TW201625211A - 口腔用組合物 - Google Patents

Abstract

本發明係關於一種將附著於牙齒表面之微小污漬或著色污漬充分去除，提高牙齒之美白效果或光澤賦予效果，並且增大牙齒之氟吸附量，且亦降低收斂感之潔牙組合物。本發明之口腔用組合物含有以下成分(A)植酸或其鹼金屬鹽以植酸換算量計0.04質量%以上且1質量%以下、及成分(B)單氟磷酸或其鹼金屬鹽以氟原子換算量計500ppm以上且1500ppm以下，且成分(A)與成分(B)之質量比((A)/(B))為0.1以上且1.4以下，選自氟化鈉、氟化鉀、及氟化銨中之氟離子供給化合物(F)、多價金屬陽離子、以及多磷酸或其鹽之含有受到限制，且pH值為5.5~6.5。

Description

口腔用組合物

本發明係關於一種口腔用組合物。

人之牙齒係因牙石、牙垢、以及於表面附著各種著色物而著色，光澤亦降低。該等著色或光澤之降低就美容上之觀點而言，期望儘可能防止。為了解決此種課題，正開發使用因帶來菸草焦油之去除效果或牙石抑制效果等而眾所周知之植酸的各種口腔用組合物。

例如，於專利文獻1中，揭示有將特定量之植酸或其鹽與焦磷酸或其鹽以特定量且特定之質量比併用之口腔用組合物，其迅速地去除附著於牙齒表面之微小污漬，帶來優異之光澤賦予效果。又，於專利文獻2中，揭示有以特定量含有植酸或其鹽，且限制多價陽離子之含有之固形產物去除用組合物，該組合物可對牙齒賦予優異之美白效果，並且賦予光澤。

另一方面，植酸根據其量而有收斂感增強之傾向，而有使用感亦降低之虞。其中，例如於專利文獻3中，藉由將植酸或其鹽與特定之有機樹脂粉末以各自特定量併用之潔牙劑組合物，而保持優異之牙齒之美白效果且有效地謀求源自植酸之收斂感之降低。又，於專利文獻4中，揭示有藉由以各自特定量含有植酸鹽、焦磷酸鹽、及單氟磷酸鹽等而可發揮使牙齒清潔之效果或美白效果之潔牙劑組合物。

(專利文獻1)日本專利特開2012-219058號公報

(專利文獻2)日本專利特開2010-150225號公報

(專利文獻3)日本專利特開2009-263281號公報

(專利文獻4)中國專利申請公開第101690699號說明書

本發明係關於一種口腔用組合物，其含有以下成分(A)、及(B)：(A)植酸或其鹼金屬鹽以植酸換算量計0.04質量%以上且1質量%以下(B)單氟磷酸或其鹼金屬鹽以氟原子換算量計500ppm以上且1500ppm以下，且成分(A)與成分(B)之質量比((A)/(B))為0.1以上且1.4以下，不含有選自氟化鈉、氟化鉀、及氟化銨中之氟離子供給化合物(F)或以氟原子換算量計含有100ppm以下，不含有多價金屬陽離子或相對於成分(A)含有未達0.1倍莫耳，不含有多磷酸或其鹽或相對於成分(A)以酸換算量計含有20質量%以下，且pH值為5.5~6.5。

圖1係表示實施例3~4及比較例4~5之基於比較例4之氟吸附量之增加率的圖表。

圖2係表示實施例5~6及比較例7~8之相對於比較例6之著色抑制率的圖表。

通常，可供給氟離子之化合物係已知其所釋出之氟離子進入至牙齒之牙釉質或牙本質而生成氟化鈣，對齲蝕產生之預防等較為有效。

然而，若於含有植酸之組合物中可供給氟離子之化合物所需以上地存在，則有損害由植酸帶來之美白效果或光澤賦予效果之傾向，故而於上述專利文獻1~3之任一者中，亦較理想為極力限制該化合物 之含量。因此，一面依然充分發揮由植酸帶來之效果、一面可有效地使氟吸附於牙齒的口腔用組合物至今尚未實現。

又，於含有植酸之組合物與可供給氟離子之化合物之共存下，若以如上述專利文獻4之量含有焦磷酸鹽，則有進而氟對牙齒之吸附效果降低之虞，故而需要進一步研究。

因此，期望實現充分抑制於牙齒表面附著著色污漬、提高牙齒之美白效果或光澤賦予效果，並且增大牙齒之氟吸附量、且亦降低收斂感的口腔用組合物。

因此，本發明者等人進行各種研究，結果發現：藉由將植酸與單氟磷酸於特定條件下併用，可獲得不僅預料以外可促進氟對牙齒之吸附、亦有效地防止於牙齒表面附著著色污漬而良好地保持牙齒之美白效果，且對牙齒賦予優異之光澤的口腔用組合物。進而亦發現，根據該口腔用組合物，可有效地降低源自植酸之收斂感，並且亦可降低乾澀感而帶來良好之使用感。

根據本發明之口腔用組合物，可有效地抑制於牙齒表面附著著色污漬而提高牙齒之美白效果或光澤賦予效果，並且增大牙齒之氟吸附量而使氟有效地進入至牙釉質或牙本質，不僅有效地降低源自植酸之收斂感，亦有效地降低乾澀感，可確保良好之使用感。

以下，對本發明詳細地進行說明。

再者，所謂收斂感，意指如口腔內組織、尤其是牙齦等口腔內黏膜(包括舌)之組織超出必要地收縮之觸感，為人於黏膜周邊感覺到粗澀之觸感。所謂乾澀感，係指牙齒與牙齒接觸或相互摩擦時感覺到超出必要之摩擦之牙齒之物理上不快感。

本發明之口腔用組合物含有植酸或其鹼金屬鹽以植酸換算量計0.04質量%以上且1質量%以下作為成分(A)。植酸或其鹼金屬鹽係因去除因增齡等而附著之微小污漬或菸草之焦油等著色污漬的效果優異 而為人所知，但於本發明中，可進而有效地抑制於牙齒附著著色污漬，故而可充分享受牙齒之美白效果，並且亦可有效地促進由下述成分(B)之單氟磷酸或其鹼金屬鹽獲得之對牙齒之氟吸附。

植酸，別名亦稱為肌醇六磷酸，係肌醇磷酸酯化合物。各種磷酸化合物中，光澤賦予效果係植酸或其鹼金屬鹽尤其優異。

作為成分(A)之鹼金屬鹽之鹼金屬，可列舉：鈉、鉀，就味道、氣味之觀點而言，較佳為鈉。

關於成分(A)之含量，就提高著色污漬之附著抑制效果之觀點、及有效地促進對牙齒之氟吸附之觀點而言，於本發明之口腔用組合物中，以植酸換算量計為0.04質量%以上，較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上。關於成分(A)之含量，就與成分(B)之單氟磷酸或其鹼金屬鹽亦相互作用而進而提高著色污漬之附著抑制效果、並且防止收斂感或乾澀感增大之觀點而言，於本發明之口腔用組合物中，以植酸換算量計為1質量%以下，較佳為0.8質量%以下，更佳為0.7質量%以下。又，成分(A)之含量係0.04質量%以上且1質量%以下，較佳為0.1~0.8質量%，更佳為0.2~0.7質量%。再者，本發明之口腔用組合物中之植酸或其鹼金屬鹽之含量係利用氫氧化鉀或氫氧化鈉中和而測定，採用將總量換算為植酸之植酸換算量。

本發明之口腔用組合物含有單氟磷酸或其鹼金屬鹽以氟原子換算量計500ppm以上且1500ppm以下作為成分(B)。藉由以該量含有成分(B)，而增大對牙齒之氟吸附量，並且可保持優異之著色污漬之附著抑制效果，又，可有效地降低源自成分(A)之收斂感及乾澀感。

作為成分(B)之鹼金屬鹽之鹼金屬，可列舉：鈉、鉀，較佳為鈉。

關於成分(B)之含量，就對牙齒良好地吸附氟之觀點、及有效地降低收斂感或乾澀感之觀點而言，於本發明之口腔用組合物中，以氟 原子換算量計為500ppm以上，較佳為600ppm以上，更佳為800ppm以上。關於成分(B)之含量，就保持良好之著色污漬之附著抑制效果之觀點而言，於本發明之口腔用組合物中，以氟原子換算量計，為1500ppm以下，較佳為1200ppm以下，更佳為1100ppm以下。又，成分(B)之含量於本發明之口腔用組合物中，以氟原子換算量計為500ppm以上且1500ppm以下，較佳為600~1200ppm，更佳為800~1100ppm。

成分(A)與成分(B)之質量比((A)/(B))就保持優異之著色污漬之附著抑制效果、且有效地促進對牙齒之氟吸附之觀點而言，為0.1以上，較佳為0.2以上，更佳為0.3以上。成分(A)與成分(B)之質量比((A)/(B))就確保對牙齒之氟吸附量、且有效地降低源自植酸之收斂感及乾澀感之觀點而言，為1.4以下，較佳為1.2以下，更佳為1以下，更進而較佳為0.8以下。成分(A)與成分(B)之質量比((A)/(B))為0.1以上且1.4以下，較佳為0.2~1.2，更佳為0.3~1，更進而較佳為0.3~0.8。

本發明之口腔用組合物不含有選自氟化鈉、氟化鉀、及氟化銨中之氟離子供給化合物(F)或含有以氟原子換算量計100ppm以下。 即，本發明之口腔用組合物以上述特定量含有成分(B)，另一方面，該等氟離子供給化合物(F)有降低著色污漬之附著抑制效果、亦甚至損害美白效果或光澤賦予效果之虞，故而將其含量抑制得較低。該氟離子供給化合物(F)之含量就有效地防止著色污漬之附著抑制效果降低之觀點而言，於本發明之口腔用組合物中，以氟原子換算量計為100ppm以下，較佳為80ppm以下，進而較佳為50ppm以下，或除不可避免混入之情形以外不含有氟離子供給化合物。再者，氟化錫亦與該等氟離子供給化合物(F)同樣地供給氟離子，但亦同時供給多價金屬陽離子，因此，就防止著色污漬之附著抑制效果之降低、損害美白效果或光澤賦予效果之觀點而言，氟化錫之含量以多價金屬陽離子計 受到限制。

本發明之口腔用組合物係不含有多價金屬陽離子或相對於成分(A)之植酸換算量含有未達0.1倍莫耳。即，關於本發明之口腔用組合物，多價金屬陽離子使成分(A)成為不溶性，或降低著色污漬之附著抑制效果，亦損害美白效果或光澤賦予效果，故而將其含量抑制得較低。多價金屬陽離子之合計含量係利用ICP(inductively coupled plasma，交感耦合電漿)發光分析法(ICP發光分析裝置：Perkin Elmer 公司，Optima 5300DV)測定，相對於成分(A)之植酸換算量，為未達0.1倍莫耳，較佳為0.02倍莫耳以下，或除不可避免混入之情形以外不含有多價金屬陽離子。因此，較理想為不調配供給選自鋁、鈣、鎂、鐵、鋅、及錫等中之1種或2種以上之多價金屬陽離子的劑。再者，若為包含多價金屬之成分，則例如即便為不溶性之多價金屬鹽而亦作為粉體於組合物中存在，有釋出多價金屬陽離子、減少由成分(A)獲得之本發明之效果的傾向。例如，即便為如氫氧化鋁之研磨性粉體，亦對存在於口腔用組合物中之水供給鋁離子。因此，考慮於本發明之口腔用組合物含有多價金屬鹽之情形時，對口腔用組合物中所含之水分每次供給微量陽離子，或藉由多價金屬鹽與成分(A)之接觸而使成分(A)吸附，藉此產生由成分(A)帶來之污漬去除性能之降低。

於本發明之口腔用組合物中，多價金屬陽離子以外之陽離子性界面活性劑、陽離子性抗菌劑等多價金屬以外之多價陽離子、以及沸石或活性碳等吸附劑有使成分(A)成為不溶性之情形，有導致著色污漬之附著抑制效果之降低、或降低美白效果或光澤賦予效果之可能性。因此，選自該等中之1種或2種以上之陽離子性抗菌劑等多價金屬以外之多價陽離子、以及沸石或活性碳等吸附劑之合計含量就抑制著色污漬之附著抑制效果之降低的觀點而言，於本發明之口腔用組合物中，較佳為未達0.001質量%，更佳為0.0001質量%以下，進而較佳為 除不可避免混入之情形以外不含有陽離子性抗菌劑等多價金屬以外之多價陽離子、以及沸石或活性碳等吸附劑。

本發明之口腔用組合物不含有多磷酸或其鹽或相對於成分(A)之植酸換算量以酸換算量計含有20質量%以下。該多磷酸或其鹽係如本發明之口腔用組合物般，有於成分(B)存在之環境下導致牙齒吸附氟之效果降低的可能性，故而於本發明之口腔用組合物中，抑制其含量。作為多磷酸或其鹽，可列舉：焦磷酸、三聚磷酸、六偏磷酸、及選自其等之鹽中之1種或2種以上。多磷酸或其鹽之含量就有效地防止源自成分(B)之氟吸附於牙齒之效果降低之觀點而言，於本發明之口腔用組合物中，相對於成分(A)之植酸換算量，以酸換算量計為20質量%以下，較佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下，較佳為超過0質量%，或除不可避免混入之情形以外不含有多磷酸或其鹽。

於本發明之口腔用組合物為潔牙組合物之情形時，於較佳為牙膏組合物之情形時，就提高保存穩定性、確保適度之保形性，且於口腔內使本發明之口腔用組合物良好擴散之觀點而言，較佳為進而含有黏結劑(C)。作為該黏結劑，可列舉選自海藻酸鈉、羧甲基纖維素鈉、鹿角菜膠、三仙膠、聚丙烯酸鈉、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、果膠、黃耆膠、阿拉伯膠、瓜爾膠、刺梧桐樹膠、刺槐豆膠、結冷膠、羅望子膠、車前籽膠、聚乙烯醇、軟骨素硫酸鈉及甲氧基乙烯順丁烯二酸酐共聚物等中之1種或2種以上。其中，黏結劑較佳為選自醚化度為0.7~2.0之羧甲基纖維素鈉、鹿角菜膠、三仙膠中之1種或2種以上，更佳為2種以上。成分(C)之含量於本發明之潔牙組合物中，較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，較佳為2質量%以下，更佳為1.5質量%以下。

本發明之口腔用組合物可與成分(C)一併含有吸油量為150~500mL/100g之增黏性二氧化矽。增黏性二氧化矽係與通常作為研磨性二 氧化矽而調配於潔牙劑中之二氧化矽相比吸油量較大者。該增黏性二氧化矽之吸油量就確保由黏結劑帶來之保存穩定性、且確保適度之保形性、於口腔內使本發明之口腔用組合物良好擴散之觀點而言，較佳為200~400mL/100g，進而較佳之吸油量為250~380mL/100g。作為上述增黏性二氧化矽，可使用Fuji Silysia化學製造之SYLOPURE25、CROSFIELD公司製造之SORBOSILTC15等市售品。 再者，吸油量係基於JISK5101-13-2(2004年制定)由所吸收之煮亞麻籽油之量而測定。又，所使用之增黏性二氧化矽之平均粒徑較佳為1~10μm，更佳為1.5~8μm，進而較佳為2~8μm。

增黏性二氧化矽之含量就確保由黏結劑帶來之保存穩定性、確保適度之保形性、於口腔內使本發明之口腔用組合物良好擴散之觀點而言，於本發明之口腔用組合物中，較佳為超過0質量%，更佳為2質量%以上，較佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下。

本發明之口腔用組合物就確保適度之保濕性、確保組合物中之各成分之良好溶解或分散之觀點、及不阻礙牙齒之氟吸附之促進的觀點而言，較佳為將甘油(D)一面含量抑制得較低一面含有。該成分(D)之含量於本發明之口腔用組合物為潔牙組合物之情形時，於本發明之潔牙組合物中，較佳為25質量%以下，更佳為20質量%以下，較佳為3質量%以上，更佳為5質量%以上。於本發明之口腔用組合物為液體口腔用組合物之情形時，於本發明之液體口腔用組合物中，較佳為15質量%以下，更佳為10質量%以下，較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上。

於本發明之口腔用組合物為潔牙組合物之情形時，就提高收斂感與乾澀感等之降低效果之實效感、提高光澤賦予效果之觀點而言，較佳為含有於20℃下對水之溶解度未達40質量%之糖醇(E-1)多於0質量%且為50質量%以下，及/或較佳為含有於20℃下對水之溶解度為40 質量%以上之糖醇(E-2)10質量%以上且35質量%以下。又，於含有糖醇(E-1)之情形時，本發明之口腔用組合物較佳為以特定量含有對水之溶解度不同之兩種糖醇即成分(E-1)與成分(E-2)。

成分(E-1)之糖醇於20℃下對水之溶解度未達40質量%(於20℃下相對於飽和水溶液100g溶解未達40g)，作為該成分(E-1)，可列舉選自赤蘚醇(對水之溶解度為33質量%)、作為α-D-吡喃葡萄糖-1,6-山梨糖醇與α-D-吡喃葡萄糖-1,6-甘露醇之混合物的異麥芽酮糖醇(對水之溶解度為28質量%)、甘露醇(對水之溶解度為18質量%)、以及作為α-D-吡喃葡萄糖-1,6-山梨糖醇或α-D-吡喃葡萄糖-1,6-甘露醇之吡喃葡萄糖山梨糖醇中之1種或2種以上。該等成分(E-1)中，就對組合物賦予良好之結構黏性之觀點而言，較佳為選自赤蘚醇及異麥芽酮糖醇中之1種或2種，就帶來更優異之使用感之觀點而言，更佳為赤蘚醇。

成分(E-1)之含量於本發明之口腔用組合物中，較佳為多於0質量%，更佳為20質量%以上，較佳為50質量%以下，更佳為45質量%以下。又，成分(E-1)之含量於本發明之口腔用組合物中，較佳為多於0質量%且50質量%以下，更佳為20~45質量%。

成分(E-2)之糖醇係於20℃下對水之溶解度為40質量%以上(於20℃下於飽和水溶液100g中溶解40g以上)，作為該成分(E-2)，可列舉選自木糖醇(於20℃下對水之溶解度為66質量%)、麥芽糖醇(於20℃下對水之溶解度為60質量%)、及山梨糖醇(於20℃下對水之溶解度為72質量%)中之1種或2種以上。該等成分(E-2)中，就確保良好之使用感之觀點而言，較佳為山梨糖醇。

成分(E-2)之含量於本發明之口腔用組合物中，較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上，較佳為35質量%以下，更佳為30質量%以下。又，成分(E-2)之含量於本發明之口腔用組合物中，較佳為10~35質量%，更佳為15~30質量%。

成分(E-1)與成分(E-2)之合計含量就確保良好之使用感、形成適度之黏性與結構體、抑制乾澀感、提高對牙齒之光澤賦予效果之觀點而言，於本發明之口腔用組合物中，較佳為15質量%以上，更佳為25質量%以上，較佳為70質量%以下，更佳為65質量%以下。

本發明之口腔用組合物就獲得藉由使牙齒表面光滑而對牙齒帶來光澤之對牙齒賦予自然光澤之效果的觀點而言，過氧化氫供給物之含量於本發明之口腔用組合物中，較佳為0.1質量%以下，更佳為0.01質量%以下，進而較佳為0.001質量%以下，又，較佳為超過0質量%，或較佳為除不可避免混入之情形以外不含有過氧化氫供給物。該所謂過氧化氫供給物，係指於口腔用組合物中產生過氧化氫之成分，具體而言，可列舉：過氧化氫、過氧化脲、過氧化鈣、過碳酸鈉等過碳酸鹽、過氧酸、過硫酸鈉等過硫酸鹽、過碳酸鈉、交聯聚乙烯吡咯啶酮-過氧化氫錯合物、過硼酸鈉等。

本發明之口腔用組合物就即便為潔牙組合物之情形時亦如上所述般可有效地降低源自植酸之收斂感及乾澀感而言，可將有機樹脂粉末之含量抑制得較低。作為該有機樹脂粉末，例如可列舉：聚乙烯粉末、聚丙烯粉末等聚烯烴粉末；包含尼龍粉末之聚醯胺粉末；丙烯酸系粉末、氟樹脂粉末、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)樹脂粉末、環氧樹脂粉末、FRP(纖維強化塑膠)樹脂粉末、氯乙烯樹脂粉末等。該有機樹脂粉末之含量就於口腔內避免殘留粗澀之觸感方面與使用感方面而言，於本發明之潔牙組合物中，較佳為2質量%以下，更佳為1質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，或除不可避免混入之情形以外亦可不含有機樹脂粉末。

於本發明之口腔用組合物為潔牙組合物之情形時，就如上所述般發揮優異之著色污漬之附著抑制效果、並且具有收斂感或乾澀感降低之良好使用感方面而言，可將研磨劑之含量抑制得較低。作為該研 磨劑，例如較佳為磷酸鈣、磷酸氫鈣、碳酸鈣、氫氧化鋁、矽酸鋁、矽酸鋯等含有多價金屬陽離子之研磨劑以外之研磨劑，更佳為研磨性二氧化矽(基於JIS K5101-13-2(2004年制定)由所吸收之煮亞麻籽油之量所測定之吸油量為50~150mL/100g)等。研磨劑之RDA值(Radioactive Dentine Abrasion values，放射性牙質磨損值，ISO11609研磨性之試驗方法根據隨附書A所測定之值)通常為20~250。含有多價金屬陽離子之研磨劑以外之研磨劑之含量於本發明之口腔用組合物中，較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上。再者，由於磷酸鈣、磷酸氫鈣、碳酸鈣、氫氧化鋁、矽酸鋁、矽酸鋯係包含多價金屬陽離子之研磨劑，故而就降低由成分(A)獲得之污漬附著抑制效果、對牙齒之光澤賦予效果而言，該包含多價金屬陽離子之研磨劑之含量於本發明之潔牙組合物中，較佳為1質量%以下，更佳為0.5質量%以下，除不可避免混入之情形以外，較佳為不含有包含多價金屬陽離子之研磨劑。

本發明之口腔用組合物除上述成分以外，亦含有水。本發明中所謂之水，意指口腔用組合物中所含之全部水分，不僅包括調配於口腔用組合物中之純化水等，亦包括例如進行配方時所使用之70%山梨糖醇液(山梨糖醇水溶液)般所調配之各成分中所含之水分。藉由含有該水，而可確保良好之保形性，並且使組合物中之各成分良好地溶解或分散而於口腔內良好地擴散，充分發揮所需之效果。於口腔用組合物為潔牙組合物之情形時，水之含量於本發明之潔牙組合物中，較佳為10質量%以上，更佳為12質量%以上，較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下。於本發明之口腔用組合物為液體口腔用組合物之情形時，水之含量於本發明之液體口腔用組合物中，較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，較佳為99.5質量%以下，更佳為99質量%以下。

再者，本發明之口腔用組合物中之水之含量亦可根據所調配之水分量及所調配之成分中之水分量藉由計算而算出，例如可利用卡氏水分計測定。作為卡氏水分計，例如可使用微量水分測定裝置(平沼產業)。於該裝置中，可取口腔用組合物5g，藉由無水甲醇25g使之懸浮，分取該懸濁液0.02g而測定水分量。

本發明之口腔用組合物係pH值為5.5~6.5。即，於將本發明之口腔用組合物應用於口腔內時，就發揮成分(A)具有之由飲食等帶來之著色污漬之附著抑制效果、提高牙齒之美白效果或光澤賦予效果之觀點而言，本發明之口腔用組合物之pH值為5.5以上，較佳為設為5.8以上，為6.5以下，較佳為設為6.2以下。

該pH值於本發明之口腔用組合物為潔牙組合物之情形時，例如於如牙膏般黏度較高之潔牙組合物之情形時，無法正確地測定pH值，故而將使該組合物利用水稀釋為10質量%而得者設為本發明之潔牙組合物之pH值。如此，本發明之潔牙組合物之pH值亦假定為應用於口腔內時被唾液稀釋、即藉由該口腔內之使用而被稀釋。

再者，本發明之口腔用組合物之所謂pH值，係於25℃下使用pH值電極所測定之值，本發明之口腔用組合物為液體口腔用組合物之情形時意指不稀釋而測定，於本發明之口腔用組合物為潔牙組合物之情形時，如上所述意指添加蒸餾水而以潔牙組合物之濃度計調整為10質量%之水溶液後所測定之值。

為了將本發明之口腔用組合物之pH值調整為上述範圍，較佳為使用pH值調整劑。作為該pH值調整劑，於不阻礙由植酸獲得之污漬去除效果之範圍，可列舉選自乙酸、反丁烯二酸、蘋果酸、乳酸、葡萄糖酸、酒石酸等有機酸鹽、植酸以外之磷酸(例如，正磷酸)、鹽酸、硫酸等無機酸鹽、氫氧化鈉、氫氧化鉀等氫氧化物、氨或氨水、低級烷醇胺類、精胺酸、離胺酸等鹼性胺基酸等中之1種或2種以上。 於該等pH值調整劑中，較佳為選自植酸以外之有機酸、焦磷酸以外之無機酸、及鹼性胺基酸中之1種或2種以上。該等pH值調整劑中有機酸及無機酸(除植酸及焦磷酸以外)之含量，就不阻礙植酸與單氟磷酸鈉之效果之觀點而言，較佳為成分(A)之植酸換算量之5質量%以下，進而較佳為1質量%以下。

本發明之口腔用組合物為潔牙組合物之情形時，關於其於25℃下之黏度，就良好地兼顧保形性與使用感之觀點而言，較佳為1000~4000dPa‧s，更佳為1500~3500dPa‧s。

再者，關於本發明之潔牙組合物於25℃下之黏度，可於黏度測定用之容器裝滿潔牙組合物，利用25℃之恆溫器保存24小時後，利用Helipath型黏度計(東機產業股份有限公司TVB-10R)，於轉子T-C、轉數2.5rpm、1分鐘之條件下測定。

本發明之口腔用組合物進而於不阻礙本發明之效果之範圍，可含有：陰離子性界面活性劑或非離子性界面活性劑等界面活性劑；甘油或糖醇以外之濕潤劑；香料；色素；三氯生或異丙基甲基苯酚等非離子性殺菌劑；其他有效成分等。

再者，硝酸鉀等硝酸鹽就保持良好味道之觀點而言，較佳為限制其含有。具體而言，硝酸鉀等硝酸鹽之含量於本發明之口腔用組合物中，較佳為未達0.1質量%，更佳為0.05質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下，或除不可避免混入之情形以外，較佳為不含有。

本發明之口腔用組合物可適宜根據用途製成牙膏組合物或潔牙粉等潔牙組合物、及漱口劑或液狀潔牙劑等液體口腔用組合物而使用。

於本發明之口腔用組合物為液體口腔用組合物之情形時，每1次使用時可於口腔內含5~30mL並於含嗽後自口吐出而使用，於為潔牙組合物之情形時，可藉由取1g~10g置於牙刷、較佳為取1g~5 g，並使用牙刷將牙齒與組合物一併刷洗而使用，藉由上述使用，可一面抑制著色污漬之附著，一面選擇性地吸附氟。又，若於口腔用組合物中存在氟化鈉等氟離子供給化合物(F)，則有可降低由植酸帶來之牙齒之美白效果、牙齒之光澤效果之可能性，結果，根據本發明之口腔用組合物，可抑制上述由植酸或其鹽(A)帶來之效果受損，而使源自成分(B)之氟吸附於牙齒。

關於上述之實施形態，本發明進而揭示以下之口腔用組合物。

[1]一種口腔用組合物，其含有以下之成分(A)、及(B)：(A)植酸或其鹼金屬鹽 以植酸換算量計0.04質量%以上且1質量%以下(B)單氟磷酸或其鹼金屬鹽 以氟原子換算量計500ppm以上且1500ppm以下，且成分(A)與成分(B)之質量比((A)/(B))為0.1以上且1.4以下，不含有選自氟化鈉、氟化鉀、及氟化銨中之氟離子供給化合物(F)或以氟原子換算量計含有100ppm以下，不含有多價金屬陽離子或相對於成分(A)含有未達0.1倍莫耳，不含有多磷酸或其鹽或相對於成分(A)以酸換算量計含有20質量%以下，且pH值為5.5~6.5。

[2]如上述[1]之口腔用組合物，其中成分(A)之含量以植酸換算量計，較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，較佳為0.8質量%以下，更佳為0.7質量%以下。

[3]如上述[1]或[2]之口腔用組合物，其中成分(B)之含量以氟原子換算量計，較佳為600ppm以上，更佳為800ppm以上，較佳為12)0ppm以下，更佳為1100ppm以下。

[4]如上述[1]至[3]中任一項之口腔用組合物，其中成分(A)與成分(B)之質量比((A)/(B))較佳為0.2以上，更佳為0.3以上，較佳為1.2以 下，更佳為1以下，進而較佳為0.8以下。

[5]如上述[1]至[4]中任一項之口腔用組合物，其中成分(A)較佳為植酸或其鈉鹽，成分(B)較佳為單氟磷酸或其鈉鹽。

[6]如上述[1]至[5]中任一項之口腔用組合物，其中氟離子供給化合物(F)之含量以氟原子換算量計，較佳為80ppm以下，進而較佳為50ppm以下，或不含有氟離子供給化合物。

[7]如上述[1]至[6]中任一項之口腔用組合物，其中多價金屬陽離子之合計含量相對於成分(A)之植酸換算量，較佳為0.02倍莫耳以下，或不含有多價金屬陽離子。

[8]如上述[1]至[7]中任一項之口腔用組合物，其中多價金屬陽離子為選自鋁、鈣、鎂、鐵、鋅、及錫中之1種或2種以上。

[9]如上述[1]至[8]中任一項之口腔用組合物，其中包含多價金屬陽離子之研磨劑之含量較佳為1質量%以下。

[10]如上述[1]至[9]中任一項之口腔用組合物，其中多磷酸或其鹽較佳為選自焦磷酸、三聚磷酸、六偏磷酸、或該等之鹽中之1種或2種以上。

[11]如上述[1]至[10]中任一項之口腔用組合物，其中多磷酸或其鹽之含量相對於成分(A)之植酸換算量以酸換算量計，較佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下，較佳為超過0質量%，或不含有多磷酸或其鹽。

[12]如上述[1]至[11]中任一項之口腔用組合物，其較佳為潔牙組合物，且進而含有黏結劑(C)，該成分(C)之含量較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上，較佳為2質量%以下，更佳為1.5質量%以下。

[13]如上述[1]至[12]中任一項之口腔用組合物，其中甘油(D)之含量較佳為25質量%以下，更佳為20質量%以下，較佳為3質量%以 上，更佳為5質量%以上。

[14]如上述[1]至[13]中任一項之口腔用組合物，其中含有於20℃下對水之溶解度未達40質量%之糖醇(E-1)較佳為多於0質量%且50質量%以下，及/或含有於20℃下對水之溶解度為40質量%以上之糖醇(E-2)較佳為10質量%以上且35質量%以下。

[15]如上述[14]之口腔用組合物，其中成分(E-1)較佳為選自赤蘚醇及異麥芽酮糖醇中之1種或2種，更佳為赤蘚醇。

[16]如上述[14]或[15]之口腔用組合物，其中成分(E-2)較佳為山梨糖醇。

[17]如上述[14]至[16]中任一項之口腔用組合物，其中成分(E-1)之含量更佳為20質量%以上，更佳為45質量%以下。

[18]如上述[14]至[17]中任一項之口腔用組合物，其中成分(E-2)之含量更佳為15質量%以上，更佳為30質量%以下。

[19]如上述[14]至[18]中任一者之口腔用組合物，其中成分(E-1)與成分(E-2)之合計含量較佳為15質量%以上，更佳為25質量%以上，較佳為70質量%以下，更佳為65質量%以下。

[20]如上述[1]至[19]中任一項之口腔用組合物，其中過氧化氫供給物之含量較佳為0.01質量%以下，更佳為0.001質量%以下，進而較佳為0.0001質量%以下，又，較佳為超過0質量%，或較佳為不含有過氧化氫供給物。

[21]如上述[20]之口腔用組合物，其中過氧化氫供給物係選自過氧化氫、過氧化脲、過氧化鈣、過碳酸鹽、過氧酸、過硫酸鹽、過碳酸鈉、交聯聚乙烯吡咯啶酮-過氧化氫錯合物、及過硼酸鈉中者，過氧化氫供給物之含量為該等之合計量。

[22]如上述[1]至[21]中任一項之口腔用組合物，其中有機樹脂粉末之含量較佳為2質量%以下，更佳為1質量%以下，進而較佳為0.1質 量%以下，或不含有機樹脂粉末。

[23]如上述[1]至[22]中任一項之口腔用組合物，其較佳為潔牙組合物，較佳為含有含多價金屬陽離子之研磨劑以外之研磨劑，上述研磨劑之含量較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，較佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上。

[24]如上述[1]至[23]中任一項之口腔用組合物，其較佳為潔牙組合物，水之含量較佳為10質量%以上，更佳為12質量%以上，較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下。

[25]如上述[1]至[24]中任一項之口腔用組合物，其較佳為液體口腔用組合物，水之含量較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，較佳為99.5質量%以下，更佳為99質量%以下。

[26]如上述[1]至[25]中任一項之口腔用組合物，其較佳為潔牙組合物，於25℃下，以水稀釋為10質量%時之pH值較佳為5.8以上，較佳為6.2以下。

[27]如上述[1]至[26]中任一項之口腔用組合物，其較佳為潔牙組合物，25℃下之黏度較佳為1000~4000dPa‧s，更佳為1500~3500dPa‧s。

[28]如上述[1]至[27]中任一項之口腔用組合物，其中選自沸石及活性碳中之吸附劑之含量較佳為未達0.001質量%，更佳為0.0001質量%以下，或不含有選自沸石及活性碳中之吸附劑。

[29]如上述[1]至[28]中任一項之口腔用組合物，其含有pH值調整劑，較佳為上述pH值調整劑為選自植酸以外之有機酸或其鹽、焦磷酸以外之無機酸或其鹽、及鹼性胺基酸中之1種或2種以上，較佳為其含量為成分(A)之植酸換算量之5質量%以下，進而較佳為1質量%以下。

[30]如上述[1]至[29]中任一項之口腔用組合物，其中硝酸鉀之含量較佳為未達0.1質量%，更佳為0.05質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下，或不含有硝酸鉀。

[31]一種如上述[1]至[20]中任一項之口腔用組合物之用途，其係用以一面抑制著色污漬附著於牙齒，一面使氟吸附於牙齒。

[32]一種如上述[1]至[30]中任一項之口腔用組合物之用途，其係一面抑制於牙齒附著著色污漬而對牙齒賦予光澤，一面使氟吸附於牙齒。

[33]一種如上述[1]至[30]中任一項之口腔用組合物之用途，其係用以製造抑制著色污漬附著於牙齒、使氟吸附於牙齒的牙齒光澤賦予劑。

[實施例]

以下，基於實施例具體地說明本發明。再者，只要表中並無特別表示，則各成分之含量表示質量%。

[實施例1~2、比較例1~2]

根據表1所示之配方，製備各潔牙組合物。繼而，根據下述方法進行收斂感之評價。

將結果示於表1。

《收斂感之評價》

被試驗者10名(男性5名、女性5名)取潔牙組合物1g置於牙刷，進行約2分鐘自由刷洗。統計漱口後強烈地感覺到收斂感之被試驗者數。該值越小，表示收斂感越良好地降低。

《乾澀感之評價》

被試驗者10名(男性5名、女性5名)取潔牙組合物1g置於牙刷，進行約2分鐘自由刷洗。統計漱口後強烈地感覺到乾澀感之被試驗者數。該值越小，表示未感覺到乾澀感之使用感越優異。

根據表1之結果可知，與不含有成分(B)之比較例1、及(A)/(B)為上述範圍外之比較例2相比，實施例1及實施例2中，收斂感及乾澀感有效地降低。

[實施例3~4、比較例3~5]

根據表2所示之配方，製備用以測定氟吸附量之液體口腔用組合物。繼而，根據下述方法，測定、評價氟吸附量。

將結果示於表2及圖1。

《氟吸附量之評價》

於各液體口腔用組合物中將HAP顆粒(羥磷灰石顆粒)每次3分鐘浸漬5次後，將HAP顆粒利用水洗淨，並使之乾燥。繼而，將HAP顆 粒利用1N鹽酸進行1分鐘處理而提取所吸附之氟，使用氟離子電極(ionplus-Fluoride(ORION公司製造))，藉由離子分析儀(Expandable ionAnalyzer EA940(ORION公司製造))進行定量。將其反覆5次，求出經定量之值之平均值，設為氟吸附量之評價之指標。於表2中，表示進而將比較例4之氟吸附量設為100%時之氟吸附量之增加率(%)。

根據表2及圖1之結果可知，與不含有成分(A)之比較例4相比，含有成分(A)之實施例3~4之氟於牙齒之吸附量增加，但進而以相對於成分(A)以酸換算量計超過20質量%之量含有焦磷酸鈉的比較例5係牙齒之氟吸附量減少。

[實施例5~6、比較例6~8]

根據表3所示之配方，製備用以評價牙齒之著色污漬附著抑制效果之液體口腔用組合物。繼而，根據下述方法，評價紅茶之著色污漬之附著抑制效果。

將結果示於表3。

《著色污漬附著抑制效果之評價》

將用於試驗之HAP顆粒藉由研磨紙(#1200)研磨後，進行超音波 洗淨1分鐘。繼而，將所獲得之HAP顆粒於各試驗液中浸漬3分鐘後，利用水洗淨30秒，依序於牛血清白蛋白1%溶液、及紅茶溶液中各浸漬3分鐘，進行乾燥。將其反覆10次後，使用分光測色計(CM-700d，Konica Minolta公司製造)，測定將著色之程度以L＊a＊b表色系統(Munsell表色)表示時之b＊值，求出與浸漬之前之差△b＊值。

再者，作為比較例6，針對代替浸漬於試驗液而於水中浸漬3分鐘之HAP顆粒，亦同樣地測定b＊值，求出△b＊。△b＊越小，即△b＊之絕對值越大，表示越有效地抑制著色污漬之附著，保持牙齒之美白。

將結果示於表3及圖2。於表3中，表示△b＊之絕對值，亦將相對於為水之比較例6之著色抑制率(%)一併表示。

根據表3及圖2之結果可知，與含有氟化鈉之比較例8相比，實施例5~6係著色污漬附著抑制效果較高，發揮與含有成分(A)之比較例7相同程度之著色污漬附著抑制效果，故而該等實施例5~6一面含有成分(B)而帶來對牙齒之氟吸附效果，一面可維持由成分(A)獲得之著色 污漬附著抑制效果。

[實施例7~14、比較例9~12]

根據表4所示之配方，製備各潔牙組合物。繼而，根據下述方法，評價乾澀感及收斂感。

《乾澀感及收斂感之評價》

被試驗者3名(男性2名、女性1名)取潔牙組合物1g置於牙刷，進行約2分鐘自由刷洗。針對漱口後之乾澀感及收斂感基於下述基準進行評價。將藉由被試驗者之協商而得之結果示於表4。

<乾澀感>

1：未感覺到乾澀感

2：稍稍感覺到乾澀感

3：感覺到乾澀感

4：非常感覺到乾澀感

<收斂感>

1：無收斂感

2：稍有收斂感

3：有收斂感

4：非常有收斂感

針對表4所示之各潔牙組合物，製備將增黏性二氧化矽與研磨性二氧化矽替換為純化水之組成，與實施例4、5之液體口腔用組合物同樣地進行《氟吸附量之評價》，並與實施例5、6之液體口腔用組合物同樣地進行《著色污漬附著抑制效果之評價》。

將結果示於表4。

[實施例8、10、11、15、比較例10、13]

根據表5所示之配方，製備各潔牙組合物。繼而，與上述方法相同，進行藉由被試驗者3名之乾澀感及收斂感之評價。

進而，根據下述之方法，進行對人牙齒之光澤賦予效果之評價，並利用SEM對人牙齒之表面進行觀察。又，製備將增黏性二氧化矽與研磨性二氧化矽替換為純化水之組成，以與實施例5、6之液體口腔用組合物相同之方式進行《著色污漬附著抑制效果之評價》。進而，根據下述方法，進行光澤賦予效果及美白效果之評價。

將結果示於表5。

《光澤賦予效果之評價》 (拔除齒之處理方法)

光澤賦予效果及下述美白效果係使用人牙齒之拔除齒進行試驗。向表5所示之各潔牙組合物中添加純化水而製成30質量%濃度之潔牙組合物水溶液，於各潔牙組合物水溶液中將人牙齒於25℃之室內浸漬24小時。其後，利用離子交換水洗淨，藉由下述之方法測定亮度。再者，將潔牙組合物製成30質量%濃度之水溶液之原因在於：因潔牙行為而於口腔內被唾液稀釋，故而假定稀釋時而進行試驗。

(亮度之測定方法)

亮度之測定係使用根據利用偏光之圖像解析而測定表面反射光強度之方法。作為對評價用圖像進行攝影之裝置，相機為數位單鏡頭反射式相機Nikon D70，鏡頭為Ai AF Micro Nikkol 105mm F2.8D，閃光發光使用組合設置有無線遠程閃光燈SB-R200(均為Nikon製造)者。於閃光燈之發光部及鏡頭之前將塑膠偏光板(Edmond製造)以透射軸交差30度之方式配置而攝影。攝影圖像係使用Adobe Photoshop CS3(Adobe System製造)求出加亮部分之平均亮度。亮度數值越大，表示光澤越高。並且，測定上述拔除齒於處理前所測定之人牙齒之亮 度、與潔牙組合物之處理後之人牙齒之亮度，算出(處理後之亮度-處理前之亮度)作為△亮度，根據△亮度之值進行評價。△亮度之數值越大，表示光澤越增加。

《美白效果之評價》

與上述光澤賦予效果之評價相同地，使用上述拔除齒之處理方法，針對拔除齒於處理前與處理後之人牙齒(處理後之人牙齒：於30質量%濃度之潔牙組合物之水溶液中浸漬24小時，利用離子交換水洗淨後之人牙齒)，測定處理前與處理後之色差(△b)。牙齒(拔除齒)之色(白色)係將使用數位攝影機D1x(Nikon製造)與白色閃光燈光源(Konica Minolta製造)所拍攝之圖像使用Adobe Photoshop(Adobe Systems製造)以L＊a＊b＊表色系統表示，並根據b＊之值進行評價。△b＊係指藉由潔牙組合物之水溶液進行處理前與處理後之b＊之差{(處理後之b＊)-(處理前之b＊)}。b＊之值越接近0，表示黃色調越少而白色越增加，△b＊越小，即△b＊之絕對值越大，表示白色越增加。

根據表4及表5之結果，以氟原子換算量計為500ppm含有氟化鈉之比較例13於牙齒表面確認到結晶附著，並因結晶附著而出現凸凹，故而亦確認牙齒表面不光滑，光澤賦予效果較低，進而污漬附著抑制效果較低。又，相對於成分(A)之植酸換算量亦含有多磷酸或其鹽(焦磷酸或其鹽)以酸換算量計約89質量%的比較例10確認牙齒表面不光滑，光澤反而降低，牙齒之美白效果亦受損，且污漬附著抑制效果較低。進而，關於含有供給作為多價金屬陽離子之鋅之氧化鋅、且相對於植酸含有鋅0.27倍莫耳的比較例12，結果，氟吸附量較低，污漬附著抑制效果較低，並且收斂感非常強。

相對於此，實施例獲得了乾澀感、收斂感受到抑制，且污漬附著抑制效果、成分(B)之氟吸附性能優異，並且光澤賦予效果、美白效果優異的結果。根據該等結果可知，實施例含有成分(B)，一面帶來對牙齒之氟吸附效果，一面可獲得由成分(A)帶來之著色污漬附著抑制效果、對牙齒之光澤賦予效果、美白效果。

[實施例16~17]

製備以下配方之液體口腔用組合物。

(氟原子換算量900ppm)

(氟原子換算量500ppm)

Claims (13)

1. 一種口腔用組合物，其含有以下之成分(A)、及(B)：(A)植酸或其鹼金屬鹽以植酸換算量計0.04質量%以上且1質量%以下(B)單氟磷酸或其鹼金屬鹽以氟原子換算量計500ppm以上且1500ppm以下，且成分(A)與成分(B)之質量比((A)/(B))為0.1以上且1.4以下，不含有選自氟化鈉、氟化鉀、及氟化銨中之氟離子供給化合物(F)或以氟原子換算量計含有100ppm以下，不含有多價金屬陽離子或相對於成分(A)含有未達0.1倍莫耳，不含有多磷酸或其鹽或相對於成分(A)以酸換算量計含有20質量%以下，且pH值為5.5~6.5。
2. 如請求項1之口腔用組合物，其不含有多磷酸或其鹽或相對於成分(A)以酸換算量計含有10質量%以下。
3. 如請求項1或2之口腔用組合物，其中多磷酸或其鹽為選自焦磷酸、三聚磷酸、六偏磷酸、及該等之鹽中之1種或2種以上。
4. 如請求項1或2之口腔用組合物，其係牙膏組合物，且進而含有黏結劑(C)0.1質量%以上且2質量%以下。
5. 如請求項1或2之口腔用組合物，其進而含有甘油(D)5質量%以上且25質量%以下。
6. 如請求項1或2之口腔用組合物，其中多價金屬陽離子為選自鋁、鈣、鎂、鐵、鋅、及錫中之1種或2種以上。
7. 如請求項1或2之口腔用組合物，其中包含多價陽離子之研磨劑之含量為1質量%以下。
8. 如請求項1或2之口腔用組合物，其中成分(A)為植酸或其鈉鹽， 成分(B)為單氟磷酸或其鈉鹽。
9. 如請求項1或2之口腔用組合物，其中過氧化氫供給物之含量為0.01質量%以下。
10. 如請求項1或2之口腔用組合物，其中選自沸石及活性碳中之吸附劑之含量未達0.001質量%。
11. 如請求項1或2之口腔用組合物，其含有選自植酸以外之有機酸或其鹽、焦磷酸以外之無機酸或其鹽、及鹼性胺基酸中之1種或2種以上的pH值調整劑，且上述pH值調整劑之含量為成分(A)之植酸換算量之5質量%以下。
12. 一種如請求項1或2之口腔用組合物之用途，其係用以一面抑制牙齒之著色污漬之附著，一面使氟吸附於牙齒。
13. 一種如請求項1或2之口腔用組合物之用途，其係用以一面抑制牙齒之著色污漬之附著而對牙齒賦予光澤，一面使氟吸附於牙齒。