CN106659659B - 口腔用组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种将附着在牙齿表面的微小的污渍或着色污渍充分去除，提高牙齿的美白效果或光泽赋予效果，并且增大牙齿上的氟吸附量，且也降低了收敛感的洁牙组合物。本发明的口腔用组合物含有以下的成分(A)植酸或其碱金属盐以植酸换算量计0.04质量％以上且1质量％以下、及成分(B)单氟磷酸或其碱金属盐以氟原子换算量计500ppm以上且1500ppm以下，成分(A)与成分(B)的质量比((A)/(B))为0.1以上且1.4以下，选自氟化钠、氟化钾、及氟化铵中的氟离子供给化合物(F)、多价金属阳离子、以及多聚磷酸或其盐的含有受到限制，且pH值为5.5～6.5。

Description

口腔用组合物

技术领域

本发明涉及一种口腔用组合物。

背景技术

人的牙齿由于牙石、牙垢、以及在表面附着各种着色物而着色，光泽也降低。这些着色或光泽的降低从美容上的观点出发，期望尽可能地防止。为了解决该课题，正开发使用了因带来烟草的焦油的去除效果或牙石抑制效果等而众所周知的植酸的各种口腔用组合物。

例如，在专利文献1中公开有将特定量的植酸或其盐与焦磷酸或其盐以特定量且特定的质量比并用的口腔用组合物，其迅速地去除附着在牙齿表面的微小污渍，带来优异的光泽赋予效果。另外，在专利文献2中公开有以特定量含有植酸或其盐，并且限制了多价阳离子的含有的固形产物去除用组合物，该组合物可以对牙齿赋予优异的美白效果，并且赋予光泽。

另一方面，植酸根据其量而有收敛感增强的倾向，有使用感也降低的担忧。在此背景下，例如在专利文献3中，通过将植酸或其盐与特定的有机树脂粉末以各自特定量并用的洁牙剂组合物，从而保持优异的牙齿的美白效果且有效地谋求源自植酸的收敛感的降低。另外，在专利文献4中公开有通过以各自特定量含有植酸盐、焦磷酸盐、及单氟磷酸盐等而可以发挥使牙齿清洁的效果或美白效果的洁牙剂组合物。

(专利文献1)日本特开2012-219058号公报

(专利文献2)日本特开2010-150225号公报

(专利文献3)日本特开2009-263281号公报

(专利文献4)中国专利申请公开第101690699号说明书

发明内容

本发明涉及一种口腔用组合物，其中，含有以下的成分(A)及(B)：

(A)植酸或其碱金属盐，其含量以植酸换算量计为0.04质量％以上且1质量％以下；

(B)单氟磷酸或其碱金属盐，其含量以氟原子换算量计为500ppm以上且1500ppm以下，

成分(A)与成分(B)的质量比((A)/(B))为0.1以上且1.4以下，

不含有选自氟化钠、氟化钾、及氟化铵中的氟离子供给化合物(F)，或者以氟原子换算量计含有100ppm以下的氟离子供给化合物(F)，

不含有多价金属阳离子，或者相对于成分(A)含有小于0.1倍摩尔的多价金属阳离子，

不含有多聚磷酸或其盐，或者相对于成分(A)以酸换算量计含有20质量％以下的多聚磷酸或其盐，并且pH值为5.5～6.5。

附图说明

图1是表示实施例3～4及比较例4～5的基于比较例4的氟吸附量的增加率的图表。

图2是表示实施例5～6及比较例7～8的相对于比较例6的着色抑制率的图表。

具体实施方式

通常已知可以供给氟离子的化合物所放出的氟离子进入至牙齿的牙釉质或牙本质而生成氟化钙，对龋齿产生的预防等较为有效。

然而，如果在含有植酸的组合物中可以供给氟离子的化合物存在必要以上，则有损害由植酸产生的美白效果或光泽赋予效果的倾向，因此，在上述专利文献1～3的任一者中优选极力限制该化合物的含量。因此，充分发挥由植酸产生的效果并且可以有效地使氟吸附于牙齿的口腔用组合物还未实现。

另外，在含有植酸的组合物与可以供给氟离子的化合物的共存下，如果以如上述专利文献4的量含有焦磷酸盐，则有进一步氟对牙齿的吸附效果降低的担忧，因此，需要进一步研究。

因此，期望实现充分抑制在牙齿表面附着着色污渍、提高牙齿的美白效果或光泽赋予效果，并且增大牙齿上的氟吸附量、并且也降低了收敛感的口腔用组合物。

因此，本发明者们进行了各种研究，结果发现：通过将植酸与单氟磷酸在特定条件下并用，可以获得不仅预料以外地可以促进氟对牙齿的吸附、也有效地防止在牙齿表面附着着色污渍而良好地保持牙齿的美白效果，并且可以对牙齿赋予优异的光泽的口腔用组合物。进一步，也发现：通过该口腔用组合物，可以有效地降低源自植酸的收敛感，并且也可以降低摩擦感而带来良好的使用感。

通过本发明的口腔用组合物，可以有效地抑制在牙齿表面附着着色污渍而提高牙齿的美白效果或光泽赋予效果，并且增大牙齿的氟吸附量而使氟有效地进入至牙釉质或牙本质，不仅有效地降低源自植酸的收敛感，也有效地降低摩擦感，可以确保良好的使用感。

以下，对本发明详细地进行说明。

另外，收敛感是指如口腔内组织、尤其是牙龈等口腔内粘膜(包括舌)的组织必要以上地收缩的触感，为人在粘膜周边感觉到粗涩的触感。摩擦感是指牙齿与牙齿接触或相互摩擦时感觉到必要以上的摩擦的牙齿的物理上不快感。

本发明的口腔用组合物含有植酸或其碱金属盐以植酸换算量计0.04质量％以上且1质量％以下作为成分(A)。植酸或其碱金属盐已知去除因年龄增加等而附着的微小污渍或烟草的焦油等着色污渍的效果优异，在本发明中可以进一步有效地抑制在牙齿附着着色污渍，因此，可以充分享受牙齿的美白效果，并且也可以有效地促进由下述成分(B)的单氟磷酸或其碱金属盐产生的对牙齿的氟吸附。

植酸别名也称为肌醇六磷酸，是肌醇磷酸酯化合物。各种磷酸化合物中，光泽赋予效果是植酸或其碱金属盐特别优异。

作为成分(A)的碱金属盐的碱金属，可以列举：钠、钾，从味道、气味的观点出发，优选为钠。

关于成分(A)的含量，从提高着色污渍的附着抑制效果的观点、及有效地促进对牙齿的氟吸附的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，以植酸换算量计为0.04质量％以上，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上。关于成分(A)的含量，从与成分(B)的单氟磷酸或其碱金属盐也相互作用而进一步提高着色污渍的附着抑制效果、并且防止收敛感或摩擦感增大的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，以植酸换算量计为1质量％以下，优选为0.8质量％以下，更优选为0.7质量％以下。另外，成分(A)的含量为0.04质量％以上且1质量％以下，优选为0.1～0.8质量％，更优选为0.2～0.7质量％。另外，本发明的口腔用组合物中的植酸或其碱金属盐的含量利用氢氧化钾或氢氧化钠中和来进行测定，采用将总量换算为植酸的植酸换算量。

本发明的口腔用组合物含有单氟磷酸或其碱金属盐以氟原子换算量计500ppm以上且1500ppm以下作为成分(B)。通过以该量含有成分(B)，从而增大对牙齿的氟吸附量，并且可以保持优异的着色污渍的附着抑制效果，另外，可以有效地降低源自成分(A)的收敛感及摩擦感。

作为成分(B)的碱金属盐的碱金属，可以列举：钠、钾，优选为钠。

关于成分(B)的含量，从对牙齿良好地吸附氟的观点、及有效地降低收敛感或摩擦感的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，以氟原子换算量计为500ppm以上，优选为600ppm以上，更优选为800ppm以上。关于成分(B)的含量，从保持良好的着色污渍的附着抑制效果的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，以氟原子换算量计，为1500ppm以下，优选为1200ppm以下，更优选为1100ppm以下。另外，成分(B)的含量在本发明的口腔用组合物中，以氟原子换算量计为500ppm以上且1500ppm以下，优选为600～1200ppm，更优选为800～1100ppm。

成分(A)与成分(B)的质量比((A)/(B))，从保持优异的着色污渍的附着抑制效果、且有效地促进对牙齿的氟吸附的观点出发，为0.1以上，优选为0.2以上，更优选为0.3以上。成分(A)与成分(B)的质量比((A)/(B))从确保对牙齿的氟吸附量、且有效地降低源自植酸的收敛感及摩擦感的观点出发，为1.4以下，优选为1.2以下，更优选为1以下，更进一步优选为0.8以下。成分(A)与成分(B)的质量比((A)/(B))为0.1以上且1.4以下，优选为0.2～1.2，更优选为0.3～1，更进一步优选为0.3～0.8。

本发明的口腔用组合物不含有选自氟化钠、氟化钾、及氟化铵中的氟离子供给化合物(F)或含有以氟原子换算量计100ppm以下的氟离子供给化合物(F)。即，本发明的口腔用组合物以上述特定量含有成分(B)，另一方面，这些氟离子供给化合物(F)有降低着色污渍的附着抑制效果、也甚至损害美白效果或光泽赋予效果的担忧，因此，将其含量抑制得较低。该氟离子供给化合物(F)的含量，从有效地防止着色污渍的附着抑制效果降低的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，以氟原子换算量计为100ppm以下，优选为80ppm以下，进一步优选为50ppm以下，或除了不可避免地混入的情况以外不含有氟离子供给化合物。另外，氟化锡也与这些氟离子供给化合物(F)同样地供给氟离子，但也同时供给多价金属阳离子，因此，从防止着色污渍的附着抑制效果的降低、防止损害美白效果或光泽赋予效果的观点出发，氟化锡的含量作为多价金属阳离子受到限制。

本发明的口腔用组合物不含有多价金属阳离子或相对于成分(A)的植酸换算量含有小于0.1倍摩尔的多价金属阳离子。即，在本发明的口腔用组合物中，由于多价金属阳离子使成分(A)成为不溶性，或降低着色污渍的附着抑制效果，也损害美白效果或光泽赋予效果，因此，将其含量抑制得较低。多价金属阳离子的合计含量利用ICP发光分析法(ICP发光分析装置：Perkin Elmer公司，Optima 5300DV)进行测定，相对于成分(A)的植酸换算量小于0.1倍摩尔，优选为0.02倍摩尔以下，或除不可避免地混入的情况以外不含有多价金属阳离子。因此，优选不配合供给选自铝、钙、镁、铁、锌、及锡等中的1种或2种以上的多价金属阳离子的制剂。另外，如果是包含多价金属的成分，则例如即便是不溶性的多价金属盐作为粉体存在于组合物中，也有释出多价金属阳离子、减少由成分(A)产生的本发明的效果的倾向。例如，即便是如氢氧化铝的研磨性粉体，也对存在于口腔用组合物中的水供给铝离子。因此，认为在本发明的口腔用组合物含有多价金属盐的情况下，对口腔用组合物中所含的水分每次微量地供给阳离子，或通过多价金属盐与成分(A)的接触而使成分(A)吸附，由此产生由成分(A)带来的污渍去除性能的降低。

在本发明的口腔用组合物中，多价金属阳离子以外的阳离子表面活性剂、阳离子性抗菌剂等多价金属以外的多价阳离子、以及沸石或活性碳等吸附剂有使成分(A)成为不溶性的情况，并且有导致着色污渍的附着抑制效果的降低、或使美白效果或光泽赋予效果降低的可能性。因此，选自这些中的1种或2种以上的阳离子性抗菌剂等多价金属以外的多价阳离子、以及沸石或活性碳等吸附剂的合计含量，从抑制着色污渍的附着抑制效果的降低的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，优选小于0.001质量％，更优选为0.0001质量％以下，进一步优选除不可避免地混入的情况以外不含有阳离子性抗菌剂等多价金属以外的多价阳离子、以及沸石或活性碳等吸附剂。

本发明的口腔用组合物不含有多聚磷酸或其盐或者相对于成分(A)的植酸换算量以酸换算量计含有20质量％以下的多聚磷酸或其盐。该多聚磷酸或其盐如本发明的口腔用组合物那样，有可能在成分(B)存在的环境下导致牙齿吸附氟的效果降低，因此，在本发明的口腔用组合物中抑制其含量。作为多聚磷酸或其盐，可以列举：焦磷酸、三聚磷酸、六偏磷酸、及选自这些的盐中的1种或2种以上。多聚磷酸或其盐的含量，从有效地防止源自成分(B)的氟吸附于牙齿的效果降低的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，相对于成分(A)的植酸换算量，以酸换算量计为20质量％以下，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，优选超过0质量％，或者除不可避免地混入的情况以外不含有多聚磷酸或其盐。

在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，优选为牙膏组合物的情况下，从提高保存稳定性、确保适度的保形性，并且在口腔内使本发明的口腔用组合物良好地扩散的观点出发，优选进一步含有粘结剂(C)。作为该粘结剂，可以列举选自海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、卡拉胶、黄原胶、聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、果胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、结冷胶、罗望子胶、车前籽胶、聚乙烯醇、软骨素硫酸钠及甲氧基乙烯马来酸酐共聚物等中的1种或2种以上。其中，粘结剂优选为选自醚化度为0.7～2.0的羧甲基纤维素钠、卡拉胶、黄原胶中的1种或2种以上、更优选为2种以上。成分(C)的含量在本发明的洁牙组合物中，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，且优选为2质量％以下，更优选为1.5质量％以下。

本发明的口腔用组合物可以与成分(C)一并含有吸油量为150～500mL/100g的增粘性二氧化硅。增粘性二氧化硅吸油量比通常作为研磨性二氧化硅而配合于洁牙剂中的二氧化硅大。该增粘性二氧化硅的吸油量，从确保由粘结剂产生的保存稳定性、且确保适度的保形性、在口腔内使本发明的口腔用组合物良好地扩散的观点出发，优选为200～400mL/100g，更优选的吸油量为250～380mL/100g。作为上述增粘性二氧化硅，可以使用FujiSilysia Chemical Ltd.制造的SYLOPURE25、CROSFIELD公司制造的SORBOSILTC15等市售品。另外，吸油量基于JISK5101-13-2(2004年制定)通过所吸收的熟亚麻仁油的量来进行测定。另外，所使用的增粘性二氧化硅的平均粒径优选为1～10μm，更优选为1.5～8μm，进一步优选为2～8μm。

增粘性二氧化硅的含量，从确保由粘结剂产生的保存稳定性、确保适度的保形性、在口腔内使本发明的口腔用组合物良好扩散的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，优选超过0质量％，更优选为2质量％以上，且优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下。

从确保适度的保湿性，并且确保组合物中的各成分的良好的溶解或分散的观点、及不阻碍牙齿的氟吸附的促进的观点出发，本发明的口腔用组合物优选将甘油(D)的含量抑制得较低并且含有甘油(D)。关于该成分(D)的含量，在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，在本发明的洁牙组合物中，优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，且优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上。在本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情况下，在本发明的液体口腔用组合物中，优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，且优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上。

在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，从提高收敛感与摩擦感等的降低效果的实效感、提高光泽赋予效果的观点出发，优选含有相对于20℃的水的溶解度小于40质量％的糖醇(E-1)大于0质量％且为50质量％以下，及/或优选含有相对于20℃的水的溶解度为40质量％以上的糖醇(E-2)10质量％以上且35质量％以下。另外，在含有糖醇(E-1)的情况下，本发明的口腔用组合物优选以特定量含有对水的溶解度不同的两种糖醇即成分(E-1)与成分(E-2)。

成分(E-1)的糖醇相对于20℃下的水的溶解度小于40质量％(在20℃下相对于饱和水溶液100g溶解小于40g)，作为该成分(E-1)，可以列举选自赤藓糖醇(相对于水的溶解度为33质量％)、作为α-D-吡喃葡萄糖基-1,6-山梨糖醇与α-D-吡喃葡萄糖基-1,6-甘露醇的混合物的还原帕拉金糖(相对于水的溶解度为28质量％)、甘露醇(相对于水的溶解度为18质量％)、以及作为α-D-吡喃葡萄糖基-1,6-山梨糖醇或α-D-吡喃葡萄糖基-1,6-甘露醇的吡喃葡萄糖基山梨糖醇中的1种或2种以上。这些成分(E-1)中，从对组合物赋予良好的结构粘性的观点出发，优选为选自赤藓糖醇及还原帕拉金糖中的1种或2种，从带来更优异的使用感的观点出发，更优选为赤藓糖醇。

成分(E-1)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选大于0质量％，更优选为20质量％以上，优选为50质量％以下，更优选为45质量％以下。另外，成分(E-1)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选大于0质量％且为50质量％以下，更优选为20～45质量％。

成分(E-2)的糖醇相对于20℃下的水的溶解度为40质量％以上(在20℃下相对于饱和水溶液100g溶解40g以上)，作为该成分(E-2)，可以列举选自木糖醇(相对于20℃下的水的溶解度为66质量％)、麦芽糖醇(相对于20℃下的水的溶解度为60质量％)、及山梨糖醇(相对于20℃下的水的溶解度为72质量％)中的1种或2种以上。这些成分(E-2)中，从确保良好的使用感的观点出发，优选为山梨糖醇。

成分(E-2)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，优选为35质量％以下，更优选为30质量％以下。另外，成分(E-2)的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为10～35质量％，更优选为15～30质量％。

成分(E-1)与成分(E-2)的合计含量，从确保良好的使用感、形成适度的粘性与结构体、抑制摩擦感、提高对牙齿的光泽赋予效果的观点出发，在本发明的口腔用组合物中，优选为15质量％以上，更优选为25质量％以上，优选为70质量％以下，更优选为65质量％以下。

本发明的口腔用组合物从获得通过使牙齿表面光滑而对牙齿带来光泽的对牙齿赋予自然光泽的效果的观点出发，过氧化氢供给物的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为0.1质量％以下，更优选为0.01质量％以下，进一步优选为0.001质量％以下，另外，优选超过0质量％，或优选除不可避免地混入的情况以外不含有过氧化氢供给物。该过氧化氢供给物是在口腔用组合物中产生过氧化氢的成分，具体而言，可以列举：过氧化氢、过氧化脲、过氧化钙、过碳酸钠等过碳酸盐、过氧酸、过硫酸钠等过硫酸盐、过碳酸钠、交联聚乙烯吡咯烷酮-过氧化氢络合物、过硼酸钠等。

从在本发明的口腔用组合物即便是洁牙组合物的情况下，也如上所述可以有效地降低源自植酸的收敛感及摩擦感出发，可以将有机树脂粉末的含量抑制得较低。作为该有机树脂粉末，例如可以列举：聚乙烯粉末、聚丙烯粉末等聚烯烃粉末；包含尼龙粉末的聚酰胺粉末；丙烯酸粉末、氟树脂粉末、ABS(丙烯腈、丁二烯、苯乙烯共聚物)树脂粉末、环氧树脂粉末、FRP(纤维强化塑料)树脂粉末、氯乙烯树脂粉末等。该有机树脂粉末的含量，从在口腔内避免残留粗涩的触感观点与使用感的观点出发，在本发明的洁牙组合物中，优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下，或除不可避免地混入的情况以外也可以不含有机树脂粉末。

在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，从如上所述发挥优异的着色污渍的附着抑制效果、并且具有降低了收敛感或摩擦感的良好的使用感出发，可以将研磨剂的含量抑制得较低。作为该研磨剂，例如优选为磷酸钙、磷酸氢钙、碳酸钙、氢氧化铝、硅酸铝、硅酸锆等含有多价金属阳离子的研磨剂以外的研磨剂，更优选为研磨性二氧化硅(基于JIS K5101-13-2(2004年制定)通过所吸收的熟亚麻仁油的量所测定的吸油量为50～150mL/100g)等。研磨剂的RDA值(放射性牙本质磨损值(Radioactive Dentine Abrasionvalues)，通过ISO11609研磨性的试验方法附带书A所测定的值)通常为20～250。含有多价金属阳离子的研磨剂以外的研磨剂的含量在本发明的口腔用组合物中，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上。另外，由于磷酸钙、磷酸氢钙、碳酸钙、氢氧化铝、硅酸铝、硅酸锆是包含多价金属阳离子的研磨剂，因此，从降低由成分(A)产生的污渍附着抑制效果、对牙齿的光泽赋予效果出发，该包含多价金属阳离子的研磨剂的含量在本发明的洁牙组合物中，优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，除不可避免地混入的情况以外，优选不含有包含多价金属阳离子的研磨剂。

本发明的口腔用组合物除了上述成分以外含有水。本发明中的水是指口腔用组合物中所含的全部水分，不仅包括配合于口腔用组合物中的纯水等，也包括例如配方时所使用的70％山梨糖醇液(山梨糖醇水溶液)那样配合的各成分中所含的水分。通过含有该水，从而可以确保良好的保形性，并且使组合物中的各成分良好地溶解或分散而在口腔内良好地扩散，充分发挥所期望的效果。在口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，水的含量在本发明的洁牙组合物中，优选为10质量％以上，更优选为12质量％以上，优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下。在本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情况下，水的含量在本发明的液体口腔用组合物中，优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，且优选为99.5质量％以下，更优选为99质量％以下。

另外，本发明的口腔用组合物中的水的含量也可以根据所配合的水分量及所配合的成分中的水分量通过计算而算出，例如可以利用卡尔费休水分计进行测定。作为卡尔费休水分计，例如可以使用微量水分测定装置(平沼产业)。在该装置中，可以取口腔用组合物5g，通过无水甲醇25g使之悬浊，分取该悬浊液0.02g并测定水分量。

本发明的口腔用组合物的pH值为5.5～6.5。即，在将本发明的口腔用组合物施用于口腔内时，从发挥成分(A)具有的由饮食等带来的着色污渍的附着抑制效果、提高牙齿的美白效果或光泽赋予效果的观点出发，本发明的口腔用组合物的pH值为5.5以上，优选设定为5.8以上，并且为6.5以下，优选设定为6.2以下。

对于该pH值，在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，例如在如牙膏那样粘度较高的洁牙组合物的情况下，无法正确地测定pH值，因此，将利用水将该组合物稀释至10质量％而得到的pH值作为本发明的洁牙组合物的pH值。这样，本发明的洁牙组合物的pH值也假定为施用于口腔内时被唾液稀释、即通过该口腔内的使用的稀释。

另外，本发明的口腔用组合物的pH值是在25℃下使用pH电极所测定的值，本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情况下不稀释而进行测定，在本发明的口腔用组合物为洁牙组合物的情况下，如上所述是指添加蒸馏水作为洁牙组合物的浓度调节为10质量％的水溶液后所测定的值。

为了将本发明的口腔用组合物的pH值调节为上述范围，优选使用pH值调节剂。作为该pH值调节剂，在不阻碍由植酸产生的污渍去除效果的范围，可以列举选自乙酸、富马酸、苹果酸、乳酸、葡萄糖酸、酒石酸等有机酸盐、植酸以外的磷酸(例如，正磷酸)、盐酸、硫酸等无机酸盐、氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化物、氨或氨水、低级烷醇胺类、精氨酸、赖氨酸等碱性氨基酸等中的1种或2种以上。在这些pH值调节剂中，优选为选自植酸以外的有机酸、焦磷酸以外的无机酸、及碱性氨基酸中的1种或2种以上。这些pH值调节剂中有机酸及无机酸(不包括植酸及焦磷酸)的含量，从不阻碍植酸与单氟磷酸钠的效果的观点出发，优选为成分(A)的植酸换算量的5质量％以下，进一步优选为1质量％以下。

本发明的口腔用组合物为洁齿组合物的情况下的25℃下的粘度，从良好地兼顾保形性与使用感的观点出发，优选为1000～4000dPa·s，更优选为1500～3500dPa·s。

另外，关于本发明的洁牙组合物在25℃下的粘度，可以在粘度测定用的容器中装入洁牙组合物，利用25℃的恒温器保存24小时后，利用Helipath型粘度计(东机产业株式会社TVB-10R)，在转子T-C、转速2.5rpm、1分钟的条件下进行测定。

本发明的口腔用组合物进一步可以在不阻碍本发明的效果的范围含有：阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂等表面活性剂；甘油或糖醇以外的湿润剂；香料；色素；三氯生或异丙基甲基苯酚等非离子性杀菌剂；其它有效成分等。

另外，对于硝酸钾等硝酸盐，从保持良好的味道的观点出发，优选限制其含量。具体而言，硝酸钾等硝酸盐的含量在本发明的口腔用组合物中，优选小于0.1质量％，更优选为0.05质量％以下，进一步优选为0.01质量％以下，或除不可避免地混入的情况以外，优选不含有。

本发明的口腔用组合物可以适宜根据用途制成牙膏组合物或洁牙粉等洁牙组合物、及漱口剂或液状洁牙剂等液体口腔用组合物而使用。

在本发明的口腔用组合物为液体口腔用组合物的情况下，每1次使用时可以在口腔内含5～30mL并在含嗽后自口中吐出来使用，在为洁牙组合物的情况下，可以通过在牙刷上取1g～10g、优选取1g～5g，使用牙刷将牙齿与组合物一并刷洗而使用，通过这样的使用，可以抑制着色污渍的附着，并且选择性地吸附氟。另外，如果在口腔用组合物中存在氟化钠等氟离子供给化合物(F)，则有可能降低由植酸产生的牙齿的美白效果、牙齿的光泽效果，通过本发明的口腔用组合物，可以抑制上述由植酸或其盐(A)产生的效果受损，并且使源自成分(B)的氟吸附于牙齿。

关于上述的实施方式，本发明进一步公开以下的口腔用组合物。

[1]一种口腔用组合物，其中，含有以下的成分(A)及(B)：

(A)植酸或其碱金属盐，其含量以植酸换算量计为0.04质量％以上且1质量％以下；

(B)单氟磷酸或其碱金属盐，其含量以氟原子换算量计为500ppm以上且1500ppm以下，

成分(A)与成分(B)的质量比((A)/(B))为0.1以上且1.4以下，

不含有选自氟化钠、氟化钾、及氟化铵中的氟离子供给化合物(F)，或者以氟原子换算量计含有100ppm以下的氟离子供给化合物(F)，

不含有多价金属阳离子，或者相对于成分(A)含有小于0.1倍摩尔的多价金属阳离子，

不含有多聚磷酸或其盐，或者相对于成分(A)以酸换算量计含有20质量％以下的多聚磷酸或其盐，并且pH值为5.5～6.5。

[2]如上述[1]的口腔用组合物，其中，成分(A)的含量以植酸换算量计，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，优选为0.8质量％以下，更优选为0.7质量％以下。

[3]如上述[1]或[2]的口腔用组合物，其中，成分(B)的含量以氟原子换算量计，优选为600ppm以上，更优选为800ppm以上，优选为1200ppm以下，更优选为1100ppm以下。

[4]如上述[1]至[3]中任一项的口腔用组合物，其中，成分(A)与成分(B)的质量比((A)/(B))优选为0.2以上，更优选为0.3以上，优选为1.2以下，更优选为1以下，进一步优选为0.8以下。

[5]如上述[1]至[4]中任一项的口腔用组合物，其中，成分(A)优选为植酸或其钠盐，成分(B)优选为单氟磷酸或其钠盐。

[6]如上述[1]至[5]中任一项的口腔用组合物，其中，氟离子供给化合物(F)的含量以氟原子换算量计，优选为80ppm以下，进一步优选为50ppm以下，或不含有氟离子供给化合物。

[7]如上述[1]至[6]中任一项的口腔用组合物，其中，多价金属阳离子的合计含量相对于成分(A)的植酸换算量，优选为0.02倍摩尔以下，或不含有多价金属阳离子。

[8]如上述[1]至[7]中任一项的口腔用组合物，其中，多价金属阳离子为选自铝、钙、镁、铁、锌、及锡中的1种或2种以上。

[9]如上述[1]至[8]中任一项的口腔用组合物，其中，包含多价金属阳离子的研磨剂的含量优选为1质量％以下。

[10]如上述[1]至[9]中任一项的口腔用组合物，其中，多聚磷酸或其盐优选为选自焦磷酸、三聚磷酸、六偏磷酸、或这些的盐中的1种或2种以上。

[11]如上述[1]至[10]中任一项的口腔用组合物，其中，多聚磷酸或其盐的含量相对于成分(A)的植酸换算量以酸换算量计，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，优选超过0质量％，或不含有多聚磷酸或其盐。

[12]如上述[1]至[11]中任一项的口腔用组合物，其中，优选为洁牙组合物，且进一步含有粘结剂(C)，该成分(C)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，优选为2质量％以下，更优选为1.5质量％以下。

[13]如上述[1]至[12]中任一项的口腔用组合物，其中，甘油(D)的含量优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上。

[14]如上述[1]至[13]中任一项的口腔用组合物，其中，含有相对于20℃下的水的溶解度小于40质量％的糖醇(E-1)优选大于0质量％且50质量％以下，及/或含有相对于20℃的水的溶解度为40质量％以上的糖醇(E-2)优选为10质量％以上且35质量％以下。

[15]如上述[14]的口腔用组合物，其中，成分(E-1)优选为选自赤藓糖醇及还原帕拉金糖中的1种或2种，更优选为赤藓糖醇。

[16]如上述[14]或[15]的口腔用组合物，其中，成分(E-2)优选为山梨糖醇。

[17]如上述[14]至[16]中任一项的口腔用组合物，其中，成分(E-1)的含量更优选为20质量％以上，更优选为45质量％以下。

[18]如上述[14]至[17]中任一项的口腔用组合物，其中，成分(E-2)的含量更优选为15质量％以上，更优选为30质量％以下。

[19]如上述[14]至[18]中任一者的口腔用组合物，其中，成分(E-1)与成分(E-2)的合计含量优选为15质量％以上，更优选为25质量％以上，优选为70质量％以下，更优选为65质量％以下。

[20]如上述[1]至[19]中任一项的口腔用组合物，其中，过氧化氢供给物的含量优选为0.01质量％以下，更优选为0.001质量％以下，进一步优选为0.0001质量％以下，另外，优选超过0质量％，或优选不含有过氧化氢供给物。

[21]如上述[20]的口腔用组合物，其中，过氧化氢供给物选自过氧化氢、过氧化脲、过氧化钙、过碳酸盐、过氧酸、过硫酸盐、过碳酸钠、交联聚乙烯吡咯烷酮-过氧化氢络合物、及过硼酸钠中，过氧化氢供给物的含量为这些的合计量。

[22]如上述[1]至[21]中任一项的口腔用组合物，其中，有机树脂粉末的含量优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下，或不含有机树脂粉末。

[23]如上述[1]至[22]中任一项的口腔用组合物，其中，优选为洁牙组合物，并且含有含多价金属阳离子的研磨剂以外的研磨剂，上述研磨剂的含量优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上。

[24]如上述[1]至[23]中任一项的口腔用组合物，其中，优选为洁牙组合物，水的含量优选为10质量％以上，更优选为12质量％以上，优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下。

[25]如上述[1]至[24]中任一项的口腔用组合物，其中，优选为液体口腔用组合物，水的含量优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，优选为99.5质量％以下，更优选为99质量％以下。

[26]如上述[1]至[25]中任一项的口腔用组合物，其中，优选为洁牙组合物，在25℃下用水稀释至10质量％时的pH值优选为5.8以上，优选为6.2以下。

[27]如上述[1]至[26]中任一项的口腔用组合物，其中，优选为洁牙组合物，25℃下的粘度优选为1000～4000dPa·s，更优选为1500～3500dPa·s。

[28]如上述[1]至[27]中任一项的口腔用组合物，其中，选自沸石及活性碳中的吸附剂的含量优选小于0.001质量％，更优选为0.0001质量％以下，或不含有选自沸石及活性碳中的吸附剂。

[29]如上述[1]至[28]中任一项的口腔用组合物，其中，含有pH值调节剂，优选上述pH值调节剂为选自植酸以外的有机酸或其盐、焦磷酸以外的无机酸或其盐、及碱性氨基酸中的1种或2种以上，优选其含量为成分(A)的植酸换算量的5质量％以下，进一步优选为1质量％以下。

[30]如上述[1]至[29]中任一项的口腔用组合物，其中，硝酸钾的含量优选小于0.1质量％，更优选为0.05质量％以下，进一步优选为0.01质量％以下，或不含有硝酸钾。

[31]上述[1]至[20]中任一项的口腔用组合物用于抑制着色污渍附着于牙齿并且使氟吸附于牙齿的用途。

[32]上述[1]至[30]中任一项的口腔用组合物用于抑制着色污渍附着于牙齿而对牙齿赋予光泽，并且使氟吸附于牙齿的用途。

[33]上述[1]至[30]中任一项的口腔用组合物在用于制造抑制着色污渍附着于牙齿、使氟吸附于牙齿的牙齿光泽赋予剂中的用途。

实施例

以下，基于实施例具体地说明本发明。另外，只要表中并无特别表示，则各成分的含量表示质量％。

[实施例1～2、比较例1～2]

按照表1所示的配方，制备各洁牙组合物。接着，按照下述方法进行收敛感的评价。

将结果示于表1中。

《收敛感的评价》

被试验者10名(男性5名、女性5名)取洁牙组合物1g于牙刷上，进行约2分钟自由刷洗。统计漱口后强烈地感觉到收敛感的被试验者数。该值越小，表示越良好地降低了收敛感。

《摩擦感的评价》

被试验者10名(男性5名、女性5名)取洁牙组合物1g于牙刷上，进行约2分钟自由刷洗。统计漱口后强烈地感觉到摩擦感的被试验者数。该值越小，表示未感觉到摩擦感的使用感越优异。

[表1]

根据表1的结果可知，与不含有成分(B)的比较例1、及(A)/(B)为上述范围外的比较例2相比，实施例1及实施例2中，收敛感及摩擦感有效地降低。

[实施例3～4、比较例3～5]

按照表2所示的配方，制备用于测定氟吸附量的液体口腔用组合物。接着，按照下述方法，测定、评价氟吸附量。

将结果示于表2及图1中。

《氟吸附量的评价》

在各液体口腔用组合物中将HAP颗粒(羟磷灰石颗粒)每次3分钟浸渍5次后，将HAP颗粒利用水洗净，并使之干燥。接着，将HAP颗粒利用1N盐酸进行1分钟处理，提取所吸附的氟，使用氟离子电极(ionplus-Fluoride(ORION公司制造))，通过离子分析仪(ExpandableionAnalyzer EA940(ORION公司制造))进行定量。将其重复5次，求出经定量的值的平均值，作为氟吸附量的评价的指标。在表2中表示进一步将比较例4的氟吸附量设定为100％时的氟吸附量的增加率(％)。

[表2]

根据表2及图1的结果可知，与不含有成分(A)的比较例4相比，含有成分(A)的实施例3～4的氟吸附于牙齿的量增加，但进一步以相对于成分(A)以酸换算量计超过20质量％的量含有焦磷酸钠的比较例5中牙齿的氟吸附量减少。

[实施例5～6、比较例6～8]

按照表3所示的配方，制备用于评价牙齿的着色污渍附着抑制效果的液体口腔用组合物。接着，按照下述方法，评价利用红茶的着色污渍的附着抑制效果。

将结果示于表3中。

《着色污渍附着抑制效果的评价》

将用于试验的HAP颗粒通过研磨纸(#1200)研磨之后，进行超音波清洗1分钟。接着，将所获得的HAP颗粒在各试验液中浸渍3分钟后，利用水清洗30秒，依次在牛血清白蛋白1％溶液、及红茶溶液中各浸渍3分钟，进行干燥。将其重复10次后，使用分光测色计(CM-700d，KONICA MINOLTA,INC.制造)，测定将着色的程度以L*a*b颜色系统(Munsell颜色)表示时的b*值，求出与浸渍之前的差Δb*值。

另外，作为比较例6，针对代替浸渍于试验液而在水中浸渍3分钟后的HAP颗粒，也同样地测定b*值，求出Δb*。Δb*越小，即Δb*的绝对值越大，表示越有效地抑制着色污渍的附着，保持牙齿的美白。

将结果示于表3及图2中。在表3中表示Δb*的绝对值，也一并表示相对于作为水的比较例6的着色抑制率(％)。

[表3]

根据表3及图2的结果可知，与含有氟化钠的比较例8相比，实施例5～6的着色污渍附着抑制效果较高，发挥与含有成分(A)的比较例7相同程度的着色污渍附着抑制效果，因此，这些实施例5～6含有成分(B)而带来对牙齿的氟吸附效果，并且可以维持由成分(A)产生的着色污渍附着抑制效果。

[实施例7～14、比较例9～12]

按照表4所示的配方，制备各洁牙组合物。接着，按照下述方法，评价摩擦感及收敛感。

《摩擦感及收敛感的评价》

被试验者3名(男性2名、女性1名)取洁牙组合物1g于牙刷上，进行约2分钟自由刷洗。针对漱口后的摩擦感及收敛感，基于下述基准进行评价。将通过被试验者的协商而得到的结果示于表4中。

＜摩擦感＞

1：未感觉到摩擦感

2：稍稍感觉到摩擦感

3：感觉到摩擦感

4：非常感觉到摩擦感

＜收敛感＞

1：无收敛感

2：稍有收敛感

3：有收敛感

4：非常有收敛感

针对表4所示的各洁牙组合物，制备将增粘性二氧化硅与研磨性二氧化硅替换为纯水的组成，与实施例4、5的液体口腔用组合物同样地进行《氟吸附量的评价》，并与实施例5、6的液体口腔用组合物同样地进行《着色污渍附着抑制效果的评价》。

将结果示于表4中。

[实施例8、10、11、15、比较例10、13]

按照表5所示的配方，制备各洁牙组合物。接着，与上述方法同样地进行通过3名被试验者的摩擦感及收敛感的评价。

进一步，按照下述的方法，进行对人牙齿的光泽赋予效果的评价，并利用SEM对人牙齿的表面进行观察。另外，制备将增粘性二氧化硅与研磨性二氧化硅替换为纯水的组成，以与实施例5、6的液体口腔用组合物相同的方式进行《着色污渍附着抑制效果的评价》。进一步，按照下述方法，进行光泽赋予效果及美白效果的评价。

将结果示于表5中。

《光泽赋予效果的评价》

(拔除齿的处理方法)

光泽赋予效果及下述的美白效果是使用人牙齿的拔除齿来进行试验。向表5所示的各洁牙组合物中添加纯水制成30质量％浓度的洁牙组合物水溶液，在各洁牙组合物水溶液中将人牙齿在25℃的室内浸渍24小时。其后，利用离子交换水洗净，通过下述的方法测定亮度。另外，将洁牙组合物制成30质量％浓度的水溶液是由于因洁牙行为而在口腔内被唾液稀释，因此，假定稀释时来进行试验。

(亮度的测定方法)

亮度的测定中，使用根据利用偏光的图像分析来测定表面反射光强度的方法。作为对评价用图像进行摄影的装置，相机使用数码单反相机Nikon D70，镜头使用Ai AFMicro Nikkor 105mm F2.8D，闪光灯使用组合设置有无线遥控闪光灯SB-R200(均为Nikon制造)。在闪光灯的发光部及镜头之前将塑料偏光板(Edmond制造)以透射轴交差30度的方式配置而摄影。摄影图像使用Adobe Photoshop CS3(Adobe Systems Incorporated制造)求出加亮部分的平均亮度。亮度数值越大，表示光泽越高。并且，测定上述拔除齿在处理前所测定的人牙齿的亮度、与利用洁牙组合物的处理后的人牙齿的亮度，算出(处理后的亮度－处理前的亮度)作为Δ亮度，根据Δ亮度的值进行评价。Δ亮度的数值越大，表示光泽越增加。

《美白效果的评价》

与上述光泽赋予效果的评价同样地使用上述拔除齿的处理方法，针对拔除齿在处理前与处理后的人牙齿(处理后的人牙齿：在30质量％浓度的洁牙组合物的水溶液中浸渍24小时，利用离子交换水洗净后的人牙齿)，测定处理前与处理后的色差(Δb)。牙齿(拔除齿)的色(白色)是将使用数码相机D1x(Nikon制造)与白色闪光灯光源(KONICAMINOLTA,INC.制造)所拍摄的图像使用Adobe Photoshop(Adobe Systems Incorporated制造)以L*a*b*颜色系统表示，并根据b*的值进行评价。Δb*是指通过洁牙组合物的水溶液进行处理前与处理后的b*的差{(处理后的b*)－(处理前的b*)}。b*的值越接近0，表示黄色调越少而白色越增加，Δb*越小，即Δb*的绝对值越大，表示白色越增加。

[表5]

*1：焦磷酸四钠

*2：Sylopure 25(Fuji Silysia Chemical Ltd.，吸油量310mL/100g)

*3：SORBOSIL AC77(PQ Corporation，吸油量129mL/100g)

根据表4及表5的结果，含有以氟原子换算量计为500ppm的氟化钠的比较例13在牙齿表面发现有结晶附着，并因结晶附着而出现凸凹，因此，也发现牙齿表面不光滑，光泽赋予效果较低，进一步污渍附着抑制效果较低。另外，相对于成分(A)的植酸换算量也含有多聚磷酸或其盐(焦磷酸或其盐)以酸换算量计约89质量％的比较例10确认牙齿表面不光滑，光泽反而降低，牙齿的美白效果也受损，且污渍附着抑制效果较低。进一步，关于含有供给作为多价金属阳离子的锌的氧化锌、且相对于植酸含有锌0.27倍摩尔的比较例12，为氟吸附量较低，污渍附着抑制效果较低，并且收敛感非常强的结果。

相对于此，实施例中获得了摩擦感、收敛感受到抑制，且污渍附着抑制效果、成分(B)的氟吸附性能优异，并且光泽赋予效果、美白效果优异的结果。根据这些结果可知，实施例含有成分(B)从而带来对牙齿的氟吸附效果，并且可以获得由成分(A)产生的着色污渍附着抑制效果、对牙齿的光泽赋予效果、美白效果。

[实施例16～17]

制备以下配方的液体口腔用组合物。

(氟原子换算量900ppm)

(氟原子换算量500ppm)

Claims (17)

1.一种口腔用组合物，其中，

含有以下的成分(A)及(B)：

(A)植酸或其碱金属盐，其含量以植酸换算量计为0.04质量％以上且1质量％以下；

(B)单氟磷酸或其碱金属盐，其含量以氟原子换算量计为500ppm以上且1000ppm以下，

成分(A)与成分(B)的质量比(A)/(B)为0.1以上且1.4以下，

不含有选自氟化钠、氟化钾、及氟化铵中的氟离子供给化合物(F)，或者以氟原子换算量计含有100ppm以下的氟离子供给化合物(F)，

不含有多价金属阳离子，或者相对于成分(A)含有小于0.1倍摩尔的多价金属阳离子，

不含有多聚磷酸或其盐，或者相对于成分(A)以酸换算量计含有4.5质量％以下的多聚磷酸或其盐，并且

pH值为5.5～6.5。

2.如权利要求1所述的口腔用组合物，其中，

多聚磷酸或其盐为选自焦磷酸、三聚磷酸、六偏磷酸、及这些的盐中的1种或2种以上。

3.如权利要求1所述的口腔用组合物，其中，

所述口腔用组合物是牙膏组合物，且进一步含有粘结剂(C)0.1质量％以上且2质量％以下。

4.如权利要求3所述的口腔用组合物，其中，

所述口腔用组合物是牙膏组合物，且进一步含有吸油量为150～500mL/100g的增粘性二氧化硅大于0质量％且10质量％以下。

5.如权利要求1～4中任一项所述的口腔用组合物，其中，

所述口腔用组合物是牙膏组合物，且水的含量为10质量％以上且50质量％以下。

6.如权利要求1～4中任一项所述的口腔用组合物，其中，

所述口腔用组合物是牙膏组合物，且25℃下的粘度为1000～4000dPa·s。

7.如权利要求1～4中任一项所述的口腔用组合物，其中，

进一步含有甘油(D)5质量％以上且25质量％以下。

8.如权利要求1～4中任一项所述的口腔用组合物，其中，

多价金属阳离子为选自铝、钙、镁、铁、锌、及锡中的1种或2种以上。

9.如权利要求1～4中任一项所述的口腔用组合物，其中，

包含多价金属阳离子的研磨剂的含量为1质量％以下。

10.如权利要求1～4中任一项所述的口腔用组合物，其中，

成分(A)为植酸或其钠盐，成分(B)为单氟磷酸或其钠盐。

11.如权利要求1～4中任一项所述的口腔用组合物，其中，

过氧化氢供给物的含量为0.01质量％以下。

12.如权利要求1～4中任一项所述的口腔用组合物，其中，

选自沸石及活性碳中的吸附剂的含量小于0.001质量％。

13.如权利要求1～4中任一项所述的口腔用组合物，其中，

含有选自植酸以外的有机酸或其盐、焦磷酸以外的无机酸或其盐、及碱性氨基酸中的1种或2种以上的pH值调节剂，且

所述pH值调节剂的含量为成分(A)的植酸换算量的5质量％以下。

14.如权利要求1～4中任一项所述的口腔用组合物，其中，

含有相对于20℃的水的溶解度小于40质量％的糖醇(E-1)大于0质量％且50质量％以下，

所述糖醇(E-1)为选自赤藓糖醇、还原帕拉金糖、甘露醇、以及吡喃葡萄糖基山梨糖醇中的1种或2种以上。

15.如权利要求1～4中任一项所述的口腔用组合物，其中，

含有相对于20℃的水的溶解度为40质量％以上的糖醇(E-2)10质量％以上且35质量％以下，

所述糖醇(E-2)为选自木糖醇、麦芽糖醇、及山梨糖醇中的1种或2种以上。

16.权利要求1～15中任一项所述的口腔用组合物在用于制造抑制牙齿的着色污渍的附着并且使氟吸附于牙齿的制剂中的用途。

17.如权利要求16所述的口腔用组合物的用途，其中，

用于对牙齿赋予光泽。

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