TW201617322A - 新穎２－取代咪唑化合物及其用途 - Google Patents

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馬尼什 庫馬爾 辛格
拉姆 基肖爾
杜尼 拉爾 亞達夫
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Abstract

本發明之一目標係提供具有防治害蟲效用之一種新穎的2-取代咪唑化合物或其一鹽類。本發明提供由化學式(1)所代表之一種2-取代咪唑化合物： □ 或其一鹽類，其中R1、R2及R3係相同或互異及各代表鹵素等，R4係代表(1)氫等，R5係代表(1)C1-12烷基等，A係代表O等，W、X、Y及Z係相同或互異及各代表CR4或N，及n係1至4之一整數。

Description

新穎2-取代咪唑化合物及其用途 技術領域
本發明係有關於一種新穎的2-取代咪唑化合物及其用途。
背景技藝
為達成高作物效益，防治蟎類及防治由真菌性植物病原體所引發的植物病害係非常重要的。因此，為了生產農產品，一直以來皆使用農用化學品，諸如殺真菌劑與殺蟎劑。
然而，因長期使用殺真菌劑或殺蟎劑之故，近年來已出現對於化學品具有抗性的真菌或對於殺蟎劑具有抗性的蟎類。因而，使用已知的殺真菌劑或殺蟎劑已很難達到防治效果。
在該等情況下，需要研發新型的害蟲防治劑，及包括研發殺真菌劑與殺蟎劑在內，預期其等所具有的殺真菌活性或殺蟎活性不僅對抗具有化學品敏感性的真菌或蟎類，亦對抗具有化學品抗性的真菌或蟎類。
截至目前為止，例如就咪唑化合物而言，第 3621265號德國專利公開案(專利文獻(PTL)1)揭露由化學式(A)所代表之一化合物，及其在咪唑環的位置2具有三氟甲基： PTL 1亦揭露該化合物具有殺真菌活性。
然而，在PTL 1中，並無一處揭露由化學式(A)所代表的化合物之殺蟎活性。
此外，WO 2012/062749(專利文獻(PTL)2)揭露由化學式(B)所代表之2(1H)-苯并咪唑酮衍生物： 其中R1係鹵素及R2係烷基。PTL 2亦揭露該化合物具有殺真菌活性。
然而，在PTL 2中，並無一處揭露由化學式(B)所代表的化合物之殺蟎活性。
引用文獻清單 專利文獻
PTL 1：第3621265號德國專利公開案(DE 3621265)。PTL 2：WO 2012/062749。
發明概要
本發明之一目標係提供防治一害蟲之一種新穎的2-取代咪唑化合物或其一鹽類。
本發明的另一目標係提供用於製備2-取代咪唑化合物或其一鹽類之一種方法。
本案發明者進行了廣泛研究來達成上述目標，及成功地合成具有殺真菌及/或殺蟎活性之由下列化學式(1)所代表的一化合物或其一鹽類。基於上述發現，本案發明者已進行了進一步的研究。從而完成了本發明。
更具體地，本發明包括下列實施例：
第1項：一種由化學式(1)所代表之2-取代咪唑化合物： 或其一鹽類，其中R1、R2及R3係相同或互異，及各代表氫、鹵素或C1-4鹵烷基，R4係代表：(1)氫，(2)硝基， (3)氰基，(4)鹵素，(5)C1-4烷基，(6)C1-4鹵烷基，(7)C1-4烷氧基，(8)C1-4鹵烷氧基，(9)苄氧基，(10)苄硫基，(11)C2-4烯氧基，(12)C2-4炔氧基，(13)氰基C1-4烷氧基，(14)C3-8環烷基，(15)C3-8環烷基C1-4烷氧基，(16)C1-4烷基磺醯氧基，(17)C1-4烷基亞磺醯氧基，(18)芳基磺醯氧基，(19)芳基亞磺醯氧基，(20)C1-4烷硫基，(21)C1-4鹵烷硫基，(22)芳基，或(23)雜環基，二個R4基一起可經由或不經由至少一個雜原子而形成一環，由R4所代表的基團(1)至(23)可選擇性地進一步被取代， R5係代表：(1)C1-12烷基，(2)C1-12鹵烷基，(3)C1-4烷氧基C1-4烷基，(4)C1-4鹵烷氧基C1-4烷基，(5)C2-4烯基，(6)C2-4炔基，(7)C3-8環烷基，(8)C3-8環烷基C1-4烷基，(9)C1-4烷基-羰基，(10)氰基C1-8烷基，(11)C1-4烷基磺醯基，(12)C1-4烷基亞磺醯基，(13)芳基磺醯基，(14)芳基亞磺醯基，(15)芳基，(16)雜環基，或(17)經雜環取代的C1-4烷基，由R5所代表的基團(1)至(17)可選擇性地進一步被取代，A係代表O、S(O)m或NR6，其中R6係代表：(1)C1-12烷基，(2)C1-12鹵烷基，(3)C1-4烷氧基C1-4烷基， (4)C1-4鹵烷氧基C1-4烷基，(5)C2-4烯基，(6)C2-4炔基，(7)C3-8環烷基，(8)C3-8環烷基C1-4烷基，(9)C1-4烷基-羰基，(10)氰基C1-8烷基，(11)C1-4烷基磺醯基，(12)C1-4烷基亞磺醯基，(13)芳基磺醯基，(14)芳基亞磺醯基，(15)芳基，(16)雜環基，或(17)經雜環取代的C1-4烷基，由R6所代表的基團(1)至(17)可選擇性地進一步被取代，及其中當A為NR6時，R5及R6與氮一起可經由或不經由至少一個雜原子而形成一個3至7員環，m係代表0、1或2，W、X、Y及Z係相同或互異，及各代表CR4或N，及n係1至4之一整數。
第2項：如第1項之該2-取代咪唑化合物或其一鹽類，其中A係O或S(O)m。
第3項：如第1項之該2-取代咪唑化合物或其一鹽類，其中A係O。
第4項：如第1項之該2-取代咪唑化合物或其一鹽類，其中A係S(O)m。
第5項：如第1項之該2-取代咪唑化合物或其一鹽類，其中R1、R2及R3係各代表鹵素。
第6項：如第1項之該2-取代咪唑化合物或其一鹽類，其中R4係如R4在第1項中所界定之基團(1)至(13)及(16)至(23)中任一者。
第7項：一種害蟲防治劑，其含有如第1至第6項中任一項之2-取代咪唑化合物或其一鹽類。
第8項：一種植物害蟲防治劑，其含有如第1至第6項中任一項之2-取代咪唑化合物或其一鹽類。
第9項：一種殺真菌劑，其含有如第1至第6項中任一項之2-取代咪唑化合物或其一鹽類。
第10項：一種殺蟎劑，其含有如第1至第6項中任一項之2-取代咪唑化合物或其一鹽類。
本發明之2-取代咪唑化合物或其一鹽類在一低劑量具有對抗害蟲的功效。
尤其，本發明的化合物在防治真菌性植物病原體與蟎類方面具有極佳功效。
實施例之說明 2-取代咪唑化合物或其一鹽類
本發明係涉及由化學式(1)所代表的一化合物： 或其一鹽類(在下文中有時稱作“本發明的化合物(1)”或一種“本發明的化合物”)，其中R1、R2、R3、R4、R5、A、W、X、Y、Z及n係如上所界定。
如下顯示在上述化學式(1)中由R1、R2、R3、R4、R5、A、W、X、Y、Z及n所代表的基團之特定實例。
鹵素的實例係包括氟、氯、溴、碘等。
C1-4烷基的實例係包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基及類似的C1-4直鏈或支鏈烷基。
C1-4鹵烷基的實例係包括氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、1-氟丙基、2-氯丙基、3-氟丙基、3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基、1-氟丁基、1-氯丁基、4-氟丁基、4,4,4-三氟丁基及經1至9個及較佳1至5個鹵素原子取代之類似的C1-4直鏈或支鏈烷基。
C1-4烷氧基的實例係包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、二級丁氧基、三 級丁氧基及類似的C1-4直鏈或支鏈烷氧基。
C1-4鹵烷氧基的實例係包括氟甲氧基、溴甲氧基、碘甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、1-氟乙氧基、五氟乙氧基、1-氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氟丙氧基、3-氯丙氧基、1-氟丁氧基、1-氯丁氧基、4-氟丁氧基及經1至9個鹵素原子取代之類似的C1-4直鏈或支鏈烷氧基。
C2-4烯氧基的實例係包括乙烯氧基、烯丙氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、1-甲基烯丙氧基等。
C2-4炔氧基的實例係包括乙炔氧基、1-丙炔氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、1-丁炔氧基、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基等。
氰基C1-4烷氧基的實例係包括氰基甲氧基、氰基乙氧基、氰基-正丙氧基、氰基-異丙氧基、氰基-正丁氧基、氰基-異丁氧基、氰基-二級丁氧基、氰基-三級丁氧基及經一個氰基取代之類似的C1-4直鏈或支鏈烷氧基。
C3-8環烷基的實例係包括環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基等。
C3-8環烷基C1-4烷基的實例係包括環丙基甲基、環丁基乙基、環戊基-正丙基、環己基-正丁基、環辛基甲基等。
C1-4烷基磺醯氧基的實例係包括甲基磺醯氧基、乙基磺醯氧基、正丙基磺醯氧基、異丙基磺醯氧基、正丁基磺醯氧基、異丁基磺醯氧基、二級丁基磺醯氧基、三級 丁基磺醯氧基及類似的烷基磺醯氧基而其烷基基團為C1-4直鏈或支鏈烷基。
C1-4烷基亞磺醯氧基的實例係包括甲基亞磺醯氧基、乙基亞磺醯氧基、正丙基亞磺醯氧基、異丙基亞磺醯氧基、正丁基亞磺醯氧基、異丁基亞磺醯氧基、二級丁基亞磺醯氧基、三級丁基亞磺醯氧基及類似的烷基亞磺醯氧基而其烷基基團為C1-4直鏈或支鏈烷基。
芳基磺醯氧基的實例係包括苯基磺醯氧基、1-萘基磺醯氧基、2-萘基磺醯氧基等。
芳基亞磺醯氧基的實例係包括苯基亞磺醯氧基、1-萘基亞磺醯氧基、2-萘基亞磺醯氧基等。
C1-4烷硫基的實例係包括甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、二級丁硫基、三級丁硫基及類似的C1-4直鏈或支鏈烷硫基。
C1-4鹵烷硫基的實例係包括氟甲硫基、氯甲硫基、溴甲硫基、碘甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、1-氟乙硫基、五氟乙硫基、1-氟-正丙硫基、2-氯-正丙硫基、3-氟-正丙硫基、3-氯-正丙硫基、1-氟-正丁硫基、1-氯-正丁硫基、4-氟-正丁硫基及經1至9個鹵素原子取代之類似的C1-4直鏈或支鏈烷硫基。
芳基的實例係包括苯基、萘基等。
雜環基的實例係包括噻吩基、呋喃基、四氫呋喃基、二氧雜環戊烷基、二烷基、吡咯基、吡咯啉基、吡咯啶基、唑基、異唑基、唑啉基、唑啶基、異 唑啉基、噻唑基、異噻唑基、噻唑啉基、噻唑啶基、異噻唑啉基、吡唑基、吡唑啶基、咪唑基、咪唑啉基、咪唑啶基、二唑基、二唑啉基、噻二唑啉基、三唑基、三唑啉基、三唑啶基、四唑基、四唑啉基、吡啶基、二氫吡啶基、四氫吡啶基、哌啶基、基、二氫基、啉基、噻基、二氫噻基、噻啉基、嗒基、二氫嗒基、四氫嗒基、六氫嗒基、二基、二氫二基、四氫二基、噻二唑基、噻二基、二氫噻二基、四氫噻二基、嘧啶基、二氫嘧啶基、四氫嘧啶基、六氫嘧啶基、吡基、二氫吡基、四氫吡基、哌基、三基、二氫三基、四氫三基、六氫三基、四基、二氫四基、吲哚基、吲哚啉基、異吲哚基、吲唑基、喹唑啉基、二氫喹唑基、四氫喹唑基、咔唑基、苯并唑基、苯并唑啉基、苯并異唑基、苯并異唑啉基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基基、苯并異噻唑啉基、苯并咪唑基、吲唑啉基、喹啉基、二氫喹啉基、四氫喹啉基、異喹啉基、二氫異喹啉基、四氫異喹啉基、吡啶并吲哚基、二氫苯并基、啉基、二氫啉基、四氫啉基、呔基、二氫呔基、四氫呔基、喹啉基、二氫喹啉基、四氫喹啉基、嘌呤基、二氫苯并三基、二氫苯并四基、啡噻基呋喃基、苯并呋喃基、基、苯并噻吩基等。該等雜環基係包括該等在可被取代的任一位置經一個側氧或硫酮基團取代者。該等雜環基係進一步包括該等在可被取代的任一位置經1至5個(較佳1至3個)取代基取代者，取代基諸如 鹵素原子、C1-4烷基、C1-4鹵烷基或經取代的雜環基(如3-氯吡啶-2-基、5-三氟甲基吡啶-2-基及4-甲基-1,3-噻唑)。
除了上述所列作為C1-4烷基的實例之基團之外，C1-12烷基的實例尚包括正庚基、異庚基、正辛基、異辛基、正壬基、異壬基、正癸基、異癸基、正十一基、異十一基、正十二基、異十二基及類似的C1-12直鏈或支鏈烷基。
除了上述所列作為C1-4鹵烷基的實例之基團之外，C1-12鹵烷基的實例尚包括3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基及經1至20個鹵素原子取代之類似的C1-12直鏈或支鏈烷基。
C1-4烷氧基C1-4烷基的實例係包括甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、異丙氧基甲基、正丁氧基甲基、二級丁氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基-正丙氧基、甲氧基異丙基、甲氧基-正丁基及類似的烷氧基烷基而其中的C1-4直鏈或支鏈烷基係經C1-4直鏈或支鏈烷氧基取代。
C1-4鹵烷氧基C1-4烷基的實例係包括氟甲氧基甲基、氯甲氧基甲基、溴甲氧基甲基、碘甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基、2-氟乙氧基甲基、2-氯乙氧基異丙基、1-氟乙氧基-正丁基，2,2,2-三氟乙氧基-三級丁基，五氟乙氧基甲基、1-氟丙氧基乙基、2-氯丙氧基-二級丁基、3-氟丙氧基甲基、3-氯丙氧基甲基、1-氟丁氧基-正丙基、1-氯丁氧基乙基、4-氟丁氧基甲基及經1至9個鹵素原子取代之類似的直鏈或支鏈烷氧基烷基。
C2-4烯基的實例係包括乙烯基、烯丙基、2-丁烯 基、3-丁烯基、1-甲基烯丙基等。
C2-4炔基的實例係包括乙炔基、1-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基等。
C1-4烷基-羰基的實例係包括甲基羰基(乙醯基)、乙基羰基(丙醯基)、正丙基羰基(丁醯基)、異丙基羰基(異丁醯基)、正丁基羰基(戊醯基)、異丁基羰基(異戊醯基)、二級丁基羰基、三級丁基羰基及類似的C1-4直鏈或支鏈烷基羰基基團。
氰基C1-8烷基的實例係包括氰基甲基、氰基乙基、氰基-正丙基、氰基-異丙基、氰基-正丁基、氰基-異丁基、氰基-二級丁基、氰基-三級戊基、氰基-正己基、氰基-正庚基、氰基-正辛基及經一個氰基取代之類似的C1-8直鏈或支鏈烷基。
C1-4烷基磺醯基的實例係包括甲基磺醯基、乙基磺醯基、正丙基磺醯基、異丙基磺醯基、正丁基磺醯基、異丁基磺醯基、二級丁基磺醯基、三級丁基磺醯基及類似的烷基磺醯基而其烷基基團為C1-4直鏈或支鏈烷基。
C1-4烷基亞磺醯基的實例係包括甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、正丙基亞磺醯基、異丙基亞磺醯基、正丁基亞磺醯基、異丁基亞磺醯基、二級丁基亞磺醯基、三級丁基亞磺醯基及類似的烷基亞磺醯基而其烷基基團為C1-4直鏈或支鏈烷基。
芳基磺醯基的實例係包括苯基磺醯基、1-萘基磺醯基、2-萘基磺醯基等。
芳基亞磺醯基的實例係包括苯基亞磺醯基、1-萘基亞磺醯基、2-萘基亞磺醯基等。
雜環C1-4烷基的實例係包括吡啶基甲基、吡啶基乙基、吡啶基-正丙基、苯并噻唑基-異丙基、1,2,4-三唑-1-基-正丁基、2-噻吩基-異丁基、吡基-二級丁基、嗒基-三級丁基、2-苯并噻唑基乙基、唑基異丙基、異唑基-二級丁基、噻唑基異丁基、8-喹啉基甲基、二唑基-正丙基等。
由R4所代表的基團(1)至(23)可選擇性地進一步被取代。由R5所代表的基團(1)至(17)可選擇性地進一步被取代。由R6所代表的基團(1)至(17)可選擇性地進一步被取代。由R4所代表的基團(1)至(23)、由R5所代表的基團(1)至(17)及由R6所代表的基團(1)至(17)之取代基的實例係包括硝基與氰基，以及上文中所提及的鹵素、C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵烷氧基、C2-4烯氧基、C2-4炔氧基、氰基C1-4烷氧基、C3-8環烷基、C3-8環烷基C1-4烷基、C1-4烷基磺醯氧基、C1-4烷基亞磺醯氧基、芳基磺醯氧基、芳基亞磺醯氧基、C1-4烷硫基、C1-4鹵烷硫基、芳基、雜環基、C1-12烷基、C1-4烷氧基C1-4烷基、C1-4鹵烷氧基C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C1-4烷基-羰基、氰基C1-8烷基、C1-4烷基磺醯基、C1-4烷基亞磺醯基、芳基磺醯基、芳基亞磺醯氧基、雜環C1-4烷基等。在該等取代基當中，較佳的取代基為鹵素、C1-4烷基、C1-4鹵烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵烷氧基及C1-4烷硫基，而更佳的取代基為氯、氟、三氟甲基、三氟甲氧基 及甲硫基。
例如，由R4、R5及R6所代表的芳基或雜環基可具有1至5個上述取代基。較佳之經取代的芳基係經鹵素取代的芳基、經C1-4烷基取代的芳基、經C1-4鹵烷基取代的芳基、經C1-4烷氧基取代的芳基、經C1-4鹵烷氧基取代的芳基及經C1-4烷硫基取代的芳基。更佳之經取代的芳基係經氯取代的芳基、經氟取代的芳基、經三氟甲基取代的芳基、經三氟甲氧基取代的芳基及經甲硫基取代的芳基。
較佳之經取代的雜環基係經鹵素取代的雜環基、經C1-4烷基取代的雜環基、經C1-4鹵烷基取代的雜環基、經C1-4烷氧基取代的雜環基、經C1-4鹵烷氧基取代的雜環基及經雜環取代的C1-4烷硫基。
由R4、R5及R6所代表的芳基磺醯基、芳基亞磺醯基或經C1-4烷基取代的雜環基中之芳基或雜環基，亦可選擇性地具有1至5個上述取代基。
由化學式(1)所代表之化合物的鹽類可為農業上可接受的任一類型鹽類。鹽類的實例係包括鹽酸鹽鹽類、硫酸鹽鹽類、硝酸鹽鹽類及類似的無機酸鹽類；乙酸鹽鹽類、甲磺酸鹽類及類似的有機酸鹽類；鈉鹽類、鉀鹽類及類似的鹼金屬鹽類；鎂鹽類、鈣鹽類及類似的鹼土金屬鹽類；二甲基銨、三乙基銨及類似的四級銨鹽類；等等。
代表本發明的化合物(1)之化學式中之R1、R2及R3可為相同或互異，及各代表氫、鹵素或C1-4鹵烷基。R1、R2及R3較佳各代表鹵素。R1更佳代表氟或氯，及R2與R3更 佳各代表氯。R1、R2及R3特佳各代表氯。
代表本發明的化合物(1)之化學式中之A係代表O、S(O)m或NR6，及A較佳代表O或S(O)m。
代表本發明的化合物(1)之化學式中之R4係如請求項1中的R4所界定之基團(1)至(23)中任一者。R4較佳為上述基團(1)至(13)及(16)至(23)中任一者。R4更佳為基團(1)至(8)、(10)、(11)、(13)、(17)、(20)及(22)中任一者。
由代表本發明的化合物(1)之化學式中之R4所代表的基團(1)至(17)可進一步選擇性地被取代。
二個R4基一起可經由或不經由至少一雜原子而形成一環。該環的實例係包括C3-8環烷基、芳基、雜環基等。該等C3-8環烷基、芳基及雜環基係如上所界定。該等環較佳為芳基，及更佳為苯基。在本說明書中，一雜原子係指選自由氧、硫及氮所組成之群組之至少一個原子。
代表本發明的化合物之化學式中之R5係如請求項1中的R5所界定之(1)至(17)中任一者。R5較佳為(1)至(3)、(5)至(10)及(15)中任一者。
由代表本發明的化合物(1)之化學式中之R5所代表的基團(1)至(17)可進一步選擇性地被取代。
代表本發明的化合物(1)之化學式中之R6係如請求項1的R6所界定之(1)至(17)中任一者。R6較佳為(1)至(3)、(5)至(10)及(15)中任一者。
由代表本發明的化合物(1)之化學式中之R6所代表的基團(1)至(17)可進一步選擇性地被取代。
當A為NR6時，R5及R6與氮一起可經由或不經由至少一個雜原子而形成一個3至7員環。該3至7員環係指具有至少一個氮原子之一雜環。其實例包括吖環丙烷、啉、吖呾、吡咯啶、哌啶及類似的飽和雜環；吡啶基、吡基、嘧啶基、嗒基、三基及類似的雜芳基基團；等等。
W、X、Y及Z可為相同或互異，及各代表CR4或N。W、X、Y及Z中之至少一者較佳代表N，其餘則代表CR4；或者W、X、Y及Z各代表CR4。W、X、Y、Z更佳各代表CR4。
在本發明的化合物(1)當中，較佳的化合物係2-取代咪唑化合物或其一鹽類，其中R1、R2及R3係各代表鹵素，R4係基團(1)至(13)及(16)至(23)中任一者，二個R4基一起可經由或不經由至少一個雜原子而形成一環，由上述R4所代表的基團可進一步選擇性地被取代，R5係(1)至(3)、(5)至(10)及(15)中任一者，由上述R5所代表的基團可進一步選擇性地被取代，A係代表O或S(O)m，m係代表0、1或2，及W、X、Y及Z係相同或互異，及各代表CR4或N。
一種更佳的化合物係2-取代咪唑化合物或其一鹽類，其中R1係氟或氯，R2與R3各代表氯， R4係基團(1)至(8)、(10)、(11)、(13)、(17)、(20)及(22)中任一者，二個R4基一起可經由或不經由至少一個雜原子而形成一環，由上述R4所代表的基團可進一步選擇性地被取代，R5係(1)至(3)、(5)至(10)及(15)中任一者，由上述R5所代表的基團可進一步選擇性地被取代，A係代表O，及W、X、Y及Z係相同或互異，及各代表CR4或N；或一種2-取代咪唑化合物或其一鹽類，其中R1係代表氟或氯，R2與R3各代表氯，R4係基團(1)至(8)、(10)、(11)、(13)、(17)、(20)及(22)中任一者，二個R4基一起可經由或不經由至少一個雜原子而形成一環，由上述R4所代表的基團可進一步選擇性地被取代，R5係(1)至(3)、(5)至(10)及(15)中任一者，由上述R5所代表的基團可進一步選擇性地被取代，A係代表(O)m，m為0、1或2，及W、X、Y及Z係相同或互異，及各代表CR4或N。
當化合物(1)具有諸如光學異構物、立體異構物、位置異構物等之異構物時，異構物中的任一者及其混合物 係包括在化合物(1)的範圍內。例如，當化合物(1)具有光學異構物時，從一外消旋混合物所分離的光學異構物亦包括在化合物(1)的範圍內。可藉由已知的合成作用與分離方式(如濃縮作用、溶劑萃取作用、管柱層析法及再結晶作用)，獲得該等異構物中之單一化合物形式的各者。
用於製備一種2-取代咪唑化合物或其一鹽類之方法
依據下列反應流程圖1中所述之方法產生本發明的化合物(1)。
其中R1、R2、R3、R4、R5、A、W、X、Y、Z及n係如上所界定，及R7係代表一脫離基。
如上述反應流程圖1中所示，將由化學式(2)所代表的一化合物與由化學式(3)所代表的一化合物反應，而製備本發明的化合物(1)。
由R7所代表之脫離基的實例係包括氯、溴、碘與類似的鹵素原子；及烷基磺酸鹽、芳基磺酸鹽等。
在由化學式(2)所代表的化合物與由化學式(3)所代表的化合物之反應中，對於所用的該等化合物之比例並無特別限定，及可適當地選自一寬廣的範圍。針對每莫耳 的前者，通常使用約1至5莫耳及較佳約1莫耳的後者。
上述反應較佳在一鹼存在下進行。就鹼而言，有廣泛種類之已知的鹼可供使用。實例包括碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀及類似的鹼金屬碳酸鹽；氫氧化鈉、氫氧化鉀及類似的鹼金屬氫氧化物；氫化鈉、氫化鉀及類似的鹼金屬氫化物；甲氧化鈉、乙氧化鈉、三級丁氧化鉀及類似的鹼金屬烷氧化物；及三乙胺、吡啶及類似的有機鹼類。該等鹼可單獨使用，或二或多種鹼組合使用。
相對於由化學式(2)所代表的化合物，鹼可按一化學計量或超過化學計量使用。鹼的用量較佳約為化學計量的1至5倍。當使用三乙胺、吡啶或類似的有機鹼時，其用量可大量過量而兼作為一反應溶劑。
上述反應可在一適宜的溶劑中進行，或在溶劑不存在下進行。當反應係在一溶劑中進行時，對於適用於該反應之溶劑並無限制，只要該等溶劑對反應呈現惰性即可。溶劑的實例係包括正己烷、環己烷、正庚烷及類似的脂族或脂環烴類；苯、氯苯、甲苯、二甲苯及類似的芳族烴類；二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳與類似的鹵化烴類；二乙醚、四氫映喃(THF)、1,4-二烷及類似的醚類；N,N-二甲基甲醯胺(DMF)及類似的醯胺類；二甲基亞碸及類似的亞碸類；等等。該等溶劑可根據需要單獨使用，或二或多種溶劑組合使用。
上述反應的反應溫度雖然並無限制，但係位於-20℃至溶劑沸點之範圍，及較佳為0至25℃。反應時間則 例如依反應溫度而異。反應通常在約0.5至約24小時完成。
由化學式(2)所代表的化合物與由化學式(3)所代表的化合物係作為上述反應流程圖1中的起始原料，及為已知的化合物或為容易藉由已知方法製備之化合物。
依據上述反應流程圖1中所示方法製備之由化學式(1)所代表之本發明的化合物或其一鹽類，可藉由已知的分離與純化技術，諸如過濾作用、溶劑萃取作用、蒸餾作用、再結晶作用及管柱層析法，而輕易地從反應混合物中分離及進行純化。
當化合物(1)具有位置異構物時，可藉由常用的分離步驟，諸如矽凝膠層析法，將各位置異構物分離。
害蟲防治劑
本發明的化合物(1)可作為害蟲防治劑之一活性成分。害蟲防治劑的實例係包括用於防治在農業與園藝領域引發問題的植物病害之藥劑(殺真菌劑或殺病毒劑)；用於防治在農業與園藝領域引發問題的害蟲、蟎類、線蟲或土壤害蟲之藥劑(農業與園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或土壤殺蟲劑)；動物外寄生蟲防治劑(如殺蚤劑、殺蜱劑及滅蝨劑)等。
就作為害蟲防治劑的一活性成分而言，可能單獨使用本發明的化合物(1)而無附加的成分。然而，該化合物通常較佳與一固態載劑、液態載劑或氣態載劑(推進劑)組合使用，及選擇性地與用於藥學製劑之一表面活性劑及其他佐劑組合使用，及依據已知的製備方法，將所得的混合物 調配成各種形式，諸如油劑、乳劑、可濕性粉劑、可流動性製劑、粒劑、粉劑、氣霧劑、燻蒸劑等。
該等調配物所含有之本發明化合物(1)的比例通常為0.01至95重量%，及較佳為0.1至50重量%。
適用於調配物中的固態載劑實例係包括細粉末或顆粒形式的固態載劑，諸如黏土類(如高嶺土、矽藻土、合成性水合二氧化矽、膨土、文挾(Fubasami)黏土及酸性黏土)；滑石類；陶瓷類；其他無機礦物質(如矽鈣石、石英、硫磺、活性碳、碳酸鈣及水合二氧化矽)；及化學肥料(如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素及氯化銨)；等等。
液態載劑的實例係包括水；醇類(如甲醇與乙醇)；酮類(如丙酮與甲基乙基酮)；芳族烴類(如苯、甲苯、二甲苯、乙基苯及甲萘)；脂族烴類(如己烷、環己烷、煤油及輕質油)；酯類(如乙酸乙酯與乙酸丁酯)；腈類(如乙腈與異丁腈)；醚類(如二異丙基醚與二烷)；醯胺類(如N,N-二甲基甲醯胺與N,N-二甲基乙醯胺)；鹵化烴類(如二氯甲烷、三氯乙烷及四氯化碳)；二甲基亞碸；黃豆油、棉籽油及類似的植物油類等。
氣態載劑的實例係包括丁烷氣、LPG(液化石油氣)、二甲基醚、二氧化碳氣體等。
表面活性劑的實例係包括烷基硫酸酯、烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、烷基芳基醚類、其聚氧乙烯加成物、聚乙二醇醚類、多元醇酯類、糖醇衍生物等。
用於藥學製劑之佐劑實例係包括固定劑、分散劑、 安定劑等。
固定劑與分散劑的實例係包括酪蛋白、明膠、多醣類(如澱粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物及海藻酸)、木質素衍生物、膨土、糖類及水溶性合成聚合物(如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮及聚丙烯酸類)。
安定劑的實例係包括PAP(酸性磷酸異丙酯)、BHT(2,6-二-三級丁基-4-甲苯酚)、BHA(2-三級丁基-4-甲氧苯酚與3-三級丁基-4-甲氧苯酚之混合物)、植物油類、礦物油類、脂肪酸類及脂肪酸酯類等。
就本發明的害蟲防治劑而言，較佳按化合物(1)的原樣使用，或用水之類稀釋之後使用。本發明的害蟲防治劑可與下列各者混合而使用之，例如，諸如已知的殺蟲劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、殺真菌劑之其他害蟲防治劑；除草劑；植物生長調節劑；協力劑；土壤改良劑；動物飼料等；或者未經混合即與該等藥劑同時使用。
對於本發明的害蟲防治劑之用量並無限制，及可依據下列各種情況而適當地選自一廣泛範圍中：諸如活性成分的濃度、製劑的形式、待處理的病害或害蟲之類型、植物類型、病害的嚴重程度、施用時間、施用方法、所組合使用的化學品(殺蟲劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長調節劑、協力劑、土壤改良劑等)、肥料的用量與類型等。
當作為殺真菌劑使用時，本發明的化合物(1)的用量通常為0.01至500克/100平方公尺，及較佳為1至200克 /100平方公尺。
當作為殺蟎劑使用時，本發明的化合物(1)的用量通常為0.1至500克/100平方公尺，及較佳為1至200克/100平方公尺。
當乳劑、可濕性粉劑、可流動性製劑等係用水稀釋後使用時，其濃度為0.1至1,000ppm，及較佳為1至500ppm。粒劑、粉劑等可不經稀釋而使用。
可依據調配物的類型、施用時間、施用地點、施用方法、昆蟲的種類、損害的嚴重程度等，而適宜地增加或減少化合物的施用量或濃度。
本發明的化合物(1)之特徵在於具有特別良好的殺真菌活性及範圍廣泛的活性。該化合物可用於防治歸因於真菌性病原體或具抗性的真菌性病原體之植物病害。該等真菌性病原體的實例係包括造成黃瓜灰黴病、稻瘟病、稻紋枯病、蘋果白粉病、蘋果黑斑病、柿子白粉病、葡萄白粉病、大麥白粉病、小麥白粉病、黃瓜白粉病、黃瓜灰黴病、番茄晚疫病、草莓白粉病、菸草白粉病等之真菌性病原體。
本發明的化合物(1)可有效作為一種農業與園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑，或作為一種土壤殺蟲劑。具體而言，本發明的化合物(1)係有效用於防治害蟲，諸如桃蚜、棉蚜及類似的蚜蟲；菱紋背蛾、甘藍夜盜蛾、蕪菁夜蛾、蘋果捲葉蛾、螟蛉、菸草夜蛾、舞蛾、稻捲葉蟲、茶姬捲葉蛾、科羅拉多馬鈴薯甲蟲、瓜葉甲、棉籽象鼻蟲、 飛蝨、葉蟬、蚧、小蟲、粉蝨、薊馬、蚱蜢、花蠅、金龜、球菜夜蛾、切根蟲、螞蟻及農業害蟲類昆蟲；蛞蝓、蝸牛及類似的腹足動物；鼠蟎、蟑螂、家蠅、家蚊及類似之影響衛生的昆蟲類害蟲；麥蛾、紅豆象鼻蟲、赤擬穀盜、粉蜱及類似的儲糧昆蟲；穀巢衣蛾、毛氈黑皮蠹、地下白蟻、及類似的衣物型昆蟲類害蟲及住屋與居家型昆蟲類害蟲等等；蟎類，諸如二點葉蟎、赤葉蟎、柑橘葉蟎、神澤氏(Kanzawa)葉蟎、歐洲葉蟎、側多食跗線蟎、粉紅色柑桔銹蟎、根蟎及類似的植物寄生性蟎類；腐食酪蟎(Tyrophagus putrescentiae)、粉塵蟎(Dermatophagoides farinae)、南爪蟎(Chelacaropsis moorei)及類似的居家粉蟎類等等；及土壤害蟲，諸如根瘤線蟲、胞囊線蟲、根腐線蟲、白尖病線蟲、草莓葉芽線蟲、松材線蟲及類似的植物寄生性線蟲；球潮蟲、潮蟲及類似的等足動物等等。
本發明的害蟲防治劑亦可有效防治對於下列化學品具有抗性的各種害蟲，諸如有機磷劑、胺甲酸鹽劑、合成的類除蟲菊素藥劑及新菸鹼類藥劑。
實例
參照下列實例，更詳細地說明本發明；然而，本發明並非侷限於該等實例。
例1至例4及表1與表2中所示的所有化合物係藉由使用乙酸乙酯與正己烷作為顯影溶劑之矽凝膠層析法進行分離。使用薄層層析板(默克(Merck)有限公司所生產之矽膠60F254)，及Rf值較高者被認為是化合物A，而Rf值較低者 被認為是化合物B。
生產例1：5-氯-1H-苯并咪唑-2(3H)-硫酮之生產作用
在4-氯苯-1,2-二胺(5.0克，35.2毫莫耳，1當量)與二硫化碳(5.0克，176毫莫耳，5當量)中添加吡啶(20毫升)。然後在氮氣環境下，該混合物在65℃加熱及攪拌10小時。將所得的混合物冷卻至室溫及倒入冰水中，及用乙酸使混合物的pH值成為酸性。過濾收集沉澱物，用蒸餾水清洗，及從乙醇中再結晶，而得白色固體形式的標題化合物(6.0克)。
1H NMR(DMSO)：δ 12.63(d,J=10.0Hz,2H),7.15-7.10(m,3H).
生產例2：5-氯-2-(甲硫基)-1H-苯并咪唑與6-氯-2-(甲硫基)-1H-苯并咪唑之生產作用
在生產例1中所得的5-氯-1H-苯并咪唑-2(3H)-硫酮(1.0克，5.415毫莫耳，1當量)中，添加四氫呋喃(10毫升)與碳酸鉀(1.12克，8.116毫莫耳，1.5當量)，然後在氮氣環境下，在其中添加碘甲烷(0.768克，5.415毫莫耳，1當量)。在室溫攪拌該混合物4小時。將所得的混合物倒入冰水中，及用乙酸乙酯萃取。用蒸餾水清洗合併後的有機層，及用硫酸鈉乾燥。在過濾後，在減壓下濃縮濾液而得一粗製產物。依此方式所得的殘餘物係藉由矽凝膠層析法(使用乙酸乙酯與正己烷的混合溶液)進行純化，而得白色固體形式之標題化合物的二種位置異構物(0.850克)。
1H NMR(DMSO)：δ 12.68(bs,1H),7.47(s,1H),7.41(d,J= 8.4Hz,1H),7.13-7.10(dd,J=2.0,8.4Hz,1H),2.68(s,3H).
MS m/z：199.08(M+H).
生產例3：5-氯-2-(甲基磺醯基)-1H-苯并咪唑與6-氯-2-(甲基磺醯基)-1H-苯并咪唑之生產作用
在5-氯-2-(甲硫基)-1H-苯并咪唑與6-氯-2-(甲硫基)-1H-苯并咪唑(0.500克，2.525毫莫耳，1當量)的混合物中添加氯仿(20毫升)，然後在室溫中，在其中添加3-氯過氧苯甲酸(0.958克，5.555毫莫耳，2.2當量)。在室溫攪拌該混合物3小時。所得的混合物在碳酸氫鈉水溶液中驟冷，及用二氯甲烷萃取。用蒸餾水與鹽水清洗合併後的有機層，及用硫酸鈉乾燥。在過濾後，在減壓下濃縮濾液而得一粗製產物。依此方式所得的殘餘物係藉由矽凝膠層析法(使用乙酸乙酯與正己烷的混合溶液)進行純化，而得白色固體形式之標題化合物的二種位置異構物(0.200克)。
1H NMR(DMSO)：δ 12.64(s,1H),7.47(s,1H),7.40(d,J=8.4Hz,1H),7.12-7.10(m,1H),2.67(s,3H).MS m/z：228.9(M-H).
例1：5-氯-2-(甲基磺醯基)-1-(三氯甲硫基)-1H-苯并咪唑或6-氯-2-(甲基磺醯基)-1-(三氯甲硫基)-1H-苯并咪唑(4A或4B)之生產作用
在5-氯-2-(甲基磺醯基)-1H-苯并咪唑與6-氯-2-(甲基磺醯基)-1H-苯并咪唑(0.100克，0.433毫莫耳，1當量)的混合物中，添加四氫呋喃(5毫升)，然後在0℃，在其中分批添加氫化鈉(0.021克，0.520毫莫耳，1.2當量)。在該 混合物中逐滴添加三氯甲烷硫醯氯(0.124克，0.650毫莫耳，1.5當量)，接著在0℃攪拌，及在室溫攪拌該混合物4小時。將所得的混合物倒入冰水中，及用乙酸乙酯萃取。用蒸餾水與鹽水清洗合併後的有機層，及用硫酸鈉乾燥。在過濾後，在減壓下濃縮濾液而得一粗製產物。依此方式所得的殘餘物係藉由矽凝膠層析法(使用乙酸乙酯與正己烷的混合溶液)進行純化，而得白色固體形式之標題化合物的二種位置異構物(0.200克的位置異構物4A與0.012克的位置異構物4B)。
1H NMR(DMSO)：(4A)δ 7.90-7.65(m,2H),7.42(bs,1H),3.49(s,3H)；(4B)δ 7.66-7.70(m,2H),7.32(d,J=8.0Hz,1H),3.08(s,3H).
例2：5,6-二氯-2-(甲硫基)-1-(三氯甲硫基)-1H-苯并咪唑(19)之生產作用
在0℃，在位於四氫呋喃(10毫升)中之5,6-二氯-2-(甲硫基)-1H-苯并咪唑(0.200克，0.858毫莫耳，1當量)中，分批添加氫化鈉(0.052克，1.287毫莫耳，1.5當量)。在該混合物中逐滴添加三氯甲烷硫醯氯(0.159克，0.858毫莫耳，1.0當量)，接著在0℃攪拌，及在室溫攪拌該混合物4小時。將所得的混合物倒入冰水中，及用乙酸乙酯萃取。用蒸餾水與鹽水清洗合併後的有機層，及用硫酸鈉乾燥。在過濾後，在減壓下濃縮濾液而得一粗製產物。依此方式所得的殘餘物係藉由矽凝膠層析法(使用乙酸乙酯與正己烷的混合溶液)進行純化，而得白色固體形式的標題化合物 (0.150克)。
1H NMR DMSO-d 6 ：δ7.98(d,J=4.0Hz,1H),7.84(s,1H),2.73(s,3H).
生產例4：5-溴-2-乙氧基-1H-苯并咪唑與6-溴-2-乙氧基-1H-苯并咪唑之生產作用
在氮氣環境下及在70℃，攪拌與加熱4-溴苯-1,2-二胺(1.0克，5.346毫莫耳，1當量)與四乙氧基甲烷(5毫升)達10小時。將混合物冷卻至室溫，及使用旋轉蒸發器將溶劑完全蒸發。依此方式所得的殘餘物係藉由矽凝膠層析法(使用乙酸乙酯與正己烷的混合溶液)進行純化，而得白色固體形式之標題化合物的二種位置異構物之混合物(0.7克)。
1H NMR(DMSO)：δ 12.02(bs，1H)，7.53-7.17(m，3H)，4.50-4.44(q，J=7.2Hz，2H)，1.37(t，J=7.2Hz，3H).
例3：5-溴-2-乙氧基-1-(三氯甲硫基)-1H-苯并咪唑或6-溴-2-乙氧基-1-(三氯甲硫基)-1H-苯并咪唑(331A或331B)之生產作用
在5-溴-2-乙氧基-1H-苯并咪唑與6-溴-2-乙氧基-1H-苯并咪唑(0.60克，2.488毫莫耳，1.0當量)的混合物中，添加四氫呋喃(30毫升)，然後在0℃，在其中分批添加氫化鈉(0.089克，3.732毫莫耳，1.5當量)。在反應混合物中逐滴添加三氯甲烷硫醯氯(0.462克，2.488毫莫耳，1.0當量)，接著在0℃攪拌。依此方式所得的混合物在室溫攪拌4小時。將所得的混合物倒入冰水中，及用乙酸乙酯萃取。用蒸餾水與鹽水清洗合併後的有機層，及用硫酸鈉乾燥。在過濾 後，在減壓下濃縮濾液而得一粗製產物。依此方式所得的殘餘物係藉由矽凝膠層析法(使用乙酸乙酯與正己烷的混合溶液)進行純化，而得白色固體形式之標題化合物的二種位置異構物(0.315克的位置異構物331A與0.260克的位置異構物331B)。
1H NMR(DMSO)：(331A)δ 7.66(d,J=1.6Hz,1H),7.42(d,J=8.4Hz,1H),7.33-7.31(m,1H),4.71-4.63(m,2H),1.56-1.49(m,3H)；(331B)δ 7.69(d,J=0.8Hz,1H),7.40-7.35(m,2H),4.70-4.62(m,2H),1.56-1.49(m,3H).
例4：2-乙氧基-3-(三氯甲硫基)-3H-苯并[d]咪唑-5-甲腈或2-乙氧基-3-(三氯甲硫基)-3H-苯并[d]咪唑-6-甲腈(328A或328B)之生產作用
在2-乙氧基-3H-苯并[d]咪唑-5-甲腈與2-乙氧基-3H-苯并[d]咪唑-6-甲腈(0.42克，2.243毫莫耳，1.0當量)的混合物中，添加四氫呋喃(30毫升)，然後在0℃，在其中分批添加氫化鈉(0.080克，3.364毫莫耳，1.5當量)。在該混合物中逐滴添加三氯甲烷硫醯氯(0.417克，2.243毫莫耳，1.0當量)，接著在0℃攪拌。依此方式所得的混合物在室溫攪拌4小時。將反應混合物倒入冰水中，及用乙酸乙酯萃取。用蒸餾水與鹽水清洗合併後的有機層，及用硫酸鈉乾燥。在過濾後，在減壓下濃縮濾液而得一粗製產物。依此方式所得的殘餘物係藉由矽凝膠層析法(使用乙酸乙酯與正己烷的混合溶液)進行純化，而得白色固體形式之標題化合物的二種位置異構物(0.060克的位置異構物328A與0.062克的 位置異構物328B)。
1H NMR(CDCl3)：(328A)δ 7.81(s,1H),7.64-7.62(m,2H),4.73-4.68(m,2H),1.55-1.51(m,3H)；(328B)δ 7.84(s,1H),7.59-7.54(m,2H),4.74-4.70(m,2H),1.58-1.51(m,3H).
表1與表2顯示依此方式所得之分別由化學式(1-1)與(1-2)所代表的化合物，及顯示各化合物的熔點與1H-NMR數據。
例5
表1與表2中所示之除了例1中所得的化合物(4A與4B)、例2中所得的化合物(19)、例3中所得的化合物(331A與331B)及例4中所得的化合物(328A與328B)以外的各化合物，係藉由與例1至例4中所述任一方法類似的一種方法生產。
表1與表2中所用的縮寫係如下所示。
F：氟
Cl：氯
Br：溴
Me：甲基
Et：乙基
Pr：丙基
Bu：丁基
Ph：苯基
CF3：三氟甲基
CF3O：三氟甲氧基
MeO：甲氧基
EtO：乙氧基
CN：氰基
NO2：硝基
S：硫原子
O：氧原子
n-：正-
i-：異-
t-：三級-
Cy：環
&：位置異構物的混合物，當位置異構物無法分離之情況下或：當該二位置異構物可分離，但無法確定異構體的取代基位置之情況
M.Pt.：熔點
MS：質譜分析
No.：化合物編號
表2顯示由化學式(1-2)所代表的化合物及各化合物的1H-NMR數據。
就化合物1A與化合物1B而言，表1與表2中的“A”與“B”係指例如當化合物1A係其中R4為5-氯的一化合物時，則化合物1B係其中R4為6-氯的一化合物；而當化合物1A係其中R4為6-氯的一化合物時，則化合物1B係其中R4為5-氯的一化合物。
<Rf值之說明>
下列係製備實例，其中“份”係指“重量份”。
製備例1(乳劑)
將10份之本發明的各化合物溶於45份的Solvesso 150與35份的N-甲基吡咯啶酮中。在其中添加10份的乳化劑(由東邦化學工業株式會社生產及商品名為Sorpol 3005X)。將混合物攪拌混合而得10%乳劑。
製備例2(可濕性粉劑)
在2份的月桂基硫酸鈉、4份的木質素磺酸鈉、20份之合成性水合二氧化矽的細粉末及54份的黏土之混合物中，添加20份之本發明的各化合物。藉由果汁機將混合物攪拌混合，而得20%可濕性粉劑。
製備例3(粒劑)
將2份的十二烷基苯磺酸鈉、10份的膨土及83份的黏土添加至5份之本發明的各化合物中，及將各混合物充分攪拌混合。在其中添加一適宜量的水。將所得的混合物進一步攪拌，及藉由粒化機製成顆粒。將顆粒風乾而得5%粒劑。
製備例4(粉劑)
將1份之本發明的各化合物溶於一適宜量的丙酮中。在其中添加5份之合成性水合二氧化矽的細粉末、0.3份的酸性磷酸異丙酯(PAP)及93.7份的黏土。藉由果汁機將混合物攪拌混合，及藉由蒸發作用除去丙酮，而得1%粉劑。
製備例5(可流動性製劑)
將20份之本發明的各化合物與其中含有3份的聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯三乙醇胺及0.2份的Rhodorsil 426R之20份的水混合。該等混合物係藉由戴諾(DYNO)碾磨機進行濕式粉碎作用，及與其中含有8份的丙二醇及0.32份的三仙膠之60份的水混合，而得位於水中的20%懸浮液。
提供下列試驗例，以證實本發明的化合物係適合 作為殺真菌劑或殺蟎劑的活性成分。
試驗例1(對於黃瓜灰黴病之殺真菌試驗)
從一培養試管中收集少量的灰色葡萄孢菌(Botrytis cinerea)的菌絲體，及以無菌方式轉移至一個馬鈴薯葡萄糖洋菜培養基(PDA)平皿上。在該平皿上接種灰色葡萄孢菌，置於暗中五天，然後經黑光及藍光(BLB)照射四天，及最後在20℃置於暗中四天。
同時，使用蒸餾水製備100毫升的YG(0.2%酵母萃取物+1%葡萄糖)溶液。將20毫升的YG溶液倒入培養平皿中，及用刷子刮取表面。將所得的懸浮液過濾通過紙巾。用YG溶液稀釋依此方式所得的濾液，使得每毫升含有1×106個菌落形成單位的孢子。
將本發明的各化合物之一溶液(500ppm)噴灑在至少三葉期之新鮮與剪切過的黃瓜上。切下經處理過的植物之一子葉，及置於一塑膠托盤的紙巾上。使用一微量吸管，將50微升的孢子懸浮液(YG溶液)滴在子葉的中央。將一小片的脫脂棉置於孢子懸浮液滴上，及再度將50微升的YG溶液滴在該脫脂棉上。將置有子葉的塑膠托盤放入一箱中，該箱的底部有水，及放置在室溫(20℃)。
接種五天之後，測定真菌的徑向生長，各化合物的活性係按依據下列方程式的防範值計算之。
方程式防範值={1-(經處理的植物之病變的平均半徑/未經處理的植物之病變的平均半徑)}×100
在500ppm所展現的病害防治值為50%或更高之化合物如下：化合物編號：7、50、53、81A、81B、84B、86A、87A、87B、89B、91A、95、108A、109A、109B、112、114、116A、117B、120、128、129、133A、133B、134、139、145、146、147、190B、193、200A、204、231B、238、241、242、245、247、254、259、267、272、273、291、305、325A、327、331、332、334及335。
試驗例2(對於黃瓜白粉病之殺真菌試驗)
在各試驗化合物的甲醇溶液中添加Sorpol 355(由東邦化學工業株式會社生產)的水溶液(100ppm)，而得一試樣溶液(500ppm)。將各試樣溶液噴灑在栽種於一盆(直徑7.5公分)中的黃瓜(播種14天後)上，及讓其風乾。使用噴槍，在植物上噴灑含有黃瓜白粉病孢子的一懸浮液(1.0×105個細胞/毫升)。在風乾後，將植物置於壓克力溫室中，及於十天後檢視病害嚴重程度。計算防範值，及與未經處理的植物中之病害嚴重程度相比較。
藉由下列方程式計算防範值，及與未經處理的植物中之病害嚴重程度相比較。
方程式防範值={1-(經處理的植物之病變的平均半徑/未經處理的植物之病變的平均半徑)}×100
在500ppm所展現的病害防治值為80%或更高之化合物如下： 化合物編號：14B、19、20、31、49、55、57、62、63、65、70、71、72、81A、88、92B、93A、93B、94、96、110B、111A、127、132、145、151、152A、152B、153、157B、158B、200A、200B、215A、220、233、245。
試驗例3(對於二點葉蟎之殺蟎試驗)
經由在塑膠杯蓋所形成的一切口，將一塊不織布(4.5×5.5公分)懸浮於塑膠杯內。在塑膠杯中倒入自來水後，將杯蓋蓋好。然後將四季豆葉片樣本(約3.5×4.5公分)放置在經充分浸泡的不織布上。將具有二點葉蟎(約30隻蟎試樣)的另一四季豆葉片樣本置於第一葉片樣本之上，將不織物與葉片置於溫度為25±2℃及濕度為40%的恆溫室中。在本發明的各化合物之甲醇溶液中添加Sorpol 355(由東邦化學工業株式會社生產)的水溶液(100ppm)，而得本發明的各化合物之一試樣溶液(500ppm)。然後將各試樣溶液噴灑於葉片上，讓葉片風乾及置於恆溫室(25±2℃及濕度為50%)中。在處理二天之後，調查二點葉蟎的死亡率。
在500ppm所展現的病害防治值為50%或更高之化合物如下：化合物編號：20、32、33、44、47、48、61B、62、63、64、65、71、72、73B、75、77、78、84A、84B、105、194、288B。

Claims (9)

  1. 一種由化學式(1)所代表之2-取代咪唑化合物： 或其一鹽類，其中R1、R2及R3係相同或互異，及各代表氫、鹵素或C1-4鹵烷基，R4係代表(1)氫，(2)硝基，(3)氰基，(4)鹵素，(5)C1-4烷基，(6)C1-4鹵烷基，(7)C1-4烷氧基，(8)C1-4鹵烷氧基，(9)苄氧基，(10)苄硫基，(11)C2-4烯氧基，(12)C2-4炔氧基，(13)氰基C1-4烷氧基， (14)C3-8環烷基，(15)C3-8環烷基C1-4烷氧基，(16)C1-4烷基磺醯氧基，(17)C1-4烷基亞磺醯氧基，(18)芳基磺醯氧基，(19)芳基亞磺醯氧基，(20)C1-4烷硫基，(21)C1-4鹵烷硫基，(22)芳基，或(23)雜環基，二個R4基一起可經由或不經由至少一個雜原子而形成一環，由R4所代表的基團(1)至(23)可選擇性地進一步被取代，R5係代表(1)C1-12烷基，(2)C1-12鹵烷基，(3)C1-4烷氧基C1-4烷基，(4)C1-4鹵烷氧基C1-4烷基，(5)C2-4烯基，(6)C2-4炔基，(7)C3-8環烷基，(8)C3-8環烷基C1-4烷基，(9)C1-4烷基-羰基， (10)氰基C1-8烷基，(11)C1-4烷基磺醯基，(12)C1-4烷基亞磺醯基，(13)芳基磺醯基，(14)芳基亞磺醯基，(15)芳基，(16)雜環基，或(17)經雜環取代的C1-4烷基，由R5所代表的基團(1)至(17)可選擇性地進一步被取代，A係代表O、S(O)m或NR6，其中R6係代表(1)C1-12烷基，(2)C1-12鹵烷基，(3)C1-4烷氧基C1-4烷基，(4)C1-4鹵烷氧基C1-4烷基，(5)C2-4烯基，(6)C2-4炔基，(7)C3-8環烷基，(8)C3-8環烷基C1-4烷基，(9)C1-4烷基-羰基，(10)氰基C1-8烷基，(11)C1-4烷基磺醯基，(12)C1-4烷基亞磺醯基， (13)芳基磺醯基，(14)芳基亞磺醯基，(15)芳基，(16)雜環基，或(17)經雜環取代的C1-4烷基，由R6所代表的基團(1)至(17)可選擇性地進一步被取代，及其中當A為NR6時，R5及R6與氮一起可經由或不經由至少一個雜原子而形成一個3至7員環，m係代表0、1或2，W、X、Y及Z係相同或互異，及各代表CR4或N，及n係1至4之一整數。
  2. 如請求項1之2-取代咪唑化合物或其一鹽類，其中A係O或S(O)m。
  3. 如請求項1之2-取代咪唑化合物或其一鹽類，其中A係O。
  4. 如請求項1之2-取代咪唑化合物或其一鹽類，其中A係S(O)m。
  5. 如請求項1之2-取代咪唑化合物或其一鹽類，其中R1、R2及R3係各代表鹵素。
  6. 如請求項1之2-取代咪唑化合物或其一鹽類，其中R4係如R4在請求項1中所界定之基團(1)至(13)及(16)至(23)中任一者。
  7. 一種害蟲防治劑，其含有如請求項1至6中任一項之2-取 代咪唑化合物或其一鹽類。
  8. 一種殺真菌劑，其含有如請求項1至6中任一項之2-取代咪唑化合物或其一鹽類。
  9. 一種殺蟎劑，其含有如請求項1至6中任一項之2-取代咪唑化合物或其一鹽類。
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