TW201609380A

TW201609380A - 圖像形成材料及圖像形成方法

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Publication number: TW201609380A
Application number: TW104110878A
Authority: TW
Inventors: 有年陽平; 岡部孝太郎
Original assignee: 富士軟片股份有限公司
Priority date: 2014-04-07
Filing date: 2015-04-02
Publication date: 2016-03-16
Also published as: JP6204868B2; WO2015156211A1; JP2015199245A

Abstract

本發明提供一種圖像形成材料及使用該圖像形成材料在被轉印體形成圖像的圖像形成方法，所述圖像形成材料在支持體上具有光熱轉換層及圖像形成層且使用雷射光進行圖像形成，所述圖像形成層含有：數量平均粒徑為30nm以上且100nm以下的顏料粒子，其以全部固體成分100質量份作為基準為20質量份以上且60質量份以下；至少包含甲基丙烯酸及甲基丙烯酸苄酯的兩種以上的單體的共聚物，其以全部固體成分100質量份作為基準為1質量份以上且40質量份以下；及塑化劑，其以全部固體成分100質量份作為基準為5質量份以上且50質量份以下。

Description

圖像形成材料及圖像形成方法

本發明是有關於一種圖像形成材料及圖像形成方法。

在製版(graphic art)領域中，使用自彩色原稿利用里斯型菲林(lith film)所製作的一組色分解膜(film)進行印刷版的燒附。一般而言，為了在正式印刷(實際的印刷作業)之前核對色分解步驟中的錯誤或色彩修正(color correction)的必要性等，而自色分解膜製作彩色校樣(color proof)。對於彩色校樣，期望實現使半色調圖像的高再現性成為可能的高解析力、或高步驟穩定性等性能。另外，為了獲得與實際的印刷物近似的彩色校樣，彩色校樣所使用的材料較佳為使用實際的印刷物所使用的材料，例如基材使用印刷原紙，色料(color material)使用顏料。另外，彩色校樣的製作方法期望高的是不使用顯影液的乾式方法。

作為乾式的彩色校樣製作法，隨著最近的印刷前步驟(印前(prepress)領域)中的電子化系統(system)的普及，開發出根據數位信號(digital signal)直接製作彩色校樣的記錄系統。關於此種電子化系統，特別是為了製作高畫質的彩色校樣，一般而言再現150線/英吋(inch)以上的網點圖像。為了根據數位信號製作高畫質的彩色校樣，而使用可藉由數位信號而調變且可將記錄光限定得細的雷射光。因此，必須開發出對雷射光顯示出高的記錄靈敏度，且顯示出可再現高精細的網點的高解析力的記錄材料。

已知有利用雷射光製作熱熔融轉印圖像的圖像形成方法中所使用的記錄材料。例如，已知有在支持體上依序具有吸收雷射光而產生熱的光熱轉換層及顏料分散於熱熔融性的蠟(wax)、黏合劑(binder)等成分中而成的圖像形成層的熱熔融轉印彩墨片材(color ink sheet)(例如參照日本專利特開平5-58045號公報)。使用所述熱熔融轉印彩墨片材的圖像形成方法中，藉由光熱轉換層的雷射光照射區域中所產生的熱而使與雷射光照射區域對應的圖像形成層熔融，將熔融的圖像形成層轉印至積層配置於熱熔融轉印彩墨片材上的圖像接受片材(image receiving sheet)上，從而在圖像接受片材上形成轉印圖像。

揭示有在支持體上依序設置有包含光熱轉換物質的光熱轉換層、非常薄層(0.03μm~0.3μm)的熱剝離層及包含色料的圖像形成層的熱轉印片材(例如參照日本專利特開平6-219052號公報)。對於所述熱轉印片材，若照射雷射光，則會因介存熱剝離層而使所結合的圖像形成層與光熱轉換層之間的結合力降低，從而在積層配置於熱轉印片材上的圖像接受片材上形成高精細的圖像。

所述圖像形成方法是利用所謂「消融(ablation)」。具體而言，在接受雷射光的照射的區域，圖像形成層的一部分發生分解而氣化，因此接受雷射光的照射的區域的圖像形成層與光熱轉換層之間的接合力減弱，從而將接受雷射光的照射的區域的圖像形成層轉印至積層的圖像接受片材。

所述圖像形成方法具有可使用附設有圖像接受層(接著層)的印刷原紙作為圖像接受片材、藉由將顏色不同的圖像連續地轉印至圖像接受片材上而可容易地獲得多色圖像等優點。特別是利用消融的圖像形成方法具有可容易地獲得高精細的圖像的優點，對製作彩色校樣(DDCP(direct digital color proof)：直接．數位．彩色校樣)或高精細的遮罩圖像(mask image)有用。

且說，使用感光性轉印材料而製作用於液晶顯示體等的彩色濾光片(color filter)。彩色濾光片的製作原理是基於感光性轉印材料的多色圖像形成。對使用該感光性轉印材料的圖像形成方法進行說明。將感光性樹脂層在加壓、加溫下貼合於基體上，其後將暫時支持體剝離，經由預定的遮罩等(視情況為熱塑性樹脂層、中間層)進行曝光，繼而進行顯影。顯影是藉由如下方式而進行：利用公知的方法將其浸漬於溶劑或水性顯影液、特別是鹼性水溶液、或自噴霧器(spray)對其噴霧顯影液、進而利用刷子(brush)進行塗刷或一面照射超音波一面進行處理。若使用具有著色成不同顏色的感光性樹脂層的感光性轉印材料，重複多次該步驟，則可形成多色圖像。另外，隨著近年來辦公自動化(Office Automation，OA化)的發展，根據各自的用途而使用利用電子照片方式、噴墨(Ink-jet)方式、所述利用消融的圖像形成方法即感熱轉印記錄方式等各種記錄方式的影印機或印表機(printer)等。

該些之中，感熱轉印記錄方式因具有容易操作或保養、可實現裝置的小型化、低成本(cost)化等優點而不斷被應用於彩色濾光片形成材料。使用感光性轉印材料而製作彩色濾光片的方法由於是利用使用溶劑的顯影方式，故而作業繁雜且會產生廢棄物，經費變高。

且說，用以將彩色濾光片配備於薄膜電晶體-液晶顯示器(Thin Film Transistor-Liquid Crystal Display，TFT-LCD)等的後續步驟中，例如需要氧化銦錫(Indium Tin Oxide，ITO)濺鍍(sputtering)、配向膜塗佈．乾燥、間隔件(spacer)散布、TFT基板貼合密封、液晶注入、面板(panel)切斷等一系列的步驟。因此，對於彩色濾光片，要求耐熱性、耐化學品性(耐溶劑性)及耐刮傷性。然而，關於現有的利用雷射熱轉印等感熱轉印記錄方式獲得的彩色濾光片，在耐熱性、耐化學品性(耐溶劑性)及耐刮傷性方面仍然有改善的餘地，有轉印至圖像接受片材的畫素的密接性降低，產生畫素的剝離或者畫素的變色或變形的情況。

日本專利特開2002-264535號公報中揭示有一種圖像形成材料，其藉由使圖像形成層中含有特定的黏合劑，而改善耐熱性、耐化學品性(耐溶劑性)及耐刮傷性等，從而使轉印至圖像接受片材的畫素的密接性良好，且不易引起畫素的剝離或者畫素的變色或變形。

但是，隨著近年來的顯示器(display)的大畫面化及高精細化，對彩色濾光片亦要求更高的色彩再現性或畫素的解析度，所述圖像形成材料變得難以滿足所需的性能。

本發明所包含的實施方式是鑒於所述現狀而完成，其目的在於提供一種形成於被轉印體的圖像的對比度(contrast)及解析度優異的圖像形成材料及圖像形成方法。

用以達成所述課題的手段包含以下實施方式。

<1>一種圖像形成材料，其在支持體上具有光熱轉換層及圖像形成層且使用雷射光進行圖像形成，所述圖像形成層含有：數量平均粒徑為30nm以上且100nm以下的顏料粒子，其以全部固體成分100質量份作為基準為20質量份以上且60質量份以下；至少包含甲基丙烯酸及甲基丙烯酸苄酯的兩種以上的單體(monomer)的共聚物，其以全部固體成分100質量份作為基準為1質量份以上且40質量份以下；及塑化劑，其以全部固體成分100質量份作為基準為5以上且50質量份以下。

<2>如<1>所述的圖像形成材料，其中塑化劑為選自由至少具有兩個乙烯性不飽和雙鍵的單體及寡聚物(oligomer)、重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂、丁醛樹脂、松香樹脂、以及蠟所組成的組群中的至少一者。

<3>如<1>或<2>所述的圖像形成材料，其中圖像形成層為紅色圖像形成層，且包含選自由C.I.顏料．紅(pigment red)254、C.I.顏料．紅177、C.I.顏料．黃(pigment yellow)138及C.I.顏料．黃150所組成的組群中的至少一者作為顏料粒子。

<4>如<1>或<2>所述的圖像形成材料，其中圖像形成層為綠色圖像形成層，且包含選自由C.I.顏料．綠(pigment green)36、C.I.顏料．綠58、C.I.顏料．黃138及C.I.顏料．黃150所組成的組群中的至少一者作為顏料粒子。

<5>如<1>或<2>所述的圖像形成材料，其中圖像形成層為藍色圖像形成層，且包含C.I.顏料．藍(pigment blue)15：6及C.I.顏料．紫(pigment violet)23作為顏料粒子。

<6>如<1>至<5>中任一項所述的圖像形成材料，其為彩色濾光片製作用。

<7>一種圖像形成方法，其包括如下步驟：形成使如<1>至<6>中任一項所述的圖像形成材料與被轉印體重疊而成的積層體、對積層體的圖像形成材料側依照圖像照射雷射光、及將經雷射光依照圖像照射的圖像形成材料自被轉印體剝離，且使圖像形成層的雷射光照射區域的至少一部分轉印至被轉印體。

<8>如<7>所述的圖像形成方法，其中被轉印體為透明性熱塑性樹脂膜。

根據本發明所包含的實施方式，提供一種形成於被轉印體的圖像的對比度及解析度優異的圖像形成材料及圖像形成方法。

圖1是畫素的解析度的評價用圖像。

圖2是對比度的評價用圖像。

本發明的一實施方式的圖像形成材料在支持體上具有光熱轉換層及圖像形成層，所述圖像形成層以全部固體成分100質量份作為基準含有(1)數量平均粒徑為30nm以上且100nm以下的顏料粒子20質量份以上且60質量份以下、(2)至少包含甲基丙烯酸及甲基丙烯酸苄酯的兩種以上的單體的共聚物1質量份以上且40質量份以下及(3)塑化劑5以上且50質量份以下。

關於藉由本發明的一實施方式的圖像形成材料在被轉印體形成對比度及解析度優異的圖像(以下，亦稱為「畫素」)的理由未必明確，但推測起因於如下作用。

(1)本發明的一實施方式的圖像形成層含有數量平均粒徑為30nm以上且100nm以下(以下，亦稱為「特定粒徑」)的顏料粒子，其相對於圖像形成層的全部固體成分100質量份為20質量份以上且60質量份以下。

一般而言，為了獲得對比度高的圖像，而要抑制在圖像的表面或內部的光的散射。

為了抑制所述的光的散射，有效的是減小顏料的粒子尺寸(size)。但是，對於使用雷射光而熱轉印至被轉印體的畫素形成材料，若減小顏料的粒子尺寸，則如下所述凝聚力變大，形成於被轉印體的畫素的解析度降低。

本發明的一實施方式中，圖像形成層中所含有的顏料的數量平均粒徑為30nm以上且100nm以下的特定粒徑，且相對於圖像形成層的全部固體成分100質量份，特定粒徑的顏料的含量為20質量份以上且60質量份以下。藉由滿足該些兩個條件，而帶來可獲得獲取高對比度且解析度亦優異的圖像的作用效果。更詳細而言，如下所述。

(1)-1)藉由將數量平均粒徑設為30nm以上且100nm 以下而使形成畫素的表面變得平滑。其結果，在表面及內部的散射減少，因此透光量變高，明亮度提高。進而，由於使膜的凝聚力最佳化，故而使用雷射光而熱轉印至被轉印體所形成的畫素(以下，亦稱為「轉印畫素」)的邊緣銳度(edge sharpness)高，解析度提高。

(1)-2)藉由使特定粒徑的顏料的含量相對於圖像形成層的全部固體成分100質量份為20質量份以上且60質量份以下，而使色澤最佳化，並且使膜的凝聚力最佳化，轉印畫素的邊緣銳度高，從而達成高解析度。

(2)本發明的一實施方式的圖像形成層含有至少包含甲基丙烯酸及甲基丙烯酸苄酯的兩種以上的單體的共聚物(以下，亦稱為「特定共聚物」)，其相對於圖像形成層的全部固體成分100質量份為1質量份以上且40質量份以下。

圖像形成層以特定量含有特定共聚物及圖像形成層以特定量含有特定粒徑的顏料的組合發揮轉印畫素的對比度及解析度兩者均不受損的作用效果。

使用雷射光而熱轉印至被轉印體所達成的利用熱轉印在被轉印體上進行的畫素形成是基於下述兩種力。轉印畫素的解析度的提高是基於控制該兩種力。

i)圖像形成層與被轉印體的黏著力

利用藉由對光熱轉換層照射雷射光而產生的熱而使圖像形成層中的黏合劑熔解，黏度降低，對被轉印體的黏著力增加，從而使圖像形成層接著於被轉印體。

ii)圖像形成層中的凝聚力

照射雷射光後將圖像形成材料自被轉印體剝離時，圖像形成層是以與被轉印體接著的畫素的邊緣(edge)為中心，接受撕拉應力，引起圖像形成層的凝聚破壞。藉由圖像形成層的凝聚破壞而使殘留於被轉印體的部分(即，雷射光的照射區域中的圖像形成層的至少一部分)形成畫素。

因此，重要的是藉由提高所述i)的黏著力以及使所述ii)的凝聚力最佳化，而提高轉印畫素的邊緣的銳度，從而提高解析度。

以下，對所述的黏著力與凝聚力的控制進行詳細說明。

(2)-1)圖像形成層與被轉印體的黏著力的控制

如上所述，藉由使圖像形成層的黏合劑熔解而產生黏著力，因此要控制圖像形成層中的黏合劑的熔解性與黏合劑熔解時的圖像形成層的黏著性這兩者。本發明的一實施方式中，藉由以下的[a]~[c]而達成所述的控制。

[a]藉由將顏料的含量相對於圖像形成層的全部固體成分100質量份設為60質量份以下，而提高圖像形成層的黏著力。

[b]藉由含有相對於圖像形成層的全部固體成分100質量份為5質量份以上且50質量份以下的塑化劑，而控制為提高黏合劑熔解時的圖像形成層的黏著性。

[c]藉由將顏料的數量平均粒徑設為100nm以下，而防止粗大粒子存在於圖像形成層與被轉印體的界面而使圖像形成層與被轉印體的黏著力過度降低。

(2)-2)圖像形成層中的凝聚力的控制

本發明的一實施方式中，藉由以下的[a]及[b]而達成圖像形成層中的凝聚力的控制。

[a]藉由將顏料的數量平均粒徑設為30nm以上且100nm以下，而使凝聚力最佳化。若顏料的數量平均粒徑小於30nm，則粒子的表面積大，因表面能(surface energy)而導致凝聚力過高，超出圖像形成層與被轉印體的黏著力。其結果，雷射光的照射區域中的圖像形成層未被轉印至被轉印體，而無法在被轉印體形成轉印畫素。

另一方面，若顏料的數量平均粒徑超過100nm，則凝聚力過小，因此在畫素的邊緣(即，圖像形成層中的雷射光的照射區域與非照射區域的邊界)以外圖像形成層亦引起凝聚破壞。其結果，面積大於雷射光的照射區域的轉印畫素形成於被轉印體，而且轉印畫素的形狀成為不定形。

[b]藉由使用含有相對於圖像形成層的全部固體成分100質量份為1質量份以上且40質量份以下的包含甲基丙烯酸及甲基丙烯酸苄酯的兩種以上的單體的共聚物作為圖像形成層的黏合劑，而控制與被轉印體的黏著性及圖像形成層的斷裂特性，提高轉印畫素的邊緣銳度。機制雖不明確，但認為由於甲基丙烯酸中的羧基為極性基，故而提高與被轉印體的黏著性，由於甲基丙烯酸苄酯中的苯環為剛性，故而膜變硬，應力集中於畫素邊緣，形成銳利的邊緣。

以下，對本發明的一實施方式的圖像形成材料及圖像形成方法進行詳細說明。

(圖像形成材料)

本發明的一實施方式的圖像形成材料在支持體上至少具有光熱轉換層及圖像形成層。圖像形成材料可藉由如下方式而製造：在支持體上塗佈光熱轉換層用塗佈液並使其乾燥而形成光熱轉換層後，塗佈圖像形成層用塗佈液並使其乾燥。作為其他方法，亦可將預先形成於暫時支持體上的光熱轉換層與同樣形成於暫時支持體上的圖像形成層依序積層於支持體上而製造。

支持體、光熱轉換層及圖像形成層可相互直接接觸，亦可在兩者間設置易接著層或緩衝層(cushion layer)等功能層。

亦可在支持體的與設置有光熱轉換層的面為相反側的面(亦稱為「支持體背面」)設置背層(back layer)。藉由設置背層，例如在將圖像形成材料設為捲取成卷狀的形態的情況下，可防止圖像形成層與支持體背面接著。進而，在將裁剪成一定尺寸的矩形片材的圖像形成材料重疊多片後進行梱包的情況下，可防止鄰接的片材同伴接著。在任一種情況下，若在支持體背面設置背層，則將圖像形成材料作為單獨體進行操作時的搬送性提高，故而較佳。

(支持體)

圖像形成材料的支持體的材料並無特別限定，可根據目的而使用各種支持體材料。支持體較佳為具有剛性、尺寸穩定性良好、可耐受圖像形成時的熱的支持體。支持體材料的較佳例可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯、聚2,6-萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚醯胺(芳香族或脂肪族)、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚碸、聚醚碸等合成樹脂材料。其中，若考慮機械強度或對於熱的尺寸穩定性，則較佳為雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯或聚醚碸。

此外，由於利用雷射記錄，故而圖像形成材料的支持體較佳為由可使雷射光透過的透明合成樹脂材料形成。

支持體的厚度較佳為自25μm以上且130μm以下的範圍內選擇，尤佳為50μm以上且120μm以下。

支持體的具有圖像形成層之側的中心線平均表面粗糙度Ra(使用表面粗糙度測定機(Surfcom，東京精機股份有限公司製造)等，基於日本工業標準(Japanese Industrial Standards，JIS)B0601而測定)較佳為小於0.1μm。

支持體的長度方向的楊氏模數(Young's modulus)較佳為200Kg/mm²以上且1200Kg/mm²以下(≒2GPa~12GPa)，寬度方向的楊氏模數較佳為250Kg/mm²以上且1600Kg/mm²以下(≒2.5GPa~16GPa)。

支持體的長度方向的F-5值較佳為5Kg/mm²以上且50Kg/mm²以下(≒49MPa~490MPa)，支持體寬度方向的F-5值較佳為3Kg/mm²以上且30Kg/mm²以下(≒29.4MPa~294MPa)，一般而言支持體長度方向的F-5值高於支持體寬度方向的F-5值，特別是在必須增高寬度方向的強度的情況下，並不限於此。

支持體的長度方向及寬度方向在100℃、30分鐘下的熱收縮率較佳為3%以下，進而較佳為1.5%以下，在80℃、30分鐘下的熱收縮率較佳為1%以下，進而較佳為0.5%以下。

支持體的斷裂強度較佳為長度方向及寬度方向這兩方向均為5Kg/mm²以上且100Kg/mm²以下(≒49MPa~980MPa)，彈性模數較佳為100Kg/mm²以上且2000Kg/mm²以下(≒0.98GPa~19.6GPa)。

對於支持體的表面，為了提高與設置於其上的光熱轉換層的密接性，亦可進行表面活性化處理及/或一層或兩層以上的底塗層的附設。

表面活性化處理的例子可列舉輝光放電處理(glow discharge treatment)、電暈放電處理(corona discharge treatment)等。

底塗層的材料較佳為對支持體及光熱轉換層的兩表面顯示出高接著性，且導熱性小，並且耐熱性優異的材料。此種底塗層的材料的例子可列舉：苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、明膠(gelatin)等。底塗層整體的厚度通常為0.01μm以上且2μm以下。

對於支持體背面，亦可視需要進行抗反射層、抗靜電層、具有抗結塊(anti-blocking)等各種功能的背層的附設或表面處理。

(背層)

在使背層具有抗靜電功能的情況下，有利的是使背層中含有抗靜電劑。較佳的抗靜電劑包含聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯等非離子系界面活性劑、四級銨鹽等陽離子系界面活性劑、烷基磷酸酯等陰離子系界面活性劑、兩性界面活性劑、導電性樹脂等化合物。

亦可使用導電性微粒子作為抗靜電劑。此種導電性微粒子例如可列舉：ZnO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃、In₂O₃、MgO、BaO、CoO、CuO、Cu₂O、CaO、SrO、BaO₂、PbO、PbO₂、MnO₃、MoO₃、SiO₂、ZrO₂、Ag₂O、Y₂O₃、Bi₂O₃、Ti₂O₃、Sb₂O₃、Sb₂O₅、K₂Ti₆O₁₃、NaCaP₂O₁₈、MgB₂O₅等氧化物；CuS、ZnS等硫化物；SiC、TiC、ZrC、VC、NbC、MoC、WC等碳化物；Si₃N₄、TiN、ZrN、VN、 NbN、Cr₂N等氮化物；TiB₂、ZrB₂、NbB₂、TaB₂、CrB、MoB、WB、LaB₅等硼化物；TiSi₂、ZrSi₂、NbSi₂、TaSi₂、CrSi₂、MoSi₂、WSi₂等矽化物；BaCO₃、CaCO₃、SrCO₃、BaSO₄、CaSO₄等金屬鹽；SiN₄-SiC、9Al₂O₃-2B₂O₃等複合體。

該些導電性微粒子可以單獨一種或併用兩種以上而含有於背層中。

所述例示的導電性微粒子之中，就獲取的容易性、粒子徑的選擇的容易性、作為抗靜電材的性能優異等觀點中至少一個理由而言，較佳為SnO₂、ZnO、Al₂O₃、TiO₂、In₂O₃、MgO、BaO及MoO₃，進而較佳為SnO₂、ZnO、In₂O₃及TiO₂，尤佳為SnO₂。

背層中所使用的抗靜電劑較佳為實質上透明以能夠使雷射光透過。

在使用導電性金屬氧化物作為抗靜電劑的情況下，為了儘量減小光散射，其粒子徑越小越好，應使用粒子與黏合劑的折射率的比作為參數(parameter)而決定，可使用米氏(Mie)理論而求出。一般而言平均粒子徑為0.001μm以上且0.5μm以下的範圍，較佳為0.003μm以上且0.2μm以下的範圍。此處所謂的平均粒子徑是指不僅包含導電性金屬氧化物的一次粒子徑而且亦包含高次結構的粒子徑在內的值。

對於背層，除抗靜電劑以外，亦可添加界面活性劑、潤滑劑及消光劑(matting agent)等各種添加劑或黏合劑。

形成背層時所使用的黏合劑例如可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等丙烯酸系單體的均聚物及共聚物，硝基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、乙酸纖維素之類的纖維素系聚合物(polymer)，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、氯乙烯系共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙烯基丁醛、聚乙烯醇之類的乙烯基系聚合物及乙烯基化合物的共聚物，聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醯胺之類的縮合系聚合物、丁二烯-苯乙烯共聚物之類的橡膠系熱塑性聚合物，使環氧化合物之類的光聚合性或熱聚合性化合物聚合、交聯而成的聚合物、三聚氰胺化合物等。

(光熱轉換層)

光熱轉換層包含光熱轉換物質，較佳為包含黏合劑且視需要包含消光劑。光熱轉換層進而視需要含有其他成分。

光熱轉換物質是具有將所照射的光能轉換為熱能的功能的物質。一般而言為可吸收雷射光的色素(包含顏料。以下相同)。在藉由紅外線雷射進行圖像記錄的情況下，光熱轉換物質較佳為使用紅外線吸收色素。色素的例子可列舉：碳黑(carbon black)等黑色顏料、酞菁(phthalocyanine)、萘酞菁(naphthalocyanine)等在可見至近紅外區域具有吸收的大環狀化合物的顏料、用作光碟(optical disk)等高密度雷射記錄的雷射吸收材料的有機染料(假吲哚(indolenine)染料等花青(cyanine)染料、蒽醌(anthraquinone)系染料、薁(azulene)系色素、酞菁系染料)及二硫醇鎳錯合物等有機金屬化合物色素。其中，花青系色素對紅外線區域的光顯示出高吸光係數，因此若用作光熱轉換物質，則可使光熱轉換層薄層化，其結果，可進一步提高圖像形成材料的記錄靈敏度，故而較佳。作為光熱轉換物質，除色素以外，亦可使用黑化銀等粒子狀金屬材料等無機材料。

光熱轉換層中所含有的黏合劑較佳為至少具有可在支持體上形成層的強度且具有高導熱率的樹脂。進而，若為具有在圖像記錄時亦不會因由光熱轉換物質產生的熱而分解的耐熱性的樹脂，則即便進行高能量的光照射，亦可維持光照射後的光熱轉換層的表面的平滑性，故而較佳。具體而言，較佳為熱分解溫度(熱質量分析法(Thermogravimetric Analysis，TGA法)中以10℃/分鐘的升溫速度在空氣氣流中減少5%質量的溫度)為400℃以上的樹脂，更佳為熱分解溫度為500℃以上的樹脂。

另外，黏合劑較佳為具有200℃以上且400℃以下的玻璃轉移溫度(glass transition temperature)，更佳為具有250℃以上且350℃以下的玻璃轉移溫度。若玻璃轉移溫度低於200℃，則有所形成的圖像產生灰霧(fogging)的情況，若高於400℃，則有樹脂的熔解性降低，生產效率降低的情況。此外，光熱轉換層的黏合劑的耐熱性(例如，熱變形溫度或熱分解溫度)較佳為與設置於光熱轉換層上的其他層所使用的材料相比更高。具體而言，可列舉聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯、聚苯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇等乙烯基系樹脂、聚乙烯基丁醛、聚酯、聚氯乙烯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚碸、聚醚碸、芳族聚醯胺(aramid)、聚胺基甲酸酯、環氧樹脂、脲/三聚氰胺樹脂等。該些之中，較佳為聚醯亞胺樹脂。

特別是下述通式(I)~通式(VII)所表示的聚醯亞胺樹脂可溶於有機溶劑，若使用該些聚醯亞胺樹脂，則圖像形成材料的生產性提高，故而較佳。另外，就光熱轉換層用塗佈液的黏度穩定性、長期保存性、耐濕性提高的方面而言亦較佳。

此處，判斷樹脂是否可溶於有機溶劑的標準是以在25℃下樹脂相對於N-甲基吡咯啶酮100質量份溶解10質量份以上作為基準，在溶解10質量份以上的情況下，可較佳地用作光熱轉換層用的樹脂。更佳為相對於N-甲基吡咯啶酮100質量份溶解100質量份以上的樹脂。

通式(I)及通式(II)中，Ar¹表示下述結構式(1)~結構式(3)所表示的芳香族基，n表示10以上且100以下的整數。

通式(III)及通式(IV)中，Ar²表示下述結構式(4) ~結構式(7)所表示的芳香族基，n表示10以上且100以下的整數。

[化4]

通式(V)~通式(VII)中，n及m各自獨立地表示10 以上且100以下的整數。式(VI)中，n：m的比為6：4~9：1。

光熱轉換層中所含有的消光劑可列舉無機微粒子或有機微粒子。該無機微粒子可列舉：二氧化矽(silica)、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化鎂、硫酸鋇、硫酸鎂、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氮化硼等金屬鹽、高嶺土(kaolin)、黏土(clay)、滑石(talc)、鋅白(zinc white)、鉛白、Zeeklite、石英、矽藻土、珍珠岩(perlite)、膨潤土(bentonite)、雲母、合成雲母等。有機微粒子可列舉：氟樹脂粒子、胍胺樹脂粒子、丙烯酸樹脂粒子、苯乙烯-丙烯酸共聚物樹脂粒子、矽酮樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子、環氧樹脂粒子等樹脂粒子。消光劑的數量平均粒徑通常為0.3μm以上且30μm以下，較佳為0.5μm以上且20μm以下。背層中的消光劑的量較佳為0.1mg/m²以上且100mg/m²以下的範圍。

光熱轉換層中亦可進而視需要添加界面活性劑、增黏劑、抗靜電劑等。

光熱轉換層可藉由如下方式而設置：製備將光熱轉換物質與黏合劑溶解並向其中視需要添加消光劑及其他成分而成的塗佈液，將其塗佈於支持體上並進行乾燥。用以溶解聚醯亞胺樹脂的有機溶劑例如可列舉：正己烷、環己烷、二乙二醇二甲醚、二甲苯、甲苯、乙酸乙酯、四氫呋喃、甲基乙基酮、丙酮、環己酮、1,4-二噁烷、1,3-二噁烷、二甲基乙酸酯、N-甲基-2-吡咯啶酮、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、γ-丁內酯、乙醇、甲醇等。塗佈、乾燥可利用通常的塗佈、乾燥方法而進行。乾燥通常在300℃以下的溫度下進行，較佳為在200℃以下的溫度下進行。在使用聚對苯二甲酸乙二酯作為支持體的情況下，較佳為在80℃以上且150℃以下的溫度下進行乾燥。

若光熱轉換層中的黏合劑的量過少，則光熱轉換層的凝聚力降低，在將形成圖像轉印至圖像接受片材時，容易將光熱轉換層一起轉印，而成為圖像的混色的原因。另外，若聚醯亞胺樹脂過多，則為了達成一定的光吸收率而光熱轉換層的層厚變大，容易招致靈敏度降低。光熱轉換層中的光熱轉換物質與黏合劑的固體成分質量比以前者：後者的比計較佳為1：20以上且2：1以下，尤其更佳為1：10以上且2：1以下。

若使光熱轉換層薄層化，則可使圖像形成材料高靈敏度化，故而較佳。因此，光熱轉換層的厚度較佳為0.03μm以上且1.0μm以下，更佳為0.05μm以上且0.5μm以下。

光熱轉換層較佳為雷射光的吸收波長為700nm以上且1500nm以下的範圍、特別是750nm以上且1000nm以下的範圍。進而，若對波長830nm的光具有0.7~1.1的光學密度，則圖像形成層的轉印靈敏度提高，故而較佳，更佳為對波長830nm的光具有0.8~1.0的光學密度。若波長830nm下的光學密度小於0.7，則有將所照射的光轉換為熱的能力降低，轉印靈敏度降低的情況。若波長830nm下的光學密度超過1.1，則有在記錄時對光熱轉換層的功能造成影響，產生灰霧的情況。

(圖像形成層)

圖像形成層相對於全部固體成分100質量份含有(1)數量平均粒徑為30nm以上且100nm以下的顏料粒子20質量份以上且60質量份以下、(2)至少包含甲基丙烯酸及甲基丙烯酸苄酯的兩種以上的單體的共聚物1質量份以上且40質量份以下及(3)塑化劑5質量份~50質量份。

[顏料]

顏料一般而言大致區分為有機顏料與無機顏料，前者特別是塗膜的透明性優異，後者一般而言具有隱蔽性優異等特性，因此只要根據用途而適當選擇即可。

在將本發明的一實施方式的圖像形成材料用於製作印刷色校正用的彩色校樣的情況下，可較佳地使用與印刷油墨中一般所使用的黃、洋紅(magenta)、靛青(cyan)及黑一致、或色調接近的有機顏料。

在將本發明的一實施方式的圖像形成材料用於製作彩色濾光片的情況下，可較佳地使用與RGB三原色的紅、綠及藍的各色一致、或色調接近的有機顏料。

除有機顏料以外，亦有使用金屬粉、螢光顏料等的情況。

可較佳地使用的顏料的例子可列舉：偶氮系顏料、酞菁系顏料、蒽醌系顏料、二噁嗪系顏料、喹吖啶酮系顏料、異吲哚啉酮系顏料、硝基系顏料。按照色相不同進行區分，以下列舉圖像形成層中所使用的顏料，但並不限定於該些。

1)黃色顏料：C.I.顏料．黃1、C.I.顏料．黃3、C.I.顏料．黃12、C.I.顏料．黃13、C.I.顏料．黃14、C.I.顏料．黃15、C.I.顏料．黃16、C.I.顏料．黃17、C.I.顏料．黃20、C.I.顏料．黃24、C.I.顏料．黃31、C.I.顏料．黃55、C.I.顏料．黃60、C.I.顏料．黃61、C.I.顏料．黃65、C.I.顏料．黃71、C.I.顏料．黃73、C.I.顏料．黃74、C.I.顏料．黃81、C.I.顏料．黃83、 C.I.顏料．黃93、C.I.顏料．黃95、C.I.顏料．黃97、C.I.顏料．黃98、C.I.顏料．黃100、C.I.顏料．黃101、C.I.顏料．黃104、C.I.顏料．黃106、C.I.顏料．黃108、C.I.顏料．黃109、C.I.顏料．黃110、C.I.顏料．黃113、C.I.顏料．黃114、C.I.顏料．黃116、C.I.顏料．黃117、C.I.顏料．黃119、C.I.顏料．黃120、C.I.顏料．黃126、C.I.顏料．黃127、C.I.顏料．黃128、C.I.顏料．黃129、C.I.顏料．黃138、C.I.顏料．黃139、C.I.顏料．黃150、C.I.顏料．黃151、C.I.顏料．黃152、C.I.顏料．黃153、C.I.顏料．黃154、C.I.顏料．黃155、C.I.顏料．黃156、C.I.顏料．黃166、C.I.顏料．黃168、C.I.顏料．黃175、C.I.顏料．黃180、C.I.顏料．黃185等。

2)洋紅顏料：C.I.顏料．紅48：1、C.I.顏料．紅48：2、C.I.顏料．紅48：3、C.I.顏料．紅53：1、C.I.顏料．紅57：1、C.I.顏料．紅122、C.I.顏料．紅177等。

3)靛青顏料：C.I.顏料．藍15、C.I.顏料．藍15：1、C.I.顏料．藍15：2、C.I.顏料．藍15：3、C.I.顏料．藍15：4、C.I.顏料．藍15：6、C.I.顏料．藍60等。

4)紅顏料：C.I.顏料．紅1、C.I.顏料．紅2、C.I.顏料．紅3、C.I.顏料．紅4、C.I.顏料．紅5、C.I.顏料．紅6、C.I.顏料．紅7、C.I.顏料．紅8、C.I.顏料．紅9、C.I.顏料．紅10、C.I.顏料．紅11、C.I.顏料．紅12、C.I. 顏料．紅14、C.I.顏料．紅15、C.I.顏料．紅16、C.I.顏料．紅17、C.I.顏料．紅18、C.I.顏料．紅19、C.I.顏料．紅21、C.I.顏料．紅22、C.I.顏料．紅23、C.I.顏料．紅30、C.I.顏料．紅31、C.I.顏料．紅32、C.I.顏料．紅37、C.I.顏料．紅38、C.I.顏料．紅40、C.I.顏料．紅41、C.I.顏料．紅42、C.I.顏料．紅48：1、C.I.顏料．紅48：2、C.I.顏料．紅48：3、C.I.顏料．紅48：4、C.I.顏料．紅49：1、C.I.顏料．紅49：2、C.I.顏料．紅50：1、C.I.顏料．紅52：1、C.I.顏料．紅53：1、C.I.顏料．紅57、C.I.顏料．紅57：1、C.I.顏料．紅57：2、C.I.顏料．紅58：2、C.I.顏料．紅58：4、C.I.顏料．紅60：1、C.I.顏料．紅63：1、C.I.顏料．紅63：2、C.I.顏料．紅64：1、C.I.顏料．紅81：1、C.I.顏料．紅83、C.I.顏料．紅88、C.I.顏料．紅90：1、C.I.顏料．紅97、C.I.顏料．紅101、C.I.顏料．紅102、C.I.顏料．紅104、C.I.顏料．紅105、C.I.顏料．紅106、C.I.顏料．紅108、C.I.顏料．紅112、C.I.顏料．紅113、C.I.顏料．紅114、C.I.顏料．紅122、C.I.顏料．紅123、C.I.顏料．紅144、C.I.顏料．紅146、C.I.顏料．紅149、C.I.顏料．紅150、C.I.顏料．紅151、C.I.顏料．紅166、C.I.顏料．紅168、C.I.顏料．紅170、C.I.顏料．紅171、C.I.顏料．紅172、C.I.顏料．紅174、C.I.顏料．紅175、C.I.顏料．紅176、C.I.顏料．紅177、C.I.顏料．紅178、C.I.顏料紅179、C.I.顏料．紅180、C.I.顏料．紅185、C.I.顏料．紅187、C.I.顏料．紅188、C.I.顏料．紅190、C.I.顏料．紅193、C.I.顏料．紅194、C.I.顏料．紅202、C.I.顏料．紅206、C.I.顏料．紅207、C.I.顏料．紅208、C.I.顏料．紅209、C.I.顏料．紅215、C.I.顏料．紅216、C.I.顏料．紅220、C.I.顏料．紅224、C.I.顏料．紅226、C.I.顏料．紅242、C.I.顏料．紅243、C.I.顏料．紅245、C.I.顏料．紅254、C.I.顏料．紅255、C.I.顏料．紅264、C.I.顏料．紅265等。

5)綠顏料：C.I.顏料．綠7、C.I.顏料．綠36、C.I.顏料．綠58等。

6)藍顏料：C.I.顏料．藍15、C.I.顏料．藍15：3、C.I.顏料．藍15：4、C.I.顏料．藍15：6、C.I.顏料．藍60等。

7)紫顏料：C.I.顏料．紫23等。

特別是在形成彩色濾光片的紅、綠及藍的各畫素的情況下，較佳為下述組合。其理由雖不明確，但可認為圖像形成層中所使用的顏料以外的成分、特別是顏料分散劑、表面修飾劑及黏合劑與下述顏料之間的吸附狀態最佳，顏料的分散性優異，轉印圖像的明亮度的提高及與供轉印的被轉印體的密接性的提高有助於轉印畫素的高解析度。

[紅]

包含選自C.I.顏料．紅254、C.I.顏料．紅177、C.I.顏料．黃138及C.I.顏料．黃150中的至少一者。尤佳的具體的可列舉C.I.顏料．紅254與C.I.顏料．黃138的組合、C.I.顏料．紅177與C.I.顏料．黃150的組合。

[綠]

包含選自C.I.顏料．綠36、C.I.顏料．綠58、C.I.顏料．黃138及C.I.顏料．黃150中的至少一者。尤佳的具體例可列舉C.I.顏料．綠58與C.I.顏料．黃138的組合。

[藍]

包含選自C.I.顏料．藍15：6及C.I.顏料．紫23中的至少一者。尤佳的具體例可列舉C.I.顏料．藍15：6與C.I.顏料．紫23的組合。

理想為將顏料首先製成分散液。分散液可藉由如下方式而製備：將使顏料與顏料分散劑預先混合而獲得的組成物添加至後述的有機溶劑或媒劑(vehicle)中並使之分散。所謂媒劑，是指塗料處於液體狀態時使顏料分散的媒質的部分，包含為液體狀且與顏料結合而分散穩定化的部分(分散劑、分散助劑)及將顏料溶解稀釋的成分(有機溶劑)。使顏料分散時所使用的分散機並無特別限制，可根據目的而適當選擇，例如可列舉朝倉邦造著、「顏料的事典」、第一版、朝倉書店、2000年、438頁所記載的捏合機(kneader)、輥磨機(roll mill)、磨碎機(attritor)、超磨機(supermill)、溶解器(dissolver)、均質混合機(homomixer)、砂磨機(sand mill)等公知的分散機等。進而，亦可藉由該文獻310頁記載的機械磨碎，利用摩擦力進行微粉碎。

顏料是將數量平均粒徑調整為30nm以上且100nm以下的範圍。其理由如上所述。尤佳為顏料的數量平均粒徑為50nm以上且80nm以下。

本揭示中，所謂「數量平均粒徑」意指針對多個粒子求出粒徑並求出隨機選擇的100個平均值所得的值而定義。

本揭示中，所謂「粒徑」是指利用切片機(microtome)切出圖像形成材料的剖面，利用電子顯微鏡自剖面觀察圖像形成層，將該情況下的各個顏料粒子的剖面設為同面積的圓時的直徑。

本發明的一實施方式中，以圖像形成層的全部固體成分100質量份作為基準在20質量份以上且60質量份以下的範圍內含有顏料。其理由如上所述。尤佳為在25質量份以上且55質量份以下的範圍內含有顏料。

[黏合劑]

本發明的一實施方式的圖像形成層中含有至少包含甲基丙烯酸及甲基丙烯酸苄酯的兩種以上的單體的共聚物作為黏合劑。

關於源自各單體的重複單元相對於所述共聚物的比率，源自甲基丙烯酸的重複單元較佳為10莫耳%以上且40莫耳%以下的範圍，進而較佳為20莫耳%以上且30莫耳%以下的範圍。同樣地，源自甲基丙烯酸苄酯的重複單元的比率較佳為20莫耳%以上且80莫耳%以下的範圍，進而較佳為30莫耳%以上且80莫耳%以下的範圍。

所述共聚物亦可包含源自除甲基丙烯酸及甲基丙烯酸苄酯以外的單體(以下，亦稱為「其他單體」)的重複單元。

其他單體可列舉：例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羥基乙酯等甲基丙烯酸酯；例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酯；丙烯酸、順丁烯二酸及順丁烯二酸酯、順丁烯二酸酐、衣康酸、丁烯酸等。該些之中，尤佳為甲基丙烯酸甲酯。

共聚物中源自其他單體的重複單元的比率若滿足所述的源自甲基丙烯酸的重複單元的比率及源自甲基丙烯酸苄酯的重複單元的比率的各自較佳的範圍，則可為其殘餘的比率，較佳為自相對於共聚物為0莫耳%以上且60莫耳%以下的範圍內適當選擇。

所述共聚物的重量平均分子量較佳為20000以上且 60000以下，尤佳為30000以上且50000以下。若為20000以上，則可提高形成圖像的強度，若為60000以下，則容易提高畫素的邊緣銳度而達成高解析度。

重量平均分子量是利用凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography，GPC)所測定。具體而言，使用HLC-8120GPC、SC-8020(東曹(Tosoh)股份有限公司製造)，管柱(column)使用TSKgel、SuperHM-H(東曹股份有限公司製造，6.0mmID×15cm)2根，洗滌液使用四氫呋喃(tetrahydrofuran，THF)。另外，關於條件，將試樣濃度設為0.5質量%、流速設為0.6ml/min、樣品(sample)注入量設為10μl、測定溫度設為40℃，並使用折射率(Refractive Index，RI)檢測器而進行。校準曲線是根據東曹公司製造的「聚苯乙烯(polystyrene)標準試樣TSK standard」：「A-500」、「F-1」、「F-10」、「F-80」、「F-380」、「A-2500」、「F-4」、「F-40」、「F-128」、「F-700」的10種樣品所製作。

圖像形成層中的所述共聚物的含量相對於圖像形成層的全部固體成分100質量份為1質量份以上且40量部以下。其理由如上所述。所述共聚物的含量特別是為2質量份以上且35質量份以下時，可獲得對比度及解析度更優異的轉印圖像，故而較佳。

圖像形成層中亦可含有所述共聚物以外的樹脂(以下，亦稱為「其他樹脂」)作為黏合劑。

其他樹脂較佳為軟化點為40℃以上且150℃以下的非晶質有機高分子聚合物。此種非晶質有機高分子聚合物例如包含丁醛樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙烯亞胺樹脂、碸醯胺樹脂、聚酯多元醇樹脂、石油樹脂等。進而，可列舉：苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯磺酸鈉、胺基苯乙烯等苯乙烯及其衍生物、取代體的均聚物或共聚物；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羥基乙酯等甲基丙烯酸酯類及甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸α-乙基己酯等丙烯酸酯及丙烯酸、丁二烯、異戊二烯等二烯類、丙烯腈、乙烯醚類、順丁烯二酸及順丁烯二酸酯類、順丁烯二酸酐、肉桂酸、氯乙烯、乙酸乙烯酯等乙烯基系單體單獨或與其他單體(亦可為本發明的一實施方式的黏合劑形成用的單體)等的共聚物等。該些其他樹脂可單獨使用或混合兩種以上而使用，較佳為相對於圖像形成層的全部固體成分100質量份以40質量份以下的範圍使用。

[塑化劑]

本發明的一實施方式的圖像形成層中所使用的塑化劑並無特別限制，可根據目的而適當選擇，相對於圖像形成層的全部固體成分100質量份含有5質量份以上且50質量份以下。若處於該範圍，則使因光熱轉換層所產生的熱導致圖像形成層熔解時的黏度最佳化，圖像形成層與被轉印體的密接性提高，圖像的解析度提高。

塑化劑的熔點或軟化點較佳為50℃~150℃的範圍。若為該範圍內，則圖像的解析度提高，故而較佳。此外，軟化點可藉由維卡(Vicat)法(具體而言，基於美國材料試驗法美國材料試驗協會(American Society for Testing and Materials，ASTM)D1235的聚合物軟化點測定法)而求出。

如上所述的塑化劑尤佳為選自由1)至少具有兩個乙烯性不飽和雙鍵的單體及寡聚物、2)重量平均分子量為10000以下的丙烯酸系樹脂、3)丁醛樹脂、4)松香樹脂、以及5)蠟所組成的組群。

以下，對該些化合物進行詳細說明。

(1)至少具有兩個乙烯性不飽和雙鍵的單體及寡聚物

本發明的一實施方式中的單體及寡聚物是具有2個以上乙烯性不飽和雙鍵的單體或寡聚物。此種單體及寡聚物可列舉分子中具有至少2個可加成聚合的乙烯性不飽和基且沸點在常壓下為100℃以上的化合物。

其例可列舉：聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯醯氧基丙基)醚、異氰脲酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、氰脲酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯；對三羥甲基丙烷或甘油等多官能醇加成環氧乙烷或環氧丙烷後經(甲基)丙烯酸酯化而成者等多官能丙烯酸酯或多官能甲基丙烯酸酯。

進而可列舉：日本專利特公昭48-41708號公報、日本專利特公昭50-6034號公報及日本專利特開昭51-37193號公報中所記載的丙烯酸胺基甲酸酯類；日本專利特開昭48-64183號公報、日本專利特公昭49-43191號公報及日本專利特公昭52-30490號公報中所記載的聚酯丙烯酸酯類；作為環氧樹脂與(甲基)丙烯酸的反應產物的環氧丙烯酸酯類等多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

該些之中，較佳為三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。

(2)重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂

本發明的一實施方式中的丙烯酸系樹脂可使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羥基乙酯等甲基丙烯酸酯類及甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸α-乙基己酯等丙烯酸酯及丙烯酸、順丁烯二酸及順丁烯二酸酯類、順丁烯二酸酐、衣康酸、丁烯酸等的均聚物或共聚物，較佳為使用至少含有甲基丙烯酸及甲基丙烯酸苄酯的共聚物。

就用作塑化劑的觀點而言，丙烯酸樹脂的重量平均分子量較佳為10000以下。丙烯酸樹脂的重量平均分子量尤佳為2500~7500。

重量平均分子量是利用凝膠滲透層析法(GPC)所測定。具體而言，使用HLC-8120GPC、SC-8020(東曹股份有限公司製造)，管柱使用TSKgel、SuperHM-H(東曹股份有限公司製造，6.0mmID×15cm)2根，洗滌液使用四氫呋喃(THF)。另外，關於條件，將試樣濃度設為0.5質量%、流速設為0.6ml/min、樣品注入量設為10μl、測定溫度設為40℃，並使用RI檢測器而進行。校準曲線是根據東曹公司製造的「聚苯乙烯(polystyrene)標準試樣TSK standard」：「A-500」、「F-1」、「F-10」、「F-80」、「F-380」、「A-2500」、「F-4」、「F-40」、「F-128」、「F-700」的10種樣品所製作。

(3)丁醛樹脂

丁醛樹脂較佳為丁醛化度為70%以上的丁醛樹脂。若丁醛化度小，則熱接著性劣化。另外，聚合度較佳為300以上，更佳為600以上，尤佳為1000以上。若聚合度小，則利用貝納胞(Benardcell)法的表面粗糙度的調整變得困難。

為了選擇丁醛樹脂且減小其吸水性，較佳為導入聚合物疏水化技術。聚合物疏水化技術可列舉如日本專利特開平8-238858號公報中所記載般使羥基與疏水基反應，或者利用硬膜劑使2個以上羥基交聯等。

以下表示本發明的一實施方式中所使用的丁醛樹脂，但並不限定於該些。

「Denka Butyral#2000-L」，電氣化學工業股份有限公司製造，維卡軟化點57℃

「S-LEC FPD-1」，積水化學工業股份有限公司製造，軟化點70℃

「S-LEC B BL-S」，積水化學工業股份有限公司製造，軟化點110℃

「S-LEC B BL-SH」，積水化學工業股份有限公司製造，軟化點116℃

(4)松香樹脂

松香樹脂可列舉松香、氫化松香、改質松香及該些的衍生物(酯化物等)、松香改質順丁烯二酸樹脂等。作為松香酸，松脂酸(abietic acid)型及海松脂酸(pimaric acid)型均可使用。其中，較佳為含有松脂酸型松香酸30質量%以上的松香及含有松脂酸型松香酸30質量%以上的松香與選自乙二醇、丙三醇及季戊四醇中的至少一種多元醇的酯化物。松脂酸型松香酸的具體例可列舉：松脂酸、新松脂酸、長葉松酸(Palustric acid)、二氫-松脂酸、脫氫-松脂酸等。

以下表示本發明的一實施方式中所使用的松香樹脂，但並不限定於該些。

「KR612」，荒川化學工業股份有限公司製造，維卡軟化點80℃~90℃

「KE311」，荒川化學工業股份有限公司製造，維卡軟化點90℃~100℃

「KE604」，荒川化學工業股份有限公司製造，維卡軟化點124℃~134℃

「KR140」，荒川化學工業股份有限公司製造，維卡軟化點130℃~150℃

(5)蠟

蠟化合物可列舉礦物系的蠟類、天然蠟類、合成蠟類等。礦物系的蠟的例子可列舉：石蠟(paraffin wax)、微晶蠟(microcrystalline wax)、酯蠟、氧化蠟等石油蠟、褐煤蠟(montan wax)、地蠟(ozokerite)、純地蠟(ceresin)等。其中，較佳為石蠟。該石蠟是自石油分離者，根據其熔點而市售有各種者。天然蠟的例子可列舉：巴西棕櫚蠟(carnauba wax)、木蠟、小冠巴西棕蠟(ouricury wax)、梧牙草蠟(esparto wax)等植物蠟、蜜蠟、昆蟲蠟、蟲膠蠟(shellac wax)、鯨蠟等動物蠟。

合成蠟一般用作潤滑劑，通常包含高級脂肪酸系化合物。此種合成蠟的例子可列舉下述者。

1)脂肪酸系蠟：通式：CH₃(CH₂)_nCOOH

(所述式中，n表示6~28的整數)

所表示的直鏈飽和脂肪酸。

具體例可列舉：硬脂酸、山萮酸、棕櫚酸、12-羥基硬脂酸、壬二酸等。另外，可列舉所述脂肪酸等的金屬鹽(例如K、Ca、Zn、Mg等)。

2)脂肪酸酯系蠟：所述脂肪酸酯的具體例可列舉：硬脂酸乙酯、硬脂酸月桂酯、山萮酸乙酯、山萮酸己酯、肉豆蔻酸山崳酯等。

3)脂肪酸醯胺系蠟：在使用脂肪酸醯胺的情況下，更佳為脂肪酸部分組合使用飽和脂肪酸的脂肪酸醯胺與不飽和脂肪酸的脂肪酸醯胺。脂肪酸部分為飽和脂肪酸的醯胺的具體例可列舉硬脂酸醯胺、月桂酸醯胺、棕櫚酸醯胺、山萮酸醯胺、肉豆蔻酸醯胺等。脂肪酸部分為不飽和脂肪酸的醯胺的具體例可列舉油酸醯胺、芥酸醯胺等。其他脂肪酸醯胺亦可列舉雙醯胺、羥甲基醯胺等經取代的醯胺。

4)脂肪族醇系蠟：通式：CH₃(CH₂)_nOH

(所述式中，n表示6~28的整數)

所表示的直鏈飽和脂肪族醇。

具體例可列舉硬脂醇等。

所述1)~4)的合成蠟之中，較佳為脂肪酸醯胺，尤佳為硬脂酸醯胺、月桂酸醯胺等高級脂肪酸醯胺。

此外，所使用的塑化劑較佳為酯化合物，可列舉：鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二甲酸二月桂酯、鄰苯二甲酸丁基月桂基酯、鄰苯二甲酸丁基苄基酯等鄰苯二甲酸酯類，己二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯等脂肪族二元酸酯，磷酸三甲苯酯、磷酸三(2-乙基己基)酯等磷酸三酯類，聚乙二醇酯等多元醇聚酯類，環氧脂肪酸酯等環氧化合物等公知的塑化劑。

另外，塑化劑亦可為高分子，其中，聚酯在添加效果大的方面及在保存條件下不易擴散的方面等較佳。所述聚酯例如可列舉癸二酸系聚酯、己二酸系聚酯等。此外，圖像形成層中所含有的添加劑並不限定於該些。另外，塑化劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。

[其他]

圖像形成層亦可除所述成分以外進而含有界面活性劑、無機微粒子或有機微粒子(金屬粉、矽膠(silica gel)等)、油類(亞麻籽油(linseed oil)、礦物油等)、增黏劑、抗靜電劑等。除獲得黑色圖像的情況以外，藉由含有吸收圖像記錄中所使用的光源的波長的物質，可減少轉印所需的能量。吸收光源的波長的物質可為顏料、染料的任一者，在獲得彩色圖像的情況下，就色彩再現方面而言，較佳為使用如下染料，其在圖像記錄中使用半導體雷射等紅外線光源時，對可見部吸收少，且光源的波長的吸收大。近紅外線染料的例子可列舉日本專利特開平3-103476號公報中所記載的化合物。

[溶劑]

圖像形成層可藉由如下方式而設置：製備溶解或分散有顏料與黏合劑等的塗佈液，將其塗佈於光熱轉換層上、或者在光熱轉換層上設置有下述感熱剝離層的情況下塗佈於下述感熱剝離層上並進行乾燥。製備塗佈液時所使用的溶劑可列舉正丙醇、甲基乙基酮、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、甲醇、水等。塗佈、乾燥可利用通常的塗佈、乾燥方法進行。

圖像形成層的厚度為0.2μm以上且1.2μm以下時，容易獲得無不均勻的轉印圖像，故而較佳。

(緩衝層)

特別是在形成彩色濾光片的情況下，較佳為在支持體與光熱轉換層之間設置具有緩衝功能的緩衝層。若設置緩衝層，則可在雷射熱轉印時提高圖像形成層與被轉印體的密接性，從而提高畫質。另外，即便記錄時在圖像形成材料與圖像接受片材之間混入異物，亦可藉由緩衝層的變形作用而使圖像接受層與圖像形成層的空隙變小，結果減小泛白等圖像缺陷尺寸。

緩衝層是在對界面施加應力時容易變形的層，為了達成所述效果，較佳為包含具有低彈性模數的材料、具有橡膠彈性的材料或容易藉由加熱而軟化的熱塑性樹脂。緩衝層的彈性模數在室溫下較佳為0.5MPa~1.0GPa，尤佳為1MPa~0.5GPa，更佳為10MPa~100MPa。另外，為了埋入灰塵等異物，較佳為JIS K2530中所規定的針入度(25℃、100g、5秒)為10以上。另外，緩衝層的玻璃轉移溫度(Tg)為80℃以下，較佳為25℃以下，軟化點較佳為50℃~200℃。為了調節該些物性、例如Tg，亦可較佳地將塑化劑添加至黏合劑中。

作為用作緩衝層的黏合劑的具體的材料，除胺基甲酸酯橡膠、丁二烯橡膠、腈橡膠、丙烯酸橡膠、天然橡膠等橡膠類以外，亦可列舉聚乙烯、聚丙烯、聚酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、偏二氯乙烯樹脂、添加有塑化劑的氯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、酚樹脂等。此外，緩衝層的厚度根據所使用的樹脂的其他條件而不同，通常為3μm~100μm，較佳為10μm~52μm。

亦可在圖像形成材料的光熱轉換層上設置包含感熱材料的感熱剝離層，所述感熱材料藉由光熱轉換層中所產生的熱的作用而產生氣體或釋出附著水等，藉此減弱光熱轉換層與圖像形成層之間的接合強度。此種感熱材料可使用其自身藉由熱發生分解或變質而產生氣體的化合物(聚合物或低分子化合物)、吸收或吸附相當量的水分等易氣化性氣體的化合物(聚合物或低分子化合物)等。該些亦可併用。

藉由熱發生分解或變質而產生氣體的聚合物的例子可列舉：硝基纖維素之類的自氧化性聚合物、氯化聚烯烴、氯化橡膠、聚氯化橡膠、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯之類的含鹵素聚合物、吸附有水分等揮發性化合物的聚甲基丙烯酸異丁酯等丙烯酸系聚合物、吸附有水分等揮發性化合物的乙基纖維素等纖維素酯、吸附有水分等揮發性化合物的明膠等天然高分子化合物等。

藉由熱發生分解或變質而產生氣體的低分子化合物的例子可列舉重氮化合物或疊氮化之類的放熱分解而產生氣體的化合物。此外，如上所述的利用熱的感熱材料的分解或變質等較佳為在280℃以下產生，尤佳為在230℃以下產生。

在使用低分子化合物作為感熱剝離層的感熱材料的情況下，理想為與黏合劑組合。黏合劑可使用所述其自身藉由熱發生分解或變質而產生氣體的聚合物，亦可使用不具有此種性質的通常的黏合劑。在併用感熱性的低分子化合物與黏合劑的情況下，以前者：後者的質量比計較佳為0.02：1以上且3：1以下，進而較佳為0.05：1以上且2：1以下。

感熱剝離層理想為遍及光熱轉換層的大致整個表面被覆光熱轉換層，其厚度一般為0.03μm以上且1μm以下，較佳為處於0.05μm以上且0.5μm以下的範圍內。

在支持體上依序積層有光熱轉換層、感熱剝離層、圖像形成層的圖像形成材料的情況下，感熱剝離層藉由自光熱轉換層傳遞的熱發生分解、變質而產生氣體。並且，藉由該分解或氣體產生而使感熱剝離層一部分消失，或者在感熱剝離層內產生凝聚破壞，從而使光熱轉換層與圖像形成層之間的結合力降低。因此，因感熱剝離層的行為，有時會使其一部分附著於圖像形成層，出現於最終形成的圖像的表面，成為圖像的混色的原因。因此，理想為即便產生此種感熱剝離層的轉印，感熱剝離層亦幾乎不會著色、即對可見光顯示出高透過性，以在所形成的圖像中不出現能夠目視到的混色。

具體而言，感熱剝離層的光吸收率對可見光為50%以下，較佳為10%以下。此外，對於圖像形成材料，亦可代替設置獨立的感熱剝離層，而將感熱材料添加至光熱轉換層塗佈液中形成光熱轉換層，使之兼作光熱轉換層與感熱剝離層。

較佳為將圖像形成材料的塗設有圖像形成層之側的最表層的靜摩擦係數設為0.35以下，較佳為設為0.20以下。藉由將最表層的靜摩擦係數設為0.35以下，而消除搬送圖像形成材料時的輥污染，從而可使所形成的圖像高畫質化。靜摩擦係數的測定法是依據日本專利特願2000-85759(日本專利特開2001-047753號公報)的段落(0011)中所記載的方法。

圖像形成層表面的斯姆思特值(smooster value)較佳為在23℃、55%相對濕度(RH)下為0.5mmHg~50mmHg(≒0.0665kPa~6.65kPa)，且中心線平均粗糙度Ra較佳為0.05μm~0.4μm，藉此可減少接觸面中圖像接受層與圖像形成層無法接觸的多個微小空隙，就轉印、進而畫質的方面而言較佳。所述Ra可使用表面粗糙度測定機(Surfcom，東京精機股份有限公司製造)等，基於JIS B0601而測定。

圖像形成層的表面硬度以藍寶石針(sapphire stylus)計較佳為10g以上。

圖像形成層較佳為藉由美國聯邦政府試驗基準4046使圖像形成材料帶電後，使圖像形成材料接地後1秒後的圖像形成層的帶電電位為-100V~100V。

圖像形成層的表面電阻率較佳為在23℃、55%RH下為10⁹Ω/Sq以下。

(圖像形成方法)

本發明的一實施方式的圖像形成方法包括如下步驟：形成使前文所述的圖像形成材料與被轉印體重疊而成的積層體、自所形成的積層體的圖像形成材料側依照圖像照射雷射光、及將經雷射光依照圖像照射的圖像形成材料自被轉印體剝離。

藉由所述圖像形成方法，將圖像形成層的雷射光照射區域的至少一部分轉印至被轉印體，在被轉印體形成依照圖像的圖像。

被轉印體可根據轉印圖像的目的而適當選擇。例如，在製作彩色校樣用的圖像的情況下，選擇在紙之類的基材上形成有圖像接受層的圖像接受片材。以所述圖像接受片材的圖像接受層表面作為被轉印表面而形成轉印圖像。所述圖像接受片材的較佳者是記載於例如日本專利特開2002-264535號公報的段落0104~段落0125。

在轉印圖像為彩色濾光片層的情況下，較佳為被轉印體為塑膠膜(plastic film)的表面、特別是透明性熱塑性樹脂膜的表面。此處，所謂「透明性」意指可見區域的波長的光的透過率為70% 以上的情況。

將圖像形成材料的圖像形成層積層於被轉印體而成的積層體可藉由各種方法而形成。例如可藉由如下方式而容易地獲得：將圖像形成材料的圖像形成層與作為被轉印體的所需構件(所述的圖像接受片材、塑膠膜等)重疊，並通過加壓加熱輥。該情況下的加熱溫度較佳為160℃以下或130℃以下。

獲得積層體的其他方法亦可較佳地使用真空密接法。真空密接法是如下方法：將圖像接受片材等所需構件以被轉印體成為外側的方式捲繞於設置有抽真空用的吸氣孔(suction hole)的滾筒(drum)上，繼而一面利用擠壓輥(squeeze roller)將空氣均勻地擠出一面使尺寸略大於圖像接受片材等所需構件的圖像形成材料真空密接於圖像接受片材。另外，其他方法亦有如下方法：將圖像接受片材等構件一面拉伸一面機械地貼附於金屬滾筒上，進而將圖像形成材料同樣地一面機械拉伸一面貼附於其上而使之密接。該些方法之中，就無需加熱輥(heat roller)等的溫度控制且容易迅速．均勻地積層的方面而言，尤佳為真空密接法。

亦可使用設置有抽真空用吸氣孔的平板(flat bed)代替所述的設置有抽真空用吸氣孔的滾筒，以相同的方式獲得積層體。

(成像曝光)

在多色圖像形成中，光照射所使用的雷射光較佳為多波束光，尤佳為多波束二維排列。所謂多波束二維排列，是指在藉由雷射光照射進行記錄時，使用多個雷射波束(laser beam)，該些雷射波束的點(spot)排列形成為沿主掃描方向包含多行、沿副掃描方向包含多列的二維平面排列。藉由使用作為多波束二維排列的雷射光，可縮短雷射記錄所需要的時間。

所使用的雷射光可無特別限制地使用，可利用氬離子雷射光、氦氖雷射光、氦鎘雷射光等氣體雷射光、釔鋁石榴石(Yttrium aluminum garnet，YAG)雷射光等固體雷射光、半導體雷射光、色素雷射光、準分子雷射光(excimer laser light)等直接雷射光。進而，亦可使用使該些雷射光通過二次諧波元件而轉換成一半波長所得的光等。

在多色圖像形成方法中，若考慮輸出功率(output power)或調變的容易性等，則較佳為使用半導體雷射光。在多色圖像形成方法中，較佳為在光熱轉換層上的波束直徑成為5μm以上且50μm以下的範圍、更佳為成為6μm以上且30μm以下的範圍的條件下照射雷射光，掃描速度較佳為設為1m/sec以上(特別是3m/sec以上)。

(剝離)

在對積層體進行圖像曝光後，將圖像形成材料自被轉印體剝離。在被轉印體形成有轉印了圖像形成材料的圖像形成層中的雷射光照射部的圖像。

[實施例]

以下，列舉實施例更具體地說明本發明。以下的實施例中所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等只要不脫離本發明的主旨，則可適當變更。因此，本發明的範圍並不限定於以下所示的實施例。此外，只要無特別說明，則「份」為質量基準。

(實施例1)

1.光熱轉換層的製作

(1)光熱轉換層形成用塗佈液的製備

將下述各成分利用攪拌器(stirrer)一面攪拌一面混合而製備光熱轉換層形成用塗佈液。

[塗佈液組成]

(2)在支持體表面的光熱轉換層的形成

使用旋轉塗佈機(Howaira)將所述塗佈液塗佈於厚度100μm的雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene terephthalate，PET)基材(base)表面上後，將塗佈物在100℃的烘箱(oven)中乾燥2分鐘，在PET基材表面上形成光熱轉換層。

所獲得的光熱轉換層在波長700nm以上且1000nm以下的範圍內於830nm附近具有吸收極大值，利用麥克伯(macbeth)濃度計測定其吸光度(光學密度(optical density，OD))，結果OD=1.0。光熱轉換層的膜厚是藉由掃描式電子顯微鏡觀察光熱轉換層的剖面，結果平均為0.3μm。

2.圖像形成層的製作

(1)圖像形成層形成用塗佈液的製備

1)紅色顏料分散組成物R-1的製備

<色料組成物的製備>

將市售的C.I.顏料．紅254(紅色顏料，以下亦稱為「R254」)：100份、氯化鈉：400份及水溶性有機溶劑二乙二醇：140份添加至桌上型捏合機(入江商會股份有限公司製造)中混練10小時。繼而，將該混練物利用溶解器(日本精機製作所股份有限公司製造)，與水攪拌、混合後，反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及溶劑，獲得紅色顏料的含水濾餅(water cake)。其後，將該含水濾餅在80℃的烘箱中乾燥6小時，獲得C.I.顏料．紅254的色料組成物。

<粗分散>

使用所述色料組成物按照下述組成進行調配後，使用艾格爾研磨機(Eiger mill)(艾格爾日本(EIGER JAPAN)股份有限公司製造)與直徑0.8mm的氧化鋯珠(zirconia beads)使混合物分散。

．所述色料組成物：100份

<精密分散>

取出所述粗分散後的分散物，相對於分散物300份添加丙二醇單甲醚乙酸酯：75份並進行混合。其後，使用艾格爾研磨機(艾格爾日本股份有限公司製造)與直徑0.1mm的氧化鋯珠進行分散。

<濃度調整>

取出精密分散後的分散物，以顏料濃度成為20質量%的方式添加丙二醇單甲醚乙酸酯進行稀釋，而製成紅色顏料分散組成物R-1。

紅色顏料分散組成物R-1中的C.I.顏料．紅254的數量平均粒徑為60nm。

2)黃色顏料分散組成物Y-1的製備

代替C.I.顏料．紅254而變更為市售的C.I.顏料．黃138(以下，亦稱為「Y138」)，除此以外，以與紅色顏料分散組成物R-1的製備相同的方式製備黃色顏料分散組成物Y-1。

黃色顏料分散組成物Y-1中的C.I.顏料．黃138的數量平均粒徑為70nm。

3)圖像形成層形成用塗佈液1的製備

繼而，將下述各成分利用攪拌器一面進行攪拌一面進行混合，而製備紅色圖像形成層形成用塗佈液1。

(2)在光熱轉換層表面的圖像形成層的形成

在所述的光熱轉換層的表面塗佈所述圖像形成層形成用塗佈液1後，將塗佈物在120℃的烘箱中乾燥2分鐘，在光熱轉換層上形成圖像形成層。

利用麥克伯濃度計TD504(B)測定所獲得的圖像形成層的吸光度(光學密度：OD)，結果OD=1.2。關於圖像形成層的膜厚，藉由掃描式電子顯微鏡觀察剖面，結果平均為0.9μm。

藉由以上步驟，製作在支持體上依序設置有光熱轉換層及圖像形成層的實施例1的圖像形成材料。

3.轉印圖像的形成

將厚度100μm的雙軸延伸PET膜(25cm×35cm)捲繞、吸附於設置有直徑1mm的真空吸附用的吸氣孔(在3cm×3cm的區域(area)為1個的面密度)的直徑25cm的旋轉滾筒。繼而，將30cm×40cm的圖像形成材料1以圖像形成層與雙軸延伸PET膜的表面接觸的方式且以自雙軸延伸PET膜的外周均等地伸出的方式重疊，利用擠壓輥一面擠壓一面以吸氣孔中吸入空氣的方式，使圖像形成材料1與雙軸延伸PET膜密接、積層，而在滾筒上形成積層體。吸氣孔堵塞的狀態下的減壓度相對於一個大氣壓為-150mmHg(≒81.13kPa)。

繼而，使所述滾筒旋轉，對滾筒上的積層體的表面自外側以在光熱轉換層的表面成為7μm的點的方式使波長830nm的半導體雷射光聚光，一面使之沿相對於旋轉滾筒的旋轉方向(主掃描方向)為直角之方向移動(副掃描)，一面進行對積層體的雷射圖像記錄。

雷射記錄是藉由如下方式而進行：藉由雷射光依照圖1 (畫素的解析度的評價用)及圖2(對比度的評價用)所示的圖像自圖像形成材料1側進行照射。雷射光的照射條件如下所述。

．雷射功率：110mW

．主掃描速度：4m/sec

．副掃描間隔(pitch)(每一旋轉的副掃描量)：6.35μm

．溫度、濕度：25℃、50%RH

將進行了所述雷射圖像記錄的積層體自滾筒卸除，自雙軸延伸PET膜的表面用手剝下圖像形成材料，結果確認到僅圖像形成層的雷射光照射部轉印至雙軸延伸PET膜的表面。

(實施例2)

調整粗分散及精密分散的處理時間，並變更為如下述般變更了顏料分散組成物中的顏料的數量平均粒徑的紅色顏料分散組成物R-2及黃色顏料分散組成物Y-2，除此以外，以與實施例1相同的方式製作實施例2的圖像形成材料。

紅色顏料分散組成物R-2：數量平均粒徑=100nm

黃色顏料分散組成物Y-2：數量平均粒徑=100nm

(實施例3)

調整粗分散及精密分散的處理時間，並變更為如下述般變更了顏料分散組成物中的顏料的數量平均粒徑的紅色顏料分散組成物R-3及黃色顏料分散組成物Y-3，除此以外，以與實施例1相同的方式製作實施例3的圖像形成材料。

紅色顏料分散組成物R-3：數量平均粒徑=30nm

黃色顏料分散組成物Y-3：數量平均粒徑=30nm

(比較例1)

調整粗分散及精密分散的處理時間，並變更為如下述般變更了顏料分散組成物中的顏料的數量平均粒徑的紅色顏料分散組成物R-4及黃色顏料分散組成物Y-4，除此以外，以與實施例1相同的方式製作比較例1的圖像形成材料。

紅色顏料分散組成物R-4：數量平均粒徑=110nm

黃色顏料分散組成物Y-4：數量平均粒徑=120nm

(比較例2)

調整粗分散及精密分散的處理時間，並變更為如下述般變更了顏料分散組成物中的顏料的數量平均粒徑的紅色顏料分散組成物R-5及黃色顏料分散組成物Y-5，除此以外，以與實施例1相同的方式製作比較例2的圖像形成材料。

紅色顏料分散組成物R-5：數量平均粒徑=20nm

黃色顏料分散組成物Y-5：數量平均粒徑=25nm

將以如上方式製作的實施例1~實施例3及比較例1~比較例2的圖像形成材料的圖像形成層的組成的總述記載於表1。

此外，塑化劑的分類的欄的「(1)」意指分類為「至少具有兩個乙烯性不飽和雙鍵的單體及寡聚物」。

(實施例4~實施例5及比較例3~比較例4)

關於圖像形成層形成用塗佈液的製備，如表2中所記載般變更各原材料的量，除此以外，以與實施例1相同的方式分別製作實施例4及實施例5、以及比較例3及比較例4的圖像形成材料。將實施例4~實施例5及比較例3~比較例4的圖像形成材料的圖像形成層的組成的總述記載於表2。

(實施例6及比較例5~比較例7)

關於圖像形成層形成用塗佈液的製備，如下述般變更黏合劑的種類，除此以外，以與實施例1相同的方式製作實施例6及比較例5~比較例7的圖像形成材料。

實施例6：黏合劑B(甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸甲酯=24.7/37.9/37.4莫耳比的無規共聚物)

比較例5：黏合劑C(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苄酯=30/70莫耳比的無規共聚物)

比較例6：黏合劑D(甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯=30/70莫耳比的無規共聚物)

比較例7：黏合劑E(聚乙烯基丁醛樹脂(「S-LEC B BL-S」(「S-LEC」為註冊商標。以下相同)，積水化學工業股份有限公司製造))

將以如上方式製作的實施例6及比較例5~比較例7的圖像形成材料的圖像形成層的組成的總述記載於表3。

(實施例7~實施例10及比較例8~比較例11)

關於圖像形成層形成用塗佈液的製備，如表4及表5中所記載般變更各原材料的量，除此以外，以與實施例1相同的方式製作實施例7~實施例10及比較例8~比較例11的圖像形成材料。

關於以如上方式製作的實施例7~實施例10及比較例8~比較例11的圖像形成材料的圖像形成層的組成的總述，將實施例7~實施例8及比較例8~比較例9記載於表4，將實施例9~實施例10及比較例10~比較例11記載於表5。

(實施例11~實施例15)

關於圖像形成層形成用塗佈液的製備，如下述般變更塑化劑的種類，除此以外，以與實施例1相同的方式製作實施例11~實施例15的圖像形成材料。

實施例11：塑化劑ii[重量平均分子量為10000以下的丙烯酸系樹脂(甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯=28/72莫耳比的無規共聚物，Mw=5000)]

實施例12：塑化劑iii[丁醛系樹脂(「S-LEC B BL-S」，積水化學工業股份有限公司製造)]

實施例13：塑化劑iv[松香系樹脂(「ROSIN KE-311」，荒川化學股份有限公司製造)]

實施例14：塑化劑v[蠟系化合物(以質量比1：1使用硬脂酸醯胺(「NEUTRON-2」(「NEUTRON」為註冊商標)，日本精化股份有限公司製造)及油酸醯胺(「Diamide O」(「Diamide」為註冊商標)，日本化成股份有限公司製造))]

實施例15：塑化劑vi[鄰苯二甲酸二丁酯(東京化成工業股份有限公司製造)]

將以如上方式製作的實施例11~實施例15的圖像形成材料的圖像形成層的組成的總述記載於表6。

此外，塑化劑的分類的欄的編號意指如下述所記載般分類。

「(2)」：重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂

「(3)」：丁醛樹脂

「(4)」：松香樹脂

「(5)」：蠟

(實施例16)

使用如下述般製備顏料分散液而成的綠色顏料分散組成物G-1及實施例1中所使用的黃色顏料分散組成物Y-1，關於圖像形成層形成用塗佈液的製備，如表7中所記載般變更各原材料的量，除此以外，以與實施例1相同的方式製作實施例16的圖像形成材料。

[綠色顏料分散組成物G-1的製備方法]

<色料組成物的製備>

將市售的C.I.顏料．綠58(以下，亦稱為「G58」)100份、氯化鈉400份及水溶性有機溶劑二乙二醇140份添加至桌上型捏合機(入江商會股份有限公司製造)中混練10小時。繼而，將該混練物利用溶解器(日本精機製作所股份有限公司製造)，與水攪拌、混合後，反覆進行過濾、水洗而去除氯化鈉及溶劑，獲得色料的含水濾餅。其後，將該含水濾餅在80℃的烘箱中乾燥6小時，獲得C.I.顏料．綠58的色料組成物。

<粗分散>

使用所述色料組成物，按照下述組成進行調配後，使用艾格爾研磨機(艾格爾日本股份有限公司製造)與直徑0.8mm的氧化鋯珠使混合物分散。

<精密分散>

取出所述粗分散後的分散物，相對於分散物300份添加丙二醇單甲醚乙酸酯75份並進行混合。其後。使用艾格爾研磨機(艾格爾日本股份有限公司製造)與直徑0.1mm的氧化鋯珠進行分散。

<濃度調整>

取出精密分散後的分散物，以顏料濃度成為20質量%的方式添加丙二醇單甲醚乙酸酯進行稀釋，製成綠色顏料分散組成物G-1。綠色顏料分散組成物G-1中的C.I.顏料．綠36的數量平均粒徑為60nm。

(實施例17)

關於實施例16的顏料分散液的製備，使用將顏料分別變更為C.I.顏料．藍15：6(以下，亦稱為「B15：6」)及C.I.顏料．紫23(以下，亦稱為「V23」)的藍色顏料分散組成物B-1(平均粒徑：75nm)及紫色顏料分散組成物V-1(平均粒徑：80nm)，關於圖像形成層形成用塗佈液的製備，如表7中所記載般變更各原材料的量，除此以外，以與實施例1相同的方式製作實施例17的圖像形成材料。

(實施例18~實施例21)

如表7中所記載般變更顏料的種類，除此以外，以與實施例1相同的方式製作實施例18~實施例21的圖像形成材料。

表7中的顏料的種類的略稱意指以下顏料。

「G58」：C.I.顏料．綠58

「R48：1」：C.I.顏料．紅48：1

「Y180」：C.I.顏料．黃180

「R177」：C.I.顏料．紅177

「Y150」：C.I.顏料．黃150

將以如上方式製作的實施例16~實施例21的圖像形成材料的圖像形成層的組成的總述記載於表7。

(實施例22~實施例25)

如表8中所記載般變更顏料的種類，除此以外，以與實施例16相同的方式製作實施例22~實施例25的圖像形成材料。將所製作的實施例22~實施例25的圖像形成材料的圖像形成層的組成的總述記載於表8。

表8中的顏料的種類的略稱「G7」為C.I.顏料．綠7。

(實施例26~實施例28)

如表9中所記載般變更顏料的種類，除此以外，以與實施例17相同的方式製作實施例26~實施例28的圖像形成材料。

表9中的顏料的種類的略稱「B60」為C.I.顏料．藍60。

(比較例12)

基於日本專利特開2002-264535號公報的實施例，製作下述紅色圖像形成層形成用塗佈液A，除此以外，以與實施例1相同的方式製作比較例12的圖像形成材料。

利用塗料振盪機(paint shaker)(東洋精機股份有限公司製造)將下述各成分進行2小時分散處理後，去除玻璃珠(glass beads)，製備紅色顏料分散母液。

[顏料分散母液組成]

將下述各成分利用攪拌器一面進行攪拌一面進行混合，製備紅色圖像形成層形成用塗佈液A。

[塗佈液組成]

(比較例13)

在比較例12中，製作將顏料設為下述顏料的綠色圖像形成層形成塗佈液B，除此以外，以與比較例12相同的方式製作比較例13的圖像形成材料。

(比較例14)

在比較例12中，製作將顏料設為下述顏料的藍色圖像形成層形成塗佈液C，除此以外，以與比較例12相同的方式製作比較例14的圖像形成材料。

將以如上方式製作的比較例12~比較例14的圖像形成材料的圖像形成層的組成的總述記載於表10。

-評價-

(直線性的評價)

針對圖1所示的圖像圖案(image pattern)，藉由光學顯微鏡(200倍)觀察畫素，目視邊緣線的直線性(晃動情況)，按照下述基準進行評價。

評價基準：

A：無晃動或缺口而線筆直。

B：雖多個部位確認到晃動，但線大致筆直。

C：因晃動或缺口而產生2μm左右的線不均。

D：因晃動或缺口而產生5μm左右的線不均。

E：未形成圖案或有圖案剝離而無法評價。

將各實施例及比較例的評價結果示於表11及表12的「解析度」的欄。

(對比度的評價)

將圖2所示的圖像圖案的樣品片夾在2片偏光板(日東電工股份有限公司製造)間，使用拓普康(TOPCON)製造的色彩亮度計BM-7，在2片偏光板的對位與交叉位測定亮度，算出將對值除以交叉值所得的值作為對比度。

將實施例及比較例的評價結果示於表11及表12的「對比度」的欄。

此外，關於表中的數值，實施例1~實施例15及實施例18~實施例21及比較例1~比較例11的值是以將比較例12設為100時的比表示，實施例16及實施例22~實施例25的值是以將比較例13設為100時的比表示，及實施例17及實施例26~實施例28的值是以將比較例14設為100時的比表示。

下述表1~表10中的分散助劑如下所述。

．分散助劑a：SOLSPERSE 22000，日本路博潤股份有限公司製造

．分散助劑b：SOLSPERSE 5000，日本路博潤股份有限公司製造

．分散助劑c：SOLSPERSE 20000，日本路博潤股份有限公司製造

根據表11及表12所示的結果，可理解以下情況。

(1)根據關於實施例1~實施例3及比較例1~比較例2的結果可理解，在顏料的數量平均粒徑處於30nm以上且100nm以下的範圍內的情況下，可形成解析度及對比度優異的轉印圖像。進而，根據關於實施例16~實施例28的結果可理解，即便顏料的種類不同，亦可謂與所述相同。

(2)根據關於實施例4~實施例5及比較例3~比較例4的結果可理解，在圖像形成層中的顏料粒子的含量以全部固體成分100質量份作為基準處於20質量份以上且60質量份以下的範圍內的情況下，可獲得解析度優異的轉印圖像。

(3)根據關於實施例6及比較例5~比較例7的結果可理解，在圖像形成層含有至少包含甲基丙烯酸及甲基丙烯酸苄酯的兩種以上的單體的共聚物作為黏合劑的情況下，可形成解析度及對比度優異的轉印圖像。

(4)根據關於實施例7~實施例8及比較例8~比較例9的結果可理解，在圖像形成層中作為黏合劑的所述特定共聚物的含量以全部固體成分100質量份作為基準處於1質量份以上且40質量份以下的範圍內的情況下，可形成解析度優異的轉印圖像。

(5)根據關於實施例9~實施例10及比較例10~比較例11的結果可理解，在圖像形成層中塑化劑的含量以全部固體成分100質量份作為基準處於5質量份以上且50質量份以下的範圍內的情況下，可形成解析度優異的轉印圖像。進而，根據關於實施例11~實施例15的結果可理解，即便塑化劑的種類不同，亦可謂與所述相同。

(6)根據關於比較例12~比較例14的結果可理解，日本專利特開2002-264535號公報中具體記載的具有圖像形成層的圖像形成材料只能獲得解析度及對比度兩者均比本發明的實施方式差的轉印圖像。

根據以上情況可理解，本發明的實施方式的圖像形成材料的解析度及對比度顯著優異。

[產業上之可利用性]

本發明的一實施方式的圖像形成材料可用作多色圖像形成材料及彩色濾光片形成材料，所述材料用於根據數位圖像信號藉由雷射記錄來製作印刷領域中的彩色校樣(DDCP：直接．數位．彩色校樣)或遮罩圖像。

關於2014年4月7日提出申請的日本專利申請案2014-078947號的揭示，其整體藉由參照而併入至本說明書中。

本說明書中所記載的全部文獻、專利申請案、及技術規格是與具體且個別地記載各文獻、專利申請案、及技術規格藉由參照併入的情況相同程度地藉由參照而併入本說明書中。

Claims

一種圖像形成材料，其在支持體上具有光熱轉換層及圖像形成層且使用雷射光進行圖像形成，所述圖像形成層含有：數量平均粒徑為30nm以上且100nm以下的顏料粒子，其以全部固體成分100質量份作為基準為20質量份以上且60質量份以下；至少包含甲基丙烯酸及甲基丙烯酸苄酯的兩種以上的單體的共聚物，其以全部固體成分100質量份作為基準為1質量份以上且40質量份以下；及塑化劑，其以全部固體成分100質量份作為基準為5質量份以上且50質量份以下。
如申請專利範圍第1項所述的圖像形成材料，其中所述塑化劑為選自由如下物質所組成的組群中的至少一者：至少具有兩個乙烯性不飽和雙鍵的單體及寡聚物、重量平均分子量為10000以下的丙烯酸樹脂、丁醛樹脂、松香樹脂、以及蠟。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的圖像形成材料，其中所述圖像形成層為紅色圖像形成層，且包含選自由C.I.顏料．紅254、C.I.顏料．紅177、C.I.顏料．黃138及C.I.顏料．黃150所組成的組群中的至少一者作為顏料粒子。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的圖像形成材料，其中所述圖像形成層為綠色圖像形成層，且包含選自由C.I.顏料．綠36、C.I.顏料．綠58、C.I.顏料．黃138及C.I.顏料．黃150所組成的組群中的至少一者作為顏料粒子。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的圖像形成材料，其中所述圖像形成層為藍色圖像形成層，且包含C.I.顏料．藍15：6及C.I.顏料．紫23作為顏料粒子。
如申請專利範圍第1項或第2項所述的圖像形成材料，其為彩色濾光片製作用。
一種圖像形成方法，其包含如下步驟：形成使如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述的圖像形成材料與被轉印體重疊而成的積層體、對所述積層體的圖像形成材料側依照圖像照射雷射光、及將所述經雷射光依照圖像照射的圖像形成材料自被轉印體剝離，且使所述圖像形成層的雷射光照射區域的至少一部分轉印至所述被轉印體。
如申請專利範圍第7項所述的圖像形成方法，其中所述被轉印體為透明性熱塑性樹脂膜。