TW201602163A - 聚碳酸酯之製造方法 - Google Patents

聚碳酸酯之製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TW201602163A
TW201602163A TW104117515A TW104117515A TW201602163A TW 201602163 A TW201602163 A TW 201602163A TW 104117515 A TW104117515 A TW 104117515A TW 104117515 A TW104117515 A TW 104117515A TW 201602163 A TW201602163 A TW 201602163A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
polycarbonate
organic solvent
drying
producing
powder
Prior art date
Application number
TW104117515A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI664205B (zh
Inventor
Yukiko Nagao
Masayuki Takahashi
Kota Mabuchi
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co filed Critical Idemitsu Kosan Co
Publication of TW201602163A publication Critical patent/TW201602163A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI664205B publication Critical patent/TWI664205B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
    • C08G64/1608—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
    • C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/40—Post-polymerisation treatment
    • C08G64/406—Purifying; Drying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/002—Methods
    • B29B7/005—Methods for mixing in batches
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/08—Making granules by agglomerating smaller particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/16—Auxiliary treatment of granules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2069/00—Use of PC, i.e. polycarbonates or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/25—Solid
    • B29K2105/251—Particles, powder or granules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本發明提供一種可高效率地乾燥聚碳酸酯粉末、且無需擔憂會使所獲得之聚碳酸酯成形品之品質變差的聚碳酸酯之製造方法。 本發明之聚碳酸酯之製造方法包括：於有機溶劑之存在下使二元酚之鹼水溶液及碳醯氯進行反應而製造含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液之步驟；藉由將含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液進行粉末化而獲得聚碳酸酯粉末之粉末化步驟；及藉由對聚碳酸酯粉末進行乾燥而去除殘留之有機溶劑之前段乾燥步驟；且將前段乾燥步驟中之乾燥溫度設為較含有1.5質量%該有機溶劑之聚碳酸酯之玻璃轉移溫度低5~15℃的溫度。

Description

聚碳酸酯之製造方法
本發明係關於一種聚碳酸酯之製造方法，詳細而言係關於如下所述之聚碳酸酯之製造方法：將於有機溶劑之存在下使二元酚之鹼水溶液及碳醯氯進行反應而得之含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液進行粉末化，自藉此獲得之聚碳酸酯粉末中高效率地去除殘留之有機溶劑。
聚碳酸酯具有透明性、耐熱性、機械特性等優異之特徵，可用於OA(Office Automation，辦公自動化)及家電之殼體、電氣及電子領域之構件、各種光碟基板及透鏡等光學材料、車庫屋頂材料、各種建築材料等範圍廣泛之用途，其生產量及用途正在擴大。因此，於製造聚碳酸酯時，要求生產性較高之製造方法。
作為聚碳酸酯之製造方法，已知有界面縮聚法、酯交換法，就品質等問題而言，使用二氯甲烷等鹵系有機溶劑之界面縮聚法成為主流。
於藉由該界面縮聚法進行之聚碳酸酯之製造方法中，於有機溶劑之存在下使二元酚之鹼水溶液與碳醯氯進行反應，將反應後獲得之含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液導入至捏合機等中，將有機溶劑去除，藉此將其粉末化，並視需要進行粉碎而獲得聚碳酸酯粉末。以此種方式獲得之聚碳酸酯粉末中大量含有所使用之有機溶劑達10~50質量%，藉由進行乾燥處理將殘留之有機溶劑去除。
作為上述之乾燥方法，例如，於專利文獻1中記載有以未達芳香族聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度之溫度進行乾燥處理。雖然於該專利 文獻1中記載有以未達聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度之溫度進行乾燥處理，但於其實施例中，為了獲得玻璃轉移溫度為149.3℃之聚碳酸酯樹脂，係以145℃進行乾燥處理而將有機溶劑去除。若以此種與玻璃轉移溫度之差少至4.3℃之溫度差進行乾燥，則存在如下情況：聚碳酸酯粉末熔著於乾燥機內之壁面，降低乾燥機之傳熱性能，乾燥性能降低。 又，存在附著於乾燥機內之壁面之聚碳酸酯剝落之情況。尤其是於高分子量聚碳酸酯之製造時所附著之聚碳酸酯於在切換等級後對低分子量聚碳酸酯進行乾燥處理中剝落之情形時，存在成形品中產生凝膠而使成形品之品質變差之問題點。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開平6-256498號公報
本發明之課題係目的在於提供一種可高效率地乾燥聚碳酸酯粉末、且無需擔憂會使所獲得之聚碳酸酯成形品之品質變差的聚碳酸酯之製造方法。
本發明者等人進行了銳意研究，結果發現，於將使二元酚之鹼水溶液、碳醯氯及有機溶劑進行反應而得之含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液進行粉末化，自藉此獲得之聚碳酸酯粉末中去除殘留之有機溶劑時，藉由將其乾燥溫度設為較含有特定量該有機溶劑之聚碳酸酯之玻璃轉移溫度之溫度低特定範圍內的溫度，可抑制因聚碳酸酯粉末熔著於乾燥機內之壁面所引起之附著，因此可達成上述目的，從而完成本發明。
即，本發明係關於下述[1]~[12]。
[1]一種聚碳酸酯之製造方法，其包括：於有機溶劑之存在下使二元酚之鹼水溶液及碳醯氯進行反應而製造含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液之步驟；藉由將上述含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液進行粉末化而獲得聚碳酸酯粉末之粉末化步驟；及藉由對獲得之聚碳酸酯粉末進行乾燥而去除殘留之有機溶劑之前段乾燥步驟；且將上述前段乾燥步驟中之乾燥溫度設為較含有1.5質量%該有機溶劑之聚碳酸酯之玻璃轉移溫度低5~15℃的溫度。
[2]如上述[1]所記載之聚碳酸酯之製造方法，其中上述粉末化步驟中獲得之聚碳酸酯粉末中之有機溶劑含有率為10~50質量%。
[3]如上述[1]或[2]所記載之聚碳酸酯之製造方法，其中上述前段乾燥步驟後之聚碳酸酯粉末中之有機溶劑含有率為1~3質量%。
[4]如上述[1]至[3]中任一項所記載之聚碳酸酯之製造方法，其中上述有機溶劑為二氯甲烷。
[5]如上述[1]至[4]中任一項所記載之聚碳酸酯之製造方法，其中上述粉末化步驟中獲得之聚碳酸酯粉末之平均粒徑為0.15~2.40mm。
[6]如上述[1]至[5]中任一項所記載之聚碳酸酯之製造方法，其中上述含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液中之聚碳酸酯之黏度平均分子量為8,000~35,000。
[7]如上述[1]至[6]中任一項所記載之聚碳酸酯之製造方法，其於上述前段乾燥步驟後包括進一步乾燥聚碳酸酯粉末之後段乾燥步驟。
[8]如上述[7]所記載之聚碳酸酯之製造方法，其中將上述後段乾燥步驟後獲得之聚碳酸酯粉末中之有機溶劑含有率設為1000質量ppm以下。
[9]如上述[7]或[8]所記載之聚碳酸酯之製造方法，其中將上述後 段乾燥步驟後獲得之聚碳酸酯粉末中之有機溶劑含有率設為500質量ppm以下。
[10]如上述[7]至[9]中任一項所記載之聚碳酸酯之製造方法，其中將上述後段乾燥步驟中之乾燥溫度設為較實質上不含有機溶劑之聚碳酸酯之玻璃轉移溫度低3~10℃的溫度。
[11]如上述[7]至[10]中任一項所記載之聚碳酸酯之製造方法，其中將上述後段乾燥步驟後獲得之聚碳酸酯粉末進行成形而得之10cm×30cm、厚0.1mm之膜中之平均凝膠數為0.7個以下。
[12]如上述[1]至[11]中任一項所記載之聚碳酸酯之製造方法，其中上述二元酚為雙酚A。
根據本發明，於自聚碳酸酯粉末中去除殘留之有機溶劑時，藉由將其乾燥溫度設為適當之溫度，聚碳酸酯粉末不會熔著於乾燥機內之壁面，因此可高效率地乾燥聚碳酸酯粉末，且無需擔憂會使獲得之聚碳酸酯成形品之品質變差。
本發明之聚碳酸酯之製造方法包括：於有機溶劑之存在下使二元酚之鹼水溶液及碳醯氯進行反應而製造含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液之步驟；藉由將上述含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液進行粉末化而獲得聚碳酸酯粉末之粉末化步驟；藉由對獲得之聚碳酸酯粉末進行乾燥而去除殘留之有機溶劑之前段乾燥步驟；且將上述前段乾燥步驟中之乾燥溫度設為較含有1.5質量%該有機溶劑之聚碳酸酯之玻璃轉移溫度低5~15℃之溫度。
以下，對本發明之聚碳酸酯之製造方法進行詳細說明。再者，於 本說明書中，可任意採用被視為較佳之規定，認為較佳者彼此之組合更佳。
[製造含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液之步驟]
於本發明之聚碳酸酯之製造方法中，使用含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液。該含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液係於有機溶劑之存在下使二元酚之鹼水溶液及碳醯氯進行反應而獲得，對獲得含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液為止之步驟進行說明。
<二元酚之鹼水溶液>
作為本發明所使用之二元酚，並無特別限定，較佳為使用下述通式(1)所表示之二元酚。
上述通式(1)中，R1及R2分別獨立地表示鹵素原子、碳數1~6之烷基或碳數1~6之烷氧基。X表示單鍵、碳數1~8之伸烷基、碳數2~8之亞烷基、碳數5~15之伸環烷基、碳數5~15之亞環烷基、茀二基、碳數7~15之芳基伸烷基、碳數7~15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-。a及b分別獨立地表示0~4之整數。
作為通式(1)所表示之二元酚，並無特別限定，較佳為2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[通稱：雙酚A]。
作為雙酚A以外之二元酚，例如可列舉：雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、2,2-雙(4- 羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)萘基甲烷、1,1-雙(4-羥基第三丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷等雙(羥基芳基)烷烴類；1,1-雙(4-羥基苯基)環戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,5,5-三甲基環己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)降烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環十二烷等雙(羥基芳基)環烷烴類；4,4'-二羥基二苯基醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基苯基醚等二羥基芳基醚類；4,4'-二羥基二苯硫醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯硫醚等二羥基二芳基硫醚類；4,4'-二羥基二苯基亞碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基亞碸等二羥基二芳基亞碸類；4,4'-二羥基二苯基碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基碸等二羥基二芳基碸類；4,4'-二羥基聯苯等二羥基聯苯類；9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀等二羥基二芳基茀類；1,3-雙(4-羥基苯基)金剛烷、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、1,3-雙(4-羥基苯基)-5,7-二甲基金剛烷等二羥基二芳基金剛烷類；4,4'-[1,3-伸苯基雙(1-甲基亞乙基)]雙酚、10,10-雙(4-羥基苯基)-9-蒽酮、1,5-雙(4-羥基苯硫基)-2,3-二氧雜戊烷等。
該等二元酚可單獨使用，或可混合兩種以上而使用。再者，亦可將上述通式(1)所表示之二元酚與聚有機矽氧烷及分支劑中之一種或兩種併用而使用。
上述二元酚係以鹼水溶液之形式使用，作為此時所使用之鹼，可列舉氫氧化鹼、尤其是強鹼性之氫氧化物，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀。作為鹼水溶液之鹼濃度，通常可較佳地使用1~15質量%者。又，鹼水溶液中之二元酚之含量通常於0.5~20質量%之範圍中選擇。
<碳醯氯>
碳醯氯通常為使氯氣及一氧化碳以相對於氯氣1莫耳一氧化碳為 1.01~1.3莫耳之比率進行反應而得之化合物，反應時使用活性碳作為觸媒。於將碳醯氯以氣體之形式使用之情形時，可使用含有1~30體積%左右未反應之一氧化碳之碳醯氯氣體。又，亦可使用液化狀態之碳醯氯。
<有機溶劑>
作為有機溶劑，可列舉溶解聚碳酸酯之溶劑。具體而言，可列舉：二氯甲烷(methylene chloride)、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、二氯乙烯、氯苯、二氯苯等鹵化烴溶劑，尤佳為二氯甲烷(methylene chloride)。
<含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液之製造>
本發明所使用之含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液可由在有機溶劑之存在下使上述所說明之二元酚之鹼水溶液及碳醯氯進行反應而得之反應混合液獲得。作為獲得該反應混合液之方法，可例示下述之(1)及(2)之兩種方法。
(1)於有機溶劑之存在下使上述所說明之二元酚之鹼水溶液與碳醯氯進行反應，製造聚碳酸酯低聚物(有時稱為PC(polycarbonate)低聚物)，繼而使該PC低聚物與上述所說明之二元酚之鹼水溶液進行反應而製造反應混合液之方法(低聚物法)。
(2)於有機溶劑之存在下使上述所說明之二元酚之鹼水溶液與碳醯氯進行反應而製造反應混合液之方法(批次法)。
首先，對上述(1)之低聚物法進行說明。
於製造PC低聚物時，係將二元酚之鹼水溶液、碳醯氯、有機溶劑導入至反應器內進行反應，有機溶劑之使用量較理想為以有機溶劑相與水相之體積比成為5/1~1/7、較佳為2/1~1/4之方式選定。於反應器內，因藉由碳醯氯將二元酚之末端基進行氯甲酸酯化之反應及藉由鹼將碳醯氯分解之反應等而導致放熱，使反應產物之溫度變高，因此較 佳為以反應產物之溫度成為0~50℃、較佳為5~40℃之方式進行冷卻。又，碳醯氯之使用量較佳為以相對於二元酚1莫耳為1.1~1.5莫耳而使碳醯氯過量之方式使用。藉由反應獲得之反應液分離為水相與有機相，獲得含有PC低聚物之有機相。以此種方式獲得之有機相中所含之PC低聚物之重量平均分子量通常為5,000以下，聚合度通常為20聚物以下，較佳為2~10聚物。
於上述PC低聚物之製造時，為了促進反應，可使用一種或兩種以上之三級胺(三乙胺、三丁胺等)、四級銨鹽(三甲基苄基氯化銨、三乙基苄基氯化銨等)等觸媒。進而，亦可使用作為聚碳酸酯之分子量調節劑而使用之末端封端劑。作為用於末端封端劑之化合物，例如可列舉：苯酚、對甲酚、對第三丁基苯酚、對第三辛基苯酚、對異丙苯基苯酚、3-十五烷基苯酚、溴酚、三溴酚、壬基苯酚等一元酚。該等中，就經濟性、獲得容易性等方面而言，較佳為對第三丁基苯酚、對異丙苯基苯酚及苯酚。又，藉由使用3-十五烷基苯酚可大幅提高獲得之聚碳酸酯之流動性。
作為製造PC低聚物時所使用之反應器，較佳為靜止型混合器即靜態混合器。靜止型混合器較佳為內部具備具有將流體分割、轉換、反轉之作用之元件之管狀反應器。又，藉由於靜止型混合器後使用具有攪拌機之槽型攪拌槽，可促進低聚物化，因此較佳為組合此種反應器使用。
藉由上述所記載之(1)之方法，可獲得含有PC低聚物之反應液，該反應液藉由使用靜置分離等分離方法而分離為含有PC低聚物之有機相與水相。含有PC低聚物之有機相成為於所使用之有機溶劑中溶解有PC低聚物之溶液。該含有PC低聚物之有機相係用於下文所述之縮聚反應。
縮聚反應係於根據所需而使用之分子量調節劑(末端封端劑)、根 據所需而使用之觸媒、鹼水溶液及有機溶劑之存在下使聚碳酸酯低聚物與二元酚進行界面縮聚。
具體而言，將上文所述之含有聚碳酸酯低聚物之有機相、根據所需而使用之末端封端劑、根據所需而使用之觸媒、有機溶劑、鹼水溶液及二元酚之鹼水溶液加以混合，通常於0~50℃、較佳為5~40℃之範圍之溫度下進行界面縮聚。又，於縮聚反應時，可使用聚有機矽氧烷製成共聚聚碳酸酯，亦可使用1,1,1-三(4-羥基苯基)-乙烷等分支劑製成分支聚碳酸酯。
作為縮聚反應所使用之鹼水溶液之鹼、有機溶劑、末端封端劑及觸媒，可列舉與在上述聚碳酸酯低聚物之製造中所說明者相同者。又，該界面縮聚中之有機溶劑相與水相之體積比與上述聚碳酸酯低聚物之製造之情形相同。
縮聚反應所使用之反應器根據反應器之能力，可僅藉由1台反應器結束反應，但視需要可進一步構築連接於其後之第2台反應器、進而第3台反應器等複數台反應器進行縮聚反應。作為縮聚反應所使用之反應器，可使用攪拌槽、多段塔型攪拌槽、無攪拌槽、靜態混合器、管路型混合器、孔流混合器、配管等。該等反應器亦可任意組合，以複數之反應器之形式使用。
繼而，對上述(2)之批次法進行說明。
於有機溶劑之存在下使二元酚之鹼水溶液與碳醯氯進行反應而製造反應混合液之方法例如係使用附有攪拌機之槽型攪拌槽，將二元酚之鹼水溶液及有機溶劑導入後，於攪拌下導入碳醯氯進行反應。通常，碳醯氯之導入於前段反應中停止，於後段反應中，通常導入追加之二元酚之鹼水溶液、追加之鹼而進行反應。又，視需要追加之有機溶劑、視需要而使用之末端封端劑、觸媒、其他成分亦與上述(1)相同。又，反應溫度等條件亦與上述(1)相同。
藉由上述(1)及(2)所說明之方法，可獲得含有聚碳酸酯之反應混合液，本發明所使用之含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液係藉由靜置分離、離心分離等分離方法將該反應混合液分離為含有聚碳酸酯之有機相與水相，對所得之含有聚碳酸酯之有機相進行包括鹼洗、酸洗、純水洗淨在內之洗淨，將無機鹽類、鹼成分、酸成分等雜質被去除之含有聚碳酸酯之有機相作為「含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液」使用。該有機相中所含之聚碳酸酯之黏度平均分子量(Mv)通常為8,000~50,000，較佳為8,000~35,000。再者，當然各洗淨後之混合液係藉由上文所述之分離方法分離為含有聚碳酸酯之有機相與水相。
上述所說明之洗淨後，於以有機相之形式分離之含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液中通常含有5~20質量%聚碳酸酯。於其後之粉末化步驟中可直接使用含有該濃度之聚碳酸酯之有機溶劑溶液，為了高效率地進行粉末化，亦可進行加熱、減壓等處理，濃縮為含有20~50質量%聚碳酸酯之狀態而使用。藉由濃縮為此種濃度，可防止粉末化步驟中過度之有機溶劑之去除，可進行有效率之粉末化。作為進行濃縮之情形時所使用之濃縮器，並無特別限定，只要為具備加熱及減壓設備者即可使用。作為具體之濃縮器，例如可列舉驟蒸發鼓等機器。
[粉末化步驟]
上述含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液係藉由於粉末化步驟中進行粉末化而獲得聚碳酸酯粉末。作為藉由將含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液進行粉末化而獲得聚碳酸酯粉末之方法，可使用公知之方法。作為此種公知之方法，可列舉如下方法等：(a)將含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液供給至捏合機之類之攪拌裝置內，一面加熱一面視需要於減壓下將有機溶劑去除而進行粉末化，視需要將該粉末化物粉碎而獲得聚碳酸酯粉末；(b)於攪拌下將含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液投入至溫水中，進行粉末化而獲得聚碳酸酯粉末；(c)預先將粉末化之聚碳酸酯粉 末(晶種粉)投入至附有攪拌機之攪拌槽內，一面加熱一面視需要於減壓下供給含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液，並進行粉末化而獲得聚碳酸酯粉末；(d)將含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液與蒸氣加以混合，獲得聚碳酸酯粉末之分散液後，藉由加熱將水及有機溶劑去除而獲得聚碳酸酯粉末。粉末化步驟中獲得之聚碳酸酯粉末為了使其後之乾燥步驟中之乾燥有效率地進行，較理想為預先將平均粒徑設為0.15~2.40mm、較佳為設為0.15~1.20mm。為此可視需要使用破碎機等進行粉碎。
[乾燥步驟]
於上述粉末化步驟中獲得之聚碳酸酯粉末中，通常會大量殘留所使用之有機溶劑達10~50質量%，若藉由配管轉移含有如此大量之有機溶劑之聚碳酸酯粉末，則存在嚴重附著於配管而導致堵塞配管之困擾之可能性。又，於藉由擠出機將殘存大量有機溶劑之聚碳酸酯粉末製成顆粒之情形時，受到所殘留之大量有機溶劑之影響而存在如下情況：無法製成顆粒；或即便可製成顆粒，亦無法製成形狀一致之顆粒；或由於顆粒中尚殘留有有機溶劑，因此對成形品造成不良影響。因此，必須使該粉末化步驟中獲得之聚碳酸酯粉末中所殘留之有機溶劑含有率最終至少降低至0.1質量%以下。作為使殘留於聚碳酸酯粉末中之有機溶劑含有率降低至0.1質量%以下之方法，有僅藉由1個階段進行乾燥之方法，但於使用該方法之情形時，若加熱至聚碳酸酯之玻璃轉移溫度附近，則產生如上文所述之聚碳酸酯粉末顯著附著於乾燥機內之壁面之問題。
本發明之乾燥步驟示出進行前段乾燥步驟者、及於前段乾燥步驟後進行後段乾燥步驟者。
<前段乾燥步驟>
於本發明之前段乾燥步驟中，為了去除殘存於粉末化步驟所獲得之聚碳酸酯粉末中之有機溶劑，需將其乾燥溫度設為較含有1.5質量% 有機溶劑之聚碳酸酯之玻璃轉移溫度低5~15℃之溫度。若含有1.5質量%有機溶劑之聚碳酸酯之玻璃轉移溫度與乾燥溫度之溫度差未達5℃，則存在聚碳酸酯粉末熔著而附著於乾燥機內之壁面，降低乾燥機之傳熱性能而降低乾燥性能之情況，故而欠佳。又，於高分子量聚碳酸酯附著於乾燥機內之壁面後切換等級而製造低分子量聚碳酸酯之情形時，若剝落之高分子量聚碳酸酯混入至低分子量聚碳酸酯中，則成形品中產生凝膠而對成形品之品質造成不良影響。若含有1.5質量%有機溶劑之聚碳酸酯之玻璃轉移溫度與乾燥溫度之溫度差超過15℃，則變得難以去除有機溶劑，或乾燥需要較長時間，生產效率降低。
此處，所謂含有1.5質量%有機溶劑之聚碳酸酯之玻璃轉移溫度係表示含有聚碳酸酯之製造所使用之有機溶劑1.5質量%之狀態之玻璃轉移溫度(Tg1)。已知與不含聚碳酸酯之製造所使用之有機溶劑之狀態之玻璃轉移溫度(Tg0)相比，Tg1<Tg0。
上述含有1.5質量%有機溶劑之聚碳酸酯之玻璃轉移溫度(Tg1)可由Bueche，根據下述數式(1)而求出。
於數式(1)中，K係視聚合物種類而不同之常數，於聚碳酸酯之情形時為2.5。Tgs係溶劑之玻璃轉移溫度(Tg)，通常Tgs/Tm≒2/3，因此根據二氯甲烷之熔點Tm=-95℃而算出。係聚合物之體積分率，係設為聚碳酸酯粉體中含有1.5質量%二氯甲烷者而算出。
本發明之聚碳酸酯之製造方法所使用之含有1.5質量%有機溶劑之狀態之玻璃轉移溫度(Tg1)係根據上述數式(1)而算出者。再者，Tg0 之測定可將所得之聚碳酸酯加以乾燥，製成實質上不含有機溶劑之狀態，依照ISO 11357進行測定而求出。
於本發明之前段乾燥步驟中，殘存於乾燥後之聚碳酸酯粉末中之有機溶劑通常為5質量%以下，較佳為1~3質量%。藉由於前段乾燥步驟中設為此種有機溶劑含有率，無需擔憂聚碳酸酯粉末因熔著等而附著於前段乾燥步驟所使用之乾燥機內之壁面，且即便於後段之乾燥機內以接近聚碳酸酯之玻璃轉移溫度之溫度對乾燥後之聚碳酸酯粉末進行乾燥，聚碳酸酯粉末因熔著等附著於後段之乾燥機內之壁面之擔憂亦變少。再者，於前段乾燥步驟中，藉由將乾燥前之聚碳酸酯粉末中之有機溶劑含有率設為10~30質量%，可有效率地進行前段乾燥步驟。
作為前段乾燥步驟所使用之乾燥機，可使用公知之乾燥機，例如，可列舉雙軸型盤式乾燥機、槳型乾燥機、立式乾燥機、帶式乾燥機等乾燥機。該等乾燥機內可視需要設為減壓狀態而使用。再者，前段乾燥步驟可於上述乾燥溫度之條件下，使用1台乾燥機或複數台乾燥機實施。
<後段乾燥步驟>
由於在藉由前段乾燥步驟獲得之聚碳酸酯粉末中通常含有5質量%以下、至少1質量%之有機溶劑，因此為了獲得以進行顆粒化為目的之聚碳酸酯粉末，較佳為藉由後段乾燥步驟，以有機溶劑含有率成為1,000質量ppm以下、較佳為500質量ppm以下、更佳為300質量ppm以下、進而較佳為100質量ppm以下之方式進行乾燥。作為後段乾燥步驟所使用之乾燥機，可使用與前段乾燥步驟相同之乾燥機。後段乾燥步驟之乾燥溫度較佳為設為低於實質上不含有機溶劑之聚碳酸酯之玻璃轉移溫度(Tg0)之溫度、較佳為較該Tg0低3~10℃之溫度。藉由設為該範圍，可提高聚碳酸酯粉末之乾燥效率。於本發明中，藉由進行前段乾燥步驟，即便於後段乾燥步驟中以相對接近聚碳酸酯之玻璃轉移溫 度(Tg0)之溫度進行乾燥，亦可防止後段乾燥步驟所使用之乾燥機內之聚碳酸酯粉末之附著。再者，後段乾燥步驟可於上述乾燥溫度之條件下，使用1台乾燥機或複數台乾燥機實施。
由於本發明之後段乾燥步驟後獲得之聚碳酸酯粉末附著於前段乾燥步驟及後段乾燥步驟所使用之乾燥機內之壁面之量較少，因此例如於製造高分子量聚碳酸酯後，切換等級而製造低分子量聚碳酸酯之情形時，附著於乾燥機內之壁面等之高分子量聚碳酸酯剝落而混入至低分子量聚碳酸酯中之擔憂較少，其結果為不易產生凝膠。具體而言，可將使後段乾燥步驟後獲得之聚碳酸酯粉末進行成形而獲得之10cm×30cm、厚0.1mm之膜中之平均凝膠數設為0.7個以下。結果可獲得高品質之成形品。
實施例
以下，列舉實施例對本發明進而詳細地進行說明。再者，本發明並不受該等例所限定。再者，實施例及比較例中之測定評價係藉由如下所示之方法進行。
<黏度平均分子量(Mv)之測定>
聚碳酸酯之黏度平均分子量(Mv)係使用烏氏黏度計，對20℃下之二氯甲烷溶液之黏度進行測定，據此求出極限黏度[η]，並藉由下式而算出。
[η]=1.23×10-5Mv0.83
<聚碳酸酯粉末中之殘留有機溶劑含有率之測定>
聚碳酸酯粉末中之殘留有機溶劑含有率之測定係使用氣相層析儀[Agilent Technologies股份有限公司製造，HP6890型]，檢測器係使用FID(flame ionization detector，火焰離子化偵檢器)或TCD(thermal conductivity detector，熱傳導係數偵檢器)。
<聚碳酸酯粉末之平均粒徑之測定>
聚碳酸酯粉末之平均粒徑之測定係使用孔徑為5mm、1000μm、600μm、300μm、150μm、75μm之篩進行篩分，分別對殘留於篩上之成分之質量進行測定，求出質量分率。根據各質量分率求出粒徑分佈。又，藉由計算質量分率與孔徑之積之和，求出平均粒徑。
<聚碳酸酯粉末之玻璃轉移溫度(Tg0)之測定>
聚碳酸酯粉末之玻璃轉移溫度(Tg0)之測定係將獲得之聚碳酸酯進行乾燥，製成實質上不含製造時所使用之有機溶劑之狀態(將殘留有機溶劑含有率設為1000質量ppm以下之狀態)，依照ISO 11357進行測定。
<平均凝膠數之測定>
使用由聚碳酸酯粉末獲得之聚碳酸酯顆粒，藉由膜成形機獲得10cm×30cm、厚0.1mm之測定用膜。使用該測定用膜，以目視對凝膠數進行計數而測定。關於難以利用目視判斷與懸浮異物之區別之微小徑之凝膠，使用偏光顯微鏡(倍率20倍)進行測定。
測定係對10片測定用膜進行，並算出每1片之平均數。
實施例1
於二氯甲烷之存在下使雙酚A之氫氧化鈉水溶液及碳醯氯進行反應而製造聚碳酸酯低聚物，使該聚碳酸酯低聚物進行縮聚，從而獲得含有末端經對第三丁基苯氧基封端之黏度平均分子量為14,500之聚碳酸酯之反應混合液。自該反應混合液中分離出含有聚碳酸酯之有機相，經由洗淨步驟(鹼洗、酸洗、純水洗淨)而獲得含有精製聚碳酸酯之有機相(聚碳酸酯含有率為13質量%)。繼而，將該含有精製聚碳酸酯之有機相投入至將溫度保持為90℃之內容積為3升之捏合機中，獲得聚碳酸酯粗粉末，於捏合機出口處藉由破碎機將聚碳酸酯粗粉末進行粉碎，從而獲得平均粒徑為0.5mm之聚碳酸酯粉末。對該聚碳酸酯粉末中所含之二氯甲烷之含有率進行測定，結果為20質量%。該聚碳酸酯 之實質上不含二氯甲烷之情形時之玻璃轉移溫度為145.4℃。因此，算出含有1.5質量%二氯甲烷之情形時之玻璃轉移溫度為133.8℃。
藉由前段乾燥步驟對所得之二氯甲烷之含有率為20質量%之聚碳酸酯粉末加以乾燥。於前段乾燥步驟中，將聚碳酸酯粉末以200毫升/分鐘之流量導入至內容積為5升之雙軸型盤式乾燥機中。盤式乾燥機具備夾套，藉由於夾套及圓盤中通入128℃之飽和蒸氣而將盤式乾燥機內加熱為128℃。於該盤式乾燥機內之滯留時間為20分鐘，獲得之聚碳酸酯粉末中之二氯甲烷含有率為1.2質量%。又，於連續12小時使用盤式乾燥機進行乾燥後，對盤式乾燥機之內部狀況進行觀察，結果未觀察到聚碳酸酯熔融物附著於壁面及圓盤。
以配管轉移由前段乾燥步驟獲得之聚碳酸酯粉末，進而藉由後段乾燥步驟加以乾燥而去除殘留之有機溶劑。於後段乾燥步驟中，乾燥機係使用盤式乾燥機，且將乾燥機內之乾燥溫度設為141℃、將乾燥機內之滯留時間設為4小時而進行乾燥。乾燥後之聚碳酸酯粉末中之二氯甲烷含有率為20質量ppm。將該等結果示於表1。
實施例2
於實施例1之前段乾燥步驟中，藉由於夾套及圓盤中通入124℃之飽和蒸氣而將盤式乾燥機內加熱為124℃，除此以外，以與實施例1同樣之方式實施。將結果示於表1。
實施例3
於實施例1中，於二氯甲烷之存在下使雙酚A之氫氧化鈉水溶液及碳醯氯進行反應而製造聚碳酸酯低聚物，使該聚碳酸酯低聚物進行縮聚，從而獲得含有末端經對第三丁基苯氧基封端之黏度平均分子量為21,500之聚碳酸酯之反應混合液。與實施例1同樣地對該反應混合液進行處理，獲得二氯甲烷含有率為20質量%之聚碳酸酯粉末。該聚碳酸酯之實質上不含二氯甲烷之情形時之玻璃轉移溫度為151.4℃。因此， 算出含有1.5質量%二氯甲烷之情形時之玻璃轉移溫度為139.3℃。對於該聚碳酸酯粉末，於前段乾燥步驟中，藉由於夾套及圓盤中通入134℃之飽和蒸氣而將盤式乾燥機內加熱為134℃。除此以外，以與實施例1同樣之方式實施。再者，後段乾燥步驟係於表1所示之乾燥條件下進行。將結果示於表1。
實施例4
於實施例1中，於二氯甲烷之存在下使雙酚A之氫氧化鈉水溶液及碳醯氯進行反應而製造聚碳酸酯低聚物，使該聚碳酸酯低聚物進行縮聚，從而獲得含有末端經3-十五烷基苯酚(PDP)封端之黏度平均分子量為11,500之聚碳酸酯之反應混合液。與實施例1同樣地對該反應混合液進行處理，獲得二氯甲烷含有率為20質量%之聚碳酸酯粉末。該聚碳酸酯之實質上不含二氯甲烷之情形時之玻璃轉移溫度為126℃。因此，算出含有1.5質量%二氯甲烷之情形時之玻璃轉移溫度為114.9℃。對於該聚碳酸酯粉末，於前段乾燥步驟中，藉由於夾套及圓盤中通入109℃之飽和蒸氣而將盤式乾燥機內加熱為109℃。除此以外，以與實施例1同樣之方式實施。再者，後段乾燥步驟係於表1所示之乾燥條件下進行。將結果示於表1。
實施例5
於實施例1中，於二氯甲烷之存在下使雙酚A之氫氧化鈉水溶液及碳醯氯進行反應而製造聚碳酸酯低聚物，使用該聚碳酸酯低聚物，於縮聚反應時與雙酚A之氫氧化鈉水溶液一併添加二甲基矽氧烷單元之重複數為90之烯丙基苯酚末端改性聚二甲基矽氧烷(PDMS)，進行縮聚而獲得含有末端經對第三丁基苯氧基封端之黏度平均分子量為17,500之聚碳酸酯-聚二甲基矽氧烷共聚物之反應混合液。與實施例1同樣地對該反應混合液進行處理，獲得二氯甲烷含有率為20質量%之聚碳酸酯粉末。該聚碳酸酯-聚二甲基矽氧烷共聚物之實質上不含二氯甲烷之 情形時之玻璃轉移溫度為142℃，聚有機矽氧烷含有率為6.1質量%。因此，算出含有1.5質量%二氯甲烷之情形時之玻璃轉移溫度為130.3℃。對於該聚碳酸酯粉末，於前段乾燥步驟中，藉由於夾套及圓盤中通入125℃之飽和蒸氣而將盤式乾燥機內加熱為125℃。除此以外，以與實施例1同樣之方式實施。再者，後段乾燥步驟係於表1所示之乾燥條件下進行。將結果示於表1。
實施例6
於實施例3中，將前段乾燥步驟所使用之內容積為5升之雙軸型盤式乾燥機之聚碳酸酯粉末轉移後，於該雙軸型盤式乾燥機中導入實施例4中獲得之二氯甲烷含有率為20質量%之聚碳酸酯粉末(於二氯甲烷之存在下使雙酚A之氫氧化鈉水溶液及碳醯氯進行反應而製造聚碳酸酯低聚物，使該聚碳酸酯低聚物進行縮聚，與實施例1同樣地對含有末端經3-十五烷基苯酚(PDP)封端之黏度平均分子量為11,500之聚碳酸酯之反應混合液進行處理而得之聚碳酸酯粉末)，與實施例4同樣地實施前段乾燥步驟，進而亦進行後段乾燥步驟。將藉此獲得之聚碳酸酯粉末進行顆粒化，藉由膜成形機製作測定用膜。對測定用膜之平均凝膠數進行測定，結果為0.3個。
比較例1
於實施例1中，藉由於前段乾燥步驟中於夾套及圓盤中通入137℃之飽和蒸氣而將盤式乾燥機內加熱為137℃，除此以外，以與實施例1同樣之方式實施。將結果示於表1。
比較例2
於實施例3中，藉由於前段乾燥步驟中於夾套及圓盤中通入143℃之飽和蒸氣而將盤式乾燥機內加熱為143℃，除此以外，以與實施例1同樣之方式實施。再者，後段乾燥步驟係於表1所示之乾燥條件下進行。將結果示於表1。
比較例3
於實施例4中，藉由於前段乾燥步驟中於夾套及圓盤中通入115℃之飽和蒸氣而將盤式乾燥機內加熱為115℃，除此以外，以與實施例1同樣之方式實施。將結果示於表1。
比較例4
於實施例1中，不進行前段乾燥步驟，僅於表1所示之乾燥條件下進行後段乾燥步驟。將結果示於表1。
參考例1
於比較例2中，將前段乾燥步驟所使用之內容積為5升之雙軸型盤式乾燥機之聚碳酸酯粉末轉移後，與實施例4同樣地對實施例4之二氯甲烷含有率為20質量%之聚碳酸酯粉末(於二氯甲烷之存在下使雙酚A之氫氧化鈉水溶液及碳醯氯進行反應而製造聚碳酸酯低聚物，使該聚碳酸酯低聚物進行縮聚，與實施例1同樣地對含有末端經3-十五烷基苯酚(PDP)封端之黏度平均分子量為11,500之聚碳酸酯之反應混合液進行處理而得之聚碳酸酯粉末)實施前段乾燥步驟，進而亦進行後段乾燥步驟。將藉此獲得之聚碳酸酯粉末進行顆粒化，藉由膜成形機製作測定用膜。對測定用膜之平均凝膠數進行測定，結果為0.9個。
於表1中， BPA表示雙酚A
PDMS表示二甲基矽氧烷單元之重複數為90之烯丙基苯酚末端改性聚二甲基矽氧烷
PTBP表示對第三丁基苯酚
PDP表示3-十五烷基苯酚。
根據表1可明確，於實施例1~5之本案發明之聚碳酸酯之製造方法中，聚碳酸酯粉末不會附著於乾燥機內之壁面等，可不降低乾燥效率而有效率地乾燥聚碳酸酯粉末。此外，接下來進行之後段之乾燥亦 可高效率地進行乾燥。與此相對，可知於比較例1~4中，聚碳酸酯粉末附著於乾燥機內，乾燥效率降低。
又，可知於由高分子量聚碳酸酯切換等級而製造低分子量聚碳酸酯之實施例6及參考例1中，實施例6之平均凝膠數為0.3個，與此相對，於參考例1中為0.9個，平均凝膠數變多，品質變差。
[產業上之可利用性]
由於本發明之聚碳酸酯之製造方法可自於有機溶劑之存在下使二元酚之鹼水溶液及碳醯氯進行反應而得之含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液中高效率地去除所得之聚碳酸酯粉末中所含之有機溶劑，因此可高效率地製造聚碳酸酯。

Claims (12)

  1. 一種聚碳酸酯之製造方法，其包括：於有機溶劑之存在下使二元酚之鹼水溶液及碳醯氯進行反應而製造含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液之步驟；藉由將上述含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液進行粉末化而獲得聚碳酸酯粉末之粉末化步驟；及藉由對獲得之聚碳酸酯粉末進行乾燥而去除殘留之有機溶劑之前段乾燥步驟；且將上述前段乾燥步驟中之乾燥溫度設為較含有1.5質量%該有機溶劑之聚碳酸酯之玻璃轉移溫度低5~15℃的溫度。
  2. 如請求項1之聚碳酸酯之製造方法，其中上述粉末化步驟中獲得之聚碳酸酯粉末中之有機溶劑含有率為10~50質量%。
  3. 如請求項1或2之聚碳酸酯之製造方法，其中上述前段乾燥步驟後之聚碳酸酯粉末中之有機溶劑含有率為1~3質量%。
  4. 如請求項1至3中任一項之聚碳酸酯之製造方法，其中上述有機溶劑為二氯甲烷。
  5. 如請求項1至4中任一項之聚碳酸酯之製造方法，其中上述粉末化步驟中獲得之聚碳酸酯粉末之平均粒徑為0.15~2.40mm。
  6. 如請求項1至5中任一項之聚碳酸酯之製造方法，其中上述含有聚碳酸酯之有機溶劑溶液中之聚碳酸酯之黏度平均分子量為8,000~35,000。
  7. 如請求項1至6中任一項之聚碳酸酯之製造方法，其於上述前段乾燥步驟後包括進一步乾燥聚碳酸酯粉末之後段乾燥步驟。
  8. 如請求項7之聚碳酸酯之製造方法，其中將上述後段乾燥步驟後獲得之聚碳酸酯粉末中之有機溶劑含有率設為1000質量ppm以 下。
  9. 如請求項7或8之聚碳酸酯之製造方法，其中將上述後段乾燥步驟後獲得之聚碳酸酯粉末中之有機溶劑含有率設為500質量ppm以下。
  10. 如請求項7至9中任一項之聚碳酸酯之製造方法，其中將上述後段乾燥步驟中之乾燥溫度設為較實質上不含有機溶劑之聚碳酸酯之玻璃轉移溫度低3~10℃的溫度。
  11. 如請求項7至10中任一項之聚碳酸酯之製造方法，其中將上述後段乾燥步驟後獲得之聚碳酸酯粉末進行成形而得之10cm×30cm、厚0.1mm之膜中之平均凝膠數為0.7個以下。
  12. 如請求項1至11中任一項之聚碳酸酯之製造方法，其中上述二元酚為雙酚A。
TW104117515A 2014-05-30 2015-05-29 聚碳酸酯之製造方法 TWI664205B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-113430 2014-05-30
JP2014113430A JP6283264B2 (ja) 2014-05-30 2014-05-30 ポリカーボネートの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201602163A true TW201602163A (zh) 2016-01-16
TWI664205B TWI664205B (zh) 2019-07-01

Family

ID=54699023

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104117515A TWI664205B (zh) 2014-05-30 2015-05-29 聚碳酸酯之製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9988490B2 (zh)
JP (1) JP6283264B2 (zh)
CN (1) CN106459425B (zh)
TW (1) TWI664205B (zh)
WO (1) WO2015182700A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102120397B1 (ko) 2016-08-31 2020-06-08 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 제조 방법
CN112595033B (zh) * 2020-12-10 2022-11-08 万华化学集团股份有限公司 一种颜色稳定的聚碳酸酯粉末的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3251367B2 (ja) 1993-03-04 2002-01-28 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体の製造方法
US5760160A (en) * 1993-09-21 1998-06-02 Teijin Chemicals Ltd. Aromatic polycarbonate resin granule
JPH07316283A (ja) 1994-05-25 1995-12-05 Teijin Chem Ltd ポリカーボネート樹脂粒状体の製造方法
JPH09278875A (ja) 1996-04-15 1997-10-28 Daicel Chem Ind Ltd ポリカーボネート樹脂混合物の製造法
KR20090057943A (ko) * 2006-05-16 2009-06-08 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 및 이를 사용한 광학용 재료
KR101944143B1 (ko) * 2011-10-18 2019-04-17 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 및 그 제조 방법
JP6154327B2 (ja) * 2011-12-02 2017-06-28 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の連続的な製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP6283264B2 (ja) 2018-02-21
CN106459425B (zh) 2019-08-06
TWI664205B (zh) 2019-07-01
US9988490B2 (en) 2018-06-05
CN106459425A (zh) 2017-02-22
WO2015182700A1 (ja) 2015-12-03
JP2015227416A (ja) 2015-12-17
US20170198091A1 (en) 2017-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI597307B (zh) Continuous manufacturing method of polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer
EP2871200B1 (en) Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer and method for continuously producing same
JP6711502B2 (ja) ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の製造方法
TW201008982A (en) Alkylphenol-terminated copolycarbonates, processes for preparing the same, molding compositions containing the same, and articles prepared therefrom
TW201326314A (zh) 聚碳酸酯－聚有機矽氧烷共聚物之連續製造方法
TW201602164A (zh) 聚碳酸酯之製造方法
TWI664205B (zh) 聚碳酸酯之製造方法
US10738154B2 (en) Method for producing polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer
WO2016088814A1 (ja) ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体の製造方法
TWI675863B (zh) 分枝聚碳酸酯之製造方法
TWI696646B (zh) 聚碳酸酯之製造方法
WO2016104532A1 (ja) ポリカーボネートの製造方法
US20170313824A1 (en) Method for preparing polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer
JP6634660B2 (ja) ポリカーボネート樹脂粉体及びその輸送方法