TW201518455A - 壓敏性黏著劑組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明提出一種壓敏性黏著劑組成物。藉包括硬鏈段和軟鏈段的嵌段共聚物,該壓敏性黏著劑組成物可形成具有良好相分離結構的壓敏性黏著劑,並亦具有高彈性模數和極佳的壓敏性黏著性。例如,雖然施用於其至少一面上未使用偏光器保護膜的薄偏光板,該壓敏性黏著劑可使得偏光板展現極佳的耐久性、耐濕氣性、操作性、壓敏黏著性和抑制漏光性。
Description
本發明係關於壓敏性黏著劑組成物、偏光器、和顯示裝置。
液晶顯示器(LCD)可包括含有存在於透明基板之間的液晶之液晶面板;和黏著至液晶面板兩面的偏光板。
偏光板具有圖1所示結構。即,偏光板100可包括具有偏光功用的偏光器101;及偏光器保護膜1021和1022,其分別黏著至偏光器101的兩面。偏光板100包括形成於保護膜1022下方用於黏著至液晶面板之壓敏性黏著層103,且形成於壓敏性黏著層103下方之脫模膜104。此外,未示於圖1,偏光板可包括額外的功能膜,如,抗反射膜或補償膜。
在此偏光板的慣用結構中,欲提供具有較小厚度和輕質的裝置,例如,如專利文件1所示者,嘗試省略形成於偏光器101兩面上的保護膜1021和1022。但
是,在無提供無保護膜的情況下不易提供可滿足所欲性能的偏光板。
先前技術之文件
專利文件
專利文件1:日本專利申請公開案第2002-014226號
本申請案提供壓敏性黏著劑組成物、偏光板、及顯示裝置。
一方面,本申請案提供壓敏性黏著劑組成物,其包括嵌段共聚物和多官能性交聯劑。所謂“嵌段共聚物”是指包括不同之經聚合的單體的嵌段的共聚物。
該壓敏性黏著劑組成物在固化之後(即,於固化狀態)可包括互穿聚合物網絡(下文中稱為“IPN”)。所謂“固化”,例如,可以是指壓敏性黏著劑組成物中所含括的至少兩種組份藉照射電磁波和/或加熱而發生化學反應的程序。此處所用“電磁波”可包括微波、紅外(IR)線、紫外(UV)線、X射線、γ射線、或粒子束(如α粒子束)、質子束、中子束和電子束。
所謂“IPN”是指同時含括至少兩個交聯結構的
狀態。一個具體實施例中,此至少兩個交聯結構可藉化學鍵鏈接。例如,當壓敏性黏著劑組成物包括可經由交聯或聚合反應而實現交聯結構的組份時,不同於與多官能性交聯劑與嵌段共聚物之交聯反應,可實現IPN。一個具體實施例中,IPN中所含括之至少兩個交聯結構可以穿透或纏結狀態存在,或藉物理鍵以鏈接狀態存在。
一個具體實施例中,該嵌段共聚物可包括玻璃化轉變溫度為50℃的第一嵌段和玻璃化轉變溫度為-30℃的第二嵌段。嵌段共聚物之“嵌段的玻璃化轉變溫度”是指自僅由嵌段中所含括之單體形成的聚合物測得的玻璃化轉變溫度。一個具體實施例中,該第一嵌段的玻璃化轉變溫度可為30℃或更高,50℃或更高,60℃或更高,70℃或更高,80℃或更高,90℃或更高,或100℃或更高。此外,該第一嵌段的玻璃化轉變溫度的上限可為約,但未特別限於,例如,200℃或更高或150℃或更高。此外,該第二嵌段的玻璃化轉變溫度可為0℃或更高,-10℃或更高,-20℃或更高,-30℃或更高,或-35℃或更高。此外,該第二嵌段的玻璃化轉變溫度的下限可為約,但未特別限於,例如,-100℃或更高,-90℃或更高,-80℃或更高,-70℃或更高,-60℃或更高,或-50℃或更高。此種包括兩種嵌段類型的嵌段共聚物在固化之後,可於壓敏性黏著劑上具有硬區域和軟區域,彼等是微相分離的,且可展現高彈性模數和極佳的壓敏性黏著性。
該嵌段共聚物的數量平均分子量(Mn)約
20,000至500,000。數量平均分子量可藉由使用,例如,凝膠穿透層析法(GPC)測得。該嵌段共聚物的分子量分佈(Mw/Mn),即重量平均分子量(Mw)對數量平均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)為1.0至3.5。維持上述分子量時,例如,即使在壓敏性黏著劑具有高彈性模數的狀態下,可確保極佳的壓敏性黏著性。
一個具體實施例中,該嵌段共聚物為具有可交聯的官能基之可交聯的共聚物。可以使用羥基、羧基、異氰酸酯基或環氧丙基,例如羥基,作為可交聯的官能基。
該可交聯的官能基可以,例如,含括於具有低玻璃化轉變溫度的第二嵌段中。一個具體實施例中,在該嵌段共聚物中,可交聯的官能基未含括於具有高玻璃化轉變溫度的第一嵌段中,而是在第二嵌段中。但是,必要時,可交聯的官能基亦存在於第一嵌段中。
該嵌段共聚物中,未特別限制形成第一嵌段和第二嵌段的單體之類型,惟藉各單體之組合確保玻璃化轉變溫度。
一個具體實施例中,第一嵌段包括甲基丙烯酸酯單體。此單體含括於,例如,第一嵌段中作為聚合單元。本說明書中,“單體含括於聚合物或嵌段中作為聚合單元”是指單體經由聚合反應,形成聚合物或嵌段的骨架,例如,主鏈或側鏈。此甲基丙烯酸酯單體可為,例如,甲基丙烯酸烷酯。一個具體實施例中,考慮控制黏結
強度、玻璃化轉變溫度和壓敏性黏著性,使用具有具1至12個碳原子的烷基之甲基丙烯酸烷酯。此單體可為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸二級丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異壬酯、或甲基丙烯酸月桂酯,其可單獨使用或其中的至少二者併用以確保玻璃化轉變溫度。
第二嵌段包括,例如,丙烯酸酯單體。此單體亦含括於第二嵌段中作為聚合單元。可以使用,例如,丙烯酸烷酯,作為丙烯酸酯單體,且較佳地,考慮控制黏結強度、玻璃化轉變溫度和壓敏性黏著性,可以使用具有具1至12個碳原子的烷基之丙烯酸烷酯。此單體可為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸三級丁酯、丙烯酸二級丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異莰酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯或丙烯酸月桂酯,其可單獨使用或其中的至少二者併用以確保玻璃化轉變溫度。
第二嵌段可以進一步包括,例如,具有可交聯的官能基之可共聚的單體作為聚合單元。例如,第二嵌段包括60至98.5重量份的丙烯酸酯單體和1.5至40重量份之具有可交聯的官能基之可共聚的單體。文中所用“重
量份”是指,例如,組份之間的重量比。
可以使用,例如,具有與嵌段共聚物中所含括之另一單體(如丙烯酸酯單體)共聚的部分和可交聯的官能基(如羥基)之單體作為具有可交聯的官能基之可共聚的單體。在製造壓敏性黏著劑的領域中,已經知道各種具有可交聯的官能基之可共聚的單體,且此單體經適當地選擇並含括於聚合物中。例如,具有羥基之可共聚物的單體可為,但不限於,(甲基)丙烯酸羥烷酯(如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、或(甲基)丙烯酸8-羥辛酯),或(甲基)丙烯酸羥基烷二醇酯(如(甲基)丙烯酸2-羥基乙二醇酯或(甲基)丙烯酸2-羥基丙二醇酯)。
未限制第一和第二嵌段中所含括的單體。例如,必要時,第一嵌段亦包括丙烯酸酯單體和/或具有交聯的官能基之可共聚的單體,而第二嵌段亦包括甲基丙烯酸酯單體。此外,第一和/或第二嵌段除了前述單體以外,可包括另一任意共聚單體作為聚合單元。此共聚單體可為,但未限於,含氮單體,如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己內醯胺;含環氧烷的單體,如烷氧基烷二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基二烷二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基三烷二醇(甲基)丙烯酸酯、烷氧基四烷二醇(甲基)丙烯酸酯、
烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基烷二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二烷二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三烷二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四烷二醇(甲基)丙烯酸酯或苯氧基聚烷二醇(甲基)丙烯酸酯;以苯乙烯為基礎的單體,如苯乙基或甲基苯乙基;含環氧丙基的單體,如(甲基)丙烯酸環氧丙酯;或羧酸乙烯酯,如乙酸乙烯酯。至少一或二或更多適當類型的此共聚單體可含括於該聚合物中。相對於各嵌段中之另一單體的重量,此共聚單體在該嵌段共聚物中之含量比例為,例如,20重量份或更低,或0.1至15重量份。
只要含括第一和第二嵌段,該嵌段共聚物可以各種類型形成,且當必要時,除了第一和第二嵌段之外,可包括第三嵌段。一個具體實施例中,可使用的嵌段共聚物為依序包括第一和第二嵌段的二嵌段共聚物(如第一嵌段A和第二嵌段B以A-B類型含括的共聚物)或三嵌段共聚物(其中依序含括第一嵌段、第二嵌段和第一嵌段,使得共聚物中,第一嵌段A和第二嵌段B以A-B-A類型含括)或二嵌段共聚物和三嵌段共聚物之混合物。
未特別限制嵌段共聚物中含括之第一嵌段A和第二嵌段B的重量比,且例如,相對於100重量份的該第一嵌段,該第二嵌段含量約25至1900重量份。另一具體實施例中,該第二嵌段在該嵌段共聚物中之含量為50重量份或更高,100重量份或更高,或150重量份或更高。此外,另一具體實施例中,第二嵌段在該嵌段共聚物
中之含量為1800重量份或更低,1700重量份或更低,1600重量份或更低,1500重量份或更低,1400重量份或更低,1300重量份或更低,1200重量份或更低,1100重量份或更低,1000重量份或更低,900重量份或更低,800重量份或更低,700重量份或更低,600重量份或更低,或500重量份或更低。在此範圍內,在壓敏性黏著劑中適當地形成軟和硬區域,其同時具有高彈性模數和極佳的壓敏性黏著性,並因此而特別適合為用於下文將描述之具有薄結構的偏光板。
嵌段共聚物可藉慣用方法製造。例如,藉由僅聚合用以形成第一或第二嵌段之單體而形成第一或第二嵌段,及自第一或第二嵌段的反應端聚合用以形成第二或第一嵌段的單體,藉此形成嵌段共聚物。此聚合反應可藉,例如,溶液聚合反應、光聚合反應、整體聚合反應、懸浮聚合反應、或乳液聚合反應進行。
壓敏性黏著劑組成物可包括多官能性交聯劑,而該交聯劑經由嵌段共聚物(例如,共聚物之可交聯的官能基)之反應而具有交聯結構。可以使用,例如,可以因為施用熱而誘發交聯反應的交聯劑、異氰酸酯交聯劑、環氧基交聯劑、氮交聯劑或金屬鉗合劑交聯劑,例如,異氰酸酯交聯劑,作為多官能性交聯劑。
可以使用,例如二異氰酸酯化合物,如二異氰酸甲苯酯、二異氰酸二甲苯酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸己二酯、二異氰酸異莰酯、二異氰酸四甲基
二甲苯酯或二異氰酸萘酯,或藉由令二異氰酸酯化合物與多元醇反應而製得的化合物,作為異氰酸酯交聯劑。此處,多元醇可為,例如,三羥甲基丙烷。
至少一種交聯劑可用於壓敏性黏著劑組成物,但交聯劑不限於此。
相對於100重量份的嵌段共聚物,多官能性交聯劑可以0.01至10重量份或0.01至5重量份的量含括於壓敏性黏著劑組成物中。在此範圍內,可根據目的實現適當的交聯結構。
該壓敏性黏著劑組成物可進一步包括多官能性丙烯酸酯。該多官能性丙烯酸酯可經選擇,以不參與介於嵌段共聚物和多官能性交聯劑之間的交聯反應,及經由獨立的聚合反應實現交聯結構,並因此可在壓敏性黏著劑中實現IPN。此多官能性丙烯酸酯用以提高彈性模數,例如,經由聚合反應,藉由在壓敏性黏著劑中形成硬區域。
例如,該多官能性丙烯酸酯可為二官能性丙烯酸酯,如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸、雙環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質的雙環戊烯二(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改質的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯醯氧基乙基三聚異氰酸酯、經烯丙基化的環己烷二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇
(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基雙環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改質的六氫酞酸二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、經新戊二醇改質的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金剛烷二(甲基)丙烯酸酯或9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]氟;三官能性丙烯酸酯,如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、經丙酸改質的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、經環氧丙烷改質的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能性胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或參(甲基)丙烯醯氧基乙基三聚異氰酸酯;四官能性丙烯酸酯,如二甘油四(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;五官能性丙烯酸酯,如經丙酸改質的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;或六官能性丙烯酸酯,如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(如,異氰酸酯單體和三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之反應產物)。此外,可以使用被稱為光可固化的寡聚物之化合物、胺甲酸酯丙烯酸酯、環氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或聚醚丙烯酸酯作為多官能性丙烯酸酯。前述組成物中,可選擇及使用一或至少兩種適當的類型。
可以使用,例如,具有至少二或三個丙烯醯基或甲基丙烯醯基及分子量為10,000克/莫耳或更低,或低於10,000克/莫耳的化合物,作為多官能性丙烯酸
酯。此外,該多官能性丙烯酸酯可為,例如,包括環狀結構和/或胺甲酸酯鍵的丙烯酸酯。此處,該丙烯酸酯中含括的環狀結構可為碳環或雜環結構;或單環或多環結構中之任一者。可以使用具3至12或3至8個碳原子的環型環烷基結構(如環戊烷、環己烷、或環庚烷)作為該環結構,且該丙烯酸酯可包括至少一個1至5或1至3環結構和至少一個雜原子(如O、S或N)。該丙烯酸酯之選擇有利於控制該壓敏性黏著劑的彈性模數或耐久性。
相對於100重量份的該嵌段共聚物,該多官能性丙烯酸酯含量可為,例如,5至300重量份。可以考慮,例如,所欲彈性模數或壓敏性黏著性而改變比率。
該壓敏性黏著劑組成物可進一步包括用於多官能性丙烯酸酯之聚合反應的自由基引發劑。可以使用自由基熱引發劑和/或自由基光引發劑作為該自由基引發劑。
作為熱引發劑例如,可使用下列中之一者或至少二者:以偶氮基為基礎的引發劑,如2,2-偶氮基雙-2,4-二甲基戊腈(V-65,Wako)、2,2-偶氮基雙異丁腈(V-60,Wako)或2,2-偶氮基雙-2-甲基丁腈(V-59,Wako);過氧酯化合物,如過氧基二碳酸二丙酯(Peroyl NPP,NOF)、過氧基二碳酸二異丙酯(Peroyl IPP,NOF)、過氧基二碳酸雙-4-丁基環己酯(Peroyl TCP,NOF)、過氧基二碳酸二乙氧基乙酯(Peroyl EEP,NOF)、過氧基二碳酸二乙氧基乙酯(Peroyl OPP,NOF)、過氧基二
碳酸己酯(Perhexyl ND,NOF)、過氧基二碳酸二甲氧基丁酯(Peroyl MBP,NOF)、過氧基二碳酸雙(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)酯(Peroyl SOP,NOF)、過氧基新戊酸己酯(Perhexyl PV,NOF)、過氧基新戊酸戊酯(Luperox 546M75,Atofina)、過氧基三級戊酸丁酯(Perbutyl,NOF)或三甲基己醯基過氧化物(Peroyl 355,NOF);過氧基二碳酸酯化合物,如過氧基癸酸二甲基羥丁酯(Luperox 610M75,Atofina)、過氧基新癸酸戊酯(Luperox 546M75,Atofina)、過氧基新癸酸丁酯(Luperox 10M75,Atofina);醯基過氧化物,如3,5,5-三甲基己醯基過氧化物、月桂基過氧化物或二苄醯過氧化物;酮過氧化物;二烷基過氧化物;過氧基縮酮;或過氧化物引發劑,如氫過氧化物,而作為光引發劑,可以使用以苯偶因、羥基酮、胺基酮或氧化膦為基礎的光引發劑,且特別為苯偶因、苯偶因甲醚、苯偶因乙醚、苯偶因異丙醚、苯偶因正丁醚、苯偶因異丁醚、苯乙酮、二甲胺基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲巰基)苯基]-2-嗎啉-丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯基酮、對-苯基二苯基酮、4,4’-二乙胺基二苯基酮、二氯二苯基酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-三級丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、苄基二甲縮酮、乙醯
苯二甲縮酮、對-二甲胺基苯甲酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、或2,4,6-三甲基苄醯基-二苯基-氧化膦,但本申請案不限於此。
相對於100重量份的該嵌段共聚物,該自由基引發劑含量為0.01至20重量份或0.01至10重量份。可以考慮多官能性丙烯酸酯之聚合反應的效率或固化之後殘留的引發劑的比率而改變此比值。
該壓敏性黏著劑組成物可以進一步包括矽烷偶合劑。該矽烷偶合劑可為,例如,具有β-氰基或乙醯乙醯基的矽烷偶合劑。該矽烷偶合劑可以使得壓敏性黏著劑展現,例如,極佳的黏結和黏著安定性,及在耐濕熱條件下,極佳地維持耐久性和可靠性。
可以使用式1或2所示化合物作為具有β-氰基或乙醯乙醯基的矽烷偶合劑。
[式1](R1)nSi(R2)(4-n)
[式2](R3)nSi(R2)(4-n)
式1或2中,R1是ß-氰基乙醯基或ß-氰基乙醯基烷基,R3是乙醯乙醯基或乙醯乙醯烷基,R2是烷氧基,n是1至3的數字。
式1或2中,烷基可為具有1至20,1至16,1至12,1至8或1至4個碳原子的烷基,此烷基可為直鏈、支鏈或環狀,且必要時,可經至少一個取代基取
代。
此外,式1或2中,烷氧基可為具有1至20,1至16,1至12,1至8或1至4個碳原子的烷氧基,此烷氧基可為直鏈、支鏈或環狀,且必要時,可經至少一個取代基取代。
此外,式1或2中,n可為,例如,1至3或1至2,或1的數字。
式1或2之化合物可為,但不限於,例如,乙醯乙醯丙基三甲氧基矽烷、乙醯乙醯丙基三乙氧基矽烷、β-氰基乙醯基丙基三甲氧基矽烷或β-氰基乙醯基三乙氧基矽烷。
該壓敏性黏著劑組成物中,相對於100重量份的嵌段共聚物,該矽烷偶合劑含量可為0.01至5重量份或0.01至1重量份。在此範圍內,可以有效地提供壓敏性黏著劑所欲的物理性質。
必要時,該壓敏性黏著劑組成物可以進一步包括發黏劑。該發黏劑可為,但未限於,以烴為基礎的樹脂或其氫化產物、松香樹脂或其氫化產物、松香酯樹脂或其氫化產物、萜烯樹脂或其氫化產物、萜烯酚樹脂或其氫化產物、聚合的松香樹脂和聚合的松香酯樹脂中之一者或至少二者之混合物。相對於100重量份該嵌段共聚物,該發黏劑樹脂在壓敏性黏著劑組成物中之含量可為100重量份或更低。
必要時,該壓敏性黏著劑組成物亦可包括至
少一種添加劑,其選自環氧樹脂、固化劑、UV安定劑、抗氧化劑、著色劑、強化劑、填料、發泡劑、界面活性劑和塑化劑。
該壓敏性黏著劑組成物在固化之後(即,在含括IPN的狀態)於25℃展現0.5至1,000MPa的抗拉模數。此抗拉模數可以在,例如,1至700MPa或10至500MPa的範圍內。在此範圍內,當施用於光學膜,該壓敏性黏著劑組成物可展現,例如,極佳效果。
該壓敏性黏著劑組成物可為,例如,用於光學膜之壓敏性黏著劑組成物。該用於光學膜之壓敏性黏著劑組成物可用於,例如,積層光學膜(如偏光器、偏光器保護膜、阻滯膜、抗眩光膜、寬視角補償膜或亮度增進膜)、或將光學膜或其堆疊結構黏著至黏著物(如液晶面板)。一個具體實施例中,該壓敏性黏著劑組成物可為用於偏光板之壓敏性黏著劑組成物,其形成用以將包括偏光器的偏光板黏著至液晶面板之壓敏性黏著劑。
另一方面,本申請案提供偏光板。例示偏光板可包括偏光器和形成於該偏光器的一面上之壓敏性黏著層。該壓敏性黏著層可包括,例如,上述壓敏性黏著劑組成物。該壓敏性黏著層可包括,例如,包含IPN結構之壓敏性黏著劑組成物。該壓敏性黏著層可為,例如,將偏光板黏著至液晶面板之壓敏性黏著層。該壓敏性黏著層可藉由,例如,固化該壓敏性黏著劑組成物而形成。藉由在適當溫度下施用適當的熱或電磁波一段適當時間以誘發維持
組成物的程序,以引發該壓敏性黏著劑組成物中之嵌段共聚物和多官能性交聯劑之間的交聯反應,及必要時,多官能性丙烯酸酯之聚合反應,以進行固化。
可以使用,例如,一般已知的偏光膜(如聚乙烯醇偏光器)作為該偏光板中所含括的偏光器。
該偏光器係功能膜或片,其可自在各個方向中振動的入射光僅擷取在一方向上振動的光。由於此偏光器通常以親水性樹脂(如聚乙烯醇)製得,其易因濕氣而受損。該偏光器通常經由拉引程序製得,因此而易在濕氣條件下收縮,並降低光學特性。據此,偏光器保護膜通常黏著於該偏光器的兩面。
因此,偏光板亦可包括黏著於偏光器兩面的偏光器保護膜。此外,另一具體實施例中,偏光器保護膜可以進一步僅含括於偏光板的一面上。此情況中,壓敏性黏著層可黏著至偏光器之不具有保護膜的表面。
圖2為出示例示偏光板200。如圖2所示者,該偏光板200包括偏光器101和形成於該偏光器101的一面上之壓敏性黏著層201。一些情況中,在偏光板中,在該偏光器的兩面上之該保護膜之黏著可被省略。
當在偏光板之結構中,形成於該偏光器的兩面上之保護膜的任一者被移除時,耐久性和光學性質會因為偏光器的尺寸安定性欠佳而降低且耐濕氣性也會顯著降低。
但是,由於壓敏性黏著層展現高彈性模數和
極佳的壓敏性黏著性,所以當壓敏性黏著層直接或經由黏著劑層(將述於下文中)黏著至偏光器之不具有保護膜的表面時,其作為偏光器的保護膜且以高耐久性黏著至偏光板。據此,可提供較薄且較輕的偏光板。本申請案將具有形成於偏光器的兩面上的至少一個保護膜被移除之結構的偏光板稱為薄偏光板。
一個具體實施例中,壓敏性黏著層可經由黏著劑層黏著至偏光器。一個具體實施例中,偏光器可進一步包括黏著劑層直接黏著至偏光器的一面,例如,未黏著保護膜的面,且壓敏性黏著層可直接黏著至該黏著劑層。文中所謂“B直接黏著至A”是指A和B之間存在有另一層的情況。
該黏著劑層可為,例如,下列中之一者或至少二者:以聚乙烯醇為基礎的黏著劑;丙烯酸系黏著劑;以乙酸乙烯酯為基礎的黏著劑;以胺甲酸酯為基礎的黏著劑;以聚酯為基礎的黏著劑;以聚烯烴為基礎的黏著劑;以聚乙烯基烷基醚為基礎的黏著劑;以橡膠為基礎的黏著劑;以氯乙烯-乙酸乙烯酯為基礎的黏著劑;以苯乙烯-丁二烯(SBS)為基礎的黏著劑;以氫化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)為基礎的黏著劑;以乙烯為基礎的黏著劑;和以丙烯酸酯為基礎的黏著劑。該黏著劑層可以使用,例如,以水、以溶劑或以非溶劑為基礎的黏著劑組成物形成。此外,該黏著劑組成物可為熱可固化、室溫可固化、濕氣可固化或光可固化的黏著劑組成物,且在一個具
體實施例中,該黏著劑層可使用光可固化(例如UV可固化)的黏著劑組成物形成,但本申請案不限於此。
在偏光器上形成黏著劑層之方法可包括,但未特別限於,例如,將黏著劑組成物塗覆於偏光器上,積層壓敏性黏著層,及固化經塗覆的黏著劑組成物。
未特別限制黏著至偏光器之偏光器保護膜的類型,且可使用已知的保護膜。例如,可以使用以纖維素為基礎的膜(如TAC膜)、以聚酯為基礎的膜(如聚(對酞酸乙二酯)(PET)膜、以聚碳酸酯為基礎的膜、以聚酯碸為基礎的膜或以聚烯烴為基礎的膜(如以丙烯醯基為基礎和/或聚乙烯膜、聚丙烯膜、環狀聚烯烴膜或具有降莰烯結構的聚烯烴膜或乙烯-丙烯共聚物膜),但本申請案不限於此。保護膜可經由,例如,前述黏著劑層黏著至偏光器。該保護膜亦可為固化至堅硬狀態的樹脂層。
該偏光板可以進一步包括黏著於壓敏性黏著層下方的脫模膜。可以使用此技術中已知的慣用組件作為脫模膜。
必要時,偏光板可進一步包括至少一個功能層,該功能層選自抗反射層、抗眩光層、阻滯板、寬視角補償膜、和亮光增進膜。
又另一方面,本申請案提供顯示裝置,例如,液晶顯示器(LCD)。此顯示裝置,例如,LCD,可包括其一或兩面上有偏光板黏著的液晶面板。
未特別限制液晶面板的類型。例如,可以無
限制地使用被動式矩陣型面板(如扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、鐵電(F)或聚合物分散(PD)面板)、主動式矩陣型(如二端點和三端點面板、同平面切換(IPS)面板、或直立對準(VA)面板)作為液晶面板。
此外,未特別限制構成顯示裝置的其他組件,例如LCD,(如濾色基板或陣列基板),且可以無限制地使用此技術已之組件中之任一者。
藉包括硬鏈段和軟鏈段的嵌段共聚物,本申請案之壓敏性黏著劑組成物可形成具有良好相分離結構的壓敏性黏著劑,並亦具有高彈性模數和極佳的壓敏性黏著性。例如,雖然施用於其至少一面上未使用偏光器保護膜的薄偏光板,該壓敏性黏著劑可使得偏光板展現極佳的耐久性、耐濕氣性、操作性、壓敏黏著性和抑制漏光性。
100,200,300‧‧‧偏光板
1021,1022‧‧‧偏光器保護膜
101‧‧‧偏光器
103,201‧‧‧壓敏性黏著層
104‧‧‧脫模膜
301‧‧‧黏著劑層
圖1出示一般偏光板的結構之例示具體實施例。
圖2和3出示不同的例示偏光板的結構之例示具體實施例。
下文中,將對照實例和比較例,詳細描述壓敏性黏著劑組成物,但壓敏性黏著劑組成物之範圍不限於實例。
在以下條件下,使用GPC測定數量平均分子量(Mn)和分子量分佈(PDI)。為繪出校正曲線,使用Agilent系統的標準聚苯乙烯,並轉換測定結果。
測定工具:Agilent GPC(Agilent 1200系列,美國)
管柱:兩個連接的PLgel mixed B
管柱溫度:40℃
沖提液:四氫呋喃(THF)
流率:1.0毫升/分鐘
濃度:約1毫克/毫升(注射100微升)
藉下式測定嵌段共聚物的各嵌段之玻璃化轉變溫度(Tg):<式>1/Tg=ΣWn/Tn
此式中,Wn是各嵌段所用單體的重量分率,而Tn是當均聚物由所用單體形成時之玻璃化轉變溫度。
即,式的右側是當以所用單體製成均聚物時,計算所用單體的重量分率除以玻璃化轉變溫度之值(Wn/Tn)及將對應的所有單體的值加總所得的結果。
根據ASTM D638中規定的方法,經由應力-應變試驗法,測定本說明書中之壓敏性黏著劑的抗拉模數,或者在難以直接測定抗拉模數時,藉以下方法測定儲存模數並藉以下轉變式計算值。特定言之,具有PET脫模膜(厚度:38微米,MFR-38)、壓敏性黏著層和PET脫模膜(厚度:38微米,MFR-38)之堆疊結構的樣品,其於實例或比較例中製得,切成7公分×1公分(長×寬)尺寸的狗骨型試樣,試樣的兩端以用於抗拉試驗的夾具固定,根據ASTM D638測定抗拉模數。此抗拉模數在以下條件下測定:
<用於測定抗拉模數之條件>
測定工具:Universal Test Machine(UTM)
設備型號:型號:Zwick Roell Z010,Instron
測定條件:
載重:500牛頓
拉張速率:3毫米/秒
藉由將實例或比較例中製造的壓敏性黏著劑
黏著至經乙酸乙酯清洗的玻璃,及於室溫使用結構分析儀(texture analyzer)於180度的剝離角度和0.3米/分鐘的剝離速率剝離壓敏性黏著劑,藉此評估剝離強度。相同的壓敏性黏著劑二度測定剝離強度,記錄其平均。
以乙酸乙酯清洗鈉鈣玻璃(1.1T),實例或比較例中製造的壓敏性黏著劑切成130奈米×180奈米(長×寬)的尺寸並黏著至玻璃。之後,黏著的樣品於5公斤力/平方公分和50℃進行高壓蒸氣處理約30分鐘以移除氣泡,之後在以下條件下評估耐久性。
<耐熱性和耐久性>
於110℃儲存500小時之後評估
<耐濕熱性和耐久性>
於60℃和相對濕度90%儲存500小時之後評估
<評估標準>
A:未起泡,剝離,和浮起
B:起泡,剝離,和輕微浮起
C:大量起泡,剝離,和浮起
適量的2-溴異丁酸乙酯(EBiB)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)與乙酸乙酯(EAc)混合,含有此混合物的瓶以橡膠膜密封,以氮沖洗並於25℃攪拌約約30分鐘
以移除未溶解的氧。之後,適量的CuBr2、參(2-吡啶基甲基)胺(TPMA)和2-乙基己酸錫(II)(Sn(EH)2)加至已經脫氧處理的混合物中,並在反應槽中維持於約67℃,藉此引發反應(第一嵌段之聚合反應)。丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸羥乙酯(HEA)之事先通以氮的混合物於甲基丙烯酸甲酯的轉化率約70至95%時添加,以具有表1所示之最終嵌段共聚物的比率。之後,CuBr2、TPMA和Sn(EH)2加至反應瓶以進行鏈加長反應(第二嵌段之聚合反應)。當單體(BA)的轉化率達80%或更高時,反應混合物暴於氧,並以適當溶劑稀釋以中止反應,因此製得嵌段共聚物。
藉製造例1所述之相同的方法製造嵌段共聚物,但第一嵌段和第二嵌段的單體之重量比控制為表1所示者。
包括丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸2-羥乙酯(HEA)之比為80:20(BA:HEA)的單體混合物添加至配備冷卻設備以進行氮氣之迴流並有利於溫度控制的1升反應器中,添加適量之作為分子量控制劑的正十二烷基硫醇,及之後添加乙酸乙酯作為溶劑,以氮氣沖洗約60分鐘以移除氧,添加偶氮基雙異丁腈(AIBN)作為引發劑,同時溫度維持於60℃,並進行反應達約8小時,藉此
製得無規共聚物。製得之無規共聚物(B4)的數量平均分子量(Mn)約220,000,而聚分散指數(PDI)為約5.0。
摻混相對於100重量份製造例1中製得的嵌段共聚物(A1)之固體含量之30重量份二異氰酸異莰酯的季戊四醇三丙烯酸酯加合物、0.5重量份的二苯基(2,4,6-三甲基苄醯基)氧化膦(光引發劑)和0.1重量份的TDI/三羥甲基丙烷加合物(交聯劑),以溶劑稀釋此混合物,並均勻混合稀釋所得者,製得壓敏性黏著劑塗覆液。之後,製得的壓敏性黏著劑組成物塗覆於具有經矽化合物脫模處理的表面之聚(對酞酸乙二酯)(PET)膜(厚度:38微米,MFR-38,Mitsubishi),以於乾燥之後具有25微米的厚度,及之後乾燥。進一步將PET膜(厚度:38微米,MFR-38,Mitsubishi)之經脫模處理的表面積層於經乾燥的塗層上,及在以下條件下以UV照射,藉此形成壓敏性黏著層。
<UV照射條件>
UV照射器:高壓汞燈
照射條件:
照度:1000毫瓦特/平方公分
光量:350毫焦耳/平方公分
製造偏光板的程序如下。首先,以聚乙烯醇為基礎的樹脂膜經拉伸,以碘染色,以硼酸水溶液處理,藉此製得偏光器。之後,使用以水為基礎之以聚乙烯醇為基礎的黏著劑,具有60微米的厚度之三乙醯基纖維素(TAC)膜黏著至偏光器的一面上。之後,在以聚乙烯醇為基礎的偏光器上,將以水為基礎之以聚乙烯醇為基礎的黏著劑組成物塗覆於未黏著TAC膜的表面上,使於乾燥之後具有400奈米的厚度。使用一般用以將TAC保護膜黏著至偏光器的黏著劑組成物作為以水為基礎之以聚乙烯醇為基礎的黏著劑組成物。之後,製得的壓敏性黏著層積層於已塗覆黏著劑組成物的表面上,並乾燥此黏著劑組成物,藉此製得偏光板(偏光板結構:TAC膜→以水為基礎之以聚乙烯醇為基礎的黏著劑→偏光器→以水為基礎之以聚乙烯醇為基礎的黏著劑→壓敏性黏著層PET脫模膜)。
藉與實例1中描述之相同的方法製造壓敏性黏著劑,但製造壓敏性黏著劑組成物之組份的比率改為以下者。
關於實例和比較例所測得之物理性質的評估結果經彙整並列於表3。
101‧‧‧偏光器
1021‧‧‧偏光器保護膜
200‧‧‧偏光板
201‧‧‧壓敏性黏著層
Claims (20)
- 一種偏光板,其包含:偏光器;和壓敏性黏著層,其位於該偏光器的一表面上且其包含壓敏性黏著劑組成物,該壓敏性黏著劑組成物包含玻璃化轉變溫度為50℃或更高的第一嵌段,及玻璃化轉變溫度為-30℃或更低的第二嵌段之嵌段共聚物;和能夠經由與嵌段共聚物之反應而實現交聯結構的多官能性交聯劑,和該壓敏性黏著劑組成物藉由固化而實現互穿聚合物網絡。
- 如申請專利範圍第1項之偏光板,其進一步包含僅形成於偏光器的一個表面上之偏光器保護膜,且該壓敏性黏著層形成於該偏光器之未形成保護膜的表面上。
- 如申請專利範圍第1項之偏光板,其進一步包含介於該壓敏性黏著層和該偏光器之間的黏著劑層。
- 一種用於光學膜之壓敏性黏著劑組成物,其於固化之後,包含互穿聚合物網絡結構,且該組成物包含:包含玻璃化轉變溫度為50℃或更高的第一嵌段,及玻璃化轉變溫度為-30℃或更低的第二嵌段之嵌段共聚物;和能夠經由與共聚物反應而實現交聯結構的多官能性交聯劑。
- 如申請專利範圍第4項之壓敏性黏著劑組成物, 其中該嵌段共聚物的第二嵌段包含可交聯的官能基。
- 如申請專利範圍第4項之壓敏性黏著劑組成物,其中該嵌段共聚物是包含第一嵌段和第二嵌段的二嵌段共聚物,或包含第一嵌段、第二嵌段和第三嵌段的三嵌段共聚物。
- 如申請專利範圍第4項之壓敏性黏著劑組成物,其中該第一嵌段包含甲基丙烯酸酯單體。
- 如申請專利範圍第4項之壓敏性黏著劑組成物,其中該第二嵌段包含丙烯酸酯單體。
- 如申請專利範圍第8項之壓敏性黏著劑組成物,其中該第二嵌段進一步包含具有可交聯官能基的可共聚單體。
- 如申請專利範圍第4項之壓敏性黏著劑組成物,其中該嵌段共聚物包含相對於100重量份的該第一嵌段之25至1900重量份的該第二嵌段。
- 如申請專利範圍第4項之壓敏性黏著劑組成物,其中該嵌段共聚物的數量平均分子量在20,000至500,000的範圍內。
- 如申請專利範圍第4項之壓敏性黏著劑組成物,其中該嵌段共聚物的多分散性指數在1.0至3.5的範圍內。
- 如申請專利範圍第4項之壓敏性黏著劑組成物,其中相對於100重量份該嵌段共聚物,其多官能性交聯劑含量由0.01至10重量份。
- 如申請專利範圍第4項之壓敏性黏著劑組成物,其進一步包含多官能性丙烯酸酯。
- 如申請專利範圍第14項之壓敏性黏著劑組成物,其中該多官能性丙烯酸酯的分子量為10,000克/莫耳或更低。
- 如申請專利範圍第14項之壓敏性黏著劑組成物,其中相對於100重量份該嵌段共聚物,其多官能性丙烯酸酯含量由5至300重量份。
- 如申請專利範圍第14項之壓敏性黏著劑組成物,其中其進一步包含相對於100重量份該嵌段共聚物之0.01至10重量份的自由基引發劑。
- 如申請專利範圍第4項之壓敏性黏著劑組成物,其進一步包含具有乙醯乙酸基或β-氰基乙醯基的矽烷偶合劑。
- 如申請專利範圍第4項之壓敏性黏著劑組成物,其中在實現互穿聚合物網絡的狀態下,於25℃的抗拉模數由0.5至1,000MPa。
- 一種顯示裝置,其包含黏著於如申請專利範圍第1項之偏光板的一或兩面上之液晶面板。
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