TW201506075A - 半導體封裝用樹脂組成物及半導體裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明之半導體封裝用樹脂組成物的特徵為含有：下列通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物；下列通式(2-1)及下列通式(2-2)表示之苯并□系化合物中之至少1種硬化觸媒；及無機填充材。又，通式(1)、(2-1)、(2-2)中，X2、X3、及X4各自獨立地為碳數1～10之伸烷基、下列通式(3)表示之基、式「-SO2-」或「-CO-」表示之基、氧原子、或單鍵。 【化1】□□

Description

半導體封裝用樹脂組成物及半導體裝置
本發明係關於半導體封裝用樹脂組成物及半導體裝置。 本申請案基於2013年6月21日在日本提申的日本特願2013-131198號主張優先權，其內容在此援用。
近年來，從有效活用電能等的觀點，裝載使用了SiC(碳化矽)或GaN(氮化鎵)的元件的SiC/GaN功率半導體裝置受人注目(例如參照專利文獻1。)。
該等元件比起習知使用Si的元件，不僅能大幅減低電力損失，且於較高電壓、大電流、達300℃的高溫下仍能動作，所以期待能拓展於習知的Si功率半導體裝置難適用的用途。
如上，使用SiC/GaN的元件(半導體元件)本身可於如前述苛酷的狀況下動作，故為了保護該等元件，對於設置於半導體裝置的半導體封裝材也要求比起往更好的耐熱性。
在此，習知的Si功率半導體裝置中，考量黏著性、電安定性等觀點，半導體封裝材一般係使用由環氧系樹脂組成物之硬化物作為主材料而構成者。
有人探討在如此的環氧系樹脂組成物中，降低其構成材料即環氧樹脂之環氧基當量、或硬化劑(苯酚樹脂硬化劑)之羥基當量，而提高交聯密度、或使連繫此等官能基(環氧基及羥基)間的結構成為剛直結構等的方法，而使使用該樹脂組成物獲得之半導體封裝材之耐熱性提高。
但是即便依如此的探討，仍不能說使用環氧系樹脂組成物獲得之半導體封裝材已充分提高了耐熱性。
而，有人探討取環氧系樹脂組成物而代之以含有雙馬來醯亞胺與苯并的樹脂組成物的硬化物作為半導體封裝材使用 (例如：非專利文獻1)。
藉由使樹脂組成物成為該構成，相較於環氧系樹脂組成物，能使其耐熱性提高，但針對能夠形成有適於Si功率半導體裝置之使用條件的耐熱性的半導體封裝材的樹脂組成物，實情為目前尚在進一步探討當中。 【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】日本特開2005-167035號公報 【非專利文獻】
【非專利文獻1】　Takeichi et.al, Polymer.,第49卷、第1173～1179頁(2008)
【發明欲解決之課題】
本發明提供能形成耐熱性優異之半導體封裝材的半導體封裝用樹脂組成物，及利用該半導體封裝用樹脂組成物之硬化物將半導體元件予以封裝而成的可靠性優異之半導體裝置。 【解決課題之方式】
本發明包含以下態樣。 (1) 一種半導體封裝用樹脂組成物，其特徵為含有： 下列通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物； 下列通式(2-1)及下列通式(2-2)表示之苯并系化合物中之至少1種； 硬化觸媒；及 無機填充材；
【化1】
該通式(1)、(2-1)、(2-2)中，X2 、X3 、及X4 各自獨立地為碳數1～10之伸烷基、下列通式(3)表示之基、式「-SO2 -」或「-CO-」表示之基、氧原子、或單鍵；R2 、R3 、及R4 各自獨立地為碳數1～6之烴基；b、d及e各自獨立地為0～4之整數，c為0～3之整數；n1 為1以上之整數；
【化2】
該通式(3)中，Y為有芳香族環之碳數6～30之烴基；n2 為0以上之整數。
(2) 如(1)之半導體封裝用樹脂組成物，其中，該通式(1)中之該n1 為1～4。
(3) 如(1)或(2)之半導體封裝用樹脂組成物，其中，該通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物與該苯并系化合物之摻合比例，以當量比計，為1：0.1～1：4。
(4) 如(1)至(3)中任一項之半導體封裝用樹脂組成物，其中，該硬化觸媒為咪唑系化合物。
(5) 如(1)至(4)中任一項之半導體封裝用樹脂組成物，其中，該硬化觸媒之含量相對於該馬來醯亞胺系化合物與該苯并系化合物之合計100質量份，為0.1～5.0質量份。
(6) 如(1)至(5)中任一項之半導體封裝用樹脂組成物，其中，令藉由使該半導體封裝用樹脂組成物硬化而得之硬化物於25℃之彈性係數為A[GPa]，該硬化物於250℃之彈性係數為B[GPa]時，滿足成為0.1≦(A-B)/A≦0.9之關係。
(7) 如(1)至(6)中任一項之半導體封裝用樹脂組成物，其中，藉由使該半導體封裝用樹脂組成物硬化而得之硬化物，於25℃之彈性係數A為10～50GPa。
(8) 如(1)至(7)中任一項之半導體封裝用樹脂組成物，其中，藉由使該半導體封裝用樹脂組成物硬化而得之硬化物，於250℃之彈性係數B為1～30GPa。
(9) 如(1)至(8)中任一項之半導體封裝用樹脂組成物，其中，藉由使該半導體封裝用樹脂組成物硬化而得之硬化物的5%減量溫度Td5 為450℃以上。
(10) 如(1)至(9)中任一項之半導體封裝用樹脂組成物，更含有密合助劑。
(11) 一種半導體裝置，其特徵為：係利用如(1)至(10)中任一項之半導體封裝用樹脂組成物之硬化物將半導體元件予以封裝而成。
(12) 如(11)之半導體裝置，其中，該半導體元件係使用SiC(碳化矽)及/或GaN(氮化鎵)。 【發明之效果】
依照本發明，藉由含有以下成分，能使以其硬化物構成之半導體封裝材之耐熱性提高，該成分為：上述通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物；上述通式(2-1)及上述通式(2-2)表示之苯并系化合物中之至少1種；硬化觸媒；及無機填充材。
以下基於理想實施形態對於本發明之半導體封裝用樹脂組成物及半導體裝置詳細說明。
首先，在說明本發明之半導體封裝用樹脂組成物前，先針對使用本發明之半導體封裝用樹脂組成物之半導體裝置(本發明之半導體裝置)說明。
＜半導體裝置＞ 圖1顯示使用本發明之半導體封裝用樹脂組成物之半導體裝置之一例之縱剖面圖。又，以下說明中，圖1中之上側稱為「上」、下側稱為「下」。
圖1所示之半導體裝置10為QFP(四側引脚扁平封裝體，Quad Flat Package)型的半導體封裝體，具有：半導體晶片(半導體元件)20；將半導體晶片20介隔黏著層60而支持之晶粒座(die pad)30；和半導體晶片20電連接的導線40；及將半導體晶片20予以封裝之成形部(封裝部)50。
晶粒座30以金屬基板構成，有作為支持半導體晶片20之支持體的功能。
此晶粒座30，使用例如：Cu、Fe、Ni或該等之合金(例如：Cu系合金、Fe-42Ni之類的鐵‧鎳系合金)等各種金屬材料構成之金屬基板、或在此金屬基板之表面施以鍍銀或、鍍Ni-Pd者，進一步在鍍Ni-Pd的表面為了提高Pd層之安定性而設有鍍金(快速鍍金(gold flash))層者等。
又，晶粒座30之平面觀形狀，通常對應於半導體晶片20之平面觀形狀，例如為正方形、長方形等四角形。
晶粒座30的外周部有多數導線40以放射狀設置。 此導線40之和晶粒座30為相反側的端部從成形部50突出(露出)。
導線40由導電性材料構成，例如可以使用和前述晶粒座30之構成材料為相同者。
又，也可以對於導線40的表面施以鍍錫等。藉此，當藉由焊料將半導體裝置10連接於母板具備的端子時，能使焊料與導線40間的密合性提高。
半導體晶片20介隔著黏著層60而固接(固定)在晶粒座30。 此黏著層60不特別限定，例如可使用環氧系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、聚醯亞胺系黏著劑及氰酸酯系黏著劑等各種黏著劑形成。
又，半導體晶片20可以由使用例如：SiC(碳化矽)或GaN(氮化鎵)者構成。
此半導體晶片20有電極墊21，此電極墊21和導線40以線料22電連接。藉此，半導體晶片20和各導線40電連接。
此線料22之材質不特別限定，線料22例如可由Au線或Al線構成。
而且，晶粒座30、設於晶粒座30之上面側的黏著劑層60、半導體晶片20、電極墊21、線料22、及導線40的一部分(內側的部分)，利用成形部50而封裝。其結果，導線40的其餘部分(外側之端部)從成形部50突出。
此成形部(半導體封裝材)50係由本發明之半導體封裝用樹脂組成物之硬化物構成。
以下針對此半導體封裝用樹脂組成物(以下有時簡單稱為「樹脂組成物」)說明。
＜半導體封裝用樹脂組成物＞ 本發明之半導體封裝用樹脂組成物(聚苯并改性馬來醯亞胺樹脂組成物)，含有：下列通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物；及下列通式(2-1)及下列通式(2-2)表示之苯并系化合物中之至少1種；硬化觸媒；以及無機填充材。
【化3】
前述通式(1)、(2-1)、(2-2)中，X2 、X3 、及X4 各自獨立地為碳數1～10之伸烷基、下列通式(3)表示之基、式「-SO2 -」或「-CO-」表示之基、氧原子、或單鍵。R2 、R3 、及R4 各自獨立地為碳數1～6之烴基。b、d及e各自獨立地為0～4之整數、c為0～3之整數。n1 為1以上之整數。
【化4】
前述通式(3)中，Y為有芳香族環之碳數6～30之烴基，n2 為0以上之整數。
如前述，若半導體晶片20是使用SiC(碳化矽)或GaN(氮化鎵)的話，半導體晶片20即使在達300℃的高溫下仍可動作。所以，對於成形部50要求有優良的耐熱性，藉由使成形部50為該構成之樹脂組成物之硬化物，成形部50能發揮優良的耐熱性。
[馬來醯亞胺系化合物] 馬來醯亞胺系化合物係以前述通式(1)表示之化合物(以下也簡單稱為「化合物(1)」。)構成，為樹脂組成物所含的一種主材料。
此等前述通式(1)表示之化合物中， X2 為碳數1～10之伸烷基、前述通式(3)表示之基、式「-SO2 -」或「-CO-」表示之基、氧原子、或單鍵。
X2 中之碳數1～10之伸烷基不特別限定，宜為直鏈狀或分支鏈狀之伸烷基為較佳。
作為此直鏈狀之伸烷基，具體而言可列舉亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基等。
又，作為分支鏈狀之伸烷基，具體而言可列舉-C(CH3 )2 -(伸異丙基)、-CH(CH3 )-、-CH(CH2 CH3 )-、-C(CH3 )(CH2 CH3 )-、-C(CH3 )(CH2 CH2 CH3 )-、-C(CH2 CH3 )2 -之類之烷基亞甲基；-CH(CH3 )CH2 -、-CH(CH3 )CH(CH3 )-、-C(CH3 )2 CH2 -、-CH(CH2 CH3 )CH2 -、-C(CH2 CH3 )2 -CH2 -之類之烷基伸乙基等。
又，X2 中之伸烷基之碳數可為1～10，1～7較佳，1～3更佳。具體而言，可列舉有如此之碳數之伸烷基，例如：亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸異丙基。
又，R2 為碳數1～6之烴基，宜為碳數1或2之烴基，具體而言，例如：甲基或乙基較佳。
再者，b為0～4之整數，宜為0～2之整數較佳，2更佳。又，c為0～3之整數，0～1之整數較佳，1更佳。
又，前述通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物中，n1 為1以上之整數，宜為1～20，1～4更理想。藉此，以由樹脂組成物獲得之硬化物構成的成形部50能發揮更優良的耐熱性。
再者，前述通式(3)表示之基中，基Y為有芳香族環之碳數6～30之烴基，n2 為0以上之整數。
此有芳香族環之碳數6～30之烴基，可以僅由芳香族環構成，也可以有芳香族環以外之烴基。基Y擁有之芳香族環可以是1個也可以是2個以上，為2個以上時，此等芳香族環可以相同也可以不同。又，前述芳香族環可以為單環結構及多環結構中任一者。
具體而言，有芳香族環之碳數6～30之烴基，例如由苯、聯苯、萘、蒽、茀、菲(phenanthrene)、苯并二茚(indacene)、聯三苯、乙烯合萘、萉(phenalene)等有芳香族性之化合物之核去除2個氫原子而得之2價基。
又，此等芳香族烴基也可以有取代基。在此，芳香族烴基有取代基，係指構成芳香族烴基之氫原子中有一部分或全部取代成取代基。取代基，例如：烷基。
作為此取代基之烷基宜為鏈狀烷基較佳。又，其碳數為1～10較佳，1～6更佳，1～4尤佳。具體而言，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、第二丁基等。
如此的基Y，宜具有由苯或萘去除2個氫原子而成的基較佳，作為前述通式(3)表示之基，宜為下式(i)、(ii)中任一者表示之基較佳。藉此，由具備該基之樹脂組成物獲得之硬化物構成之成形部50，能發揮更優良的耐熱性。
【化5】
前述式中，R5 各自獨立地為碳數1～6之烴基。f各自獨立地為0～4之整數，更佳為0。
再者，前述通式(3)表示之基中，n2 為0以上之整數即可， 0～5之整數較佳，1～3之整數更佳，1或2尤佳。
由以上，前述通式(1)表示之化合物中，前述X2 為碳數1～3之直鏈狀或分支鏈狀之伸烷基，R2 為1或2之烴基，b為0～2之整數，且n1 為1～4較佳。或前述X2 為前述式(i)、(ii)中任一者表示之基，f為0較佳。藉此，由具備該基之樹脂組成物獲得之硬化物構成之成形部50，能發揮更優良的耐熱性。
因此前述通式(1)表示之化合物之理想具體例，例如：下式(1a)、(1b)、(1c)、(1d)所示者。該等之中，下式(1a)所示之化合物更理想。
【化6】
[苯并系化合物] 苯并系化合物，係由前述通式(2-1)表示之化合物(以下有時簡單稱為「化合物(2-1)」)及前述通式(2-2)表示之化合物(以下有時簡單稱為「化合物(2-2)」)中之至少1種構成，係樹脂組成物所含的一種主材料。
此等前述通式(2-1)表示之化合物及前述通式(2-2)表示之化合物中， X3 及X4 各自獨立地表示碳數1～10之伸烷基、前述通式(3)表示之基、式「-SO2 -」或「-CO-」表示之基、氧原子、或單鍵。
前述通式(2-1)及前述通式(2-2)中之X3 及X4 ，可以列舉與在前述通式(1)中之X2 說明過者為同樣者。又，前述通式(2-1)及前述通式(2-2)之R3 及R4 ，可列舉與在前述通式(1)之R2 說明過者為同樣者，再者，前述通式(2-1)及前述通式(2-2)中之d及e，可列舉與在前述通式(1)中之b中說明過者為同樣者。
作為如此之苯并系化合物，宜為前述通式(2-1)表示之化合物及前述通式(2-2)表示之化合物中之前述通式(2-1)表示之化合物較佳。藉此，由樹脂組成物獲得之硬化物所構成的成形部50，可以發揮更優良的耐熱性。
又，此前述通式(2-1)表示之化合物中，前述X3 為碳數1～3之直鏈狀或分支鏈狀之伸烷基，R3 為1或2之烴基，d為0～2之整數較佳。或前述X3 為前述式(i)、(ii)中任一者表示之基，f為0較佳。藉此，由具有該基之樹脂組成物獲得之硬化物所構成之成形部50，可發揮更優良的耐熱性。
前述通式(2-1)表示之化合物之理想具體例，例如：下式(2-1a)、(2-1b)、(2-1c)、(2-1d)所示者。該等之中，下式(2-1a)所示之化合物更理想。
【化7】
又，樹脂組成物中，上述通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物和上述通式(2-1)及上述通式(2-2)表示之苯并系化合物中之至少1種之摻合比例，以當量比計，為1：0.1～1：4較理想， 1：0.2～1：3更理想。藉此，由從樹脂組成物獲得之硬化物構成之成形部50之耐熱性能更優良，此外，能兼顧成形加工性及樹脂組成物硬化時之硬化性。
又，本說明書中，前述當量比係指：樹脂組成物中所含之馬來醯亞胺系化合物擁有之馬來醯亞胺基之數目、和苯并系化合物擁有之苯并基之數目之比。
[硬化觸媒] 硬化觸媒係樹脂組成物所含之一種主材料，其具有催化前述通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物和前述通式(2-1)及前述通式(2-2)表示之苯并系化合物中之至少1種間的聚合反應的作為觸媒(硬化促進劑)的作用。
硬化觸媒不特別限定，例如：膦化合物、有鏻鹽之化合物、咪唑系化合物等，可使用其中的1種或組合使用2種以上。該等之中咪唑系化合物為較佳。咪唑系化合物作為前述觸媒的作用特別優良，故能更確實地促進前述通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物、和前述通式(2-1)及前述通式(2-2)表示之苯并系化合物中之至少1種間的聚合反應。
咪唑系化合物不特別限定，例如：2-乙基-4-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2,4-二甲基咪唑、2-十一基咪唑、2-十七基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-基-2-甲基咪唑、2-苯基-4,5-二羥基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、1-丙基-2-甲基咪唑、2-異丙基咪唑、1-氰基甲基-2-甲基-咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-十一基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑等，可以使用該等中之1種或組合使用2種以上。該等之中，2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一基咪唑、及2-乙基-4-甲基咪唑較佳。藉由使用該等化合物，前述化合物之反應會更受促進，成形加工性提高，且能獲得得到的硬化物的耐熱性提高的好處。
硬化觸媒(咪唑系化合物)之含量，相對於上述通式(1)表示之咪唑系化合物和上述通式(2-1)及上述通式(2-2)表示之苯并系化合物的合計100質量份，宜為0.1～5.0質量份較佳，0.1～3.0質量份更佳，0.3～1.5質量份尤佳。藉由設定硬化觸媒之含量為該範圍內，能使由樹脂組成物獲得之硬化物所構成之成形部50的耐熱性更優良。
又，膦化合物可列舉：乙膦、丙膦之類的烷基膦、苯基膦等1級膦；二甲基膦、二乙基膦之類之二烷基膦、二苯基膦、甲基苯基膦、乙基苯基膦等2級膦；三甲基膦、三乙基膦、三丁基膦、三辛基膦之類之三烷基膦、三環己基膦、三苯基膦、烷基二苯基膦、二烷基苯基膦、三基膦、三甲苯基膦、三對苯乙烯基膦、參(2,6-二甲氧基苯基)膦、三-4-甲基苯基膦、三-4-甲氧基苯基膦、三-2-氰基乙基膦等3級膦等。該等之中，3級膦較理想。
又，作為有鏻鹽之化合物，可列舉有四苯基鏻鹽、烷基三苯基鏻鹽等之化合物，具體而言，可列舉硫氰酸四苯基鏻、四對甲基苯基硼酸四苯基鏻、硫氰酸丁基三苯基鏻等。
[無機填充材] 無機填充材為樹脂組成物所含的一種主材料，有降低樹脂組成物之吸濕量增加、或降低強度減少的作用。
無機填充材不特別限定，例如：熔融二氧化矽、結晶二氧化矽、氧化鋁、氮化矽及氮化鋁等，熔融二氧化矽較理想，球狀熔融二氧化矽更理想。該等無機質填充材可以單獨使用1種也可以混用2種以上。又，此等也可以為利用偶聯劑進行了表面處理者。
無機填充材之粒徑，考量對於模穴之填充性之觀點，宜為0.01μm以上、150μm以下較佳。針對無機填充材之最大粒徑不特別限定，若考慮防止無機填充材之大型粒子夾在狹窄的線料之間所致線料走向等不流暢，宜為105μm以下較佳，75μm以下更佳。
樹脂組成物中之無機填充材量之下限值，相對於樹脂組成物之全部質量較佳為65質量%以上，更佳為67質量%以上，又更佳為70質量%以上。下限值若為上述範圍內，能減低獲得之樹脂組成物之硬化伴隨之吸濕量增加或強度下降，因而能獲得有良好的耐焊料龜裂性的硬化物。 又，樹脂組成物中之無機填充材量之上限值，相對於樹脂組成物之全部質量較佳為93質量%以下，更佳為91質量%以下，又更佳為90質量%以下。上限值若為上述範圍內，獲得之樹脂組成物有良好流動性，而且有良好的成形性。 該等之中，無機填充材之量，相對於樹脂組成物之全部質量宜為65質量%以上93質量%以下較佳，70質量%以上90質量%以下更佳。
[其他成分] 又，本發明之半導體封裝用樹脂組成物中，除了含有上述通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物、及上述通式(2-1)及上述通式(2-2)表示之苯并系化合物中之至少1種、硬化觸媒、無機填充材以外，尚可視需要含有如以下所示之其他成分。
[密合助劑] 密合助劑，具有使藉由樹脂組成物硬化而得之硬化物所構成之成形部50、和半導體裝置10中的成形部50以外的其他構件間的密合性提高的作用。
密合助劑不特別限定、例如：三唑系化合物等，作為此三唑系化合物，可以列舉有1,2,4-三唑環之化合物、有1,2,3-三唑環之化合物。具體的化合物，例如：3-胺基-1,2,4-三唑、4-胺基-1,2,3-三唑、3-胺基-1,2,4-三唑-5-羧酸、3-巰基-1,2,4-三唑、4-巰基-1,2,3-三唑、3,5-二胺基-1,2,4-三唑、3,5-二巰基-1,2,4-三唑、4,5-二巰基-1,2,3-三唑、3-胺基-5-巰基-1,2,4-三唑、4-胺基-5-巰基-1,2,3-三唑、3-肼基-4-胺基-5-巰基-1,2,4-三唑及5-巰基-1,2,4-三唑-3-甲醇等，可使用該等中的1種或組合使用2種以上。其中，宜使用有至少1個巰基之1,2,4-或1,2,3-三唑化合物較佳，3-胺基-5-巰基-1,2,4-三唑更理想。
樹脂組成物中之密合助劑之含量，相對於全部樹脂組成物100質量份宜為0.01～2質量份較佳，0.03～1質量份更佳。藉由設定密合助劑之含量為此範圍內，能更顯著地發揮前述效果。
又，密合助劑使用三唑系化合物的情形，三唑系化合物也同時具有促進前述通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物與前述通式(2-1)及前述通式(2-2)表示之苯并并系化合物中之至少1種間的聚合反應的作用，所以能使密合助劑發揮作為硬化觸媒的作用。
[偶聯劑] 偶聯劑有使樹脂組成物中所含之樹脂成分和無機填充材間的密合性提高的作用，可以使用例如：矽烷偶聯劑等。
矽烷偶聯劑有各種可以使用，例如：環氧矽烷、胺基矽烷、烷基矽烷、脲基矽烷、巰基矽烷、乙烯基矽烷等。
具體的化合物，例如：γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β(胺基乙基)γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β(胺基乙基)γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-苯基γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-β(胺基乙基)γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-6-(胺基己基)3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(3-(三甲氧基矽基丙基)-1,3-苯二甲烷、γ-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、β-(3,4環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、γ-脲基丙基三乙氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷等，可以使用其中的1種或組合使用2種以上。其中環氧矽烷、巰基矽烷、胺基矽烷較理想，胺基矽烷宜為1級胺基矽烷或苯胺基矽烷更理想。
矽烷偶聯劑等偶聯劑之摻合比例之下限值，宜為全部樹脂組成物中之0.01質量%以上較理想，更佳為0.05質量%以上，尤佳為0.1質量%以上。矽烷偶聯劑等偶聯劑之摻合比例之下限值若為上述範圍內，前述樹脂成分和無機填充材間的界面強度不下降，半導體裝置可以獲得良好的耐焊料龜裂性。又，矽烷偶聯劑等偶聯劑之摻合比例之上限值，宜為全部樹脂組成物中1質量%以下較理想，更佳為0.8質量%以下，尤佳為0.6質量%以下。矽烷偶聯劑之摻合比例之上限值若為上述範圍內，樹脂成分與無機填充材間的界面強度不下降，於半導體裝置可獲得良好之耐焊料龜裂性。該等之中，偶聯劑之摻合比例宜為全部樹脂組成物中之0.01質量%以上1質量%以下較理想、0.05質量%以上0.8質量%以下更佳，0.1質量%以上0.6質量%以下更理想。
又，本發明使用之半導體封裝用樹脂組成物，除了含有上述通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物、及上述通式(2-1)及上述通式(2-2)表示之苯并系化合物中之至少1種、硬化觸媒、無機填充材以外，還可於上述其他成分以外更視需要適當摻合巴西棕櫚蠟(carnauba wax)等天然蠟、聚乙烯蠟等合成蠟、硬脂酸或硬脂酸鋅等高級脂肪酸及其金屬鹽類及石蠟等脫模劑；碳黑、鐵丹(bengala)、氧化鈦、酞花青、苝黑等著色劑；水滑石(hydrotalcite)類、或選自鎂、鋁、鉍、鈦、鋯之元素之含水氧化物等的離子捕捉劑；矽酮油、橡膠等低應力添加劑；溴化環氧樹脂或三氧化銻、氫氧化鋁、氫氧化鎂、硼酸鋅、鉬酸鋅、膦氮烯(phosphazene)等阻燃劑；受阻酚、磷化合物等抗氧化劑等各種添加劑。
樹脂組成物藉由係由上述構成材料構成，能使以此樹脂組成物硬化而得之硬化物所構成之成形部50的耐熱性提高，但為了要求具備成形部50之半導體裝置10即使在達300℃的高溫下仍能動作，可以使用例如以下指標來評價成形部(硬化物)50的耐熱性。
令樹脂組成物硬化而得之硬化物於25℃之彈性係數為A[GPa]，前述硬化物於250℃之彈性係數為B[GPa]時，宜滿足0.1≦(A-B)/A≦0.9的關係較理想，滿足0.1≦(A-B)/A≦0.7的關係更理想。
在此，此指標，係將硬化物於25℃之彈性係數A與硬化物於250℃之彈性係數B間的差除以硬化物於25℃之彈性係數A而得者，硬化物於25℃之彈性係數A與硬化物於250℃之彈性係數B間的差愈小，則此值愈小，亦即[(A-B)/A]愈小。再者，硬化物於25℃之彈性係數A與硬化物於250℃之彈性係數B間的差小的話，可以說常溫時(半導體晶片未驅動時)之彈性係數與高溫時(半導體晶片驅動時)間的彈性係數的差小，有優良的耐熱性。因此藉由設定[(A-B)/A]為前述範圍內，能使樹脂組成物硬化而得之硬化物所構成之成形部50發揮優良的耐熱性。
又，硬化物於25℃之彈性係數A宜為10～50GPa較理想，15～25GPa更理想。藉由設定彈性係數A為此範圍內，能輕易地設定前述[(A-B)/A]為前述範圍內，前述硬化物能更確實成為耐熱性優異者。
再者，硬化物於250℃之彈性係數B宜為1～30GPa較理想，5～20GPa更理想。藉由設定彈性係數B為此範圍內，能輕易地設定前述[(A-B)/A]為前述範圍內，能更確實地使前述硬化物成為耐熱性優異者。
又，於25℃及250℃之彈性係數，可使用例如動態黏彈性裝置(TA instrument公司製「RSA3」)，以升溫速度5℃/分在-30～300℃間升溫，並以頻率10Hz測定，分別讀取於25℃及250℃之彈性係數以求得。
再者，使樹脂組成物硬化而得之硬化物，其5%減量溫度Td5 宜為450℃以上較理想，470℃以上更理想。有如此之5%減量溫度Td5 之成形部(硬化物)50可說有優良的耐熱性。
又，硬化物之5%減量溫度Td5 ，可使用例如熱重量示差熱分析裝置(精工儀器公司製「EXSTAR TG/DTA6200」)，於氮氣氣體環境下以升溫速度10℃/min的條件測定重量減少，讀取相對於在25℃之重量減少5%重量的溫度以求得。
作為前述測定於25℃及250℃之彈性係數、及前述5%減量溫度Td5 之前述硬化物，可使用以低壓轉移成形機(Kohtaki精機公司製「KTS-30」)，以模具溫度200℃、注入壓力9.8MPa、硬化時間120s之條件將樹脂組成物進行注入成形，而成形為10mm×55mm、厚度1.6mm，並於250℃硬化4小時而得者。
如以上之半導體封裝用樹脂組成物，例如可使用如以下的半導體封裝用樹脂組成物之製造方法製造。 ＜半導體封裝用樹脂組成物之製造方法＞ 圖2係顯示半導體封裝用樹脂組成物之製造方法之一例之步驟概略圖。
以下針對樹脂組成物之製造方法之各步驟依序說明。 (混練步驟) 本步驟係將上述通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物、以及上述通式(2-1)及上述通式(2-2)表示之苯并系化合物中之至少1種、硬化觸媒、無機填充材、及視需要的其他化合物予以混合(分散混合)、加熱熔融、混練以獲得混練物之步驟。
以下針對本步驟詳述。 ＜1＞ 首先，將上述樹脂組成物之構成材料，亦即，將上述通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物、以及上述通式(2-1)及上述通式(2-2)表示之苯并系化合物中之至少1種、硬化觸媒、及無機填充材稱量既定量，並將此等摻合，以製備組成成分。然後，將此等組成成分使用例如：混合機、氣流式粉碎機及球磨機等，在常溫均勻地粉碎、混合(分散混合)。
＜2＞ 然後，使用混練機邊將組成成分加溫邊熔融並混練，獲得混練物後將此混練物冷卻。
混練機不特別限定，可以使用例如：加熱輥、捏合機及擠壓機等。
又，使組成成分熔融時之溫度，取決於組成成分之構成材料而有若干差異，通常較佳為設定為50～150℃，更佳為90～130℃。藉此，能使前述通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物、和前述通式(2-1)及/或前述通式(2-2)表示之苯并系化合物的兩者成為熔融狀態，故能確實獲得由組成成分所含之各樹脂成分均勻分散的組成成分構成之混練物。
(粉碎步驟) 本步驟係藉由將混練步驟獲得之前述混練物予以粉碎，而獲得粉體所構成之樹脂組成物(成為粉碎物之混練物)的步驟。
此時，混練物之粉碎可利用選自於壓縮、衝擊、剪切、磨擦(磨碎)及冷凍構成的群組中之至少1種外力進行粉碎。更具體而言，可列舉例如：側翼研磨機(Wing Mill) (三庄工業公司製)、強力研磨機(Mighty Mill) (三庄工業公司製)、噴射磨機等氣流式粉碎機；振動球磨機、連續式旋轉球磨機、批式球磨機等球磨機；濕式罐型球磨機、行星式罐型球磨機等罐型球磨機；鎚磨機；輥磨機等粉碎機，可使用該等中之1種或組合使用2種以上。該等之中，氣流式粉碎機、球磨機、鎚磨機及球磨機較理想、氣流式粉碎機更理想。藉此，能確實地獲得有如後述中位徑的粉體。
將混練物粉碎並獲得粉體時之溫度，宜設定為40℃以下較理想，10～30℃更理想。藉此，混練物粉碎而形成之粉體成為熔融狀態，能確實地藉此防止相鄰的粉體彼此凝聚而形成團塊(clumping)，故粉體能夠維持粒子狀之形態。
又，本發明中，將混練物粉碎而獲得粉體時之溫度係剛將前述混練物粉碎時的溫度。
又，樹脂組成物中所含之各構成材料中，使用無熔點的概念者的情形，其「熔點」在本說明書中係代表「軟化點」的含意。
藉由經過如以上的步驟，能獲得以粉體構成的樹脂組成物。
又，樹脂組成物如前述，也可製成粉體，並以此形式保存、輸送，但從其保存、輸送及成形作業之容易性之觀點，也可製成樹脂成形體。
以下針對使用上述粉體獲得錠片以作為樹脂成形體的情形，舉一例說明。
(樹脂成形體成形步驟) 本步驟係藉由將於粉碎步驟獲得之粉體所構成之樹脂組成物予以成形(樹脂成形體成形)為錠片狀，以獲得錠片(樹脂成形體)構成之樹脂組成物的步驟。
錠片(樹脂成形體)，例如可將前述粉體予以加壓並成形為錠片狀以獲得。
藉由經過如以上的步驟，能獲得以錠片構成的樹脂組成物。
又，樹脂成形體不限於錠片狀的錠片，也可為其他的片狀、條狀、丸粒狀者等。
藉由使用如以上的樹脂組成物，可依例如以下的半導體裝置之製造方法製造半導體裝置10。
＜半導體裝置之製造方法＞ 半導體裝置之製造方法可以使用上述樹脂組成物構成之粉體及錠片中之任一者。
使用錠片製造半導體裝置之方法，例如，將構成前述半導體裝置10的各構件當中除成形部50以外的各構件設置在模穴內之後，將錠片以轉移成形、壓縮成形等成形方法成形、並使其硬化，將成形部50以外的各構件予以封裝的方法。
使用粉體製造半導體裝置之方法，例如使用已藉過篩等來使粒度整齊化的粉體，使用壓縮成形法將由粉體構成之樹脂組成物予以成形，並使其硬化，以將成形部50以外的各構件予以封裝的方法。
又，成形溫度較佳為設定在150～250℃，更佳為160～220℃，又更佳為175～200℃。
再者，成形時間較佳為設定在30～600秒，更佳為45～240秒，又更佳為60～180秒。
樹脂組成物於成形後實施PMC(成形後硬化)時之加熱溫度不特別限定，例如：150～250℃較理想、180～220℃更理想。
又，成形後進行PMC(成形後硬化)時之加熱時間不特別限定，例如：0.5～10小時較理想，1～5小時更理想。
樹脂組成物於成形後進行PMC(成形後硬化)時的條件藉由設定在前述範圍內，能使樹脂組成物更確實地硬化。
又，本實施形態中，已針對半導體裝置10適用在四側引脚扁平封裝體(quad flat package，QFP)的情形說明，但不限於此情況，可以適用在各種形態之半導體封裝體，例如：雙列直插封裝體(dual in-line package，DIP)、塑膠附導線晶片載體 (plastic leaded chip carrier，PLCC)、小型四側引脚扁平封裝體 (low profile quad flat package，LQFP)、小尺寸封裝體(SmallOutline package，SOP)、小尺寸J導線封裝體(SmallOutline J-lead，SOJ)、薄型小尺寸封裝體(thin small outline package，TSOP)、薄型四側引脚扁平封裝體(thin quad flat package，TQFP)、膠帶載具封裝體(Tape Carrier Package，TCP)、球柵陣列(Ball Grid Array，BGA)、晶片尺寸封裝體(Chip Scale Package，CSP)、矩陣陣列封裝體球柵陣列(Matrix array package Ball Grid Array，MAPBGA)、晶片堆疊晶片尺寸封裝體等記憶體或邏輯系元件可適用之封裝體，除此以外，裝載功率電晶體等功率系元件的TO-220等封裝體也可適用。
以上已針對本發明之半導體封裝用樹脂組成物及半導體裝置說明，但本發明不限定於此等。
例如：本發明之半導體封裝用樹脂組成物中，可以添加能發揮同樣作用的任意成分。
又，本發明之半導體裝置之各部之構成，可取代成能發揮同樣作用的任意者，或可附加任意構成者。 【實施例】
其次針對本發明之具體實施例說明。 又，本發明不限定於該等實施例的記載。 1. 原材料之準備 首先，以下示出各實施例及比較例之樹脂組成物使用的原材料。 又，若無特別記載，各成分之摻合量為質量份。
(馬來醯亞胺系化合物1) 準備前述式(1a)表示之化合物作為馬來醯亞胺系化合物(BMI)1。又，該化合物之n1 的平均為1.6、質量平均分子量為654、馬來醯亞胺當量為182g/eq。
(馬來醯亞胺系化合物2) 準備下式(1a')表示之化合物作為馬來醯亞胺系化合物(BMI)2。又，該化合物之分子量為358、馬來醯亞胺當量為179g/eq。
【化8】
(苯并系化合物1) 準備前述式(2-1a)表示之化合物作為苯并系化合物(P-d型苯并)1。又，該化合物之分子量為434、苯并當量為217g/eq。
(苯并系化合物2) 準備下式(4)表示之化合物作為苯并系化合物(F-a型苯并)2。又，該化合物之分子量為436、苯并當量為218g/eq。
【化9】
(環氧系化合物1) 準備四甲基聯苯型環氧樹脂(三菱化學(股)製YX4000K、環氧當量185g/eq)作為環氧系化合物1。
(苯酚系化合物1) 準備苯酚酚醛清漆型苯酚樹脂(住友電木(股)製PR-51714、羥基當量104g/eq)作為苯酚系化合物1。
(咪唑系化合物1) 準備2-甲基咪唑咪唑系化合物1。
(咪唑系化合物2) 準備2-十一基咪唑作為咪唑系化合物2。
(密合助劑1) 準備3-胺基-5-巰基-1,2,4-三唑作為密合助劑1。
(密合助劑2) 準備4-胺基-1,2,3-三唑作為密合助劑2。
(無機填充材1) 準備熔融球狀二氧化矽(平均粒徑30μm)作為無機填充材1。
(矽烷偶聯劑1) 準備γ-巰基丙基三甲氧基矽烷作為矽烷偶聯劑1。
2. 樹脂組成物之製造 [實施例1] 首先，分別稱量馬來醯亞胺系化合物1(71.43質量份)、苯并系化合物1(28.57質量份)、咪唑系化合物1(1.00質量份)、無機填充材1(365.00質量份)、密合助劑1(1.00質量份)、矽烷偶聯劑1(0.50質量份)，將此等物質使用混合機混合後，使用輥實施100℃、5分鐘混練以獲得混練物。其次，將此混練物冷卻後粉碎，以獲得由粉體構成之實施例1之樹脂組成物。
[實施例2～10、比較例1、2] 將馬來醯亞胺系化合物、苯并系化合物、硬化觸媒、密合助劑、無機填充材、矽烷偶聯劑之種類及稱量的量改變為如表1所示，除此以外與前述實施例1同樣進行，獲得實施例2～10、比較例1、2之樹脂組成物。
[比較例3] 將馬來醯亞胺系化合物1(71.43質量份)及苯并系化合物1(28.57質量份)替換為添加環氧系化合物1(64.00質量份)、苯酚系化合物1(36.00質量份)，除此以外與前述實施例1同樣進行，獲得比較例3之樹脂組成物。
[比較例4] 省略無機填充材1(365.00質量份)之添加，除此以外與前述實施例1同樣進行，獲得比較例4之樹脂組成物。
3. 評價 以下列方法評價獲得之各實施例及比較例之樹脂組成物。 3-1. 彈性係數之評價 使用低壓轉移成形機(Kohtaki精機公司製「KTS-30」)，以模具溫度200℃、注入壓力9.8MPa、硬化時間120s之條件實施各實施例及比較例之樹脂組成物的注入成形，成形為10mm×55mm、厚度1.6mm，並使其於250℃硬化4小時，製成各實施例及比較例之試驗片。
其次針對各實施例及比較例之試驗片，使用動態黏彈性裝置(TA Instrument公司製「RSA3」)，從-30～300℃以升溫速度5℃/分升溫，於頻率10Hz進行測定，分別讀取於25℃之彈性係數A及於250℃之彈性係數B以求得。
然後，由獲得之於25℃之彈性係數A及於250℃之彈性係數B，求出 (A-B)/A。
3-2. 5%減量溫度Td5 之評價 使用低壓轉移成形機(Kohtaki精機公司製「KTS-30」)，以模具溫度200℃、注入壓力9.8MPa、硬化時間120s之條件實施各實施例及比較例之樹脂組成物之注入成形，並成形為10mm×55mm、厚度1.6mm，使其於250℃硬化4小時後粉碎，以製成各實施例及比較例之試驗樣本。
然後，針對各實施例及比較例之試驗樣本，使用熱重量示差熱分析裝置(精工儀器公司製「EXSTAR　TG/DTA6200」)，於氮氣環境下，以升溫速度10℃/min的條件測定重量減少，讀取相對於在25℃之重量，重量減少5%的溫度，求出5%減量溫度Td5 。
3-3. 成形加工性之評價 使用低壓轉移成形機(Kohtaki精機(股)製KTS-15)，在依據EMMI-1-66之螺旋流測定用的模具中，以模具溫度200℃、注入壓力6.9MPa、保壓時間120秒的條件注入各實施例及比較例之封裝樹脂組成物並使其硬化，測定螺旋流。
又，判定基準定為：螺旋流為80cm以上、250cm以下者評為A，未達80cm或超過250cm者評為B。
3-4. 硬化性之評價 就硬化性評價而言，實施凝膠時間之評價。測定各實施例及比較例之樹脂組成物從在表面溫度200℃之熱板上起到無黏性為止的時間，定義為凝膠時間。
又，判定基準定為：凝膠時間之值為10秒以上、40秒以下者評為A，未達10秒或超過40秒者評為B。
3-5. 溫度循環性試驗 使用低壓轉移成形機(Kohtaki精機公司製「KTS-30」)，以模具溫度200℃、注入壓力9.8MPa、硬化時間120s實施160針腳LQFP(封裝體尺寸為24mm×24mm、厚度1.4mm、SiC晶片尺寸為7.0mm×7.0mm、導線架為Cu製)之成形，於250℃使其硬化4小時，以製成測試用元件。將已封裝的測試用元件於-65℃～250℃重複500次循環或1000次循環，並判定有無封裝體龜裂或構件間剝離(不良數/樣本數)。
3-6. 高溫保存試驗 將以和3-5為同樣的方法製作的測試用元件於250℃實施連續500小時或1000小時加熱處理，並判定有無封裝體龜裂或構件間剝離 (不良數/樣本數)。
將以上列方式獲得之各實施例及比較例之樹脂組成物之評價結果，分別示於下列表1。
【表1】
如表1所示，各實施例中，溫度循環試驗及高溫保存試驗良好，獲得呈優良耐熱性之結果。又，各實施例中，(A-B)/A值成為0.1以上、0.9以下之範圍內，且成為5%減量溫度Td5 為450℃以上，成形加工性及硬化性優異之結果。
相對於此，比較例1～3相較於各實施例，溫度循環試驗及高溫保存試驗均發生不良，成為耐熱性、成形加工性、硬化性不佳的結果。又，未摻合無機填充材之比較例4，成形加工性、硬化性差，無法製成試驗樣本。 【產業利用性】
依照本發明，可提供能形成耐熱性、成形加工性、及硬化性優異之半導體封裝材的半導體封裝用樹脂組成物。
【符號說明】
10‧‧‧半導體裝置
20‧‧‧半導體晶片
21‧‧‧電極墊
22‧‧‧線料
30‧‧‧晶粒座
40‧‧‧導線
50‧‧‧成形部(半導體封裝材)
60‧‧‧黏著層
【圖1】顯示使用本發明之半導體封裝用樹脂組成物之半導體裝置之一例之縱剖面圖。 【圖2】顯示半導體封裝用樹脂組成物之製造方法之一例之步驟概略圖。
無

Claims (12)

  1. 一種半導體封裝用樹脂組成物，其特徵為含有： 下列通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物； 下列通式(2-1)及下列通式(2-2)表示之苯并系化合物中之至少1種； 硬化觸媒；及 無機填充材； 【化1】 該通式(1)、(2-1)、(2-2)中，X2 、X3 、及X4 各自獨立地為碳數1～10之伸烷基、下列通式(3)表示之基、式「-SO2 -」或「-CO-」表示之基、氧原子、或單鍵；R2 、R3 、及R4 各自獨立地為碳數1～6之烴基；b、d及e各自獨立地為0～4之整數，c為0～3之整數；n1 為1以上之整數； 【化2】該通式(3)中，Y為有芳香族環之碳數6～30之烴基；n2 為0以上之整數。
  2. 如申請專利範圍第1項之半導體封裝用樹脂組成物，其中，該通式(1)中之該n1 為1～4。
  3. 如申請專利範圍第1項之半導體封裝用樹脂組成物，其中，該通式(1)表示之馬來醯亞胺系化合物與該苯并系化合物之摻合比例，以當量比計，為1：0.1～1：4。
  4. 如申請專利範圍第1項之半導體封裝用樹脂組成物，其中，該硬化觸媒為咪唑系化合物。
  5. 如申請專利範圍第1項之半導體封裝用樹脂組成物，其中，該硬化觸媒之含量相對於該馬來醯亞胺系化合物與該苯并系化合物之合計100質量份，為0.1～5.0質量份。
  6. 如申請專利範圍第1項之半導體封裝用樹脂組成物，其中，令藉由使該半導體封裝用樹脂組成物硬化而得之硬化物於25℃之彈性係數為A[GPa]，該硬化物於250℃之彈性係數為B[GPa]時，滿足成為0.1≦(A-B)/A≦0.9之關係。
  7. 如申請專利範圍第1項之半導體封裝用樹脂組成物，其中，藉由使該半導體封裝用樹脂組成物硬化而得之硬化物，於25℃之彈性係數A為10～50GPa。
  8. 如申請專利範圍第1項之半導體封裝用樹脂組成物，其中，藉由使該半導體封裝用樹脂組成物硬化而得之硬化物，於250℃之彈性係數B為1～30GPa。
  9. 如申請專利範圍第1項之半導體封裝用樹脂組成物，其中，藉由使該半導體封裝用樹脂組成物硬化而得之硬化物的 5%減量溫度Td5 為450℃以上。
  10. 如申請專利範圍第1項之半導體封裝用樹脂組成物，更含有密合助劑。
  11. 一種半導體裝置，其特徵為：係利用如申請專利範圍第1至10項中任一項之半導體封裝用樹脂組成物之硬化物將半導體元件予以封裝而成。
  12. 如申請專利範圍第11項之半導體裝置，其中，該半導體元件係使用SiC(碳化矽)及/或GaN(氮化鎵)。
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