TW201500543A - 經由使用非離子兩性聚合物以在清潔組成物中改善泡沫性質 - Google Patents

經由使用非離子兩性聚合物以在清潔組成物中改善泡沫性質 Download PDF

Info

Publication number
TW201500543A
TW201500543A TW103107799A TW103107799A TW201500543A TW 201500543 A TW201500543 A TW 201500543A TW 103107799 A TW103107799 A TW 103107799A TW 103107799 A TW103107799 A TW 103107799A TW 201500543 A TW201500543 A TW 201500543A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
meth
acrylate
group
vinyl
weight percent
Prior art date
Application number
TW103107799A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI607081B (zh
Inventor
Brian D Figura
Wei-Yeih Yang
Krishnan Chari
Original Assignee
Lubrizol Advanced Mat Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lubrizol Advanced Mat Inc filed Critical Lubrizol Advanced Mat Inc
Publication of TW201500543A publication Critical patent/TW201500543A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI607081B publication Critical patent/TWI607081B/zh

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0094—High foaming compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties

Abstract

本發明提供溫和的清潔及淨化組成物及強化泡沫性質之方法。本發明關於改善泡沫及/或降伏應力性質之方法，其與包含至少一種陰離子界面活性劑的含界面活性劑之組成物有關，該方法包含將有效量的至少一種非離子兩性聚合物結合至少一種陰離子性清潔性界面活性劑，以及選自兩性界面活性劑、非離子性界面活性劑、及其二或更多種的組合之選用界面活性劑。該至少一種非離子兩性聚合物係由包含至少一種親水性單體與至少一種疏水性單體之可自由基聚合單體組成物製備，其中該親水性單體選自N-乙烯基內醯胺，及其中該疏水性單體選自C1-C22羧酸之乙烯酯，或至少一種選自(甲基)丙烯酸C8-C22烷酯、結合性單體、半疏水性單體、或其混合物之單體。

Description

經由使用非離子兩性聚合物以在清潔組成物中改善泡沫性質
本發明關於具有經改善泡沫性能的含界面活性劑之清潔組成物。在一態樣中，本發明關於一種將具有減少的界面活性劑含量之增稠清潔組成物的泡沫性質強化之方法。該清潔組成物包含水、至少一種陰離子性清潔性界面活性劑、及至少一種將組成物的泡沫性質強化之非離子性聚合物。
界面活性劑被廣泛用於水系個人保養、家庭保養、及工業及機構保養調配物，作為潤濕劑、清潔劑、及乳化劑。在個人保養清潔產品(例如洗髮精、沐浴乳、洗面乳、液態洗手皂等)、家庭保養清潔產品(例如硬表面清潔劑、洗衣清潔劑、洗碗精、自動洗碗機清潔劑、淋浴清潔劑、浴室清潔劑、洗車清潔劑等)、及工業及機構保養清潔劑(高強度清潔劑、清潔劑等)中，界面活性劑基底(chassis)為這些清潔性調配物之最重要成分。
雖然原則上任何種類(例如陽離子性、陰離子性、非離子性、兩性)的界面活性劑均適合用於清潔或淨化應用，但實務上大部分個人保養清潔劑及家庭清潔產品係以陰離子性界面活性劑，或者將陰離子性界面活性劑作為一級清潔劑結合一種或以上的選自其他種類的界面活性劑之二級界面活性劑而調配。陰離子性界面活性劑因其優良的淨化及泡沫性質而經常在清潔劑及淨化產品中作為清潔劑。由消費者觀點，泡沫量及安定性與所感受的組成物之淨化功效直接相關。一般而言，組成物所產生的泡沫體積越大及泡沫越安定，則感受淨化作用越有效率。其表示低界面活性劑調配物可能有問題，因為泡沫體積趨於隨界面活性劑濃度降低而減小。傳統上用於這些調配物之例示性陰離子性界面活性劑包括烷基硫酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、與烷基苯磺酸鹽。為了提供高品質皂沫或泡沫，習知的皮膚清潔產品一般含有大於10重量百分比至約25重量百分比(按全部組成物的重量計)之界面活性劑基底，包括相當高含量的陰離子性界面活性劑。雖然陰離子性界面活性劑，尤其是陰離子性硫酸鹽與磺酸鹽，為有效的清潔劑且產生大泡沫體積及良好的泡沫安定性質，但其趨於刺激皮膚及眼睛。含有較高的界面活性劑含量之清潔組成物更趨於刺激眼睛及皮膚。用於這些產品的高界面活性劑含量趨於將皮膚脫水及自其移除脂質。界面活性劑將皮膚中的天然油乳化，當將清潔組成物洗淨時其被清除。
已知陰離子性硫酸鹽造成的刺激會因乙氧化而降低。然而，使用乙氧化陰離子性界面活性劑附帶泡沫體積之對應降低。例如高泡沫界面活性劑之月桂基硫酸鈉提供良好的泡沫但為刺激性。相反地，月桂基醚硫酸鈉(對應乙氧化物)緩和刺激性，但是在典型乙氧化程度，例如以3至12個環氧乙烷單元乙氧化，則為不良的起泡劑(參見Schoenberg之「嬰兒洗髮精(Baby Shampoo)」，家庭及個人產品工業(Household & Personal Products Industry)60(1979年9月)；美國專利第4,132,678號；及美國專利申請案公開第2009/0155383號)。另外試圖以非常溫和的二級界面活性劑取代一些產生泡沫之陰離子性界面活性劑，而減小陰離子性界面活性劑之刺激效果。將陰離子性界面活性劑結合非離子性及/或兩性界面活性劑而使用，如美國專利第4,726,915號所揭示。其他的努力集中在回應所感受的界面活性劑對環境之負面影響而減少整體界面活性劑之量。然而，減少清潔或淨化組成物中的陰離子性界面活性劑之相對量則負面影響組成物之泡沫性質。
消費者對清潔產品所期待的另一屬性為美學上滿意之黏度。以水狀稠度流動的調配物在美學上不受期待濃乳狀產品之消費者歡迎。雖然低黏度產品對其意圖目的為有效的，但消費者之感受為低品質。以水狀稠度流動的調配物在被塗布於頭髮及皮膚時流失。為了使化妝用清潔組成物有效，其經常必須具有親和力(substantivity)。流變調節增稠劑提供此親和力。
雖然特定的流變調節劑可將包括其之組成物增稠或增加黏度，但未必具有所欲的降伏應力性質。所欲的降伏應力性質對於在液體介質中達成特定物理及美學特徵為重要的，如粒子、不溶性液滴之無限懸浮，或液體介質內氣泡之安定化。如果介質之降伏應力(降伏值)足以克服重力或浮力對這些粒子的影響，則分散於液體介質中的粒子會保持懸浮。使用降伏值作為調配工具可防止不溶性液滴上升及聚結，且將可將氣泡懸浮及均勻分布於液體介質中。降伏應力流體通常用以調整或修飾水性組成物之流變性質。此性質包括但不限於黏度改良、流速改良、黏度隨時間變化之安定性、及無限時間懸浮粒子之能力。
由丙烯酸之同元聚合物及共聚物製備的流變調節劑已被用以提供流變性質，包括增稠及將含界面活性劑之組成物中的粒子及液滴懸浮。以季戊四醇之烯丙基醚、蔗糖之烯丙基醚、或丙烯之烯丙基醚交聯的丙烯酸之同元聚合物(INCI名稱：Carbomer)已被作為包含陰離子性清潔性界面活性劑的洗髮精組成物之流變調節及懸浮劑，如美國專利第8,153,572、8,298,519、與8,349,301號所揭示。雖然這些聚合物提供良好的流變性質，但仍需要強化包括其之清潔組成物的泡沫性質。
近來已提議將丙烯酸之經疏水性修改且經交聯之共聚物用於含陰離子性界面活性劑之清潔組成物，而緩和刺激性界面活性劑之負面影響同時維持高清潔及泡沫性質。國際專利申請案公開第WO 2005/023870號揭 示，可將可結合界面活性劑之特定經疏水性修改材料組合陰離子性界面活性劑而製造個人保養組成物，其呈現相當低的眼睛及/或皮膚刺激，同時維持相當高的起泡及泡沫安定性質。所揭示的經疏水性修改材料包括由至少一種乙烯不飽和羧酸單體、與至少一種乙烯不飽和經疏水性修改單體合成的經疏水性修改交聯丙烯酸系共聚物。該揭示內容陳述例示性經疏水性修改丙烯酸系聚合物係揭述於Noveon,Inc.之美國專利第6,433,061號。WO 2005/023870號專利之揭示另外例示，由Lubrizol Advanced Materials,Inc.之Noveon Consumer Specialties所提供的商標名Carbopol® Aqua SF-1、與Carbopol® ETD 2020之聚合物為適合作為界面活性劑結合劑之聚合物。
美國專利第6,433,061號所揭示的聚合物，及商標名Carbopol® Aqua SF-1與ETD 2020之聚合物係經交聯。’061號專利之第5欄第32行揭示「希望本發明之共聚物被交聯單體交聯」。此外，’061號專利所例示的全部聚合物均含有交聯單體。在商業文獻中，Lubrizol Advanced Materials,Inc.之Noveon Consumer Specialties的Technical Data Sheet TDS-294(2003年7月)揭述Carbopol® Aqua SF-1聚合物為：「...設計成對各種基於界面活性劑之個人清潔產品賦與懸浮、安定、及增稠性質之輕微交聯的丙烯酸系聚合物分散劑」；及Lubrizol Advanced Materials,Inc.之Noveon Consumer Specialties的Technical Data Sheet TDS-187(2002年1月)揭述Carbopol®ETD 2020聚合物為：「...毒物學上偏好之共溶 劑系統中的『易分散性』經交聯聚丙烯酸共聚物」。以上丙烯酸系經交聯聚合物為互連而形成三維網路結構，且因其流變及結構建構性質而已長期用於個人保養應用之非線形、分支聚合物鏈。在中和時，這些陰離子性水溶性或分散性聚合物擁有大幅增加其所溶解或分散的液體黏度之獨特能力，即使是在以被認為相當低的濃度存在時。
美國專利第8,293,845號、及美國專利申請案公開第2012/0157366號揭述低分子量線形(非交聯)丙烯酸聚合物及共聚物，在以含陰離子性界面活性劑之清潔組成物調配的清潔組成物中緩和刺激性界面活性劑之負面影響同時保留泡沫性質，但實質上不影響該組成物的流變性質之用途。這些陰離子性線形界面活性劑亦需要以pH調整劑中和到相當窄的pH範圍內而提供最適刺激緩和性質。這些線形聚合物未對包括其之清潔組成物帶來降伏應力性質。
現在需要一種改善以陰離子性一級界面活性劑調配的含界面活性劑之組成物的泡沫性能及/或降伏應力性質之聚合物，且其賦予溫和性及與pH不相依(pH independent)。
本發明提供溫和的清潔及淨化組成物及一種用以提升含陰離子性界面活性劑之組成物的泡沫性質之方法。現已發現，藉由將至少一種非離子兩性聚合物併入清潔調配物中，則可獲得一種擁有優良的清潔性及泡沫性質之溫和清潔組成物。
在一態樣中，已發現本發明之線形(非交聯)非離子兩性聚合物呈現獨特及意料外的性質組合，包括強化含界面活性劑之組成物的泡沫性質之能力。
在一態樣中，經交聯的非離子兩性聚合物對含界面活性劑之組成物提供改善的泡沫及降伏應力性質。本發明之線形(非交聯)及經交聯聚合物的功效和維持指定的pH範圍不相依。
在一態樣中，本發明亦提供溫和的清潔及淨化組成物，其包含至少一種非離子兩性聚合物、與至少一種陰離子性一級界面活性劑，及至少一種選用二級界面活性劑清潔性界面活性劑，其選自乙氧化陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、非離子性界面活性劑、及其二或更多種組合。
在另一態樣中，本發明之一具體實施例關於增加泡沫體積之方法，其與包含至少一種之陰離子性界面活性劑之清潔組成物有關，該方法包含將非離子兩性聚合物結合至少一種陰離子性清潔性界面活性劑，視情況結合選自至少一種兩性界面活性劑、至少一種非離子性界面活性劑、及其組合之二級界面活性劑。
在另一態樣中，本發明之至少一種非離子兩性聚合物可強化包含以下之清潔組成物的泡沫產生：至少一種陰離子性一級界面活性劑，視情況結合選自至少一種兩性界面活性劑、至少一種非離子性界面活性劑、及其混合物之至少一種二級界面活性劑。該非離子兩性聚合物與pH不相依，且可經交聯而對特定的清潔及淨化調配物提供所欲的降伏應力性質。
在另一態樣中，本發明之一具體實施例關於一種增加泡沫性質之方法，其與包含至少一種清潔性界面活性劑之增稠清潔組成物有關，該方法包含組合經交聯、非離子兩性聚合物與至少一種陰離子性一級界面活性劑，及選自至少一種兩性界面活性劑、至少一種非離子性界面活性劑、及其組合之選用二級界面活性劑，其中該經交聯、非離子兩性聚合物之濃度不超過5重量百分比，及該至少一種清潔性界面活性劑之濃度不超過20重量百分比(所有的重量百分比均按組成物總重量計)，其中該組成物之降伏應力為至少0.1Pa，及其中該聚合物強化泡沫性質及提供降伏應力的功效在約2至約14之範圍的pH中實質上不相依。
在另一態樣中，本發明之一具體實施例關於一種增加泡沫性質之方法，其與包含至少一種清潔性界面活性劑之增稠清潔組成物有關，該方法包含組合經交聯、非離子兩性聚合物與至少一種陰離子性一級界面活性劑，及選自至少一種兩性界面活性劑、至少一種非離子性界面活性劑、及其組合之選用二級界面活性劑，其中該經交聯、非離子兩性聚合物之濃度不超過5重量百分比，及該至少一種清潔性界面活性劑之濃度不超過20重量百分比(所有的重量百分比均按組成物總重量計)，其中該組成物之降伏應力為至少0.1Pa，且在約2至約14之範圍的pH中實質上不相依，及其中該組成物在室溫可將尺寸為0.5至1.5毫米之間的顆粒(其中該顆粒相對水之比重差為0.2至0.5之範圍)懸浮至少4週的時間。
在一態樣中，用於本發明之方法的非離子兩性聚合物係由包含至少一種親水性單體、至少一種疏水性單體、及視情況及至少一種含有至少二個可聚合之不飽和部分的交聯單體之可自由基聚合單體組成物製備。在一態樣中，該親水性單體選自N-乙烯基醯胺類、(甲基)丙烯酸羥基(C1-C5)烷酯、含胺基單體、或其混合物。在一態樣中，該疏水性單體選自含有具有2至22個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯、(甲基)丙烯酸與含有1至30個碳原子的醇類之酯、含有1至22個碳原子的醇類之乙烯基醚類、乙烯基芳香族單體、鹵乙烯、鹵亞乙烯、結合性單體、半疏水性單體、或其混合物。
在一態樣中，用於本發明之方法的非離子兩性聚合物係由包含至少一種N-乙烯基醯胺單體、至少一種含有具有2至22個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯、視情況及至少一種交聯單體之可自由基聚合的單體組成物，視情況組合至少一種選自(甲基)丙烯酸與含有1至30個碳原子的醇類之酯、結合性單體、半疏水性單體、或其混合物之單體而製備。
本發明之方法、聚合物、及組成物可適當地包括在此所述的成分、要素、步驟、及方法界定、或由其組成，或本質上尤其組成。在此例證性揭示的本發明可無任何未在此特定揭示之要素而適當實行。
除非另有指示，否則在此表示的所有百分比、份數、及比例均按全部本發明組成物的重量計。
應了解，當指稱被併入本發明聚合物中之指定單體時，該單體係如衍生自該指定單體之單元(例如重複單元)而被併入聚合物中。
在此使用的術語「兩性聚合物」係表示聚合材料具有不同的親水性及疏水性部分。「親水性」一般表示與水及其他極性分子在分子內交互作用之部分。「疏水性」一般表示偏好與油、脂、或其他非極性分子而非水性介質交互作用之部分。
在此使用的術語「親水性單體」係表示實質上水溶性之單體。「實質上水溶性」係表示在25℃在一態樣以約3.5重量百分比，且另一態樣以約10重量百分比之濃度(按水加單體的重量計算)可溶於蒸餾(或等效)水之材料。
在此使用的術語「疏水性單體」係表示實質上水不溶性之單體。「實質上水不溶性」係表示在25℃在一態樣以約3重量百分比，且另一態樣以約2.5重量百分比之濃度(按水加單體的重量計算)無法溶於蒸餾(或等效)水之材料。
「非離子性」係表示單體、單體組成物、或由單體組成物聚合的聚合物無離子性或可游離部分(「不可游離」)。
可游離部分為任何可藉由以酸或鹼中和而變成離子性之基。
離子性或游離部分為任何已被酸或鹼中和之部分。
「實質上非離子性」係表示單體、單體組成物、或由單體組成物聚合的聚合物含有在一態樣小於5重量百分比，另一態樣小於3重量百分比，一進一步態樣小於1重量百分比，又一進一步態樣小於0.5重量百分比，一額外態樣小於0.1重量百分比，且一進一步態樣小於0.05重量百分比之可游離及/或游離部分。
字首「(甲基)丙烯酸系」包括「丙烯酸系」及「甲基丙烯酸系」。例如術語(甲基)丙烯酸包括丙烯酸與甲基丙烯酸，及術語(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯。進一步舉例為術語「(甲基)丙烯醯胺」包括丙烯醯胺與甲基丙烯醯胺。
在此使用的術語「個人保養產品」包括但不限於施加於身體(包括人類及動物之皮膚、頭髮、頭皮、及指甲)之化妝品、化妝用品(toiletries)、藥妝品、美妝輔助品、驅蟲劑、個人衛生及清潔產品。
在此使用的術語「家庭保養產品」包括但不限於用於家用表面淨化或維持衛生條件之產品，如廚房及浴室用(例如硬表面清潔劑、手動及自動洗碗、馬桶清潔劑與消毒劑)，以及衣物保養與清潔用之洗衣產品(例如清潔劑、衣物柔順劑、前處理除污劑)等。
在此及在說明書與申請專利範圍中的其他地方，可將個別數值(包括碳原子數值)或限度組合而形成另外的未揭示及/或未敘述範圍。
雖然在本發明之經選擇具體實施例及態樣中將可含於本發明組成物之各組分及成分以重疊重量範圍 表示，但顯然所揭示組成物中的各成分之指定量係由其揭示範圍選擇而調整各成分之量，使組成物中的全部組分之和為總共100重量百分比。使用量隨所欲產品之目的及特徵改變，且可易於由所屬技術領域中具有通常知識者決定。
在此提供的標題係用以描述而非以任何情況或方式限制本發明。
以下揭述本發明之例示性具體實施例。在此所述的例示性具體實施例之各種修改、調適或變化對所屬技術領域中具有通常知識者為顯而易知，如同已被揭示。應了解，所有此種依賴本發明之教示及經由這些教示改進所屬技術領域的修改、調適或變化，均被視為在本發明之範圍及精神內。
《兩性聚合物》
可用於本發明實務之經交聯、非離子兩性聚合物係由單體成分所聚合，該單體成分含有可自由基聚合不飽和。在一具體實施例中，可用於本發明實務之經交聯、非離子兩性聚合物係由包含至少一種非離子親水性不飽和單體、至少一種不飽和疏水性單體、及至少一種多不飽和交聯單體之單體組成物製備。
在一具體實施例中，按全部存在的親水性與疏水性單體重量計，非離子兩性聚合物可由一般具有在 一態樣為約55：45重量百分比至約95：5重量百分比，另一態樣為約60：40重量百分比至約90：10重量百分比，一進一步態樣為約65：35重量百分比至約85：15重量百分比，且又一進一步態樣為約70：30至約80：20重量百分比的親水性單體對疏水性單體比例之單體組成物製備。該親水性單體成分可選自單一親水性單體或親水性單體的混合物，且該疏水性單體可選自單一疏水性單體或疏水性單體的混合物。
《親水性單體》
代表性親水性單體包括但不限於開鏈及環狀N-乙烯基醯胺類(在內醯胺環部分含有4至9個碳原子之N-乙烯基內醯胺，其中環碳原子視情況可經一個或以上的較低碳烷基取代，如甲基、乙基、或丙基)；(甲基)丙烯酸胺基(C1-C5)烷酯；(甲基)丙烯酸羥基(C1-C5)烷酯；含胺基之乙烯基單體，其選自(甲基)丙烯醯胺、N-(C1-C5)烷基(甲基)丙烯醯胺類、N,N-二(C1-C5)烷基(甲基)丙烯醯胺類、N-(C1-C5)烷基胺基(C1-C5)烷基(甲基)丙烯醯胺類、與N,N-二(C1-C5)烷基胺基(C1-C5)烷基(甲基)丙烯醯胺類，其中二取代胺基之烷基部分可為相同或不同，及其中單取代與二取代胺基之烷基部分可視情況經羥基取代；其他單體，包括乙烯醇、乙烯基咪唑、與(甲基)丙烯腈。亦可利用以上單體的混合物。
代表性開鏈N-乙烯基醯胺類包括N-乙烯基甲醯胺、N-甲基-N-乙烯基甲醯胺、N-(羥甲基)-N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基甲基乙醯胺、N-(羥 甲基)-N-乙烯基乙醯胺、及其混合物。另外，亦可使用含側接N-乙烯基內醯胺部分之單體，例如N-乙烯基-2-乙基-2-吡咯啶酮(甲基)丙烯酸酯。
代表性環狀N-乙烯基醯胺類(亦已知為N-乙烯基內醯胺類)包括N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯啶酮、N-乙烯基-2-哌啶酮(piperidone)、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-5-甲基吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3-二甲基吡咯啶酮、N-乙烯基-5-乙基吡咯啶酮、與N-乙烯基-6-甲基哌啶酮、及其混合物。
(甲基)丙烯酸胺基(C1-C5)烷酯、及(甲基)丙烯酸羥基(C1-C5)烷酯結構上可由下式表示：
其中R為氫或甲基，R1為含有1至5個碳原子之二價伸烷基部分，及Z為-NH2-或-OH，其中伸烷基部分視情況可經一個或以上的甲基取代。代表性單體包括(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、及其混合物。
含胺基之乙烯基單體包括(甲基)丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、及結構上由下式表示的單體：
式(II)表示N-(C1-C5)烷基(甲基)丙烯醯胺或N,N-二-(C1-C5)烷基(甲基)丙烯醯胺，其中R2為氫或甲基，R3獨立選自氫、C1至C5烷基、與C1至C5羥烷基，及R4獨立選自C1至C5烷基、或C1至C5羥烷基。
式(III)表示N-(C1-C5)烷基胺基(C1-C5)烷基(甲基)丙烯醯胺、或N,N-二-(C1-C5)烷基胺基(C1-C5)烷基(甲基)丙烯醯胺，其中R5為氫或甲基，R6為C1至C5伸烷基，R7獨立選自氫或C1至C5烷基，及R8獨立選自C1至C5烷基。
代表性N-烷基(甲基)丙烯醯胺類包括但不限於N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、及其混合物。
代表性N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺類包括但不限於N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-(二-2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-(二-3-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-甲基，N-乙基(甲基)丙烯醯胺、及其混合物。
代表性N,N-二烷基胺基烷基(甲基)丙烯醯胺類包括但不限於N,N-二甲胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、及其混合物。
《疏水性單體》
適合用以製備本發明之經交聯、非離子兩性聚合物組成物的疏水性單體選自但不限於以下之一種或以上：含有具有1至30個碳原子之烷基的(甲基)丙烯酸烷酯、含有具有2至22個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯、含有1至22個碳原子的醇類之乙烯基醚類、含有8至20個碳原子的乙烯基芳香族、鹵乙烯、鹵亞乙烯、含有2至8個碳原子的線形或分支α-單烯烴類、具有含有8至30個碳原子之疏水性端基的烷氧化結合性單體、及其混合物。
《半疏水性單體》
至少一種烷氧化半疏水性單體可視情況用以製備本發明之兩性聚合物。半疏水性單體結構上類似結合性單體，但是具有選自羥基或含有1至4個碳原子之部分的實質上非疏水性端基。
在本發明之一態樣中，具有含有1至22個碳原子之烷基的(甲基)丙烯酸烷酯可由下式表示：
其中R9為氫或甲基，及R10為C1至C22烷基團。
式(IV)之代表性單體包括但不限於(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸蘿酯、及其混合物。
含有具有2至22個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯可由下式表示：
其中R11為C1至C21脂肪族基，其可為烷基或烯基。式(V)含有含2至22個碳原子之醯基部分。式(V)之代表性單體包括但不限於乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、異辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、支鏈烷基羧酸乙烯酯(vinyl versatate)、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、及其混合物。
在一態樣中，含有1至22個碳原子的醇類之乙烯基醚可由下式表示：
其中R13為C1至C22烷基。式(VI)之代表性單體包括甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、癸基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚、蘿基乙烯基醚、及其混合物。
代表性乙烯基芳香族單體包括但不限於苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-第三丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、乙烯基萘、及其混合物。
代表性鹵乙烯及鹵亞乙烯包括但不限於氯乙烯與氯亞乙烯、及其混合物。
代表性α-烯烴類包括但不限於乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-己烯、及其混合物。
本發明之烷氧化結合性單體具有用於與本發明之其他單體加成聚合的乙烯不飽和端基部分(i)、用於對產物聚合物賦與選擇性親水及/或疏水性質之聚氧伸烷基中段部分(ii)、及用於對聚合物提供選擇性疏水性質之疏水性端基部分(iii)。
供應乙烯不飽和端基之部分(i)可為衍生自α,β-乙烯不飽和單羧酸之殘基。或者結合性單體之部分(i)可為衍生自以下之殘基：烯丙基醚或乙烯基醚；非離子性經乙烯基取代之胺基甲酸酯單體，如美國重頒專利第33,156號或美國專利第5,294,692號所揭示；或經乙烯基取代之脲反應產物，如美國專利第5,011,978號所揭示；其相關揭示均納入此處作為參考。
中段部分(ii)在一態樣為約2至約150個、另一態樣為約10至約120個、且一進一步態樣約15至約60個重複C2-C4環氧乙烷單元之聚氧伸烷基片段。中段部分(ii)包括聚氧伸乙基、聚氧伸丙基、與聚氧伸丁基片段，及其組合，其包含在一態樣為約2至約150個、另一態樣為約5至約120個、一進一步態樣約10至約60個、且又一進一步態樣約15至約30個環氧乙烷、環氧丙烷及/或環氧丁烷單元，以環氧乙烷、環氧丙烷及/或環氧丁烷單元之無規或嵌段順序排列。
結合性單體之疏水性端基部分(iii)為屬於以下烴類之一的烴部分：C8-C30線形烷基、C8-C30分支烷基、經C2-C30烷基取代之苯基、經芳基取代之C2-C30烷基、C7-C30飽和或不飽和碳環烷基。飽和或不飽和碳環部分可為經C1-C5烷基取代或未取代支單環或二環部分。在一態樣中，二環部分選自二環庚基或二環庚烯基。在另一態樣中，二環庚烯基部分經烷基取代基二取代(disubstituted)。在一進一步態樣中，二環庚烯基部分在同一碳原子上經甲基二取代。
結合性單體之合適疏水性端基部分(iii)的非限制實例為具有約8至約30個碳原子之線形或分支烷基，如辛基(C8)、異辛基(分支C8)、癸基(C10)、月桂基(C12)、肉豆蔻基(C14)、鯨蠟基(C16)、鯨蠟硬脂基(C16-C18)、硬脂基(C18)、異硬脂基(分支C18)、花生基(C20)、蘿基(C22)、木蠟基(C24)、二十六基(C26)、二十八基(C28)、蜜蠟基(C30)等。
衍生自天然來源之具有約8至約30個碳原子之線形及分支烷基的實例包括但不限於衍生自以下的烷基：氫化花生油、大豆油、與芥菜油(均主要為C18)；氫化牛油(C16-C18)、及其類似物；及氫化C10-C30萜醇類，如氫化香葉醇(分支C10)、氫化菌綠烯醇(分支C15)、氫化葉綠醇(分支C20)、及其類似物。
合適的經C2-C30烷基取代苯基之非限制實例包括辛苯基、壬苯基、癸苯基、十二基苯基、十六基苯基、十八基苯基、異辛苯基、第二丁苯基等。
例示性經芳基取代之C2-C40烷基包括但不限於苯乙烯基(例如2-苯基乙基)、二苯乙烯基(例如2,4-二苯基丁基)、三苯乙烯基(例如2,4,6-三苯基己基)、4-苯基丁基、2-甲基-2-苯基乙基、三苯乙烯基酚基等。
合適的C7-C30碳環基包括但不限於衍生自固醇類之基，其得自動物來源，如膽固醇、羊毛固醇、7-去氫膽固醇等；得自蔬菜來源，如植物固醇、豆固醇等；及得自酵母來源，如麥角固醇、黴固醇等。可用於本發明之其他碳環烷基疏水性端基包括但不限於環辛基、環十二基、金剛烷基、十氫萘基，及衍生自天然碳環材料之基，如蒎烯、氫化視網醇、樟腦、異莰醇、降莰醇、諾卜醇(nopol)等。
可用的烷氧化結合性單體可藉所屬技術領域已知的任何方法製備。參見例如Chang等人之美國專利第4,421,902號、Sonnabend之美國專利第4,384,096號、Shay等人之美國專利第4,514,552號、Ruffner等人之美 國專利第4,600,761號、Ruffner之美國專利第4,616,074號、Barron等人之美國專利第5,294,692號、Jenkins等人之美國專利第5,292,843號、Robinson之美國專利第5,770,760號、Wilkerson,III等人之美國專利第5,412,142號、及Yang等人之美國專利第7,772,421號，其相關揭示均納入此處作為參考。
在一態樣中，例示性烷氧化結合性單體包括由以下式(VII)及(VIIA)所表示者：
其中R14為氫或甲基；A為-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-、或-CH2CH2NHC(O)-；Ar為二價伸芳基(例如伸苯基)；E為H或甲基；z為0或1；k為約0至約30之範圍的整數，及m為0或1，其條件為當k為0時m為0，及當k為1至約30之範圍時m為1；D表示乙烯基或烯丙基部分；(R15-O)n為聚氧伸烷基部分，其可為C2-C4氧伸烷基單元之同元聚合物、無規共聚物、或嵌段共聚物，R15為選自C2H4、C3H6、或C4H8、及其組合之二價伸烷基部分；及n在一態樣為約2至約150，另一態樣為約10至約120， 且一進一步態樣為約15至約60之範圍的整數；Y為-R15O-、-R15NH-、-C(O)-、-C(O)NH-、-R15NHC(O)NH-、-C(O)NHC(O)-，或含有1至5個碳原子之二價伸烷基基團，例如亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基；R16為選自以下之經取代或未取代的烷基：C8-C30線形烷基、C8-C30分支烷基、C7-C30碳環、經C2-C30烷基取代之苯基、經芳烷基取代之苯基、與經芳基取代C2-C30之烷基；其中R16之烷基、芳基、苯基、或碳環基視情況包含一個或以上的選自由甲基、羥基、烷氧基、苄基、苯乙基、與鹵基所組成的群組之取代基。在一態樣中，Y為伸乙基且R16為
在一態樣中，疏水性經修改之烷氧化結合性單體為由以下式VIIB所表示，具有含有8至30個碳原子之疏水性基的烷氧化(甲基)丙烯酸酯：
其中R14為氫或甲基；R15為分別選自C2H4、C3H6、與C4H8之二價伸烷基部分，及n在一態樣為約2至約150，另一態樣為約5至約120，一進一步態樣為約10至約60，且又一進一步態樣為約15至約30之範圍的整數，(R15-O)可以無規或嵌段組態排列；R16為選自以下之經取代或未取代的烷基：C8-C30線形烷基、C8-C30分 支烷基、經烷基取代及未取代之C7-C30碳環烷基、經C2-C30烷基取代之苯基、與經芳基取代C2-C30之烷基。
式V之代表性單體包括月桂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯(LEM)、鯨蠟基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯(CEM)、鯨蠟硬脂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯(CSEM)、硬脂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、花生基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、蘿基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯(BEM)、二十六基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、二十八基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、蜜蠟基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、苯基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、壬基苯基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、ω-三苯乙烯基苯基聚氧伸乙基甲基丙烯酸酯，其中單體之聚乙氧化部分含有在一態樣為約2至約150個，另一態樣為約5至約120個，一進一步態樣為約10至約60個，且又一進一步態樣為約15至約30個環氧乙烷單元；辛氧基聚乙二醇(8)聚丙二醇(6)(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(6)聚丙二醇(6)(甲基)丙烯酸酯、與壬苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
本發明之烷氧化半疏水性單體結構上類似上述結合性單體，但是具有實質上非疏水性端基部分。該烷氧化半疏水性單體具有用於與本發明之其他單體加成聚合的乙烯不飽和端基部分(i)、用於對產物聚合物賦與選擇性親水及/或疏水性質之聚氧伸烷基中段部分(ii)、及半疏水性端基部分(iii)。供應用於加成聚合的乙烯基或其他乙烯不飽和端基之不飽和端基部分(i)較佳為衍生自α,β-乙烯不飽和單羧酸。或者端基部分(i)可衍生自烯 丙基醚殘基、乙烯基醚殘基、或非離子性胺基甲酸酯單體之殘基。
聚氧伸烷基中段部分(ii)特別包含實質上類似上述結合性單體之聚氧伸烷基部分的聚氧伸烷基段。在一態樣中，聚氧伸烷基部分(ii)包括在一態樣為約2至約150個、另一態樣為約5至約120個、一進一步態樣為約10至約60個、且一進一步態樣為約15至約30個環氧乙烷、環氧丙烷及/或環氧丁烷單元，以無規或嵌段順序排列之聚環氧乙烷、聚環氧丙烷及/或聚環氧丁烷單元。
在一態樣中，烷氧化半疏水性單體可由下式表示：
其中R14為氫或甲基；A為-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-、或-CH2CH2NHC(O)-；Ar為二價伸芳基(例如伸苯基)；E為H或甲基；z為0或1；k為約0至約30之範圍的整數，及m為0或1，其條件為當k為0時m為0，及當k為1至約30之範圍時m為1；(R15-O)n為聚氧伸烷基部分， 其可為C2-C4氧伸烷基單元之同元聚合物、無規共聚物、或嵌段共聚物，R15為選自C2H4、C3H6、或C4H8、及其組合之二價伸烷基部分；及n在一態樣為約2至約150，另一態樣為約5至約120，又進一步態樣為約10至約60，且一進一步態樣為約15至約30之範圍的整數；R17選自氫、及線形或分支C1-C4烷基(例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、與第三丁基)；及D表示乙烯基或烯丙基部分。
在一態樣中，式VIII之烷氧化半疏水性單體可由下式表示：CH2=C(R14)C(O)O-(C2H4O)a(C3H6O)b-H VIIIA
CH2=C(R14)C(O)O-(C2H4O)a(C3H6O)b-CH3 VIIIB
其中R14為氫或甲基，及「a」在一態樣為0或2至約120，另一態樣為約5至約45，且一進一步態樣為約10至約25之範圍的整數，及「b」在一態樣為約0或2至約120，另一態樣為約5至約45，且一進一步態樣為約10至約25之範圍的整數，其條件為「a」與「b」不同時為0。
式VIIIA之烷氧化半疏水性單體的實例包括得自以下產品名稱之聚乙二醇甲基丙烯酸酯：Blemmer® PE-90(R14=甲基，a=2，b=0)、PE-200(R14=甲基，a=4.5，b=0)、及PE-350(R14=甲基，a=8，b=0)；得自以下產品名稱之聚丙二醇甲基丙烯酸酯：Blemmer® PP-1000(R14=甲基，b=4-6，a=0)、PP-500(R14=甲基，a=0，b=9)、PP-800(R14=甲基，a=0，b=13)；得自以下產品名稱之聚 乙二醇丙二醇甲基丙烯酸酯：Blemmer® 50PEP-300(R14=甲基，a=3.5，b=2.5)、70PEP-350B(R14=甲基，a=5，b=2)；得自以下產品名稱之聚乙二醇丙烯酸酯：Blemmer® AE-90(R14=氫，a=2，b=0)、AE-200(R14=氫，a=2，b=4.5)、AE-400(R14=氫，a=10，b=0)；得自以下產品名稱之聚丙二醇丙烯酸酯：Blemmer® AP-150(R14=氫，a=0，b=3)、AP-400(R14=氫，a=0，b=6)、AP-550(R14=氫，a=0，b=9)。Blemmer®為NOF Corporation,Tokyo,Japan之商標名。
式VIIIB之烷氧化半疏水性單體的實例包括得自以下產品名稱之甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯：Visiomer® MPEG 750 MA W(R14=甲基，a=17，b=0)、MPEG 1005 MA W(R14=甲基，a=22，b=0)、MPEG 2005 MA W(R14=甲基，a=45，b=0)、與MPEG 5005 MA W(R14=甲基，a=113，b=0)，得自德國Darmstadt之Evonik Röhm GmbH；Bisomer® MPEG 350MA(R14=甲基，a=8，b=0)、與MPEG 550 MA(R14=甲基，a=12，b=0)，得自賓州Ambler之GEO Specialty Chemicals；Blemmer® PME-100(R14=甲基，a=2，b=0)、PME-200(R14=甲基，a=4，b=0)、PME-400(R14=甲基，a=9，b=0)、PME-1000(R14=甲基，a=23，b=0)、PME-4000(R14=甲基，a=90，b=0)。
在一態樣中，式IX所述的烷氧化半疏水性單體可由下式表示：CH2=CH-O-(CH2)d-O-(C3H6O)e-(C2H4O)f-H IXA
CH2=CH-CH2-O-(C3H6O)g-(C2H4O)h-H IXB
其中d為2、3、或4之整數；e在一態樣為約1至約10，另一態樣為約2至約8，且一進一步態樣為約3至約7之範圍的整數；f在一態樣為約5至約50，另一態樣為約8至約40，且一進一步態樣為約10至約30之範圍的整數；g在一態樣為1至約10，另一態樣為約2至約8，且一進一步態樣為約3至約7之範圍的整數；h在一態樣為約5至約50，且另一態樣為約8至約40之範圍的整數；e、f、g、與h可為0，其條件為e與f不同時為0，及g與h不同時為0。
式IXA及IXB之單體為由Clariant Corporation市售之商標名Emulsogen® R109、R208、R307、RAL109、RAL208、與RAL307；由Bimax,Inc.市售之BX-AA-E5P5；及其組合。EMULSOGEN® R109為具有實驗式CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)10H之無規乙氧化/丙氧化1,4-丁二醇乙烯基醚；Emulsogen® R208為具有實驗式CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)20H之無規乙氧化/丙氧化1,4-丁二醇乙烯基醚；Emulsogen® R307為具有實驗式CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)30H之無規乙氧化/丙氧化1,4-丁二醇乙烯基醚；Emulsogen® RAL109為具有實驗式CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)10H之無規乙氧化/丙氧化烯丙基醚；Emulsogen® RAL208為具有實驗式CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)20H之無規乙氧化/丙氧化烯丙基醚；Emulsogen® RAL307為具有實驗式CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)30H之無規乙氧化/丙氧化烯丙基醚；及BX-AA-E5P5為具有實驗式 CH2=CHCH2O(C3H6O)5(C2H4O)5H之無規乙氧化/丙氧化烯丙基醚。
關於本發明之烷氧化結合性及烷氧化半疏水性單體，這些單體所含的聚氧伸烷基中段部分可用以調整包括其之聚合物的親水性及/或疏水性。例如富環氧乙烷部分之中段部分為較親水性，而富環氧丙烷部分之中段部分為較疏水性。調整存在於這些單體中的環氧乙烷對環氧丙烷部分之相對量，則可如所欲調整包括這些單體之聚合物的親水及/或疏水性質。
用以製備本發明之聚合物的烷氧化結合性及/或半疏水性單體可廣泛且尤其依聚合物所欲的最終流變及美學性質等而改變。在利用時，按全部單體的重量計，單體反應混合物含有在一態樣為約0.5至約10重量百分比，且一進一步態樣為約1、2、或3至約5重量百分比之範圍之量的一種或以上之選自以上揭示的烷氧化結合性及/或半疏水性單體之單體。
《可游離單體》
在本發明之一態樣中，按全部單體的重量計，本發明之非離子兩性聚合物組成物可由包括0至5重量百分比之可游離及/或游離的單體的單體組成物所聚合，只要不有害地影響包括本發明之聚合物的界面活性劑組成物之泡沫性質及/或降伏應力值。
在另一態樣中，按全部單體的重量計，本發明之兩性聚合物組成物可由包含在一態樣小於3重量百分比，一進一步態樣小於1重量百分比，又一進一步態 樣小於0.5重量百分比，一額外態樣小於0.1重量百分比，且一進一步態樣小於0.05重量百分比之可游離及/或游離的單體的單體組成物所聚合。
可游離單體包括具有鹼可中和部分之單體、及具有酸可中和部分之單體。鹼可中和單體包括含有3至5個碳原子之烯烴不飽和單羧酸與二羧酸、及其鹽與其酐。實例包括(甲基)丙烯酸、伊康酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、及其組合。其他的酸性單體包括苯乙烯磺酸、丙烯醯胺基甲基丙烷磺酸(AMPS®單體)、乙烯基磺酸、乙烯基磷酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、及其鹽。
酸可中和單體包括含有一個在添加酸時可形成鹽或四級部分之鹼性氮原子的烯烴不飽和單體。例如這些單體包括乙烯基吡啶、乙烯基哌啶、乙烯基咪唑、乙烯基甲基咪唑、(甲基)丙烯酸二甲胺基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基新戊酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基丙酯、與(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯。
《交聯單體》
在一具體實施例中，可用於本發明實務之經交聯、非離子兩性聚合物係由單體組成物所聚合，該單體組成物包括包含至少一種非離子親水性不飽和單體、至少一種非離子不飽和疏水性單體、及其混合物之第一單體，以及包含至少一種多不飽和交聯單體之第三單體。交聯單體用以將共價交鏈(crosslink)聚合至聚合物骨 架中。在一態樣中，交聯單體為含有至少2個不飽和部分之多不飽和化合物。在另一態樣中，交聯單體含有至少3個不飽和部分。例示性多不飽和化合物包括二(甲基)丙烯酸酯化合物，如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-雙(4-(丙烯氧基丙氧基苯基)丙烷、與2,2’-雙(4-(丙烯氧基二乙氧基苯基)；三(甲基)丙烯酸酯化合物，如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、與四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯；四(甲基)丙烯酸酯化合物，如二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、與季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；六(甲基)丙烯酸酯化合物，如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；烯丙基化合物，如(甲基)丙烯酸烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯、伊康酸二烯丙酯、反丁烯二酸二烯丙酯、與順丁烯二酸二烯丙酯；每分子具有2至8個烯丙基的蔗糖之多烯丙基醚，季戊四醇之多烯丙基醚，如季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、與季戊四醇四烯丙基醚，及其組合；三羥甲基丙烷之多烯丙基醚，如三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基丙烷三烯丙基醚、及其組合。其他合適的多不飽和化合物包括二乙烯基乙二醇、二乙烯基苯、與亞甲雙丙烯醯胺。
在另一態樣中，合適的多不飽和單體可經由從環氧乙烷或環氧丙烷或其組合製造的多元醇，與不飽和酐(如順丁烯二酸酐、檸康酸酐、伊康酸酐)的酯化反應，或與不飽和異氰酸酯(如3-異丙烯基-α,α-二甲基苯異氰酸酯)的加成反應而合成。
亦可利用二種或以上的以上多不飽和化合物的混合物交聯本發明之非離子兩性聚合物。在一態樣中，不飽和交聯單體的混合物含有平均2個不飽和部分。在另一態樣中，交聯單體的混合物含有平均2.5個不飽和部分。在又一態樣中，交聯單體的混合物含有平均約3個不飽和部分。在一進一步態樣中，交聯單體的混合物含有平均約3.5個不飽和部分。在一具體實施例中，交聯單體之量在一態樣為0至約1重量百分比，另一態樣為約0.01至約0.75重量百分比，又一態樣為約0.1至約0.5重量百分比，且又一進一步態樣為約0.15至約0.3重量百分比之範圍，所有的重量百分比均按本發明之非離子兩性聚合物的乾重計。
在本發明之另一具體實施例中，按本發明之非離子兩性聚合物的乾重計，交聯單體成分含有平均約3個不飽和部分，且可以在一態樣為約0.01至約0.3重量百分比，另一態樣為約0.02至約0.25重量百分比，一進一步態樣為約0.05至約0.2重量百分比，又一進一步態樣為約0.075至約0.175重量百分比，且另一態樣為約0.1至約0.15重量百分比之範圍之量使用。
在一態樣中，交聯單體選自三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、每分子具有3個烯丙基的蔗糖之季戊四醇三烯丙基醚與多烯丙基醚。
《兩性聚合物合成》
本發明之線形(非交聯)及經交聯非離子兩性聚合物可使用習知自由基分散聚合技術製造。該聚合法係在惰性大氣(如氮)下無氧進行。聚合可在合適的有機溶劑系統中進行，如烴溶劑、有機溶劑、或其混合物。聚合反應可藉任何造成合適的自由基產生之手段引發。其可利用由過氧化物、氫過氧化物、過硫酸鹽類、過碳酸鹽類、過氧酯類、過氧化氫、及偶氮化合物之熱、均勻解離產生基團物種之熱衍生基團。依聚合反應用之溶劑系統而定，引發劑可為水溶性或水不溶性。
按乾燥聚合物總重量計，引發劑化合物可以在一態樣為高達30重量百分比，另一態樣為0.01至10重量百分比，且一進一步態樣為0.2至3重量百分比之量使用。
例示性自由基水溶性引發劑包括但不限於無機過硫酸鹽化合物，如過硫酸銨、過硫酸鉀、與過硫酸鈉；過氧化物，如過氧化氫、過氧化苯甲醯基、過氧化乙醯基、與過氧化月桂醯基；有機氫過氧化物，如氫過氧化異丙苯與第三丁基氫過氧化物；有機過氧酸類，如過乙酸；及水溶性偶氮化合物，如烷基具有水溶性取代基之2,2’-偶氮雙(三級烷基)化合物。例示性自由基油溶 性化合物包括但不限於2,2’-偶氮雙異丁腈等。過氧化物及過氧酸類可視情況以還原劑活化，如亞硫酸氫鈉、甲醛鈉、抗壞血酸、過渡金屬、聯胺等。
在一態樣中，偶氮聚合觸媒包括得自DuPont之Vazo®自由基聚合引發劑，如Vazo® 44(2,2’-偶氮雙(2-(4,5-二氫咪唑基)丙烷))、Vazo® 56(2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二氫氯鹽)、Vazo® 67(2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈))、與Vazo® 68(4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸))。
可視情況使用已知的氧化還原引發劑系統作為聚合引發劑。此氧化還原引發劑系統包括氧化劑(引發劑)及還原劑。合適的氧化劑包括例如過氧化氫、過氧化鈉、過氧化鉀、氫過氧化第三丁基、氫過氧化第三戊基、氫過氧化異丙苯、過硼酸鈉、過磷酸與其鹽、過錳酸鉀、及過氧二硫酸之銨或鹼金屬鹽，一般使用按聚合物乾重計為0.01至3.0重量百分比之程度。合適的還原劑包括例如含有硫的酸之銨或鹼金屬鹽(如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉、氫亞硫酸鈉、硫化鈉、硫氫化鈉、或二硫亞磺酸鈉)甲脒亞磺酸(formadinesulfinic acid)、羥基甲磺酸、丙酮亞硫酸氫鹽、胺類(如乙醇胺)、羥乙酸、乙醛酸水合物、抗壞血酸、異抗壞血酸、乳酸、甘油酸、羥丁二酸、2-羥基-2-亞磺醯乙酸(2-hydroxy-2-sulfinatoacetic acid)、酒石酸、及以上酸之鹽，一般使用按聚合物乾重計為0.01至3.0重量百分比之程度。在一態樣中，可使用過氧二硫酸鹽與亞硫酸氫鹼金屬鹽或銨鹽的組合，例如過氧二硫酸銨與亞硫酸氫 銨。在另一態樣中，可利用含氫過氧化物之化合物(第三丁基氫過氧化物)作為氧化劑、與抗壞血酸或異抗壞血酸作為還原劑的組合。含過氧化物化合物對還原劑的比例在30：1至0.05：1之範圍內。
可用於聚合介質之合適烴溶劑或稀釋劑的實例為芳香族溶劑，如甲苯、鄰二甲苯、對二甲苯、異丙苯、氯苯、與乙基苯，脂肪族烴類，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等，鹵化烴類，如二氯甲烷，脂環族烴類，如環戊烷、甲基環戊烷、環己烷、環庚烷、環辛烷、環壬烷、環癸烷等，及其混合物。合適的有機溶劑包括丙酮、環己酮、四氫呋喃、二烷、二醇類與二醇衍生物、聚伸烷二醇類與其衍生物、二乙基醚、第三丁基甲基醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、丙酸丁酯、及其混合物。亦可使用烴溶劑與有機溶劑的混合物。
在分散聚合法中，藉表面活化輔劑安定化單體/聚合物滴或粒子為有利的。一般而言，其為乳化劑、保護性膠體、或分散劑安定化聚合物。所使用的表面活化輔劑可為陰離子性、非離子性、陽離子性、或兩性。陰離子性乳化劑之實例為烷基苯磺酸類、磺化脂肪酸類、磺酸基琥珀酸酯類、脂肪醇硫酸酯類、烷基酚硫酸酯類、與脂肪醇醚硫酸酯類。可用的非離子性乳化劑之實例為烷基酚乙氧化物、一級醇乙氧化物、脂肪酸乙氧化物、烷醇醯胺乙氧化物、脂肪胺乙氧化物、EO/PO嵌段共聚物、與烷基聚葡萄糖苷。所使用的陽離子性及兩 性乳化劑為四級化胺烷氧化物、烷基甜菜鹼、烷基醯胺基甜菜鹼、與磺酸基甜菜鹼(sulfobetaine)。
典型保護性膠體之實例為纖維素衍生物、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇與丙二醇之共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚(乙烯醇)、部分水解聚(乙烯醇)、聚乙烯基醚、澱粉與澱粉衍生物、聚葡萄糖、聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙烯基吡啶、聚乙二亞胺、聚乙烯基咪唑、聚乙烯基琥珀醯亞胺、聚乙烯基-2-甲基琥珀醯亞胺、聚乙烯基-1,3-唑-2-酮、聚乙烯基-2-甲基咪唑啉、及順丁烯二酸或酐共聚物。按全部單體的重量計，乳化劑或保護性膠體習慣上以0.05至約20重量百分比之濃度使用。
典型保護性膠體之實例為纖維素衍生物、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇與丙二醇之共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚(乙烯醇)、部分水解聚(乙烯醇)、聚乙烯基醚、澱粉與澱粉衍生物、聚葡萄糖、聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙烯基吡啶、聚乙二亞胺、聚乙烯基咪唑、聚乙烯基琥珀醯亞胺、聚乙烯基-2-甲基琥珀醯亞胺、聚乙烯基-1,3-唑-2-酮、聚乙烯基-2-甲基咪唑啉、及順丁烯二酸或酐共聚物。按全部單體的重量計，乳化劑或保護性膠體習慣上以0.05至約20重量百分比之濃度使用。
聚合可在鏈轉移劑存在下進行。合適的鏈轉移劑包括但不限於含硫代及二硫化物化合物，如C1-C18烷基硫醇類，如第三丁硫醇、正辛硫醇、正癸硫醇、第三癸硫醇、十六碳硫醇、十八碳硫醇；巰醇類，如2-巰乙醇、2-巰丙醇；巰羧酸類，如巰乙酸與3-巰丙酸；巰 羧酸酯類，如巰乙酸丁酯、巰乙酸異辛酯、巰乙酸十二酯、3-巰丙酸異辛酯、與3-巰丙酸丁酯；硫酯類；C1-C18烷基二硫化物；芳基二硫化物；多官能基硫醇類，如三羥甲基丙烷-參(3-巰丙酸酯)、季戊四醇-肆(3-巰丙酸酯)、季戊四醇-肆(巰乙酸酯)、季戊四醇-四(硫代乳酸酯)、二季戊四醇-六(巰乙酸酯)等；亞磷酸酯與次磷酸酯；C1-C4醛類，如甲醛、乙醛、丙醛；鹵烷基化合物，如四氯化碳、溴三氯甲烷等；羥基銨鹽，如硫酸羥基銨；甲酸；亞硫酸氫鈉；異丙醇；及催化性鏈轉移劑，例如鈷錯合物(例如鈷(II)螯合物)。
按存在於聚合介質中的單體總重量計，鏈轉移劑通常以0.1至10重量百分比之範圍之量使用。
在本發明之另一態樣中，非離子兩性聚合物係藉非水性介質(對單體為溶劑但對生成聚合物為實質上非溶劑)中的自由基中介分散聚合而得。非水性分散聚合在「有機介質中的分散聚合(Dispersion Polymerization in Organic Media)」，K.E.G.Barrett編著及John Wiley & Sons發行，New York,1975書中詳細討論。在用以製備分散聚合物之典型步驟中，將含有可聚合單體、任何聚合添加劑(如處理助劑、螯合劑、pH緩衝劑、與安定劑聚合物)之有機溶劑裝入裝有混合器、熱偶、氮沖洗管、與回流冷凝器之經氧沖洗、控溫反應器。將反應介質劇烈混合，加熱至所欲溫度，然後添加自由基引發劑。聚合通常在回流溫度進行以防止氧抑制反應。依包含於其中製備聚合物的非水性介質之溶劑的沸點而定，回流 溫度一般在一態樣為約40℃至約200℃，且另一態樣為約60℃至約140℃之範圍內。將反應介質以氮連續沖洗，同時維持溫度及混合數小時。然後將混合物冷卻到室溫，且將任何後聚合添加劑裝入混合器。較佳為使用烴類作為分散溶劑。此聚合所需的反應時間隨所使用的反應溫度、引發劑系統、及引發劑含量而改變。通常此反應時間為約20分鐘至約30小時。經常較佳為利用約1至約6小時之反應時間。
一般而言，用以製備該聚合物之單體的聚合係藉可溶於非水性介質之自由基引發劑引發。實例包括偶氮化合物引發劑，如2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁烷腈)、與2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)。引發劑可以習慣量使用，例如按欲聚合單體之量計為0.05至7重量百分比。
在一態樣中，溶劑為選自脂肪族與環脂肪族溶劑、及其混合物之烴。例示性烴溶劑包括戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、環戊烷、甲基環戊烷、環己烷、環庚烷、環辛烷、環壬烷、環癸烷、及其混合物。
在另一態樣中，溶劑為選自丙酮、環己酮、四氫呋喃、二烷、二醇類與二醇衍生物、聚伸烷二醇類與其衍生物、二乙基醚、第三丁基甲基醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、丙酸丁酯、乙醇、異丙醇、水、及其混合物之有機溶劑。
溶劑使用量通常對欲聚合單體為過量，且該比例可為至少1重量百分比之單體成分對99重量百分比 之溶劑，高達約65重量百分比之可聚合單體成分對35重量百分比之溶劑。在另一態樣中，其可使用約10至約60重量百分比之濃度的可聚合單體成分，其中重量百分比係按裝入反應容器之單體與溶劑的總量計。
當利用有機溶劑與烴溶劑的混合物時，有機溶劑與烴溶劑可被預先混合，或者可被分別加入反應混合物，然後進行聚合反應。至少一種有機溶劑對至少一種烴溶劑的相對重量比例在一態樣可為約95/5至約1/99，另一態樣為約80/20至約5/95，且一進一步態樣為約2：1至1：2之範圍。
在一態樣中，烴溶劑對有機溶劑的比例為70/30重量/重量。在一態樣中，烴溶劑選自環己烷且有機溶劑選自乙酸乙酯。
安定劑，一般為嵌段或接枝共聚物，防止所欲的固態聚合物產物在反應期間沉降。嵌段共聚物分散劑安定劑可選自各種含有至少2個嵌段之聚合物，其中該嵌段至少之一(「A」嵌段)可溶於分散介質，且至少另一該嵌段(「B」嵌段)不溶於分散介質，及安定劑用以分散在安定劑存在下形成的聚合物產物。不溶性「B」嵌段提供用以附著至所獲得的聚合物產物之固定段，如此降低聚合產物在分散介質中的溶解度。分散劑安定劑之可溶性「A」嵌段提供包圍不溶性聚合物之鞘(sheath)，且將聚合產物維持成許多個不連續小顆粒而非黏聚或高聚結團塊。此位阻安定化之機構的細節揭述於Napper,D.H.之「膠體分散劑之聚合穩定(Polymeric Stabilization of Colloidal Dispersions)」,Academic Press,New York,N.Y.,1983。可用於本發明之分散聚合法的代表性安定劑揭示於美國專利第4,375,533、4,419,502、4,526,937、4,692,502、5,288,814、5,349,030、5,373,044、5,468,797、與6,538,067號，其納入此處作為參考。
在本發明之一態樣中，位阻安定劑選自聚(12-羥基硬脂酸)，如美國專利第5,288,814號所揭示。在本發明之另一態樣中，位阻安定劑包含經C18-C24烴基取代之琥珀酸或其酐與多元醇的反應產物之酯，如美國專利第7,044,988號所揭示。在另一態樣中，位阻安定劑包含經C20至C24烷基取代之琥珀酸酐、與選自甘油及/或含2至6個甘油單元之聚甘油之多元醇的反應產物之酯。美國專利第5,288,814與7,044,988號納入此處作為參考。
在又一態樣中，位阻安定劑為N-乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯酸硬脂酯/丙烯酸丁酯之共聚物。在一態樣中，將共單體分別以50/30/20的重量比例併入安定劑聚合物中。亦可為此位阻安定劑，及經C12至C30烯基取代之琥珀酸酐與選自C2至C4二醇類之多元醇的反應產物之酯類及半酯類的混合物。
用於本發明之聚合法的位阻安定劑之量會造成分散聚合物之尺寸及表面積比變動。按乾燥聚合物重量計，通常位阻安定劑之使用量可為0.1至10重量百分比之範圍。當然，較小的分散聚合物粒子需要比較大的分散聚合物粒子更多安定劑。
一特點為適合用於本發明組成物之非離子兩性聚合物選自由可聚合單體混合物製備的分散聚合物，其包含至少一種乙烯基內醯胺、至少一種含有具有2至22個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯、及及選擇性單體的組合，該選擇性單體係選自至少一種交聯劑、至少一種(甲基)丙烯酸之C1-C30烷酯、至少一種烷氧化結合性單體、至少一種烷氧化半疏水性單體、及其混合物。
該單體混合物中至少一種乙烯基內醯胺單體之量在一態樣為約55至約95重量百分比，另一態樣為約60至約90重量百分比，一進一步態樣為約65至約85重量百分比，且又一進一步態樣為約70至約80重量百分比之範圍，所有的重量百分比均按單體混合物中的單體總重量計。在一態樣中，該至少一種乙烯基內醯胺單體選自N-乙烯基吡咯啶酮。
該單體混合物中至少一種含有具有2至22個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯之量在一態樣為約5至約45重量百分比，另一態樣為約10至約40重量百分比，一進一步態樣為約15至約35重量百分比，且又一進一步態樣為約20至30重量百分比之範圍，所有的重量百分比均按單體混合物中的單體總重量計。在一態樣中，該至少一種含有具有2至22個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯選自乙酸乙烯酯。
存在於該單體混合物中的至少一種交聯劑單體之量在一態樣為0至約1重量百分比，另一態樣為約 0.01至約0.75重量百分比，又一態樣為約0.1至約0.5重量百分比，且又一進一步態樣為約0.15至約0.3重量百分比之範圍，所有的重量百分比均按本發明之非離子兩性聚合物的乾重計。在一態樣中，該交聯劑選自三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、每分子具有3個烯丙基的蔗糖之季戊四醇三烯丙基醚與多烯丙基醚。
該至少一種(甲基)丙烯酸之C1-C30烷酯單體之量在一態樣為約0至約10重量百分比，另一態樣為約0.1至約5重量百分比，一進一步態樣為約0.5至約3重量百分比，且又一進一步態樣為約0.75至約1重量百分比之範圍，所有的重量百分比均按單體混合物中的單體總重量計。本發明之一特點為合適的單體選自至少一種(甲基)丙烯酸之C1至C22烷酯。另一特點為合適的單體選自(甲基)丙烯酸之C10至C22烷酯。例示性單體包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸蘿酯、及其混合物。
按單體混合物中的單體總重量計，該至少一種烷氧化結合性單體之量在一態樣為約0至約8重量百分比，且一進一步態樣為約0.5、1、2、或3至約5重量 百分比。在一態樣中，該至少一種烷氧化結合性單體選自月桂基聚乙氧化甲基丙烯酸酯(LEM)、鯨蠟基聚乙氧化甲基丙烯酸酯(CEM)、鯨蠟硬脂基聚乙氧化甲基丙烯酸酯(CSEM)、硬脂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、花生基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、蘿基聚乙氧化甲基丙烯酸酯(BEM)、或其混合物，其中乙氧化(ethoxylation)之量為約5至60個環氧乙烷單元之範圍。
按單體混合物中的單體總重量計，該單體混合物中至少一種烷氧化半疏水性單體之量在一態樣為約0至約10重量百分比，且一進一步態樣為約0.5、1、2、或3至約5重量百分比。在一態樣中，合適的烷氧化半疏水性單體選自至少一種符合上述式VIIIA及VIIIB之單體。
可聚合單體混合物所含的以上及全部說明書所述的單體之重量百分比選自揭示範圍，而使單體混合物中的單體總量之和為100%。
本發明之清潔組成物包含至少一種陰離子性清潔性界面活性劑、至少一種改善泡沫性能之非離子兩性聚合物、水、及個人保養調配物技藝已知的選用佐劑與添加劑。
在本發明之一通用態樣中，清潔組成物之經交聯、非離子兩性聚合物成分係藉由聚合包含以下的單體混合物而製備：a)約55至約95重量百分比之N-乙烯基吡咯啶酮；b)約5至約45重量百分比之乙酸乙烯酯； c)約0或0.1、或0.15、或0.3、或0.75至約1重量百分比之至少一種多不飽和交聯單體，其含有至少二個可聚合乙烯不飽和部分；d)約0或0.5、1、2、或3至約5重量百分比之至少一種(甲基)丙烯酸之C1至C22烷酯；e)約0或0.5、1、2、或3至約5重量百分比之至少一種烷氧化結合性單體；f)約0或0.5、1、2、或3至約5重量百分比之至少一種烷氧化半疏水性單體；g)約0或0.5、1、2、或3至約5重量百分比之除了乙酸乙烯酯以外的含有具有2至22個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯；及單體c)至g)的組合。
《清潔性組成物》
本發明之清潔組成物之經交聯、非離子兩性聚合物成分被陰離子性界面活性劑活化而提供安定的降伏應力清潔組成物，其具有所欲的流變與美學性質，及在水性介質中與pH不相依而在水性介質中無限時間懸浮粒狀與不溶性材料的能力。意外地，清潔組成物之聚合物成分強化該組成物之泡沫性質。本發明之非離子兩性聚合物可用於在一態樣為約2至約14，另一態樣為約3至約11，且一進一步態樣為約4至約9之pH範圍。不似需要以酸或鹼中和而對包括其之組成物賦與所欲性質之pH敏感性含丙烯酸聚合物，本發明之經交聯非離子兩性聚合物所提供的性質實質上與pH不相依。實質上與pH不相依係表示本發明之聚合物成分在廣泛的pH範圍 (例如約2至約14)賦與強化的泡沫性質及所欲的流變外形(例如在一態樣為至少0.1Pa，另一態樣為至少0.5Pa，又一態樣為至少1Pa，且一進一步態樣為至少2Pa之降伏應力)，其中在該pH範圍內，降伏應力值標準差在本發明之一態樣小於1Pa，另一態樣小於0.5Pa，且一進一步態樣小於0.25Pa。
用於本發明之清潔組成物之合適的陰離子性清潔性界面活性劑成分包括已知用於個人保養或家庭保養清潔及清潔性組成物者。
在本發明之一例示性態樣中，清潔組成物包含：i)至少一種本發明之經交聯、非離子兩性聚合物；ii)至少一種選自至少一種陰離子性界面活性劑、至少一種兩性界面活性劑、至少一種非離子性界面活性劑、及其組合之界面活性劑；及iii)水。
在本發明之另一例示性態樣中，清潔組成物包含：i)至少一種本發明之經交聯、非離子兩性聚合物；ii)至少一種陰離子性界面活性劑；及iii)水。
在本發明之另一例示性態樣中，清潔組成物包含：i)至少一種本發明之經交聯、非離子兩性聚合物；ii)至少一種陰離子性界面活性劑；iii)至少一種兩性界面活性劑；及iv)水。
在本發明之另一例示性態樣中，清潔組成物包含：i)至少一種本發明之經交聯、非離子兩性聚合物；ii)至少一種陰離子性界面活性劑；iii)至少一種非離子性界面活性劑；及iv)水。
在本發明之另一例示性態樣中，清潔組成物包含：i)至少一種本發明之經交聯、非離子兩性聚合物；ii)至少一種陰離子性界面活性劑；iii)至少一種兩性界面活性劑；iv)至少一種非離子性界面活性劑；及v)水。
在本發明之另一例示性態樣中，清潔組成物包含：i)至少一種本發明之經交聯、非離子兩性聚合物；ii)至少一種陰離子性乙氧化界面活性劑；iii)選用的非離子性界面活性劑；及iv)水。在一態樣中，陰離子性乙氧化界面活性劑之平均乙氧化度可為約1至約3之範圍。在另一態樣中，平均乙氧化度為約2。
在本發明之另一例示性態樣中，清潔組成物包含：i)至少一種本發明之經交聯、非離子兩性聚合物；ii)至少一種陰離子性乙氧化界面活性劑；iii)至少一種兩性界面活性劑；iv)選用的非離子性界面活性劑；及v)水。在一態樣中，陰離子性乙氧化界面活性劑之平均乙氧化度可為約1至約3之範圍。在另一態樣中，平均乙氧化度為約2。
在本發明之另一例示性態樣中，清潔組成物包含：i)至少一種本發明之經交聯、非離子兩性聚合物；ii)至少一種陰離子性非乙氧化界面活性劑；iii)至少一種選用陰離子性乙氧化界面活性劑；iv)選用的非離子性界面活性劑；及v)水。在一態樣中，陰離子性乙氧化界面活性劑之平均乙氧化度可為約1至約3之範圍。在另一態樣中，平均乙氧化度為約2。
在本發明之另一例示性態樣中，清潔組成物包含：i)至少一種本發明之經交聯、非離子兩性聚合物；ii)至少一種陰離子性非乙氧化界面活性劑；iii)至少一種陰離子性乙氧化界面活性劑；iv)至少一種兩性界面活性劑；v)選用的非離子性界面活性劑；及vi)水。在一態樣中，陰離子性乙氧化界面活性劑之平均乙氧化度可為約1至約3之範圍。在另一態樣中，平均乙氧化度為約2。
在一態樣中，按全部組成物的重量計，可被併入本發明之含界面活性劑之清潔及清潔性組成物中的非離子兩性聚合物之量為約0.5至約5重量百分比之範圍的聚合物固體(100%有效聚合物)。在另一態樣中，用於調配物之聚合物之量為約0.75重量百分比至約3.5重量百分比之範圍。在又一態樣中，用於清潔組成物之兩性聚合物之量為約1重量百分比至約3重量百分比之範圍。在一進一步態樣中，用於清潔組成物之聚合物之量為約1.5重量百分比至約2.75重量百分比之範圍。在又一進一步態樣中，用於清潔組成物之聚合物之量為約2重量百分比至約2.5重量百分比之範圍。
在一態樣中，用以調配本發明之清潔組成物的至少一種非離子兩性聚合物為線形。在一態樣中，根據以聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)標準品校正之凝膠滲透層析術(GPC)測量，本發明之線形共聚緩和劑的數量平均分子量(Mn)為500,000道耳頓或更小。在另一態樣中，分子量為100,000道耳頓或更小。在又一態樣中，分子量為約5,000至約80,000道耳頓之間，一進一步態樣為 約10,000至約50,000道耳頓之間，且又一進一步態樣為約15,000至約40,000道耳頓之間。
在另一態樣中，用以調配本發明之清潔組成物的至少一種非離子兩性聚合物係經交聯。本發明之經交聯、非離子兩性聚合物為無規共聚物，且具有在一態樣大於約500,000至至少約45億道耳頓或以上，另一態樣為約600,000至約十億道耳頓，一進一步態樣為約1,000,000至約3,000,000道耳頓，且又一進一步態樣為約1,500,000至約2,000,000道耳頓之範圍的重量平均分子量(參見TDS-222，2007年10月15日，Lubrizol Advanced Materials,Inc.，其納入此處作為參考)。
《清潔性界面活性劑》
用以調配本發明之清潔及調節組成物之界面活性劑選自至少一種選自至少一種陰離子性界面活性劑之清潔性界面活性劑，及選自兩性界面活性劑、非離子性界面活性劑、及其混合物之選用界面活性劑。
陰離子性界面活性劑之非限制實例揭示於「麥克考瓊之清潔劑及乳化劑(McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers)」，北美版，1998，由Allured Publishing Corporation出版；及「麥克考瓊之官能性材料(McCutcheon’s,Functional Materials，北美版(1992))」；其均全部納入此處作為參考。陰離子性界面活性劑可為任何水性界面活性劑組成物技藝已知或先前使用的陰離子性界面活性劑。合適的陰離子性界面活性劑包括但不限於烷基硫酸酯、烷基醚硫酸酯、烷基磺酸酯、烷芳基 磺酸酯、烯基與羥基烷基α-烯烴磺酸酯及其混合物、烷基醯胺磺酸酯、烷芳基聚醚硫酸酯、烷基醯胺基醚硫酸酯、烷基與烯基單甘油醚硫酸酯、烷基與烯基單甘油酯硫酸酯、烷基與烯基單甘油酯磺酸酯、烷基與烯基琥珀酸酯、烷基與烯基磺酸基琥珀酸酯、烷基與烯基磺酸基琥珀醯胺酸酯、烷基與烯基醚磺酸基琥珀酸酯、烷基與烯基醯胺基磺酸基琥珀酸酯、烷基與烯基磺酸基乙酸酯、烷基與烯基磷酸酯、烷基與烯基醚磷酸酯、烷基與烯基羧酸酯、烷基與烯基醚羧酸酯、烷基與烯基醯胺基醚羧酸酯、N-烷基胺基酸、N-醯基胺基酸、烷基肽、N-醯基牛磺酸酯(N-acyl taurate)、醯基2-羥乙磺酸酯、其中醯基衍生自脂肪酸之羧酸鹽；及其鹼金屬、鹼土金屬、銨、胺、與三乙醇胺鹽。
在一態樣中，以上鹽之陽離子部分選自鈉、鉀、鎂、銨、單-、二-、與三乙醇胺鹽、及單-、二-、與三異丙胺鹽。以上界面活性劑之烷基與醯基含有在一態樣為約6至約24個碳原子，另一態樣為約8至約22個碳原子，且一進一步態樣為約12至約18個碳原子，及可為飽和或不飽和。界面活性劑中的芳基選自苯基或苄基。上述的含醚界面活性劑可含有在一態樣為每個界面活性劑分子1至10個環氧乙烷及/或環氧丙烷單元，且另一態樣為每個界面活性劑分子1至3個環氧乙烷單元。
合適的陰離子性界面活性劑之實例包括但不限於月桂硫酸酯、椰油基硫酸酯、硫酸十三酯、硫酸肉豆蔻酯、硫酸鯨蠟酯、硫酸鯨蠟硬脂酯、硫酸硬脂酯、 硫酸油酯、與牛油硫酸酯之鈉、鉀、鋰、鎂、銨、與三乙醇胺鹽；月桂醇聚醚硫酸酯、十三醇聚醚硫酸酯(trideceth sulfate)、肉豆蔻醇聚醚硫酸酯、C12-C13鏈烷醇聚醚硫酸酯(pareth sulfate)、C12-C14鏈烷醇聚醚硫酸酯、與C12-C15鏈烷醇聚醚硫酸酯之鈉、鉀、鋰、鎂及銨鹽，其經1、2、3、4或5莫耳之環氧乙烷乙氧化；月桂磺酸基琥珀酸二鈉、月桂醇聚醚磺酸基琥珀酸二鈉、椰油基2-羥乙磺酸二鈉、C12-C14烯烴磺酸鈉、月桂醇聚醚-6羧酸鈉、甲基椰油基牛磺酸鈉、椰油基甘胺酸鈉、肉豆蔻肌胺酸鈉、十二基苯磺酸鈉、椰油基肌胺酸鈉、椰油基麩胺酸鈉、肉豆蔻醯基麩胺酸鉀、三乙醇胺單月桂基磷酸酯；及脂肪酸皂，包括含有約8至約22個碳原子之飽和與不飽和脂肪酸類的鈉、鉀、銨、與三乙醇胺鹽。
在此使用的術語「兩性界面活性劑」亦意圖包含兩性離子性界面活性劑，其為所屬技術領域之調配者已知的兩性界面活性劑之子集。兩性界面活性劑之非限制實例揭示於以上的「麥克考瓊之清潔劑及乳化劑」，北美版，及以上的「麥克考瓊之官能性材料」，北美版；其均全部納入此處作為參考。合適的實例包括但不限於胺基酸類(例如N-烷基胺基酸與N-醯基胺基酸)、甜菜鹼類、磺基甜菜鹼類(sultaines)、及烷基兩性羧酸酯類。
適合本發明實務的基於胺基酸之界面活性劑包括由下式所表示的界面活性劑：
其中R25表示具有10至22個碳原子之飽和或不飽和烴基、或含有9至22個碳原子之飽和或不飽和烴基的醯基，Y為氫或甲基，Z選自氫、-CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2C6H4OH、-CH2OH、-CH(OH)CH3、-(CH2)4NH2、-(CH2)3NHC(NH)NH2、-CH2C(O)O-M+、-(CH2)2C(O)O-M+。M為形成鹽之陽離子。在一態樣中，R25表示選自以下之基團：線形或分支C10至C22烷基、線形或分支C10至C22烯基、由R26C(O)-所表示的醯基，其中R26選自線形或分支C9至C22烷基、線形或分支C9至C22烯基。在一態樣中，M+為選自鈉、鉀、銨的陽離子、及單、二、與三乙醇胺(TEA)之銨鹽。
胺基酸界面活性劑可衍生自α-胺基酸類(例如丙胺酸、精胺酸、天冬胺酸、麩胺酸、甘胺酸、異白胺酸、白胺酸、離胺酸、苯基丙胺酸、絲胺酸、酪胺酸、與纈胺酸)之烷化及醯化。代表性N-醯基胺基酸界面活性劑為(但不限於)N-醯化麩胺酸之單與二羧酸鹽類(例如鈉、鉀、銨、與TEA)，例如椰油基麩胺酸鈉、月桂醯基麩胺酸鈉、肉豆蔻醯基麩胺酸鈉、棕櫚醯基麩胺酸鈉、硬脂醯基麩胺酸鈉、椰油基麩胺酸二鈉、硬脂醯基麩胺酸二鈉、椰油基麩胺酸鉀、月桂醯基麩胺酸鉀、與肉豆蔻醯基麩胺酸鉀；N-醯化丙胺酸之羧酸鹽類(例如鈉、 鉀、銨、與TEA)，例如椰油基丙胺酸鈉、與月桂醯基丙胺酸TEA鹽；N-醯化甘胺酸之羧酸鹽類(例如鈉、鉀、銨、與TEA)，例如椰油基甘胺酸鈉、與椰油基甘胺酸鉀；N-醯化肌胺酸之羧酸鹽類(例如鈉、鉀、銨、與TEA)，例如月桂醯基肌胺酸鈉、椰油基肌胺酸鈉、肉豆蔻醯基肌胺酸鈉、油醯基肌胺酸鈉、與月桂醯基肌胺酸銨；及以上界面活性劑的混合物。
可用於本發明之甜菜鹼與磺基甜菜鹼選自烷基甜菜鹼、烷基胺基甜菜鹼、與烷基醯胺基甜菜鹼，及由下式所表示的對應的磺酸基甜菜鹼(磺基甜菜鹼)：
其中R27為C7-C22烷基或烯基，各R28獨立為C1-C4烷基，R29為C1-C5伸烷基或經羥基取代C1-C5之伸烷基，n為2至6之整數，A為羧酸基或磺酸基，及M為形成鹽之陽離子。在一態樣中，R27為C11-C18烷基、或C11-C18烯基。在一態樣中，R28為甲基。在一態樣中，R29為亞甲基、伸乙基、或羥基伸丙基。在一態樣中，n為3。在 一進一步態樣中，M選自鈉、鉀、鎂、銨、及單-、二-、與三乙醇胺陽離子。
合適的甜菜鹼之實例包括但不限於月桂基甜菜鹼、椰油甜菜鹼、油基甜菜鹼、椰油十六基二甲基甜菜鹼、椰油二甲基羧甲基甜菜鹼、月桂基二甲基羧甲基甜菜鹼、鯨蠟基二甲基羧甲基甜菜鹼、月桂基醯胺基丙基甜菜鹼、椰油醯胺基丙基甜菜鹼(CAPB)、椰油二甲基磺丙基甜菜鹼、硬脂基二甲基磺丙基甜菜鹼、月桂基二甲基磺乙基甜菜鹼、與椰油醯胺基丙基羥基磺基甜菜鹼。
如烷基兩性乙酸鹽與烷基兩性丙酸鹽(單與二取代羧酸鹽)之烷基兩性羧酸鹽可由下式表示：
其中R27為C7-C22烷基或烯基，R30為-CH2C(O)O-M+、-CH2CH2C(O)O-M+、或-CH2CH(OH)CH2SO3 -M+，R31為氫或-CH2C(O)O-M+，及M為選自鈉、鉀、鎂、銨、及單-、二-、與三乙醇胺之銨鹽之陽離子。
例示性烷基兩性羧酸酯類包括但不限於椰油基兩性乙酸鈉、月桂醯基兩性乙酸鈉、辛醯基(caprylo)兩性乙酸鈉、椰油基兩性二乙酸二鈉、月桂醯基兩性二乙酸二鈉、癸醯基兩性二乙酸二鈉、辛醯基兩性二乙酸二鈉、椰油基兩性二丙酸二鈉、月桂醯基兩性二丙酸二鈉、癸醯基兩性二丙酸二鈉、與辛醯基兩性二丙酸二鈉。
非離子性界面活性劑之非限制實例揭示於以上的「麥克考瓊之清潔劑及乳化劑」，北美版；及以上的「麥克考瓊之官能性材料」，北美版；其均全部納入此處作為參考。非離子性界面活性劑之額外實例揭述於Barrat等人之美國專利第4,285,841號、及Leikhim等人之美國專利第4,284,532號，其均全部納入此處作為參考。非離子性界面活性劑一般具有疏水性部分，如長鏈烷基或烷化芳基，及含有各種程度的乙氧化及/或丙氧化(例如1至約50)乙氧基及/或丙氧基部分之親水性部分。一些可使用類別的非離子性界面活性劑之實例包括但不限於乙氧化烷基酚類、乙氧化與丙氧化脂肪醇類、甲基葡萄糖之聚乙二醇醚類、山梨醇之聚乙二醇醚類、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、脂肪酸類之乙氧化酯類、環氧乙烷與長鏈胺類或醯胺類的縮合產物、環氧乙烷與醇類的縮合產物、及其混合物。
合適的非離子性界面活性劑包括例如烷基多醣類、醇乙氧化物、嵌段共聚物、蓖麻油乙氧化物、鯨蠟/油醇乙氧化物、鯨蠟硬脂醇乙氧化物、癸醇乙氧化物、二壬基酚乙氧化物、十二基酚乙氧化物、封端乙氧化物、醚胺衍生物、乙氧化烷醇醯胺類、乙二醇酯類、脂肪酸烷醇醯胺類、脂肪醇烷氧化物、月桂醇乙氧化物、單分支醇乙氧化物、壬酚乙氧化物、辛酚乙氧化物、油胺乙氧化物、無規共聚物烷氧化物、山梨糖醇酯乙氧化物、硬脂酸乙氧化物、硬脂胺乙氧化物、牛油脂肪酸乙氧化物、牛油胺乙氧化物、十三醇乙氧化物、炔屬二醇 類、聚氧伸乙基山梨醇類、及其混合物。合適的非離子性界面活性劑之各種指定實例包括但不限於甲基葡萄糖醇聚醚-10、PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯、PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、鯨蠟醇聚醚-8、鯨蠟醇聚醚-12、十二烷基苯酚聚醚(dodoxynol)-12、月桂醇聚醚-15、PEG-20蓖麻油、聚山梨酸酯20、硬脂醇聚醚-20、聚氧伸乙基-10鯨蠟基醚、聚氧伸乙基-10硬脂基醚、聚氧伸乙基-20鯨蠟基醚、聚氧伸乙基-10油基醚、聚氧伸乙基-20油基醚、乙氧化壬基酚、乙氧化辛基酚、乙氧化十二基酚、包括3至20個環氧乙烷部分之乙氧化脂肪(C6-C22)醇、聚氧伸乙基-20異十六基醚、聚氧伸乙基-23月桂酸甘油酯、聚氧伸乙基-20硬脂酸甘油酯、PPG-10甲基葡萄糖醚、PPG-20甲基葡萄糖醚、聚氧伸乙基-20山梨糖醇單酯類、聚氧伸乙基-80蓖麻油、聚氧伸乙基-15十三基醚、聚氧伸乙基-6十三基醚、月桂醇聚醚-2、月桂醇聚醚-3、月桂醇聚醚-4、PEG-3蓖麻油、PEG 600二油酸酯、PEG 400二油酸酯、泊洛沙姆(poloxamer)(如泊洛沙姆188)、聚山梨酸酯21、聚山梨酸酯40、聚山梨酸酯60、聚山梨酸酯61、聚山梨酸酯65、聚山梨酸酯80、聚山梨酸酯81、聚山梨酸酯85、山梨糖醇辛酸酯、山梨糖醇椰油酸酯、山梨糖醇二異硬脂酸酯、山梨糖醇二油酸酯、山梨糖醇二硬脂酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、山梨糖醇異硬脂酸酯、山梨糖醇月桂酸酯、山梨糖醇油酸酯、山梨糖醇棕櫚酸酯、山梨糖醇倍半異硬脂酸酯、山梨糖醇倍半油酸酯、山梨糖醇倍半硬脂酸酯、山梨糖醇硬脂 酸酯、山梨糖醇三異硬脂酸酯、山梨糖醇三油酸酯、山梨糖醇三硬脂酸酯、山梨糖醇十一烯酸酯、或其混合物。
亦可使用烷基糖苷非離子性界面活性劑，且通常藉由在酸介質中將單醣或可水解成單醣之化合物以醇(如脂肪醇)反應而製備。例如美國專利第5,527,892與5,770,543號揭述烷基糖苷及/或其製備方法。合適之實例為市售之商標名GlucoponTM 220、225、425、600、與625、PLANTACARE®、及PLANTAPON®，其均得自賓州Ambler之Cognis Corporation。
在另一態樣中，非離子性界面活性劑包括但不限於烷氧化甲基糖苷，例如甲基葡萄糖醇聚醚-10、甲基葡萄糖醇聚醚-20、PPG-10甲基葡萄糖醚、與PPG-20甲基葡萄糖醚，其分別得自Lubrizol Advanced Materials,Inc.之商標名Glucam® E10、Glucam® E20、Glucam® P10、與Glucam® P20；及經疏水性修改烷氧化甲基糖苷，如PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖三油酸酯、與PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，其分別得自Lubrizol Advanced Materials,Inc.之商標名Glucamate® DOE-120、GlucamateTM LT、與GlucamateTM SSE-20。其他的例示性經疏水性修改烷氧化甲基糖苷揭示於美國專利第6,573,375與6,727,357號，其揭示均全部納入此處作為參考。
其他可用的非離子性界面活性劑包括水溶性聚矽氧類，如PEG-10二甲基矽酮、PEG-12二甲基矽酮、PEG-14二甲基矽酮、PEG-17二甲基矽酮、PPG-12二甲 基矽酮、PPG-17二甲基矽酮，及其衍生/官能化形式，如Bis-PEG/PPG-20/20二甲基矽酮、Bis-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16二甲基矽酮、PEG/PPG-14/4二甲基矽酮、PEG/PPG-20/20二甲基矽酮、PEG/PPG-20/23二甲基矽酮、與全氟壬基乙基羧基癸基PEG-10二甲基矽酮。
按全部組成物的重量計，至少一種用以調配本發明之清潔組成物的陰離子性界面活性劑之量(有效重量基準)為約1或3至約22重量百分比之範圍。在另一態樣中，至少一種用以調配該清潔組成物的陰離子性界面活性劑之量為約3至約15重量百分比之範圍。在又一態樣中，至少一種用於該清潔組成物的陰離子性界面活性劑之量為約5至約10重量百分比之範圍。在一進一步態樣中，至少一種使用的陰離子性界面活性劑之量為約6至約9重量百分比之範圍。所有的重量百分比均按清潔組成物總重量計。
在本發明之一具體實施例中，陰離子性界面活性劑(非乙氧化及/或乙氧化)對兩性界面活性劑的重量比例(按有效材料計)在一態樣可為約10：1至約2：1之範圍，且另一態樣可為9：1、8：1、7：1、6：1、5：1、4.5：1、4：1、或3：1。當使用乙氧化陰離子性界面活性劑結合非乙氧化陰離子性界面活性劑及兩性界面活性劑時，乙氧化陰離子性界面活性劑對非乙氧化陰離子性界面活性劑對兩性界面活性劑的重量比例(按有效材料計)可為在一態樣約3.5：3.5：1至另一態樣中約1：1：1之範圍。
在一態樣中，選用的陰離子性界面活性劑選自烷基硫酸鹽類，包括月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、椰油硫酸鈉、及其混合物。
在一態樣中，選用的陰離子性界面活性劑選自乙氧化烷基硫酸鹽類，包括月桂醇聚醚硫酸鈉、月桂醇聚醚硫酸銨、十三醇聚醚硫酸鈉、及其混合物。
在一態樣中，選用的兩性界面活性劑選自烷基甜菜鹼、醯胺基烷基甜菜鹼、及醯胺基烷基磺基甜菜鹼，包括月桂基甜菜鹼、椰油醯胺基丙基甜菜鹼、椰油醯胺基丙基羥基磺基甜菜鹼、及其混合物。
在一具體實施例中，本發明之含交聯非離子兩性聚合物之清潔組成物的降伏應力值在一態樣為至少約0.1Pa，一態樣為至少約0.5Pa，另一態樣為至少約1Pa，且一進一步態樣為至少約1.5Pa。在另一具體實施例中，該清潔組成物的降伏應力值在一態樣為約0.1至約20Pa，另一態樣為約0.5至約10Pa，一進一步態樣為約1至約3Pa，且又一進一步態樣為約1.5至約3.5Pa之範圍。
本發明之清潔及調節組成物視情況可含有電解質。合適的電解質為已知化合物且包括多價陰離子之鹽類，如焦磷酸鉀、三聚磷酸鉀、與檸檬酸鈉或鉀，多價陽離子之鹽類，包括鹼土金屬鹽類，如氯化鈣與溴化鈣、及鹵化鋅、氯化鋇、與硝酸鈣，單價陽離子與單價陰離子之鹽類，包括鹵化鹼金屬鹽或銨，如氯化鉀、氯化鈉、碘化鉀、溴化鈉、與溴化銨，硝酸鹼金屬鹽或銨， 及其摻合物。該電解質之使用量通常依被併入的兩性聚合物之量而定，但是按全部組成物的重量計，可使用在一態樣為約0.1至約4重量百分比，且另一態樣為約0.2至約2重量百分比之濃度。
該清潔組成物必須可易於以約0.1至約1倒數秒(reciprocal second)之間的剪切速率以剪切稀化指數小於0.5而流動。本發明之清潔組成物可結合輔助流變調節劑(增稠劑)使用而強化經增稠液體之降伏值。在一態樣中，本發明之聚合物可結合輔助性非離子性流變調節劑。在一態樣中，當使用線形非離子兩性聚合物時利用輔助非離子性流變調節劑獲得所欲的降伏應力值。任何流變調節劑均適合，包括但不限於天然膠(例如聚半乳甘露聚糖膠，其選自胡蘆巴、桂皮、刺槐豆、塔拉膠(tara)、與瓜爾膠)、經修改纖維素(例如乙基己基乙基纖維素(EHEC)、羥丁基甲基纖維素(HBMC)、羥乙基甲基纖維素(HEMC)、羥丙基甲基纖維素(HPMC)、甲基纖維素(MC)、羥乙基纖維素(HEC)、羥丙基纖維素(HPC)、與鯨蠟基羥乙基纖維素)、及其混合物；甲基纖維素、聚乙二醇(例如PEG 4000、PEG 6000、PEG 8000、PEG 10000、PEG 20000)、聚乙烯醇、聚丙烯醯胺類(同元聚合物與共聚物)、及經疏水性修改乙氧化胺基甲酸酯類(HEUR)。按組成物總總重量計，流變調節劑可以在一態樣為約0.5至約25重量百分比，另一態樣為約1至約15重量百分比，且一進一步態樣為約2至約10重量百分比，及約2.5至約5重量百分比之範圍之量使用。
本發明之經交聯、非離子兩性聚合物可被用於任何其中欲強化泡沫及降伏應力性質之清潔或清潔性應用。
《水》
本發明之清潔組成物為包含水作為載劑的基於水性之系統。確實的水含量隨調配至組成物中的其餘成分含量而改變。通常本發明之清潔組成物包含在一態樣為約10至約95重量百分比，另一態樣為約50至約92重量百分比，且一進一步態樣為約60至約90重量百分比之水。
在一具體實施例中，本發明之經交聯、非離子兩性聚合物可用以強化泡沫性質，及安定調配用於個人保養及家庭保養業界之含界面活性劑之清潔組成物內的懸浮粒狀材料與不溶性液滴。
在個人保養調配物中，本發明之經交聯、非離子兩性聚合物可用以強化泡沫性質，改善頭髮及皮膚用之清潔組成物的溫和性與降伏應力性質，且可用於不溶性聚矽氧、不透明劑與珠光劑(例如雲母、經塗覆之雲母、乙二醇單硬脂酸酯(EGMS)、乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)、聚乙二醇單硬脂酸酯(PGMS)、或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS))、顏料、剝離劑、抗頭皮屑劑、黏土、可膨脹黏土、合成鋰皂石、氣泡、微脂粒、微海綿、化妝顆粒、化妝微囊、與片之安定懸浮，及其在以下詳細討論。該清潔組成物可為沐浴乳、沐浴膠、泡泡浴乳、二合一洗髮精、潤絲劑、洗面乳、保濕洗滌劑、卸妝產品等形式。
例示性化妝顆粒成分包括但不限於洋菜顆粒、海藻酸酯顆粒、荷荷巴顆粒、明膠顆粒、StyrofoamTM顆粒、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯顆粒、UnispheresTM與UnipearlsTM化妝顆粒(紐約州紐約市之Induchem USA,Inc.)、LipocapsuleTM、LiposphereTM、與LipopearlTM微囊(俄亥俄州Vandalia之Lipo Technologies Inc.)、及Confetti IITM上皮輸送片(紐約州Hauppauge之United-Guardian,Inc.)。顆粒可作為美學材料，或者可被用以封包有益試劑而保護其免於環境的退化影響，或者為了最終產物之最適輸送、釋放、及性能。
在一態樣中，化妝顆粒之尺寸可為約0.5至約1.5毫米之範圍。在另一態樣中，顆粒與水之間的比重差在一態樣為約+/-0.01至0.5克/毫升之間，且另一態樣為約+/-0.2至0.3克/毫升之間。
在一態樣中，微囊之尺寸為約0.5至約300微米之範圍。在另一態樣中，微囊與水之間的比重差為約+/-0.01至0.5。微囊顆粒之非限制實例揭示於美國專利第7,786,027號，其揭示納入此處作為參考。
在本發明之一態樣中，按組成物總重量計，粒狀成分及/或不溶性液滴之量在一態樣可為約0.1至約25重量百分比，另一態樣為約0.5至約20重量百分比，且一進一步態樣為約1或5至約10重量百分比之範圍。
〔其他的選用成分〕
除了上述成分，清潔組成物可進一步包含一種或以上的已知適合用於頭髮、頭皮或皮膚之選用成分。此選用成分之非限制實例係揭示於「國際化妝品成分字典(International Cosmetic Ingredient Dictionary)」，第五版，1993，及「化妝品、化妝用品、及香料協會(CTFA)化妝品成分手冊(Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association(CTFA)Cosmetic Ingredient Handbook)」,Second edition第二版，1992，其均納入此處作為參考。例示性選用成分係揭示於下。
《聚矽氧調節劑》
本發明之清潔組成物視情況包括聚矽氧粒子或滴狀形式之聚矽氧調節劑。將聚矽氧調節劑在組成物中互混而成為分散、不溶性粒子或滴狀之形式。在本發明之一態樣中，聚矽氧油可為預先形成的乳化滴狀或微乳液之形式。
該聚矽氧調節劑可包含揮發性聚矽氧、非揮發性聚矽氧、及其混合物。如果有揮發性聚矽氧，則其一般作為市售形式的非揮發性聚矽氧流體調節劑(如油與膠)之溶劑或載劑。揮發性聚矽氧流體經常被包括於調節包裝中，以改善聚矽氧流體沉積功效或增強頭髮之亮麗、光澤、或光澤度。揮發性聚矽氧材料經常被包括於調配物中以增強頭皮或皮膚之感官屬性(例如感覺)。
在一態樣中，聚矽氧調節劑為非揮發性及不溶於水性個人保養清潔組成物，且包括聚矽氧油、膠、 樹脂、及其混合物。非揮發性係表示聚矽氧在周溫條件具有非常低的蒸氣壓(例如在20℃為小於2毫米汞)。非揮發性聚矽氧調節劑之沸點在一態樣為高於約250℃，另一態樣為高於約260℃，且一進一步態樣為高於約275℃。聚矽氧之背景資訊，包括討論聚矽氧油、膠、與樹脂之部分，及其製造可在「高分子科學及工程百科全書(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)」，第15卷，第2版，第204-308頁，John Wiley & Sons,Inc.(1989)發現。
聚矽氧粒子在本發明組成物中的總濃度應足以對皮膚及頭髮提供所欲調節性能，且按組成物總重量計，通常在一態樣為約0.01至約20重量百分比，另一態樣為約0.05至約15重量百分比，又一態樣為約0.1至約10重量百分比，且一進一步態樣為約1至約5重量百分比之範圍。
用於本發明之聚矽氧類具有在第一態樣為約0.003至約500微米，第二態樣為約0.05至約200微米，第三態樣為約0.25至約200微米，第四態樣為約0.5至約150微米，第五態樣為約1至約100微米，第六態樣為約5至約80微米，第七態樣為約10至約60微米，且第八態樣為約20至約50微米之平均粒度或滴度。
聚矽氧乳液具有在一態樣為小於30微米，另一態樣為小於20微米，且一進一步態樣為小於10微米之平均聚矽氧粒(滴)度。在本發明之另一態樣中，聚矽氧乳液之平均聚矽氧粒度在一態樣為小於2微米，且另 一態樣為0.01至1微米之範圍。平均聚矽氧粒(滴)度為0.15微米或以下的聚矽氧乳液通常稱為微乳液，且通常具有約0.003至約0.15微米之範圍的平均粒度。
聚矽氧調節劑粒子之平均粒度可藉所屬技術領域已知用以測定乳化液體之平均粒度的光散射技術測量。一種此方法涉及藉雷射光散射技術使用Horiba LA910型雷射光散射粒度分布及分析儀(加州Irvine之Horiba Instruments,Inc.)測量粒度。
《聚矽氧油》
在一態樣中，聚矽氧調節劑為聚矽氧油。在另一態樣中，聚矽氧油為聚有機矽氧烷材料。非揮發性聚矽氧調節劑在25℃具有在一態樣為約25至約1,000,000mPa．s，另一態樣為約100至約600,000mPa．s，又一態樣為約1,000至約100,000mPa．s，再一態樣為約2,000至約50,000mPa．s，且一進一步態樣為約4,000至約40,000mPa．s之範圍的黏度。黏度係藉玻璃毛細管黏度計測量，如1970年7月20日之Dow Corning Corporate Test Method CTM004所述。在一態樣中，聚矽氧油具有小於約200,000道耳頓之平均分子量。平均分子量一般在一態樣可為約400至約199,000道耳頓，另一態樣為約500至約150,000道耳頓，又一態樣為約1,000至約100,000道耳頓，且一進一步態樣為約5,000至約65,000道耳頓之範圍。
在一態樣中，適合作為調節劑之聚矽氧油為選自聚烷基矽氧烷、聚芳基矽氧烷、聚烷基芳基矽氧烷、 經羥基封端之聚烷基矽氧烷、聚芳基烷基矽氧烷、胺基官能性聚烷基矽氧烷、四級官能性聚烷基矽氧烷、及其混合物之聚有機矽氧烷材料。
在一態樣中，聚矽氧調節劑包括由式X所表示的聚有機矽氧烷：
其中A獨立表示羥基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、與苯氧基；R40獨立表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基、一級、二級、或三級胺、選自由以下所組成的群組之四級基：-R41-N(R42)CH2CH2N(R42)2、-R41-N(R42)2、-R41-N+(R42)3CA-、及-R41-N(R42)CH2CH2N(R42)H2CA-
其中R41為含有2至10個碳原子之線形或分支、經羥基取代或未取代之伸烷基或伸烷基醚部分；R42為氫、C1-C20烷基(例如甲基)、苯基、或苄基；q為約2至約8之範圍的整數；CA-為選自氯、溴、碘、與氟之鹵離子；及x在一態樣為約7至約8000，另一態樣為約50至約5000，又一態樣為約100至約3000，且一進一步態樣為約200至約1000之範圍的整數。
在一態樣中，胺基官能性聚矽氧由式XA表示：
其中A獨立表示羥基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、與苯氧基；及R40選自：-R41-N(R42)CH2CH2N(R42)2、-R41-N(R42)2、-R41-N+(R42)3CA-、及-R41-N(R42)CH2CH2N(R42)H2CA-
其中R41為含有2至10個碳原子之線形或分支、經羥基取代或未取代之伸烷基或伸烷基醚部分；R42為氫、C1-C20烷基(例如甲基)、苯基、或苄基；CA-為選自氯、溴、碘、與氟之鹵離子；及m+n之和在一態樣為約7至約1000，另一態樣為約50至約250，且又一態樣為約100至約200之範圍，其條件為m或n不為0。在一態樣中，A為羥基及R40為-(CH2)3NH(CH2)3NH2。在另一態樣中，A為甲基及R40為-(CH2)3NH(CH2)3NH2。在又一態樣中，A為甲基及R40為由-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2N+(R42)3CA-所表示的四級銨部分；其中R42與CA-如先前所定義。
例示性聚矽氧油調節劑包括但不限於聚二甲氧基矽氧烷(二甲基矽酮)、聚二乙氧基矽氧烷、具有終端羥基之聚二甲氧基矽氧烷(二甲基矽氧醇)、聚甲基苯 基矽氧烷、苯基甲基矽氧烷、胺基官能性聚二甲氧基矽氧烷(胺基二甲基矽酮)、及其混合物。
《聚矽氧膠》
另一種可用於本發明之聚矽氧調節劑為聚矽氧膠。聚矽氧膠為一般結構與式XII所述的聚矽氧油相同之聚有機矽氧烷材料，其中A獨立表示羥基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、與苯氧基；R40獨立表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基、與乙烯基。聚矽氧膠具有在25℃測量為大於1,000,000mPa．s之黏度。黏度可藉以上聚矽氧油所述的玻璃毛細管黏度計測量。在一態樣中，聚矽氧膠具有約200,000道耳頓及以上之平均分子量。該分子量一般在約200,000至約1,000,000道耳頓之範圍。應了解，在此所述的聚矽氧膠亦可與前述聚矽氧油有所重複。此重複不意圖作為任何這些材料之限制。
適合用於本發明組成物之聚矽氧成分的聚矽氧膠為聚二甲氧基矽氧烷(二甲基矽酮)(其視情況具有如羥基之端基(二甲基矽氧醇))、聚甲基乙烯基矽氧烷、聚二苯基矽氧烷、及其混合物。
《聚矽氧樹脂》
可包括聚矽氧樹脂作為適合用於本發明組成物之聚矽氧調節劑。這些樹脂為經交聯聚矽氧烷。交聯係經由在聚矽氧樹脂製造期間，將三官能基與四官能基矽氧烷併加單官能基及/或二官能基矽氧烷而引入。所屬 技術領域已周知，生成聚矽氧樹脂所需的交聯程度依併入聚矽氧樹脂中的指定矽氧烷單元而改變。通常將具有足以使其形成剛性或硬膜的三官能基與四官能基矽氧烷單體單元含量(因此足夠的交聯程度)之聚矽氧材料視為聚矽氧樹脂。特定聚矽氧材料中的氧原子對矽原子之比例為交聯程度的指標。此種聚矽氧樹脂通常為每個矽原子具有至少約1.1個氧原子之聚矽氧材料。在一態樣中，氧：矽原子之比例為至少約1.2：1.0。用以製造聚矽氧樹脂之矽氧烷包括單甲基-、二甲基-、三甲基-、單苯基-、二苯基-、甲基苯基-、單乙烯基-、與甲基乙烯基氯矽氧烷、及四氯矽氧烷，最常使用經甲基取代之矽氧烷。
聚矽氧材料及聚矽氧樹脂可依照所屬技術領域者已知為「MDTQ」命名法的縮寫命名系統而證驗。此命名系統依照組成聚矽氧的各種矽氧烷單體單元之存在而敘述聚矽氧。「MDTQ」命名系統係揭述於名稱為「聚矽氧：製備、特性、及效能(Silicones：Preparation,Properties and Performance)」之刊物，Dow Corning Corporation,2005；及美國專利第6,200,554號之中。
用於本發明組成物之例示性聚矽氧樹脂包括但不限於MQ、MT、MTQ、MDT、與MDTQ樹脂。在一態樣中，甲基為聚矽氧樹脂取代基。在另一態樣中，聚矽氧樹脂選自MQ樹脂，其中M：Q比為約0.5：1.0至約1.5：1.0，及聚矽氧樹脂之平均分子量為約1000至約10,000道耳頓。
《揮發性聚矽氧》
上述的選用揮發性聚矽氧包括線形及環狀聚二甲基矽氧烷(環甲基矽酮)、及其混合物。術語「揮發性」係表示聚矽氧在20℃具有可測量的蒸氣壓，或至少2毫米汞之蒸氣壓。揮發性聚矽氧在25℃具有在一態樣為25mPa．s，另一態樣為約0.65至約10mPa．s，又一態樣為約1至約5mPa．s，且一進一步態樣為約1.5至約3.5mPa．s之黏度。說明線形及環狀揮發性聚矽氧之說明可在Todd與Byers之「用於化妝品之揮發性聚矽氧流體(Volatile Silicone Fluids for Cosmetics)」，化妝品及化妝用品(Cosmetics and Toiletries)，第91(1)卷，第27-32頁(1976)，及Kasprzak之「揮發性聚矽氧(Volatile Silicones)」，皂類/化妝品/化學特用品(Soap/Cosmetics/Chemical Specialities)，第40-43頁(1986年12月)發現。
線形揮發性聚矽氧為以上式XII所述的聚矽氧流體，但是具有不超過約25mPa．s之黏度。環甲基矽酮一般在環狀結構中含有在一態樣為約3至約7個，且另一態樣為約3至約5個經二甲基取代之矽原子，其與氧原子交錯。
《調節油》
可用於本發明之組成物的一進一步成分為選自烴油或酯油之調節油(聚矽氧以外)。這些輔助調節劑材料可增強用於本發明組成物之聚矽氧材料的調節益處。
合適的烴油具有至少12個碳原子，且包括鏈烷烴油、礦物油、飽和及不飽和癸烷、飽和及不飽和十三烷、飽和及不飽和十四烷、飽和及不飽和十五烷、飽和及不飽和十六烷、及其混合物。亦可使用這些化合物之分支鏈異構物、及更長鏈烴類。亦適合為C2-C6烯基單體之聚合烴類，如聚異丁烯。
合適的酯油具有至少10個碳原子，且包括具有衍生自脂肪酸類或醇類的烴基鏈之酯類。在一態樣中，該酯油符合式R’C(O)OR，其中R’與R分別表示烷基或烯基自由基，且R’與R中的碳原子和在一態樣為至少10，且另一態樣為至少20。亦可使用多羧酸類之二烷基與三烷基及烯基酯。
在另一態樣中，酯油為單-、二-、與三甘油酯之脂肪酯，尤其是衍生自長鏈羧酸類(如C1-C22羧酸類)之甘油的單-、二-、與三酯。此材料之實例包括可可脂、棕櫚硬脂、葵花油、大豆油、與椰子油。
亦可使用任何上述烴及酯油之的混合物。按組成物總重量計，烴油及/或酯油在本發明之組成物中的總組合量在一態樣可適當為約0.05至約10重量百分比，約0.2至約5重量百分比，尤其是約0.5至約3重量百分比之範圍。
《陽離子性聚合物》
陽離子性聚合物為可對頭髮、頭皮或皮膚增強調節劑傳送及/或提供輔助調節益處，以改善及增強由本發明之聚矽氧調節劑所產生的調節益處之成分。陽離 子性聚合物係指含有至少一個陽離子部分、或至少一個可被游離而形成陽離子部分的部分之聚合物。一般而言，這些陽離子部分為含氮基(如四級銨)或質子化胺基。該陽離子性質子化胺可為一級、二級或三級胺。陽離子性聚合物一般在意圖使用組成物之pH具有約0.2至約7meq/克之範圍的陽離子性電荷密度。陽離子性聚合物之平均分子量為約5,000道耳頓至約10,000,000道耳頓之範圍。
此聚合物之非限制實例係經由CTFA網站揭述於「CTFA國際化妝品成分字典/手冊(CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary/Handbook)」，及「CTFA化妝品成分手冊(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook)」，第九版，Cosmetic and Fragrance Assn.,Inc.,Washington D.C.(2002)，其均納入此處作為參考。
合適的陽離子性聚合物之非限制實例包括具有陽離子性質子化胺或四級銨官能性之乙烯基單體、與水溶性分隔單體(如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、烷基及二烷基丙烯醯胺、烷基及二烷基甲基丙烯醯胺、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、乙烯基己內酯、或乙烯基吡咯啶酮)的共聚物。
適合包含於本發明聚合物之陽離子性聚合物的陽離子性質子化胺或四級銨單體包括經丙烯酸二烷基胺基烷酯、甲基丙烯酸二烷基胺基烷酯、丙烯酸單烷基胺基烷酯、甲基丙烯酸單烷基胺基烷酯取代的乙烯基單體，三烷基甲基丙烯氧基烷基銨鹽、三烷基丙烯氧基烷 基銨鹽、二烯丙基四級銨鹽，及具有環狀陽離子性含氮環(如吡啶鎓、咪唑鎓、與四級化吡咯啶酮)之乙烯基四級銨單體，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯啶酮之鹽。
其他適合用於該組成物之陽離子性聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯啶酮與1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓鹽(例如氯鹽)之共聚物(CTFA，聚季銨鹽(polyquaternium)-16)；1-乙烯基-2-吡咯啶酮與甲基丙烯酸二甲胺基乙酯之共聚物(CTFA，聚季銨鹽-11)；含陽離子性二烯丙基四級銨之聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化銨同元聚合物、丙烯醯胺與二甲基二烯丙基氯化銨之共聚物(CTFA，分別為聚季銨鹽-6與聚季銨鹽-7)；丙烯酸之兩性共聚物，包括丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨之共聚物(CTFA，聚季銨鹽-22)；丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨及丙烯醯胺之三元聚合物(CTFA，聚季銨鹽-39)；丙烯酸與甲基丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨及甲基丙烯酸酯之三元聚合物(CTFA，聚季銨鹽-47)；丙烯酸與甲基丙烯醯胺基丙基三甲基氯化銨及丙烯醯胺之三元聚合物(CTFA，聚季銨鹽-53)。在一態樣中，合適的陽離子性經取代單體為陽離子性經取代二烷基胺基烷基丙烯醯胺、二烷基胺基烷基甲基丙烯醯胺、及其組合。
其他適合用於該組成物之陽離子性聚合物包括多醣聚合物，如經四級銨鹵化物部分修改的陽離子性纖維素衍生物與陽離子性澱粉衍生物。例示性陽離子性纖維素聚合物為將羥乙基纖維素以經三甲銨取代之環氧 化物反應之鹽類(CTFA，聚季銨鹽-10)。其他合適型式的陽離子性纖維素包括將羥乙基纖維素以經月桂基二甲基銨取代之環氧化物反應之聚合四級銨鹽類(CTFA，聚季銨鹽-24)。
其他合適的陽離子性聚合物包括陽離子性聚半乳糖甘露聚糖衍生物，如瓜爾膠衍生物與桂皮衍生物，各例如瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨(hydroxypropyltrimonium chloride)、羥丙基羥丙基三甲基氯化銨瓜爾膠、與桂皮羥丙基三甲基氯化銨。瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨為由Rhodia Inc.市售的JaguarTM商標系列，及由Ashland Inc.市售的N-Hance商標系列。桂皮羥丙基三甲基氯化銨為由Lubrizol Advanced Materials,Inc.市售的SensomerTM商標系列。
按組成物總重量計，可用於本發明清潔組成物的陽離子性聚合物之量在一態樣為約0.01至約10重量百分比，另一態樣為約0.05至約3重量百分比，且一進一步態樣為約0.1至約1重量百分比之範圍。
《顏料》
例示性顏料為金屬化合物或半金屬化合物，且可以離子性、非離子性、或氧化形式使用。顏料可個別為此形式，或者混合或成為個別混合氧化物或其混合物，包括混合氧化物與純氧化物的混合物。實例為鈦氧化物(例如TiO2)、鋅氧化物(例如ZnO)、鋁氧化物(例如Al2O3)、鐵氧化物(例如Fe2O3)、錳氧化物(例如MnO)、矽氧化物(例如SiO2)、矽酸鹽、鈰氧化物、鋯氧化物(例如ZrO2)、硫酸鋇(BaSO4)、耐綸-12、及其混合物。
顏料之其他實例包括隨溫度改變顏色之熱變色染料、碳酸鈣、氫氧化鋁、硫酸鈣、高嶺土、亞鐵氰化鐵銨、碳酸鎂、洋紅、硫酸鋇、雲母、氧氯化鉍、硬脂酸鋅、錳紫、氧化鉻、二氧化鈦奈米粒子、氧化鋇、群青藍、檸檬酸鉍、羥基磷灰石、矽酸鋯、碳黑粒子等。
如果使用，則用於調配物之顏料量應足以對所欲產品提供美學效果，且為調配物技術領域所熟知。在一態樣中，一般用於本發明之組成物的顏料量按組成物總重量計在一態樣為約0.5重量百分比至約20重量百分比，另一態樣為約1重量百分比至約15重量百分比，且一進一步態樣為約5重量百分比至約10重量百分比之範圍。
《剝離劑》
化妝上有用的粒狀剝離劑在所屬技術領域為已知的，且該量由欲從使用組成物而獲得的剝離效果決定，如化妝技術領域者所了解。可用的剝離劑包括但不限於天然磨料、無機磨料、合成聚合物等、及其混合物。代表性剝離劑包括但不限於研磨或粉化浮石、石材、沸石、堅果殼(例如杏仁、胡桃、核桃、椰子等)、堅果粕(例如杏仁等)、果核(例如山杏、酪梨、橄欖、桃子等)、外殼、種子與核仁(例如燕麥糠、玉米粉、米糠、葡萄籽、奇異果籽、小麥、荷荷巴籽、絲瓜籽、玫瑰果籽等)、植物素材(例如茶樹葉、玉米穗、水果纖維、海藻、絲瓜綿、微晶纖維素等)、雙殼貝殼(牡蠣殼等)、矽藻土、碳酸鈣、焦磷酸二鈣、白堊、氧化矽、高嶺黏土、矽酸、氧化鋁、 氧化錫、海鹽(例如死海鹽)、滑石、糖類(例如砂糖、黑糖等)、聚乙烯、聚苯乙烯、微晶聚醯胺類(耐綸)、微晶聚酯類、聚碳酸酯類、及不銹鋼纖維。以上的剝離劑可以顆粒、粉末、粉、及纖維之形式使用。
用於本發明之剝離劑包括無機物理磨料型式剝離劑，其中許多種已示於以上。在本發明之此態樣中，按組成物重量計，剝離劑包含在一態樣為約0.1至約20重量百分比，且另一態樣為約0.5至約10重量百分比。
《抗頭皮屑劑》
任何合適的抗頭皮屑劑均可用於本發明之組成物。抗頭皮屑劑可為不溶性或水溶性。例示性抗頭皮屑劑包括但不限於硫、吡硫鎓鋅(zinc pyrithione)、硫氧吡啶鋅(zinc omadine)、硝酸美可鈉唑(miconazole nitrate)、硫化硒、吡羅克酮乙醇胺(piroctone olamine)、N,N-雙(2-羥乙基)十一烯醯胺、杜松油、松焦油、洋蔥萃取物、歐洲雲杉(Picea abies)萃取物、與十一烯醇聚醚-6等、及其混合物。
在本發明之一態樣中，按安定化組成物總重量計，抗頭皮屑劑可以在一態樣為約0.001至約10重量百分比，另一態樣為約0.1至約5重量百分比，且一進一步態樣為約0.5至約3重量百分比之範圍之量併入清潔組成物中。
《珠光劑/不透明劑》
一些調配物經常因其中故意併加珠光材料而變成不透明，以獲得美容上吸引人的珍珠外觀，已知為 珠光。不透明劑經常被包括於組成物中以遮蔽不欲的美學性質，如改善組成物顏色，或者遮蔽存在於組成物中的粒狀材料。不透明劑亦被包括於水性組成物中以改善也許美學不討人喜歡的組成物之美學及消費者接受度。例如不透明劑可對透明組成物賦與珠光外觀，因而對消費者傳達乳狀、溫和、及整體性之外觀。所屬技術領域者應了解調配者一致地製備安定的珠光劑調配物所面對的問題。詳細討論可在Hunting之文章「洗髮精中的不透明劑及珠光劑(Opacifiers and pearling agents in shampoos)」，化妝品及化妝用品(Cosmetic and Toiletries)，第96卷，第65-78頁(1981年7月)發現，其納入此處作為參考。
不透明化或珠光材料包括有機化合物及無機化合物。有機化合物之典型實例為乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、或四乙二醇，與含有在一態樣為約6至約22個碳原子，且另一態樣為約12至約18個碳原子之脂肪酸類的單酯類及/或二酯類。此脂肪酸包括己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、異十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、芹子酸、亞麻油酸、亞麻仁油酸、花生酸、鱈油酸、蘿酸、芥子酸、及其混合物。在一態樣中，乙二醇單硬脂酸酯(EGMS)及/或乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)及/或聚乙二醇單硬脂酸酯(PGMS)及/或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)為適合用於該組成物之珠光劑。
無機珠光劑包括選自由雲母、塗金屬氧化物之雲母、以氧化矽塗覆之雲母、以氧氯化鉍塗覆之雲母、氧氯化鉍、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、玻璃、以金屬氧化物塗覆之玻璃、各種鋁與鎂鹽、鳥嘌呤、魚麟、(聚酯或金屬性)閃光劑(glitter)、及其混合物所組成的群組。
合適的雲母包括白雲母或氫氧氟化鉀鋁。可將雲母片塗覆以金屬氧化物薄層。金屬氧化物選自由金紅石、二氧化鈦、氧化鐵、氧化錫、氧化鋁、及其混合物所組成的群組。
不透明劑之代表性表列可在J.Nikitakis編輯的「CTFA化妝品成分手冊(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook)」，1988，第75頁發現。其他的珠光或不透明材料係揭示於美國專利第4,654,207號、美國專利第5,019,376號、及美國專利第5,384,114號；其均納入此處作為參考。
在一態樣中，按組成物總重量計，珠光或不透明材料之量在一態樣可為約0.01至約10重量百分比，另一態樣為約0.1至約5重量百分比，且一進一步態樣為約0.5至約3重量百分比之範圍。
包括於本發明之組成物的額外選用成分可提及以下：香料、螯合劑、輔助懸浮劑、及黏度調節劑(如瓜爾膠與黃原膠)、乳化劑、防腐劑、胺基酸、肽、蛋白質、原維生素(如泛酸醇)、維生素、草本與植物萃取物、保濕劑(如甘胺酸)、及其混合物。
按組成物總重量計，這些添加劑之量在一態樣為約0至約20重量百分比，另一態樣為約0.1至約10重量百分比，且一進一步態樣為約0.5至約5重量百分比之範圍。各添加劑之量易由所屬技術領域者依添加劑之本質及意圖功能而決定。
本發明之個人保養清潔組成物可被調配成沐浴乳、沐浴膠、泡泡浴乳、二合一洗髮精、潤絲劑、洗面乳、保濕洗滌劑、卸妝產品等。該清潔劑可被用於例如清洗頭髮、皮膚、眼睫毛、眉毛、指甲、嘴唇、臉部、或頭皮。經由使用清潔面撲、毛巾、海綿、或其他較佳的消費者洗滌器具，將該組成物以足以提供有效清潔之量局部塗布於皮膚或頭髮的所欲區域。該組成物較佳為在局部塗布之前、期間、或之後以水稀釋，然後使用水洗清所塗布的區域。
本發明亦可用於個人保養組成物以外的洗清應用，其包括寵物保養、汽車保養、傢俱保養、及醫學應用。
本發明之洗髮精具體實施例可被調配成二合一洗髮精、嬰兒洗髮精、潤絲洗髮精、護髮洗髮精、保濕洗髮精、暫時染髮洗髮精、三合一洗髮精、抗頭皮屑洗髮精、維持髮色洗髮精、酸性(中和)洗髮精、藥用洗髮精、及水楊酸洗髮精等。
《液態基於脂肪酸皂之清潔劑》
在一態樣中，其中可使用本發明之聚合物的個人保養清潔組成物為基於脂肪酸皂之清潔劑。除了本 發明之經交聯、非離子兩性聚合物，基於脂肪酸皂之清潔劑的典型成分為：至少一種脂肪酸鹽；水；選用界面活性劑或界面活性劑的混合物；足以獲得在一態樣為大於7，另一態樣為約7.5至約14，又一態樣為約8至約12，且一進一步態樣為約8.5至約10的pH之量的pH調整劑(鹼及/或酸)。其可包括選用成分，如以上討論的佐劑、添加劑、與有益試劑、及其混合物，包括聚矽氧類、調節油、陽離子性聚合物、粒子及不溶性材料(例如顏料、抗頭皮屑劑、珠光材料、不透明材料、氣泡、化妝顆粒、片、及囊)、香料、螯合劑、輔助分散劑與黏度調節劑、乳化劑、防腐劑、胺基酸類、肽、蛋白質、原維生素、維生素、草本與植物萃取物、保濕劑、及其混合物。
在一態樣中，脂肪酸皂選自至少一種含有約8至約22個碳原子之脂肪酸鹽(例如鈉、鉀、與銨)。在本發明之另一態樣中，液態皂組成物含有至少一種含有約12至約18個碳原子之脂肪酸鹽。用於該皂之脂肪酸可為飽和及不飽和，且可衍生自合成來源，及脂肪與天然油經合適鹼(例如氫氧化鈉、鉀、與銨)之皂化。例示性飽和脂肪酸類包括但不限於辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕櫚酸、珠光脂酸、硬脂酸、異硬脂酸、十九酸、花生酸、蘿酸等、及其混合物。例示性不飽和脂肪酸類包括但不限於肉豆蔻油酸、棕櫚油酸、油酸、亞麻油酸、亞麻仁油酸等之鹽(例如鈉、鉀、與銨)、及其混合物。該脂肪酸可衍生自動物脂，如牛油，或蔬 菜油，如椰子油、紅油、棕櫚仁油、棕櫚油、棉子油、橄欖油、大豆油、花生油、玉米油、及其混合物。按組成物總重量計，可用於此具體實施例之液態清潔組成物的脂肪酸皂之量(有效重量基準)在一態樣為約1或3至約22重量百分比，另一態樣為約3至約15重量百分比，一進一步態樣為約5至10重量百分比，且又一進一步態樣為6至約9重量百分比之範圍。
按皂組成物總重量計，選用的陰離子性界面活性劑可以在一態樣為約1至約9重量百分比，且另一態樣為約6至約9重量百分比之範圍之量存在於皂組成物。其可使用陰離子性與兩性界面活性劑的混合物。在本發明之一具體實施例中，陰離子性界面活性劑(非乙氧化及/或乙氧化)對兩性界面活性劑的重量比例(按有效材料計)在一態樣可為約10：1至約2：1之範圍，且另一態樣可為9：1、8：1、7：1、6：1、5：1、4.5：1、4：1、或3：1。當使用乙氧化陰離子性界面活性劑結合非乙氧化陰離子性界面活性劑及兩性界面活性劑時，乙氧化陰離子性界面活性劑對非乙氧化陰離子性界面活性劑對兩性界面活性劑的重量比例(按有效材料計)在一態樣可為約3.5：3.5：1，且另一態樣可為約1：1：1之範圍。
在一態樣中，選用的陰離子性界面活性劑選自烷基硫酸鹽類，包括月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、椰油硫酸鈉、及其混合物。
在一態樣中，選用的陰離子性界面活性劑選自乙氧化烷基硫酸鹽類，包括月桂醇聚醚硫酸鈉、月桂醇聚醚硫酸銨、十三醇聚醚硫酸鈉、及其混合物。
在一態樣中，選用的兩性界面活性劑選自烷基甜菜鹼、醯胺基烷基甜菜鹼、及醯胺基烷基磺基甜菜鹼，包括月桂基甜菜鹼、椰油醯胺基丙基甜菜鹼、椰油醯胺基丙基羥基磺基甜菜鹼、及其混合物。
在以上本發明之皂具體實施例中，按皂組成物總重量計，經交聯、非離子兩性聚合物之量在一態樣可為約0.5至約5重量百分比，另一態樣為約1至約3重量百分比，且一進一步態樣為約1.5至約2.5重量百分比之範圍。
本發明之液態基於脂肪酸皂之清潔劑具體實施例可被調配成沐浴乳、泡澡膠、沐浴膠、液態洗手皂、沐浴洗劑、泡泡浴乳、洗面乳、洗腳劑、二合一洗髮精、潤絲劑、嬰兒洗髮精、潤絲洗髮精、護髮洗髮精、保濕洗髮精、暫時染髮洗髮精、三合一洗髮精、抗頭皮屑洗髮精、維持髮色洗髮精、酸(中和)洗髮精、藥用洗髮精、及水楊酸洗髮精等。
有利地，本發明之非離子兩性聚合物與pH不相依，故將脂肪酸皂維持液體形式所需的相當高(鹼性)pH不影響聚合物所賦與的流變性質。
《多相外觀》
亦可為目視上不同之多相組成物，其中一相為透明且另一相為不透明或珍珠化。在本發明之一具體實施例中可藉由混合透明與不透明及/或珠光成分而形成包含目視上彼此不同的相知圖案。各相之間的目視差異可為顏色、材質、密度、及其中所含的不溶性成分之 型式。指定圖案可選自許多種圖案，其包括但不限於以下的實例：條狀、大理石、直紋、斷續條狀、方格狀、點狀、大理石、脈紋、團簇、斑紋、幾何圖案、斑點、帶狀、螺旋、旋渦、陣列式、雜色、有紋路、有凹槽、脊狀、波狀、弦狀、渦線、扭曲、彎曲、環形、條紋、溝紋狀、輪廓狀、不均向、蕾絲狀、編織或非織、斜子織、斑點、及鑲嵌。該圖案係藉美國專利第6,213,166號(Thibiant等人)、美國專利公開第US 2004/0219119號(Wei等人)、及美國專利公開第US2011/0117225號(Wei等人)所述的製造方法組合「多相」組成物而生成，其均納入此處作為參考。
在此使用的術語「多相」係表示本發明之組成物的各相在其儲存包裝內部佔據分開而不同的物理空間，卻係彼此直接接觸(即未被屏障分開，且其未乳化或混合達到任何顯著程度)。在本發明之一具體實施例中，「多相」組成物包含至少兩種目視上不同相，其以目視上不同圖案存在於容器內。
各目視上不同相亦可包括不同的不溶性材料及/或粒子，如在此及所屬技術領域所述的顏料、化妝顆粒、化妝片、雲母、氣泡、剝離劑、珠光材料、不透明劑、聚矽氧、植物性藥材(botanical)、有益試劑等。
本發明之組成物證實在懸浮不溶性成分及/或有益試劑時及安定目視上不同相時之隨時間經過之優良安定性。多相組成物係揭示於Procter and Gamble Company之美國公開專利申請案第2006/0079417、 2006/0079418、2006/0079419、2006/0079420、2006/0079421、2006/0079422、2007/0009463、2007/0072781、2007/0280976、與2008/0317698號，其均納入此處作為參考。
希望本發明之安定多相具體實施例包含至少兩個目視上不同相，其被包裝在透明或半透明容器或包裝中，而使消費者可通過容器或包裝看到圖案。
本發明由以下的實施例例證，其僅為例證目的且不視為限制本發明之範圍或可實行之方式。除非另行特別指示，否則份及百分比均為重量比。
〔測試方法〕 《泡沫體積測試》
關於清潔組成物(例如洗髮精調配物)的泡沫行為之實驗係以SITA Messtechnik GmbH(德國Dresden)之SITAR-2000型泡沫測試機進行，其界面為安裝有資料獲取及分析軟體(SITA-泡沫軟體DAC/DL)之個人電腦。SITA泡沫測試機(R-2000型)儀器之手冊、略示圖、及泡沫測試協定可從網址http：//www.online-tensiometer.com/produkte/r2000/foam_tester_r2000.html得知，其納入此處作為參考。
SITA泡沫測試機利用具有界定的幾何之專利轉子產生泡沫。該轉子機械式將氣泡插入測試樣品中。藉掃描泡沫表面之感測器針陣列測量產生的泡沫體積。感測器針陣列可確實而測量產生的泡沫體積，即使泡沫表面不均勻。輸出示為每次測量之泡沫體積平均毫升數。
藉由將5克之測試洗髮精以模擬自來水稀釋(稀釋硬水係藉由將0.74克之MgSO4、與1.324克之CaCl2溶於1升之D.I.水(硬度為1,517.35毫克/升)而製備)至0.5重量百分比之最終濃度(將5克之測試洗髮精稀釋於100克之硬水中且混合895克之去離子(D.I.)水)而製備含本發明之交聯、非離子兩性聚合物的原料洗髮精測試調配物。將經稀釋的原料洗髮精測試調配物小心配送至SITA泡沫測試機之貯器槽中以避免任何泡沫形成。使原料調配物平衡而使任何在貯器填充期間形成的氣泡移動至表面。在40℃(±1℃)從貯器槽底部自動抽取經稀釋的洗髮精測試樣品(300毫升)及引入控溫泡沫產生測試容器中，且平衡。將測試樣品藉轉子以1000rpm攪動20秒，及測量且記錄泡沫體積。將攪動/測量循環以30秒之循環重複40次(有休息間隔)。對各測試樣品進行2回，且記錄兩回的平均泡沫體積。
《降伏應力之量測》
以控制應力流變計(德拉瓦州New Castle之TA Instruments AR1000N流變計)，在25℃以平行板幾何(40毫米不銹鋼板與1000微米之間隙)進行振盪式及穩定剪切測量，而測定這些聚合物之降伏應力。振盪式測量係以1弳度/秒之固定頻率實行。其獲得彈性及黏性模數(分別為G’及G”)為增加應力幅度之函數。在膨脹聚合物粒子製造擁擠網路的情形，在低應力幅度G’大於G”，但是其在高幅度因為網路破裂而減小，且與G”交叉。將對應G’與G”交叉之應力記為降伏應力。
《黏度(布氏)》
布氏轉動心軸法(不論是否提及，在此記錄的所有黏度測試均藉布氏法進行)：黏度測量係在約20至25℃之周圍室溫，使用布氏轉動心軸黏度計RVT型(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.)以每分鐘約20圈(rpm)以mPa．s計算(以下稱為黏度)。心軸尺寸係依照製造商之標準操作建議而選擇。通常心軸尺寸係如下選擇：
心軸尺寸建議僅為描述目的。所屬技術領域者會選擇適合欲測量的系統之心軸尺寸。
《簡寫》
在實施例中使用以下的簡寫及商標名。
簡寫及商標名
〔實施例1-9(聚合物合成)〕
利用自由基引發之分散聚合反應製備本發明之非離子兩性聚合物成分。聚合反應器由裝有回劉冷凝器、氮沖洗管、機械攪動器、與連接溫度控制模組之熱偶的水冷式樹脂瓶所組成。將表1所述的單體、交聯劑、與處理助劑的摻合物加入該樹脂瓶，繼而為聚合溶劑。這些成分用以製備各種聚合物之量(重量百分比)示於下表。將反應介質加熱至目標聚合溫度，同時將反應器以氮沖洗至少半小時。當反應器溫度達到設定的聚合溫度時，一般為約67℃，將2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)(按聚合物乾重計為0.12重量百分比)引發劑之溶液注射至反應瓶中而啟動聚合。聚合反應在67℃持續至少6小時，之後將一系列的額外引發劑溶液注射至反應器中而移除殘餘單體。最終分散劑中的全部聚合物固體一般為約30重量百分比。在反應結束時，藉轉動蒸發器在真空下將聚合溶劑移除而回收聚合物粉末，將其溫和研磨成更細粉末狀產物。
〔實施例10〕
以表2所述成分調配含有依照實施例1-8而製備的經交聯、非離子兩性聚合物之二合一潤絲洗髮精。
依照以下步驟而製備洗髮精組成物：A部分：1)將聚合物均勻分散於D.I.水中；2)添加陰離子性與兩性界面活性劑且混合15分鐘，B部分：3)製備陽離子性瓜爾膠於D.I.水中的2重量百分比(重量/重量)分散液，且與A部分成分混合，C部分：4)將C部分成分加入AB部分成分混合物，且混合直到均質；4)如果需要，則將ABC成分混合物之pH以NaOH調整成約6。
依照上述的測試方法測量各洗髮精調配物的布氏黏度(BV)及降伏應力值。結果報告於以下表3。
〔實施例11-14〕
依照實施例10所述方法，利用表4所示的成分及量製備含有實施例9之含經交聯、非離子兩性聚合物的二合一潤絲洗髮精。以市售Carbomer流變調節劑類似地調配相同的比較性洗髮精組成物。選擇Carbomer作為基準，因為其被廣泛用以在市售洗髮精調配物中提供流變性及提供聚矽氧乳化(參見美國專利申請案公開第2013/0039875號；美國專利第5,034,218號；歐洲專利申請案第0 463 780號；及歐洲專利第0951277 B1號)。選擇0.4重量百分比含量之Carbomer，因為所屬技術領域及由以上的揭示得知，此濃度可防止聚矽氧在洗髮精調配物中乳化。依照以上測試方法所述的泡沫體積測試方法，以SITA泡沫測試機分析調配物而測定產生的泡沫量。結果報告於表5。
如以上表5所示，包括本發明之經交聯、非離子兩性聚合物之清潔組成物產生比類似地調配之含基準Carbomer之組成物顯著更大的泡沫體積。當比較以Carbomer調配的比較例12及14之洗髮精組成物時，含本發明之聚合物的實施例11及13之洗髮精組成物產生顯著更大的泡沫體積。

Claims (76)

  1. 一種改善含界面活性劑之組成物的泡沫性質之方法，其包含組合至少一種陰離子性界面活性劑、與至少一種非離子兩性聚合物，該聚合物係由包含以下的可自由基聚合單體混合物製備：a)約55至約95重量百分比，另一態樣為約60至約90重量百分比，又一態樣為約65至約85重量百分比，且一進一步態樣為約70至約80重量百分比之至少一種乙烯基醯胺單體(按全部存在單體的重量計)；b)約5至約45重量百分比，另一態樣為約10至約40重量百分比，又一態樣為約15至約35重量百分比，且一進一步態樣為約20至約30重量百分比之至少一種含有具有2至22個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯(按全部存在單體的重量計)；c)約0至約1重量百分比，另一態樣為約0.01至約0.75重量百分比，又一態樣為約0.1至約0.5重量百分比，且一進一步態樣為約0.15至約0.3重量百分比之至少一種多不飽和交聯單體，其含有至少二個可聚合乙烯不飽和部分(按聚合物總乾重計)；d)約0至約10重量百分比，另一態樣為約0.1至約5重量百分比，又一態樣為約0.5至約3重量百分比，且一進一步態樣為約0.75至約1重量百分比之至少一種(甲基)丙烯酸C1-C22烷酯(按全部存在單體的重量計)； e)約0至約10重量百分比，且一進一步態樣為約0.5、1、2、或3至約5重量百分比之烷氧化結合性單體(按全部存在單體的重量計)；f)約0至約10重量百分比，且一進一步態樣為約0.5、1、2、或3至約5重量百分比之烷氧化半疏水性單體(按全部存在單體的重量計)；及g)約0或0.5、1、2、或3至約5重量百分比之至少一種除了乙酸乙烯酯以外的含有具有2至22個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯(按全部存在單體的重量計)。
  2. 如請求項1之方法，其中該單體組成物進一步包含約0.01至約15重量百分比之至少一種選自以下的可共聚合單體：h)至少一種(甲基)丙烯酸C1-C5羥基烷酯；i)至少一種(甲基)丙烯醯胺，其係選自(甲基)丙烯醯胺、N-(C1-C5)烷基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二(C1-C5)烷基(甲基)丙烯醯胺、N-(C1-C5)烷基胺基(C1-C5)烷基(甲基)丙烯醯胺、或N,N-二(C1-C5)烷基胺基(C1-C5)烷基(甲基)丙烯醯胺；j)至少一種α-烯烴單體；及其混合物。
  3. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種乙烯基醯胺選自N-乙烯基甲醯胺、N-甲基-N-乙烯基甲醯胺、N-(羥甲基)-N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基甲基乙醯胺、N-(羥甲基)-N-乙烯基乙醯胺、及其混合物；及該N-乙烯基內醯胺選自N-乙烯基-2- 吡咯啶酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯啶酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-5-甲基吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3-二甲基吡咯啶酮、N-乙烯基-5-乙基吡咯啶酮、與N-乙烯基-6-甲基哌啶酮、及其混合物。
  4. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種含有具有2至22個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯選自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、異辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、支鏈烷基羧酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、及其混合物。
  5. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種多不飽和交聯單體選自具有平均2個可交聯不飽和官能基之單體、具有平均3個可交聯不飽和官能基之單體、及其混合物。
  6. 如以上請求項中任一項之方法，其中該(甲基)丙烯酸C1-C5羥基烷酯選自(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、及其混合物。
  7. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種交聯單體選自三羥甲基丙烷之多烯丙基醚、季戊四醇之多烯丙基醚、蔗糖之多烯丙基醚、及其混合物。
  8. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種(甲基)丙烯酸C1-C22烷酯選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯 酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸蘿酯、及其混合物。
  9. 如以上請求項中任一項之方法，其中該結合性單體包含(i)可聚合乙烯不飽和端基部分，(ii)聚氧伸烷基中段部分，及(iii)含有7至30個碳原子之疏水性端基部分。
  10. 如以上請求項中任一項之方法，其中該結合性單體由式VII及/或VIIA表示： 其中R14為氫或甲基；A為-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-、或-CH2CH2NHC(O)-；含有1至5個碳原子之二價伸烷基基團；Ar為二價伸芳基(例如伸苯基)；E為H或甲基；z為0或1；k為約0至約30之範圍的整數，及m為0或1，其條件為當k為0時m為0，及當k為1至約 30之範圍時m為1；D表示乙烯基或烯丙基部分；(R15-O)n為聚氧伸烷基部分，其可為C2-C4氧伸烷基單元之同元聚合物、無規共聚物、或嵌段共聚物，R15為選自C2H4、C3H6、或C4H8、及其組合之二價伸烷基部分；及n在一態樣為約2至約150，另一態樣為約10至約120，且一進一步態樣為約15至約60之範圍的整數；Y為-R15O-、-R15NH-、-C(O)-、-C(O)NH-、-R15NHC(O)NH-、或-C(O)NHC(O)-；R16為選自以下之經取代或未取代之烷基：C8-C30線形烷基、C8-C30分支烷基、C7-C30碳環烷基、經C2-C30烷基取代之苯基、經芳烷基取代之苯基、與經芳基取代之C2-C30烷基；其中R16之烷基、碳環烷基、芳基、苯基視情況包含一個或以上的選自由甲基、羥基、烷氧基、苄基、苯乙烯基、與鹵素所組成的群組之取代基。
  11. 如以上請求項中任一項之個人保養組成物，其中該結合性單體由式VIIB表示： 其中R14為氫或甲基；R15為分別選自C2H4、C3H6、與C4H8之二價伸烷基部分，及n在一態樣為約10至約60之範圍的整數，(R15-O)可以無規或嵌段組態排列；R16為選自以下之經取代或未取代烷基：C8-C30線形烷基、C8-C30分支烷基、C7-C30碳環烷基、經C2-C30烷基取代之苯基、經芳烷基取代之苯基、與經芳基取 代之C2-C30烷基，其中R16之烷基、芳基、苯基視情況包含一個或以上的選自由羥基、烷氧基、苄基、苯乙烯基、與鹵素原子所組成的群組之取代基。
  12. 如以上請求項中任一項之方法，其中該半疏水性單體包含(i)可聚合乙烯不飽和端基部分，(ii)聚氧伸烷基中段部分，及(iii)選自氫或含有1至4個碳原子之端基部分。
  13. 如以上請求項中任一項之方法，其中該半疏水性單體選自至少一種由式VIII及IX所表示的單體： 其中R14為氫或甲基；A為-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-、或-CH2CH2NHC(O)-；Ar為二價伸芳基(例如伸苯基)；E為H或甲基；z為0或1；k為約0至約30之範圍的整數，及m為0或1，其條件為當k為0時m為0，及當k為1至約30之範圍時m為1；(R15-O)n為聚氧伸烷基部分，其可為C2-C4氧伸烷基單元之同元聚合物、無規共聚物、或嵌段共聚物，R15為選自C2H4、C3H6、或C4H8、及其組合之二價伸烷基部分；及n在一態樣 為約2至約150，另一態樣為約5至約120，一進一步態樣為約10至約60，且又一進一步態樣為約15至約30之範圍的整數；R17選自氫、及線形或分支C1-C4烷基；及D表示乙烯基或烯丙基部分。
  14. 如以上請求項中任一項之方法，其中該半疏水性單體選自至少一種由式VIIIA及VIIIB所表示的單體：CH2=C(R14)C(O)O-(C2H4O)a(C3H6O)b-H VIIIA CH2=C(R14)C(O)O-(C2H4O)a(C3H6O)b-CH3 VIIIB其中R14為氫或甲基，及「a」在一態樣為0或2至約120，另一態樣為約5至約45，且一進一步態樣為約10至約25之範圍的整數，及「b」在一態樣為約0或2至約120，另一態樣為約5至約45，且一進一步態樣為約10至約25之範圍的整數，其條件為「a」與「b」不同時為0。
  15. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種(甲基)丙烯醯胺類選自N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-第三辛基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-(二-2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-(二-3-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-甲基，N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、及其混合物。
  16. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種結合性單體選自月桂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯(LEM)、鯨蠟基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯(CEM)、鯨蠟硬脂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯(CSEM)、硬脂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、花生基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、蘿基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯(BEM)、二十六基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、二十八基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、蜜蠟基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、苯基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、壬基苯基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、ω-三苯乙烯基苯基聚氧伸乙基甲基丙烯酸酯，其中該單體之聚乙氧化部分含有在一態樣為約2至約150個，另一態樣為約5至約120個，一進一步態樣為約10至約60個，且又一進一步態樣為約15至約30個環氧乙烷單元；辛氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、與壬苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯，其中該單體之聚乙氧化及/或聚丙氧化部分獨立含有在一態樣為0或2至約120個，另一態樣為約5至約45個、且一進一步態樣為約10至約25個；及其混合物。
  17. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種半疏水性單體選自聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯、或甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，其中該單體之聚乙氧化及/或聚丙氧化部分獨立含有在一態樣為0或2至約120個，另一態樣為約5至約45個、且一進一步態樣為約10至約25個；及其混合物。
  18. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種半疏水性單體選自具有下式之化合物：CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)10H、CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)20H、CH2=CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)30H、CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)10H、CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)20H、CH2=CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)30H、及CH2=CHCH2O(C3H6O)5(C2H4O)5H。
  19. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種α-烯烴單體選自乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-己烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、及其混合物。
  20. 如以上請求項中任一項之方法，其中該非離子兩性聚合物包含由包含以下的單體混合物所製備的重複單元：a)約55至約95重量百分比，另一態樣為約60至約90重量百分比，又一態樣為約65至約85重量百分比，且一進一步態樣為約70至約80重量百分比之N-乙烯基吡咯啶酮(按全部存在單體的重量計)；b)約5至約45重量百分比，另一態樣為約10至約40重量百分比，又一態樣為約15至約35重量百分比，且一進一步態樣為約20至約30重量百分比之乙酸乙烯酯(按全部存在單體的重量計)； c)約0至約1重量百分比，另一態樣為約0.01至約0.75重量百分比，又一態樣為約0.1至約0.5重量百分比，且一進一步態樣為約0.15至約0.3重量百分比之至少一種多不飽和交聯單體，其含有至少二個可聚合乙烯不飽和部分(按聚合物總乾重計)；d)約0至約10重量百分比，另一態樣為約0.1至約5重量百分比，又一態樣為約0.5至約3重量百分比，且一進一步態樣為約0.75至約1重量百分比之至少一種(甲基)丙烯酸C1-C22烷酯(按全部存在單體的重量計)，其選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、或(甲基)丙烯酸蘿酯；及e)約0至約10重量百分比，且一進一步態樣為約0.5、1、2、或3至約5重量百分比之烷氧化結合性單體(按全部存在單體的重量計)，其選自月桂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、鯨蠟基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、鯨蠟硬脂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、硬脂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、花生基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、蘿基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、二十六基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、二十八基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、蜜蠟基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、苯基聚乙氧化(甲基)丙烯酸 酯、壬基苯基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、ω-三苯乙烯基苯基聚氧伸乙基甲基丙烯酸酯，其中該單體之聚乙氧化部分含有在一態樣為約2至約150個，另一態樣為約5至約120個，一進一步態樣為約10至約60個，且又一進一步態樣為約15至約30個環氧乙烷單元。
  21. 如以上請求項中任一項之方法，其中該非離子兩性聚合物包含由單體混合物製備的重複單元，該單體混合物進一步包含約0.5、1、2、或3至約5重量百分比之除了乙酸乙烯酯以外的含有具有2至22個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯(按全部存在單體的重量計)，該脂肪族羧酸之乙烯酯選自丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、異辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、支鏈烷基羧酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、與硬脂酸乙烯酯。
  22. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種(甲基)丙烯酸C1-C22烷酯選自(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸蘿酯、及其混合物。
  23. 如以上請求項中任一項之方法，其中該烷氧化結合性單體選自月桂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、鯨蠟基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、鯨蠟硬脂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、硬脂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、花生基聚乙氧 化(甲基)丙烯酸酯、蘿基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、及其混合物。
  24. 如以上請求項中任一項之方法，其中該(甲基)丙烯酸C1-C22烷酯為甲基丙烯酸硬脂酯。
  25. 如以上請求項中任一項之方法，其中該烷氧化結合性單體為蘿基聚乙氧化甲基丙烯酸酯。
  26. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種交聯單體選自三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、及其混合物。
  27. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種交聯單體選自季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、及其混合物。
  28. 如以上請求項中任一項之方法，其中該界面活性劑組成物進一步包含至少一種兩性界面活性劑。
  29. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種陰離子性界面活性劑被乙氧化。
  30. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種陰離子性界面活性劑含有平均1至3莫耳之乙氧化(ethoxylation)。
  31. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種陰離子性界面活性劑含有平均1至2莫耳之乙氧化。
  32. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種陰離子性界面活性劑選自十二基硫酸鈉、十二基硫酸銨、月桂基硫酸鈉、十三醇聚醚硫酸鈉(sodium trideceth sulfate)、月桂基硫酸銨、月桂醇聚醚硫酸鈉、月桂醇聚醚硫酸銨、或其混合物。
  33. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種兩性界面活性劑選自胺基酸界面活性劑、甜菜鹼類、磺基甜菜鹼類、烷基兩性羧酸酯類、及其混合物。
  34. 如以上請求項中任一項之方法，其中該至少一種兩性界面活性劑為椰油醯胺基丙基甜菜鹼。
  35. 如以上請求項中任一項之方法，其中按全部組成物的重量計，該至少一種陰離子性界面活性劑的濃度為約1或3至約22重量百分比(有效物)之範圍。
  36. 如以上請求項中任一項之方法，其中按全部組成物的重量計，該陰離子性界面活性劑的濃度在一態樣為約3至約15重量百分比(有效物)，另一態樣為約5至約10重量百分比(有效物)，且一進一步態樣為約6至約9重量百分比(有效物)之範圍。
  37. 如以上請求項中任一項之方法，其中陰離子性界面活性劑對兩性界面活性劑(有效物)的比例在一態樣為約10：1至約2：1，且另一態樣為9：1、8：1、7：1、6：1、5：1、4.5：1、4：1、或3：1。
  38. 如以上請求項中任一項之方法，其中按全部組成物的重量計，該組成物中非離子兩性聚合物固體之量為約1至約3重量百分比之範圍。
  39. 如以上請求項中任一項之方法，其中該單體混合物進一步包含位阻安定劑。
  40. 如以上請求項中任一項之方法，其中該單體混合物進一步包含位阻安定劑，其選自N-乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯酸硬脂酯/丙烯酸丁酯之共聚物、經C20至C24烷基取代之琥珀酸酐與選自甘油及/或含2至6個甘油單元之聚甘油之多元醇的反應產物之酯、及其混合物。
  41. 如以上請求項中任一項之方法，其中該非離子兩性聚合物為線形。
  42. 如以上請求項中任一項之方法，其中該非離子兩性聚合物經交聯。
  43. 如以上請求項中任一項之方法，其中該非離子兩性聚合物為分散聚合物。
  44. 如以上請求項中任一項之方法，其中該非離子兩性聚合物係交聯，及該方法另外賦予至少0.1Pa之降伏應力性質。
  45. 一種改善含界面活性劑之組成物的泡沫性質之方法，該方法包含其中包括約1至約5重量百分比之非離子兩性分散聚合物，其中該聚合物係由包含以下的單體混合物製備：a)約55至約95重量百分比，另一態樣為約60至約90重量百分比，又一態樣為約65至約85重量百分比，且一進一步態樣為約70至約80重量百分比之N-乙烯基吡咯啶酮(按全部存在單體的重量計)；b)約5至約45重量百分比，另一態樣為約10至約40重量百分比，又一態樣為約15至約35重量百分比，且一進一步態樣為約20至約30重量百分比之乙酸乙烯酯(按全部存在單體的重量計)； c)約0至約1重量百分比，另一態樣為約0.01至約0.75重量百分比，又一態樣為約0.1至約0.5重量百分比，且一進一步態樣為約0.15至約0.3重量百分比之至少一種多不飽和交聯單體，其含有至少二個可聚合乙烯不飽和部分(按聚合物總乾重計)；d)約0至約10重量百分比，另一態樣為約0.1至約5重量百分比，又一態樣為約0.5至約3重量百分比，且一進一步態樣為約0.75至約1重量百分比之至少一種(甲基)丙烯酸C1-C22烷酯(按全部存在單體的重量計)，其選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、或(甲基)丙烯酸蘿酯；e)約0至約10重量百分比，且一進一步態樣為約0.5、1、2、或3至約5重量百分比之烷氧化結合性單體(按全部存在單體的重量計)，其選自月桂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、鯨蠟基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、鯨蠟硬脂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、硬脂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、花生基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、蘿基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、二十六基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、二十八基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、蜜蠟基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、苯基聚乙氧化(甲基)丙烯酸 酯、壬基苯基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、ω-三苯乙烯基苯基聚氧伸乙基甲基丙烯酸酯，其中該單體之聚乙氧化部分含有在一態樣為約2至約150個，另一態樣為約5至約120個，一進一步態樣為約10至約60個，且又一進一步態樣為約15至約30個環氧乙烷單元；f)約0至約10重量百分比，且一進一步態樣為約0.5、1、2、或3至約5重量百分比之半疏水性單體(按全部存在單體的重量計)，其選自甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯；及g)約0至約10重量百分比，及0.5、1、2、或3至約5重量百分比之至少一種除了乙酸乙烯酯以外的含有具有2至22個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯(按全部存在單體的重量計)，其選自丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、異辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、支鏈烷基羧酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、與硬脂酸乙烯酯。
  46. 如請求項45之方法，其中該非離子兩性分散聚合物為線形。
  47. 如請求項45之方法，其中該非離子兩性分散聚合物經交聯。
  48. 如請求項45至47中任一項之方法，其中該單體混合物進一步包含位阻安定劑，其選自其選自N-乙烯基吡咯啶酮/甲基丙烯酸硬脂酯/丙烯酸丁酯之共聚物、經 C20至C24烷基取代之琥珀酸酐與選自甘油及/或含2至6個甘油單元之聚甘油之多元醇的反應產物之酯、及其混合物。
  49. 如請求項45至47中任一項之方法，其中該單體混合物包含：a)約55至約95重量百分比之N-乙烯基吡咯啶酮(按全部存在單體的重量計)；b)在一進一步態樣中約5至約45重量百分比之乙酸乙烯酯(按全部存在單體的重量計)；c)約0或0.1至約1重量百分比之至少一種多不飽和交聯單體，其含有至少二個可聚合乙烯不飽和部分(按聚合物總乾重計)；d)約0或1至約5重量百分比之至少一種單體(按全部存在單體的重量計)，其選自(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、或(甲基)丙烯酸蘿酯；e)約0或1至約5重量百分比之烷氧化結合性單體(按全部存在單體的重量計)，其選自月桂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、鯨蠟基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、鯨蠟硬脂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、硬脂基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯、蘿基聚乙氧化(甲基)丙烯酸酯，其中該單體之聚乙氧化部分含有約10至約60個環氧乙烷單元； f)約0或1至約5重量百分比之半疏水性單體(按全部存在單體的重量計)，其選自甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯；及g)約0或1至約5重量百分比之至少一種除了乙酸乙烯酯以外的含有具有2至22個碳原子之醯基部分的脂肪族羧酸之乙烯酯(按全部存在單體的重量計)，其選自丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-甲基己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、異辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、支鏈烷基羧酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、與硬脂酸乙烯酯。
  50. 如請求項45至49中任一項之方法，其中該陰離子性界面活性劑對該兩性界面活性劑的比例為約10：1至約2：1(重量/重量)之範圍。
  51. 如請求項45至50中任一項之方法，其中該陰離子性界面活性劑選自十二基硫酸酯、月桂基硫酸酯、月桂醇聚醚硫酸酯之鈉或銨鹽、或其混合物。
  52. 如請求項45至51中任一項之方法，其中該兩性界面活性劑為椰油醯胺基丙基甜菜鹼。
  53. 如以上請求項中任一項之方法，其中該組成物之該降伏應力為0Pa。
  54. 如以上請求項中任一項之方法，其中該組成物之該降伏應力為至少0.1Pa、或至少0.5Pa。
  55. 如以上請求項中任一項之方法，其中該組成物之該降伏應力為至少1Pa。
  56. 如以上請求項中任一項之方法，其進一步包含選自聚矽氧油、聚矽氧膠、聚矽氧樹脂、及其混合物之非揮發性聚矽氧調節劑。
  57. 如以上請求項中任一項之方法，其進一步包含揮發性聚矽氧。
  58. 如請求項56或57之方法，其中該聚矽氧油選自由下式所表示的化合物： 其中A獨立表示羥基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、與苯氧基；R40獨立表示甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、苯基甲基；及x在一態樣為約7至約8000，另一態樣為約50至約5000，又一態樣為約100至約3000，且一進一步態樣為約200至約1000之範圍的整數。
  59. 如請求項56至58中任一項之方法，其中該聚矽氧調節劑選自聚二甲氧基矽氧烷(二甲基矽酮)、聚二乙氧基矽氧烷、具有終端羥基之聚二甲氧基矽氧烷(二甲基矽氧醇)、聚甲基苯基矽氧烷、苯基甲基矽氧烷、及其混合物。
  60. 如請求項56至59中任一項之方法，其中該聚矽氧調節劑選自胺基官能性聚二甲氧基矽氧烷(胺基二甲基矽酮)。
  61. 如請求項56至60中任一項之方法，其中該胺基官能化聚矽氧選自由下式所表示的化合物： 其中A獨立表示羥基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、與苯氧基；及R40選自：-R41-N(R42)CH2CH2N(R42)2、-R41-N(R42)2、-R41-N+(R42)3CA-、及-R41-N(R42)CH2CH2N(R42)H2CA-其中R41為含有2至10個碳原子之線形或分支、經羥基取代或未取代之伸烷基或伸烷基醚部分；R42為氫、C1-C20烷基(例如甲基)、苯基、或苄基；CA-為選自氯、溴、碘、與氟之鹵離子；及m+n之和在一態樣為約7至約1000，另一態樣為約50至約250，且又一態樣為約100至約200之範圍，其條件為m或n不為0。
  62. 如請求項56至61中任一項之方法，其中按全部組成物的重量計，該聚矽氧調節劑以在一態樣為約0.01至約20重量百分比，另一態樣為約0.05至約15重量百分比，又一態樣為約0.1至約10重量百分比，且一進一步態樣為約1至約5重量百分比之範圍之量存在。
  63. 如請求項56至62中任一項之方法，其中該聚矽氧調節劑具有在一態樣為約0.003至約500微米，第二態樣 為約0.05至約200微米，第三態樣為約0.25至約200微米，第四態樣為約0.5至約150微米，第五態樣為約1至約100微米，第六態樣為約5至約80微米，第七態樣為約10至約60微米，且第八態樣為約20至約50微米之範圍之粒度。
  64. 如請求項56至63中任一項之方法，其中該聚矽氧調節劑為乳化滴狀之形式。
  65. 如請求項56至64中任一項之方法，其進一步包含選自烴油、酯油、及其組合之輔助調節劑。
  66. 如請求項54至65中任一項之方法，其進一步包含陽離子性聚合物。
  67. 如以上請求項中任一項之方法，其進一步包含珠光劑。
  68. 如請求項67之方法，其中該珠光劑選自雲母、以金屬氧化物塗覆之雲母、以氧化矽塗覆之雲母、以氧氯化鉍塗覆之雲母、氧氯化鉍、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、玻璃、以金屬氧化物塗覆之玻璃、各種鋁與鎂鹽、鳥嘌呤、魚麟、(聚酯或金屬性)閃光劑(glitter)、及其混合物。
  69. 如請求項67之方法，其中該珠光劑選自乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、及四乙二醇，與含有約6至約22個碳原子之脂肪酸的單酯類及/或二酯類。
  70. 如請求項69之方法，其中該珠光劑選自乙二醇單硬脂酸酯(EGMS)、乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)、聚乙二醇 單硬脂酸酯(PGMS)、聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)、及其混合物。
  71. 如請求項54至70中任一項之方法，其進一步包含選自顏料、剝離劑、抗頭皮屑劑、黏土、可膨脹黏土、合成鋰皂石、氣泡、微脂粒、UV吸收劑、殺菌組成物、頭髮固定劑、抗皺及抗老化組成物、微海綿、化妝顆粒之粒狀材料。
  72. 如請求項54至71中任一項之方法，其中該組成物可在23℃將尺寸為0.5至1.5毫米之間的顆粒懸浮至少1個月，其中該顆粒材料與水之間的比重差為+/-0.01至0.5之間。
  73. 如請求項54至71中任一項之方法，其中該組成物可在23℃將尺寸為0.5至300微米之間的微囊懸浮至少1個月，其中該微囊顆粒與水之間的比重差為+/-0.2至0.5之間。
  74. 如以上請求項中任一項之方法，其中該降伏應力在2至14之範圍的pH中實質上與pH不相依附。
  75. 如以上請求項中任一項之方法，其中該降伏應力在3至10之範圍的pH中實質上與pH不相依附。
  76. 如以上請求項中任一項之方法，其中該組成物選自洗髮精、嬰兒洗髮精、沐浴乳、沐浴膠、液態洗手皂、液態洗碗清潔劑、寵物清潔產品、保濕清潔紙巾、或洗面乳。
TW103107799A 2013-03-08 2014-03-07 經由使用非離子兩性聚合物以在清潔組成物中改善泡沫性質 TWI607081B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361774868P 2013-03-08 2013-03-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201500543A true TW201500543A (zh) 2015-01-01
TWI607081B TWI607081B (zh) 2017-12-01

Family

ID=50424734

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103107799A TWI607081B (zh) 2013-03-08 2014-03-07 經由使用非離子兩性聚合物以在清潔組成物中改善泡沫性質

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9867768B2 (zh)
EP (1) EP2964187B1 (zh)
JP (1) JP6444899B2 (zh)
KR (1) KR20150126894A (zh)
CN (1) CN105025876A (zh)
AR (1) AR095078A1 (zh)
BR (1) BR112015021509A2 (zh)
TW (1) TWI607081B (zh)
WO (1) WO2014138327A1 (zh)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106068143A (zh) * 2013-12-23 2016-11-02 路博润先进材料公司 用于去屑护发组合物的悬浮剂和稳定剂
SG10201408339WA (en) 2014-12-12 2016-07-28 Hock Cheong Automec Pte Ltd A cleaning system and a method of cleaning a subject
CN107249558A (zh) * 2014-12-18 2017-10-13 路博润先进材料公司 用于去屑护发组合物的两亲性悬浮剂和稳定剂
US11291616B2 (en) 2015-04-23 2022-04-05 The Procter And Gamble Company Delivery of surfactant soluble anti-dandruff agent
JP2018535250A (ja) * 2015-10-01 2018-11-29 フォトダイナミック インコーポレイテッド 新規なイタドリ（ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｕｓｐｉｄａｔｕｍ）抽出物及び光力学的不活化剤としてのそれらの使用
KR101626919B1 (ko) * 2015-11-13 2016-06-13 (주)리치케미칼 실리콘프리 샴푸 조성물
CN108697609A (zh) 2016-03-03 2018-10-23 宝洁公司 气溶胶去头皮屑组合物
KR102643088B1 (ko) * 2016-09-07 2024-03-04 주식회사 엘지생활건강 보습 효과가 우수한 세정제 조성물
WO2018075846A1 (en) 2016-10-21 2018-04-26 The Procter & Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam designating hair conditioning benefits
US11141361B2 (en) 2016-10-21 2021-10-12 The Procter And Gamble Plaza Concentrated shampoo dosage of foam designating hair volume benefits
EP3528895A1 (en) 2016-10-21 2019-08-28 The Procter & Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits
EP3528899B1 (en) 2016-10-21 2024-04-10 The Procter & Gamble Company Dosage of foam for delivering consumer desired dosage volume and surfactant amount in an optimal formulation space
JP6952768B2 (ja) 2016-10-21 2021-10-20 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 低粘度であり粘度低減剤を含む、安定なコンパクトシャンプー製品
US10888505B2 (en) 2016-10-21 2021-01-12 The Procter And Gamble Company Dosage of foam for delivering consumer desired dosage volume, surfactant amount, and scalp health agent amount in an optimal formulation space
US11224567B2 (en) * 2017-06-06 2022-01-18 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer/silicone mixture providing improved in-use wet feel
US11141370B2 (en) 2017-06-06 2021-10-12 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer mixture and providing improved in-use wet feel
US11679073B2 (en) 2017-06-06 2023-06-20 The Procter & Gamble Company Hair compositions providing improved in-use wet feel
CN110730654B (zh) * 2017-06-16 2023-04-14 陶氏环球技术有限责任公司 油清洁剂组合物
EP3688128B1 (en) * 2017-09-28 2021-05-26 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Polymeric thickener for iridescent liquid hand soap compositions
US11584903B2 (en) * 2017-10-05 2023-02-21 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Structured unit dose cleansing product
US11116703B2 (en) 2017-10-10 2021-09-14 The Procter And Gamble Company Compact shampoo composition containing sulfate-free surfactants
MX2020003317A (es) 2017-10-10 2021-12-06 Procter & Gamble Composición de champú compacta.
US11116705B2 (en) 2017-10-10 2021-09-14 The Procter And Gamble Company Compact shampoo composition containing sulfate-free surfactants
CN111201010A (zh) 2017-10-10 2020-05-26 宝洁公司 用呈泡沫形式的个人护理组合物处理毛发或皮肤的方法
WO2019126444A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 The Procter & Gamble Company Clear shampoo composition containing silicone polymers
EP3773447A1 (de) * 2018-04-13 2021-02-17 Evonik Operations GmbH Opake zusammensetzung enthaltend ethylenglykoldistearat
JP7277083B2 (ja) * 2018-06-12 2023-05-18 ロレアル 発泡性組成物
JP2021528410A (ja) 2018-06-29 2021-10-21 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 低界面活性剤エアゾール抗ふけ組成物
CN115151310A (zh) 2020-02-27 2022-10-04 宝洁公司 功效和美观性增强的含硫去头皮屑组合物
JP2023520755A (ja) * 2020-03-24 2023-05-19 ローム アンド ハース カンパニー 毛髪洗浄剤
US11583478B2 (en) * 2020-08-13 2023-02-21 Godrej Consumer Products Limited Reconstitutable powder
KR20230084578A (ko) * 2020-10-14 2023-06-13 아반토 퍼포먼스 머티리얼즈, 엘엘씨 막 파열 조성물 및 이의 제조 방법과 사용 방법
CN114573802B (zh) * 2020-12-02 2024-03-26 中国石油天然气股份有限公司 一种表面活性剂及其制备方法
EP4255375A1 (en) 2020-12-04 2023-10-11 The Procter & Gamble Company Hair care compositions comprising malodor reduction materials
CN114751829A (zh) * 2021-01-12 2022-07-15 中国石油天然气股份有限公司 含金刚烷结构的可聚合非离子表面活性剂及制备方法
US20220348826A1 (en) * 2021-04-22 2022-11-03 Ethox Chemicals, Llc Composition for Wetting of Hydrophobic Soils
US20220378684A1 (en) 2021-05-14 2022-12-01 The Procter & Gamble Company Shampoo Compositions Containing a Sulfate-Free Surfactant System and Sclerotium Gum Thickener
WO2023083995A1 (en) 2021-11-12 2023-05-19 Clariant International Ltd Hand dish-washing composition containing ethoxylated glycerol esters

Family Cites Families (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3480546A (en) 1964-02-28 1969-11-25 Dow Chemical Co Aqueous foam containing a waterswellable polymer flameproofing composition and process of making same
JPS5235203A (en) 1975-09-16 1977-03-17 Kao Corp Clear liquid shampoo
EP0019315B1 (en) 1979-05-16 1983-05-25 Procter & Gamble European Technical Center Highly concentrated fatty acid containing liquid detergent compositions
US4384096A (en) 1979-08-27 1983-05-17 The Dow Chemical Company Liquid emulsion polymers useful as pH responsive thickeners for aqueous systems
US4284532A (en) 1979-10-11 1981-08-18 The Procter & Gamble Company Stable liquid detergent compositions
US4375533A (en) 1981-07-08 1983-03-01 The Bf Goodrich Company Polymerization process for carboxyl containing polymers
US4419502A (en) 1982-09-29 1983-12-06 The B. F. Goodrich Company Polymerization process for carboxyl containing polymers
US4421902A (en) 1982-09-30 1983-12-20 Rohm And Haas Company Alkyl, poly(oxyethylene) poly(carbonyloxyethylene) acrylate emulsion copolymers for thickening purposes
US4526937A (en) 1983-08-31 1985-07-02 The B. F. Goodrich Company Polycarbonates having plasticizers with fugitive activity
US4514552A (en) 1984-08-23 1985-04-30 Desoto, Inc. Alkali soluble latex thickeners
USRE33156E (en) 1984-08-23 1990-01-30 Desoto, Inc. Alkali soluble latex thickeners
US4654207A (en) 1985-03-13 1987-03-31 Helene Curtis Industries, Inc. Pearlescent shampoo and method for preparation of same
US4600761A (en) 1985-04-04 1986-07-15 Alco Chemical Corporation Acrylic emulsion copolymers for thickening aqueous systems and copolymerizable surfactant monomers for use therein
US4616074A (en) 1985-10-01 1986-10-07 Alco Chemical Corporation Acrylic-methylene succinic ester emulsion copolymers for thickening aqueous systems
US4726915A (en) 1986-03-10 1988-02-23 Johnson & Johnson Baby Products Company Detergent compositions
US4692502A (en) 1986-06-09 1987-09-08 The Standard Oil Company Polymerization process for carboxyl containing polymers utilizing oil soluble ionic surface active agents
US5011978A (en) 1989-03-02 1991-04-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Copolymers as thickeners and modifiers for latex systems
US5019376A (en) 1989-03-13 1991-05-28 S. C. Johnson & Son, Inc. Sparkling pearlescent personal care compositions
GB2245279B (en) 1990-06-20 1993-04-07 Unilever Plc Shampoo composition
US5034218A (en) 1990-07-13 1991-07-23 Helene Curtis, Inc. Stable conditioning shampoo containing compatible anionic surfactant/cationic conditioning agent-non-volatile silicone emulsion
NO304574B1 (no) 1992-03-27 1999-01-18 Curtis Helene Ind Inc Opasitetsmiddel for vannbaserte preparater
US5292843A (en) 1992-05-29 1994-03-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing macromonomers
US5288814A (en) 1992-08-26 1994-02-22 The B. F. Goodrich Company Easy to disperse polycarboxylic acid thickeners
IT1272109B (it) 1993-03-19 1997-06-11 Eniricerche Spa Processo per la preparazione di apg
US5294692A (en) 1993-06-30 1994-03-15 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Associative monomers and polymers
US5874495A (en) 1994-10-03 1999-02-23 Rhodia Inc. Polymers useful as PH responsive thickeners and monomers therefor
DE4438706A1 (de) * 1994-10-29 1996-05-02 Basf Ag Lösliche Copolymerisate für die Haarkosmetik
US5663258A (en) * 1996-02-20 1997-09-02 Isp Investments Inc. Strongly swellable, moderately crosslinked copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate
US5770543A (en) 1996-09-06 1998-06-23 Henkel Corporation Agricultural compositions comprising alkyl polyglycosides and fatty acids
US6200554B1 (en) 1996-10-16 2001-03-13 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions having improved silicone deposition
US5980877A (en) 1996-10-25 1999-11-09 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo composition
GB9903140D0 (en) 1999-02-12 1999-04-07 Basf Ag Interpolymers
US6213166B1 (en) 2000-01-12 2001-04-10 Patrick Thibiant Apparatus and process for forming novel spiral compositions
US6780209B1 (en) 2000-01-24 2004-08-24 The Lubrizol Corporation Partially dehydrated reaction product process for making same, and emulsion containing same
US6433061B1 (en) 2000-10-24 2002-08-13 Noveon Ip Holdings Corp. Rheology modifying copolymer composition
US6573375B2 (en) 2000-12-20 2003-06-03 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Liquid thickener for surfactant systems
US8349301B2 (en) 2002-06-04 2013-01-08 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
DE10261197A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-08 Basf Ag Wässrige Polymerdispersion
EP1620062A2 (en) 2003-05-01 2006-02-01 The Procter & Gamble Company Visually distinctive multiple liquid phase compositions
WO2005023870A1 (ja) 2003-09-04 2005-03-17 Riken ＴＧＦ－β活性化制御領域の切断面を認識する抗体
US7666825B2 (en) 2004-10-08 2010-02-23 The Procter & Gamble Company Stable, patterned multi-phased personal care composition
US7531497B2 (en) 2004-10-08 2009-05-12 The Procter & Gamble Company Personal care composition containing a cleansing phase and a benefit phase
US20060079420A1 (en) 2004-10-08 2006-04-13 Wagner Julie A Multi-phase personal cleansing composition
US20060079418A1 (en) 2004-10-08 2006-04-13 Wagner Julie A Stable multi-phased personal care composition
US20060079419A1 (en) 2004-10-08 2006-04-13 Julie Ann Wagner Depositable solids
US20060079421A1 (en) 2004-10-08 2006-04-13 Wagner Julie A Stable multi-phased personal care composition
US7820609B2 (en) 2005-04-13 2010-10-26 The Procter & Gamble Company Mild, structured, multi-phase personal cleansing compositions comprising density modifiers
EP2495232A3 (en) 2005-05-31 2013-10-02 Rhodia, Inc. Compositions having hase rheology modifiers
US20120015009A9 (en) 2005-06-07 2012-01-19 The Procter & Gamble Company Multi-phased personal care composition comprising a blooming perfume composition
US20070009463A1 (en) 2005-07-06 2007-01-11 Niebauer Michael F Rheology profile for a personal care composition
US7786027B2 (en) 2006-05-05 2010-08-31 The Procter & Gamble Company Functionalized substrates comprising perfume microcapsules
US7964545B2 (en) * 2006-07-04 2011-06-21 Kao Corporation Skin cleansing composition
GB0617024D0 (en) 2006-08-30 2006-10-11 Unilever Plc Hair treatment compositions incorporating hair substantive polymers
ES2561839T3 (es) 2006-11-09 2016-03-01 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Polímeros que mitigan la irritación y sus usos
JP5245347B2 (ja) * 2006-11-22 2013-07-24 ライオン株式会社 毛髪化粧料
US8105996B2 (en) 2007-03-30 2012-01-31 The Procter & Gamble Company Multiphase personal care composition comprising a structuring
US8349300B2 (en) 2007-04-19 2013-01-08 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing at least two cationic polymers and an anionic surfactant
FR2920969B1 (fr) 2007-09-14 2009-12-18 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique, une silicone aminee et un polymere cationique et leurs utilisations.
FR2920978B1 (fr) * 2007-09-14 2012-04-27 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere cationique et un amidon et procede de traitement cosmetique.
US9968535B2 (en) 2007-10-26 2018-05-15 The Procter & Gamble Company Personal care compositions comprising undecyl sulfates
JP5767476B2 (ja) 2008-03-14 2015-08-19 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ コンディショニングシャンプー組成物
CN102655942B (zh) * 2009-12-18 2015-08-12 宝洁公司 个人护理组合物发泡产品
EP2552387A1 (en) 2010-03-26 2013-02-06 Unilever PLC Shampoo containing a dendritic macromolecule and a gel network
US8338348B2 (en) 2010-12-21 2012-12-25 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Skin cleansing compositions with polyglycerol esters and hydrophobically modified polymers
BR112014005903B1 (pt) * 2011-09-13 2021-03-02 Lubrizol Advanced Mat Inc composição de fluido de limite de escoamento, fluido de perfuração, fluido de fratura hidráulica, e, uso de uma composição de fluido de limite de escoamento
EP2756052B2 (en) * 2011-09-13 2019-11-20 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Surfactant responsive emulsion polymerized micro-gels
WO2014099585A2 (en) * 2012-12-20 2014-06-26 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Irritation mitigating polymers and uses therefor

Also Published As

Publication number Publication date
EP2964187A1 (en) 2016-01-13
CN105025876A (zh) 2015-11-04
TWI607081B (zh) 2017-12-01
US20160022566A1 (en) 2016-01-28
JP2016512200A (ja) 2016-04-25
BR112015021509A2 (pt) 2017-07-18
EP2964187B1 (en) 2018-08-15
US9867768B2 (en) 2018-01-16
KR20150126894A (ko) 2015-11-13
AR095078A1 (es) 2015-09-16
WO2014138327A1 (en) 2014-09-12
JP6444899B2 (ja) 2018-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI607081B (zh) 經由使用非離子兩性聚合物以在清潔組成物中改善泡沫性質
TWI648069B (zh) 表面活化劑活化的微膠體聚合物及減少從角蛋白基材沉積矽氧烷的損失的方法
KR101984800B1 (ko) 구조화된 아크릴레이트 코폴리머 증점제
KR101947360B1 (ko) 아크릴레이트 공중합체 증점제
TW201531304A (zh) 抗頭皮屑頭髮保養組成物用之懸浮及安定劑
EP2621463A2 (en) Structured acrylate copolymer for use in multi-phase systems
TW201429503A (zh) 含丙烯酸羧乙酯共聚物安定劑／增稠劑及緩和聚矽氧烷沉澱於角質基質之損失的方法
JP6407885B2 (ja) 刺激緩和ポリマーおよびその使用
KR20180098330A (ko) 소수성 개질된 알칼리-팽윤성 에멀젼 폴리머
EP2934679B1 (en) Irritation mitigating polymers and uses therefor
TW201441265A (zh) 製備界面活性劑敏感性乳化聚合物之方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees