TW201414810A - 含雙環[3.3.0]辛-7-烯結構的液晶化合物、其液晶組合物和應用 - Google Patents

含雙環[3.3.0]辛-7-烯結構的液晶化合物、其液晶組合物和應用 Download PDF

Info

Publication number
TW201414810A
TW201414810A TW102136566A TW102136566A TW201414810A TW 201414810 A TW201414810 A TW 201414810A TW 102136566 A TW102136566 A TW 102136566A TW 102136566 A TW102136566 A TW 102136566A TW 201414810 A TW201414810 A TW 201414810A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
liquid crystal
compound
och
different
substituted
Prior art date
Application number
TW102136566A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI608086B (zh
Inventor
Qun-Qi Ruan
zhi-bing Shi
Yuan-Fei Fang
yu-dong Tan
Feng Wu
Yi-Ming Wang
Yan Ding
Wen-Quan Ding
Chun-Chih Wang
Ching-Tien Lee
Original Assignee
Jiangsu Hecheng Display Technologyco Ltd
Daxin Materials Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Hecheng Display Technologyco Ltd, Daxin Materials Corp filed Critical Jiangsu Hecheng Display Technologyco Ltd
Publication of TW201414810A publication Critical patent/TW201414810A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI608086B publication Critical patent/TWI608086B/zh

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Abstract

本發明提供一種具有通式(I)的液晶化合物，以及包含該液晶化合物的液晶組合物及其在液晶元件中的應用。本發明提供含雙環[3.3.0]辛-7-烯結構的液晶化合物具有良好的化學和物理性質，比其他相應液晶材料具有較低的黏度，較大的光學各向異性和較大的介電各向異性。包含該液晶化合物的液晶組合物可應用於含液晶介質的液晶元件，如TN、STN、TFT、VA、ECB、OCB、LCP、PDLC、BiNem、LC LENS、FFS、和IPS等顯示模式的液晶元件。□

Description

含雙環[3.3.0]辛-7-烯結構的液晶化合物、其液晶組合物和應用
本發明是有關於一種液晶化合物以及包括該液晶化合物的組合物和應用，特別是指一種新穎的含雙環[3.3.0]辛-7-烯結構的液晶化合物以及包括該液晶化合物的液晶組合物和應用。
物理學上把物質分為三態，即固態、液態和氣態。在自然界中，大部分材料隨溫度的變化只呈現固態、液態和氣態三種狀態，液晶(Liquid Crystal)是不同於通常的固態、液態和氣態的一種新的物質狀態，它能在某個溫度範圍內兼有液體和晶體兩者特性的物質狀態，也叫作液晶相或中間相，故又稱為物質的第四態。
液晶的種類很多，自然存在的和人工合成的液晶多達數千種，但他們基本上都是有機化合物。按液晶相形成的條件來歸納分類，液晶可以分為熱致型液晶、溶致型液晶、感應型液晶和流致型液晶。
目前，用於顯示的液晶材料基本上都是熱致型液晶。熱致型液晶因分子排列狀態的不同，可以分為近晶 相液晶(Smectic，又稱層狀液晶)、向列相液晶(Nematic，又稱絲狀液晶)、膽固醇相液晶(Cholesteric，也稱為螺旋狀液晶)。這些相的物理性質是已知的。用於光電領域的化合物的分子結構特徵，通常是有一個剛性骨架，其包含例如連接的1,4-伸苯基或1,4-伸環己基或雜環體系，其在相互間盡可能遠離的位置上被所謂的末端基團，如烷基、烷氧基或氰基取代。
用於光電領域的液晶組合物是由這些化合物混合組成，且其中也使用不具有從晶體相到液晶相互變轉化的化合物。按液晶顯示方式分類，液晶混合物可分為動態散射型(DS型)、主客型(GH型)、扭轉向列型(TN型)、超扭轉向列型(STN型)、薄膜電晶體型(TFT型)以及鐵電型(FLC型)等。液晶材料目前已經被廣泛的用於平板電腦、各種測定儀器、汽車用儀錶板、筆記型電腦、移動電話手機、電腦、電視機等液晶顯示元件的製作中。
迄今為止，液晶材料已合成出多種化合物，可視其顯示方式或驅動方式及其用途而使用。但，另一方面也對提高液晶顯示元件性能的需求逐年增加，為滿足此需求，需要繼續開發新穎液晶化合物。
因此，本發明之目的，即在提供一種新穎的含雙環[3.3.0]辛-7-烯結構的液晶化合物。
於是，本發明提供一種新穎的含雙環[3.3.0]辛-7-烯結構的液晶化合物，該化合物具有通式(I)所示的結 構： 其中，R1表示1-20個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，其中，在該R1中至少一個-CH2-可以被-O-、-S-、-SiH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CF=CF-、-CH=CF-、-COO-或-OCO-取代，其前提是雜原子彼此不直接連接，並且O、S和Si原子不與環直接相連； R2表示-H、-F、-Cl、-CN、-NCS、-SCN、-OCN、-NCO、 或1-20個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，其中，在該R2中至少一個-CH2-可以被-O-、-S-、-SiH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CF=CF-、 -CH=CF-、、-COO-或-OCO-取代，其前提是雜原子 彼此不直接連接； 環A1表示 環A2、A3、和A4相同或不同，各自獨立地表示 的環狀結構； 其中，環A1、A2、A3、和A4代表的環狀結構還可以符合以下a)、b)、c)和d)中的至少一個：a)該環狀結構中的一個或多個氫原子可以被-D、-F、-Cl、-CN、-CF3、-OCF3、-CH2F、-OCH2F、-CF2H、-OCF2H、-OCH3或-CH3取代；b)該環狀結構中一個或多個-CH2-被-O-、-SiH2-、-S-或-CO-取代，其前提是雜原子彼此不直接連接；c)在該環狀結構中，芳環結構中的一個或多個-CH-可以被N取代； d)該環狀結構中一個或多個可以被取代； Z1表示-CF2O-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-(CH2)4-、-CH2CH2CF2O-、-CH2CF2OCH2-、-CH2CH2CH=CH-、-C2H4OCH2-、-CH2CH=CHCH2-、-CH2CH2CH2O-、-C≡C-或單鍵；Z2、Z3和Z4相同或不同，各自獨立地表示單鍵、-COO-、-CF2O-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CF2CH2-、-CF=CF-、-CH=CH-、-CH=CF-、-C2F4-、-(CH2)4-、-C4F8-、-OCF2CF2O-、-CF2CF2CF2O-、-CH2CH2CF2O-、 -OCF2CF2CF2-、-CH2CF2OCH2-、-CH=CHCF2O-、-CF2OCH=CH-、-CF2OCF=CH-、-CF2OCH=CF-、-CF=CFCF2O-、-CH=CFCF2O-、-CF2OCF=CF-、-CH=CHCH2CH2-、-C2H4OCH2-、-CH2CH=CHCH2-、-OCH2CH2CH2-、-CF=CF-CF=CF-、-C≡C-CF=CF-、-C≡C-CF=CF-C≡C-、-CF=CF-C≡C-CF=CF-、-C≡C-CF2O-或-C≡C-，其中，在該Z2、Z3和Z4的鏈接基團中任意一個-CH2-可被-SiH2-取代；m、n和p相同或不同，各自獨立地表示0、1或2。當m為2，兩個Z2及兩個A2各自為相同或不同；當n為2，兩個Z3及兩個A3各自為相同或不同；當p為2，兩個Z4及兩個A4各自為相同或不同。
本發明的另一目的是提供一種合成該液晶化合物的合成方法。
本發明的又一目的是提供一種包含該液晶化合物的組合物。
本發明的再一目的是提供一種該液晶組合物在液晶元件中的應用，可應用於含液晶介質的液晶元件，如TN、STN、TFT、VA、ECB、OCB、LCP、PDLC、BiNem、LC LENS、FFS、和IPS等顯示模式的液晶元件。
本發明通式(I)的含雙環[3.3.0]辛-7-烯結構的液晶化合物具有新穎結構，且具有較低黏度、較大的光學各向異性及較大的介電各向異性。本發明液晶組合物之功效在於使用通式(I)的液晶化合物，而可應用於各種顯示模式 的液晶元件。
以下將就本發明內容進行詳細說明：較佳地，R1表示1-10個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，其中，在該R1中至少一個-CH2-可以被-O-、-S-、-SiH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CF=CF-、-CH=CF-、-COO-或-OCO-取代，其前提是雜原子彼此不直接連接，並且O、S和Si原子不與環直接相連； R2表示-H、-F、-Cl、-CN、-NCS、和1-10個碳原子經 至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，其中，在該R2中至少一個-CH2-可以被-O-、-CH=CH-、 -C≡C-、-CF=CF-、-CH=CF-、或-COO-取代，其前提 是雜原子彼此不直接連接。
較佳地，環A1表示 環A2、A3和A4相同或不同，各自獨立地表示
更佳地，環A1表示 環A2、A3和A4相同或不同，各自獨立地表示
較佳地，Z1表示-CH2O-、-CH2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-(CH2)4-、-CH2CH2CF2O-、-CH2CF2OCH2-、-CH2CH2CH=CH-、-C2H4OCH2-、-CH2CH2CH2O-、-C≡C-或單鍵； Z2、Z3、和Z4相同或不同，各自獨立地表示-COO-、-CF2O-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CF=CF-、-CH=CH-、-C2F4-、-(CH2)4-、-C4F8-、-OCF2CF2O-、-CH2CH2CF2O-、-CF=CFCF2O-、-C2H4OCH2-、-OCH2CH2CH2-、-C≡C-或單鍵。
更佳地，Z1表示-CH2O-、-CH2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-(CH2)4-、-CH2CH2CF2O-、-CH2CF2OCH2-、-CH2CH2CH=CH-、-C2H4OCH2-、-CH2CH2CH2O-、-C≡C-或單鍵；Z2、Z3、和Z4相同或不同，各自獨立地表示-COO-、-CF2O-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CF=CF-、-CH=CH-、-C2F4-、-(CH2)4-、-C4F8-、-OCF2CF2O-、-CF=CFCF2O-、-C≡C-或單鍵。
較佳地，m、n和p相同或不同，各自獨立地表示0、1或2，且m+n+p4。
較佳地，通式(I)化合物表示 其中，R1表示1-5個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，其中，在該R1中至少一個-CH2-可以被-O-、-S-、-SiH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CF=CF-、-CH=CF-、-COO-或-OCO-取代，其前提是雜原子彼此不直接連接，並且O、S和Si原子不與環直接相連；R2表示-H、-F、-CN和1-5個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，其中，在該R2中至少一個-CH2-可以被-O-、-CH=CH-、-C≡C-、 -CF=CF-、-CH=CF-、或-COO-取代，其前提是雜原 子彼此不直接連接；Z1表示-CH2O-、-CH2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-(CH2)4-、-CH2CH2CF2O-、-CH2CF2OCH2-、-CH2CH2CH2O-、-C≡C-或單鍵；Z2、Z3、和Z4相同或不同，各自獨立地表示-COO-、-CF2O-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CF=CF-、-CH=CH-、-C2F4-、-OCF2CF2O-、-CF=CFCF2O-、-C≡C-或單鍵；L1~L4彼此獨立地表示-H、-F或-CH3；L5~L16各自獨立地表示-H、-F、-OCF2H、-CH3、-OCH3、-OCF3或-CF3。
本發明的另一個目的提供一種製備上述液晶化合物的方法，包括如下步驟：
通式(III-3)化合物主要是通過市售的中間體或者已發表的合成方法合成得到，其中已發表的合成方法包括酯化反應、Wittig反應、碳-碳交叉偶聯反應(Suzuki偶聯、Negishi偶聯、Heck偶聯、Sonogashira偶聯和過渡金屬催化與格氏試劑交叉偶聯反應等)、格氏反應、催化氫化和溴代反應等；或者通過如下路線合成。
其中X1是H、F、Cl、Br、I或磺酸酯基等。通式(III)化合物主要是通過市售的中間體或者已發表的合成方法合成得到，其中已發表的合成方法包括酯化反應、Wittig反應、碳-碳交叉偶聯反應(Suzuki偶聯、Negishi偶聯、Heck偶聯、Sonogashira偶聯和過渡金屬催化與格氏試 劑交叉偶聯反應等)、格氏反應、催化氫化和取代反應等。
R5MgX2 (IV)R5為1-9個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，其中，在該R5中至少一個-CH2-可以被-O-、-S-、-SiH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CF=CF-、-CH=CF-、-COO-或-OCO-取代，其前提是雜原子彼此不直接彼此連接，並且O、S和Si原子不與環直接相連；X2為F、Cl、Br或I；通式(IV)化合物主要是市售的中間體或者已發表的製備格式試劑的經典方法製得。
R6為1-8個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，其中，在該R6中至少一個-CH2-可以被-O-、-S-、-SiH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CF=CF-、-CH=CF-、-COO-或-OCO-取代，其前提是雜原子彼此不直接連接，並且O、S和Si原子不與環直接相連；X3為Cl、Br或I；通式(V)化合物主要是市售的中間體或者已發表的製備Wittig試劑的前驅物--三苯基膦鹽的經典方法製得。
R7-OH (VI)R7為1-8個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，其中，在該R7中至少一個-CH2-可以被-O-、-S-、-SiH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CF=CF-、-CH=CF-、-COO-或-OCO-取代，其前提是雜原子彼此不直接連接，並且O、S和Si原子不與環直接相連；主要反應的過程如下：
1)丙二酸二乙酯與乙醇鈉反應後，再與通式(III)化合物進行取代反應，得到通式(III-1)化合物；或者丙二酸二乙酯在四氫呋喃溶劑中，氮氣保護下，65至70℃下與通 式(III)化合物進行Suzuki-Miyaura反應，亦可得到通式(III-1)化合物。
2)通式(III-1)化合物在無水四氫呋喃中，氮氣保護下，0至10℃的範圍下分批加入四氫鋁鋰，升至室溫(25±3℃)下反應2小時，還原得到通式(III-2)化合物。
3)通式(III-2)化合物在二氯甲烷中，在氮氣環境下，0至5℃的範圍下加入2.2當量的溴代試劑，加熱到20至44℃下反應4至24小時，即可得到通式(III-3)化合物；其中溴代試劑包括三溴化磷、三苯基膦+溴素+咪唑或三苯基膦+四溴化碳等。
4)在無水四氫呋喃溶劑中，在氬氣環境下，-80至-75℃的範圍內，將二異丙基胺鋰溶液滴加到丁二酸二甲酯和六甲基次磷醯胺的四氫呋喃溶液中，然後再於-80至-75℃內滴加通式(III-3)化合物的四氫呋喃溶液，加熱至室溫(25±3℃)下反應20小時後，得到通式(III-4)化合物。
5)在氬氣環境下，-80至-75℃的範圍內，將環己基異丙基胺滴加到1.1當量的正丁基鋰的四氫呋喃溶液中，再滴加0.5當量的通式(III-4)化合物的四氫呋喃溶液中，然後再於-80至-75℃內滴加0.5當量的碘的四氫呋喃溶液，加熱至室溫(25±3℃)後，用稀鹽酸中止反應，得到通式(III-5)化合物。
6)通式(III-5)化合物在無水四氫呋喃中，在氮氣環境下，0至-5℃的範圍下分批加入四氫鋁鋰，再於0至-5℃下反應1小時，得到通式(III-6)化合物。
7)通式(III-6)化合物、2.2當量的三苯基膦和2.2當量的咪唑在二氯甲烷中，在氮氣環境下，0至5℃的範圍下加入2.2當量的溴，加熱到20至44℃下反應4至24小時，即可得到通式(III-7)化合物。
8)在無水四氫呋喃溶劑中，在氬氣環境下，-80至-75℃的範圍內，將丙二酸二乙酯的四氫呋喃溶液滴加到二異丙 基胺鋰的四氫呋喃溶液中，然後再於-80至-75℃內滴加通式(III-7)化合物的四氫呋喃溶液，升至室溫(25±3℃)下反應20小時後，得到通式(III-8)化合物。
9)在通式(III-8)化合物、氯化鈉和水在二甲亞碸溶劑中，在氬氣環境下，160至175℃反應6小時，得到通式(III-9)化合物。
10)通式(III-9)化合物在無水四氫呋喃中，在氮氣環境下，0至10℃的範圍下分批加入0.5當量的四氫鋁鋰，升至室溫(25±3℃)下反應2小時，還原得到通式(III-10)化合物。
11)通式(III-10)化合物和1.2當量的無水吡啶在乾燥二氯甲烷中，在氮氣環境下，0至5℃的範圍下分批加入1.1當量的對甲苯磺醯氯，升至室溫(25±3℃)下反應20小時，得到通式(III-11)化合物。
12)在氮氣環境下，0至-5℃的範圍下向通式(III-11)化合物的無水四氫呋喃溶液中分批加入2當量的四氫鋁鋰，升至室溫(25±3℃)下反應5小時，得到通式(I-a)化合物。
13)在氮氣環境下，-75至-70℃的範圍下，將通式(III-10)化合物的二氯甲烷溶液緩緩加入到二乙胺基三氟化硫(DAST)的二氯甲烷溶液中，加完後，自然升至室溫(25±3℃)，得到通式(I-b)化合物。
14)在氮氣環境下，-5至0℃的範圍下，在通式(IV)化合物的無水乙醚溶液中緩緩滴加通式(III-11)化合物的四氫呋喃溶液，滴加完後再於-5至0℃下滴加氯化銅鋰的四氫呋喃溶液，滴完後室溫(25±3℃)攪拌20小時，得到通式(I-c)化合物。
15)20至25℃下，向通式(III-10)化合物的二氯甲烷溶液中分批加入1.5當量的氯鉻酸吡啶鹽(pyridinium chlorochromate，PCC)，加完後再於20至25℃下反應3小時，得到通式(III-12)化合物。
16)-5至0℃的範圍下，在2當量的通式(V)化合物的無水四氫呋喃溶液中加入2.4當量的叔丁醇鉀，加完後在-5至0℃下攪拌0.5小時，然後再於-5至0℃下滴加1當量的通式(III-12)化合物的四氫呋喃溶液，室溫(25±3℃)反應20小時，得到通式(I-d)化合物的順反異構體混合物，通式(I-d)化合物的順反異構體混合物用苯亞磺酸催化下進行順反異構體轉型，再進行結晶純化，可得到純 反式的通式(I-d)化合物。
17)將2當量的二氟二溴甲烷溶解在無水四氫呋喃中，在-75至-80℃下，滴加4當量的三(二甲胺基)膦，低溫後保持在-75至-80℃下反應0.5小時，升溫到室溫(25±3℃)，滴加1當量的通式(III-12)化合物的四氫呋喃溶液，滴完後室溫(25±3℃)下反應2小時，得到通式(I-e)化合物。
18)通式(VI)化合物與氫化鈉在0至50℃下在無水二甲基甲醯胺中反應，得到通式(VI)化合物的鈉鹽，再於30至50℃下滴加通式(III-11)化合物二甲基甲醯胺溶液，在85至90℃下反應6至24小時，即可得到通式(I-f)化合物。
本發明的又一目的提供一種液晶組合物，包括一種或多種通式(I)所述的液晶化合物。
較佳地，該液晶組合物包括一種至五種通式(I)所述的液晶化合物；更佳地，該液晶組合物包含兩種至四種通式(I)所述的液晶化合物。
根據本發明的液晶組合物，另外的混合組分可以是通常已知的的介晶化合物，即能以純淨態或與其他組分混合地形成液晶相的化合物。一些此類的化合物在例如 DE1804894和CN1158602A中被提及。較佳地，該液晶組合物還包含至少一種通式(Ⅱ)液晶化合物： 其中，R3和R4相同或不同，各自獨立地表示-H、-F、-Cl、-CN、-NCS、-SCN、-OCN、-NCO、-OCHCF2、1-20個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、或2-20個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烯基或烯氧基，其中，在該R3和該R4中至少一個-CH2-可以被-O-、-S-、-SiH2-、-CH=CH-、-C≡C-、 -CF=CF-、-CH=CF-、、-COO-或-OCO-取代，其前 提是雜原子彼此不直接連接； B1、B2、B3和B4相同或不同，各自獨立地表示 、1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸 苯基、3-氟-1,4-伸苯基、2-氯-3-氟-1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、2,6-二氟-1,4-伸苯基、3,5-二氟-1,4-伸苯基、茚滿-2,5-二基、呱啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6- 二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基，其中該 或中的H可以獨立地被CN或鹵素取代；該 中的一個或兩個不相鄰的-CH2-可以被-O-或-S-取代，該 上任意一個或多個的H可以各自獨立地被F取 代；該中的一個或兩個不相鄰的-CH-可以被N取 代，該上一個或多個中任意的H可以各自獨立地 被F取代；該中的一個或兩個不相鄰的-CH2-可以 被O取代，該上任意的一個或多個H可以各自獨 立地被F取代；Y1、Y2、Y3和Y4相同或不同，各自獨立地表示-OCO-、-COO-、-CF2O-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2CH2-、-CF2CH2-、-CF=CF-、-CH=CH-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-COS-、-SCO-、-CH=CF-、-C2F4-、-(CH2)4-、-C4F8-、-OCF2CF2O-、-CF2CF2CF2O-、-CH2CH2CF2O-、-CH2CF2OCH2-、-CH=CHCF2O-、-CF2OCH=CH-、-CF2OCF=CH-、-CF2OCH=CF-、-CF=CFCF2O-、-CF2OCF=CF-、-CH=CHCH2CH2-、-C2H4OCH2-、-CH2CH=CHCH2-、-OCH2CH2CH2-、-CF=CF-CF=CF-、-C≡C-CF=CF-、-C≡C-CF=CF-C≡C-、-CF=CF-C≡C-CF=CF-、-C≡C-CF2O-、-C≡C-或單鍵，其中，在該Y1和Y2中的任意一個-CH2-可被-SiH2-取代；a、b、c和d相同或不同，各自獨立地表示0、1或2。當a為2，兩個B1及Y1各自為相同或不同；當b為2，兩個B2及Y2各自為相同或不同；當c為2，兩個B3及Y3各自為相同或不同；及當d為2，兩個B4及Y4各自為相同或不同。
該通式(Ⅱ)液晶化合物表示
較佳地，以該液晶組合物的總重量為100wt%， 該通式(I)化合物的用量範圍為5至50wt%，及該通式(Ⅱ)化合物的用量範圍為50至95wt%；更佳地，該通式(I)化合物的用量範圍為10至30wt%，及該通式(Ⅱ)化合物的用量範圍為70至90wt%。
本發明的再一目的是提供一種新穎的含雙環[3.3.0]辛-7-烯結構的液晶化合物，其適合作為液晶介質的組成，並可應用於含液晶介質的液晶元件，如TN、STN、TFT、VA、ECB、OCB、LCP、PDLC、BiNem、LC LENS、FFS、和IPS等顯示模式的液晶元件。
本發明提供的新穎的含雙環[3.3.0]辛-7-烯結構的液晶化合物具有良好的化學和物理性質，比其他相應液晶材料具有較低的黏度，較大的光學各向異性和較大的介電各向異性。
實施例
以下將結合具體實施例來說明本發明。需要說明的是，下面的實施例為本發明的示例，僅用來說明本發明，而不用來限制本發明。在不偏離本發明主旨或範圍的情況下，可進行本發明構思內的其他組合和各種改良。
為便於表達，以下各實施例中，液晶化合物的基團結構用表1所列的代碼表示：
以如下結構式的化合物為例： 該結構式如用表1所列代碼表示，則可表達為：3PUQUF，代碼中的Q代表二氟伸甲基氧基；代碼中的C代表伸環己烷基；代碼中的U代表2,6-二氟-1,4-伸苯基。
實施例1
製備的化合物HCLC-06的合成方法如下所示：
HCLC-06-12參考文獻EP1160251合成
其具體合成步驟如下：
1)HCLC-06-11的合成
氮氣保護下向10L三頸瓶中加入307g丙二酸二乙酯、5L無水四氫呋喃、459g HCLC-06-12、18.4g Pd(dba)2(雙(二伸苄基丙酮)鈀)、12.9g P(t-Bu)3和800g K3PO4，65至70℃下反應8小時，反應液轉入5L單口瓶中旋轉濃縮，得到粗產物，加入4L二氯甲烷溶解，過濾，有機相用1L 1M稀鹽酸洗滌，再用1L飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，二氯甲烷溶液乾燥濃縮，得到棕黃色油狀物625g，用PE：EA=8：1沖提液進行管柱層析，將層析液合併，用旋轉濃縮儀減壓濃縮溶劑，得到497.5g淺黃色油狀物(HCLC-06-11)，純度：97.6%，產率：85%。
2)HCLC-06-10的合成
497.5g HCLC-06-11溶解在無水四氫呋喃中，在氮氣環境下，0至5℃的範圍下分批加入133g四氫鋁鋰，升至室溫(25±3℃)下反應6小時，緩緩滴加100g乙酸乙酯，再滴加140g水，過濾除去偏鋁酸鹽，濾液旋轉濃縮得到379g淺黃色油狀物，用PE：EA=1：1沖提液進行管柱層析，再用乙酸乙酯沖提，將TLC無雜點的層析液合併，用旋轉濃縮儀減壓濃縮溶劑得到350.5g無色透明液體(HCLC-06-10)，純度：98.7%，產率：92.1%。
3)HCLC-06-09的合成
10L三頸瓶中加入350.5g HCLC-06-10，4L三氯甲烷，安裝乾燥、迴流和尾氣吸收裝置，攪拌下0至5℃滴加739g三溴化磷的500mL三氯甲烷溶液，滴完後，室溫(25±3℃)攪拌30分鐘，再迴流反應6小時，TLC監控，待反應完全，停止加熱，自然冷卻至室溫(25±3℃)，將反應液緩緩加入到4L飽和磷酸鈉的冰水溶液中，然後再用1M(mol/L)的氫氧化鈉溶液調節pH至14，轉入分液漏斗中分液，水層用500mL三氯甲烷萃取三次，有機體層合併用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌兩次，有機層再用120g無水硫酸鈉乾燥，再用旋轉濃縮儀濃縮溶劑，得到592.5g棕淡黃色油狀物。粗產物用石油醚進行管柱層析，將層析液合併，用旋轉濃縮儀減壓濃縮溶劑，得到460g白色固體(HCLC-06-09)，純度：96.7%，產率：90.5%。
4)HCLC-06-08的合成
10L三頸瓶中加入162g丁二酸二甲酯，3L無水四氫呋喃，270mL六甲基次磷醯胺，氬氣保護下降溫至-75℃，滴加1L 1M的二異丙基胺鋰溶液，滴完後-80至-75℃攪拌45分鐘，再於-80至-75℃下滴加460g HCLC-06-09的500mL無水四氫呋喃溶液，滴加完畢，-80至-75℃攪拌2小時，再自然升溫至室溫(25±3℃)反應20小時；將反應液倒入500mL飽和氯化銨水溶液中，轉入分液漏斗中分液，水層用300mL乙酸乙酯萃取三次，有機體層合併用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌兩次，有機層再用100g無水硫酸鈉乾燥，再用旋轉濃縮儀濃縮溶劑，得到260g棕黃色固體。粗產物用PE：EA=5：1沖提液進行管柱層析，將無雜點的層析液合併，用旋轉濃縮儀減壓濃縮溶劑，得到184.5g淡黃色固體(HCLC-06-08)，純度：94.7%，產率：76%。
5)HCLC-06-07的合成
在氬氣環境下，-80至-75℃的範圍內，將145g環己基異丙基胺滴加到415mL 2.5M正丁基鋰的300mL四氫呋喃溶液中，保溫攪拌0.5小時，再滴加184.5g HCLC-06-08的300mL四氫呋喃溶液中，然後再於-80至-75℃內滴加119.5g的碘的300mL四氫呋喃溶液，滴完後，自然升至室溫(25±3℃)後，滴加400mL 2M稀鹽酸，再加入400mL乙酸乙酯和300mL飽和氯化鈉溶液，攪拌15分鐘，分液，水層用300mL乙酸乙酯萃取三次，有機體層合併用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌兩次，有機層再用100g無水硫酸鈉乾燥，再用旋轉濃縮儀濃縮溶劑，得到176g淡黃色液體。 粗產物用250mL無水乙醇再結晶兩次，得到白色粉末狀固體HCLC-06-07 120g，純度：98.9%，產率：65.4%。
6)HCLC-06-06的合成
120g HCLC-06-07溶解在800mL無水四氫呋喃中，氮氣保護下，0至-5℃的範圍下分批加入29g四氫鋁鋰，再於0至-5℃下反應1小時，充分攪拌下緩緩滴加20g乙酸乙酯，再滴加30g水，過濾除去偏鋁酸鹽，濾液旋轉濃縮得到379g淺黃色油狀物，用PE：EA=1：1沖提液進行管柱層析，再用乙酸乙酯沖提，將無雜點的層析液合併，用旋轉濃縮儀減壓濃縮溶劑得到94.5g白色固體，再用25mL乙酸乙酯和100mL石油醚再結晶兩次，得到66g白色固體(HCLC-06-06)，純度：99.3%，產率：64.4%。
7)HCLC-06-05的合成
66g化合物HCLC-06-06、114g三苯基膦和29.5g咪唑溶解在600mL乾燥二氯甲烷中，在氮氣環境下，0至5℃的範圍下加69.5g溴素的150mL二氯甲烷溶液，升至30℃下反應4小時，反應液倒入300mL飽和碳酸氫鈉溶液中，分液，有機相用300mL去離子水洗滌兩次，乾燥，旋轉濃縮，粗產物再用石油醚沖提進行管柱層析，濃縮得到71g白色固體HCLC-06-05，純度：98.7%，產率：78.5%。
8)HCLC-06-04的合成
在無水四氫呋喃溶劑中，在氬氣環境下，-80至-75℃的範圍內，將含25g丙二酸二乙酯的100mL四氫呋喃溶液滴加到345mL 1M二異丙基胺鋰的四氫呋喃溶液中，然 後再於-80至-75℃內滴加71g化合物HCLC-06-05的150mL四氫呋喃溶液，升至室溫(25±3℃)下反應20小時後，加入400mL飽和氯化銨溶液，分液，水層用300mL乙酸乙酯萃取三次，有機體層合併用飽和氯化鈉水溶液洗滌兩次，80g無水硫酸鈉乾燥，再用旋轉濃縮儀濃縮溶劑，得到82.5g淡黃色液體。粗產物用PE：EA=6：1沖提液進行管柱層析，合併無雜點的層析液，用旋轉濃縮儀減壓濃縮溶劑，得到52.5g淡黃色液體HCLC-06-04，純度：98.7%，產率：74.4%。
9)HCLC-06-03的合成
在52.5g化合物HCLC-06-04、53.5g氯化鈉和40g水在400mL二甲亞碸溶劑中，在氬氣環境下，迴流反應6小時，反應完畢，在氬氣環境下油浴80至90℃減壓蒸乾溶劑，粗產物加入100mL甲苯和50mL水，分液水洗，有機相用旋轉濃縮儀濃縮溶劑，得到46g淡黃色液體，粗產物用PE：EA=8：1沖提液進行管柱層析，合併無雜點的層析液，用旋轉濃縮儀減壓濃縮溶劑，得到31.5g淡黃色液體HCLC-06-03，純度：97.6%(順反異構體1：1)，產率：71.3%。
10)HCLC-06-02的合成
31.5g化合物HCLC-06-03在250mL無水四氫呋喃中，在氮氣環境下，0至10℃的範圍下分批加入3g的四氫鋁鋰，升至室溫(25±3℃)下反應12小時，緩慢加入十水硫酸鈉破壞過量的四氫鋁鋰，待反應系統中固體變為黃白色後停 止加十水硫酸鈉。減壓過濾，濾餅用150mL乙酸乙酯洗滌3次，合併有機相，濃縮得到29g粗產物，粗產物用PE：EA=1：1沖提液進行管柱層析，再用乙酸乙酯沖提，將TLC無雜點的層析液合併，用旋轉濃縮儀減壓濃縮溶劑得到27g白色固體，再用20mL石油醚和3mL乙醇再結晶三次，得到7.5g白色固體HCLC-06-02，純度：97.4%，產率：26.8%。
11)HCLC-06-01的合成
2.5g化合物HCLC-06-02和0.7g無水吡啶在20mL乾燥二氯甲烷中，在氮氣環境下，0至5℃的範圍下加入1.7g對甲苯磺醯氯，升至室溫(25±3℃)下反應20小時，反應液水洗，濃縮得到3.9g淺黃色固體，粗產物用15mL乙醇和2mL乙酸乙酯再結晶兩次，得到白色固體HCLC-06-01 3.2g，HPLC：99.6%，產率：88.9%。
12)HCLC-06的合成
在氮氣環境下，-5至0℃的範圍下，於3.2g化合物HCLC-06-01的50mL無水乙醚溶液中緩緩滴加市售的19mL 1M(mol/L)乙基溴化鎂四氫呋喃溶液，滴加完後再於-5至0℃下滴加2mL 1M新製的氯化銅鋰四氫呋喃溶液，滴完後室溫(25±3℃)攪拌20小時，加入20mL飽和氯化銨溶液攪拌，分液，水相用20mL乙醚萃取兩次，有機相合併濃縮得到1.82g淺黃色固體，粗產物再用石油醚進行管柱層析，得到1.72g白色固體，再用5mL乙醇再結晶兩次，得到化合物HCLC-06 1.34g，純度：99.8%，產率： 75.3%。
GC-MS：EI離子源m/z：356.3。
1H NMR(300MHz,CDCl3),δ(ppm)：7.78-7.42(m,4H),7.31-7.23(m,2H),3.58-3.30(m,1H),2.76-2.49(m,4H),2.44-2.16(m,2H),2.09-1.75(m,3H),1.70-1.42(m,2H),1.33-1.17(m,2H),0.89(t,J=13.0Hz,3H)。
實施例2
製備的化合物HCLC-06A的合成方法如下所示：
在氮氣環境下，0至-5℃的範圍下向1g化合物HCLC-06-01的20mL無水四氫呋喃溶液中加入0.15g四氫鋁鋰，升至室溫(25±3℃)下反應5小時，緩慢加入十水硫酸鈉破壞過量的四氫鋁鋰，待反應系統中固體變為黃白色後停止加十水硫酸鈉。減壓過濾，濾餅用10mL乙酸乙酯洗滌3次，合併有機相，濃縮得29g粗產物，粗產物用石油醚進行管柱層析，得到0.48g白色固體，HCLC-06A，純度：99.7%，產率：72.9%。
GC-MS：EI離子源m/z：328.2。
1H NMR(300MHz,CDCl3),δ(ppm)：7.78-7.42(m,4H),7.31-7.23(m,2H),3.58-3.30(m,1H),2.76-2.49(m,4H),2.44-2.16(m,2H),2.09-1.75(m,3H),0.86(d,J=6.8Hz,3H)。
實施例3
製備的化合物HCLC-06B的合成方法如下所示：
氮氣保護下，-75至-70℃的範圍下，將1g化合物HCLC-06-02的10mL二氯甲烷溶液緩緩加入到0.7g二乙胺基三氟化硫(DAST)的20mL二氯甲烷溶液中，加完後，自然升至室溫(25±3℃)，加入10mL飽和氯化銨溶液，分液，有機相用10mL飽和碳酸氫鈉溶液洗滌兩次，乾燥，濃縮得到0.9g白色固體，粗產物用2mL乙醇再結晶兩次，得到0.65g白色固體，HCLC-06B，純度：99.6%，產率：65%。
GC-MS：EI離子源m/z：346.2。
實施例4
製備的化合物HCLC-06C的合成方法如下所示：
1)HCLC-06C-01的合成
20至25℃下，於4g化合物HCLC-06-02的50二氯甲烷溶液中分批加入3.7g的PCC，加完後再於20至25℃下反應3小時，反應液進行管柱層析，濃縮得到4.1g，粗產物用10mL異丙醇再結晶兩次，得到3.2g白色固體HCLC-06C-01，純度：97.4%，產率：80.5%。
2)HCLC-06C的合成
-5至0℃的範圍下，於4.3g溴乙烷三苯基膦鹽的50mL無水四氫呋喃溶液中加入1.56g叔丁醇鉀，加完後在-5 至0℃下攪拌0.5小時，然後再於-5至0℃下滴加2g化合物HCLC-06C-01的20mL四氫呋喃溶液，滴完後，室溫(25±3℃)反應20小時，反應液濃縮，以石油醚沖提進行管柱層析，濃縮得到1.9g淺黃色油狀物；粗產物加入到10mL石油醚中，在氮氣環境下加入0.3g苯亞磺酸鈉和2mL 1M稀鹽酸，水浴60℃反應3小時，加入5mL飽和碳酸鈉溶液和20mL石油醚，分液，有機相再用20mL水洗滌兩次，有機相乾燥，進行管柱層析，濃縮得到1.6g粗產物，再用5mL乙醇再結晶三次，得到0.6g白色固體HCLC-06C，純度：99.8%，產率：29%。
GC-MS：EI離子源m/z：354.3。
實施例5
製備的化合物HCLC-06D的合成方法如下所示：
將1.47g的二氟二溴甲烷溶解在20mL無水四氫呋喃中，在-75至-80℃下，滴加2.28g三(二甲胺基)膦10mL無水四氫呋喃溶液，滴完後保持在-75至-80℃下反應0.5小時，升溫到室溫(25±3℃)，滴加1.2g化合物HCLC-06C-01的10mL四氫呋喃溶液，滴完後室溫(25±3℃)下反應2小時，於反應液中加入5mL 2M稀鹽酸，和20mL乙酸乙酯，分液，水相用10mL乙酸乙酯萃取兩次，有機相合併，用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌三次，乾燥，濃縮得1.2g淺黃色固體，粗產物用石油醚沖提進行管柱層析，得到1g白色固體，再用2mL 乙醇再結晶兩次，得到0.5g白色固體HCLC-06D，純度：99.8%，產率：37.9%。
GC-MS：EI離子源m/z：376.2。
實施例6
製備的化合物HCLC-06E的合成方法如下所示，
HCLC-06E-12參考文獻EP1160251合成。
用HCLC-06E-12替代HCLC-06-12，按照實施例1的方法即可得到化合物HCLC-06E。
GC-MS：EI離子源m/z：374.3。
1H NMR(300MHz,CDCl3),δ(ppm)：7.75(dd,J=14.9,10.0Hz,1H),7.47-7.16(m,4H),3.58-3.30(m,1H),2.76-2.49(m,4H),2.44-2.16(m,2H),2.09-1.75(m,3H),1.70-1.42(m,2H),1.33-1.17(m,2H),0.89(t,J=13.0Hz,3H)。
實施例7
製備的化合物HCLC-06H的合成方法如下所示：
HCLC-06H-12參考文獻WO2009139330合成。
用HCLC-06H-12替代HCLC-06-12，按照實施例1的方法即可得到化合物HCLC-06H。
GC-MS：EI離子源m/z：552.3。
1H NMR(300MHz,CDCl3),δ(ppm)：7.75(dd,J=14.9,10.0Hz,1H),7.28-7.08(m,3H),6.95-6.86(m,3H),3.62-3.29(m,1H),2.75-2.49(m,4H),2.41-2.16(m,2H),2.11 -1.80(m,3H),1.61-1.49(m,2H),1.38-1.13(m,2H),0.89(t,J=13.0Hz,3H)。
下面實施例8是本發明液晶組合物的特性量測結果。
以下實施例中測試方法的簡寫代號如下：
Cp(℃)：澄清點(向列-各向同性相轉變溫度)
η(mPa．s)：流動黏度(20℃，除非另有說明)
△n：光學各向異性(589nm，20℃)
△ε：介電各向異性(1kHz，25℃)
實施例8
表2為HCLC-06、HCLC-06E和HCLC-06H配製成液晶組合物以及得到的相應性質。
表2 液晶組合物配方和特性量測結果
綜上所述，本發明通式(I)的含雙環[3.3.0]辛-7-烯結構的液晶化合物具有新穎結構，且具有較低黏度、較大的光學各向異性及較大的介電各向異性。本發明液晶組合物之功效在於使用通式(I)的液晶化合物，而可應用於各種顯示模式的液晶元件，故確實能達成本發明之目的。
惟以上所述者，僅為本發明之較佳實施例而已，當不能以此限定本發明實施之範圍，即凡依本發明申請專利範圍及專利說明書內容所作之簡單的等效變化與修飾，皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。

Claims (10)

  1. 一種含雙環[3.3.0]辛-7-烯結構的液晶化合物，具有通式(I)的結構： 其中，R1表示1-20個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，其中，在該R1中至少一個-CH2-可以被-O-、-S-、-SiH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CF=CF-、-CH=CF-、-COO-或-OCO-取代，其前提是雜原子彼此不直接連接，並且O、S和Si原子不與環直接相連；R2表示-H、-F、-Cl、-CN、-NCS、-SCN、-OCN、-NCO、 或1-20個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代 的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，其中，在該R2中至少一個-CH2-可以被-O-、-S-、-SiH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CF=CF-、-CH=CF-、、-COO-或-OCO-取代，其前提是雜原子彼此不直接連接； 環A1表示 環A2、A3、和A4相同或不同，各自獨立地表示 的環狀結構； 其中，環A1、A2、A3、和A4代表的環狀結構還可以符合以下a)、b)、c)和d)中的至少一個：a)該環狀結構中的一個或多個氫原子可以被-D、-F、-Cl、-CN、-CF3、-OCF3、-CH2F、-OCH2F、-CF2H、-OCF2H、-OCH3或-CH3取代；b)該環狀結構中一個或多個-CH2-被-O-、-SiH2-、-S-或-CO-取代，其前提是雜原子彼此不直接連接；c)在該環狀結構中，芳環結構中的一個或多個-CH-可以被N取代； d)該環狀結構中一個或多個可以被取代； Z1表示-CF2O-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-(CH2)4-、-CH2CH2CF2O-、-CH2CF2OCH2-、-CH2CH2CH=CH-、-C2H4OCH2-、-CH2CH=CHCH2-、-CH2CH2CH2O-、-C≡C-或單鍵； Z2、Z3和Z4相同或不同，各自獨立地表示單鍵、-COO-、-CF2O-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CF2CH2-、-CF=CF-、-CH=CH-、-CH=CF-、-C2F4-、-(CH2)4-、-C4F8-、-OCF2CF2O-、-CF2CF2CF2O-、-CH2CH2CF2O-、-OCF2CF2CF2-、-CH2CF2OCH2-、-CH=CHCF2O-、-CF2OCH=CH-、-CF2OCF=CH-、-CF2OCH=CF-、-CF=CFCF2O-、-CH=CFCF2O-、-CF2OCF=CF-、-CH=CHCH2CH2-、-C2H4OCH2-、-CH2CH=CHCH2-、-OCH2CH2CH2-、-CF=CF-CF=CF-、-C≡C-CF=CF-、-C≡C-CF=CF-C≡C-、-CF=CF-C≡C-CF=CF-、-C≡C-CF2O-或-C≡C-，其中，在該Z2、Z3和Z4的鏈接基團中任意一個-CH2-可被-SiH2-取代；m、n和p相同或不同，各自獨立地表示0、1或2。當m為2，兩個Z2及兩個A2各自為相同或不同；當n為2，兩個Z3及兩個A3各自為相同或不同；當p為2，兩個Z4及兩個A4各自為相同或不同。
  2. 如請求項1所述的液晶化合物，其中，m、n和p相同或不同，各自獨立地表示0、1或2，且m+n+p4。
  3. 如請求項1所述的液晶化合物，其中，該液晶化合物表示 其中，R1表示1-5個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，其中，在該R1中至少一個-CH2-可以被-O-、-S-、-SiH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-CF=CF-、-CH=CF-、-COO-或-OCO-取代，其前提是雜原子彼此不直接連接，並且O、S和Si原子不與環直接相連；R2表示-H、-F、-CN和1-5個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，其中，在該R2中至少一個-CH2-可以被-O-、-CH=CH-、 -C≡C-、-CF=CF-、-CH=CF-、或-COO-取代，其 前提是雜原子彼此不直接連接；Z1表示-CH2O-、-CH2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-(CH2)4-、-CH2CH2CF2O-、-CH2CF2OCH2-、 -CH2CH2CH2O-、-C≡C-或單鍵；Z2、Z3、和Z4相同或不同，各自獨立地表示-COO-、-CF2O-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CF=CF-、-CH=CH-、-C2F4-、-OCF2CF2O-、-CF=CFCF2O-、-C≡C-或單鍵；L1~L4各自獨立地表示-H、-F或-CH3；L5~L16各自獨立地表示-H、-F、-OCF2H、-CH3、-OCH3、-OCF3或-CF3。
  4. 一種液晶組合物，包含至少一種如請求項1至3中任一項所述的液晶化合物。
  5. 如請求項4所述的液晶組合物，其中，該液晶組合物包括一種至五種如請求項1至3中任一項所述的液晶化合物。
  6. 如請求項4所述的液晶組合物，其中，該液晶組合物還包含至少一種通式(Ⅱ)的液晶化合物： 其中，R3和R4相同或不同，各自獨立地表示-H、-F、-Cl、-CN、-NCS、-SCN、-OCN、-NCO、-OCHCF2、1-20個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、或2-20個碳原子經至少一個鹵素取代或未經取代的直鏈或支鏈的烯基或烯氧基，其中，在該R3和該R4中至少一個-CH2-可以被-O-、-S-、-SiH2-、 -CH=CH-、-C≡C-、-CF=CF-、-CH=CF-、、-COO- 或-OCO-取代，其前提是雜原子彼此不直接連接； B1、B2、B3和B4相同或不同，各自獨立地表示 、1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4- 伸苯基、3-氟-1,4-伸苯基、2-氯-3-氟-1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、2,6-二氟-1,4-伸苯基、3,5-二氟-1,4-伸苯基、茚滿-2,5-二基、呱啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基，其中該 中的H可以獨立地被CN或 鹵素取代；該中的一個或兩個不相鄰的-CH2- 可以被-O-或-S-取代，該上任意一個或多個的 H可以各自獨立地被F取代；該中的一個或兩 個不相鄰的-CH-可以被N取代，該上一個或多 個中任意的H可以各自獨立地被F取代；該中 的一個或兩個不相鄰的-CH2-可以被O取代，該 上任意的一個或多個H可以各自獨立地被F取代；Y1、Y2、Y3和Y4相同或不同，各自獨立地表示-OCO-、-COO-、-CF2O-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2CH2-、-CF2CH2-、-CF=CF-、-CH=CH-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-COS-、-SCO-、-CH=CF-、-C2F4-、-(CH2)4-、-C4F8-、-OCF2CF2O-、-CF2CF2CF2O-、-CH2CH2CF2O-、-CH2CF2OCH2-、-CH=CHCF2O-、-CF2OCH=CH-、-CF2OCF=CH-、-CF2OCH=CF-、-CF=CFCF2O-、-CF2OCF=CF-、 -CH=CHCH2CH2-、-C2H4OCH2-、-CH2CH=CHCH2-、-OCH2CH2CH2-、-CF=CF-CF=CF-、-C≡C-CF=CF-、-C≡C-CF=CF-C≡C-、-CF=CF-C≡C-CF=CF-、-C≡C-CF2O-、-C≡C-或單鍵，其中，在該Y1和Y2中的任意一個-CH2-可被-SiH2-取代；a、b、c和d相同或不同，各自獨立地表示0、1或2。當a為2，兩個B1及Y1各自為相同或不同；當b為2，兩個B2及Y2各自為相同或不同；當c為2，兩個B3及Y3各自為相同或不同；及當d為2，兩個B4及Y4各自為相同或不同。
  7. 如請求項6所述的液晶組合物，其中，以該液晶組合物的總重量為100wt%，該通式(I)化合物的用量範圍為5至50wt%，及該通式(Ⅱ)化合物的用量範圍為50至95wt%。
  8. 如請求項6所述的液晶組合物，其中，以該液晶組合物的總重量為100wt%，該通式(I)化合物的用量範圍為10至30wt%，及該通式(Ⅱ)化合物的用量範圍為70至90wt%。
  9. 如請求項6所述的液晶組合物，其中，該通式(Ⅱ)的液晶化合物表示
  10. 一種液晶顯示器，包含如請求項4至9中任一項所述的 液晶組合物。
TW102136566A 2012-10-13 2013-10-09 含雙環［３．３．０］辛－７－烯結構的液晶化合物、其液晶組合物和應用 TWI608086B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210388955.XA CN102898273B (zh) 2012-10-13 2012-10-13 含六氢并环戊二烯类新型液晶化合物及其组合物和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201414810A true TW201414810A (zh) 2014-04-16
TWI608086B TWI608086B (zh) 2017-12-11

Family

ID=47570798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102136566A TWI608086B (zh) 2012-10-13 2013-10-09 含雙環［３．３．０］辛－７－烯結構的液晶化合物、其液晶組合物和應用

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN102898273B (zh)
TW (1) TWI608086B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114958390B (zh) * 2022-06-15 2024-03-26 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种负性液晶化合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5139607B2 (ja) * 1999-04-16 2013-02-06 Ｄｉｃ株式会社 デカヒドロナフタレン誘導体
GB2491087B (en) * 2010-03-04 2016-11-09 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
CN102477305B (zh) * 2010-11-25 2013-10-23 达兴材料股份有限公司 液晶化合物与液晶混合物
CN102627534B (zh) * 2012-03-20 2014-05-21 江苏和成显示科技股份有限公司 包含茚环和二氟乙烯桥键的化合物及其制备方法和应用
CN102634346A (zh) * 2012-03-21 2012-08-15 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及其应用以及包含该液晶组合物的液晶显示器
CN102690167B (zh) * 2012-06-14 2014-10-22 江苏和成显示科技股份有限公司 含饱和茚环类的液晶化合物及其组合物

Also Published As

Publication number Publication date
TWI608086B (zh) 2017-12-11
CN102898273B (zh) 2015-10-14
CN102898273A (zh) 2013-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI670264B (zh) ４，６－二氟二苯并噻吩衍生物
CN101180294B (zh) 吡喃-二*烷衍生物及其在液晶介质中的用途
JP4941290B2 (ja) クロロフルオロベンゼン系液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
KR101455415B1 (ko) 액정 혼합물용 사이클로헥센 화합물
KR20150108325A (ko) 4,6-다이플루오로다이벤조퓨란 유도체
JP4044617B2 (ja) 負の誘電率異方性値を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
TWI507386B (zh) 環庚烷衍生物及其製備方法與應用
JP2002371026A (ja) ビス（トリフルオロメチル）フェニル環を持つ液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JPH09157202A (ja) 酸素原子含有結合基を持つアルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子
WO2006098366A1 (ja) ジフルオロベンゼン誘導体及びこれを用いたネマチック液晶組成物
WO1998023562A1 (fr) Derives du 3,3'-difluorobiphenyle, compositions pour cristaux liquides, et elements d'afficheurs a cristaux liquides
JP4441953B2 (ja) 負の誘電率異方性値を有する新規な液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
TWI477587B (zh) 含六氫茚結構的液晶化合物、包含其的液晶組合物和液晶顯示器
CN103058836B (zh) 含有茚满和二氟亚甲氧基桥的液晶化合物及其制备方法与应用
JP4465879B2 (ja) ピペリジン環を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
TWI499661B (zh) 含二氟乙烯基二醚結構的液晶化合物、包含其的液晶組合物和液晶顯示器
JP4534270B2 (ja) シリコン化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5077621B2 (ja) ジフルオロベンゼン誘導体及びこれを用いた液晶組成物
TWI499660B (zh) 新型二氧雜飽和萘環類液晶化合物及其組合物和應用
KR100794480B1 (ko) 디플루오로프로필렌옥시 그룹을 결합 그룹으로 하는액정성 화합물, 액정 조성물 및 액정 표시소자
JPH0393741A (ja) 液晶用キラルドーピング剤として用いられる光学活性化合物及びその製法
TWI608086B (zh) 含雙環［３．３．０］辛－７－烯結構的液晶化合物、其液晶組合物和應用
JP4370427B2 (ja) フッ素化アントラセンおよび液晶混合物におけるその使用
TWI495710B (zh) 具有二氧雜飽和茚環結構的液晶化合物及液晶組合物
TWI608000B (zh) Compound containing a 2,5-benzofuran group, a liquid crystal composition containing the compound, and a display unit