TW201412892A - 噴墨油墨之受容層 - Google Patents

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Kazuhisa Urano
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Abstract

本發明之課題在於提供噴墨油墨之受容層，其適合於製作彩色濾光片或配線基板等的電子裝置。本發明的解決手段為一種噴墨油墨受容層，其係由塗佈於非吸收性基材上的紫外線硬化樹脂組成物所形成，用於以噴墨裝置吐出噴墨油墨而得到圖型狀的印刷花紋之噴墨油墨之受容層，其特徵為：紫外線硬化樹脂組成物含有(A)溶劑、(B)重量平均分子量為1,000~50,000的紫外線硬化樹脂、(C)在分子內具有三個以上的丙烯醯基且重量平均分子量為150~30,000的液狀丙烯酸單體或寡聚物、及(D)光聚合引發劑作為必要成分，將該紫外線硬化樹脂組成物塗佈於基材上，使乾燥後，選擇地照射紫外線，具備將噴墨油墨吐出之紫外線未照射部與紫外線照射部。

Description

噴墨油墨之受容層
本發明關於噴墨油墨之受容層，其適合於由噴墨裝置所吐出的噴墨油墨來得到圖型狀的印刷花紋，詳細地關於對非吸收性基材上所塗佈的紫外線硬化樹脂組成物進行選擇的紫外線照射，將噴墨油墨吐出至紫外線未照射部，而得到良好圖型狀的印刷花紋之噴墨油墨之受容層。
以噴墨印表機等為代表的噴墨法，不僅以往作為對紙介質的輸出手段，而且例如在彩色濾光片的各畫素之形成，或吐出導電性油墨以製作印刷配線基板等近年來在半導體裝置等的電子裝置領域之利用亦升高。此係因為噴墨法在控制自噴嘴所吐出的液滴量或吐出位置之點優異，預料今後在各式各樣的領域中其利用會變廣。
為了促進自噴墨印表機等所吐出的油墨吸附、固定在支持介質(基材)，有利用受容層，於市售的噴墨印表機專用紙或噴墨印表機專用高架投影片之印刷面等，亦形成此噴墨受容層(噴墨油墨受容層)，藉此可作成滲開少的鮮明之印刷物(例如參照專利文獻1)。
如先前所述，噴墨法的利用係不僅在在民生用的噴墨印表機，而且對產業用途的應用亦展開。例如，作為如專利文獻2之製造顯示裝置用彩色濾光片的技術，有在噴墨受容層之上形成矩陣狀遮光層，在該矩陣狀遮光層之間，藉由噴墨法形成圖型狀著色層之方法。此時，噴墨受容層係在著色層形成用油墨之固定化、防止油墨對目標格子以外之擴散等、圖型狀著色層之形成，達成重要的任務。
又，於專利文獻3中，更介紹防止畫素間的混色之技術。即，用紫外線硬化樹脂作成噴墨受容層，僅在矩陣狀遮光層之上部所存在的噴墨受容層，使用圖型遮罩，使曝光．硬化而模擬地增加遮光層厚度，謀求著色層形成用油墨之擴散防止。然而，為了色彩特性提高，即使填充更多的著色層形成用油墨，也無法填充噴墨受容層的能力以上之油墨。
另一方面，藉由噴墨法來作成配線基板等時，尤其為了形成微細圖型時，使用噴墨受容層。舉專利文獻4等作為例子，此時的噴墨受容層係控制基板表面的潤濕性。即，對具備受容層的基板表面照射深紫外線而控制基板表面的潤濕性，藉由噴墨裝置將導電性油墨吐出到容易潤濕的部分而形成配線。然而，於此技術中，必須照射相當量的深紫外線(波長約300nm以下)，量產利用係困難。又，於該情況下，以良導電性展現為目的，難以增加導電性油墨之吐出量。
此處，噴墨印表機專用紙．薄片上所形成的噴墨受容 層，係含有聚乙烯醇或聚酯、聚胺基甲酸酯、丙烯酸系樹脂之乳化液等作為黏結劑成分，更且以矽石等的無機粒子所構成者係大多數(例如參照專利文獻1、專利文獻2)。然而，於此等的受容層，當需要耐水性等時，因其可靠性之點，而難以對電子零件之應用。
作為擔保可靠性之技術，例如可舉出如專利文獻5，由光硬化樹脂所形成之噴墨受容層。此時，於印刷．印字後，藉由光照射，可作成富有耐水性的印刷物。然而，於電子零件用途中，由於要求比印字．印刷領域還高的耐熱性等，本技術對電子零件之應用展開係困難。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
〔專利文獻1〕特開平11-216945號公報
〔專利文獻2〕特開2000-009920號公報
〔專利文獻3〕特開2003-84115號公報
〔專利文獻4〕特開2005-310962號公報
〔專利文獻5〕特開2004-276322號公報
如以上，噴墨法在半導體裝置等的電子裝置領域之利用係在檢討階段，難以說是已進行一般使用的程度之普及時期。即，如何作成具有充分性能(例如若是彩色濾光片則為色濃度，若是配線則為導電性，除了此等，還更兼具 作為電子裝置所必要的可靠性)之微米單位的微細圖型者依然是障礙。因此，本發明目的在於提供噴墨油墨之受容層，其適合於製作彩色濾光片或配線基板等的電子裝置。
本發明者們為了解決上述問題而專心致力地檢討，結果發現對非吸收性基材上所塗佈之指定的紫外線硬化樹脂組成物選擇地照射紫外線，將噴墨油墨吐出紫外線至未照射部，而即使增加油墨量，也得到良好圖型狀的印刷花紋，完成本發明。即，本發明之要旨係如以下。
(1)一種噴墨油墨受容層，其係由塗佈於非吸收性基材上的紫外線硬化樹脂組成物所形成，用於以噴墨裝置吐出噴墨油墨而得到圖型狀的印刷花紋之噴墨油墨之受容層，其特徵為：紫外線硬化樹脂組成物含有(A)溶劑、(B)重量平均分子量為1,000~50,000的紫外線硬化樹脂、(C)在分子內具有三個以上的丙烯醯基且重量平均分子量為150~30,000的液狀丙烯酸單體或寡聚物、及(D)光聚合引發劑作為必要成分，將該紫外線硬化樹脂組成物塗佈於基材上，使乾燥後，選擇地照射紫外線，具備將噴墨油墨吐出之紫外線未照射部與紫外線照射部。
(2)如(1)記載之噴墨油墨受容層，其中(A)溶劑、(B)紫外線硬化樹脂、(C)在分子內具有三個以上的丙烯醯基之丙烯酸單體或寡聚物及(D)光聚合引發 劑之各成分相對於全部組成物質量之質量比率係：(A)50~90質量%、(B)3~30質量%、(C)0.5~20質量%及(D)0.1~10質量%。
(3)如(1)或(2)記載之噴墨油墨受容層，其中作為(B)紫外線硬化樹脂，在(B)成分中含有50質量%以上之下述通式(I-1)所示的樹脂， (惟，W表示下述通式(I-2)所示的雙酚類衍生物，Y表示4價的羧酸殘基；G表示下述通式(I-3)或(I-4)所示的取代基，Z係氫原子或下述通式(I-5)所示的取代基；n表示1~20之數)； (惟，R1、R2、R3及R4獨立表示氫原子、碳數1~6的烷基、鹵素原子或苯基；X表示-CO-、-SO2-、-C(CF3)2-、-Si(CH3)2-、-CH2-、-C(CH3)2-、-S-、-O-、9,9-茀二基或直鍵，m表示0~10之數)： (惟，R6表示碳數2~22的2價伸烷基或烷基伸芳基，R7表示氫原子或甲基，R8表示碳數2~20的2價脂肪族或芳香族烴基，p表示0~60之數)； (惟，L係2或3價的羧酸殘基，q為1或2)。
(4)如(1)~(3)中任一項記載之噴墨油墨受容層，其中以相對於全部組成物質量的質量比率計，含有0.001~1質量%的作為(E)表面調整劑之具有氟原子的化合物。
(5)如(1)~(4)中任一項記載之噴墨油墨受容層，其中作為(A)溶劑，含有醇系、酮系、醚系或酯系的有機溶劑，或液狀丙烯酸單體、液狀甲基丙烯酸單體或液狀環氧單體之反應性稀釋劑。
依照本發明的受容層，藉由噴墨法製作電子裝置等時，微細圖型之形成係變可能，而且即使增加油墨量，也 可得到良好圖型狀的印刷花紋。
1‧‧‧非吸收性基材
2‧‧‧紫外線硬化樹脂組成物
3‧‧‧乾燥樹脂層
4‧‧‧紫外線照射部
5‧‧‧紫外線未照射部
6‧‧‧噴墨受容層(噴墨油墨之受容層)
圖1係顯示將紫外線硬化樹脂組成物塗佈於非吸收性基材上，使乾燥後，進行選擇的紫外線照射，形成矩陣圖型時之概要的說明圖。
圖2係顯示形成矩陣圖型後的受容層之樣子的平面說明圖。
圖3係顯示對於實施例1所得之噴墨受容層，吐出噴墨油墨後之狀態的顯微鏡照片。
圖4係顯示對於比較例1所得之噴墨受容層，吐出噴墨油墨後之狀態的顯微鏡照片。
〔實施發明的形態〕
以下，詳細說明本發明。
首先，說明為了作成本發明的噴墨油墨之受容層而使用之紫外線硬化樹脂組成物。
<紫外線硬化樹脂組成物>
本發明的紫外線硬化樹脂組成物係以(A)溶劑、(B)紫外線硬化樹脂、(C)在分子內具有三個以上的丙烯醯基之丙烯酸單體或寡聚物、及(D)光聚合引發劑作為必要成分。各成分相對於全部組成物質量之質量比率 較佳為(A)50~90質量%、(B)3~30質量%、(C)0.5~20質量%、(D)0.1~10質量%。
又，除了上述(A)~(D)成分，亦可以相對於全部組成物重量的重量比率計，含有0.001~1質量%的作為(E)表面調整劑之具有氟原子的化合物。再者，作為其它成分，可按照需要添加各式各樣者。例如，可添加熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂等之黏結劑樹脂或如顏料或染料之色材、硬化促進劑、熱聚合抑制劑、紫外線吸收劑、可塑劑、填充材、界面活性劑、消泡劑等之添加劑等。
其次，說明形成紫外線硬化樹脂組成物用之(A)溶劑。
<(A)溶劑>
作為本發明的紫外線硬化樹脂組成物中使用之溶劑，例如可舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇等之醇類，α-或β-萜品醇等之萜烯類等，丙酮、甲基乙基酮、環己酮、N-甲基-2-吡咯啶酮等之酮類，甲苯、二甲苯、四甲基苯等之芳香族烴類，溶纖劑、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、卡必醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚等之二醇醚類，醋酸乙酯、醋酸丁酯、溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、卡必醇乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單 甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯等之乙酸酯類等。此等的溶劑係可單獨使用，也可組合二種類以上使用。
如上述，(A)成分相對於全部組成物重量之重量比率宜為50~90質量%。未達50質量%時，由於組成物的黏度過高，噴墨受容層之作成係困難。超過90質量%時，由於組成物的固形成分過少，噴墨受容層之作成係困難。
接著，說明形成紫外線硬化樹脂組成物用之(B)紫外線硬化樹脂。
<(B)紫外線硬化樹脂>
作為本發明的紫外線硬化樹脂組成物中使用之紫外線硬化樹脂，只要是在分子內具有聚合性不飽和鍵，引起與(C)成分的聚合反應者即可。例如，可舉出在側鏈具有(甲基)丙烯酸酯基的(甲基)丙烯酸樹脂或在末端具有(甲基)丙烯醯基的聚乙烯樹脂或聚胺基甲酸酯樹脂、在側鏈或末端具有馬來醯亞胺構造的樹脂等(此處，(甲基)丙烯醯基，表示甲基丙烯醯基或丙烯醯基)。
再者，宜在(B)成分中含有50質量%以上的下述通式(I-1)所示之樹脂作為(B)紫外線硬化樹脂。
(惟，W表示下述通式(I-2)所示的雙酚類衍生物，Y表示4價的羧酸殘基；G表示下述通式(I-3)或(I-4)所示的取代基，Z係氫原子或下述通式(I-5)所示的取代基；n表示1~20之數)； (惟，R1、R2、R3及R4獨立表示氫原子、碳數1~6的烷基、鹵素原子或苯基；X表示-CO-、-SO2-、-C(CF3)2-、-Si(CH3)2-、-CH2-、-C(CH3)2-、-S-、-O-、9,9-茀二基或直鍵，m表示0~10之數)： (惟，R6表示碳數2~22的2價伸烷基或烷基伸芳基，R7表示氫原子或甲基，R8表示碳數2~20的2價脂肪族或芳香族烴基，p表示0~60之數)； (惟，L係2或3價的羧酸殘基，q為1或2)。
詳細說明通式(I-1)所示的紫外線硬化樹脂之較佳製造方法。首先，藉由使通式(I-6)所示的具有聚合性不飽和基之二醇化合物，與雙酚類和環氧氯丙烷等之反應所得之具有2個環氧丙基醚基的環氧化合物，特佳為下述通式(I-7)所示的環氧化合物，與下述通式(I-8)及/或(I-9)所示的末端為羥基或羧基之(甲基)丙烯酸衍生物反應而合成。
(惟，R1、R2、R3及R4獨立表示氫原子、碳數1~6的烷基、鹵素原子或苯基；X表示-CO-、-SO2-、-C(CF3)2-、-Si(CH3)2-、-CH2-、-C(CH3)2-、-S-、-O-、9,9-茀二基或直鍵，G表示以下述一般式(I-3)或(I-4)表示之取代基，m表示0~10之數)： (惟，R6表示碳數2~22的2價伸烷基或烷基伸芳基，R7表示氫原子或甲基，R8表示碳數2~20的2價脂肪族或芳香族烴基，p表示0~60之數)； (惟，R6表示碳數2~22的2價伸烷基或烷基伸芳基，R7表示氫原子或甲基，R8表示碳數2~20的2價脂肪族或芳香族烴基，p表示0~60之數)；如此的環氧化合物與(甲基)丙烯酸衍生物之反應，係可使用眾所周知的方法，例如對於環氧化合物1莫耳，使用約2莫耳的(甲基)丙烯酸衍生物來進行者係在製造上有利。此反應所得之反應物係含有聚合性不飽和基的二醇化合物，以上述通式(I-6)表示。
作為給予通式(I-1)的紫外線硬化樹脂之較佳雙酚類，可舉出如以下者。雙(4-羥基苯基)酮、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)酮、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)酮、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)碸、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)碸、雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)六氟丙烷、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)六氟丙烷、雙(4-羥基苯基)二甲基矽烷、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)二甲基矽烷、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)二甲基矽烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)甲烷、雙(4-羥基-3,5-二溴苯 基)甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)醚、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)醚等。又，可舉出X為9,9-茀基之9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)茀等。再者，亦較佳可舉出4,4’-聯酚、3,3’-聯酚等。
通式(I-1)之紫外線硬化樹脂係可由如上述之雙酚類所衍生的環氧化合物來獲得，但只要是有意義地含有該環氧化合物以及苯酚酚醛清漆型環氧化合物或甲酚酚醛清漆型環氧化合物等之亦具有2個環氧丙基醚基的化合物者，則可使用。又，將雙酚類予以環氧丙基醚化時，上述通式(I-7)所示的寡聚物單位係混入，但只要此通式(I-7)中的m之平均值為0~10，較佳為0~2之範圍，則在本樹脂組成物之性能係沒有問題。
接著，詳細說明形成由給予通式(I-1)的紫外線硬化樹脂之上述通式(I-8)及(I-9)所由來之上述通式(I-3)或(I-4)的取代基之(甲基)丙烯酸衍生物。
通式(I-3)、(I-4)、(I-8)及(I-9)具有聚合性 不飽和基與至少1個以上的酯鍵，於此等中，R6表示碳數2~22的伸烷基或烷基伸芳基。關於伸烷基，可為直鏈或分支之任一者，可舉出伸乙基、伸丙基、伸異丙基、伸正丁基、伸異丁基、伸第二丁基、伸第三丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一基、伸十二基、伸十三基、伸十四基、伸十五基、伸十六基、伸十七基、伸十八基、伸十九基、二癸基、伸二十一基、伸二十二基等、關於烷基伸芳基，只要是碳數之範圍內，則亦可為無取代伸芳基，例如可舉出-Ph-Ph-(2,2’-伸聯苯基)、-Ph-Ph-Ph-(伸聯三苯基)、-Ph-C(CH3)2-Ph-(如雙酚A之殘基等)〔Ph表示伸苯基〕、經o、m、p-伸苯基取代之伸甲苯基、伸甲酚基、乙基伸苯基、正丙基伸苯基、異丙基伸苯基、直鏈或分支的丁基伸苯基、戊基伸苯基、己基伸苯基、庚基苯基、辛基伸苯基、壬基伸苯基、癸基伸苯基、十一基伸苯基、十二基伸苯基、十三基伸苯基、十四基伸苯基、十七基伸苯基、十六基伸苯基等，再者關於前述的烷基伸芳基，只要不超過碳數之範圍，則亦可被2~4取代，而且伸烷基部位也可被不飽和鍵、醚鍵、酯鍵、醯胺鍵或胺基甲酸酯鍵所中斷。
又，R8表示碳數2~20的脂肪族或芳香族烴基，例如關於脂肪族烴基，可為直鏈或分支之任一者，可舉出伸乙基、伸丙基、伸異丙基、伸正丁基、伸異丁基、伸第二丁基、伸第三丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一基、伸十二基、伸十三基、伸十 四基、伸十五基、伸十六基、伸十七基、伸十八基、伸十九基、二癸基等，關於芳香族烴基，只要是碳數之範圍內，則亦可為無取代物，例如可舉出-Ph-Ph-(2,2’-伸聯苯基)、-Ph-Ph-Ph-(伸聯三苯基)、-Ph-C(CH3)2-Ph-(如雙酚A之殘基等)〔Ph表示伸苯基〕、經o、m、p-伸苯基取代之伸甲苯基、伸甲酚基、乙基伸苯基、正丙基伸苯基、異丙基伸苯基、直鏈或分支的丁基伸苯基、戊基伸苯基、己基伸苯基、庚基苯基、辛基伸苯基、壬基伸苯基、癸基伸苯基、十一基伸苯基、十二基伸苯基、十三基伸苯基、十四基伸苯基等，只要不超過碳數之範圍，則亦可被2~4取代，而且伸烷基部位也可被不飽和鍵、醚鍵、酯鍵、醯胺鍵或胺基甲酸酯鍵所中斷。
又，p表示0~60之數，但取決於化合物，由於有分布成為廣範圍而使樹脂性能降低或作為硬化物時無法給予充分的硬化之掛慮，較佳為0~40，更佳為0~20之範圍，可確實地保持作為本發明中使用之樹脂的性能。
另外，關於如上述之通式(I-6)所示的二醇化合物及其後續的紫外線硬化樹脂之製造中使用的溶劑、觸媒等之反應條件，並沒特別的限制，例如可使用不具有羥基但具有比反應溫度高之沸點的溶劑作為反應溶劑，作為如此的溶劑，例如可為乙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯等之溶纖劑系溶劑，或二甘醇二甲醚、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯等之高沸點的醚系或酯系溶劑，或環己酮、二異丁基酮等之酮系溶 劑等。又，作為所使用的觸媒，例如可使用溴化四乙銨、氯化三乙基苄基銨等之銨鹽、三苯基膦、三(2,6-二甲氧基苯基)膦等之膦類等眾所周知者。
還有，作為與通式(I-6)所示的二醇化合物反應之酸成分，可使用能與二醇化合物中的羥基反應之四羧酸或其酸二酐及二羧酸、三羧酸或彼等的酸一酐。此酸成分係飽和或不飽和皆有效果。其中，作為四羧酸或其酸二酐及二羧酸、三羧酸或彼等的酸一酐，可使用飽和直鏈烴四羧酸的酸一及酸二酐或脂環式四羧酸的酸一及酸二酐、芳香族四羧酸的酸一及酸二酐等。
此處，作為飽和直鏈烴四羧酸或其酸二酐，例如可舉出丁烷四羧酸、戊烷四羧酸、己烷四羧酸或其酸二酐等，再者亦可為飽和環狀烴經取代之飽和環狀四羧酸或其酸二酐。
又，作為脂環式四羧酸或其二酐，可舉出環丁烷四羧酸、環戊烷四羧酸、環己烷四羧酸、環庚烷四羧酸、降冰片烷四羧酸或其酸二酐等，再者亦可為飽和烴經取代的脂環式四羧酸或其酸二酐。另外，作為芳香族四羧酸或其酸二酐，可舉出苯均四酸、二苯基酮四羧酸、聯苯基四羧酸、聯苯基醚四羧酸、二苯基碸四羧酸或其酸二酐等。作為本發明中的酸或其酸二酐，較佳為聯苯基四羧酸、二苯基酮四羧酸、聯苯基醚四羧酸或其酸二酐，更佳為聯苯基四羧酸、聯苯基醚四羧酸或其酸二酐。此等酸或其酸二酐亦可併用2種以上使用。
另外，作為飽和直鏈烴二羧酸及三羧酸(或彼等的酸酐)，例如可舉出琥珀酸、乙醯基琥珀酸、己二酸、壬二酸、檸蘋酸、丙二酸、戊二酸、檸檬酸、酒石酸、氧基戊二酸、庚二酸、癸二酸、辛二酸、二甘醇酸(或彼等的酸酐)等，再者亦可為烴基經取代之直鏈烴二羧酸及三羧酸(或彼等的酸酐)。還有，作為飽和環狀烴二羧酸及三羧酸(或彼等的酸酐)，例如可舉出六氫苯二甲酸、環丁烷二羧酸、環戊烷二羧酸、降冰片烷二羧酸、六氫偏苯三酸(或彼等的酸酐)等，再者亦可為飽和烴經取代之脂環式二羧酸及三羧酸(或彼等的酸酐)。又，作為不飽和二羧酸及三羧酸(或彼等的酸酐)，例如可舉出馬來酸、伊康酸、苯二甲酸、四氫苯二甲酸、甲基內亞甲基四氫苯二甲酸、氯橋酸、偏苯三酸(或彼等的酸酐)。於此等之中，較佳為琥珀酸、伊康酸、四氫苯二甲酸、六氫偏苯三酸、苯二甲酸、偏苯三酸，更佳為琥珀酸、伊康酸、四氫苯二甲酸。此等酸或其酸一酐亦可併用2種以上使用。
還有，關於上述的二醇化合物與酸成分之反應的方法，並沒有特別的限定，例如可採用反應溫度為90~140℃之使二醇化合物與四羧酸二酐反應之眾所周知的方法。較佳為以化合物的末端成為羧酸基之方式，以通式(I-6)所示之具有聚合性不飽和基的二醇化合物(縮寫記載為diol)、四羧酸或其酸二酐(縮寫記載為tetra acid)、二羧酸、三羧酸或其酸一酐(縮寫記載為tri/di acid)之莫耳比成為diol：tetra acid：tri/di acid=1：0.2 ~0.5：0.2~1.0之方式，使定量地反應。當四羧酸或其酸二酐之莫耳比未達0.2時，未反應二醇化合物之含量增大，擔心紫外線硬化樹脂組成物的經時安定性降低。另一方面，當莫耳比超過0.5時，由於通式(I-6)所示的化合物之末端成為酸酐，而且由於未反應酸二酐之含量增大而作為異物存在，而有無法展現樹脂之期待的性能之可能性。又，當二羧酸、三羧酸或其酸一酐之莫耳比未達0.2時，擔心未反應二醇化合物的含量增大而紫外線硬化樹脂組成物的經時安定性降低。另一方面，當莫耳比超過1.0時，通式(I-6)所示的化合物之末端變成來自該酸或酸一酐，由於所得之樹脂(通式(I-1)所示的樹脂)的分子量變低，而有無法展現樹脂之期待的性能之可能性。另外，於上述的二醇化合物與酸成分之反應溫度中，較佳為在90~130℃使所投入的原料均勻溶解，同時進行反應，接著在40~80℃進行反應及熟成。尚且，當含有下述所言之(C)成分時，本發明所言之樹脂的分子量係表示重量平均分子量。又，若例示此通式(I-1)所示的化合物之市售品，則例如可舉出新日鐵化學製V-259ME等。
另外，(B)成分相對於全部組成物重量的重量比率宜為3~30質量%。未達3質量%時，對組成物照射紫外線時的硬化性低，紫外線照射部與未照射部的溶劑吸收量不出現差異。超過30質量%時，由於組成物的黏度變高，噴墨受容層之作成變困難。再者，(B)成分的分子量為1,000~50,000之範圍，更佳為1,000~10,000之範 圍。大於此範圍則在溶劑中變沒有溶解性，受容層的製膜係困難，小者係缺乏受容層的成膜性。
還有，如上述，於(B)成分中宜含有50質量%以上之通式(I-1)所示的樹脂。藉此，在作為電子零件之使用，可擔保充分的可靠性。
其次，說明形成紫外線硬化樹脂組成物用之(C)在分子內具有三個以上的丙烯醯基之丙烯酸單體或寡聚物。
<(C)在分子內具有三個以上的丙烯醯基之丙烯酸單體或寡聚物>
作為本發明的紫外線硬化樹脂組成物中使用之丙烯酸單體，例如可舉出三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、三丙烯醯氧基乙基磷酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等之丙烯酸酯類或此等的環氧烷或己內酯加成物等。又，作為丙烯酸寡聚物，指多分支型(高分支型或樹枝狀聚合物型)丙烯酸酯，可舉出V # 1000、V # 1020、STAR-501(以上為大阪有機化學工業)、CN2302、CN2303、CN2304(以上為SARTOMER日本)等。此等的化合物係可僅單獨使用其1種，也可併用2種以上使用。
(C)成分相對於全部組成物重量之質量比率宜為0.5~20質量%。未達0.5質量%時，對組成物照射紫外線時的硬化性低，紫外線照射部與未照射部之溶劑吸收量不出 現差異。超過20質量%時，於形成噴墨受容層之際，表現發黏性，在附噴墨受容層的基板之處理性等係有問題。又，(C)成分的重量平均分子量為150~30,000之範圍。若比此範圍大則溶劑吸收能力變小，小者係不存在。
接著，說明形成紫外線硬化樹脂組成物用之(D)光聚合引發劑。
<(D)光聚合引發劑>
作為本發明的紫外線硬化樹脂組成物中使用之光聚合引發劑，可舉出二苯基酮、米蚩酮、N,N’-四甲基-4,4’-二胺基二苯基酮、4-甲氧基-4’-二甲基胺基二苯基酮、4,4’-二乙基胺基二苯基酮、2-乙基蒽醌、菲等之芳香族酮，苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻苯基醚等之苯偶姻醚類，甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等之苯偶姻，2-(鄰氯苯基)-4,5-苯基咪唑二聚物、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(間甲氧基苯基)咪唑二聚物、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2,4,5-三芳基咪唑二聚物、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮、2-三氯甲基-5-苯乙烯基-1,3,4-二唑、2-三氯甲基-5-(對氰基苯乙烯基)-1,3,4-二唑、2-三氯甲基-5-(對甲氧基苯乙烯基)-1,3,4-二唑等之鹵甲基噻唑化合物，2,4,6-三(三氯甲基)-1,3,5-三、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三、2-苯基-4、6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三、2-(4-氯苯基)-4,6-雙(三氯甲 基)-1,3,5-三、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三、2-(4-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三、2-(4-甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三、2-(3,4,5-三甲氧基苯乙烯基)-4,6一雙(三氯甲基)-1,3,5-三、2-(4-甲硫基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三等之鹵甲基-S-三系化合物，2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-嗎啉基丙酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-〔4-嗎啉基苯基〕-丁酮-1等之胺基烷基苯基酮系化合物，雙醯基膦氧化物類、1-羥基-環己基-苯基酮等之羥基烷基苯基酮系化合物等。
此等的光聚合引發劑係可為單獨或混合2種以上使用。又，亦可添加其本身雖然不作光聚合引發劑或增感劑作用，但藉由與上述的化合物組合使用，而能增大光聚合引發劑或增感劑之能力的化合物。作為如此的化合物，例如可舉出與二苯基酮組合使用時具有效果之三乙醇胺等的三級胺。
(D)成分相對於全部組成物重量之重量比率宜為0.1~10質量%。未達0.1質量%時，對組成物照射紫外線時之硬化性低，紫外線照射部與未照射部之溶劑吸收量不出現差異。超過10質量%時，由於(B)成分或(C)成分之量相對地變少，則硬化反應難以進行，而成為缺乏熱可靠性之受容層。
其次，說明形成紫外線硬化樹脂組成物用之作為 (E)表面調整劑之具有氟原子的化合物。
<(E)作為表面調整劑之具有氟原子的化合物>
於本發明的紫外線硬化樹脂組成物中，可摻合具有氟原子的化合物作為表面調整劑。作為用於此的化合物，例如可舉出DIC公司製的Megafac系列或Defenser系列、AGC Semichemical公司製的Surflon系列、NEOS公司製的Ftergent系列、DAIKIN公司製的Optool系列等。此等的化合物若混合二種類以上使用，則異物等發生的可能性高，故宜單獨使用。由加有本化合物群的紫外線硬化樹脂組成物所形成之噴墨受容層，係藉由氟原子之作用而表面疏液化。因此，若噴墨印刷，則與未添加時比較下，紫外線照射部分與未照射部分的邊界線係更清晰(鮮明)。
(E)成分相對於全部組成物重量之質量比率宜為0.001~1質量%。未達0.001質量%時，看不到如上述的添加效果。又，於必要的性能上超過1質量%之添加係不需要，(E)成分由於與其它成分的相溶性比較差，故大量的添加係不宜。
<(F)其它成分>
於形成本發明之受容層用的紫外線硬化樹脂組成物中，視需要亦可添加上述(A)~(E)以外之成分。作為其它成分，可適宜含有染料或顏料等之色材，聚酯樹脂或聚胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂等之無光反 應性的黏結劑樹脂，如氧化鋁或雲母、矽石之填充劑，均平劑或消泡劑、可塑劑、偶合劑、硬化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、抗氧化劑、螢光增白劑等之添加劑。
接著，說明本發明的噴墨受容層之作成方法。本發明的噴墨受容層係由至少含有以下步驟者所形成：(1)將紫外線硬化樹脂組成物塗佈於非吸收性基材上，(2)紫外線硬化樹脂組成物之乾燥，及(3)選擇的紫外線照射。圖1顯示概略圖。圖1係選擇的紫外線照射，作成矩陣圖型時之例，顯示依順序施予上述步驟(1)、(2)、(3)之樣子。圖2係顯示上述步驟(1)、(2)、(3)後的受容層之樣子的平面圖。
其次，說明形成噴墨受容層用之基材。
<非吸收性基材>
本發明的非吸收性基材，可舉出在聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上等形成有聚乙烯或聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚醯亞胺、氟樹脂、聚矽氧樹脂等之有機基材、或玻璃或矽晶圓、鐵板、銅箔等之無機基材、ITO(銦錫氧化物)等之薄膜的複合基材等。本基材係按照所作成的電子裝置等之特性或紫外線硬化樹脂組成物之塗佈方法來選擇，但不是如紙或布之吸收紫外線硬化樹脂組成物的溶劑者。
接著，說明將紫外線硬化樹脂組成物塗佈於基材之方法。
<塗佈方法>
紫外線硬化樹脂組成物之塗佈方法係沒有特別的限制，亦可採用眾所周知的方法，例如旋塗法、浸塗法、桿塗法、刮塗法、氣刀塗佈法、輥塗法、網版印刷法等之任一方法，按照所塗佈的基材、塗佈厚度來適宜選擇。塗佈厚度換算成乾燥膜厚時宜為1.0~100μm，更宜為5.0~50μm。塗佈厚度換算成乾燥膜厚時若未達1μm，則所作成的噴墨受容層有不發揮所欲的性能之虞。又，在噴墨受容層之性能上，換算成乾燥膜厚時超過100μm之厚度程度係不必要。
其次，說明所塗佈的紫外線硬化樹脂組成物之乾燥方法。
<乾燥方法>
於紫外線硬化樹脂組成物之乾燥方法中，藉由烘箱、熱板等之加熱、真空乾燥或此等的組合來進行。本發明的乾燥方法係按照紫外線硬化樹脂組成物中的(A)溶劑之種類或基材之種類來適宜選擇。惟，乾燥溫度宜為45~120℃。未達45℃時，溶劑有殘留於乾燥膜中之可能性，超過120℃時，組成物中的活性基有失去活性之可能性。乾燥時間例如可進行1~10分鐘左右。
<選擇的紫外線照射>
本發明中使用的紫外線係主要含有250nm至400nm的波長之電磁波。作為本發明中使用的紫外線光源，可舉出高壓水銀燈或金屬鹵化物燈、UV-LED燈等，但沒有特別的限制。其次，使用此等光源對紫外線硬化樹脂組成物的乾燥塗膜選擇地照射紫外線。此處使用之選擇地進行紫外線照射者，例如以配線形成作為目的時，就是不以導電性油墨形成導電膜之部分，即對於電路配線圖型的非導電部分進行紫外線照射，例如以彩色濾光片之作成作為目的時，就是不以著色用油墨形成色畫素之部分，即對於矩陣圖型的隔牆部分(形成黑色矩陣之部分)進行紫外線照射。作為選擇的紫外線照射之方法，可舉出藉由使用透鏡等將紫外線聚光而直接地進行之方法，或使用光罩等之方法等。曝光量宜為10~5000mJ/cm2。未達10mJ/cm2時，紫外線照射的影響小，在油墨受容層的溶劑吸收量幾乎沒有差異，相反地超過5000mJ/cm2時，曝光時間變長而生產性變差。
接著，說明對於本發明的噴墨受容層使用之噴墨油墨。
對於本發明的噴墨受容層使用之噴墨油墨，宜為至少含有醇系、酮系、醚系、酯系之有機溶劑、或液狀丙烯酸單體、液狀甲基丙烯酸單體、液狀環氧單體之反應性稀釋劑作為液狀成分。
其中，作為醇系有機溶劑，例如可舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇等。作為酮系有機溶 劑，例如可舉出丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等。作為醚系有機溶劑，可舉出溶纖劑、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、卡必醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚等。作為酯系有機溶劑，可舉出醋酸乙酯、醋酸丁酯、溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、卡必醇乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯等作為例子。此等的有機溶劑係可單獨使用，也可組合二種類以上使用。
又，作為反應性稀釋劑使用之液狀丙烯酸單體，例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇二乙二醇丙烯酸酯、2-乙基己基-二甘醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸2-羥丁酯、丙烯酸4-羥丁酯、三乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊基二醇丙烯酸加成物、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基改性三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯等。作為反應性稀釋劑使用之液狀甲基丙烯酸單體，例如可舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正月桂酯、甲基丙烯酸正十八酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、2-羥基-3-丙烯醯氧基丙基甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。作為反應性稀釋劑使用之液狀環氧單體，例如可舉出丁基環氧丙基醚、2-乙基己基環氧丙基醚、對第二丁基苯基環氧丙基醚、乙二醇二環氧丙基醚、二乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、二丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基醚等。此等的反應性稀釋劑係可單獨使用，也可組合二種類以上使用。
作為其它成分，可適宜含有染料或顏料等之色材，聚 酯樹脂或聚胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂等之黏結劑樹脂，如氧化鋁或雲母、矽石之填充劑，均平劑或消泡劑、可塑劑、偶合劑、硬化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、抗氧化劑、螢光增白劑等之添加劑。
藉由將如上述的噴墨油墨吐出到在基材上所作成的噴墨受容層之紫外線未照射部，微細圖型之形成係成為可能。即，本噴墨受容層係在紫外線照射部與未照射部有不同的溶劑吸收量，而且由於前者之吸收量小，藉由紫外線未照射部吸收所吐出的噴墨油墨，由於可抑制噴墨油墨對紫外線照射部之潤濕擴展，故微細圖型之形成係成為可能。
又，本發明中以「溶劑吸收量」表現時所使用的「溶劑」，就是表示噴墨油墨中所含有的液狀成分。即，以「溶劑吸收量」表現時所使用的「溶劑」，就是表示上述的醇系、酮系、醚系、酯系之有機溶劑、及液狀丙烯酸單體、液狀甲基丙烯酸單體、液狀環氧單體等之反應性稀釋劑。即，本發明的噴墨受容層具備：具有此等「溶劑」吸收能力之紫外線未照射部，與「溶劑」吸收能力比該紫外線未照射部還低之紫外線照射部。再者，本發明中稱為「液狀」者，就是指其使用時呈現液體狀態者。即，噴墨油墨的反應性稀釋劑，由於是至少填充於噴墨裝置，於吐出到受容層時，顯示液體狀態之成分，故在本發明中相當於以「溶劑吸收量」表現之「溶劑」。
〔實施例〕
以下，藉由實施例來更具體說明本發明，惟本發明不是僅限定在此等實施例之內容。再者，只要沒有特別預先指明，則「份」表示質量份。
<噴墨油墨之作成>
使微細化顏料(顏料藍15：6)在具有顏料親和性官能基的高分子量體(高分子分散劑)之共存下，以二乙二醇單乙基醚乙酸酯作為溶劑，於珠磨機中進行分散，調製藍色分散液。以此分散液為基礎，以成為表1所示之組成的方式，混合各成分，藉由1μm微過濾器，對混合溶液進行加壓過濾，調製噴墨油墨。
〔實施例1〕
混合(A)丙二醇單甲基醚乙酸酯((DAICEL化學工業製)14.56份、(B)紫外線硬化樹脂(商品名V-259ME，新日鐵化學製，固體成分56質量%)12.6份、(C)丙烯酸單體(商品名DPCA-120，日本化藥製)1.76份、(D)2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-嗎啉基丙-1-酮(BASF日本製)0.18份、(E)含氟寡聚物溶液(以丙二醇單甲基醚乙酸酯將商品名Megafac F-555(DIC製)稀釋成有效成分1%者)0.9份，藉由1μm微過濾器，對混合溶液加壓過濾，而作成紫外線硬化樹脂組成物1。表2中顯示組成物中的(A)~(E)成分之質量比 率。
以乾燥膜厚成為10μm之方式，使用旋塗機將所得之紫外線硬化樹脂組成物1塗佈於125mm×125mm的玻璃基板上。其次，於熱板上在70℃、5分鐘之條件下，進行紫外線硬化樹脂組成物1之乾燥。然後，將曝光間隙調整成150μm，使用矩陣狀的負型光罩(xy方向中皆線寬20μm線+100μm開口)，以i線照度50mW/cm2的超高壓水銀燈來照射1500mJ/cm2之紫外線，進行選擇的紫外線照，而作成噴墨受容層1。
然後，使用Konica-Minolta IJ製噴墨頭(壓電元件驅動型，KM512M)，對於上述所得之噴墨受容層1的紫外線未照射部分，一邊使噴墨頭在y方向(圖3中的上下方向)中移動，一邊打入所作成的噴墨油墨，而進行噴墨受容層之評價。圖3中顯示當時的顯微鏡照片。如由此照片可知，噴墨受容層1係可再現性良好地描繪矩陣圖型。再 者，本照片係自中心的格子來看，在上下方向的格子印刷(將噴墨油墨吐出到紫外線未照射部分)。另一方面，自中心的格子來見，左右方向的格子係未印刷。又，圖中的白虛線表示矩陣圖型(紫外線照射部分)。即，液滴(噴墨油墨)係收納在格子的框內，未看到與上下的格子之合體。接著，對受容層全體，在xy方向中皆作成100×100μm、圖型間隔20μm之馬賽克圖型，但在上下左右皆未看到與鄰接的格子之合體。
〔實施例2〕
混合(A)丙二醇單甲基醚乙酸酯(DAICEL化學工業製)15.12份、(B)紫外線硬化樹脂(商品名V-259ME，新日鐵化學製，固體成分56質量%)11.31份、(C)丙烯酸單體(商品名DPCA-120，日本化藥製)1.58份、(D)1-羥基-環己基-苯基-酮(BASF日本製)1.08份、(E)含氟寡聚物溶液(以丙二醇單甲基醚乙酸酯將商品名Megafac F-555(DIC製)稀釋成有效成分1%者)0.9份，藉由1μm微過濾器，對混合溶液加壓過濾，而作成紫外線硬化樹脂組成物2。表2中顯示組成物中的(A)~(E)成分之重量比率。
以乾燥膜厚成為10μm之方式，使用旋塗機將所得之紫外線硬化樹脂組成物2塗佈於125mm×125mm的玻璃基板上。其次，於熱板上在70℃、5分鐘之條件下，進行紫外線硬化樹脂組成物2之乾燥。然後，將曝光間隙調整成 150μm，使用矩陣狀的負型光罩(xy方向中皆線寬20μm線+100μm開口)，以i線照度50mW/cm2的超高壓水銀燈來照射1500mJ/cm2之紫外線，進行選擇的紫外線照，而作成噴墨受容層2。
然後，使用Konica-Minolta IJ製噴墨頭(壓電元件驅動型，KM512M)，對於上述所得之噴墨受容層2的紫外線未照射部分，打入所作成的噴墨油墨，而進行噴墨受容層之評價。結果，與實施例1之情況同樣地，噴墨受容層1係良好地再現矩陣圖型。
〔實施例3〕
混合(A)丙二醇單甲基醚乙酸酯(DAICEL化學工業製)16.62份、(B)紫外線硬化樹脂(商品名V-259ME，新日鐵化學製，固體成分56質量%)9.45份、(C)丙烯酸單體(商品名DPCA-120，日本化藥製)1.76份、(D)2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-嗎啉基丙-1-酮(BASF日本製)0.18份、(E)含氟寡聚物溶液(以丙二醇單甲基醚乙酸酯將商品名Megafac F-555(DIC製)稀釋成有效成分1%者)0.023份、(F)丙烯酸系熱塑性彈性體(商品名LA4285，KURARAY製)1.76份，藉由1μm微過濾器，對混合溶液加壓過濾，而作成紫外線硬化樹脂組成物3。表2中顯示組成物中的(A)~(F)成分之重量比率。
以乾燥膜厚成為10μm之方式，使用旋塗機將所得之 紫外線硬化樹脂組成物3塗佈於125mm×125mm的玻璃基板上。其次，於熱板上在70℃、5分鐘之條件下，進行紫外線硬化樹脂組成物3之乾燥。然後，將曝光間隙調整成150μm，使用矩陣狀的負型光罩(xy方向中皆線寬20μm線+100μm開口)，以i線照度50mW/cm2的超高壓水銀燈來照射1500mJ/cm2之紫外線，進行選擇的紫外線照，而作成噴墨受容層3。
然後，使用Konica-Minolta IJ製噴墨頭(壓電元件驅動型，KM512M)，對於上述所得之噴墨受容層3的紫外線未照射部分，打入所作成的噴墨油墨，而進行噴墨受容層之評價。結果，與實施例1之情況同樣地，噴墨受容層1係良好地再現矩陣圖型。
〔比較例1〕
以乾燥膜厚成為10μm之方式，使用旋塗機將所得之紫外線硬化樹脂組成物1塗佈於125mm×125mm的玻璃基板上。其次，於熱板上在70℃、5分鐘之條件下，進行紫外線硬化樹脂組成物1之乾燥。然後，對基板全面，以i線照度50mW/cm2的超高壓水銀燈來照射1500mJ/cm2之紫外線，而作成噴墨受容層。
然後，使用Konica-Minolta IJ製噴墨頭(壓電元件驅動型，KM512M)，對於上述所得之噴墨受容層，使用所作成的噴墨油墨，進行在xy方向中皆100×100μm、圖型間隔20μm的馬賽克圖型之作成，但無法作成漂亮的矩陣 圖型(液滴潤濕擴展而成為全面塗佈)。
〔比較例2〕
混合(A)丙二醇單甲基醚乙酸酯(DAICEL化學工業製)23.7份、(C)丙烯酸單體(商品名DPCA-120，日本化藥製)1.18份、(D)2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-嗎啉基丙-1-酮(BASF日本製)0.12份、(F)聚醚改性聚二甲基矽氧烷溶液(以丙二醇單甲基醚乙酸酯將商品名BYE333(BYK化學日本製)稀釋成有效成分1%者)0.3份、(F)熱塑性丙烯酸樹脂(商品名BR107，三菱縲縈製)4.7份，藉由1μm微過濾器，對混合溶液加壓過濾，而作成紫外線硬化樹脂組成物4。表2中顯示組成物中的(A)~(F)成分之重量比率。
以乾燥膜厚成為10μm之方式，使用旋塗機將所得之紫外線硬化樹脂組成物4佈於125mm×125mm的玻璃基板上。其次，於熱板上在70℃、5分鐘之條件下，進行紫外線硬化樹脂組成物4之乾燥。然後，將曝光間隙調整成150μm，使用矩陣狀的負型光罩(xy方向中皆線寬20μm線+100μm開口)，以i線照度50mW/cm2的超高壓水銀燈來照射1500mJ/cm2之紫外線，進行選擇的紫外線照，而作成噴墨受容層。
然後，使用Konica-Minolta IJ製噴墨頭(壓電元件驅動型，KM512M)，對於上述所得之噴墨受容層的紫外線未照射部分，打入所作成的評價用噴墨油墨，而進行噴墨 受容層之評價。結果，噴墨受容層係不良好地再現矩陣圖型。圖4中顯示當時的顯微鏡照片。於圖4中，一邊在上下方向中移動噴墨頭，一邊打入噴墨油墨，但上下方向的圖型係不分離，所打入的噴墨油墨係連結。即，可知液滴係自格子的框滲出，上下之格子係合體。再者，於此照片中，自中心之格子來見，上下方向之格子雖然有印刷，但左右方向之格子沒有印刷。又，圖中的白虛線表示矩陣圖型(紫外線照射部分)。

Claims (5)

  1. 一種噴墨油墨受容層，其係由塗佈於非吸收性基材上的紫外線硬化樹脂組成物所形成，用於以噴墨裝置吐出噴墨油墨而得到圖型狀的印刷花紋之噴墨油墨之受容層，其特徵為：紫外線硬化樹脂組成物含有(A)溶劑、(B)重量平均分子量為1,000~50,000的紫外線硬化樹脂、(C)在分子內具有三個以上的丙烯醯基且重量平均分子量為150~30,000的液狀丙烯酸單體或寡聚物、及(D)光聚合引發劑作為必要成分，將該紫外線硬化樹脂組成物塗佈於基材上，使乾燥後，選擇地照射紫外線，具備將噴墨油墨吐出之紫外線未照射部與紫外線照射部。
  2. 如請求項1之噴墨油墨受容層，其中(A)溶劑、(B)紫外線硬化樹脂、(C)在分子內具有三個以上的丙烯醯基之丙烯酸單體或寡聚物及(D)光聚合引發劑之各成分相對於全部組成物質量之質量比率係：(A)50~90質量%、(B)3~30質量%、(C)0.5~20質量%及(D)0.1~10質量%。
  3. 如請求項1或2之噴墨油墨受容層，其中作為(B)紫外線硬化樹脂，在(B)成分中含有50質量%以上之下述通式(I-1)所示的樹脂， (惟，W表示下述通式(I-2)所示的雙酚類衍生物，Y表示4價的羧酸殘基；G表示下述通式(I-3)或(I-4)所示的取代基，Z係氫原子或下述通式(I-5)所示的取代基；n表示1~20之數)； (惟，R1、R2、R3及R4獨立表示氫原子、碳數1~6的烷基、鹵素原子或苯基；X表示-CO-、-SO2-、-C(CF3)2-、-Si(CH3)2-、-CH2-、-C(CH3)2-、-S-、-O-、9,9-茀二基或直鍵，m表示0~10之數)： (惟，R6表示碳數2~22的2價伸烷基或烷基伸芳基， R7表示氫原子或甲基，R8表示碳數2~20的2價脂肪族或芳香族烴基，p表示0~60之數)； (惟，L係2或3價的羧酸殘基，q為1或2)。
  4. 如請求項1~3中任一項之噴墨油墨受容層，其中以相對於全部組成物質量的質量比率計，含有0.001~1質量%的作為(E)表面調整劑之具有氟原子的化合物。
  5. 如請求項1~4中任一項之噴墨油墨受容層，其中作為(A)溶劑，含有醇系、酮系、醚系或酯系的有機溶劑，或液狀丙烯酸單體、液狀甲基丙烯酸單體或液狀環氧單體之反應性稀釋劑。
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