TW201408736A

TW201408736A - 染料用鹽

Info

Publication number: TW201408736A
Application number: TW102125617A
Authority: TW
Inventors: Sang-Dong Kim; Yong-Ho Oh; Tetsuo Akasaki
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 2012-07-19
Filing date: 2013-07-17
Publication date: 2014-03-01
Also published as: KR20140012592A; JP2014037530A; CN103571233A; TWI582176B; KR102104008B1

Abstract

本發明係一種鹽，其係式(1)所表示之陰離子與源自可與該陰離子形成鹽之染料之鎓陽離子的鹽。□[式(1)中，Z1及Z2分別獨立地表示具有2個自一價供質子性取代基釋出質子而成之取代基的基]上述鹽中，上述鎓陽離子為源自花青染料之陽離子、源自三芳基甲烷染料之陽離子、源自□染料之陽離子或源自蒽醌染料之陽離子。

Description

染料用鹽

本發明係關於一種可用作染料之鹽。

染料例如係用於纖維材料、液晶顯示裝置、噴墨及記錄材料等領域中。

作為此種染料，例如已知有下述式(d-1)所表示之化合物、式(d-2)所表示之化合物及式(h-1)所表示之化合物(JP2008-106111-A、JP2011-100114-A及Wuhan Daxue Xuebao,Lixueban,Vol.51,Period 6,ps.699-703,2005)。

存在先前已知之上述化合物對有機溶劑之溶解性未必可充分令人滿意之情形。

本發明提供以下[1]~[7]。

[1]一種鹽，其係式(1)所表示之陰離子與源自可與該陰離子形成鹽之染料之鎓陽離子的鹽，

[式(1)中，Z₁及Z₂分別獨立地表示具有2個自一價供質子性取代基釋出質子而成之取代基的基]。

[2]如[1]記載之鹽，其中上述鎓陽離子為源自花青染料之陽離子、源自三芳基甲烷染料之陽離子、源自染料之陽離子或源自蒽醌染料之陽離子。

[3]如[1]或[2]記載之鹽，其中Z₁及Z₂分別獨立地為由下述式(a-1)~(a-10)所表示之基中之任一者，

(式中，R₂₁及R₂₂分別獨立地表示氫原子、可經取代之碳數1~6之烷基、可經取代之碳數3~7之環烷基或可經取代之苯基，R₂₃~R₉₂分別獨立地表示氫原子、碳數1~4之烷基、碳數1~4之烷氧基、碳數1~4之鹵烷基、鹵素原子、羥基、胺基或硝基)。

[4]如[3]記載之鹽，其中Z₁及Z₂為式(a-1)、式(a-5)、式(a-6)或式(a-8)所表示之基。

[5]如[1]至[4]中任一項記載之鹽，其中具有2個自一價供質子性取代基釋出質子而成之取代基的基係自具有2個一價供質子性取代基之化合物之2個該供質子性取代基分別釋出質子而成的基，具有2個一價供質子性取代基之化合物為可具有取代基之鄰苯二酚、可具有取代基之2,3-二羥基萘、可具有取代基之2,2'-聯苯酚、可具有取代基之3-羥基-2-萘甲酸、可具有取代基之2-羥基-1-萘甲酸、可具有取代基之1-羥基-2-萘甲酸、可具有取代基之聯萘酚、可具有取代基之水楊酸、可具有取代基之二苯乙醇酸或可具有取代基之苦杏仁酸。

[6]一種染料，其包含如[1]至[5]中任一項記載之鹽作為有效成分。

[7]一種著色組合物，其包含如[6]記載之染料。

本發明之鹽對有機溶劑之溶解性優異。

本發明之鹽係式(1)所表示之陰離子與源自可與該陰離子形成鹽之染料之鎓陽離子的鹽。

[式(1)中，Z₁及Z₂分別獨立地表示具有2個自一價供質子性取代基釋出質子而成之取代基的基]

本發明之鹽之-電荷與+電荷相同。

作為可與該陰離子形成鹽之染料，可列舉花青染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、染料、酞菁染料、二芳基甲烷染料、吖啶染料、吖染料、噻染料、染料、氮次甲基染料及偶氮染料等。其中，較佳為花青染料、三芳基甲烷染料、染料及蒽醌染料。此種本發明之鹽藉由包含源自染料之陽離子而表現出可用作染料之顏色性能。

作為鎓陽離子，例如可列舉分別源自上述染料之銨陽離子、氧鎓陽離子、鋶陽離子、鏻陽離子等。

以下，關於構成本發明之鹽之陽離子，列舉成為其來源之染料而進行具體例示。

作為源自花青染料之陽離子，例如可列舉分別由式(1-1)~式(1-42)所表示之具有花青骨架之陽離子等。再者，式中「n-Pr」表示正丙基，「n-Bu」表示正丁基，「s-Bu」表示第二丁基。

作為花青染料，可列舉分別由式(1-1)~式(1-42)所表示之陽離子與上述抗衡陰離子之鹽。作為抗衡陰離子，可列舉鹵化物離子(例如Cl^-、Br^-、I^-)、過氯酸根陰離子、氯酸根陰離子、硫氰酸根陰離子、六氟化磷陰離子、六氟化銻陰離子、四氟化硼陰離子、C₆H₅SO₃ ^-、CH₃-C₆H₄SO₃ ^-、CF₃SO₃ ^-等。

作為提供源自三芳基甲烷染料之陽離子之染料，可列舉C.I.鹼性紅9、C.I.鹼性紫1、C.I.鹼性紫2、C.I.鹼性紫3、C.I.鹼性紫4、C.I.鹼性紫13、C.I.鹼性紫14、C.I.鹼性紫23、C.I.鹼性藍1、C.I.鹼性藍5、C.I.鹼性藍7、C.I.鹼性藍8、C.I.鹼性藍11、C.I.鹼性藍15、C.I.鹼性藍18、C.I.鹼性藍20、C.I.鹼性藍21、C.I.鹼性藍24、C.I.鹼性藍26、C.I.鹼性綠1、C.I.鹼性綠4等、及分別由下式(g-1)~(g-7)所表示之染料等。又，亦可列舉可成為該等之前驅物之染料，例如C.I.溶劑藍5(可成為C.I.鹼性藍7之前驅物)等。

所謂提供源自染料之陽離子之染料、即染料係於分子內具有骨架之染料之總稱。較佳為於該骨架上具有至少一個可經取代之胺基，更佳為具有兩個可經取代之胺基。較佳為本發明之鹽中含有之陽離子係具有可經取代之胺基之氮原子帶正電荷之結構之陽離子，更佳為亞銨陽離子。

作為該染料，可列舉曙紅(Eosin)系染料、螢光素(Fluorescein)系染料、玫瑰紅(Rhodamine)系染料、哌咯寧(Pyronine)系染料、紅色鹼性染料(Rosamine)系染料等。又，亦可列舉如Synlett,2010,No.1,p.89-92中記載之骨架之氧原子經硫原子、硒原子或碲原子取代之玫瑰紅(Rhodamine)系染料或紅色鹼性染料(Rosamine)系染料等。

染料通常具有Cl^-或PF₆ ^-等無機陰離子，或於分子內具有羧酸根基(-COO^-)或磺酸根基(-SO₃ ^-)等酸性基。於前者之情形時，染料係所謂鹼性染料，源自染料之陽離子通常為自染料除去無機陰離子之一部分或全部(較佳為全部)所成之陽離子。於後者之情形時，染料係所謂內鹽，源自染料之陽離子通常為該內鹽所具有之酸性基之一部分或全部(較佳為全部)被中和而成之結構之陽離子。此處，作為酸性基，例如，羧酸根基(-COO^-)被中和所成之基為羧基(-COOH)或其鹽(-COONa等)，磺酸根基(-SO₃ ^-)被中和所成之基為磺基(-SO₃H)或其鹽(-SO₃Na等)。

作為染料中之鹼性染料之具體例，可列舉C.I.鹼性紅1、C.I. 鹼性紅2、C.I.鹼性紅3、C.I.鹼性紅4、鹼性紅8、鹼性紅11、C.I.鹼性紫10、C.I.鹼性紫11、C.I.鹼性紫25、及分別由下式(h-1)~(h-86)所表示之染料等。

作為染料中內鹽之具體例，可列舉C.I.媒介紅27、及分別由下式(h-100)~(h-122)所表示之染料等。

作為提供源自蒽醌染料之陽離子之染料，可列舉C.I.鹼性藍22、C.I.鹼性藍35、C.I.鹼性藍45、C.I.鹼性藍47等。

所表示之陰離子中之具有2個自一價供質子性取代基釋出質子而成之取代基的基係自具有2個一價供質子性取代基之化合物之2個該供質子性取代基分別釋出質子而成的基，於式(1)中，Z₁、Z₂經由該釋出質子之2個鍵結鍵而分別與硼原子鍵結。作為一價供質子性取代基，可列舉羧基、羥基等。

作為Z₁、Z₂，可列舉下述式(a1)~(a10)所表示之基。

(式中，R₂₁及R₂₂分別獨立地表示氫原子、可經取代之碳數1~6之烷基、可經取代之碳數3~7環烷基或可經取代之苯基，R₂₃~R₉₂分別獨立地表示氫原子、碳數1~4之烷基、碳數1~4之烷氧基、碳數1~4之鹵烷基、鹵素原子、羥基、胺基或硝基)

較佳為式(a-1)、式(a-5)、式(a-6)及式(a-8)所表示之基，進而較佳為式(a-1)及式(a-8)所表示之基，進而更佳為式(a-1)所表示之基。就製造之簡便性之方面而言，較佳為Z₁與Z₂相同。又，較佳為於式(1)中 Z₁、Z₂分別與硼原子鍵結而形成包含該硼原子之5員環、6員環或7員環。

作為具有2個一價供質子性取代基之化合物，較佳為可具有取代基之鄰苯二酚、可具有取代基之2,3-二羥基萘、可具有取代基之2,2'-聯苯酚、可具有取代基之3-羥基-2-萘甲酸、可具有取代基之2-羥基-1-萘甲酸、可具有取代基之1-羥基-2-萘甲酸、可具有取代基之聯萘酚、可具有取代基之水楊酸、可具有取代基之二苯乙醇酸或可具有取代基之苦杏仁酸。

作為上述可具有取代基之水楊酸，例如可列舉水楊酸、3-甲基水楊酸、3-第三丁基水楊酸、3-胺基水楊酸、3-氯水楊酸、4-溴水楊酸、3-甲氧基水楊酸、3-硝基水楊酸、4-三氟甲基水楊酸、3,5-二-第三丁基水楊酸、3,5-二溴水楊酸、3,5-二氯水楊酸、3,5,6-三氯水楊酸、3-羥基水楊酸(別名：2,3-二羥基苯甲酸)、4-羥基水楊酸(別名：2,4-二羥基苯甲酸)、5-羥基水楊酸(別名：2,5-二羥基苯甲酸)、6-羥基水楊酸(別名：2,6-二羥基苯甲酸)等。

作為上述可具有取代基之二苯乙醇酸，例如可列舉

等。

作為上述可具有取代基之苦杏仁酸，例如可列舉

等。

具有2個自一價供質子性取代基釋出質子而成之取代基的基之具體例可列舉如對於水楊酸而言之

般，自上述具有2個一價供質子性取代基之化合物之各例中的2個該供質子性取代基分別除去質子而成者。

作為式(1)所表示之陰離子，例如可列舉陰離子(BC-1)~陰離子(BC-28)等。

其中，作為式(1)所表示之陰離子，較佳為陰離子(BC-1)、陰離子(BC-2)、陰離子(BC-3)、陰離子(BC-25)、陰離子(BC-26)、陰離子(BC-27)，更佳為陰離子(BC-1)、陰離子(BC-25)，進而較佳為陰離子(BC-1)。存在若為該等陰離子，則本發明之鹽對有機溶劑之溶解性優異之傾向。

作為本發明之鹽，例如可列舉鹽(I-1)~鹽(I-90)等。

本發明之鹽可藉由將染料與式(1)所表示之陰離子之鹼金屬鹽於溶劑中混合而製造。作為鹼金屬，可列舉鋰、鈉、鉀等。

作為混合時所使用之溶劑，可列舉N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸、乙腈、乙酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、四氫呋喃、二烷、水、氯仿等。

其中，較佳為N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸、甲醇、乙醇、異丙醇及水。存在若為該等溶劑，則染料及式(1)所表示之陰離子之鹼金屬鹽之溶解度較高之傾向。

於溶劑為水之情形時，為了使染料及式(1)所表示之陰離子之鹼金屬鹽溶解於溶劑中，亦可添加乙酸或鹽酸等酸。

染料與式(1)所表示之陰離子之鹼金屬鹽之混合既可使兩者溶解於上述溶劑中而進行，亦可不加以溶解而進行。然而，藉由使用使兩者溶解之溶劑，且使兩者溶解來進行，而能夠以較高之產率獲得本發明之鹽。

染料與式(1)所表示之陰離子之鹼金屬鹽之混合溫度較佳為0℃~150℃，更佳為10℃~120℃，進而較佳為20℃~100℃。

又，混合時間較佳為1小時~72小時，更佳為2小時~24小時，進而較佳為3小時~12小時。

於混合所使用之溶劑為與水相溶之溶劑之情形時，於該溶液中添加離子交換水，進而攪拌1~3小時。其後，藉由過濾而獲取析出物，則可獲得本發明之鹽。亦可視需要利用離子交換水洗淨。

於混合所使用之溶劑為與水不相溶之溶劑之情形時，於該溶液中添加離子交換水，進而攪拌1~3小時。其後，藉由分液而獲取有機層，則可獲得包含本發明之鹽之溶液。亦可視需要利用離子交換水洗淨。自包含本發明之鹽之溶液除去溶劑，藉此可獲得本發明之鹽。

進而，亦可使本發明之鹽溶解於乙腈、乙酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、氯仿等溶劑中，藉由再結晶而進行純化。

染料可使用市售者，例如亦可使用以細田豐著「理論製造染料化學」，技報堂，396~402，357~366，369~377及235~241頁；松居正樹監修「功能性色素之合成與應用技術」，CMC出版，89~96頁；Synlett,2010,No.1,p.89-92,J.Organic Chemistry,2008,Vol.73,8711-8718等中記載之公知之方法製造者。

式(1)所表示之陰離子之鹼金屬鹽可使用市售者，且例如可依據JP4097704-B或JP4341251-B及Journal of The Electrochemical Society,Vol.148 Period 1,2001中記載之方法製造。

如此獲得之本發明之鹽可用作染料。又，由於本發明之鹽對有機溶劑之溶解性較高，因此尤其是可用作液晶顯示裝置等顯示裝置之彩色濾光片所使用之染料。

本發明之染料係以本發明之鹽作為有效成分之染料。

較佳為本發明之著色組合物包含本發明之染料作為著色劑(以下有時稱為「著色劑(A)」)，進而包含樹脂(B)。更佳為本發明之著色組合物進而包含聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)及溶劑(E)。

著色劑(A)除包含本發明之染料以外，亦可進而包含顏料及/或與本發明之染料不同之染料。

作為與本發明之染料不同之染料，可列舉色料索引(Colour Index)(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為溶劑(Solvent)、酸性(Acid)、鹼性(Basic)、活性(reactive)、直接(Direct)、分散(Disperse)、或還原(Vat)之染料等。更具體而言，可列舉如下色料索引(C.I.)編號之染料，但並不限定於該等。

C.I.溶劑黃25、79、81、82、83、89；C.I.酸性黃7、23、25、42、65、76；C.I.活性黃2、76、116；C.I.直接黃4、28、44、86、132；C.I.分散黃54、76；C.I.溶劑橙41、54、56、99；C.I.酸性橙56、74、95、108、149、162；C.I.活性橙16；C.I.直接橙26；C.I.溶劑紅24、49、90、91、118、119、122、124、125、127、130、132、160、218；C.I.酸性紅73、91、92、97、138、151、211、274、289；C.I.酸性紫102；C.I.溶劑綠1、5； C.I.酸性綠3、5、9、25、28；C.I.鹼性綠1；C.I.還原綠1等。

作為顏料，可列舉通常用於顏料分散光阻之有機顏料或無機顏料。作為無機顏料，可列舉金屬氧化物或金屬錯鹽之類之金屬化合物，具體而言，可列舉鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻等金屬之氧化物或複合金屬氧化物。又，作為有機顏料及無機顏料，具體而言可列舉色料索引(Colour Index)(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料(Pigment)之化合物。更具體而言，可列舉如下色料索引(C.I.)編號之顏料，但並不限定於該等。

C.I.顏料黃20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173及180；C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65及71；C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、215、216、224、242、254、255及264；C.I.顏料紫14、19、23、29、32、33、36、37及38；C.I.顏料綠7、10、15、25、36、47及58等。

著色劑(A)之含量相對於著色組合物中之固形物成分較佳為5~60質量%。此處，所謂固形物成分係指著色組合物中除溶劑以外之成分之合計。

著色劑(A)中包含之本發明之染料之含量較佳為3~100質量%。

與本發明之染料不同之染料及顏料既可分別單獨與本發明之染料共同使用，亦可組合2種以上而與本發明之染料共同使用。

作為樹脂(B)，並無特別限定，可使用任意樹脂。樹脂(B)較佳為鹼可溶性樹脂，更佳為包含由(甲基)丙烯酸衍生之結構單元之樹脂。此處，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及/或甲基丙烯酸。

作為樹脂(B)，具體而言，可列舉甲基丙烯酸-甲基丙烯酸苄酯共聚物，甲基丙烯酸-甲基丙烯酸苄酯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸異酯共聚物、甲基丙烯酸-苯乙烯-甲基丙烯酸苄酯-N-苯基順丁烯二醯亞胺共聚物、甲基丙烯酸-苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物等。

樹脂(B)之聚苯乙烯換算重量平均分子量較佳為5,000~35,000，更佳為6,000~30,000。

樹脂(B)之酸值較佳為50~150 mg-KOH/g，更佳為60~135 mg-KOH/g。

樹脂(B)之含量相對於著色組合物之固形物成分較佳為7~65質量%，更佳為13~60質量%。

聚合性化合物(C)只要為可藉由自聚合起始劑(D)產生之活性自由基、酸等而進行聚合之化合物，則並無特別限定。例如可列舉具有聚合性之乙烯性不飽和鍵之化合物等。

作為上述聚合性化合物(C)，較佳為具有3個以上聚合性基之聚合性化合物。作為具有3個以上聚合性基之聚合性化合物，例如可列舉季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯等。上述聚合性化合物(C)既可單獨使用亦可組合2種以上使用。

聚合性化合物(C)之含量相對於著色組合物之固形物成分較佳為5~65質量%，更佳為10~60質量%。

作為上述聚合起始劑(D)，可列舉活性自由基產生劑、酸產生劑等。活性自由基產生劑係藉由熱或光之作用而產生活性自由基。作為上述活性自由基產生劑，可列舉烷基苯酮化合物、9-氧硫化合物、三化合物、肟化合物等。

作為上述烷基苯酮化合物，例如可列舉2-甲基-2-啉基-1-(4-甲基磺胺基苯基)丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶醯二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮等。

作為上述9-氧硫化合物，例如可列舉2-異丙基9-氧硫、4-異丙基9-氧硫、2,4-二乙基9-氧硫、2,4-二氯9-氧硫、1-氯-4-丙氧基9-氧硫等。

作為上述三化合物，例如可列舉2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三等。

作為上述肟化合物，例如可列舉O-醯基肟系化合物，作為其具體例，可列舉N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基磺胺基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基磺胺基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺等。

又，作為活性自由基產生劑，例如可使用2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苯偶醯、9,10-菲醌、樟腦醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。

作為上述酸產生劑，例如可列舉對甲苯磺酸4-羥基苯基二甲基鋶、六氟銻酸4-羥基苯基二甲基鋶、對甲苯磺酸4-乙醯氧基苯基二甲基鋶、六氟銻酸4-乙醯氧基苯基-甲基-苄基鋶、對甲苯磺酸三苯基鋶、六氟銻酸三苯基鋶、對甲苯磺酸二苯基錪、六氟銻酸二苯基錪等鎓鹽類，或硝基苄基磺酸鹽類，安息香甲苯磺酸鹽類等。

上述聚合起始劑既可單獨使用亦可組合2種以上使用。

聚合起始劑(D)之含量相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)之合計量100質量份，較佳為0.1~30質量份，更佳為1~20質量份。若聚合起始劑之含量於上述範圍內，則高感度化而縮短曝光時間，提高生產性，故而較佳。

作為溶劑(E)，例如可列舉醚類、芳香族烴類、酮類、醇類、酯類、醯胺類等。

作為上述醚類，例如可列舉四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二烷、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯等。

作為上述芳香族烴類，例如可列舉苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。

作為上述酮類，例如可列舉丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮等。

作為上述醇類，例如可列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等。

作為上述酯類，例如可列舉乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯類、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、γ-丁內酯等。

作為上述醯胺類，例如可列舉N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等。

該等溶劑既可單獨使用亦可組合2種以上使用。

著色組合物中之溶劑(E)之含量相對於著色組合物較佳為70~95質量%，更佳為75~90質量%。

本發明之著色組合物亦可視需要包含界面活性劑、填充劑、其他高分子化合物、密接促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、鏈轉移劑等各種添加劑。

本發明之鹽可用作染料。由於莫耳吸光係數較高，且顯示對有機溶劑之較高之溶解性，因此尤是可用作液晶顯示裝置等顯示裝置之彩色濾光片所使用之染料。

又，包含本發明之鹽之著色組合物能夠以公知之態樣利用於包含彩色濾光片作為其構成零件之一部分之顯示裝置(例如公知之液晶顯示裝置、有機EL(Electroluminescence，電致發光)裝置等)、固體攝像元件等各種與著色圖像相關之機器中。

實施例

以下，藉由實施例對本發明之著色感光性樹脂組合物更詳細地進行說明。例中之「%」及「份」若未特別記載，則為質量%及質量份。

式(1)所表示之陰離子之鹼金屬鹽之合成例1

於氫氧化鋰一水合物(和光純藥工業(股)製造)1.30份中添加甲醇13份，於60度下進行攪拌。進而，添加使硼酸(和光純藥工業(股)製造)1.92份與2,2'-聯苯酚(東京化成工業(股)製造)11.55份溶解於甲醇67份中而成之溶液，於60度下攪拌7小時。將該混合液冷卻至室溫後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以丙酮70份進行洗淨，獲得式(BC-26-Li)所表示之化合物5.62份。

式(1)所表示之陰離子之鹼金屬鹽之合成例2

於氫氧化鈉(和光純藥工業(股)製造)2.00份中添加甲醇100份並加以溶解。進而，添加2,3-二羥基萘(東京化成工業(股)製造)16.02份與硼酸(和光純藥工業(股)製造)3.09份，於室溫下攪拌2小時，進而於65度下攪拌8小時。將該混合液冷卻至室溫後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水268份、甲醇331份、乙腈869份進行洗淨，獲得式(BC-25-Na)所表示之化合物4.16份。

式(1)所表示之陰離子之鹼金屬鹽之合成例3

於氫氧化鈉(和光純藥工業(股)製造)2.00份中添加甲醇50份並加以溶解。進而，添加使3-羥基-2-萘甲酸(東京化成工業(股)製造)18.82份溶解於甲醇50份中所成之溶液，升溫至65度，並攪拌15分鐘。進而，添加硼酸(和光純藥工業(股)製造)3.09份，於65度下攪拌6小時。將該混合液冷卻至室溫後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水607份、甲醇95份進行洗淨，獲得式(BC-27-Na)所表示之化合物15.34份。

式(1)所表示之陰離子之鹼金屬鹽之合成例4

於氫氧化鋰一水合物(和光純藥工業(股)製造)1.30份中添加水19份，於室溫下進行攪拌。進而，添加硼酸(和光純藥工業(股)製造)1.92份與2,4-二羥基苯甲酸(東京化成工業(股)製造)9.56份，於100度下攪拌1小時。將該混合液冷卻至室溫後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以冷離子交換水50份進行洗淨，獲得式(BC-3-Li)所表示之化合物5.90份。

式(1)所表示之陰離子之鹼金屬鹽之合成例5

於氫氧化鈉(和光純藥工業(股)製造)2.00份中添加甲醇50份並加以溶解。進而，添加2,5-二羥基苯甲酸(東京化成工業(股)製造)15.41份與硼酸(和光純藥工業(股)製造)3.09份，於室溫下攪拌3.5小時，進而於65度下攪拌5小時。將該混合液冷卻至室溫後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以甲醇15份進行洗淨，獲得式(BC-2-Na)所表示之化合物6.78份。

式(1)所表示之陰離子之鹼金屬鹽之合成例6

於氫氧化鈉(和光純藥工業(股)製造)2.00份中添加甲醇50份並加以溶解。進而，添加2,6-二羥基苯甲酸(東京化成工業(股)製造)15.41份與硼酸(和光純藥工業(股)製造)3.09份，於65度下攪拌8.5小時。將該混合液冷卻至室溫後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水237份進行洗淨，獲得式(BC-1-Na)所表示之化合物10.90份。

實施例1

於室溫下在使(h-1)所表示之化合物2.00份溶解於N-甲基吡咯啶酮10份所成之溶液中，添加使式(BC-26-Li)所表示之化合物1.26份溶解於N-甲基吡咯啶酮19份中所成之溶液，攪拌8小時。於該混合液中添加離子交換水116份，進而攪拌4小時。其後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水144份進行洗淨，獲得式(I-83)所表示之鹽2.07份。

實施例2

於室溫下在使(h-1)所表示之化合物2.00份溶解於N-甲基吡咯啶酮10份中所成之溶液中，添加使式(BC-25-Na)所表示之化合物1.15份溶解於N-甲基吡咯啶酮5.7份中所成之溶液，攪拌6小時。於該混合液中添加離子交換水63份，進而攪拌1小時。其後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水64份進行洗淨，獲得式(I-65)所表示之鹽2.65份。

實施例3

於室溫下在使(h-1)所表示之化合物2.00份溶解於N-甲基吡咯啶酮10份中所成之溶液中，添加使式(BC-3-Li)所表示之化合物1.33份溶解於N-甲基吡咯啶酮6.7份中所成之溶液，攪拌7小時。於該混合液中添加離子交換水67份，進而攪拌1小時。其後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水67份進行洗淨，獲得式(I-82)所表示之鹽2.76份。

實施例4

於室溫下在使(h-1)所表示之化合物2.00份溶解於N-甲基吡咯啶酮10份中所成之溶液中，添加使式(BC-2-Na)所表示之化合物1.05份溶解於N-甲基吡咯啶酮5.3份中所成之溶液，攪拌7小時。於該混合液中添加離子交換水61份，進而攪拌1小時。其後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水65份進行洗淨，獲得式(I-48)所表示之鹽2.44份。

實施例5

於室溫下在使(h-1)所表示之化合物2.00份溶解於N-甲基吡咯啶酮 10份中所成之溶液中，添加使式(BC-1-Na)所表示之化合物1.11份溶解於N-甲基吡咯啶酮5.5份中所成之溶液，攪拌7小時。於該混合液中添加離子交換水124份，進而攪拌1小時。其後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水124份進行洗淨，獲得式(I-31)所表示之鹽1.02份。

實施例6

於室溫下在使(h-1)所表示之化合物2.00份溶解於N-甲基吡咯啶酮10份中所成之溶液中，添加使式(BC-27-Na)所表示之化合物1.11份溶解於N-甲基吡咯啶酮5.5份中所成之溶液，攪拌7小時。於該混合液中添加離子交換水62份，進而攪拌1小時。其後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水42份進行洗淨，獲得式(I-84)所表示之鹽2.89份。

實施例7

於室溫下在使C.I.鹼性紫11(Aizen Cathilon Brilliant Pink CD-BH，保土谷化學工業(股)製造)2.00份溶解於N-甲基吡咯啶酮10份中所成之溶液中，添加使式(BC-2-Na)所表示之化合物1.38份溶解於N-甲基吡咯啶酮6.9份中所成之溶液，攪拌7小時。於該混合液中添加離子交換水68份，進而攪拌1小時。其後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水145份進行洗淨，獲得式(I-18)所表示之鹽2.83份。

實施例8

於室溫下在使C.I.鹼性紫11(Aizen Cathilon Brilliant Pink CD-BH，保土谷化學工業(股)製造)2.00份溶解於N-甲基吡咯啶酮10份中所成之溶液中，添加使式(BC-25-Na)所表示之化合物1.33份溶解於N-甲基吡咯啶酮6.7份中所成之溶液，攪拌7小時。於該混合液中添加離子交換水67份，進而攪拌1小時。其後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水50份進行洗淨，獲得式(I-28)所表示之鹽2.50份。

實施例9

於式(XA-1)所表示之化合物4.00份中添加N-甲基吡咯啶酮28份，於室溫下進行攪拌。進而，添加二丁胺(東京化成工業(股)製造)6.85份，升溫至65度，並攪拌1.5小時。將該混合液冷卻至室溫後，一面保持為25度以下，一面添加10%鹽酸388份，進而攪拌1小時。藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水388份進行洗淨，獲得式(h-120)所表示之化合物3.01份。

於室溫下在使式(h-120)所表示之化合物1.00份溶解於N-甲基吡咯啶酮5份中所成之溶液中，添加式(BC-1-Na)所表示之化合物0.57份，升溫至60度，並攪拌9小時。將該混合液冷卻至室溫，添加10%食鹽水20份，進而攪拌1小時。其後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水19份進行洗淨，獲得式(I-45)所表示之鹽1.38份。

實施例10

將式(XA-1)所表示之化合物10.0份及異丙醇(和光純藥工業(股)製造)40份於室溫下混合，於混合物中滴加二乙胺(東京化成工業(股)製造)7.2份，升溫至65℃並攪拌3小時。將反應液冷卻至室溫後，投入至0.5%食鹽水280份中。以抽吸過濾之殘渣獲取所得之析出物，以離子交換水200份洗淨後進行乾燥，獲得式(h-100)所表示之化合物8.0份。產率為68%。

式(h-100)所表示之化合物之鑑定

(質譜分析)離子化模式=ESI⁺：m/z=[M+H]⁺ 479.3確實質量：478.2

於室溫下在使式(h-100)所表示之化合物1.00份溶解於N-甲基吡咯啶酮5份中所成之溶液中，添加式(BC-1-Na)所表示之化合物0.71份，升溫至60度，並攪拌9小時。將該混合液冷卻至室溫，添加10%食鹽水20份，進而攪拌1小時。其後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水19份進行洗淨，獲得式(I-43)所表示之鹽1.30份。

實施例11

於室溫下在使式(h-1)所表示之化合物4.07份溶解於N-甲基吡咯啶酮20份中所成之溶液中，添加式(BC-18-Na)所表示之化合物3.54份，攪拌6小時。於該混合液中添加10%食鹽水20份，進而攪拌1小時。其後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水19份進行洗淨，獲得式(I-88)所表示之鹽6.29份。

實施例12

於室溫下在使C.I.鹼性紫11 3.94份溶解於N-甲基吡咯啶酮20份中所成之溶液中，添加式(BC-18-Na)所表示之化合物3.16份，攪拌6小時。於該混合液中添加10%食鹽水20份，進而攪拌1小時。其後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水19份進行洗淨，獲得式(I-89)所表示之鹽6.34份。

實施例13

將使C.I.鹼性紅1 4.00份溶解於N-甲基吡咯啶酮20份中所成之溶液升溫至60度，添加使C.I.溶劑黃21 2.90份溶解於N-甲基吡咯啶酮14.5份中所成之溶液，升溫至60度並攪拌3小時。

於該混合液中添加式(BC-18-Na)所表示之化合物2.44份，於60度下進而攪拌8小時。將該混合液冷卻至室溫，添加離子交換水138份，進而攪拌1小時。其後，藉由抽吸過濾而獲取析出物，以離子交換水 213份進行洗淨，獲得式(I-90)所表示之鹽及式(IA-1)所表示之C.I.鹼性紅1之陽離子與C.I.溶劑黃21之陰離子之鹽的混合鹽(以下，記為混合鹽(I-90-IA-1))7.47份。

[吸光度之測定]

將鹽0.35g溶解於溶劑中並將體積設為250 cm³，將其中之2 cm³以溶劑稀釋而設為100 cm³，調整為濃度0.028 g/L之溶液。對於該溶液，使用紫外線可見光分光光度計(V-650DS，日本分光(股)製造)(石英池，光程長度：1 cm)而測定極大吸收波長(λ_max)及極大吸收波長(λ_max)下之吸光度。將使用之溶劑與結果共同示於表4中。DMF(dimethylformamide)係N,N-二甲基甲醯胺之縮寫。

[溶解性之評價]

對於實施例1~12中分別獲得之鹽、式(h-1)、式(h-120)、式(h-100)分別表示之化合物、及C.I.鹼性紫11，以如下方式求出對丙二醇單甲醚乙酸酯(以下縮寫為PGMEA(propylene glycol monomethyl ether acetate))、丙二醇單甲醚(以下縮寫為PGME(propylene glycol monomethyl ether))、乳酸乙酯(以下縮寫為EL(ethyl lactate))之溶解度。

又，對於實施例13中獲得之混合鹽I-90-IA-1、及C.I.鹼性紅1，以如下方式求出對N,N-二甲基甲醯胺(以下縮寫為DMF)、二丙酮醇(以下縮寫為DAA(diacetone alcohol))之溶解度。

於50 mL試管中，以下述比率混合化合物與上述溶劑，其後，塞緊試管，於30℃下藉由超音波振盪機振盪3分鐘。繼而於室溫下放置30分鐘後，進行過濾，以目視觀察其殘渣。於無法確認到作為殘渣之不溶物之情形時，判斷溶解性良好，於確認到不溶物之情形時，判斷溶解性不良。於表5中記載判斷溶解性為良好之最大濃度。將結果示於表5及表6中。×意為1%而不良。

實施例14 [著色組合物之製備]

混合：

而獲得著色組合物。

[彩色濾光片之製作]

藉由旋轉塗佈法而於玻璃上塗佈上述獲得之著色組合物，並使揮發成分揮發。冷卻後，使用具有圖案之石英玻璃製光罩及曝光機進行光照射。於光照射後，以氫氧化鉀水溶液進行顯像，以烘箱加熱至200℃而獲得彩色濾光片。

實施例15

除以實施例5中合成之化合物(I-31)代替實施例10中合成之化合物(I-43)以外，以與實施例11相同之方式獲得著色組合物及彩色濾光片。

根據表5及表6之結果，得知實施例之鹽對於有機溶劑顯示出較高之溶解度。又，包含該鹽之著色組合物較少產生異物，可製作高品質之彩色濾光片。

本發明之鹽對有機溶劑之溶解性優異。

Claims

一種鹽，其係式(1)所表示之陰離子與源自可與該陰離子形成鹽之染料之鎓陽離子之鹽， [式(1)中，Z₁及Z₂分別獨立地表示具有2個自一價供質子性取代基釋出質子而成之取代基的基]。
如請求項1之鹽，其中上述鎓陽離子為源自花青染料之陽離子、源自三芳基甲烷染料之陽離子、源自染料之陽離子或源自蒽醌染料之陽離子。
如請求項1或2之鹽，其中Z₁及Z₂分別獨立地為由下述式(a-1)~(a-10)所表示之基中之任一者， (式中，R₂₁及R₂₂分別獨立地表示氫原子、可經取代之碳數1~6之烷基、可經取代之碳數3~7之環烷基或可經取代之苯基，R₂₃~R₉₂分別獨立地表示氫原子、碳數1~4之烷基、碳數1~4之烷氧基、碳數1~4之鹵烷基、鹵素原子、羥基、胺基或硝基)。
如請求項3之鹽，其中Z₁及Z₂為式(a-1)、式(a-5)、式(a-6)或式(a-8)所表示之基。
如請求項1至4中任一項之鹽，其中具有2個自一價供質子性取代基釋出質子而成之取代基的基係自具有2個一價供質子性取代基之化合物之2個該供質子性取代基分別釋出質子而成的基，具有2個一價供質子性取代基之化合物為可具有取代基之鄰苯二酚、可具有取代基之2,3-二羥基萘、可具有取代基之2,2'-聯苯酚、可具有取代基之3-羥基-2-萘甲酸、可具有取代基之2-羥基-1-萘甲酸、可具有取代基之1-羥基-2-萘甲酸、可具有取代基之聯萘酚、可具有取代基之水楊酸、可具有取代基之二苯乙醇酸或可具有取代基之苦杏仁酸。
一種染料，其包含如請求項1~5中任一項之鹽作為有效成分。
一種著色組合物，其包含如請求項6之染料。