TW201350018A - 高強度除草劑懸浮濃縮液 - Google Patents

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Abstract

此處提供具有高濃度水溶性除草劑以及一固體非水溶性農藥，例如該除草劑平速爛(penoxsulam)的新穎農藥組成物。本發明之組成物為，與其它相比，貯存於各種熱環境下為穩定地及對於該固體粒子之沉澱展現增強抗性及/或對該非水溶性農藥之化學降解抗性。

Description

高強度除草劑懸浮濃縮液 發明領域
本申請案主張2012年6月6日提申之美國臨時專利申請案第US 61/656,148號之優先權，其整體被併入此處作為參考。
本發明係有關於高強度除草劑懸浮濃縮液。
發明背景
高強度，例如，高濃度調配物因各種經濟及環境原因為所欲者，該等原因包括降低輸送及處理之花費。包含二或多個活性成分之液體預混合濃縮物於廣泛地各種農業應用上為有用的。例如，二或多種農藥活性成分可被組合以控制較廣泛分布(spectrum)之有害生物，或相較於單獨使用單一之活性成分，利用複數態樣之作用。
化學及/或物理穩定性之液體預混合濃縮物之製備仍為有挑戰性者。物理不穩定性之例子包括，例如，相分離、結晶化、沉降、沉澱、膠化，及黏聚。將一水溶性原料與一非水溶性原料，例如，固體相組合之調配物之製備亦為具有挑戰性的。將流變改質添加劑用於將含有高水 溶液相鹽類含量之水溶液懸浮濃縮物稠化可為有挑戰性的，且結果為不可預期的。當使用傳統流變改質添加劑時，此等水溶液懸浮濃縮物之鹽類為鋤草活性原料之水溶性鹽類，其可為物理不穩定者。此等增稠劑可能與該高離子強度水溶液相不相容，導致相分離及固體之沉澱，造成該組成物沒有實用性。
因此，有需要含有一不溶之農藥活性原料之分散 相的穩定水溶性預混合濃縮物，以及一含有一除草劑之水溶性鹽類的高離子強度水溶液相，及其製造方法。
發明概要
此處提供穩定組成物，包含：a)一分散相，其包含相對於總組成物，每升自約1克至約200克之活性成分(g ai/L)之一非水溶性固體農藥；b)一連續水溶液相，其包含相對於總組成物，自約100g ai/L至約500g ai/L之一農藥的水溶性鹽類，及自約200g/L至約800g/L之水；c)自約0.1g/L至約20g/L之至少一相容性流變劑；及d)相對於總組成物，自約1g/L至約100g/L之至少一濕潤分散劑。
較佳實施例之詳細說明
此處提供穩定組成物，包含：a)一分散相，其包含相對於總組成物，每升自約1克至約200克之活性成分(g ai/L)之一非水溶性固體農藥；b)一連續水溶液相，其包含相對於總組成物，自約100g ai/L至約500g ai/L之一農藥的水溶性鹽類，及自約200g/L至約800g/L之水；c)自約0.1g/L至約20g/L之至少一相容性流變劑；及d)相對於總組成物，自約1g/L至約100g/L之至少一濕潤分散劑。
於某些實施例中，該組成物可擇地包括額外之成分及/或惰性調配成分。
此處亦提供用於製造該等組成物之方法。
此處所使用之“穩定組成物”一詞是指對於其被製造、運輸及/或貯存的環境，其可經歷經定義之期間而為物理性及/或化學性穩定的組成物。“穩定組成物”的態樣包括，但不限於：於自約0℃至約500℃之範圍的溫度下為物理性穩定地、均勻性、流動性(pourability)、未展現可接受之沉降或該經分散之顆粒的奧斯華粗化的液體、形成很少或無沉澱固體的組成物或展現相分離的組成物；當傾倒至一水之布灑器時容易分散或當被施用時(例如，藉由噴灑施用至目標有害生物)保有其生物效力之組成物。於一些實施例中，該等組成物形成穩定、均勻懸浮濃縮物，其於貯存狀態下未展現凝析及/或展現很小的黏度變化。
於一些實施例中，該等所述組成物於大於或等於 約40℃的溫度下，於至少4、6或8週之期間為穩定的。於一些實施例中，該等所述組成物於大於或等於約54℃的溫度下，於至少2週之期間為穩定的。於一些實施例中，該等組成物於低溫為不展現或不顯著地展現該等組份之任一者的分離或沉澱(或結晶化)。
於一些實施例中，該等組成物於低於約20℃、低 於約10℃，或等於或低於約5℃、或0℃之溫度下，維持為均勻懸浮濃縮物至少約2週。於某些實施例中，該等組成物於此等溫度下，於至少約4、6或8週為穩定的。
於一些實施例中，該等組成物於使其於冷凍/解 凍(F/T)條件下，當溫度每24小時係自約-10℃至約40℃下循環時，於至少約5週下維持為均勻懸浮濃縮物。
A. 非水溶性固體農藥
此處所述之懸浮或分散於該等組成物之水溶液相者為非水溶性固體農藥。於某些實施例中，“非水溶性”是指於20℃下，去離子水中，具有不大於約每毫升100毫克(mg/L)的溶解度。於一些實施例中，該等農藥於20℃下，去離子水中，具有不大於約每毫升75mg/L的溶解度。於一些實施例中，該等農藥於20℃下去離子水中，具有不大於約每毫升50mg/L的溶解度。於一些實施例中，該等農藥於20℃下去離子水中，具有不大於約每毫升25mg/L的溶解度。於某些實施例中，“固體”是指具有不小於約75℃之熔點的農藥。於一些實施例中，該非水溶性農藥具有不小於100℃之熔點，以及於其它實施例中，不小於約150℃。
該包含於所述組成物之分散相中的非水溶性農 藥可，例如，為一除草劑、一植物生長調節劑、一除藻劑、一殺黴劑、一殺菌劑、一殺病毒劑、一殺蟲劑、一殺蟎劑、一殺線蟲藥或一殺螺劑。於一些實施例中，該農藥為一除草劑。
於一些實施例中，該所述組成物可擇地包括一除 草安全劑作為該所述組成物之分散相的一組分。
該非水溶性農藥被分散且可被調配使得其不被 一有機溶劑包覆或包圍。
於該所述組成物之分散相中適用之非水溶性農 藥活性成分的例示除草劑包括但不限於，艾克羅尼芬(aclonifen)、阿米朵蘇福隆(amidosulfuron)、阿左辛(atrazine)、阿米蘇福隆(azimsulfuron)、免速隆(bensulfuron-methyl)、本左費那(benzofenap)、拜芬諾(bifenox)、布木補提(bromobutide)、布木福諾西(bromofenoxim)、克羅美索芬(chlomethoxyfen)、克羅瑞慕隆(chlorimuron)、乙基-克羅瑞慕隆(chlorimuron-ethyl)、克羅尼左芬(chlornitrofen)、二甲基大克草(chlorthal-dimethyl)、克普草(clomeprop)、甲基-氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、環磺隆(cyclosulfamuron)、汰草龍(daimuron)、甜菜安(desmedipham)、二氯苯腈(dichlobenil)、雙氯磺草胺(diclosulam)、吡氟草胺(diflufenican)、唑隆(dimefuron)、撻乃安(dinitramine)、達有龍(diuron)、甲基胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、亞速隆(ethoxysulfuron)、 乙基芬殺草(fenoxaprop-ethyl)、乙基芬殺草(fenoxaprop-P-ethyl)、甲基麥草氟酯(flamprop-methyl)、伏速隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、闊草清(flumetsulam)、戊基氟烯草酸、(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟胺草唑(flupoxam)、氟啶草酮(fluridone)、呋草酮(flurtamone)、甲基-鹵胺磺隆(halosulfuron-methyl)、滅草喹(imazaquin)、鹵苯胺唑(ipfencarbazone)、異丙隆(isoproturon)、異草胺(isoxaben)、異草醚(isoxapyrifop)、依速隆(imazosulfuron)、環草定(lenacil)、理有龍(linuron)、滅芬草(mefenacet)、磺胺磺隆(mesosulfuron)、磺胺磺隆(mesosulfuron)、雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、吡喃隆(metobenzuron)、磺草唑胺(metosulam)、磺隆(metsulfuron)、萘普草(naproanilide)、草不龍(neburon)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、歐拉靈(oryzalin)、樂滅草(oxadiazon)、復祿芬(oxyfluorfen)、平速爛(penoxsulam)、甜菜寧(phenmedipham)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氨氟樂靈(prodiamine)、佈滅淨(prometryn)、除草靈(propanil)、普拔根(propazine)、咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、戊炔草胺(propyzamide)、苄草唑(pyrazolynate)、乙基百速隆(pyrazosulfuron-ethyl)、稗草丹(pyributicarb)、環酯草醚(pyriftalid)、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、吡唑磺草胺(pyroxsulam)、快克草 (quinclorac)、乙基快伏草(quizalofop-ethyl)、乙基快伏草-P(quizalofop-P-ethyl)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、環草隆(siduron)、草滅淨(simazine)、四氫呋喃甲基三酮(tefuryltrione)、草凈津(terbuthylazine)、特丁淨(terbutryn)、噻草啶(thiazopyr)、甲基噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、草達津(trietazine)、及其衍生物的一或多者。
於一些實施例中，用於所述組成物之分散相中的 除草劑為阿米朵蘇福隆(amidosulfuron)、阿米蘇福隆(azimsulfuron)、拜芬諾(bifenox)、甲基-氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、雙氯磺草胺(diclosulam)、亞速隆(ethoxysulfuron)、乙基芬殺草(fenoxaprop-P-ethyl)、雙氟磺草胺(florasulam)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、甲基-鹵胺磺隆(halosulfuron-methyl)、鹵苯胺唑(ipfencarbazone)、磺胺磺隆(mesosulfuron)、雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、磺草唑胺(metosulam)、甲基磺隆(metsulfuron-methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、復祿芬(oxyfluorfen)、平速爛(penoxsulam)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、除草靈(propanil)、咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、乙基百速隆(pyrazosulfuron-ethyl)、環酯草醚(pyriftalid)、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、乙基快伏草-P(quizalofop-P-ethyl)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、四氫呋喃甲基三酮(tefuryltrione)或甲基噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)。
於一些實施例中，用於所述組成物之分散相的除草劑為平速爛(penoxsulam)或免速隆(bensulfuron-methyl)。於某些實施例中，該除草劑為平速爛。
用於所述組成物之分散相中的額外除草劑活性成分包括下列化學式之化合物 其中Ar表示以一至四個取代基所取代之苯基，該(等)取代基獨立地選自於鹵基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C4烷氧烷基、C2-C6烷基羰基、C1-C6硫代烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵烷氧基、C2-C4鹵烷氧基烷基、C2-C6鹵烷氧基羰基、C1-C6鹵硫代烷基、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-OCH2O-，或-OCH2CH2O-；R表示H或F；X表示Cl或乙烯基；及Y表示Cl、乙烯基或甲氧基；以及其鹽類及酯類揭示於，例如，於US7314849 B2、US7300907 B2、US7786044 B2及US7642220 B2中。於一些實施例中，該除草劑為具有下列化學式之化合物 或其C1-C6烷基酯或鹽類，例如，甲基酯。於一些實施例中，該除草劑為具有下列化學式之化合物 或其C1-C12烷基或C7-C12芳烷基酯或鹽類，例如，苄基酯。
適用於所述組成物之分散相中的例示性的殺蟲 劑包括但不限於，阿巴汀(abamectin)、毆殺松(acephate)、亞滅培(acetamiprid)、阿納寧(acrinathrin)、α-賽滅寧(alpha-cypermethrin)、三亞蟎(amitraz)、亞滅松(azamethiphos)、印楝素(azadirachtin)、甲基乙基谷速松(azinphos-methyl)、亞環錫(azocyclotin)、免敵克(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、免速達(bensultap)、β-賽扶寧(cyfluthrin)、賽滅寧(cypermethrin)、畢芬寧(bifenthrin)、新殺蟎(bromopropylate)、必克蝨(bufencarb)、布芬淨(buprofezin)、畜蟲威(butacarb)、硫線磷(cadusafos)、胺甲(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、培丹(cartap)、培丹鹽酸鹽、剋安勃(chlorantraniliprole)、克凡派(chlorfenapyr)、殺蟎酯 (chlorfenson)、氯芬松(chlorfenvinphos)、克福隆(chlorfluazuron)、chromafenozide、克芬蟎(clofentezine)、可尼丁(clothianidin)、蠅毒磷(coumaphos)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、賽滅寧(cypermethrin)、第滅寧(deltamethrin)、汰芬隆(diafenthiuron)、大利松(diazinon)、大克蟎(dicofol)、雙特松(dicrotophos)、二福隆(diflubenzuron)、大滅松(dimethoate)、達特南(dinotefuran)、二硫松(disulfoton)、因滅汀(emamectin)、因滅汀苯甲酸鹽、安殺番(endosulfan)、因毒磷(endothion)、安特靈(endrin)、EPN、(RS)-[O-2,4-二氯苯基O-乙基S-硫代磷酸丙基酯](etaphos)、愛芬克(ethiofencarb)、愛殺松(ethion)、乙蟲腈(ethiprole)、益硫磷(ethoate-methyl)、依芬寧(etofenprox)、依殺蟎(etoxazole)、芬滅松(fenamiphos)、抗蟎唑(fenazaflor)、芬殺蟎(fenazaquin)、芬硫克(fenethacarb)、撲滅松(fenitrothion)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、芬普寧(fenpropathrin)、芬普蟎(fenpyroximate)、繁福松(fensulfothion)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、氟蟎脲(flucycloxuron)、護賽寧(flucythrinate)、氟芬隆(flufenoxuron)、呋喃蟲醯肼(fufenozide)、呋線威(furathiocarb)、γ-HCH、合芬寧(halfenprox)、合芬隆(halofenozide)、飛達松(heptenophos)、六伏隆(hexaflumuron)、合賽多(hexythiazox)、愛美隆(hydramethylnon)、5,6,7,8-四氫-2-甲基-4-喹啉基胺甲酸二 甲酯(hyquincarb)、益達胺(imidacloprid)、因得克(indoxacarb)、依殺松(isazofos)、碳氯靈(isobenzan)、滅必蝨(isoprocarb)、加褔松(isoxathion)、里琵菌素(lepimectin)、祿芬隆(lufenuron)、密滅汀(milbemectin)、達馬松(methamidophos)、滅賜克(methiocarb)、納乃得(methomyl)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、滅芬諾(methoxyfenozide)、美文松(mevinphos)、治克威(mexacarbate)、密滅汀(milbemectin)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、諾伐隆(novaluron)、歐滅松(omethoate)、歐殺滅(oxamyl)、異亞碸磷(oxydeprofos)、碸拌磷(oxydisulfoton)、氟幼脲(penfluron)、賽達松(phenthoate)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、硫硫環磷(phosfolan)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、2-(二乙基胺基)-6-甲基-4-嘧啶基甲基甲基胺基磷酸酯(pirimetaphos)、比加普(pirimicarb)、必滅松(pirimiphos-ethyl)、亞特松(pirimiphos-methyl)、乙醯嘧啶磷(primidophos)、佈飛松(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、普滅克(promecarb)、加護松(propaphos)、安丹(propoxur)、普硫松(prothiofos)、派滅淨(pymetrozine)、1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(氟甲基)硫代]-5-[(吡基甲基)胺基]-1H-吡唑-3-甲腈(pyrafluprole)、畢達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、1-乙醯基-1,2,3,4-四氫-3-[(3-吡啶基甲基)胺基]-6-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]喹唑啉-2-酮(pyrifluquinazon)、1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(二氟甲基)硫代]-5-[(2-吡啶基甲基)胺基]-1H-吡唑-3-甲腈 (pyriprole)、百利普芬(pyriproxyfen)、魚藤酮(rotenone)、賜諾殺(spinosad)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、氟蟲胺(sulfluramid)、硫丙磷(sulprofos)、τ-福化利(tau-fluvalinate)、得芬諾(tebufenozide)、得芬瑞(tebufenpyrad)、得福隆(teflubenzuron)、汰福寧(tefluthrin)、樂本松(tetrachlorvinphos)、得脫蟎(tetradifon)、治滅寧(tetramethrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、θ-賽滅寧(theta-cypermethrin)、賽果培(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、苯噻乙硫磷(thicrofos)、硫敵克(thiodicarb)、硫滅松(thiometon)、蘇力菌素(thuringiensin)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、泰滅寧(tralomethrin)、三落松(triazophos)、三福隆(triflumuron)、混殺威(trimethacarb)及其衍生物之一或多者。
用於所述組成物之分散相中的例示性殺黴劑包 括但不限於阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、亞托敏(azoxystrobin)、本達樂(benalaxyl)、免賴得(benomyl)、比多農(bitertanol)、N-(3’,4’-二氯-5-氟聯苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-甲醯胺(bixafen)、白克列(boscalid)、溴克座(bromuconazole)、四氯丹(captafol)、蓋普丹(captan)、貝芬替(carbendazim)、加普胺(carpropamide)、蟎離丹(chinomethionat)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、克氯得(chlozolinate)、賽普洛(cyprodinil)、益發靈(dichlofluanid)、二氯酚(dichlorophen)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、達滅淨(diclomezine)、大克爛(dicloran)、乙黴威(diethofencarb)、 待克利(difenoconazole)、二氟林(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、達滅芬(dimethomorph)、達克利(diniconazole)、腈硫醌(dithianon)、依普座(epoxiconazole)、芬瑞莫(fenarimol)、芬克座(fenbuconazole)、甲呋醯胺(fenfuram)、拌種咯(fenpiclonil)、三苯錫(fentin)、扶吉胺(fluazinam)、護汰寧(fludioxonil)、氟吡菌醯胺(fluopyram)、氟醯亞胺、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硫滅(flusulfamide)、(Z)-[3-(2-甲氧苯基)-1,3-四氫噻唑-2-亞基](α,α,α,4-四氟-間甲苯硫)乙腈(flutianil)、福爾培(folpet)、菲克利(hexaconazole)、易胺座(imibenconazole)、種菌唑(ipconazole)、依普同(iprodione)、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,2,3,4-四氫-9-(1-甲基乙基)-1,4-亞甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲醯胺(isopyrazam)、異噻菌胺(isotianil)、克收欣(kresoxim-methyl)、鋅錳乃浦(mancozeb)、錳乃浦(maneb)、滅派林(mepanipyrim)、滅普寧(mepronil)、苯氧菌胺(metominostrobin)、滅特座(metconazole)、免得爛(metiram)、邁克尼(myclobutanil)、尼瑞莫(nuarimol)、肟醚菌胺(orysastrobin)、快得寧(oxine-copper)、歐索林酸(oxolinic acid)、賓克隆(pencycuron)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、熱必斯(phthalide)、保粒黴素(polyoxins)、撲殺熱(probenazole)、撲滅寧(procymidone)、甲基鋅乃浦(propineb)、百快隆(pyroquilon)、快諾芬(quinoxyfen)、五氯硝苯(quintozene)、得克利(tebuconazole)、克枯爛(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、賽氟滅 (thifluzamide)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、得恩地(thiram)、噻醯菌胺(tiadinil)、甲基脫克松(tolclofos-methyl)、甲基益發靈(tolylfluanid)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、唑菌(triazoxide)、三賽唑(tricyclazole)、賽福寧(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、維利黴素(validamycin)、免克寧(vinclozolin)、鋅乃浦(zineb)、福美鋅(ziram)及其衍生物之一或多者。
適用於所述組成物之分散相中作為活性成分之 例示性除草劑安全劑包括但不限於，一或多種除草劑安全劑，諸如解草嗪(benoxacor)、禾草丹(benthiocarb)、油菜素內酯(brassinolide)、克昆妥(cloquintocet)、戴慕隆(daimuron)、二環酮(dicyclonon)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、harpin蛋白、雙苯惡唑酸(isoxadifen-ethyl)、解草烷(jiecaowan)、解草烯(jiecaoxi)、4-氯苯基胺甲酸甲酯(mephenate)、(oxabetrinil)、R29148、(oxabetrinil)、苯基苯磺醯胺(N-phenyl-sulfonyldibenzoic acid)及其衍生物。於一些實施例中，該安全劑為克昆妥或其之一種酯類或鹽類，諸如，例如，美西爾(mexyl)酯類或鈉鹽。於某些實施例中，克昆妥係用於對抗該等組成物於米及穀物的有害效果。
適用於所述組成物之分散相中的例示性植物生長調節劑包括但不限於，苄寧激素(6-benzylaminopurine)、環丙醯草胺(cyclanilide)、氟節胺(flumetralin)、福芬素 (forchlorfenuron)、抗倒胺(inabenfide)、2-(1-萘基)乙酰胺、巴克素(paclobutrazol)、N-苯基鄰苯二甲酸單醯胺、噻苯隆(thidiazuron)及烯效唑(uniconazole)之一或多者。
於一些實施例中，用於該非水溶性農藥活性成分 之平均顆粒尺寸為約1-10微米(μm)。於某些實施例中，該農藥為平速爛，其中該平速爛為具有約3-6μm之平均顆粒尺寸的技術等級粉末。
於該組成物中之非水溶性活性成分之整體載量 (loading)取決於討論中的活性成分以及該組成物之所欲的用途。於一些實施例中，該載量為自約1至約100g ai/L。
B. 農藥之水溶性鹽類
與農藥或植物生長調節劑或其鹽類相關聯之“水溶性”一詞，此處是指20℃下於去離子水中具有足以使該水溶性活性成分於所欲濃度下被完全溶解於一組成物之水溶液相中的溶解度。於一些實施例中，該適用於此處所數之組成物中的水溶性活性成分20℃下於去離子水中具有不小於約50g/L或不小於約200g/L之溶解度。於一些實施例中，該農藥為一除草劑。於一些實施例中，該除草劑係本達隆(bentazon)。
包含於該所述組成物之連續水溶液相中的本達隆之水溶性鹽類包括，例如，選自於鈉、鉀、銨及有機銨之一或多種陽離子的鹽類，其中該有機銨陽離子可具有自1至約16個碳原子。例示性有機銨陽離子包括，例如，二甲基銨、單乙醇銨、n-丙基銨，及異丙基銨。於某些實施例 中，該本達隆之水溶性鹽類為本達隆-鈉。
所述組成物之水溶相被敘述為高離子強度者，因 水溶液相中之需考量之量的經溶解之鹽類，諸如本達隆-鈉的存在。此處所數之組成物之水溶性除草活性成分，例如，該除草劑本達隆-鈉，係以一整體充足之濃度存在於該組成物之中，當該組成物以一適當之水容量稀釋並藉由噴灑至該目標所在地而施用須為除草性有效地。於一些實施例中，約100至約500g ai/L之本達隆-鈉的載量被使用。於某些實施例中，組成物包含大於500g ai/L之本達隆-鈉。於某些實施例中，該組成物包含約250至約450g ai/L之本達隆-鈉。於某些實施例中，該組成物包含約300至約400g ai/L之本達隆鈉。
於一些實施例中，該非水溶性農藥為平速爛，且 本達隆-鈉對平速爛之重量比為自約100：1至約10：1。於另一實施例中，本達隆-鈉對平速爛之重量比為自約70：1至約20：1。於另一實施例中，本達隆-鈉對平速爛之重量比為自約40：1至約20：1。於再另一實施例中，本達隆-鈉對平速爛之重量比為自約30：1至約20：1。
C. 流變劑
此處所述之組成物包含自約0.1g/L至約20g/L之至少一相容性流變劑。使用流變修飾添加劑用於增稠包含水溶液相之水溶液懸浮濃縮物以預防該經分散之固體粒子之沉積為具有挑戰性的，其中該水溶液相具有高濃度之經溶解固體或鹽類。特別是，當單獨使用或與一同使用以增 稠及穩定該組成物，該等水溶液懸浮濃縮物之經溶解之固體為一除草活性成分之水溶性鹽類，其可與典型地流變修飾劑不相容。於此等例子中，此些增稠劑，當添加至水溶液懸浮濃縮物時，導致相分離且固體之沉澱造成該組成物沒有利用性。
相容的水溶性農藥混合物或溶液被定義為，當藉 由組合或混合一或多種農藥產品及/或其它常用之成分時，產生具有很少或沒有固體沉澱或相分離，並維持其生物性效能之均質液體的混合物或溶液。
現今意外地發現，某些流變劑係相容地且可被用 於增稠並藉此穩定具有高濃度之除草活性成分的水溶性鹽類及懸浮固體農藥顆粒之水溶液懸浮濃縮物。此等流變劑比典型地三仙膠、膨潤石或微晶纖維素增稠劑更於嚴刻地水性環境下提供了經改良之效能。當其相比於典型增稠劑時，該經改良之效能貢獻了下述特點：(1)每單位重量更高的增稠活性，(2)更佳的溫度、鹽類及pH穩定性，(3)增強的水合速率，特別於高離子強度及含有高經溶解固體之溶液中，及(4)經增強之顆粒懸浮效能。特別是，當一或多個此等流變劑被單獨、一起及/或與傳統三仙膠、膨潤石或微晶纖維素增稠劑諸如，例如Veegum® HS或Veegum® K(Veegum®產品可購自R.T.Vanderbilt(諾沃克，CT))相組合而使用時，含有本達隆之水溶性鹽類的水性懸浮組成物被形成。
於一些實施例中，該流變劑為Cellulon® PX (2009，CP Kelko(亞特蘭大，GA))，其係含有微纖維纖維素、一三仙膠及一羧甲基纖維素之摻合物。於一些實施例中，該流變劑為Kelzan® BT(2009，CP Kelko)，其係依用於家庭清潔產品中之三仙膠。於一些實施例中，該流變劑為Kelzan®高級性能(Advance Performance)(2011，CP Kelko)其係具有稱強水合性質之三仙膠。
不受任何理論所限制，此處用於增加該所述組成 物之黏性的所述方法是利用小顆粒或水狀膠質被分散於一水性懸浮液時，在不攪拌下下形成線性支鏈之特性，以及此等支鏈於該組成物中形成三維網狀結構的特性。此等特性隨著顆粒變小而增加。該所得之結構黏性抑制經分散之顆粒的沉降，但當緩和攪拌時可容易的予以破壞，以使該材料輕易被自該容器傾倒。
D. 濕潤分散劑
此處所述之組成物包含自約1g/L至約100g/L之至少一濕潤分散劑。濕潤分散劑促劑該非水溶性農藥顆粒於該水性基質中之分散並預防該等顆粒互相聚集。適合之濕潤分散劑包括但不限於，烷基芳基磺酸鹽，諸如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚-亞烷基氧化物加成產物，諸如壬基酚-C18乙氧基化物；肥皂，諸如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸鹽類及凝聚物，諸如丁鈉萘磺酸鹽(sodium dibutyl-naphthalenesulfonate)；磺基琥珀酸鹽類之二烷基酯，諸如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；四級銨鹽，諸如月桂基三甲基氯化銨；烷基胺，諸如牛脂胺或其衍生物；乙烯氧化物 及丙烯氧化物之嵌段共聚物；經聚環氧乙烷側鏈接枝之丙烯酸類共聚物；兩性聚合物；以及單烷基及雙烷基磷酸酯之鹽類。
於一些實施例中，該濕潤分散劑為Morwet® D-425(烷基萘磺酸鹽縮合物之鈉鹽)及Pluronic® P-105(乙烯氧化物及丙烯氧化物之嵌段共聚物)之組合。於某些實施例中，該濕潤分散劑為Atlox® 4913(組合型之聚合表面活性劑；以聚乙烯氧化物側鏈接枝之丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物)或Atlox® 4915(一兩性聚合表面活性劑)。
[Morwet® D-425可購自Akzo Nobel(芝加哥， IL)；Pluronic® P-105可購自巴斯夫公司(BASF Corporation)(弗倫翰公園，NJ)；Atlox® 4913及4915可購自Croda(Edison，NJ)]。
E. 可擇性地額外除草劑
此處所揭示之組成物可可擇地與額外之除草活性成分相結合而使用，若其不造成不相容性或活性成分穩定性的問題。此等除草活性成分包括但不限於，鹼金屬鹽類、苯甲酸之胺鹽或酯類、苯氧基鏈烷酸、吡啶羧酸、嘧啶羧酸及吡啶基氧基羧酸諸如麥草畏(Dicamba)、2,4-D、MCPA、2,4-DB、氨草啶(aminopyralid)、環丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、毒莠定(picloram)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氟草烟(fluroxypyr)及綠草定(triclopyr)，以及溴苯腈(bromoxynil)及碘苯腈(ioxynil)之鹼金屬鹽類。於一些實施例中，該等胺類為一級、二級或三級烷基胺、烷醇 胺、烷基烷醇胺或烷氧基烷醇胺，其中該烷基及烷醇基為飽和的且各自包含C1-C4烷基。例示性的鹼金屬為鈉及鉀。 此處所揭露之該等組成物亦可可擇地被與雙嘧苯甲酸鈉、唑草酮(carfentrazone-ethyl)、丁基賽伏草(cyhalofop-butyl)、禾草靈(diclofop-methyl)、伏寄普(fluazifop-P-butyl)、甲基合氯氟(haloxyfop-P-methyl)、伊馬薩皮(imazapic)、伊馬薩派(imazapyr)、伊馬薩美薩本(imazamethabenz)、伊馬薩莫(imazamox)、伊馬席薩派(imazethapyr)、潘戴美薩林(pendimethalin)、普福西丁(profoxydim)、西索賽丁(sethoxydim)、泰布席隆(tebuthiuron)及三福賽蘇福隆(trifloxysulfuron)一起使用。
此處所述之組成物及方法，可進一步與格弗賽 (glyphosate)、格魯福西涅(glufosinate)、二卡巴(dicamba)、苯氧基奧克辛(phenoxy auxins)、吡啶氧基奧克辛(pyridyloxy auxins)、芳氧基苯氧基丙酸酯、乙酰輔酶A羧化酶(ACCase)抑制劑、咪唑啉酮、乙酰乳酸合酶(ALS)抑制劑、4-羥苯基丙酮酸雙加氧酶(HPPD)抑制劑、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制劑、三嗪以及抗草甘膦(glyphosate-tolerant)上之溴苯腈、抗草銨膦、抗二卡巴、抗苯氧基奧克辛、抗吡啶氧基奧克辛、抗芳氧基苯氧基丙酸酯、抗ACCase、抗咪唑啉酮、抗ALS、抗HPPD、抗PPO、抗三嗪、抗溴苯腈，以及展現多個或複合性狀賦予耐受多種化學成分和/或多個行為模式的作物一起使用。
當該等所述組成物與該額外之活性成分諸如，例 如，除草活性成分相組和使用時，本所請組成物可與其它活性成分調配作為預混合物，於水中與其它活性成分桶混製劑(tank mixed)以用於噴灑應用或餘分離之噴灑應用中與其它活性成分接續施用。
F. 可擇地惰性成分
此處所揭露之組成物可可擇地含有惰性調配成分諸如，但不限於，分散劑、表面活性劑及濕潤劑。此等可擇地惰性成分可包括傳統上使用之調配物之表面活性劑，敘述於，包括“McCutcheon的洗滌劑和乳化劑年鑑”MC出版公司，Ridgewood，新澤西州，1998以及於“表面活性劑百科”第I-III集，化學出版社，紐約，1980-81。此等表面活性試劑特性上可為陰離子、陽離子或非離子性者，且可用作乳化劑，潤濕劑，懸浮劑，或用於其他目的。
除了上述之特定方法及組成物，該等此處所述之方法及組成物亦可包括含有一或多個額外相容成分之組成物。此等額外成分可包括，例如，一或多種農藥或其它成分，其可被溶解或分散於該組成物中，選自於殺蟎劑、殺藻劑、拒食劑、毒鳥劑、殺菌劑、驅鳥劑、化學不育劑、脫葉劑、乾燥劑、殺菌劑、殺真菌劑、除草劑安全劑、除草劑、昆蟲引誘劑、殺蟲劑、驅蟲劑、哺乳動物的驅蟲劑、交配干擾劑、滅螺劑、殺線蟲劑、植物活性劑、植物生長調節劑、殺鼠劑、化學訊息傳遞素、增效劑、殺病毒劑。還有其它任何提供功能性用途之成分，例如，防沫劑，抗微生物劑、緩衝劑、腐蝕抑制劑、分散劑、染料、香料、 凝固點下降劑，中和劑，增味劑，滲透助劑，螯合劑，噴霧漂移控制劑，鋪展劑，穩定劑，黏著劑，黏度改性添加劑，以及相似物，可被包括於此等組成物中。
G. 製備方法及用途
於一些實施例中，此處所述之組成物係藉由下列步驟所製備：(1)藉由將水與一或多個流變劑以及任何與水相容之成分，以及可擇地，其它惰性成分諸如pH緩衝劑、濕潤劑、抗凍劑、防沫劑、殺菌劑等相混合以製備一第一水溶液相，該與水相容之成分包括但不限於非水溶性活性成分；以及(2)將該水溶性活性成分溶解於水中以形成一第二水溶液相，可擇地包含任何額外之惰性成分；以及(3)緩慢地將該第二水溶液相加入至該第一水溶液相中，並良好地混合直至獲得該所述懸浮濃縮物。
例示性之與水相容的成分可包括，但不限於，水溶性或非水溶性分散表面活性劑、非水溶性活性成分及可擇地，其它惰性成分諸如pH緩衝劑、濕潤劑、抗凍劑、防沫劑、殺菌劑等。
此處所述之該水性除草組成物可可擇地被稀釋於一水性噴灑混合物中以用於農業應用，諸如用於作物田中之雜草控制。此等組成物係典型地係於應用前以一惰性載體稀釋，諸如水。該等經稀釋之組成物，通常被施用至，例如，至雜草，雜草之所在地或雜草最終可能會出現之處，於一些實施例中，其包含約0.0001至約1重量百分比活性成 分或自0.001至約0.05重量百分比活性成分。本組成物可被施用，如，藉由使用傳統地面或空中噴霧器，藉由添加至灌溉用水以及解由其它熟習此藝者已知的手段而施用至雜草或其所在地。
H. 實例
下列實例存在以顯示此處所述之組成物的各種態樣，且應不被解釋為限制申請專利範圍。
實例1. 包含32Wt%之本達隆鈉及0.89Wt%之平速爛之穩定水性懸浮濃縮物的製備(樣品1)
Veegum® HS及Kelzan®高級效能(Advanced Performance，AP)之原液於水中相混合。該流變劑被適當的混合及水合後，丙二醇接著被添加至該溶液。因此形成之該溶液於適中的攪拌速度下，於水中與平速爛之懸浮液混合，該水包含緩慢加入之ProxelTM GXL、檸檬酸、Pluronic® P-105及Morwet® D-425。該所得懸浮液(於600rpm下混合)接著被以Atlox® 4913，本達隆鈉之44%溶液(極慢地添加)，以及最終以消泡劑B於水中處理，以提供該所述水性懸浮濃縮物。該組成物包含下列：本達隆鈉活性成分(361.12g/L，31.99wt%)、平速爛活性成分(10.044g/L，0.89wt%)、消泡劑B(1.146g/L，0.10wt%)，丙二醇抗凍劑(41.835g/L，3.71wt%)、ProxelTM GXL殺菌劑，(0.047g/L，0.004wt%)，購自Arch化學品公司(Smyrna，GA)、Pluronic® P-105分散劑，購自BASF公司(弗倫翰公園，NJ)，(1.408g/L，0.12wt%)、檸檬酸pH緩衝劑(0.047g/L，0.004wt%)、Atlox® 4913 分散劑，購自Croda(Edison，NJ)，(10.044g/L，0.89wt%)、Morwet® D-425分散劑，購自Akzo Nobel(芝加哥，IL)，(1.408g/L，0.12wt%)、Veegum® HS流變劑，購自RT Vanderbilt(諾沃克，CT)、(2.257g/L，0.20wt%)、Kelzan® AP流變劑，購自CP Kelco(亞特蘭大，GA)(2.257g/L，0.20wt%)、水(餘量)。樣品2-5以相似於樣品1之方式製備，除了使用如表1所示之流變劑及含量。
實例2. 包含本達隆鈉及平速爛之水性懸浮濃縮物的貯存穩定性測試
經製備之水性懸浮濃縮物被貯存於室溫下2週、54℃下2週及/或於冷凍/解凍條件下2週。該等樣品被評估其均質性(homogeneity)、黏性的改變以及膠體脫水沉澱(syneresis-sedimentation)。評分為穩定之樣品相對於貯存於rt之樣品，為均質性，在黏性上極少或沒有改變，並顯示很少或無膠體脫水或沉澱。

Claims (23)

  1. 一種穩定組成物，包含a.一分散相，包含相對於該總組成物，自約每升1克活性成分(gai/L)至約200g ai/L之一種非水溶性固體農藥；b.一連續水溶液相，包含相對於該總組成物，自約100g ai/L至約500g ai/L的一農藥之水溶性鹽類以及自約200g/L至約800g/L之水；c.自約0.1g/L至約20g/L之至少一種相容性流變劑；以及d.相對於該總組成物，自約1g/L至約100g/L之至少一濕潤分散劑。
  2. 如請求項第1項之組成物，其中該非水溶性固體農藥於去離子水中，於20℃下具有不大於約75mg/L之溶解度。
  3. 如請求項第1項之組成物，其中該非水溶性固體農藥於去離子水中，於20℃下具有不大於約50mg/L之溶解度。
  4. 如請求項第1項之組成物，其中該非水溶性農固體藥於去離子水中，於20℃下具有不大於約25mg/L之溶解度。
  5. 如請求項第1項之組成物，其中該非水溶性固體農藥為一除草劑。
  6. 如請求項第1項之組成物，其中該非水溶性固體農藥為平速爛(penoxsulam)或免速隆(bensulfuron-methyl)。
  7. 如請求項第1項之組成物，其中該非水溶性固體農藥為 平速爛。
  8. 如請求項第1項之組成物，其中該非水溶性固體農藥之平均顆粒尺寸為約1-10微米。
  9. 如請求項第1項之組成物，其中該分散相包含，相對於該總組成物，自約1g ai/L至約100g ai/L之非水溶性固體農藥。
  10. 如請求項第1項之組成物，其中該農藥之水溶性鹽類於去離子水中，於20℃下具有不小於約200g/L之溶解度。
  11. 如請求項第1項之組成物，其中該農藥之水溶性鹽類為本達隆(bentazon)之鹽類。
  12. 如請求項第1項之組成物，其中該農藥之水溶性鹽類為本達隆鈉。
  13. 如請求項第1項之組成物，其中該連續水溶液相包含，相對於該總組成物，自約300至約400g ai/L之水溶性活性農藥。
  14. 如請求項第1項之組成物，其中該非水溶性固體農藥為平速爛且該農藥之水溶性鹽類為本達隆鈉。
  15. 如請求項第1項之組成物，其中至少一種流變劑為三仙膠。
  16. 如請求項第1項之組成物，其中至少一種流變劑為包含微纖維纖維素、一三仙膠，以及羧甲基纖維素之混合物。
  17. 如請求項第1項之組成物，其中該流變劑為Kelzan® AP、Veegum® HS、Cellulon® PX或Kelzan® BT。
  18. 如請求項第1項之組成物，其中該濕潤分散劑為一以聚 乙烯氧化物側鏈接枝的丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、一兩性聚合表面活性劑，或一乙烯氧化物之嵌段共聚物以及丙烯氧化物或一烷基萘磺酸鹽縮合物之鈉鹽。
  19. 如請求項第1項之組成物，其中該濕潤分散劑為Atlox® 4913、Atlox® 4915，或Morwet®及Pluronic® P-105之組合。
  20. 如請求項第1項之組成物，其中該組成物於大於或等於約40℃之溫度下，於至少8週之期間為穩定的。
  21. 如請求項第1項之組成物，其中該組成物於大於或等於約54℃之溫度下，於至少2週之期間為穩定的。
  22. 如請求項第1項之組成物，其中該組成物於低於約20℃之溫度下得以維持為一均質懸浮濃縮物至少約2週。
  23. 如請求項第1項之組成物，其中該非水溶性固體農藥為平速爛，該農藥之水溶性鹽類為本達隆鈉，該至少一相容性流變劑係選自於由下列所組成之群組：Kelzan® AP、Veegum® HS、Cellulon® PX及Kelzan® BT，且該濕潤分散劑係選自於由下列所組成之群組：Atlox® 4913、Atlox® 4915，或Morwet®及Pluronic® 105之組合。
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