BR112021001531A2 - combinação de agente de espessamento para formulações agroquímicas (proteção da colheita) com alto conteúdo de sal - Google Patents

combinação de agente de espessamento para formulações agroquímicas (proteção da colheita) com alto conteúdo de sal Download PDF

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Abstract

A presente invenção refere-se ao campo técnico de combinações de agentes de espessamento, para formulações de proteção da colheita com alto conteúdo de sal, em particular formulações de herbicida, e formulações contendo as ditas combinações de adjuvantes, como também métodos para a produção de tais formulações. Em uma modalidade preferida, a invenção do momento refere-se às formulações aquosas de ingredientes ativos solúveis na água, em particular formulações aquosas de ingredientes ativos semelhantes ao sal, e especialmente às formulações contendo glufosinato e ou glifosato, em combinação com pelo menos um ingrediente ativo insolúvel na água adicional, que é suspenso na formulação, em que as formulações contêm um alto conteúdo de sal.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “COMBI-
NAÇÃO DE AGENTE DE ESPESSAMENTO PARA FORMULAÇÕES AGROQUÍMICAS (PROTEÇÃO DA COLHEITA) COM ALTO CON- TEÚDO DE SAL”.
[0001] A presente invenção refere-se ao campo técnico de combi- nações de agentes de espessamento, para formulações de proteção da colheita com alto conteúdo de sal, em particular formulações herbi- cidas, e formulações contendo as ditas combinações adjuvantes, como também métodos para produzir as ditas formulações.
[0002] Em uma modalidade preferida, a invenção do momento se refere às formulações aquosas de ingredientes ativos solúveis na água, em particular formulações aquosas de ingredientes ativos seme- lhantes ao sal, e especialmente às formulações contendo glufosinato e ou glifosato, em combinação com pelo menos um ingrediente ativo adicional insolúvel na água, que é suspenso na formulação, em que as formulações contêm um alto conteúdo de sal.
[0003] Várias formulações para ingredientes ativos solúveis na água são conhecidas, em particular para herbicidas como glufosinato e glifosato. Entretanto, em formulações altamente carregadas, os siste- mas tendem a aglomerar levando o prazo de validade e a eficácia re- duzidos, como também problemas com a diluição e aplicação da pró- pria dita formulação. O problema se torna ainda mais importante, se um segundo ingrediente ativo na dispersão (formulação SC) está pre- sente. Agentes de espessamento padrão como Xantano, não funcio- nam em tais formulações e levam à aglomeração de partículas.
[0004] Em consequência, existe uma necessidade de sistemas de agente de espessamento alternativos, que possibilitam a preparação de formulações altamente carregadas, com um alto conteúdo de sal e preferivelmente com pelo menos um ingrediente ativo adicional, que fornece formulações estáveis que não agregam. Além do mais, existe uma necessidade para as ditas formulações, e para um processo me- lhorado para a preparação das ditas formulações.
[0005] O objetivo da invenção do momento é, dessa maneira, for- necer uma combinação de agente de espessamento que não mostre as desvantagens dos sistemas de agente de espessamento conheci- dos na técnica, para formulações altamente carregadas com alto con- teúdo de sal. Além disso, é um objetivo fornecer formulações de ingre- dientes ativos compreendendo os ditos sistemas de agente de espes- samento, como também um processo para a produção deles.
[0006] Surpreendentemente foi agora descoberto que a combina- ção de um silicato sintético, e pelo menos um agente de espessamen- to adicional selecionado do grupo consistindo em Celuloses, Xantanos e silicatos naturais, pode estabilizar formulações de ingredientes ativos de conteúdo altamente carregados de alto sal, em particular herbici- das.
[0007] Para esse fim, em um aspecto da presente invenção, a combinação do agente de espessamento, para a formulação agroquí- mica, compreende: 1) um silicato sintético, e 2) um silicato natural (argila).
[0008] Em outro aspecto da invenção do momento, a combinação do agente de espessamento compreende 1) um silicato sintético, 3) um xantano, e 4) uma celulose.
[0009] Em uma modalidade, o silicato sintético 1) tem uma estrutu- ra esférica.
[0010] Preferivelmente, o silicato sintético 1) tem uma área da su- perfície BET de 100 a 300 m2/g, mais preferido de 150 a 250 m2/g, e ainda mais preferido de 175 – 225 m2/g.
[0011] Ainda mais preferido, o silicato sintético 1) tem um pH de acordo com ASTM D 1208 de pH 3.0 a 5.5, mais preferido de 3,5 a 5,0.
[0012] Também preferido, o silicato sintético 1) tem um conteúdo de SiO2-de pelo menos 95%, mais preferido de pelo menos 99%.
[0013] Em uma modalidade, o silicato natural 2) tem uma estrutura em forma de agulha.
[0014] Preferivelmente, o silicato natural 2) tem uma área da su- perfície BET de 75 a 450 m2/g, mais preferido de 100 a 300 m2/g, e ainda mais preferido de 100 – 200 m2/g.
[0015] Ainda preferido o silicato natural 2) tem um pH de acordo com ASTM D 1208 de pH 7,0 a 9,5, mais preferido de 8,0 a 9,0.
[0016] Ainda adicionalmente preferido, o silicato natural 2) tem uma absorção de Óleo (ASTM D281) de 110 a 120, mais preferido de
115.
[0017] Em uma modalidade o silicato natural 2) compreende 60 – 65 % SiO2, cerca de 11 – 14 % Al2O3, 11 – 14 % MgO, e ainda óxidos de metal e de fósforo adicionando até 100 %.
[0018] A área da superfície BET, por exemplo, pode ser correlaci- onada ao volume de gás adsorvido para a superfície das partículas (1 g de Amostra), medido no ponto de ebulição de nitrogênio (-196° C). A quantidade de gás adsorvido é correlato à área total da superfície das partículas, incluindo poros na superfície. O cálculo é baseado na teoria BET. Tradicionalmente nitrogênio é usado como gás adsorvido.
[0019] Preferivelmente, a proporção de 1) para 2) é de 1:5 a 5:1, mais preferido, de 1:3 para 3:1, ainda mais preferido de 1:2 para 1:2, e ainda preferido de 0.8:1.2 para 1.2:0.8.
[0020] Se não for de outra maneira indicado, as proporções sem- pre se referem à proporção de peso na aplicação do momento.
[0021] Em outro aspecto da invenção do momento, a combinação do agente de espessamento compreende
1) um silicato sintético, 3) xantano, e 4) uma celulose, em que o silicato sintético tem propriedades como descrito acima.
[0022] Em uma modalidade preferida, a celulose 4) é uma celulose microfibrilar.
[0023] Em ainda uma modalidade preferida, o xantano 3) é Goma de Xantano.
[0024] Preferivelmente a proporção de 1) para 3 e 4) combinados é de 1:5 para 5:1, mais preferido, de 1:3 para 3:1, ainda mais preferido de 1:2.5 para 1:1, e ainda preferido de 1:2 para 1:1.
[0025] Em outro aspecto, a invenção do momento fornece compo- sições líquidas aquosas de proteção da colheita, preferivelmente de ingredientes protetores da colheita ativos solúveis na água, as ditas composições compreendendo (a) um ou mais ingredientes protetores da colheita ativos solú- veis na água (ingredientes ativos tipo (a)), (b) um ou mais ingredientes protetores da colheita ativos inso- lúveis na água (ingredientes ativos tipo (b)), (c) opcionalmente solventes orgânicos polares, (d) pelo menos um agente de umidificação, (e) pelo menos um aditivo selecionado do grupo consistindo em tensoativos não iônicos ou aniônicos ou auxiliares dispersantes, (f) pelo menos um desespumante (g) a combinação do agente de espessamento como descrito acima (h) opcionalmente, outros auxiliares de formulação habituais, e (i) água.
[0026] As formulações da invenção podem ainda compreender in- gredientes ativos tipo (b), que são largamente insolúveis na água,
exemplos sendo herbicidas do grupo dos éteres de difenila, tais como oxifluorfeno, carbamatos, tiocarbamatos, compostos de trifeniltina e compostos de tributiltina, haloacetanilidas, derivados de ácido fenoxi- fenoxialcanocarboxílico, e derivados de ácido heteroariloxifenoxialca- nocarboxílico, tais como quinoliloxi-, quinoxaliloxi-, piridiloxi-, benzoxa- liloxi- e ésteres de benzotiazoliloxifenoxialcanocarboxílico, exemplos sendo diclofop-metil, fenoxaprop-etil e fenoxaprop-P-etil, como tam- bém herbicidas inibindo a biossíntese de celulose (CBI) tal como inda- ziflam.
[0027] Também apropriados são ingredientes ativos insolúveis cor- respondentemente, de classes de substâncias que normalmente inclu- em ingredientes ativos de solubilidades diferentes, exemplos sendo ingredientes ativos do grupo dos derivados de cicloexanodiona, imi- dazolinonas, derivados de ácido pirimidiloxipiridinocarboxílico, deriva- dos de ácido pirimidiloxibenzóico, sulfonilureias, derivados de triazolopirimidinossulfonamida, e ésteres de S-(N-aril-N- alquilcarbamoilmetil)ditiofosfórico.
[0028] Os nomes comuns estabelecidos para ingredientes ativos, tais como glufosinato, glifosato, oxifluorfeno, diclofop-metil, fenoxa- prop-(P-)etil e outros, são conhecidos do trabalhador versado; ver, por exemplo, “O Manuel de Pesticida” ("The Pesticide Manual") British Crop Protection Council 2003; os nomes incluem os derivados conhe- cidos tais como sais de glufosinato e glifosato, especialmente as for- mas comercialmente habituais.
[0029] Correspondentemente é também possível para ingredientes ativos, ser selecionados do grupo de protetores, reguladores do cres- cimento, inseticidas e fungicidas ser apropriados como componente (b) e/ou, devido à boa solubilidade na água, como componentes (a).
[0030] Preferivelmente, componente b) é indaziflam.
[0031] Mais preferivelmente no contexto da presente invenção,
componente (b) se refere somente ao (1*R)-1-fluoroetil diastereoisô- mero de indaziflam (CAS Reg. No. 730979-19-8), representado pela estrutura a seguir (a porção de (1*R)-1-fluoroeti é marcada com um asterístico 1*R): H3C H 2S CH 3 1*R 1R F
N N N H
H N H3C NH 2
[0032] De acordo com a presente invenção, as combinações de herbicidas como definidas aqui no presente, ou a composição compre- endendo uma combinação de herbicida, como definida aqui no presen- te, compreende uma quantidade herbicidamente eficaz da dita combi- nação de herbicida, e pode compreender componentes adicionais, por exemplo, compostos agroquimicamente ativos de um tipo diferente e/ou formulação auxiliares e/ou aditivos habituais na proteção da co- lheita, ou eles podem ser empregados juntos com estes.
[0033] Os tipos de ingredientes ativos (a) e (b) usados, determi- nam os tipos de pestes que podem ser controladas, através da aplica- ção das composições de proteção da colheita ou formulações agro- químicas. No caso de herbicidas, as pestes são plantas indesejáveis.
[0034] Formulações preferidas são aquelas compreendendo in- gredientes tipo (a), do grupo consistindo em um ou mais compostos da fórmula (1) ou sais dos mesmos,
O O H3 C P CH 2 CH 2 CH C Z1 (1) OH NH 2 em que Z1 é um radical da fórmula -OM, -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)CO2M ou -NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2M em que
M = H ou um cátion formando sal, e/ou um ou mais compostos da fórmula (2) ou sais da mesma,
O R2 O P CH 2 NH CH 2 Z2 (2) OR 3 em que Z2 é um radical da fórmula CN ou CO2R1, em que R1 = Q ou um cátion formando sal e Q = H, alquila, alquenila, alcoxialquila ou C6-C10-arila, que é não substituído ou substituído, e é preferivelmente não substitu- ído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em alquila, alcóxi, halogênio, CF3, NO2 e CN, e R2 e R3 cada um independentemente um do outro são H, alquila, C6- C10-arila, que á não substituído ou substituído, e é preferivelmente não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistin- do em alquila, alcóxi, halogênio, CF3, NO2 e CN, ou são bifenilila ou um cátion formado sal.
[0035] Preferivelmente, os radicais contendo carbono em conexão com Q, R2 ou R3, respectivamente, têm até 10 átomos de carbono, particularmente preferido até 6 átomos de carbono.
[0036] Os compostos da fórmula (1) incluem um átomo de carbono assimétrico. O enantiômero L é considerado como o isômero biologi- camente ativo. A fórmula (1) em consequência, abrange todos os este- reoisômeros e misturas dos mesmos, particularmente o racemato, e o enantiômero biologicamente ativo, em cada caso. Exemplos de ingre- dientes ativos da fórmula (1) são como a seguir:  glufosinato e seus sais de amônia em forma racêmica, isto é, ácido de 2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinoil]butanóico e seu sal de amônia,  o enantiômero L de glufosinato e seu sal de amônia,  bilanafos/bialafos, isto é, L-2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinoil]butanoil-
L-alaninil-L-alanina e seu sal de sódio.
[0037] Sal de amônia no contexto da presente invenção, em parti- cular, compreende isopropilamônia.
[0038] O racemato de glufosinato-amônia é por si próprio distribuí- do habitualmente, em doses de entre 200 e 1000 g a.i./ha (isto é, gra- mas de ingrediente ativo por hectare). Estas doses, glufosinato- amônia, é particularmente eficaz quando ela é tomada pelas partes verdes das plantas; ver "The Pesticide Manual" (O Manual de Pestici- da) 13ª Edição, British Crop Protection Council 2003. Glufosinato- amônia é usado predominantemente para controlar ervas daninhas de folha larga e graminea, em colheitas de plantação e em terra não culti- vada e também, usando técnicas de aplicação especiais, para controle de entre-linhas em safras arvenses tais como milho, algodão etc. Seu uso é também de significado cada vez maior em safras transgênicas, que são tolerantes ou resistentes ao ingrediente ativo.
[0039] Os compostos da fórmula (2) compreendem N- (fosfonoalquila)glicina e em consequência derivados da glicina de ami- no ácido. As propriedades herbicidas de N-(fosfonometil)glicina (glifo- sato) são descritas, por exemplo, na Patente Norte Americana No.
3799758.
[0040] Nas formulações de proteção da safra, glifosato é usado geralmente na forma de sais solúveis na água, o sal de isopropilamô- nio em particular sendo de importância na conexão com a presente invenção; ver "The Pesticide Manual" 13ª Edição, British Crop Protec- tion Council 2003.
[0041] Em conexão com a presente invenção o termo "solventes orgânicos polares" (componente (c)) se refere, por exemplo, aos sol- ventes polares prótico ou aprótico, e misturas dos mesos. Exemplos de solventes no sentido da invenção são  álcoois alifáticos, tais como alcanos inferiores, tais como metanol,
etanol, propanol, isopropanol e butanol, ou álcoois polihídricos tais como etileno glicol, 1-metil-propanediol e glicerol, por exemplo,  éteres polares tais como tetrahidrofurano (THF), dioxano, éteres de alquileno glicol monoalquila e dialquila, tais como monometil éter de propileno glicol, monoeteil éter de propileno glicol, monometil ou mo- noetil éter de etileno glicol, diglima e tetraglima, por exemplo;  amidas tais como dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida, dime- tilcaprilamida, dimetilcapramida (Hallcomide) e N-alquilapirrolidonas;  cetonas tal como acetona;  ésteres baseados em ácidos de glicerol e carboxílico, tais como gliceril mono-, di- e triacetato,  lactamas;  diésteres carbônicos;  nitrilas tais como acetonitrila, propionitrila, butironitrila e benzonitri- la;  sulfóxidos e sulfonas tais como sulfóxido de dimetil (DMSO) e sul- folano.
[0042] Apropriadas também em muitos casos são combinações de solventes diferentes, que adicionalmente incluem álcoois tais como metanol, etanol, n- e isopropanol, n-, iso-, terc- e 2-butanol.
[0043] No caso de soluções orgânicas aquosas de fase única, os solventes totais, ou amplamente miscíveis na água, ou misturas de solventes são apropriados.
[0044] Solventes orgânicos preferidos no sentido da presente in- venção, são solventes orgânicos polares tais como N-metilpirrolidona e Dowanol PM (éter de monometil de propileno glicol).
[0045] As formulações da invenção do momento podem compre- ender como agentes de umidificação (umidificantes), selecionados do grupo de alquila poli glicosídeos (APGs) e sulfatos de éter laurila, e sais de sulfato de éter laurila, em particular sódio e sais de amônia,
como também misturas dos agentes de umidificação mencionados acima.
[0046] As formulações da invenção compreendem como compo- nente (e) compostos aniônicos de superfície ativa (tensoativos aniôni- cos) ou agentes dispersantes. Exemplos de tensoativos aniônicos (em que EO = unidades de óxido de etileno, PO = unidades de óxido de propileno e BO = unidades de óxido de butileno) são: e1) derivados aniônicos de álcoois graxos tendo 10-24 átomos de carbono, com 0-60 EO e/ou 0-20 PO e/ou 0-15 BO em qualquer ordem, na forma de carboxilatos de éter, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seus inorgânicos (por exemplo, metal e alquila e metal alcalino terro- so) e sais orgânicos (por exemplo, aqueles baseados em amina ou alcanolamina), tais como GenapolLRO, graus de Sandopan, graus de Hostaphat/Hordaphos de Clariant; e2) derivados aniônicos de copolímeros compostos de unida- des de EO, PO e/ou BO, com um peso molecular de 400 a 108, na formo de carboxilatos de éter, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seus inorgânicos (por exemplo, metal de álcali e metal alcalino terroso), e sais orgânicos (por exemplo, aqueles baseados em amina ou alcano- lamina); e3) derivados aniônicos de adutos de óxido de alquileno de C1- C9 álcoois, na forma de carboxilatos de éter, sulfonatos, sulfatos e fos- fatos e seus inorgânicos (por exemplo, metal alcalino e metal alcalino terroso) e sais orgânicos (por exemplo, aqueles baseados em amina ou alcanolamina); e4) derivados aniônicos de alcoxilatos de ácido graxo na forma de carboxilatos de éter, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seus inorgâni- cos (por exemplo, metal alcalino e metal alcalino terroso) e sais orgâ- nicos (por exemplo, aqueles baseados em amina ou alcanolamina); e5) sais de ácidos alifático, cicloalifático e carboxilico e policar-
boxílico olefínicos, e também ésteres de ácido graxo alfa-sulfa como são obtidos de Henkel; e6) sulfossuccinatos, alcanossulfonatos, parafinassulfonatos e olefinassulfonatos tais como Netzer IS, HoeS1728, HostapurOS, HostapurSAS de Clariant, TritonGR7ME e GR5 de Union Carbide, Empimin graus de Albright e Wilson, e Marlon-PS65 de Condea.
[0047] Tensoativos aniônicos preferidos são sulfatos de éter de alquila poliglicol, especialmente sulfato de éter glicol de dietileno álcool (por exemplo, Genapol LRO, Clariant), ou carboxilatos de éter de al- quila poliglicol (por exemplo, 2-(isotrideciloxipolietilenoxi)etil carboxime- til éter, Marlowet 4538, Hüls).
[0048] As formulações da invenção podem, se desejado, compre- ender tensoativos noniônicos e/ou catiônicos, ou agentes dispersantes como componente (e).
[0049] Exemplos de tensoativos não iônicos (para o componente tensoativo e) são: e7) álcoois graxos tendo 10-24 átomos de carbono com 0-60 EO e/ou 0-20 PO e/ou 0-15 BO em qualquer ordem. Exemplos de tais compostos são Genapol C, L, O, T, UD, UDD e graus X de Clariant, Plurafac e Lutensol A, AT, ON e TO, graus de BASF, Marlipal24 e O13, graus de Condea, Dehypon, graus de Henkel, e Ethylan graus de Akzo-Nobel tais como Ethylan DC 120; e8) alcoxilatos de ácido graxo e alcoxilatos de triglicerídeo, tais como os graus de SerdoxNOG de Condea, ou os graus de Emulso- gen de Clariant; e9) alcoxilatos de amida de ácido graxo tais como graus de Comperlan de Henkel, ou graus de Amam de Rhodia; e10) adutos de óxido de alquileno de alquinodióis tais como os graus de Surfynol de Air Products; derivados de açúcar tais como açúcares de amino a açúcares de amido de Clariant,
e11) glucitóis de Clariant, e12) alquilapoliglicosídeos, por exemplo, na forma de graus de APG de Henkel; e13) ésteres de sorbitan na forma dos graus de Span ou Tween de Uniqema; e14) ésteres de ciclodextrina ou éteres de Wacker; e15) derivados de celulose de superfície ativa e algina, deriva- dos de pectina e guar tais como os graus de Tylose de Clariant, os graus de Manutex de Kelco, e derivados de guar de Cesalpina; e16) adutos de óxido de alquileno baseados em poliol, tais como graus de Polyglykol de Clariant; e17) poliglicerídeos ativos na superfície e seus derivados de Cla- riant.
[0050] Exemplos de tensoativos catiônicos (para o componente tensoativo e) são adutos de óxido de alquileno de aminas gordurosas, e compostos de amônia quaternária correspondentes, tendo 8 a 22 átomos de carbono tais como, por exemplo, os graus de Genamin C, L, O e T de Clariant.
[0051] Também possível, se desejado, são compostos zwiteriôni- cos de superfície ativa tais como tauridas, betaínas e sulfobetaínas na forma de graus de Tegotain de Goldschmidt e HostaponT e Arko- ponT graus de Clariant (para o componente tensoativo e).
[0052] As formulações da invenção compreendem desespumantes de componente (f). Os desespumantes 1) de acordo com a presente a invenção, compreende desespumantes do grupo consistindo em poli- dimetilsiloxanos lineares. Preferivelmente, os desespumantes têm uma média de viscosidade dinâmica, medida a 25° C, na faixa de 1000 a 8000 mPas (mPas = millipascal-segundo), preferivelmente 1000 a 6000 mPas. A viscosidade pode ser medida por um reômetro de cisa- lhamento rotativo, por exemplo, com um viscômetro Brookfield RVT,
agulha no. 3, 20 rpm, de acordo com o padrão ISO 2555.
[0053] Além disso, em outra modalidade, os ditos desespumantes adicionalmente contêm sílica. Por sílica quer dizer, por exemplo, for- mas/modificações tais como ácidos polissílicicos, ácido meta-sílicico, ácido orto-sílico, gel de sílica, géis de ácido de sílica, kieselguhr, preci- pitado SiO2 etc.
[0054] Desespumantes do grupo de polidimetilsiloxanos lineares, incluem como sua estrutura principal química, um composto da fórmula HO-[Si(CH3)2-O-]n-H, em que os grupos finais são modificados - eteri- ficados, por exemplo - ou, em geral, são unidos aos grupos -Si(CH3)3.
[0055] A quantidade de sílica pode ser modificada dentro de uma faixa ampla, e é geralmente na faixa de 0,1 a 10 por cento em peso, preferivelmente 0,2 a 5 por cento em peso, em particular 0,2% a 2% em peso de sílica, com base no peso de polidimetilsiloxano.
[0056] Exemplos de desespumantes deste tipo são ÒRhodorsil Antifoam 416 (Rhodia) e ÒRhodorsil Antifoam 481 (Rhodia).
[0057] ÒRhodorsil Antifoam 416 é um óleo de silicone de viscosi- dade média, tenso uma viscosidade dinâmica a 25° C de cerca de 1500 mPas, e contendo um tensoativo e sílica. Por causa do conteúdo de tensoativo, a densidade é reduzida quando comparada com o óleo de silicone não adicionado, e quantidades para cerca de 0.995 g/cm3.
[0058] Rhodorsil Antifoam 481 é um óleo de silicone de viscosida- de média, que tem uma viscosidade dinâmica a 25° C de cerca de 4500 mPas e contendo sílica. As quantidades de densidade a cerca de
1.045 g/cm3.
[0059] Os óleos de silicone podem também ser usados como emulsões, por exemplo, SAG 1572 Silicone Antifoam Emulsion por Momentive, Antifoam EM SE 39 (emulsão de desespumante baseada em silicone sem gel de sílica, Wacker), Antimussol 4459-2 (emulsão de desespumante baseada em silicone sem gel de sílica, Clariant), Rho-
dorsil 1824 (emulsão de desespumante baseada em silicone sem gel de sílica, Rhodia).
[0060] Preferência é dada para o uso de desespumantes de visco- sidade média, com base em polidimetilsiloxanos que têm uma viscosi- dade dinâmica, medida a 25° C, na faixa de 1000 a 5000 mPas, prefe- rivelmente 1200 a 5000 mPas, em particular desespumantes de emul- são como ÒSAG 1572.
[0061] As formulações da invenção também compreendem ésteres de ácido graxo (g), que são descritos acima como 2).
[0062] A combinação do agente de espessamento g) é como des- crito acima.
[0063] Exemplos de auxiliares de formulação habituais (h) são ma- teriais inertes, tais como adesivos, dispersantes, emulsificantes, pene- trantes, conservantes e protetores de congelamento - por exemplo 1, 2 propano diol, etileno glicol ou glicerina -, agentes de enchimento, veí- culos, corantes e colorantes, inibidores de evaporação e modificadores do pH (tampões, ácidos e bases) ou modificadores da viscosidade (por exemplo, agentes de espessamento).
[0064] Os auxiliares necessitam preparar as formulações acima, tais como tensoativos em particular, são conhecidos em princípio e es- tão descritos por exemplo em: McCutcheon's "Detergents and Emulsi- fiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood "En- cyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlags- gesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Techno- logie", Volume 7, C. Hanser-Verlag, Munich, 4th Edition 1986, e refe- rências citadas em cda um destes.
[0065] Com a ajuda de misturas de componentes é possível, consequentemente, preparar preparações de líquido aquoso de baixa espuma de ingredientes protetores de colheita ativa tipo sal, tais como glufosinato-amônia ou sais de glifosato, que compreendem (a) 20% a 65%, preferivelmente 25% a 60% e em particular 30% a 50% em peso de, pelo menos, um ingrediente protetor de col- heita (cultura) ativo solúvel (ingrediente tipo (a)), (b) 0,1 a 5,0%, preferivelmente 0,2 a 2,0% e em particular 0,3 a 1,8 % em peso de pelo menos um ingrediente protetor de colheita (cul- tura) ativo solúvel (ingrediente tipo (b)), (c) 0% a 20 %, mais preferido 0 a 15%, e o mais preferido 1 a 15% em peso de solventes orgânicos polares, (d) 1% a 50 %, mais preferido 5 a 45%, e o mais preferido 10 a 38 % em peso de pelo menos um agente umidificante, (e) 0,2 a 7 %, preferivelmente 0,5 a 3,5 %, e mais preferido 0,6. a 1,5 % em peso de pelo menos um agente dispersante, (f) 0,01% a 3%, preferivelmente 0,.05% a 2% e em particular 0,1% a 1,5% em peso de pelo menos um desespumante, (g) 0,3% a 8%, preferivelmente 0,4% a 3,0 % e em particular 0,5% a 2,0% em peso da combinação do agente de espessamento, de acordo com a invenção do momento, (h) 0,001 a 15%, preferivelmente 0,01 a 10% e preferivelmente 0,1 a 8,0 % em peso de auxiliares de formulação habituais, (i) água para adicionar até 100%,
[0066] Nos componentes da formulação acima a) até i) adição de até 100%, em que o conteúdo de água é pelo menos 5% de água.
[0067] Preferivelmente, composições protetoras da colheita no pe- dido do momento, têm um conteúdo de água de pelo menos 5% em peso. Em uma modalidade, o conteúdo de água é entre 5% e 78,38% em peso. Em outra modalidade, o conteúdo de água é entre 6% e 52 % em peso (p/p).
[0068] Em uma modalidade em que a) é um sal de glifosato, prefe- rivelmente a) é contendo de 30 e 60 % em peso, preferivelmente de 30 a 50 % em peso.
[0069] Em uma modalidade em que a) é um sal de glifosinato, pre- ferivelmente a) está contido de 20 a 50 % em peso, preferivelmente de 30 a 40 % em peso.
[0070] Em uma modalidade na formulação, a combinação do agente de espessamento g) compreende 1) e 2), e o agente de umidi- ficação c) está preferivelmente presente em 1 a 20% em peso, mais preferido em 5 a 20% em peso, e o mais preferido em 8-12 % em pe- so.
[0071] Em uma modalidade na formulação, a combinação do agente de espessamento g) compreende 1), 3) e 4, e o agente de umidificação d) está preferivelmente presente em 5 a 60 % em peso, mais preferido em 15 a 45% em peso, e o mais preferido em 20 a 40 % em peso. Em uma modalidade preferida adicional, neste caso a) é um sal de glufosinato.
[0072] Em uma modalidade a combinação do agente de espessa- mento compreende 0,2 % em Xantano, 0,5 % em silicato sintético e 0,8 % em celulose microfibrillar, com base na formulação total respec- tivamente.
[0073] Em uma modalidade, a combinação do agente de espes- samento compreende 0,25 % em silicato natural e 0,27 % em silicato sintético e 0,8 % em celulose microfibrilar, com base na formulação total respectivamente.
[0074] Em uma modalidade, a combinação do agente de espes- samento compreende 0,2 % de Xantano, 0,5 % de silicato sintético e 0,8 % de celulose microfibrilar, com base na formulação total respecti- vamente.
[0075] Se não indicado de outra maneira, % no presente pedido se refere à % em peso.
[0076] Exemplos de auxiliares de formulação habituais (h) são os materiais inertes especificados, protetores do congelamento, inibidores de evaporação, conservantes, corantes etc.; assistentes de formulação preferidos (g) são  protetores de congelamento e inibidores de evaporação, tais como glicerol ou etileno glicol, em uma quantidade de 2% a 10% em peso, por exemplo, e  conservantes, por exemplo, Mergal K9N (Riedel) ou Cobate C ou 1,2-Benzisothiazolin-3-on (ou seu sal de sódio).
[0077] As formulações líquidas ou suspensões da invenção, po- dem ser preparadas pelos métodos que são, em princípio habituais, isto é, misturando os componentes com emulsificação ou agitação, ou por meio de métodos de misturar estáticos. As formulações liquidas obtidas são estáveis, com boas propriedades de armazenamento.
[0078] As formulações líquidas compreendem ingrediente ativo, e as formulações de adjuvantes são formulações de espuma baixa com boas propriedades de armazenamento. Em muitos casos elas têm propriedades técnicas muito favoráveis sobre a aplicação. A título de exemplo as formulações são distinguidas por uma baixa tendência pa- ra agregar, por exemplo durante a armazenagem,
[0079] Por conseguinte, as formulações da invenção são especi- almente apropriadas para uso na proteção das colheitas, em que as formulações são aplicadas para as plantas, para partes das plantes ou para a área sob cultivação.
[0080] No caso de ingredientes herbicidas (a) e/ou (b), as formula- ções são muito apropriadas para controlar o crescimento da planta in- desejável em ambas, na terra não cultivada e em colheitas tolerantes.
[0081] Materiais usados:
Composto Companhia Função Descrição química
Glifosato-IPA Ingrediente ativo Glyphosate Isopropylsal de amônia
Glufosinato-Amônia Ingrediente ativo
Indaziflam Ingrediente ativo
Enviomet WT 8519 Innospec Agente umidificante Blend of Amônia Laurylethersulfate and an Alquilapolyglucoside
Genapol LRO Clariant Agente de umidificação Sodium Lauryl Ether Sulfate (70%)
Agnique PG 8105 BASF Agente de umidificação Alquilapolyglucoside (60%)
Oparil MT804 Bozetto Agente dispersante Sodium salt of dibutylnaphthalene sulfonato
Plurônico PE 10500 BASF Agente dispersante Polyethyleneoxide-Polypropylene oxide- Polyethyleneoxide-Block-copolymer
Atagel 50 BASF Agente de espessamento Aluminum magnesium hydrosilicate, Attapulgite
Santaxiano CX911 Cargill Agente de espessamento Xantano Gum
18/20 Aerosil 200 Evonik Agente de espessamento Synthetic fumed silica, pyrogenic
Exilva MFC P01-L Borregaard Agente de espessamento Microfibrillar Celulose
Veegum K Borregaard Agente de espessamento Microfibrillar Celulose
Kelzan BT Kelco Agente de espessamento Xantano Gum
Silfoam SE 39 Wacker Agente anti-espumante Mistura of Polydimetilsiloxane and silica, emulsion in water
Silcolapse 454 Bluestar Silicones Agente anti-espumante Mistura of Polydimetilsiloxane and silica
Silcolapse 482 Bluestar Silicones Agente anti-espumante Mistura of Polydimetilsiloxane and silica
Proxel GXL Arch Chemicals Conservante 1,2-Benzisothiazolin-3-on as sodium salt (20% solution)
Glicerina Commodity Agente anti-congelmaneto 1,2,3 Propantriol
[0082] Formulações de acordo com a invenção: Exemplo 1: Nome do Material name % em p/p Glifosato-IPA 44,63 Indaziflam 1,65 Enviomet WT 8519 10,00 Oparil MT804 1,02 Plurônico PE 10500 0,17 Atagel 50 0,25 Aerosil 200 0,27 Silfoam SE 39 0,10 Silcolapse 482 0,10 Proxel GXL 0,01 Glicerina 5,00 Água 36,81 Exemplo 2: Nome do Material % m p/p Glifosato-IPA 30,25 Indaziflam 0,34 Enviomet WT 8519 10,00 Oparil MT804 1,00 Plurônico PE 10500 0,03 Santaxiano CX911 0,20 Aerosil 200 0,50 Exilva MFC P01-L 0,80 Silfoam SE 39 1,00 Silcolapse 454 0,10 Proxel GXL 0,01 Glicerina 5,00
Água 51,07 Exemplo 3: Nome do Material % em p/p Glufosinate-Amônia 30,25 Indaziflam 0,65 Genapol LRO 28,29 Agnique PG 8105 8,70 Atlox 4915 2,00 Kelzan BT 0,20 Aerosil 200 0,50 Veegum K 0,80 Silfoam SE 39 1,01 Proxel GXL 0,01 Propileno glicol 5,00 Água 6,18
[0083] Todos os exemplos acima mostram baixa agregação das formulações.

Claims (13)

REIVINDICAÇÕES
1. Combinação de agente de espessamento para formula- ções agroquímicas, caracterizada pelo fato de que compreende: 1) um silicato sintético, e 2) um silicato natural (argila).
2. Combinação de agente de espessamento para formula- ções agroquímicas, caracterizada pelo fato de que compreende: 1) um silicato sintético, 3) xantano, e 4) uma celulose.
3. Combinação do agente de espessamento, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o silicato sintético 1) tem uma estrutura esférica.
4. Combinação do agente de espessamento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o silicato natural 2) tem uma estrutura em forma de agulha.
5. Combinação do agente de espessamento, de acordo com a reivindicação 1, 3 ou 4, caracterizada pelo fato de que a propor- ção de 1) para 2) é de 1:5 para 5:1.
6. Combinação do agente de espessamento, de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizada pelo fato de que a proporção de 1) para 3) e 4) combinados é de 1:5 para 5:1.
7. Composições protetoras de colheita de líquido aquoso, caracterizadas pelo fato de que compreendem: (a) um ou mais ingredientes (tipo (a) ingredientes ativos) prote- tores da colheita ativos solúveis na água, (b) um ou mais ingredientes (tipo (b) ingredientes ativos) prote- tores da colheita ativos insolúveis na água, (c) opcionalmente solventes orgânicos polares, (d) pelo menos um agente de umidificação,
(e) pelo menos um aditivo selecionado do grupo, consistindo em tensoativos não iônicos ou aniônicos, ou auxiliares de dispersão, (f) pelo menos um desespumante (g) combinação do agente de espessamento, como definida em uma ou mais das reivindicações 1 a 6. (h) opcionalmente, outros auxiliares de formulação habituais, e (i) água.
8. Composição de proteção da colheita, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o componente a) é se- lecionado do grupo compreendendo glifosato e glufosinato e os sais dos mesmos.
9. Composição de proteção da colheita, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizada pelo fato de que o componente b) é indaziflam.
10. Composição de proteção da colheita, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizada pelo fato de que compreende (a) 20% a 65%, preferivelmente 25% a 60% e em particular 30% a 50% em peso de pelo menos um ingrediente (ingredientes tipo (a)) protetor de colheita ativo solúvel na água, (b) 0,1 a 5,0%, preferivelmente 0,2 a 2,0% e em particular 0,3 a 1,8 % em peso de pelo menos um ingrediente (ingredientes tipo (b)) protetor de colheita ativo insolúvel na água, (c) 0% a 20 %, mais preferido 0 a 15%, e o mais preferido 1 a 15% em peso de solventes orgânicos polares, (d) 1% a 50 %, mais preferido 5 a 45%, e o mais preferido 10 a 38 % em peso, do pelo menos um agente de umidificação, (e) 0,2 a 7 %, preferivelmente 0,5 a 3,5 %, e o mais preferido 0,6 a 1,5 % em peso do pelo menos um agente de dispersão, (f) 0,01% a 3%, preferivelmente 0,05% a 2% e em particular
0,1% a 1,5% em peso do pelo menos um desespumante, (g) 0,3% a 8%, preferivelmente 0,4% a 3,0% e em particular 0,5% a 2,0% em peso da combinação do agente de espessamento, de acordo com a invenção do momento, (h) 0,001 a 15%, preferivelmente 0,01 a 10% e preferivelmente 0,1 a 8,0 % em peso de auxiliares de formulação habituais, (i) água para adicionar até 100%,
11. Composição de proteção da colheita, de acordo com reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que a combinação do agente de espessamento da combinação compreende 0,2 % de Xan- tano, 0,5 % de silicato sintético e 0,8 % de celulose microfibrillar, com base na formulação total respectivamente.
12. Composição de proteção da colheita, de acordo com reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que a combinação do agente de espessamento compreende 0,25% de silicato natural e 0,27 % de silicato sintético, e 0,8% de celulose microfibrilar com base na formulação total respectivamente.
13. Uso do agente de espessamento, caracterizado pelo fato de que a composição de qualquer uma das reivindicações 1 a 6, para formulações de proteção da colheita, está como definida nas rei- vindicações 7 a 12.
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