JP2000119110A - 除草組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規な除草組成物及び除草方法を提供する。 【解決手段】 化合物（A）、化合物（B）、化合物
（C）及び化合物（D）： 【化１】 の中から選ばれる１種以上、並びにピラゾスルフロンエ
チル、ハロスルフロンメチル、イマゾスルフロン、アジ
ムスルフロン、シクロスルファムロン、シノスルフロン
及びベンスルフロンメチルの中から選ばれる１種以上の
化合物を有効成分として含有する除草組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水稲用の除草組成
物及び除草方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
水稲用除草剤として数多くの化合物が実用化されている
が、既存の薬剤は移植水稲に薬害を及ぼすことなく、対
象雑草のみを選択的に防除するという要求を必ずしも完
全に満たすものではない。

【０００３】ピラゾスルフロンエチル［一般名、以下化
合物（E）と記載する。試験名はＮＣ−３１１。］、ハ
ロスルフロンメチル［一般名、以下化合物（F）と記載
する。試験名は、ＮＣ−３３１。］、イマゾスルフロン
［一般名、以下化合物（G）と記載する。試験名は、Ｔ
Ｈ−９１３。］、アジムスルフロン［一般名、以下化合
物（H）と記載する。試験名は、ＤＰＸ−４７。］、シ
クロスルファムロン［一般名、以下化合物（I）と記載
する。試験名は、AＣ−１４０。］、シノスルフロン
［一般名、以下化合物（J）と記載する。試験名は、Ｃ
Ｇ−１４８。］及びベンスルフロンメチル［一般名、以
下化合物（K）と記載する。試験名は、ＤＰＸ−８
４。］は、水稲用除草剤として既に実用化されている
か、または開発中の化合物であり、いずれも極めて低薬
量で多くの雑草に効果を発現するが、一部の雑草で効果
の劣るものがある。

【０００４】また、これらの化合物は通常の植え付け条
件では移植水稲に対して高い安全性が得られる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み鋭意検討した結果、化合物（A）、化合物（B）、化
合物（C）及び化合物（D）：

【０００６】

【化３】 の中から選ばれる１種以上、並びに化合物（E）、化合
物（F）、化合物（G）、化合物（H）、化合物（I）、化
合物（J）及び化合物（K）の中から選ばれる１種以上を
同時に施用することにより、除草効果に関して単に相加
的でなく優れた相乗作用を奏することを見出し、本発明
を完成させた。

【０００７】即ち本発明は、以下の〔１〕及び〔２〕に
関するものである。

【０００８】〔１〕化合物（A）、化合物（B）、化合物
（C）及び化合物（D）の中から選ばれる１種以上、並び
に化合物（E）、化合物（F）、化合物（G）、化合物
（H）、化合物（I）、化合物（J）及び化合物（K）の中
から選ばれる１種以上を有効成分として含有する除草組
成物（以下、本発明組成物と記載する。）。

【０００９】〔２〕化合物（A）、化合物（B）、化合物
（C）及び化合物（D）の中から選ばれる１種以上、並び
に化合物（E）、化合物（F）、化合物（G）、化合物
（H）、化合物（I）、化合物（J）及び化合物（K）の中
から選ばれる１種以上を同時に施用する除草方法（以
下、本発明方法と記載する。）。

【００１０】

【発明の実施の形態】化合物（A）、化合物（B）、化合
物（C）及び化合物（D）の中から選ばれる１種以上と同
時に施用できる除草剤としては、化合物（E）、化合物
（F）、化合物（G）、化合物（H）、化合物（I）、化合
物（J）及び化合物（K）の中から選ばれる１種以上以外
にも第１表に記載の化合物が挙げられる。また、化合物
（A）、化合物（B）、化合物（C）及び化合物（D）の中
から選ばれる１種以上と、化合物（E）、化合物（F）、
化合物（G）、化合物（H）、化合物（I）、化合物（J）
及び化合物（K）の中から選ばれる１種以上を同時に施
用するに際して、更に第１表に記載の化合物を同時に施
用することもできる。施用にあたっては、各化合物を個
別に施用しても、混合組成物として施用してもよい。

【００１１】

【表１】 〔第１表〕 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 化 合 物 例 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― エトキシスルフロン（ethoxysulfuron/一般名）、プレチラクロール（pretilach lor/一般名）、エスプロカルブ（esprocarb/一般名）、ピラゾレート（pyrazola te/一般名）、ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen/一般名）、ベンゾフェナップ（b enzofenap/一般名）、ダイムロン（daimuron/一般名）、ブロモブチド（bromobu tide/一般名）、ナプロアニリド（naproanilide/一般名）、クロメプロップ（cl omeprop/一般名）、CNP（chlornitrofen/一般名）、クロメトキシニル（chlomet hoxynil/一般名）、ビフェノックス（bifenox/一般名）、オキサジアゾン（oxad iazon/一般名）、オキサジアルギル（oxadiargyl/一般名）、カフェンストロー ル（cafenstrole/一般名）、MY-100（試験名）、インダノファン（indanofan/一 般名）、ペントキサゾン（pentoxazone/一般名）、ピリミノバックメチル（pyri minobac-methyl/一般名）、シハロホップブチル（cyhalofop-butyl/一般名）、N BA-061（試験名）、メフェナセット（mefenacet/一般名）、ブタクロール（buta chlor/一般名）、ブテナクロール（butenachlor/一般名）、テニルクロール（th enylchlor/一般名）、ジチオピル（dithiopyr/一般名）、ベンフレセート（benf uresate/一般名）、ピリブチカルブ（pyributicarb/一般名）、ベンチオカーブ （benthiocarb/一般名）、ジメピペレート（dimepiperate/一般名）、モリネー ト（molinate/一般名）、ブタミフォス（butamifos/一般名）、キンクロラック （quinclorac/一般名）、シンメスリン（cinmethylin/一般名）、シメトリン（s imetryn/一般名）、SAP（一般名）、ジメタメトリン（dimethametryn/一般名） 、MCPA（一般名）、MCPB（一般名）、エトベンザニド（etobenzanid/一般名）、 クミルロン（cumyluron/一般名）、SB-500（試験名）、KUH-913（試験名）、ア ニロホス（anilofos/一般名）、ベンタゾン（bentazone/一般名）、キノクラミ ン（quinoclamine/一般名）及びHSA-961（試験名） ―――――――――――――――――――――――――――――――――――

【００１２】化合物（A）、化合物（B）、化合物（C）
及び化合物（D）の中から選ばれる１種以上と第１表記
載の化合物を同時に施用することにより、または、化合
物（A）,化合物（B）、化合物（Ｃ）及び化合物（D）の
中から選ばれる１種以上と、化合物（E）、化合物
（F）、化合物（G）、化合物（H）、化合物（I）、化合
物（J）及び化合物（K）の中から選ばれる１種以上を同
時に施用するに際して、更に第１表記載の化合物を同時
に施用することにより、殺草スペクトラムの拡大、施用
薬量の低減、除草効果の持続等が期待できる。

【００１３】化合物（A）、化合物（B）、化合物（C）
及び化合物（D）の中から選ばれる１種以上と、これと
同時に施用できる第１表記載の化合物との具体的な組み
合わせを第２表に示す。

【００１４】

【表２】 〔第２表〕 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 同時に施用できる化合物の組み合わせ例 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 化合物（A）／エトキシスルフロン、化合物（A）／プレチラクロール、化合物（ A）／エスプロカルブ、化合物（A）／ピラゾレート、化合物（A）／ピラゾキシ フェン、化合物（A）／ベンゾフェナップ、化合物（A）／ダイムロン、化合物（ A）／ブロモブチド、化合物（A）／ナプロアニリド、化合物（A）／クロメプロ ップ、化合物（A）／CNP、化合物（A）／クロメトキシニル、化合物（A）／ビフ ェノックス、化合物（A）／オキサジアゾン、化合物（A）／オキサジアルギル、 化合物（A）／カフェンストロール、化合物（A）／MY-100、化合物（A）／イン ダノファン、化合物（A）／ペントキサゾン、化合物（A）／ピリミノバックメチ ル、化合物（A）／シハロホップブチル、化合物（A）／NBA-061、化合物（A）／ メフェナセット、化合物（A）／ブタクロール、化合物（A）／ブテナクロール、 化合物（A）／テニルクロール、化合物（A）／ジチオピル、化合物（A）／ベン フレセート、化合物（A）／ピリブチカルブ、化合物（A）／ベンチオカーブ、化 合物（A）／ジメピペレート、化合物（A）／モリネート、化合物（A）／ブタミ フォス、化合物（A）／キンクロラック、化合物（A）／シンメスリン、化合物（ A）／シメトリン、化合物（A）／SAP、化合物（A）／ジメタメトリン、化合物（ A）／MCPA、化合物（A）／MCPB、化合物（A）／エトベンザニド、化合物（A）／ クミルロン、化合物（A）／SB-500、化合物（A）／KUH-913、化合物（A）／アニ ロホス、化合物（A）／ベンタゾン、化合物（A）／キノクラミン、化合物（A） ／HSA-961、化合物（B）／エスプロカルブ、化合物（B）／ピラゾレート、化合 物（B）／ピラゾキシフェン、化合物（B）／ベンゾフェナップ、化合物（B）／ ダイムロン、化合物（B）／ブロモブチド、化合物（B）／ナプロアニリド、化合 物（B）／クロメプロップ、化合物（B）／CNP、化合物（B）／クロメトキシニル ―――――――――――――――――――――――――――――――――――

【００１５】

【表３】 〔第２表の続き〕 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 同時に施用できる化合物の組み合わせ例 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 化合物（B）／ビフェノックス、化合物（B）／オキサジアゾン、化合物（B）／ オキサジアルギル、化合物（B）／カフェンストロール、化合物（B）／MY-100、 化合物（B）／インダノファン、化合物（B）／ペントキサゾン、化合物（B）／ ピリミノバックメチル、化合物（B）／シハロホップブチル、化合物（B）／NBA- 061、化合物（B）／メフェナセット、化合物（B）／ブタクロール、化合物（B） ／ブテナクロール、化合物（B）／テニルクロール、化合物（B）／ジチオピル、 化合物（B）／ベンフレセート、化合物（B）／ピリブチカルブ、化合物（B）／ ベンチオカーブ、化合物（B）／ジメピペレート、化合物（B）／モリネート、化 合物（B）／ブタミフォス、化合物（B）／キンクロラック、化合物（B）／シン メスリン、化合物（B）／シメトリン、化合物（B）／SAP、化合物（B）／ジメタ メトリン、化合物（B）／MCPA、化合物（B）／MCPB、化合物（B）／エトベンザ ニド、化合物（B）／クミルロン、化合物（B）／SB-500、化合物（B）／KUH-913 、化合物（B）／アニロホス、化合物（B）／ベンタゾン、化合物（B）／キノク ラミン、化合物（B）／HSA-961、化合物（C）／エスプロカルブ、化合物（C）／ ピラゾレート、化合物（C）／ピラゾキシフェン、化合物（C）／ベンゾフェナッ プ、化合物（C）／ダイムロン、化合物（C）／ブロモブチド、化合物（C）／ナ プロアニリド、化合物（C）／クロメプロップ、化合物（C）／CNP、化合物（C） ／クロメトキシニル、化合物（C）／ビフェノックス、化合物（C）／オキサジア ゾン、化合物（C）／オキサジアルギル、化合物（C）／カフェンストロール、化 合物（C）／MY-100、化合物（C）／インダノファン、化合物（C）／ペントキサ ゾン、化合物（C）／ピリミノバックメチル、化合物（C）／シハロホップブチル 、化合物（C）／NBA-061、化合物（C）／メフェナセット ―――――――――――――――――――――――――――――――――――

【００１６】

【表４】 〔第２表の続き〕 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 同時に施用できる化合物の組み合わせ例 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 化合物（C）／ブタクロール、化合物（C）／ブテナクロール、化合物（C）／テ ニルクロール、化合物（C）／ジチオピル、化合物（C）／ベンフレセート、化合 物（C）／ピリブチカルブ、化合物（C）／ベンチオカーブ、化合物（C）／ジメ ピペレート、化合物（C）／モリネート、化合物（C）／ブタミフォス、化合物（ C）／キンクロラック、化合物（C）／シンメスリン、化合物（C）／シメトリン 、化合物（C）／SAP、化合物（C）／ジメタメトリン、化合物（C）／MCPA、化合 物（C）／MCPB、化合物（C）／エトベンザニド、化合物（C）／クミルロン、化 合物（C）／SB-500、化合物（C）／KUH-913、化合物（C）／アニロホス、化合物 （C）／ベンタゾン、化合物（C）／キノクラミン、化合物（C）／HSA-961、化合 物（D）／エスプロカルブ、化合物（D）／ピラゾレート、化合物（D）／ピラゾ キシフェン、化合物（D）／ベンゾフェナップ、化合物（D）／ダイムロン、化合 物（D）／ブロモブチド、化合物（D）／ナプロアニリド、化合物（D）／クロメ プロップ、化合物（D）／CNP、化合物（D）／クロメトキシニル、化合物（D）／ ビフェノックス、化合物（D）／オキサジアゾン、化合物（D）／オキサジアルギ ル、化合物（D）／カフェンストロール、化合物（D）／MY-100、化合物（D）／ インダノファン、化合物（D）／ペントキサゾン、化合物（D）／ピリミノバック メチル、化合物（D）／シハロホップブチル、化合物（D）／NBA-061、化合物（D ）／メフェナセット、化合物（D）／ブタクロール、化合物（D）／ブテナクロー ル、化合物（D）／テニルクロール、化合物（D）／ジチオピル、化合物（D）／ ベンフレセート、化合物（D）／ピリブチカルブ、化合物（D）／ベンチオカーブ 、化合物（D）／ジメピペレート、化合物（D）／モリネート、化合物（D）／ブ タミフォス、化合物（D）／キンクロラック、化合物（D）／シンメスリン ―――――――――――――――――――――――――――――――――――

【００１７】

【表５】 〔第２表の続き〕 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 同時に施用できる化合物の組み合わせ例 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 化合物（D）／シメトリン、化合物（D）／SAP、化合物（D）／ジメタメトリン、 化合物（D）／MCPA、化合物（D）／MCPB、化合物（D）／エトベンザニド、化合 物（D）／クミルロン、化合物（D）／SB-500、化合物（D）／KUH-913、化合物（ D）／アニロホス、化合物（D）／ベンタゾン、化合物（D）／キノクラミン及び 化合物（D）／HSA-961 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――

【００１８】本発明における化合物（A）、化合物
（B）、化合物（C）及び化合物（D）の中から選ばれる
１種以上と、化合物（E）、化合物（F）、化合物
（G）、化合物（H）、化合物（I）、化合物（J）及び化
合物（K）の中から選ばれる１種以上との使用割合は、
それぞれの化合物の性能を実質的に損なわない範囲で適
宜選択できる。

【００１９】本発明において、好適な除草効果を示すの
は、化合物（A）、化合物（B）、化合物（C）及び化合
物（D）の中から選ばれる１種以上の一重量部あたり、
化合物（E）、化合物（F）、化合物（G）、化合物
（H）、化合物（I）、化合物（J）及び化合物（K）の中
から選ばれる１種以上の化合物を0.01〜100重量部の場
合であり、0.01〜10重量部の場合は更に好ましい効果が
期待できる。

【００２０】本発明における化合物の好適な処理量は、
防除すべき対象雑草の種類などにより左右されるが、化
合物（A）、化合物（B）、化合物（C）及び化合物（D）
の中から選ばれる１種以上が1g〜10kg/haであり、化合
物（E）、化合物（F）、化合物（G）、化合物（H）、化
合物（I）、化合物（J）及び化合物（K）の中から選ば
れる１種以上の化合物が0.1g〜1kg/haである場合が望ま
しく、化合物（A）、化合物（B）、化合物（C）及び化
合物（D）の中から選ばれる１種以上が10g〜3kg/haであ
り、化合物（E）、化合物（F）、化合物（G）、化合物
（H）、化合物（I）、化合物（J）及び化合物（K）の中
から選ばれる１種以上の化合物が1g〜300g/haである場
合は更に好ましい効果が期待できる。

【００２１】本発明では、化合物（A）、化合物（B）、
化合物（C）及び化合物（D）の中から選ばれる１種以
上、並びに化合物（E）、化合物（F）、化合物（G）、
化合物（H）、化合物（I）、化合物（J）及び化合物
（K）の中から選ばれる１種以上は、各々個別に施用す
ることも、混合組成物として施用することもできる。各
々個別に施用する場合は、全く同時に施用しても、時間
的に近接していれば別々に処理してもよく、いずれの場
合も本発明方法に含まれる。

【００２２】本発明の化合物を施用するにあたっては、
通常適当な固体担体又は液体担体と混合し、更に所望に
より界面活性剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止
剤、結合剤、固結防止剤、崩壊剤及び分解防止剤等を添
加して、液剤、乳剤、水和剤、水溶剤、顆粒水和剤、顆
粒水溶剤、懸濁剤、乳濁剤、サスポエマルジョン、マイ
クロエマルジョン、粉剤、粒剤及びゲル剤等任意の剤型
の製剤にて実用に供することができる。

【００２３】また、省力化及び安全性向上の観点から、
上記任意の剤型の製剤を水溶性包装体に封入して供する
こともできる。

【００２４】固体担体としては、例えば石英、カオリナ
イト、パイロフィライト、セリサイト、タルク、ベント
ナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライト及び
珪藻土等の天然鉱物質類、炭酸カルシウム、硫酸アンモ
ニウム、硫酸ナトリウム及び塩化カリウム等の無機塩
類、合成珪酸並びに合成珪酸塩が挙げられる。

【００２５】液体担体としては、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール及びイソプロパノール等の
アルコール類、キシレン、アルキルベンゼン及びアルキ
ルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ブチルセロソルブ
等のエーテル類、シクロヘキサノン等のケトン類、γ−
ブチロラクトン等のエステル類、Ｎ−メチルピロリド
ン、Ｎ−オクチルピロリドン等の酸アミド類、大豆油、
ナタネ油、綿実油及びヒマシ油等の植物油並びに水が挙
げられる。

【００２６】これら固体及び液体担体は、単独で用いて
も２種以上を併用してもよい。

【００２７】界面活性剤としては、例えばポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ブロックコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤、
アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグ
ニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタ
レンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸及び燐酸
塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸
及び燐酸塩、ポリカルボン酸塩及びポリスチレンスルホ
ン酸塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩及
びアルキル４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性
剤並びにアミノ酸型及びベタイン型等の両性界面活性剤
が挙げられる。

【００２８】これら界面活性剤の含有量は、特に限定さ
れるものではないが、本発明の製剤１００重量部に対
し、通常０．０５〜２０重量部の範囲が望ましい。ま
た、これら界面活性剤は、単独で用いても２種以上を併
用してもよい。

【００２９】次に製剤の配合例を示す。但し本発明の配
合例は、これらのみに限定されるものではない。なお、
以下の配合例において「部」は重量部を意味する。

【００３０】〔水和剤〕 有効成分 0.1〜８０部 固体担体 ５〜98.9部 界面活性剤 １〜１０部 その他 ０〜 ５部 その他として、例えば固結防止剤、分解防止剤等があげ
れらる。

【００３１】〔乳 剤〕 有効成分 0.1〜３０部 液体担体 ５５〜９５部 界面活性剤 4.9〜１５部 その他 ０〜１０部 その他として、例えば展着剤、分解防止剤等が挙げられ
る。

【００３２】〔懸濁剤〕 有効成分 0.1〜７０部 液体担体 １５〜98.89部 界面活性剤 １〜１２部 その他 0.01〜３０部 その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等が挙げられ
る。

【００３３】〔顆粒水和剤〕 有効成分 0.1〜９０部 固体担体 ０〜98.9部 界面活性剤 １〜２０部 その他 ０〜 １０部 その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられ
る。

【００３４】〔粒 剤〕 有効成分 0.01〜１０部 固体担体 ９０〜99.99部 その他 ０〜１０部 その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられ
る。

【００３５】以下に、化合物（A）、化合物（C）及び化
合物（D）の具体的な製造方法を示す。なお、化合物
（B）は化合物（A）の製造方法に準じて製造することが
できる。

【００３６】〔化合物（A）の製造方法〕 （１）（１Ｒ、４Ｒ、６Ｒ）−１−メチル−４−（１−
メチル−２、２−ジブロモシクロプロピル）−７−オキ
サビシクロ〔４．１．０〕ヘプタン−２−オンの合成

【００３７】

【化４】 （１Ｒ、４Ｒ、６Ｒ）−１−メチル−４−イソプロペニ
ル−７−オキサビシクロ〔４．１．０〕ヘプタン−２−
オン０．５ｇ、ブロモホルム１．５１ｇ及びベンジルジ
メチルフェニルアンモニウムクロライド０．０１１ｇの
塩化メチレン２０ｍｌ混合溶液中に、５０％水酸化カリ
ウム水溶液２ｍｌを、内温２０から２２℃で３０分かけ
てゆっくりと滴下した。滴下後、３時間３０分攪拌し
た。反応混合物を水に注ぎ、クロロホルムにて抽出し
た。有機層を希塩酸洗、無水硫酸ナトリウムにて乾燥
後、減圧下にて溶媒を留去した。高速液体クロマトグラ
フィーによる内標分析した結果、表題の２種類のジアス
テレオマー（１Ｒ、４Ｒ、６Ｒ）−１−メチル−４−
（（１Ｒ）−１−メチル−２、２−ジブロモシクロプロ
ピル）−７−オキサビシクロ〔４．１．０〕ヘプタン−
２−オン０．４８ｇと（１Ｒ、４Ｒ、６Ｒ）−１−メチ
ル−４−（（１Ｓ）−１−メチル−２、２−ジブロモシ
クロプロピル）−７−オキサビシクロ〔４．１．０〕ヘ
プタン−２−オン０．３９ｇを含む残留物０．９８ｇを
得た。更に、その残留物を高速液体クロマトグラフィ
ー、薄層クロマトグラフィー、再結晶、有機溶媒洗浄等
による分離、精製を行うことにより、２種類のジアステ
レオマーを各々単離した。

【００３８】（２）（２Ｒ、４Ｓ）−２−ヒドロキシ−
１−メチル−４−（（１Ｓ）−１−メチル−２、２−ジ
ブロモシクロプロピル）−６−シクロヘキセンの合成

【００３９】

【化５】 ヒドラジン一水和物０．８９ｇ及びトリフルオロ酢酸
０．０４６ｍｌのアセトニトリル溶液５ｍｌ中に、
（１）にて得られた（１Ｒ、４Ｒ、６Ｒ）−１−メチル
−４−（（１Ｒ）−１−メチル−２、２−ジブロモシク
ロプロピル）−７−オキサビシクロ〔４．１．０〕ヘプ
タン−２−オン１．０ｇのアセトニトリル溶液２．５ｍ
ｌを滴下した。滴下後、室温にて３時間攪拌した。反応
溶液を水中に注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。有機層を
水洗、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下にて溶媒
を留去した。高速液体クロマトグラフィーによる内標分
析した結果、表題化合物０．５５ｇが含む残留物０．８
７ｇを得た。更に、その残留物を高速液体クロマトグラ
フィー、薄層クロマトグラフィー、再結晶、有機溶媒洗
浄等による精製を行うことにより、表題化合物を単離し
た。

【００４０】（３）（１Ｒ、２Ｒ、４Ｒ、６Ｓ）−２−
ヒドロキシ−１−メチル−４−（（１Ｓ）−１−メチル
−２，２−ジブロモシクロプロピル）−７−オキサビシ
クロ〔４．１．０〕ヘプタンの合成

【００４１】

【化６】 ７０％ｍ−クロロ過安息香酸０．７６ｇの塩化メチレン
５ｍｌ混合物中に、（２）にて得られた（２Ｒ、４Ｓ）
−２−ヒドロキシ−１−メチル−４−（（１Ｓ）−１−
メチル−２、２−ジブロモシクロプロピル）−６−シク
ロヘキセン１ｇの塩化メチレン３ｍｌ溶液を−２０から
−１５℃にて滴下した。滴下後、−２０から−１５℃に
て３時間攪拌した。その後、反応混合物を室温に戻し、
その中に１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液２ｍｌを加
え、更に１時間攪拌した。反応混合物中を水に注ぎ、塩
化メチレンにて抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウ
ム水溶液洗、水洗、飽和食塩水洗、無水硫酸ナトリウム
にて乾燥後、減圧下にて溶媒を留去した。得られた結晶
を冷ヘキサンにて洗浄することにより、表題化合物１ｇ
を白色結晶として得た。

【００４２】（４）（１Ｒ、２Ｒ、４Ｒ、６Ｓ）−２−
（２，６−ジフルオロベンジルオキシ）−１−メチル−
４−（（１Ｓ）−１−メチル−２、２−ジブロモシクロ
プロピル）−７−〔４．１．０〕ヘプタンの合成［化合
物（A）の合成］

【００４３】

【化７】 ６０％水素化ナトリウム０．０９ｇのテトラヒドロフラ
ン６ｍｌ混合物中に、（３）にて得られた（１Ｒ、２
Ｒ、４Ｒ、６Ｓ）−２−ヒドロキシ−１−メチル−４−
（（１Ｓ）−１−メチル−２、２−ジブロモシクロプロ
ピル）−７−オキサビシクロ〔４．１．０〕ヘプタン
０．６ｇを氷冷下にて加え、その混合物を１時間攪拌し
た。その混合物中に、２，６−ジフルオロベンジルブロ
マイド０．３７ｇを加え、室温にて２時間３０分攪拌し
た。反応混合物中を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。
有機層を水洗、飽和食塩水溶液洗、無水硫酸ナトリウム
で乾燥後、減圧下にて溶媒を留去した。得られた結晶を
ジイソプロピルエーテルにて洗浄することにより、表題
化合物［化合物（A）］０．７３ｇを白色結晶として得
た。

【００４４】〔化合物（C）と化合物（D）の混合物の製
造方法〕

【００４５】

【化８】 （１）１−メチル−４−（２−トリフルオロメチルフェ
ニル）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−
２−オンの合成 １−メチル−４−（２−トリフルオロメチルフェニル
）−６−シクロヘキセン−２−オン２．８ｇのメタノ
ール３５ｍｌ溶液を０℃に冷却し、３０％過酸化水素水
３．５ｇを加えた。その溶液に水酸化ナトリウム０．２
１ｇの水３ｍｌ溶液を少しずつ滴下した。滴下後、０℃
から室温で一晩攪拌した。減圧下にてメタノールを留去
し、酢酸エチルにて抽出した。有機層を水洗、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下にて溶媒を留去した。粗生
成物を薄層クロマトグラフィーにより精製することによ
り、表題化合物１．８ｇを得た。

【００４６】（２）１−ヒドロキシ−１−メチル−４−
（２−トリフルオロメチルフェニル）−７−オキサビシ
クロ［４．１．０］ヘプタンの合成 （１）にて得られた１−メチル−４−（２−トリフルオ
ロメチルフェニル）−７−オキサビシクロ［４．１．
０］ヘプタン−２−オン１．８ｇのテトラヒドロフラン
５０ｍｌ溶液を−７８℃に冷却し、Ｌ−セレクトライド
（商品名）１．０Ｍテトラヒドロフラン溶液を少しずつ
滴下した。滴下後、−７８℃から室温で一晩攪拌した。
減圧下にてテトラヒドロフランを留去し、酢酸エチルで
抽出した。有機層を水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、減圧下にて溶媒を留去した。粗生成物を薄層クロマ
トグラフィーにより精製したところ表題化合物１．１ｇ
を得た。

【００４７】（３）２−（２−フルオロベンジルオキ
シ）−１−メチル−４−（２−トリフルオロメチルフェ
ニル）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタンの
合成［化合物（C）と化合物（D）の混合物の合成］ （２）にて得られた１−ヒドロキシ−１−メチル−４−
（２−トリフルオロメチルフェニル）−７−オキサビシ
クロ［４．１．０］ヘプタン０．１５ｇのテトラヒドロ
フラン６ｍｌ溶液に６０％水素化ナトリウム０．０５ｇ
を加えた。室温で１時間攪拌後、２−フルオロベンジル
ブロマイド０．１７ｇを加えた。反応混合物を６０℃に
加熱し３時間攪拌した。反応終了後、反応混合物中に水
を加え、酢酸エチルにて抽出した。有機層を水洗、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下にて溶媒を留去した。
粗生成物を薄層クロマトグラフィーで精製することによ
り表題化合物［化合物（C）と化合物（D）の混合物］
０．１０ｇを得た。

【００４８】第３表に、化合物（A）、化合物（B）、及
び化合物（C）と化合物（D）の混合物の物性値を示す。

【００４９】

【表６】 〔第３表〕 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 化合物 物理的性質 ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 化合物（A） m.p. 172-176 ℃ ¹H-NMR δ(ppm) 1.22-1.42(m,9H),1.60-1.87(m,3H), (CDCl₃) 2.35-2.38(d,1H),3.10(s,1H), 3.79-3.80(d,1H),4.59-4.73(dd,2H), 6.87-6.91(m,2H),7.26-7.31(m,1H) ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 化合物（B） m.p.:138-140℃ ¹H-NMR δ(ppm) 0.92-1.82(m,9H),1.31(s,3H), (CDCl₃) 2.05-2.12(m,1H),3.07(brs,1H), 3.81(dd,1H),4.62(d,1H),4.72(d,1H), 6.86-6.91(m,2H),7.22-7.32(m,1H) ――――――――――――――――――――――――――――――――――― 化合物（C）と化合物（D）の混合物 粘稠液体 ¹H-NMR δ(ppm) 1.41(s,3H),1.57-2.38(m,4H),3.18(s,1H), (CDCl₃) 3.55-3.61(m,1H),3.82-3.85(m,1H), 4.62-4.70(m,2H),6.97-7.64(m,8H) ―――――――――――――――――――――――――――――――――――

【００５０】以下本発明を具体的に説明するが、本発明
における化合物、製剤量、剤型等は以下に限定されるも
のではない。

【００５１】なお「部」は全て重量部を意味する。

【００５２】〔配合例１〕 粒剤 化合物（A） ２部 化合物（E） ２部 ベントナイト ５５部 タルク ４１部 以上を均一に混合粉砕した後、小量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００５３】 〔配合例２〕 顆粒水和剤（ドライフロアブル剤） 化合物（A） ４０部 化合物（E） ４０部 ハイテノールNE-15 ５部 （アニオン性界面活性剤：第一工業製薬（株）商品名） バニレックスＮ １０部 （アニオン性界面活性剤：日本製紙（株）商品名） カープレックス＃８０Ｄ ５部 （合成含水珪酸：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して顆粒水和剤
とする。

【００５４】〔配合例３〕 水和剤 化合物（A） ２５部 化合物（E） ２５部 ソルポール５０３９ ２部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名） カープレックス＃８０Ｄ ２部 （合成含水珪酸：塩野義製薬（株）商品名） パイロフィライト ４６部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００５５】〔配合例４〕懸濁剤（フロアブル剤） 化合物（A） １０部 化合物（E） １０部 アグリゾールＳ−７１０ １０部 （非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名） ルノックス１０００Ｃ ０．５部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） キサンタンガム ０．２部 水 ６９．３部 以上を均一に混合した後、湿式粉砕して懸濁剤とする。

【００５６】除草剤混合物の相乗的除草効果についは、
次のように説明することができる。即ち、個々の活性化
合物は、その除草活性にそれぞれ欠点を示す場合が多く
あるが、その場合２種の活性化合物を組み合わせた除草
活性が、その２種の化合物の各々の活性の単純な合計
（期待される活性）よりも大きくなる場合にこれを相乗
作用という。２種の除草剤の安定組み合わせにより期待
される活性は、次のように計算することができる。（コ
ルビー（Ｃｏｌｂｙ Ｓ．Ｒ．）、除草剤の組み合わせ
の相乗及び拮抗作用反応の計算、ウィード（Ｗｅｅ
ｄ）、第１５巻、２０〜２２頁（１９６７年）を参照）

【００５７】

【数１】Ｚ＝α＋β−（α・β/１００）

【００５８】 α：除草剤Xをx kg/haの量で処理した時の抑制率 β：除草剤Yをy kg/haの量で処理した時の抑制率 Ｚ：除草剤Xをx kg/ha、除草剤Yをy kg/haの量で処理し
た場合に期待される抑制率 即ち、実際の抑制率が上記計算より大きいならば、組み
合わせによる活性は相乗作用を示すということができ
る。

【００５９】

【実施例】本発明の有用性を以下の試験例において具体
的に説明する。

【００６０】〔試験例１〕１/５０００アールのワグネ
ルポットに沖積土壌を入れた後、水を入れて混和し、水
深４cmの湛水条件とした。コナギおよびホタルイのそれ
ぞれの種子を上記のポットに混播した後、２.５葉期の
イネ苗を２cmの深度で移植した。イネ移植翌日に、配合
例３に準じて調製した水和剤を用いて供試薬剤の所定濃
度の懸濁液をメスピペットで滴下処理した。薬剤処理後
３週間目に各雑草及びイネの地上部生体重を測定し、次
の式で抑制率（％）を求めた。

【００６１】

【数２】抑制率(%)＝（1−処理区の地上部生体重/無処
理区の地上部生体重）×100

【００６２】結果を第４表及び第５表に示す。なお表中
の記号は以下を示す。 a：コナギ、ｂ：ホタルイ、ｒ：イネ、（A）：化合物
（A）、（B）：化合物（B）、（CD）：化合物（C）と化
合物（D）の混合物、（E）：化合物（E）、（F）：化合
物（F）、（G）：化合物（G）、（H）：化合物（H）、
（I）：化合物（I）、（J）：化合物（J）、（K）：化
合物（K）。

【００６３】

【表７】

【００６４】

【表８】 ［但し、表中、（Z）はコルビーの式から求めた抑制率
の期待値を示し、（P）は実測値を示す。また、各有効
成分の処理量の欄の向かって左側の数値及び右側の数値
はそれぞれ化合物名の欄の化合物の対応する薬量を表
す。］

【００６５】

【発明の効果】本発明組成物及び本発明方法は優れた相
乗効果を奏した上に、水稲への影響は認められない。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 化合物（A）、化合物（B）、化合物
   （C）及び化合物（D）： 【化１】 の中から選ばれる１種以上、並びにピラゾスルフロンエ
   チル、ハロスルフロンメチル、イマゾスルフロン、アジ
   ムスルフロン、シクロスルファムロン、シノスルフロン
   及びベンスルフロンメチルの中から選ばれる１種以上の
   化合物を有効成分として含有する除草組成物。
2. 【請求項２】 化合物（A）、化合物（B）、化合物
   （C）及び化合物（D）： 【化２】 の中から選ばれる１種以上、並びにピラゾスルフロンエ
   チル、ハロスルフロンメチル、イマゾスルフロン、アジ
   ムスルフロン、シクロスルファムロン、シノスルフロン
   及びベンスルフロンメチルの中から選ばれる１種以上の
   化合物を同時に施用する除草方法。