TW201333093A - 樹脂組成物及使用其形成之光學補償膜 - Google Patents

樹脂組成物及使用其形成之光學補償膜 Download PDF

Info

Publication number
TW201333093A
TW201333093A TW101136482A TW101136482A TW201333093A TW 201333093 A TW201333093 A TW 201333093A TW 101136482 A TW101136482 A TW 101136482A TW 101136482 A TW101136482 A TW 101136482A TW 201333093 A TW201333093 A TW 201333093A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
resin composition
weight
film
copolymer
group
Prior art date
Application number
TW101136482A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI516537B (zh
Inventor
Jun-Geun Um
Jeong-Min Choi
Jun-Wuk Park
Nam-Jeong Lee
Original Assignee
Lg Chemical Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=48437949&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TW201333093(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Lg Chemical Ltd filed Critical Lg Chemical Ltd
Publication of TW201333093A publication Critical patent/TW201333093A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI516537B publication Critical patent/TWI516537B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L39/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/02—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/04—Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/02—Diffusing elements; Afocal elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本發明係關於一種樹脂組成物及使用其形成之一光學補償膜，更具體來說，樹脂組成物包含(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元；(b)苯乙烯單元；(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元；以及(d)乙烯基氰單元，且光學膜係以此樹脂組成物形成。此外，本發明之樹脂組成物能夠使光學膜具有優異的光學特性，低霧度及兼具優異機械強度與抗熱性。因此，使用本發明樹脂組成物形成的光學膜能具有各種應用，例如電子資訊裝置，譬如顯示裝置。尤其，該光學膜適合應用在IPS模式之補償膜。

Description

樹脂組成物及使用其形成之光學補償膜
本發明係關於一種樹脂組成物及使用其形成之光學補償膜，尤指包含烷基(甲基)丙烯酸酯單元、苯乙烯單元、3至6個由具有至少一羰基取代之雜環單元以及乙烯基氰單元之樹脂組成物，以及能夠應用於IPS之使用該樹脂組成物製備之光學補償膜。
由於液晶顯示器(LCDs)耗能低、體積小且而容易攜帶，因此相較於陰極射線管顯示器，LCD已大幅應用於光學顯示裝置。基本上，LCD的基板結構中，偏光板係設置於液晶單元的兩側，且液晶單元會依施加電場所產生的電流而發生改變。因此，光穿透偏光板而改變其性質時，能夠實現光的可視性。由於液晶是一種具有兩種不同折射係數特性的各向異性物質，因此光的途徑以及雙折射特性會根據入射光的角度而改變。
基於此特徵，於有問題之LCD中，其具有多種量測之對比值，以根據視角及評估導致低可視性之由LCD產生之影像清晰度與反轉現象的灰階。
為克服此問題，故於液晶顯示裝置中使用能補償由液晶產生之光學延遲之光學補償膜，且此光學補償膜可包含拉伸雙折射聚合物薄膜。
拉伸雙折射聚合物薄膜的材料例子包含聚甲基甲基丙烯酸酯(PMMA)、聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、馬來醯亞胺共聚物及環聚烯烴。在該些例子中，聚碳酸酯(PC)、馬來醯亞胺共聚物及環聚烯烴係光學各向異性的材料，當材料的分子鏈拉伸及排列時(即具有正雙折射特性)，其能夠於配向方向上提升反射係數。另一方面，PMMA或PS係光學各向異性材料，當材料的分子鏈拉伸及排列時(即具有負雙折射特性)，其能於不同於配向方向上提升反射係數。目前用於改善液晶顯示器視角的光學補償膜，其所使用的聚合物材料的例子可包含聚碳酸酯、馬來醯亞胺共聚物及環聚烯烴。
另一方面，多種液晶模式已發展能夠確保LCD之生動影像品質及廣視角特性，且基本上包含雙域TN(扭曲向列型)、ASM(軸對稱排列微單元模式)、OCB(光學補償融合)、VA(垂直配向)、MVA(多域VA)、SE(周圍電極)、PVA(圖案化VA)、IPS(面內轉換)及FFS(邊緣電場切換)模式。該些模式基本上能使液晶及面內光學異向性配向。因此，對應至各模式的光學異向性補償膜，由於該些液晶模式的光學異向性，因此能用於補償延遲。尤其於IPS模式中，具有正介電常數各向異性的液晶係填充於偏光板之間，因此液晶之配向會使平面方向的折射率大於厚度方向的折射率。
由此，目前已對能夠用於IPS模式之光學補償膜的各向異性薄膜進行研究。研究的結果中，較佳為垂直配向的液晶膜，以及具有負雙折射特性之雙軸延伸之聚合物薄膜，例如聚碳酸酯及聚甲基甲基丙烯酸酯。
然而，塗布製程的成本卻產生了問題，甚至些微塗布厚度的差異即可使延遲值造成相當大的不平均性，當藉由準確塗布一棒狀之低或高分子量之液晶分子至透明基板而形成厚度幾微米(μm)之垂直配向液晶薄膜時，因存在於塗布基模的表面或存在於液晶溶液中的灰塵而會使得其光學特性劣化。在聚合物之雙軸延伸薄膜情況下(具有負雙折射特性之聚碳酸酯及聚甲基甲基丙烯酸酯)，即便上述垂直配向之液晶補償膜無其他問題，亦將會因玻璃轉移溫度逼近100℃而產生抗熱性不足的問題。
本發明之一態樣係提供一種用於製備光學補償膜之樹脂組成物，以使光學補償膜具有優異光學特性，並兼具優異強度及抗熱性等耐用特性。
本發明之另一態樣係提供使用例如像上述組成物之樹脂組成物製備之一種光學補償膜。
本發明之一態樣係提供一種樹脂組成物，其包含(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元；(b)苯乙烯單元；(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元；以及(d)乙烯基氰單元。
上述樹脂組成物可包含2員或3員共聚物之組合物，該共聚物之單元係選自由：(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單 元、(b)苯乙烯單元、(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元、以及(d)乙烯基氰單元所組成之群組。
上述(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元可具有複數個烷基部分，其較佳為甲基或乙基。
上述(b)苯乙烯單元可包含一或多個選自苯乙烯所組成之群組，其中苯乙烯的苯環或乙烯基係由一或多個取代基所取代，且該取代基係選自由C1-4烷基及鹵基所組成之群組。
上述(b)苯乙烯單元可為一或多個選自由：α-甲基苯乙烯、p-溴苯乙烯、p-甲基苯乙烯及p-氯苯乙烯所組成之群組。
上述(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元可為一或多個選自由：馬來酸酐、馬來醯亞胺、戊二酸酐、戊二醯亞胺、內酯及內醯胺所組成之群組。
上述(d)乙烯基氰單元可為一或多個選自包含：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸及甲基丙烯酸之烷基酯、甲基丙烯腈、丙烯醯胺及丙烯腈所組成之群組。
上述樹脂組成物可更包含一苯氧基(phenoxy)系樹脂。
相較於100重量分之總樹脂組成物為準，苯氧基系樹脂的混合含量可為0.1至5重量分。
上述共聚物可為一種組成物，該組成物為(A)由(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元、及(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元所組成之2員共聚物；以及(B)包含(b)苯乙 烯及(d)乙烯基氰單元所組成之2員共聚物。
以100重量分之共聚物(A)為基準，上述共聚物(A)可包含50至99重量分，較佳為70至97重量分，更佳為85至95重量分之(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元，以及1至50重量分，較佳為3至20重量分，更佳為5至15重量分之(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元(以100重量分之共聚物(A)為基準)。
以100重量分之共聚物(B)為基準，上述共聚物(B)可包含50至99重量分，較佳為65至95重量分，更佳為70至90重量分之(b)苯乙烯單元，以及1至50重量分，較佳為5至35重量分，更佳為10至30重量分之(d)乙烯基氰單元(以100重量分之共聚物(B)為基準)。
上述共聚物(A)及共聚物(B)可以70：30至90：10之重量比混合。
上述樹脂組成物可為一種樹脂化合物。
本發明之另一態樣係提供一種使用上述樹脂組成物形成之光學膜。
該光學膜可具有-50至-250之厚度方向延遲值(Rth)，如以下等式1所示，且具有50至200之平面方向延遲值(Rin)，由以下等式2表示，此外，平面方向延遲值與厚度方向延遲值的比值(Rin/Rth)之絕對值為0.4至1.5： [等式1]Rth=[(nx+ny)/2-nz]]×d
[等式2]Rin=(nx-ny)×d，其中，nx係一方向之反射係數，於此方向上， 膜的平面方向的反射係數最高。ny係一方向上之反射係數，其方向係垂直於薄膜之平面方向上的nx方向，nz係薄膜厚度方向之反射係數，且d係膜厚。
上述光學膜可為一種光學膜，其係用於面內轉換(IPS)模式之LCD裝置。
本發明之樹脂組成物可使光學膜具有優異的光學特性，且具有優秀的光學透明性，低霧度及優良之機械強度及抗熱兼具特性。因此，以本發明樹脂組成物形成之光學膜可用於各種應用，例如電子資訊裝置，譬如顯示裝置。尤其，此光學膜適用於IPS模式之補償膜。
以下將詳述本發明實施例。然而本發明可以各種型式呈現，不限制於以下實施例。該些實施例係使揭露徹底且完整，且能使所屬技術領域者了解本發明之全部範圍。
本發明提供一種樹脂組成物，包含：(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元；(b)苯乙烯單元；(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元；以及(d)乙烯基氰單元。
於本發明中，(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元可削弱薄膜之負面內延遲值(Rin)以及負厚度方向延遲值(Rth)，且(b)苯乙烯單元可於拉伸過程中，強化薄膜之負面內延遲值(Rin)以及負厚度方向延遲值(Rth)。另一方面，(c)3至6個 由至少一羰基取代之雜環單元可使由上述樹脂組成物製成之薄膜具有優異的抗熱性。此外，(d)乙烯基氰單元可使薄膜具有優異的化學抗性。
上述負面內延遲值係指反射係數於垂直於平面至拉伸方向提升至最高值。而正面內延遲值則指反射係數於拉伸方向增加至最高值。上述負厚度方向延遲值係指厚度方向的反射係數大於平面方向的平均反射係數，而正厚度方向延遲值係指面內平均反射係數係大於厚度方向之反射係數。
關於上述各單元的特性，由上述樹脂組成物製成的光學膜之延遲特性可依據組成物中每一組成分、拉伸方向、拉伸比例及拉伸方法而有所不同。因此，本發明能夠提供一種補償膜，尤其是藉由控制組成物中各種成以及拉伸方法而應用於IPS模式之LCD。
本發明之樹脂組成物可包含2員或3員共聚物之組合物，該共聚物之單元係選自由：(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元、(b)苯乙烯單元、(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元、以及(d)乙烯基氰單元所組成之群組。更具體來說，共具物較佳為一種組合物，且該組合物為(A)由(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元及(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元所組成之二員共聚物，以及(B)由(b)苯乙烯單元及(d)乙烯基氰單元所組成之二員共聚物。
本發明之共聚物意旨將本發明中的「單元」進行聚合形成單體，藉此使單體形成重複單元而包含於共聚 物樹脂中。雖於本發明說明中，共聚物型態例子包含嵌段共聚物以及無規共聚物，然而共聚物的型態並不限於該些例子。
以100重量分共聚物(A)為主，上述共聚物(A)包含：50至99重量分，較佳為80至97重量分，更佳為85至95重量分之(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元；以及1至50重量分，較佳為3至20重量分，更佳為5至15重量分之(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元。
假使共聚物(A)包含少於50重量分的(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元，則會使透明度產生問題；若共聚物(A)包含超過99重量分的(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元，則會使抗熱性產生問題；若共聚物(A)包含小於1重量分的(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元，則在抗熱性不足的樹脂伴隨薄膜熱應變上將產生問題；若共聚物(A)包含超過50重量分的(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元，則在加熱過程中會發生雜環單元沉澱的問題。
以100重量分共聚物(B)為主，共聚物(B)包含：50至99重量分，較佳為65至95重量分，更佳為70至90重量分之(b)苯乙烯單元；以及包含1至50重量分，較佳為5至35重量分，更佳為10至30重量分之(d)乙烯基氰單元(以100重量分共聚物(B)為主)。
若共聚物(B)包含至少50重量分的(b)苯乙烯單元，則會有不易製造樹脂組成物的問題；若共聚物(B)包含大於95重量分的(b)苯乙烯單元，則會使樹脂組成物發生嚴 重的顏色改變的問題。若共聚物(B)包含少於1重量分之(d)乙烯基氰單元，則共聚物(B)將可能因無法與共聚物(A)適當混合而發生不相容的問題；若共聚物(B)包含大於50重量分之(d)乙烯基氰單元，則在製造樹脂組成物的過程中將可能會產生碳化物(carbides)的問題。
另一方面，若本發明樹脂組成物包含共聚物(A)及共聚物(B)時，則較佳情況下，共聚物(A)及共聚物(B)係以70：30至90：10的比例混合。若樹脂組成物所包含的共聚物(A)小於前述含量範圍，則薄膜會發生延遲限制的問題；且若樹脂組成物包含共聚物(A)的含量係高於前述含量範圍，則共聚物(A)及共聚物(B)間將發生相容性的問題。
本發明樹脂組成物較佳包含苯氧基系樹脂，且此苯氧基系樹脂可包含5至10,000，較佳為5至7,000，且更佳為5至5,000之至少一由以下化學式1所示之單元。該些單元可以隨機、交替或嵌段型態包含於苯氧基系樹脂中。
另一方面，上述苯氧基系樹脂較佳具有1,500至2,000,000 g/mol的平均分子量。若平均分子量小於1,500 g/mol，則薄膜會有物理特性劣化的問題；然而若平均分子量大於2,000,000 g/mol，則會使得苯氧基系樹脂無法與苯發明共聚物混合之相容性問題。
以100重量分總樹脂組成物為準，上述苯氧基系樹脂的含量較佳為1至5重量分。若苯氧基系樹脂的含量小於1重量分，則由於苯氧基系樹脂在其進行拉伸時能夠調控薄膜的延遲，因此無法增強其延遲呈現效應；若苯苯氧基系樹脂的含量大於5重量分時，則苯氧基系樹脂將不易與共聚物混合。若上述樹脂組成物包含苯氧基系樹脂時，則將可能製備出強度改善的薄膜。
於本發明中，(a)「烷基(甲基)丙烯酸酯單元」係指包含「烷基丙烯酸酯單元」以及「烷基甲基丙烯酸酯」單元。烷基(甲基)丙烯酸酯單元中的烷基較佳具1至10個碳原子，更佳具1至4個碳原子，最佳係甲基或乙基。即便烷基甲基丙烯酸酯單元最佳為甲基甲基丙烯酸酯，但其並不限於此。
雖無取代的苯乙烯單元亦可成為苯乙烯單元(b)，然苯乙烯單元(b)包含的苯乙烯中，其苯環或乙烯基系由一或多個取代基所取代，該取代基係選自：脂肪族烴化物及雜原子所組成之群組。更具體來說，具有一或多個選自C1-4烷基及雜原子所組成之群組的取代基，以形成苯乙烯單元，更佳地，一或多個基團包含：α-甲基苯乙烯、p-溴苯乙烯、p-甲基苯乙烯以及p-氯苯乙烯可用來做為苯乙烯單元。
前述(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元能選自馬來酸酐、馬來醯亞胺、戊二酸酐、戊二醯亞胺、內酯及內醯胺所組成之群組。
前述(d)乙烯基氰單元可選自：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸及甲基丙烯酸之烷基酯、甲基丙烯腈、丙烯醯胺及丙烯腈所組成之群組。
本發明之樹脂組成物可透過習知方法混合上述組成物而製備，例如複合法及融溶以擠出方式混合多種成分。
此外，若在需要的情況下，上述樹脂組成物可更包含習知之添加劑，例如潤滑劑、抗氧化劑、UV穩定劑、熱穩定劑或其他常用的添加劑。
本發明之一種光學膜可使用上述樹脂組成物而製成。具體來說，本發明之光學膜可透過獲得樹脂組成物後形成薄膜的步驟方法而製備，且該方法可更包含單軸或雙軸薄膜拉伸步驟。
本發明之光學膜可透過任何方法製備，由其是擠壓成型法。舉例來說，該方法之步驟可包含將樹脂組成物進行真空乾燥，以移除水分及溶解氧，接著將樹脂組成物送入已從進料漏斗至擠出機已進行氮處理的單螺或雙螺擠出機，隨後於高溫下熔融樹脂組成物，以獲得原料顆粒(peilet)。接著真空乾燥所得之原料顆粒，透過由進料漏斗至擠出機已進行氮處理的單螺擠出機，熔融此真空乾燥的原料顆粒，再將該熔融的原料通過T型塗布架，並使原料通過鉻塗布的滾筒、乾燥滾筒等等，以製得薄膜。上述方法可更包含單軸或雙軸拉伸薄膜的步驟。
即便以發明樹脂組成物行成的光學薄膜具有5 至300 μm厚度，然其厚度不限於此。該光學膜可具有90%或以上的透明度，以及具有2.5%或以下，較佳為1%或以下，更佳為0.5%或以下的霧度。若光學膜的透光率小於90%且霧度值大於2.5%，則將會讓使用此光學膜的LDC裝置的亮度降低。
較佳情況下，本發明之光學膜具有110℃或以上之玻璃轉移溫度，再佳情況下，該光學膜玻璃轉移溫度為120℃或以上。即使該樹脂組成物的玻璃轉移溫度為200℃或以下，其玻璃轉移溫度並不限於此。若樹脂組成物的玻璃轉移溫度小於110℃，則抗熱並不足的樹脂組成物將容易使薄膜於高溫及高霧度環境下發生變型，進而使薄膜的補償特性變的不均。
此外，較佳情況下，以抗熱性、成型性以及產率來看，樹脂組成物的重量平均分子量為50,000至500,000。
本發明之光學膜較佳係一種IPS的延遲膜，且可因(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元或(b)苯乙烯單元的含量而有不同的延遲值。
用於面內轉換(IPS)模式的LCD裝置的延遲補償膜，其較佳之厚度方向延遲值比平面方向延遲值的絕對值為0.4至1.5。於波長為550 nm下，本發明之光學膜較佳具有-50至-250之厚度方向延遲值(Rth)(如下之等式1所示)，具50至200平面方向延遲值(Rin)(如下之等式2所示)，且平面方向延遲值比厚度方向延遲值之絕對值(Rin/Rth)為0.4至1.5： [等式1]Rth=[(nx+ny)/2-nz]]×d
[等式2]Rin=(nx-ny)×d，其中，nx係一方向之反射係數，於此方向上，膜的平面方向的反射係數最高。ny係一方向上之反射係數，其方向係在薄膜之平面方向上，垂直於nx方向，nz係薄膜厚度方向之反射係數，且d係膜厚。
以下，將由以下實施例詳細的敘述本發明。
實施例 1.製備本發明之樹脂組成物 <實施例1>
原料顆粒的製備係藉由：將樹脂組成物送入24 φ之由進料漏斗至擠出機已進行氮處理的擠出機中，藉此於250℃下熔融該樹脂組成物，其中上述樹脂組成物係聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯(A)及苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂(B)以90：10的重量比均勻混合。上述製備的樹脂，其玻璃轉移溫度(Tg)係以DSC測量，且其測量結果如表1所示。
具有20 wt%丙烯腈之SAN 82TR(MFR：18 g/10 min(230℃，3.8 kg)，且Tg=105℃)(由LG化學公司製備)係用來作為苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂。經NMR分析，聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)樹脂包含6.5 wt%的N-環己基馬來醯亞胺。
<實施例2>
原料顆粒之製備係藉由將樹脂組成物送入24 φ之由進料漏斗至擠出機已進行氮處理的擠出機中，藉此於250℃下熔融該樹脂組成物，其中上述樹脂組成物係聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯(A)及苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂(B)以80：20的重量比均勻混合。上述製備的樹脂，其玻璃轉移溫度(Tg)係以DSC測量，且其測量結果如表1所示。上述製備的樹脂，其玻璃轉移溫度(Tg)係以DSC測量，且其測量結果如表1所示。其所使用的苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂及聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)樹脂與實施例1相同。
<實施例3>
原料顆粒之製備係藉由將樹脂組成物送入24 φ之由進料漏斗至擠出機已進行氮處理的擠出機中，藉此於250℃下熔融該樹脂組成物，其中上述樹脂組成物係聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯(A)及苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂(B)以70：30的重量比均勻混合。上述製備的樹脂，其玻璃轉移溫度(Tg)係以DSC測量，且其測量結果如表1所示。上述製備的樹脂，其玻璃轉移溫度(Tg)係以DSC測量，且其測量結果如表1所示。其所使用的苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂及聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)樹脂與實施例1相同。
<實施例4>
原料顆粒之製備係藉由將樹脂組成物送入 24 φ之由進料漏斗至擠出機已進行氮處理的擠出機中，藉此於250℃下熔融該樹脂組成物，其中上述樹脂組成物係聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯(A)、苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂(B)以及苯氧基系樹脂(C)以75：20：5的重量比均勻混合。上述製備的樹脂，其玻璃轉移溫度(Tg)係以DSC測量，且其測量結果如表1所示。上述製備的樹脂，其玻璃轉移溫度(Tg)係以DSC測量，且其測量結果如表1所示。其所使用的苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂及聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)樹脂與實施例1相同。
<比較例1>
原料顆粒之製備係藉由將樹脂組成物送入24 φ之由進料漏斗至擠出機已進行氮處理的擠出機中，藉此於250℃下熔融該樹脂組成物，其中上述樹脂組成物係100重量份之聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)(A)。上述製備的樹脂，其玻璃轉移溫度(Tg)係以DSC測量，且其測量結果如表1所示。
<比較例2>
原料顆粒之製備係藉由將樹脂組成物送入24 φ之由進料漏斗至擠出機已進行氮處理的擠出機中，藉此於250℃下熔融該樹脂組成物，其中上述樹脂組成物係聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯(A)及苯氧基系樹脂(C)以80：20的重量比均勻混合。上述製備的樹脂，其玻璃轉移溫度(Tg)係以DSC測量，且其測量結果如表1所示。上述製備的樹脂，其玻璃轉移溫度(Tg)係以DSC測量，且 其測量結果如表1所示。其所使用的苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂及聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯樹脂)與實施例1相同。上述製備的樹脂，其玻璃轉移溫度(Tg)係以DSC測量，且其測量結果如表1所示。
<比較例3>
原料顆粒之製備係藉由將樹脂組成物送入24 φ之由進料漏斗至擠出機已進行氮處理的擠出機中，藉此於250℃下熔融該樹脂組成物，其中上述樹脂組成物係聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯(A)及苯乙烯-馬來酸酐共聚樹脂(D)以80：20的重量比均勻混合。上述製備的樹脂，其玻璃轉移溫度(Tg)係以DSC測量，且其測量結果如表1所示。上述製備的樹脂，其玻璃轉移溫度(Tg)係以DSC測量，且其測量結果如表1所示。其所使用的苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂及聚(N-環己基馬來醯亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)樹脂與實施例1相同。上述製備的樹脂，其玻璃轉移溫度(Tg)係以DSC測量，且其測量結果如表1所示。
2.製備使用本發明樹脂組成物之光學膜
厚度為150μm之薄膜之製備方法係藉由將真空乾燥的實施例2及比較例1所製得的原料顆粒透過250℃於擠出機熔融後，以T型塗布架(coat hanger type T-die)將樹脂組成物通過鉻塗布的滾筒、乾燥滾筒等等，以製得薄膜。
在大約高於樹脂玻璃轉移溫度2至10℃的溫度下，使用薄膜拉伸機進行測試，將上述薄膜於MD及TD方向進行雙軸拉伸至如表2所示之比例，以製得雙軸拉伸薄膜。薄膜平面方向及厚度方向的延遲值如表2所示。
如結果所示，能確定由本發明樹脂組成物所製成之光學膜具有大幅度的改善，以使該樹脂組成物能夠用於製備厚度方向具有負(-)延遲值Rth，且延遲值可藉控制拉伸比例及拉伸溫度而調整之延遲膜，並使其應用於IPS模式之LDC裝置。
3.製備包含苯氧基系樹脂之光學膜
厚度為150μm之薄膜之製備方法係藉由將真空乾燥之實施例2、4及比較例2所製得的原料顆粒藉由250 ℃於擠出機熔融後，透過T型塗布架(coat hanger type T-die)將樹脂組成物通過鉻塗布的滾筒、乾燥滾筒等等，以製得薄膜。
在大約高於樹脂玻璃轉移溫度2至10℃的溫度下，使用薄膜拉伸機進行測試，將上述薄膜於MD及TD方向進行雙軸拉伸至如表3所示之比例，以製得雙軸拉伸薄膜。薄膜平面方向及厚度方向的延遲值如表3所示。
以實施例2的樹脂組成物製得的光學膜，其厚度方向的延遲值並不滿足為一負值。因此，在此可確定其並不適用於作為IPS模式之視角補償延遲膜之光學膜。另一方面，能夠確定的是，相較於實施例2，於實施例4中，當加入苯氧基系樹脂而形成具有強度的薄膜時，其落球衝擊高度有增加的效果。
製備包含有苯乙烯-馬來酸酐單元的光學膜
將藉由比較例3及實施例2所獲得之原料顆粒進行薄膜製備後，於高於樹脂玻璃轉移溫度2至10℃之溫度下，由MD及TD方向使用薄膜拉伸機測試，藉由雙軸拉伸製備雙軸拉伸薄膜。拉伸的條件以及薄膜的平面方向及厚度方向的延遲值如表4所示。
如表4所示，雖然包含苯乙烯馬來酸酐單元之由比較例3製備的薄膜，其厚度方向的延遲值滿足能夠應用於視角補償薄膜IPS模式，然而在製造薄膜過程中會因為分解的問題而導致外觀劣化，且由於馬來酸酐於水中削弱，因此使薄膜強度值降低，其特性相當硬化。
本發明已如實施例所述，所屬技術領域者可在 不背離本發明之精神及範疇下，藉由申請專利範圍之定義而進行修飾及改變。

Claims (23)

  1. 一種樹脂組成物，包含：(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元；(b)苯乙烯單元；(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元；以及(d)乙烯基氰單元。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該樹脂組成物包含2員或3員共聚物之一組合物，其單元係選自由：(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元、(b)苯乙烯單元、(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元以及(d)乙烯基氰單元所組成之群組。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元具有複數之烷基部分，且其為甲基或乙基。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中(b)苯乙烯單元係一或多個選自苯乙烯所組成之群組，其中該苯乙烯的苯環或乙烯基係由一或多個取代基所取代，且該取代基係選自由C1-4烷基及鹵基所組成之群組。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中(b)苯乙烯單元為一或多個選自由：α-甲基苯乙烯、p-溴苯乙烯、p-甲基苯乙烯及p-氯苯乙烯所組成之群組。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元為一或多個選自由：馬來酸酐、馬來醯亞胺、戊二酸酐、戊二醯亞胺、內酯及內醯胺所組成之群組。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中(d)乙烯基氰單元可為一或多個選自由：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸及甲基丙烯酸之烷基酯、甲基丙烯腈、丙烯醯胺及丙烯腈所組成之群組。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中樹脂組成物更包含一苯氧基系樹脂。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之樹脂組成物，其中以100重量分總樹脂組成物為基準，該苯氧基系樹脂係以1至5重量分含量混合。
  10. 如申請專利範圍第2項所述之樹脂組成物，其中該共聚物為一組成物，且該組成物為(A)由(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元、及(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元所組成之2員共聚物，以及(B)包含(b)苯乙烯、及(d)乙烯基氰單元所組成之2員共聚物。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之樹脂組成物，其中，以100重量分共聚物(A)為基準，該共聚物(A)包含50至99重量分之(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元，以及1至50重量分之(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元。
  12. 如申請專利範圍第10項所述之樹脂組成物，其中，以100重量分共聚物(A)為基準，該共聚物(A)係包含80至97重量分之(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元，以及3至20重量分之(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元。
  13. 如申請專利範圍第10項所述之樹脂組成物，其中，以100重量分共聚物(A)為基準，該共聚物(A)係包含85至95重量 分之(a)烷基(甲基)丙烯酸酯單元，以及5至15重量分之(c)3至6個由至少一羰基取代之雜環單元。
  14. 如申請專利範圍第10項所述之樹脂組成物，其中，以100重量分之共聚物(B)為基準，該共聚物(B)包含50至99重量分之(b)苯乙烯單元，以及1至50重量分之(d)乙烯基氰單元。
  15. 如申請專利範圍第10項所述之樹脂組成物，其中，以100重量分之共聚物(B)為基準，該共聚物(B)包含65至95重量分之(b)苯乙烯單元，以及5至35重量分之(d)乙烯基氰單元。
  16. 如申請專利範圍第10項所述之樹脂組成物，其中，以100重量分之共聚物(B)為基準，該共聚物(B)包含70至90重量分之(b)苯乙烯單元，以及10至30重量分之(d)乙烯基氰單元。
  17. 如申請專利範圍第10項所述之樹脂組成物，其中該共聚物(A)及該共聚物(B)之混合重量比為70：30至90：10。
  18. 如申請專利範圍第1項所述之樹脂組成物，其中該樹脂組成物係一化合物樹脂。
  19. 一種光學膜，其係使用申請專利範圍第1至18項任一項之一樹脂組成物所形成。
  20. 如申請專利範圍第19項所述之光學膜，其中該光學膜於550 nm波長之光線下，具有如以下等式1所示之-50至-250一厚度方向延遲值(Rth)：[等式1]Rth=[(nx+ny)/2-nz]]×d其中，nx係一方向之反射係數，於此，該膜的平面方向的反射係數最高，ny係一方向上之反射係數，其方向係垂直 於該膜之平面方向上的nx方向，nz係該膜厚度方向之反射係數，且d係該膜之厚度。
  21. 如申請專利範圍第19項所述之光學膜，其中該光學膜於550 nm波長之光線下，具有如以下等式2所示之50至200一平面方向延遲值(Rin)：[等式2]Rin=(nx-ny)×d其中，nx係一方向之反射係數，於此，該膜的平面方向的反射係數最高，ny係一方向上之反射係數，其方向係垂直於該膜之平面方向上的nx方向，nz係該膜厚度方向之反射係數，且d係該膜之厚度。
  22. 如申請專利範圍第19項所述之光學膜，其中，於550 nm波長之光線下，該光學膜之如下列等式2所示之該平面方向延遲值比上如下列等式1所示之該厚度方向延遲值之比值(Rin/Rth)之絕對值為0.4至1.5：[等式1]Rth=[(nx+ny)/2-nz]]×d [等式2]Rin=(nx-ny)×d，其中，nx係一方向之反射係數，於此，該膜的平面方向的反射係數最高，ny係一方向上之反射係數，其方向係垂直於該膜之平面方向上的nx方向，nz係該膜厚度方向之反射係數，且d係該膜之厚度。
  23. 如申請專利範圍第19項所述之光學膜，其中該光學膜係用於LCD裝置之面內轉換(IPS)模式之一延遲膜。
TW101136482A 2011-10-04 2012-10-03 樹脂組成物及使用其形成之光學補償膜 TWI516537B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20110100836 2011-10-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201333093A true TW201333093A (zh) 2013-08-16
TWI516537B TWI516537B (zh) 2016-01-11

Family

ID=48437949

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101136482A TWI516537B (zh) 2011-10-04 2012-10-03 樹脂組成物及使用其形成之光學補償膜

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9315659B2 (zh)
JP (1) JP5950135B2 (zh)
KR (1) KR101506067B1 (zh)
CN (1) CN103608397B (zh)
TW (1) TWI516537B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101993736B1 (ko) * 2015-07-14 2019-06-28 주식회사 엘지화학 위상차 필름, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
CN113150191A (zh) * 2021-04-01 2021-07-23 深圳市新纶科技股份有限公司 改性聚甲基丙烯酸甲酯、光学薄膜材料及其制备方法、偏光片

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01172444A (ja) 1987-12-28 1989-07-07 Nippon Oil & Fats Co Ltd 耐熱性熱可塑性樹脂組成物
JP2886893B2 (ja) * 1989-06-20 1999-04-26 株式会社クラレ 位相差板
CA2407988A1 (en) * 2000-06-21 2001-12-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blends of poly¬.alpha.-methylenelact(one)(am)| homo- and copolymers
JP4136872B2 (ja) 2003-09-25 2008-08-20 日東電工株式会社 光学フィルムおよび画像表示装置
US20070279741A1 (en) 2004-03-23 2007-12-06 Nitto Denko Corporation Polarizing Plate, Optical Film and Image Display
TWI407197B (zh) * 2006-11-20 2013-09-01 Lg Chemical Ltd 光學膜以及彼之製法
JP5291361B2 (ja) * 2007-03-20 2013-09-18 旭化成ケミカルズ株式会社 光学材料用樹脂組成物
WO2009084909A2 (en) * 2008-01-03 2009-07-09 Lg Chem, Ltd. Optical film, protection film for polarizer, polarizing plate fabricated therefrom, and display device employing thereof
KR20090076754A (ko) 2008-01-08 2009-07-13 주식회사 엘지화학 광학 필름, 위상차 필름, 보호 필름 및 이들을 포함하는액정 표시 장치
KR101105424B1 (ko) * 2008-04-30 2012-01-17 주식회사 엘지화학 수지 조성물 및 이를 이용하여 형성된 광학 필름
KR101091534B1 (ko) 2008-04-30 2011-12-13 주식회사 엘지화학 광학 필름 및 이를 포함하는 정보전자 장치
CN102027048A (zh) 2008-05-12 2011-04-20 株式会社日本触媒 光学用拉伸膜以及使用该光学用拉伸膜的偏振片和图像显示装置
KR101197162B1 (ko) * 2008-08-27 2012-11-09 주식회사 엘지화학 면상 스위칭 모드 액정 표시 장치
KR101632456B1 (ko) * 2008-11-27 2016-06-21 가부시기가이샤 닛뽕쇼꾸바이 광학 필름과 그 제조 방법
KR101188760B1 (ko) 2009-02-18 2012-10-10 주식회사 엘지화학 아크릴계 수지 조성물 및 이를 포함하는 광학 필름
JP5711588B2 (ja) * 2011-03-31 2015-05-07 富士フイルム株式会社 ３ｄ画像表示装置、３ｄ画像表示装置用パターン偏光板、及び３ｄ画像表示システム
KR101347021B1 (ko) * 2011-06-01 2014-01-07 주식회사 엘지화학 수지 조성물 및 이를 이용하여 형성된 광학 필름
KR101418755B1 (ko) * 2011-10-05 2014-07-11 주식회사 엘지화학 광학 필름용 수지 조성물 및 이를 이용한 보상필름

Also Published As

Publication number Publication date
CN103608397A (zh) 2014-02-26
JP5950135B2 (ja) 2016-07-13
CN103608397B (zh) 2017-05-10
JP2014518294A (ja) 2014-07-28
KR20130036721A (ko) 2013-04-12
KR101506067B1 (ko) 2015-03-26
US20140128546A1 (en) 2014-05-08
US9315659B2 (en) 2016-04-19
TWI516537B (zh) 2016-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6389261B2 (ja) 光学フィルム用樹脂組成物、これを用いて形成された光学フィルム、これを含む偏光板及び画像表示装置
JP5335070B2 (ja) 樹脂組成物及びこれを用いて形成された光学フィルム
TWI462964B (zh) 用於光學膜之樹脂組成物及使用其之補償薄膜
TWI491624B (zh) 樹脂組成物、使用其所形成之光學膜、包含其之偏光板、以及包含其之液晶顯示裝置
KR101765998B1 (ko) 위상차 필름 및 이의 제조방법
KR20120002415A (ko) 아크릴계 공중합체 및 이를 포함하는 광학필름
JP5888571B2 (ja) 光学フィルム
JP5804298B2 (ja) アクリル系共重合体及びこれを含む樹脂組成物
TWI516537B (zh) 樹脂組成物及使用其形成之光學補償膜
KR20150034021A (ko) 위상차 필름 및 그 제조 방법
JP5664736B2 (ja) 光学補償フィルム
KR101638666B1 (ko) 표면 특성 및 내열성이 우수한 광학 필름의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 광학 필름
KR101674244B1 (ko) 위상차 필름 및 이를 포함하는 액정표시장치
KR20120111679A (ko) 강도가 향상된 광학 필름용 아크릴계 공중합체, 이를 포함하는 수지 조성물, 이를 포함하는 광학 필름 및 ｉｐｓ 모드용 액정표시장치
JP2004107371A (ja) 樹脂組成物及び光学用フィルム
KR101666702B1 (ko) 위상차 필름 및 그 제조 방법
KR101110607B1 (ko) 위상차 필름