KR101666702B1 - 위상차 필름 및 그 제조 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름; 및 상기 아마이드계 필름의 적어도 일면에 형성되며, 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층을 포함하는 위상차 필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

Description

위상차 필름 및 그 제조 방법{RETADATION FILM AND PREPARING METHOD FOR RETADATION FILM}

본 발명은 위상차 필름 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름 상에 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질이 코팅되어 있는 위상차 필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

액정표시장치는 음극선관 디스플레이에 비해 소비 전력이 낮고, 부피가 작고, 가벼워 휴대가 용이하기 때문에 광학 디스플레이 소자로서 보급이 확산되고 있다. 일반적으로 액정표시장치는 액정 셀의 양측에 편광판을 설치한 기본 구성을 가지며, 구동회로의 전계 인가 여부에 따라 액정 셀의 배향이 변하게 되고, 그에 따라 편광판을 통해 나온 투과광의 특성이 달라지게 됨으로써 빛의 가시화가 이루어진다. 이 때 입사광의 입사 각도에 따라 빛의 경로와 복굴절성이 변화하게 되는데, 이는 액정이 두 개의 상이한 굴절률을 가지는 이방성 물질이기 때문이다.

이와 같은 특성으로 인해, 액정표시장치는 시야각(viewing angle)에 따라 상이 얼마나 뚜렷하게 보이는지를 가늠하는 척도인 콘트라스트 비(contrast ratio)가 달라지고 계조 반전(gray scale inversion) 현상이 발생하여 시인성이 떨어진다는 단점을 지닌다. 상기와 같은 단점을 극복하기 위하여 액정표시장치 장치에는 액정 셀에서 발생하는 광학 위상차를 발현시켜 주는 광학 위상차 필름(compensation film)이 사용되고 있다.

한편, 액정표시장치에 있어서 선명한 화질 및 넓은 광시야각을 확보하기 위해 다양한 액정 모드가 개발되고 있으며, 대표적으로는 Double Domain TN(Twisted Nematic), ASM(axially sy㎜etric aligned microcell), OCB(optically compensated blend), VA(vertical alig㎚ent), MVA(multidomain VA), SE(surrounding electrode), PVA(patterned VA), IPS(in-plane switching), FFS(fringe-field switching) 모드 등을 들 수 있다. 이들 각각의 모드는 고유한 액정 배열을 하고 있으며, 고유한 광학 이방성을 갖고 있다.

따라서, 이들 액정 모드의 광학 이방성으로 인한 위상차를 발현하기 위해서는 각각의 모드에 대응하는 광학 이방성의 위상차 필름이 요구된다. 특히 IPS 모드의 경우에는 양의 유전률 이방성을 가지는 액정이 수평 배향되어 있기 때문에 비구동 상태에서 경사각에서의 광학 이방성이 타 모드 대비 크지 않아 등방성 보호필름 사용만으로도 우수한 광시야각을 확보할 수 있다는 장점이 있다. 하지만 이 경우 고경사각에서 편광자의 흡수축에 대한 보상은 전혀 이루어지지 않아 여전히 시야각에 따른 콘트라스트 저하, 색상 변조 등이 일어날 수 있으며, 따라서 완벽한 광시야각 확보를 위해서는 IPS 모드 액정디스플레이 또한 적절한 위상차 필름을 사용해야 한다.

한편, IPS 모드 액정표시장치의 경우, 일축 또는 이축 연신 필름을 단독으로 사용하는 경우 보상 효과를 충분히 구현하기가 어려워, 현재 IPS 모드용 위상차 필름으로는 두 층 이상으로 구성된 다층 필름이나, 기재 필름 상에 액정층을 코팅한 액정 필름 등이 일반적으로 사용되고 있다. 대표적으로 일축 연신 된 COP(cyclic olefin polymer)필름 상에 별도로 네마틱(nematic) 액정을 코팅하여 시야각 보상을 하는 방법을 들 수 있다. 그러나, 이와 같은 액정 필름의 경우, 액정의 배향과 코팅 두께가 조금만 변해도 전체 보상 필름의 위상차가 크게 변해, 위상차 조절이 어려운 문제점이 있고, 또한 액정 배향 공정의 경우 여러 단계를 거치기 때문에 제조 공정이 복잡하며, 비싼 액정 단가로 인해 제조원가가 높아 일반 상용화가 어렵다는 단점이 있다.

또한, 아크릴계 위상차 필름에 네가티브 C 특성을 가지는 비액정성 위상차 발현물질을 코팅하여 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값을 조절하는 위상차 필름도 개발이 되었으나, 아크릴계 필름은 통상적으로 코팅공정에서 사용되는 방향족 탄화수소계 또는 유기염소계 등의 유기 용제에 취약하여, 이들 용제를 이용하여 상기 위상차 발현 물질을 코팅하는 경우, 접착성 불량, 취성(brittleness) 증가, 위상차 저하 및 얼룩 발생 등이 발생할 수 있는 문제점이 있다.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름에 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 코팅함으로써, 면 방향 위상차 값 및 두께 방향 위상차 값의 조절이 용이하고, 내구성이 우수하며, 박막화가 가능하고, IPS 모드 용으로도 이용이 가능한 위상차 필름 및 간소한 공정으로 이러한 위상차 필름을 제조할 수 있는 위상차 필름의 제조 방법을 제공하고자 한다.

일 측면에서, 본 발명은 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름; 및 상기 아마이드계 필름의 적어도 일면에 형성되며, 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층을 포함하는 위상차 필름을 제공한다.

이때, 상기 위상차 필름은 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 것이 바람직하다.

식 (1): 50nm < R_{in , total} < 300nm

식 (2): 10nm < R_{th , total} < 300nm

상기 식 (1) 및 (2)에서,

R_{in , total}은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고,

R_{th , total}은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값임.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (3)으로 표시되는 Nz 값이 1 미만인 것이 바람직하다.

식 (3): Nz = R_{th , total}/R_{in , total}

상기 식 (3)에서,

R_{in , total}은 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고,

R_{th , total}은 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이며,

이때, 상기 R_{in , total} 및 R_{th , total}은 모두 가시광 파장대역에서 측정한 위상차값임.

또한, 상기 위상차 필름은 상기 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층이 하기 식 (4) 및 (5)를 만족하는 것이 바람직하다.

식 (4): 50nm < R_{in ,a} < 250nm

식 (5): 80nm < R_{th ,a} < 300nm

상기 식 (4) 및 (5)에서,

R_{in ,a}은 가시광 파장대역에서 측정한 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층의 면 방향 위상차값이고,

R_{th ,a}은 가시광 파장대역에서 측정한 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층의 두께 방향 위상차값임.

또한, 상기 위상차 필름은 상기 네가티브 C 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름이 하기 식 (6) 및 (7)을 만족하는 것이 바람직하다.

식 (6): -50nm < R_{in , b1} < 50nm

식 (7): -200nm < R_{th , b1} < 0nm

상기 식 (6) 및 (7)에서,

R_{in , b1}은 가시광 파장대역에서 측정한 네가티브 C 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 면 방향 위상차값이고,

R_{th , b1}은 가시광 파장대역에서 측정한 네가티브 C 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 두께 방향 위상차값임.

또한, 상기 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름이 하기 식 (8) 및 (9)을 만족하는 것이 바람직하다.

식 (8): 0nm < R_{in , b2} < 100nm

식 (9): -200nm < R_{th , b2} < 0nm

상기 식 (8) 및 (9)에서,

R_{in , b2}은 가시광 파장대역에서 측정한 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 면 방향 위상차값이고,

R_{th , b2}은 가시광 파장대역에서 측정한 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 두께 방향 위상차값임.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (10)을 만족하는 것이 바람직하다.

(10): n_{x , total} > n_{z , total} > n_{y , total}

상기 식 (10)에 있어서,

n_{x , total}은 위상차 필름 전체의 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이고,

n_{y , total}은 위상차 필름 전체의 상기 지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이며,

n_{z , total}은 위상차 필름 전체의 두께 방향의 굴절율이고,

이때, 상기 n_{x , total}, n_{y , total}, n_{z , total}는 가시광 파장대역에서 측정한 값임.

한편, 상기 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름은 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 단위를 포함하는 폴리아마이드계 수지를 포함하는 것일 수 있다.

[화학식 1]

상기 화학식 1에 있어서,

A는 C_{2 -16} 지방족 탄화수소 사슬, C_{5 -14} 지방족 탄화수소 고리 또는 C_{6 -14} 방향족 탄화수소 고리이고,

X₁은 할로겐원자 또는 C_{1 -6} 알킬기이고,

a는 0~3의 정수이고,

n는 5~10,000의 정수임.

[화학식 2]

상기 화학식 2에 있어서,

B 및 C는 각각 독립적으로 C_{2 -16} 지방족 탄화수소 사슬, C_{5 -14} 지방족 탄화수소 고리 또는 C_{6 -14} 방향족 탄화수소 고리이고,

X₂ 및 X₃는 각각 독립적으로 할로겐원자 또는 C_{1 -6} 알킬기이고,

b 및 c는 각각 독립적으로 0~3의 정수이고,

m은 5~10,000의 정수임.

한편, 상기 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름은 하기 화학식 3으로 표시되는 단위를 포함하는 폴리아마이드계 수지를 포함하는 것이 보다 바람직하다.

[화학식 3]

상기 화학식 3에 있어서,

D는 C_{2 -16} 지방족 탄화수소 사슬이고,

E₁ 및 E₂는 각각 독립적으로 시클로헥산 고리 또는 벤젠 고리이고,

X₄, X₅ 및 X₆은 각각 독립적으로 할로겐원자 또는 C_{1 -6} 알킬기이고,

X₇은 단일결합, 메틸렌기 또는 디메틸메틸렌기이고,

d, e1 및 e2는 각각 독립적으로 0~2의 정수이고,

k는 5~10,000의 정수임.

한편, 상기 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층은 스티렌계 수지, 폴리비닐카바졸(polyvinylcarbazole) 또는 폴리비닐나프탈렌(polyvinylnaphthalene)을 포함하는 것일 수 있다.

한편, 상기 위상차 필름은 두께는 10 내지 60㎛인 것이 바람직하다.

한편, 상기 위상차 필름은 면상 스위칭(IPS) 모드 액정표시장치용인 것이 바람직하다.

한편, 본 발명은 상기 위상차 필름을 포함하는 액정표시장치 역시 제공한다.

다른 측면에서, 본 발명은 아마이드계 필름을 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계; 상기 길이 방향으로 일축 연신된 아마이드계 필름의 적어도 일면에 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 이용하여 코팅층을 형성하는 단계; 및 상기 코팅층이 형성된 아마이드계 필름을 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계를 포함하는 위상차 필름의 제조 방법을 제공한다.

이때, 상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계는 상기 아마이드계 필름을 1.1 내지 5.0배 연신 하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 아마이드계 필름을 20 내지 120㎛ 두께로 연신 하는 것이 바람직하다.

한편, 상기 코팅층을 형성하는 단계는, 상기 코팅층을 1 내지 30㎛ 두께로 코팅하는 것이 바람직하다.

한편, 상기 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 아마이드계 필름을 1.1 내지 5.0배 연신 하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 아마이드계 필름을 10 내지 60㎛ 두께로 연신 하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 위상차 필름은 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 필름으로 아마이드계 필름을 사용하기 때문에 내구성이 매우 우수하고, 아마이드계 필름의 높은 위상차 특성으로 인해 얇은 두께로도 원하는 위상차 발현이 가능하여 박막화 역시 가능하며, 상기한 접착성 불량, 취성(brittleness) 증가, 위상차 저하 및 얼룩 발생 등이 문제가 발생하지 않는다.

또한, 본 발명에 따른 위상차 필름은 면 방향 위상차 값 및 두께 방향 위상차 값의 조절이 용이하고, 시야각 개선 효과가 우수한바, IPS 모드용 위상차 필름 등으로 사용될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 위상차 필름은 일축 연신 한 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름 상에 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 코팅하고 동시에 연신 함으로써 제조 하는바 별도의 배향 공정 등이 불필요하며, 따라서 종래의 액정 및 위상차 발현 물질을 코팅하는 방법에 비하여 제조 방법이 매우 간단하다.

먼저 본 명세서에 사용되는 용어를 정의한다.

(1) n_x는 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이며, n_y는 면 방향에 있어서 지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이며, n_z는 두께 방향의 굴절율을 의미한다. 상기 n_x, n_y, n_z는 일반적으로 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서 측정한다. 예를 들면, 450nm, 550nm 또는 650nm의 광에서 측정할 수 있다.

한편, n_{x , total}는 위상차 필름 전체의 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이고, n_{y , total}는 위상차 필름 전체의 상기 지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이며, n_{z , total}는 위상차 필름 전체의 두께 방향의 굴절율이다.

한편, 상기 n_{x ,} n_{y ,} n_z은 당해 기술분야에 있어서 잘 알려진 공지의 방법으로 측정이 가능하며, 예를 들면, Axomatrics社의 Axoscan 장비를 이용하여 측정할 수 있다.

(2) R_in은 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 면 방향 위상차값을 의미하는 것으로, 면 방향 위상차값 R_in=(n_x-n_y)×d에 의해 구해진다. 이때, n_x는 상기 파장에 있어서, 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향이며, n_y는 상기 x축에 수직이 되는 되는 방향이고, d는 위상차값을 측정하고자 하는 아마이드계 필름, 위상차 필름 또는 코팅층의 두께를 나타낸다.

한편, R_{in ,a}는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층의 면 방향 위상차값을 나타내며, R_{in , b1}은 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 네가티브 C 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 면 방향 위상차값을 나타내고, R_{in , b2}은 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 면 방향 위상차값을 나타내며, R_{in , total}는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값을 나타낸다.

한편, 상기 R_in은 당해 기술분야에 있어서 잘 알려진 공지의 방법으로 측정이 가능하며, 예를 들면, Axomatrics社의 Axoscan 장비를 이용하여 측정할 수 있다.

(3) R_th은 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 두께 방향 위상차값을 의미하는 것으로, 두께 방향 위상차값 R_th=(n_z-n_y)×d에 의해 구해진다. 이때, n_x는 상기 파장에 있어서, 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향이며, n_y는 상기 x축에 수직이 되는 되는 방향이고, n_z는 두께 방향이고, d는 위상차값을 측정하고자 하는 아마이드계 필름, 위상차 필름 또는 코팅층의 두께를 나타낸다.

한편, R_{th ,a}는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층의 두께 방향 위상차값을 나타내며, R_{in , b1}은 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 네가티브 C 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 두께 방향 위상차값을 나타내고, R_in,b2은 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 두께 방향 위상차값을 나타내며, R_in,total는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값을 나타낸다.

한편, 상기 R_th은 당해 기술분야에 있어서 잘 알려진 공지의 방법으로 측정이 가능하며, 예를 들면, Axomatrics社의 Axoscan 장비를 이용하여 측정할 수 있다.

(4) Nz는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 면 방향 위상차값에 대한 두께 방향 위상차값의 비를 의미하는 것으로, Nz = R_th,total/R_in,total에 의해 구해진다. 예를 들어, Nz는 파장 450nm, 550nm 또는 650nm의 광에서의 면 방향 위상차값에 대한 두께 방향 위상차 값의 비일 수 있다.

(5) 정의 위상차 특성이란, 연신 시에 연신 방향을 따라 최대 굴절율이 발현되는 것을 의미하며, 부의 위상차 특성이란, 연신 시에 연신 방향에 대해 수직인 방향을 따라 최대 굴절율이 발현되는 것을 의미한다.

(6) 네가티브 C 타입이란 n_x≒n_y>n_z 를 만족하는 것을 의미하며, 네가티브 B 타입이란 n_x>n_y>n_z 를 만족하는 것을 의미한다. 이 때, 상기한 바와 같이, n_x는 필름의 면 방향에 있어서, 가장 굴절율이 큰 방향의 굴절율이고, n_y는 필름의 면 방향에 있어서 n_x방향의 수직 방향의 굴절율이며, n_z는 두께 방향의 굴절율이다.

이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시형태는 당해 기술분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.

본 발명의 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 연구를 거듭한 결과, 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 적어도 일면에 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 코팅하여 위상차 필름으로 사용하는 경우, 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값의 조절이 용이하고, 내구성이 우수하며, 박막화가 가능하고, IPS 모드 액정표시장치에 적용이 가능하다는 것을 알아내고 본 발명을 완성하였다.

보다 구체적으로, 본 발명에 따른 위상차 필름은 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름; 및 상기 아마이드계 필름의 적어도 일면에 형성되며, 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층을 포함하는 것을 특징으로 한다. 이때, 상기 아마이드계 필름은 길이 방향(MD) 및 폭 방향(TD)으로 이축 연신 된 것이 바람직하고, 상기 코팅층은 폭 방향(TD)으로 일축 연신 된 것이 바람직하다.

한편, 상기 위상차 필름은 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 것이 바람직하다. 본 발명자들의 연구에 따르면, 본 발명의 위상차 필름이 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 경우, IPS 모드 액정표시장치에 위상차 필름으로 이용시 시야각 개선 효과가 우수한 것으로 나타났다.

식 (1): 50nm < R_{in , total} < 300nm

식 (2): 10nm < R_{th , total} < 300nm

상기 식 (1) 및 (2)에서, R_{in , total}은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고, R_{th , total}은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 R_{in , total} 및 R_th,total이 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 것을 특징으로 한다.

한편, 상기 위상차 필름은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이 60 내지 250nm 또는 70 내지 200nm인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 위상차 필름은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이 20 내지 250nm 또는 30 내지 200nm인 것이 보다 바람직하다. 이 경우 상기한 시야각 개선 효과가 더욱 효과적으로 발현될 수 있다.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (3)으로 표시되는 Nz 값이 1 미만인 것이 바람직하고, 0.1 내지 0.9인 것이 보다 바람직하며, 0.2 내지 0.8인 것이 특히 바람직하다. 이 경우 다양한 모드의 액정표시장치, 특히 IPS 모드의 액정표시장치의 위상차 필름으로서 사용하기에 매우 적합하다.

식 (3): Nz = R_{th , total}/R_{in , total}

상기 식 (3)에서, R_{in , total}은 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고, R_{th , total}은 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이며, 이때, 상기 R_{in , total} 및 R_{th , total}은 모두 가시광 파장대역에서 측정한 위상차값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 Nz가 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 범위를 만족하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 위상차 필름은 상기 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층이 하기 식 (4) 및 (5)를 만족하는 것이 바람직하다. 이 경우, 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값을 IPS 모드용 위상차 필름으로 적용하기 위한 적절한 수치로 조절할 수 있다.

식 (4): 50nm < R_{in ,a} < 250nm

식 (5): 80nm < R_{th ,a} < 300nm

상기 식 (4) 및 (5)에서, R_{in ,a}은 가시광 파장대역에서 측정한 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층의 면 방향 위상차값이고, R_{th ,a}은 가시광 파장대역에서 측정한 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층의 두께 방향 위상차값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 R_{in ,a} 및 R_{th ,a}가 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (4) 및 (5)를 만족하는 것이 바람직하다.

한편, 상기 위상차 필름은 가시광 파장대역에서 측정한 상기 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층의 면 방향 위상차값이 70 내지 200nm 이고, 두께 방향 위상차값이 100 내지 250nm인 것이 보다 바람직하다. 이 경우, 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값을 IPS 모드용 위상차 필름으로 적용하기 위한 적절한 수치로 더욱 효과적으로 조절할 수 있다.

또한, 상기 위상차 필름은 상기 네가티브 C 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름이 하기 식 (6) 및 (7)을 만족하는 것이 바람직하다. 이 경우, 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값을 IPS 모드용 위상차 필름으로 적용하기 위한 적절한 수치로 조절할 수 있다.

식 (6): -50nm < R_{in , b1} < 50nm

식 (7): -200nm < R_{th , b1} < 0nm

상기 식 (6) 및 (7)에서, R_{in , b1}은 가시광 파장대역에서 측정한 네가티브 C 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 면 방향 위상차값이고, R_{th , b1}은 가시광 파장대역에서 측정한 네가티브 C 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 두께 방향 위상차값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 R_{in , b1} 및 R_{th , b1}가 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (6) 및 (7)을 만족하는 것이 바람직하다.

한편, 상기 위상차 필름은 가시광 파장대역에서 측정한 상기 네가티브 C 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 면 방향 위상차값이 -20 내지 20nm이고, 두께 방향 위상차값이 -150 내지 0nm인 것이 보다 바람직하다. 이 경우, 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값을 IPS 모드용 위상차 필름으로 적용하기 위한 적절한 수치로 더욱 효과적으로 조절할 수 있다.

또한, 상기 위상차 필름은 상기 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름이 하기 식 (8) 및 (9)을 만족하는 것이 바람직하다. 이 경우, 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값을 IPS 모드용 위상차 필름으로 적용하기 위한 적절한 수치로 조절할 수 있다.

식 (8): 0nm < R_{in , b2} < 100nm

식 (9): -200nm < R_{th , b2} < 0nm

상기 식 (8) 및 (9)에서, R_{in , b2}은 가시광 파장대역에서 측정한 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 면 방향 위상차값이고, R_{th , b2}은 가시광 파장대역에서 측정한 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 두께 방향 위상차값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 R_{in , b2} 및 R_{th , b2}가 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (8) 및 (9)를 만족하는 것이 바람직하다.

한편, 상기 위상차 필름은 상기 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 면 방향 위상차값이 0 내지 80nm이고, 두께 방향 위상차값이 -150 내지 0nm인 것이 보다 바람직하다. 이 경우, 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값을 IPS 모드용 위상차 필름으로 적용하기 위한 적절한 수치로 더욱 효과적으로 조절할 수 있다.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (10)을 만족하는 것이 바람직하다. 이 경우 IPS 모드 액정표시장치에 위상차 보상 필름으로 매우 유용하게 적용될 수 있다.

(10): n_{x , total} > n_{z , total} > n_{y , total}

상기 식 (10)에 있어서, n_{x , total}는 위상차 필름 전체의 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이고, n_{y , total}는 위상차 필름 전체의 상기 지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이며, n_{z , total}는 위상차 필름 전체의 두께 방향의 굴절율이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (10)을 만족하는 것이 바람직하다.

한편, 상기와 같은 식 (1) 내지 (10) 중 하나 이상을 만족하는 본 발명의 위상차 필름은, 상기 코팅층과 아마이드계 필름을 형성하는 원료 물질 및 연신 조건 등을 적절하게 제어함으로써 제조될 수 있다.

먼저, 본 발명에 있어서 상기 코팅층의 원료 물질은 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질이면 되고, 그 종류가 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 폴리비닐카바졸(polyvinylcarbazole), 폴리비닐나프탈렌(polyvinylnaphthalene), 스티렌계 수지 등을 사용할 수 있다.

이때, 상기 스티렌계 수지는 스티렌계 단량체를 주 성분으로 포함하는 것이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다. 이때 상기 스티렌계 단량체의 예로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,5-디메틸스티렌, 2-메틸-4-클로로스티렌, 2,4,6-트리메틸스티렌, cis-β-메틸스티렌, trans-β-메틸스티렌, 4-메틸-α-메틸스티렌, 4-플루오르-α-메틸스티렌, 4-클로로-α-메틸스티렌, 4-브로모-α-메틸스티렌, 4-t-부틸스티렌, 2-플루오르스티렌, 3-플루오르스티렌, 4-플루오로스티렌, 2,4-디플루오로스티렌, 2,3,4,5,6-펜타플루오로스티렌, 2-클로로스티렌, 3-틀로로스티렌, 4-틀로로스티렌, 2,4-디클로로스티렌, 2,6-디클로로스티렌, 옥타클로로스티렌, 2-브로모스티렌, 3-브로모스티렌, 4-브로모스티렌, 2,4-디브로모스티렌, α-브로모스티렌, β-브로모스티렌, 2-하이드록시스티렌, 4-하이드록시스티렌 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 스티렌 및 α-메틸스티렌인 것이 보다 바람직하다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.

또한, 상기 스티렌계 수지에는 상기한 스티렌계 단량체 외에 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체, 아크릴로니트릴계 단량체 등이 2종 이상 혼합되어 스티렌계 단량체와 함께 사용될 수도 있다. 예컨대, 상기 스티렌계 수지에는 스티렌계 단량체; 및 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 단량체가 포함될 수 있다.

이때, 상기 말레산 무수물계 단량체로는 말레산 무수물, 메틸 말레산 무수물, 에틸 말레산 무수물, 프로필 말레산 무수물, 이소프로필 말레산 무수물, 시클로헥실 말레산 무수물, 페닐 말레산 무수물 등을 그 예로 들 수 있고; 상기 말레이미드계 단량체로는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드 등을 그 예로 들 수 있으며; 상기 아크릴로니트릴계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 등을 그 예로 들 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.

보다 구체적으로, 상기 스티렌계 수지는, 이에 한정되는 것은 아니나, 스티렌-말레산 무수물 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-α-메틸스티렌-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 등일 수 있다.

또한, 상기 폴리비닐카보졸은, 폴리(9-비닐카바졸)과 같이 분자 내에 카바졸 골격을 가지는 것으로, 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 폴리비닐카바졸이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다.

또한, 상기 폴리비닐나프탈렌은, 폴리(2-비닐나프탈렌)과 같이 분자 내에 나프탈렌 골격을 가지는 것으로, 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 폴리비닐나프탈렌이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다.

한편, 상기 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층은 두께가 1 내지 20㎛인 것이 바람직하며, 예를 들면, 1.2 내지 15㎛ 또는 1.5 내지 10㎛ 정도일 수 있다. 1㎛ 미만의 두께인 경우, 부의 위상차 발현이 떨어져 원하는 수준의 위상차를 발현하지 못할 수 있으며, 반대로 20㎛를 초과하는 두께인 경우, 부의 위상차 발현이 너무 커질 수 있고, 필름의 두께가 두꺼워져 위상차 필름의 박막화가 어려울 수 있다.

다음으로, 본 발명에 있어서 상기 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름은 폴리아마이드계 수지를 주 성분으로 포함하는 것이 바람직하며, 상기 폴리아마이드계 수지는 주쇄에 아마이드기를 가지는 것이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다. 예컨대, 이에 한정되는 것은 아니나, 상기 아마이드계 필름은 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 단위를 포함하는 폴리아마이드계 수지를 포함하는 것일 수 있다.

[화학식 1]

상기 화학식 1에 있어서, A는 C_{2 -16} 지방족 탄화수소 사슬, C_{5 -14} 지방족 탄화수소 고리 또는 C_{6 -14} 방향족 탄화수소 고리이고, X₁은 할로겐원자 또는 C_{1 -6} 알킬기이고, a는 0~3의 정수이고, n는 5~10,000의 정수이다.

이때, 상기 화학식 1의 A에 있어서, C_{2 -16} 지방족 탄화수소 사슬은 2 내지 16개, 또는 4 내지 14개, 또는 6 내지 12개의 탄소 원자의 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 노나메틸렌기, 데카메틸렌기, 운데카메틸렌기, 도데카메틸렌기, 트리데카메틸렌기, 테트라데카메틸렌기, 펜타데카메틸렌기, 헥사데카메틸렌기 등을 그 예로 들 수 있다.

또한, 상기 화학식 1의 A에 있어서, C_{5 -14} 지방족 탄화수소 고리는 5 내지 14개, 또는 5 내지 10개, 또는 5 내지 6개의 고리 탄소의 포화된 또는 불포화된 비방향족 모노시클릭, 바이시클릭, 트리시클릭 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정된는 것은 아니나, 시클로펜탄 고리, 시클로헥산 고리 등의 시클로알칸(cycloalkane) 고리와 시클로펜텐 고리, 시클로헥센 고리, 시클로옥텐 고리 등의 시클로알켄(cycloalkene) 고리 등을 예로 들 수 있다.

또한, 상기 화학식 1의 A에 있어서, C_{6 -14} 방향족 탄화수소 고리는 6 내지 14개, 또는 6 내지 12개의 고리 원자를 가지는 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 방향족 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 비페닐 고리 등을 그 예로 들 수 있다.

한편, 상기 화학식 1에 있어서 A의 폴리아마이드계 수지의 주쇄와의 결합 위치는 특별히 제한되지 않으며, 비대칭 위치라도 좋고, 대칭 위치라도 좋다. 예컨대, 상기 A가 시클로헥산 고리인 경우, 1,3번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋고, 1,4번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋다.

또한, 상기 화학식 1의 X₁에 있어서, C_{1 - 6}알킬기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기 등을 그 예로 들 수 있다. 이때, 상기 X₁은 A의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합된다.

[화학식 2]

상기 화학식 2에 있어서, B 및 C는 각각 독립적으로 C_{2 -16} 지방족 탄화수소 사슬, C_{5 -14} 지방족 탄화수소 고리 또는 C_{6 -14} 방향족 탄화수소 고리이고, X₂ 및 X₃는 각각 독립적으로 할로겐원자 또는 C_{1 -6} 알킬기이고, b 및 c는 각각 독립적으로 0~3의 정수이고, m은 5~10,000의 정수이다.

이때, 상기 화학식 2의 B 및 C에 있어서, C_{2 -16} 지방족 탄화수소 사슬은 2 내지 16개, 또는 4 내지 14개, 또는 6 내지 12개의 탄소 원자의 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 노나메틸렌기, 데카메틸렌기, 운데카메틸렌기, 도데카메틸렌기, 트리데카메틸렌기, 테트라데카메틸렌기, 펜타데카메틸렌기, 헥사데카메틸렌기 등을 그 예로 들 수 있다.

또한, 상기 화학식 2의 B 및 C에 있어서, C_{5 -14} 지방족 탄화수소 고리는 5 내지 14개, 또는 5 내지 10개, 또는 5 내지 6개의 고리 탄소의 포화된 또는 불포화된 비방향족 모노시클릭, 바이시클릭, 트리시클릭 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정된는 것은 아니나, 시클로펜탄 고리, 시클로헥산 고리 등의 시클로알칸(cycloalkane) 고리와 시클로펜텐 고리, 시클로헥센 고리, 시클로옥텐 고리 등의 시클로알켄(cycloalkene) 고리 등을 예로 들 수 있다.

또한, 상기 화학식 2의 B 및 C에 있어서, C_{6 -14} 방향족 탄화수소 고리는 6 내지 14개, 또는 6 내지 12개의 고리 원자를 가지는 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 방향족 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 비페닐 고리 등을 그 예로 들 수 있다.

한편, 상기 화학식 2에 있어서 B 및 C의 폴리아마이드계 수지의 주쇄와의 결합 위치는 특별히 제한되지 않으며, 비대칭 위치라도 좋고, 대칭 위치라도 좋다. 예컨대, 상기 B 또는 C가 시클로헥산 고리인 경우, 1,3번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋고, 1,4번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋다.

또한, 상기 화학식 2에 있어서, X₂ 및 X₃의 C_{1 - 6}알킬기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기 등을 그 예로 들 수 있다. 이때, 상기 X₂는 B의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합되며, X₃는 C의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합된다.

한편, 이에 한정되는 것은 아니나, 상기 폴리아마이드계 수지는 하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 이 경우 보다 효과적으로 정의 위상차 특성을 구현할 수 있다.

[화학식 3]

상기 화학식 3에 있어서, D는 C_{2 -16} 지방족 탄화수소 사슬이고, E₁ 및 E₂는 각각 독립적으로 시클로헥산 고리 또는 벤젠 고리이고, X₄, X₅ 및 X₆은 각각 독립적으로 할로겐원자 또는 C_{1 -6} 알킬기이고, X₇은 단일결합, 메틸렌기 또는 디메틸메틸렌기이고, d, e1 및 e2는 각각 독립적으로 0~2의 정수이고, k는 5~10,000의 정수이다.

이때, 상기 화학식 3의 D에 있어서, C_{2 -16} 지방족 탄화수소 사슬은 2 내지 16개, 또는 4 내지 14개, 또는 6 내지 12개의 탄소 원자의 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 노나메틸렌기, 데카메틸렌기, 운데카메틸렌기, 도데카메틸렌기, 트리데카메틸렌기, 테트라데카메틸렌기, 펜타데카메틸렌기, 헥사데카메틸렌기 등을 그 예로 들 수 있다.

또한, 상기 화학식 3의 E₁ 및 E₂에 있어서, 상기 E₁ 및 E₂는 그 중에서도 특히 시클로헥산 고리인 것이 보다 바람직하며, 이때, 상기 E₁ 및 E₂의 폴리아마이드계 수지의 주쇄와의 결합 위치는 특별히 제한되지 않으며, 비대칭 위치라도 좋고, 대칭 위치라도 좋다. 예컨대, 상기 E₁ 및 E₂가 시클로헥산 고리인 경우, 1,3번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋고, 1,4번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋다.

또한, 상기 화학식 3에 있어서, X₄, X₅ 및 X₆의 C_{1 - 6}알킬기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기 등을 그 예로 들 수 있다. 이때, 상기 X₄는 D의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합되고, X₅는 E₁의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합되며, X₆는 E₂의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합된다.

한편, 본 발명의 상기 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름은 아마이드계 필름의 높은 위상차 특성으로 인해 얇은 두께로도 원하는 위상차 발현이 가능하여 박막화가 가능한바, 두께가 5 내지 40㎛, 바람직하게는 10 내지 35㎛ 또는 10 내지 30㎛의 범위일 수 있다. 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 두께가 상기 범위를 만족하는 경우 위상차 필름의 박막화가 가능하며, 이를 포함하는 액정표시장치의 소형화, 경량화 등이 가능하다.

또한, 본 발명의 상기 위상차 필름은 상기 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 높은 위상차 특성으로 인해 얇은 두께로도 원하는 위상차 발현이 가능한바, 위상차 필름 전체의 두께가 10 내지 60㎛, 바람직하게는 13 내지 50㎛, 15 내지 40㎛ 또는 15 내지 30㎛의 범위일 수 있다. 이때, 상기 위상차 필름의 두께가 10㎛ 미만일 경우에는 필름의 두께가 너무 얇아져 필름 및 편광판의 취급성이 불량하게 될 수 있어, 필름 및 편광판의 제조 공정이나 제품의 취급 과정에서 꺾임, 파단 등이 발생할 수 있으며, 60㎛를 초과할 경우에는 편광판의 박형화가 어려운 문제점이 발생할 수 있다.

다음으로 본 발명의 상기 위상차 필름의 제조 방법에 대해 설명한다.

본 발명에 따른 위상차 필름의 제조 방법은 아마이드계 필름을 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계; 상기 길이 방향으로 일축 연신된 아마이드계 필름의 적어도 일면에 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 이용하여 코팅층을 형성하는 단계; 및 상기 코팅층이 형성된 아마이드계 필름을 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이때, 상기 아마이드계 필름은 상기 길이 방향으로 일축 연신 하는 단계와 폭 방향으로 일축 연신 하는 단계를 거친 후 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지게 된다.

본 발명의 위상차 필름 제조 방법은 이와 같이 2회의 축차 연신만으로 원하는 위상차 필름을 얻을 수 있어, 보다 간소화된 공정으로 IPS 모드 액정표시장치에도 적용이 가능한 위상차 필름을 제조할 수 있다.

먼저, 상기 아마이드계 필름은 상술한 폴리아마이드계 수지를 포함하는 수지 조성물을 용액 캐스터법이나 압출법과 같은 당해 기술 분야에 잘 알려진 방법에 따라 필름 형태로 제조함으로써 제조될 수 있다. 경제적인 면을 고려할 때 압출법을 사용하는 것이 더 바람직하다. 경우에 따라 필름 제조 공정 시에, 필름의 물성을 해하지 않는 범위 내에서 개량제와 같은 첨가제를 추가로 첨가할 수 있다.

한편, 본 발명의 상기 아마이드계 필름을 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계는, 당해 기술분야에서 널리 알려진 연신 방법으로 수행될 수 있다. 예컨대, 상기 아마이드계 필름의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-20)℃ 내지 (Tg+30)℃ 온도에서 길이 방향으로 롤투롤(roll-to-toll) 방식으로 1.1 내지 5.0배 연신하는 방법으로 수행될 수 있다.

보다 구체적으로, 본 발명에 있어서 상기 길이 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 아마이드계 필름을 1.1 내지 5.0배 연신 하는 것이 바람직하며, 예를 들면, 1.3배 내지 4.0배 또는 1.5배 내지 3.0배 정도로 연신 할 수 있다. 이때, 연신비가 1.1배 미만인 경우에는 필름의 인성이 저하되어, 제조된 위상차 필름이 편광판에 적용하기 어려울 수 있으며, 연신비가 5.0배를 초과하는 경우는 연신 과정에서 필름의 파단이 발생할 수 있어, 안정적인 필름 생산이 어려울 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서 상기 길이 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 아마이드계 필름의 두께가 20 내지 120㎛이 되도록 연신 하는 것이 바람직하며, 예를 들면, 두께가 25 내지 80㎛ 또는 30 내지 60㎛가 되도록 연신 할 수 있다. 이때, 길이 방향으로 일축 연신 후의 필름의 두께가 20㎛ 미만일 경우에는 폭 방향으로 연신을 진행하였을 때 필름의 두께가 너무 얇아져 필름 및 편광판의 취급성이 불량하게 될 수 있어, 필름 및 편광판의 취급과정에서 꺾임이나 파단 등이 발생할 수 있으며, 120㎛를 초과할 경우에는 편광판의 박형화가 어려운 문제점이 발생할 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서 상기 길이 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 아마이드계 필름의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-20)℃ 내지 (Tg+30)℃의 온도에서 수행되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 (Tg)℃ 내지 (Tg+20)℃ 정도의 온도에서 수행될 수 있다. 이때, 길이 방향으로 일축 연신 하는 단계가 (Tg-20)℃ 미만의 온도에서 수행될 경우, 필름의 저장 탄성율이 저하될 수 있으며, 이에 따라 손실 탄성율이 저장 탄성률보다 커질 수 있다. 또한, (Tg+30)℃ 초과의 온도에서 수행될 경우, 고분자 사슬의 배향이 완화되어 소실될 수 있다. 한편, (Tg)℃ 내지 (Tg+20)℃ 의 온도에서 수행되는 것이 필름의 안정적인 생산과 필름의 인성을 고려하여 보다 바람직하다. 한편, 상기 유리전이온도는 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. 예컨대, 시차주사형 열량계(DSC)를 이용하는 경우, 약 10mg의 시료를 전용 펜(pan)에 밀봉하고 일정 승온 조건으로 가열할 때 상변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 그려 유리전이온도를 측정할 수 있다.

상기 아마이드계 필름을 길이 방향으로 일축 연신 한 후, 상기 아마이드계 필름의 적어도 일면에 일면에 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 이용하여 코팅층을 형성하는 단계를 수행한다. 상기 코팅층을 형성하는 단계는 당해 기술분야에서 널리 알려진 방법에 의해 수행될 수 있다. 예컨대, 부의 위상차를 가지는 고분자 물질과 용매를 포함하는 조성물을 마이크로 그라비아 코팅법, 콤마 코팅법, 바 코팅법, 롤러 코팅법, 스핀 코팅법, 프린트법, 딥 코팅법, 유연 성막법, 다이 코팅법, 블레이드 코팅법, 그라비아 인쇄 법 등의 방법을 이용하여 도포하여 건조하는 방법으로 수행될 수 있다. 이때, 상기 부의 위상차를 가지는 고분자 물질의 구체적인 예는 상기한 바와 동일하며, 사용 가능한 용매로는 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 테트라하이드로퓨란(THF), 1,3-디옥살레인, 시클로펜타논, N-메틸 피롤리돈(NMP), 디메틸폼아마이드(DMF), 디메틸아세트아마이드(DMAc) 에탄올, 메탄올 등의 알코올류, 물 등을 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 이용해도 되고 2종 이상을 병행해도 된다.

한편, 상기 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 이용하여 코팅층을 형성하는 단계는, 코팅층의 두께가 1 내지 30㎛ 정도가 되도록 코팅하는 것이 바람직하며, 예를 들면, 코팅층의 두께가 2 내지 15㎛ 또는 3 내지 13㎛ 정도가 되도록 코팅 할 수 있다. 이때, 코팅층의 두께는 위상차를 발현하는 특성과 관련이 있는 것으로, 1㎛ 미만의 두께로 코팅하였을 경우, 부의 위상차를 발현하는 특성이 떨어져 원하는 수준의 위상차를 발현하지 못할 수 있으며, 반대로 30㎛를 초과하는 두께로 코팅하였을 경우, 부의 위상차를 발현하는 특성이 너무 커질 수 있는 문제점이 발생할 수 있고, 필름의 두께가 두꺼워져 위상차 필름의 박막화가 어려울 수 있다.

한편, 필요에 따라, 상기 아마이드계 필름과 코팅층 사이의 접착력을 향상시키기 위하여, 상기 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름을 길이 방향으로 일축 연신하는 단계와 상기 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층을 형성하는 단계 사이에서 상기 아마이드계 필름의 표면을 코로나 처리 할 수도 있다.

상기와 같은 과정을 거쳐 상기 아마이드계 필름 상에 코팅층이 형성되면, 상기 코팅층이 형성된 아마이드계 필름을 폭 방향(TD)으로 연신한다. 폭 방향으로 연신 할 경우, 상기 아마이드계 필름과 상기 코팅층을 한 번의 연신 과정으로 동시에 연신 할 수 있다. 따라서, 상기 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름은 길이 방향 및 폭 방향으로 이축 연신 되고, 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층은 폭 방향으로 일축 연신 된다.

한편, 본 발명의 상기 코팅층이 형성된 아마이드계 필름을 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계는, 마찬가지로 당해 기술분야에서 널리 알려진 연신 방법으로 수행될 수 있다. 예컨대, 상기 아마이드계 필름의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-20)℃ 내지 (Tg+30)℃ 온도에서 폭 방향으로 텐터 연신기를 이용하여 1.1 내지 5.0배 연신하는 방법으로 수행될 수 있다.

보다 구체적으로, 본 발명에 있어서 상기 폭 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 아마이드계 필름을 1.1 내지 5.0배 연신 하는 것이 바람직하며, 예를 들면, 1.3배 내지 4.0배 또는 1.5배 내지 3.0배 정도로 연신 할 수 있다. 이때, 연신비가 1.1배 미만인 경우에는 필름의 인성이 저하되어, 제조된 위상차 필름이 편광판에 적용하기 어려울 수 있으며, 연신비가 5.0배를 초과하는 경우는 연신 과정에서 필름의 파단이 발생할 수 있어, 안정적인 필름 생산이 어려울 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서 상기 폭 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 아마이드계 필름의 두께가 10 내지 60㎛가 되도록 연신 하는 것이 바람직하며, 예컨대, 13 내지 50㎛, 15 내지 40㎛ 또는 15 내지 30㎛ 정도일 수 있다. 이때, 상기 폭 방향으로 일축 연신 이후의 위상차 필름의 두께는 최종 필름의 두께가 되며, 상기 최종 필름의 두께가 10㎛ 미만일 경우에는 필름의 두께가 너무 얇아져 필름 및 편광판의 취급성이 불량하게 될 수 있어, 필름 및 편광판의 제조 공정이나 제품의 취급 과정에서 꺾임, 파단 등이 발생할 수 있으며, 60㎛를 초과할 경우에는 편광판의 박형화가 어려운 문제점이 발생할 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서 상기 폭 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 아마이드계 필름의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-20)℃ 내지 (Tg+30)℃의 온도에서 수행되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 (Tg)℃ 내지 (Tg+20)℃ 정도의 온도에서 수행될 수 있다. 이때, 길이 방향으로 일축 연신 하는 단계가 (Tg-20)℃ 미만의 온도에서 수행될 경우, 필름의 저장 탄성율이 저하될 수 있으며, 이에 따라 손실 탄성율이 저장 탄성률보다 커질 수 있다. 또한, (Tg+30)℃ 초과의 온도에서 수행될 경우, 고분자 사슬의 배향이 완화되어 소실될 수 있다. 한편, (Tg)℃ 내지 (Tg+20)℃ 의 온도에서 수행되는 것이 필름의 안정적인 생산과 필름의 인성을 고려하여 보다 바람직하다. 한편, 상기 유리전이온도는 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. 예컨대, 시차주사형 열량계(DSC)를 이용하는 경우, 약 10mg의 시료를 전용 펜(pan)에 밀봉하고 일정 승온 조건으로 가열할 때 상변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 그려 유리전이온도를 측정할 수 있다.

한편, 본 발명에 따른 상기 위상차 필름은 IPS 모드 액정표시장치에서 적용되는 경우 시야각 개선 효과가 매우 우수한바, IPS 모드 액정표시장치용 위상차 필름으로 매우 적합하게 사용될 수 있다.

한편, 본 발명은 상기 위상차 필름을 적어도 하나 이상 포함하는 편광판을 제공한다. 이 경우, 본 발명에 따른 상기 위상차 필름은 편광자의 일면 또는 양면에 직접 부착 되거나, 편광자의 양면에 보호 필름이 부착된 편광판의 보호 필름 상에 부착되어, 유용하게 사용될 수 있다.

상기 위상차 필름을 편광자의 일면 또는 양면에 직접 부착시키는 경우, 예를 들어, 그 구조는 상 보호필름/편광자/위상차 필름, 위상차 필름/편광자/하 보호필름, 위상차 필름/상 보호필름/편광자/하 보호필름 또는 상 보호필름/편광자/하 보호필름/위상차 필름 일 수 있다.

한편, 본 발명은 상기 위상차 필름을 적어도 하나 이상 포함하는 액정표시장치를 제공한다. 예컨대 본 발명은 상기 위상차 필름을 적어도 하나 이상 포함하는 면상 스위칭(IPS) 모드 액정표시장치를 제공한다.

이때, 상기 액정표시장치는 액정 셀 및 상기 액정 셀의 양면에 각각 구비된 제 1 편광판 및 제 2 편광판을 포함하는 것일 수 있으며, 상기 위상차 필름은 상기 액정 셀과 상기 제 1 편광판 및/또는 제 2 편광판 사이에 구비될 수 있다. 즉, 제 1 편광판과 액정 셀 사이에 위상차 필름이 구비될 수 있고, 제 2 편광판과 액정 셀 사이에, 또는 제 1 편광판과 액정 셀 사이와 제 2 편광판과 액정 셀 사이 모두에 위상차 필름이 하나 또는 2 이상 구비될 수 있다.

이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것이며, 하기 실시예에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것으로 의도되지 않는다.

실시예 1

주쇄에 아마이드 결합을 가지는 폴리아마이드 수지(Evonik社 CX9704)를 245℃ 조건 하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800mm, 두께 60㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 145℃의 온도에서 MD 방향으로 롤투롤(roll-to-roll) 방식으로 2배 연신하여 두께 40㎛의 일축 연신 필름을 제조하였다.

다음으로, 상기 일축 연신 필름 상에 폴리(2-비닐카르바졸)(Aldrich社 製品)이 7중량% 포함되어 있는 용액(용매: 1,3-dioxolane)을 도포하고, 바 코터를 이용하여 4㎛의 두께로 코팅하였다.

다음으로, 상기 코팅된 필름을 145℃의 온도에서 폭 방향으로 2배 연신하여 두께 22㎛의 박막의 위상차 필름을 제조하였다.

실시예 2

주쇄에 아마이드 결합을 가지는 폴리아마이드 수지(Evonik社 CX9704)를 245℃ 조건 하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800mm, 두께 60㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 145℃의 온도에서 MD 방향으로 롤투롤(roll-to-roll) 방식으로 2배 연신하여 두께 40㎛의 일축 연신 필름을 제조하였다.

다음으로, 상기 일축 연신 필름 상에 폴리(2-비닐나프탈렌)(Aldrich社 製品)이 12중량% 포함되어 있는 용액(용매: 1,3-dioxolane)을 도포하고, 바 코터를 이용하여 12㎛의 두께로 코팅하였다.

다음으로, 상기 코팅된 필름을 145℃의 온도에서 폭 방향으로 2배 연신하여 두께 26㎛의 박막의 위상차 필름을 제조하였다.

실시예 3

주쇄에 아마이드 결합을 가지는 폴리아마이드 수지(Arkema社 G350)를 245℃ 조건 하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800mm, 두께 60㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 152℃의 온도에서 MD 방향으로 롤투롤(roll-to-roll) 방식으로 2배 연신하여 두께 40㎛의 일축 연신 필름을 제조하였다. 다음으로, 상기 일축 연신 필름 상에 폴리(2-비닐카르바졸)(Aldrich社 製品)이 7중량% 포함되어 있는 용액(용매: 1,3-dioxolane)을 도포하고, 바 코터를 이용하여 4㎛의 두께로 코팅하였다. 다음으로, 상기 코팅된 필름을 152℃의 온도에서 폭 방향으로 2배 연신하여 두께 21㎛의 박막의 위상차 필름을 제조하였다.

실시예 4

주쇄에 아마이드 결합을 가지는 폴리아마이드 수지(Arkema社 G350)를 245℃ 조건 하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800mm, 두께 60㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 152℃의 온도에서 MD 방향으로 롤투롤(roll-to-roll) 방식으로 2배 연신하여 두께 40㎛의 일축 연신 필름을 제조하였다. 다음으로, 상기 일축 연신 필름 상에 폴리(2-비닐나프탈렌)(Aldrich社 製品)이 12중량% 포함되어 있는 용액(용매: 1,3-dioxolane)을 도포하고, 바 코터를 이용하여 12㎛의 두께로 코팅하였다. 다음으로, 상기 코팅된 필름을 152℃의 온도에서 폭 방향으로 2배 연신하여 두께 25㎛의 박막의 위상차 필름을 제조하였다.

비교예 1

폴리(시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이트)((주)LG MMA, 830HR)와 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체((주)LG화학, LGC 82TR, 아크릴로니트릴 함량 20 중량%)를 각각 80:20의 중량비로, 트윈 압출기를 이용하여 250℃, 200rpm 조건으로 컴파운딩하여 수지 조성물을 제조하였다. 상기 수지 조성물을 가지고 250℃ 조건 하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800mm, 두께 185㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 125℃의 온도에서 MD 방향으로 롤투롤(roll-to-roll) 방식으로 1.4 배 연신한 후, 동일 온도에서 텐더 연신기를 이용하여 TD 방향으로 2.9 배 연신하여 부의 위상차 특성을 가지는 아크릴계 필름을 제조하였다. 제조된 연신 필름의 두께는 50㎛ 이었다.

비교예 2

상기 비교예 1에서 제조한 부의 위상차 특성을 가지는 아크릴계 필름 위에 네가티브 C 코팅액을 직접 코팅하여 복합 위상차 필름을 제조하였다. 이때 사용한 네가티브 C 코팅액은 에틸 셀룰로오스(Dow사 EC100, Mw 18만, Ethoxyl content: 49%)를 톨루엔/에탄올(3/7) 혼합 용매에 상온에서 서서히 교반하면서 고형분 함량이 10%가 되도록 용해시킨 것이다. 완전히 용해된 코팅액을 부의 위상차 특성을 가지는 아크릴 필름 위에 최종 코팅 두께가 10㎛가 되도록 코팅한 후 80℃에서 5분간 건조하였다. 제조한 위상차 필름의 두께는 60㎛ 이었다.

비교예 3

상기 비교예 1에서 제조한 부의 위상차 특성을 가지는 아크릴계 필름 위에 아크릴계 네가티브 C 필름을 적층하여 복합 위상차 필름을 제조하였다. 이때 사용한 아크릴계 네가티브 C 필름은 다음과 같은 방법으로 제조하였다. 먼저, 메틸 메타크릴레이트 77중량%, 시클로 헥실 메타크릴레이트 15중량%, 알파 메틸 스티렌 2중량%, 시클로 헥실 말레이미드 6중량%인 아크릴계 수지, 폴리 카보네이트 수지(LGPC 상품명 DVD1080)를 각각 85:15의 중량비로, 트윈 압출기를 이용하여 250℃, 200rpm 조건으로 컴파운딩 하여 수지 조성물을 제조하였다. 얻어진 원료 펠렛을 진공 건조하고 250℃에서 압출기로 용융, 코트 행거 타입의 T-다이에 통과시키고 크롬 도금 캐스팅 롤 및 건조 롤 등을 거쳐 두께 185㎛ 의 필름을 제조하였다. 제조된 필름을 MD방향으로 2.3배, TD방향으로 2.5배 순차적으로 2축 연장하여, 두께 42㎛ 의 위상차 필름을 얻었다. 이때 MD방향 연신 시 온도는 128℃, TD방향 연신 시 온도는 138℃이다. 제조한 복합 위상차 필름의 두께는 94㎛ 이었다.

실험예 1

상기 실시예 1 ~ 4 및 비교예 1에서 제조된 위상차 필름을 Axometrics 社의 Axoscan장비를 이용하여 파장 550nm에서의 면 방향 위상차값(R_in), 두께 방향 위상차값(R_th) 및 Nz(R_th/R_in)을 측정하여 하기 [표 1]에 나타내었다.

	부의 위상차 특성을 갖는 층		-C 타입 또는 -B 타입의 위상차를 갖는 층		복합 위상차 필름
	Rin(nm)	Rth(nm)	Rin(nm)	Rth(nm)	Rin(nm)	Rth(nm)	Nz(Rth/Rin)
실시예 1	120	140	10	-90	110	55	0.50
실시예 2	115	137	10	-90	105	50	0.48
실시예 3	120	140	7	-88	113	57	0.50
실시예 4	115	137	7	-88	108	52	0.48
비교예 1	-	-	100	150	100	150	1.50
비교예 2	100	150	25	-103	75	47	0.60
비교예 3	100	150	2	-90	98	60	0.61

상기 [표 1]에서 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예 1 ~ 4의 복합 위상차 필름은 면 방향 위상차값(R_in)이 50 내지 300nm 범위 내이고, 두께 방향 위상차값(R_th)이 10 내지 300nm 범위 내이며, Nz(R_th/R_in)이 1 미만으로, IPS 모드 액정표시장치에 위상차 필름으로 적용하기에 적합하다는 것을 알 수 있다. 그러나, 비교예 1의 경우 Nz(R_th/R_in)값이 1 이상으로 IPS 모드 액정표시장치 등에 위상차 필름으로 적용하기에 부적합한 것을 알 수 있다.

실험예 2

상기 실시예 1 ~ 4 및 비교예 1 ~ 3에서 제조된 위상차 필름의 취성을 비교하기 위하여, 충격 에너지를 측정하여 하기 [표 2]에 나타내었다. 여기서 충격 에너지란 필름이 외부 충격에 견디는 정도를 나타내는 것으로, 본 발명에서는 일정 무게의 쇠공을 일정 높이에서 필름 표면에 낙하시켰을 때 견디는 정도로 측정하였다. 보다 구체적으로 본 발명에서 충격에너지 IE는 하기 식 (11)에 따라 정의되는 값이다.

식 (11): IE = (중력가속도 * 쇠공의 무게 * 높이)/(필름 두께 * 필름 면적)

	두께(㎛)	충격 에너지(kN*m/m3)
실시예 1	22	5430
실시예 2	26	5060
실시예 3	21	4890
실시예 4	25	4520
비교예 1	50	380
비교예 2	60	240
비교예 3	94	500

상기 [표 2]에서 확인할 수 있는 바와 같이 아마이드계 필름을 사용한 복합 위상차 필름의 경우 박막이고, 나아가 취성이 매우 우수한 것을 확인할 수 있다. 그러나 비교예 1 ~ 3에서와 같이 아크릴계 필름만을 포함하는 복합 위상차 필름 등의 경우에는 취성이 매우 약한 것을 확인할 수 있다.

이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.

Claims (19)

1. 네가티브 C 타입 또는 네가티브 B 타입의 위상차를 가지며, 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 단위를 포함하는 아마이드계 수지를 포함하는 아마이드계 필름; 및
   상기 아마이드계 필름의 적어도 일면에 형성되며, 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층을 포함하고,
   상기 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층은 폴리비닐나프탈렌(polyvinylnaphthalene)을 포함하는 것인 위상차 필름.
   [화학식 1]
   

   

   
   상기 화학식 1에 있어서,
   A는 C_2-16 지방족 탄화수소 사슬, C_5-14 지방족 탄화수소 고리 또는 C_6-14 방향족 탄화수소 고리이고,
   X₁은 할로겐원자 또는 C_1-6 알킬기이고,
   a는 0~3의 정수이고,
   n는 5~10,000의 정수이며,
   [화학식 2]
   

   

   
   상기 화학식 2에 있어서,
   B는 C_2-16 지방족 탄화수소 사슬 또는 C_5-14 지방족 탄화수소이고,
   C는 C_2-16 지방족 탄화수소 사슬, C_5-14 지방족 탄화수소 고리 또는 C_6-14 방향족 탄화수소 고리이며,
   X₂ 및 X₃는 각각 독립적으로 할로겐원자 또는 C_1-6 알킬기이고,
   b 및 c는 각각 독립적으로 0~3의 정수이고,
   m은 5~10,000의 정수임.
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 위상차 필름은 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 위상차 필름.
   식 (1): 50nm < R_{in , total} < 300nm
   식 (2): 10nm < R_{th , total} < 300nm
   상기 식 (1) 및 (2)에서,
   R_{in , total}은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고,
   R_{th , total}은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값임.
   
3. 제 1 항에 있어서,
   상기 위상차 필름은 하기 식 (3)으로 표시되는 Nz 값이 0.1 이상 1 미만인 위상차 필름.
   식 (3): Nz = R_th,total/R_in,total
   상기 식 (3)에서,
   R_in,total은 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고,
   R_th,total은 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이며,
   이때, 상기 R_in,total 및 R_th,total은 모두 가시광 파장대역에서 측정한 위상차값임.
4. 제 1 항에 있어서
   상기 위상차 필름은 상기 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층이 하기 식 (4) 및 (5)를 만족하는 것인 위상차 필름.
   식 (4): 50nm < R_{in ,a} < 250nm
   식 (5): 80nm < R_{th ,a} < 300nm
   상기 식 (4) 및 (5)에서,
   R_{in ,a}은 가시광 파장대역에서 측정한 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층의 면 방향 위상차값이고,
   R_{th ,a}은 가시광 파장대역에서 측정한 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층의 두께 방향 위상차값임.
   
5. 제 1 항에 있어서
   상기 위상차 필름은 상기 네가티브 C 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름이 하기 식 (6) 및 (7)을 만족하는 것인 위상차 필름.
   식 (6): -50nm < R_{in , b1} < 50nm
   식 (7): -200nm < R_{th , b1} < 0nm
   상기 식 (6) 및 (7)에서,
   R_{in , b1}은 가시광 파장대역에서 측정한 네가티브 C 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 면 방향 위상차값이고,
   R_{th , b1}은 가시광 파장대역에서 측정한 네가티브 C 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 두께 방향 위상차값임.
   
6. 제 1 항에 있어서
   상기 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름이 하기 식 (8) 및 (9)을 만족하는 것인 위상차 필름.
   식 (8): 0nm < R_{in , b2} < 100nm
   식 (9): -200nm < R_{th , b2} < 0nm
   상기 식 (8) 및 (9)에서,
   R_{in , b2}은 가시광 파장대역에서 측정한 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 면 방향 위상차값이고,
   R_{th , b2}은 가시광 파장대역에서 측정한 네가티브 B 타입의 위상차를 가지는 아마이드계 필름의 두께 방향 위상차값임.
   
7. 제 1 항에 있어서,
   상기 위상차 필름은 하기 식 (10)을 만족하는 위상차 필름.
   (10): n_{x , total} > n_{z , total} > n_{y , total}
   상기 식 (10)에 있어서,
   n_{x , total}은 위상차 필름 전체의 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이고,
   n_{y , total}은 위상차 필름 전체의 상기 지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이며,
   n_{z , total}은 위상차 필름 전체의 두께 방향의 굴절율이고,
   이때, 상기 n_{x , total}, n_{y , total}, n_{z , total}는 가시광 파장대역에서 측정한 값임.
   
8. 삭제
9. 삭제
10. 삭제
11. 제 1 항에 있어서,
    상기 위상차 필름은 두께는 10 내지 60㎛인 위상차 필름.
    
12. 제 1 항에 있어서,
    상기 위상차 필름은 면상 스위칭(IPS) 모드 액정표시장치용인 것인 위상차 필름.
    
13. 제 1 항 내지 제 7 항 및 제 11 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항의 위상차 필름을 포함하는 액정표시장치.
14. 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 단위를 포함하는 아마이드계 수지를 포함하는 아마이드계 필름을 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계;
    상기 길이 방향으로 일축 연신된 아마이드계 필름의 적어도 일면에 부의 위상차 특성을 가지는 폴리비닐나프탈렌(polyvinylnaphthalene)을 포함하는 고분자 물질을 이용하여 코팅층을 형성하는 단계; 및
    상기 코팅층이 형성된 아마이드계 필름을 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계;
    를 포함하는 위상차 필름의 제조 방법.
    [화학식 1]
    

    

    
    상기 화학식 1에 있어서,
    A는 C_2-16 지방족 탄화수소 사슬, C_5-14 지방족 탄화수소 고리 또는 C_6-14 방향족 탄화수소 고리이고,
    X₁은 할로겐원자 또는 C_1-6 알킬기이고,
    a는 0~3의 정수이고,
    n는 5~10,000의 정수이며,
    [화학식 2]
    

    

    
    상기 화학식 2에 있어서,
    B는 C_2-16 지방족 탄화수소 사슬 또는 C_5-14 지방족 탄화수소이고,
    C는 C_2-16 지방족 탄화수소 사슬, C_5-14 지방족 탄화수소 고리 또는 C_6-14 방향족 탄화수소 고리이며,
    X₂ 및 X₃는 각각 독립적으로 할로겐원자 또는 C_1-6 알킬기이고,
    b 및 c는 각각 독립적으로 0~3의 정수이고,
    m은 5~10,000의 정수임.
15. 제 14 항에 있어서,
    상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계는 상기 아마이드계 필름을 1.1 내지 5.0배 연신 하는 것인 위상차 필름의 제조 방법.
    
16. 제 14 항에 있어서,
    상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 아마이드계 필름을 20 내지 120㎛ 두께로 연신 하는 것인 위상차 필름의 제조 방법.
    
17. 제 14 항에 있어서,
    상기 코팅층을 형성하는 단계는, 상기 코팅층을 1 내지 30㎛ 두께로 코팅하는 것인 위상차 필름의 제조방법.
    
18. 제 14 항에 있어서,
    상기 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 아마이드계 필름을 1.1 내지 5.0배 연신 하는 것인 위상차 필름의 제조 방법.
    
19. 제 14 항에 있어서,
    상기 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 아마이드계 필름을 10 내지 60㎛ 두께로 연신 하는 것인 위상차 필름의 제조 방법.