TW201309622A - 氧吸收劑 - Google Patents

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Kentaro Ishii
Ryoji Otaki
Takafumi Oda
Shota Arakawa
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Mitsubishi Gas Chemical Co
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Abstract

本發明提供一種氧吸收劑，其係由具有特定結構之至少1種化合物構成，不含金屬也能展現足夠的氧吸收性能，適於將包裝有食品等之包裝體內的氧除去。

Description

氧吸收劑
本發明係關於將包裝有食品等之包裝體內的氧除去之氧吸收劑，詳言之，係關於由特定化合物構成的氧吸收劑。
以往，就去除包裝有食品等之包裝體內的氧的氧吸收劑而言，已知例如以鐵粉為主成分者、以抗壞血酸或其鹽為主成分者、包含聚丁二烯等乙烯性不飽和化合物與鈷等過渡金屬觸媒者、包含間亞二甲苯雙鄰苯二甲醯亞胺化合物或間亞二甲苯雙(1-側氧基-2-異吲哚啉)化合物與鈷等過渡金屬觸媒者、包含六亞甲基雙苄基醯胺化合物或間亞二甲苯雙甲醯胺化合物與鈷等過渡金屬觸媒者(例如參照專利文獻1~5)。
鐵系之氧吸收劑，係利用鐵的氧化反應吸收氧，具有低廉且容易操作的好處。
但是鐵系之氧吸收劑，為了吸收氧需要水分，系內要求高濕度，保存對象受限。又，由於使用鐵粉，故不能使用用在檢查異物的金屬探測機，或會有無法在異物檢查前投入包裝體內的問題。又，因為使用鐵粉，還會有不能將裝有該氧吸收劑的包裝體直接以微波爐加熱的問題。再者，由於若分散於樹脂中，樹脂會著色變得不透明，所以會有無法使用在要求透明性之包裝領域的用途上的限制。
另一方面，抗壞血酸系之氧吸收劑，係伴隨抗壞血酸之分解反應而吸收氧。抗壞血酸廣泛使用於當作食品添加物之抗氧化劑，抗壞血酸系之氧吸收劑，相較於鐵系之氧吸收劑，具有衛生性、安全性高的好處。而且由於不使用鐵粉，所以沒有前述金屬 探測機或微波爐使用相關的問題。
抗壞血酸系之氧吸收劑，相較於鐵系之氧吸收劑，有吸氧速度較慢的問題。氧吸收速度若慢，當包裝體內的保存物對於氧非常敏感的情形，保存物會有在氧吸收劑吸收氧之前由於氧而氧化或分解掉的問題。為了解決如此的問題，已知有為了提高氧吸收速度而摻合了過渡金屬的抗壞血酸系之氧吸收劑。
又，聚丁二烯等乙烯性不飽和化合物、間亞二甲苯雙鄰苯二甲醯亞胺化合物或間亞二甲苯雙(1-側氧基-2-異吲哚啉)化合物、及六亞甲基雙苄基醯胺化合物或間亞二甲苯雙甲基醯胺化合物，係藉由化合物本身氧化而吸收氧，但該等化合物為了吸收氧，需要過渡金屬當作氧化反應促進劑。
【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】日本特開昭54-35189號公報
【專利文獻2】日本特開昭54-98348號公報
【專利文獻3】日本特開平9-291120號公報
【專利文獻4】日本特表2010-527389號公報
【專利文獻5】日本特表2008-530345號公報
但抗壞血酸系之氧吸收劑，由於係伴隨抗壞血酸之分解反應而吸收氧的機轉，所以會產生分解物而有在包裝體內產生難聞臭味的情況。又，過渡金屬有的會對於人體或環境造成不好影響，從安全性之觀點，希望有不使用過渡金屬的氧吸收劑。再者，聚丁二烯等乙烯性不飽和化合物藉由與樹脂混摻，會有樹脂著色或透明性下降，以及熔融黏度降低導致成形性下降的問題。
本發明之課題在於提供即使不含金屬仍能展現足夠氧吸收性能的氧吸收劑。
本發明提供下列(1)之氧吸收劑。
(1)一種氧吸收劑，係由以下成分構成：以下列通式(A-I)表示之至少1種之醯胺化合物；以下列通式(B-I)表示之至少1種之醯胺化合物；以下列通式(C-I)表示之至少1種之醯亞胺化合物；以下列通式(D-I)表示之至少1種之酯化合物；以下列通式(E-I)表示之至少1種之化合物；或以下列通式(F-I)~(F-III)中之任一者表示之至少1種之化合物；
[式中，RA1表示取代基，RA2表示電子提供性基；mA表示1~4之整數，nA表示0~3之整數；惟mA+nA為1~4之整數；QA表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成的群組中之至少1種基的(mA+nA)價之基；惟QA不包括羧基]
[式中，RB1表示取代基；mB表示1~4之整數，nB表示0~3之整數；惟mB+nB為1~4之整數；QB表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1種基之(mB+nB)價之基；惟QB不包括胺基]
[式中，RC1表示取代基；nC表示1或2之整數；QC表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1種基之2nC價之基]
[式中，RD1表示取代基，RD2表示電子提供性基；mD表示1~4之整數，nD表示0~3之整數；惟mD+nD為1~4之整數；QD表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成的群組中至少1種基之(mD+nD)價之基]
[式中，RE1表示取代基；RE2表示氫原子或取代基；LE表示亞胺基、醚基、或硫醚基；mE表示1~4之整數，nE表示0~3之整數，惟mE+nE為1~4；QE表示氫原子或(mE+nE)價之基]
[式中，RaF1表示取代基；RbF1表示氫原子或取代基；QF1表示氫原子或取代基；LF1表示亞胺基、醚基、或硫醚基；nF表示1~2之整數]
[式中，RaF2表示取代基；QF2表示氫原子或取代基；LF2表示亞胺基、醚基、硫醚基、或取代或無取代之伸烷基]
[式中，RaF3表示取代基；QF31及QF32各表示氫原子或取代基；LF3表示亞胺基、醚基、或硫醚基]。
又，本發明包含下列(2)~(32)之較佳態樣。
(2)如(1)之氧吸收劑，其係由該以通式(A-I)表示之至少1種之醯胺化合物構成。
(3)如(2)之氧吸收劑，其中，該通式(A-I)中，RA1為取代或無取代之碳數1~6之烷基、或取代或無取代之碳數6~10之芳基，且RA2為胺基、羥基、或取代或無取代之碳數1~6之烷基。
(4)如(2)或(3)之氧吸收劑，其中，該通式(A-I)中之QA為間亞二甲苯基。
(5)如(3)或(4)之氧吸收劑，其中，該通式(A-I)中，RA1為取代或無取代之碳數1~6之烷基或取代或無取代之碳數6~10之芳基，RA2為胺基。
(6)如(3)或(4)之氧吸收劑，其中該通式(A-I)中，RA1為取代或無取代之碳數1~6之烷基，RA2為羥基。
(7)如(3)或(4)之氧吸收劑，其中，該通式(A-I)中，RA1及RA2各自獨立，為取代或無取代之碳數1~6之烷基。
(8)一種樹脂組成物，其含有如(2)至(7)中任一項之氧吸收劑1~30質量%。
(9)如(1)之氧吸收劑，其係由該以通式(B-I)表示之至少1種之醯胺化合物構成。
(10)如(9)之氧吸收劑，其中，該通式(B-I)中，RB1為取代或無取代之碳數1~6之烷基或取代或無取代之碳數6~10之芳基。
(11)如(9)或(10)之氧吸收劑，其中，該通式(B-I)中，QB係含有碳數6~12之直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之基。
(12)一種樹脂組成物，其含有如(9)至(11)項中任一項之氧吸收劑1~30質量%。
(13)如(1)之氧吸收劑，其係由該通式(C-I)表示之至少1種之醯亞胺化合物構成。
(14)如(13)之氧吸收劑，其中，該通式(C-I)中，RC1為取代或無取代之碳數1~6之烷基或取代或無取代之碳數6~10之芳基。
(15)如(13)或(14)之氧吸收劑，其中，該通式(C-I)中之QC為伸乙基。
(16)一種樹脂組成物，其含有如(13)至(15)項中任一項之氧吸收劑1~30質量%。
(17)如(1)之氧吸收劑，其係由該通式(D-I)表示之至少1種之酯化合物構成。
(18)如(17)之氧吸收劑，其中，該通式(D-I)中，RD1為取代或無取代之碳數1~6之烷基或取代或無取代之碳數6~10之芳基。
(19)如(17)或(18)之氧吸收劑，其中，該通式(D-I)中之RD2為胺基。
(20)如(17)至(20)項中任一項之氧吸收劑，其中，該通式(D-I)中之QD為含有碳數2~6之直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之基。
(21)一種樹脂組成物，其含有如(17)至(20)項中任一項之氧吸 收劑1~30質量%。
(21)如(1)之氧吸收劑，其係由該通式(E-I)表示之至少1種之化合物構成。
(22)如(21)之氧吸收劑，其中，LE為亞胺基。
(23)如(21)或(22)之氧吸收劑，其中，QE為間亞二甲苯基。
(24)如(21)至(23)項中任一項之氧吸收劑，其中，RE1為取代或無取代之碳數1~6之烷基或取代或無取代之碳數6~10之芳基。
(25)如(21)至(24)項中任一項之氧吸收劑，其中，RE2為氫原子或取代或無取代之碳數1~4之烷基。
(26)一種樹脂組成物，其含有如(21)至(25)項中任一項之氧吸收劑1~30質量%。
(27)如(1)之氧吸收劑，其係由該通式(F-I)~(F-III)中之任一者表示之至少1種之化合物構成。
(28)如(27)之氧吸收劑，其中，LF1、LF2及LF3分別為亞胺基。
(29)如(27)或(28)之氧吸收劑，其中，RaF1、RaF2及RaF3分別為取代或無取代之碳數1~6之烷基或取代或無取代之碳數6~10之芳基。
(30)如(27)至(29)項中任一項之氧吸收劑，其中，RbF1為氫原子或取代或無取代之碳數1~4之烷基。
(31)如(27)至(30)項中任一項之氧吸收劑，其中，QF1、QF2、QF31及QF32分別為氫原子、取代或無取代之碳數1~24之烷基、取代或無取代之碳數1~6之烯基、或取代或無取代之碳數6~10之芳基。
(32)一種樹脂組成物，其含有如(27)至(31)項中任一項之氧吸收劑1~30質量%。
本發明之氧吸收劑即使不含金屬也能展現足夠的氧吸收性 能。藉由將本發明之氧吸收劑摻合於包裝材料，或於包裝體內配置將氧吸收劑填充於小袋等者，能使包裝體內的保存物以良好狀態保存。
【實施發明之形態】
本發明之氧吸收劑，係由以下成分構成：以上述通式(A-I)表示之至少1種醯胺化合物；以上述通式(B-I)表示之至少1種醯胺化合物；以上述通式(C-I)表示之至少1種醯亞胺化合物；以上述通式(D-I)表示之至少1種酯化合物；上述通式(E-I)表示之至少1種化合物；或以上述通式(F-I)~(F-III)中之任一者表示之至少1種化合物。
以下針對由以通式(A-I)表示之至少1種醯胺化合物構成之氧吸收劑(以下有時稱為「氧吸收劑(A)」)、由通式(B-I)表示之至少1種醯胺合物構成之氧吸收劑(以下有時稱為「氧吸收劑(B)」)、由以通式(C-I)表示之至少1種醯亞胺化合物構成之氧吸收劑(以下有時稱為「氧吸收劑(C)」)、由通式(D-I)表示之至少1種酯化合物構成之氧吸收劑(以下有時稱為「氧吸收劑(D)」)、由通式(E-I)表示之至少1種化合物構成之氧吸收劑(以下有時稱為「氧吸收劑(E)」)、由通式(F-I)~(F-III)中任一者表示之至少1種化合物構成之氧吸收劑(以下有時稱為「氧吸收劑(F)」分別詳細說明。
[氧吸收劑(A)]
氧吸收劑(A)係由下列通式(A-I)表示之至少1種醯胺化合物構成。
[式中，RA1表示取代基，RA2表示電子提供性基。mA表示1~4之整數，nA表示0~3之整數。惟mA+nA表示1~4之整數。QA表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1種基之(mA+nA)價之基。惟QA不含羧基。]
RA1表示取代基，該取代基例如可列舉：鹵素原子(例如：氯原子、溴原子、碘原子)、烷基(具有1~15個，較佳為1~6個碳原子之直鏈、分支或環狀烷基，例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、第三丁基、正辛基、2-乙基己基、環丙基、環戊基)、烯基(具有2~10個，較佳為2~6個碳原子之直鏈、分支或環狀烯基，例如：乙烯基、烯丙基)、炔基(具有2~10個，較佳為2~6個碳原子之炔基、例如：乙炔基、炔丙基)、芳基(具有6~16個，較佳為6~10個碳原子之芳基、例如：苯基、萘基)、雜環基(藉由從5員環或6員環之芳香族或非芳香族雜環化合物去除1個氫原子而獲得之具有1~12個，較佳為2~6個碳原子之一價之基，例如1-吡唑基、1-咪唑基、2-呋喃基)、氰基、羥基、硝基、烷氧基(具有1~10個，較佳為1~6個碳原子之直鏈、分支或環狀烷氧基，例如：甲氧基、乙氧基)、芳氧基(具有6~12個，較佳為6~8個碳原子之芳氧基，例如：苯氧基)、醯基(甲醯基、具有2~10個較佳為2~6個碳原子之烷基羰基、或具有7~12個，較佳為7~9個碳原子之芳基羰基，例如：乙醯基、三甲基乙醯基、苯甲醯基)、胺基(胺基、具有1~10個較佳為1~6個碳原子之烷胺基、具有6~12個，較佳為6~8個碳原子之苯胺基、或具有1~12個較佳為2~6個碳原子之雜環胺基，例如：胺基、甲胺基、苯胺基)、巰基、烷硫基(具有1~10個，較佳為1~6個碳原子之烷硫基，例如：甲硫基、乙硫基)、芳硫基(具有6~12個，較佳為6~8個碳原子之芳硫基，例如：苯硫基)、雜環硫基(具有2~10個，較佳為1~6個碳原子之雜環硫基、例如2-苯并噻唑硫基)、醯亞胺基(具有2~10個，較佳為4~8個碳原子之醯亞胺基，例如：N-琥珀醯亞胺基、N-鄰苯二甲醯亞胺基)等。
RA2表示電子提供性基，可舉例如：胺基(胺基、具有1~10個較佳為1~6個碳原子之烷胺基、具有6~12個較佳為6~8個碳原子之苯胺基、或具有1~12個較佳為2~6個碳原子之雜環胺基、例如：胺基、甲胺基、苯胺基)、羥基、烷氧基(具有1~10個，較佳為1~6個碳原子之直鏈、分支或環狀烷氧基、例如：甲氧基、乙氧基)、烷基(具有1~15個，較佳為1~6個碳原子之直鏈、分支或環狀烷基，例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、第三丁基、正辛基、2-乙基己基、環丙基、環戊基)等。
上述官能基之中，具氫原子者也可進一步經上述基取代，例如：經羥基取代之烷基(例如：羥基乙基)、經烷氧基取代之烷基(例如：甲氧基乙基)、經芳基取代之烷基(例如：苄基)、經烷基取代之芳基(例如：對甲苯基)、經烷基取代之芳氧基(例如：2-甲基苯氧基)等，但不限於此等。
又，官能基進一步經取代的情形，上述碳數不包括更增加的取代基的碳數。例如：苄基視為經苯基取代之碳數1之烷基，不視為經苯基取代之碳數7之烷基。針對之後的碳數的記載，若無特別指明，做相同解釋。
RA1宜為取代或無取代之烷基及取代或無取代之芳基較佳，取代或無取代之碳數1~6之烷基及取代或無取代之碳數6~10之芳基更佳，取代或無取代之碳數1~4之烷基及取代或無取代之苯基又更佳。
理想之RA1之具體例，可舉例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、羥基甲基、1-羥基乙基、巰基甲基、甲基硫烷基(sulfanyl)乙基、苯基、萘基、苄基、4-羥基苄基等，但不限於此等。該等之中，甲基、乙基、異丙基、第三丁基、2-甲基丙基、及苄基更佳。
RA2，從氧吸收性之觀點，宜為胺基、羥基、及烷基較佳，胺 基、羥基、及取代或無取代之碳數1~6之烷基更佳，胺基又更佳。
QA表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1個基的基團，係從含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1個基的母體化合物去除(mA+nA)個氫原子而得之(mA+nA)價之基。芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基，可經取代也可無取代。QA也可含有雜原子、也可含有醚基、硫醚基、羰基、羥基、胺基、亞碸基、碸基等。惟QA不包括羧基。
含芳香族烴基之母體化合物，例如：苯、萘、蒽、菲、芘、聯苯、二苯醚、二苯基硫醚、二苯基亞碸、二苯基碸、二苯基烷(例如：二苯基甲烷、二苯基乙烷、二苯基丙烷)、二苯基甲酮、蒽醌等。含芳香族烴基之基，例如：苯基、苄基、鄰伸苯基、間伸苯基、對伸苯基、鄰亞二甲苯基、間亞二甲苯基、對亞二甲苯基、萘基、伸萘基、蒽基、伸蒽基、菲基、伸菲基、芘基、伸芘基、聯苯基、伸聯苯基、苯氧基苯基、氧二伸苯基、苯基硫苯基、硫二伸苯基、苯基亞磺醯基苯基、亞磺醯基二伸苯基、苯基磺醯基苯基、磺醯基二伸苯基、伸烷基二伸苯基(例如：亞甲基二伸苯基、伸乙基二伸苯基、伸丙基二伸苯基)、苯基羰基苯基、羰基二伸苯基、蒽醌基、伸蒽醌基等。
含有飽和或不飽和之脂環烴基之母體化合物，例如：環丙烷、環丁烷、環戊烷、環己烷、二環己基烷(例如：二環己基甲烷、二環己基乙烷、二環己基丙烷)等具有3~6員環之化合物。又，例如十氫萘等含有縮合環之化合物，或降莰烷、金剛烷等含有交聯結構之化合物。含有飽和或不飽和之脂環烴基之基，例如：環丙基、環 丁基、環戊基、環己基、環伸己基、環伸己基亞甲基、甲基環己基、伸烷基二環伸己基(例如：亞甲基二環伸己基、伸乙基二環伸己基、伸丙基二環伸己基)、十氫萘基、十氫伸萘基、降莰基、金剛基等。
含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之母體化合物，例如：碳數1~12之直鏈狀或分支狀之烷(例如：甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、正己烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十二烷、2-甲基戊烷、2,2,4-三甲基己烷、2,4,4-三甲基己烷)、含有醚基之烷(例如：二丙醚、1,4-丁二醇二丙醚、聚氧乙烷、聚氧丙烷)、含有胺基之烷(例如：二乙胺、二己胺、三乙胺、聚乙烯胺)、含有硫醚基之烷(例如：甲基丙基硫醚)等。含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之基，例如：碳數1~12之直鏈狀或分支狀之烷基(例如：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基、正辛基)、碳數1~12之直鏈狀或分支狀之伸烷基(例如：亞甲基、伸乙基、正伸丙基、正伸丁基、正伸己基、正伸辛基、正伸壬基、正伸癸基、正伸十二基、2-甲基-1,5-伸戊基、2,2,4-三甲基伸己基、2,4,4-三甲基伸己基)、具有醚基之伸烷基(例如：氧二伸丙基、四亞甲基雙(氧三亞甲基)基、聚氧乙烯基、聚氧丙烯基)、具有胺基之伸烷基(例如：胺基二伸乙基、胺基二伸己基、胺基三伸乙基、聚乙烯胺基)、具有硫醚基之伸烷基(例如：甲硫基伸丙基)等。
含有雜環基之母體化合物，例如：吡咯啶、哌啶、吡啶、嘧啶、三等5~6員雜環化合物，或喹啉、異喹啉等縮合雜環化合物。 含有雜環基之基，例如：吡咯啶基、哌啶基、吡啶基、伸吡啶基、嘧啶基、伸嘧啶基、三基、伸三基、喹啉基、伸喹啉基、異喹啉基等。
mA表示1~4之整數，nA表示0~3之整數。mA+nA表示QA之價數，且為1~4之整數。較佳為mA為2~4，nA為0。
前述通式(A-I)表示之醯胺化合物之理想具體例如以下所示但本發明不限於該等。
針對前述通式(A-I)表示之醯胺化合物之製造方法加以說明。
前述通式(A-I)表示之醯胺化合物之製造方法不特別限定，宜利用下列通式(A-1)表示之化合物與下列通式(A-2)表示之胺化合物間的脫水縮合反應製造之方法較佳。
前述通式(A-1)中，RA1及RA2與前述通式(A-I)之RA1及RA2為相同含意，理想的範圍亦同。又，前述通式(A-2)中，mA+nA及QA與前述通式(A-I)之mA+nA及QA為相同含意，理想的範圍亦同。
前述通式(A-1)表示之化合物，例如丙胺酸、2-胺基丁酸、纈胺酸、正纈胺酸、白胺酸、正白胺酸、三級白胺酸、異白胺酸、絲胺酸、蘇胺酸、半胱胺酸、甲硫胺酸、2-苯基甘胺酸、苯丙胺酸、酪胺酸、組胺酸、色胺酸、脯胺酸等α碳具有3級氫之α-胺基酸；2-羥基丁酸、蘋果酸、酒石酸等α-羥基酸；2-甲基丁酸、甲基丙二酸、甲基琥珀酸等於α位具有烷基之羧酸等，但不限於此等。又，該等可以單獨使用也可組合2種以上使用。
前述通式(A-1)表示之化合物具有不對稱碳的情形，可為D體、L體、消旋體中之任一者，也可為異(allo-)體。
該等之中，從原料之取得性或提高氧吸收性等觀點，於α碳具有3級氫之α-胺基酸尤佳。又，α-胺基酸之中，從供給容易度、價格低廉之觀點，丙胺酸最佳。
前述通式(A-2)表示之胺基化合物，宜為含有芳香族烴基之胺基化合物、含有飽和或不飽和之脂環烴基之胺基化合物、含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之胺基化合物、含有 雜環基之胺基化合物為較佳。
含有芳香族烴基之胺基化合物，例如鄰亞二甲苯二胺、間亞二甲苯二胺、對亞二甲苯二胺、對苯二胺等。含有飽和或不飽和之脂環烴基之胺基化合物，例如1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷、1,3-二胺基環己烷、1,4-二胺基環己烷等。含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之胺基化合物，例如乙二胺三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2-甲基-1,5-戊烷二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺等。含有雜環基之胺基化合物，例如二胺基吡啶、二胺基三等。該等之中，從氧吸收性之觀點，間亞二甲苯二胺為較佳。
前述通式(A-1)表示之化合物與前述通式(A-2)表示之胺化合物之脫水縮合反應中，反應條件不特別限定，可適當決定。反應溫度通常為170~250℃，較佳為200~220℃。為了促進脫水縮合反應，也可使用次亞磷酸鈉、次亞磷酸鉀、次亞磷酸鋰等含磷原子之化合物當作觸媒。
氧吸收劑(A)係由前述通式(A-I)表示之至少1種醯胺化合物構成。亦即，氧吸收劑(A)也可為2種以上之前述通式(A-I)表示之醯胺化合物之混合物。例如：前述通式(A-2)表示之胺化合物為二胺之情形，前述通式(A-1)表示之化合物與前述通式(A-2)表示之胺化合物脫水縮合反應之結果，可能生成1分子之前述通式(A-1)表示之化合物與1分子之前述通式(A-2)表示之胺化合物反應而得之二聚物之醯胺化合物、及2分子之前述通式(A-1)表示之化合物與1分子之前述通式(A-2)表示之胺化合物反應而得之三聚物之醯胺化合物。氧吸收劑(A)也可為該等之混合物。
構成氧吸收劑(A)之醯胺化合物，氧吸收性優異。構成氧吸收 劑(A)之醯胺化合物每1g之氧吸收量較佳為3cc/g以上，更佳為10cc/g以上。氧吸收量之上限值不特別限定，愈高愈好，但若為20cc/g以下，作為氧吸收劑即為理想。又，氧吸收量之測定方法係以實施例記載之方法進行。
針對構成氧吸收劑(A)之醯胺化合物呈現良好氧吸收性能之機轉雖尚未明瞭，但據推測如下。構成氧吸收劑(A)之醯胺化合物中，與醯胺鍵相鄰之碳原子鍵結的3級氫解離成質子而形成自由基。亦即，由於3級氫所鍵結之碳原子上鍵結著電子吸引性基羰基與電子提供性基RA2，所以當3級氫解離成質子時，由於該碳原子上存在的不成對電子在能量方面受到安定化之稱為推拉效應(Captodative)的現象，據認為會生成非常安定的自由基。在此，當存在氧及水時，氧會與該自由基反應，據認為藉此顯示氧吸收性能。又，解明：越是高濕度且高溫環境，反應性越高。
氧吸收劑(A)之更理想的使用形態，從操作簡便性及提高氧吸收速度之觀點，宜為使前述通式(A-I)表示之醯胺化合物載持於載體之形態較佳。載持使用之載體，例如：矽藻土、活性碳、沸石、氧化鋁、二氧化矽、氧化鈦、氧化鋯、氧化鈰等。
氧吸收劑(A)宜填充於小袋等使用較佳。藉由將填充有氧吸收劑(A)之小袋等配置在包裝體內，能減低包裝體內的氧濃度，能以良好狀態保存包裝體內的保存物。
又，氧吸收劑(A)也可摻合於樹脂原料。將氧吸收劑(A)摻合於樹脂原料而得之樹脂組成物進行成型加工獲得之包裝材料或包裝容器，包裝體內的氧濃度可維持為低，能以良好狀態保存包裝體內的保存物。
氧吸收劑(A)摻合於樹脂原料時，從氧吸收性能、及樹脂之成形性及外觀之觀點，樹脂組成物中之氧吸收劑之含量較佳為 1~30質量%，更佳為3~20質量%，又更佳為5~10質量%。
[氧吸收劑(B)]
氧吸收劑(B)係由下列通式(B-I)表示之至少1種醯胺化合物構成。
[式中，RB1表示取代基。mB表示1~4之整數、nB表示0~3之整數。惟mB+nB表示1~4之整數。QB表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1種基之(mB+nB)價之基。惟QB不包括胺基。]
RB1表示取代基，該取代基例如與RA1之取代基例示者為相同者。RB1之理想例亦與RA1之理想例相同。
QB表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1種基之基團，係從含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1種基之母體化合物去除(mB+nB)個氫原子而成的(mB+nB)價之基。芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基，可經取代也可無取代。QB也可含有雜原子，也可含有醚基、硫醚基、羰基、羥基、亞碸基、碸基等。惟QB不包括胺基。
含有芳香族烴基之母體化合物，例如：苯、萘、蒽、菲、芘、聯苯、二苯醚、二苯基硫醚、二苯基亞碸、二苯基碸、二苯基烷(例 如：二苯基甲烷、二苯基乙烷、二苯基丙烷)、二苯基甲酮、蒽醌等。含有芳香族烴基之基，例如：苯基、羥基苯基、苄基、鄰伸苯基、間伸苯基、對伸苯基、羥基鄰伸苯基、羥基間伸苯基、羥基對伸苯基、萘基、伸萘基、蒽基、伸蒽基、菲基、伸菲基、芘基(pyrenyl)基、伸芘基、聯苯基、伸聯苯基、苯氧基苯基、氧基二伸苯基、苯基硫苯基、硫二伸苯基、苯基亞磺醯基苯基、亞磺醯基二伸苯基、苯基磺醯基苯基、磺醯基二伸苯基、伸烷基二伸苯基(例如：亞甲基二伸苯基、伸乙基二伸苯基、伸丙基二伸苯基)、苯基羰基苯基、羰基二伸苯基、蒽醌基、伸蒽醌基等。
含有飽和或不飽和之脂環烴基之母體化合物，例如：環丙烷、環丁烷、環戊烷、環己烷、二環己基烷(例如：二環己基甲烷、二環己基乙烷、二環己基丙烷)、環丙烯、環丁烯、環戊烯、環己烯、環己二烯等含有3~6員環之化合物。又，例如：十氫萘等含有縮合環之化合物，或降莰烷、降莰烯、降莰二烯、金剛烷等含有交聯結構化合物。含有飽和或不飽和之脂環烴基之基，例如：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、羥基環己基、環伸己基、甲基環己基、伸烷基二環伸己基(例如：亞甲基二環伸己基、伸乙基二環伸己基、伸丙基二環伸己基)、環丙烯基、環丁烯基、環戊烯基、環己烯基、伸環己烯基、環己二烯基、十氫萘基、十氫伸萘基、降莰基、降莰烯基、降莰二烯基、金剛基等。
含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之母體化合物，例如：碳數1~24之直鏈狀或分支狀之烷(例如：甲烷、乙烷、丙烷、2-甲基丙烷、正丁烷、2-甲基丁烷、正己烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十二烷、正十四烷、正十六烷、正十八烷)、碳數2~24之直鏈狀或分支狀之烯(例如：乙烯、丙烯、正丁烯、正庚烯、正己烯、正己二烯、正辛烯、正辛二烯、正癸烯、正癸二烯、正十二烯、正十二-二烯、正十四烯、正十四-二烯、正十六烯、正十六-二烯、正十八烯、正十八-二烯、正十八-三烯、正十八-四烯、 正二十烯、正二十-二烯、正二十-三烯、正二十-四烯、正二十二烯、正二十二-二烯、正二十四烯、正二十四-二烯)等。含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之基，例如：碳數1~24之直鏈狀或分支狀之烷基(例如：甲基、乙基、正丙基、2-甲基丙基、2-羥基丙基、正丁基、2-甲基丁基、2-羥基丁基、正己基、正辛基、正癸基、正十二基、正十四基、正十六基、正十八基)、碳數1~24之直鏈狀或分支狀之伸烷基(例如：亞甲基、伸乙基、正伸丙基、2-甲基伸丙基、2-羥基伸丙基、2-丙酮基(2-propanonyl)、正伸丁基、2-甲基伸丁基、2-羥基伸丁基、2,3-二羥基伸丁基、正伸己基、正伸辛基、正伸壬基、正伸癸基、正伸十二基)、碳數2~24之直鏈狀或分支狀之烯基(例如：正丁烯基、正己烯基、正己二烯基、正辛烯基、正辛-二烯基、正癸烯基、正癸二烯基、正十二烯基、正十二-二烯基、正十四烯基、正十四-二烯基、正十六烯基、正十六-二烯基、正十八烯基、正十八-二烯基、正十八-三烯基、正十八-四烯基、正二十烯基、正二十-二烯基、正二十-三烯基、正二十-四烯基、正二十二烯基、正二十二-二烯基、正二十四烯基、正二十四-二烯基)、碳數2~24之直鏈狀或分支狀之伸烯基(例如：正伸丁烯基、正伸己烯基、正伸己二烯基、正伸辛烯基、正伸辛二烯基、正伸癸烯基、正伸癸二烯基、正伸十二烯基、正伸十二-二烯基)等。
含有雜環基之母體化合物，例如：四氫呋喃、呋喃、噻吩、四氫吡喃等5~6員雜環化合物。含有雜環基之基，例如：四氫呋喃基、呋喃基、噻吩基、四氫吡喃基等。
mB表示1~4之整數，nB表示0~3之整數。mB+nB表示QB之價數，為1~4之整數。較佳為mB為2~4，nB為0。
前述通式(B-I)表示之醯胺化合物之理想具體例如以下所示但本發明不限於該等。
針對前述通式(B-I)表示之醯胺化合物之製造方法加以說明。
前述通式(B-I)表示之醯胺化合物之製造方法不特別限定，宜利用下列通式(B-1)表示之α-胺基酸與下列通式(B-2)表示之羧酸化合物之脫水縮合反應製造之方法較佳。
前述通式(B-1)中之RB1與前述通式(B-I)之RB1為相同含意，理想的範圍亦同。又，前述通式(B-2)中之mB+nB及QB與前述通式(B-I)之mB+nB及QB為相同含意，理想的範圍亦同。
前述通式(B-1)表示之於α碳具有3級氫之α-胺基酸，例如丙胺酸、2-胺基丁酸、纈胺酸、正纈胺酸、白胺酸、正白胺酸、三級白胺酸、異白胺酸、絲胺酸、蘇胺酸、半胱胺酸、甲硫胺酸、2-苯基甘胺酸、苯丙胺酸、酪胺酸、組胺酸、色胺酸、脯胺酸等，但不限於此等。又，該等可以單獨使用也可組合2種以上使用。
前述通式(B-1)表示之α-胺基酸，可為D體、L體、消旋體任一者，也可為異體。
該等之中，從原料取得性或提高氧吸收性等觀點，丙胺酸最佳。
前述通式(B-2)表示之羧酸化合物，宜為含有芳香族烴基之羧酸化合物、含有飽和或不飽和之脂環烴基之羧酸化合物、含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之羧酸化合物、含有雜環基之羧酸化合物為較佳。
含有芳香族烴基之羧酸化合物，例如：苯甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸等。含有飽和或不飽和之脂環烴基之羧酸化合物，例如：環己烷羧酸、1,4-環己烷二羧酸、1,4-環己烯二羧酸等。含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之羧酸化合物，例如：丙二酸、甲基丙二酸、羥基丙二酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、蘋果酸、酒石酸、巴豆酸、馬來酸、戊二酸、己二酸、山梨酸、己二烯二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等。含有雜環基之羧酸化合物，例如四氫呋喃-2-羧酸、2-呋喃羧酸等。該等之中，從原料取得性或氧吸收性之觀點，己二酸為較佳。
前述通式(B-1)表示之α-胺基酸與前述通式(B-2)表示之羧酸化合物之脫水縮合反應中，反應條件不特別限定，可適當決定。反應溫度通常為160~250℃，較佳為180~220℃。為了促進脫水縮合反應，可使用次亞磷酸鈉、次亞磷酸鉀、次亞磷酸鋰等磷原子含有化合物當作觸媒。
氧吸收劑(B)係由前述通式(B-I)表示之至少1種醯胺化合物構成。亦即，氧吸收劑(B)也可為2種以上之前述通式(B-I)表示之醯胺化合物之混合物。例如：前述通式(B-2)表示之羧酸化合物為二羧酸之情形，前述通式(B-1)表示之α-胺基酸與前述通式(B-2)表示之羧酸化合物之脫水縮合反應之結果，可能生成1分子之前述通式(B-1)表示之α-胺基酸與1分子之前述通式(B-2)表示之羧酸化合物 反應而得之二聚物之醯胺化合物、及2分子之前述通式(B-1)表示之α-胺基酸與1分子之前述通式(B-2)表示之羧酸化合物反應而得之三聚物之醯胺化合物。氧吸收劑(B)也可為該等之混合物。
構成氧吸收劑(B)之醯胺化合物，氧吸收性優異。構成氧吸收劑(B)之醯胺化合物每1g之氧吸收量較佳為3cc/g以上，更佳為5cc/g以上。氧吸收量之上限值不特別限定，愈高愈好，但若為20cc/g以下，當作氧吸收劑即為理想。又，氧吸收量之測定方法係以實施例記載之方法進行。
針對構成氧吸收劑(B)之醯胺化合物顯示良好氧吸收性能之機轉尚未明瞭，但推測如下。構成氧吸收劑(B)之醯胺化合物，相鄰於醯胺鍵之碳原子所鍵結之3級氫解離成質子而形成自由基。亦即，鍵結有3級氫之碳原子上鍵結了為電子吸引性基之羧基與為電子提供性之胺基，所以當3級氫解離成質子時，由於在該碳原子上存在之不成對電子在能量方面受到安定化之稱為推拉效應(Captodative)之現象，據認為會生成非常安定的自由基。在此，當存在氧及水時，氧會與該自由基反應，據認為藉此顯示氧吸收性能。又，解明：越是高濕度且高溫環境，反應性越高。
氧吸收劑(B)之更理想的使用形態，從操作簡便性及提高氧吸收速度之觀點，宜為使前述通式(B-I)表示之醯胺化合物載持於載體之形態較佳。載持使用之載體，例如：矽藻土、活性碳、沸石、氧化鋁、二氧化矽、氧化鈦、氧化鋯、氧化鈰等。
氧吸收劑(B)宜填充於小袋等使用較佳。藉由將填充有氧吸收劑(B)之小袋等配置在包裝體內，能減低包裝體內的氧濃度，能以良好狀態保存包裝體內的保存物。
又，氧吸收劑(B)也可摻合於樹脂原料。將氧吸收劑(B)摻合於 樹脂原料而得之樹脂組成物進行成型加工獲得之包裝材料或包裝容器，包裝體內的氧濃度可維持為低，能以良好狀態保存包裝體內的保存物。
氧吸收劑(B)摻合於樹脂原料時，從氧吸收性能、及樹脂之成形性及外觀之觀點，樹脂組成物中之氧吸收劑之含量較佳為1~30質量%，更佳為3~20質量%，又更佳為5~10質量%。
[氧吸收劑(C)]
氧吸收劑(C)係由下列通式(C-I)表示之至少1種醯亞胺化合物構成。
[式中，RC1表示取代基。nC表示1或2之整數。QC表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1種基之2nC價之基。]
RC1表示取代基、該取代基例如與RA1之取代基例示者為相同者。RC1之理想例亦於RA1之理想例相同。
QC表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1種基之基，係從含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1種基之母體化合物去除2nC個氫原子而成之2nC價之基。芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基可經取代也可無取代。QC也可含有雜原子，也可含有醚基、硫醚基、 羰基、羥基、羧基、亞碸基、碸基等。
含有芳香族烴基之母體化合物，例如：苯、萘、蒽、菲、芘、聯苯、二苯醚、二苯基硫醚、二苯基亞碸、二苯基碸、二苯基烷(例如：二苯基甲烷、二苯基乙烷、二苯基丙烷)、二苯基甲酮、蒽醌等。 含有芳香族烴基之基，例如：鄰伸苯基、4-羧基鄰伸苯基、苯-1,2,4,5-四基、2,3-伸萘基、萘-2,3,6,7-四基、1,8-伸萘基、萘-1,4,5,8-四基、2,3-伸蒽基、2,2’-伸聯苯基、聯苯-2,3,3’，4’-四基、聯苯-3,3’,4,4’-四基、二苯醚-2,3,3’,4’-四基、二苯醚-3,3’,4,4’-四基、二苯基碸-3,3’,4,4’-四基、二苯基甲酮-3,3’,4,4’-四基、2,3-伸蒽醌基等。
含有飽和或不飽和之脂環烴基之母體化合物，例如：環丙烷、環丁烷、環戊烷、環己烷、二環己基烷(例如：二環己基甲烷、二環己基乙烷、二環己基丙烷)、環己烯等含有3~6員環之化合物。又，例如十氫萘等含有縮合環之化合物，或降莰烷、降莰烯、降莰二烯、雙環[2,2,2]辛-5-烯、雙環[2,2,2]辛-7-烯、金剛烷等含有交聯結構之化合物。含有飽和或不飽和之脂環烴基之基，例如：環伸丙基、環丁烷-1,2,3,4-四基、1,2-環伸戊基、環戊烷-1,2,3,4-四基、1,2-環伸己基、4-甲基-1,2-環伸己基、4-羧基-1,2-環伸己基、環己烷-1,2,4,5-四基、4-環己烯-1,2-二基、3-甲基-4-環己烯-1,2-二基、4-甲基-4-環己烯-1,2-二基、2,3-十氫伸萘基、十氫萘-2,3,6,7-四基、5-降莰烯-2,3-二基、雙環[2,2,2]辛-5-烯-2,3-二基、雙環[2,2,2]辛-7-烯-2,3,5,6-四基等。
含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之母體化合物，例如：碳數2~24之直鏈狀或分支狀之烷(例如：乙烷、丙烷、正丁烷、正己烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十二烷、正十四烷、正十六烷、正十八烷、正二十烷、正二十二烷、正二十四烷)、碳數2~24之直鏈狀或分支狀之烯(例如：乙烯、丙烯、正丁烯、正庚烯、正己烯、正辛烯、正癸烯、正十二烯、正十四烯、正十六 烯、正十八烯、正二十烯、正二十二烯、正二十四烯)等。含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之基，例如：碳數2~24之直鏈狀或分支狀之伸烷基(例如：伸乙基、丁烷-1,2-二基、己烷-1,2-二基、辛烷-1,2-二基、癸烷-1,2-二基、十二烷-1,2-二基、十四烷-1,2-二基、十六烷-1,2-二基、十八烷-1,2-二基、二十烷-1,2-二基)、碳數2~24之直鏈狀或分支狀之伸烯基(例如：伸乙烯基、2-丙烯-1,2-二基、2-丁烯-2,3-二基、4-戊烯-1,2-二基、4-甲基-4-戊烯-1,2-二基、4-己烯-1,2-二基、4-辛烯-1,2-二基、4-癸烯-1,2-二基、4-十二烯-1,2-二基、4-十四烯-1,2-二基、4-十六烯-1,2-二基、4-十八烯-1,2-二基、4,9-二十-二烯-1,2-二基)等。
含有雜環基之母體化合物，例如：四氫呋喃、四氫噻吩、四氫吡喃、四氫硫吡喃、二噻英(dithin)等5~6員雜環化合物。含有雜環基之基，例如：5,6-二氫-1,4-二噻英(dithin)-2,3-二基等。
nC表示1或2之整數，較佳為1。
前述通式(C-I)表示之醯亞胺化合物之理想具體例如以下所示，但本發明不限於該等。
針對前述通式(C-I)表示之醯亞胺化合物之製造方法說明。
前述通式(C-I)表示之醯亞胺化合物之製造方法不特別限定，宜利用下列通式(C-1)表示之α-胺基酸與下列通式(C-2)表示之羧酸酐化合物之脫水縮合反應製造之方法為較佳。
前述通式(C-1)中，RC1與前述通式(C-I)之RC1為相同含意，理想的範圍亦同。又，前述通式(C-2)中，nC及QC與前述通式(C-I)之nC及QC為相同含意，理想的範圍亦同。
前述通式(C-1)表示之於α碳具有3級氫之α-胺基酸，例如丙胺酸、2-胺基丁酸、纈胺酸、正纈胺酸、白胺酸、正白胺酸、三級白胺酸、異白胺酸、絲胺酸、蘇胺酸、半胱胺酸、甲硫胺酸、2-苯基甘胺酸、苯丙胺酸、酪胺酸、組胺酸、色胺酸、脯胺酸等，但不限於此等。又，該等可以單獨使用也可組合2種以上使用。
前述通式(C-1)表示之α-胺基酸，可為D體、L體、消旋體中任一者，也可為異體。
該等之中，從原料取得性或提高氧吸收性等觀點，丙胺酸最佳。
前述通式(C-2)表示之羧酸酐化合物，宜為含有芳香族烴基之羧酸酐化合物、含有飽和或不飽和之脂環烴基之羧酸酐化合物、含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之羧酸酐化合物、含有雜環基之羧酸酐化合物較佳。
含有芳香族烴基之羧酸酐化合物，例如：鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、苯均四酸酐等。含有飽和或不飽和之脂環烴基之羧酸酐化合物，例如：1,2-環己烷二羧酸酐、4-羧基-1,2-環己烷二羧酸酐、4-環己烯-1,2-二羧酸酐、5-降莰烯-2,3-二羧酸酐等。含有直鏈 狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之羧酸化合物，例如：琥珀酸酐、馬來酸酐、伊康酸酐、烯丙基琥珀酸酐等。含有雜環基之羧酸化合物，例如：5,6-二氫-1,4-二噻英(dithin)-2,3-二羧酸酐等。該等之中，從原料取得性或氧吸收性之觀點，琥珀酸酐為較佳。
前述通式(C-1)表示之α-胺基酸與前述通式(C-2)表示之羧酸酐化合物之脫水縮合反應中，反應條件不特別限定，可適當決定。反應溫度通常為160~250℃，較佳為180~220℃。為了促進脫水縮合反應，也可使用次亞磷酸鈉、次亞磷酸鉀、次亞磷酸鋰等含磷原子之化合物當作觸媒。
氧吸收劑(C)係由前述通式(C-I)表示之至少1種醯亞胺化合物構成。亦即，氧吸收劑(C)也可為2種以上之前述通式(C-I)表示之醯亞胺化合物之混合物。例如：當前述通式(C-2)表示之羧酸酐化合物為四羧酸酐之情形，前述通式(C-1)表示之α-胺基酸與前述通式(C-2)表示之羧酸酐化合物之脫水縮合反應之結果，可能會生成1分子之前述通式(C-1)表示之α-胺基酸與1分子之前述通式(C-2)表示之羧酸酐化合物反應而得之二聚物之醯亞胺化合物、及2分子之前述通式(C-1)表示之α-胺基酸與1分子之前述通式(C-2)表示之羧酸酐化合物反應而得之三聚物之醯亞胺化合物。氧吸收劑(C)也可為該等之混合物。
構成氧吸收劑(C)之醯亞胺化合物，氧吸收性優異。構成氧吸收劑(C)之醯亞胺化合物每1g之氧吸收量較佳為3cc/g以上，更佳為5cc/g以上。氧吸收量之上限值不特別限定，愈高愈好，但若為20cc/g以下，當作氧吸收劑即為理想。又，氧吸收量之測定方法係以實施例記載之方法進行。
針對構成氧吸收劑(C)之醯亞胺化合物呈現良好氧吸收性能之機轉雖尚未明瞭，但據推測如下。構成氧吸收劑(C)之醯亞胺化合 物，RC1所鍵結之碳原子鍵結的3級氫解離成質子而形成自由基。亦即，由於3級氫所鍵結之碳原子上鍵結著為電子吸引性基之羧基與為電子提供性基之胺基，所以當3級氫解離成質子時，由於該碳原子上存在的不成對電子在能量方面受到安定化之稱為推拉效應(Captodative)的現象，據認為會生成非常安定的自由基。在此，當存在氧及水時，氧會與該自由基反應，據認為藉此顯示氧吸收性能。又，解明：越是高濕度且高溫環境，反應性越高。
氧吸收劑(C)之更理想的使用形態，從操作簡便性及提高氧吸收速度之觀點，宜為使前述通式(C-I)表示之醯亞胺化合物載持於載體之形態較佳。載持使用之載體，例如：矽藻土、活性碳、沸石、氧化鋁、二氧化矽、氧化鈦、氧化鋯、氧化鈰等。
氧吸收劑(C)宜填充於小袋等使用較佳。藉由將填充有氧吸收劑(C)之小袋等配置在包裝體內，能減低包裝體內的氧濃度，能以良好狀態保存包裝體內的保存物。
又，氧吸收劑(C)也可摻合於樹脂原料。將氧吸收劑(C)摻合於樹脂原料而得之樹脂組成物進行成型加工獲得之包裝材料或包裝容器，包裝體內的氧濃度可維持為低，能以良好狀態保存包裝體內的保存物。
氧吸收劑(C)摻合於樹脂原料時，從氧吸收性能、及樹脂之成形性及外觀之觀點，樹脂組成物中之氧吸收劑之含量較佳為1~30質量%，更佳為3~20質量%，又更佳為5~10質量%。
[氧吸收劑(D)]
氧吸收劑(D)係由下列通式(D-I)表示之至少1種酯化合物構成。
[式中，RD1表示取代基、RD2表示電子提供性基。mD表示1~4之整數，nD表示0~3之整數。惟mD+nD表示1~4之整數。QD表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1種基之(mD+nD)價之基。]
RD1表示取代基，該取代基例如與RA1之取代基例示者為相同者。RD1之理想例亦與RA1之理想例相同。
RD2表示電子提供性基，該電子提供性基與就RA2之電子提供性基例示者為相同者。RD2之理想例亦與RA2之理想例相同。
QD表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1種基之基，且係從含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1種基母體化合物去除(mD+nD)個氫原子而得之(mD+nD)價之基。芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基可經取代也可無取代。QD也可含有雜原子，也可含有醚基、硫醚基、羰基、胺基、亞碸基、碸基等。
含有芳香族烴基之母體化合物，例如：苯、萘、蒽、菲、芘、聯苯、二苯醚、二苯基硫醚、二苯基亞碸、二苯基碸、二苯基烷(例如：二苯基甲烷、二苯基乙烷、二苯基丙烷)、二苯基甲酮、蒽醌等。含有芳香族烴基之基，例如：苯基、甲基苯基、苄基、鄰伸苯基、間伸苯基、對伸苯基、苯三基、萘基、萘基甲基、伸萘基、伸萘 基二甲基、蒽基、蒽基甲基、伸蒽基、伸蒽基二甲基、蒽三基、菲基、菲基甲基、芘基(pyrenyl)、芘甲基、聯苯基、伸聯苯基、聯苯三基、聯苯四基、苯氧基苯基、氧基二伸苯基、苯基硫苯基、硫二伸苯基、苯基亞磺醯基苯基、亞磺醯基二伸苯基、苯基磺醯基苯基、磺醯基二伸苯基、伸烷基二伸苯基(例如：亞甲基二伸苯基、伸乙基二伸苯基、伸丙基二伸苯基)、苯基羰基苯基、羰基二伸苯基、蒽醌基、蒽醌基甲基、伸蒽醌基、蒽醌三基、蒽醌四基等。
含有飽和或不飽和之脂環烴基之母體化合物，例如：環丙烷、環丁烷、環戊烷、環己烷、二環己基烷(例如：二環己基甲烷、二環己基乙烷、二環己基丙烷)、環丙烯、環丁烯、環戊烯、環己烯等含有3~6員環之化合物。又，例如十氫萘等含有縮合環之化合物，或降莰烷、降莰烯、降莰二烯、金剛烷等含有交聯結構之化合物。含有飽和或不飽和之脂環烴基之基，例如：環丙基、環伸丙基、環丁基、環伸丁基、環戊基、環伸戊基、環己基、環伸己基、環己烷三基、十氫萘基、十氫伸萘基、降莰基、伸降莰基、降莰烯基、伸降莰烯基、金剛基、伸金剛基等。
含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之母體化合物，例如：碳數1~24之直鏈狀或分支狀之烷(例如：甲烷、乙烷、丙烷、2-甲基丙烷、正丁烷、2-甲基丁烷、正己烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十二烷、正十四烷、正十六烷、正十八烷、正二十烷、正二十二烷、正二十四烷)、碳數2~24之直鏈狀或分支狀之烯(例如：乙烯、丙烯、正丁烯、正己烯、正辛烯、正癸烯、正十二烯、正十四烯、正十六烯、正十八烯、正二十烯、正二十二烯、正二十四烯)等。含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之基，例如：碳數1~24之直鏈狀或分支狀之烷基(例如：甲基、乙基、丙基、2-甲基丙基、正丁基、2-甲基丁基、正己基、正辛基、正癸基、正十二基、正十四基、正十六基、正十八基、正二十基、正二十二基、正二十四基)、碳數1~24之直鏈狀或分支狀之伸烷 基(例如：亞甲基、伸乙基、伸丙基、2-甲基伸丙基、正伸丁基2-甲基伸丁基、正伸己基、正伸辛基、正伸壬基、正伸癸基、正伸十二基、正伸十四基、正伸十六基、正伸十八基、正伸二十基、正伸二十二基、正伸二十四基)、碳數2~24之直鏈狀或分支狀之烯基(例如：正丙烯基、正丁烯基、正己烯基、正辛烯基、正癸烯基、正十二烯基、正十四烯基、正十六烯基、正十八烯基、正二十烯基、正二十二烯基、正二十四烯基)、碳數2~24之直鏈狀或分支狀之伸烯基(例如：正伸丙烯基、正伸丁烯基、正伸己烯基、正伸辛烯基、正伸癸烯基、正伸十二烯基、正伸十四烯基、正伸十六烯基、正伸十八烯基、正伸二十烯基、正伸二十二烯基、正伸二十四烯基)、具有醚基之伸烷基(例如：氧基二伸乙基、伸乙基雙(氧基伸乙基)基)等。
含有雜環基之母體化合物，例如：吡咯啶、四氫呋喃、四氫噻吩、吡咯、呋喃、噻吩、哌啶、四氫吡喃、吡啶等5~6員雜環化合物，或吲哚、喹啉、唏(chromene)等縮合雜環化合物。含有雜環基之基，例如：吡咯啶基、四氫呋喃基、哌啶基、吡啶基、吲哚基、喹啉基等。
mD表示1~4之整數，nD表示0~3之整數。mD+nD表示QD之價數且為1~4之整數。較佳為mD為2~4，nD為0。
前述通式(D-I)表示之酯化合物之理想具體例如以下所示，但本發明不限於該等。
針對前述通式(D-I)表示之酯化合物之製造方法說明。
前述通式(D-I)表示之酯化合物之製造方法不特別限定，宜利用下列通式(D-1)表示之化合物與下列通式(D-2)表示之醇化合物之脫水縮合反應製造之方法為較佳。
前述通式(D-1)中，RD1及RD2，與前述通式(D-I)之RD1及RD2 為相同含意，理想的範圍亦同。RD3表示氫原子及取代或無取代之烷基，為氫原子及取代或無取代之碳數1~4之烷基較佳，氫原子及取代或無取代之碳數1~2之烷基更佳，氫原子又更佳。又，前述通式(D-2)中，mD+nD及QD與前述通式(D-I)之mD+nD及QD為相同含意，理想的範圍亦同。
前述通式(D-1)表示之化合物，可列舉丙胺酸、2-胺基丁酸、纈胺酸、正纈胺酸、白胺酸、正白胺酸、三級白胺酸、異白胺酸、絲胺酸、蘇胺酸、半胱胺酸、甲硫胺酸、2-苯基甘胺酸、苯丙胺酸、酪胺酸、組胺酸、色胺酸、脯胺酸等於α碳具有3級氫之α-胺基酸；丙胺酸甲酯、2-胺基丁酸甲酯、纈胺酸甲酯、正纈胺酸甲酯、白胺酸甲酯、正白胺酸甲酯、三級白胺酸甲酯、異白胺酸甲酯、絲胺酸甲酯、蘇胺酸甲酯、半胱胺酸甲酯、甲硫胺酸甲酯、2-苯基甘胺酸甲酯、苯丙胺酸甲酯、酪胺酸甲酯、組胺酸甲酯、色胺酸甲酯、脯胺酸甲酯等於α碳具有3級氫之α-胺基酸烷酯；2-羥基丁酸、蘋果酸、酒石酸等α-羥基酸；2-羥基丁酸乙酯、蘋果酸二甲酯、酒石酸二甲酯等α-羥基酸烷酯；2-甲基丁酸、甲基丙二酸、甲基琥珀酸等於α碳具有烷基之羧酸；2-甲基丁酸乙酯、甲基丙二酸二甲酯、甲基琥珀酸二甲酯等於α碳具有烷基之羧酸烷酯等，但不限於此等。又，該等可以單獨使用也可組合2種以上使用。
前述通式(D-1)表示之化合物具有不對稱碳之情形，可為D體、L體、消旋體珠任一者，也可為異體。
該等之中，從原料取得性或提高氧吸收性等觀點，於α碳具有3級氫之α-胺基酸尤佳。又，α-胺基酸之中，從供給容易度，價格低廉的觀點，丙胺酸最佳。
前述通式(D-2)表示之醇化合物，宜為含有芳香族烴基之醇化合物、含有飽和或不飽和之脂環烴基之醇化合物、含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之醇化合物、含有雜環基之醇化合物較佳。
含有芳香族烴基之醇化合物，例如：苯酚、苯甲醇、1,2-苯二醇、1,3-苯二醇、1,4-苯二醇等。含有飽和或不飽和之脂環烴基之醇化合物，例如：環己醇、1,2-環己烷二醇、1,3-環己烷二醇、1,4-環己烷二醇等。含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之醇化合物，例如：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己烷二醇等。含有雜環基之醇化合物，例如：2-羥基吡啶、2-羥基喹啉等。該等之中，從原料取得性或氧吸收性之觀點、乙二醇為較佳。
前述通式(D-1)表示之化合物與前述通式(D-2)表示之醇化合物之脫水縮合反應中，反應條件不特別限定，可以適當決定。反應溫度通常為100~250℃，較佳為120~220℃。為了促進脫水縮合反應，可使用鹽酸、硫酸等無機酸當作觸媒。
氧吸收劑(D)係由前述通式(D-I)表示之至少1種酯化合物構成。亦即，氧吸收劑(D)也可為2種以上之前述通式(D-I)表示之酯化合物之混合物。例如：當前述通式(D-2)表示之醇化合物為二醇化合物之情形，前述通式(D-1)表示之化合物與前述通式(D-2)表示之醇化合物之脫水縮合反應之結果，可能生成1分子之前述通式(D-1)表示之化合物與1分子之前述通式(D-2)表示之醇化合物反應而得之二聚物之酯化合物、及2分子之前述通式(D-1)表示之化合物與1分子之前述通式(D-2)表示之醇化合物反應而得之三聚物之酯化合物。氧吸收劑(D)也可為該等之混合物。
構成氧吸收劑(D)之酯化合物，氧吸收性優異。構成氧吸收劑(D)之酯化合物每1g之氧吸收量較佳為3cc/g以上，更佳為5cc/g以上。氧吸收量之上限值不特別限定，愈高愈好，但若為20cc/g以下，作為氧吸收劑即為理想。又，氧吸收量之測定方法係以實施例記載之方法進行。
針對構成氧吸收劑(D)之酯化合物呈現良好氧吸收性能之機轉雖尚未明瞭，但據推測如下。構成氧吸收劑(D)之酯化合物，於RD1所鍵結之碳原子鍵結之3級氫解離成質子而形成自由基。亦即，鍵結有3級氫之碳原子上鍵結著為電子吸引性基之羰基與為電子提供性基之RD2，例如胺基，所以當3級氫解離成質子時，由於該碳原子上存在的不成對電子在能量方面受到安定化之稱為推拉效應(Captodative)的現象，據認為會生成非常安定的自由基。在此，當存在氧及水時，氧會與該自由基反應，據認為藉此顯示氧吸收性能。又，解明：越是高濕度且高溫環境，反應性越高。
氧吸收劑(D)之更理想的使用形態，從操作簡便性及提高氧吸收速度之觀點，宜為使前述(D-I)表示之酯化合物載持於載體之形態較佳。載持使用之載體，例如：矽藻土、活性碳、沸石、氧化鋁、二氧化矽、氧化鈦、氧化鋯、氧化鈰等。
氧吸收劑(D)宜填充於小袋等使用較佳。藉由將填充有氧吸收劑(D)之小袋等配置在包裝體內，能減低包裝體內的氧濃度，能以良好狀態保存包裝體內的保存物。
又，氧吸收劑(D)也可摻合於樹脂原料。將氧吸收劑(D)摻合於樹脂原料而得之樹脂組成物進行成型加工獲得之包裝材料或包裝容器，包裝體內的氧濃度可維持為低，能以良好狀態保存包裝體內的保存物。
氧吸收劑(D)摻合於樹脂原料時，從氧吸收性能、及樹脂之成形性及外觀之觀點，樹脂組成物中之氧吸收劑之含量較佳為1~30質量%，更佳為3~20質量%，又更佳為5~10質量%。
[氧吸收劑(E)]
氧吸收劑(E)係由下列通式(E-I)表示之至少1種化合物構成。
[式中，RE1表示取代基。RE2表示氫原子或取代基。LE表示亞胺基、醚基、或硫醚基。mE表示1~4之整數，nE表示0~3之整數，惟mE+nE為1~4。QE表示氫原子或(mE+nE)價之基。]
RE1表示取代基，該取代基例如與RA1之取代基所例示者為相同者。RE1之理想例亦與RA1之理想例相同。
RE2表示氫原子或取代基，該取代基例如與RE1表示之取代基為相同之官能基。
RE2宜為氫原子及取代或無取代之烷基較佳，氫原子及取代或無取代之碳數1~4之烷基更佳，氫原子及取代或無取代之碳數1~2之烷基又更佳。
理想之RE2之具體例，例如氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基等，但不限於此等。該等之中，甲基、乙基更佳。
LE表示亞胺基(-NH-)、醚基(-O-)、或硫醚基(-S-)，從氧吸收性之觀點，亞胺基為較佳。
QE表示氫原子或(mE+nE)價之基，該(mE+nE)價之基，表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、及直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基構成之群組中之至少1種基之基，係從含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、及直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基構成之群組中之至少1種基之母體化合物去除(mE+nE)個氫原子而得之殘基。芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、及直鏈狀或分支狀之飽和或 不飽和之脂肪族烴基可經取代也可無取代。QE也可含有雜原子，也可含有醚基、硫醚基、羰基、羥基、胺基、亞碸基、碸基等。又，QE表示氫原子時，mE=1，nE=0。
含有芳香族烴基之母體化合物，例如：苯、萘、蒽、菲、芘、聯苯、二苯醚、二苯基硫醚、二苯基亞碸、二苯基碸、二苯基烷(例如：二苯基甲烷、二苯基乙烷、二苯基丙烷)、二苯基甲酮、蒽醌等。含有芳香族烴基之基，例如：苯基、苄基、甲苯基、鄰伸苯基、間伸苯基、對伸苯基、甲伸苯基、鄰亞二甲苯基、間亞二甲苯基、對亞二甲苯基、萘基、伸萘基、蒽基、伸蒽基、菲基、伸菲基、芘基、伸芘基、聯苯基、伸聯苯基、苯氧基苯基、氧基二伸苯基、苯基硫苯基、硫二伸苯基、苯基亞磺醯基苯基、亞磺醯基二伸苯基、苯基磺醯基苯基、磺醯基二伸苯基、伸烷基二伸苯基(例如：亞甲基二伸苯基、伸乙基二伸苯基、伸丙基二伸苯基)、苯基羰基苯基、羰基二伸苯基、蒽醌基、伸蒽醌基等。
含有飽和或不飽和之脂環烴基之母體化合物，例如：環丙烷、環丁烷、環戊烷、環己烷、二環己基烷(例如：二環己基甲烷、二環己基乙烷、二環己基丙烷)等含有3~6員環之化合物。又，例如：十氫萘等含有縮合環之化合物，或降莰烷、金剛烷等含有交聯結構之化合物。含有飽和或不飽和之脂環烴基之基，例如：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環伸己基、環伸己基二亞甲基、伸烷基二環伸己基(例如：亞甲基二環伸己基、伸乙基二環伸己基、伸乙基二環伸己基)、十氫萘基、十氫伸萘基、降莰基、金剛基等。
含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之母體化合物，例如：碳數1~24之直鏈狀或分支狀之烷(例如：甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、正己烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十二烷、正十八烷、2,2,4-三甲基己烷、2,4,4-三甲基己烷)等。含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之基，例如：碳數1~24之直 鏈狀或分支狀之烷基(例如：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基、正辛基、正十二基、正十八基)、碳數1~12之直鏈狀或分支狀之伸烷基(例如：亞甲基、伸乙基、正伸丙基、正伸丁基、正伸己基、正伸辛基、正伸壬基、正伸癸基、正伸十二基、2,2,4-三甲基伸己基、2,4,4-三甲基伸己基)等。
mE表示1~4之整數，nE表示0~3之整數，惟mE+nE為1~4。mE較佳為1~2，更佳為2。nE較佳為0。mE+nE較佳為1~2，更佳為2。
前述通式(E-I)表示之化合物之理想具體例如以下所示但本發明不限於該等。
針對前述通式(E-I)表示之化合物之製造方法加以說明。
前述通式(E-I)表示之化合物之製造方法不特別限定，宜藉由下列通式(E-1)表示之化合物及/或其鹽酸鹽與下列通式(E-2)表示之化合物之反應製造之方法為較佳。
前述通式(E-1)中，RE1、RE2及LE與前述通式(E-I)之RE1、RE2及LE為相同含意，理想的範圍亦同。又，前述通式(E-2)中，mE、nE及QE與前述通式(E-I)中之mE、nE及QE為相同含意，理想的範圍亦同。
前述通式(E-I)表示之化合物，例如：α-胺基酸(例如：丙胺酸、2-胺基丁酸、纈胺酸、正纈胺酸、白胺酸、正白胺酸、三級白胺酸、異白胺酸、絲胺酸、蘇胺酸、半胱胺酸、甲硫胺酸、2-苯基甘胺酸、苯丙胺酸、酪胺酸、組胺酸、色胺酸)、α-胺基酸烷酯(例如：丙胺酸甲酯、2-胺基丁酸甲酯、纈胺酸甲酯、正纈胺酸甲酯、白胺酸甲酯、正白胺酸甲酯、三級白胺酸甲酯、異白胺酸甲酯、絲胺酸甲酯、蘇胺酸甲酯、半胱胺酸甲酯、甲硫胺酸甲酯、2-苯基甘胺酸甲酯、苯丙胺酸甲酯、酪胺酸甲酯、組胺酸甲酯、色胺酸甲酯)、α-羥基酸(例如：2-羥基丁酸、蘋果酸、酒石酸)、α-羥基酸烷酯(例如：2-羥基丁酸乙酯、蘋果酸二甲酯、酒石酸二甲酯)、α-巰基酸(例如：2-巰基丙酸)、α-巰基酸烷酯(例如：2-巰基丙酸乙酯)等，但不限於此等。又，該等可以單獨使用也可組合2種以上使用。
前述通式(E-1)表示之化合物具有不對稱碳時，可為D體、L體、消旋體中之任一者，也可為異體。
該等之中，從合成容易性或提高氧吸收性等觀點，於α碳具有3級氫之α-胺基酸烷酯尤佳。又，α-胺基酸烷酯之中，從氧吸收性之觀點，丙胺酸甲酯最佳。
前述通式(E-2)表示之化合物，異氰酸(QE為氫原子)、含有芳香族烴基之化合物、含有飽和或不飽和之脂環烴基之化合物、含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之化合物為較佳。
含有芳香族烴基之化合物，例如異氰酸苯酯、異氰酸甲苯基、異氰酸苄酯、異氰酸1-萘酯、異氰酸2-聯苯酯、1,4-伸苯基二異氰酸酯、甲伸苯基-2,6-二異氰酸酯、間亞二甲苯二異氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二異氰氧聯苯、4、4’-二苯基甲烷二異氰酸酯等。含有飽和或不飽和之脂環烴基之化合物，例如異氰酸環己酯、1,3-雙(異氰氧甲基)環己烷、4,4‘-二環己基甲烷二異氰酸酯等。含有直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基之化合物，例如異氰酸甲酯、異氰酸乙酯、異氰酸丙酯、異氰酸丁酯、異氰酸己酯、 異氰酸十二酯、異氰酸十八酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。該等之中，從氧吸收性之觀點，間亞二甲苯二異氰酸酯為較佳。
前述通式(E-1)表示之化合物及/或其鹽酸鹽與前述通式(E-2)表示之化合物之反應中，反應條件不特別限定，可適當決定。反應溫度通常為30~150℃，較佳為40~100℃。為了促進反應，也可使用三乙胺、三丙胺、三乙二胺、二氮雜雙環十一烯等三級胺系觸媒等。
氧吸收劑(E)，係由前述通式(E-I)表示之至少1種化合物構成。亦即，氧吸收劑(E)也可為2種以上之前述通式(E-I)表示之化合物之混合物。例如：前述通式(E-2)表示之化合物為二異氰酸酯之情形(亦即，mE+nE=2之情形)，前述通式(E-1)表示之化合物與前述通式(E-2)表示之化合物進行縮合反應之結果，可能會生成1分子之前述通式(E-1)表示之化合物與1分子之前述通式(E-2)表示之化合物反應而得之二聚物之化合物、及2分子之前述通式(E-1)表示之化合物與1分子之前述通式(E-2)表示之化合物反應而得之三聚物之化合物。氧吸收劑(E)也可為該等之混合物。
構成氧吸收劑(E)之化合物，氧吸收性優異。構成氧吸收劑(E)之化合物每1g之氧吸收量較佳為3cc/g以上，更佳為5cc/g以上。氧吸收量之上限值不特別限定，愈高愈理想，但若為20cc/g以下，作為氧吸收劑即為理想。又，氧吸收量之測定方法係以實施例記載之方法進行。
針對構成氧吸收劑(E)之化合物顯示良好氧吸收性能之機轉尚未明瞭，但推測如下。構成氧吸收劑(E)之化合物，位在羰基與LE之間的碳原子所鍵結之3級氫會解離成質子而形成自由基。亦即，鍵結有3級氫之碳原子上鍵結了為電子吸引性基之羰基與為電子 提供性之LE，所以當3級氫解離成質子時，由於該碳原子上存在之不成對電子在能量方面受到安定化之稱為推拉效應(Captodative)之現象，據認為會生成非常安定的自由基。在此，當存在氧及水時，氧會與該自由基反應，據認為藉此顯示氧吸收性能。又，解明：越是高濕度且高溫環境，反應性越高。
氧吸收劑(E)之更理想的使用形態，從操作簡便性及提高氧吸收速度之觀點，宜為使前述通式(E-I)表示之化合物載持於載體之形態較佳。載持使用之載體，例如：矽藻土、活性碳、沸石、氧化鋁、二氧化矽、氧化鈦、氧化鋯、氧化鈰等。
氧吸收劑(E)宜填充於小袋等使用較佳。藉由將填充有氧吸收劑(E)之小袋等配置在包裝體內，能減低包裝體內的氧濃度，能以良好狀態保存包裝體內的保存物。
又，氧吸收劑(E)也可摻合於樹脂原料。將氧吸收劑(E)摻合於樹脂原料而得之樹脂組成物進行成型加工獲得之包裝材料或包裝容器，包裝體內的氧濃度可維持為低，能以良好狀態保存包裝體內的保存物。
氧吸收劑(E)摻合於樹脂原料時，從氧吸收性能、及樹脂之成形性及外觀之觀點，樹脂組成物中之氧吸收劑之含量較佳為1~30質量%，更佳為3~20質量%，又更佳為5~10質量%。
[氧吸收劑(F)]
氧吸收劑(F)由以下列通式(F-I)~(F-III)中任一者表示之至少1種化合物構成。
[式中，RaF1表示取代基。RbF1表示氫原子或取代基。QF1表示氫原子或取代基。LF1表示亞胺基、醚基、或硫醚基。nF表示1~2之整數。]
[式中，RaF2表示取代基。QF2表示氫原子或取代基。LF2表示亞胺基、醚基、硫醚基或取代或無取代之伸烷基。]
[式中，RaF3表示取代基。QF31及QF32各別表示氫原子或取代基。LF3表示亞胺基、醚基、或硫醚基。]
通式(F-I)之RaF1、通式(F-II)之RaF2及通式(F-III)之RaF3各自表示取代基，且該取代基例如與當作RA1之取代基例示過者為相同者。RaF1、RaF2及RaF3之理想例亦與RA1之理想例相同。
通式(F-I)之RbF1表示氫原子或取代基，該取代基例如與RaF1、RaF2或RaF3表示之取代基為相同之官能基。
RbF1宜為氫原子及取代或無取代之烷基較佳，氫原子及取代或無取代之碳數1~4之烷基更佳，氫原子及取代或無取代之碳數1~2之烷基又更佳。
理想之RbF1之具體例，例如氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基等，但不限於此等。該等之中，甲基、乙基更佳。
通式(F-I)之QF1、通式(F-II)之QF2及通式(F-III)之QF31及QF32， 分別表示氫原子或取代基，且該取代基例如與RaF1、RaF2或RaF3表示之取代基為相同之官能基。又，QF31及QF32彼此可相同也可不同。
QF1、QF2、QF31及QF32分別為氫原子、取代或無取代之烷基、取代或無取代之烯基、及取代或無取代之芳基較佳，氫原子、取代或無取代之碳數1~24之烷基、取代或無取代之碳數1~6之烯基、及取代或無取代之碳數6~10之芳基更佳，氫原子、取代或無取代之碳數1~12之烷基、取代或無取代之碳數1~4之烯基又更佳。
理想之QF1之具體例、理想之QF2之具體例、理想之QF31之具體例及理想之QF32之具體例，分別例如為氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、2-乙基己基、癸基、硬脂基、烯丙基、苯基、苄基等，但不限於此等。該等之中，從氧吸收性之觀點，烯丙基更佳。
通式(F-I)之LF1表示亞胺基(-NH-)、醚基(-O-)、或硫醚基(-S-)。LF1，從氧吸收性能之觀點，為亞胺基為較佳。
通式(F-II)之LF2表示亞胺基(-NH-)、醚基(-O-)、硫醚基(-S-)或取代或無取代之伸烷基。前述伸烷基之碳數為1~4為較佳。LF2，從氧吸收性能之觀點，為亞胺基、醚基及硫醚基及亞甲基較佳、其中，亞胺基更佳。
通式(F-III)之LF3，表示亞胺基(-NH-)、醚基(-O-)、或硫醚基(-S-)。LF3，從氧吸收性能之觀點，為亞胺基較佳。
通式(F-I)之nF表示1~2之整數。nF表示2時，有多數的RaF1彼此可相同也可不同、又，有多數的LF1彼此可相同也可不同。
前述通式(F-I)~(F-III)中任一者表示之化合物之理想具體例如以下所示，但本發明不限於該等。
針對前述通式(F-I)~(F-III)中之任一者表示之化合物之製造方法加以說明。
前述通式(F-I)~(F-III)中之任一者表示之化合物之製造方法不特別限定，宜利用下列通式(F-i)表示之化合物及/或其鹽酸鹽與下列通式(F-ii)表示之化合物之環氧開環反應製造之方法為較佳。
[式中，RaFi表示取代基。RbFi表示氫原子或取代基。LFi表示亞胺基、醚基、硫醚基或取代或無取代之伸烷基。惟LFi為取代或無取代之伸烷基之情形，RbFi為氫原子。]
[式中，QFii表示氫原子或取代基。]
前述通式(F-i)之RaFi，係在反應後相當於通式(F-I)之RaF1、通式(F-II)之RaF2或通式(F-III)之RaF3的部分。因此RaFi與RaF1、RaF2及RaF3為相同含意。
前述通式(F-i)之RbFi，係於反應後相當於通式(F-I)之RbF1之部分。因此RbFi與RbF1為相同含意。惟LFi為取代或無取代之伸 烷基之情形，RbFi為氫原子。
前述通式(F-i)之LFi，係於反應後相當於通式(F-I)之LF1、通式(F-II)之LF2或通式(F-III)之LF3之部分。因此LFi表示亞胺基(-NH-)、醚基(-O-)、硫醚基(-S-)或取代或無取代之伸烷基，且為亞胺基較佳。
前述通式(F-ii)之QFii，係於反應後相當於通式(F-I)之QF1、通式(F-II)之QF2或通式(F-I)之QF31或QF32之部分。因此QFii與QF1、QF2、QF31及QF32為相同含意。
前述通式(F-i)表示之化合物，例如α-胺基酸(例如：丙胺酸、2-胺基丁酸、纈胺酸、正纈胺酸、白胺酸、正白胺酸、三級白胺酸、異白胺酸、絲胺酸、蘇胺酸、半胱胺酸、甲硫胺酸、2-苯基甘胺酸、苯丙胺酸、酪胺酸、組胺酸、色胺酸)、α-胺基酸烷酯(例如：丙胺酸甲酯、2-胺基丁酸甲酯、纈胺酸甲酯、正纈胺酸甲酯、白胺酸甲酯、正白胺酸甲酯、三級白胺酸甲酯、異白胺酸甲酯、絲胺酸甲酯、蘇胺酸甲酯、半胱胺酸甲酯、甲硫胺酸甲酯、2-苯基甘胺酸甲酯、苯丙胺酸甲酯、酪胺酸甲酯、組胺酸甲酯、色胺酸甲酯)、α-羥基酸(例如：2-羥基丁酸、蘋果酸、酒石酸)、α-羥基酸烷酯(例如：2-羥基丁酸乙酯、蘋果酸二甲酯、酒石酸二甲酯)、α-巰基酸(例如：2-巰基丙酸)、α-巰基酸烷酯(例如：2-巰基丙酸乙酯)、於α位具有烷基之羧酸(例如：2-甲基丁酸、甲基丙二酸、甲基琥珀酸)等，但不限於此等。又，該等可以單獨使用也可組合2種以上使用。
前述通式(F-i)表示之化合物具有不對稱碳之情形，可為D體、L體、消旋體中之任一者，也可為異體。
該等之中，從合成容易性或提高氧吸收性等觀點，宜為於α碳具有3級氫之α-胺基酸烷酯尤佳。又，α-胺基酸烷酯之中，從氧吸收性之觀點，丙胺酸甲酯最佳。
前述通式(F-ii)表示之化合物，例如：去水甘油(glycide)、甲基環氧丙醚、乙基環氧丙醚、烯丙基環氧丙醚、丁基環氧丙醚、三 級丁基環氧丙醚、2-乙基己基環氧丙醚、癸基環氧丙醚、硬脂基環氧丙醚、苯基環氧丙醚、苄基環氧丙醚等，但不限於此等。又，該等可以單獨使用也可組合2種以上使用。
該等之中，從原料取得性或提高氧吸收性等觀點，烯丙基環氧丙醚為較佳。
前述通式(F-i)表示之化合物及/或其鹽酸鹽與前述通式(F-ii)表示之化合物之環氧開環反應中，反應條件不特別限定，可適當決定。反應溫度通常為30~150℃，較佳為40~100℃。
氧吸收劑(F)，係由前述通式(F-I)~(F-III)中之任一者表示之至少1種化合物構成。亦即，氧吸收劑(F)，可為通式(F-I)~(F-III)中之任一者表示之化合物，也可為此等化合物之混合物(亦即，2種以上之通式(F-I)之化合物之混合物、2種以上之通式(F-II)之化合物之混合物、2種以上之通式(F-III)之化合物之混合物、1種以上之通式(F-I)之化合物與1種以上之通式(F-II)之化合物之混合物、1種以上之通式(F-I)之化合物與1種以上之通式(F-III)之化合物之混合物、1種以上之通式(F-II)之化合物與1種以上之通式(F-III)之化合物之混合物、1種以上之通式(F-I)之化合物與1種以上之通式(F-II)之化合物與1種以上之通式(F-III)之化合物之混合物)。
例如：前述通式(F-i)表示之化合物與前述通式(F-ii)表示之化合物之環氧開環反應之結果，可能生成1分子之通式(F-i)之化合物與1分子之通式(F-ii)之化合物反應而得之二聚物之化合物、及2分子之通式(F-i)之化合物與1分子之通式(F-ii)之化合物反應而得之三聚物之化合物。
氧吸收劑(F)，從合成容易性之觀點，宜由通式(F-I)表示之至少1種之化合物構成較佳。
構成氧吸收劑(F)之化合物，氧吸收性優異。構成氧吸收劑(F)之化合物每1g之氧吸收量較佳為5cc/g以上，更佳為10cc/g以上。 氧吸收量之上限值不特別限定，愈高愈好，但若為30cc/g以下，作為氧吸收劑即為理想。又，氧吸收量之測定方法係以實施例記載之方法進行。
針對構成氧吸收劑(F)之化合物顯示良好氧吸收性能之機轉尚未明瞭，但推測如下。構成氧吸收劑(F)之化合物，位於羰基與LF1(LF2、或LF3)之間的碳原子所鍵結之3級氫解離成質子而形成自由基。亦即，鍵結有3級氫之碳原子上鍵結了為電子吸引性基之羰基與為電子提供性基之LF1(LF2、或LF3)，所以當3級氫解離成質子時，由於在該碳原子上存在之不成對電子在能量方面受到安定化之稱為推拉效應(Captodative)之現象，據認為會生成非常安定的自由基。在此，當存在氧及水時，氧會與該自由基反應，據認為藉此顯示氧吸收性能。又，解明：越是高濕度且高溫環境，反應性越高。
氧吸收劑(F)之更理想的使用形態，從操作簡便性及提高氧吸收速度之觀點，宜為使前述通式(F-I)~(F-III)中之任一者表示之化合物載持於載體之形態較佳。載持使用之載體，例如：矽藻土、活性碳、沸石、氧化鋁、二氧化矽、氧化鈦、氧化鋯、氧化鈰等。
氧吸收劑(F)宜填充於小袋等使用較佳。藉由將填充有氧吸收劑(F)之小袋等配置在包裝體內，能減低包裝體內的氧濃度，能以良好狀態保存包裝體內的保存物。
又，氧吸收劑(F)也可摻合於樹脂原料。將氧吸收劑(F)摻合於樹脂原料而得之樹脂組成物進行成型加工獲得之包裝材料或包裝容器，包裝體內的氧濃度可維持為低，能以良好狀態保存包裝體內的保存物。
氧吸收劑(F)摻合於樹脂原料時，從氧吸收性能、及樹脂之成形性及外觀之觀點，樹脂組成物中之氧吸收劑之含量較佳為1~30 質量%，更佳為3~20質量%，又更佳為5~10質量%。
【實施例】
以下以實施例更詳細說明本發明，但本發明不限定於該等實施例。又，實施例及比較例採用之評價法如下。
(1)成分分析
使用氣相層析及質量分析儀(Agilent公司製、型式：6890N、5975、管柱：CP-Sil 8CB for amines 30m×0.25mmφ×0.25μm)，實施實施例及比較例所合成之化合物之成分分析。測定條件為：以1ml/min供給作為載流氣體的He，注射溫度為300℃、烘箱溫度為從50℃以10℃/min升溫至300℃。
又，針對實施例A-1~A-13、比較例A-1~A-3、實施例D-1~D-13及比較例D-1~D-2，係將合成的化合物10mg溶於甲醇10ml並供測定。針對實施例B-1~B-11、比較例B-1~B-3、實施例C-1~C-12及比較例C-1~C-3，將合成之化合物10mg溶於甲醇10ml，添加10NHCl 100μl，將羧酸末端予以酯化後供測定。
(2)氧吸收量
將以下所示之樣本與含水10ml的綿片一起放入由鋁箔疊層膜構成的25cm×18cm的3向密封袋，進行密封使袋內空氣量為400ml。袋內濕度定為100%RH(相對濕度)。於40℃下保存28日後，以氧濃度計(東麗工程(股)製、商品名：LC-700F)測定袋內的氧濃度，從該氧濃度計算氧吸收量(cc/g)。數值愈高，氧吸收性能優異愈好。
<樣本>
實施例A-1~A-13及比較例A-1~A-2，使用含有合成的醯胺化合物2g的棉片當作樣本。
比較例A-3中，使用將合成的鄰苯二甲醯亞胺化合物之粉體2g包裹於包藥紙者當作樣本。
實施例B-1~B-11、比較例B-1~B-3、實施例C-1~C-12、比較例C-1~C-3、實施例D-1~D-13及比較例D-1~D-2，使用將合成的化合物2g包裹於包藥紙者當作樣本。
實施例E-1~E-9、比較例E-1~E-2、實施例F-1~F-10及比較例F-1~F-3，使用含有含合成之化合物之溶液4g的棉片當作樣本。
實施例A-14~A-19、比較例A-4~A-6、實施例B-12~B-17、比較例B-4~比較例B-6、實施例C-13~C-18、比較例C-4~C-6、實施例D-14~D-19及比較例D-3~D-4，使用將混摻合成之化合物而製作之厚度約100μm之膜切成400cm2的試驗片當作樣本。
實施例A-1
於具備攪拌機、分凝器、全凝器、溫度計、氮氣導入管之內容積300ml之反應容器，裝入經過精稱的DL-丙胺酸(武藏野化學研究所(股)製)98.00g(1.1mol)及間亞二甲苯二胺(三菱瓦斯化學(股)製)74.91g(0.55mol)，將系內充分進行氮氣取代後，於少量氮氣流下邊攪拌邊加熱，於將生成之縮合水排除到系外之狀態升溫到220℃。於220℃保持加熱直到縮合水之生成停止後，冷卻到室溫，獲得醯胺化合物A-1。
合成之醯胺化合物A-1之GC圖表如圖1所示。由圖1可鑑定：獲得之醯胺化合物A-1，係2-胺基-N-(3-胺基甲基苄基)-丙醯胺(DL-丙胺酸1分子與間亞二甲苯二胺1分子之二聚物之醯胺化合物)及N,N’-間亞二甲苯雙(2-胺基丙醯胺)(DL-丙胺酸2分子與間亞二甲苯二胺1分子之三聚物之醯胺化合物)之混合物。
以下實施例A-2~A-13及比較例A-1~A-3，也利用相同方法，鑑定合成之醯胺化合物或鄰苯二甲醯亞胺化合物。
實施例A-2
將DL-丙胺酸替換為DL-2-胺基丁酸(Japan Finechem(股)製、精製品)，除此以外與實施例A-1以同樣方法獲得醯胺化合物A-2。
實施例A-3
將DL-丙胺酸替換為DL-纈胺酸(Sinogel Amino Acid Co.,Ltd製)，除此以外與實施例A-1以同樣方法獲得醯胺化合物A-3。
實施例A-4
將DL-丙胺酸替換為DL-白胺酸(Ningbo Haishuo Bio-technology製)，除此以外與實施例A-1以同樣方法獲得醯胺化合物A-4。
實施例A-5
將DL-丙胺酸替換為DL-三級白胺酸(Japan Finechem(股)製精製品)，除此以外與實施例A-1以同樣方法獲得醯胺化合物A-5。
實施例A-6
將DL-丙胺酸替換為DL-苯丙胺酸(Sinogel Amino Acid Co.，Ltd製)，除此以外與實施例A-1以同樣方法獲得醯胺化合物A-6。
實施例A-7
將DL-丙胺酸替換為DL-2-羥基丁酸(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例A-1以同樣方法獲得醯胺化合物A-7。
實施例A-8
將DL-丙胺酸替換為DL-2-甲基丁酸(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例A-1以同樣方法獲得醯胺化合物A-8。
實施例A-9
將間亞二甲苯二胺替換為4,4’-二胺基二苯醚(東京化成工業 (股)製)，除此以外與實施例A-1以同樣方法獲得醯胺化合物A-9。
實施例A-10
將間亞二甲苯二胺替換為1,3-雙(胺基甲基)環己烷(三菱瓦斯化學(股)製)，除此以外與實施例A-1以同樣方法獲得醯胺化合物A-10。
實施例A-11
將間亞二甲苯二胺替換為六亞甲基二胺(和光純藥(股)製)並設定最終反應溫度為200℃，除此以外與實施例A-1以同樣方法獲得醯胺化合物A-11。
實施例A-12
將間亞二甲苯二胺替換為1,4-丁二醇雙(3-胺基丙基)醚(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例A-1以同樣方法獲得醯胺化合物A-12。
實施例A-13
將間亞二甲苯二胺替換為苄胺(和光純藥(股)製)，除此以外與實施例A-1以同樣方法獲得醯胺化合物A-13。
比較例A-1
DL-丙胺酸替換為於α位帶有2級氫之甘胺酸(關東化學(股)製)，除此以外與實施例A-1以同樣方法獲得醯胺化合物A-14。
比較例A-2
將DL-丙胺酸替換為於α位不帶有氫之2-胺基異丁酸(2-胺基-2-甲基丙酸、Japan Finechem(股)製、精製品)，除此以外與實施例A-1以同樣方法獲得醯胺化合物A-15。
比較例A-3
於具備攪拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴加漏斗、氮氣導入管之內容積300ml之反應容器，裝入經過精稱的鄰苯二甲酸酐(關東化學(股)製)118.50g(0.80mol)，將系內充分進行氮氣取代後，於少量氮氣流下邊攪拌邊升溫到140℃。於經熔融之鄰苯二甲酸酐滴加間亞二甲苯二胺(三菱瓦斯化學(股)製)54.48g(0.40mol)，於將生成之縮合水排除到系外之狀態升溫到260℃。於260℃保持加熱直到縮合水之生成停止之後，冷卻到室溫，獲得鄰苯二甲醯亞胺化合物。
【表1-2】
使用於α位不具有3級氫之α-胺基酸甘胺酸或2-胺基異丁酸獲得之醯胺化合物，幾乎未顯示氧吸收性能(比較例A-1及比較例A-2)。又，鄰苯二甲醯亞胺化合物雖與鈷等過渡金屬觸媒組合作為氧捕捉劑，但是於未添加過渡金屬之系，幾乎未顯示氧吸收性能(比較例A-3)。相對於此，使用於α位具有3級氫之α-胺基酸獲得之通式(A-I)表示之醯胺化合物，可不使用過渡金屬而展現氧吸收性能(實施例A-1~A-13)。
實施例A-14
於內容積1000ml之梨形燒瓶，放入90g實施例A-1獲得之醯胺化合物A-1、甲醇500g，攪拌使醯胺化合物A-1溶解後，添加矽藻土(東京矽藻土工業(股)製、商品名：MICROCELL E)30g。邊將其以油浴加熱到40℃，邊使用旋轉蒸發器去除甲醇，獲得醯胺化合物載持物。
對於直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE、日本聚乙烯(股)製、商品名：NOVATEC LL UF240)添加醯胺化合物載持物10質量%，進行乾式混摻。將獲得之混摻物利用具有2根直徑30mm之螺桿的雙軸擠製機，於擠製溫度180℃、螺桿轉速40rpm、進料螺桿轉速18rpm、拉取速度2.6m/min製膜，製作寬度200mm、厚度95~105μm之醯胺化合物混摻膜A-1。
實施例A-15
將醯胺化合物A-1替換為實施例A-2獲得之醯胺化合物A-2，除此以外與實施例A-14以同樣方法製作醯胺化合物混摻膜A-2。
實施例A-16
將醯胺化合物A-1替換為實施例A-3獲得之醯胺化合物A-3，除此以外與實施例A-14以同樣方法製作醯胺化合物混摻膜A-3。
實施例A-17
將醯胺化合物A-1替換為實施例A-4獲得之醯胺化合物A-4，除此以外與實施例A-14以同樣方法製作醯胺化合物混摻膜A-4。
實施例A-18
將醯胺化合物A-1替換為實施例A-5獲得之醯胺化合物A-5，除此以外與實施例A-14以同樣方法製作醯胺化合物混摻膜A-5。
實施例A-19
將醯胺化合物A-1替換為實施例A-6獲得之醯胺化合物A-6，除此以外與實施例A-14以同樣方法製作醯胺化合物混摻膜A-6。
比較例A-4
將醯胺化合物A-1替換為比較例A-1獲得之醯胺化合物 A-14，除此以外與實施例A-14以同樣方法製作醯胺化合物混摻膜A-7。
比較例A-5
將醯胺化合物A-1替換為比較例A-2獲得之醯胺化合物A-15，除此以外與實施例A-14以同樣方法製作醯胺化合物混摻膜A-8。
比較例A-6
將醯胺化合物A-1替換為比較例A-3獲得之鄰苯二甲醯亞胺化合物，且鄰苯二甲醯亞胺化合物不載持於矽藻土而添加於LLDPE，除此以外與實施例A-14以同樣方法製作鄰苯二甲醯亞胺化合物混摻膜A-9。
從表2可明白，氧吸收劑(A)也可摻合於樹脂原料，由含有氧吸收劑(A)之樹脂組成物構成的膜，均能不使用過渡金屬而展現氧吸收性能(實施例A-14~A-19)。
實施例B-1
於具備攪拌機、分凝器、全凝器、溫度計、氮氣導入管之內容積300ml之反應容器，放入經過精稱之DL-丙胺酸(武藏野化學研究所(股)製)106.91g(1.2mol)及己二酸(旭化成化學(股)製)58.46g(0.40mol)，將系內充分進行氮氣取代後，於少量氮氣流下邊攪拌邊加熱，於將生成之縮合水排除到系外之狀態升溫至200℃。於200℃保持加熱直到縮合水之生成停止後，冷卻到室溫，獲得醯胺化合物B-1。
合成之醯胺化合物B-1之GC圖表如圖2。從圖2可鑑定獲得之醯胺化合物B-1，為N-(5-羧基戊醯基)DL-丙胺酸(DL-丙胺酸1分子與己二酸1分子之二聚物之醯胺化合物)及N,N’-己二醯基雙(DL-丙胺酸)(DL-丙胺酸2分子與己二酸1分子之三聚物之醯胺化合物)之混合物。
於以下實施例B-2~B-11及比較例B-1~B-3，也依照同樣方法針對合成之醯胺化合物進行鑑定。
實施例B-2
將DL-丙胺酸替換為DL-2-胺基丁酸(Japan Finechem(股)製、精製品)，除此以外與實施例B-1以同樣方法獲得醯胺化合物B-2。
實施例B-3
將DL-丙胺酸替換為DL-纈胺酸(Sinogel Amino Acid Co.，Ltd製)，除此以外與實施例B-1以同樣方法獲得醯胺化合物B-3。
實施例B-4
將DL-丙胺酸替換為DL-白胺酸(Ningbo Haishuo Bio-technology製)，除此以外與實施例B-1以同樣方法獲得醯胺化 合物B-4。
實施例B-5
將DL-丙胺酸替換為DL-三級白胺酸(Japan Finechem(股)製精製品)，除此以外與實施例B-1以同樣方法獲得醯胺化合物B-5。
實施例B-6
將DL-丙胺酸替換為DL-苯丙胺酸(Sinogel Amino Acid Co.，Ltd製)，除此以外與實施例B-1以同樣方法獲得醯胺化合物B-6。
實施例B-7
將己二酸替換為癸二酸(伊藤製油(股)製)，且設定最終反應溫度為215℃，除此以外與實施例B-1以同樣方法獲得醯胺化合物B-7。
實施例B-8
將己二酸替換為十二烷二酸(東京化成工業(股)製)，且設定最終反應溫度為220℃，除此以外與實施例B-1以同樣方法獲得醯胺化合物B-8。
實施例B-9
將己二酸替換為山梨酸(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例B-1以同樣方法獲得醯胺化合物B-9。
實施例B-10
將己二酸替換為苯甲酸(關東化學(股)製)，除此以外與實施例B-1以同樣方法獲得醯胺化合物B-10。
實施例B-11
將己二酸替換為環己烷羧酸(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例B-1以同樣方法獲得醯胺化合物B-11。
比較例B-1
將DL-丙胺酸替換為於α位帶有2級氫之甘胺酸(關東化學(股)製)，且設定最終反應溫度為165℃，除此以外與實施例B-1以同樣方法獲得醯胺化合物B-12。
比較例B-2
將DL-丙胺酸替換為於α位不帶有氫之2-胺基異丁酸(2-胺基-2-甲基丙酸、Japan Finechem(股)製、精製品)，除此以外與實施例B-1以同樣方法獲得醯胺化合物B-13。
比較例B-3
於具備攪拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴加漏斗、氮氣導入管之內容積300ml之反應容器中，放入經過精稱之己二酸(旭化成化學(股)製)65.76g(0.45mol)，將系內充分進行氮氣取代後，於少量氮氣流下邊攪拌邊升溫至160℃。於已熔融之己二酸滴加苄胺(關東化學(股)製)96.44g(0.90mol)，於將生成之縮合水排除到系外之狀態，升溫至200℃。於200℃保持加熱直到縮合水之生成停止為止後，冷卻到室溫，獲得醯胺化合物B-14。
【表3-1】
使用於α位不具有3級氫之α-胺基酸即甘胺酸或2-胺基異丁 酸獲得之醯胺化合物，幾乎未顯示氧吸收性能(比較例B-1及B-2)。又，六亞甲基雙苄基醯胺化合物雖與鈷等過渡金屬觸媒組合而當作氧捕捉劑使用，但是於未添加過渡金屬之系幾乎未顯示氧吸收性能(比較例B-3)。相對於此，使用於α位具有3級氫之α-胺基酸獲得之通式(B-I)表示之醯胺化合物，能不使用過渡金屬而展現氧吸收性能(實施例B-1~B-11)。
實施例B-12
於內容積1000ml之梨形燒瓶裝入60g實施例B-1獲得之醯胺化合物B-1、甲醇500g，攪拌使醯胺化合物B-1溶解後，添加矽藻土(東京矽藻土工業(股)製、商品名：Microcell E)30g。邊將其以油浴加熱至40℃邊使用旋轉蒸發器去除甲醇，獲得醯胺化合物載持物。
對於直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE、日本聚乙烯(股)製、商品名：Novatec LL UF240)添加醯胺化合物載持物10質量%，進行乾式混摻。將獲得之混摻物利用具有2根直徑30mm之螺桿的雙軸擠製機，以擠製溫度180℃、螺桿轉速40rpm、進料螺桿轉速18rpm、拉取速度2.6m/min製膜，製作寬度200mm、厚度95~105μm之醯胺化合物混摻膜B-1。
實施例B-13
將醯胺化合物B-1替換為實施例B-2獲得之醯胺化合物B-2，除此以外與實施例B-12以同樣方法製作醯胺化合物混摻膜B-2。
實施例B-14
將醯胺化合物B-1替換為實施例B-3獲得之醯胺化合物B-3，除此以外與實施例B-12以同樣方法製作醯胺化合物混摻膜B-3。
實施例B-15
將醯胺化合物B-1替換為實施例B-4獲得之醯胺化合物B-4，除此以外與實施例B-12以同樣方法製作醯胺化合物混摻膜B-4。
實施例B-16
將醯胺化合物B-1替換為實施例B-5獲得之醯胺化合物B-5，除此以外與實施例B-12以同樣方法製作醯胺化合物混摻膜B-5。
實施例B-17
將醯胺化合物B-1替換為實施例B-6獲得之醯胺化合物B-6，除此以外與實施例B-12以同樣方法製作醯胺化合物混摻膜B-6。
比較例B-4
將醯胺化合物B-1替換為比較例B-1獲得之醯胺化合物B-12，除此以外與實施例B-12以同樣方法製作醯胺化合物混摻膜B-7。
比較例B-5
將醯胺化合物B-1替換為比較例B-2獲得之醯胺化合物B-13，除此以外與實施例B-12以同樣方法製作醯胺化合物混摻膜B-8。
比較例B-6
將醯胺化合物B-1替換為比較例B-3獲得之醯胺化合物B-14，並將醯胺化合物B-14不載持於矽藻土而添加於LLDPE，除此以外與實施例B-14以同樣方法製作醯胺化合物混摻膜B-9。
【表4】
由表4可知：氧吸收劑(B)也可摻合於樹脂原料，且由含有氧吸收劑(B)之樹脂組成物構成之膜，均可不使用過渡金屬而展現氧吸收性能(實施例B-12~B-17)。
實施例C-1
於具備攪拌機、分凝器、全凝器、溫度計、氮氣導入管之內容積300ml之反應容器中，裝入經過精稱的DL-丙胺酸(武藏野化學研究所(股)製)80.18g(0.90mol)及琥珀酸酐(東京化成工業(股)製)90.06g(0.90mol)，將系內充分進行氮氣取代後，於少量氮氣流下邊攪拌邊加熱，於將生成之縮合水排除到系外之狀態，升溫至200℃。於200℃保持加熱直到縮合水之生成停止後，冷卻到室溫，獲得醯亞胺化合物C-1。
合成之醯亞胺化合物C-1之GC圖表如圖3。從圖3可鑑定獲得之醯亞胺化合物C-1，係2-琥珀醯亞胺丙酸(DL-丙胺酸1分子與琥珀酸酐1分子之二聚物之醯亞胺化合物)。
於以下之實施例C-2~C-12及比較例C-1~C-3，也依照同樣方法針對合成之醯亞胺化合物進行鑑定。
實施例C-2
將DL-丙胺酸替換為DL-2-胺基丁酸(Japan Finechem(股)製、精製品)，除此以外與實施例C-1以同樣方法獲得醯亞胺化合物C-2。
實施例C-3
將DL-丙胺酸替換為DL-纈胺酸(Sinogel Amino Acid Co.，Ltd製)，除此以外與實施例C-1以同樣方法獲得醯亞胺化合物C-3。
實施例C-4
將DL-丙胺酸替換為DL-白胺酸(Ningbo Haishuo Bio-technology製)，除此以外與實施例C-1以同樣方法獲得醯亞胺化合物C-4。
實施例C-5
DL-丙胺酸替換為DL-三級白胺酸(Japan Finechem(股)製精製品)，除此以外與實施例C-1以同樣方法獲得醯亞胺化合物C-5。
實施例C-6
將DL-丙胺酸替換為DL-苯丙胺酸(Sinogel Amino Acid Co.，Ltd製)，除此以外與實施例C-1以同樣方法獲得醯亞胺化合物C-6。
實施例C-7
將琥珀酸酐替換為馬來酸酐(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例C-1以同樣方法獲得醯亞胺化合物C-7。
實施例C-8
將琥珀酸酐替換為鄰苯二甲酸酐(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例C-1以同樣方法獲得醯亞胺化合物C-8。
實施例C-9
將琥珀酸酐替換為偏苯三甲酸酐(三菱瓦斯化學(股)製)，除此以外與實施例C-1以同樣方法獲得醯亞胺化合物C-9。
實施例C-10
將琥珀酸酐替換為順式-1,2-環己烷二羧酸酐(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例C-1以同樣方法獲得醯亞胺化合物C-10。
實施例C-11
將琥珀酸酐替換為4-羧基-1,2-環己烷二羧酸酐(三菱瓦斯化學(股)製)，除此以外與實施例C-1以同樣方法獲得醯亞胺化合物C-11。
實施例C-12
將琥珀酸酐替換為5-降莰烯-2,3-二羧酸酐(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例C-1以同樣方法獲得醯亞胺化合物C-12。
比較例C-1
將DL-丙胺酸替換為於α位帶有2級氫之甘胺酸(關東化學(股)製)，並設定最終反應溫度為165℃，除此以外與實施例C-1以同樣方法獲得醯亞胺化合物C-13。
比較例C-2
將DL-丙胺酸替換為於α位不帶有氫之2-胺基異丁酸(2-胺基-2-甲基丙酸、Japan Finechem(股)製、精製品)，除此以外與實施例C-1以同樣方法獲得醯亞胺化合物C-14。
比較例C-3
於具備攪拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴加漏斗、氮氣導入管之內容積300ml之反應容器中，裝入經過精稱的鄰苯二甲酸酐(關東化學(股)製)118.50g(0.80mol)，將系內充分進行氮氣取代後，於少量氮氣流下邊攪拌邊升溫至140℃。於經熔融之鄰苯二甲酸酐中滴加間亞二甲苯二胺(三菱瓦斯化學(股)製)54.48g(0.40 mol)，於將生成之縮合水排除到系外之狀態，升溫至200℃。於260℃保持加熱，直到縮合水之生成停止後，冷卻到室溫，獲得醯亞胺化合物C-15。
【表5-1】
【表5-2】
從表5可知：使用於α位不具有3級氫之α-胺基酸即甘胺酸或2-胺基異丁酸獲得之醯亞胺化合物，幾乎未顯示氧吸收性能(比較例C-1及C-2)。且間亞二甲苯雙鄰苯二甲醯亞胺化合物雖與鈷等過渡金屬觸媒組合而當作氧捕捉劑使用，但是於未添加過渡金屬之系幾乎未顯示氧吸收性能(比較例C-3)。相對於此，使用於α位具有3級氫之α-胺基酸獲得之通式(C-I)表示之醯亞胺化合物，能不使用過渡金屬而展現氧吸收性能(實施例C-1~C-12)。
實施例C-13
於內容積1000ml之梨形燒瓶中裝入60g實施例C-1獲得之醯亞胺化合物C-1、甲醇500g，攪拌使醯亞胺化合物C-1溶解後，添加矽藻土(東京矽藻土工業(股)製、商品名：Microcell E)30g。邊將其以油浴加熱到40℃邊使用旋轉蒸發器將甲醇除去，獲得醯亞胺化合物載持物。
對於直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE、日本聚乙烯(股)製、商品名：Novatec LL UF240)添加醯亞胺化合物載持物10質量%，進行乾式混摻。將獲得之混摻物利用具有2根直徑30mm之螺桿的雙軸擠製機，以擠製溫度180℃、螺桿轉速40rpm、進料螺桿轉速18rpm、拉取速度2.6m/min製膜，製作寬度200mm、厚度95~105μm之醯亞胺化合物混摻膜C-1。
實施例C-14
將醯亞胺化合物C-1替換為實施例C-2獲得之醯亞胺化合物C-2，除此以外與實施例C-13以同樣方法製作醯亞胺化合物混摻膜C-2。
實施例C-15
將醯亞胺化合物C-1替換為實施例C-3獲得之醯亞胺化合物C-3，除此以外與實施例C-13以同樣方法製作醯亞胺化合物混摻膜C-3。
實施例C-16
將醯亞胺化合物C-1替換為實施例C-4獲得之醯亞胺化合物C-4，除此以外與實施例C-13以同樣方法製作醯亞胺化合物混摻膜C-4。
實施例C-17
將醯亞胺化合物C-1替換為實施例C-5獲得之醯亞胺化合物C-5，除此以外與實施例C-13以同樣方法製作醯亞胺化合物混摻膜C-5。
實施例C-18
將醯亞胺化合物C-1替換為實施例C-6獲得之醯亞胺化合物C-6，除此以外與實施例C-13以同樣方法製作醯亞胺化合物混摻膜C-6。
比較例C-4
將醯亞胺化合物C-1替換為比較例C-1獲得之醯亞胺化合物C-13，除此以外與實施例C-13以同樣方法製作醯亞胺化合物混摻膜C-7。
比較例C-5
將醯亞胺化合物C-1替換為比較例C-2獲得之醯亞胺化合物C-14，除此以外與實施例C-13以同樣方法製作醯亞胺化合物混摻膜C-8。
比較例C-6
將醯亞胺化合物C-1替換為比較例C-3獲得之醯亞胺化合物C-15，且醯亞胺化合物C-15不載持於矽藻土而添加於LLDPE，除此以外與實施例C-13以同樣方法製作醯亞胺化合物混摻膜C-9。
【表6】
從表6可知，氧吸收劑(C)也可摻合於樹脂原料，且由含有氧吸收劑(C)之樹脂組成物構成之膜，均能不使用過渡金屬而展現氧吸收性能(實施例C-13~C-18)。
實施例D-1
於具備攪拌機、分凝器、全凝器、溫度計、氮氣導入管之內容積300ml之反應容器中，裝入經過精稱的DL-丙胺酸(武藏野化學研究所(股)製)89.09g(1.00mol)、乙二醇(關東化學(股)製)31.03g(0.50mol)及鹽酸(關東化學(股)製、35~37%)90.00g(0.86~0.91mol)，將系內充分進行氮氣取代後，於少量氮氣流下邊攪拌邊加熱，於將添加的原料中所含之水及生成之縮合水排除到系外之狀態，升溫至150℃。於150℃加熱保持直到縮合水之生成停止後，冷卻到室溫，獲得酯化合物D-1。
合成之酯化合物D-1之GC圖表如圖4。從圖4可鑑定獲得之酯化合物D-1為乙二醇單(2-胺基丙醯基)醚(DL-丙胺酸1分子與乙二醇1分子之二聚物之酯化合物)及乙二醇雙(2-胺基丙醯基)醚 (DL-丙胺酸2分子與乙二醇1分子之三聚物之酯化合物)。
於以下實施例D-2~D-13及比較例D-1~D-2，也利用同樣方法，針對合成之酯化合物進行鑑定。
實施例D-2
將DL-丙胺酸替換為DL-2-胺基丁酸(Japan Finechem(股)製、精製品)，除此以外與實施例D-1以同樣方法獲得酯化合物D-2。
實施例D-3
將DL-丙胺酸替換為DL-纈胺酸(Sinogel Amino Acid Co.，Ltd製)，除此以外與實施例D-1以同樣方法獲得酯化合物D-3。
實施例D-4
將DL-丙胺酸替換為DL-白胺酸(Ningbo Haishuo Bio-technology製)，除此以外與實施例D-1以同樣方法獲得酯化合物D-4。
實施例D-5
將DL-丙胺酸替換為DL-三級白胺酸(Japan Finechem(股)製精製品)，除此以外與實施例D-1以同樣方法獲得酯化合物D-5。
實施例D-6
將DL-丙胺酸替換為DL-苯丙胺酸(Sinogel Amino Acid Co.，Ltd製)，除此以外與實施例D-1以同樣方法獲得酯化合物D-6。
實施例D-7
將DL-丙胺酸替換為L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)，且不添加鹽酸，除此以外與實施例D-1以同樣方法獲得酯化 合物D-7。
實施例D-8
將DL-丙胺酸替換為DL-2-羥基丁酸(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例D-1以同樣方法獲得酯化合物D-8。
實施例D-9
將DL-丙胺酸替換為DL-2-甲基丁酸(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例D-1以同樣方法獲得酯化合物D-9。
實施例D-10
將乙二醇替換為1,6-己烷二醇(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例D-1以同樣方法獲得酯化合物D-10。
實施例D-11
將DL-丙胺酸替換為L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)、乙二醇替換為苯甲醇(關東化學(股)製)，且不添加鹽酸，除此以外與實施例D-1以同樣方法獲得酯化合物D-11。
實施例D-12
將乙二醇替換為1,4-苯二醇(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例D-1以同樣方法獲得酯化合物D-12。
實施例D-13
將乙二醇替換為1,4-環己烷二醇(東京化成工業(股)製、順式/反式混合)，除此以外與實施例D-1以同樣方法獲得酯化合物D-13。
比較例D-1
將DL-丙胺酸替換為於α位帶有2級氫之甘胺酸(關東化學(股) 製)，除此以外與實施例D-1以同樣方法獲得酯化合物D-14。
比較例D-2
將DL-丙胺酸替換為於α位不帶有氫之2-胺基異丁酸(2-胺基-2-甲基丙酸、Japan Finechem(股)製、精製品)，除此以外與實施例D-1以同樣方法獲得酯化合物D-15。
【表7-2】
使用於α位不具有3級氫之α-胺基酸即甘胺酸或2-胺基異丁酸獲得之酯化合物，幾乎未顯示氧吸收性能(比較例D-1及D-2)。相對於此等，使用於α位具有3級氫之α-胺基酸獲得之通式(D-I)表示之酯化合物，能不使用過渡金屬而展現氧吸收性能(實施例D-1~D-13)。
實施例D-14
於內容積1000ml之梨形燒瓶裝入60g實施例D-1獲得之酯化合物D-1、甲醇500g，攪拌使酯化合物D-1溶解後，添加矽藻土(東京矽藻土工業(股)製、商品名：Microcell E)30g。邊將其以油浴加熱到40℃邊使用旋轉蒸發器去除甲醇，獲得酯化合物載持物。
相對於直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE、日本聚乙烯(股)製、商品名：Novatec LL UF240)添加酯化合物載持物10質量%，進行乾式混摻。將獲得之混摻物利用具有2根直徑30mm之螺桿的雙 軸擠製機，以擠製溫度180℃、螺桿轉速40rpm、進料螺桿轉速18rpm、拉取速度2.6m/min進行製膜，製作寬度200mm、厚度95~105μm之酯化合物混摻膜D-1。
實施例D-15
將酯化合物D-1替換為實施例D-2獲得之酯化合物D-2，除此以外與實施例D-14以同樣方法製作酯化合物混摻膜D-2。
實施例D-16
將酯化合物D-1替換為實施例D-3獲得之酯化合物D-3，除此以外與實施例D-14以同樣方法製作酯化合物混摻膜D-3。
實施例D-17
將酯化合物D-1替換為實施例D-4獲得之酯化合物D-4，除此以外與實施例D-14以同樣方法製作酯化合物混摻膜D-4。
實施例D-18
將酯化合物D-1替換為實施例D-5獲得之酯化合物D-5，除此以外與實施例D-14以同樣方法製作酯化合物混摻膜D-5。
實施例D-19
將酯化合物D-1替換為實施例D-6獲得之酯化合物D-6，除此以外與實施例D-14以同樣方法製作酯化合物混摻膜D-6。
比較例D-3
將酯化合物D-1替換為比較例D-1獲得之酯化合物D-14，除此以外與實施例D-14以同樣方法製作酯化合物混摻膜D-7。
比較例D-4
將酯化合物D-1替換為比較例D-2獲得之酯化合物D-15，除 此以外與實施例D-14以同樣方法製作酯化合物混摻膜D-8。
由表8可知：氧吸收劑(D)也可摻合於樹脂原料，且由含有氧吸收劑(D)之樹脂組成物構成之膜，均能不使用過渡金屬而展現氧吸收性能(實施例D-14~D-19)。
實施例E-1
於配備攪拌機、溫度計、滴加漏斗、氮氣導入管、氮氣排氣管之內容積300ml之反應容器中，裝入L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)41.87g(0.30mol)、N,N-二甲基甲醯胺(關東化學(股)製)70.10g(與原料之總重量為等量)，將系內充分進行氮氣取代後，於少量氮氣流下邊攪拌邊升溫至60℃。L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽溶解後即滴加間亞二甲苯二異氰酸酯(東京化成工業(股)製)28.23g(0.15mol)，於60℃保持加熱1小時後，冷卻到室溫，獲得化合物E-1。
合成之化合物E-1之GC圖表如圖5所示。從圖5可鑑定獲得之化合物E-1，為N-(6-異氰氧己基胺甲醯基)-L-丙胺酸甲酯(L-丙胺酸甲酯1分子與間亞二甲苯二異氰酸酯1分子之二聚物之化合 物)及N,N’-間亞二甲苯雙(胺甲醯基-L-丙胺酸甲酯)(L-丙胺酸甲酯2分子與間亞二甲苯二異氰酸酯1分子之三聚物之化合物)之混合物。
於以下之實施例E-2~E-9及比較例E-1~E-2，也依照同樣手法針對合成之化合物進行鑑定。
實施例E-2
將L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽替換為DL-2-胺基丁酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例E-1以同樣方法進行合成，獲得化合物E-2。
實施例E-3
將L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽替換為L-纈胺酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例E-1以同樣方法進行合成，獲得化合物E-3。
實施例E-4
將L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽替換為L-白胺酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例E-1以同樣方法進行合成，獲得化合物E-4。
實施例E-5
將L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽替換為L-三級白胺酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例E-1以同樣方法進行合成，獲得化合物E-5。
實施例E-6
將L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽替換為L-苯丙胺酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例E-1以同樣方法進行合成，獲得化合物E-6。
實施例E-7
將間亞二甲苯二異氰酸酯替換為4,4‘-二環己基甲烷二異氰酸酯(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例E-1以同樣方法進行合成，獲得化合物E-7。
實施例E-8
將間亞二甲苯二異氰酸酯替換為六亞甲基二異氰酸酯(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例E-1以同樣方法進行合成，獲得化合物E-8。
實施例E-9
將間亞二甲苯二異氰酸酯替換為異氰酸丁基(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例E-1以同樣方法進行合成，獲得化合物E-9。
比較例E-1
將L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽替換為於α位帶有2級氫之甘胺酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例E-1以同樣方法進行合成，獲得化合物E-10。
比較例E-2
將L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽替換為於α位不帶有氫之α-胺基異丁酸甲酯鹽酸鹽(Sigma-Aldich Co.製)，除此以外與實施例E-1以同樣方法進行合成，獲得化合物E-11。
【表9-1】
使用於α位不具有3級氫之α-胺基酸烷酯即甘胺酸甲酯或α-胺基異丁酸甲酯獲得之化合物，幾乎未顯示氧吸收性能(比較例E-1及E-2)。相對於此，使用於α位具有3級氫之α-胺基酸烷酯獲得之通式(E-I)表示之化合物，能不使用過渡金屬而展現氧吸收性能(實施例E-1~E-9)。
實施例F-1
於具備攪拌機、溫度計、滴加漏斗、氮氣導入管、氮氣排氣管之內容積300ml之反應容器，裝入經過精稱的L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)41.87g(0.30mol)、N,N-二甲基甲醯胺(關東化學(股)製)76.11g(與原料之總重量為等量)，將系內充分進行氮氣取代後，於少量氮氣流下邊攪拌邊升溫至60℃。L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽溶解後即滴加烯丙基環氧丙醚(東京化成工業(股)製)34.24g(0.30mol)，於60℃加熱保持1小時後，冷卻到室溫，獲得化合物F-1。
合成之化合物F-1之GC圖表如圖6所示。從圖6可鑑定獲得之化合物F-1，為N-(2-羥基-3-烯丙氧基丙基)L-丙胺酸甲酯(L-丙胺酸甲酯1分子與烯丙基環氧丙醚1分子之二聚物之化合物)及N-[N-(2-羥基-3-烯丙氧基丙基)L-丙胺醯基]L-丙胺酸甲酯(L-丙胺酸甲酯2分子與烯丙基環氧丙醚1分子之三聚物之化合物)之混合物。
於以下實施例F-2~F-10及比較例F-1~F-3，也依照同樣手法方法針對合成之化合物進行鑑定。
實施例F-2
將L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽替換為DL-2-胺基丁酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例F-1以同樣方法進行合成，獲得化合物F-2。
實施例F-3
將L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽替換為L-纈胺酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例F-1以同樣方法進行合成，獲得化合物F-3。
實施例F-4
將L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽替換為L-白胺酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例F-1以同樣方法進行合成，獲 得化合物F-4。
實施例F-5
將L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽替換為L-三級白胺酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例F-1以同樣方法進行合成，獲得化合物F-5。
實施例F-6
將L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽替換為L-苯丙胺酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例F-1以同樣方法進行合成，獲得化合物F-6。
實施例F-7
將烯丙基環氧丙醚替換為丁基環氧丙醚(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例F-1以同樣方法進行合成，獲得化合物F-7。
實施例F-8
將烯丙基環氧丙醚替換為2-乙基己基環氧丙醚(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例F-1以同樣方法進行合成，獲得化合物F-8。
實施例F-9
將烯丙基環氧丙醚替換為苄基環氧丙醚(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例F-1以同樣方法進行合成，獲得化合物F-9。
實施例F-10
將L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽替換為DL-丙胺酸、N,N-二甲基甲醯胺替換為水、烯丙基環氧丙醚替換為苯酚五環氧乙烷基環氧丙醚(NAGASECHEMTEX(股)製、Denacol EX145)，除此以外與實施例F-1以同樣方法進行合成，獲得化合物F-10。
比較例F-1
未添加L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽，除此以外與實施例F-1以同樣方法進行合成，獲得化合物F-11。
比較例F-2
將L-丙胺酸甲酯鹽酸鹽替換為於α位帶有2級氫之甘胺酸甲酯鹽酸鹽(東京化成工業(股)製)，除此以外與實施例F-1以同樣方法進行合成，獲得化合物F-12。
比較例F-3
將DL-丙胺酸替換為於α位不帶有氫之α-胺基異丁酸甲酯鹽酸鹽(Sigma-Aldich Co.製)，除此以外與實施例F-1以同樣方法進行合成，獲得化合物F-13。
【表10-1】
使用於α位不具有3級氫之α-胺基酸烷酯即甘胺酸甲酯或α-胺基異丁酸甲酯獲得之化合物，雖顯示些微氧吸收性能，但其係起因於烯丙基環氧丙醚之雙鍵者，在α-胺基酸烷酯之α位幾乎未 顯示氧吸收(比較例F-2及F-3)。相對於此，使用於α位具有3級氫之α-胺基酸或於α位具有3級氫之α-胺基酸烷酯獲得之化合物，能不使用過渡金屬而展現氧吸收性能(實施例F-1~F-10)。
【產業利用性】
本發明之氧吸收劑，即使不含金屬也能展現足夠的氧吸收性能。藉由將本發明之氧吸收劑摻合於包裝材料、或將填充於小袋等者配置於包裝體內，能將包裝體內的保存物以良好狀態保存。
圖1顯示實施例A-1獲得之醯胺化合物A-1之GC圖表。
圖2顯示實施例B-1獲得之醯胺化合物B-1之GC圖表。
圖3顯示實施例C-1獲得之醯亞胺化合物C-1之GC圖表。
圖4顯示實施例D-1獲得之酯化合物D-1之GC圖表。
圖5顯示實施例E-1獲得之化合物E-1之GC圖表。
圖6顯示實施例F-1獲得之化合物F-1之GC圖表。

Claims (14)

  1. 一種氧吸收劑，係由以下成分構成：以下列通式(A-I)表示之至少1種之醯胺化合物；以下列通式(B-I)表示之至少1種之醯胺化合物；以下列通式(C-I)表示之至少1種之醯亞胺化合物；以下列通式(D-I)表示之至少1種之酯化合物；以下列通式(E-I)表示之至少1種之化合物；或以下列通式(F-I)~(F-III)中之任一者表示之至少1種之化合物； [式中，RA1表示取代基，RA2表示電子提供性基；mA表示1~4之整數，nA表示0~3之整數；惟mA+nA為1~4之整數；QA表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成的群組中之至少1種基的(mA+nA)價之基；惟QA不包括羧基] [式中，RB1表示取代基；mB表示1~4之整數，nB表示0~3之整數；惟mB+nB為1~4之整數；QB表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1種基之(mB+nB)價之基；惟QB不包括胺基] [式中，RC1表示取代基；nC表示1或2之整數；QC表示含有選 自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成之群組中之至少1種基之2nC價之基] [式中，RD1表示取代基，RD2表示電子提供性基；mD表示1~4之整數，nD表示0~3之整數；惟mD+nD為1~4之整數；QD表示含有選自於由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基構成的群組中至少1種基之(mD+nD)價之基] [式中，RE1表示取代基；RE2表示氫原子或取代基；LE表示亞胺基、醚基、或硫醚基；mE表示1~4之整數，nE表示0~3之整數，惟mE+nE為1~4；QE表示氫原子或(mE+nE)價之基] [式中，RaF1表示取代基；RbF1表示氫原子或取代基；QF1表示氫原子或取代基；LF1表示亞胺基、醚基、或硫醚基；nF表示1~2之整數] [式中，RaF2表示取代基；QF2表示氫原子或取代基；LF2表示亞胺基、醚基、硫醚基、或取代或無取代之伸烷基] [式中，RaF3表示取代基；QF31及QF32各表示氫原子或取代基；LF3表示亞胺基、醚基、或硫醚基]。
  2. 如申請專利範圍第1項之氧吸收劑，其係由該以通式(A-I)表示之至少1種之醯胺化合物構成。
  3. 如申請專利範圍第2項之氧吸收劑，其中，該通式(A-I)中，RA1為取代或無取代之碳數1~6之烷基、或取代或無取代之碳數6-10之芳基，且RA2為胺基、羥基、或取代或無取代之碳數1-6之烷基。
  4. 如申請專利範圍第1項之氧吸收劑，其係由該以通式(B-I)表示之至少1種之醯胺化合物構成。
  5. 如申請專利範圍第4項之氧吸收劑，其中，該通式(B-I)中，RB1為取代或無取代之碳數1~6之烷基、或取代或無取代之碳數6~10之芳基。
  6. 如申請專利範圍第1項之氧吸收劑，其係由該以通式(C-I)表示之至少1種之醯亞胺化合物構成。
  7. 如申請專利範圍第6項之氧吸收劑，其中，該通式(C-I)中，RC1為取代或無取代之碳數1~6之烷基、或取代或無取代之碳數6~10之芳基。
  8. 如申請專利範圍第1項之氧吸收劑，其係由該以通式(D-I)表示之至少1種之酯化合物構成。
  9. 如申請專利範圍第8項之氧吸收劑，其中，該通式(D-I)中，RD1為取代或無取代之碳數1~6之烷基、或取代或無取代之碳數6~10之芳基。
  10. 如申請專利範圍第1項之氧吸收劑，其係由該以通式(E-I)表示之至少1種之化合物構成。
  11. 如申請專利範圍第10項之氧吸收劑，其中，該LE為亞胺基。
  12. 如申請專利範圍第1項之氧吸收劑，其係由該以通式(F-I)~(F-III)中之任一者表示之至少1種之化合物構成。
  13. 如申請專利範圍第12項之氧吸收劑，其中，該LF1、LF2及LF3各為亞胺基。
  14. 一種樹脂組成物，其係含有如申請專利範圍第1至13項中任一項之氧吸收劑1~30質量%。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2799497B1 (en) * 2011-12-26 2018-09-12 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. Oxygen-absorbing resin composition
KR20150082640A (ko) 2012-11-13 2015-07-15 아도시아 치환된 음이온성 화합물을 포함하는 속효성 인슐린 제형
WO2015031827A1 (en) * 2013-09-02 2015-03-05 Moxiyo, LLC Oxygen uptake compositions and preservation of oxygen perishable goods
JP6162579B2 (ja) * 2013-11-14 2017-07-12 雪印メグミルク株式会社 新規な静菌または抗菌剤
FR3020947B1 (fr) 2014-05-14 2018-08-31 Adocia Composition aqueuse comprenant au moins une proteine et un agent solubilisant, sa preparation et ses utilisations
US9795678B2 (en) 2014-05-14 2017-10-24 Adocia Fast-acting insulin composition comprising a substituted anionic compound and a polyanionic compound
FR3043557B1 (fr) 2015-11-16 2019-05-31 Adocia Composition a action rapide d'insuline comprenant un citrate substitue
US11104763B2 (en) * 2017-04-06 2021-08-31 Alliance For Sustainable Energy, Llc Renewable polymers and resins and methods of making the same
CN107632318A (zh) * 2017-08-09 2018-01-26 中国原子能科学研究院 一种用于核素迁移研究的气氛控制系统
JP7185702B2 (ja) * 2018-10-05 2022-12-07 株式会社日本触媒 アルキレングリコール誘導体、洗剤用添加剤、及び洗剤組成物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5435189A (en) 1977-08-24 1979-03-15 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Oxygen absorber
JPS5498348A (en) 1978-01-19 1979-08-03 Toppan Printing Co Ltd Freshness preserving agent
ZA852614B (en) * 1985-05-17 1986-10-09 Takeda Chemical Industries, Ltd. Ascorbic acid ethers and their production
JP3013860B2 (ja) * 1991-03-22 2000-02-28 三菱瓦斯化学株式会社 食品保存剤およびこれを用いた食品の保存方法
EP1457545A3 (en) * 1992-11-24 2004-12-22 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Oxygen scavengers independent of transition metal catalysts
CA2240110A1 (en) * 1995-12-15 1997-06-26 Thomas Andrew Blinka Oxygen scavenging metal-loaded ion-exchange compositions
JPH09291120A (ja) 1996-04-26 1997-11-11 Ube Ind Ltd ポリブタジエン粒子、その製造方法及び酸素吸収剤
JP3656133B2 (ja) * 1998-09-10 2005-06-08 株式会社大塚製薬工場 脱酸素剤
US7125498B2 (en) * 2004-02-04 2006-10-24 Multisorb Technologies, Inc. Oxygen-absorbing compositions and method
US7691290B2 (en) 2005-02-15 2010-04-06 Constar International Inc. Oxygen scavenging compositions and packaging comprising said compositions
DK2152794T3 (da) 2007-05-10 2014-03-31 Constar Internat Llc Oxygen-fjernende molekyler, artikler indeholdende disse, og fremgangsmåde til deres anvendelse
JP2010174158A (ja) * 2009-01-30 2010-08-12 Toray Ind Inc ポリアミド樹脂組成物、ポリアミド樹脂フィルム、およびポリアミド樹脂フィルムの製造法

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