TW201249901A - Copolyamide film - Google Patents

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201249901 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係提供一種機械特性、耐熱老化性以及低吸水 性均優異之新穎的共聚合聚醯胺薄膜。 【先前技術】 近年來，作為下世代之潔淨能源(Qean £nergy ReS〇urce) ^中嗎目於太陽能電池。太陽能電池模組係使用密封太 陽:電池杈組之背面的太陽能電池背面密封月和表面保護 片等之構成構件’該等構成構件係使用基材薄膜。為了使 戶外使用之太陽能電池能經長期使用，該等構纟構件亦要 求，自J環境的对久性。如此之構成構件，例如太陽能電 ’也，，密封用之底膜係使用氟系薄膜、聚乙稀系薄膜或聚 西曰糸薄膜(專利文獻1、2)。 ^ u幻良呉之材料已知有6T尼龍。由於6T尼 ^有超過36叱之_，故有聚合物之聚合及所得聚合物 、【的困難之缺點。因此，為賦予成形性，在工業上實 施將己内酿胺或己二酸、間笨二甲酸 1進 《先前技術文獻》 《專利文獻1》 《專利文獻2》 《專利文獻3》 《專利文獻4》 《專利文獻5》 【發明内容】 曰本特開平11-261085號公報 曰本特開2000-114565號公報 曰本特公昭46-24249號公報 曰本特開昭62-156130鱿公報 曰本特開平5-310925號公報 4/21 201249901 《發明所欲解決之課題》 電池用薄膜以往雖廣泛使用氟系薄膜，然在成 ==之點上是有問題。並且，太陽能電池係由以往 到設置於沙漠地帶等大規模之太陽光發 中’曰照時間變長而長期地暴露於高 由大料你巧、陽月b電池模組經大型化、大輸出化’而經 部位之溫度大舰使得電極.連接器 之耐熱性的情形。在“ _巾會有無法得到充分 内酸胺或己二酸共聚時之吸水上、素材，惟在己 r降低之情形。專利二 專利文13=:=，，低劣之缺點。並且， 聚之下，雖_低吸尼龍共 耐熱老化性低劣之缺點。機械特性優異之優點，卻有 高：低法得到能-邊維持 之所有特性的薄膜。〜地献成形性、耐熱老化性 目的係鑑於上述以往技術之現狀而發明創作者，发 一邊高度 性的共聚合聚酿胺薄 ==能一邊維持高炫點、低吸水性 ^ ^滿足成形性、耐熱老化性之所有特 《用以解決課題之手段》 本土明者為達成上述目的，對於與10τ尼龍共聚之成 5/21 201249901

Sit其1專心致志進行研究之結果，發現藉由以特 :=尼f作成聚醯胺薄膜，即可_^ 以下構 ^所有特性’遂而完成本發明。亦即，本發明包含 .種共聚合聚醯胺薄膜，其特徵係 I8,嫩二胺與對笨二甲酸之等量莫;^ :::”零二至如的選自叫安基十-院酸、 醯胺以及该等混合物所成組群中之 耳％^上述1之共聚合聚_薄膜，其中含有最多30莫 :(社述⑻之構成單^以外的由二胺與二紐之等量 j耳鹽而得的構成單元 '或上述⑻之構成_以外的由胺 基羧酸或内醯胺而得之構成單元。 3.如上述1或2之共聚合聚軸薄膜，其中溶點 為240至3i5〇C，玻璃轉移溫度(Tg)為6〇至12(^。 、4.如上述1至3中任-者之共聚合聚醯胺薄膜，其用 返為太1%能電池用構件。 《發明效果》 本發明之共聚合聚醯胺薄膜由於以特定比例共聚主成 分之10T尼龍與Π尼龍，故能-面維持高熔點、低吸水性， 一面高度滿足成形性、耐熱老化性之所有特性，適於作為 太陽能電池用構件。 β 【實施方式】 《用以實施發明之形態》 本發明中之共聚合聚醯胺薄膜係以特定比例含有相當 於10Τ尼龍之(a)成分與相當於11尼龍之(b)成分者，其特徵 6/21 201249901 ^具有不僅能改㈣了尼龍所缺之成雜，並可高度地滿足 耐低吸水性。 旦“（a)成分係藉由使u〇_癸二胺〇〇)與對苯二甲酸(τ)以等 ^旲耳共騎而狀相纽阶絲者，具體上，係以下述 式(I)所示者。 0 Ο /a)成分係本發明中之共聚合聚醯胺之主成分，具有對 共聚=聚_賦予優異之耐熱性、低吸水性以及耐藥性等 =功能。共聚合聚酿胺中之⑻成分的調配比例係5〇至98 莫耳/〇以70至95莫耳％為佳，以⑽至％莫耳％更佳。 ⑻成分之調配比例未達上述之下限值時’結晶成分之阶 尼龍因共聚成分而畴結晶，唯恐招致成雜及高溫特性 勺务低反之’超出上述之上限值時，因加工性明顯降低 而不佳。 (b)成分係藉由使η—胺基十一烷酸及/或十一内醯胺共 縮聚而得之相當於U尼龍者，具體上，仙下述邮)所^ 者。該等可單獨使用，亦可使用混合物。 NH(CH2)10 0 II)

II 0 (b)成分係用以改良(a)成分之缺點者，具有能改善共聚 合聚醯胺之加工性、低吸水性之全部特性的功能。共聚合 聚醯胺中之(b)成分的調配比例係50至2莫耳％，以⑽至 7/21 201249901 耳％為佳，以20至5莫耳％為更佳。（b)成分之調配比例未達 上述之下限值時’共聚合聚醯胺之耐衝擊性無法提高，低 吸水化效果亦不足。超出上述之上限值時，共聚合聚醯胺 之結晶性大幅降低，結晶化速度變慢、成形性變差，而且 ，相當於10T尼龍之(a)成分之量變少，會有耐熱性不足之虞 慮，因而不佳。 本發明中之共聚合聚醯胺除了（a)成分與(b)成分以外， 可與最多30莫耳〇/。之⑷成分共聚，其中該⑻成分係上述⑻ 之，成單元以外的由二胺與二羧酸之等量莫耳鹽而得的構 成單το、或上述(b)之構成單元以外的由胺基羧酸或内醯胺 而，之構成單元。（c)成分係具有：能賦予共聚合聚醯胺無 f藉由10T尼龍或U尼龍而得的其它特性、以及進一步改善 藉由10T尼龍或11尼龍而得的特性之功能。 (c)所使用之共聚成分在具體上可列舉如以下之共聚成 分。胺成分可列舉如：丨，2_乙二胺、丨，3·丙二胺、M_丁二 胺、丨，5·戊二胺、2-曱基-1，5·戊二胺、1，6-己二胺、1，7·庚二 胺、❿辛二胺、W壬二胺、2-曱基-1，8-辛二胺、1，1〇_癸 二胺、1，11-十一亞甲二胺、U2·十二亞甲二胺、U3_十三 亞甲二胺、1，16-十己二胺、】，18_十八亞甲二胺、2,2,4(或 2,4,4)-二曱基己二胺之類的脂肪族二胺；哌嗪、環己二胺、 雙(3-曱基-4-胺基己基)甲院、雙_(4,4，_胺基環己基)曱院、異 佛酮二胺之類的脂環式二胺；間笨二甲胺'對苯二甲胺、 對笨一胺、間笨二胺等之芳香族二胺以及該等之氫化物等 。聚醯胺之酸成分係可使m所示之多元麟或酸軒。 多元羧酸之例可列舉如：對笨二曱酸、間笨二曱酸、鄰笨 二曱酸、1，5·萘二魏、2,6•萘二舰、4,4，_二苯基二竣酸 8/21 201249901 、2,2，-二苯基二賴、4,4._二笨基观二羧酸、間笨二甲酸_5· 磺酸鈉、5·喊間苯二甲酸等芳香族二紐；反丁稀二酸、 順丁烯二酸、丁二酸、亞甲基丁二酸、己二酸、壬二酸、 癸二酸、1，11-十-院二酸、U2_十二院二酸、U4_十四烧

1，18-十八烧二酸、丨，4_環己烷二羧酸、】，3-環己烷二 魏酸、1,2-環己烧二魏、4_甲基環己烧二緩酸、二聚 物酸(dimer acid)等脂肪族及脂環族二羧酸等。並且，^ _己 内醯胺等己胺以及該等開環之構造的胺基窥酸等。 具體之(C)成分可列舉如：聚己醯胺(尼龍6)、聚四亞曱 基己二《(尼龍46)、聚六亞曱基己二_(尼龍66)、聚十 -亞曱基己二醯胺（尼龍116)、聚己二酿間苯二胺（尼龍 MXD6)、聚己二醯對苯二胺(尼龍pxD6)、聚四亞甲基癸二 酉&胺(尼龍410)、聚六亞甲基癸二醒胺(尼龍_、聚十亞甲 基己二S!胺(尼龍106)、聚十亞甲基癸二軸(尼龍聊）、聚 六亞曱基十二烷二醯胺(尼龍612)、聚十亞甲基十二烷二醯 胺(尼龍1012)、聚六亞曱基間笨二曱酿胺(尼龍61)、聚四亞 曱基對笨二甲醯胺(尼龍4T)、聚五亞曱基對苯二甲臨胺(尼 龍5T)、聚-2-甲基五亞曱基對笨二曱酿胺(尼龍Μ·5Τ)、聚六 亞曱基對苯二曱醯胺(尼龍6Τ)、聚六亞甲基六氫對笨二甲醯 胺(尼龍6Τ(Η))、聚九亞曱基對苯二曱醯胺(尼龍9Τ)、聚十 一亞曱基對苯二曱醯胺(尼龍11Τ)、聚十二亞曱基對笨二曱 醯胺(尼龍12Τ)、聚雙(3-曱基-4-胺基己基）曱烷對笨二曱醯 胺(尼龍PACMT)、聚雙(3-甲基_4_胺基己基）曱烷間笨二甲醯 胺(尼龍PACMI)、聚雙(3-甲基_4_胺基己基）曱烷十二烷二醯 胺(尼龍PACM12)、聚雙(3-甲基_4_胺基己基）曱烷十四烷二 醯胺(尼龍PACM14)等。 & 9/21 201249901 上述構成單位之中，為了提高加工性、低吸水性，較 佳之(C)成分之例可列舉如：聚十二亞曱基對苯二甲醯胺(尼 龍UT)、聚十亞曱基癸二醯胺(尼龍1〇1〇)以及聚十亞曱基十 一烧二酿胺(尼龍1012)等。共聚合聚醯胺中之(c)成分的調配 比例以最大至30莫耳％者為佳，以5至2〇莫耳％者更佳。 成分之比例未達上述之下限值時，唯恐無法充分發揮0)成 分之效果，而超出上述之上限值時，必須成分之(a)成分及 (b)成分之量變少’唯恐無法充分發揮本發明之共聚合聚醯 胺原本意圖之效果，因而不佳。 本％明之共t合聚酸胺在特性上並無多大的差異，惟 以低碳社會、環境調和為目標之觀點上，宜使用源自植物 的原料。具體而言，以使用不與食用爭用之源自蓖麻油的 原料為佳，本發明内之(a)成分中之癸二胺'(b)成分中之胺 基十一烷酸、（c)成分中之癸二酸係以使用源自植物之原料 者為佳。本發明中之較佳樹脂組成可列舉如：該等使用植 物原料顯示極高之源自植物的原料比例之尼龍1〇τ/η '尼 龍 ΡΑ10Τ/1010/1 卜 本發明之共聚合聚酼胺薄膜的炼點以24〇至315°C為佳 ，以250至290°C為更佳。Tm超出上述之上限值時，由於擠 出成形時之擠出溫度變的極兩’因此’在熱分解後，合有 難以得到目的物性及外觀的情形。反之，Tm未達上述之下 限值時，結晶化速度變慢，皆難以成形。並且，玻璃轉移 溫度(Tg)宜為60至120t，又以70至95°c為佳。Tg超出上述 之上限值時，在之後的使用中，恐有在高溫下進行結晶化 會因二次收縮而變形等的問題之憂慮。反之，丁^未達上述 10/21 201249901 ^下限值時，會有發生物性降低及難以維持吸水後之物性 寻的問題之情形。. 在製這本發明之共聚合聚醯胺時所使用之觸媒可列舉 .攝酸、亞石粦酸、次雜或其金屬鹽、銨鹽及醋。金屬 皿之金屬種類在具體上可列舉如：钾、鈉'鎮、飢、舞、 ,之觀點，以添 、辛録、猛、錫、鎢、鍺、鈦、銻等。醋方面可添加乙龍 厂：酉曰'丁酯、己酯、異癸酯、十八烷酯、癸酯、硬脂 §曰、笨酯等。並且，從提高熔融滯留安定性 加氫氧化鈉為佳。 ^本發明之共聚合聚醯胺薄膜在9 6 〇/。濃硫酸中於2 〇。〇測 2之相對黏度(RV}為Q.4至4·〇，以〖.。至3 5為佳，以1S至3.〇 :更佳。本發明之相軸度設在固定顧之方法係可 如調整分子量之手段。 旦明中之共聚合聚醯胺，可依據調整胺基量與羧基 =之莫耳比而縮聚之方法或添加封端劑之方法以調整聚酿 女之末立而基里及分子量。胺基量與羧基量之莫耳比以固定 比^進行縮科，職狀全部二胺與全部二羧酸之莫耳 比宜調整為二胺/二羧酸爿-⑻化仍至丨1〇/1〇〇之範圍。 =為封端劑之添加時段可列舉如：加入原料時、聚合 ::來合後期或聚合結束時。封端劑如為具有與聚醯 =端之胺基或羧基之反應性的單官能性之化合物，即無 寺，限制，可使用：單羧酸或單胺、苯二曱酸酐等之酸酐 早異II㈣、—元酸_化物、單賴及單醇類等。封端 敎例可列舉如：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸 :=二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸 —曱基乙酸、異丁酸等之脂肪族單羧酸；環己烷羧酸等 11/21 201249901 之脂環式單羧酸；苯曱酸、甲基笨甲酸、α_萘甲酸、心 萘曱酸 '甲基萘甲酸、笨乙酸等之芳香族單魏；馬來酸 酐、笨二甲酸針、六氫苯二甲㈣等之酸針；甲胺、乙胺 、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二曱胺、二 乙胺、二丙胺、二丁胺等之脂肪族單胺；環己胺、二環己 胺等之脂環式單胺；苯胺、甲笨胺、二苯胺、萘胺等之芳 香族單胺等。 本發明中之共聚合聚醯胺之酸值及胺值分別為〇至 200eq/ton ’以0至l〇〇eq/t〇n為佳。末端官能基為2〇〇叫/t〇n以 上時，不僅在熔融滯留時促進膠化及劣化，而且在使用環 境化時，也會引起著色及水解等之問題。另一方面，將玻 璃纖維及馬來酸改質聚烯烴等之反應性化合物混合時，配 合反應性及反應基，以將酸值及/或胺值設為5至1〇〇eq/t〇n 者為佳。 本發明中之共聚合聚酿胺可使用以往之聚醯胺用的各 種添加劑。添加劑可列舉如：纖維狀強化材.填充材 '安定 劑、衝擊改良材、阻燃劑、脫模劑、滑動性改良材、著色 劑、塑化劑、結晶成核劑、與本發明之共聚合聚醯胺不同 的聚酷胺、聚醯胺以外的熱塑性樹脂等。 並且，本發明之共聚合聚酿胺中，可將與本發明之丑 聚合聚醯胺不同組成的聚醯胺進行聚合物摻合。與本發明 之共聚合聚醯胺不同組成的聚醯胺並無特別限制，惟可將 下述聚合物單獨使用或將下述聚合物之二種以上組合使用 :聚己醯胺(尼龍6)、聚十一烷醯胺(尼龍u)、聚十二烷醯胺 (尼龍12)、聚四亞甲基己二醯胺(尼龍46)、聚六亞甲基己二 醯胺(尼龍66)、聚己二醯間苯二胺(尼龍]VIXD6)、聚己二醯 12/21 201249901 對笨二胺(尼龍PXD6)、聚四亞甲基癸二酿胺(尼龍4i〇)、聚 =亞甲基癸二賴(尼龍⑽）、聚十亞甲基己二賴（尼龍 〇6)、聚十亞曱基癸二醯胺(尼龍1〇1〇)、聚六亞甲基十二烧 ^胺(尼龍㈣、聚十亞曱基十二院二醯胺(尼龍觀）、聚 /、亞Ψ基對苯二甲ϋ胺(尼龍6T)、聚六亞曱基間苯二〒酿胺 (尼細）、聚四亞甲基對苯二甲酿胺(尼龍4τ)'聚五亞甲基 對笨二甲醯胺(尼龍5Τ)、聚2_甲基五亞甲基對苯二甲酿胺（ 尼龍Μ-5Τ)、聚六亞曱基六氫對苯二曱酿胺(尼龍6聊）、聚 2曱基-八亞甲基對笨二曱酸胺、聚九亞甲基對苯三甲酿胺（ 尼龍9Τ)、聚十亞甲基對苯二甲酿胺(尼龍贈）、聚十一亞甲 基對苯二曱醯胺(尼龍11Τ)、聚十二亞曱基對苯二曱酿胺（ 尼龍12Τ)、聚雙(3-甲基_4_胺基己基）甲烧對苯二甲醯胺(尼 月IPACMT)、聚雙(3_曱基_4_胺基己基）甲院間苯二曱醯胺（ 尼龍PACMI)、聚雙(3_曱基_4_胺基己基）甲烧十二酿胺(尼龍 PACM12)、1雙(3·曱基_4·胺基己基）曱烷十四醯胺（尼龍 PACM14)、聚烷基醚共聚合聚醯胺等之單體、或該等之共 聚合聚醯胺。該等之中’為使結晶速度提高，可將尼龍的 或尼龍6Τ66等進行聚合物摻合。與本發明之共聚合聚醯胺 不同組成的聚醯胺之添加量可選擇最適合之量，惟相對於 共聚合聚驢胺100重量份，可添加〇至50重量份。 本赉明之共聚合聚酿胺中，可添加與本發明之共聚合 聚醯胺不同組成的聚醯胺以外之熱塑性樹脂。聚醯胺以外 之聚合物係聚笨硫醚(PPS)、液晶聚合物(LCP)、芳醯胺樹脂 、聚鍵醚酮(PEEK)、聚醚酮(ΡΕΚ)、聚醚醯亞胺(ΡΕΙ)、熱 塑性聚醯亞胺、聚醯胺酿亞胺(pAI)、聚醚酮酮(ρεκκ)、聚 苯醚(PPE)、聚醚^(pes)、聚；ε風(PSU)、聚丙烯酸酯(PAR) 13/21 201249901 、聚對苯'甲酸乙二s旨、聚對笨二f酸丁二§|、聚蔡二甲 酸乙一 1曰一曱酸丁二酯、聚碳酸酯(PC)、聚曱醛(p〇M) 、聚丙稀(PP)、聚W㈣、聚甲基戊稀ΠΤΧ)、聚苯乙烯 (ps)、聚甲基丙烯酸甲醋、丙烯腈·笨乙烯共聚物(AS)、丙 稀腈_丁二稀·苯⑽絲物(ABS)，相溶性差時，以添加反 應性化合物錢狀聚合物等她化劑、或將聚醯胺以外之 聚合物進行改質（特別以酸改質為佳)者為重要。該等熱塑性 樹脂可藉祕H煉姐融狀態下進行摻合，亦可將熱塑 性樹脂作減維狀、_並分散在本發明之共聚合聚酸胺 中。熱塑性細旨之添加量可選擇最適當之量，惟相對於共 聚合聚醯胺100重量份，可添加0至5〇重量份。 對本發明之共聚合聚醢胺，添加本發明之聚酸胺樹脂 以外的熱塑性樹脂以及耐衝擊改良材時，以使可與聚臨胺 反應之反應性基共聚者為佳，反紐基係可絲醯胺樹脂 之末端基的胺基、絲及主鏈_基反應之基。具體上係 例示如：賴基、酸針基、環氧基、。㈣基、胺基、異氮 酸酷基等’該科⑽酐基之反紐最紐^如此，亦 有報告‘ ώ使具有與魏麟脂反應之反應縣的熱塑性 樹脂被微分散至巾’由於進行了微分散，故粒子間 之距離變短而大幅度地改良耐衝擊性[s， : 26，1855(1985)]。 本發明之絲合聚賴勤彳如可藉由使選自⑻成分之 原料單體的癸二胺、對苯三曱酸及(b)成分之u•胺基十一烧 酸、十-内_以及該等混合物所成組群中之原料單體， 以及依4要之(c)上述(a)之構成單元以外的由二胺與二羧 酸之等量莫耳鹽或上述⑻之構成單元以外的由胺基舰或 14/21 201249901 之:料單體進行共縮反應而容易合成。共縮聚 ，二μ序亚'”、特職定’可―:欠使全部之原料單體反應 ；5二、，使部分的原料單體反應，接著使殘餘的原料單^ 合“=:聚t方法並無特別限定，可將原料饋入至聚 德，ml M連續的步驟進行，亦可在―:欠製作低聚物 步馳由擠出機等來進行聚合、或可使用將低 固：聚合來進行高分子量化等之方法。藉由調整原

各構入比率’即可控制經合成之共聚合聚酿胺中的 各構成早元之比例。 J *專膜化方面’將上述共聚合聚醒胺樹脂進行炫 融細出，經τ字模於冷卻旋_上形成片狀，作成未拉伸薄 腰。亚且’亦可使用複數個播出機，使核心層、表層分擔 f種機能’經聽出法作成積層薄膜。拉伸步.驟方^^ 藉由X 4知方法在共聚合聚醒胺樹脂之玻璃轉移溫度以上 且未達結晶化溫度下，至少在單軸方向拉伸^㈤倍而得。 例如可採用：圓筒拉伸、在縱向方向或橫向方向進行單轴 拉伸’接著在正交方向進行拉伸之逐:欠雙錄伸的方法、 同時在縱向方向及橫向方向進行拉伸之同時雙軸拉伸的方 法、進-步作為同時雙車由拉伸時之驅動方法而使用線性 達之方法。 更且，拉伸結束後，在熱固定步驟中，宜在(炼點_50 t)至未達熔點之溫度下、於30秒之内、以1〇秒以内為佳， 來進行熱固定處理，並施行0.5至10%之縱向鬆弛處理 向鬆弛處理等。 〃 薄膜厚度以10至500/zm為佳，以15至4〇0"m兔击A 鄭5〇 一。未達丨。一因使 15/21 201249901 用故而非常不佳。並且，在連”屮^ΑΓ, 士 降低而難以使用之情況，故，會有操作性 機能 並赋予接著性、絕緣性、封擦傷性等之各種 °在聚3旨_表面藉由塗布法塗覆高分子樹腊。並 ；^1僅使錢層含有無機及/或有機粒子。更且，亦可$ 有‘，，、機讀層或氧化㈣*辭水蒸氣阻隔功能。 《實施例》 以下’藉由實_以更具體地說明本發明，惟 二不雙限於鮮實關^而且，實施例中記載之測定值 依以下方法所測而得者。 ” ⑴相對黏度： ^將聚醯胺樹脂0.25g溶解於96%硫酸25ml中，使用奥士 華黏度計在20°C下測定。 、 (2)炫點(Tm)以及玻璃轉移溫度(Tg): 將在105°C下減壓乾燥15小時之聚醯胺在鋁製平鍋(TA 儀器公司製造；商品型號：900793· 901)中秤取l〇mg，並以 鋁製蓋(TA儀器公司製造；商品型號：900794. 901)作成密 封狀態，在調製測定試料後，使用示差掃描熱析儀 DSCQ100(TA儀器公司製造)從室溫以2〇。〇/分鐘進行升溫 ，在350°C中保持3分鐘後取出測定試料平鍋後浸潰於液態 氮，使之快速冷卻。然後，從液態氮取出試樣，在室溫中 放置30分鐘後，再度使用示差掃描熱析儀dSCQ 100(ΤΑ儀器 公司製造)從室溫以20 C/分鐘升溫，在350°C中保持3分鐘。 經此時溶解之吸熱的波峰溫度(peak temperature)作為溶點 (Tm)。並且’玻璃轉移溫度(Tg)係由第2次升溫過程中玻璃 轉移點以下之基線(base line)的延長線、與顯示從波峰之起 16/21 201249901 峰之頂點之間最大斜度的切線兩者之交叉點的 (3)飽和吸水率： 产Jr及ί率之評價中，製作5片之上述長度300麵、寬 二 I度25_的溥膜’使該等於80°c之熱水中浸潰 24小打，經以下之式求得飽和吸水率。 _士 t ^率(％)’和吸水時之重量-乾燥時重量)/乾 燥時重1X100 (4) 拉伸彈性率、斷裂強度： 將薄膜在長度方向(MD方向）裁成l〇〇mmxl0nim之短片 作成試驗片。使用拉伸試驗機（島津製作所製作；記錄⑻ 機種名稱AG-50G〇A)在拉伸速度5(W分鐘、夾頭間距 40mm之條件下測定拉伸彈性率、拉伸強度以及斷裂強度。 (5) 薄膜製膜性： 對薄膜製膜可連續1小相±製膜者評價為〇、在薄膜 製膜中產生斷裂者評價為X。 、 (6) 财熱老化性： 將薄膜試樣在160°C基爾老化恆溫箱中實施熱老化試 驗1000小時’拉伸試驗係依據18〇527進行。耐熱老化性之 良否係以如下之基準進行評價。 〇：16〇°C、1000小時後之拉伸強度或拉伸降伏強度 (Tensile yield strength)之保持率在95%以上。 X : 160°C、1000小時後之拉伸強度或拉伸降伏強度 (Tensile yield strength)之保持率未達95%。 (7) 霧度： 17/21 201249901 薄膜之霧度係依據JIS Κ 7 Π 6，使用濁度計（日本電色八 司製造；NDH2000)來測定。 “ [實施例1] 將癸二胺8.26kg、對苯二甲酸7.97kg、11_胺基十—烷醆 6.43kg、作為觸媒之二亞磷酸鈉9g、作為末端調整劑之 4〇g以及離子交換水17.52kg馈入50L之高壓釜中，以乂從常 壓加壓至0.05MPa、釋壓，並回到常壓。將此操作進行3 = ’進行A取代後’於攪拌下使其於135t：、〇 3Mp神均勻^ 解。然後，將溶解液經由送液泵連續供給，在加熱排管= 使升溫S24G°C，並加熱1小時。紐’使反應混合物供給 至加壓反應罐，並加熱至29〇t，再將部分之水傑除使罐； 壓維持在3MPa，得到低聚合賴合物。然後，將該低聚合 ，縮合物在轉祕狀態下直接供給至雙軸擠出機(螺桿直 徑37mm、L/D=60)中，樹脂溫度為33(rc、從3處之排孔一 邊排水，-邊在祕下進行騎，得到共聚合聚酿胺。 將所得之共聚合聚酿胺供給至擠出機中，並將播出機 之溶融部_脂之最高溫度設成2赃，形成片狀而播出。 接著’將該未拉伸薄片在加熱之滾筒群間加熱至刚。c，然 後在有周速差之滾__長度方向㈣3 3倍，其次再以 拉巾田機在]30 C下朝寬度方向拉伸4 〇倍之後，在235。〇中進 仃熱固定’再於寬度方向進行3%鬆弛處理，制厚度~ m之薄膜。將所得薄膜之特性示於表i。 [實施例2] 、除了將癸二胺之量變更為ll.Glkg、對苯二曱酸之量變 更為lO.Mkg、以及胺基十—院酸之量變更為3機以外 18/21 201249901 ，進行與實施例1之相同處理，合成共聚合聚醯胺。與實施 例1之相同處理而得的薄膜之特性示於表1。 [實施例3] 除了將11-胺基十一烷酸3.22kg變更為十一内醯胺 2.93kg以外，進行與實施例2之相同處理，合成共聚合聚醯 胺。與實施例1之相同處理而得的薄膜之特性示於表1。 [比較例1] 除了不使用胺基十一烷酸，並將癸二胺之量變更為 13.76kg、對苯二曱酸之量變更為13.28kg以外，進行與實施 例1之相同處理，合成共聚合聚醯胺。與實施例1之相同處 理而得的薄膜之特性示於表1。 [比較例2] 除了不使用胺基十一烷酸，癸二胺之量維持為8.26kg 、並饋入己二胺3.71kg，且對苯二曱酸之量變更為13.28kg 以外，進行與實施例1之相同處理，合成共聚合聚醯胺。與 實施例1之相同處理而得的薄膜之特性示於表1。 [比較例3] 除了將癸二胺之量變更為5.50kg、對苯二曱酸之量變更 為5.31kg、以及11-胺基十一烷酸之量變更為9.65kg以外，進 行與實施例1之相同處理，合成共聚合聚醯胺。與實施例1 之相同處理而得的薄膜之特性示於表1。 19/21 201249901 【表1】 -------- 共聚合聚醯胺 一 . 實施 例1 實施 例2 實施 例3 比較 例1 比較 例2 比較 例3 e二胺 40 原料單體之饋 入比率(莫耳〇/〇) 癸二胺 60 80 80 100 60 40 二曱酸 60 80 80 100 100 40 11-胺基十一 烷酸 40 20 60 一内醯胺 20 Jlf·黏度 2.6 2.6 2.4 2.5 2.6 2.7 熔點(Tm)(°C) 250 289 288 316 287 210 玻璃轉移溫 度(Tg)rc) 75 93 92 114 122 68 製膜性 〇 〇 〇 X 0 〇 薄膜特性 斷裂強度 一 (MPa) 130 140 140 140 160 120 拉伸彈性率 IGPa) 2.2 2.4 2.3 2.7 2.3 2 霧度(％) 2.8 3.2 3.3 4 3.3 4 耐熱老化性 () 〇 〇 〇 X X 飽和吸水率 1%) 1.7 1.8 1.8 2.0 3.1 1.6 — 《產業上之可利用性》 電 池用構件 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無0 本發明之絲合輯胺㈣卩狀的 ==尼龍，故能一面維持—、:二面 成祕、耐絲化性之财，適於作為太陽能 20/21

Claims (1)

1. 201249901 七、申請專利範圍： 1. 一種共聚合聚醯胺薄膜，其特徵係包含：（a) 50至98莫耳 %的由癸二胺與對苯二曱酸之等量莫耳鹽而得的構成單 元、以及⑻50至2莫耳％者的選自11·胺基十一烷酸、十 一内醯胺以及該等混合物所成組群中之構成單元。 ' 2.如申請專利範圍第1項之共聚合聚醯胺薄膜，其中含有最 多30莫耳％之(c)上述⑻之構成單元以外的由二胺與二羧 酸之等量莫耳鹽而得的構成單元、或上述(b)之構成單元以 外的由胺基羧酸或内醯胺而得之構成單元。 3. 如申請專利範圍第1或2項之共聚合聚醯胺薄膜，其中熔 點(Tm)為240至315°C，玻璃轉移溫度(Tg)為60至120°C。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之共聚合聚醯胺薄 膜，其用途為太陽能電池用構件。 21/21 201249901 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 〇 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： CHO

   2 Η c H( Ν CHO Η Ν ο 3/21