TW201242770A - Phase difference film layered body, and method for producing phase difference film layered body - Google Patents
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Description
201242770 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於相位差膜層積體及其製造方法。 【先前技術】 例如用於液晶顯示裝置之光學補償等之相位差膜,要 求顯示裝置的色調依觀察角度的變化小,由先前已有各式 各樣的技術被開發。例如’於專利讀(,提案有於固有 雙折射值為負的樹脂所组成之層之至少單面,⑤置由透% 的樹月曰所組成大體上無配向的層之相位差膜。&外,於專 利文獻2,提案藉由將固有雙折射值為正的㈣所組成之 層與固有雙折射值為負#樹脂所組成之層I冑之膜適當 地延伸,使入射角〇。的延遲Re與入射角4〇。的延遲, 滿足0· 92sR4〇/ReSl · 〇8之關係的相位差膜的製造技術。藉 由Re與R4。滿足上述關係,可減少液晶顯示裝置之色調的 角度依存性。 [先行技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本特開2005-274725號公報 [專利文獻2]日本特開2009-192845號公報 【發明内容】 [發明所欲解決的課題] 以先前技術所得之滿足〇.92sR4fl/Re£l.〇8之關係之相 201242770 {差膜的操作性低。具體而言,於先前技術,係對上述相 位差膜设置固有雙折射之值為負的樹脂所組成之層,但是
Sx固有雙折射值為負的樹脂通常強度低而脆。因此,當固 有又折射之值為負的樹脂所組成之層露出在相位差膜的表 面,則操作相位差膜時容易使固有雙折射之值為負的樹脂 所組成之層破損。 此外,如專利文獻2,在於具備固有雙折射值為正的 樹脂所組成之層與固有雙折射值為負的樹脂所組成之層之 相位差膜’可考慮將強度較弱的層之固有雙折射值為負的 樹脂所組成之層,α时雙折射值為正的樹脂所組成之一 對層包夾而保[但是,如此則固有雙折射值為正的樹脂 斤’且成之層變多數’延遲(相位差)之控制變複雜,相位差 膜全體的厚度會變厚。再者,如此之相位差膜由於可繞性 並不充刀,故在搬送時有可能產生拍打的可能性等,操作 性亦期望改善。 再者,已知有對相位差膜黏貼保護膜之技術。通常 上述保護膜,係於使用相位差膜時由相位差膜剝離,故 由使用保護膜’可不使相位差膜變厚’而可在搬送時等 護相位差膜,改善操作性。但是,對相位差㈣貼保護膜 則多出保護膜的製造及黏貼而製造步驟變複雜,期望改 生產效率。 本發明係有鑑於上述課題而創案者,其目標係在於4 供可容易地得到在於人㈣〇。的延遲Re與人㈣的、 遲’滿足〇· 92$R“/Re<l. 08,且有古y从 ~ °具有阿細作性之相位差用 4 201242770 ’ t相位差膜層積體’及可有效地製造該相位差膜層積體之 製造方法。 [用以解決課題的手段] 本發明者們為解決上述課題專心反覆研究的結果,發 現藉由將固有雙折射值為正的樹脂所組成的層,包含苯乙 稀系聚合物之固有雙折射值為負的樹脂所組成之層,包含 脂環構造之聚合物之樹脂所組成之層,以此順序設置,可 容易地得到可實現,滿足〇.92^^/Red.〇8,且操作性優 良的相位差膜之相位差膜層積體,而完成本發明。 即’本發明之要旨如下[1]〜[6]。 [1 ] 一種相位差膜層積體,將固有雙折射值為正的樹脂 所組成的A層, 包含苯乙烯系聚合物之固有雙折射值為負的樹脂所組 成之B層, 包含具有脂環構造之聚合物之樹脂所組成之C層,以 此順序具備, 在去除上述C層的層部分’在於入射角〇。的延遲Re 與入射角40。的延遲R4。,滿足〇. 92SR“/Re$l. 〇8之關係。 [2] 如[1]所述的相位差膜層積體,其中上述包含具有 脂環構造之聚合物之樹脂,包含粒子。 [3] 如[1]或[2]所述的相位差膜層積體,其中上述固有 雙折射值為正的樹脂包含聚碳酸酯。 [4] 一種相位差膜層積體之製造方法,其係製造[丨]〜[3] 中任一項所述的相位差膜層積體,包含: 5 201242770 將固有雙折射值為正的樹脂、包含苯乙稀系聚合物 固有雙折射之值為負的樹脂、包含具有脂環構造之八 之树月曰共擠出,得到延伸前膜之步驟; λ勿 上述延伸前膜,具有:由上述固有雙折射值為正 脂所組成之層'上述包含苯乙稀系聚合物之固有雙 為負的樹脂所組成之層、及上述包含具有腊環構造之聚人 物之樹脂所組成之層; 在由上述延伸前膜去除上述包含具有脂環構造之聚合 物之樹脂所組成之層之層部分,使單軸延伸方向為X轴、 對於單軸延伸方向於面内正交的方向為,及膜厚的方 向為Z軸時’對臈面垂直入射且電場向量的振動面在XZ面 之直線偏A ’對於對膜面垂直入射且電場向量的振動面在 yz面之直線偏光的相位’在溫度n肖χ轴方向單轴延伸 時遲緩,以與溫度T1不同的溫度Τ2向义軸方向單軸延伸 時則前進; 將上述延伸前膜,以溫度Τ1或Τ2的任一溫度向一方 向進行單軸延伸處理之第一延伸步驟; 對與上述第一延伸步驟進行單軸延伸處理的方向正交 的方向,以與上述不同的溫度T1或Τ2進行單軸延伸之第 二延伸步驟。 [5]—種相位差膜之製造方法,其特徵在於:由[丨]所 述的相位差膜層積體,將C層剝離。 [6 ] —種相位差膜之製造方法,包含: 將固有雙折射值為正的樹脂、包含笨乙稀系聚合物之 201242770 固有雙折射之值為負的樹脂、包含具有脂環構造之聚合物 之樹脂共擠出,得到延伸前膜之步驟; 上述延伸前膜,具有:由上述固有雙折射值為正的樹 上述包含苯乙Μ聚合物之固有雙折射值 2負的㈣所組成之層、及上述包含具有脂環構造之聚合 物之樹脂所組成之層; 在由上述延伸前臈去除上述包含具有脂環構造之聚合 ==成之層之層部分’使單軸延伸方向為X軸、 向Π:向於面内正交的方向為¥轴,及臈厚的方 之直線偏=對娱面垂直入射且電場向量的振動面在ΧΖΦ 之直線偏光,對於對膜面垂直入射且電場向量的振動面在 面之直線偏光的相位,在溫度τ…軸方向單 :遲:,以與溫度η不同的溫度Τ2,χ 時則前進; 7千神、1甲 具有.將上述延伸前膜’以溫度T1或T2的任一 向-方向進行單輪延伸處理之第—延伸步U ό 的方Γ與上述第—延伸步驟進行單轴延伸處理的方向正交 .° H述不同的溫度T1或Τ2進行單軸延伸之第 二延伸步驟得到相位差膜層積體之步驟; 所組=:差膜包1!體:係將固有雙折射值為正的樹脂 的樹脂所組成之。'乙:系聚合物之固有雙折射值為負 所組成之〇,以此3具有脂環構造之聚合物之樹脂 具備,在去除上述G層的層部分, 在於入射肖。。的延遲Re與入射角4。。的延遲R4。,滿足 201242770 0. 92SR4〇/Resl. 08 之關係; 具有:由上述相位差膜層積體,將C層剝離之步驟。 [發明效果] 根據本發明之相位差膜層積體及本發明之相位差膜之 製造方法,可容易地得到在於入射角0°的延遲Re與入射 角40的延遲R4。,滿足〇.92sR4〇/Rd08之關係,具有很 高的操作性之相位差膜。 根據本發明之樣位差膜層積體之製造方法,可有效地 製造本發明之像位差膜。 【實施方式】 以下’表示實施形態及例示物詳細說明本發明,惟本 發明並非受限於以下的實施形態及例示物者,在不脫逸本 發明之申請範圍可以任意變更實施。 再者,於以下的說明’ 「A層」的符號「a」、r b層 的符號「B」'「C層」的符號「C」、「3層」的符號「3」、 「b層」的符號「b」、「c層」的符號「c」,係為區別賦 予該符號之要素與其他的要素之符號,在區別要素以外, 並無任何意義。此外,於以下的說明,所謂「(甲基)」丙 烯酸,係指「丙烯酸」與「甲基丙烯酸」之意思。 [1.向位差膜層積體] 本發明之相位差膜層積體,將固有雙折射值為正的樹 脂所組成的“,包含笨乙烯系聚合物之固有雙折射值為 負的樹脂所組成之B層,包含具有脂環構造之聚合物之樹 201242770 曰斤、且成之c € ’以此順序具備。本發明之相位差膜層積 ’、有is A層與B層之相位差膜,與保護B層的c層 堆疊的構造’於使用上述相位差膜時,通常,冑c層由本 發明之相位差膜層積體剝離。 在此’所謂固有雙折射 率較與延伸方向正交的方向 謂固有雙折射值為負,係指 向正交的方向的折射率小的 介電常數分布計算。 [卜1. A層] 值為正’係指延伸方向的折射 的折射率大的意思。此外,所 延伸方向的折射率較與延伸方 意思。固有雙折射值,亦可由 A層,係由固有雙折射值為正之樹脂所組成。固有雙 折射值為正之樹脂’只少包含一種聚合物。含於固有雙折 射值為正之樹脂之聚合物,可舉例如,聚乙烯、聚丙烯等 的烯烴聚合物;聚對苯二甲酸乙二醇醋、聚對苯二甲酸丁 二醇酯等地聚酯;$笨硫醚等的聚芳硫醚:聚乙烯醇丨聚 碳酸酯;聚芳酯;纖維素酯;聚醚砜;聚砜;聚芳砜;聚 氯乙烯;降冰片烯聚合物;棒狀液晶高分子等。再者,該 等可以1種單獨使用,亦可以任意比例組合2種以上使用。 該等之中,由延遲的顯現性、於低溫的延伸性、及與他層 之接著性的觀點,以聚碳酸酯為佳。 聚碳酸酯,只要是具有碳酸酯鍵結(_〇_C( = 〇)_〇勺之反 覆單位(以下,適宜稱為「碳酸酯成分」。)之聚合物,可 使用任意者。此外,聚碳酸酯可使用以i種反覆單位所組 成者’亦可使用以任意比例組合2種以上的反覆單位而成 9 201242770 =。再者,聚碳sm旨,亦可為具有碳酸醋成分以外的反覆 單位之共聚合物。聚碳酸酯為共聚合物時,聚碳酸酯可為 隨機共聚物,亦可為嵌段共聚物,亦可為接枝共聚物。惟, 聚碳酸醋所包含的碳酸酉旨成分的含有率高為佳,具體而 言,以80重量%以上為佳,以85重量%以上更佳理想上 為100重量%。 舉聚碳酸醋之例,可舉雙酴A聚碳酸醋、分枝雙酸A 聚碳酸醋、°,。,0’,〇,-四甲基雙齡A聚碳酸醋等。 此外固有雙折射值為正之樹脂,只要不顯著地損及 本發月之效果,亦可包含聚合物以外的成分。例如,固有 雙折射值為正之樹脂,亦可含有調合劑。舉調合劑之例, 則可舉,平滑劑;層狀結晶化合物;無機微粒子’·氧化防 止劑、熱穩定劑、光穩定劑、耐候穩定劑、紫外線吸收劑' =外,劑等的穩定劑;可塑劑;染料或顏料等的著 色劑,f電防止密,|望。甘士 、中’平b劑及紫外線吸收劑,由 =提升可繞性及耐錢而佳。再種單 獨使用,亦可以任意比例 上使用。此外,調合 ==如可在不顯著地損及本發明之效果㈣圍適宜設 位差…由1發明之相位差膜層積體剥離C層而得之相 ==厚換算的全光線穿透率可維持綱以上的範 滑劑,可舉例如,二氧切、二氧化鈦、氧化鎮、 酸甲π 鎂、硫酸備、硫酸鋰等的無機粒子;聚丙烯 甲§曰、聚甲基丙稀酸甲酷、聚丙稀猜、聚苯乙稀,: 10 201242770 纖維素、醋酸丙酸纖維素 以有機粒子為佳。 有機粒子專。其中,平滑劑 Ί*'外線吸收劑,可盤彳 一…一 了舉例如氧二苯甲酮系化合物’苯並 一嗤系化S物、柳酸酯系人 如 4 4 __ 化0物、二苯甲酮系紫外線吸收 劑、本並二唑系紫外線吸 一 士/ d 丙烯睛系紫外線吸收劑、 二喚系化合物、鎳錯鹽系人 糸化σ物、無機粉體等。舉較佳的 紫外線吸收劑的具體例,則可舉·· 2,2,-亞▼基雙 2-(2 -經基-3,-第三丁基_5, φ J & 5 -甲基笨基)-5-氣苯並三 0坐、2, 4 -二第三丁基_6 一(5一素芏廿_』 〇軋本並二唑-2-基)酚、2,2’ _ :經基:4’4、二甲氧基二笨甲酮、2,2,,“,-四經基二 本甲酮等,特別佳者,可棗? J 舉 2,2 亞甲基雙(4-(1,1,3,3一 四甲基丁基)-6-(2H-苯並三唑_2_基)酚)。 。固有雙折射值為正之樹脂的玻璃轉移溫度^,通常為 80t上,卩9。它以上為佳,以1〇吖以上更佳進一步以 以上為佳,以12代以上特別佳。藉由玻璃轉移溫度
Tg,在於如此高的溫度,可減低固有雙折射值為正之樹脂的 配向緩和。再者,玻璃轉移溫度TgA的上限並無特別限定, 通常為200。以下。 固有雙折射值為正之樹脂在於形成3層之固有雙折射 值為負之樹脂之玻璃轉移溫度TgB之破斷伸度,以5〇%以上 為佳,以80%以上更佳。只要破斷伸度在於該範圍,可藉 由延伸穩定地製作本發明之相位差膜層積體。再者,破斷 伸度’係使用JISK7127所記載的試驗片型1B的試驗片, 11 201242770 以拉張速度l〇〇mm/分求得。 本發明之相位差膜層積體之A層,藉由固有雙折射值 為正之樹脂配向,通常,具有既定的折射率。由本發明之 相位差膜層積體剝離C層而得之相位差膜,以如此之a層 之折射率異向性所顯現的A層的延遲,與B層所顯現的延 遲被合成,以相位差膜全體產生延遲。因此,A層的厚度, 只要按照欲使之顯現之具體的延遲設定適當的值即可。 通常,A層,係露出於本發明之相位差膜層積體之一 邊的主面地設置。即,A層,通常,成為本發明之相位差 膜層積體之最外層之中的-層。即使,如此地使八層露出, 由於通常A層的強度很強’不容易再操作時破損二不會 降低操作性。 此外,A層亦可設置2層以上,惟在使延遲的控制簡 單的觀點及在使本發明之相位差膜層積體之變薄的觀點, 僅設1層為佳。 [卜2. B層] B層係以固有雙折射值為負之樹脂所組成。固有雙折 射值為負之樹脂,包含苯乙稀系聚合物,及按照必要其他 的任意成分。 所謂苯乙稀系聚合物,係具有來自苯乙稀系單體之反 覆構造之聚合物。上述笨乙烯系單體,係指苯乙稀及苯乙 烯何生物。此外’笨乙烯衍生物,可舉例如,“ _甲基苯乙 烯、鄰甲基苯乙稀、對甲基苯乙締、對氣笨乙烯、二肖基 本乙烯、對胺基苯乙稀、對羰基笨乙稀、對笨基笨乙稀等。 12 201242770 再者,苯乙烯系單體’可以1種單獨使用,亦可以任意比 例組合2種以上使用。 此外’苯乙烯系聚合物,可為僅以笨乙烯系單體所組 成之單獨聚合物或共聚物’亦可為苯乙烯系單體與任意單 體之共聚物。可與苯乙烯系單體共聚合之任意單體,可舉 例如,乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、丙烯腈、曱基丙 烯腈、α -氣丙烯腈、N-苯基馬來醯亞胺、丙締酸甲醋、甲 基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸、 甲基丙烯酸、無水馬來酸、醋酸乙烯酯等。再者,任音單 體,可以1種單獨使用,亦可以任意比例組合2種以上使 用。任意單體的具體的量’例如苯乙烯系聚合#⑽重量
任意的聚合物 以具有負的固有雙折射值之聚 13 201242770 合物為佳。舉其具體例, 丙稀酸曱㈣合物、纖維素㈣=腈=、聚甲基 聚间分子等。此外,任 〕夕兀共 歙合物的構成成分,亦可; 乙埽系t合物的一部分含有反覆單位 = 點顯著地發揮的觀點,在 將本發明的優 為佳。任意的嘴… 層的任意的聚合物的量較少 丨。"量部,以5。重量部體列如_ 下為佳’以4 5重晉部γ; π s 佳。其中,以不含任专 °下更 个3仕思的聚合物特別佳。 此外,固有雙折射值為負 劑。調合劑〇j,τ ϋ θ ''。3例如有調合 冑Μ 了舉與固有雙折射值為正之樹脂 广劑同樣的例。再者’調合劑,可以有 組合2種以上…此外,調合劑S’ 了在不顯著地彳貝及本發明I _ 的範圍適宜設定,例如, 由本發明之相位差膜居藉納各丨你。 > 膜禮積體剝離C層而得之相位差 1mm厚換算的全光線穿 、 牙边手了維持80%以上的範圍即可。 固有雙折射值為負之樹脂的玻璃轉移 80°C以上,以90〇r w μ皮技 逋吊為 上為佳,以以上更佳,進 以1 1 0 C以上為祛,,ν ! 0 Λ h 少 卢Τα在於1’ ▲ 特別佳。藉由破璃轉移溫 Α β 、此Θ的溫度’可減低固有雙折射值為負之 脂的配向緩和。再者, 双’丹杉/皿度TgB的上限並盔 限定,通常為200。以下。 ”,、特別 固有又折射值為負之樹脂在於固有雙折射值為正之 脂之玻璃轉移溫度TgA之破斷伸度1 5〇%以上為 80%以上更佳。再去,m 士雄把A x 再者,固有雙折射值為負之樹脂之破斷伸度 14 201242770
Sir :無特別限制’通常為簡以下。只要破斷伸度 =此犯圍,可藉由延伸穩定地製作本發明之相位 積體。 曰 固有又折射值為正之樹脂的玻璃轉移溫度T❹,與固 又折射值為負之樹脂的破璃轉移溫度TgB之差的絕對值, 以 5 C以上為γ去,p. 0 為佳me以上更佳,以40t以下為佳以 以下更佳。上述破璃轉移溫度之差的絕對值過小則 現延遲的溫度依存性有變小的趨勢。另一方面,上述玻璃 轉移皿度的差的絕對值過大則玻璃轉移溫度高的樹脂之延 伸變難,相位差臈的平面性有容易降低的可能性。再者, 上^璃轉移溫度TgA,較玻璃轉移溫度TgB高為#。因此, 戶"固有雙折射值為正之樹脂與固有雙折射值為負之樹 脂’通常滿足TgA>TgB+5°C的關係為佳。 本發明之相位差膜層積體之6層,藉由固有雙折射值 為負之樹脂配向’通常’具有既定的折射率異向性。由本 發明之相位差膜層積體剝離c層而得之相位差膜,以如此 之B層之折射率異向性所顯現的B層的相位差,盥△層所 顯現的相位差被合成’以相位差膜全體產生相位差。因曰此, B層的厚度,只要按照欲使之顯現之具體的相位差設定適 當的值即可。 通常’A層與B層’不經由其他的層直接接觸,作只 要不損及本發明之效果’亦可例如經由接著層等間接地接 觸。 此外 層亦可設置2層以上,惟在使相位差 的控制 15 201242770 簡單的觀點及在使本發明之相位差膜層積體之變薄的觀 點,僅設1層為佳。 [卜3. C層] C層’係由具有脂環構造之聚合物之樹脂所組成。所 謂具有脂環構造之聚合物,係於主鏈或側鏈的一方或雙方 具有脂環構造之聚合物。包含具有脂環構造脂聚合物之樹 脂,透明性、低濕性、尺寸穩定性及輕量性等優良。因此 藉由C層保護B層,可穩定地防止B層的破損等。此外, 包含具有脂環構造脂之聚合物之樹脂由於可繞性高,亦可 改善本發明之相位差膜層積體之耐衝擊性。再者,包含具 有脂環構造脂之聚合物之樹脂,由於通常苯乙烯系聚合物 之親合性低’ it B層與c層的接著性亦低。因此,C層可 容易地由B層剝離’故由本發明之相位差膜層積體剝離c 層製造相位差膜時,剝離c層時可穩定地防止b層破損。 於具有上述脂環構造脂聚合物之中,由機械強度及耐 熱性等的觀點,於主鏈含有脂環構造脂聚合物為佳。 脂環構造,可舉例如 和月θ環fe (環稀)構造等, 以環烷構造為佳。 ’飽和脂環烴(環烷)構造、不飽 由機械強度及耐熱性等的觀點, 構成脂環構造之碳原子數,並無特別限制,通常為 二上,以5個以上為佳,通常為3〇個以下,以2〇個上 步性15個以下更佳時機械強度、耐熱性及基材的W 形性的特性可高度地平衡而佳。 在於具有脂環構造的聚合物,具有之環構造之反覆岸 16 201242770 位的比例,以55重量%以上為佳,以7〇重量%更佳,特別 是以90重量%以上為佳,通常為100重量%以下。具有脂環 構造脂聚合物中的脂環構造脂反覆單位之比例在於上述範 圍’則由透明性及耐熱性的觀點為佳。 具有脂環構造之聚合物,可舉例如,降冰片烯系聚合 物、單環的環狀烯烴系聚合物、環狀共輛二烯系聚合物、 乙稀基脂環烴系聚合物、及該等的氫化物。該等之中,由 於降冰片稀系聚合物的透明性及成形性良好,故可良好地 使用。 冰片烯系聚合物,係具有降冰片稀構造之單體(以 下’稱為降冰片稀系單體)之單體聚合物或降冰片烯系單體 與其他的單體之此中私 s 4物。具體而言’降冰片烯系單體之開 %聚合物< 、太g 一'烯糸早體與其他的單體之開環共聚物, 取孩專的氫化物;降 烯糸„D 水片烯糸早體之加成聚合物或降冰片 等。 體之加成/、聚物,或該等的氫化物 之,降冰片烯系單體之開環(共)聚合物|[彳卜#, 由透明性、成形 A 口物虱化物 量性等的觀m、低吸濕性、尺寸穩定性、輕 人.. 特別良好地使用。再者,所謂「(丘)聚 …係指聚合及共聚合之意思。 〇 用名降可舉例如,雙環[2.2.1]庚1稀(慣 \^![4·3·0·12·5]-- 名:幾甲基四气们本並三環[4·3.0.12’5]癸-3,(慣用 Τ基四虱1〇、四環 用名·四環+ -接、 碳3細(慣 一稀)’及該等的化合物的衍生物(例如,於 17 201242770 環具有取代基者)等。再者,降冰片料體,可以i種單獨 使用,亦可以任意比例組合2種以上使用。 在此,具有降冰片稀構造之單體所具有的取代基,可 舉例如炫基、稀基、極性基等。此外,該等的取代基的種 類’可以1種’亦可2種以上。再者,取代於一個單體的 取代基的數目,可為1個,亦可為2個以上。極性基的種 類,可舉雜原子、或具有雜原子之基團等。雜原子可舉 氧原子、氮原子、硫原子、矽原?、南素原子等。極性基 的具體例,可舉叛基、幾氧幾基、環氧基、經基、氧基、 酉旨基、石夕醇基、石夕基、胺基、石肖基、石風基等。為得透渴度 小的相位差膜層基體,極性基的量少較佳,不具有極性基 更佳。 可與降冰片烯系單體與開環共聚合之其他單體,可舉 例如,環己烯、環庚稀、環辛稀等的單環埽烴類及其衍生 物;環己:稀、環庚二稀等的環狀共輕二稀及其衍生物等。 再者’該等的單體,可 組合2種使用。 1種早獨使用’亦可以任意比例 ::片稀系單體的開環共聚物,與可與降冰片稀系單 之其他單體之開環共聚物,例如,可藉由將單體 於“。的開環共聚合觸媒的存在下(共)聚合而得。 可與降冰片烯系單艚Λ & 如,乙稀、丙烯Μ-丁稀等的;::的其他單體’可舉例 的衍生物;環丁浠、環戊之…及該等 衍生物;己二烯、…“广環烯烴及該等的 甲基―1’4'己二烯、5-甲基- 18 201242770 己二烯等的共輕二烯等。該等之中,卩〇:-稀烴為佳,以 乙烯更佳。再者’豸等單體’可以i種單獨使用,亦可以 任意比例組合2種使用。 降冰片烯系單體的加成共聚物,與可與降冰片烯系單 體共聚合之其他單體之加成共聚物,例如,可藉由將單體 於習知的加成共聚合觸媒的存在下聚合而得。 上述降冰片烯系聚合物之中,具有χ:雙環[3· 3. 辛 -2,4-二基-乙烯構造,與γ:三環[4_3〇12,5]癸_79 —二基— 乙烯構造,作為反覆單位,該等反覆單位叉及γ的含量, 對降冰片烯系單體全體為9〇重量%以上,且χ的含有比例 與Υ的含有比例之比,以χ:γ的重量比,以100:〇〜4〇:6〇 為佳。藉由使用如此之聚合物,可得長期不會尺寸變化, 光學特性的穩定性優良的相位差膜層積體。 具有脂環構造之聚合物,可以1種單獨使用,亦可以 任意比例組合2種使用。 具有脂環構造脂聚合物的分子量,以重量平均分子量 (Mw),通常為1〇, 〇〇〇以上,以15, 〇〇〇以上為佳以2〇, 〇⑽ 以上更佳,通常為100,000以下,以80, 〇〇〇以下為佳,以 50,000以下更佳。重量平均分子量Mw在如此之範圍時, 本發明之相位差膜層積體的機械性強度及成形加工性可高 度地平衡而佳。此外,容易由本發明之相位差膜層積體之 剝離。在此’重量平均分子量,係以使用環己環作為溶劑 之凝膠渗透層析法測定,以聚異戊二烯或聚苯乙烯換算之 重量平均分子量。此外’聚合戊不溶於環己烷時,亦可使 19 201242770 用曱苯作為溶劑。 具有脂環構造之聚合物之樹脂,包含粒子為佳。藉由 於包含具有脂環構造之聚合物之樹脂包含粒子,於c層的 表面形,凹凸’在於該C層的表面之接觸面積會減少。因 此’可提高C層表面的滑性,進而可提升本發明之相位差 膜層積體之操作性。 粒子’可使用無機粒子、有機粒子之任一。舉無機粒 子的材料,則可舉二氧化石夕、二氧化欽、氧化銘、氧化錯 等的無機氧化物;碳酸約、滑石、黏土、燒成高嶺土、燒 成矽酸鈣、水和矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、磷酸鈣等。此 外,舉有機粒子之材才斗,則可舉例如,石夕膠樹脂、氣樹脂、 (甲基)丙烯酸樹脂等。再者’該等可以i種單獨使用,亦 可以任意比例組合2種使用。 該等之中,以二氧化矽為佳。因為二氧化矽的粒子, 透明性優良’不容易產生霧度,&著色,故可良好地保持 本發明之相位差薄膜層積體之外觀。此外,對具有脂環構 造之聚合物之樹脂之分散性及分散穩定性良好。 粒子的平均一次粒子粒徑,通常為0· 1 # m以上,以 0.2/zm以上為佳,以0_3em以上更佳,通常為i 以 下,以0. 9 e m以下為佳,以〇. 8 一 m以下更佳。再者,粒 子之平均一次粒子粒徑,係以雷射繞射法測定粒度分布, 由小徑側計算之累積體積為5〇%時的粒徑(中間半徑的〇)。 包含具有脂環構造之聚合物之樹脂之粒子之量,以具 有脂環構造之聚合物100重量部,通常為〇1重量部以上、, 20 201242770 以1重量部以上為佳,通常為5 以下為佳。 篁里相下’卩3重量部 粒子,在於Nz氣氛下, .. 。 吊马180 C,以20(TC以上 為佳,以250 C以上更佳,通常為 失率為〇.3%以下。藉由使用如此 下的加熱重量損 W wa 之加熱重量損失溫度高的 粒子,於包含具有脂環構造之 Κ D物之树脂之擠出成形 時,可防止粒子的發泡,而防止 度較弱之處。 上…為起點產生強 再者’包含具有脂環構造之聚合物之樹脂,按昭必要, t具有脂環構造之聚合物及粒子以外,亦可包含其他的成 ^例如,具有脂環構造之聚合物,亦可包含不具有脂環 “之聚合物。惟’不具有脂環構造之聚合物之量,以不 顯著地損及本發明之效果之範圍為佳,具體而 月曰%構造之聚合物1〇〇重量部,通常為5〇重量部以下以 3 0重量部以下為佳。 此外,包含具有脂環構造之聚合物之樹月旨例如亦可 包含調合劑等。調合劑之例,可舉可包含於固有雙折射值 為正的樹脂之調合劑同樣的例。再者,調合劑可以i種單 獨使用,亦可以任意比例組纟2種使用。再者,調合劑的 量’可在不損及本發明之效果的範圍適宜決定’例如,本 發明之相位差臈層積體以1_厚換算之全光線穿透率可維 持80%以上之範圍即可。 包3具有脂環構造之聚合物之樹脂之玻璃轉移溫度, 通常為130°C,以135〇c以上為佳,以138t以上更佳。藉 21 201242770 由使玻璃轉移溫度如此的高,可使c層的線膨脹係數小, 故可防止本發明的相位差膜層積體因熱的變形。再者,包 含具有脂環構造之聚合物之樹脂之玻璃轉移溫度的上限, 通常為200<>C以下’以18(TC以下為佳,以170°C以下更佳。 藉由使玻璃轉移溫度在於如此之溫度範圍,可作成適於成 型加工之樹脂。 以上商品名舉上述包含具有脂環構造之聚合物之樹脂 之例,可舉ZE0N0R(日本ZE0N製)、ART〇N(JSR股份有限公 司製)、APEL(三井化學製)、T〇PAS(Topas Adavance( Polymers公司製)等。 :製4本發明之相位差膜層積體之過程,通常,由 ;層會。A層及b層-起延伸,& c層有顯現延遲的可 月b H此•時’ c層所顯現的延遲並無特別限定。例如,將〔 層由本發明之相位差膜層積體剝離之後,將剝離之C層用 於作為光學膜時,使該光學膜顯現對其要求的延遲即可。 C層的厚度,係為使本發明之相位差層積體具備實用 的強度之觀點,通常為0 5 从m以上,以1以m以上為佳,
以2 e m以上更佔,招> L L 穩疋地防止捲曲的觀點,通常為2〇 # m 以下’以18…下為佳…5…下更佳。 C層,在於本發明之相 么 C層以此順序設置。通f,B屉愈r層積體仿、A層、B層及 接接觸兩I田D 層’不經由其他的層直 接接觸。利用 由本發s…曰” I接著性低,而可容易地將。層 由本發明之相位差薄膜層積體剝離。 此外,C層亦可号·署9 s、 ° 層以上,惟使本發明之相位差 22 201242770 膜變薄的觀點,僅設置1層為佳。 此外,C層的表面,亦可按照必 M 進一步粗面化。 子c層的表面施以粗面化處理, 著了鈥升與其他的膜接 耆砰的接者性。粗面化的手段,可舉 平例如’電暈放電處理、 凸紋加工、喷砂、蝕刻、微粒子的附著等。 [卜4.其他的層] 本發明的相位差膜層積體’只要不顯著地損及本發明 之效果’於A層、B層及C層以外,亦可設置其他的層。 例如,可於A層與B層之間,設置接著層。接著層, 係由對接著之A層及B層之雙方具有親合性的接著劑所形 成。舉接著劑之例,則可舉乙烯_(甲基)丙稀酸甲醋共聚 物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物等的乙烯_(甲基)丙烯 酸酯共聚物;乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯—苯乙烯共聚 物等乙烯系共聚物;其他的烯烴系聚合物。此外,亦可使 用將該等的聚合物氧化、皂化、鹼化、氣颯化等變性之變 性物。再者,接著劑,可以丨種單獨使用,亦可以任意比 例組合2種使用。 接著層的厚度,以i以m以上為佳,以2 " m以上更佳, 以5 0 // m以下為佳,以3 〇 m以下更佳。 接著劑的玻璃轉移溫度TgD,較上述TgA及TgB低為佳, 較TgA及TgB低1 5°C以上更佳。因為可使接著劑層在於延伸 不會顯現延遲’而可簡單地控制相位差膜的延遲。 此外’本發明之相位差膜層積體,亦可於其表面,具 備例如,膜的滑性良好的去光層、硬塗層、抗反射層、防 23 201242770 污層等。 [1-5.關於相位差膜層積體之其他事項] 在於本發明之相位差膜層積體之去除(:層之層部分, 在於入射角0°的延遲Re與入射角4〇。的延遲R“,滿足 0. 92SR4()/Rey· 08之關係之相位差膜。再者RwRe以〇. 95 以上為佳,此外以1.05以下更佳。藉由R4。與^具有如此 之關係,由本發明之相位差膜層積體剝離c層之相位差膜 使用於液晶顯示裝置等的顯示裝置時,可特別良好地減低 裝置的顯示色調的角度依存性。在此’所謂入射角〇。係相 位差膜的法線方向,所謂入射角4〇。係由相位差膜的法線 方向傾斜4。。的角度。在於R4Q之測定,傾斜觀察角度的方 向並無特別限;t,向任-方向傾斜時的值滿^該要 可。 此外,比較延遲。之波長,可為可見光去内的 任何波長,以59Onm為佳。 在於上述入射角0。與入射角之延遲Re““可 ❹王子計測器公司製之K_A,,以平行偏光旋轉法測 疋。藉由Re及R4。滿足上述關係,可使相位差膜面内的主 軸方向的折射帛nx、ny以及厚度方向的折射率η 。在此,ηΧ、ηΖ及…係、含於去除本發明之相位 差膜層積體之C層之層部分之各層 描工α 各方向之折射率之加 權平句nave,卩i層的樹脂之折射 U,以下式決定。 1層的厚度為 nave= Σ (nixLi)/ Σ Li 201242770 由本發明之相位差膜層積體剝離c層之相位差膜,具 備A層及B層,藉由該A層及B層顯現所期望的光學特性, 而可發揮所期望的光學特性。 於本發明之相位差膜層積體,以A層及c層包夹b層, 而保護B層。因此,即使b層的強度低,以本發明的相位 差膜層積體全體係具有很高的強度,因此,操作時B層不 容易破損,故可提升本發明之相位差膜層積體的操作性。 此外,形成C層之樹脂包含具有脂環構造之聚合物, 該聚合物強度及可繞性優良。因此,與例如以一對A層包 夾B層的3層構成的相位差膜相比,本發明的相位差膜層 積體的可繞性優良,進而耐衝擊性優良。因此,藉由該優 良的可繞性及耐衝擊性的作用,可提升本發明之相位差膜 層體之操作性。 再者,本發明之相位差膜層積體,使用作為相位差膜 時將C層剝離。因此,c層所顯現的延遲,不會影響相位 差膜的延遲。因此,相位差膜的延遲係由A層與B層之組 合所顯現。滿足上述Re與R4。之關係,只要適當地調整A 層及B層之厚度即可。例如,於後述之製造方法製造本發 明之相位差膜時,可將A層的厚度/8層的厚度之比,由各 層以延伸之相位差顯現性決定。此時,藉由使較不易顯現 相位差之層變厚,而可使相位差膜滿足上述以與“之關 係。本發明之相位差膜,係於入射角〇。之延遲Re,在於波 長590nm,以50nm以上為佳,以1 〇〇nm以上更佳,此外, 以400⑽以下為佳,以35〇nm以下更佳。在此本發明之 25 201242770 相位差膜層積體,只要至少分別具有丨層A層及B層即可, 故可使延遲的控制簡單,而使向位差膜的厚度變薄。 此外,形成c層的樹脂包含粒子時,於c層的表面形 成為小的凹凸。因此,C層的表面粗糙度會變大而提升c 層的表面滑性,藉此亦可提升相位差膜的操作性。 [2.相位差膜]
由本發明之相位差膜層積體剝離c層時,可得具備A 層及B層之相位差膜。由於b層與c層的接著性低,可容 易地進行上述剝離。如此地,於製造,搬運及保管時藉由 C層彌補可繞性、操作性,使用時將c層剝離,故可使相 位差膜的厚度變薄,或使延遲的控制簡單。c層的剝離方 法,亚無限定,可採用作為剝離光學膜之保護膜之方法之 習知方法。例如,將本發明之相位差膜捲繞成捲筒狀於 該捲筒之後設置捲&C層《捲取冑,將相位差膜層積體捲 出時使捲繞機相反地旋轉,邊將相位差膜捲出而將C層捲 取之方法。 由本發明之相位差膜層積體剝離c層而得之相位差 、在於入射角0之延遲Re與入射角40。之延遲匕。,滿 ,· 08之關係。藉由Re與Ru滿足如此之關 ^如上所述,將該相位差膜使用於液晶顯示裝置等的顯 不裝置時’可特別良好地減低裝置之顯示之色調之角度依 存性。 八、相位差膜,作為光學構在可穩定地發揮功能的觀點, 光線穿透率以85%以上為佳。光線穿透率,係遵照】μ 26 201242770 K0115’使用分光光度計(曰本分光公司製,紫外可見近紅 外分光光度計「V-570」測定。 相位差膜之霧度’以5 %以下為佳,以3 %以下更佳,以 1%以下特別佳。藉由使霧度值低,可提高組入該相位差膜 之顯示裝置之顯示畫面之鮮明性。在此,霧度,係遵照j j s K7361 -1 997,使用日本電色工業公司製「濁度計 NDH-300A」’測定5處,由其求得之平均值。 相位差膜’ △ YI以5以下為佳,以3以下更佳。該△ γ I 在上述犯圍,則不會著色而視認性良好。△ YI係遵照Μ] E313,使用日本電色工業公司製「分光色差計se2〇〇〇」測 定。將同樣的測定進行五次,求其算術平均值。 相位差膜,A層及B層之厚度的離散,在全面以丨"^ 以下為佳。藉此,可使具備該相位差膜之顯示裝置之色調 的離散變小。料,可使長期使用後的色調變化均句。為 實現此’只要在於後述之延伸前膜’丨固有雙折射值為正 的樹脂所組成之層及固有雙折射值為負的樹脂所組成之層 的厚度的離散在全面為以下即可。 、相位差膜’可係以6(rc、9〇猶、1〇〇小時的熱處理 於方向(machine仏如如:縱向方向)及m方沒 (traverse dlrecti〇n:橫向方向)會收縮者,惟其收縮率 ^〇.5%以下為佳,以〇·3%以下更佳。藉由使收縮率如此纪 ’二即使在高溫高濕環境,可防止因相位差膜因收縮應力 艾形,由裝置剝離。在此,所謂太θ ^ + M @ ^ MD ^纟於生產轉 。係與長條的膜的長邊方向 27 201242770 -致,亦稱為縱方向。再者,TD方向係與膜面平行的方向, 與MD方向正交的方向。TD方向通常亦稱謂橫向方向或寬 幅方向。 相位差^,其TD方向的尺寸,例如可為 襲陳―。此外,相位差膜,於其MD方向的尺寸並 無限制’卩長條的膜為佳。在此,所謂「長條」的膜係 對膜的寬幅’具有5倍以上的長度者,較佳的是W倍或並 =長度’具體而言可捲取成捲筒狀保管或搬運的程度 相位差膜的厚度,只要按照顯現之延遲的大小設定即 可,以10# m以上為佳,以3〇 以下或杜、 上更隹,此外,以100 為佳’以8 0以m以下更佳。 [3.相位差膜層積體之製造方法] 常,if:之相位差膜層積體之製造方法並無限制,通 前膜I:?膜(延伸前膜準備步驟)' 將準㈣ 驟h+仏、 方向早軸延伸處理(第一延伸步 後以與進行上述單轴處理《 定的溫度谁耔》。心 又的方向’以既 進仃早軸延伸(第二延伸步驟), 位差膜屛籍興、 〃 iw本發明之相 、曰 。以下,詳細說明該製造方法。 [3~ι.延伸前膜準備步驟] 藉由對該延伸前膜施以伸處 膜層積體,故证^ &理“本發明之相位差 組成之層C以Τ 斤射值為正的樹脂所 嘴U乂下,適宜稱謂「a層」), 〜 物之固有雔拚斛姓* 3本乙烯系聚合 …為負的樹脂所組成之層(以下,適宜稱謂 28 201242770 b層」),包含具有脂環構造之聚合物之樹脂所組成之層 (以下,適宜稱謂「c層」),以此順序具備。對該延伸前 膜她以L伸處理作成本發明之相位差膜層積體時,於上述 層之中’a層成為本發明之相位差膜層積體之A層,b層成 為本發明之相位差膜層積體之,。層成為本發明之相 位差膜層積體之C層。 ,藉由延伸處理製造具有所期望的相位差之相位差 膜之觀點,關於本發明之延伸前膜,在於去除c層的部分 (通常係a層與b層之層積體),滿足如下要件。即,關於 本發明之延伸前膜之去& c層之層部分,使單軸方向為X 軸,對上述單軸延伸方向於面内正交的方向為Y轴,及膜 厚方向為Z軸時,對膜面垂直入射且電場向量的振動面在 XZ面之直線偏光(以下’適宜稱為「xz偏光」),對於對膜 面垂直入射且電場向量的振動面纟γζ面之直線偏光(以 下,適宜稱為「ΥΖ偏光」)的相位, 在溫度Τ1向X軸方向單軸延伸時遲緩, 以與溫m不同的溫度Τ2 Η軸方向單軸延伸時則前進。 即,延伸前膜,具備固有雙折射值為正的樹脂所組成 之3層,及固有雙折射值為負的樹脂所組成之b層,以溫 又1及T2之不同咖度以互相大致正交的不同角度延伸, 按照3層及b層分別在各溫度T1及T2以及延伸方向產生 料+異向'im藉由合成延伸a層而產生的折射率 異向性’與延伸b層而產生的折射率異向性,於包含A層 及B層之相位差膜’以相位差膜全體,可滿足在於入射角 5 29 201242770 〇°的延遲 Re與入射.η〇 ^ w w n此時,雖於1亦有顯現折射 、…的可能性,但作為像位差膜使用時,延伸c層而 :之C層會被剝離,故在於C層之折射率異向二不 :遲目位差膜之折射率異向性,因此並不會影響相位差膜之 上述要件(即,xz偏光對yz偏光之相位,在 及T2之一方向又舳古士 口口土 牡恤度11 τ?少, 轴方向早轴延伸時之遲緩,於溫度T1及 -方向X軸方向單軸延伸時則
St之面内的各式各樣的方向之中,至少二二 =::Γ可。通常,延伸前膜係等向之原始膜,故 “要使面内的一個方向為χ軸時,滿 的任何方^乍為X轴時,均可滿足上述要件要件以其他 藉由單軸延伸而向χ軸顯現遲相軸之膜,通常 先對ΥΖ偏光相位遲緩。相反 相軸之膜,則通常…偏光對向Χ軸顯現進 於本發明之延伸膣.... 、相位會前進。關 方"之延伸膜’係利用該等性質之 =相軸的顯現方式依存於延伸溫度之膜之:或 向性及延遲的顯現的溫度俊存性之折射率異 及b層之樹脂之光彈性传數及么/4由例如調整於a層 整。 係數及各層之厚度比等的關係而調 延遲的方向,係延伸方向之χ輔 延伸方向正交的方向^軸方向之^折射率ηχ與對 乘以厚度“求得之值。此外,4二:之差(=nx'ny) 層積A層與β層時的層積 30 201242770 體的延遲,係由A層的延遲與6層的延遲所合成。在此, 例如,為藉由以高的溫度Th及低的溫度Tl之延伸使膜全體 顯現延遲的符號變相反’滿足下述⑴及⑴)地調整&層及 b層之厚度為佳。 (i)在於低的溫度Tl之延伸,玻璃轉移溫度高的樹脂 所顯現的延遲的絕對值,變的較玻璃轉移溫度低的樹脂所 顯現的延遲小。 (H)在於高的溫度Th之延伸’,玻璃轉移溫度低的樹 脂所顯現的延遲的絕對值,變的較玻璃轉移溫度高的樹脂 所顯現的延遲小。 如此地’構成A層及b層之樹脂’選擇可藉由向單軸 方向的延伸(即,單軸延伸)於a層及b層的各個χ轴方向 的折射率肖γ軸方向的折射率產生差異之樹脂组合進一 步考慮延伸條件’調整A層的厚度及B層的厚度,可得滿 足上述要件(即’ χζ偏光對γζ偏光之相位在溫度以及 ’皿度Τ2的一方向X軸方向單軸延伸時延遲,以溫度"及 方的度向X軸方向單軸延伸時則前進,之要件) 之延伸前膜。 再者咖度T1,係Th或^之任—方的溫度,溫度 係與τι Τ同的1或Tl之任—方的溫度。 參照圖式具體說明關於延伸滿足上述要件之延伸前膜 時之I遲之顯現。i係表示’假定形成a層之樹脂之玻 璃轉移溫度¥高,形成b層之樹脂之玻璃轉移溫度低 夺刀別將延伸則膜之a層及b層延伸時之延遲△的溫度 31 201242770 依存性,與延伸去除延伸前 τt c層之層部分(在此,係a 層+b層)時之延遲△的溫度依在 又说仔性之一例。於圖丨所示去 除c層之延伸前膜之層部分,在 甘歹、/皿度T b之延伸由於相較
於a層所顯現的正的延遲,bA u層所顯現的負的延遲較大, 故於…層將顯現負的延遲Δ。另一方面,在於溫度 h之延伸由於相較於a層所顯現的正的延遲,^所顯現 的負的延遲較小,故於a層扑層將顯現正的延遲△。因此, 藉由組合如此以不同溫度1及Tb之延伸,合成各溫度之延 伸所產生的延遲,可實現具有所期望的延遲之相位差膜。
舉延伸前膜之構成之例,則例如固有雙折射值為正白 樹脂包含聚碳酸醋,樹脂B係包含苯乙烯—無水馬來酸共驾 物之樹脂時’ a層的厚度,肖b層的厚度之比。層的厚方 /b層的厚度)通常為1/15以上,以1/12以上為佳,此外J 通常為1/5以下,以1/7以ττ反/土 „ 以i/ /以下為佳。a層過厚,或b層$ 厚,有使延遲顯現的溫度依存性變小的趨勢。 延伸前膜的總厚,以10 " m以上為佳,以20 // m以上 更佳,以以上特別佳,以5〇〇/^以丁為佳以2〇〇“ 以下更佳,以150“以下特別佳。延伸前膜較上述範圍的 下限值薄’則有難以得到充分的延遲的且機械性強度亦有 變弱的趨勢,較上述範圍的上限厚,%柔軟性惡化,有對 操作性帶來障礙的可能性。 此外,在於延伸前膜,a層及b層的厚度的離散於全 面以1…下為佳。藉此’可使相位差膜之色調之離散變 J此外可使相位差臈長期使用後的色調變化均勻。 32 201242770 為使a層及b層之同由 A 之尽度之離散於全面為lum以τ 例如進行,(1)於擠 丄以下,可 背出機内設置網目位2〇以m 過濾器;(2)使齒輪幫 下的阿分子 具周圍配置包圍手段 疋轉,(3)於模 十又,(4)使氣隙為2〇〇mm以下.α、“ 以冷卻輥筒流延時進扞、备祕怎 以下,(5)將膜 Μ ,θ , 邊緣牽引,及(6)使用雙軸擠出;^ i 螺桿型式為雙又神併ίΰ機或 又采1的早軸擠出機;即可。 a層及b層之厘疮 ,y . 定胺⑽ 厚度,係使用市售的接觸式厚度計,別 面,“/ 分裁切1^學顯微鏡觀察剖 I求各層之厚度比,以其比例計算。此外將 】 於膜的MD方向及τη古^ ]輛作 及TD方向以每個固定間隔進行,求得厚押 平均值了…及離散。 仔厚度 厚度之離散,係以上述策定之測定值之算數 ^TaVe為基準,使測定之厚度T内之最大值為L、最 小值為Ταπη,由下式算出。 厚度之離散u m),係指Tave_T„in ’及T__Tave之中較 大者。 由延伸前膜剝離C層時的全光線穿透率、霧度、△ ΥΙ 及Jis鉛筆硬度’以可收於與相位差膜同樣的規定之範圍 為佳。惟’延伸前膜,由於係經由延伸步驟而成為相位差 臈者,通常,並非具有與相位差膜同樣的延遲者。 此外,延伸前膜之外表面,大體上不具有向MD方向延 伸而不規則地產生之線狀凹部或線狀凸部(所謂,模線), 以平坦為佳。在此,所謂「不具有不規則地產生之線狀凹 部或線狀凸部,而平坦」,係假設形成有線狀凹部或線狀 33 201242770 凸部’深度未滿50nm或寬度大於500nm之線狀凹部,或高 度未滿50nm和寬度大於500nm之線狀凸部。較佳的是,深 度未滿30nm或寬度大於700nm之線狀凹部,或高度未滿 30nm和寬度大於70 0nm之線狀凸部。藉由如此之構成,可 防止因線狀凹部或線狀凸部之光折射等之光干涉或漏光的 產生’而可提升光學性能。再者’所謂不規則地產生,係 於非意圖的位置形成位意圖之尺寸、形狀等。 上述線狀凹部之深度’或線狀凸部之高度及該等的寬 度,可以如下所述方法求得。對延伸前膜照射光,將穿透 光投影於影幕,將出現在影幕上的光的明或暗的條紋的部 分以30mm四方切出。有上述光的明或暗的條紋之部分,係 線狀凹部的深度及線狀凸部的高度較大的部分。將切出之 膜片的表面以二維表面構造解析顯微鏡(視野區域5mmx7mm) 觀察,將此變換成3維影像,由該3維影像求剖面輪廓。 剖面輪廓於視野區域’以lmin間隔求得。 對該剖面輪廓拉平均線,由該平均線至線狀凹部的底 的長度為線狀凹部之深度,此外,由平均線至線狀凸部的 頂的長度為線狀凸部之高度。平均線與輪廊的交點間的距 離為寬度。由該等 '線狀凹部的;罙度及線狀凸部的高度的測 定值分別求最大值’分別求顯示該最大值之線狀凹部或線 狀凸部之寬度。由以上求得之線狀凹部的深度及線狀凸部 的高度的最大值,將顯示其最大值之線狀凹部之寬度及線 狀凸部之寬度’作為該獏之線狀凹部之深度、線狀凸部之 高度及該等的寬度。 34 201242770 本發明之延伸前膜,复 舉例如,共擠出τ模具法:並無特別限定。製法,可 等的共擠出成形法;乾式層壓法、共擠出層壓法 延法·’及於樹脂膜表面塗、膜層壓成形法:共流 方法。其中,共擠出成形:’::液等之塗層成形法等的 的揮發性成分殘留於膜的觀點而^造效率、或不讓溶劑等 採用共擠出成形法時, 雙拚鼾佶丸τ ^伸别膜,可例如藉由將固有 …為正的樹脂、包含苯乙 之值為負的樹脂、包 有雙折射 出而得。iL β 1 月曰衣構造之聚合物之樹脂共擠 出而侍。共擠出成形法, 、潸 膨沐, 舉共擠出T模具法、共擠出吹 膝法、共擠出層壓法等, 人 .^ , 具中,以共擠出T模具法為佳。 *厂’出τ模具法有分流器方式及多歧管方式,了 使厚度的離散小的點,以多歧管方式為佳。式可 採用共擠出Τ模且、、:t η主 …、法時,於具有Τ模具之擠出 脂熔融溫度,係較用#欠& «機之樹 产,ire, 脂之熱塑性樹脂之玻璃轉移溫 度满的溫度以上為佳,以高職的溫度以上更佳, 此外’以尚18 0 °C的溫产以下盔ν土 m度以下為佳’以高150°C的溫度以下 於擠出機之炫融溫度過低,則有樹脂的流動性不足 之虞’相反地溶融溫度過高’則有使樹脂惡化的可能性。 於擠出成形法孫腺j;替g ,, π將杈具的開口部所擠出之片狀 脂密著於冷卻輕筒。使溶融樹脂密著於冷卻輕筒樹 並無特別限制,例如,$ „ + i ’ 例如風刀方式、真空箱方式、靜電吸附 万式等。 冷卻輥筒的數目並無特別限制,通常為2支以上。此 35 201242770 型、L型 外’冷卻輥筒的配置方法, 等惟並無特別限制。此外, 通過冷卻親筒的方法亦無特 可舉例如,直線形 由模具開口部擠出 讲®之熔融樹脂 別限制。 令部輥筒的溫度,會使擠 之密荖产报鏃儿 .叫〜η丨八何脂興冷卻輥彳 "&化。提南冷部輥筒的溫度則密著性會變好 但疋溫度過高則片狀樹脂無法由冷卻輥 捲在輕筒的不適之虞。因此,冷卻報筒的溫度,Π; 出而與輥筒接觸之層之樹脂之玻璃轉移溫度為以」 (Tg+30)〇c以下為佳,進一步以rT 、 下為佳進步以(TgWCKTHs)。^^ 馮佳。藉此,可防止滑移或受傷等不適。 π延伸前膜中的殘留溶劑的含量較少為佳。因此作為手 段’可舉⑴使原料之樹脂之殘留溶劑少;⑵形成延伸前 膜之前將樹脂預備乾燥等的手段。預備乾燥係例如將樹脂 作成膠粒等的形態,以熱風乾燥機等進行。乾燥溫度,以 1。〇 c以上為佳’乾燥時間以2小時以上為佳。藉由進行預 備乾燥’ τ減低膜中的殘留溶劑,進一步可防止擠出之薄 片狀樹脂之發泡。 此外,延伸前膜,通常使用等向性的原始膜,亦可一 但施以延伸處理之膜作為延伸前膜,對此進一步施以延伸 處理。 [3-2.第一延伸步驟] 於本發明之製造方法,首先,將延伸前膜以溫度Ti或 Τ2之任一溫度向一方向進行單軸延伸之第一延伸步驟。以 溫度Τ1延伸’則延伸前膜之去除c層之層部分(通常係a 36 201242770 層及b層之層積體),XZ偏光對γζ偏光的相位會遲緩。另 一方面,以溫度Τ2單軸延伸時,延伸前膜之去除c層之層 部分’ XZ偏光對YZ偏光的相位會前進。 剝離轉移溫度的關係為TgA>TgB時,溫度T1,以TgB + 3 °C以上且TgA + 14°C以下為佳,以TgB + 5°C以上且TgA + i2°C以 下更佳,進一步以TgB + 5t以上且TgA+l(TC以下為佳,以
TgB+5°C以上且TgA + 8°C以下特別佳。此外溫度T2,以τ&+6 。(:以下為佳,以TgB + 3t以下更佳’進一步以TgB以下為佳。 此時,在於第一延伸步驟,以T1進行延伸為佳。 另一方面’ TgB>TgA時,溫度T2,以TgA+3t以上且TgB+i4 。(:以下為佳,以TgA + 5°C以上且TgB + 12t以下更佳,進一步 以TgA + 5〇C以上| TgB+l(TC以下為佳,以TgA + 5〇c以上且
TgB + 8°C以下特別佳。此外溫度n,以…吖以下為佳, 以如代以下更佳’以TgA以下特別佳。此時,在於第一 延伸步驟以溫度T2進行為佳。 稭田便延伸溫度 u汉收於上述範圍 B層的折射率谷易地調整在所期望的範圍 單軸延伸處理,可沐钕 了以先别習知的方法進行。可舉例如 利用輥輪間的周速差向Ml)方h ^ 編τ“ 早軸延伸之方法,或使用: 布機向TD方向單軸 .# 甲万法等向肋方向單軸延伸 方法’可舉例如,於報輪間 =伸· 式。且中,~Γ π , …您方式,或洋動的: /、 可侍光學均勻性高的相位差膜 方式為佳i腰之.點,以洚動< 布法。 方面’向^方向單軸延伸之方法,可舉彳 37 201242770 於單軸延伸處理,為使延伸不均或厚度不均變小 使延P域在TD方向有溫度差。使延伸區域於TD方向有 溫度,可使用例如調整溫風喷嘴於td Μ 心熱器在TD方向排列加熱控制等,習知的手法:或將 [3-3.第二延伸步驟] 、:::第一延伸步驟之後,對與於第一延 早軸延伸處理的方向正交的方向,以與第丁 的溫度T2或T1進杆罝鉍„仏士 r卞驟不何 飞Π進仃早軸延伸處理之第二延伸步驟。 第二延伸步驟,玻璃轉移溫度的關係為 在於 T2進行單軸延伸處理為 ’’’’ Α β,以溫度 延伸處理為佳。 Tg—進行單軸 於第二延伸步驟的單軸延伸處理,可使用可於第一延 :步驟的早軸延伸處理採用的方法。惟,在於第二延伸步 驟之早軸延伸處理,以較第一延伸步 理小的延伸倍率進杆A4曰咖 、狎步驟處 …1具體而言,第-延伸倍率以2 4倍,第二延伸倍率以1.1倍〜2倍為佳。 此外,溫度Ti與溫度T2的差,通常為代以上,以 以上為佳。藉由使溫度T1與溫度Τ2之差如上所述的 盘可使相位差膜穩定地顯現所期望的延遲。再者,溫度 與溫度Τ2之差並無上限,由工業生產的觀點為纖以 Γ ° 第一延Ί 例如,於第-TD方向延伸 步驟及第二延伸步驟的延伸方向的组合,可 延伸步驟肖MD方向延伸於第二延伸步驟向 或於第一延伸步驟向TD方向延伸於第二延 38 201242770 伸/驟向MD方向延伸,亦可於第—延伸步驟向傾斜方向延 伸’於第二延伸步驟向與其正交之傾斜方向延伸。其中, 於第一延伸步驟向TD方向延伸於第二延伸步驟向肋方向 延伸為佳。藉由將延伸倍率小的第二延伸步驟的延伸以肋 方向進行,可使所得相位差膜在全幅在光軸方向的離散較 小 0 如上所述藉由對延伸前膜進行第一延伸步驟與第二延 伸步驟’在於第-延伸步驟及第二延伸步驟的各個於&層 及b層產生對應延伸溫度、延伸方向及延伸倍率等的延 遲。因此’經由第一延伸步驟與第二延伸步驟而得之本發 明之相位差膜層積體,藉由將分別在第一延伸步驟與第二 延伸步驟於A層及B層所顯現的延遲合成’在於去除c層 的層部分(通常,係A層及B層的層積體,相當於相位差膜 的部分),產生所期望的延遲。此時’在於第一延伸步驟及 第二延伸步驟’C層亦被延伸,故在力c層亦有顯現延遲 的可能性。但是,制於作為相位差膜時e層將由本發明 之相位差膜層積體剝離,故並不會影響相位差膜之延遲之 控制。因此,由本發明之相位差膜層積體所得之相位差膜, 可減少影響延遲之控制之要素’故可容易地進行控制。、 此外,藉由將具備a層、b層及c層之延伸前膜共延 伸’與分別將延伸之A層、B層及C層黏貼製造本發明之 相位差膜層積體時相比,可縮短製造步驟,可減低製造成 本。此外,固有折射率為值為負的樹脂所組成的b層,以 單獨難以延伸,有容易產生延伸不均或破裂之情形:但藉 39 201242770 由與其他的層(a層及c層) 減少B層㈣度不均。肖了女穩地共延伸,且< 然而,剝離之C層,可例如, 在利用作為c層的原料亦叮田接廢棄,或再度溶解 原亦可用於作為光學膜。使用C廣 作為光學膜時,亦可 、述先予膜要求的延遲藉由延 申於C層顯現地,調整c層的厚度等。 [3-4·其他的步驟] 方、本發明之相位差 前膜準備❹β ㈣體的^方法,於上述延伸 、丰備步驟、第-延伸步驟及第二延伸步 行其他的步驟。 u $ 例亦可於延伸延伸前膜之前,設預先將延伸前膜 2熱之步驟(預熱步驟)。將延伸前膜加熱的手段,可舉例 2洪箱型加熱裝置’輕射加熱裝置,或浸潰於液體中等。 $ ’以烘箱型加熱裝置為佳。在於預 通常係延伸溫度-40t以上,以 ”、、皿度 、s也i 从、彳甲,皿度-30 C以上為佳, 通常為+20〇C以下,以+1γΓ L7 丁由处 戶,r… 再者,所謂延伸溫 度,係加熱裝置的設定溫度的意思。 之/匕外,例如,亦可於第—延伸步驟及/或第二延伸步驟 將延伸之膜固定處理。在於固定處理之溫度通常 ^溫以上,以延伸溫度_4吖以上為佳,通常為 下,以+20t以下為佳。 =者’例如’亦可於所得之向為差膜層積體的表面, 仃设置去光層 '硬塗層、抗反射層、防污層等之步驟。 [4.其他]· 40 201242770 由本發明之相位差膜層積體所得之相位差膜可高度 補償雙折射,故可與其他的構件組合使用,例如亦可用於 液晶顯示裝置、有機電致發光顯示裝置、電漿顯示裝置、 FED(電場射出)顯示裝置、SED(表面電場)顯示裝置等。 液晶顯示裝置,通常具備:光入射側偏光板、液晶胞、 及光出射側偏光板以此順序配置之液晶面板。將上述相位 差膜,例如藉由配置於液晶胞與光入射側偏光板之間,及/ 或液晶胞與光出射側偏光板之間,液晶顯示裝置之視認性 大幅地提升。 液晶胞的驅動方式,可舉例如,橫向電場效應(ips) 模式垂直配向(VA)模式、多區域垂直配向(mva)模式、連 續針孔配向(CPA)模式、混合配向向列(HAN)模式、扭轉向 列(TN)模式、超扭轉向列(STN)模式、光學補償彎曲(〇cb) 模式等。 上述相位差膜,亦可與液晶胞或偏光板黏貼。例如, 可將相位差膜黏貼於偏光板的兩面,亦可僅黏貼於單面。 此外亦可使用2片以上的相位差膜。於黏貼可使用習知 之接著劑。 偏光板’通常’具備偏光片及黏貼於兩面的保護膜。 此時,亦可取代保護膜’直接將上述相位差膜黏貼於偏光 片使用相位差膜作為保護膜。此時,由於可省略保護膜, 故可實現液晶顯示裝置的薄型化、輕量化、低成本化。 [實施例] 以下表示實施例具體說明本發明,惟本發明並非限定 41 201242770 於以下所示實施例,在不脱逸本發明之申請範圍及… 的範圍的範圍可任意變更實施。再者,於以下說明:、:等 表示「部」及「%」,若無特別提及係重量標準。里係 [評估方法] 在於實施例及比較例,評估,係以如下方法進行。 (1) 膜及各層之厚度的測定 膜的膜厚係使用接觸式厚度計測定。 此外’構成膜之各層的厚度,係將膜以環氧樹月旨 之後,使用切片機(大和工業公司製「RUB_21〇〇」)切片, 使用掃描式地電子顯微鏡觀察剖面,而測定。 (2) 破壞能的測定 於膜上,由某高度落下重量〇.〇〇55kg的球,由膜被破 壞的高度(破壞高度),依照下式算出破壞能。再者,膜是 否被配壞,係以目視確認膜是否有因球的落下而變形。 破壞此(mJ) =球重量(kg)x破壞高度(cm)x9. 8 (3) 在於入射角0。之延遲Re及入射角40。之延遲R4〇 之測定 在於入射角0。之延遲Re及入射角40。之延遲r4。,係 以自動雙折射計(王子計測機公司製「k〇bra_2Udh」,以 測定波長590nm測定。 (4) 捲曲的評估 將向TD方向延伸(橫向延伸)後的膜切出50nmx50mm。 將膜放入130t的送風定溫乾燥機(ADVANTEC公司製)2分 鐘’取出後以尺測定捲曲之翹曲量。再者,翹曲超過一圈 42 201242770 者’每圈評估為15mm。 (5 )靜摩擦係數的測定 使用靜摩擦係數測定機(H E丨D 〇 N公司製)測定靜摩擦係 數。測定時,將切出20〇mmxl〇〇_之延伸前獏之樣。:二 :於測定機之上昇板側。此外,將切出75_心延: 則膜之樣品,&置於敎機的平面壓子側。此時,使樣品 相互接觸的面為不同的面到定 ° 列足樣的正面與背面接觸時 的靜摩擦係數。 (6)操作性的評估 Μ視觀祭製造膜時的樣子,延伸時有破裂時評估為 「不良」’延伸時沒有破裂但會拍打評估為時「可」,延 伸時不會破裂且拍打少評估為時「良」。 [實施例1] _準備雙軸擠出機’料冰片料聚合物(日本膽公 司製「ZEG_ 143〇」,玻璃轉移溫度i歡⑽重量部, 4切粒子(綱纖公司製「峨顧如心」,數目 平均粒徑〇 _ 5 " m,折射率】 丰丨.46)2重量部混鍊,製作摻有 一氧化矽粒子之聚環烯烴樹脂膠粒。 之後’準備3種3層Qau· 層(了由3種樹脂形成由3層所組成 之膜之型式)之共擠出成形機之膜成形裝置。 、_彳又折射值為正的樹脂之聚碳酸醋樹脂(旭化成 么司製「W0NDERLITE ΡΓ-ης 丄 L Ub」破璃轉移溫度145°C )之膠 ·’ ,才又入具備雙槳型的螺標夕。》 螺才干之早轴擠出機,使之熔融。 此外’將固有替如 射值為負的樹脂之苯乙烯—無水馬來 43 201242770 酸共聚物樹脂(N〇vaChemicals公司製「DyUrkD332」,益 水馬來酸單體含量17重量%,玻璃轉移溫度跳)之膠 粒’投人具備雙㈣的螺桿之單軸擠出機,使之熔融。 進一步,將掺有二氧化石夕粒子之聚稀煙樹脂之膠粒, 投入具備雙槳型的螺桿之單軸擠出機,使之溶融。 將炼融之260。(:的聚碳酸醋樹脂,通過網目ι〇㈣的 碟片型狀的高分子過濾器,供給多歧管模具(模唇的表面粗 链度RaCUm)之第一歧管。此外,將炼融之26吖的笨 乙稀-無水馬來酸共聚物樹脂,通過網目1〇”白勺碟片型狀 的高分子過濾器’供給多歧管模具之第二歧管。進一步, 將熔融之26(TC的摻有二氧化石夕粒子之聚稀烴樹脂之膠 粒’通過網目10“的碟片型狀的高分子過濾器,供給第 三歧管。 將聚碳酸酯樹脂、笨乙烯_無水馬來酸共聚物樹脂及摻 有一氧化矽粒子之聚烯烴樹脂,由該多歧管模具以2 6 〇它 同時擠出成膜狀。將如此地以膜狀共擠出的熔融樹脂,澆 鑄於表面溫度調整為13(rc之冷卻輥輪,接著通過表面溫 度調整為50eC的2支冷卻輥輪間。藉此,得到聚碳酸醋樹 脂層(相當於a層,厚度10//m)、笨乙烯_無水馬來酸共聚 物樹脂(相當於b層,厚度85//…及摻有二氧化矽粒子之 聚烯烴樹脂之膠粒(相當於c層,厚度丨〇 # m),以此順序 具備之厚度105//111之3層構造之延伸前膜。 將該延伸前膜’使聚碳酸酯樹脂垂直向上地放置,對 此以上述要領使球落下,測定破壞能。測定之破壞能為 44 201242770 3.234mJ 。 此外,使用該延伸前膜,以上述要領測定靜摩擦係數。 測定之靜摩擦係數位〇. 4。 仗用該延伸前膜,使 '入-I J U ^ , 延伸倍率3.Q倍進行單軸延伸°由延伸後的膜剝離摻有: 氧化矽粒子之聚烯烴樹脂之層之膜,使單軸延伸的方向: X軸’對單軸延伸的方向於膜面内正交之方向為u,刀 使膜的厚度方向為Z轴時,測定對膜面垂直且電場向^ :動面在Π面之值線偏光’對於對膜面垂直入射且電場冷 量的振動面在YZ面之直線偏光的延遲Re#36nm,而可知 相位會遲緩。 _ "卜’關於上述延伸前膜使延伸溫度為128。〇以外 同樣地由延伸後的膜剝離摻 .a 一乳化矽粒子之聚烯烴樹 之層之膜’測定對膜面垂直 信心上 電向1的振動面在面: 值線偏先,對於對臈面垂直入 町1電场向里的振動面在\ 直線偏光的延遲Re係__418 ^ δηιη而可知相位會前進。 將上述延伸前臈,供仏 〇c ,征…〇 供,·〇於杈向延伸機,以延伸溫度15
C,延伸倍率2. 7倍向TD
卜、f °延伸。於該橫向延伸後,D 上述要領進行捲曲之評估 脾β, 心义題曲置為1. 5mm。接著, 將延伸膜供給於縱向單軸 伸倍率U倍㈣方向延伸機藉此以延伸溫度_,延 聚碳酸酷樹脂層c厚度3um)、藉笨::有破裂地得到’將 樹脂層(厚度29"m)及摻有〃 #無水馬來酸共聚物 (厚度3终以此順序粒子之聚豨烴樹脂層 序具備之相位差膜層積體。 45 201242770 由所得相位差膜層積體,剝離摻有二氧化;5夕粒子之聚 烯烴樹脂層’得到由聚碳酸酯樹脂層及苯乙烯—無水馬來酸 共聚物樹脂層所組成之相位差膜。該相位差膜,在於入射 角0°的延遲Re為1〇〇· 〇nm,於入射角為40。的延遲為 99. 8nm ’ R40/Re 為 1. 〇〇 〇 [比較例1 ] 準備2種2層(可由2種樹脂形成由2層所組成之膜之 型式)之共擠出成形機之膜成形裝置。 將固有雙折射值為正的樹脂之聚碳酸酯樹脂(旭化成 公司製「WONDERLITE PC-115」玻璃轉移溫度145。(:)之膠 粒,投入具備雙槳型的螺桿之單軸擠出機,使之熔融。 此外,將固有雙折射值為負的樹脂之苯乙烯—無水馬來 酸共聚物樹脂(N〇vaChemicals公司製「DylarkD332」,玻 璃轉移溫度128°C )之膠粒,投入具備雙槳型的螺桿之單軸 擠出機’使之熔融。 將熔融之260t:的聚碳酸酯樹脂,通過網目1〇"m的 碟片型狀的高分子過濾器,供給多歧管模具(模唇的表面粗 ,度之一邊的歧管。此外’將熔融之26〇亡的 苯乙烯一無水馬來酸共聚物樹脂,通過網目l〇/zm的碟片型 狀的高分子過濾器,供給多歧管模具之另一歧管。 將聚碳酸酯樹脂及苯乙烯—無水馬來酸共聚物樹脂,由 上述多歧管模具以26(TC同時擠出成膜狀。將如此地以膜 狀共擠出的溶融樹脂,堯鑄於表面溫度調整為⑽。c之冷 郃輥輪’接著通過表面溫度調整為5代# 2支冷卻輕輪 46 201242770 間。藉此’得到具備聚碳酸酯樹脂層(相當於a層,厚度 1〇#m)及笨乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂(相當於b層,厚 度85//m)之厚度之2層構造之延伸前膜。 將該延伸前膜,使聚碳酸酯樹脂垂直向上地放置,對 此以上述要領使球落下,測定破壞能。測定之破壞能為 1.617mJ 。 此外,使用該延伸前膜,以上述要領測定靜摩擦係數。 測定之靜摩擦係數位1. 5。 將上述延伸刖膜,供給於橫向延伸機,以延伸溫度15 〇 I伸七率2. 7倍向TD方向延伸。於該橫向延伸後,以 上述要領進行捲曲之評估。測定之翹曲量為22.5nm。接著, 將乙伸膜供給於縱向單軸延伸機,以延伸溫度】,延 伸L日率1 · 2倍肖MD y向延#。藉此,得到將聚碳酸醋樹脂 曰(厚度3//m)及笨乙烯_無水馬來酸共聚物樹脂層(厚度 29“)’以此順序具備之相位差膜。但是在延伸中產生多 次破裂’難以取得樣品。 [比較例2] 準備2種3層(可纟2種樹脂形成ώ 3層所組成之膜之 型式)之共擠出成形機之膜成形裝置。 將固有又折射值為正的樹脂之聚碳酸酯樹脂(旭化成 :司製W0NDERLITEPC-115」玻璃轉移溫度145t:)之膠 技人具備雙槳型的螺桿之單轴擠出機,使之炼融。 此外,將固有雙折射值為負的樹脂之苯乙稀-益水馬來 S^^^^at(N〇^emicals^ ^ 47 201242770 璃轉移溫度128°C )之膠粒,投入具備雙槳型的螺桿之單轴 擠出機,使之熔融。 將熔融之260°C的聚碳酸酯樹脂,通過網目丨〇 ^ m的 碟片型狀的高分子過濾器,供給多歧管模具(模唇的表面粗 糙度Ra = 0. I" m)之一邊的歧管。此外,將熔融之26〇β(:的 笨乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂’通過網目的碟片型 狀的高分子過濾器’供給多歧管模具之另一歧管。 將聚碳酸酯樹脂及苯乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂,由 上述多歧管模具以260°C同時擠出成膜狀。將如此地以膜 狀共擠出的熔融樹脂,澆鑄於表面溫度調整為13〇χ:之冷 卻輥輪,接著通過表面溫度調整為5〇t的2支冷卻輥輪 間。藉此,得到聚碳酸酯樹脂層(相當於3層,厚度1〇^m)、 苯乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂(相當於^^層,厚度 及聚碳酸醋樹脂層(相當於3層,厚度5ρ),以此順序具 備之厚度135vm之3層構造之延伸前膜。 將該延伸前膜,使聚碳酸酿樹脂垂直向上地放置,對 此以上述要領使球落下,測定 J疋破壞此。測定之破壞能為 2. 156mJ。 、/外’使用該延伸前膜’以上述要領測定靜摩擦係數 測定之靜摩擦係數位1. 5。 。將上述延伸前膜,供給於橫向延伸機,以延伸溫度i C ’延伸倍率2.7倍向TD方向延伸。於該橫向延伸後, 領進行捲曲之評估。測定之麵曲量…接著 伸膜供給於縱向單轴延伸機,以延伸溫度⑽,; 48 201242770 伸倍率1. 2倍向MD方向延伸。藉此,得到將聚碳酸酯樹脂 層(厚度3/zm)、苯乙烯-無水馬來酸共聚物樹脂層(厚度 41 /Z m)及聚碳酸酯樹脂層(厚度2 // m),以此順序具備之相 位差膜層積體。再者,於比較例2,於膜的搬送時會稍微 拍打。 所得相位差膜,在於入射角0°的延遲Re為110. Onm, 於入射角為40°的延遲R4D為109.8nm,R4〇/Re為1.00。 [表1] [表1.實施例及比較例1、2之評估結果] 實施例1 比較例1 比較例2 第1層 聚碳酸酯樹脂 聚碳酸酯樹脂 聚碳酸醋樹脂 (PC-115) (PC-115) (PC-115) 苯乙烯-無水馬 苯乙烯-無水 苯乙烯-無水 使用樹脂 第2層 來酸共聚物樹脂 馬來酸共聚物 馬來酸共聚物 (Dylark) 樹脂(Dylark) 樹脂(Dylark) 第3層 摻有二氧化矽粒 子之聚浠烴樹脂 (ZEONOR 1430+二 氧化矽) — 聚礙酸酯樹脂 (PC-115) 延伸前膜之各 第1層 10 10 10 層的厚度 第2層 85 85 120 (卵) 第3層 10 - 5 延伸後膜之各 第1層 3 3 3 層的厚度 第2層 29 29 41 (//m) 第3層 3 - 2 破壞能(mJ) 3.234 1.617 2.156 捲曲的鲍曲量(mm) 1.5 22.5 1 靜摩擦係數 0.4 1.5 1.5 操作性 良 不良 可 49 201242770
^實施例1,以共擠出及延伸僅進行與比較例卜2同 樣的操作,得到本發明之相位差膜層積體。“匕,確認本 發明之相位差膜層積體,可不增加步驟數而容易地製造。 此外,於實施例i測定之破壞能,較比較们,2大, 由此’可確認延伸該延伸前膜而得之相位差臈層積體,實 施例1的#位差膜層積體的破土襄能較比較例卜2的破壞能 大,而耐衝擊性優良。 此外’以實施例1測定之靜摩擦係數,較比較例i、 小。由此,可確認延伸該延伸前膜而得之相位差膜層積體, 實施例1的相位差膜層積體的滑性較比較例卜2之相位差 膜良好。再者,由對I'D方向延伸後的捲曲小,可知於實施 例1製造之相位差膜層積體的捲曲小,而可容易地進行捲 取。因此’可確認實施们所製造之相位差膜層積體,操 作性優良。 再者,由實施例1之相位差膜層積體剝離摻有二氧化 矽粒子之聚烯烴樹脂層作成相位差膜時,在於該相位差臈 滿足〇.92sR4〇/Rey.08之關係,故於實施例丨,可僅以聚 奴酸酯樹脂層及笨乙烯—無水馬來酸共聚物樹脂層的2層 進行相位差膜之延遲之控制,故延遲之控制容易,.此外, 確認可使厚度變薄。 【圖式簡單說明】 圆1係表示假設形成a層之樹脂之玻璃轉移溫度Tg 50 201242770 較高,形成b層之樹脂之玻璃轉移溫度TgB較低時,分別 將延伸前膜之a層及b層延伸時的延遲△的溫度依存性, 及延伸去除延伸前膜之c層之部分(在此係a層+b層)時之 延遲△的溫度依存性之一例之圖。 【主要元件符號說明】 無 51
Claims (1)
- 201242770 七、申請專利範圍: 1’種相位差獏層積體’將固有雙折射值為正的樹脂 所組成的A層, 包含笨乙烯系聚会物$阳士德^ a β取α物之固有雙折射值為負的樹脂所組 成之Β層, 包含具有脂環構造之聚合物之樹脂所組成之C層,以 此順序具備, 在去除上述c層的層部分,在於入射角0。的延遲Re 與入射角40 °的延遲,,,業^ ^ no n 、遂K4。’滿足o.gkuRd.os之關係。 2」申°月專利乾圍帛1項所述的相位差膜層積體,其 中上述包含具有脂環構造之聚合物之樹脂,包含粒子。 3. 如申請專利範圍第丨項所述的相位差膜層積體,其 中上述固有雙折射值為正的樹脂包含聚碳酸酯。 4. 一種相位差膜層積體之製造方法,製造申請專利範 圍第1至3項之任何一項所述的相位差膜層積體,包含: 將固有雙折射值為正的樹脂、包含苯乙烯系聚合物之 固有雙折射之值為負的樹脂、包含具有月旨環構造之聚合物 之樹朐共擠出’得到延伸前膜之步驟; 上述延伸前膜,具有:由上述固有雙折射值為正的樹 脂所組成之層、上述包含苯乙烯系聚合物之固有雙折射值 為負的樹脂所組成之層、及上述包含具有脂環構造之聚八 物之樹脂所組成之層; 在由上述延伸前膜去除上述包含具有脂環構造之聚八 物之樹脂所組成之層之層部分,使單軸延伸方向為χ軸、 52 201242770 於單軸延伸方向於面内正交的方向為丫軸,及膜厚的方 為z軸時,對膜面垂直人射且電場向量的振動面在面 對 向 之直線偏光’對於對膜面垂直入射且電場向量的振動面在 yz面之直線偏光的相位,在溫度T1肖乂軸方向單軸延伸 時遲緩,以與溫度T1不同的溫度T2向χ軸方向單軸延伸 時則前進; 將上述延伸前膜’以溫度T1《Τ2的任—溫度向一方 向進行單軸延伸處理之第一延伸步驟; 對與上a第-延伸步驟進行單軸延伸4理的方向正交 的方向,以與上述不同的溫度T1或T2進行單轴延伸之第 二延伸步驟。 —5. -種相位差膜之製造方法’其特徵在於:由申請專 利範圍第1項所述的相位差膜層積體,將c層剝離。 6. —種相位差膜之製造方法,包含: 將固有雙折射值為正的樹脂、包含笨乙烯系聚合物之 固有雙折射之值為負的樹脂、包含具有脂環構造之聚合物 之樹脂共擠出,得到延伸前膜之步驟; 上述延伸前膜,具有:由上述固有雙折射值為正的樹 脂所組成之層、上述包含苯乙烯系聚合物之固有雙折射值 為負的樹脂所組成之層、及上述包含具有脂環構造之聚合 物之樹脂所組成之層; 口 在由上述延伸前膜去除上述包含具有脂環構造之聚合 物之樹脂所組成之層之層部分’使單軸延伸方向為χ軸、 對於單軸延伸方向於面内正交的方向& γ輛及膜厚的方 53 201242770 向為z軸時董士膜面垂直入射且電場向量的振動面在μ面 之直線偏《,對於對膜面垂直入射且電場向量的振動面在 ΥΖ面之直線偏光的相位’在溫度T1肖X軸方向單軸延伸 時遲緩以與溫度T1不同的溫度T2向X軸方向單軸延伸 時則前進; 具有:將上述延伸前膜,以溫度T1或Τ2的任一溫度 向一方向進行單軸延伸處理之第一延伸步驟;及 對與上述第一延伸步驟進行單軸延伸處理的方向正交 的方向,以與上述不同的溫度Τ14Τ2進行單軸延伸之第 二延伸步驟得到相位差膜層積體之步驟; 上述相位差膜層積體’係將固有雙折射值為正的樹脂 所組成的Α層,包含苯乙烯系聚合物之固有雙折射值為負 的樹脂所組成之B層,包含具有脂環構造之聚合物之樹月匕 所組成之C層,以此順序具備,在去除上述c層的層部分, 在於入射角0。的延遲Re與入射角40。的延遲R IV4G ’ 满足 〇· 92$R4D/ReSl. 〇8 之關係; 具有:由上述相位差膜層積體,將C層剝離之步驟。 54
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