201235427 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於塗料組成物， 材等之水系塗料組成物。& 。為用於磚石基 辞、及包括衍生自伊康峻：1塗。料組成物係含有氧化 脂黏合劑。 單70的聚合物形式之樹 【先前技術】 用於碑石基材等之塗料— 脂黏合劑。其經常使用具有=般需要伸長特徵良好的樹 脂黏合劑的水系塗料級 自綾馱g能基單體之樹 添加劑，特別是用於外裝涂，氧化辞係廣泛地作為塗料 成物中使用氧化鋅的問 $應在此型水系塗料組 與羧酸基形成錯合物。 生鋅離子，其經常 此趙於降低塗芦的& 明對此問題提供解法。 a的無性。本發 【發明内容】 本發月關於一種塗料組成物，其係包含：水；多俨 過渡金屬氧化物、氫氧化物及/或鹽；及聚合物，其包二 ⑷按聚合物重量計為約〇 5至約3重量％的衍生自伊： 酸之重複單元；⑻按聚合物重量計為約0至約2重量％ 的衍生自丙烯酸之重複單^⑷按聚合物重量計為約。 94.5至 '’勺99.5重罝％的衍生自一種或以上的非離子性單 乙烯不飽和曰單體之重複單元；⑷按聚合物重量計為約〇 至約5重置％的衍峰& L ΛΑ ^ _ 丁生自一種或以上的多乙烯不飽和單體 之重:’及⑷按聚合物重量計為約G至、約2重量％ 的何生自種或以上的伊康酸與丙烯酸以外之陰離子性 -3 - 201235427 單乙烯不飽和單體之重複單元。言亥聚合物（以下可 脂黏合劑）可具有約，至約+1〇r的範圍之玻璃轉二田 度。由此塗料組成物所製造的塗層之特徵為增強的伸： 特徵。其出乎意料。這些塗層可包含保護性及/或裝飾： 薄膜，及填隙劑、密封劑等。這些塗層可用於 基材等。 土復岬石 【實施方式】 本說明書及申請專利範圍所揭示的所 限制均可以任何方式組合。應了解，除非另行=二 4 $則有關「― C“a’’、“an”及/或“ the”）」均可包括— 或超過- ；#’且有關單數項目亦可包括複數項目。 在此使用的名詞「離子性不飽和單體」係指 離子性或可解離基、或兩者（不考慮其本性、 有 二之分子所組成的不飽和單體。此離子性不：：： 之貫例包括伊康酸、丙烯酸、曱基丙烯酸等。 立
在此使用的名詞「彈性體」係指在為薄 回應所施加的應力而變形至少約5〇%，且 J 的應力後回復實質上其原始形狀之聚合物或;:=施加 物’視情況地組合典型塗料添加劑，如填料二料：合 ^詞「重量％」係表示#丨。。重量份之由該成分:且 成一部分的組成物或材料之成分重量份數量。 ， 名詞「水性介質」係指含有大量水之組 性介質亦可含有其他成分。 5亥水 名詞「薄膜」或「塗詹」係指可作為保 姊性屏障或層之三維形狀。該薄膜 或裝 〜狩倣為具有 -4 - 201235427 相田小的維度，例如厚度，及 長唐盥宮奋 田A〜算度，例如 ^、又，特別是在使用如塗刷、輥塗、嘴 方法而形成時。薄膜及塗層二詞亦可指其 = 性及/或裝飾性屏障…如填隙劑、 厂:的保邊 表示法「〇」，如「(甲基)」'「(基)」或「4购 係用於表示該化學名稱之特定取代基視情況地存在但^ ::在。例如名詞「(甲基)丙烯酸酯」可用於指丙烯峻 s曰或甲基丙烯酸酉旨。 在此使用的名詞「共聚物」係指衍生自二種或以上 的不同单體之聚合物。共聚物一詞可用於指三聚物。 塗料組成物可包含濃度為約20至約80重量％，或 約25至約50重量％的範圍之水。水可得自任何來源。 水可包含去離子水或蒸餾水。水可包含自來水。 夕仏過渡金屬氧化物、氫氧化物及/或鹽可包含辞、 紹、錫、鶴及/或鍅之氧化物、氫氧化物及/或鹽。氧化 辛特別有用。過渡金屬氧化物、氫氧化物及/或鹽可為教 狀固體之形式。這些固體可具有約〇〇3至約2微米，或 約〇.〇3至約1微米，或約〇 〇5至約〇.2微米的範圍之平 均粒度。過渡金屬氧化物、氫氧化物及/或鹽可以約〇 25 至約1 0重量％ ’或約1_ 5至約5重量％的範圍之濃度存 在於塗料組成物中。 多價過渡金屬氧化物、氫氧化物及/或鹽在加入本發 明之塗料組成物時可產生多價過渡金屬離子。其通常因 ^渡金屬離子會趨於負面地影響由这些塗料組成物所形 成的塗料之伸長特徵而成問題。然而’雖然不欲受理論 -5- 201235427 限制’但據信在將多價過渡金屬氧化物、氫氧化物及/或 鹽在加入本發明之塗料組成物時可產生的過渡金屬離 2二與用於這些塗料組成物之樹脂黏合劑的伊康酸系重 複單元形成錯合物。如此可形成具有增強的伸長特徵之 塗層。 錄包含任何適合用於塗層等之氧化鋅。氧化 為抑真囷劑而抑制黴菌及霉菌生 :料=形式。這些粒狀物可具有約二：: 水’或約0.03至約1與本 十认Λ nc 圍之平均粒产。备至約〇·2微米的範 〇 25 "" 化鋅在塗料組成物中的濃度可為約 ϋ · 2 5至約1 〇重吾0/ # . 。’或約1.5至約5重量％的範圍。可 使用的市售氧化辞ό虎·丨丨j Λ Γη 係侍自負州 M〇naca 之 Horsehead
Corporation，商科夕 * 同知名為Kadox 915。 上不聚合物可社& 物可勺八f ^取曰樹知黏合劑。亦可指共聚物之聚合 匕3 a女聚合物重量計為約0.2至約3重量％，β戈 約〇·2至約2.8重景。/ j D 3重里/〇，或 $里’或約0.2至約：）ς垂旦0/ . 0.25至約2.2重量〇/ , 以2.5重堇〇/〇,或約 里/〇 ’或約0 _ 3至約2 〇金县〇/ μ外斗ά 伊康酸之重複單元Wk、 ·〇重量/。的何生自 ’（b)按聚合物重量外我 量％，或約0.5至约〗c 里彳為約0至約2重 _ 5重量％，或約〇 $ $]9舍旦0/ 的衍生自丙烯酸 〇·8至約口重里％ 94.5至約99.5重量/早兀；⑷按聚合物重量計為約 %至約99.5重量。/。，或約％至約".5重量％，或約 至約99.5重量％，戍 .5重直/。，或約98 斗 約99至約99·5重量％的科；*白一锸 或以上的非離子性显 里里/。的何生自種 乙婦不飽和單體夕击 . 聚合物重量計為約〇 $ 早體之重複早兀，（d)按 約5重量％，或約0至約2重量％, • 6 - 201235427 或約〇至約！產_旦 和單體之重複…里.。的衍生自一種或以上的多乙烯不飽 舍旦。/ 早疋’及（e)按聚合物重量計為約0至約2 =:=約2重量％，或約。·。1至約1重量 酸與丙烯酸以外…重置％的衍生自-種或以上的伊康 元。 之陰離子性單乙烯不飽和單體之重複單 用於提徂Φ人 yr ,u . 〇〇 ^ A ^物的重複單元（Ο之非離子性單乙烯 不飽和早體可句紅_ 種或以上的丙烯酸醋、曱棊丙婦酸 S曰、不飽和的 a本乙烯系單體、乙烯酯、乙烯基醚、共 輕二婦、稀炉、 口口 "齒化早體、烯丙基單體、有機矽烷、或 其一種或以上的混合物。 可用於提供聚合物的重複單元(C)之丙烯酸酯及曱 基丙烯酸酯可由以下4 I表示： CH2 = C(R1)C(0)0R2 其中Rl為氫或曱基，及R2含有1至約100個碳原子， 或1至約50個碳原子，或i至約25個碳原子，及視情 況地一個或以上的硫、氮、磷、矽、鹵素及/或氧原子。 貫例可包括（甲基）丙烯酸酯，包括（甲基）丙烯酸曱酯、（甲 基）丙稀酸乙酯、（曱基）丙稀酸正丙酯、（曱基）丙稀，正 丁酯、（曱基）丙烯酸異丙酯、（曱基）丙烯酸異丁酯、（曱 基）丙烯酸第三丁酯、（曱基）丙烯酸正戊酯、f k τ基）丙烯 酸正己酯、（曱基）丙烯酸異戊酯、（曱基）丙烯酸2__
酯、（曱基）丙烯酸2-羥丙酯、（曱基）丙烯酸4-鞀T Ί酉曰、（甲 基）丙烯酸n，n -二甲胺基乙酯、（曱基）丙稀酸_ 胺基乙酯、（甲基）丙烯酸第三丁基乙酯、（甲其、二 、τ丞）丙烯酸 201235427 2=L乙S曰、（甲基）丙烯酸三氟乙酯、（甲基）丙烯酸環氧丙 酯、（甲基）丙烯酸节®旨、（甲基）丙烯酸烯丙s旨、（曱基）丙 烯酸2 —正丁氣基乙酯、（甲基）丙烯酸2_氯乙醋、（甲基） 丙烯酸第：丁黯、（甲基)丙烯酸第三丁醋 '(甲基)丙烯酸 Y乙基丁 §曰、（甲基）丙烯酸桂皮酯、（甲基）丙烯酸巴豆 酯、^甲基）丙烯酸環己醋、（曱基）丙烯酸環戊自旨、（甲基） 丙稀^ 2乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸糠醋'(甲基）丙烯酸 /、氟異丙酉曰、（曱基）丙烯酸曱基烯丙酯、（曱基）丙烯酸 3·甲氧基丁酯、（甲基）丙烯酸2-甲氧基丁酯、（甲基）丙烯 酸2-硝基-2-甲基丙醋、（甲基）丙烯酸正辛醋、（甲基）丙 烯酸2-乙基己酯 '(甲基）丙烯酸2_苯氧基乙酯、（甲基） 丙烯酸2-苯基乙酯、（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸炔 丙酯、（甲基）丙烯酸四氫呋喃酯、（曱基）丙烯酸降莰酯、 丙烯醯胺及其衍生物、以及（甲基）丙烯酸四氫哌喃酯。 其可使用丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯之混合物。聚合物可 包含含有衍生自一種或以上的以上丙烯酸酯及/或甲基 丙烯酸酯之重複單元的共聚物。丙烯酸酯及/或曱基丙烯 酉文i曰可用於k供約〇至約1 〇 〇重量％ ’或約5 〇至約1 〇 〇 重量％之聚合物的重複單元（c)。 可用於提供聚合物的重複單元（c)之不飽和腈單體 可包含丙烯腈或其烷基衍生物。該烷基可具有1至約4 個碳原子。這些單體可包括丙烯腈、曱基丙烯腈等。可 使用的單體可包括一種或以上的含有一個或以上的氰基 之不飽和單體，如具有式II者： (II) ch2 = c(r)c(o)och2ch2cn ** 8 - 201235427 其中R為Η或CnH2n + i及η為1至約4。可使用的不飽和 腈單體之其他實例可包括 CH2 = C(CN)2、CH3-CH = CH-CN、NC-CH = CH-CN、4-戊烯腈 ' 3 -曱基-4-戊烯腈、 5 -己烯腈、4-乙烯基-苯甲腈、4-烯丙基-苯曱腈、4 -乙烯 基-環己腈、4-氰基環己烯等。亦可使用不飽和腈之混合 物。丙烯腈與甲基丙烯腈為有用的。聚合物可包含含有 衍生自一種或以上的以上腈單體之重複單元的共聚物。 不飽和腈單體可用於提供約0至約25重量％，或約0至 約10重量％之聚合物的重複單元（c)。 可用於提供聚合物的重複單元（c)之「苯乙烯系單 體」可包含在芳環的ex位置含有碳-碳雙鍵之單體。苯乙 烯系單體可由一種或以上的下式表示：
其中η為0至約2之整數；、R2、R3、R4、R5、R6、 與 R7 可獨立地為 H、CH3、CmH2m + 1、OH、OCH3、 〇CmH2m+1、COOH、.COOCH3、COOC^Hh+i、C卜或 Br ; m可為2至約9之整數；及R8可為H、CH3、CmH2m+丨、 或 C6H5。 可使用的苯乙烯系單體之實例可包括苯乙烯、α-曱 基苯乙烯、第三丁基苯乙烯、鄰-、間-與對-甲基苯乙烯、 鄰-、間-與對-乙基苯乙烯、鄰-曱基-對-異丙基苯乙烯、 對-氯苯乙烯、對-溴苯乙烯、ο，ρ-二氯苯乙烯、ο，ρ -二溴 -9 - 201235427 苯乙烯、鄰-、間-與對-甲氧基苯乙烯、茚及其衍生 乙烯萘、多種乙烯基（烷基萘）及乙烯基（i萘）及其 物、乙烯合萘、二苯基乙烯、以及乙烯蒽。亦可使 種或以上的苯乙烯系單體之混合物。聚合物可包含 衍生自一種或以上的以上苯乙烯系單體之重複單元 聚物。苯乙烯系單體可用於提供約0至約60重量％ 約0至約30重量％之聚合物的重複單元（c)。 可用於提供聚合物的重複單元（c)之乙烯酯單 衍生自含有1至約100個，或1至約50個，或1 2 5個碳原子之羧酸。其可包括乙酸乙烯酯、丙酸乙辦 己酸乙烯酯、2 -乙基己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、壬 浠S旨、己酸乙稀S旨、乙烯醇之新自旨、月桂酸乙稀酉旨 及其二種或以上的混合物。乙烯酯單體可用於提供 約50重量％，或約0至約30重量％之聚合物的重複 (c)。 可用於提供聚合物的重複單元（c)之乙烯基醚 括甲基、乙基、丁基及/或異丁基乙烯基醚等。聚合 包含含有衍生自一種或以上的以上乙稀基醚單體之 單元的共聚物。乙烯基醚單體可用於提供0至約20 %，或約0至約1 0重量％之聚合物的重複單元（c)。 可用於提供聚合物的重複單元（c)之共軛二烯 可包括一種或以上的含有約4至約1 2個碳原子，或 至約6個碳原子者。可使用的共軛二烯單體之實例 括丁二烯、異戊二烯、順-1，3-戊二烯、反-1,3-戊二 順-1，3-己二烯、反-1,3-己二烯、2-乙基丁二烯、2- 物、 混合 用二 含有 的共 ，或 體可 至約 r酯' 酸乙 等、 0至 XtO — 早兀 可包 物可 重複 重量 單體 ，約4 可包 烯、 正丙 -10- 201235427 基丁二烯、2-異丙基丁二烯、2-第三丁基丁二烯、2-丁二烯、2-正辛基丁二烯、4-甲基戊二烯、順-3-甲 二烯、反-3-甲基戊二烯、順-2-甲基戊二烯、反-2-戊二烯、2,3-二曱基丁二烯、順，順-2,4-己二烯、順，反 己二烯、反，反-2,4-己二烯、2-甲基-3 -乙基丁二烯 甲基-3-異丙基丁二烯、2 -曱基-3-正丁基丁二烯、月 烯、順-1-苯基丁二烯、反-1-苯基丁二烯、2-苯基丁二 1,3-環戊二烯、1,3-環己二烯、2-氟丁二烯、1-氣丁二 2-氯丁二烯、2,3-二氯丁二烯、2-溴丁二烯、山梨酸 -1-氰基丁二烯、2-甲氧基丁二烯等、以及其二種或 的混合物。共軛二烯單體可用於提供約0至約20 %，或0至約1 0重量％之聚合物的重複單元（c)。 一種或以上的含有2至約100個碳原子，或約 約1 0個碳原子之烯烴單體可用於提供聚合物的重 元（c)。此烯烴之實例可包括乙烯、丙烯、丁烯、異丁 己-1_烯、辛-1_烯等、以及其混合物。其可使用環狀辦 其可包括乙烯基環己烷、環戊烯、環己烯、環辛二 降莰烯、降莰二烯、蒎烯等、以及其二種或以上的 物。烯烴單體可用於提供約0至約3 0重量％，或約 約20重量％之聚合物的重複單元（c)。 除了上述含_素單體之外，一種或以上的其他 素單體，即含氟、氣、溴及/或碘之單體，可用於提 合物的重複單元（c)。其可含有2至約100個碳原子 少一個鹵素原子。這些單體之實例可包括氟乙烯、 烯、溴乙烯、氟亞乙浠、氣亞乙烯、鹵化（曱基）丙 戊基 基戊 曱基 -2,4-、2-桂油 烯、 烯、 、順 以上 重量 2至 複單 烯、 ί烴。 烯、 混合 0至 含鹵 供聚 及至 氣乙 烯酸 -11- 201235427 系及苯乙烯系單體、烯丙氯等、及其二種或以上的混合 物。這些單體可用於提供約〇至約6 0重量％，或約〇至 約30重量％之聚合物的重複單元（c)。 另一組可用於提供聚合物的重複單元（c)之單體可 包括一種或以上的極性單體。其可包括一種或以上的（曱 基）丙烯酸經烧醋、（甲基）丙烯醯胺及經取代（曱基）丙烯 酿胺、苯乙稀確酸鈉及乙稀基續酸鈉、N -乙稀基- 2-°比洛 啶酮、N-乙烯基幾内醯胺、（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（曱 基）丙烯酸2 -羥基丙酯 '(甲基）丙烯酸4 -羥基丁酯、（甲 基）丙烯酸（4-羥甲基環己基）-曱酯、丙稀酸、二丙酮（甲 基）丙烯醯胺、1-(2-((2-羥基-3-(2-丙烯氧基）丙基）胺基） 乙基）-2-咪唑啶酮、N-羥曱基（曱基）丙烯醢胺、苯二曱酸 —稀丙酉旨、Sipomer® WAM 及"WAM II(得自 Rhodia)、（曱 基）丙烯酸二甲胺基乙醋、及/或二曱胺基丙基（甲基）丙烯 醯胺。其可使用二種或以上的極性單體之混合物。極性 單體可用於提供約0至約10重量％，或約〇至約5重量 %之聚合物的重複單元（c)。 可用於提供聚合物的重複單元（c)之有機矽烷可包 括γ-胺基丙基三烷氧基矽烷、異氰酸基丙基三乙氧基 矽烷、乙烯基二烷氧基矽烷、環氧丙氧基丙基三烷氧基 石夕烷、脲基丙基三院氧基石夕烷、及其二種或以上的混八 物。有機#可包括Α-187 γ_環氧丙氧基丙基三曱氧基 矽烷、Α-174 γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、 γ’基丙基三乙氧基％烧錢偶合劑、Α_謂胺基石夕境 偶合劑、纟A-moy-脲基丙基三燒氧基㈣（其各由: -12- 201235427 約州 Tarrytown 之 CK Witco Corporation 市售）。有機石夕 烷可以水至少部分地水解。有機矽烷可用於提供約〇至 約5重量％，或約0至約3重量％，或約〇至約1重量％ 之聚合物的重複單元（c)。 可用於提供聚合物的重複單元（d)之多乙烯不飽和 單體可包括一種或以上的曱基丙烯酸稀丙醋、苯二曱酸 一烯丙醋、1，4 -丁二醇二曱基丙烯酸醋、ι，6 -己二醇二丙 烯酸酯、其二種或以上的混合物等。這些單體可使用按 聚合物重量計為約〇至約5重量％，或約0至約2重量％， 約0至約1重量％的範圍之程度。 可用於提供聚合物的重複單元（e)之伊康酸與丙烯 酸以外之陰離子性單乙烯不飽和單體可包括具有酸官能 基或其鹽之單體。其可包括酸基潛在於例如順丁烯二酸 Sf中的單體。酸官能基可包括羧酸基、磷酸基、硫酸基、 或其二種或以上的混合物。這些單體可包括寡聚丙烯酸 (如丙稀酸β-羧乙酯或其高級類似物（由Rhodia所市售 的SipomerTM B-CEA)、反丁烯二酸、順丁烯二酸、擰康 酸）或其酐，（曱基）丙烯酸磷乙酯、膦酸烯丙酯、苯乙 稀對項酸、甲基丙烯酸乙酯-2-磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙巧酸、1-稀丙氧基-2 -幾丙基續酸、乙稀基績酸、（例 如納或卸）或其二種或以上的混合物。帶酸單體可聚合 成為自由峻或鹽，例如NH4或鹼金屬鹽。 聚合物可具有在約-50°C或約-4〇°C至約+10eC，或約 -40 C至約〇。〇或約丨〇〇c的範圍之玻璃轉移溫度。 &合物可為根據使用Brookhaven BI-90粒度儀（其 201235427 使用光散射技術）或Ni c〇 mp 3 8 0測量平均粒度為約1 〇 〇 至約700奈米（nm) ’或約2〇〇至約500 nm的範圍之粒子 形式。其可使用多峰粒度分布。 聚合物可以約1 〇至約70重量％，或約20至約4〇 重量％的範圍之濃度存在於塗料組成物中。塗佈於基材 且乾燥或硬化後之最終塗層可含有約20至約70重量 % ’或約20至約40重量％之聚合物。 聚合物可使用任何聚合方法製造。其可使用乳化聚 合。單體可以陰離子性或非離子性界面活性劑或分散 劑、或其相容混合物乳化，如陰離子性與非離子性界面 〉舌性劑之現合物，例如使用按單體重量計為約0.05重量 %至約5重量❶/◦之界面活性劑或分散劑。陰離子性分散劑 可包括例如瞼脂肪醇硫酸鹽，如月桂基硫酸鈉等；芳基 烧基績酸鹽，如異丙基苯磺酸鉀等；鹼烷基磺琥珀酸鹽， 如辛基磺琥珀酸鈉等；及鹼芳基烷基聚乙氧基乙醇硫酸 鹽或磺酸鹽，如具有1至約5個氧乙烯單元之第三辛基 苯氧基聚乙氡基乙基琉酸鈉等。非離子性分散劑可包括 例如具有約7至約1 8個碳原子之烷基及約6至約6 0個 氧乙烯單元的烷基苯氧基聚乙氧基乙醇’例如庚基苯氧 基聚乙氧基乙醇；長鏈羧酸（如月桂酸、肉豆蔻酸、棕 櫚酸、油酸等）之環氧乙烷衍生物，或酸之混合物如在 含有約6至約6〇個氧乙烯單元之松油所發現者；含有約 6至約60個氧乙烯單元的長鏈醇（如辛醇、癸醇、月桂 醇、或録織醇）之環氧乙炫縮合物；含有約6至約60個 氧乙烯單元的長鍵或分支鏈胺（如十二胺、十六胺與十 -14- 201235427 八胺）之環氧乙烷縮合物； 切，及裱氧乙烷段組合一個. 上的疏水性％氧丙烷段之嵌 彳或乂 量聚合物，如羥乙基纖唯+ 使用问刀子 μ㈣纟μ ?基纖維素、$丙烯酸、 聚乙料4，作為乳化安定^保護性膠體。 引發聚合方法可藉由將 ώ ύ A ^ ^ rh Ά ^ 產生適5引發加成聚合的 自由基之自由基先質（例如 % ’丨I· S夂I*或鉀，如偶氣摊里 丁腈（AIBN)之偶氮引發劑、 虱又/、 ❿虱一奴酸烷酯等）埶分解 而進行。或者此自由基先質 …、 ,.# , 忭马氧化還原系統之氧化 成刀，其亦可包括還原成分， 驗金屬（例如鉀）偏二 亞硫酸鹽' 鹼金屬（例如鈉）硫 ,,、e )IL代石爪酸鹽、或鹼金屬（例 如納）甲駿次硫酸鹽。在此— U %為氧化遏原系統之 由基先質及還原劑可以按單體重 里里at為約〇 〇 1重量％至 約5重量。/〇之程度使用。可使 J便用的氧化逛原系統之實例 可包括氫過氧化第三丁基/甲醛. T峻-人硫酸鈉/過硫酸鐵（ΙΠ 與銨鹽/酸式亞硫酸鈉/亞硫酸氫鈉/鐵（ιπ)。聚合溫产
為約20°C至約95°C的範圍。 X 聚合可在小粒度預製乳化聚合 a 口初、例如晶種聚合） 存在下’或無晶種而引發。晶種聚 κ α j產生粒度比晶 種聚合均勻的乳膠聚合物之水性分散液。 為了調適聚合黏合劑的分子量，鏈轉移劑可用於控 制分子量，且係包括用&聚合物混合物之硫醇1硫醇: 醇、及齒素化合物。通常可使用按聚合黏合劑重量計為 0至約3重量％的q-CM烷基硫醇、巯基丙酸、或巯基丙 酸之酿。 聚合方法可包含分批方法、連續方法、分段方法 -15- 201235427 或涉及任 聚合之熱 階段中欲 製備。引 引發劑溶 料至聚合 液，且可 容器内容 熱，或者 同時共同 時，其可 改變將單 第一單體 一段時間 處理。類 合反應混 周溫之前 聚合 聚合物或 合物之混 化或懸浮 摻合其他 合物而完 在聚 或其後續 何其他方法之方法。分段方 或氡化還原引發。含有全部 聚合單體之單體乳液可使用 發劑於水中的溶液可分別地 液可在方法中任何階段之乳 容器中。反應容器本身亦έ 進一步另外含有起初之聚合 物之溫度可藉由冷卻以移除 藉由將反應容器加熱而控制 進料至反應容器中。在將多 為不同的單體組成物。在乳 體乳液共同進料之順序及速 乳液之後可將聚合反應混合 ’及/或在聚合後續單體乳液 似地，在已完成添加最終單 合物在某個溫度保持一段時 以聚合抑制劑處理。 物可藉熟悉此技藝者已知之 聚合物分散液。聚合物可用 成物，如胺基曱酸酯或聚砂 5^合在1合物存在下聚合力口 預製聚合物，或者在其他聚 成。 合反應期間或之後可添加月 用途的佐劑。其可包括輔助 之各階段可合併 或一些部分的特定 單體、水及乳化劑 製備。單體乳液及 化聚合期間共同進 Γ起初含有晶種乳 引發劑裝料。反應 聚合反應所產生之 。數種單體乳液可 單體乳液共同進料 化聚合方法期間可 率。在已完成添加 物在某個溫度保持 之前以聚合抑制劑 體乳液之後可將聚 間，及/或在冷卻至 方法組合其他市售 於形成具有其他聚 氧。其可藉由以乳 成單體，將聚合物 合物存在下合成聚 寺於製備聚合物及/ 性界面活性劑；消 -16- 201235427 泡劑，例如SURFYNOL 104E及Nopco NXZ，其以按單 體混合物重量計為約0.001至約0.1重量％之程度使用； 調平劑，例如 Sag.RTM. Silicone Antifoam 47，其以按單 體混合物重量計為約0.001至約0.1重量％之程度使用； 抗氧化劑，例如MAROXOL 20及，IRGANOX 1〇1〇，其 以按單體混合物重量計為約0.1至約5重量％之程度使 用；塑化劑，例如FLEXOL.RTM塑化劑；及防腐劑，例 如約30至約45百萬分點（ppm)之KATHON.RTM.，或約 300 至約 500 ppm 之 PROXEL.RTM. GXL。 塗料組成物可包含水、氧化鋅、以上聚合物（或樹 脂黏合劑），視情況地及一種或以上的偶合劑，如有機石夕 烷偶合劑、過渡金屬偶合劑、膦酸酯偶合劑、鋁偶合劑、 含胺基Werner偶合劑、或其二種或以上的混合物。這些 偶合劑可具有雙重功能。各金屬或矽原子均可附接一個 或以上的可與無機或金屬氧化物表面及/或塗料/黏合劑 之成分反應或相容之基。在此使用的名詞「相容」係表 示該基例如因極性、潤濕或溶劑合力而化學上吸引但未 鍵結塗料組成物之成分。金屬或矽原子可附接一個或以 上的可使偶合劑與無機表面反應之可水解基，及一個或 以上的可使偶合劑與塗料或樹脂黏合劑反應之官能基。 可水解基之實例可包括單羥基及/或丨，2_或13_二醇之環 狀CrC3殘基。可使用的合適相容或官能基之實例可包 括壞氧基、環氧丙氧基、巯基、氰基、烯丙基、烷基、 胺基甲酸酯基、胺曱酸基、鹵基、異氰酸基、脲基、咪 唑啉基、乙烯基、丙烯酸基、曱基丙烯酸基、胺基、及/ 201235427 或多胺 聚 以及紙 聚丙烯 玻璃纖 等之中 佈，包 在 其他添 於合成 劑、消 劑.、複 定劑、 非反應 之聚結 F 6 8-LF 性劑、' 分散劑 抗臭氧 最終產 熟知。 製造物 等）而 在 含彈性 基。 合物可在用於多孔性及非多孔性基材（如磚石）、 非織材料、紡織品、木材、金屬、塑膠（例如 、聚醋、聚胺基曱酸酯）、外牆及其他建築材料、 ’准、同分子物品、屋頂等之塗料、黏著劑、薄膜 作為黏合劑。塗料組成物可藉任何習知方法塗 括塗刷、輥塗、浸泡、淋塗、喷灑等。 本發明塗料之製備中可使用熟悉此技藝者已知之 加劑。或者可將一種或以上的這些添加劑加入用 名u物之反應混合物。這些添加劑可包括安定 泡知丨抗氧化劑（例如Irganox 1 0 1 0 )、UV吸收 一酿亞胺、活化劑' 硬化劑、如碳二醯亞胺之安 著色劑 '顏料、中和劑、流變調節劑（增稠劑）、 性及反應性塑化劑、如二（丙二醇）甲基醚（DpM) 劑、樣、助滑及脫模劑、殺微生物劑、如Plur〇nicTM 與IGEPALTM CO630及矽酮界面活性劑之界面活 会屬、聚結劑、鹽、阻燃性添加劑（例如氧化銻）、 、展延劑、界面活性劑、潤濕劑、塑化劑、蠟、 劑等。其可視情況地在將本發明聚合物處理成為 物之則及/或期間適當地添加，如熟悉此技藝者所 其可以熟悉此技藝者所周知之量使用。亦可為了 或處理其他產物（如浸潰、飽和、喷灑、塗覆 適當地使用添加劑。 塗佈於基材且乾燥或硬化之後，塗料組成物會包 組成物。此彈性組成物可用於提供具有有利的塗 201235427 層彈性及抗附塵Λ 隙劑、密封劑等。之保護性及/或裝飾性塗層、薄膜、填 感光性添加兩丨 基的組成物之形:為含有可吸收-部分太陽光光譜之 可包含以添加劑二，例如被Uv光活化。感光性組成物 性化合物，或者。方式加入聚合物或彈性組成物之感光 者可為例如藉政：為感光性寡聚物或感光性聚合物，或 性基。感光性化二合而化學地併入乳化聚合物中的感光 至約2重量％或:可包括以按聚合物重量計為約0·〇1 重量％至約0 5 :旦5重量％ ’或約〇.01重量。/°或約0.〇5 約〇.〇5重量％“量％，或約1重量％或約2重量％，或 物，1中苯产2 j 1重量％之程度使用的二苯基酮衍生 曱基：笨基：之二=者：經取代，例如二苯基酮、4, 氣&基一本基酮、4-胺基二笨基酮、4_ 虱一本基酮、4_炉 “ ^ 4,4，·二氣_〜二基一本基酮、4,4’-二甲基二苯基酮、 酮，經取代笨=_、4_羧甲基二笨基酮、3_硝基二笨基 芏其 土鲷，如經取代苯基苯乙酮等。更佳為_ 本基酮或4-取代「钭、—甘 文住馮— 可化學地供入酮。最佳為二苯基酮本身。 單感光性基可存在作為共聚合乙稀不飽和 度使用，如美國專利第3 429 ^ 號所揭示。另外： ，574,617、及4，1 48,987 帶有二=使用苯曱醯基…稀丙醋、及 负側接—本基鋼自由基之共聚合單體。 料。塗料可含有任何其他的所欲顏料或染 心的把圍之平均粒卜顏料可包含任何天然或合成、 -19- 201235427 無機或有機、不溶性粒子，其在分散於塗料中時提供顏 色與不透明性，及視情況地硬度' #久性等。顏料與染 料之間的差異在於顏料為不溶性且分散於塗料中，而染 料（若使用）則溶於塗料組成物中。顏料可包含一種或 以上的：録顏料，如錦黃、編紅、編綠、録撥；碳顏料， 如碳包括葡萄黑與燈黑）、象牙黑（骨炭）；鉻顏料， 如鉻黃與鉻綠；鈷顏料’如鈷紫、鈷藍、天藍、鈷亞硝 酸：（鈷黃）；銅顏料，如漢紫、埃及藍、巴黎綠、銅綠、 與月綠’氧化鐵顏料’如血紅、鐵丹、氧化物紅、紅赭 土、威尼斯紅、與波斯藍；黏土顏料（氧化鐵），如黃赭 土 γ富鐵黃土、煅富鐵黃土、生褚、與焦赭；鉛顏料， 士釔白、狸貓白（cermintz whi⑷、那不勒鱼 J顏料，如珠紅；欽顏料，如欽黃、欽褐、欽白、：：欽 :’群青顏料’如群f與群綠色澤；辞顏料，如辞白與 龙^辞’有機顏料’如茜素（合成）、暗紅（合成）、藤 汽、胭月旨έτ 、〇主k & 、、· 西素玫瑰紅、敦青、印度黃、泰耳紫、啥 °丫 嗣、注 4 ' 、.工、酞菁綠、酞菁藍、顏料紅170 ;或其二種 或以卜66，、日人 击曰 & 5物°顏料或染料可包含塗料組成物之約〇 董量％至的1 c i 涂、 重量％，或約0.0 1重量°/〇至約1 5重量％。 料、、且成物可含有一種或以上的展延顏料。其可指 真料顏料或.¾ t ±
4光顏料。展延顏料可具有約0.0 5至約1 〇 〇 微米，或 @ 1 E 、 至約5 0微米的範圍之平均粒度。一種或以 的展延顏料可包含任何天然或合成、無機 、不
洛性粒子，A /、在/刀政於塗料組成物時可對由塗料組成物 形成的塗層提供消光，及視情況地給予硬度、耐久性 -20- 201235427 等。展延顏料可用於調節塗料組成物之黏度，增強 組成物之沉積安定性，及/或增加由塗料組成物所开< 塗層之薄膜強度。展延顏料可用於增強塗層之機械 及/或屏障性質。展延顏料可用於降低塗料組成物 本。可使用的展延顏料之實例可包括碳酸每、黏土 母、長石、矽酸鋁、矽酸鎂、氧化矽、硫酸鋇等、 二種或以上的混合物。塗料組成物可含有〇至約7 〇 % ’或約20至約50重量％之一種或以上的展延顏半 本發明之塗料以及 Cowles分散機或sigma磨 合物與習知成分而製備。 材料’例如磚石、木材、 塑膠、石膏、粉刷灰泥， 油毛鼓、合成聚合物膜、 或原已塗漆、塗底漆、底 本發明之塗料（例如 藉此技藝已知之各種技術 塗、靜電噴塗、塗刷、輥 塗料組成物可塗佈於 觀' 裂縫架橋及耐久性之 組成物之磚石係包括磚頭 或灰泥與碎石之摻合物、 此使用的名詞「磚石」係 而言為建築組成物，且係 用碑頭、地磚、面磚、排 填隙劑及密封劑可藉由 粉機之南速分散設備中混 塗料可塗佈於許多種建築 混凝土、金屬、玻璃、陶 以及屋頂基材’如瀝青塗 及發泡聚胺基曱酸酯絕緣 塗、磨損、或風化之基材 薄膜、填隙劑、密封劑等 塗佈，例如空氣辅助或無 塗、拖刷、填隙鎗、鏝刀 任何基材，具體而言為在 建築材料及碑石。可塗佈 、各種碑石、混凝土、混 石材、瓷磚、及粉刷灰泥 指任何實質上無機基材， 包括但不限於結構材料， 水瓦管、空心磚、煤渣磚 塗料 成的 、熱 之成 、雲 或其 重量 [° 在如 合聚 施工 瓷、 料、 體； 〇 )可 氣喷 等。 意外 塗料 凝土 。在 具體 如常 、釉 -21 - 201235427 面磚或釉面瓷磚、硬陶土、 襯、灰泥、如波特蘭水泥：、屋：、瓷磚、煙道内 锻燒）（例如模具、建築石膏二、:二產… 灰石、鎮氧水泥、及如電“灰尼）、大理石、石 由、a 及熱絕緣體之絕緣產品（石h 土磚）。塗料組成物亦可塗佈 夕“ 對水分/水之保護為重要的=對…暴露之抗性及 的之屋頂塗層及其他室外 用，即使是在不同基材之内 ,,,^ At 卜應 裂痕。 次之間，基材可能已有表面 以下實知例1至8係例示本發明聚合物之製備 了比較而亦揭示比較例C·1至。10所揭示的聚合物 以下實施例中，降非另杆扣_ 示非另仃扣不，否則所有之份及百 均為重量。 〇 分 在 比 〔實施例1 ] 如下製備晶種聚合物。單體預混物係藉由混合329 克之水2.3 3克之3 0 %月桂基硫酸鈉水溶液、〇 7克之碳 酸氮按、16.33 克之 DeXtrolOC-60 (由 Ashland Aqual〇n 所供應的乙氧化磷酸三癸酯）、245克之丙烯酸2_乙基己 酿、434克之曱基丙烯酸甲酯、及21克之甲基丙烯酸而 製造。引發劑A係藉由將0.7克之過硫酸銨溶於35克之 水中而製造。引發劑B係藉由將i .05克之過硫酸錢溶於 84克之水中而製造。將77〇克之水、0.24克之碳酸氫敍、 及62.22克之Dowfax 2A1(得自Dow之陰離子性界面活 性劑’經驗證為烷基二苯醚二磺酸酯）裝入3公升反應 谷斋中’且在氮敦下加熱至80 C。然後將引發劑a加入 反應容器’繼而將單體預混物歷時約3小時而配料至反 -22- 201235427 應谷器。在開始配料預混物後4 5分鐘時，將引發劑b 歷時約3小時而配料至反應容器。在引發劑b進料結束 之後，將反應容器的溫度在80°C維持90分鐘。然後將 反應容器冷卻至57°C。將3_29克之17%氫過氧化第三丁 基水溶液及36.1克之2.77% D-異抗壞血酸溶液相隔5分 鐘而加入反應容器。在3 0分鐘之後，將反應容器冷卻至 室溫且通過1 〇 0微米布而過滤^。將所生成的乳液之ρ Η 以氫氧化銨調整成8.5-9.0。添加19.33克之3% Proxel GXL溶液（得自Arch Chemicals之殺微生物溶液，經驗 證含有1，2-苯并異噻啉-3-酮）作為防腐劑。 〔實施例2〕 乳化聚合物係使用含有重量比為2/73.4/16.6/5//3的 IA/2-EHA/苯乙烯/AN//苯乙烯之單體組成物製造。其係 使用以下步驟。製備單體預混物。單體預混物係含有2〇 克之伊康酸（IA)、270克之水、1克之碳酸銨、1〇克之 Rhodapex EST-30 (三癸基醚硫酸酯之鈉鹽）、734克之丙 烯酸2-乙基己酯（2-EHA)、106克之苯乙烯、及50克之 丙烯腈（AN)。引發劑A係藉由將1.5克之過硫酸銨溶於 50克之水中而製造。引發劑B係藉由將2.5克之過硫酸 錄溶於80克之水申而製造。將270克之水、1克之碳酸 錄 '及17克的得自實施例1之晶種聚合物裝入3公升反 應容器中，且在氮氈下加熱至78〇c。然後將引發劑A加 入反應容器’繼而將單體預混物歷時約4小時而配料至 反應容器。在配料預混物後45分鐘時，將引發劑B歷時 約4小時又3 〇分鐘而配料至反應容器。在預混物配料結 -23- 201235427 束之後’將30克之笨乙烯及38克之水計量至反應容器 中’繼而以3 0克之水清洗。在引發劑b進料結束之後， 將反應容器的溫度提高至82艽歷時30分鐘。然後將反 應谷器冷卻至57°C。將20克之水、5克之70%氫過氧化 第三丁基、及0_67克之30%月桂基硫酸銨加入反應容 器。在約5分鐘之後，將3克之Bruggolite FF-6 (Bruggeman Chemical之產品，經驗證為亞磺酸衍生 物’可作為乳化聚合方法之觸媒）於4〇克之水中的溶液 歷時60分鐘而配料至反應容器中。在3〇分鐘之後，將 反應容器冷卻至室溫且通過丨〇〇微米布而過濾。將產物 之pH以虱氧化鍵調整成約8.5。添加5.33克之Acticide MV (由Thor Group所供應的殺生物劑）作為防腐劑。 〔實施例3〕 使用實施例2所述的步驟製造乳化聚合物，除了單 體組成物係含有重量比為1/74.2/16.8/5/1//3之 IA/2-EHA/苯乙烯/AN/AA//苯乙烯。AA為丙烯酸。 〔實施例4〕 使用實施例2所述的步驟製造乳化聚合物，除了單 體組成物係含有重量比為2/62.1/27.9/5//3之IA/2-EHA/ 苯乙烯/AN//苯乙烯。 〔實施例5〕 使用實施例2所述的步驟製造乳化聚合物，除了單 體組成物係含有重量比為1/62.9/28.1/5/1//3之 IA/2-EHA/苯乙烯/AN/AA//苯乙烯。 〔實施例6〕 -24- 201235427 礼化聚合物係使用含有重量比為38 6/3 6/1/〇 5//56 的苯乙烯/BA/丙烯醯胺/AA//BA之單體組成物製造。其 係使用以下步驟。將0.32 phm (調配物中每1〇〇重量份 的可自由基聚合單體之重量份）之伊康酸裝入5公升反 應谷器中。單體預混物係藉由混合3 8 〇克之水、5 5.6克 之Polystep TSP-16S(三苯乙烯酚乙氧化硫酸酯之鈉鹽， 由Stepan供應）、20克之Abex JKB (陰離子性界面活性 劑，由Rhodia供應）、11.4克之氫氧化銨、772克之苯 乙烯、71.6克之丙烯酸正丁酯（ba)、38.5克之52 %丙烯 醯胺溶液、及10克之丙烯酸而製造。引發劑A係藉由在 20克之水中混合6_2克之過硫酸鉀而製造。引發劑b係 精由將7.2克之過硫酸卸溶於16〇克之水中而製造。將 700克之水、6.4克之伊康酸、13.3克之Abex JKB、及 20克之Makon TSP-1 6(由Stepan所供應的界面活性劑， 經驗證為三苯乙烯酚乙氧化物）裝入反應容器中，且在 氮範下加熱至82°C。然後將引發劑A加入反應容器，繼 而以2 0克之水清洗，繼而將單體預混物配料至反應容 器。將反應溫度保持在8 7 °C。在將預混物配料後3 0分 鐘時，將引發劑B歷時約4小時又30分鐘而配料至反應 容器。在將預混物配料後45分鐘時，將1 120克之丙烯 酸正丁酯及8 0克之水加入預混物。總預混物配料時間為 .約4小時。在引發劑B進料結束之後，將反應容器的溫 度在8 4 °C維持3 0分鐘。然後將反應容器冷卻至5 7 °C ^ 將2克之BruggoliteFF-6於29克之水的溶液加入反應容 器。在約5分鐘之後，將9.2克之水、4.3克之70%氫過 -25- 201235427 氧化第三丁基、及0.4克之30。/。月桂基硫酸銨的混合物 加入反應容器中。在3 0分鐘後重複以上的氧化還原加 成。然後將反應容器冷卻至室溫，且將容器内容物通過 1 0 0微米布而過濾。將產物之ρ Η以氫氧化錄調整成約 8..5。添加8克之Acticide MV作為防腐劑。 〔實施例7〕 乳化聚合物係使用含有重量比為38.6/3.6/1/0.5//56 的苯乙稀/BA/丙烯醯胺/ AA//BA之單體組成物製造。將 0.32 phm之伊康酸裝入反應容器。聚合物係使用實施例 6所述的相同步驟製造，除了第二次ba加成係在3 5分 鐘時進行。 〔實施例8〕 乳化聚合物係使用以下的單體組成物製造：重量比 為 0.332/38.6/3.0/1.4/0.37//56 的 IA/苯乙烯/BA/丙烯醯 胺/ AA//BA。聚合物係將〇 J32 phm之伊康酸加入單體預 混合而非在反應容器中製造。 〔比較例C-1〕 使用實施例2所述的步驟製造乳化聚合物，除了單 體組成物係含有重量比為1/73.8/1 6.2/5/1//3之 IA/2-EHA/苯乙烯/AN/MAA//苯乙烯。MAA為甲基丙烯 酸。 〔比較例C-2〕 使用實施例2所述的步驟但無伊康酸而製造乳化聚 合物。單體組成物係含有重量比為75/17/5/2//3之 2-EHA/苯乙烯/AN/AA//苯乙烯。 -26- 201235427 〔比較例C-3〕 使用實施例2所述的步驟製造乳化聚合物，除了單 體組成物係含有重量比為 1/52.5/27.5/5/1//3 之 IA/2-EHA/苯乙烯 /AN/MAA//苯乙烯。 〔比較例C-4〕 使用實施例2所述的步驟但無伊康酸而製造乳化聚 合物。單體組成物係含有重量比為63.7/28.3/5/2//3之 2-EHA/苯乙烯/AN/AA//苯乙烯。 〔比較例C-5〕 使用實施例2所述的步驟但無伊康酸而製造乳化聚 合物。單體組成物係含有重量比為62.9/27/5/2//3之 2-EHA/苯乙烯/AN/MAA//苯乙烯。 〔比較例C-6〕 使用實施例2所述的步驟製造乳化聚合物，除了單 體組成物係含有重量比為 0.5/63.6/27.9/5/2//3 之 IA/2-EHA/苯乙烯/AN/AA//苯乙烯。 〔比較例C-7〕 使用實施例2所述的步驟製造乳化聚合物，除了單 體組成物係含有重量比為 0.5/62.9/26.7/5/2//3 之 IA/2-EHA/苯乙烯/AN/MAA//苯乙烯。 〔比較例C-8〕 乳化聚合物係使用含有重量比為38.6/3.9/1/0.5//56 的苯乙烯/BA/丙烯醯胺/AA//BA之單體組成物製造。所 使用的步驟係與實施例6所述相同，除了未使用伊康酸。 〔比較例C-9〕 •27- 201235427 乳化聚合物係使用含有重量比為38.6/3.6/1/0.5//56 的苯乙烯/BA/丙烯醯胺/ AA//BA之單體組成物製造。聚 合物係使用實施例7所述的步驟製造，但無伊康酸。 〔比較例C-10〕 乳化聚合物係使用含有重量比為38.6/3.0/1.4/ 0.7//5 6 #苯乙稀/BA/内埽酿胺/ aa//ba之單體組成物製 造。聚合物係使用實摊如 δ例8所述的步驟製造，除了未使 用伊康酸。 比較例C-1至C-1 0所製備的聚 塗料組成物中。對各聚合物使 將依照實施例21及 合物各摻合至表1所示的 用相同的濃度。 -28- 201235427 表1 研磨物 碎/100加侖 重量％ 水 140.0 11.83 KTPP (鉀分散劑） 1.0 0.08 Kadox915 (氧化鋅） 25.0 2.11 Optiflo H370VF (增稠劑） 1.5 0.13 Carbosperse K7600N ( 34%分散劑） 22.46 1.9 氨溶液28% 0.5 0.04 Triton CF10 (界面活性劑） 6.0 0.51 Drewplus W75 (消泡劑） 2.0 0.17 ActicideMBS (殺生物劑） 2.0 0.17 Ti-PureR-706 (二氧化鈦） 146.0 12.34 Huber 35 (黏土） 146.0 12.34 Duramite (碳酸妈） 146.0 12.34 Mica 3 (雲母） 46.0 3.89 Sodium omadine (殺徽菌劑） 5.0 0.42 水 25.0 2.11 全部研磨物 714.46 下降 得自實施例2至8或C-1至C-10 430 36.34 之乳化聚合物 水 28.46 2.40 Drewplus L475 (消泡劑） 4.0 0.34 研磨物 714.46 60.37 Optiflo H370VF (增稠劑） 1.5 0.13 Drewplus L475 (消泡劑） 3.0 0.25 氨溶液28% 2.0 0.17 總共 1183.42 100 各塗料組成物係藉由起初製備研磨物而製備。研磨 物係藉由將水、Κ Τ P P及K a d ο X 9 1 5加入混合容器，且使 用Cowles混合輪葉以低速混合20分鐘而製備。然後依 序加入 Optiflo H370 VF、Carbosperse K7600N、26%氨、 -29- 201235427
Triton CF10、DrewplusL475、及 Acticide MBS。然後加 入 Ti-Pure R-706、Huber 35、Duramite、及 Mica 3。將 容器内容物以高速混合20分鐘而提供6份Hegman研磨 物。然後加入°比硫納。 將得自各實施例之乳化聚合物、.水、及Drewplus L475加入下降槽。將研磨物聚送至下降槽。加入〇ptifl〇 H370 VF。將下降槽内容物以闊葉螺旋槳混合20分鐘。 加入Drewplus L475 ’繼而為氨。將下降槽内容物混合 5 -1 0分鐘。然後將由所欲塗料組成物所組成的下降槽内 容物倒入油漆罐中。 塗料組成物各具有以下的性質： 碎/加侖 11.83 比重 1.42 固體重量，％ 65.24 固體體積，％ 50.14 單純顏料體積濃度（PVC)，％ 42.06 複合PVC，％ 40.22 揮發性有機化合物（V〇c)克/公升 0.12 測試塗料組成物之拉伸強度及伸長。使用25密耳薄 膜塗佈器將各塗料組成物塗佈於聚乙烯片。將薄膜乾 燥，且使用測試方法ASTMD 638,測試拉伸強度及伸 長。將乾膜樣品浸人去離子水中而測量吸水率。將各塗 料塗佈於基材，將塗層乾燥’對塗層塗佈塵液，將塵： 乾無’清洗塗層’及測定清洗後保留的反射率百分比， 以測試塗層之抗附塵力。結果係示於表2及用於製 -30- 201235427 造各聚合物之單體混合物亦示於表） - ΛΑ 双2及3。表2所不的 聚合物為非分段聚合物。表3所干μ μ人Λ 、π甘人 π τ的聚合物為分段聚合 物。名詞「非分段聚合物」係指在開始聚合後單體組成 物中不改變的現象。名詞「分段聚合物」係指在聚合期 間單體組成物產生變化的現象。 表2 單體組成物/ 測試結果 2 3 4 5 C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 伊康酸 (phm、 2.0 1.0 2.0 1.0 1.0 0 1.0 0 0 0.5 0.5 丙烯酸 (phm) 0 1.0 0 1.0 0 2.0 0 2.0 0 2.0 0 甲基丙烯酸 .(Phm) 0 0 0 0 1.0 0 1.0 0 2.0 0 2.0 笨乙稀 (phm) 19.6 19.8 30.9 31.1 19.2 20.0 30.5 31.3 30.05 30.9 29.7 丙稀腈 (phm) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 丙稀酸 2-乙基己酯 iphm) 73.4 74.2 62.1 62.9 73.8 75.0 62.5 63.7 63.0 63.6 62.9 拉伸強度 i£§i) 292.7 322.3 378.7 404.7 362.1 393.2 460.8 500.6 483.9 544,8 610.1 伸長， % 127.8 160.4 138.9 122.7 91.8 98.0 64.6 84.6 76.4 81.4 55.7 吸水率， .% 18.4 18.7 18.3 18.2 19.2 21.3 18.6 25.6 20.6 17.4 21.3 抗塵力 (%) 80.3 72.0 80.5 74.1 79.9 73.8 83.7 71.7 82.9 74.8 78.7 表2之結果顯示，相較於比較例C-1至C-7，實施 例2至5的伸長有顯著改良。 *31- 201235427 表3 實施例 單體組成物/測試結果 6 7 8 C-8 C-9 C-10 伊康酸’預混物(phm) 0 0 0.332 0 0 0 丙浠酸(phm) 0.50 0.50 0.37 0.50 0.50 0.70 伊康酸，反應器(phm；) 0.32 0.32 0 0 0 0 丙稀醢胺(phm) 1.0 1.0 1.4 1.0 1.0 1.4 苯乙烯(phm) 38.6 38.6 38.6 38.6 38.6 38.6 丙烯酸正丁酯，第一階段(phm) 3.6 3.6 3.0 3.9 3.6 3.0 丙浠酸正丁酯，第二階段(phm) 56.0 56.0 56.0 56 56 56 階段時間（分鐘） 45 35 35 45 35 35 伸長(％) 202 294 314 113 100 159 吸水率(％) 9.9 9.3 11.0 14.6 10.5 9.9 抗塵力(％) 90 85 95 75 88 88 表3之結果顯示，相較於比較例c - 8至C -1 〇，實施 例6至8的伸長有顯著改良。 雖然本發明已關於各種具體實施例而解釋，應了 解’閱讀本說明則其各種修改對熟悉此技藝者為顯而易 知。因此應了解，本發明係包括所有此種在所屬申請專 利範圍内的修改。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無。 -32-