TW201221060A - Stable granulated agricultural composition - Google Patents

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201221060 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於(RS)-S-第二丁基0-乙基2-側氧基-1，3_嘆唑 咬-3-基硫代膦酸酯((RS)-S-sec-butyl O-ethyl 2-oxo-l,3-thiazolid ine -3-ylphosphonothioate)(—般名：福赛絕/fosthiazate)或 〇-乙基 S 丙基（E)- p -(氰基亞胺基)-3 -乙基ρ米峻咬_ 1 _基]硫代膦酸醋(〇 地 yl S-propyl (E)-[2-(cyanoimino)-3-ethylimidazolidine-l-yl]ph〇sphon othioate)(—般名:咪克芬/ imicyaf0s)之穩定性提高的粒狀農藥組成 物〇 【先前技術】 、專利文獻1揭示對於有害昆蟲類、蟎類、線蟲類顯示有效防 治作用的有機磷系化合物，又專利文獻2揭示當做有宝動物防八 劑之有效成分為有用的光學活性有機磷系化合物。並I，於專= 文獻1及專利文獻2中，能將有機碟系化合物與各種農藥辅 一起進行製劑製備，於該農藥輔助劑列舉黏土為單體之一例。又' ，利文獻3記載-種土壌處__組成物，其特徵為:在含 且石夕酸成分(Si〇2)g90%以上之石夕酸質礦物叔早沾车 面使咪克芬附著。 [先前技彳标文獻] [專利文獻] 曰本特開昭63-211293 曰本特開平2-88590 曰本特開2005-41790 [專利文獻1] [專利文獻2] [專利文獻3] 【發明内容】 [發明欲解決之課題] 4 201221060 有;;使用於上述先前技術記載之- 明係提供-種為有效成分物之，穩定性。本發 農藥組成物。 為辞系化5物的穩定性提高的粒狀 [解決課題之方式] 機磷i化ί物’結果細1由在含有有 土，有機磷系化合物之穩定性會^樂組成物中使用錄燒之黏 亦即，本發明係關於以下(1)至(8)。 (1) —種粒狀農藥組成物，其 (a)(RS)-S-第二丁其 π 7 ' 膦酸酯或〇-乙其、土 2_側氧基丨，3』塞唑咬各基琉代 硫ί丙基刚2偏亞胺基此___基] ⑼經煅燒之黏土。 (2) 如前述⑴之組成物，1中 (b)之成分70〜99.5重量％。八中3有(a)之成分W〜30重量％、 ⑶如前述⑴之組成物， 溫度將黏土予以锻燒而製備者⑼之成分係於9〇(M3〇(rC之 小時(。）&述(3)之組成物’其中，黏土之炮燒時間為15分鐘〜2 重量成物·’其中，⑼之成分所含之水分量為1 (=)如刖述(1)之組成物’其中 〇-乙基2,氧基續縣硫代膦酸為陣·第-丁基 ⑺-齡狀農酿成物之製造方法 第二丁基0-乙基2_側氧其η忒山，、1乐衣以包3 (处” 乙基㈤D π β 土，-塞唑。疋-3_基硫代膦酸酯或〇-乙^ S丙基（E)-[2-(亂基亞胺基)_3_乙基咪唑 醋虽做有效齡之粒狀錢喊物 黏 土，使前述有效成分之穩定性提高。付為H队之黏 ⑻-種使有效成分之穩定性提高之方法，其特徵為:於包含 201221060 一丁基〇_乙基2_側氧基i，3L定各基硫代膦酸酉旨 ^ S_丙基历)-[2-(氰基亞胺基)_3~乙基咪唑啶-1·基]疏代膦 =曰禮有效成分德狀農藥組餘巾摻合驗 。 [發明之效果] a ▼獲得為有效成分之有機磷系化合物之穩定性 如尚的粒狀農藥組成物。 【實施方式】 [實施發明之形態] 右巧系化合物當做有效成分之粒狀農藥組成物，藉由 物為製劑時使用經锻燒之黏土’有_系化 ("'U〇 9 主要二ί定性」係指有機磷系化合物之化學穩定性， 斷。I體期間後之有機鱗系化合物之分解率而判 ι'ϊ ϊ例本案說明書之實施例記載之方法等。 有吟布又义人此穩疋性提尚」，係指使用了經煅燒之黏土時的 低:力ά物的分解比起例如使用未經峨之黏土時為較 mitml! ‘in成之粒徑為該#製_之—般粒徑。 + ;、工w、黏土例如將天然產出之黏土予以煅燒者、將市隹對 由塊破碎者等。磚塊通常係於高溫加熱並‘， 製備本發明之i狀之狀態，故將該磚塊破碎也可用在 辰樂組成物。磚塊的製造過程，有時會有-邻 有時 ί於ίΐ:^生’树觸地__良品。 上述天然 產出之黏土或市錄土其含有.分紐狀有時不 6 201221060 锻ί ^迴的情形’本發明中，藉由將該黏土予以 響。如此，本= 之機鱗系化合物之穩定性不利的影 (Kaolinite/, ^ (M〇ntm〇^^ (Vermiculite^ yr〇P y lte)、皂土（Bentonite)、蛭石

、滑石⑽）、石⑹s , J 限於二礦物來源的黏土而解釋，可使用各^种黏土不 黏土 粒狀黏土或粉末狀黏土成型&粒狀者。 可依昭《ίΓ賴為已知，可依據製劑之製備方法成型。例如， 轉動造粒、喷霧乾燥造粒、流動床造粒等i種 時’ _之黏土 醇、各種辅助劑。輔助劑使用例如聚乙烯 為粒燒時，可將粒狀黏土锻燒，也可將粉末狀黏土成型 之唾m之if之製備方法並不—概規定。具體而言，本發明 之厶版&之黏土較佳為藉由於80(rc以上 9更更佳為麵〜1·。^，花佳15^又鐘〜2小時 $ ίΛΐΐΐ小時絲土锻燒而製備。惟，可因應黏土之產 本發明前述：等條件適當調整锻燒溫度或時間， 經锻燒之黏土所含之成分之域並不—概規定。具體而古， ,ί40〜95重量％、氧化1呂為2〜40重量％、氧化鐵為0.1〜7 赴t ί^Λ之組成。黏土成型時使雌結_，纟於黏結劑在將 1 土敗日了大致全量消失’故難以規定在經烺燒之黏土中之比 Γ i 锻燒之黏土所含水分量較佳為儘量少。具體而言，例 如1重1%以下較佳、〇.2重量％以下更佳。惟，前述範圍有時^ 201221060 锻燒之溫度或時間等條件變動，本發明 所或防治it in/ni 錄農餘麟之施用場 〇·!〜2麵較佳，〇3!^適田^正。經煅燒之黏土之粒徑例如為 燒時，經锻声之為土^=_^圭°又’若將黏土成型為粒狀後锻 0^1, °·3^5 不限於前述範圍而解釋。k "之粒徑可以適當調整，本發明 劑方3物之製劑型’例如依該領域之各種製 造I =ί【想嘻粒狀農藥組成物，例如可依照擠壓 備。 ’、賀務乾炻&粒、流動床造粒等各種造粒方法製 夂插備時可贿狀辅_，例如於該賴通常可使用之 :種，助制。該辅助劑雖不特別限^，但例如界面活性劑、 劑、穩定化劑等。界面活性劑例如聚氧乙婦烧趟、^氧 =細、聚氧乙烯炫基芳趟、聚氧乙烯笨乙 =二以=肪?，、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂職、聚 烧祕_旨之義麟子系界面活 寻。黏結劑例如聚乙烯醇、祕曱基纖維素納、木 鹽、澱粉、糊精。明膠等。 ’、兴义 本發明之粒狀農藥組成物中之各成分之摻合比例，並不 1定。有機磷系化合物之摻合比例為0·5〜30重量％較佳，i〜15 量2更佳。經煅燒之黏土之摻合比例為70〜99 5重量％較佳，85〜99 ，里/〇更佳。又’視所望摻合各種辅助劑時，例如界面活性 3比例為0.1〜10重量。/。較佳’ 〇1〜3重量％更佳。惟，前述摻人^ 因應摻合成分之種類等適當調整，本發明不限於前^圍 經锻燒之黏土據認為可以除去對於有機碟系化合物之稃定性 8 201221060 造成不利影響之要因或減輕對其不利之影響。 =如藉由將黏土職，黏土中之含水量會減少，據認為有助 ?有機碟系化合物之穩定化。又，黏土巾之齡，例如氧化石夕或 ，化紹等會有觸媒作用而造成或促進有機構系化合物水解，但是 藉由將黏土煅燒，其作用會失活，據認為有助於有機 ^ 之穩定化。又，藉由職土峨，黏土中之各成分之比^面= 降低，可減少如上述可能對有機磷系化合物之穩定性造成不利影 響的成分彼此間、或其與有機磷系化合物之接觸，據認為 ^ 有機磷系化合物之穩定化。 ' [實施例] 為了更詳述本發明，於以下記載實施例，但本發明不限於 等限定而解釋。 、μ 實施例1 (製劑製備） 粉末黏土（商品名：FUBASAMIK黏土、ΒΧ高嶺土或_黏 土）、β與黏結劑（商品名：SEROGEN 7Α之5重量％水溶液)混練， 以擠壓造粒機（直徑〇.8mm篩網;)造粒。之後，乾燥、整粒，以電 爐進行30分鐘煅燒，獲得經煅燒之黏土。又，將粒狀黏土(商品 名:TKR黏土)以電爐進行3〇分鐘锻燒。獲得經锻燒之黏土。 將上述經煅燒之黏土 89.58重量份及福赛絕(純度96%)1〇.42 重量份混合，獲得粒劑。 使用在製劑製備的各商品的細節如下。 FUBASAMIK 黏土: FUBASAMI CLAY 公司製 BX高嶺土:Kanaya興產公司製 MN黏土:Neolite興產公司製 TKR 黏土:Anhui Mingmei Minerals 股份有限公司製 SEROGEN 7A:第一工業製藥製之羧基曱基纖維素鈉 (穩定性試驗） 將上述粒劑放入樣本瓶，於設定在54°C之恆溫器内保持4週 後，以液體層析分析，求取福賽絕的分解率。將結果依黏土種類 及其锻燒溫度顯示於表1。又，將使用未經锻燒之黏土製備製劑時 201221060 之結果也一併顯示於表1。 [表1] 黏土種類 溫度的福赛絕之分解率(％) 900°C 1000°c ii〇〇°c 1200°C 未經煅燒 FUBASAMIK 黏土 7.9 7.3 6.8 6.5 8.7 BX高嶺土 - 10.4 5.4 19.0 MN黏土 23 1.5 1.6 3.3 TKR 黏土 22.4 14.5 3.6 3.0 69.2 實施例2 經对f堯之^黏土使用磚塊之破碎粒狀物(瑞佳貓砂製品有限公司 製與祕貫施例1關樣方辅備福魏之_，並進行穩定 性试驗。其結果，福赛絕之分解率為5.2%。 實施例3 ' : SAMIK黏土（商品名）以水混練，以擠壓造粒機（: 5罔!if:之後進行乾燥、整粒，於電爐(ii(xrc降 锻燒之黏土。使用該經锻燒之黏土，與前」 i旲1福寒:樣f式製備福赛絕之粒劑，並進行穩定性試驗。： 、、-0果，細赛、纟巴之分解率為6 50/0。 實施例4 96%)5 21番旦八^燒之黏土 94.79重量份及福賽絕㈤ 以同檨方弋谁里伤/ 5，獲得粒劑。使用該粒劑，與前述實施例

°其結果，福赛絕之分解率為5 J 得經分鐘锻燒，绝 TKR黏土 89.90重旦欠二入*, 89.90重I份及未經煅燒3 痹猂斗立南丨。监兮里知中’各& 〇米克芬(純度99%)1〇,1〇重量份 定在乂 謂層析刀析，求取咪克芬之分解率。其結果，俄 201221060 用未經锻燒之TKR黏土的粒劑的咪克芬的分解率為3。/ 於此，使用經锻燒之TKR黏土之粒劑之0米克芬之分率目對 實施例 6-11 ^48*5/〇° 依據前述實❹U ’以表2所示摻合紐及摻合 劑’並進行其敎性試驗，確認有效成分· &好的 ^ " 製劑製備使用之界面活性劑之細節如下。 、I 。 』NOIGENEA-177:聚氧乙烯二笨乙烯基苯醚（第一工業製藥 製） ^ 製LAMIGEN ES-60:聚氧乙烯羊毛脂脂肪酸酯（第一工業製藥 [表2] 摻合比例(重量份） 實施例 摻合成分 8 9 10 11 有效成分 福赛絕 (純度96%) 咪克芬 (純度99%) 1.05 15.62 5.21 10.21 1.01 15.15 經锻燒之黏土 FUBASAMIK 黏土 98.95 98.99 BX高嶺土 84.38 84.85 MN黏土 94.69 TKR 黏土 86.79 界面活性劑 NOIGEN EA-177 0.1 3.0 LAMIGEN ES-60 已將本發明參考特定態樣詳細説明，但是該技術領域之人士 明白可不脫離本發明之精神與範圍而進行各種變更及修正。 又’本申請案係基於2010年1〇月26日提申的曰本專利申請 案（日本特願2010-239413)，其全体體在此援引。又，在此引用的 所有參照係以全體納入。 201221060 [產業利用性] 依照本發明，可獲得為有效成分之有機填系化合物之穩定性 提高的農藥組成物。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 12

Claims (1)

1. 201221060 七、申請專利範圍： 1. 一種粒狀農藥組成物，其包含： ⑻（RS)-S-第二丁基〇_乙基2_側氧基丨乂嗟唑啶_3_基硫代 膦酸酯或0-乙基S-丙基（E)-[2-(氰基亞胺基)-3-乙基咪唑啶 -1-基硫代膦酸醋，及 (b)經煅燒之黏土。 2. 如申請專利範圍第1項之粒狀農藥組成物，其中，含有@)之 成分0.5〜30重量％、⑼之成分7〇〜99.5重量％。 3. 如^請專利範圍帛1項之粒狀農藥組成物，其中，⑼之成分 係藉，於900〜130CTC之溫度將黏土予以煅燒而製備。 4. 如申凊專利範圍第3項之粒狀農藥組成物，其中，黏土之锻 燒時間為15分鐘〜2小時。 5. 如申請專利範圍第！項之粒狀農藥組成物，其中，⑼之成分 所含之水分量為1重量％以下。 6· 7料利範圍第〗項之粒狀農齡成物，其巾，⑼之成分 1(RS)各第二丁基〇-乙基2-側氧基-1，3-嘆唑咬-3-基硫代膦 酸酯。 8. 種粒狀農藥組成物之製造方法，係製造包含(RS)各第二丁 ^ 乙基2-側氧基-i，3-嗟唑啶_3_基硫代膦酸酯或〇_乙基 栳1基供)_[2_(氰基亞胺基)-3_乙基咪唑啶-1_基]硫代膦酸酯 有效成分之粒狀農藥組成物，其特徵為：摻合經煅燒之黏 並且使該有效成分之穩定性提高。 種&升有效成分之穩定性之方法，係於包含(Rs)_s_第二丁 乙基2-側氧基_1，3-嗟唾唆各基硫代膦酸醋或〇-乙基 炎士Γ (E)-[2-(氰基亞胺基乙基咪唑啶基硫代膦酸酯作 ，’'、效成分之粒狀農藥組成物中，摻合經煅燒之黏土。 13