TW201204250A - Method for the synthesis of substituted pyrrolines - Google Patents

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TW201204250A
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Wahed Ahmed Moradi
Thomas Norbert Mueller
Tetsuya Murata
Mamoru Hatazawa
Peter Bruechner
Eiichi Shimojo
Teruyuki Ichihara
Masashi Ataka
Katsuhiko Shibuya
Ulrich Goergens
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Bayer Cropscience Ag
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Description

201204250 、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於合成經取代的吼嘻。林類之方法以及特定 的γ -硝基_其可以在根據本發明的方法_作為起始物質 使用&quot;叫倘是生物活性且可以據此作為殺蟲劑使用。 【先前技術】 已知有數種用於生產吡咯啉類之方法（參見Cheruku， Srinivasa et al. Tetrahedron Letters 44 (2003), 3701-3703 and
Moffett and White，J. 〇rg· chem. 17 (1952) 407-413))。其中 一種方法是使用鋅粉及HC02H-Et0H (1:1)還原性環化γ-硝 基酮類而得到吡咯啉Ν-氧化物及吡咯啉類（參見Cheruku，
Srinivasa et al· ：Te卜办⑽ 44 (2003)，3701-3703)。 經漠取代的°比°各-γ -硝基酮之還原性環化是經由Laha， K. Joydev et al.揭示在 j. 〇g· C/zew. 2006，7i，pp. 4092 -4102 (其中稱為化合物8)，在室溫的THF中使用鋅粉及 HCO2NH4 ’如下面反應圖示1戶斤示。值得注意的是鋅及曱 酸銨都使用15倍的過量，以起始物質8的莫耳量為基準。 反應圖示1 :
此反應導致45%產量之所要的產物9 (也參見W0 2007/64842)。 在此文件中強調如果反應持續超過5小時’出現形成
S 4 201204250 大量的副產物。除了需要大量過量的還原劑之外，至少從 經濟及生態的觀點是缺點的是所要的產物之產量相當差。 WO 2010/149506揭示還原性環化稱為4-[3-(3,5-二氯-苯基)-4,4,4-三氟-3-硝基曱基丁醯基]-2-甲基-N-硫雜環丁烷 基-苄醯胺的γ-硝基酮之另一種方法，其係在DMF中用 鋅粉及HC1在80〇C經4小時。處理後’只得到π%產量稱 為4-[4-(3,5-二氯-苯基)-4-三氟曱基-4,5-二氫吡咯-2-基]-2- 甲基-N-硫雜壤丁烧-3-基-节釀胺之所要的產物。 還原性環化之另一種方法是催化性氫化。在大氣壓力 的氮氣壓下’在室溫的乙醇中用錄觸媒(Raney™ 2800錄） 處理γ-硝基酮類是揭示在Cheruku，Srinivasa et al.
ZeWers 44 (2003)，3701-3703。烧基石肖基酮類經 由催化性氫化可以進行還原性環化之一般條件是經由 Nishimura 揭示在&quot;Handbook of Heterogeneous Catalytic Hydrogenation for Organic Synthesis&quot;, pp. 353 - 358, John Wiley and Sons，New York, 2001。 但是還原性環化的一般問題是當使用帶有鹵素取代基 之7-硝基酮類。此種化合物在催化性氫化的過程中容易去 鹵基化。含ii素的化合物在催化性氫化的過程中去鹵基化 之傾向是含溴的化合物高於含氯的化合物且二-或多取代 的化合物高於單取代的化合物。（參見Nishimura in &quot;Handbook of Heterogeneous Catalytic Hydrogenation for Organic Synthesis44, pp. 623 - 637, John Wiley and Sons, New York, 2001)。 201204250 此使得經取代的τ -硝基酮類經由催化性氫化之還原 性環化成本高且無效率，且因此不合適於產業規模。 雖然 Li et al 在 CT^w. 2009, pp. 2136 - 2138 中報導經取代的7-硝基酮3c經Raney™鎳居間影響的氫化 下，在80%產量得到化合物4 (反應圖示2)，Li etal.沒有 揭示任何實驗數據或反應條件且如此使得該揭示不可行。 根據本文證明，本案發明者使用本發明之式(II)化合物在Li etal.所示的條件下，無法複製高產量。
CI 反應圖示2 :
OEt N02 3c
Raney™ Ni 1 atm 卜1 bar) H2
EtOH 12 h
當哥找尋找新穎且有效的合成途徑，經由使用^ _硝基 酉同之還原性環化以生產某些吡咯啉類時，本案發明者發現 極佳的方法用於經由催化性氫化而製備通式⑴之吡咯啉類 X R '
經由使用通式(II)之硝基酮
其中在式(I)及(II)中，、Β2、Β3及、X、R及τ是根據 201204250 本文的定義，其係高效率、具成本效益且可以在產業規模 下使用。 【發明内容】 據此，本發明係關於一種製備通式(I)的吡咯啉類之方 法，
其係在合適的溶劑中並在加壓下，使用過渡金屬觸媒及氫 氣，隨意地在至少一種選自路易士酸、布朗司特酸、有機 含硫的化合物、有機或無機驗、及水清除劑之添加劑存在 下，經由催化性氫化通式(II)之石肖基酮
其中在式(I)及(II)中， T是其中一個下面(ΤΙ)、（T2)、（T3)、（T4)或(T5)的化學基 團
(T1) (T2) (T3) (T4) (T5) 其中 Y是氫、齒基、確基、氰基、胺基、經基、疏基、烧基、 201204250 鹵烧基、環炫基、環烧基、炫氧基、ii燒氧基、烧硫 基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、鹵烷硫基、鹵烷基亞 石黃醯基、_烧基磺醯基、烷基磺醯氧基、！I烷基磺醯氧 基、單-或二-烧基胺基確醯基、單-或二烧基胺基石黃 蕴基、單·或二-烧基胺基、臨基胺基、烧氧幾基胺基、 鹵烧氧幾基胺基、烧基續醯基胺基、鹵烧基續酿基胺 基、三烷基矽烧基、烧氧基胺基、齒烷氧基胺基、烷氧 基亞胺基烧基、ii烧氧基亞胺基烧基、烧基亞續醯基亞 月女基、烧基亞增酿基亞胺基烧基、炫*基亞確酿基亞胺基 烷基羰基、烷基磺醯氧基亞胺基、烷基磺醯氧基亞胺基 院基、烧氧幾基、烧基幾基、胺基幾基、單-或二_炫基 胺基叛基、胺基硫艘基或單·或二·烧基胺基硫魏基，且 在Y定義中從烷基至二-烷基胺基硫羰基之各基團玎隨 意地經取代； G是飽和或不飽和的5-至6-員雜環基團，其可經取代，或 G是鹵基、氰基、烷基、烷氧羰基、羧基、或ch3s，或 G是(G10a)或(G10b)的其中一個基團：
〇 (G10a) G是(G11)至(G16)的其中一個基團：
201204250 \^N、R10 \ Jx ^R10 1 R ， 、 N、 Ί H (G14) 0H (G15) 〇/ N、CN (G16) R疋氫、氰基、甲si基、硫甲si基、燒基幾基、_烧基幾 基、烷基-硫羰基、鹵烷基-硫羰基、單-或二_烷基胺基 羰基、單-或二-烷基胺基·硫羰基、烷氧基胺基羰基、烷 乳基胺基-琉&amp;基、烧氧.基、燒氧基院基幾基、烧氧 基-硫羰基、烷硫基-羰基、烷硫基-硫羰基、烷基磺醯基、 鹵烧基績醯基、環烧基羰基、烯基羰基、炔基羰基、環 烧基-烧基数基、烧硫基烧基幾基、烧基亞績酿基烧基 幾基、烧基確驢基烧基数基、燒基魏基院基幾基、環烧 基胺基羰基、烯基胺基羰基、炔基胺基碳基、-CH2-R3、 -C(0)R3或-C(S)R3 ’且在R1定義中從烷基羰基至炔基 胺基羰基之各基團可隨意地經取代； R2是氮、胺基、經基、氰基、烧基、鹵烧基、環烧基、稀 基、炔基、烷基亞胺基、烷氧基、烷基羰基、烷基羰基 胺基、烷氧基烷基、氰基烷基、烷氧羰基烷基、-CH2-R3、 -C(0)R3或-C(S)R3，且在R1定義中從烷基至烷基羰基 胺基之各基團可隨意地經取代；或 R1及R2與和其鍵結的N原子可以一起形成3-至6-員的雜 環，其可經取代且可另外含有N、Ο或S ; R3是可經取代之苯基、可經取代之5-至6-員的雜環、隨意 地經取代之烷基、胺基、或單-或二烷基胺基； m是1或2 ; 201204250 R4及R5獨立地是氫、_基、可經取代之烷基或可經取代之 鹵烧基； Z1、Z2 及 Z3 獨立地是-CR4R5-、-C(O)-、-C(N-OR6)-、-NR6-、 -S(0)n-、-S(N-R6)-或_S(0)(N_R6)_ ’ 或氧，先決條件是 Z1、Z2及Z3不同時代表_cr4r5_或不同時代表氧； η 是0、1或2 ; R6是氫、氰基、硝基、烷基、鹵烷基、環烷基烷基、烷基 羰基、豳烷基羰基、烷氧羰基、_烷氧羰基，烷基磺醯 基、烷基磺醯基、芳烷基（芳基烷基）或經一個雜環取 代之烧基’且在R6定義中從烧基至經一個雜環取代之 烷基之各基團可經取代； R及R各獨立地是鼠、氰基、烧基、環烧基、鹵烧基、環 鹵院基、烯基、炔基、齒烯基、齒快基、烧氧艘基、或 烷氧硫基羰基，且在R7及R8定義中從烷基至烷氧硫基 羰基之各基團可經取代；或 R9是氫、烧基、烧氧基、鹵烧基、單-或二-烧基胺基、烧 氧基胺基、烷氧基烷基、烷硫基、環烷基、烯基、炔基、 環烷基烷基、烷硫基烷基、烷基亞磺醯基烷基、烷基石黃 醯基烷基、烷基羰基烷基、環烷基胺基、烯基胺基、块 基胺基、-CH2R3、-C(0)R3或-C(S)R3 ’且在R9定義中 從烷基至炔基胺基之各基團可經取代； R10是氫、羥基、烷基、函烷基、環烷基、烯基、炔基、燒 氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷氧基烷基、氰基烷基、 烷氧羰基烷基、-CH2R3、-C(0)R3或-C(S)R3 ’且在Ri〇 201204250 定義中從烷基至烷氧羰基烷基之各基團可經取代； 1 代表1、2或3 ; R是可經取代之烷基或可經取代之鹵烷基； X是氫、_基、确基、氰基、經基、魏基、胺基、烧基、 鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基、 烧基績酿基、函烧硫基、鹵烧基亞石黃酸基、鹵烧基石黃酿 基、醯基胺基、烷氧羰基胺基、鹵烷氧羰基胺基、烷氧 基亞胺基、鹵烷氧基亞胺基、烧基續醯基胺基或五I化 硫’且在X定義中從烷基至烷基磺醯基胺基之各基團可 隨意地經取代；且 B1、B2、B3及B4獨立地是C-X或N。 在一個具體實施例(M-1)中，本發明是關於根據本發明 之方法’其中壓力是在從2至1〇〇巴之範圍，較宜在從3.5 至100巴之範圍’更宜在從5至50巴之範圍，最宜在從1〇 至30巴之範圍。 在一個具體實施例(M-2)中，本發明是關於根據呈體實 施例(M-1)之方法，其中使用的過渡金屬觸媒含有至^二二 選自鉑、鈀、鈷或鎳之金屬。 在-個具體實施例(Μ·3)中’本發明是關於根據本發明 之方法’其中Raney-Nickel是在較宜是含硫的化合物之苏 加劑存在下作為過渡金屬觸媒使用。 + 在一個具體實關(M_4)巾，本發日歧關於根據具體實 施例(M-3)之方法，其中該添加劑是選自餅、 2,2，-硫代雙乙醇。 …为久 201204250 、式(11)代表之各硝基酮類含有一個不對稱的碳。據此， 式(η)代表以及本文中指明之硝基酮類也包括各化合物 光學異構物。 本發明也關於本文中定義的式(π)之硝基酮類以及其 在根據本發明之方法中作文起始物質之用途。 本發明還關於本文中定義的式(II)之硝基酮化合物作 為殺蟲劑使用以對抗有害的無脊椎動物性害蟲，例如出現 在農業中的昆蟲或出現在獸醫領域的昆蟲(例如體内或體 外寄生蟲）。 本發明還關於本文中定義的式(H)之硝基酮化合物用 於製備式(I)之吡咯琳之用途。本發明還關於根據本發明之 方法生產之式（I)之11比洛淋。 根據本發明使用或利用的較佳式(II)之硝基酮化合物 是通式(II)之化合物
(II) 〇 其中 Τ是其中一個下面(τι)、（Τ2)、（Τ3)、（Τ4)或(Τ5)的化學基 團
(Τ1) (Τ2) (Τ3) (Τ4) (Τ5) 其中
S 12 201204250 Y是氫、鹵基、硝基、氰基、胺基、經基、疏基、Cm 烧基、Ci_12鹵烧基、（：3-8環烧基、C3_8鹵環烧基、CM2 烧氧基、Ci-12 1¾烧乳基、Ci-12烧硫基、Ci_i2烧基亞石黃 醯基、C^2烷基磺醯基、CK12鹵烷硫基、（^_12函烷基 亞磺醯基、C〗-〗2鹵烷基磺醯基、c〗_12烷基磺醯氧基、 CN12鹵烷基磺醯氧基、單-(Cm2)或二-(C2_24)烷基胺基磺 醯基、單-(Ci.n)或二-(C2-24)鹵烷基胺基磺醯基、單_((^_12) 或一_ (C2-24)烧基胺基、C】_12烧基-緣基胺基、C3-8環燒 基_每·基fe基、本曱酿基胺基、C]_i2烧氧基_数基胺基、 Ci-π ώ烧氧基-叛基胺基、烧基續醯基胺基、CM2 鹵烷基磺醯基胺基、C3_36三烷基矽烷基、CW2烷氧基胺 基、&lt;^_]2 _烷氧基胺基、(^_12烷氧基亞胺基-Cm2烷基、 Ci-〗2鹵烷氧基亞胺基-CM2烷基、（^_12烷基亞磺醯基亞 胺基、CH2烷基亞磺醯基亞胺基-Cm2烷基、CM2烷基 亞磺醯基亞胺基-CW2烷基-羰基、CV12烷基磺醯氧基亞 胺基、Q-n烷基磺醯氧基亞胺基-Cm2烷基、Ch2烷氧 基-魏基、CVu烷基-徵基、胺基羰基、單或二 _(C2-24)烷基-胺基羰基、胺基硫羰基或單-(Cm2)或二 _(C2-24)烧基胺基硫-羰基，且在γ定義中從cM2烷基至 二_(C2-24)烷基胺基硫-羰基的各基團可隨意地經取代； 較宜Y是氫、鹵基、硝基、氰基、胺基、羥基、巯基、 Ci-6燒基、Cu鹵烧基、C3-6環烧基、C3.6鹵環烧基、Ck 烧氧基、C】_6鹵烧氧基、Cw烧硫基、C】-6炫基亞績酿 基、CK6烷基磺醯基、C!-6鹵烷硫基、Cu鹵炫基亞磺 13 201204250 醯基、Cm鹵烷基磺醯基、烷基磺醯氧基、Cy鹵 烧基㈣酿氧基、早-(Cu)或二_(C2-12)烧基胺基續酿基、 單_(Ci-6)或二-(C2-i2)_烧基胺基石黃醯基、單-(Ck)或二 •(Cm)烧基胺基、Ck烧基-幾基胺基、C3_6環烧基·幾基 胺基、苯曱醯基胺基、Cl_6烷氧基-羰基胺基、Cw鹵烷 氧基-羰基胺基、CK6烷基磺醯基胺基、Q-6幽烷基磺 醯基胺基、C3_1S三烷基矽烷基、Cl_6烷氧基胺基、Cu 鹵烷氧基胺基、C!.6烷氧基亞胺基_Cl6烷基、Q_6鹵烷 氧基亞胺基-C,·6烷基、Ck烷基亞磺醯基亞胺基、Cw 烧基亞續醯基亞胺基-C〗_6烧基、Ck烧基亞續醯基亞胺 基-C】·6烷基-羰基、C!·6烷基磺醯氧基亞胺基、c] 6烷基 磺醯氧基亞胺基-CM烷基、Ci 6烷氧基_羰基、Ci 6烷基 -羰基、胺基羰基、單-(C!·6)或二_(c2-12)烷基-胺基羰基、 胺基硫羰基或單-((^6)或二_(C212)烷基胺基硫_羰基，且 在Y定義中從Cw烷基至二_(C212)烷基胺基硫_羰基的 各基團可隨意地經取代； G是飽和或不飽和的5-至6-員雜環基團其可經取代，較宜 G是下面（G1)至(G9)的其中—個雜環基團： 、0*抑、合叫、、合 (G1) (G2&gt; (〇3) ^ k
N=N N—N (G5) (G6) (G7) (GQ) (G9) 更宜G是(G2)、（G6)、（G8)或(G9)中的一個基團，最宜^ s 14 201204250 是(G2)或(G6)，其中在基團（G1)至(G9)中，取代基(Z)是 烧基、c!_6鹵烧基、基(較宜是默、氯、漠）、氰基或确基， 且k是0、1、2、3或4，或 G是鹵基、氧基、Cm烧基、Ci_i2烧氧基_幾·基、缓基或 CH3S，較宜G是鹵基、氰基、Cw烷基、Cu烷氧基-羰基、羧基或CH3S，或 G 是下面（G10a)或（G10b)中的一個基團：
G是下面（G11)至(G16)的其中一個基團
\ 較宜G是(G11)或(G12)之基團， R1是氫、氰基、曱醯基、硫曱醯基、C】_12烷基-羰基、（^_12 鹵烧基-幾基、Cm炫*基_硫幾基、Cm鹵烧基_硫隸·基、 单_(Cl-l2)或二_(匸2-24)烧基-胺基数基、早_(Ci-12)或二 _(匸2-24)烧基胺基-硫幾基、C!_i2烧氧基_胺基魏基、Ci.i2 15 201204250 燒氧基胺基-硫裁基、CM2烧氧基·幾基、烧氧基 -C1-!2烧基-羰基、（^_12院氧基-硫羰基、CM2烧硫基-羰 基、C】·丨2烷硫基-硫羰基、C卜丨2烷基磺醯基、Cw2鹵烷 基磺醯基、C3_8環烷基-幾基、C2-6烯基-幾基、(：2.6炔基 -羰基、C3_8環烷基-Cm烷基-羰基、CN12烷硫基-q.12 炫基-羰基、CM2烷基亞磺醯基-CVu烷基-羰基、CW2 烧基磺醯基-(^.12烷基-羰基、烷基羰基-Cm烷基-羰基、C3.8環烷基胺基-羰基、c2_6烯基胺基-幾基、C2-6 炔基胺基-羰基、-C(0)R3或-C(S)R3，且在R1定義中從 Cl-】2烷基-羰基至Cw炔基胺基-羰基之各基團可隨意地 經取代；較宜R1是氫、氰基、羰基、硫羰基、Cl.6烷基 -羰基、Ck鹵烷基-羰基、Q-6烷基-硫羰基、Cu鹵烷 基-硫幾基、單-(U或二-(C2-12)烧基-胺基幾基、單 或二-(Cm)烧基胺基-硫幾基、Cu烧氧基-胺基幾基、 C]_6烷氧基胺基·硫羰基、C】.6烷氧基-羰基、Cl_6烷氧基 -C〗·6烧基-羰基、C〗·6烧氧基-硫羰基、cN6烧硫基-羰基、 C!-6烧硫基-硫幾基、C]·6院基續醯基、Q-6鹵烧基續酿 基、C3-6i^_烧基-裁基、C2_4稀基-幾基、C2-4炔基-幾基、 C3·6環烧基-C】·2烧基-M基、C〗_6烧硫基_(^_6烧基-幾基、 Ci·6烧基亞績醯基-Ck烧基-羧基、c!_6烧基續醯基-c 〆、 1-6 烧基-¾基、Cl·6烧基幾基-Cl·6燒基-幾基、（^3_6環燒基 胺基-獄基、C2·4晞基胺基-幾基、C2_4炔基胺基-幾基、 -CH2-R3、-C(0)R3或-C(S)R3且在R1定義中從Ck烷基 至匕·6炔基胺基-羰基之各基團可隨意地經取代；
S 16 201204250 R2是氫、胺基、羥基、氰基、Cl_12烷基、Cl l2鹵烷基、 C3-8環烧基、C2_6烯基、C2_6快基、Cm2烧基亞胺基、 Ci-i2烧氧基、Cm炫·基-幾基、Ci_i2院基-幾基胺基、Cm 烧氧基-(：丨·】2烷基、(^_12氰基烷基、C丨·12烷氧羰基-C丨_丨2 烷基、-CHrR3、-C(0)R3或-C(S)R3，且在R2定義中從 Cm2烷基至CM2烷基-羰基胺基之各基團可隨意地經取 代；較宜R2是氫、胺基、羥基、氰基、Cw烧基、Q_6 鹵烷基、Cw環烷基、C2_4烯基、C2_4炔基、Cm烷基亞 胺基、Cl-6烧氧基、Cl _6烧基-幾基、Ck烧基-幾基胺基、 Cl-6燒乳基-Ck烧基、C〗_6氣基烧基、C].6烧氧幾基-Ci-6 烧基、-CH2-R3、-C(0)R3或-C(S)R3，且在R2定義中從 C〗-6烷基至Cw烷基-羰基胺基之各基團可隨意地經取 代；或 R1及R2與和其鍵結的N原子可以一起形成3_至6-員的雜 環其可經取代且可另外含有N、0或s ;較宜R1及R2 與和其鍵結的N原子可以一起形成3-至6-員的雜環其 可*經取代且可另外含有N、Ο或S ; R3是玎經取代之笨基、5-至6-員的雜環其可經取代且含有 至少一個N、0及S、隨意地經取代之烷基、胺基、或 單-或二(Ci-i2)烷基胺基；較宜是隨意地經取代之苯 基、吡啶基、嘧啶基、或本文定義的（G1)至(G9)之基團， 或隨意地經取代之Q—6烷基、胺基、單_或二((^_12)烷基 胺基； m是1或2 ; 17 201204250 R及R5獨立地是氫、鹵基、可經取代之Ci_】2烷基或可經 取代之C!·〗2鹵烷基；較宜尺4及R5獨立地是氫、鹵基、 1可2經取代之仏·6烷基或可經取代之Cl 6函烷基； Z1、Z2 及 Z3 獨立地是-CR4R5_、_C(〇)_、_c(n_〇r6)_、_nr6_、 _S2(〇)n-、-S(N-R6)-或-S(0)(N-R6)-，或氧先決條件是 zl、 Z及Z不同時代表_CR4R5-或不同時代表氧； η 是〇、1或2 ; R疋氫、氰基、硝基、c丨-丨2烷基、cM2鹵烷基、c3_8環烷 基-Cw烷基、c〗·!2烷基-羰基、c102 _烷基·羰基、Cm2 烷氧基-羰基、C^2齒烷氧基-羰基、Ci i2烷基磺醯基、 Cl·〗2鹵烷基磺醯基、可經取代之苄基、可經取代之苯乙 基或經含有1至3個氮的6-員雜環取代之Ci4烷基，且 在R定義中從Ci—n烷基至經含有丨至3個氮的6_員雜 環取代之Cm烧基之各基團可隨意地經取代；較宜r6 疋氫、氰基、硝基、C】.6烷基、（：丨_6鹵烷基、（:3 6環烷 基-c]_2烷基、Q·6烷基_羰基、Cl 6鹵烷基_羰基、 烷氧基-羰基、Cl_6函烷氧基-羰基、Ci 6烷基磺醯基、 Cl_6鹵烧基續g篮基、可經取代之节基、可經取代之苯乙 基或，含有1至3個氮的6-員雜環取代之Ci4烷基，且 在R6定義中從C!—6烷基至經含有】至3個氮的6_員雜 環取代iC!-4烧基之各基團可隨意地經取代； R7及R8各獨立地是氫、氰基、Ci ]2烷基、Cw環烷基、Cm 鹵烷基、C3_8環齒烷基、（：2_ι2烯基、C212炔基、C2丨2 鹵烯基、Cm鹵炔基、c“丨2烷氧基_羰基、c丨-12烷氧 201204250 基-硫羰基，且在R7及R8定義中從Ci_】2烷基至CM2 烷氧基-硫羰基之各基團可經取代；較宜R7及R8各獨 立地是氫、氰基、Cw烧基、c3 6環燒基、函烧基、 C3.6環鹵烧基、c2_6烯基、c2 6块基、C212齒稀基、k 齒快基、c1:6炫氧基_幾基、Ci 0烧氧基_硫幾基，且在 R及R定義令從仏-6烷基至Cl·6烷氧基_硫羰基之各 基團可經取代；或 R7及R8與和其鍵結的碳原子可以一起形成3_至6_員的碳 環； R9是氫、cN12烷基、Cm烷氧基、Cl_12 _烷基、單_或二 -(CM2)垸基胺基、cM2烷氧基胺基、CH2烷氧基(cM2) 烧基、CM2烷硫基、（：3_8環烷基、c2_12烯基、c2_12炔 基C3_8環烧基烧基、（^_12烧硫基(¢^.12)烧基、Cm 烧基亞磺醯基(C!·；^)烷基、C]_12烷基磺醯基((^_12)烷 基、CM2烧基羰基(Qw)烧基、c3_8環烧基胺基、c2_12 烯基胺基、C2_12 炔基胺基、-CH2R3、-C(0)R3 或-C(S)R3， 且在R疋義中從（^_12烧基至C2-12块基胺基之各基團 可經取代；較宜R9是氫、Cw烷基、Cw烷氧基、Cw 鹵烷基、單-或二_(Cl.6)烷基胺基、Cl_6烷氧基胺基、 Cl-6烧氣基(Ck)院基、Ci_6烧硫基、匚3.6確烧基、C2-6 烯基、c2_6炔基、c3_6環烷基烷基、Cw烷硫基(Cw) 烷基、CK6烷基亞磺醯基(c^)烷基、Cm烷基磺醯基 (Cl·6)烧基、Q_6烧基魏基(Cu)炫基、C3_6環烧基胺基、 C2-6烯基胺基、c2_6炔基胺基、-CH2R3、-C(0)R3或 201204250 -C(S)R3 ’ 且在 r9 + L ^ _ 疋義中從Ci-6炫基至c2_6炔基胺基之 各土團可經取代；更宜R9是Cw烧基、Cl.6炫氧基、
Clf錄、單-或二-(D烧基胺基、k烧氧基(Cl-6) 燒土 s _丨6燒石瓜基、C3-6環烧基、c2-6稀基、C2-6快基、 C3·6衣烧基燒基、烧硫基(Ck)烧基、CU6院基亞續 ，基(Cl&quot;H Cl.遺基雜基((^·6)絲，且在R9 定義中從C^6燒基至Ci 6烧基續醯基D烧基之各基 取代；最宜W是C⑽基、Cl.6烧氧基、Cl-6 函坑基、cv6燒氧基(Ci 6成基、c〗6烧硫基，且在r9 10疋義中從（^-6燒基至Cu烧硫基之各基團可經取代； R是^、經基、Cl·12燒基、Cl12 i烧基、c3.8魏基、c2.12 =、1C2_12炔基、Cui2：^氧基、Ci.12 燒基錄、Ci-,2 元j基、Cl12燒氧基(Cl.12)烧基、Cl_12氰基烧基、Ci-12 燒氧fr，(Cl 12彼基、CH2R3、{(观3或_。(现3，且 在R疋義中從Cl-12燒基至CM2统氧縣(Cl-12)烧基 之各基團可經取代；較宜R10是氮、經基、c16烧基、 c^6鹵：^'c3_6i：^基、c2 6稀基、6炔基、院氧基、 C1-6烧基縣、C1.6&amp;氧縣、Q.6魏基(D烧基、 Cl-6氰基燒基、Cl·6燒氧縣(C】-6)烧基、-CH2R3、 :c(0此或-c⑻R3，且在Rl。定義中從Ci 6烧基至Ci 6 烷氧羰基(C]·6)烷基之各基團可經取代；更宜RU)是氫、 羥基、CU6烷基、C!-6 i烷基、c3 6環烷基、c2_6烯基、 C2·6炔基、c〗·6烷氧基、Cl 6烷基羰基、c16氰基烷基、 -CH2R3,且在R10定義中從Cy烷基至€ι-6烷基羰基之
S 20 201204250 各基團可經取代； 1 代表1、2或3 ; R 是可經取代之CM2烷基或可經取代之鹵烷基； 較宜R是可經取代之Q_6烷基或可經取代之Cw鹵烷 基；最宜R是CF3 ; X是氫、鹵基、硝基、氰基、羥基、巯基、胺基、（:^烷 基、（^_12鹵烷基、CN12烷氧基、CH2鹵烷氧基、（^-12烷 硫基、CM2烷基亞磺醯基、（^_12烷基磺醯基、CM2鹵烷 硫基、Ci_i2 _烧基亞礦酿基、Ci.i2齒烧基續酿基、Ci.i2 烷基羰基胺基、苯甲醯基胺基、&lt;^_12烷氧基-羰基胺基、 C卜12鹵烧氧基-幾基月安基、C卜12烧氧基亞胺基、Ci-12鹵 烷氧基亞胺基、CM2烷基磺醯基胺基或五氟化硫，且在 X定義中從C]-12烧基至Ci_i2烧基石黃蕴基胺基之各基團 可隨意地經取代；較宜X是氫、||基、硝基、氰基、羥 基、巯基、胺基、Cw烷基、Cm i烷基、CN6烷氧基、 CI -6 _烧氧基、c 1 烧硫基、c 1 _6烧基亞續酿基、C1 _6 烧基石黃酸基、Cl-6鹵烧硫基、C】-6鹵烧基亞石黃酿基、Cu 鹵烷基磺醯基、Cw烷基羰基胺基、苯甲醯基胺基、（Υ6 炫!氧基-幾基胺基、Cl-6鹵烧氧基-幾基胺基、Cl-6烧氧基 亞胺基、C1 _6鹵烧氧!基亞胺基、C1 烧基續酿基胺基或 五氟化硫，且在X定義中從Cu烷基至c]_6烷基磺醯基 胺基之各基團可隨意地經取代；最宜X是氫、氟、氯、 溴、氰基及cf3 ;且
21 V,,! 201204250 B1、B2、B3及B4獨立地是C-Χ或N;較宜B1、B2、B3及 B4代表C-X ’或b1、b3及B4代表C-X而B2代表氮。 具體實施例[A]:根據本發明較宜使用或利用的硝基酮類是 彼等式(II) '
其中 R 是 CF3 ; B1、B2、B3及B4彼此獨立地代表C-Χ或氮；較宜Βι、B2、 B及B代表C-X，或B]、B3及B4代表C-Χ而B2代表 氮； X彼此獨立地是氫、鹵基、氰基或c】_6鹵烷基；較宜父彼 此獨立地是氫、氟、氣、溴、氰基及CF3 ; τ是其中一個下面(ΤΙ)、（T2)、（T3)、（T4)或(T5)的化學基 團
(T2) (Τ3) (Τ4) 較宜Τ是(τι)或(Τ2)之基團， 其中在(Τ1)至(Τ5)之化學基團中， Υ是氫、鹵基、硝基、氰基、胺基、羥基、Cll2烷基、 Ci-丨2鹵烷基、（：卜】2烷氧基、或c】-12鹵烷氧基；較宜γ 是氫、鹵基(特別是氟、氣、溴）、氰基、硝基、（^_6烷
S 22 201204250 基、C!_6鹵烧基及Ci_6烧氧基、或Ci_6 li|烧氧基， m 是1或2，較宜m是1 ; R1是氮、曱驢基、C!_12烧基-幾基、C!_12鹵烧基幾基、Ci.12 炫基-硫獄基、C1-12 1¾烧基-硫幾基、手-(C]_i2)或二-(C2-24) 院基-胺基獄基、早-(Ci_i2)或二_(匚2-24)烧基胺基_硫罗炭 基、C]_i2烧氧基_幾基、Cm2烧氧基-C〗-i2烧基-幾基、 C!_]2烧基續酿基、Cm烧基亞續臨基、C!_i2 1¾烧基石黃 酿基、C3-8環烧基-幾基、C2-6稀基-幾基、C2-6快基-幾 基、¢3-8¾烧基-Ci.4烧基-獄基、〇1.12烧硫基-〇1_12烧基 炭基、C!_i2烧基亞續酸基_Ci_i2烧基-魏基、Ci.i2烧基 石黃酿基-C!_】2烧基-幾基、匚3-8壞炫基胺基-幾基、C2-6細 基胺基-羰基、c2_6炔基胺基-羰基；較宜R1是氫、Cm 烷基-羰基、Cw鹵烷基-羰基、Cw烷基-硫羰基、單-((^_6) 或二_(Ci_6)烧基-胺基叛基、C!_6烧氧基-幾基、C!_6烧氧 基-Ci_6烧基-幾基、Ci_6貌基續酸基、Ci.6烧基亞續酉&amp; 基、Ci_6鹵烧基石黃酿基、〇3-6壞炫*基-幾基、C2-6烤基-数基、C!_6院硫基_C!_6烧基-幾基、C3.8壞烧基-Ci_4烧基 _数基、C3_6壞烧基胺基-幾基， R2是氮、輕基、Ci — ]2烧基、C2-6細基、C】-]2烧氧基、Ci_]2 烧基-獄基、Cm烧氧基-魏基、Cm烧氧基_幾基-Cm 烷基、氰基-C丨_n烷基、CH2-R3 ;較宜R2是Cw烷基、 C!_6烷氧基、Cw烷基-羰基、-CH2-R3 ; R3是可經取代之苯基、可經取代之5-至6-員的雜環、隨 意地經取代之CM2烷基、胺基、或單-或二((^_12)烷基
23 I 201204250 胺基；較宜是隨意地經取代之苯基、喊基、务定基或 本文定義的（G1)至(G9)之基團、或隨意地經取代之Cl.6 烷基、胺基、單-或二(CM2)烷基胺基； G是鹵基(特別是氟' 氣或漠）、氰基、Ci 6烧基、。烷 氧羰基、羧基或CH3S，或 G是選自包括（G1)至(G9)之5-員雜環 、◎叫、合(dk、〇(z&gt;k (G1) (G2) (G3) (G4) (G5) (G6) (G7) (G8) (G9) 在(G1)至(G9)中，較宜是(G2)、（G6)、（G8)及(G9)，更宜是 (G2)或(G6)， 其中在(G1)至(G9)中， (Z)疋Cl ·6烧基、Cl-6鹵烧基、鹵基、氰基、或硝基；較宜 (Z)是曱基、乙基、三氟曱基、氣、溴或氰基，且 k是0、1、2、3 或4，或 G是下面（G10a)或(G10b)中的一個基團：
(G10a) (G10b) z1、Z2 及 Z3 彼此獨立地是-CR4R5-、-C(O)-、-C(N_OR6)-、 -NR6-、-S(0)n-、-S(N-R6)·、-S(0)(N-R6)-或氧；較宜 Z1、 s 24 201204250 z2及z3彼此獨立地是_CR4R5_、_s(〇)n•或氧，兩者先 ，條件都是z1、Z2及Z3不同時是_CR4R5_或氧；更宜 Z1、Z3 是_CR4R5-(特別是 ch2)，且 Z2 是氧或_s(〇)n·; n 是〇、1或2 ; R4及R5彼此獨立地是氫、鹵基、c】_】2烷基或鹵烷基； 較宜R4及R5彼此獨立地是氫或Ci 6烷基； R是氫、氰基、硝基、Q—】2烷基、cM2齒烷基、c3_8環烷 基-CM烷基、c!」2烷基-羰基、c丨丨2鹵烷基_羰基、Cm2 烷氧基-羰基、cM2函烷氧基-羰基、Ci i2烷基磺醯基、 Cl-l2 _燒基績醯基、可經取代之节基、可經取代之苯乙 基或經含有1至3個氮的6-員雜環取代之Cl 4烷基，且 在R疋義中從燒基至經含有1至3個氮的6-員雜 環取代之Cm烧基之各基團可隨意地經取代； G是下面(G11)至(G16)的其中一個基團 ?1 ί2
在(G11)至(G16)中，較宜是(G11)及(G12)， 其中在(G11)至(G16)中： R7及R8各獨立地是氫、氰基、c〗-6烷基、c3-6環烷基、 25 201204250
Cw鹵烷基、（：3-6環_烷基、c2-6烯基、c2 6炔基、Cm 鹵烯基、C2_6鹵炔基、Cm烷氧基_羰基、Ci6烷氧基_ 硫羰基，且在R7及R8定義中從Ci4烷基至Cw烷氧基 -硫幾基之各基團可經取代，或 R及R8與和其鍵結的碳原子可以一起形成3_至6_員的碳 環； ' R疋氫、C】·6院基、C卜6烷氧基、c】_6鹵烧基、單-或二 烷基胺基、C!_6烷氧基胺基、Cw烷氧基(c】_6)烷基、q_6 烷硫基、CM環烷基、CM烯基、C2_6炔基、（：3·6環烷基 烷基、C】.6烷硫基C〗·6烧基、Ci·6烧基亞磺醯基(ci 6)烷 基、C!.6烷基磺醯基(C〗.6)烷基、Cw烷基羰基(Cy)烷 基、C3.6 %烧基胺基、C2·6細基胺基、〇2·6快基胺基、 •CH2R3、-C(0)R3 或-C(S)R3，且在 R9 定義中從 Cl_6 烷 基至C2_6炔基胺基之各基團可經取代；較宜R9是Ci 6 烧基、C〗_6烧氧基、Cu鹵烧基、單-或二-((^·6)燒基胺 基、Ci-6烧氧基(Ci-6)烧基、Ci_6烧硫基、〇3·6環燒基、 C2-6烯基、C2_6炔基、C3.6環烷基烷基、Cw烷硫基Γ ^ ^1-6 烧基、C]·6烧基亞橫醯基(Ci_6)烧基、C!_6烧基確醢基(Ci 6) 烷基；更宜R9是可經取代之Cw烷基、Cm烷氧基、 Cu鹵烷基、Ck烷氧基(Cu)烷基、Ck烷硫基； RI()是氫、羥基、Cw烷基、Cw鹵烷基、C3-6環烷基、匕 ^2-6 烯基、〇2-6炔基、C〗·6烧氧基、C!·6烧基幾基、C】·6燒氧幾 基、Cu烧氧基(Ci·6)院基、Ci·6氰基烧基、Ci·6規氧越基 (c】_6)烷基、-CH2R3、-C(0)R3或-C(S)R3 ’ 且在R10定義中
S 26 201204250 從c“6烧基至Q虞氧μ基(cv狀基之各㈣可經取代 ’較宜R疋氫、減、（^6燒基、Cl.』烧基、^環炫 基、C2_6烯基、（：2_6炔基、（^·6烷氧基、 Ci·6氰基烧基、-Ci^R3其可經取代；且 代表1、2或3 ;
Cl-6烧基魏基 如果G是(G13)或(G14)，較宜Ri〇是經基、Ci ]2燒氧 基或C^2烷基，較宜是羥基、烷氧基或c^2烷基。 在具體實_[~巾’紐的化合物是含有—個下面通 用結構(A-IIa)或(A-IIb):
其中X、X2、X3及X4具有在具體實施例A中對於X定義 之意義且T是根據本文中用於τ基團之一般定義。 具體實施例[Β ]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(11)之確基綱類較宜 具3有其中一個下面之通用結構(Π-a)至(ll-ο)，其中X1、、χ2 f^x4是根據本文中用於Χ之定義，且全部其他基團例 如 R、R、R8、ρ9、γ、ρ θ J-θ _ι_ G、（Ζ)及k疋根據本文定義及提
if 27 201204250
S 28 201204250
0^~k)
ΟΙ-Ϊ)
(&quot;-m)
29 201204250
(ΙΙ-η)
具體實施例[c ]:根據本發明使用或利用（例如在生產方去 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(11)之硝基酮類較7 具有其中一個下面之通用結構⑴-…至⑴心…，其中χ1又且 X2、X3及X4是根據本文中用於χ之定義，且全部其他美 團例如R2、R7、R8、R9、Υ、G、（Ζ)及k是根據本文定羞 及提供。 義
S 30 201204250
31 201204250
s 32 201204250
(Π-ad) 具體實施例[D]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(11)之硝基酮類較宜 具有其中一個下面之通用結構(ΙΙ-ae)至(ΙΙ-af)，其中X1、 X2、X3及X4是根據本文中用於X之定義，且R1及R2是根 據本文定義及提供。
(ΙΙ-af) 具體實施例[E]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(II)之硝基酮類較宜 具有其中一個式(Π-a)至(ll-ο)，或(II-ae)，其中X1、X2及 X3是氣且X4是氫。 具體實施例[F]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(II)之硝基酮類較宜 33 201204250 具有其中一個式(ΙΙ-a)至(Il-o)或(Π-ae)，其中X1及X2是氯， X3是三氟曱基且X4是氫。 具體實施例[G ]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(11)之硝基酮類較宜 具有其中一個式(ΙΙ-a)至(ΙΙ·〇)或(Π-ae)，其中X1及X3是氯 且X2及X4是氟。 具體實施例[H]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(11)之硝基酮類較宜 具有其中一個式(Π-a)至(11_0)或(π-ae)，其中X1是三氟曱基 且X2、X3及X4是氫。 具體實施例[I]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(11)之硝基酮類較宜 具有其中一個式(ΙΙ-a)至(11-0)或(Il-ae)，其中X1及χ3是三 氟曱基且X2及X4是氫。 具體實施例[J]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(II)之硝基酮類較宜 具有其中一個式(ΙΙ-a)至(ll-ο)或(H-ae)，其中X1及X3是氯 且X2及X4是氫。 具體實施例[K ]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(11)之硝基酮類較宜 具有其中一個式(ΙΙ-a)至(ll-ο)或(n-ae)，其中X1是氣，χ3 是三氟曱基且X2及X4是氫。 具體實施例[L]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(II)之硝基酮類較宜
S 34 201204250 具有其中一個式(ΙΙ-a)至(II-o)或(II-ae)，其中X1是三氟曱 基，X2是氟且X3及X4是氫。 具體實施例[M]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法 中或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(Π)之硝基酮類較 宜具有其中一個式(Π-a)至(11-〇)或(II-ae)，其中X1及X3是 溴且X2及X4是氫。 具體實施例[N]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(Π)之硝基酮類較宜 具有其中一個式(Π-a)至(11_〇)或(II_ae)，其中X1是三氟曱 基，X3是氟且X2及X4是氫。 具體實施例[0]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(II)之硝基酮類較宜 具有其中一個式(II-P)至(ΙΙ-ad)或(ΙΙ-af)，其中X1及X3是氣 且X4是氫。 具體實施例[P]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(11)之硝基酮類較宜 具有其中一個式(II-P)至(ΙΙ-ad)或(ΙΙ-af)，其中X1及X3是三 氟曱基且X4是氫。 具體實施例[Q]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(II)之硝基_類較宜 具有其中一個式(II-p)至(ΙΙ-ad)或(ΙΙ-af) ’其中X1是三氟甲 基，X3是氯且X4是氫。 具體貫施例[R]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(II)之硝基酮類較宜 35 201204250 具有其中一個式(ΙΙ-p)至(II_ad)或(II_af)，其中X1是三氟甲 基且X3及X4是氫。 具體實施例[S]:根據本發明使用或利用（例如在生產方法中 或用於對抗無脊椎動物性性害蟲）的式(J J)之硝基酮類較宜 具有其中一個式(Η-P)至(ΙΙ-ad)或(ΙΙ-af)，其中X1是氣且X3 及X4是氫。 如果下面式(II_k)、（Il-l)、（n-m)、（ΙΙ-η)、（ll-ο)、（II_Z)、 (II-aa)、（II_ab)、（II-ac)、（II_ad)之硝基酮是用在根據本發明 之方法中’則較宜該根據本發明之方法含有另一個步驟， 稱為式(I)化合物其中τ是(T1)且G是鹵基或CH3S，且其中 全部其他基團是根據文中的定義，與隨意地經取代之飽和 或不飽和的5-至6-員雜環，較宜與選自下面雜環(G卜η)至 (G9-H)之雜環 \=^(Z)k 合❿0(2 :)k (G1-H) (G2_H) (G3-H) (G4-H) Nx\ 'N=^(Z)k W^*(Z)k \==ίΓ(Ζ)κ jz)k N人N \ / N=N N-N^(Z)k N=N (G5-H) (G6-H) (G7-H) (G8-H) (G9-H) 更宜與雜環(G2-H)、（G6-H)、（G8-H)、（G9-H)，最宜與雜環 (G2-H)或(G6-H)在適當條件下反應而得到式⑴化合物其中 T是(T1)且G是隨意地經取代之飽和或不飽和的5·至6_員 在文中定義的雜環基團。
S 36 201204250 如果沒有另外提到，下面的定義是適用於整份申請書 中： ^ 「烷基」代表直鏈或支鏈的Ci l2烷基例如甲基、乙基、 正-或異-丙基、正-、異_、第二_或第三丁基、正戊基、正 己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正_十一碳烷基 或正·十二碳烷基，較宜是CM烷基，且更宜是Cm烷基。 此外，烷基基團之實例包括在其他基團中作為組成之一部 份’可以是彼等陳述於上面之「烧基」。 「醯基胺基」代表例如烷基羰基胺基、環丙基羰基胺 基或笨曱喊胺基，其巾烧基基團之實例也可以是彼等陳 述於上面之「烷基」。 、_基」及包含在經齒基取代的各基團之函基部份是 代表氟：氯、溴或碘，較宜是氟、氣或溴。 ™'&quot;」代表C3_8環烧基例如環丙基、環丁基、環 #二a t己基、％庚基或環辛基，較宜是C3-7環院基、請 ^疋p f基。根據本發明之環烧基可經至少一個k ^:烧乳基、函基、岐基及氰基取代。「環烧基 雜環烧基」也就是〜環烧基其經插入氧及: 或硫且其可經至少一個 基及氰基取代。 “6、元土、Cu烧氧基、_基、_炫 嫌丙芙稀^代表C2_6稀基，較宜是C2·5稀基例如乙稀基、 烯丙基、1-丙烯基、1-(或 宜是c2-4烯基。u 2_ 丁烯基或i-戊稀基’更 37 201204250 「 块基」代表c2_6炔基，較宜是C2·1炔基例如乙炔基、 炔丙基、丙炔基、丁-3-炔基或戊炔基，更宜是C2.4炔 基。 芳基」代表C6-12芳族烴基，例如苯基、萘基或聯苯 基’較宜是C6_1G芳族烴基，且更宜是C6芳族烴基，或笨基。 芳烧基」代表芳基炫基，例如苄基或苯乙基。 雜環基」代表5-或6-員的雜環基其含有至少一個 N、〇及S之雜原子’且也代表稠合的雜環基其可以是苯並 稠合。 雜％基之特疋貫例是例如咬喃基、B塞吩基、吼σ各基、 異亏坐基、吼Π坐基、°号°坐基、0号°塞°坐基、〇米。坐基、三。坐基、 啐一哇基、噻二唾基、四唾基、η比咬基、嘧π定基、塔畊基、 °比啡基、三畊基、吲哚基、苯並哼唑基、喳啉基等。 可以在各「可以隨意地經取代之基團」上取代的取代 基，疋例如選自硝基、氰基、羥基、酼基、異氰基、氰酸 酯基、異硫氰酸酯基、羧基、胺基曱醯基、胺基磺醯基、 單烷基胺基、二烷基胺基、Ν-烷基羰基胺基、烷基、烯基、 炔基、環烷基、環烯基、Sf5、烷氧基、烯氧基、炔氧基、 裱烷氧基、環烯氧基、烷氧羰基、烯氧基羰基、炔氧基羰 基、芳氧基羰基、烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、芳基 碳基、烷硫基、環烷硫基、烯硫基、環烯硫基、炔硫基、 烷硫基、烷基亞磺醯基包括異構物、烷基磺醯基、單烷基 胺基％醯基、二烷基胺基磺醯基、烷基膦基、烷基膦醯基， 烷基膦基包括異構物、烷基膦醯基包括異構物、N_烷基_胺 38 1 201204250 基羰基、Ν,Ν-二烷基-胺基羰基、N-烷基羰基-胺基羰基、 N-烷基羰基_N_烷基胺基羰基、芳基、芳氧基、苄基、苄氧 基、+硫基、芳硫基、芳基胺基、苄基胺基、三烧基石夕燒 基、烧氧基烧基、烧琉基烧基、燒硫基炫氧基、烧氧基烧 氧基、笨乙基、苄氧基、鹵烷基、齒烷氧基、鹵烷硫基、 鹵烷基羰基、鹵烷氧羰基、齒烷氧基烷氧基、鹵烷氧基烷 硫基、齒烷氧基烷基羰基或_烷氧基烷基、環烷基胺基_羰 基、烷基亞磺醯基亞胺基、烷基磺醯基亞胺基、烷氧基亞 胺基、雜環基等。 ，使用根據本發明之方法，可以在良好的產量及高純度 下製備，要的吡咯啉，所以隨後通常不需要複雜的純化， 且?時疋簡單且便宜。此點很意外因為預期經由使用催化 I1 生，化的還原性環化，是導致t各唆化合物而不是口比洛咐 =。物°也很意外的是當根據本發明使用經函基取代的硝 土酮類f特別是根據本發明經漠·取代的《肖基目賴，沒有 明顯消耗漠。 田·ΐ化性氫化且據此在根據本發明的還原性環化中使 含有週期表中8·11族的—或多種過渡金屬， 鐵、釕、銅、钻、錄、銀、鎳、把及 / ^生之外，合適的觸媒在選擇的反應條件 膠體:鹽或任何的化學形式，例如在元素、 列=形下該合金也可包含其他金屬，例如銘， 王5亥金屬可以存在為支撐的形式 ，也就是施
39 201204250 =至任何支撐物，較宜在無機支撐物中。合適的支撐物之 實例是碳(木炭或活性碳）、氧化紹、二氧化石夕、二氧化結、 二氧化鈦、碳酸鈣及硫酸鋇。 、合適的觸媒含有至少一種貴重金屬，例如鉑及鈀、或 鈷或鎳。合適的觸媒還有Raney-鎳觸媒、Raney_鈷觸媒、
Lindlar觸媒、摻雜飢或銅的顧觸媒。在合適的觸媒中，較 宜是R an ey -鈷觸媒及含鉑的觸媒（特別是在碳上的鉑 (h/c))。如果在根據本發明之方法中使用尺⑽^鎳觸媒， 特別有利於在本文定義的添加劑存在下使用Ra释錄。該 觸媒可以在任何形式使用’例如乾或漫(水或。該觸媒較 宜使用數次。 在根據本發明之方法中，以使用的硝基嗣為基準，觸 =的使用濃度是約G.G1至約5G重·t%。觸媒的使用濃度較 且疋約1至約50重量％，觸媒的使用濃度更宜是約3重量 %至約30重量％。 催化性氮化且據此在根據本發明的還原性環化較宜在 k約10C至約200。(：的溫度範圍進行，更宜在從約5(rci 約110°C的溫度範圍。 催化性氮化且據此在根據本發明的還原性環化較宜在 加壓（也就是達到約200巴）進行，較宜在氫氣壓的壓熱器 内。（額外)壓力增加可以經由供應躲氣體例如氮氣或氮氣 而產生。根據本發明的還原性環化較宜在從約3_5至1〇〇 巴範圍之氫壓下進行，更宜在從約5至5G巴範圍之敷氣 麗下’最：ϋ在從約U) JL 3G巴翻之氮氣壓下。 201204250 在根據本發明的方法中使用的合適添加劑是路易士 &amp; (例如ZnBr2、ZnCl2、MgO)、布朗司特酸(例如H2S〇4、只畋 ch3co2h、cf3co2h、對甲苯磺酸、曱磺酸、三氟曱烏γ 酸、曱酸）、有機含硫的化合物(例如噻吩、四氫噻吩戈 硫代雙乙醇）、有機驗(例如醋酸納、醋酸钟、钾酸叙 _ w '曱酸 鉀、三乙胺、吡啶、N-甲基-嗎福咁、嗎福咁、六氫π比啶 無機鹼(例如碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鉀）、及疋）' 劑(例如NaACU、MgS〇4、分子篩（例如沸石））。 凊除 當使用Raney-鎳時，在根據本發明之方法中較宜疒 添加劑。較宜使用有機含硫的化合物。 子在 在根據本發明之方法中如果使用有機含硫的化合物 為添加劑，此有機含硫的化合物之較佳濃度範圍是從作 0.001莫耳％至約2〇莫耳％相對於在反應中使用的硝式_ 之量’更宜在從讀莫耳％至約W莫耳％之範 ^同 在從0.01莫耳％至約0.5莫耳％之範圍。 攻宜 在根據本發明之方法中如果使用布朗司特酸、 無機鹼，此化合物之較佳濃度範圍是從約〇丨莫 為或 綱莫耳％相對於在反應中使用的硝基嗣之量，、=約 至2〇莫耳％之範圍且最宜在從{至約1()莫 &lt; 1 根據本發明之方法中如果使祕易士酸，較^濃度 範圍是從約〇. 1莫耳％ ii〇〇 H 〇 又 ％相對於在反應中使用 /的綠_之I ’更宜在從α至5G莫耳％之 最宜在 從1.0至約20莫耳％之範圍。
S 41 201204250 劑，較佳、、農产lit果使用水清除劑作為添加 人：疋從約1重量％至約⑽重量％相料认 ，反應中使用_基酮之量，更宜在從 ^ =於 狀範圍且最宜在從1G重量％至約5Q重量重置 、、通吊有利於在溶劑（稀釋劑）存在下進行根據本發明之 方法。但是，該催化性氫化也可以在沒有溶劑下進行。 有利的溶劑使用量是在整個方法中使反應混合物保持 足夠的可攪拌性。以使用的硝基酮為基準，有利於使用i 至50倍的量之溶劑，較宜是2至4〇倍的量之溶劑，且更 宜是2至30倍的量之溶劑。 可用於進行根據本發明方法之溶劑包括在反應條件下 是惰性的全部有機溶劑，使用溶劑之種類是取決於反應方 法之種類，更確定地說，是取決於使用觸媒之種類及/或氫 氣來源(加入氫氣或當場產生）。溶劑根據本發明當然也包括 純的溶劑之混合物。 根據本發明的合適溶劑是醇類例如曱醇、乙醇、異丙 醇、丁醇；謎類例如乙基丙基鱗、甲基第三丁基醚、正丁 基醚、茴香醚、苯乙醚、環己基甲基峻、二曱醚、二乙鱗、 一甘醇、二苯_、二丙醚、二異、二正丁醚、二異丁 醚二異戊醚、乙二醇二曱醚、異丙基乙基醚、四氫呋喃、 曱基四氫呋喃、二呤烷、二氯二乙醚、及環氧乙烷及/或環 氧丙烷之聚醚類；胺類例如三曱基·、三乙基_、三丙基-及 三丁基胺；N-曱基嗎福咁、吡啶、烷基化的吡啶及四曱基二
S 42 201204250 月女月曰知、ί衣脂族或芳族烴類例如戊烧、己燒、庚烧 烧,f及可經11及氣原子I代q k ^ f Ϊ、、弗:、四氣化碳、氟苯、氣苯或二氣笨;例如含 ^圍例如在從啊至謂^的成份之白精油、異内 二弗點範圍從7〇m9〇的石油餾份、環己烷、甲基 衣烷、石油醚、輕汽油、辛烷、苯、曱苯及二曱笨。 μ在#1據3本發明的方法中，較宜使用醇類或環_作為 /合貧！車又且疋曱醇、乙醇、異丙醇、四氮吱。南或甲基四氫 呋喃。在上述溶劑中，較宜是四氫呋喃及異丙醇。 ，據本文定義的式(Η)之硝基酮類，包括具有本文定義 的特疋結構以及本文提供的特定具體實施例之硝基嗣類 (以下也稱為「本發明之化合物」）顯現非常有用的殺蟲活 性。據此，其可以作為殺蟲劑使用，較宜是殺昆蟲劑。此 外’本發明化合物對抗有害的昆蟲具有強烈的控制效應， 且對農作物不會顯現植物毒性。據此，本發明化合物可以 用於控制多種出現在農業上的有害無脊椎動物害蟲，例如 有害的吸血昆蟲、咀嚼昆蟲、其他植物寄生性昆蟲、儲存 昆蟲、衛生有害昆蟲等，也可用於對抗及消滅。出現在農 業上的有害無脊椎動物害蟲之實例，可舉例的是下面的害 蟲0 勒翅目昆蟲例如綠豆象（Callosobruchus chinensis)、玉 米象（Sitophilus zeamais)、赤擬谷盜(Tribolium castaneum)、 馬龄薯瓢盘(Epilachna vigintioctomaculata)、細胸金針蟲 (Agriotes fuscicollis)、紅銅麗金蠅(Anomala rufocuprea)、馬 43 201204250 鈴薯曱蟲(Leptinotarsa decemlineata)、Diabrotica 屬、松斑 天牛（Monochamus alternatus)、稻水象（Lissorhoptrus oryzophilus)、褐粉蠹(Lyctus bruneus)、黃守瓜(Aulacophora femoralis);鱗翅目例如舞毒蛾(Lymantria dispar)、黃褐天 幕毛蟲(Malacosoma neustria)、菜青蟲(Pieris rapae)、斜紋夜 蛾（8卩0&lt;1〇卩16以111；1^&amp;)、甘藍夜蛾(]\^111651^1)^55化&amp;6)、二化 模（〇1丨1〇5叩卩代55&amp;以）、玉米模(？}〇^1^3 11111)如115)、粉斑填 蛾(Ephestia cautella)、棉褐帶捲葉蛾(Adoxophyes orana)、 棉褐帶卷蛾(Carpocapsa pomonella)、Agrotisfucosa、大躐填 (Galleria mellonella)、小菜蛾(Plutella maculipennis)、棉鈴 蟲夜蛾(Heliothis virescens)、掛桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella);半翅目例如黑尾葉輝(Nephotettix cincticeps)、褐 飛 Jfe(Nilaparvata lugens)、康氏粉4介(Pseudococcus comstocki)、箭頭紛殼蟲(Unapsis yanonensis)，桃財（Myzus persicas)、蘋果财(Aphis pomi)、棉财(Aphis gossypii)、菜溢 管財(尺110卩31〇5丨卩1111111卩5611(1〇1^&amp;55匕&amp;5)、梨冠網蝽 (Stephanitis nashi)、Nezara 屬、溫室白粉乱(Trialeurodes vaporariorm)，梨木蝨屬（Psylla spp·);纓翅目（Thysanoptera) 例如南黃薊馬(Thrips palmi)、西方花薊馬(Franklinella occidental);直翅目（Orthoptera)例如德國小蠊(Blatella germanica)、美洲大嫌(Periplaneta americana)、非洲螻姑 (Gryllotalpa Africana)、非洲飛虫皇(Locusta migratoria migratoriodes);異翅目（Isoptera)例如白蟻(Reticulitermes speratus)、台灣乳白蠘（Coptotermes formosanus);雙翅目 201204250 (Diptera)例如家繩(Muscadomestica)、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、玉米種繩(Hylemiaplatura)、淡色庫蚊(Culex pipiens)、中華按蚊(Anopheles sinensis)、三帶嗓庫蚊(Culex tritaeniorhynchus)、美洲斑潛绳（Liriomyzatorifolii)。碑蜗 目（Acarina)例如硃砂葉蜗（Tetranychus cinnabarinus)、二斑 葉蟎（Tetranychus urticae)、柑桔紅蜘蛛(Panonychus citri)、 桔刺皮節蜱（Aculops pelekassi)、Tarsonemus屬。線蟲例如 南方根瘤線轰(Meloidogyne incognita)、松材線蟲 (Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara)、水稻尖線 蟲(Aphelenchoides besseyi)、胞囊線蟲(Heterodera glycines)、Pratylenchus 屬。 另外，本發明化合物在植物中具有極佳的耐受性並顯 現溫血動物所需的低毒性。而且，其在許多環境條件下有 良好的耐受性，且因此可用於保護植物及植物部份。 施加本發明化合物可導致增加收穫量及改良收穫縠物 之品質。此外，該化合物也合適用於保護儲存的產品及物 質’以及，衛生領域用於控制有害的動物，特別是出現在 農業、11蟄、動物飼養、森林、花園及休閒設施等之昆蟲 、换蛛等動物H線蟲及軟體動物。本㈣化合物較 宜作為植物保護劑使用。本發明化合物在植物生長的全部 仏匕段或數_段中，對於正常敏性的物種及耐受性物種具 有活性。上述有害的生物體特別包括下面。 虱目例如恙轰屬、血制、長料屬、虱屬、風、 犬毛蝨屬。
45 201204250 蛛形綱例如粗足粉蟎、瘤節蜱、刺皮節蟎屬、Aculus 屬、黑寡婦球腹蛛、山楂葉蜴、粗腳粉蟎、隱琢蜱種、鈍 碑種、雞皮刺蜗、赤足葉蜗、Hemitarsonemus屬、疼螨屬、 橘銹蜗屬、黑寡婦物蛛、牛蜱屬、Nuphersa屬、小爪蜗屬、 扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙蟎屬、癢瞒屬、 济蜗屬、附線蜗屬、目宿菩蜗、中東金蝎、全爪蜗屬、葉 虫茜屬、短鬚端屬。 雙殼貝類動物綱例如菜蛤屬。 唇足亞綱例如Geophilus屬、姑蜒屬。 鞘翅目例如金花蟲、大豆象、金龜子屬、agelastica alni、 叩頭蟲屬、amphimallon solstitialis、Anobiumpunctatum、 星天牛屬、象曱屬、皮蠹屬、Apion屬、Apogonia屬、穀 類蚜蟲屬、黑皮蠹屬、白帶長角天牛、豆象屬、Cassida屬、 Cerotoma trifurcata、Ceuthorrynchus 屬、Chaetocnema 屬、 Cleonusmendicus、Conoderus 屬、象鼻蟲屬、草地螬·槽、 Ctenicera屬、麻櫟果實象鼻蟲屬、柳小隱喙象曱、皮蠹屬、 Diabrotica 屬、Dichocrocis 屬、Diloboderus 屬、Epilachna 屬、姓莖象曱屬、麥珠曱屬、裸蛛曱、菜模、Heteronychus arator、Heteronyx 屬、Hylamoipha elegans、家天牛、苜稽 象鼻蟲、Hypothenemus 屬、Lachnosterna consanguinea、科 羅拉多金花蟲、稻象曱、Lixus屬、Ly ctus屬、花粉曱蟲、 大栗總角金龜、Migdolus 屬、Monochamus 屬、Naupactus xanthographus、黃蛛曱、Oryctes rhinoceros、鑛穀盜、葡萄
S 46 201204250 黑耳°彖象、銀點花金龜、Phaedoncochleariae、Phyllophaga 屬、曰本麗金龜、安第斯馬铃薯象屬、油菜蘭跳甲、Ptinus 屬、黑根瓢蟲、穀蠹、倉儲稻穀象鼻蟲屬、Sphenophorus 屬、Sternechus屬、Symphyletes屬、黃粉曱、擬穀盜屬、 斑皮蠹屬、Tychius屬、虎天牛屬、Zabrus屬。 彈尾目例如甜菜跳轰。 革翅目例如歐洲球螋。 二足目例如 Blaniulus guttulatus。 雙翅目例如伊蚊屬、潛蠅屬、按實蠅屬、瘧蚊屬、實 繩屬、毛蚊、波瘦蚊屬、紅頭麗繩、搖蚊屬、地中海實繩、 麗蠅屬、棗瘿蚊屬、錐蠅屬、人皮蠅、棗汁癭蚊屬、地種 蠅屬、牛蠅、果蠅屬、家蚊屬、野生齧齒蠅屬、油撖欖實 竭、人膚蠅、小果織屬、象鼻蟲屬、Fannia屬、馬繩屬、 黑蠅屬、Hypobosca屬、犛牛牛皮繩屬、斑潛蠅屬、綠頭蒼 蠅屬、家蠅屬、Nezara屬、羊狂蠅屬、瑞典蠅、甜菜潛葉 繩、蚤繩種、廢蠅屬、虻種、Tannia屬、直斑蠅屬、歐洲 大蚊屬、Wohlfahrtia 屬。 腹足綱例如Arion屬、扁形捲螺屬、Bulinus屬、 Deroceras屬、Galba屬、Lymnaea屬、釘螺屬、福壽螺屬、 琥珀蝸牛屬。 蠕蟲綱例如十二指腸鉤蟲、錫蘭鉤蟲、巴西鉤蟲、鉤 蟲屬、細蟲、Ascaris屬、馬來亞絲蟲、帝 &gt;文絲蟲、Bunostomum 屬、羊腸線蟲屬、支睪屬、梳狀古巴毛樣線蟲屬、肝吸蟲 屬、絲狀網尾線虫、廣節裂頭絛蟲、麥地那線蟲、單房性
47 201204250 包蟲、多房性包蟲、蟯蟲、Faciola屬、血矛線蟲屬、盲腸 蟲屬、紐小包膜絛蟲、Hy〇str〇ngulus屬、眼絲蟲、線蟲屬、 牛腸結節蟲屬、肝吸蟲屬、蟠尾絲蟲、胃絲蟲屬 、並殖吸 蟲屬、血吸蟲屬、類圓線蟲、糞小桿線蟲、Stronyloides屬、 無條蟲、有條蟲、旋毛蟲、旋毛形線蟲、Trichinellabritovi、 納氏旋毛蟲、Trichinella pseudopsiralis、毛圓線蟲屬、鞭蟲、 班氏絲蟲。 其還可能控制原蟲，例如艾美求蟲。 異翅亞目例如南瓜緣蝽、Antesti〇psis屬、Blissus屬、
Calocoris 屬、盲蝽、Cavelerius 屬、Cimex 屬、綠盲蝽、緣 蜂、Dichelops furcatus、Diconocoris hewetti、Dysdercus 屬、 Euschistus 屬、褐盾 春種、Heliopeltis 屬、Horcias nobilellus、 大稻緣蝽屬、Leptoglossusphyllopus、盲椿屬、Macropes excavatus、盲蜂科、綠捲象屬、Oebalus 屬、Pentomidae、 蜂象、Piezodorus 屬、棉跳盲培、Pseudacysta persea、錐鼻 蟲屬、可可褐盲、黑椿象屬、梨冠軍配蟲、Tibraca屬、吸 企獵墙種。 同翅目例如Acyrthosipon屬、金花蟲屬、稻褐飛虱屬、 Agonoscena屬、菸草粉蝨屬、甘蔗穴粉蝨、leurothrixus屬、 小綠葉蟬屬、Anuraphis cardui、赤圓介殼蟲屬、梨瘤财、 種棉財屬、葡萄浮塵子、小圓盾介殼轰屬、接穗上介殼蟲 屬、Atanus屬、馬鈐薯財、Bemisia屬、光管舌尾财、短足 角蟾屬、甘藍财、Calligyponamarginata、黃頭大葉蟬、甘 蔗綿蚜、沬蟬科、角蝶蚧屬、Chaetosiphonfragaefolii、盾
S 48 201204250 介殼蟲、Chlorita onukii、核桃黑斑蚜、褐圓介殼蟲、 Cicadulina mbila、Coccomytilus halli、Coccus 屬、 Cryptomyzus ribis、葉蟬屬、粉蝨屬、木蝨屬、介殼蟲屬、 履綿紛屬、Dysaphis屬、嫡粉介殼蟲屬、棉花小綠葉蟬屬、 蘋果綿財屬、Erythroneura 屬、Euscelis bilobatus、咖啡荒 粉虫介、琉璃葉蟬、桃粉辑、Icerya屬、Idiocerus屬、綠葉蟬 屬、斑飛蟲、Lecanium屬、Lepidosaphes屬、萝卜虫牙、 Macrosiphum 屬、Mahanarva fimbriolata、高粱黍財、 Metcalfiella 屬、紫羅蘭瘤額:呀、Monellia costalis、 Monelliopsispecanis、桃坊屬、萵苣虫牙轰、黑尾葉蟬屬、褐 飛蝨、Oncometopia 屬、Orthezia praelonga、粉蝨、Paratrioza 屬、黑點介殼蟲屬、Pemphigus屬、玉米飛蝨、Phenacoccus 屬、Phloeomyzuspasserinii、額蚜、Phylloxera 屬、柑桔並 盾介殼蟲、Planococcus屬、厚綠原綿介殼蟲、桑介殼蟲、 尾粉介殼蟲屬、木蝨屬、Pteromalus屬、普路沙赙躐蟬屬、 梨圓纷屬、Quesada gigas、粉介殼蟲屬、常蚜屬、半圓堅 介殼蟲屬、Scaphoides titanus、麥二又蚜、刺盾紛、白背飛 虱屬、背飛蝨、Sogatodes 屬、Stictocephalafestina、 Tenalaphara malayensis、Tinocallis caryaefoliae、Tomaspis 屬、oxoptera屬、溫室粉蝨、木蝨屬、小葉蟬屬、介殼蟲屬、 蘋果小食心蟲、葉蟬屬。 膜翅目例如葉蜂屬、李葉蜂屬、Lasius屬、廚蟻、虎 頭蜂屬。 等足目例如Armadium vulgare、寶螺、鼠婦蟲。 49 201204250 等翅目例如火蟻屬、白蟻屬、Cornitermes cumulans、 Microtermesobesi、黑翅土·白蟻屬、姬白蟻屬。 鱗翅目例如Acronicta major、捲葉蛾屬、白斑煩夜蛾、 小地老虎屬、棉樹葉蟲、Anticarsia屬、甘藍夜蛾、Bucculatrix thurberiella、松尺壇、Cacoeciapodana、Capuareticulana、 蘋果蠹蛾、Cheimatobiabrumata、Chilo屬、樅色捲蛾、葡 萄填蛾、Cnaphalocerus 屬、Earias insulana、地中海粉斑填、 褐尾蛾、Euxoa屬、Feltia屬、大堪蛾、夜蛾屬、棉鈐蟲屬、 褐織葉填、捲心蟲、Hyponomeutapadella、甜菜夜蛾屬、 金紋細蛾、Lithophane antennata、Loxagrotis albicosta、舞 毒蛾屬、天幕枯葉蛾、甘藍夜蛾、毛脛夜蛾、白脈黏夜蛾、 Oria屬、負泥蟲、冬夜蛾、棉紅鈐蟲、柑桔潛葉蛾、pieHs 屬、小菜蛾、Prodenia屬、Pseudaletia屬、大豆夜蛾、鐘麻 粟填、夜盜蟲屬、Thermesiagemmatalis、衣峨、Tineola bisselliella、Tortrix viridana、紋夜蛾屬。 虫非蠊目例如蟋蟀、東方廉、德國蟑螂、螻姑屬、佛 羅里達蟑螂、飛蝗屬、黑蝗屬、美洲蜚蠊、非洲沙漠蝗蟲。 蚤目例如禽蚤、東方鼠蚤。 綜合綱例如白松蟲。 缨翅目例如稻薊馬、Enneothrips flavens、花馬屬、 溫室薊馬屬、褐帶溫室薊馬、腹鉤薊馬、小黃莉馬、 Taeniothrips cardamoni、花薊馬屬 〇 雙尾目例如西洋衣魚。 植物性寄生線蟲包括例如葉芽線蟲、松材線蟲、莖線 201204250 蟲:黃金線蟲、包嚢線蟲、針線蟲、根瘤線蟲、根腐線蟲、 螺旋形線蟲、穿孔線蟲、殘根線蟲、柑桔線蟲、鴕形線蟲、 掛桔線蟲、劍線蟲。 可以根據本發明處理全部植物及植物部份。在本文 中，植物係指全部的植物及植物數，例如需要及不需要的 野生植物或農作物（包括天然出現的農作物）。農作物可以是 植物其係得自傳統的播種及最適化的方法或經由生物科技 及再重組的方法，或這些方法之組合，包括基因轉殖的植 物並包括可以或未經Plant Breeders，Rights保護的植物變 種。植物部份係指植物的全部地上及地下部份及器官，例 如苗芽、葉子、花及根，可以舉例的是葉子、針、莖、幹、 化子貫體、果貫及種子，以及根、塊莖及根莖。植物部 份也包括收穫的物質及生長與生殖傳播的物質，例如插 條、塊莖、根莖、分株及種子。 根據本發明用活性化合物處理植物或植物部份是經由 慣用的處理方法直接進行或經由作用在其環境、住所或儲 存室，例如經由浸潰、喷灑、蒸發、霧化、散播、塗覆、 注射，以及在播種物質之情形中，特別是在種子之情形， 還可經由塗覆一或多個塗層。 本發明化合物顯現穿透活性，建議本發明化合物可以 穿透植物從植物在地面下的部份轉移至植物在地面上的部 份0 如上所述，根據本發明可以處理整株植物或其部份。 在一個較佳的具體實施例中，是處理野生植物類及植物栽 51 201204250 培σ口種、或經由值 合所得者，及其Λ ^生物培養方法例如交換或原生質體融 理基因轉殖植物^份。在一個更佳的具體實施例中，是處 ，如果適當時，紐=由基因工程方法所得的植物栽培品種 Organisms)，及^;合傳統方法(Genetically Modified 部份」已在上份。「部份」、「植物的部份」及「植物 培養、經由突變形 植物栽培扣種係指經由傳統 質之植物（「。插〆、、Λ由重組的DNA技術而得到新的性 品種。 。°種」）。這些可以是栽培品種、生物-或基因 形(二决物:類或植物栽培品種、其處所及其生長情 . 'Γ生長期、營養），根據本發明之處理也可導 致超加成（「協同掸斂） ^ J ^ 預期的效應之下“岸：據此’例如可能有超越實際 發明使用的活性物質及組成物之活性， + 長、增加對高或低溫之耐受度、增加對乾旱 分之耐^、增加開花表現、容易收成、加 高的產量、較大的果實、較大的植物高度、強 i匕莱子的綠色、容易開花、較佳的品質及/或收成產物有更 南的營養價值、果實中有較高的糖漢度、收成產物有較佳 的儲存能力及/或處理性。 較宜根據本發明處理的基因轉殖植物或植物栽培品種 ⑽由基因卫程所得）包括全部植物其本質上是經基因改良
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、接收基因物質其赋予這些植物特別有利、有用的特質 這些特質之實例是較佳的植物生長、增加對高或低溫二而° 受、增加對乾旱或水或土壤鹽含罝之耐受、增加開疒♦現 、容易收穫、加速成熟、較高的收成產量、較佳的品^ 或收成的產品有較高的營養價值、較佳的储存安定性或 收成的產品之加工性。此特質之其他及特別強調的實例^ 對抗動物及微生物害蟲之較佳防絮力，例如對抗晃蟲虫高 、致病性真菌、細菌及/或病毒，以及增加植物對於某此陝 草性活性化合物之耐受。可以列舉的基因轉殖植物之實你p 是重要的農作物’例如榖物（小麥、大米）、玉米、大豆、土 豆、甜莱、西紅柿、婉豆和其它喊菜品種、棉花、煙草、 油菜及果樹(例如蘋果、梨、柑橘類水果和葡萄），且特別強 調的是玉米、大豆、馬鈐薯、棉花、煙草和油菜。特別強 調的特質是增加植物對抗昆蟲、蟎、線蟲、蛞蝓和蜗牛在 植物上形成的毒素之防禦，特別是經由從蘇雲金芽孢桿菌 的基因物質（例如基因CryIA⑻、CryIA(b)、CryIA(c)、CrynA 、CrylllA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb及CrylF及 其組合）在植物中所形成者（以下稱為「Bt植物」）。也特別 強调的特質是經由整體性所得到的抵抗性(SAR)、系統素、 ，物抗毒素、激發子、抵抗性基因及對絲達的蛋白質及 毒素，增加植物對抗真菌、細菌及病毒之防禦 。更特別強 特質7C增加植物對於某些除草活性化合物之财受，例 如味。坐琳綱類、續脲_、草甘膦或草胺礙ph。响論㈣ (例如PAT基因）。給予所要的特質之基因也可以彼此結合 53 201204250 存在於基因轉殖植物内。可以列舉的rBt植物」之實例是 玉米變種、棉花變種、大豆變種及馬鈴薯變種，其係在商 標名稱YIEXD GARD® (例如玉米、棉花、大豆）、Kn〇ck〇_ (例如玉米）、StarLink® (例如玉米）、Bollgard® (棉花）、 Nucotn® (棉花)及NewLeaf® (馬鈴薯）之下販賣。可以列舉 的對除草劑耐受之植物是在商標名稱尺仙“叩Rea办⑧（耐 丈草甘膦，例如玉米、棉花、大豆）、Liberty Link® (耐受 草胺碟’例如油菜）、IMI® (耐受咪唑啉酮類)及STS® (财受 石黃，脲類’例如玉米）之下販#之玉米變種、棉花變種及大 :隻種。可以列舉的對除草劑耐受之植物(在傳統方式下栽 ^而對除草劑耐受的植物）包括在商標名稱Clearfield® (例 如玉平、夕 之下畈賣之變種。當然，這些說明也適用於具有這 些基因特質或仍待發展的基因特質之植物栽培品種，這些 植物栽培品軸會在未來發展及/或上市。 歹1J出的植物可以在特別有利的方式下使用根據本發明 之化合物，合適的濃度處理。 、 在獸醫醫學之領域，根據本發明之活性化合物也可以 /舌性對抗多種有害的動物寄生蟲(例如體外寄生蟲及體内 寄生蟲）’例如昆蟲及蠕蟲。至於有害的動物寄生蟲之實 例包括下述有害的生物體。昆蟲的實例包括Gasterophilus 屬 t〇m〇xys 屬、Trich〇dectes 屬、Rhodonius 屬、狗蚤、 '皿可臭蟲、貓蛋、銅綠繩等。蜱蟎目之實例包括Ornithodoros 屬 Ixodes 屬、B00philus 屬等。 在獸醫領域，也就是在獸醫醫學之領域，根據本發明
S 54 201204250 性對抗多種有害的動物寄生蟲，特別 Α fr生蟲。「㈣寄以」—詞包括特別 吸蟲等）及原生動物（球蟲等）。體外 =通々且較宜是包括節肢動物’特別是昆蟲 t碌）、寄生蠅的幼蟲、好、頭料子、禽流好、跳 A寺）、蟎科（蝨等，例如硬蜱或軟蜱）或蟎蜱目（赤黴病 蟎、秋蟎、鳥蟎等）。 丙 這些寄生性生物體包括下面。 從虱目例如血虱屬、長顎虱屬、虱屬、陰虱屬、吸吮 虱屬；特別實例是：犬虱、狐顎虱、綿羊顎虱、長顎牛虱 、足顎虱、山羊虱、馬虱、牛虱、豬虱、人頭见、人體虱 、Phylloeravastatrix、陰虱、小短鼻牛虱。 從食毛目及Amblycerina與Ischnocerina亞目例如 Trime-nopon 屬、雞虱屬、Trinoton 屬、Bovicola 屬、 Werneckiella 屬、Lepikentron 屬、Damalina 屬、齒毛氮屬 、Felicola屬，特別實例是：牛鳥風、绵羊乱、Bovicola limbata、Damalina bovis、犬食毛虱、貓虱、山羊毛虱、 Lepikentron ovis、Werneckiella equi。 從雙翅目及長角與Brachycerina亞目例如伊蚊屬、按 蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、羅蛉屬、庫蠓屬 、斑it屬、瘤it屬、黃虹:屬、原it屬、麻虹:屬、Philipomyia 屬、Braula屬、家蠅屬、齒股蝇屬、螫蠅屬、血繩屬、Morellia 屬、廁蠅屬、舌繩屬、麗竭屬、綠規屬、金繩屬、Wohlfahrtia 屬、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、Lipoptena 55 201204250 屬、蜱蠅屬、Rhinoestrus屬、大蚊屬；特別實例是：埃及 斑蚊、白紋伊蚊、帶喙伊蚊、瘧蚊、日月潭瘧蚊、琉璃蠅 、麻翅虻、熱帶家蚊、淡色庫蚊、媒斑蚊、廁蠅、肉蠅、 廄螫蠅、沼澤大蚊、銅綠蠅、絲光綠蠅、爬蚋、静食白蛉 、長鬚白蛉、Odagmia ornata、Wilhelmia equina、Boophthora erythrocephala、Tabanus bromius、Tabanus spodopterus、牛 虫亡、Tabanus sudeticus、Hybomitra ciurea、Chrysops caecutiens 、高原斑虻、馬蠅、Haematopota italica、秋家蠅、家蠅、 真角繩、東方角繩、Haematobia stimulans、Hydrotaea irritans 、Hydrotaea albipuncta、Chrysomyachloropyga、姐症金绳 、羊狂繩、牛皮绳、紋皮绳、przhevalskianasilenus、人膚 蠅、綿羊虱蠅、Lipoptena capreoli、Lipoptena cervi、 Hippobosca variegata、Hippobosca equina、馬繩、赤尾胃绳 、紅小胃罐、腸胃繩、黑角胃繩、黑腹胃蠅、蜜蜂虱。 從蚤目例如蚤屬、櫛頭蚤屬、客蚤屬、角葉蚤屬；特 別貫例是：狗蚤、貓蚤、人蚤、穿皮潛蚤、印度鼠蚤。 k異翅目例如臭蟲屬、錐鼻屬、紅撒春屬、panstr〇ngyius 屬。 從蠊目例如蟑螂、美洲大蟠、德國小蠊、Supeiia屬（ 例如長鬚帶蠊）。 從蟎亞綱(蟎蜱目）及後氣孔目與中胸氣孔目例如銳緣 蜱屬、鈍緣蜱屬、耳蜱屬、硬蜱屬、鈍眼碑屬、牛蜱屬、 革蜱屬、血碑屬、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺瞒屬、耳瞒 屬、肺刺蟎屬、Stemostoma 屬、Varroa 屬、Acarapis 屬；
S 56 201204250 特別只例疋·波斯锐缘碑、鹤銳緣碑、〇rnith〇dorus moubata 、耳殘σ彖碑、被小牛蜱、消色牛蜱、環狀牛蜱、Rhipicephalus (Boophilus) calceratus、小玻璃眼蜱、埃及璃眼蜱、邊緣璃 眼蜱、Hyalommatransiens、Rhipicephalus evertsi、蓖麻豆 兹、六角形硬碑、犬硬蜱、多毛硬蜱、淺紅硬蜱、黑脚硬 碑、全ϊ衣硬碑、嗜群血碑、刻點血碑、Haemaphysalis cinnabarina、Haemaphysalis otophila、犬血蜱、長角血蜱、 邊緣壁益、網狀矩頭壁蟲、Dermacentor pictus、Dermacentor albipictus ' Dermacentor andersoni ' Dermacentor variabilis 、Hyalomma mauritanicum、褐犬碑、Rhipicephalus bursa、 扇頭壁蟲、Rhipicephalus capensis、Rhipicephalus turanicus 、Rhipicephalus zambeziensis、孤星壁蝨、Amblyomma variegatum、海灣蜱、Amblyommahebraeum、卡沿純眼蜱 、雞皮刺蟎、熱帶禽蟎、林禽刺蟎、蜜蜂蟹蟎。 從輻蟎目（前氣門亞目）及粉蟎目（無氣門亞目）例如蟎 屬、Cheyletiella屬、禽螫蟎屬、肉蟎屬、生疮蟎屬、蠕蟎 屬、恙蜗屬、Listrophorus屬、粉蜗屬、食路瞒屬、Caloglyphus 屬、Hypodectes屬、Pterolichus屬、庠蜗屬、皮瞒屬、耳 蜗屬、齋蜗屬、Notoedres 屬、Knemidocoptes 屬、Cytodites 屬、雞雛瞒屬；特別實例是：恙蜗、Cheyletiella blakei、犬 蠕形蟎、牛蠕形蟎、馬蠕形蟎、山羊蠕形蟎、倉鼠蠕形蟎 、Demodex caballi、豬螺形、秋收恙蜗、Neotrombicula desaleri 、Neosch0ngastiaxerothermobia、紅恙蜗、耳恙蟲、小穿孔 济癬蟲、Sarcoptis canis、牛济瞒、羊齋蜗、Sarcoptes
57 201204250 rupicaprae (=S. caprae)、馬疥蟎、豬疥蟎、羊癢蟎、耳疥癬 蟲、馬痒瞒、牛齋癖、Psoergates ovis、Pneum〇nyssoidic mange 、犬鼻疥蟲、武氏蜂盾蟎。 根據本發明之化合物也合適用於控制攻擊動物之節肢 動物、蹲蟲及原生動物。這些動物包括例如農業動物，例 ί隹牛:綿羊、山羊、馬、豬、驢、路馬它、牛、兔、雞、火 稱為^呂我養魚類和蜜蜂。此外，這些動物包括寵物(也 驗動物例士 ），例如狗、貓、籠養烏及水族館魚，以及實 宿主二倉鼠、天竺鼠、大鼠、小鼠等。 毛、皮革^死亡率可以降低且生產率(在肉、奶、羊 用根據本發明、蜂蜜等之情形下)與動物的健康將會經由使 原生動物而^雜化合物控料些冑肢動物、螺蟲及/或 業。 η，結果是可以實現更經濟、更簡單的畜牧 液。而1 ’，tt預防或阻止寄生蟲從宿主（當可行時)吸取血 「控制1寄生蟲可以f助預防感染介質之穿入。 性化合物可i:詞在本發明獸醫領域中使用時’係指該活 行率降低至^地在感染寄生蟲之動物中將各寄生蟲之盛 時’係指該^tif °更確定地說’「控制」在本文使用 生長 '或抑制其^ 死各寄^、抑制其 通常，杂田’、 用。本發明it動物處理時’本發明化合物可以直接使 此領域中已知勿較宜作為醫藥組成物使用，其可含有在 且藥學上可接受的媒劑及/或輔劑。
58 S 201204250 在獸醫領域及動物飼養方面，根據本發明之活性化合 物是以已知方法使用（=投藥），例如以片劑、膠囊劑、飲劑、 獸用頓服劑、顆粒劑、糊劑、大丸粒、餵食法及栓劑之形 式經由腸道用藥，經由非經腸道用藥例如經由注射（肌内、 皮下、靜脈内、腹膜内等）、植入法、經由鼻子用藥、以例 如浸潰或洗澡、噴灑、沖淋及打點、清洗及灑粉形式經由 皮膚用藥，以及也可經由含活性化合物的塑造物品例如頸 圈、耳標、尾標、肢足繃帶、韁繩、印記物品等。該活性 化合物可以調製成洗髮精或作為合適的調製物供氣溶膠或 沒有加壓的喷霧劑使用，例如泵喷霧劑及喷霧器喷霧劑。 當用在家畜、家禽、寵物等時，根據本發明之活性化 合物可以作為調製物(例如粉劑、可溼化的粉劑[“WP”]、乳 液、可乳化的濃縮劑[“EC”]、流動性均勻的溶液及懸浮液 濃縮劑[“SC”])使用，其含有從1至80重量％的量之活性化 合物，不論是直接或稀釋後(例如100-10,000倍稀釋），或其 可以作為化學浴使用。 當在獸醫領域中使用時，根據本發明之活性化合物可 以結合合適的增效劑例如殺蟎劑、殺蟲劑、殺蠕蟲劑、殺 原蟲劑或其他活性化合物使用。 在本發明中，對抗有害的害蟲具有殺蟲活性之化合物 包括上述稱為殺轰劑之全部。 當作為殺蟲劑使用時，本發明活性化合物可以在慣用 的製備形式下製備。此製劑形式包括例如溶液、乳液、可 渔化的粉劑、粒化可渔化的粉劑、懸浮液、粉劑、泡沫劑、 59 201204250 糊劑，劑、粒劑、氣溶膠、浸潰活性化合物之天然或合 成=產…微囊化劑、用於種子之塗劑、配備燃燒裝置之 凋；物G亥燃燒裝置包括例如燻蒸或煙霧盒、罐或線圈等 UVL (冷霧、暖霧）等。 ’ …攻些化合物可以在本身已知的方式下生產。例如其可 以經由將雜化合物與擴散劑也就是液體稀釋劑或载劑； 較宜是液化的氣體稀_或_ 1__或_，且 隨意地與表祕性劑，也就是乳化劑及/或分㈣及/或泡珠 形成劑混厶。 + 當使用水作為擴散劑時，可以使用例如有機溶劑作為 輔助溶劑。 液體稀釋劑或載劑可以包括例如芳族烴類(例如二甲 苯、甲苯、炫基萘等）、氣化脂族烴類(例如氣苯、氣化乙稀、 一氯曱烧專）月曰私員(例如環己烧或鍵烧烴(例如礦物油 餾份)）、酵類(例如丁醇、甘醇及其醚類或酯類等）、酮類(例 如丙酮、甲基乙基酮、曱基異丁基酮、環己酮等）、強極性 溶劑（例如二甲基甲醯胺、二曱亞砜等）、水等。 液化的氣體稀釋劑或載劑可以包括例如在環境溫度及 正常壓力下是氣體的物質，例如氣溶膠拋射劑例如丁烷、 丙烷、氮氣、二氧化碳及鹵化煙類。 固體豨釋劑可以包括例如粉碎的天然物質（例如高嶺 土、黏土、滑石、石灰、石英'矽鎂土、蒙脫土或矽藻土）、 粉碎的合成物質（例如微細分粒的二氡化矽、氧化鋁及矽酸 鹽等）等。 201204250 用於粒劑的固體載劑可以包括例如壓碎且分級的岩石 (例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白雲石等）、合成的 無機及有機食物之顆粒、有機物質之微細顆粒(例如鋸木 屑、椰子殼、玉米軸及於草莖等）。 乳化劑及/或泡洙形成劑可以包括例如非離子性或陰離 子性乳化劑（例如聚氧乙烯脂肪酸s旨、聚氧乙稀脂肪醇醚(例 如烧基芳基聚甘醇醚）、續酸烧S旨、硫酸烧S旨、績酸芳自旨等）、 蛋白質水解物等。 分散劑之實例包括例如木質素亞硫酸鹽廢液、曱基纖 維素等。 黏著劑也可以用於調製物（粉劑、粒劑、乳液），例如羧 曱基纖維素、天然及合成的聚合物（例如阿拉伯膠、聚乙烯 醇類、聚醋酸乙烯酯等）等。 可以使用染劑例如無機顏料（例如氧化鐵、氧化鈥、普 魯士藍等）、有機顏料(例如茜素藍染劑、偶氮染劑、金屬酞 花青顏料等）以及微量元素例如鐵、锰、棚、銅、姑、钥或 辞之鹽類。 通常這些調製物含有從0.1及95重量％之間的上述活 性化合物，較宜是0.5及90%之間。 本發明之化合物可以在目前商業化供應的調製物形式 或從這些調製物與其他活性物質例如殺昆蟲劑、誘引劑、 消毒劑、殺菌劑、殺滿劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調 節劑、除草劑、安全劑、肥料或化學傳訊素製備成混合物 之使用形式使用。
61 201204250 本發明化合物在商業上可使用的施加形式中的量可以 在非常大的範圍内變化。 本發明活性化合物的實際使用濃度是在〇.〇〇〇〇〇〇1至 100重量％之間，較宜是0.00001至1重量％之間。 本發明化合物是在合適於各使用形式下，根據任何慣 用方式使用。 本發明化合物，當用於對抗衛生害蟲及儲存農作物害 蟲使用時，對於存在於石灰物質中的鹼性物質具有有效的 安定性。此外，其在木材及土壤中具有極佳的殘留效應。 根據本發明之硝基酮類可以經由本文提供的製備方法 (a)或(b)製備： 合成在根據本發明方法中使用的硝基酮類之製備方法(a): 反應圖示3 : ΝΙΠ
(M-II) (Μ-Ill) (||) 此反應可以舉例當使用，2,3-三氯-5- (3,3,3-三氟-1·硝基 丙-1-細-2-基）苯及3-&gt;臭-4-鼠乙酿苯.
合成在根據本發明方法中使用的硝基酮類之製備方法(b): 根據本發明之硝基酮類其中T是
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R2 可以經由式(M-IV)之化合物與硝基曱烷在鹼存在下反應而 製備 X R 0
此反應可以舉例當使用义{5-[4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯 苯基）丁 - 2-細酷基]-2,3-二氮-1H--1 -基}丙酿胺及石肖基曱 院：
〇 〇 具有式（M-II)之化合物可以經由式(Μ-V)之化合物與亞硫醯 氯反應，或式(M-VI)之化合物與硝基曱烷在合適的鹼存在 下反應而製備
代表性的式(M-II)化合物之實例是：1,3-二氯-5-(3,3,3-三氟-1-硝基丙烯-2-基）苯、1,2,3-三氯-5-(3,3,3-三氟-1-硝基 丙坤-2-基)苯、1-二氣曱基-3-(3,3,3-二氣-1-石肖基丙稀-2-基） 苯、1,3-雙（三氟曱基)-5-(3,3,3-三氟-1-硝基丙烯-2-基)苯、 63 201204250 1-氣-3-三氟曱基-5-(3,3,3-三氟-1-硝基丙稀-2-基）苯、1-氣-2-三氟曱基-4-(3,3,3-三氟-1-硝基丙烯-基）苯、l，2-二氯-3-三氟 曱基-5-(3,3,3-三氟-1-硝基丙烯-2-基）苯、2,6-二氯-4-(3,3,3-三氟甲基-1-硝基丙烯-2-基)°比啶、2-三氟曱基-4-(3,3,3-三氟 -1-硝基丙烯-2-基)吼啶及2,6-雙(三氟曱基)-4-(3,3,3-三氟-1-硝基丙烯-2-基)°比咬。 關於在製備方法⑷中的式(M-III)代表的化合物，化合 物其中T是下面的基團：
且G是本文定義的雜環基，可以得自例如經由含有氟作為 相當於式(M-III)中的G基團（例如曱基-4-氟苯基酮)之化合 物與對應的雜環化合物(G-Η)反應。 類似地，式(M-III)之化合物其中G代表下面的基團：
〇 R5 可以得自經由對應的2-經取代之-4·乙醯基苯曱酸與下式 (Μ-VII)代表之化合物反應：
R
I
HN 上述苯曱酸可以得自經由對應的苯曱酸第三丁酯與三 氟醋酸反應。式(Μ-VII)化合物是已知。代表性的式(M-III) 化合物是例如5-乙醯基-2,3-二氫-1H-茚-1-基)胺基曱酸第 三丁酯、N-(5-乙醯基-2,3-二氫-1H-茚-1-基）乙醯胺、N-(5-
S 64 201204250 乙醯基_2,3-二氫-出-節-1-基）丙醯胺、N-(5-乙醯基·2,3-二氫 -ΐΗ-ΐρ-ι·基）丁醯胺、Ν_(5_ 乙醯基 _2,3_ 二氮 環 丙基甲醯胺、N-(5-乙醯基-2,3-二氫-1H-茚-1-基)-2-環丙基 乙醯胺、N-(5_乙醯基-2,3-二氫-m-茚-1-基)-2-(曱基硫烷基) 乙醯胺、Ν·(5-乙醯基_2,3_二氫_1H•茚_丨_基)_2_(曱基磺醯基) 乙酿胺及N-(5-乙醯基_2,3-二氫-1H-節-1-基)-2-甲氧基乙醯 胺。 合成在根據本發明之方法中使用的硝基酮類之製備方 法（a)可以在合適的稀釋劑存在下進行，例如脂族、脂環族 及芳族烴類（其可以經氯化)例如戊烷、己烷、環己烷、石油 醚、石油英、苯、曱苯、二甲苯、二氣曱烷、氣仿、四氣 化石厌、1，2-一氣乙烧、氯苯、二氣苯等；醚類例如乙趟、曱 基乙基醚、異丙醚、丁醚、二σ等烷、二甲氧基乙烷(DME)、 四氫呋喃（THF)、二乙二醇二曱醚(DGM)等；酮類例如丙 酮、甲基乙基酮(ΜΕΚ)、曱基-異丙基酮、曱基異丁基酮 (ΜΙΒΚ)等；腈類例如乙腈、丙腈、丙烯腈等；酯類例如醋 酸乙酯、醋酸戊酯等；醯胺類例如二甲基曱蕴胺(DMF)、二 曱基乙醯胺(DMA)、Ν-曱基吡咯酮、1，3-二甲基_2_咪σ坐啶 酮、六曱基磷酸三醯胺(ΗΜΡΑ)等；颯類及亞石風類例如二曱 亞砜(DMSO)、環丁砜等及鹼類例如吡啶。製備方法(a)可以 在鹼存在下進行。可以舉例的鹼是無機鹼例如驗金屬或驗 土金屬之氫化物、氫氧化物、碳酸鹽類及碳酸氫鹽類’例 如氫化鈉、氫化鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸 鉀、氫氧化链、氫氧化納、氫氧化钟、氫氧化絶等；無機 65 201204250 鹼金屬之氨化物例如氨化鋰、氨化鈉、氨化鉀等；有機驗 例如醇鹽、三級胺、二烷胺基苯胺及吡啶例如三乙胺、 1，1，4,4-四甲基乙二胺(TMEDA)、Ν,Ν-二甲基苯胺、二 乙基苯胺、吡啶、4-二曱基胺基吡啶(DMAP)、1，4-二氮雜 二環[2.2.2]辛烷(〇八3(：〇)及1，8-二氮雜二環[5.4.0]十—碳 -7-烯（DBU)等；有機鐘化合物例如曱基鋰、正丁基鐘、第 二丁基經、第三丁基鐘、苯基經、二曱基銅-鐘、二異丙基 氨化鋰、環己基異丙基氨化鋰、二環己基氨化鋰。 製備方法(a)可以在廣大的溫度範圍内進行。通常，其 可以在約10至約150。(：的範圍内進行，較宜在約3〇至約 120°C的範圍内。另外，該反應較宜在常壓下進行，雖然也 可以在減壓或加壓下進行。在進行製備方法(a)時，所要的 化合物可以經由例如1至1〇莫耳濃度量式(m)代表的化合 物與每莫耳濃度式(II)代表的化合物在稀釋劑例如四氫吱 喃中，在鹼存在下反應而獲得。 在製備方法(b)中使用的式(M-IV)化合物及其製備方法 是揭示在 WO2009/112275。 至於式(M-IV)化合物之一般製備方法之實例，下式 (Μ-VIII)代表之化合物可以與式(Μ_Ιχ)代表之化合物反應 X 〇
上述式(Μ_ VIII)代表之化合物相當於上面製備方法(a) 66 201204250 中經由式(M-III)代表之化合物其中τ是下面的基團：
此外，用於合成式(M-VIII)代表的化合物之特定方法是 在下面實例中所揭示者。 代表性的式(Μ-ΙΧ)化合物是例如ι_(3,5-二氣苯 基)-2,2,2-三氟乙酮、1-(3,5-二溴苯基)-2,2,2-三氟乙酮、 2’2’2-二氣-1-(3,4,5-二氯苯基）乙酮、1_[3,4-二氣_5-(三氟曱 基)苯基]-2,2,2-三I乙烷、l-[3-氣-5-(三氟曱基）笨基]_2,2,2_ 二氟乙酮、1-[3,5-雙（三氟曱基）苯基]_2,2,2-三氟乙酮、2,2,2-二氟-1-[3-(二氟曱基）苯基]乙g同及2,2,2-三氟-i-[4_氟_3_(三 氟甲基）苯基]乙酮。 代表性的式(M-IV)化合物是例如{5-[4,4,4-三氟 _3_(3,4,5-二氣苯基）丁 _2_稀酿基]_2,3_二氫茚小基}胺 基甲酸第三丁酯、N-{5-[4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基）丁_2_ 稀酸基]-2,3-二氫-1H-節-1-基}乙醒胺、N-{5-[4,4,4-三氟 -3-(3,4,5-三氯苯基)丁-2-烯醯基]-2,3-二氫-1H-茚-1-基}丙 醯胺、N-{5-[4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基）丁_2_烯醯 基]_2,3·&gt;一 氮-1H-印-1-基}丁酸胺、N-{5-[4,4,4-三氣 -3-(3,4,5-三氯苯基)丁-2-烯醯基]·2,3-二氫-1H-茚-1-基}環 丙基羧醯胺、2-曱基磺醯基-Ν-{5-[4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氣 本基）丁-2-婦&amp;&amp;基]-2,3-二氫-1H-節-1-基]•乙酿胺、 N-{5[3-(3,5-一 乳苯基)-4,4,4-三氣丁 -2-烯醯基]-2,3-二氫 -1H-茚-1-基}丙醯胺、n{5-[3-(3-氯苯基)-5-(三氟甲
S 67 201204250 基)-4,4,4-三氟丁-2-烯醯基]-2,3-二氫-1H-節_1_基丨丙醯胺、 N-(5-[3-{3,5_雙(三氟甲基)苯基]·4,4,4_三氟丁_2•烯醯 基}-2,3-二氫-1Η-茚-1-基}丙醯胺及ν-(5-[3-{3,6-雙(三氟曱 基)吡啶-4-基]_4,4,4_三氟丁 ·2-烯醯基卜2,3-二氫_ιη-茚-1_ 基）丙醯胺。 合成在根據本發明之方法中使用的硝基酮類之製備方 法(b)可以在合適的稀釋劑存在下進行。可以使用的劑之實 例是脂族、脂環族及芳族烴類（其可以經氣化)例如戊烷、己 烷、環己烷、石油醚、石油英、苯、曱苯、二曱苯、二氯 曱烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氣乙烷、氣苯、二氣苯等； 醚類例如乙醚、曱基乙基醚、異丙醚、丁醚、二呤烷、二’ 曱氧基乙烷(DME)、四氫呋喃（THF)、二乙二醇二曱醚(Dgm) 等；酮類例如丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基_異丙基酮、 甲基異丁基酮(MIBK)等；腈類例如乙腈、丙腈、丙稀骑等. 酯類例如醋酸乙酯、醋酸戊酯等；醯胺類例如二甲基甲醯， 胺(DMF)、二曱基乙醯胺(Dma)、N-曱基吡咯g同、1&gt;3_二甲 基-2-咪唑啶、六曱基磷酸三醯胺(hmpa)等；砜類及亞碾 類例如二曱亞砜(DMSO)、環丁砜等及鹼類例如吡η定。 製備方法(b)可以在鹼存在下進行’例如鹼金屬驗例如 反画文納、石反酸钟、碳酸氫鈉、醋酸鈉、醋酸鉀、曱醇鈉、 乙醇納、第二丁醇斜、氫化經及有機金屬驗例如三乙胺、 二異丙基乙基胺、三丁胺、N-曱基嗎福咁、N，N-二曱基笨 胺、N，N-二乙基苯胺、4_第三丁基_N,N_二甲基笨胺、吡啶、 皮考咁、二曱基吡啶、二氮雜二環十一碳烯、二氮雜二環
S 68 201204250 辛烷、咪唑。 常，在以在相當f大的溫度範圍内進行。通 至約-c的卜 日]軏圍内。另外，該反庫 ιυ 雖然也可以在_或加壓下進行。且在㈣下進行， 反應時間是〇1至72小時，且較 ==式(Μ·所要的化；= 莫耳辰度里至稍_量的莫耳濃 j (、、二由1 濃度量式(M-IV)代表的化合物 土甲坑與每莫耳 獲得。 你稀釋劑例如DMF中反應而 本發明之化合物，豆可以4 is θ 根據上面合成實例的方法之 = 是舉例在下面中。上面合成實例的部份 化：物也包括在表中。在表中，Me =甲基，心乙基，Bu = 丁基且Pr =丙基。 表 X R 〇
化告 -物 X B1 B2 B3 B4 T1 - 1 Η C-CI C-H C-CI c-( T1 - 2 Η C-CI C-H C-CI C-I T1 - 3 Η C-CI C-H C-CI c-l T1 - 4 Η C-CI C-H C-CI c-l (CH2)n R R1 R2 n CF3 H H 1 CF3 tert-Bu0C(=0) H 1 CF3 MeCO H 1 CF3 EtCO H 1 69 201204250 化合物 X B1 B2 B3 B4 R R1 R2 n T1 5 H C-CI C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H 1 T1 • 6 H C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H 1 T1 _ 7 H C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H 1 T1 8 H C-CI C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H 1 T1 . 9 H C-CI C-H C-CI C-H CF3 CH3SCH2CO H 1 T1 _ 10 H C-CI C-H C-CI C-H CF3 CH3SOCH2CO H 1 T1 _ 11 H C-CI C-H C-CI C-H CF3 CH3S02CH2C0 H 1 T1 - 12 H C-CI C-H C-CI C-H CF3 CH30CH2CH2CO H 1 T1 • 13 H C-CI C-H C-CI C-H CF3 CH30CH(Me)CH2C0 H 1 T1 • 14 H C-Br C-H C-Br C-H CF3 H H 1 T1 _ 15 H C-Br C-H C-Br C-H CF3 tert-BuOC(=0) H 1 T1 _ 16 H C-Br C-H C-Br C-H CF3 MeCO H 1 T1 17 H C-Br C-H C-Br C-H CF3 EtCO H 1 T1 • 18 H C-Br C-H C-Br C-H CF3 n-PrCO H 1 T1 19 H C-Br C-H C-Br C-H CF3 環-PrCO H 1 T1 _ 20 H C-Br C-H C-Br C-H CF3 環-PrCH2CO H 1 T1 21 H C-Br C-H C-Br C-H CF3 CF3CH2CO H 1 T1 . 22 H C-Br C-H C-Br C-H CF3 CH3SCH2CO H 1 T1 23 H C-Br C-H C-Br C-H CF3 CH3SOCH2CO H 1 T1 • 24 H C-Br C-H C-Br C-H CF3 CH3S02CH2C0 H 1 T1 . 25 H C-Br C-H C-Br C-H CF3 CH30CH2CH2C0 H 1 T1 _ 26 H C-Br C-H C-Br C-H CF3 CH30CH(Me)CH2C0 H 1 T1 • 27 H C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H 1 s 70 201204250 化合物 X B1 B2 B3 B4 R R1 R2 n T1 • 28 H C-CF3 C-H C-H C-H CF3 tert-Bu0C(=0) H 1 T1 - 29 H C-CF3 C-H C-H C-H CF3 MeCO H 1 T1 - 30 H C-CF3 C-H C-H C-H CF3 EtCO H 1 T1 - 31 H C-CF3 C-H C-H C-H CF3 n-PrCO H 1 T1 - 32 H C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCO H 1 T1 - 33 H C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCH2CO H 1 T1 - 34 H C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CF3CH2CO H 1 T1 - 35 H C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CH3SCH2CO H 1 T1 - 36 H C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CH3SOCH2CO H 1 T1 - 37 H C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CH3S02CH2C0 H 1 T1 38 H C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CH30CH2CH2C0 H 1 T1 • 39 H C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CH30CH(Me)CH2C0 H 1 T1 - 40 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H 1 T1 - 41 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 tert-BuOC( = 0) H 1 T1 42 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 MeCO H 1 T1 - 43 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 EtCO H 1 T1 - 44 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 n-PrCO H 1 T1 - 45 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCO H 1 T1 - 46 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCH2CO H 1 T1 - 47 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CF3CH2CO H 1 T1 - 48 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CH3SCH2CO H 1 T1 49 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CH3SOCH2CO H 1 T1 - 50 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CH3S02CH2C0 H 1 71 201204250 化合物 X B1 B2 B3 B4 R R1 R2 n T1 51 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CH30CH2CH2C0 H 1 T1 • 52 H C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CH30CH(Me)CH2C0 H 1 T1 _ 53 H C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 H H 1 T1 • 54 H C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 tert-Bu0C( = 0) H 1 T1 - 55 H C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 MeCO H 1 T1 • 56 H C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 EtCO H 1 T1 _ 57 H C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H 1 T1 • 58 H C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H 1 T1 _ 59 H C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環·Ρ「ΟΗ2(：0 H 1 T1 • 60 H C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H 1 T1 • 61 H C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CH3SCH2CO H 1 T1 _ 62 H C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CH3SOCH2CO H 1 T1 _ 63 H C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CH3S02CH2C0 H 1 T1 • 64 H C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CH30CH2CH2C0 H 1 T1 - 65 H C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CH30CH(Me)CH2C0 H 1 T1 66 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H 1 T1 67 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 tert-BuOC(=0) H 1 T1 - 68 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 MeCO H 1 T1 • 69 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 EtCO H 1 T1 - 70 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 n-PrCO H 1 T1 • 71 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 環-PrCO H 1 T1 72 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 環-PrCH2CO H 1 T1 - 73 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 CF3CH2CO H 1
S 72 201204250 化合物 X B1 B2 B3 B4 R R1 R2 n T1 - 74 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 CH3SCH2CO H 1 T1 - 75 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 CH3SOCH2CO H 1 T1 • 76 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 CH3S02CH2CO H 1 T1 - 77 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 CH30CH2CH2C0 H 1 T1 • 78 H C-CF3 C-F C-H C-H CF3 CH30CH(Me)CH2C0 H 1 T1 - 79 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 H H 1 T1 - 80 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 tert-Bu0C(=0) H 1 T1 - 81 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 MeCO H 1 T1 - 82 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 EtCO H 1 T1 • 83 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 n-PrCO H 1 T1 84 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 環-PrCO H 1 T1 - 85 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 環-PrCH2CO H 1 T1 - 86 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 CF3CH2CO H 1 T1 - 87 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 CH3SCH2CO H 1 T1 - 88 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 CH3SOCH2CO H 1 T1 - 89 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 CH3S02CH2C0 H 1 T1 - 90 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 CH30CH2CH2C0 H 1 T1 - 91 H C-CF3 C-H C-F C-H CF3 CH30CH(Me)CH2C0 H 1 T1 - 92 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 H H 1 T1 93 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 tert-Bu〇C(=0) H 1 T1 94 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 MeCO H 1 T1 - 95 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 EtCO H 1 T1 - 96 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 n-PrCO H 1 73 201204250 化合物 X B1 B2 B3 B4 R R1 R2 n T1 • 97 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 環-PrCO H 1 T1 • 98 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H 1 T1 _ 9Θ H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H 1 T1 • 100 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 CH3SCH2CO H 1 T1 • 101 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 CH3SOCH2CO H 1 T1 - 102 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 CH3S02CH2C0 H 1 T1 _ 103 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 CH30CH2CH2C0 H 1 T1 104 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 CH30CH(Me)CH2C0 H 1 T1 _ 105 H C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 H H 1 T1 _ 106 H C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 tert-BuOC(=0) H 1 T1 • 107 H C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 MeCO H 1 T1 108 H C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 EtCO H 1 T1 _ 109 H C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 n-PrCO H 1 T1 _ 110 H C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 環-PrCO H 1 T1 • 111 H C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 環-PrCH2CO H 1 T1 112 H C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 CF3CH2CO H 1 T1 • 113 H C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 CH3SCH2CO H 1 T1 _ 114 H C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 CH3SOCH2CO H 1 T1 • 115 H C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 CH3S02CH2C0 H 1 T1 _ 116 H C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 CH30CH2CH2C0 H 1 T1 _ 117 H C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 CH30CH(Me)CH2C0 H 1 T1 _ 118 H C-CI N C-CI C-H CF3 H H 1 T1 - 119 H C-Ci N C-CI C-H CF3 tert-BuOC(=0) H 1 s 74 201204250 化合物 X B1 B2 B3 B4 R R1 R2 n T1 120 H C-Cl N C-CI C-H CF3 MeCO H 1 T1 - 121 H C-CI N C-CI C-H CF3 EtCO H 1 T1 122 H C-CI N C-CI C-H CF3 n-PrCO H 1 T1 • 123 H C-CI N C-CI C-H CF3 環-PrCO H 1 T1 • 124 H C-CI N C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H 1 T1 - 125 H C-CI N C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H 1 T1 • 126 H C-CI N C-CI C-H CF3 CH3SCH2CO H 1 T1 - 127 H C-CI N C-CI C-H CF3 CH3SOCH2CO H 1 T1 - 128 H C-CI N C-CI C-H CF3 CH3S02CH2C0 H 1 T1 - 129 H C-CI N C-CI C-H CF3 CH30CH2CH2C0 H 1 T1 - 130 H C-CI N C-CI C-H CF3 CH30CH(Me)CH2C0 H 1 T1 - 131 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 H H 1 T1 132 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 tert-Bu〇C(=0) H 1 T1 - 133 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 MeCO H 1 T1 - 134 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 EtCO H 1 T1 - 135 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 n-PrCO H 1 T1 - 136 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 環-PrCO H 1 T1 - 137 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 環-PrCH2CO H 1 T1 138 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 CF3CH2CO H 1 T1 • 139 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 CH3SCH2CO H 1 T1 - 140 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 CH3SOCH2CO H 1 T1 - 141 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 CH3S02CH2C0 H 1 T1 - 142 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 CH30CH2CH2C0 H 1 75 201204250 化合物 X B1 B2 B3 B4 R R1 R2 n T1 _ 143 H C-CF3 N C-CF3 C-H CF3 CH30CH(Me)CH2C0 H 1 T1 • 144 H C-CF3 N C-CI C-H CF3 H H 1 T1 145 H C-CF3 N C-CI C-H CF3 tert-Bu0C(=0) H 1 T1 _ 146 H C-CF3 N C-CI C-H CF3 MeCO H 1 T1 147 H C-CF3 N C-CI C-H CF3 EtCO H 1 T1 - 148 H C-CF3 N C-CI C-H CF3 n-PrCO H 1 T1 _ 149 H C-CF3 N C-CI C-H CF3 環-PrCO H 1 T1 150 H C-CF3 N C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H 1 T1 151 H C-CF3 N C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H 1 T1 • 152 H C-CF3 N C-CI C-H CF3 CH3SCH2CO H 1 T1 • 153 H C-CF3 N C-CI C-H CF3 CH3SOCH2CO H 1 T1 154 H C-CF3 N C-CI C-H CF3 CH3S02CH2C0 H 1 T1 • 155 H C-CF3 N C-CI C-H CF3 CH30CH2CH2CO H 1 T1 _ 156 H C-CF3 N C-CI C-H CF3 CH30CH(Me)CH2C0 H 1 T1 • 157 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 H Me 1 T1 158 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 tert-BuOC(=0) Me 1 T1 _ 159 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 MeCO Me 1 T1 • 160 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 EtCO Me 1 T1 - 161 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 n-PrCO Me 1 T1 _ 162 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 環-PrCO Me 1 T1 _ 163 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO Me 1 T1 • 164 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 CF3CH2CO Me 1 T1 - 165 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 CH3SCH2CO Me 1 s 76 201204250 化合物 X B1 B2 B3 B4 R R1 R2 n T1 166 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 CH3SOCH2CO Me 1 T1 - 167 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 CH3S02CH2C0 Me 1 T1 - 168 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 CH30CH2CH2C0 Me 1 T1 169 H C-CI C-CI C-CI C-H CF3 CH30CH(Me)CH2C0 Me 1 T1 . 170 H C-CF3 N C-H C-H CF3 H H 1 T1 - 171 H C-CF3 N C-H C-H CF3 tert-Bu0C(=0) H 1 T1 - 172 H C-CF3 N C-H C-H CF3 MeCO H 1 T1 • 173 H C-CF3 N C-H C-H CF3 EtCO H 1 T1 - 174 H C-CF3 N C-H C-H CF3 n-PrCO H 1 T1 175 H C-CF3 N C-H C-H CF3 環-PrCO H 1 T1 - 176 H C-CF3 N C-H C-H CF3 環-PrCH2CO H 1 T1 - 177 H C-CF3 N C-H C-H CF3 CF3CH2CO H 1 T1 - 178 H C-CF3 N C-H C-H CF3 CH3SCH2CO H 1 T1 - 179 H C-CF3 N C-H C-H CF3 CH3SOCH2CO H 1 T1 • 180 H C-CF3 N C-H C-H CF3 CH3S02CH2C0 H 1 T1 - 181 H C-CF3 N C-H C-H CF3 CH30CH2CH2C0 H 1 T1 - 182 H C-CF3 N C-H C-H CF3 CH30CH(Me)CH2C0 H 1 T1 - 183 H C-CI N C-H C-H CF3 H H 1 T1 - 184 H C-CI N C-H C-H CF3 tert-BuOC(=0) H 1 T1 - 185 H C-CI N C-H C-H CF3 MeCO H 1 T1 - 186 H C-CI N C-H C-H CF3 EtCO H 1 T1 - 187 H C-CI N C-H C-H CF3 n-PrCO H 1 T1 - 188 H C-CI N C-H C-H CF3 環-PrCO H 1 77 201204250 化合物 X B1 B2 B3 B4 R R1 R2 n T1 189 H C-CI N C-H C-H CF3 環-PrCH2CO H 1 T1 _ 190 H C-CI N C-H C-H CF3 CF3CH2CO H 1 T1 191 H C-CI N C-H C-H CF3 CH3SCH2CO H 1 T1 192 H C-CI N C-H C-H CF3 CH3SOCH2CO H 1 T1 • 193 H C-CI N C-H C-H CF3 CH3S02CH2C0 H 1 T1 _ 194 H C-CI N C-H C-H CF3 CH30CH2CH2C0 H 1 T1 195 H C-CI N C-H C-H CF3 CH30CH(Me)CH2C0 H 1 T1 - 196 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 H H 1 T1 _ 197 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 tert-Bu0C(=0) H 1 T1 _ 198 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 MeCO H 1 T1 199 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 EtCO H 1 T1 _ 200 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 n-PrCO H 1 T1 • 201 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 環-PrCO H 1 T1 _ 202 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 環-PrCH2CO H 1 T1 • 203 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 CF3CH2CO H 1 T1 _ 204 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 CH3SCH2CO H 1 T1 _ 205 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 CH3SOCH2CO H 1 T1 . 206 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 CH3S02CH2C0 H 1 T1 . 207 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 CH30CH2CH2C0 H 1 T1 - 208 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 CH30CH(Me)CH2C0 H 1 表2 s 78 201204250
化合物 X Β1 B2 B3 B4 R Y G (Z)k T2 1 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 CN G2 H Τ2 - 2 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 CN G2 4-F Τ2 - 3 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 CN G2 4-CI Τ2 - 4 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 CN G2 4-CN Τ2 5 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 CN G2 4-N02 Τ2 - 6 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CN G6 H Τ2 • 7 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CN G8 H Τ2 - 8 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CN G9 H Τ2 - 9 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CN F H Τ2 _ 10 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CN Cl H Τ2 _ 11 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CN Br H Τ2 - 12 Η C-Br C-H C-Br C-H CF3 CN G2 H Τ2 • 13 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 CN G6 H Τ2 - 14 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 CN G8 H Τ2 - 15 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 CN G9 H Τ2 - 16 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 CN F H Τ2 - 17 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CN G2 H Τ2 - 18 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CN G6 H Τ2 - 19 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CN G8 H Τ2 - 20 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CN G9 H 79 m 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R Y G (Z)k T2 _ 21 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CN F H Τ2 22 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CN G2 H Τ2 • 23 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CN G2 4-F Τ2 - 24 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CN G2 4-CI Τ2 _ 25 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CN G2 4-CN Τ2 _ 26 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CN G6 H Τ2 • 27 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CN G8 H Τ2 28 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CN G9 H Τ2 _ 29 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CN F H Τ2 _ 30 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CN Cl H Τ2 • 31 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CN Br H Τ2 32 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CN G2 H Τ2 • 33 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CN G6 H Τ2 • 34 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CN G8 H Τ2 _ 35 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CN G9 H Τ2 _ 36 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CN F H Τ2 _ 37 Η C-CF3 C-F C-H C-H CF3 CN G2 H Τ2 _ 38 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 CN G6 H Τ2 . 39 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 CN G8 H Τ2 40 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 CN G9 H Τ2 41 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 CN F H Τ2 • 42 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 CN G2 H Τ2 - 43 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 CN G6 H 80 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 B4 R Y G (Z)k T2 44 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 CN G8 H 12 45 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 CN G9 H Τ2 _ 46 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 CN F H Τ2 _ 47 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CN G2 H Τ2 - 48 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CN G2 4-F Τ2 49 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CN G2 4-CI Τ2 _ 50 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CN G2 4-CN Τ2 _ 51 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CN G2 4-N02 Τ2 _ 52 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CN G6 H Τ2 53 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CN G8 H Τ2 _ 54 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CN G9 H Τ2 _ 55 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CN F H Τ2 _ 56 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CN Cl H Τ2 _ 57 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CN Br H Τ2 _ 58 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 CN G2 H Τ2 _ 59 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 CN G6 H Τ2 _ 60 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 CN G8 H Τ2 - 61 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 CN G9 H Τ2 _ 62 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 CN F H Τ2 _ 63 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CN G2 H Τ2 - 64 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CN G2 4-F Τ2 65 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CN G2 4-CI Τ2 - 66 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CN G2 4-CN 81 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R Y G (Z)k T2 _ 67 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CN G2 4-N02 Τ2 • 68 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CN G6 H Τ2 - 69 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CN G8 H Τ2 • 70 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CN G9 H Τ2 • 71 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CN F H Τ2 72 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CN G2 H Τ2 73 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CN G6 H Τ2 _ 74 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CN G8 H Τ2 • 75 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CN G9 H Τ2 _ 76 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CN F H Τ2 _ 77 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CN Cl H Τ2 _ 78 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CN Br H Τ2 • 79 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CN G2 H Τ2 . 80 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CN G2 4-CI Τ2 - 81 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CN G2 4-CN Τ2 82 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CN G2 4-N02 Τ2 • 83 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CN G6 H Τ2 _ 84 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CN G8 H Τ2 • 85 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CN G9 H Τ2 _ 86 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CN F H Τ2 • 87 Η C-CI C- Η C-CI C-H cf3 Br G2 H Τ2 • 88 Η C-CI C- Η C-CI C-H cf3 Br G2 4-F Τ2 - 89 Η C-CI C- Η C-CI C-H cf3 Br G2 4-CI s 82 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R Υ G (Z)k T2 90 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 Br G2 4-CN Τ2 - 91 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 Br G2 4-N02 Τ2 92 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 Br G6 H Τ2 - 93 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 Br G8 H Τ2 . 94 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 Br G9 H Τ2 - 95 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 Br F H Τ2 - 96 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 Br Cl H Τ2 - 97 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Br G2 H Τ2 . 98 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Br G2 4-F Τ2 - 99 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Br G2 4-CI Τ2 - 100 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Br G2 4-CN Τ2 - 101 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Br G6 H Τ2 - 102 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Br G8 H Τ2 - 103 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Br G9 H Τ2 - 104 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Br F H Τ2 — 105 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Br Ct H Τ2 106 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 Br G2 H Τ2 - 107 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 Br G6 H Τ2 108 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 Br G8 H Τ2 - 109 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 Br G9 H Τ2 - 110 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 Br F H Τ2 - 111 Η C-CF3 C-F C-H C-H CF3 Br G2 H Τ2 - 112 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 Br G6 H 83 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R Y G (Z&gt;k T2 _ 113 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 Br G8 H Τ2 • 114 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 Br G9 H Τ2 _ 115 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 Br F H Τ2 _ 116 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 Br G2 H Τ2 117 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 Br G6 H Τ2 • 118 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 Br G8 H Τ2 . 119 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 Br G9 H Τ2 • 120 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 Br F H Τ2 • 121 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 Br G2 H Τ2 - 122 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 Br G2 4-F Τ2 123 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 Br G2 4-CI Τ2 • 124 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 Br G2 4-CN Τ2 • 125 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 Br G2 4-N02 Τ2 . 126 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 Br G4 H Τ2 127 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 Br G6 H Τ2 _ 128 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 Br G8 H Τ2 129 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 Br G9 H Τ2 . 130 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 Br F H Τ2 • 131 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 Br Cl H Τ2 • 132 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 Br G2 H Τ2 133 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 Br G2 4-F Τ2 134 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 Br G2 4-CI Τ2 - 135 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 Br G2 4-CN s 84 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R Y G (Z)k T2 - 136 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 Br G2 4-N02 Τ2 - 137 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 Br G6 H Τ2 - 138 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 Br G8 H Τ2 - 139 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 Br G9 H Τ2 - 140 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 Br F H Τ2 - 141 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 Br G2 H Τ2 - 142 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 Br G6 H Τ2 - 143 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 Br G8 H Τ2 - 144 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 Br G9 H Τ2 - 145 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 Br F H Τ2 - 146 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 Br Cl H Τ2 - 147 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 Br Br H Τ2 - 148 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 Br G2 H Τ2 - 149 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 Br G2 4-Ci Τ2 - 150 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 Br G2 4-CN Τ2 - 151 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 Br G2 4-N02 Τ2 - 152 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 Br G6 H Τ2 • 153 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 Br G8 H Τ2 154 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 Br G9 H Τ2 7 155 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 Br F H Τ2 • 156 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 Br G2 H Τ2 . 157 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 Br G6 H Τ2 - 158 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 Br G8 H 85 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R Y G (Z)k T2 159 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 Br G9 H Τ2 • 160 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 Br F H Τ2 . 161 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 Br Cl H Τ2 _ 162 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 CN G2 H Τ2 • 163 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 CN G6 H Τ2 164 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 CN G8 H Τ2 _ 165 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 CN G9 H Τ2 _ 166 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 CN F H Τ2 • 167 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 CN Cl H Τ2 • 168 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 CN Br H Τ2 • 169 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 Br G2 H Τ2 - 170 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 Br G2 4-CI Τ2 _ 171 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 Br G2 4-CN Τ2 • 172 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 Br G2 4-N02 Τ2 _ 173 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 Br G6 H Τ2 • 174 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 Br G8 H Τ2 - 175 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 Br G9 H Τ2 • 176 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 Br F H Τ2 _ 177 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 CN G2 H Τ2 _ 178 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 CN G2 4-CI Τ2 • 179 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 CN G2 4-CN Τ2 - 180 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 CN G2 4-N02 s 86 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R Y G (Z)k T2 • 181 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 CN G6 H T2 - 182 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 CN G8 H T2 - 183 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 CN G9 H T2 - 184 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 CN F H T2 185 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 Br G2 H T2 - 186 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 Br G2 4-CI T2 - 187 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 Br G2 4-CN T2 - 188 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 Br G2 4-N02 T2 - 189 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 Br G6 H T2 - 190 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 Br G8 H T2 - 191 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 Br G9 H T2 - 192 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 Br F H T2 - 193 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CN G2 H T2 - 194 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CN G2 4-CI T2 - 195 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CN G2 4-CN T2 - 196 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CN G2 4-N02 12 • 197 Η C-CI C-F C-Ci C-F cf3 CN G6 H T2 - 198 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CN G8 H T2 - 199 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CN G9 H T2 - 200 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CN F H 表3 87 201204250
化合物 X Β1 Β2 B3 B4 R Y G T3 _ 1 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 Me CN Τ3 _ 2 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 Cl CN Τ3 _ 3 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 Me C02H Τ3 • 4 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 Me C02Me Τ3 . 5 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 Me C02Et Τ3 - 6 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 Cl C02H Τ3 • 7 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 Cl C02Me Τ3 δ Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 Br C02H Τ3 _ 9 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 Br C02Me Τ3 _ 10 Η C-Br C-H C-Br C-H CF3 Me CN Τ3 _ 11 Η C-Br C-H C-Br C-H CF3 Me C02H Τ3 12 Η C-Br C-H C-Br C-H CF3 Me C02Me Τ3 13 Η C-Br C-H C-Br C-H CF3 Me C02Et Τ3 14 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 Me CN Τ3 15 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 Me C02H Τ3 16 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 Me C02Me Τ3 17 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 Me C02Et Τ3 - 18 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H CN Τ3 _ 19 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Me CN Τ3 - 20 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Cl CN s 8 8 201204250 4匕合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R Y G T3 _ 21 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H C02H Τ3 - 22 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Me C02H Τ3 _ 23 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Me C02Me Τ3 - 24 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Me C02Et Τ3 - 25 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Cl C02H Τ3 26 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Cl C02Me Τ3 _ 27 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Br C02H Τ3 - 28 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 Br C02Me Τ3 _ 29 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 Me CN Τ3 - 30 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 Me C02H Τ3 - 31 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 Me C02Me Τ3 • 32 Η C-CF3 C-F C-H C-H CF3 Me CN Τ3 - 33 Η C-CF3 C-F C-H C-H CF3 Me C02H Τ3 - 34 Η C-CF3 C-F C-H C-H CF3 Me C02Me Τ3 - 35 Η C-CF3 C-H C-F C-H CF3 Me CN Τ3 - 36 Η C-CF3 C-H C-F C-H CF3 Me C02H Τ3 _ 37 Η C-CF3 C-H C-F C-H CF3 Me C02Me Τ3 - 38 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 H CN Τ3 • 39 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 Me CN Τ3 - 40 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 Cl CN Τ3 - 41 Η C-CI C-CI C-C丨 C-H CF3 H C02H Τ3 - 42 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 Me C02H Τ3 - 43 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 Me C02Me
89 201204250 *ib合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R Υ G T3 . 44 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 Me C02Et T3 . 45 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 Cl C02H Τ3 _ 46 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 Cl C02Me Τ3 • 47 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 Br C02H Τ3 48 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 Br C02Me Τ3 - 49 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 Me CN Τ3 50 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 Me C02H Τ3 51 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H CF3 Me C02Me Τ3 • 52 Η C-CI Ν C-CI C-H CF3 H CN Τ3 _ 53 Η C-CI Ν C-CI C-H CF3 Me CN Τ3 _ 54 Η C-CI Ν C-CI C-H CF3 Cl CN Τ3 • 55 Η C-CI Ν C-CI C-H CF3 H C02H Τ3 _ 56 Η C-CI Ν C-CI C-H CF3 Me C02H Τ3 • 57 Η C-CI Ν C-CI C-H CF3 Me C02Me Τ3 _ 58 Η C-CI Ν C-CI C-H CF3 Me C02Et Τ3 - 59 Η C-CI Ν C-CI C-H CF3 Cl C02H Τ3 • 60 Η C-CI Ν C-CI C-H CF3 Cl C02Me Τ3 _ 61 Η C-CI Ν C-CI C-H CF3 Br C02H Τ3 _ 62 Η C-CI Ν C-CI C-H CF3 Br C02Me Τ3 _ 63 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H CF3 H C02H Τ3 _ 64 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H CF3 Me C02H Τ3 - 65 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H CF3 Me C02Me Τ3 - 66 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H CF3 Me C02Et s 90 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R Υ G T3 - 67 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H CF3 CI C02H Τ3 • 68 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H CF3 CI C02Me Τ3 • 69 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H CF3 Βγ C02H Τ3 - 70 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H CF3 Βγ C02Me Τ3 _ 71 Η C-CF3 Ν C-H C-H CF3 Me CN Τ3 _ 72 Η C-CF3 Ν C-H C-H CF3 Me C02H Τ3 _ 73 Η C-CF3 Ν C-H C-H CF3 Me C02Me Τ3 _ 74 Η C-CF3 Ν C-CI C-H CF3 Η C02H Τ3 - 75 Η C-CF3 Ν C-CI C-H CF3 Me C02H Τ3 - 76 Η C-CF3 Ν C-CI C-H CF3 Me C02Me Τ3 _ 77 Η C-CF3 Ν C-CI C-H CF3 Me C02Et Τ3 _ 78 Η C-CF3 Ν C-CI C-H CF3 Cl C02H Τ3 _ 79 Η C-CF3 Ν C-CI C-H CF3 Cl C02Me Τ3 - 80 Η C-CF3 Ν C-CI C-H CF3 Br C02H Τ3 _ 81 Η C-CF3 Ν C-CI C-H CF3 Br C02Me Τ3 • 82 Η C-CI Ν C-H C-H CF3 H CN Τ3 _ 83 Η C-CI Ν C-H C-H CF3 Me CN Τ3 84 Η C-CI Ν C-H C-H CF3 Cl CN Τ3 - 85 Η C-CI Ν C-H C-H CF3 H C02H Τ3 - 86 Η C-CI Ν C-H C-H CF3 Me C02H Τ3 • 87 Η C-CI Ν C-H C-H CF3 Me C02Me Τ3 - 88 Η C-CI Ν C-H C-H CF3 Me C02Et Τ3 - 89 Η C-CI Ν C-H C-H CF3 Cl C02H 91 201204250 化合物 X B1 B2 B3 B4 R Y G T3 • 90 H C-CI N C-H C-H CF3 Cl C02Me T3 _ 91 H C-CI N C-H C-H CF3 Br C02H T3 _ 92 H C-CI N C-H C-H CF3 Br C02Me T3 • 93 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 Me CN T3 • 94 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 Cl CN T3 - 95 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 Me C02H T3 _ 96 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 Me C02Me T3 97 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 Me C02Et T3 _ 98 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 Cl C02H T3 _ 99 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 Cl C02Me T3 _ 100 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 Br C02H T3 - 101 H C-CI C-F C-CI C-F CF3 Br C02Me 表4
N、 〆R2
化合物 X B1 B2 B3 B4 R R1 R2 R7 Y T4 1 H C-CI C-H C-CI C-H cf3 H H H H T4 • 2 H C-CI C-H C-CI C-H cf3 MeCO H H H T4 3 H C-CI C-H C-CI C-H CF3 EtCO H H H T4 - 4 H C-CI C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H H H s 92 201204250
化合物 X Β1 B2 B3 B4 R R1 R2 R7 Y T4 - 5 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H H H Τ4 - 6 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H H H Τ4 - 7 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H H H Τ4 - 8 Η C-Br C-H C-Br C-H CF3 H H H H Τ4 - 9 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 MeCO H H H Τ4 - 10 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 EtCO H H H Τ4 11 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 n-PrCO H H H Τ4 - 12 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCO H H H Τ4 - 13 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCH2C〇 H H H Τ4 14 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 CF3CH2CO H H H Τ4 15 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H H H Τ4 - 16 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 MeCO H H H Τ4 17 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 EtCO H H H Τ4 - 18 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 n-PrCO H H H Τ4 19 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCO H H H Τ4 • 20 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrChl2CO H H H Τ4 21 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CF3CH2CO H H H Τ4 • 22 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H H H Τ4 - 23 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 MeCO H H H Τ4 - 24 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 EtCO H H H Τ4 - 25 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 n-PrCO H H H Τ4 • 26 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCO H H H Τ4 - 27 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCH2CO H H H 93 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 _ 28 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CF3CH2CO H H H Τ4 • 29 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 H H H H Τ4 _ 30 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 MeCO H H H Τ4 _ 31 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 EtCO H H H Τ4 • 32 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H H H Τ4 _ 33 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H H H Τ4 • 34 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H H H Τ4 _ 35 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H H H Τ4 • 36 Η C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H H H Τ4 _ 37 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 MeCO H H H Τ4 • 38 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 EtCO H H H Τ4 39 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 n-PrCO H H H Τ4 40 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCO H H H Τ4 41 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H H Τ4 . 42 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H H Τ4 _ 43 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 H H H H Τ4 • 44 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 MeCO H H H Τ4 _ 45 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 EtCO H H H Τ4 _ 46 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 n-PrCO H H H Τ4 • 47 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCO H H H Τ4 • 48 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCH2CO H H H Τ4 • 49 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 CF3CH2CO H H H Τ4 - 50 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H H H H s 94 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R r1 R2 R7 Y T4 • 51 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO H H H Τ4 52 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO H H H Τ4 - 53 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO H H H Τ4 • 54 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H H Τ4 - 55 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H H Τ4 56 Η C-CI C-Ci C-CF3 C-H cf3 H H H H Τ4 - 57 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 MeCO H H H Τ4 - 58 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 EtCO H H H Τ4 • 59 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H H H Τ4 - 60 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H H H Τ4 61 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H H H Τ4 - 62 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H H H Τ4 - 63 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 H H H H Τ4 - 64 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 MeCO H H H Τ4 - 65 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 EtCO H H H Τ4 - 66 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H H H Τ4 - 67 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H H H Τ4 - 68 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H H Τ4 - 69 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H H Τ4 70 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 H H H H Τ4 - 71 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 MeCO H H H Τ4 - 72 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 EtCO H H H Τ4 - 73 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H H H 95 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R r1 R2 R7 Y T4 • 74 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H H H Τ4 _ 75 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H H H Τ4 • 76 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H H H Τ4 • 77 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 H H H H Τ4 • 78 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 MeCO H H H Τ4 • 79 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 EtCO H H H Τ4 80 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H H H Τ4 _ 81 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H H H Τ4 _ 82 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H H Τ4 _ 83 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H H Τ4 _ 84 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H Me H H Τ4 _ 85 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO Me H H Τ4 _ 86 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 EtCO Me H H Τ4 _ 87 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO Me H H Τ4 _ 88 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO Me H H Τ4 • 89 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-P「CH2CO Me H H Τ4 _ 90 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO Me H H Τ4 91 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 H H H H Τ4 92 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 MeCO H H H Τ4 93 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 EtCO H H H Τ4 94 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H H H Τ4 95 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCO H H H Τ4 96 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H H s 96 201204250
化合物 X Β1 B2 B3 B4 R R1 R2 R7 Y T4 97 Η C-CF3 N C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H H Τ4 98 Η C-CI N C-H C-H cf3 H H H H 丁 4 99 Η C-CI N C-H C-H cf3 MeCO H H H Τ4 100 Η C-CI N C-H C-H cf3 EtCO H H H Τ4 101 Η C-CI N C-H C-H cf3 n-PrCO H H H Τ4 102 Η C-CI N C-H C-H cf3 環-PrCO H H H Τ4 103 Η C-CI N C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H H Τ4 104 Η C-CI N C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H H Τ4 105 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 H H H H Τ4 106 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 MeCO H H H Τ4 107 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 EtCO H H H Τ4 108 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 n-PrCO H H H Τ4 109 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCO H H H Τ4 110 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCH2CO H H H Τ4 111 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CF3CH2CO H H H Τ4 — 112 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 H H H F Τ4 - 113 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 MeCO H H F Τ4 • 114 Η c-ci C-H C-CI C-H CF3 EtCO H H F Τ4 - 115 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H H F Τ4 - 116 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H H F 丁 4 - 117 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H H F Τ4 - 118 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H H F 14 - 119 Η C-Br C-H C-Br C-H CF3 H H H F 97 201204250
化合物 X Β1 B2 B3 B4 R R1 R2 R7 Y T4 • 120 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 MeCO H H F Τ4 - 121 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 EtCO H H F Τ4 _ 122 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 n-PrCO H H F Τ4 123 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCO H H F Τ4 - 124 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環·Ρ「0Η2(：Ο H H F Τ4 • 125 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 CF3CH2CO H H F Τ4 • 126 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 Η H H F Τ4 - 127 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 MeCO H H F Τ4 128 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 EtCO H H F Τ4 • 129 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 η-PrCO H H F Τ4 130 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCO H H F Τ4 _ 131 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCH2CO H H F Τ4 132 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CF3CH2CO H H F Τ4 133 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H H F Τ4 • 134 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 MeCO H H F Τ4 • 135 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 EtCO H H F Τ4 136 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 n-PrCO H H F Τ4 137 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCO H H F Τ4 . 138 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCH2CO H H F Τ4 . 139 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CF3CH2CO H H F Τ4 . 140 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 H H H F Τ4 - 141 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 MeCO H H F Τ4 - 142 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 EtCO H H F
S 98 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R r1 R2 R7 Y T4 - 143 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H H F Τ4 144 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H H F Τ4 - 145 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H H F 14 - 146 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H H F Τ4 - 147 Η C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H H F Τ4 - 148 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 MeCO H H F Τ4 - 149 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 EtCO H H F Τ4 - 150 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 n-PrCO H H F Τ4 - 151 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCO H H F Τ4 - 152 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H F Τ4 - 153 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H F Τ4 - 154 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 H H H F Τ4 - 155 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 MeCO H H F Τ4 - 156 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 EtCO H H F Τ4 - 157 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 n-PrCO H H F Τ4 - 158 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCO H H F Τ4 - 159 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCH2CO H H F Τ4 • 160 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 CF3CH2CO H H F Τ4 - 161 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H H H F Τ4 _ 162 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO H H F Τ4 - 163 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO H H F Τ4 164 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO H H F Τ4 - 165 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H F 99 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 • 166 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H F Τ4 - 167 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 H H H F Τ4 168 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 MeCO H H F Τ4 169 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 EtCO H H F Τ4 _ 170 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H H F I Τ4 _ 171 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H H F Τ4 _ 172 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H H F Τ4 • 173 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H H F Τ4 • 174 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 H H H F Τ4 175 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 MeCO H H F Τ4 . 176 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 EtCO H H F Τ4 177 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H H F Τ4 • 178 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H H F Τ4 • 179 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H F Τ4 180 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H F Τ4 • 181 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 H H H F Τ4 182 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 MeCO H H F Τ4 _ 183 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 EtCO H H F Τ4 _ 184 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H H F Τ4 185 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H H F Τ4 . 186 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H H F Τ4 . 187 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H H F Τ4 - 188 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 H H H F
S 100 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 _ 189 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 MeCO H H F Τ4 - 190 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 EtCO H H F Τ4 • 191 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H H F Τ4 - 192 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H H F Τ4 _ 193 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H F Τ4 - 194 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H F Τ4 • 195 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H Me H F Τ4 196 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO Me H F Τ4 • 197 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 EtCO Me H F Τ4 • 198 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO Me H F Τ4 _ 199 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO Me H F Τ4 - 200 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO Me H F Τ4 • 201 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO Me H F Τ4 202 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 H H H F Τ4 203 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 MeCO H H F Τ4 204 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 EtCO H H F Τ4 205 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H H F Τ4 206 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCO H H F Τ4 207 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環·ΡίΌΗ2(：0 H H F Τ4 208 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H F Τ4 209 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 Η H H F Τ4 210 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 MeCO H H F Τ4 211 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 EtCO H H F CO：； 气|如.1 101 201204250 化合物 X Β1 B2 B3 B4 R R1 R2 R7 Y T4 212 Η C-CI N C-H C-H cf3 n-PrCO H H F Τ4 213 Η C-CI N C-H C-H cf3 環-PrCO H H F Τ4 214 Η C-CI N C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H F Τ4 215 Η C-CI N C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H F Τ4 216 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 H H H F Τ4 217 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 MeCO H H F Τ4 218 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 EtCO H H F Τ4 219 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 n-PrCO H H F Τ4 220 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCO H H F Τ4 221 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCH2CO H H F Τ4 222 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CF3CH2CO H H F Τ4 • 223 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 H H H Cl Τ4 _ 224 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 MeCO H H Cl Τ4 225 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 EtCO H H Cl Τ4 226 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H H Cl Τ4 • 227 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H H Cl Τ4 _ 228 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H H Cl Τ4 _ 229 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H H Cl Τ4 • 230 Η C-Br C-H C-Br C-H CF3 H H H Cl Τ4 _ 231 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 MeCO H H Cl Τ4 _ 232 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 EtCO H H Cl Τ4 _ 233 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 n-PrCO H H Cl Τ4 - 234 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCO H H Cl s 102 201204250 化合物 X Β1 Β2 B3 B4 R R1 R2 R7 Y T4 _ 235 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCH2CO H H Cl Τ4 - 236 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 CF3CH2CO H H Cl Τ4 _ 237 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H H Cl Τ4 - 238 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 MeCO H H Cl Τ4 _ 239 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 EtCO H H Cl Τ4 • 240 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 n-PrCO H H Cl Τ4 - 241 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCO H H Cl Τ4 - 242 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-P「CH2CO H H Cl Τ4 - 243 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CF3CH2CO H H Cl Τ4 - 244 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H H Cl Τ4 • 245 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 MeCO H H Cl Τ4 - 246 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 EtCO H H Cl Τ4 • 247 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 n-PrCO H H Cl Τ4 _ 248 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCO H H Cl Τ4 _ 249 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCH2CO H H Cl Τ4 _ 250 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CF3CH2CO H H Cl Τ4 _ 251 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 H H H Cl Τ4 - 252 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 MeCO H H Cl Τ4 253 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 EtCO H H Cl Τ4 - 254 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H H Cl Τ4 _ 255 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H H Cl Τ4 _ 256 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H H Cl Τ4 - 257 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H H Cl 103 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R r1 R2 R7 Y T4 _ 258 Η C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H H Cl Τ4 - 259 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 MeCO H H Cl Τ4 _ 260 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 EtCO H H Cl Τ4 _ 261 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 n-PrCO H H Cl Τ4 262 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCO H H Cl Τ4 尋 263 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H Cl Τ4 264 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H Cl Τ4 _ 265 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 H H H Cl Τ4 . 266 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 MeCO H H Cl Τ4 • 267 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 EtCO H H Cl Τ4 268 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 n-PrCO H H Cl Τ4 269 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCO H H Cl Τ4 270 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCH2CO H H Cl Τ4 271 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 CF3CH2CO H H Cl Τ4 . 272 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H H H Cl Τ4 - 273 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO H H Cl Τ4 • 274 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO H H Cl Τ4 . 275 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO H H Cl Τ4 276 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H Cl Τ4 • 277 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H Cl Τ4 _ 278 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 H H H Cl Τ4 • 279 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 MeCO H H Cl Τ4 . 280 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 EtCO H H Cl
S 104 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 - 281 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H H Cl Τ4 . 282 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H H Cl Τ4 • 283 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2C〇 H H Cl Τ4 - 284 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H H Cl Τ4 285 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 H H H Cl Τ4 • 286 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 MeCO H H Cl Τ4 _ 287 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 EtCO H H Cl Τ4 • 288 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H H Cl Τ4 - 289 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H H Cl Τ4 • 290 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H Cl Τ4 • 291 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H Cl Τ4 - 292 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 H H H Cl Τ4 293 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 MeCO H H Cl Τ4 . 294 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 EtCO H H Cl Τ4 - 295 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H H Cl Τ4 • 296 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H H Cl Τ4 • 297 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H H Cl Τ4 - 298 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H H Cl Τ4 . 299 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 H H H Cl Τ4 _ 300 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 MeCO H H Cl Τ4 • 301 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 EtCO H H Cl Τ4 302 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H H Cl Τ4 - 303 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H H Cl 105 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 304 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H Cl T4 . 305 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H Cl Τ4 _ 306 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H Me H Cl Τ4 _ 307 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO Me H Cl Τ4 _ 308 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 EtCO Me H Cl Τ4 _ 309 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO Me H Cl Τ4 • 310 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO Me H Cl Τ4 311 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCh^CO Me H Cl Τ4 • 312 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO Me H Cl Τ4 313 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 H H H Cl Τ4 314 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 MeCO H H Cl Τ4 315 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 EtCO H H Cl Τ4 316 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H H Cl Τ4 317 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCO H H Cl Τ4 318 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H Cl Τ4 319 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H Cl Τ4 320 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 H H H Cl Τ4 321 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 MeCO H H Cl Τ4 322 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 EtCO H H Cl Τ4 323 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H H Cl Τ4 324 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 環-PrCO H H Cl Τ4 325 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H Cl Τ4 326 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H Cl
S 106 201204250 化合物 X Β1 B2 B3 B4 R R1 R2 R7 Y T4 327 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 H H H Cl Τ4 328 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 MeCO H H Cl Τ4 329 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 EtCO H H Cl Τ4 330 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 n-PrCO H H Cl Τ4 331 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCO H H Cl Τ4 332 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCH2CO H H Cl Τ4 333 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CF3CH2CO H H Cl Τ4 - 334 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 H H H Br Τ4 - 335 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 MeCO H H Br Τ4 - 336 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 EtCO H H Br Τ4 - 337 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H H Br Τ4 - 338 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H H Br Τ4 _ 339 Η C-CI C-H C-Ci C-H CF3 環-PrCH2CO H H Br Τ4 _ 340 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H H Br Τ4 - 341 Η C-Br C-H C-Br C-H CF3 H H H Br Τ4 - 342 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 MeCO H H Br Τ4 _ 343 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 EtCO H H Br Τ4 • 344 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 n-PrCO H H Br Τ4 • 345 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCO H H Br Τ4 - 346 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環·ΡγΟΗ2〇0 H H Br Τ4 347 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 CF3CH2CO H H Br Τ4 - 348 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 Η H H Br Τ4 - 349 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 MeCO H H Br
107 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 • 350 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 EtCO H H Br Τ4 351 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 n-PrCO H H Br Τ4 . 352 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCO H H Br Τ4 - 353 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCH2CO H H Br Τ4 _ 354 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CF3CH2CO H H Br Τ4 - 355 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H H Br Τ4 _ 356 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 MeCO H H Br Τ4 - 357 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 EtCO H H Br Τ4 • 358 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 n-PrCO H H Br Τ4 . 359 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCO H H Br Τ4 • 360 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCH2CO H H Br Τ4 • 361 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CF3CH2CO H H Br Τ4 • 362 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 H H H Br Τ4 • 363 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 MeCO H H Br Τ4 • 364 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 EtCO H H Br Τ4 _ 365 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H H Br Τ4 . 366 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H H Br Τ4 _ 367 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H H Br Τ4 _ 368 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H H Br . Τ4 - 369 Η C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H H Br Τ4 • 370 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 MeCO H H Br Τ4 _ 371 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 EtCO H H Br Τ4 - 372 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 n-PrCO H H Br s 108 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 _ 373 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCO H H Br Τ4 . 374 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H Br Τ4 - 375 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H Br Τ4 - 376 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 H H H Br Τ4 - 377 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 MeCO H H Br Τ4 - 378 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 EtCO H H Br Τ4 _ 379 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 n-PrCO H H Br Τ4 - 380 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCO H H Br Τ4 - 381 Η C-CF3 C-H C-F C-H CFa 環-PrCH2CO H H Br Τ4 _ 382 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 CF3CH2CO H H Br Τ4 383 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H H H Br Τ4 - 384 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO H H Br Τ4 385 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO H H Br Τ4 386 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO H H Br Τ4 - 387 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H Br Τ4 _ 388 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H Br Τ4 . 389 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 H H H Br Τ4 - 390 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 MeCO H H Br Τ4 _ 391 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 EtCO H H Br Τ4 - 392 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H H Br Τ4 • 393 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H H Br Τ4 - 394 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H H Br Τ4 - 395 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H H Br 109 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 _ 396 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 H H H Br Τ4 _ 397 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 MeCO H H Br Τ4 _ 398 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 EtCO H H Br Τ4 399 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H H Br Τ4 400 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H H Br Τ4 _ 401 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H Br Τ4 . 402 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H Br Τ4 - 403 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 H H H Br Τ4 . 404 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 MeCO H H Br Τ4 - 405 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 EtCO H H Br Τ4 • 406 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H H Br Τ4 • 407 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H H Br Τ4 408 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H H Br Τ4 _ 409 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H H Br Τ4 . 410 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 H H H Br Τ4 . 411 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 MeCO H H Br Τ4 412 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 EtCO H H Br Τ4 • 413 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H H Br Τ4 _ 414 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H H Br Τ4 • 415 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H Br Τ4 416 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H Br Τ4 _ 417 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H Me H Br Τ4 - 418 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO Me H Br
S 110 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 • 419 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 EtCO Me H Br Τ4 - 420 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO Me H Br Τ4 421 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO Me H Br Τ4 - 422 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO Me H Br Τ4 423 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO Me H Br Τ4 424 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 H H H Br Τ4 425 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 MeCO H H Br Τ4 426 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 EtCO H H Br Τ4 427 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H H 巳r Τ4 428 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCO H H Br Τ4 429 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H Br Τ4 430 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H Br Τ4 431 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 H H H Br Τ4 432 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 MeCO H H Br Τ4 433 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 EtCO H H Br Τ4 434 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H H Br Τ4 435 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 環-PrCO H H Br Τ4 436 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H Br Τ4 437 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H Br Τ4 438 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 H H H Br Τ4 439 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 MeCO H H Br Τ4 440 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 EtCO H H Br Τ4 441 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 n-PrCO H H Br 111 201204250 化合物 X Β1 B2 B3 B4 R R1 R2 R7 Y T4 442 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCO H H Br Τ4 443 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCH2CO H H Br Τ4 444 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CF3CH2CO H H Br Τ4 _ 445 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 H H H ch3 Τ4 - 446 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 MeCO H H ch3 Τ4 447 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 EtCO H H ch3 Τ4 448 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H H ch3 Τ4 • 449 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H H ch3 Τ4 _ 450 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H H ch3 Τ4 - 451 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H H ch3 Τ4 • 452 Η C-Br C-H C-Br C-H CF3 H H H ch3 Τ4 • 453 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 MeCO H H ch3 Τ4 • 454 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 EtCO H H ch3 Τ4 • 455 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 n-PrCO H H ch3 Τ4 • 456 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCO H H ch3 Τ4 _ 457 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCH2CO H H ch3 Τ4 • 458 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 CF3CH2CO H H ch3 Τ4 • 459 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H H ch3 Τ4 • 460 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 MeCO H H ch3 Τ4 _ 461 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 EtCO H H ch3 Τ4 462 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 n-PrCO H H ch3 Τ4 463 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCO H H ch3 Τ4 - 464 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCH2CO H H ch3 s 112 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 465 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CF3CH2CO H H ch3 Τ4 - 466 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H H ch3 Τ4 467 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 MeCO H H ch3 Τ4 _ 468 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 EtCO H H ch3 Τ4 - 469 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 n-PrCO H H ch3 Τ4 - 470 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCO H H ch3 Τ4 - 471 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCH2CO H H ch3 Τ4 • 472 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CF3CH2CO H H ch3 Τ4 - 473 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 H H H ch3 Τ4 - 474 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 MeCO H H ch3 Τ4 - 475 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 EtCO H H ch3 Τ4 476 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H H ch3 Τ4 - 477 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H H ch3 Τ4 • 478 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H H ch3 Τ4 - 479 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H H ch3 Τ4 - 480 Η C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H H ch3 Τ4 _ 481 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 MeCO H H ch3 Τ4 - 482 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 EtCO H H ch3 Τ4 483 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 n-PrCO H H ch3 Τ4 _ 484 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCO H H ch3 Τ4 485 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H ch3 Τ4 • 486 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H ch3 Τ4 - 487 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 H H H ch3
S 113 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R r1 R2 R7 Y T4 • 488 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 MeCO H H ch3 Τ4 • 489 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 EtCO H H ch3 Τ4 • 490 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 n-PrCO H H ch3 Τ4 _ 491 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCO H H ch3 Τ4 _ 492 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCH2CO H H ch3 Τ4 493 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 CF3CH2CO H H ch3 Τ4 _ 494 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H H H ch3 Τ4 _ 495 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO H H ch3 Τ4 - 496 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO H H ch3 Τ4 • 497 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO H H ch3 Τ4 498 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H ch3 Τ4 _ 499 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H ch3 Τ4 • 500 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 H H H ch3 Τ4 - 501 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 MeCO H H ch3 Τ4 • 502 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 EtCO H H ch3 Τ4 • 503 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H H ch3 Τ4 _ 504 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H H ch3 Τ4 • 505 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H H ch3 Τ4 506 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H H ch3 Τ4 507 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 H H H ch3 Τ4 508 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 MeCO H H ch3 Τ4 • 509 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 EtCO H H ch3 Τ4 - 510 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H H ch3
S 114 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 • 511 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H H ch3 Τ4 - 512 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H ch3 Τ4 _ 513 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H ch3 Τ4 • 514 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 H H H ch3 Τ4 - 515 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 MeCO H H ch3 Τ4 - 516 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 EtCO H H ch3 Τ4 - 517 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H H ch3 Τ4 _ 518 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H H ch3 Τ4 - 519 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H H ch3 Τ4 - 520 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H H ch3 Τ4 _ 521 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 H H H ch3 Τ4 - 522 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 MeCO H H ch3 Τ4 _ 523 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 EtCO H H ch3 Τ4 - 524 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H H ch3 Τ4 - 525 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H H ch3 Τ4 - 526 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H ch3 Τ4 • 527 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H ch3 Τ4 - 528 Η C-CI C-C! C-CI C-H cf3 H Me H ch3 Τ4 _ 529 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO Me H ch3 Τ4 - 530 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 EtCO Me H ch3 Τ4 - 531 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO Me H ch3 Τ4 • 532 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO Me H ch3 Τ4 - 533 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO Me H ch3 115 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 _ 534 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO Me H ch3 Τ4 535 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 H H H ch3 Τ4 536 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 MeCO H H ch3 Τ4 537 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 EtCO H H ch3 Τ4 538 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H H ch3 Τ4 539 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCO H H ch3 Τ4 540 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H ch3 Τ4 541 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H ch3 Τ4 542 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 H H H ch3 Τ4 543 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 MeCO H H ch3 Τ4 544 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 EtCO H H ch3 Τ4 545 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H H ch3 Τ4 546 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 環-PrCO H H ch3 Τ4 547 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 環·Ρ「0Η2(：Ο H H ch3 Τ4 548 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H ch3 Τ4 549 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 Η H H CH3 Τ4 550 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 MeCO H H ch3 Τ4 551 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 EtCO H H ch3 Τ4 552 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 η-PrCO H H ch3 Τ4 553 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCO H H ch3 Τ4 554 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCH2CO H H ch3 Τ4 555 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CF3CH2CO H H ch3 Τ4 - 556 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 H H H cf3 s 116 201204250 化合物 X Β1 B2 B3 B4 R R1 R2 R7 Y 丁 4 _ 557 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 MeCO H H cf3 T4 - 558 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 EtCO H H cf3 T4 - 559 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H H cf3 T4 _ 560 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H H cf3 T4 _ 561 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H H cf3 T4 - 562 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H H cf3 T4 - 563 Η C-Br C-H C-Br C-H CF3 H H H cf3 T4 564 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 MeCO H H cf3 T4 - 565 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 EtCO H H cf3 T4 - 566 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 n-PrCO H H cf3 T4 567 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCO H H cf3 T4 - 568 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCH2CO H H cf3 T4 _ 569 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 CF3CH2CO H H cf3 T4 _ 570 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H H cf3 T4 _ 571 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 MeCO H H cf3 T4 - 572 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 EtCO H H cf3 T4 - 573 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 n-PrCO H H cf3 T4 - 574 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCO H H cf3 T4 • 575 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCH2CO H H cf3 T4 - 576 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CF3CH2CO H H cf3 T4 _ 577 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H H cf3 T4 - 578 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 MeCO H H cf3 T4 - 579 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 EtCO H H cf3 117 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 . 580 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 n-PrCO H H cf3 Τ4 _ 581 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCO H H cf3 Τ4 _ 582 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCH2CO H H cf3 Τ4 . 583 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CF3CH2CO H H cf3 Τ4 . 584 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 H H H cf3 Τ4 • 585 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 MeCO H H cf3 Τ4 586 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 EtCO H H cf3 Τ4 . 587 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H H cf3 Τ4 _ 588 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H H cf3 Τ4 • 589 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H H cf3 Τ4 - 590 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H H cf3 Τ4 • 591 Η C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H H cf3 Τ4 592 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 MeCO H H cf3 Τ4 _ 593 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 EtCO H H cf3 Τ4 . 594 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 n-PrCO H H cf3 Τ4 595 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCO H H cf3 Τ4 596 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H cf3 Τ4 597 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H cf3 Τ4 598 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 H H H cf3 Τ4 • 599 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 MeCO H H cf3 Τ4 600 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 EtCO H H cf3 Τ4 • 601 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 n-PrCO H H cf3 Τ4 - 602 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCO H H cf3 s 118 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R r1 R2 R7 Y T4 603 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCH2CO H H cf3 Τ4 - 604 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 CF3CH2CO H H cf3 Τ4 • 605 Η C-C! C-CI C-CI C-H cf3 H H H cf3 Τ4 - 606 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO H H cf3 Τ4 607 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO H H cf3 Τ4 - 608 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO H H cf3 Τ4 - 609 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H cf3 Τ4 - 610 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H cf3 Τ4 _ 611 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 H H H cf3 Τ4 - 612 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 MeCO H H cf3 Τ4 • 613 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 EtCO H H cf3 Τ4 - 614 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H H cf3 Τ4 • 615 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H H cf3 Τ4 - 616 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H H cf3 Τ4 - 617 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H H cf3 Τ4 - 618 Η C-C! Ν C-CI C-H cf3 H H H cf3 Τ4 攀 619 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 MeCO H H cf3 Τ4 - 620 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 EtCO H H cf3 Τ4 - 621 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H H cf3 Τ4 - 622 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H H cf3 Τ4 - 623 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H cf3 Τ4 . 624 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H cf3 Τ4 - 625 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 H H H cf3 119 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 _ 626 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 MeCO H H cf3 Τ4 _ 627 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 EtCO H H cf3 Τ4 _ 628 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H H cf3 Τ4 • 629 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H H cf3 Τ4 • 630 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H H cf3 Τ4 - 631 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H H cf3 Τ4 • 632 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 H H H cf3 Τ4 • 633 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 MeCO H H cf3 Τ4 _ 634 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 EtCO H H cf3 Τ4 _ 635 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H H cf3 Τ4 - 636 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H H cf3 Τ4 - 637 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H H cf3 Τ4 _ 638 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H H cf3 Τ4 - 639 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H Me H cf3 Τ4 _ 640 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO Me H cf3 Τ4 . 641 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 EtCO Me H cf3 Τ4 _ 642 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO Me H cf3 Τ4 _ 643 Η C-CI C、CI C-CI C-H cf3 環-PrCO Me H cf3 Τ4 644 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環·Ργ0Η2〇Ο Me H cf3 Τ4 _ 645 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO Me H cf3 Τ4 646 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 Η H H cf3 Τ4 647 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 MeCO H H cf3 Τ4 648 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 EtCO H H cf3
S 120 201204250
化合物 X Β1 Β2 B3 B4 R R1 R2 R7 Y T4 649 Η C-CF3 N C-H C-H cf3 n-PrCO H H cf3 Τ4 650 Η C-CF3 N C-H C-H cf3 環-PrCO H H cf3 Τ4 651 Η C-CF3 N C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H cf3 Τ4 652 Η C-CF3 N C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H cf3 Τ4 653 Η C-CI N C-H C-H cf3 H H H cf3 Τ4 654 Η C-CI N C-H C-H cf3 MeCO H H cf3 Τ4 655 Η C-CI N C-H C-H cf3 EtCO H H cf3 Τ4 656 Η C-CI N C-H C-H cf3 n-PrCO H H cf3 Τ4 657 Η C-CI N C-H C-H cf3 環-PrCO H H cf3 Τ4 658 Η C-CI N C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H H cf3 Τ4 659 Η C-CI N C-H C-H cf3 CF3CH2CO H H cf3 Τ4 660 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 H H H cf3 Τ4 661 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 MeCO H H cf3 Τ4 662 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 EtCO H H cf3 Τ4 663 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 n-PrCO H H cf3 Τ4 664 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCO H H cf3 Τ4 665 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCH2CO H H cf3 Τ4 666 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CF3CH2CO H H cf3 Τ4 667 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 H H Me H Τ4 - 668 Η C-Ci C-H C-CI C-H cf3 MeCO H Me H Τ4 _ 669 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 EtCO H Me H Τ4 - 670 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H Me H Τ4 - 671 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H Me H 121
S 201204250
化合物 X Β1 B2 B3 B4 R R1 R2 R7 Y T4 . 672 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H Me H Τ4 _ 673 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H Me H Τ4 674 Η C-Br C-H C-Br C-H CF3 H H Me H Τ4 675 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 MeCO H Me H Τ4 _ 676 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 EtCO H Me H Τ4 _ 677 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 n-PrCO H Me H Τ4 . 678 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCO H Me H Τ4 - 679 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCH2CO H Me H Τ4 • 680 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 CF3CH2CO H Me H Τ4 681 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H Me H Τ4 _ 682 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 MeCO H Me H Τ4 . 683 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 EtCO H Me H Τ4 . 684 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 n-PrCO H Me H Τ4 • 685 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCO H Me H Τ4 • 686 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCH2CO H Me H Τ4 687 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CF3CH2CO H Me H Τ4 _ 688 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H Me H Τ4 • 689 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 MeCO H Me H Τ4 • 690 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 EtCO H Me H Τ4 • 691 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 n-PrCO H Me H Τ4 - 692 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCO H Me H Τ4 • 693 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCH2CO H Me H Τ4 - 694 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CF3CH2CO H Me H s 122 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R r1 R2 R7 Y T4 _ 695 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 H H Me H Τ4 - 696 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 MeCO H Me H Τ4 - 697 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 EtCO H Me H Τ4 _ 698 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H Me H Τ4 • 699 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H Me H Τ4 _ 700 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H Me H Τ4 _ 701 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H Me H Τ4 - 702 Η C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H Me H Τ4 - 703 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 MeCO H Me H Τ4 - 704 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 EtCO H Me H Τ4 _ 705 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 n-PrCO H Me H Τ4 706 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCO H Me H Τ4 . 707 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H Me H Τ4 _ 708 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 CF3CH2CO H Me H Τ4 _ 709 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 H H Me H Τ4 - 710 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 MeCO H Me H Τ4 _ 711 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 EtCO H Me H Τ4 - 712 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 n-PrCO H Me H Τ4 _ 713 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCO H Me H Τ4 - 714 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCH2CO H Me H Τ4 - 715 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 CF3CH2CO H Me H Τ4 _ 716 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H H Me H Τ4 - 717 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO H Me H 123 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 718 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO H Me H Τ4 719 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO H Me H Τ4 • 720 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H Me H Τ4 721 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H Me H Τ4 _ 722 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 H H Me H Τ4 _ 723 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 MeCO H Me H Τ4 _ 724 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 EtCO H Me H Τ4 - 725 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H Me H Τ4 • 726 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H Me H Τ4 727 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H Me H Τ4 728 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H Me H Τ4 . 729 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 H H Me H Τ4 • 730 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 MeCO H Me H Τ4 • 731 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 EtCO H Me H Τ4 • 732 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H Me H Τ4 733 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H Me H Τ4 . 734 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H Me H Τ4 • 735 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H Me H Τ4 • 736 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 H H Me H Τ4 _ 737 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 MeCO H Me H Τ4 _ 738 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 EtCO H Me H Τ4 • 739 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H Me H Τ4 - 740 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H Me H s 124 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 B4 R R1 R2 R7 Y T4 - 741 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H Me H Τ4 - 742 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H Me H Τ4 • 743 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 H H Me H Τ4 744 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 MeCO H Me H Τ4 - 745 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 EtCO H Me H Τ4 746 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H Me H Τ4 - 747 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H Me H Τ4 - 748 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H Me H Τ4 - 749 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H Me H Τ4 _ 750 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H Me Me H Τ4 - 751 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO Me Me H Τ4 - 752 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 EtCO Me Me H Τ4 _ 753 Η C-CI C-CI C-Ci C-H cf3 n-PrCO Me Me H Τ4 _ 754 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO Me Me H Τ4 _ 755 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO Me Me H Τ4 - 756 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO Me Me H Τ4 757 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 H H Me H Τ4 758 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 MeCO H Me H Τ4 759 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 EtCO H Me H Τ4 760 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H Me H Τ4 761 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCO H Me H Τ4 762 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H Me H Τ4 763 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 CF3CH2CO H Me H 125 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 764 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 H H Me H Τ4 765 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 MeCO H Me H Τ4 766 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 EtCO H Me H Τ4 767 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H Me H Τ4 768 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 環-PrCO H Me H Τ4 769 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H Me H Τ4 770 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 CF3CH2CO H Me H Τ4 771 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 H H Me H Τ4 772 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 MeCO H Me H Τ4 773 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 EtCO H Me H Τ4 774 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 n-PrCO H Me H Τ4 775 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCO H Me H .. Τ4 776 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCH2CO H Me H Τ4 777 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CF3CH2CO H Me H Τ4 _ 778 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 H H Me F Τ4 • 779 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 MeCO H Me F Τ4 - 780 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 EtCO H Me F Τ4 _ 781 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H Me F Τ4 • 782 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H Me F Τ4 783 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H Me F Τ4 _ 784 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H Me F Τ4 _ 785 Η C-Br C-H C-Br C-H CF3 H H Me F Τ4 - 786 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 MeCO H Me F
S 126 201204250
化合物 X Β1 B2 B3 B4 R R1 R2 R7 Y T4 - 787 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 EtCO H Me F Τ4 - 788 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 n-PrCO H Me F Τ4 - 789 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCO H Me F Τ4 • 790 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCH2CO H Me F Τ4 - 791 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 CF3CH2CO H Me F Τ4 _ 792 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H Me F Τ4 - 793 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 MeCO H Me F Τ4 _ 794 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 EtCO H Me F Τ4 - 795 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 n-PrCO H Me F Τ4 • 796 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCO H Me F Τ4 - 797 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCH2CO H Me F Τ4 - 798 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CF3CH2CO H Me F Τ4 _ 799 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H Me F Τ4 - 800 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 MeCO H Me F Τ4 _ 801 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 EtCO H Me F Τ4 • 802 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 n-PrCO H Me F Τ4 803 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCO H Me F Τ4 • 804 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCH2CO H Me F Τ4 _ 805 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CF3CH2CO H Me F Τ4 - 806 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 H H Me F Τ4 807 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 MeCO H Me F Τ4 - 808 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 EtCO H Me F Τ4 - 809 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H Me F 127 ：!； 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 _ 810 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H Me F Τ4 811 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2C0 H Me F Τ4 812 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H Me F Τ4 _ 813 Η C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H Me F Τ4 _ 814 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 MeCO H Me F Τ4 _ 815 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 EtCO H Me F Τ4 • 816 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 n-PrCO H Me F Τ4 _ 817 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCO H Me F Τ4 818 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H Me F Τ4 _ 819 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 CF3CH2CO H Me F Τ4 _ 820 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 H H Me F Τ4 821 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 MeCO H Me F Τ4 • 822 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 EtCO H Me F Τ4 _ 823 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 n-PrCO H Me F Τ4 _ 824 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCO H Me F Τ4 825 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCH2CO H Me F Τ4 826 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 CF3CH2CO H Me F Τ4 . 827 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H H Me F Τ4 828 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO H Me F Τ4 829 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO H Me F Τ4 • 830 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO H Me F Τ4 831 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H Me F Τ4 - 832 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H Me F s 128 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 _ 833 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 H H Me F Τ4 - 834 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 MeCO H Me F Τ4 - 835 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 EtCO H Me F Τ4 - 836 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H Me F Τ4 • 837 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H Me F Τ4 - 838 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-P「CH2CO H Me F Τ4 - 839 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H Me F Τ4 - 840 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 H H Me F Τ4 . 841 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 MeCO H Me F Τ4 - 842 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 EtCO H Me F Τ4 - 843 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H Me F Τ4 - 844 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H Me F Τ4 _ 845 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H Me F Τ4 - 846 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H Me F Τ4 _ 847 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 H H Me F Τ4 848 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 MeCO H Me F Τ4 - 849 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 EtCO H Me F Τ4 - 850 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H Me F Τ4 _ 851 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H Me F Τ4 - 852 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H Me F Τ4 _ 853 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H Me F Τ4 - 854 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 H H Me F Τ4 - 855 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 MeCO H Me F 129 201204250
化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 _ 856 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 EtCO H Me F Τ4 857 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H Me F Τ4 尋 858 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H Me F Τ4 - 859 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H Me F Τ4 860 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H Me F Τ4 • 861 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H Me Me F Τ4 _ 862 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO Me Me F Τ4 _ 863 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 EtCO Me Me F Τ4 • 864 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO Me Me F Τ4 _ 865 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO Me Me F Τ4 • 866 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO Me Me F Τ4 • 867 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO Me Me F Τ4 868 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 H H Me F Τ4 869 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 MeCO H Me F Τ4 870 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 EtCO H Me F Τ4 871 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H Me F Τ4 872 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCO H Me F Τ4 873 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H Me F Τ4 874 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 CF3CH2CO H Me F Τ4 875 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 H H Me F Τ4 876 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 MeCO H Me F Τ4 877 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 EtCO H Me F Τ4 878 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H Me F s 130 201204250 化合物 X Β1 B2 B3 ba R r1 R2 R7 Y T4 879 Η C-C! N C-H C-H cf3 環-PrCO H Me F Τ4 880 Η C-CI N C-H C-H cf3 環·Ρ「(：Η2(：0 H Me F Τ4 881 Η C-CI N C-H C-H cf3 CF3CH2CO H Me F Τ4 882 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 Η H Me F Τ4 883 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 MeCO H Me F Τ4 884 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 EtCO H Me F Τ4 885 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 η-PrCO H Me F Τ4 886 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCO H Me F Τ4 887 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCH2CO H Me F Τ4 888 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CF3CH2CO H Me F Τ4 _ 889 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 H H Me Cl Τ4 - 890 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 MeCO H Me Cl Τ4 • 891 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 EtCO H Me Cl Τ4 _ 892 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H Me Cl Τ4 _ 893 Η C-CI C-H C-Ci C-H CF3 環-PrCO H Me Cl Τ4 - 894 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H Me Cl Τ4 _ 895 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H Me Cl Τ4 _ 896 Η C-Br C-H C-Br C-H CF3 H H Me Cl Τ4 • 897 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 MeCO H Me Cl Τ4 _ 898 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 EtCO H Me Cl Τ4 _ 899 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 n-PrCO H Me Cl Τ4 _ 900 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCO H Me Cl Τ4 - 901 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCH2CO H Me Cl 131 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 B4 R R1 R2 R7 Y T4 • 902 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 CF3CH2CO H Me Cl Τ4 903 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H Me Cl Τ4 • 904 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 MeCO H Me Cl Τ4 905 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 EtCO H Me Cl Τ4 . 906 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 n-PrCO H Me Cl Τ4 _ 907 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCO H Me Cl Τ4 _ 908 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCH2CO H Me Cl Τ4 909 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CF3CH2CO H Me Cl Τ4 . 910 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H Me Cl Τ4 911 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 MeCO H Me Cl Τ4 • 912 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 EtCO H Me Cl Τ4 913 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 n-PrCO H Me Cl Τ4 • 914 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCO H Me Cl Τ4 . 915 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCH2CO H Me Cl Τ4 • 916 · Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CF3CH2CO H Me Cl Τ4 • 917 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 H H Me Cl Τ4 • 918 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 MeCO H Me Cl Τ4 _ 919 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 EtCO H Me Cl Τ4 • 920 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H Me Cl Τ4 • 921 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H Me Cl Τ4 922 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H Me Cl Τ4 • 923 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H Me Cl Τ4 - 924 Η C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H Me Cl s 132 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 - 925 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 MeCO H Me Cl Τ4 - 926 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 EtCO H Me Cl Τ4 - 927 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 n-PrCO H Me Cl Τ4 • 928 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCO H Me Cl Τ4 - 929 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H Me Cl Τ4 • 930 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 CF3CH2CO H Me Cl Τ4 • 931 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 H H Me Cl Τ4 - 932 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 MeCO H Me Cl Τ4 - 933 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 EtCO H Me Cl Τ4 934 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 n-PrCO H Me Cl Τ4 - 935 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCO H Me Cl Τ4 - 936 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCH2CO H Me Cl Τ4 - 937 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 CF3CH2CO H Me Cl Τ4 - 938 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H H Me Cl Τ4 - 939 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO H Me Cl Τ4 - 940 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO H Me Cl Τ4 941 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO H Me Cl Τ4 - 942 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H Me Cl Τ4 - 943 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H Me Cl Τ4 • 944 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 H H Me Cl Τ4 - 945 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 MeCO H Me Cl Τ4 946 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 EtCO H Me Cl Τ4 - 947 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H Me Cl 133 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 • 948 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H Me Cl Τ4 • 949 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCh^CO H Me Cl Τ4 - 950 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H £F3 CF3CH2CO H Me Cl Τ4 _ 951 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 H H Me Cl Τ4 952 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 MeCO H Me Cl Τ4 • 953 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 EtCO H Me Cl Τ4 _ 954 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H Me Cl Τ4 _ 955 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H Me Cl Τ4 - 956 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H Me Cl Τ4 • 957 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H Me Cl Τ4 _ 958 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 H H Me Cl Τ4 959 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 MeCO H Me Cl Τ4 960 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 EtCO H Me Cl Τ4 • 961 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H Me Cl Τ4 • 962 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H Me Cl Τ4 • 963 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H Me Cl Τ4 - 964 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H Me Cl Τ4 _ 965 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 H H Me Cl Τ4 - 966 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 MeCO H Me Cl Τ4 967 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 EtCO H Me Cl Τ4 • 968 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H Me Cl Τ4 969 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H Me Cl Τ4 - 970 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H Me Cl s 134 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 _ 971 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H Me Cl Τ4 972 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H Me Me Cl Τ4 • 973 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO Me Me Cl Τ4 974 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 EtCO Me Me Cl Τ4 - 975 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO Me Me Cl Τ4 • 976 Η C-CI C-C! C-CI C-H cf3 環-PrCO Me Me Cl Τ4 _ 977 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO Me Me Cl Τ4 • 978 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO Me Me Cl Τ4 979 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 H H Me Cl Τ4 980 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 MeCO H Me Cl Τ4 981 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 EtCO H Me Cl Τ4 982 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H Me Cl Τ4 983 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCO H Me Cl Τ4 984 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H Me Cl Τ4 985 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 CF3CH2CO H Me Cl Τ4 986 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 H H Me Cl Τ4 987 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 MeCO H Me Cl Τ4 988 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 EtCO H Me Cl Τ4 989 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H Me Cl Τ4 990 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 環-PrCO H Me Cl Τ4 991 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H Me Cl Τ4 992 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 CF3CH2CO H Me Cl Τ4 993 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 H H Me Cl 135 201204250 化合物 X Β1 B2 B3 B4 R R1 R2 R7 Y T4 994 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 MeCO H Me Cl Τ4 995 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 EtCO H Me Cl Τ4 996 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 n-PrCO H Me Cl Τ4 997 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCO H Me Cl Τ4 998 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCH2CO H Me Cl Τ4 999 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CF3CH2CO H Me Cl Τ4 - 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1222 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 H H Me cf3 Τ4 - 1223 Η C-CI C-H C-CI C-H cf3 MeCO H Me cf3 145 201204250 化合物 X Β1 B2 B3 B4 R R1 R2 R7 Y T4 • 1224 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 EtCO H Me cf3 Τ4 . 1225 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H Me cf3 Τ4 _ 1226 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H Me cf3 Τ4 _ 1227 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H Me cf3 Τ4 • 1228 Η C-CI C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H Me cf3 Τ4 1229 Η C-Br C-H C-Br C-H CF3 H H Me cf3 Τ4 1230 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 MeCO H Me cf3 Τ4 • 1231 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 EtCO H Me cf3 Τ4 _ 1232 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 n-PrCO H Me cf3 Τ4 1233 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCO H Me cf3 Τ4 • 1234 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 環-PrCH2CO H Me cf3 Τ4 一 1235 Η C-Br C-H C-Br C-H cf3 CF3CH2CO H Me cf3 Τ4 _ 1236 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 H H Me cf3 Τ4 1237 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 MeCO H Me cf3 Τ4 • 1238 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 EtCO H Me cf3 Τ4 • 1239 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 n-PrCO H Me cf3 Τ4 • 1240 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCO H Me cf3 Τ4 • 1241 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 環-PrCH2CO H Me cf3 Τ4 _ 1242 Η C-CF3 C-H C-H C-H CF3 CF3CH2CO H Me cf3 Τ4 • 1243 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 H H Me cf3 Τ4 _ 1244 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 MeCO H Me cf3 Τ4 _ 1245 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 EtCO H Me cf3 Τ4 1246 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 n-PrCO H Me cf3 s 146 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 _ 1247 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCO H Me cf3 T4 1248 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 環-PrCH2CO H Me cf3 T4 1249 Η C-CF3 C-H C-CF3 C-H CF3 CF3CH2CO H Me cf3 T4 _ 1250 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 H H Me cf3 Τ4 • 1251 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 MeCO H Me cf3 Τ4 - 1252 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 EtCO H Me cf3 Τ4 _ 1253 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 n-PrCO H Me cf3 Τ4 • 1254 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCO H Me cf3 Τ4 _ 1255 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 環-PrCH2CO H Me cf3 Τ4 _ 1256 Η C-CF3 C-H C-CI C-H CF3 CF3CH2CO H Me cf3 Τ4 1257 Η C-CF3 C-F C-H C-H CF3 H H Me cf3 Τ4 - 1258 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 MeCO H Me cf3 Τ4 - 1259 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 EtCO H Me cf3 Τ4 _ 1260 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 n-PrCO H Me cf3 Τ4 1261 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCO H Me cf3 Τ4 - 1262 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H Me cf3 Τ4 • 1263 Η C-CF3 C-F C-H C-H cf3 CF3CH2CO H Me cf3 Τ4 _ 1264 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 H H Me cf3 Τ4 1265 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 MeCO H Me cf3 Τ4 - 1266 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 EtCO H Me cf3 Τ4 - 1267 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 n-PrCO H Me cf3 Τ4 - 1268 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCO H Me cf3 Τ4 - 1269 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 環-PrCH2CO H Me cf3 147 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 _ 1270 Η C-CF3 C-H C-F C-H cf3 CF3CH2CO H Me cf3 Τ4 _ 1271 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H H Me cf3 Τ4 _ 1272 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO H Me cf3 Τ4 - 1273 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO H Me cf3 Τ4 _ 1274 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO H Me cf3 Τ4 • 1275 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H Me cf3 Τ4 _ 1276 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H Me cf3 Τ4 _ 1277 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 H H Me cf3 Τ4 • 1278 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 MeCO H Me cf3 Τ4 _ 1279 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 EtCO H Me cf3 Τ4 _ 1280 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H Me cf3 Τ4 • 1281 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H Me cf3 Τ4 . 1282 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H Me cf3 Τ4 _ 1283 Η C-CI C-CI C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H Me cf3 Τ4 _ 1284 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 H H Me cf3 Τ4 • 1285 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 MeCO H Me cf3 Τ4 _ 1286 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 EtCO H Me cf3 Τ4 _ 1287 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H Me cf3 Τ4 • 1288 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H Me cf3 Τ4 - 1289 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H Me cf3 Τ4 _ 1290 Η C-CI Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H Me cf3 Τ4 • 1291 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 H H Me cf3 Τ4 • 1292 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 MeCO H Me cf3 s 148 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 _ 1293 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 EtCO H Me cf3 Τ4 1294 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 n-PrCO H Me cf3 Τ4 _ 1295 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCO H Me cf3 Τ4 _ 1296 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 環-PrCH2CO H Me cf3 Τ4 - 1297 Η C-CF3 Ν C-CF3 C-H cf3 CF3CH2CO H Me cf3 Τ4 • 1298 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 H H Me cf3 Τ4 - 1299 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 MeCO H Me cf3 Τ4 _ 1300 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 EtCO H Me cf3 Τ4 _ 1301 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 n-PrCO H Me cf3 Τ4 _ 1302 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCO H Me cf3 Τ4 - 1303 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO H Me cf3 Τ4 - 1304 Η C-CF3 Ν C-CI C-H cf3 CF3CH2CO H Me cf3 Τ4 _ 1305 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 H Me Me cf3 Τ4 1306 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 MeCO Me Me cf3 Τ4 _ 1307 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 EtCO Me Me cf3 Τ4 - 1308 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 n-PrCO Me Me cf3 Τ4 1309 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCO Me Me cf3 Τ4 - 1310 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 環-PrCH2CO Me Me cf3 Τ4 - 1311 Η C-CI C-CI C-CI C-H cf3 CF3CH2CO Me Me cf3 Τ4 - 1312 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 H H Me cf3 Τ4 - 1313 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 MeCO H Me cf3 Τ4 - 1314 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 EtCO H Me cf3 Τ4 - 1315 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H Me cf3 149 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 • 1316 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCO H Me cf3 Τ4 • 1317 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H Me cf3 Τ4 _ 1318 Η C-CF3 Ν C-H C-H cf3 CF3CH2CO H Me cf3 Τ4 • 1319 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 H H Me cf3 Τ4 • 1320 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 MeCO H Me cf3 Τ4 • 1321 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 EtCO H Me cf3 Τ4 - 1322 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 n-PrCO H Me cf3 Τ4 _ 1323 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 環-PrCO H Me cf3 Τ4 _ 1324 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 環-PrCH2CO H Me cf3 Τ4 1325 Η C-CI Ν C-H C-H cf3 CF3CH2CO H Me cf3 Τ4 _ 1326 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 H H Me cf3 Τ4 - 1327 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 MeCO H Me cf3 Τ4 • 1328 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 EtCO H Me cf3 Τ4 _ 1329 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 n-PrCO H Me cf3 Τ4 _ 1330 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCO H Me cf3 Τ4 1331 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 環-PrCH2CO H Me cf3 Τ4 1332 Η C-CI C-F C-CI C-F cf3 CF3CH2CO H Me cf3 Τ4 • 1333 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 EtCO H H H Τ4 . 1334 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 EtCO H H F Τ4 1335 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 EtCO H H Cl Τ4 • 1336 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 EtCO H H Br Τ4 _ 1337 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 EtCO H H Me Τ4 - 1338 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 EtCO H H cf3 s 150 201204250 化合物 X Β1 Β2 Β3 Β4 R R1 R2 R7 Y T4 1339 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 EtCO H Me H Τ4 • 1340 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 EtCO H Me F Τ4 • 1341 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 EtCO H Me Cl Τ4 • 1342 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 EtCO H Me Br Τ4 _ 1343 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 EtCO H Me Me Τ4 - 1344 Η C-CI C-CI C-CI C-H CF3 EtCO H Me cf3 化合物 1H-NMR T1 - 93 1H-NMR (CDCI3) δ: 1.50 (9H, s), 1.83-1.87 (1H, m), 2.64-2.65 (1H, m), 2.93-2.99 (2H, m), 4.05 (2H, dd), 4.75-4.77 (1H, m), 5.22-5.25 (1H, m), 5.52 (2H, dd), 7.33 (2H, s), 7.46 (1H, d), 7.81-7.84 (2H, m) T1 - 95 1H-NMR (CDCI3) δ: 1.22 (3H, t), 1.83-1.86 (1H, m), 2.29 (2H, q), 2.65-2.68 (1H, m), 2.89-3.04 (2H, m), 4.05 (2H, dd), 5.46-5.58 (4H, m), 7.29-7.39 (3H, m), 7.69-7.78 (2H, m) T2 - 52 1H-NMR (CDCI3) δ: 4.09 (2H, dd), 5.49 (2H, dd), 7.36 (2H, s), 8.06 (1H, d), 8.24 (1H, s), 8.33-8.36 (1H, m), 8.44 (1H, d), 8.99 (1H, s) T2 - 55 1H-NMR (CDCI3) δ: 4.03 (2H, dd), 5.48 (2H, dd), 7.37-7.40 (3H, m), 8.23-8.28 (2H, m) T2 - 127 1H-NMR (CDCI3) δ: 4.07 (2H, dd), 5.50 (2H, dd), 7.35 (2H, s), 7.75 (1H, d), 8.05-8.08 (1H, m), 8.18 (1H, s), 8.33 (1H, d), 8.70 (1H, s) 151 201204250
1H-NMR 1H-NMR (CDCI3) δ: 4.02 (2H，dd), 5.49 (2H, dd)，7.25-7.32 把，’ 7·92·^·95 (1H^id8-8.2〇 (1H, m) 【實施方式】 本發明將參照下面的實例詳細說明，但是這些實例不 能以限制本發明之方式解讀。 A ·製備起始物質用於生產根據本發明式(H)之麟基酮類： 合成實例
CI CI
CI ho、广
CF 其甲!!:克2,2:2:三氟t(3,4,5·三氣笨基)乙酮、13.2克碗 混合物在室溫麟14小時。Ψ Μ。將反應 將觸媒過據後，加入2 Ν藍象 酸並用醋酸乙δ旨萃取。將有_ &amp; Λ入 由無水硫酸鎂乾燥。在減壓下‘、: 1水清洗，並經 由石夕膠管柱層析法純化後得到7 =，，並將殘留物經 •2-(3,4,5-三氯苯基)丙-2-醇。· ，U'三氣-3-硝基
lH-NMR(CDCW5： 4 76 5.00 (1H 合成實例A-2 ，），7.62 (2H，S)· -No，
將 〇.30克1Λ1斗3禽吻1苯基)丙-2_
152 S 201204250 醇及0,53克亞硫醯氯溶解在1〇毫升甲苯中。將反應混合物 冷卻至0°C，然後緩慢加入〇.14克吡啶。將所得的反應混 合物攪拌20小時並在加熱下迴流1小時。將1 n氫氣酸添 加至在0°C的混合物中並用醋酸乙酯萃取。將有機層用鹽水 清洗，並經由無水硫酸鎂乾燥。在減壓下將溶劑蒸餾，將 殘留物經由管柱層析法純化（醋酸乙酯/己烷)後得到0.1克 1，2,3-三氣_5-(3,3,3-三氟-1-硝基丙_ι_烯_2_基）苯。 !H-NMR (CDC13) δ: 7.34(2H, s), 7.56(1H, m). 合成實例A-3
在氬氣壓下，在0.07克3-溴-4-氟乙醯苯的四氫呋喃溶 液(5毫升）中，在-75°C加入0.16毫升二異丙基氨化鋰的2.0 Μ四氫呋喃溶液。攪拌30分鐘後，在反應混合物中加入 〇.1克1，2,3-三氯-5-(3,3,3-三氟-1_硝'基丙-1_晞_2-基）苯，並 將混合物攪拌5小時。將氣化銨的飽和水溶液添加至混合 物中並用醋酸乙酯萃取。將有機層用鹽水清洗，並經由無 水硫酸鎂乾燥。在減壓下將溶劑蒸餾後得到0.19克(83%純 度）1-(3-漠-4-氟苯基)-4,4,4-三氟-3-(硝基甲基)-3-(3,4,5-三 氣笨基)-丁-1-嗣。 ]H-NMR (CDCI3) δ: 4.01 (2Η, dd), 5.49 (2H, dd), 7.08-7.42 (3H, m), 7.92-7.95 (1H, m), 8.18-8.21 (1H, m). 合成實例A-4 153 201204250
將5克5-溴氫茚-l-_、1.8克羥基胺鹽酸鹽及2.7克醋 酸鈉添加至80毫升曱醇中，並將所得的反應混合物在室溫 攪拌20小時。將反應溶液在減壓下濃縮，並將殘留物溶解 在水及第三丁基曱基醚中。將有機層分離，用碳酸氫鈉的 飽和水溶液及鹽水清洗，並經由無水硫酸鎂乾燥。在減壓 下將溶劑蒸餾後得到5.3克5-溴羥基氫茚-1-胺。 !H-NMR (CDC13) δ: 2.97-3.03(4H, m), 7.37-7.53(3H, m). 合成實例A-5
將5.3克5-溴-N-經基氫茚胺、1〇.2克二碳酸二第三 丁酯及2.8克氣化鎳六水合物溶解在1〇〇毫升甲醇及2〇毫 升二烷中。將反應混合物冷卻至_2〇。(：，緩慢加入3.5克 硼氫化鈉。攪拌1小時後，在反應混合物中加入6.0克二乙 三胺且隨後授拌30分鐘。將反應混合物經由加入水而稀釋， 並用第三丁基甲基喊萃取兩次。將有機層經由無水硫酸鎂 乾燥。在減壓下將溶劑蒸餾，將殘留物經由管柱層析法純 化（醋酸乙酯/己烷)後得到5.6克(5-溴-2,3-二氫-1H-茚-1-基) 胺基曱酸第三丁酯。 ]H&gt;NMR (CDCI3) δ: 1.48 (9Η, s), 1.75-1.80 (1H, m), 2.55-2.59 (1H, m), 2.76-2.98 (3H, m), 4.70-4.73(lH, m),
S 154 201204250 5.11-5.14 (1H, m)，7 18_7 21 (1H，m)，7.32-7.35 (2H, m). 合成實例A-6
在氬氣壓下，將4 〇克(5_溴-2,3-二氫-1H-茚-1-基)胺基 曱酸第二丁 S旨添加至在_75°C的1.6 Μ正丁基裡己烧溶液(20 毫升)及四氫呋喃（1〇〇毫升)溶液中。攪拌15分鐘後，在反 應混合物中加入醋酸甲g旨，且隨後攪拌1小時。將反應液 體用第三丁基甲基醚稀釋後用水及鹽水清洗。將有機層經 由無水硫酸鎂乾燥。在減壓下將溶劑蒸餾，並將殘留物經 由管柱層析法純化（醋酸乙酯/己炫)後得到2.0克（5-乙醯基 -2,3-二氫基)胺基曱酸第三丁酯。 'H-NMR (CDC13) δ: 1.50(9H, s), 1.79-1.85(lH, m), 2.60-2.64(4H, m), 2.80-3.05(2H, m), 4.73-4.76(lH, m), 5.18-5.30(1H, m), 7.40(1H, d), 7.81-7.83(2H, m). 合成實例Α-Ί
將1.8克三氤醋酸添加至（5-乙醯基_2,3-二氫-1H-節-1-基)胺基曱酸第三丁酯（0.4克)在20毫升二氯曱烷溶液中， 並在室溫攪拌2小時。將反應溶液在減壓下濃縮，並將殘 留物溶解在第三丁基甲基醚中，並用碳酸氫鈉的飽和水溶 155 201204250 液及鹽水清洗。將有機層經由無水硫酸鈉乾燥，在減壓下 將溶劑蒸餾’並將殘留物溶解在10毫升吡啶中。加入0 3 克醋酸酐並將混合物在室溫攪拌8小時。將反應液體在減 壓下濃縮，並與曱苯共沸蒸餾。將殘留物經由管柱層析法 純化（醋酸乙酯/己烷)後得到0.3克N-(5-乙醯基_2,3_二氮 -1H-昂-1-基）丙酿胺。 ^-NMR (CDC13) δ: 1.20 (3Η, t), 1.79-1.85 (1H, m), 2.27 (2H, q)，2.51-2.67 (4H，m)，2.77-3.04 (2H，m)，5.48-5.51 (1H，m)， 5.99-6.01 (1H, m), 7.29-7.31 (1H, m), 7.75-7.78 (2H, m). 合成實例A-8
將〇_1克氫化鐘添加至2,2,2-三氟-1-(3,4,5-三氣笨基） 乙酮（1.0克)及N-(5-乙醯基-2,3-二氫-1H-茚-1-基）丙醯胺 (0.4克）的四氫吱喃（20毫升）溶液中，並將混合物在加熱下 迴流8小時。用第三丁基曱基醚稀釋後，將反應混合物用 碳酸氫鈉的飽和水溶液及鹽水清洗。將有機層經由無水梳 酸納乾燥，在減壓下將反應液體濃縮，並將殘留物經由管 柱層析法純化（醋酸乙酯/己烷)後得到0.3克N-{5-[4,4,4-三 氟-3-(3,4,5-三氣苯基)丁-2-烯醯基]-2,3-二氫-1H-茚小基} 丙醯胺。H-NMR (CDC13) δ: 1.22 (3H，t)，1.78-1.88 (1H，m)， 2.28 (2H，q)，2.63-2.69 (1H, m)，2.87-3.05 (2H，m)，5,51-5.62 (2H，m)，7.28-7.37 (4H，m)，7.65-7.67 (2H，m). s 156 201204250 合成實例A-9 (合成根據本發明之硝基酮
在 N-{5-[4,4,4-二鼠-3-(3,4,5-二氯苯基）丁-2-稀酿 基]-2,3-二氮-1H-節-1 -基}丙酸胺(2.0克)及石肖基曱烧(0.5克) 的Ν,Ν-二曱基曱醯胺(60毫升）溶液中加入二氮雜二環十一 碳烯(0.6克）並將混合物在室溫攪拌10小時。將反應液體用 第三丁基曱基醚稀釋，並用鹽水清洗三次。將有機層經由 無水硫酸鎂乾燥。將反應溶液在減壓下濃縮，並將殘留物 經由管柱層析法純化（醋酸乙酯/己烷)後得到1.0克 Ν-{5-[4,4,4-二氟-3-(石肖基曱基)-3-(3,4,5-二氣-苯基）丁酿 基]-2,3-二氫-1H-茚-1-基}丙醯胺。iH-NMRCCDClJS: 1.22 (3H, t), 1.83-1.86 (1H, m), 2.29 (2H,q), 2.65-2.68 (1H, m), 2.89-3.04 (2H, m), 4.05 (2H, dd), 5.46-5.58 (4H, m), 7.29-7.39 (3H, m), 7.69-7.78 (2H, m). B:根據本發明之方法 合成5-(3-溴0-4-氟苯基)-3-(3,4,5-三氯苯基)-3-(三氟甲 基)-3,4-二氫-2H-吡咯
在哈氏合金高壓爸中，將1.06克1-(3-溴-4-氟苯 基)-4,4,4-二氟-3-(硝基曱基)-3-(3,4,5-二氯苯基）丁 -1-酉同溶 157 201204250 解在14毫升THF中。加入300毫克Raney_鈷並將高壓釜 用氮氣沖提。將混合物在20巴氫氣壓及1〇〇 〇c攪拌3小 時。將觸媒過濾後，將殘留物蒸乾且隨後進行管柱層析。 得到690毫克(74 %理論產量)標的化合物之白色固體。 'H-NMR (CDC13) δ: 8.09-8.07 (m, 1H), 7.80-7.78 (m, 1H), 7.39 (s, 2H), 7.21-7.18 (m, 1H), 4.89-4.86 (m, 1H), 4.44-4.41 (m, 1H), 3.77-3.74 (m, 1H), 3.42-3.39 (m, 1H). C :根據 Chem. Commun. 2009, 2136-2138 之方法 在類似於先前技藝（C/zew. 2009, 2136 - 2138) 陳述的反應條件下’當在室溫的大氣氫氣壓力下，在1〇〇 宅克Raney-鎳存在下，在1〇毫升乙醇中攪拌300毫克ι_(3_ 填-4-氟苯基)-4,4,4-三氟-3-(硝基曱基)-3·(3,4,5-三氣苯基） 丁-1-酮經12小時後’觀察到起始物質完全消耗。根據Lc (液體層析法)之選擇性只有22% ’據此限制最大理論產量至 22% 〇 D:生物測試數據 在生物測試實例1至3中的測試製劑是製備如下。 溶劑：3重量組份二曱基曱醯胺；乳化劑：1重量組份聚氧 乙烯烧基苯基趟。製備含有活性化合物之合適的製劑時， 將1重量組份活性化合物與含有上述量乳化劑的上述量溶 劑混合’並將混合物用水稀釋至預先決定的濃度。
生物測試實例1 :在斜紋夜蛾(Spodopteralitura)幼蟲的滴J 試 ， 將甘藷的葉子浸泡在適當濃度的測試溶液中，並將葉
S 158 201204250 子在空氣中乾燥。然後將葉子放入直徑是9公分的培養皿 内，並在其中釋放10隻斜紋夜蛾第三齡幼蟲。將培養耻: 入在25 C的溫控腔内。經2天及4天後加入更多的甘藷葉。 經7天後，計數死亡幼蟲的數量以計算殺蟲活性。100%的 殺蟲活性係指全部的幼蟲被殺死，而0%的殺蟲活性係指沒 有幼蟲被殺死。在本測試中，將從兩個培養皿單一區 得的結果取平均值。 _ 在上述生物測試實例1中，作為代表實例之實例編號
Tl-95、T2-52 及 T2-127、T4-1335、T4-275, T4-1339 在 5〇〇 ppm之有效成份濃度下顯示100%殺蟲活性之害蟲控制效 應。 生物測試實例2:在二點葉蟎（狀价此)的測試 在花盆(6公分直徑）中生長至兩個主要葉片在展開葉期 的兩片敏豆葉上放置5〇至100隻成年二點葉蟎。經1天後， 使用噴槍將含有上面製備的活性化合物並用水稀釋至給定 濃度之大量溶液噴灑。將花盆在溫室放置7天後，測定殺 蟎活性。在此情形中，1〇〇%的殺蟎活性係指全部的昆蟲都 死亡’而0%係指全都存活。 作為代表實例之實例編號T4-275、T4-1339在 500 ppm 之有效成份》辰度下顯示9〇%殺蟎率之害蟲控制效應。 作為代表實例之實例編號T1_95、T4-1335在500 ppm 之有效成份濃度下顯示⑽％殺料之害蟲控制效應。 生物測試實丨I瓜棄義(Aulacophora femoralis)的刺武 159 % 201204250 將黃瓜的葉子浸泡在含有上面製備的活性化合物經用 水稀釋至給定濃度之溶液中。將製劑在空氣中乾燥後添加 至含有滅菌黑土之塑膠杯内。在杯中釋放5隻黃手瓜第二 齡幼蟲’然後將杯子放在恆溫室（25。〇内。經7天後，計數 死亡幼蟲的數量而據以計算殺蟲活性。在此情形中，1〇〇% 的殺蟲活性係指全部的幼蟲都死亡，而0%係指全都存活。 作為代表實例之實例編號Tl-95、T4-275、T4-1339在 500 ppm之有效成份濃度下顯示1〇〇%殺蟲活性之害蟲控制 效應。 生物測試實例4:在微小牛蜱的測試 測試製劑之製備 溶劑：二曱亞石風 為了製造活性化合物之合適製劑，將10毫克本發明化 合物溶解在0.5毫升溶劑中，並將濃縮物用動物血稀釋至所 要的濃度。 將上述化合物溶液注射至5隻成年充血胃的微小牛蜱 之腹部内。將蜱轉移至培養皿内並培養一段時間。監視受 精卵之產印。 經一段時間後，測定微小牛碑之死亡率。在此情形中， 100%係指產下的卵都沒有孵出而0%係指全部的卵都孵 出。 作為代表實例之實例編號Τ1-95在100 ppm之有效成 份濃度下顯米100%殺蟲活性。 生物測試實例6:在銅綠繩(尤cwpri/ia}的測試
S 160 201204250 在含有碎馬肉（1立方公分)及相同於在生物測試實例4 的方法製備的化合物之水溶卿.5毫升）的試管巾加入約2〇 至30隻銅綠蠅幼蟲。經一段時間後，測定銅綠蠅之死亡率。 在此丨月开&gt; 中，100%係指沒有銅綠繩存活而〇%係指全部都 存活。 作為代表實例之實例編號T1-95在100 ppm之有效成 份濃度下顯示100%殺蟲活性。 E:製劑實例 製劑實例1 (粒劑） 在含有10組份本發明化合物、30組份膨潤土（蒙脫 石）、58組份滑石及2組份木質素磺酸鹽的混合物中加入 25組份水’並將混合物充分捏合，用1〇至4〇 _目經由擠 壓粒化器粒化並在40至50°C乾燥後得到粒劑。 製劑實例2 (粒劑） 將粒子直徑分佈範圍在〇·2至2毫米内的％組份黏土 礦物顆粒放入旋轉混合機内，然後在旋轉條件下經由嘴麗 5組份本發明化合物及液體稀釋劑而均勻溼化，並在4〇至 50°C乾燥後得到粒劑。 製劑實例3 (乳液） 將30組份本發明化合物、55組份二曱笨、8組份聚氧 乙烯烷基苯基醚及7組份烧基苯績酸鈣混合一起後得到乳 液。 製劑實例4 (可溼化劑） 161 201204250 將15組份本發明化合物、80組份白碳黑（水合的無定 形二氧化矽微細粉末)及粉狀黏土之混合物（1:5)、2組份 烧基苯磺酸鈉及3組份烷基萘磺酸鈉之福馬林濃縮物混合 在一起並將混合物粉碎後得到可溼化劑。 製劑實例5 (可溼化的粒劑） 將20組份本發明活性化合物、30組份木質素磺酸 鈉、15組份膨潤土及35組份煅燒的矽藻土粉末充分混 合，加入水後，用0.3毫米的篩網將混合物擠壓後得到可 溼化粒劑。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無
S 162

Claims (1)

  1. 201204250 七、申請專利範圍： 1. 一種製備通式(I)的吡咯啉類之方法，
    其係在溶劑中並在加壓下’使用過渡金屬觸媒及氫氣，隨 意地在至少一種選自路易士酸、布朗司特酸、有機含硫的 化合物、有機或無機鹼、及水清除劑之添加劑存在下，經 由催化性氫化通式(II)之硝基酮
    其中在式⑴及(II)中， T是其中一個下面（ΤΙ)、（T2)、（T3)、（T4)或(T5)的化學基 團
    Y是氫、鹵基、硝基、氰基、胺基、羥基、疏基、烷基、 鹵烧基、環烧基、鹵環烧基、烧氧基、_烧氧基、烧硫 基、院基亞磺酿基、烷基磺醯基、j烷硫基、齒烷基亞 磺醯基、i烷基磺醯基、烷基磺醯氧基、鹵烷基磺醯氧 基、單-或二·烷基胺基磺醯基、單-或二_鹵烷基胺基磺 163 201204250 醯基、單-或二-烷基胺基、醯基胺基、烷氧羰基胺基、 鹵烷氧羰基胺基、烷基磺醯基胺基、齒烷基磺醯基胺 基、三烷基矽烷基、烷氧基胺基、鹵烷氧基胺基、烷氧 基亞胺基烷基、齒烷氧基亞胺基烷基、烷基亞磺醯基亞 胺基、烧基亞續醯基亞胺基烧基、烧基亞續醯基亞胺基 烧基幾基、院基確醯氧基亞胺基、烧基績醯氧基亞胺基 烷基、烷氧羰基、烷基羰基、胺基羰基、單·或二-烧基 胺基羰基、胺基硫羰基或單-或二-烷基胺基硫数基，且 在γ定義中從烧基至二-烧基胺基硫幾基之各基團可隨 意地經取代； G是飽和或不飽和的5-至6-員雜環基團，其可經取代，或 G是鹵基、氰基、烧基、烧氧魏基、缓基、或CH3S，或 G是(G10a)或(G10b)的其中一個基團： R4
    (G10b) Ύ、9 〇 (G10a) G是(G11)至(G16)的其中一個基團：
    R〗是氮、氮基、曱酿基、硫甲酿基、烧基幾基、_烧基幾 S 164 201204250 基、烧基-硫幾基、1¾烧基-硫幾基、單_或二-院基胺基 羰基、單-或二-烷基胺基-硫羰基、烷氧基胺基羰基、烷 氧基胺基-硫羰基、烷氧羰基、烷氧基烷基羰基、烷氧 基-硫羰基、烷硫基-羰基、烷硫基-硫羰基、烷基磺醯基、 鹵烷基磺醯基、環烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、環 院基-烧基羰基、烧硫基烧基羰基、烧基亞續醯基烧基 幾基、烧基績醯基烧基幾基、烧基幾基烧基幾基、環燒 基胺基羰基、烯基胺基羰基、炔基胺基羰基、_CH2_R3、 -C(0)R3或-C(S)R3，且在R1定義中從烷基羰基至炔基 胺基羰基之各基團可經取代； R2是氫、胺基、經基、氰基、烧基、鹵烧基、環烧基、烯 基、炔基、烧基亞胺基、烧氧基、貌基幾基、院基幾基 胺基、烷氧基烷基、氰基烷基、烷氧羰基烷基、-CH2-R3、 -C(0)R3或-C(S)R3，且在R1定義中從烷基至烷基羰基 胺基之各基團可經取代；或 R1及R2與和其鍵結的N原子可以一起形成3-至6-員的雜 環，其可經取代且可另外包含N、〇或S ; R3是可經取代之苯基、可經取代之5_至6_員的雜環、隨意 地經取代之烧基、胺基、或單_或二烧基胺基； m是1或2 ; R4及R5獨立地是氫、鹵基、可經取代之燒基或可經取代之 鹵烷基； z1、Z2 及 Z3 獨立地是-CR4R5-、-C(O)-、-C(N_OR6)-、_NR6_、 -S(0)n-、-S(N-R6)-或-S(0)(N-R6)- ’ 或氧’先決條件是 165 201204250 Z1、Z2及Z3不同時代表_CR4R5_或不同時代表氧； η 是0、1或2 ; r6是氫、減m基、自縣、舰基絲、烧基 幾基、鹵烧基幾基、燒氧艘基、齒烧氧幾基，烧基續醯 基、鹵烷基磺醯基、芳烷基（芳基烷基）或經一個雜環取 代之烷基，且在R6定義中從烷基至經一個雜環取代之 烷基之各基團可經取代； R7及R8各獨立地是氫、氰基、烷基、環烷基、鹵烷基、環 鹵烷基、烯基、炔基、齒烯基、函炔基、烷氧羰基、或 烷氧硫基羰基，且在R7及R8定義中從院基至烧氧硫基 羰基之各基團可經取代；或 R9是氫、烧基、烧氧基、鹵烧基、單-或二-烧基胺基、烧 氧基胺基、烧氧基烧基、烧硫基、環院基、稀基、炔基、 環烷基烷基、烷硫基烷基、烷基亞磺醯基烷基、烷基續 醯基烷基、烷基羰基烷基、環烷基胺基、烯基胺基、炔 基胺基、_CH2R3、-C(0)R3或-C(S)R3 ’且在R9定義中 從烷基至炔基胺基之各基團可經取代； R是氫、經基、烧基、iii烧基、環院基、稀基、快基、烧 氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷氧基烷基、氰基烷基、 烷氧羰基烷基、-CH2R3、-C(0)R3或-C(S)R3，且在R10 定義中從烷基至烷氧羰基烷基之各基團可經取代； 1 代表1、2或3 ; R是可經取代之烷基或可經取代之li烷基； X是氫、4基、硝基、氰基、羥基、酼基、胺基、烷基、 S 166 201204250 鹵烷基、烷氧基、_烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基、 烷基磺醯基、鹵烷硫基、齒烷基亞磺醯基、鹵烷基磺醯 基、醯基胺基、烷氧羰基胺基、函烷氧羰基胺基、烷氧 基亞胺基、函烷氧基亞胺基、烷基磺醯基胺基或五氟化 硫’且在X定義中從烷基至烷基磺醯基胺基之各基團可 隨意地經取代；且 B1、B2、B3及B4獨立地是C-Χ或N。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中壓力是在從2至 100巴之範圍。 3. 根據申請專利範圍第丨或2項之方法，其中使用的過渡金 屬觸媒含有至少一種選自鉑、把、姑或鎳之金屬。 4_根據申請專利範圍第3項之方法，其中在有機含硫的化合 物存在下使用Raney_鎳作為過渡金屬觸媒。 5. 根據申凊專利範圍第4項之方法，其中該有機含硫的化合 物是選自噻吩、四氫噻吩及2,2，_硫代雙乙醇。 6. —種式(II)之硝基酮，
    其中B、B ^^、乂^及了是根據在申請專利範圍 第1項中的定義。 7.根據申請專利範圍第6項之式(11)之硝基酮，其中 τ是其中一個下面(T1)、（T2)、（T3)、（T4)或(T5)的化學基 167 201204250
    (Τ1) (Τ2) (Τ3) (Τ4) (Τ5) 其中 Υ是氫、鹵基、硝基、氰基、胺基、羥基、酼基、（^_12 烧基、Ci-12鹵烧基、C3-8環烧基、C3_8鹵環烧基、Ci-12 烧氧基、C1-12函烧氧基、C1-12烧硫基、CU2烧基亞續 酿基、Ci-i2烧基續酿基、Ci-i2齒烧硫基、Ci_i2 烧基 亞磺醯基、CU2函烷基磺醯基、（^_12烷基磺醯氧基、 Ci-12函烧基增酿氧基、平_(Ci_i2)或一_(〇2-24)烧基胺基續 醯基、單-(Cm2)或二-((：2_24)_烷基胺基磺醯基、單-(CVn) 或二-(C2-24)烧基胺基、Ci-i2烧基-数基胺基、C3-8環炫 基-羰基胺基、苯甲醯基胺基、CM2烷氧基-羰基胺基、 Cm2鹵烷氧基-羰基胺基、Ci.12烷基磺醯基胺基、CM2 鹵烷基磺醯基胺基、C3_36三烷基矽烷基、（^_12烷氧基胺 基、CN12齒烷氧基胺基、〇ν12烷氧基亞胺基-CM2烷基、 CM2 _烷氧基亞胺基-Cm2烷基、Cj.u烷基亞磺醯基亞 胺基、〇^12烷基亞磺醯基亞胺基-CM2烷基、CM2烷基 亞磺醯基亞胺基-CM2烷基-羰基、Cm2烷基磺醯氧基亞 胺基、&lt;^_12烧基續醯氧基亞胺基-Ci-12炫基、Cl-12烧氧 基-幾基、Ci-i2烧基-幾基、胺基数基、单_(Cl-l2)或二 -(C2-24)烧基-胺基幾基、胺基硫叛基或单-(C]-12)或二 -(C2-24)烧基胺基硫-幾基，且在Y定義中從Ci-i2燒基至 二-(C2-24)烧基胺基硫·幾基的各基團 &lt; 隨思地經取代； S 168 201204250 G是下面（G1)至(G9)的其中一個雜環基團： 〇&gt;(Ζ)κ ^〇»(Z)k ^〇i(Z)k、 、n’N々n \=^(Z)k (G1) (G2) (G3) jZ)k (G4) 、N'\ 、 \=^(Z)k N=N (G5) (G6) (G7) (G8) (G9) 其中在基團（G1)至(G9)中，取代基(Z)是Cw烷基、Cw鹵 烧基、或鹵基’且k是0、1、2、3或4’或 G是鹵基、氰基、（^_12烷基、（^_12烷氧基-羰基、羧基或 CH3S，或 G 是下面（G10a)或(G10b)中的一個基團：
    R1 R2 I I Q G 是下面（G11)至(G16)的其中一個基團
    10
    (G14)
    CN (G16)， R1是氫、氰基、曱醯基、硫曱醯基、CM2烷基-羰基、C!_12 169 201204250 鹵烧基-羧基、C〗_12烧基-硫幾基、CM2鹵烧基-硫幾基、 單-(Cl-12)或二-(C2-24)烧基-胺基幾基、單-(CU2)或二-(C 2_24)烧基胺基-硫毅基、Ci-i2烧氧基-胺基幾基、Cu2烧 氧基胺基-硫羰基、(^_12烷氧基_羰基、CVn烷氧基-CK12 烷基·羰基、CM2烷氧基-硫羰基、Cm2烷硫基-羰基、 Cl-Ι2院硫基-硫叛基、Cl·】2烧基續酿基、Ci_i2 lil院基續 醯基、c3_8環烷基-羰基、C2.6烯基-羰基、C2_6炔基-羰 基、¢3.8¾烧基_Ci_4烧基-幾基、Ci_i2院硫基-Ci_i2烧基 -数基、C】-12炫基亞續酿基-Ci-i2烧基-艘基、Ci_12烧基 續醯基-Ci-u烧基-幾基、Ci_i2烧基幾基-C!_i2烧基-幾 基、C34環烧基胺基-幾基、C2-6稀基胺基-幾基、C2-6快 基胺基-羰基、-C(0)R3或-C(S)R3,且在R1定義中從CM2 烧基-裁基至C2-6块基胺基-幾基之各基團可隨意地經取 代； R是氣、胺基、經基、氛基、Ci_i2烧基、Ci-12鹵烧基、 〇3-8壤烧基、C2-6稀基、C2-6快基、Ci_i2烧基亞胺基、 Cl-12烧氧基、Ci_12烧基-幾基、Ci_i2院基-幾基胺基、Ci_i2 烧氧基-C1-12烧基、Cm氰基烧基、C1.12烧氧幾基-Ci_i2 烷基、-CH2-R3、-C(0)R3或-C(S)R3，且在R2定義中從 Ci-12烧基至Ci-i2烧基-幾基胺基之各基團可隨意地經取 代；或 R1及R2與和其鍵結的N原子可以一起形成3-至6-員的雜 環，其可經取代且可另外包含N、Ο或S ; R3是可經取代之笨基、可經取代且含有至少一個N、0及 S 170 201204250 S之5_至6-員的雜環、隨意地經取代之CM2烷基、胺 基、或單_或二(Cwd烷基胺基； m 是1或2 ; R4及R5獨立地是氫、i基、可經取代之^絲或可經 取代之&lt;^_12齒烷基； Z1、Z2 及 Z3 獨立地是_CR4R5_、_c(〇)_、_c(n_〇r6)_、_nr6、 1(0)=、-S(N-R6)-或_S(0)(N_R6)_，或氧，先決條件是 Z Z及Z不同時代表_cr4r5-或不同時代表氧； η 是〇、1或2 ; R疋氫、氰基、硝基、cM2烷基、cM2鹵烷基、c3 8環烷 基c丨焼基、Ci-丨2烧基·羰基、cNI2齒烧基_羰基、C]丨2 烷氧基-羰基、C〗-丨2鹵烷氧基-羰基、C】·丨2烷基磺醯基、 Cl·!2 i烷基磺醯基、可經取代之节基、可經取代之苯乙 基或6經含有丨至3個氮的6_員雜環取代之Ci4烷基，且 在R定義中從CM2烷基至經含有丨至3個氮的6_員雜 7環取代之Ci·4烧基之各基團可隨意地經取代； R及尺各獨立地是氫、氰基、Cii2烧基、C38環烧基、Ci】2 齒炫基、c3-8環鹵烧基、c2.]2稀基、C212快基、C2七 齒稀基、C2·!2鹵快基、C&quot;2烧氧基·幾基、Ci-12烷氧基 _硫羰基，且在R7及R8定義中從Ci i2烷基至〇1七烷 氧基-硫羰基之各基團可經取代； R及R與和其鍵結的碳原子可以一起形成3_至6_員的碳 環； 疋風Ci-丨2燒基、CM2院氧基、C]-U _烧基、單_或 172 201204250 二-(c!.〗2)烧基胺基、(^_12烷氧基胺基、cM2烷氧基(u 烧基、cM2烷硫基、C3-8環烷基、C2 l2烯基、（^ ^炔 基、c3_8環烷基烷基、Cl l2烷硫基(Cl i2)烷基、c112 炫基亞磺醯基(cM2)烷基、CM2烷基磺醯基(CN12)烷 基、cM2烷基羰基(Cl_12)烧基、c3_8環烷基胺基、C2 I2 烯基胺基、C2_!2 炔基胺基、-CH2R3、-C(0)R3 或-C(S)R3， 且在11疋義中從Ci_!2烧基至C2-I2快基胺基之各基團 可經取代； R疋氫、經基、〇1_丨2院基、Ci-12齒烧基、C3-8環烧基、C2-I2 稀基、C2-12快基、Ci_i2烧氧基、Ci-12烧基数基、Ci.12 烷氧羰基、CM2烷氧基(CM2)烷基、CM2氰基烷基、Q.n 烷氧羰基(Ci-12)烷基、-CH2R3、-C(0)R3 或-C(S)R3，且 在R1Q定義中從CW2烷基至CM2烷氧羰基(Cm2)烷基 之各基團可經取代； 1 代表1、2或3 ; R 是可經取代之C〗-12烷基或可經取代之CM2齒烷基； X是氫、鹵基、硝基、氰基、羥基、巯基、胺基、烷 基、C卜12齒烧基、C卜丨2烧氧基、Ci-12函烧氧基、c卜12烧 硫基、Cm2烷基亞磺醯基、（^_12烷基磺醯基、（^.|2鹵 烷硫基、(^-12 _烷基亞磺醯基、Ci_12齒烷基磺醯基、CW2 烷基羰基胺基、苯曱醯基胺基、CH2烷氧基-羰基胺基、 CW2鹵烷氧基·羰基胺基、CH2烷氧基亞胺基、（^_|2鹵 烷氧基亞胺基、Cm2烷基磺醯基胺基或五氟化硫，且在 X定義中從CM2烷基至CH2烷基磺醯基胺基之各基團 S 172 201204250 可隨意地經取代； B、B2、B3及B4獨立地是C-Χ或N。 8.根據申請專利範圍第6項之式(II)之硝基酮，其中 T是其中一個下面(ΤΙ)、（T2)、（T3)、（T4)或(T5)的化學基 團
    、丨’ (Τ2) (Τ3) (Τ4) (Τ5) 其中 Υ是氫、齒基、硝基、氰基、胺基、羥基、巯基、Cy烷 基、Cw鹵烷基、C3_6環烷基、C3_6 _環烷基、Cm烷氧 基、Cu i烷氧基、Ck烷硫基、Cu烷基亞磺醯基、 Cu烷基磺醯基、_烷硫基、Cm鹵烷基亞磺醯基、 Ck函烷基磺醯基、Cw烷基磺醯氧基、cN6函烷基磺 醯氧基、單-(Cu)或二-(C2_12)烷基胺基磺醯基、單-(Q-6) 或二-(C2-12)鹵烷基胺基磺醯基、單-(Cw)或二-(C2.12)烷 基胺基、Q_6烷基-羰基胺基、C3_6環烷基-羰基胺基、苯 曱醯基胺基、Cw烷氧基-羰基胺基、Cm S烷氧基-羰基 胺基、CV6烷基磺醯基胺基、Cb6幽烷基磺醯基胺基、 C3.】8三烧基梦烧基、Cb6烧氧基胺基、Ck鹵烧氧基胺 基、Ck烧氧基亞胺基-Ck炫基、Ck鹵烧氧基亞胺基 -C〗_6烧基、C〗·6烧基亞石頁酿基亞胺基、Ci_6烧基亞續酿 基亞胺基-Cl·6烧基、烧基亞續醯基亞胺基-Ck烧基 -羰基、C〗_6烷基磺醯氧基亞胺基、Ck烷基磺醯氡基亞 173 201204250 胺基-Ci_6烧基、Ci.6院氧基_幾基、Ci_6烧基-幾·基、胺 基罗炭基、早_(Ci-6)或二_(C2-12)烧基-胺基幾基、胺基硫幾 基或早-(Ci_6)或二-(C2-12)烧基胺基琉_裁基，且在Y定義 中從C!_6烧基至二_(匸2-12)烧基胺基硫-幾·基的各基團可 隨意地經取代； G是下面（G1)至(G9)的其中一個雜環基圑： O*&lt;z)k N{^&lt;z,k 、 *n’N々n \=^(Z)k (G1) (G2) (G3) (Ζ)κ ‘Ν人Ν \ / Ν=Ν (G4) vN=^r(z)k 、N广y(Z)k N=N (G5) (G6) (G7) (G8) (G9) 其中在基團（Gl)至（G9)中 ，取代基(Z)是Cu烷基、Cu鹵 院基、_基、 氰基或硝基 ，且k是0、1 、2、3或4，或 G是基、氰基、Cw烷基、CN6烷氧基-羰基、羧基或 CH3S，或 G 是下面（G10a)或(G10b)中的一個基團：
    (G10a) (G10b) ，或 G是下面（G11)至（G16)的其中一個基團
    (G13) S 174 10 201204250 Η jN、R1。 ΝΗ (G14)
    s. 〇々、N- R CN (G16)， R是氫、氰基、羰基、硫羰基、Cl_6烷基-幾基、CN6鹵烷 基-羰基、Cw烷基-硫羰基、c16鹵烷基_硫羰基、單_(C16) 或二-(Cm)烷基胺基羰基、單_(Cl_6)或二_(c2 l2)烷基胺 基-硫m基、Cw烷氧基-胺基羰基、Cw烷氧基胺基-硫 幾基、C^6烷氧基_羰基、Cl_6烷氧基-Cw烷基-羰基、 C^6院氧基-硫羰基、cK6烷硫基-羰基、Cw烷硫基-硫 Ik基、C】·6烧基石黃醯基、c!_6鹵烧基石黃醯基、C3-6環烧 基-幾基、C：2·4烯基-叛基、c2_4炔基-幾基、〇3_6環烧基-Cu 烷基-羰基、Cw烷硫基烷基-羰基、q.6烷基亞磺 醯基-Cw烷基-羰基、Cu烷基磺醯基_cN6烷基-羰基、 C〗-6烧基艘基-C!·6烧基-幾基、〇3-6環院基胺基_羰基、 C2—4稀基胺基-艘基、C2_4快基胺基-幾基、_Ch2-R3、 _C(0)R3或-C(S)R3且在R1定義中從Ci 6烷基至a 6炔 基胺基-幾基之各基團可隨意地經取代； R2是氫、胺基、羥基、氰基、C〗_6烷基、Cl 6鹵烷基、〇3·6 環烧基、C2·4烯基、C2_4炔基、C】·6燒基亞胺基、Ci 6 烷氧基、Cm烷基-羰基、Cw烷基-羰基胺基、6烷氧 基-Cu烷基、C!_6氰基烷基、c!·6烷氧羰基-Ci 6烷基、 -CH2-R3、-C(〇)R3或-C⑻R3，且在R2定義中從q 6烧 基至C!·6烧基基胺基之各基團可隨意地經取代.或 R1及R2與和其鍵結的N原子可以—起形成3至6_員的雜 175 201204250 1 ’其可經取代且可另外含有N、〇或s ;較宜R1及 ^與和其鍵結的子可以-起形成3·至6-員的雜 3，’其可經取代且可另外含有n、〇或s ; r3是隨意地經取代之苯基、。比咬基、嘴啶基、或本文定義 的（G1)至(G9)之基團，或隨意地經取代之Ci 6烷基、胺 基、單-或二(Cl-12)烷基胺基； m 是1或2 ; R4及R1獨立地是氫、齒基、可經取代之Ci6烷基或可經取 代之Cw i烷基； Z1、Z2 及 Z3 獨立地是 _CR4R5_、_c(〇)·、_c(n_〇r6)_、_nr6_、 -S(0)n-、-S(N-R6)-或-S(0)(N_R6)-，或氧，先決條件是 Z1、Z2及Z3不同時代表_CR4R1_或不同時代表氧； η 是0、1或2 ; R6是氫、氰基、硝基、Cw烷基、（^_6鹵烷基、C3-6環烷 基-Cm烷基、Q—6烷基-羰基、cU6鹵烷基•羰基、Cw 烷氧基-羰基、Cw _烷氧基-羰基、Cu烷基磺醯基、 C〗_6 iS烧基續醯基、可經取代之苄基、可經取代之苯乙 基或經含有1至3個氮的6-員雜環取代之（：Μ烷基，且 在R6定義中從C〗_6烧基至經含有1至3個氮的6-員雜 環取代之&lt;^_4烷基之各基團可隨意地經取代； R7及R8各獨立地是氫、氰基、Cw烷基、C3-6環烷基、Ci ^1-6 齒炫*基、匚3-6王衣鹵烧基、C24細基、C2-6块基、_ 烯基、C2_6鹵炔基、Cw烷氧基省基、C〗·6烷氧基·硫 羰基’且在R7及R8定義中從匕·6烷基至C〗_6烷氧基· 176 1 201204250 硫羰基之各基圑可經取代；或 R7及R8與和其鍵結的碳原子可以一起形成3_至6-員的碳 環； R 疋氲、Cl_6燒基、C〗-6烧氧基、C]-6鹵烧基、單-或二_(Ci_6) 烷基胺基、CV6烷氧基胺基、CV6烷氧基(CU6)烷基、 CN6烧硫基、c3_6環院基、c2_6稀基、c2-6炔基、c3.6 環烷基烷基、Cw烷硫基(Cw)烷基、Cw烷基亞磺醯 基(Cl·6)烧基、Cl·6烧基崎酸基(Ci-6)烧基、Ci_6院基罗炭 基(C〗-6)烷基、c3_6環烷基胺基、c2.6烯基胺基、c2_6炔 基胺基、-CH2R3、-C(0)R3或-C(S)R3，且在R9定義中 從C〗_6烷基至C2_6炔基胺基之各基團可經取代； R10是氫、羥基、Cw烷基、Cw _烷基、c3-6環烷基、c2-6 細基、〇2·6炔基、烧氧基、Ci-6烧基幾基、C!_6烧氧幾 基、Ci_6烧氧基(〇ι·6)烧基、氰基烧基、Ck燒氧罗炭 基(C〗-6)烷基、-CH2R3、-C(0)R3 或-C(S)R3，且在 R10 定義中從CU6烷基至Ci-6烷氧羰基(Cm)烷基之各基團 可經取代； 1 代表1、2或3 ; R是可經取代之Cu烷基或可經取代之Ci.6鹵烷基； X是氫、齒基、硝基、氰基、羥基、巯基、胺基、Cw烷 基、C】_6齒烧基、Ci_6烧氧基、Cu鹵炫氧基、Ck烧硫 基、Ci_6烧基亞石頁酸基、Ci_6烧基續臨基、C】_6鹵烧硫 基、Cw _烷基亞磺醯基、Cu _烷基磺醯基、Cu烷 基羰基胺基、笨甲醯基胺基、CV6烷氧基-羰基胺基、 177 201204250 Cl-6 #烷氧基··羰基胺基、Cw烷氧基亞胺基、Cl_6 d烧 氧基亞胺基、Cl ·6烧基績酿基胺基或五氣化硫，且在X 定義中從Cu烷基至Q-6烷基磺醯基胺基之各基團可隨 意地經取代；且 βΐ、B2、B3及B4獨立地是C-X或N。 9.一種式(II)之硝基酮化合物用於對抗出現在農業或出現在 獸醫領域的有害無脊椎動物害蟲之用途。 S 178 201204250 四、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無
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