CN103038213A - 由γ-硝基酮制备吡咯啉的方法和γ-硝基酮作为杀虫剂的用途 - Google Patents

由γ-硝基酮制备吡咯啉的方法和γ-硝基酮作为杀虫剂的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种制备通式（I）的吡咯啉的方法
Figure DDA00002580142900011
所述方法通过使用过渡金属催化剂和氢气在加压下在溶剂中，任选在至少一种选自Lewis酸、布朗斯台德酸、有机含硫化合物、有机或无机碱、以及去水剂的添加剂的存在下催化氢化通式（II）的硝基酮来进行
Figure DDA00002580142900012
其中在式（I）和（II）中B1、B2、B3、B4、X、R和T如说明书所定义；本发明还涉及用作本发明方法的中间体以及用作杀虫剂的式（II）的硝基酮。

Description

由γ-硝基酮制备吡咯啉的方法和γ-硝基酮作为杀虫剂的用途
本发明涉及一种合成取代的吡咯啉的方法以及具体的γ-硝基酮，所述γ-硝基酮可在本发明的方法中用作原料。吡咯啉是生物学活性的，因此可用作杀虫剂（参见WO 2009/097992、WO 2009/112275）。
已知一些制备吡咯啉的方法（参见Cheruku,Srinivasa等，Tetrahedron Letters 44(2003)，3701-3703以及Moffett和White,J.Org.Chem.17(1952)407-413)）。一种方法是使用锌粉和HCO2H-EtOH（1:1）还原环化γ-硝基酮，得到吡咯啉N-氧化物和吡咯啉（参见Cheruku,Srinivasa等，Tetrahedron Letters 44(2003)，3701-3703）。
Laha,K.Joydev等在J.Org.Chem.2006，71，第4092-4102页中描述了使用锌粉和HCO2NH4在THF中在室温下还原环化溴取代的吡咯-γ-硝基酮（其中命名为化合物8），如下反应方案1所示。值得注意的是，锌和甲酸铵均以15倍过量使用，基于原料8的摩尔量计。
反应方案1：
该反应得到了所需的产物9，收率为45%（也可参见WO2007/64842）。
该文章强调，如果反应连续进行超过5小时，则明显形成副产物。除了需要大大过量的还原剂的事实（其——至少在经济学和生态学的观点上——是不利的）以外，所需产物的产率也很差。
WO 2010/149506描述了另一种在80°C下DMF中使用锌粉和HCl将γ-硝基酮即4-[3-(3,5-二氯-苯基)-4,4,4-三氟-3-硝基甲基丁酰基]-2-甲基-N-硫杂环丁-3基-苯甲酰胺还原环化4小时的方法。经后处理后，获得所需的产物即4-[4-(3,5-二氯-苯基)-4-三氟甲基-4,5-二氢吡咯-2-基]-2-甲基-N-硫杂环丁-3-基-苯甲酰胺，产率仅为17%。
另一种已知的还原环化的方法是催化氢化。Cheruku,Srinivasa等，Tetrahedron Letters 44(2003)，3701-3703描述了在大气压力下在氢气氛下于室温下，在乙醇中使用镍催化剂（阮内TM 2800镍）处理γ-硝基酮。可以通过催化氢化对烷基硝基酮进行还原环化一般条件由Nishimura描述于“Handbook of Heterogeneous C atalytic Hydrogenation forOrganic Synthesis”，第353-358页，John Wiley and Sons，New York，2001。
然而，当使用具有卤素取代基的γ-硝基酮时，还原环化通常存在问题。这种化合物在催化氢化期间容易脱卤。就含卤素的化合物在催化氢化期间脱卤的倾向而言，含溴化合物比含氯化合物更高，二取代或更多取代的化合物比单取代化合物更高（参见Nishimura在“Handbook ofHeterogeneous C atalytic Hydrogenation for Organic Synthesis”，第623-637页，John Wiley and Sons，New York，2001中描述的内容）。
这使得通过对取代的γ-硝基酮的催化氢化进行的还原环化昂贵且低效，因此不适于工业规模使用。
尽管Li等在Chem.Commun.2009，第2136-2138页中报道了将取代的γ-硝基酮3c经阮内TM镍介导的氢化从而以80%的收率生成化合物4（反应方案2），但是，Li等没有公开任何实验数据和反应条件，因此使公开内容无法实施。如本文所证明的，发明人无法在Li等预示的条件下使用本发明的式（II）化合物重现高收率。
反应方案2：
Figure BDA00002580142800021
当寻找新的且有效的合成路线以通过使用还原环化γ-硝基酮来制备某些吡咯啉时，发明人发现了一种制备通式（I）的吡咯啉的优异方法
Figure BDA00002580142800031
所述方法通过使用通式（II）的硝基酮进行催化氢化来进行
其中在式（I）和（II）中B1、B2、B3以及B4、X、R和T如本文所定义，所述方法有效、经济并且可大规模使用。
因此，本发明涉及一种制备通式（I）的吡咯啉的方法
Figure BDA00002580142800033
所述方法通过使用过渡金属催化剂和氢气在加压下在合适的溶剂中，任选在至少一种选自Lewis酸、布朗斯台德酸、有机含硫化合物、有机或无机碱、以及去水剂的添加剂的存在下催化氢化通式（II）的硝基酮来进行
Figure BDA00002580142800034
其中在式（I）和（II）中
T为以下化学基团（T1）、（T2）、（T3）、（T4）或（T5）中的一种
Figure BDA00002580142800035
其中
Y为氢、卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、巯基、烷基、卤代烷基、环烷基、卤代环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基磺酰基氧基、卤代烷基磺酰基氧基、单-或二烷基氨基磺酰基、单-或二卤代烷基氨基-磺酰基、单-或二烷氨基、酰基氨基、烷氧基羰基氨基、卤代烷氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、卤代烷基磺酰基氨基、三烷基甲硅烷基、烷氧基氨基、卤代烷氧基氨基、烷氧基亚氨基烷基、卤代烷氧基亚氨基烷基、烷基亚磺酰亚氨基、烷基亚磺酰基亚氨基烷基、烷基亚磺酰亚氨基烷基羰基、烷基磺酰基亚氨基、烷基磺酰基亚氨基烷基、烷氧基羰基、烷基羰基、氨基羰基、单-或二烷基氨基羰基、氨基硫代羰基或单-或二烷基氨基硫代羰基，并且Y定义中由烷基至二烷基氨基硫代羰基的每个基团均可以任选被取代；
G为可以被取代的饱和的或不饱和的5至6元杂环基团，或
G为卤素、氰基、烷基、烷氧基羰基、羧基、或CH3S，或
G为以下基团(G10a)或(G10b)中的一种：
Figure BDA00002580142800041
G为以下基团(G11)至(G16)中的一种：
Figure BDA00002580142800042
R1为氢、氰基、甲酰基、硫醛基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷基-硫代羰基、卤代烷基-硫代羰基、单或二烷基氨基羰基、单或二烷基氨基-硫代羰基、烷氧基氨基羰基、烷氧基氨基-硫代羰基、烷氧基羰基、烷氧基烷基羰基、烷氧基-硫代羰基、烷硫基-羰基、烷硫基-硫代羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、环烷基-烷基羰基、烷硫基烷基-羰基、烷基亚磺酰基烷基羰基、烷基磺酰基烷基羰基、烷基羰基烷基羰基、环烷基氨基羰基、烯基氨基羰基、炔基氨基羰基、-CH2-R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R1定义中由烷基羰基至炔基氨基羰基的每个基团均可以被取代；
R2为氢、氨基、羟基、氰基、烷基、卤代烷基、环烷基、烯基、炔基、烷基亚氨基、烷氧基、烷基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基烷基、氰基烷基、烷氧基羰基烷基、-CH2-R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R2定义中由烷基至烷基羰基氨基的每个基团均可以被取代；或
R1和R2与其所键合的N原子一起可以形成3至6元杂环，所述杂环可以被取代并且可以另外包含N、O或S；
R3为可以被取代的苯基、可以被取代的5至6元杂环、任选被取代的烷基、氨基、或单或二烷基氨基；
m为1或2；
R4和R5独立地为氢、卤素、可以被取代的烷基或可以被取代的卤代烷基；
Z1、Z2和Z3独立地为-CR4R5-、-C(O)-、-C(N-OR6)-、-NR6-、-S(O)n-、-S(N-R6)或S(O)(N-R6)-，或氧，条件是Z1、Z2和Z3不同时表示-CR4R5-或不同时表示氧；
n为0、1或2；
R6为氢、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、环烷基烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、芳烷基（芳基烷基）或被杂环取代的烷基，并且R6定义中由烷基至被杂环取代的烷基的每个基团均可以被取代；
R7和R8各自独立地为氢、氰基、烷基、环烷基、卤代烷基、卤代环烷基、烯基、炔基、卤代烯基、卤代炔基、烷氧基羰基或烷氧基硫代羰基，并且R7和R8定义中由烷基至烷氧基硫代羰基的每个基团均可以被取代；或
R9为氢、烷基、烷氧基、卤代烷基、单或二烷基氨基、烷氧基氨基、烷氧基烷基、烷硫基、环烷基、烯基、炔基、环烷基烷基、烷硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基、烷基磺酰基烷基、烷基羰基烷基、环烷基氨基、烯基氨基、炔基氨基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R9定义中由烷基至炔基氨基的每个基团均可以被取代；
R10为氢、羟基、烷基、卤代烷基、环烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷氧基烷基、氰基烷基、烷氧基羰基烷基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R10定义中由烷基至烷氧基羰基烷基的每个基团均可以被取代；
l表示1、2或3；
R为可以被取代的烷基或可以被取代的卤代烷基；
X为氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基、酰基氨基、烷氧基羰基氨基、卤代烷氧基羰基氨基、烷氧基亚氨基、卤代烷氧基亚氨基、烷基磺酰基氨基或五氟化硫，并且X定义中由烷基至烷基磺酰基氨基的每个基团均可以任选被取代；和
B1、B2、B3和B4独立地为C-X或N。
在一个实施方案（M-1）中，本发明涉及本发明的方法，其中压力在2至100巴的范围内，优选在3.5巴至100巴的范围内，更优选在5至50巴的范围内，最优选在10至30巴的范围内。
在一个实施方案（M-2）中，本发明涉及实施方案（M-1）的方法，其中所用的过渡金属催化剂包含至少一种选自铂、钯、钴或镍的金属。
在一个实施方案（M-3）中，本发明涉及本发明的方法，其中在添加剂（优选含硫化合物）的存在下将阮内镍用作过渡金属催化剂。
在一个实施方案（M-4）中，本发明涉及实施方案（M-3）的方法，其中所述添加剂选自噻吩、四氢噻吩和2,2'-硫代双乙醇。
式（II）所示的硝基酮各自具有不对称的碳。因此，式（II）所示并在本文具体指出的硝基酮还包括各化合物的光学异构体。
本发明还涉及本文所定义的式（II）的硝基酮化合物及其作为原料在本发明方法中的用途。
本发明还涉及本文所定义的式（II）的硝基酮化合物，其可作为杀虫剂用于防治有害的无脊椎害虫，例如在农业中出现的昆虫或在兽医领域出现的昆虫（如体内或体外寄生虫）。
本发明还涉及本文所定义的式（II）的硝基酮化合物用于制备式（I）的吡咯啉的用途。
本发明还涉及用本发明的方法制备的式（I）的吡咯啉。
本发明使用或采用的优选的式（II）的硝基酮化合物为以下通式（II）的化合物：
Figure BDA00002580142800071
其中
T为以下化学基团(T1)、(T2)、(T3)、(T4)或(T5)中的一种
Figure BDA00002580142800072
其中
Y为氢、卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、巯基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C3-8环烷基、C3-8卤代环烷基、C1-12烷氧基、C1-12卤代烷氧基、C1-12烷硫基、C1-12烷基亚磺酰基、C1-12烷基磺酰基、C1-12卤代烷硫基、C1-12卤代烷基亚磺酰基、C1-12卤代烷基磺酰基、C1-12烷基磺酰基氧基、C1-12卤代烷基磺酰基氧基、单-(C1-12)或二-(C2-24)烷基氨基磺酰基、单-(C1-12)或二-(C2-24)卤代烷基氨基磺酰基、单-(C1-12)或二(C2-24)烷基氨基、C1-12烷基-羰基氨基、C3-8环烷基-羰基氨基、苯甲酰基氨基、C1-12烷氧基-羰基氨基、C1-12卤代烷氧基-羰基氨基、C1-12烷基磺酰基氨基、C1-12卤代烷基磺酰基氨基、C3-36三烷基甲硅烷基、C1-12烷氧基氨基、C1-12卤代烷氧基氨基、C1-12烷氧基亚氨基-C1-12烷基、C1-12卤代烷氧基亚氨基-C1-12烷基、C1-12烷基亚磺酰基亚氨基、C1-12烷基亚磺酰基亚氨基-C1-12烷基、C1-12烷基亚磺酰基亚氨基-C1-12烷基-羰基、C1-12烷基磺酰基亚氨基、C1-12烷基磺酰基亚氨基-C1-12烷基、C1-12烷氧基-羰基、C1-12烷基-羰基、氨基羰基、单-(C1-12)或二-(C2-24)烷基-氨基羰基、氨基硫代羰基或单-(C1-12)或二-(C2-24)烷基氨基硫代羰基，并且Y定义中由C1-12烷基至二-(C2-24)烷基氨基硫代羰基的每个基团均可以任选被取代；优选Y为氢、卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、巯基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基、C3-6卤代环烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷硫基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C1-6烷基磺酰基氧基、C1-6卤代烷基磺酰基氧基、单-(C1-6)或二-(C2-12)烷基氨基磺酰基、单-(C1-6)或二-(C2-12)卤代烷基氨基磺酰基、单-(C1-6)或二-(C2-12)烷基氨基、C1-6烷基-羰基氨基、C3-6环烷基-羰基氨基、苯甲酰基氨基、C1-6烷氧基-羰基氨基、C1-6卤代烷氧基-羰基氨基、C1-6烷基磺酰基氨基、C1-6卤代烷基磺酰基氨基、C3-18三烷基甲硅烷基、C1-6烷氧基氨基、C1-6卤代烷氧基氨基、C1-6烷氧基亚氨基-C1-6烷基、C1-6卤代烷氧基亚氨基-C1-6烷基、C1-6烷基亚磺酰基亚氨基、C1-6烷基亚磺酰基亚氨基-C1-6烷基、C1-6烷基亚磺酰基亚氨基-C1-6烷基-羰基、C1-6烷基磺酰基亚氨基、C1-6烷基磺酰基亚氨基-C1-6烷基、C1-6烷氧基-羰基、C1-6烷基-羰基、氨基羰基、单-(C1-6)或二-(C2-12)烷基-氨基羰基、氨基硫代羰基或单-(C1-6)或二-(C2-12)烷基氨基硫代羰基，并且Y定义中由C1-6烷基至二-(C2-12)烷基氨基硫代羰基的每个基团均可以任选被取代；
G为可以被取代的饱和的或不饱和的5至6元杂环基团，优选G为以下杂环基团(G1)至(G9)中的一种：
更优选G为基团(G2)、(G6)、(G8)或(G9)中的一种，最优选G为(G2)或(G6)，其中在基团(G1)至(G9)中，取代基(Z)为C1-6烷基、C1-6卤代烷基、卤素（优选氟、氯、溴）、氰基或硝基，k为0、1、2、3或4，或
G为卤素、氰基、C1-12烷基、C1-12烷氧基-羰基、羧基或CH3S，优选G为卤素、氰基、C1-6烷基、C1-6烷氧基-羰基、羧基或CH3S，或
G为以下基团(G10a)或(G10b)中的一种：
Figure BDA00002580142800091
或
G为以下基团(G11)至(G16)中的一种：
优选G为基团(G11)或(G12)，
R1为氢、氰基、甲酰基、硫醛基、C1-12烷基-羰基、C1-12卤代烷基-羰基、C1-12烷基-硫代羰基、C1-12卤代烷基-硫代羰基、单-(C1-12)或二-(C2-24)烷基-氨基羰基、单-(C1-12)或二-(C2-24)烷基氨基-硫代羰基、C1-12烷氧基-氨基羰基、C1-12烷氧基氨基-硫代羰基、C1-12烷氧基-羰基、C1-12烷氧基-C1-12烷基-羰基、C1-12烷氧基-硫代羰基、C1-12烷硫基-羰基、C1-12烷硫基-硫代羰基、C1-2烷基磺酰基、C1-12卤代烷基磺酰基、C3-8环烷基-羰基、C2-6烯基-羰基、C2-6炔基-羰基、C3-8环烷基-C1-4烷基-羰基、C1-12烷硫基-C1-12烷基-羰基、C1-12烷基亚磺酰基-C1-12烷基-羰基、C1-12烷基磺酰基-C1-12烷基-羰基、C1-12烷基羰基-C1-12烷基-羰基、C3-8环烷基氨基-羰基、C2-6烯基氨基-羰基、C2-6炔基氨基-羰基、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R1定义中由C1-12烷基-羰基至C2-6炔基氨基-羰基的每个基团均可以任选被取代；优选R1为氢、氰基、羰基、硫代羰基、C1-6烷基-羰基、C1-6卤代烷基-羰基、C1-6烷基-硫代羰基、C1-6卤代烷基-硫代羰基、单-(C1-6)或二-(C2-12)烷基-氨基羰基、单-(C1-6)或二-(C2-12)烷基氨基-硫代羰基、C1-6烷氧基-氨基羰基、C1-6烷氧基氨基-硫代羰基、C1-6烷氧基-羰基、C1-6烷氧基-C1-6烷基-羰基、C1-6烷氧基-硫代羰基、C1-6烷硫基-羰基、C1-6烷硫基-硫代羰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C3-6环烷基-羰基、C2-4烯基-羰基、C2-4炔基-羰基、C3-6环烷基-C1-2烷基-羰基、C1-6烷硫基-C1-6烷基-羰基、C1-6烷基亚磺酰基-C1-6烷基-羰基、C1-6烷基磺酰基-C1-6烷基-羰基、C1-6烷基羰基-C1-6烷基-羰基、C3-6环烷基氨基-羰基、C2-4烯基氨基-羰基、C2-4炔基氨基-羰基、-CH2-R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R1定义中由C1-6烷基至C1-6炔基氨基-羰基的每个基团均可以任选被取代；
R2为氢、氨基、羟基、氰基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C3-8环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-12烷基亚氨基、C1-12烷氧基、C1-2烷基-羰基、C1-12烷基-羰基氨基、C1-12烷氧基-C1-12烷基、C1-12氰基烷基、C1-12烷氧基羰基-C1-12烷基、-CH2-R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R2定义中由C1-12烷基至C1-12烷基-羰基氨基的每个基团均可以任选被取代；优选R2为氢、氨基、羟基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C1-6烷基亚氨基、C1-6烷氧基、C1-6烷基-羰基、C1-6烷基-羰基氨基、C1-6烷氧基-C1-6烷基、C1-6氰基烷基、C1-6烷氧基羰基-C1-6烷基、-CH2-R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R2定义中由C1-6烷基至C1-6烷基-羰基氨基的每个基团均可以任选被取代；或
R1和R2与其所键合的N原子一起可以形成3至6元杂环，所述杂环可以被取代并且可以另外包含N、O或S；优选R1和R2与其所键合的N原子一起可以形成3至6元杂环，所述杂环可以被取代并且可以另外包含N、O或S；
R3为可以被取代的苯基、可以被取代并包含选自N、O和S中的至少一个的5至6元杂环基团、任选被取代的C1-12烷基、氨基、单或二(C1-12)烷基氨基；优选任选被取代的苯基、吡啶基、嘧啶基或如本文所定义的基团(G1)至(G9)中的一个基团、或任选被取代的C1-6烷基、氨基、单或二(C1-12)烷基氨基基团；
m为1或2；
R4和R5独立地为氢、卤素、可以被取代的C1-12烷基或可以被取代的C1-12卤代烷基；优选R4和R5独立地为氢、卤素、可以被取代的C1-6烷基或可以被取代的C1-6卤代烷基；
Z1、Z2和Z3独立地为-CR4R5-、-C(O)-、-C(N-OR6)-、-NR6-、-S(O)n-、-S(N-R6)-、-S(O)(N-R6)-，或氧，条件是Z1、Z2和Z3不同时表示-CR4R5-，或不同时表示氧；
n为0、1或2；
R6为氢、氰基、硝基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C3-8环烷基-C1-4烷基、C1-12烷基-羰基、C1-12卤代烷基-羰基、C1-12烷氧基-羰基、C1-12卤代烷氧基-羰基、C1-12烷基磺酰基、C1-12卤代烷基磺酰基、可以被取代的苄基、可以被取代的苯乙基或可以被包含1至3个氮的6元杂环取代的C1-4烷基，并且R6定义中由C1-12烷基至被包含1至3个氮的6元杂环取代的C1-4烷基的每个基团可以任选被取代；优选R6为氢、氰基、硝基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基-C1-2烷基、C1-6烷基-羰基、C1-6卤代烷基-羰基、C1-6烷氧基-羰基、C1-6卤代烷氧基-羰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、可以被取代的苄基、可以被取代的苯乙基或被包含1至3个氮的6元杂环取代的C1-4烷基，并且R6定义中由C1-6烷基至被包含1至3个氮的6元杂环取代的C1-4烷基的每个基团均可以任选被取代；
R7和R8各自独立地为氢、氰基、C1-12烷基、C3-8环烷基、C1-12卤代烷基、C3-8卤代环烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C2-12卤代烯基、C2-12卤代炔基、C2-12烷氧基-羰基、C1-12烷氧基-硫代羰基，并且R7和R8的基团中由C1-12烷基至C1-12烷氧基-硫代羰基的每个基团均可以被取代；优选R7和R8各自独立地为氢、氰基、C1-6烷基、C3-6环烷基、C1-6卤代烷基、C3-6卤代环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C2-12卤代烯基、C2-6卤代炔基、C1-6烷氧基-羰基、C1-6-烷氧基-硫代羰基，并且R7和R8的基团中由C1-6烷基至C1-6烷氧基-硫代羰基的每个基团均可以被取代；或
R7和R8与其键合的碳原子一起可以形成3至6元碳环；
R9为氢、C1-12烷基、C1-12烷氧基、C1-12卤代烷基、单-或二-(C1-12)烷基氨基、C1-12烷氧基氨基、C1-12烷氧基(C1-12)烷基、C1-12烷硫基、C3-8环烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C3-8环烷基烷基、C1-12烷硫基(C1-12)烷基、C1-12烷基亚磺酰基(C1-12)烷基、C1-12烷基磺酰基(C1-12)烷基、C1-12烷基羰基(C1-12)烷基、C3-8环烷基氨基、C2-12烯基氨基、C2-12炔基氨基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R9定义中由C1-12烷基至C2-12炔基氨基的每个基团均可以被取代；优选R9为氢、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷基、单-或二-(C1-6)烷基氨基、C1-6烷氧基氨基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6烷硫基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-6环烷基烷基、C1-6烷硫基(C1-6)烷基、C1-6烷基亚磺酰基(C1-6)烷基、C1-6烷基磺酰基(C1-6)烷基、C1-6烷基羰基(C1-6)烷基、C3-6环烷基氨基、C2-6烯基氨基、C2-6炔基氨基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R9定义中由C1-6烷基至C2-6炔基氨基的每个基团均可以被取代；更优选R9为C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷基、单-或二-(C1-6)烷基氨基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-12烷硫基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-6环烷基烷基、C1-6烷硫基(C1-6)烷基、C1-6烷基亚磺酰基(C1-6)烷基、C1-6烷基磺酰基(C1-6)烷基，并且R9定义中由C1-6烷基至C1-6烷基磺酰基(C1-6)烷基的每个基团均可以被取代；最优选R9为C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6烷硫基，并且R9定义中由C1-6烷基至C1-6烷硫基的每个基团均可以被取代；
R10为氢、羟基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C3-8环烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C1-12烷氧基、C1-12烷基羰基、C1-12烷氧基羰基、C1-12烷氧基(C1-12)烷基、C1-12氰基烷基、C1-12烷氧基羰基(C1-12)烷基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R10定义中由C1-12烷基至C1-12烷氧基羰基(C1-12)烷基的每个基团均可以被取代；优选R10为氢、羟基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6氰基烷基、C1-6烷氧基羰基(C1-6)烷基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R10定义中由C1-6烷基至C1-6烷氧基羰基(C1-6)烷基的每个基团均可以被取代；更优选R10为氢、羟基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷基羰基、C1-6氰基烷基、-CH2R3，并且R10定义中由C1-6烷基至C1-6烷基羰基的每个基团均可以被取代；
l表示1、2或3；
R为可以被取代的C1-12烷基或可以被取代的C1-12卤代烷基；优选R为可以被取代的C1-6烷基或可以被取代的C1-6卤代烷基；最优选R为CF3；
X为氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C1-12烷氧基、C1-12卤代烷氧基、C1-12烷硫基、C1-12烷基亚磺酰基、C1-12烷基磺酰基、C1-12卤代烷硫基、C1-12卤代烷基亚磺酰基、C1-12卤代烷基磺酰基、C1-12烷基羰基氨基、苯甲酰基氨基、C1-12烷氧基-羰基氨基、C1-12卤代烷氧基-羰基氨基、C1-12烷氧基亚氨基、C1-12卤代烷氧基亚氨基、C1-12烷基磺酰基氨基或五氟化硫，并且X定义中由C1-12烷基至C1-12烷基磺酰基氨基的每个基团均可以任选被取代；优选X为氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷硫基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C1-6烷基羰基氨基、苯甲酰基氨基、C1-6烷氧基-羰基氨基、C1-6卤代烷氧基-羰基氨基、C1-6烷氧基亚氨基、C1-6卤代烷氧基亚氨基、C1-6烷基磺酰基氨基或五氟化硫，并且X定义中由C1-6烷基至C1-6烷基磺酰基氨基的每个基团均可以任选被取代；最优选X为氢、氟、氯、溴、氰基和CF3；和
B1、B2、B3和B4独立地为C-X或N；优选B1、B2、B3和B4表示C-X，或B1、B3和B4表示C-X而B2表示氮。
实施方案[A]：根据本发明使用或采用的优选硝基酮为以下式（II）的硝基酮
其中
R为CF3；
B1、B2、B3和B4互相独立地为C-X或氮；优选B1、B2、B3和B4表示C-X，或B1、B3和B4表示C-X而B2表示氮；
X互相独立地为氢、卤素、氰基或C1-6卤代烷基；优选X互相独立地为氢、氟、氯、溴、氰基和CF3；
T为以下化学基团(T1)、(T2)、(T3)、(T4)或(T5)中的一种
Figure BDA00002580142800141
优选T为基团(T1)或(T2)，
其中在化学基团(T1)至(T5)中
Y为氢、卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C1-12烷氧基或C1-12卤代烷氧基；优选Y为氢、卤素（特别是氟、氯、溴）、氰基、硝基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基，以及C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基；
m为1或2，优选m为1；
R1为氢、甲酰基、C1-12烷基-羰基、C1-12卤代烷基-羰基、C1-12烷基-硫代羰基、C1-12卤代烷基-硫代羰基、单-(C1-12)或二-(C2-24)烷基-氨基羰基、单-(C1-12)或二-(C2-24)烷基氨基-硫代羰基、C1-12烷氧基-羰基、C1-12烷氧基-C1-12烷基-羰基、C1-12烷基磺酰基、C1-12烷基亚磺酰基、C1-12卤代烷基磺酰基、C3-8环烷基-羰基、C2-6烯基-羰基、C2-6炔基-羰基、C3-8环烷基-C1-4烷基-羰基、C1-12烷硫基-C1-12烷基-羰基、C1-12烷基亚磺酰基-C1-12烷基-羰基、C1-12烷基磺酰基-C1-12烷基-羰基、C3-8环烷基氨基-羰基、C2-6烯基氨基-羰基、C2-6炔基氨基-羰基；优选R1为氢、C1-6烷基-羰基、C1-6卤代烷基-羰基、C1-6烷基-硫代羰基、单-(C1-6)或二-(C1-6)烷基-氨基羰基、C1-6烷氧基-羰基、C1-6烷氧基-C1-6烷基-羰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C3-6环烷基-羰基、C2-6烯基-羰基、C1-6烷硫基-C1-6烷基-羰基、C3-6环烷基-C1-4烷基-羰基、C3-6环烷基氨基-羰基；
R2为氢、羟基、C1-12烷基、C2-6烯基、C1-12烷氧基、C1-12烷基-羰基、C1-12烷氧基-羰基、C1-12烷氧基-羰基-C1-12烷基、氰基-C1-12烷基、CH2-R3；优选R2为C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷基-羰基、-CH2-R3；
R3为可以被取代的苯基、可以被取代的5至6元杂环基团、任选被取代的C1-12烷基、氨基、单-或二(C1-12)烷基氨基；优选任选被取代的苯基、吡啶基、嘧啶基或如本文所定义的基团(G1)至(G9)中的一个、或任选被取代的C1-6烷基、氨基、单-或二(C1-12)烷基氨基基团；
G为卤素（特别是氟、氯或溴）、氰基、C1-6烷基、C1-6烷氧基羰基、羧基或CH3S，或
G为选自(G1)至(G9)的5元杂环
Figure BDA00002580142800151
在基团(G1)至(G9)中，优选基团(G2)、(G6)、(G8)和(G9)，更优选(G2)或(G6)，
其中在基团(G1)至(G9)中
(Z)为C1-6烷基、C1-6卤代烷基、卤素、氰基或硝基；优选(Z)为甲基、乙基、三氟甲基、氯、溴或氰基，和
k为0、1、2、3或4，或
G为以下基团(G10a)或(G10b)中的一种：
Z1、Z2和Z3互相独立地为-CR4R5-、-C(O)-、-C(N-OR6)-、-NR6-、-S(O)n-、-S(N-R6)-、-S(O)(N-R6)-或氧；优选Z1、Z2和Z3互相独立地为-CR4R5-、-S(O)n-或氧，两组定义的条件均是Z1、Z2和Z3不同时为-CR4R5-或氧；更优选Z1、Z3为CR4R5-（特别是CH2），并且Z2为氧或基团-S(O)n-；
n为0、1或2；
R4和R5互相独立地为氢、卤素、C1-12烷基或C1-12卤代烷基；优选R4和R5互相独立地为氢或C1-6烷基；
R6为氢、氰基、硝基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C3-8环烷基-C1-4烷基、C1-12烷基-羰基、C1-12卤代烷基-羰基、C1-12烷氧基-羰基、C1-12卤代烷氧基-羰基、C1-12烷基磺酰基、C1-12卤代烷基磺酰基、可以被取代的苄基、可以被取代的苯乙基或被包含1至3个氮原子的6元杂环取代的C1-4烷基，并且R6定义中由C1-12烷基至被包含1至3个氮原子的6元杂环取代的C1-4烷基的每个基团均可以任选被取代；
G为以下基团(G11)至(G16)中的一种：
在基团(G11)至(G16)中，优选(G11)和G12)，
其中在基团(G11)至(G16)中：
R7和R8各自独立地为氢、氰基、C1-6烷基、C3-6环烷基、C1-6卤代烷基、C3-6卤代环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C2-12卤代烯基、C2-6卤代炔基、C1-6烷氧基-羰基、C1-6烷氧基-硫代羰基，并且基团R7和R8中由C1-6烷基至C1-6烷氧基-硫代羰基的每个基团均可以被取代，或
R7和R8与其键合的碳原子一起可以形成3至6元碳环；
R9为氢、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷基、单或二(C1-6)烷基氨基、C1-6烷氧基氨基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6烷硫基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-6环烷基烷基、C1-6烷硫基C1-6烷基、C1-6烷基亚磺酰基(C1-6)烷基、C1-6烷基磺酰基(C1-6)烷基、C1-6烷基羰基(C1-6)烷基、C3-6环烷基氨基、C2-6烯基氨基、C2-6炔基氨基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R9定义中由C1-6烷基至C2-6炔基氨基的每个基团均可以被取代；优选R9为C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷基、单-或二-(C1-6)烷基氨基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6烷硫基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-6环烷基烷基、C1-6烷硫基C1-6烷基、C1-6烷基亚磺酰基(C1-6)烷基、C1-6烷基磺酰基(C1-6)烷基；更优选R9为C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6烷硫基，所述各基团可以被取代；
R10为氢、羟基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6氰基烷基、C1-6烷氧基羰基(C1-6)烷基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R10定义中由C1-6烷基至C1-6烷氧基羰基(C1-6)烷基的每个基团均可以被取代；优选R10为氢、羟基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷基羰基、C1-6氰基烷基、-CH2R3，所述各基团可以被取代；和
l表示1、2或3；
如果G为(G13)或(G14)，则优选R10为羟基、C1-12烷氧基或C1-12烷基，优选羟基、C1-6烷氧基或C1-12烷基。
在实施方案[A]中，优选具有以下通式结构(A-lla)或(A-IIb)中的一种的化合物：
Figure BDA00002580142800171
其中X1、X2、X3和X4具有如实施方案A中对于X所定义的含义，T为如本文对基团T通常所定义的含义。
实施方案[B]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有以下通式结构(II-a)至(II-o)中的一种的式（II）的硝基酮，其中X1、X2、X3和X4为如本文对于X所定义的含义，而所有其它基团如R2、R7、R8、R9、Y、G、(Z)和k为如本文所定义和给定的含义。
Figure BDA00002580142800181
Figure BDA00002580142800191
Figure BDA00002580142800201
实施方案[C]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有以下通式结构(II-p)至(II-ad)中的一种的式（II）的硝基酮，其中X1、X2、X3和X4为如本文对于X所定义的含义，而所有其它基团如R2、R7、R8、R9、Y、G、(Z)和k为如本文所定义和给定的含义。
Figure BDA00002580142800211
Figure BDA00002580142800221
Figure BDA00002580142800231
实施方案[D]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有以下通式结构(II-ae)和(II-af)中的一种的式（II）的硝基酮，其中X1、X2、X3和X4为如本文对于X所定义的含义，而R1和R2为如本文所定义和给定的含义。
实施方案[E]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有式(II-a)至(II-o)中的一种或(II-ae)的硝基酮，其中X1、X2和X3为氯，X4为氢。
实施方案[F]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有式(II-a)至(II-o)中的一种或(II-ae)的硝基酮，其中X1和X2为氯，X3为三氟甲基且X4为氢。
实施方案[G]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有式(II-a)至(II-o)中的一种或(II-ae)的硝基酮，其中X1和X3为氯，X2和X4为氟。
实施方案[H]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有式(II-a)至(II-o)中的一种或(II-ae)的硝基酮，其中X1为三氟甲基，X2、X3和X4为氢。
实施方案[I]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有式(II-a)至(II-o)中的一种或(II-ae)的硝基酮，其中X1和X3为三氟甲基，X2和X4为氢。
实施方案[J]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有式(II-a)至(II-o)中的一种或(II-ae)的硝基酮，其中X1和X3为氯，X2和X4为氢。
实施方案[K]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有式(II-a)至(II-o)中的一种或(II-ae)的硝基酮，其中X1为氯，X3为三氟甲基，X2和X4为氢。
实施方案[L]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有式(II-a)至(II-o)中的一种或(II-ae)的硝基酮，其中X1为三氟甲基，X2为氟，X3和X4为氢。
实施方案[M]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有式(II-a)至(II-o)中的一种或(II-ae)的硝基酮，其中X1和X3为溴，X2和X4为氢。
实施方案[N]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有式(II-a)至(II-o)中的一种或(II-ae)的硝基酮，其中X1为三氟甲基，X3为氟，X2和X4为氢。
实施方案[O]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有式(II-p)至(II-ad)中的一种或(II-af)的硝基酮，其中X1和X3为氯，X4为氢。
实施方案[P]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有式(II-p)至(II-ad)中的一种或(II-af)的硝基酮，其中X1和X3为三氟甲基，X4为氢。
实施方案[Q]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有式(II-p)至(II-ad)中的一种或(II-af)的硝基酮，其中X1为三氟甲基，X3为氯，X4为氢。
实施方案[R]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有式(II-p)至(II-ad)中的一种或(II-af)的硝基酮，其中X1为三氟甲基，X3和X4为氢。
实施方案[S]：优选根据本发明使用或采用（例如用于制备方法或用于防治无脊椎害虫）的具有式(II-p)至(II-ad)中的一种或(II-af)的硝基酮，其中X1为氯，X3和X4为氢。
如果将下式(II-k)、(II-l)、(II-m)、(II-n)、(II-o)、(II-z)、(II-aa)、(II-ab)、(II-ac)、(II-ad)的硝基酮用于本发明的方法，则优选本发明的方法包含另一步骤，即式（I）化合物（其中T为(T1)，G为卤素或CH3S，并且其中所有其它基团如本文所定义）在合适的条件下与任选取代的饱和的或不饱和的5至6元杂环反应，优选与选自以下杂环(G1-H)至(G9-H)的杂环反应
Figure BDA00002580142800261
更优选与杂环(G2-H)、(G6-H)、(G8-H)、(G9-H)反应，最优选与杂环(G2-H)或(G6-H)反应得到式（I）化合物，其中T为(T1)，G为如本文所定义的任选取代的饱和的或不饱和的5至6元杂环。
如未另外提及，则以下定义将应用于整个申请：
“烷基”表示直链或支链的C1-12烷基，例如甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基，优选C1-6烷基，更优选C1-4烷基。此外，在其它基团中所包括的作为组成部分的烷基部分的实例可以为以上对于“烷基”所描述的那些。
“酰基氨基”表示例如烷基羰基氨基、环丙基羰基氨基或苯甲酰基氨基，其中烷基部分的实例也可以是以上对于“烷基”所描述的那些。
“卤素”和卤素取代的每个基团中所包括的卤素部分表示氟、氯、溴或碘，优选为氟、氯或溴。
“环烷基”表示C3-8环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基，优选C3-7环烷基，更优选C3-6环烷基。本发明的环烷基可以被至少一个下列基团取代：C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤素、卤代烷基和氰基。术语“环烷基”还包括“杂环烷基”，即被氧或/和硫间断的C3-6环烷基，并且其任选被至少一个下列基团取代：C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤素、卤代烷基和氰基。
“烯基”表示C2-6烯基、优选C2-5烯基，例如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、1-（或2-、或3-）丁烯基或1-戊烯基，更优选C2-4烯基。
“炔基”表示C2-6炔基，优选C2-5炔基，例如乙炔基、炔丙基、1-丙炔基、丁-3-炔基或戊-4-炔基，更优选C2-4炔基。
“芳基”表示C6-12芳族烃基，例如苯基、萘基或联苯基，优选C6-10芳族烃基，更优选C6芳族烃基或苯基。
“芳烷基”表示芳基烷基，例如苄基或苯乙基。
“杂环”表示包含选自N、O和S中的至少一个作为杂原子的5或6元杂环基团，还表示稠合的杂环基团，所述稠合的杂环基团可以为苯并稠合的基团。
作为杂环的具体实例，可以提及呋喃基、噻吩基、吡咯基、异噁唑基、吡唑基、噁唑基、噁噻唑基、咪唑基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、吲哚基、苯并噁唑基、喹啉基等。
对于可以在每个“可以任选被取代的基团”上取代的取代基而言，可以提及选自下列的基团：硝基、氰基、羟基、巯基、异氰基、氰酸酯基、异硫氰酸酯基、羧基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、单烷基氨基、二烷基氨基、N-烷基羰基氨基、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、SF5、烷氧基、烯基氧基、炔基氧基、环烷基氧基、环烯基氧基、烷氧基羰基、烯基氧基羰基、炔基氧基羰基、芳基氧基羰基、烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、芳基羰基、烷硫基、环烷基硫基、烯基硫基、环烯基硫基、炔基硫基、烷基氧硫基（alkylsulfenyl）、烷基亚磺酰基包括其异构体、烷基磺酰基、单烷基氨基磺酰基、二烷基氨基磺酰基、烷基氧膦基、烷基膦酰基（alkylphosphonyl）、烷基氧膦基包括其异构体、烷基膦酰基包括其异构体、N-烷基-氨基羰基、N,N-二烷基-氨基羰基、N-烷基羰基-氨基羰基、N-烷基羰基-N-烷基氨基羰基、芳基、芳氧基、苄基、苄氧基、苄硫基、芳硫基、芳基氨基、苄基氨基、三烷基甲硅烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷硫基烷氧基、烷氧基烷氧基、苯乙基、苄氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基羰基、卤代烷氧基羰基、卤代烷氧基烷氧基、卤代烷氧基烷硫基、卤代烷氧基烷基羰基或卤代烷氧基烷基、环烷基氨基-羰基、烷基亚磺酰基亚氨基、烷基磺酰基亚氨基、烷氧基亚氨基、杂环基团等。
使用本发明的方法可以以良好的收率和高纯度制备所需的吡咯啉，使得随后通常无需复杂的纯化，并且本发明的方法同时是简单且廉价的。这是出人意料的，因为预期使用催化氢化进行还原环化将得到吡咯烷化合物而不是吡咯啉化合物。而且，出人意料的是当使用本发明的卤代硝基酮，特别是本发明的溴代硝基酮时，不存在溴的明显损耗。
用于催化氢化并因此用于本发明的还原环化的合适的催化剂包括元素周期表第8-11族的一种或多种过渡金属，特别是一种或多种选自下列的金属：铁、钌、铜、钴、铑、铱、镍、钯和铂。除了其催化活性外，合适的催化剂在所选的反应条件下为惰性。金属可以以任何化学形式存在，例如以单质、胶体、盐或氧化物形式、与络合剂一起作为螯合物、或作为合金存在，其中所述合金还可以包括其他金属，例如铝以及上述列出的金属。金属可以以负载形式存在，即其被施用至任何载体，优选无机载体。合适的载体的实例为碳（木炭或活性炭）、氧化铝、二氧化硅、二氧化锆、二氧化钛、碳酸钙和硫酸钡。
合适的催化剂包含至少一种贵金属，例如铂和钯、或钴或镍。此外，合适的催化剂为阮内镍催化剂、阮内钴催化剂、Lindlar催化剂、掺有钒或铜的铂催化剂。在合适的催化剂中，优选阮内钴催化剂和含铂催化剂（特别是碳上负载的铂（Pt/C））。如果在本发明的方法中使用阮内镍催化剂，则特别有利的是在如本文所定义的添加剂存在下使用阮内镍。催化剂可以以任何形式，例如干燥的或润湿的（水润湿的）形式使用。优选地，将催化剂使用数次。
在本发明的方法中，基于所用的硝基酮，催化剂以约0.01重量%至约50重量%的浓度使用。催化剂优选以约1重量%至约50重量%的浓度使用，更优选催化剂以约3重量%至约30重量%的浓度使用。
本发明的催化氢化以及由此进行的还原环化优选在约10°C至约200°C的范围内的温度下进行，更优选在约50°C至约110°C的范围内的温度下进行。
本发明的催化氢化以及由此进行的还原环化在高压（即最高达约200巴）下，优选在氢气氛下在高压釜中进行。可通过提供惰性气体如氮气或氩气引起（额外的）压力增加。本发明的还原环化优选在约3.5至约100巴的范围内的氢气压下发生，更优选在约5至约50巴的范围内的氢气压下发生，最优选在约10至30巴的范围内的氢气压下发生。
本发明的方法中使用的合适的添加剂为Lewis酸（例如ZnBr2、ZnCl2、MgO）、布朗斯台德酸（例如H2SO4、HCl、CH3CO2H、CF3CO2H、对甲苯璜酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、甲酸）、有机含硫化合物（例如噻吩、四氢噻吩或2,2'-硫代双乙醇）、有机碱（例如乙酸钠、乙酸钾、甲酸钠、甲酸钾、三乙胺、吡啶、N-甲基-吗啉、吗啉、哌啶）、无机碱（例如碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、磷酸钾）、和去水剂（例如Na2SO4、MgSO4、分子筛（例如沸石））。
当使用阮内镍时，优选本发明的方法中存在添加剂。优选使用有机含硫化合物。
如果本发明的方法中使用有机含硫化合物作为添加剂，则相对于反应中所用的硝基酮的量，所述含硫化合物的浓度优选在约0.001mol%至约20mol%的范围内，更优选在0.01mol%至1.0mol%的范围内，最优选在0.01mol%至0.5mol%的范围内。
如果本发明的方法中使用布朗斯台德酸、有机或无机碱作为添加剂，则相对于所用硝基酮的量，所述化合物的浓度优选在约0.1mol%至约100mol%的范围内，更优选在1mol%至20mol%的范围内，最优选在1mol%至10mol%的范围内。
如果本发明的方法中使用Lewis酸作为添加剂，则相对于所用硝基酮的量，其浓度优选在约0.1mol%至约100mol%的范围内，更优选在1.0mol%至50mol%的范围内，最优选在1.0mol%至20mol%的范围内。
如果本发明的方法中使用去水剂作为添加剂，则相对于所用硝基酮的量，其浓度优选在约1wt%至100wt%的范围内，更优选在5wt%至50wt%的范围内，最优选在10wt%至50wt%的范围内。
在溶剂（稀释剂）的存在下进行本发明的方法通常是有利的。然而，催化氢化也可在无溶剂存在下进行。溶剂有利地以这样的量使用：使得反应混合物在整个方法期间保持可有效搅拌。有利的是，基于所用的硝基酮，使用1至50倍量，优选2至40倍量，更优选2至30倍量的溶剂。
可用于进行本发明方法的溶剂包括所有在反应条件下为惰性的有机溶剂，所用溶剂的类型取决于反应过程的类型，更特别取决于所用催化剂的类型和/或氢来源（引入气态氢或原位生成）。根据本发明溶剂还被理解为表示纯溶剂的混合物。
适用于本发明的溶剂为醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇；醚类，例如乙基丙基醚、甲基叔丁基醚、正丁醚、苯甲醚、苯乙醚、环己基甲基醚、二甲醚、二乙醚、二甲基乙二醇（dimethylglycol）、二苯醚、二丙醚、二异丙醚、二正丁醚、二异丁醚、二异戊醚、乙二醇二甲醚、异丙基乙基醚、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二氧杂环己烷、二氯二乙基醚，以及环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚醚；胺，例如三甲基-、三乙基-、三丙基-和三丁基胺，N-甲基吗啉、吡啶、烷基化的吡啶和四甲基二胺，脂肪族烃、脂环族烃或芳香族烃例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷，以及可以被氟和氯原子取代的工业级的烃，例如二氯甲烷（methylenechloride,dichloromethane）、三氯甲烷、四氯化碳、氟苯、氯苯或二氯苯；例如具有沸点在例如40°C至250°C范围内的组分的石油溶剂、甲基异丙基苯、沸点在70°C至190°C范围内的石油馏分、环己烷、甲基环己烷、石油醚、挥发油（ligorin）、辛烷、苯、甲苯和二甲苯。
在本发明的方法中，优选将醇或环醚用作溶剂。优选甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃或甲基四氢呋喃。在前述溶剂中，优选四氢呋喃和异丙醇。
本文所定义的式（II）的硝基酮，包括本文所定义的具有特定结构的硝基酮以及本文所给出的具体实施方案（下文也称为“本发明的化合物”）表现出了非常有效的杀虫活性。因此，它们可以用作杀虫剂，优选为杀昆虫剂。此外，本发明的化合物具有有效地防治有害昆虫的作用，并且对作物植物不表现出任何植物毒性。因此，本发明的化合物可用于防治农业中出现的宽范围的有害的无脊椎害虫，例如有害的刺吸口器昆虫（sucking insect）、嘴嚼口器昆虫（chewing insect）、其它植物寄生的昆虫，贮存昆虫和卫生上有害的昆虫等，以及用于杀灭并根除它们。作为农业中出现的有害的无脊椎害虫，可以提及以下害虫。
昆虫，鞘翅目(Coleoptera)，例如绿豆象(Callosobruchus chinensis)、玉米象(Sitophilus zeamais)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、马铃薯瓢虫(Epilachna vigintioctomaculata)、细胸金针虫(Agriotes fuscicollis)、红铜丽金龟(Anomala rufocuprea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、叶甲属(Diabrotica spp.)、松墨天牛(Monochamusalternatus)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、褐粉蠹(Lyctusbruneus)和黄守瓜(Aulacophora femoralis)；鳞翅目(Lepidoptera)，例如，舞毒蛾(Lymantria dispar)、天幕毛虫(Malacosoma neustria)、纹白蝶(Pieris rapae)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、甘蓝灯蛾(Mamestrabrassicae)、二化螟(Chilo suppressalis)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、粉斑螟(Ephestia cautella)、苹卷蛾(Adoxophyes orana)、苹果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)、Agrotisfucosa、大蜡螟(Galleria mellonella)、小菜蛾(Plutella maculipennis)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)和柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)；半翅目(Hemiptera)，例如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、康氏粉蚧(Pseudococcus comstocki)、矢尖盾蚧(Unaspis yanonensis)、桃蚜(Myzuspersicas)、苹蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、Rhopalosiphumpseudobrassicas、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Nazara spp.、温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorm)、Pshylla spp.；缨翅目(Thysanoptera)，例如棕榈蓟马(Thrips palmi)、Franklinella occidental；直翅目(Orthoptera)，例如德国蠊(Blattella germanica)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、非洲蝼蛄(Gryllotalpa Africana)、东亚飞蝗(Locustamigratoria migratoriaodes)；等翅目(Isoptera)，例如黄胸散白蚁(Reticulitermes speratus)、台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)；双翅目(Diptera)，例如家蝇(Musca domestica)、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、玉米种蝇(Hylemia platura)、尖音库蚊(Culex pipiens)、中华按蚊(Anopheles slnensis)、三带喙库蚊(Culex tritaeniorhychus)、三叶斑潜蝇(Liriomyza trifolii)。作为蜱螨目(Acarina)，可以提及朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、二斑叶螨(Tetranychus urticae)、桔全爪螨(Panonychus citri)、刺皮瘿螨(Aculops pelekassi)、跗线螨属(Tarsonemusspp.)。作为线虫，可以提及南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、松材线虫(Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara)、水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)、大豆抗胞囊线虫(Heterodera glycines)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)。
此外，本发明的化合物在植物中具有优异的耐受性并表现出对温血动物有利的低毒性。更进一步的是，它们在各种环境条件下耐受性良好，并因此可用于保护植物和植物部位。
施用本发明化合物可有利于提高采收产率和改善采收产品品质。此外，所述化合物适于保护所保存的产品和材料，并且在卫生领域适于防治有害动物，特别是是在农业、园艺、兽医、森林、园林和娱乐设施等遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。本发明化合物可优选用作植物保护剂。本发明的化合物对通常敏感的物种和抗性物种在植物发育的全部阶段或一些阶段均有活性。上述有害生物特别包括下列生物。
虱目（Anoplura）（Phthiraptera），例如畜虱属（Damalinia spp.）、血虱属（Haematopinus spp.）、长颚虱属（Linognathus spp.）、人虱属（Pediculus spp.）、嚼虱属（Trichodectes spp.）；
蛛形纲（Arachnid），例如粗脚粉螨（Acarus siro）、柑橘瘤瘿螨（Aceria sheldoni）、刺皮瘿螨属（Aculops spp.）、针刺瘿螨属（Aculusspp.）、钝眼蜱属（Amblyomma spp.）、锐缘蜱属（Argas spp.）、牛蜱属（Boophilus spp.）、短须螨属（Brevipalpus spp.）、苜蓿苔螨（Bryobiapraetiosa），痒螨属（Chorioptes spp.）、鸡皮刺螨（Dermanyssusgallinae）、始叶螨属（Eotetranychus spp.）、梨上瘿螨（Epitrimeruspyri）、真叶螨属（Eutetranychus spp.）、瘿螨属（Eriophyes spp.）、半跗线螨属（Hemitarsonemus spp.）、璃眼蜱属（Hyalomma spp.）、硬蜱属（Ixodes spp.）、红斑蛛（Latrodectus mactans）、间四爪螨属（Metatetranychus spp.）、小爪螨属（Oligonychus spp.）、钝缘蜱属（Ornithodoros spp.）、全爪螨属（Panonychus spp.）、柑橘皱叶刺瘿螨（Phyllocoptruta oleivora）、侧多食跗线螨（Polyphagotarsonemuslatus），瘙螨属（Psoroptes spp.）、扇头蜱属（Rhipicephalus spp.）、根嗜螨属（Rhizoglyphus spp.）、疥螨属（Sarcoptes spp.）、中东金蝎（Scorpio maurus）、狭跗线螨属（Steneotarsonemus spp.）、跗线螨属（Tarsonemus spp.）、叶螨属（Tetranychus spp.）、番茄斜背瘤瘿螨（Vasates lycopersici）。
双壳纲（Bivalvia），例如斑马蚌属（Dreissena spp.）。
唇足目（Chilopoda），例如地蜈蚣(Geophilus spp.)、蚰蜒属（Scutigera spp.）。
鞘翅目（Coleoptera），例如菜豆象（Acanthoscelides obtectus）、喙丽金龟属（Adoretus spp.）、蓝毛臀萤叶甲（Agelastica alni）、叩甲属（Agriotes spp.）、马铃薯鳃金龟（Amphimallon solstitialis）、家具窃蠹（Anobium punctatum）、星天牛属（Anoplophora spp.）、花象属（Anthonomus spp.）、圆皮蠹属（Anthrenus spp.）、阿鳃金龟属（Apogonia spp.）、隐食甲属（Atomaria spp.）、毛皮蠹属（Attagenusspp.）、被甲锥胸豆象（Bruchidius obtectus），豆象属（Bruchus spp.）、龟象属（Ceuthorhynchus spp.）、乞丐方喙象（Cleonus mendicus）、宽胸叩甲属（Conoderus spp.）、根颈象属（Cosmopolites spp.）、褐新西兰肋翅鳃角金龟（Costelytra zealandica）、象虫属（Curculio spp.）、杨干隐喙象（Cryptorrhynchus lapathi），皮蠹属（Dermestes spp.）、叶甲属（Diabrotica spp.）、食植瓢虫属（Epilachna spp.）、蛀茎象甲（Faustinus cubae）、裸蛛甲（Gibbium psylloides）、黑异爪蔗金龟（Heteronychus arator）、Hylamorpha elegans，北美家天牛（Hylotrupesbajulus）、紫苜蓿叶象（Hypera postica），褐小蠹属（Hypothenemusspp.）、甘蔗大褐齿爪粟金龟（Lachnosterna consanguinea）、马铃薯叶甲（Leptinotarsa decemlineata）、稻水象（Lissorhoptrus oryzophilus），筒喙象属（Lixus spp.）、粉蠹属（Lyctus spp.）、油菜花露尾甲（Meligethesaeneuls）、五月鳃金龟（Melolontha melolontha）、Migdolus属（Migdolusspp.）、墨天牛属（Monochamus spp.）、Naupactus xanthographus、黄蛛甲（Niptus hololeucus）、椰蛀犀金龟（Oryctes rhinoceros）、锯谷盗（Oryzaephilus surinamensis）、黑葡萄耳象（Otiorhynchussulcatus），小青花金龟（Oxycetonia jucunda）、辣根猿叶甲（Phaedoncochleariae）、食叶鳃金龟属（Phyllophaga spp.）、日本弧丽金龟（Popilliajaponica），Premnotrypes属（Premnotrypes spp.）、卷心菜蚤跳甲（Psylliodes chrysocephala），蛛甲属（Ptinus spp.）、暗色瓢虫（Rhizobiusventralis），谷蠹（Rhizopertha dominica），米象属（Sitophilus spp.）、尖隐喙象属（Sphenophorus spp.）、茎干象属（Sternechus spp.）、宽幅天牛属（Symphyletes spp.）、黄粉甲（Tenebrio molitor）、拟谷盗属（Tribolium spp.）、斑皮蠹属（Trogoderma spp.）、籽象属（Tychiusspp.）、脊虎天牛属（Xylotrechus spp.）、距步甲属（Zabrus spp.）；
弹尾目（Collembola），例如武装棘跳虫（Onychiurus armatus）。
革翅目（Dermaptera），例如欧洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目（Diplopoda），例如Blaniulus guttulatus。
双翅目（Diptera），例如，伊蚊属（Aedes spp.）、按蚊属（Anophelesspp.）、花园毛蚊（Bibio hortulanus）、红头丽蝇（Calliphoraerythrocephala）、地中海实蝇（Ceratitis capitata）、金蝇属（Chrysomyiaspp.）、锥蝇属（Cochliomyia spp.）、嗜人瘤蝇（Cordylobiaanthropophaga）、库蚊属（Culex spp.）、黄蝇属（Cuterebra spp.）、油橄榄果实蝇（Dacus oleae）、人肤蝇（Dermatobia hominis）、果蝇属（Drosophila spp.）、厕蝇属（Fannia spp.）、胃蝇属（Gastrophilusspp.）、黑蝇属（Hylemyia spp.）、虱蝇属（Hyppobosca spp.）、皮蝇属（Hypoderma spp.）、斑潜蝇属（Liriomyza spp.）、绿蝇属（Luciliaspp.）、家蝇属（Musca spp.）、绿蝽属（Nezara spp.）、狂蝇属（Oestrusspp.）、瑞典麦秆蝇（Oscinella frit）、菠菜泉蝇（Pegomya hyoscyami）、草种蝇属（Phorbia spp.）、螫蝇属（Stomoxys spp.）、虻属（Tabanusspp.）、螗蝉属（Tannia spp.）、欧洲大蚊（Tipula paludosa）、污蝇属（Wohlfahrtia spp.）；
腹足纲（Gastropoda），例如阿勇蛞蝓属（Arion spp.）、双脐螺属（Biomphalaria spp.）、泡螺属（Bulinus spp.）、蛞蝓属（Derocerasspp.）、Galba属（Galba spp.）、椎实螺属（Lymnaea spp.）、钉螺属（Oncomelania spp.）、琥珀螺属（Succinea spp.）；
蠕虫纲（Helminths），例如十二指肠钩口线虫（Ancylostomaduodenale）、锡兰钩口线虫（Ancylostoma ceylanicum）、巴西钩口线虫（Ancylostoma braziliensis）、钩口线虫属（Ancylostoma spp.）、人蛔虫（Ascaris lubricoide），蛔虫属（Ascaris spp.）、马来布鲁丝虫（Brugiamalayi），帝汶布鲁丝虫（Brugia timori），仰口线虫属（Bunostomumspp.）、夏伯特线虫属（Chabertia spp.）、支睾吸虫属（Clonorchis spp.）、古柏线虫属（Cooperia spp.）、双腔吸虫属（Dicrocoelium spp.），丝状网尾线虫（Dictyocaulus filaria）、阔节裂头绦虫（Diphyllobothriumlatum）、麦地那龙线虫（Dracunculus medinensis）、细粒棘球绦虫（Echinococcus granulosus）、多房棘球绦虫（Echinococcusmultilocularis）、蠕形住肠蛲虫（Enterobius vermicularis）、片形吸虫属（Fasciola spp.）、血矛线虫属（Haemonchus spp.）、异刺属（Heterakisspp.）、微小膜壳绦虫（Hymenolepis nana），猪圆线虫属（Hyostrongylusspp.）、罗阿丝虫（Loa loa）、细颈线虫属（Nematodirus spp.）、结节线虫属（Oesophagostomum spp.）、后睾吸虫属（Opisthorchis spp.）、盘尾丝虫（Onchocerca volvulus）、奥斯特线虫属（Ostertagia spp.）、并殖吸虫属（Paragonimus spp.）、血吸虫属（Schistosoma spp.）、费氏类圆线虫（Strongyloides fuelleborni）、粪类圆线虫（Strongyloidesstercoralis）、类圆线虫属（Strongyloides spp.）、牛带绦虫（Taeniasaginata），猪带绦虫（Taenia solium）、旋毛形线虫（Trichinella spiralis）、本地毛形线虫（Trichinella nativa）、布氏毛形线虫（Trichinella britovi）、纳氏毛形线虫（Trichinella nelsoni）、伪旋毛形线虫（Trichinellapseudopsiralis）、毛圆线虫属（Trichostrongylus spp.）、毛首鞭形线虫（Trichuris trichiura），班氏吴策线虫（Wuchereria bancrofti）。
此外，也可防治原生动物例如艾美球虫属（Eimeria）等。
异翅目（Heteroptera），例如南瓜缘蝽（Anasa tristis）、斑盾蝽属（Antestiopsis spp.）、土长蝽属（Blissus spp.）、俊盲蝽属（Calocorisspp.）、斑腿微刺盲蝽（Campylomma livida），异背长蝽属（Caveleriusspp.）、臭虫属（Cimex spp.）、绿盲蝽（Creontiades dilutus）、胡椒黛缘蝽（Dasynus piperis）、Dichelops furcatus、胡椒网蝽（Diconocorishewetti）、棉红蝽属（Dysdercus spp.）、美洲蝽属（Euschistus spp.）、扁盾蝽属（Eurygaster spp.）、刺盲蝽属（Heliopeltis spp.）、Horciasnobilellus，稻缘蝽属（Leptocorisa spp.）、叶足喙缘蝽（Leptoglossusphyllopus），草盲蝽属（Lygus spp.）、掘穴巨股长蝽（Macropesexcavatus），盲蝽科（Miridae）、绿蝽属（Nezara spp.）、稻缘蝽属（Oebalus spp.）、蝽科（Pentatomidae）、方背皮蝽（Piesma quadrata）、壁蝽属（Piezodorus spp.）、棉跳盲蝽（Psallus seriatus）、波斯假囊蝽（Pseudaeysta persea）、红猎蝽属（Rhodnius spp.）、可可褐盲蝽（Sahlbergella singularis）、黑蝽属（Scotino phora spp.）、梨冠网蝽（Stephanitis nashi），Tibraca属（Tibraca spp.）、椎猎蝽属（Triatomaspp.）。
同翅目（Homoptera），例如无网长管蚜属（Acyrthosiphon spp.）、沫蝉属（Aeneolamia spp.）、隆脉木虱属（Agonoscena spp.）、粉虱属（Aleurodes spp.）、蔗裂粉虱（Aleurolobus barodensis），粉虱属（Aleurothrixus spp.）、杧果叶蝉属（Amrasca spp.）、飞廉短尾蚜（Anuraphis cardui）、肾圆盾蚧属（Aonidiella spp.）、梨矮蚜（Aphanostigma piri）、蚜属（Aphis spp.）、葡萄叶蝉（Arboridiaapicalis）、小圆盾蚧属（Aspidiella spp.）、圆盾蚧属（Aspidiotus spp.）、Atanus spp.、土豆沟无网蚜（Aulacorthum solani）、粉虱属（Bemisiaspp.）、李短尾蚜（Brachycaudus helichrysi）、微管蚜属（Brachycolusspp.）、甘蓝蚜（Brevicoryne brassicae）、小褐稻虱（Calligyponamarginata）、闪耀黄头大叶蝉（Carneocephala fulgida）、甘蔗粉角蚜（Ceratovacuna lanigera）、沫蝉科（Cercopidae）、蜡蚧属（Ceroplastesspp.）、草莓中瘤钉毛蚜（Chaetosiphon fragaefolii）、蔗黄雪盾蚧（Chionaspis tegalensis）、茶绿叶蝉（Chlorita onukii）、核桃黑斑蚜（Chromaphis juglandicola）、黑褐圆盾蚧（Chrysomphalus fcus），玉米叶蝉（Cicadulina mbila）、海利贝盾蚧（Coccomytilus halii）、软蚧属（Coccu spp.）、茶藨隐瘤蚜（Cryptomyzus ribis）、黄翅叶蝉属（Dalbulus spp.）、粉虱属（Dialeurodes spp.）、桔木虱属（Diaphorinaspp.）、白背盾蚧属（Diaspis spp.）、Doralis spp.、履绵蚧属（Drosichaspp.）、西圆尾蚜属（Dysaphis spp.）、灰粉蚧属（Dysmicoccus spp.）、绿小叶蝉属（Empoasca spp.）、绵蚜属（Eriosoma spp.）、斑叶蝉属（Erythroneura spp.）、Euscelis bilobatus，咖啡地粉蚧（Geococcuscoffeae）、假桃病毒叶蝉（Homalodisca coagulata）、桃大尾蚜（Hyalopterus arundinis）、吹绵蚧属（Icerya spp.）、片角叶蝉属（Idiocerus spp.）、扁喙叶蝉属（Idioscopus spp.）、灰飞虱（Laodelphaxstriatellus）、球蚧属（Lecanium spp.）、蛎盾蚧属（Lepidosahes spp.）、萝卜蚜（Lipaphis erysimi）、长管蚜属（Macrosiphum spp.）、Mahanarvafimbriolata、高梁蚜森林型（Melanaphis sacchari）、Metcalfiella spp.、麦无网蚜（Metopolophium dirhodum）、黑缘平翅斑蚜（Monelliacostalis）、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属（Myzus spp.）、莴苣衲长管蚜（Nasonovia ribisnigri）、黑尾叶蝉属（Nephotettix spp.）、褐飞虱（Nilaparvata lugens）、Oncometopia属（Oncometopia spp.）、Ortheziapraelonga、杨梅缘粉虱（Parabemisia myricae）、薯个木虱属（Paratriozaspp.）、片盾蚧属（Parlatoria spp.）、瘿绵蚜属（Pemphigus spp.）、玉米花翅飞虱（Peregrinus maidis）、绵粉蚧属（Phenacoccus pp.）、杨平翅绵蚜（Phloeomyzus passerinii）、忽布疣蚜（Phorodon humuli）、倭蚜属（Phylloxera spp.）、百合并盾蚧（Pinnaspis aspidistrae）、臀纹粉蚧属（Planococcus spp.）、梨形原绵蚧（Protopulvinariapyriformis）、桑白盾蚧（Pseudaulacaspis pentagona）、粉蚧属（Pseudococcus spp.）、木虱属（Psylla spp.）、金小蜂属（Pteromalusspp.）、短足蜡蝉属（Pyrilla spp.）、笠圆盾蚧属（Quadraspidiotus spp.）、Quesada gigas、平刺粉蚧属（Rastrococcus spp.）、缢管蚜属（Rhopalosiphum spp.）、黑盔蚧属（Saissetia spp.）、葡萄带叶蝉（Scaphoideus titanus）、麦二叉蚜（Schizaphis graminum）、苏铁刺圆盾蚧（Selenaspidus articulatus）、长唇基飞虱属（Sogata spp.）、白背飞虱（Sogatella furcifera）、稻飞虱属（Sogatodes spp.）、费氏班头膜翅角蝉（Stictocephala festina）、Tenalaphara malayensis、山核桃长斑蚜（Tinocallis caryaefoliae）、广胸沫蝉属（Tomaspis spp.）、声蚜属（Toxoptera spp.）、温室粉虱（Trialeurodes vaporariorum）、个木虱属（Trioza spp.）、小叶蝉属（Typhlocyba spp.）、尖盾蚧属（Unaspisspp.）、葡萄根瘤蚜（Viteus vitifolii）。
膜翅目（Hymenoptera），例如松叶蜂属（Diprion spp.）、实叶蜂属（Hoplocampa spp.）、毛蚁属（Lasius spp.）、小家蚁（Monomoriumpharaonis）和胡蜂属（Vespa spp.）。
等足目（Isopoda），例如球鼠妇（Armadillidium vulgare）、壁潮虫（Oniscus asellus）和鼠妇（Porcellio scaber）。
等翅目（Isoptera），例如散白蚁属（Reticulitermes spp.）、土白蚁属（Odontotermes spp.）。
鳞翅目（Lepidoptera），例如桑剑纹夜蛾（Acronicta major）、烦夜蛾（Aedia leucomelas）、地老虎属（Agrotis spp.）、棉叶虫（Alabamaargillacea）、干煞夜蛾属（Anticarsia spp.）、甘蓝夜蛾（Barathrabrassicae）、棉潜蛾（Bucculatrix thurberiella）、松粉蝶尺蛾（Bupaluspiniarius）、黄尾卷叶蛾（Cacoecia podana）、烟卷蛾属（Capuareticulana）、苹果小卷蛾（Carpocapsa pomonella）、果园秋尺蛾（Cheimatobia brumata）、禾草螟属（Chilo spp.）、云杉色卷蛾（Choristoneura fumiferana）、葡萄果蠹蛾（Clysia ambiguella）、纵卷叶野螟属（Cnaphalocrocis spp.）、埃及钻夜蛾（Earias insulana）、地中海粉斑螟（Ephestia kuehniella）、黄毒蛾（Euproctis chrysorrhoea）、切夜蛾属（Euxoa spp.）、脏切夜蛾属（Feltia spp.）、蜡螟（Galleriamellonella）、棉铃虫属（Helicoverpa spp.）、实夜蛾属（Heliothis spp.）、褐织蛾（Hofmannophila pseudospretella）、茶长卷蛾（Homonamagnanima）、苹果蛾（Hyponomeuta padella）、贪夜蛾属（Laphygmaspp.）、苹细蛾（Lithocolletis blancardella）、绿果冬夜蛾（Lithophaneantennata）、Loxagrotis albicosta、毒蛾属（Lymantria spp.）、黄褐天幕毛虫（Malacosoma neustria）、甘蓝夜蛾（Mamestra brassicae）、稻毛胫夜蛾（Mocis repanda）、粘光腹夜蛾（Mythimna separata）、麦秆夜蛾属（Oria spp.）、水稻负泥虫（Oulema oryzae）、小眼夜蛾（Panolis flammea）、棉红铃虫（Pectinophora gossypiella）、柑橘叶潜蛾（Phyllocnistis citrella）、粉蝶属（Pieris spp.）、小菜蛾（Plutellaxylostella）、斜纹夜蛾属（Prodenia spp.）、粘虫属（Pseudaletia spp.）、大豆尺夜蛾（Pseudoplusia includens）、玉米螟（Pyrausta nubilalis）、贪夜蛾属（Spodoptera spp.）、大豆夜蛾（Thermesia gemmatalis）、袋谷蛾（Tinea pellionella）、幕谷蛾（Tineola bisselliella）、栎绿卷蛾（Tortrix viridana）、粉夜蛾属（Trichoplusia spp.）。
直翅目（Orthoptera），例如居屋艾蟋（Acheta domesticus），东方蜚蠊（Blatta orientalis）、德国小蠊（Blattella germanica）、蝼蛄属（Gryllotalpa spp.）、马德拉蜚蠊（Leucophaea maderae）、飞蝗属（Locusta spp.）、黑蝗属（Melanoplus spp.）、美洲大蠊（Periplanetaamericana），沙漠蝗（Schistocerca gregaria）。
蚤目（Siphonaptera），例如角叶蚤属（Ceratophyllus spp.）、印鼠客蚤（Xenopsylla cheopis）。
综合目（Symphyla），例如无斑么蚰（Scutigerella immaculata）。
缨翅目（Thysanoptera），例如稻蓟马（Baliothrips biformis）、Enneothrips favens、花蓟马属（Frankliniella spp.）、阳蓟马属（Heliothrips spp.）、温室条蓟马（Hercinothrips femoralis）、卡蓟马属（Kakothrips spp.）、葡萄蓟马（Rhipiphorothrips cruentatus）、硬蓟马属（Scirtothrips spp.）、小豆蔻带蓟马（Taeniothrips cardamoni）、蓟马属（Thrips spp.）。
缨尾目（Thysanura），例如台湾衣鱼（Lepisma saccharina）。
植物寄生线虫，包括例如瘿线虫属（Anguina spp.）、滑刃线虫属（Aphelenchoides spp.）、刺线虫属（Belonolaimus spp.）、伞滑刃线虫属（Bursaphelenchus spp.）、起绒草茎线虫（Ditylenchus dipsaci）、球异皮线虫属（Globodera spp.）、螺旋线虫属（Helicotylenchus spp.）、异皮线虫属（Heterodera spp.）、长针线虫属（Longidorus spp.）、根结线虫属（Meloidogyne spp.）、短体线虫属（Pratylenchus spp.）、相似穿孔线虫（Radopholus similis）、盘旋线虫属（Rotylenchus spp.）、毛刺线虫属（Trichodorus spp.）、矮化线虫属（Tylenchorhynchus spp.）、小垫刃线虫属（Tylenchulus spp.）、半穿刺线虫（Tylenchulussemipenetrans）和剑线虫属（Xiphinema spp.）。
根据本发明，可以处理所有植物和植物部位。本发明中，植物应理解为表示所有的植物及植物种群，例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规育种和优选法或通过生物技术和遗传工程方法或这些方法的结合而获得的植物，包括转基因植物，也包括受植物育种者权利保护的或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为表示植物所有的地上及地下部位及器官，例如芽、叶、花、根等，可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、以及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收材料以及无性与有性繁殖材料，例如幼苗、块茎、根茎、插枝和种子。
根据本发明使用本发明化合物对植物和植物部位进行的处理通过常规处理方法直接进行或者通过使化合物作用于其所处环境、生境或储存空间来实现，所述常规处理方法例如浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、喷撒、包衣、注射，以及对于繁殖材料，尤其是对于种子，还可包衣一层或多层。
本发明的化合物表现出渗透活性，这表明所述化合物可以渗透植物从而由植物的地下部位转移至植物的地上部位。
如上所述，可以根据本发明处理所有植物和植物部位。在一个优选的实施方案中，处理了野生植物种和植物栽培种、或由常规生物育种方法例如杂交或原生质体融合获得的植物种和植物栽培种、以及所述植物种和植物栽培种的部位。在另一优选实施方案中，处理了由遗传工程方法、如果合适还可与常规方法相结合而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”、“植物的部位”或“植物部位”已在上文进行解释。
特别优选地，各自市售或现正使用的植物栽培种的植物依据本发明进行处理。植物栽培种的含义应理解为由常规育种、诱变或重组DNA技术获得的具有新特性(“特征”)的植物。它们可以是栽培种、生物型或基因型。
根据植物物种或植物栽培种、其位置和生长条件（土壤、气候、营养生长期、营养），根据本发明的处理也可导致超加和（“协同”）效应。因此，例如可能出现以下超过实际预期的效果：降低可根据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或增加其活性、改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱、对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花性能、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、改善采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的储存稳定性和/或加工性。
优选的依据本发明处理的（即通过遗传工程方法获得的）转基因植物或植物栽培种包括在遗传修饰中接受遗传物质的所有植物，所述遗传物质将特别有利的、有用的特性（“特征”）赋予所述植物。所述特性的实例为改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱、对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花性能、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、改善采收产品的品质和或提高其营养价值、改善采收产品的储存稳定性和或加工性。特别强调的所述特征的其它实例为改善植物对动物有害物和微生物有害物的抵抗力，例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提出的转基因植物的实例为重要的作物植物，例如谷物作物(大麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豌豆以及其它植物品种、棉花、烟草、油菜等、以及果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类果实和葡萄等)，特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。强调的特征特别是通过在植物体内形成毒素，特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如由基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其结合)在植物体内形成的毒素，来提高植物(以下简称为“Bt植物”)对昆虫、蛛形纲动物、线虫、蛞蝓和腹足类动物的抵抗力。类似地，特别强调的特征为通过系统获得性抗性（SAR）、系统素、植物抗毒素、引发物以及抗性基因、和由所述基因相应表达的蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。另外特别强调的特征为提高植物对某些除草活性化合物的耐受性，所述除草活性化合物的实例为咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦类或草丁膦（phosphinotricin）（例如“PAT”基因）。赋予所需特征的基因也可以与转基因植物体内的另一种基因相互结合的形式存在。可提及的“Bt植物”的实例包括市售的商标名称为YIELD
Figure BDA00002580142800411
（例如玉米、棉花、大豆）、
Figure BDA00002580142800412
（例如玉米）、
Figure BDA00002580142800413
（例如玉米）、
Figure BDA00002580142800414
（棉花）、
Figure BDA00002580142800415
（棉花）和
Figure BDA00002580142800416
（马铃薯）的玉米变种、棉花变种、大豆变种和马铃薯变种。可提及的具有除草剂耐受性的植物的实例为市售的商标名称为Roundup（具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆）、Liberty（具有草丁膦耐受性，例如油菜）、
Figure BDA00002580142800419
（具有咪唑啉酮类耐受性）和
Figure BDA000025801428004110
（具有磺酰脲类耐受性，例如玉米）的玉米变种、棉花变种和大豆变种。可提及的具有除草剂抗性的植物（以常规的除草剂耐受方式育种）还包括名称为的市售变种（例如玉米）。当然，这些描述也适用于具有所述基因特征或待开发的基因特征并将在未来进行开发和/或上市的植物栽培种。
所列出的植物可特别有利地使用本发明的化合物以合适的浓度进行处理。
此外，在兽医领域，本发明的化合物可有效地用于对抗多种有害的寄生动物(即体内寄生虫和体外寄生虫)，例如昆虫和蠕虫。作为有害的寄生动物的实例，包括下述有害生物。昆虫的实例包括胃蝇属(Gastrophilus spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、温带臭虫(Cimx lecturius)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)和铜绿蝇(Luciliacuprina)等。蜱螨目的实例包括钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)和牛蜱属(Boophilus spp.)等。
在兽医领域即在兽药领域中，本发明的活性化合物对多种有害的动物寄生虫，特别是体外寄生虫和体内寄生虫有效。术语“体内寄生虫”特别包括蠕虫（绦虫、线虫和刺吸口器蠕虫等）以及原生动物（球虫等）。体外寄生虫通常且优选包括节肢动物，特别是昆虫[蝇（叮咬或吸食蝇）、寄生蝇的幼虫、虱、毛虱、吸血虱和蚤等]、蜱螨目（硬蜱或软蜱）或螨（sarcoptes scarbei、恙虫和鸟螨等）。
所述寄生生物包括下列生物。
所述寄生生物包括下述生物。
虱目(Anoplurida)，例如血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)；具体地，代表性实例为：棘颚虱(Linognathussetosus)、狐颚虱(Linognathus vituli)、绵羊颚虱(Linognathus ovillus)、Linognathus oviformis、足颚虱(Linognathus pedalis)、狭颚虱(Linognathus stenopsis)、Haematopinus asini macrocephalus、阔胸血虱(Haematopinus eurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、Phylloera vastatrix、阴虱(Phthirus pubis)、牛管虱(Solenopotescapillatus)；
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)和细角亚目(Ischnocerina)，例如毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiellaspp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属、猫羽虱属(Felicola spp.)；具体地，代表性实例为：牛毛虱(Bovicola bovis)、绵羊虱(Bovicola ovis)、Bovicola limbata、牛畜虱(Damalina bovis)、犬虱(Trichodectes canis)、猫羽虱(Felicola subrostratus)、山羊毛虱(Bovicolacaprae)、Lepikentron ovis、Werneckiella equi；
双翅目（Diptera）、长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina)，例如伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoidesspp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、Odagmia spp.、Wilhelmia spp.、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Luciliaspp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophagaspp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptenaspp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)、鼻狂蝇属(Rhinoestrus spp.)、大蚊属(Tipula spp.)；具体地，代表性实例为：埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、刚比亚按蚊(Anopheles gambiae)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culex quinquefasciatus)、尖音库蚊、环喙库蚊(Culex tarsalis)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、肉蝇(Sarcophaga carnaria)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、沼泽大蚊(Tipula paludosa)、铜绿蝇(Luciliacuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、轮丝蚋(Simulium reptans)、Phlebotomus papatasi、长管白蛉(Phlebotomus longipalpis)、Odagmiaornata、Wilhelmia equina、Boophthora erythrocephala、多声虻(Tabanus bromius)、Tabanus spodopterus、Tabanus atratus、Tabanussudeticus、古氏瘤虻(Hybomitra ciurea)、盲斑虻(Chrysops caecutiens)、弧斑虻(Chrysops relictus)、高额麻虻(Haematopota pluvialis)、Haematopota italica、秋家蝇(Musca autumnalis)、家蝇、西方角蝇(Haematobia irritans irritans)、东方角蝇(Haematobia irritans exigua)、刺扰血蝇(Haematobia stimulans)、Hydrotaea irritans、白斑齿股蝇(Hydrotaea albipuncta)、白头裸金蝇(Chrysomya chloropyga)、蛆症金蝇(Chrysomya bezziana)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、牛皮蝇(Hypodermabovis)、纹皮蝇(Hypoderma lineatum)、Przhevalskiana silenus、人肤蝇(Dermatobia hominis)、绵羊虱蝇(Melophagus ovinus)、Lipoptenacapreoli、Lipoptena cervi、多异长足瓢虫(Hippobosca variegata)、马虱蝇(Hippobosca equina)、肠胃蝇(Gasterophilus intestinalis)、赤尾胃蝇(Gasterophilus haemorroidalis)、裸节胃蝇(Gasterophilus inermis)、鼻胃蝇(Gasterophilus nasalis)、黑角胃蝇(Gasterophilus nigricornis)、黑腹胃蝇(Gasterophilus pecorum)、蜂虱蝇(Braula coeca)；
蚤目(Siphonapterida)，例如蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、Tunga spp.、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)；具体地，代表性实例为：犬栉首蚤（Ctenocephalides canis）、猫栉首蚤（Ctenocephalides felis）、人蚤(Pulexirritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)；
异翅目(Heteropterida)，例如臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属（Rhodnius spp.）、锥蝽属(Panstrongylusspp.)；
蜚蠊目(Blattarida)，例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊（Periplaneta americana）、德国蠊（Blattela germanica）、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)（例如棕带蜚蠊(Suppella longipalpa)）；
蜱螨亚纲(Acari或Acarina)、后气门目(Metastigmate)和中气门目(Mesostigmata)，例如锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorusspp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Rhipicephalus(Boophilus)spp)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)(多宿主蚤的原先的属)、Ornithonyssus spp.、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostomaspp.)、蜂螨属(Varroa spp.)、蜂盾螨属(Acarapis spp.)；具体地，代表性实例为：波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubata)、Otobius megnini、微小牛蜱(Rhipicephalus(Boophilus)microplus)、Rhipicephalus(Boophilus)decoloratus、具环牛蜱(Rhipicephalus(Boophilus)annulatus)、Rhipicephalus(Boophilus)calceratus、小亚璃眼蜱(Hyalommaanatolicum)、埃及璃眼蜱(Hyalomma aegypticum)、边缘璃眼蜱(Hyalomma marginatum)、Hyalomma transiens、Rhipicephalus evertsi、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、六角硬蜱(Ixodes hexagonus)、原野硬蜱(Ixodes canisuga)、Ixodes pilosus、Ixodes rubicundus、肩突硬蜱(Ixodesscapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、嗜群血蜱(Haemaphysalisconcinna)、刻点血蜱(Haemaphysalis punctata)、Haemaphysaliscinnabarina、Haemaphysalis otophila、Haemaphysalis leachi、长角血蜱(Haemaphysalis longicorni)、边缘革蜱(Dermacentor marginatus)、网纹革蜱(Dermacentor reticulatus)、Dermacentor pictus、白纹革蜱(Dermacentor albipictus)、安氏革蜱(Dermacentor andersoni)、变异革蜱(Dermacentor variabilis)、边缘璃眼蜱(Hyalomma mauritanicum)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、囊形扇头蜱(Rhipicephalusbursa)、非洲扇头蜱(Rhipicephalus appendiculatus)、Rhipicephaluscapensis、图兰扇头蜱(Rhipicephalus turanicus)、Rhipicephaluszambeziensis、美洲花蜱(Amblyomma americanum)、彩饰花蜱(Amblyomma variegatum)、有斑花蜱(Amblyomma maculatum)、希伯来钝眼蜱(Amblyomma hebraeum)、卡延钝眼蜱(Amblyommacajennense)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、囊禽刺螨(Ornithonyssusbursa)、林禽刺螨(Ornithonyssus sylviarum)、大蜂螨(Varroajacobsoni)；
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))，例如蜂盾螨属(Acarapis spp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarusspp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、耳疥螨属(Otodectesspp.)、疥螨属(Sarcoptesspp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)；具体为：雅氏姬螯螨(Cheyletiella yasguri)、Cheyletiella blakei、犬蠕形螨(Demodex canis)、牛蠕形螨(Demodex bovis)、绵羊蠕形螨(Demodex ovis)、山羊蠕形螨(Demodex caprae)、马蠕形螨(Demodex equi)、Demodex caballi、猪蠕形螨(Demodex suis)、秋收恙螨(Neotrombicula autumnalis)、Neotrombicula desaleli、Neotrombicula xerothermobia、红恙螨(Trombicula akamushi)、耳痒螨(Otodectes cynotis)、猫背肛螨(Notoedres cati)、犬疥螨(Sarcoptis canis)、牛疥螨(Sarcoptes bovis)、绵羊疥螨(Sarcoptes ovis)、山羊疥螨(Sarcoptes rupicaprae(=S.caprae))、马疥螨(Sarcoptes equi)、猪疥螨(Sarcoptes suis)、绵羊瘙螨(Psoroptesovis)、兔瘙螨(Psoroptes cuniculi)、马瘙螨(Psoroptes equi)、牛痒螨(Chorioptes bovis)、绵羊痒螨(Psoergates ovis)、PneumonyssoidicMange、狗鼻肺刺螨(Pneumonyssoides caninum)、伍氏蜂跗线螨(Acarapis woodi)。
本发明的活性化合物也适用于防治侵袭动物的节肢动物、蠕虫和原生动物。所述动物包括农业家畜，例如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、稚鱼（nursery fish）和蜜蜂等。此外，所述动物还包括宠物（即伴侣动物），例如狗、猫、笼鸟和观赏鱼等，以及称为试验动物的动物，例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠等。
通过使用本发明的活性化合物防治所述节肢动物、蠕虫和/或原生动物，降低了宿主动物的死亡率、期望改善(用于获取肉、奶、毛、皮、蛋和蜜等的)生产率和宿主动物的健康状态，以及使畜牧更经济、更简便。
例如，（当可施用时）优选通过寄生虫从宿主进行的血液摄取被抑制或中断。此外，对寄生虫的防治可用于抑制传染因素的转移。
本说明书所用的与兽医领域有关的术语“防治”表示本发明的活性化合物对于将感染各种寄生虫的动物体内的寄生虫发生率降至无害的水平是有效的。更具体而言，本说明书中使用的术语“防治”表示本发明的活性化合物对于消灭各种寄生虫或对于抑制其生长或繁殖是有效的。
一般来讲，当用于动物处理时，本发明化合物可以直接施用。优选地，以药物组合物来施用本发明的化合物，所述药物组合物可以包含本领域已知的且药学上可接受的载体和/或助剂。
在兽医领域和畜牧中，活性化合物可通过各种已知方式施用（给药），例如通过以片剂、胶囊剂、饮剂、糖浆、颗粒剂、膏剂、丸剂、饲料或栓剂的形式的肠内给药；通过基于注射(肌内、皮下、静脉、腹膜内等)、植入和鼻内给药等的肠胃外给药；通过以浸渍、液体浸渍、喷雾、浇注、点滴、清洗和撒粉的形式进行皮肤给药；或借助于包含活性化合物的模制制品，例如项圈、耳标、尾标、腿标、马缰绳、识别标等。还可将活性化合物制备为洗涤剂、气溶胶中可用的合适制剂、或将其制备为非加压喷雾，如泵式喷雾和喷雾器。
当用于家畜、家禽、宠物等时，可将本发明的活性化合物制为包含1至80重量％活性化合物的制剂，例如粉剂、可湿性粉剂（WP）、乳剂、乳油（EC）、可流动的均匀溶液剂和悬浮浓缩剂（SC），然后将其直接施用或稀释(例如100至10000倍的稀释)后施用，或可以浸渍溶液形式施用。
当用于兽医领域时，本发明的活性化合物可以与合适的增效剂如杀螨剂、杀虫剂、抗蠕虫剂或抗原生动物剂结合使用或与其它活性化合物结合使用。
在本发明中，将具有对包括上述所有的害虫的杀虫活性的化合物称为杀虫剂。
当用作杀虫剂时，本发明的活性化合物可以常规剂型的形式制备。所述剂型可以包括：例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、颗粒化的可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、片剂、颗粒剂、气雾剂、活性化合物浸润的天然的或合成的制剂、微胶囊剂、种衣剂、具有燃烧装置(所述燃烧装置可为烟或雾筒、罐和卷等)的制剂和ULV(冷雾制剂、热雾制剂）等。
这些制剂可通过本身已知的方法制备。例如通过将活性化合物与铺展剂混合，即，与液体稀释剂或载体、液化气稀释剂或载体、固体稀释剂或载体混合，并任选与表面活性剂即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂混合，可制备所述制剂。
如果使用水作为铺展剂的话，可以使用例如有机溶剂作为助溶剂。
液体稀释剂或载体可包括，例如芳香族烃(例如二甲苯、甲苯、烷基萘等)、氯代芳香族烃或氯代脂肪族烃(例如氯苯、氯乙烯、二氯甲烷等)、脂肪族烃（例如环己烷）或石蜡（例如矿物油馏分)、醇(例如丁醇、乙二醇及它们的醚和酯等)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、强极性溶剂(例如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等)；以及水等。
液化气稀释剂或载体可包括那些在常温和通过蒸发作为气体存在的稀释剂或载体，例如丁烷、丙烷、氮气、二氧化碳以及气溶胶喷射剂如卤代烃。
固体稀释剂的实例包括粉碎的天然矿物(例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石、硅藻土等)和细粉碎的合成矿物(例如高度分散的硅酸、氧化铝和硅酸盐等)等。
用于颗粒剂的固体载体的实例可包括细粉碎并筛分的岩石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石等)、无机或有机粉末的合成颗粒以及有机物质的细颗粒(例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎等)等。
乳化剂和/或发泡剂的实例可包括非离子和阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸醇醚（例如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐和白蛋白水解产物等。
分散剂包括木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂(粉末、颗粒和乳液)中还可使用粘合剂。粘合剂的实例可包括羧甲基纤维素、天然的或合成的聚合物(例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯等)。
也可使用着色剂。着色剂的实例可包括无机颜料(例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝等)、有机染料(如茜素染料、偶氮染料或金属酞菁染料）、以及微量元素如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐或锌盐。
通常，制剂可包括0.1至95重量％的上述活性成分，优选0.5至90重量％。
本发明的活性化合物可作为与其它活性化合物的混合物以商业上可用的制剂形式或以由其制剂经改性获得的施用形式提供，所述其它活性化合物例如杀虫剂、毒饵、消毒剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。
本发明的化合物在商业上可用的施用形式中的量可以在宽范围内变化。
本发明活性化合物实际使用的浓度可以为例如0.0000001至100重量%，优选为0.00001至1重量%。
本发明化合物可根据适合于每个施用形式的任何常规方法使用。
当本发明的活性化合物用于防治卫生害虫和其他贮存产品害虫时，它们具有对石灰材料上的碱性物质有效的稳定性。此外，其在木材和土壤中表现出了优异的残留有效性。
本发明的硝基酮可通过本文给出的制备方法(a)或(b)来制备：
合成本发明方法中使用的硝基酮的制备方法(a)：
反应方案3：
Figure BDA00002580142800491
当使用1,2,3-三氯-5-(3,3,3-三氟-1-硝基丙-1-烯-2-基)苯和3-溴-4-氟苯乙酮时可示例该反应：
Figure BDA00002580142800492
合成本发明方法中使用的硝基酮的制备方法(b)：
本发明的硝基酮，其中T为
Figure BDA00002580142800493
可通过使式(M-IV)的化合物与硝基甲烷在碱的存在下反应来制备
Figure BDA00002580142800494
当使用N-{5-[4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-2-烯酰基]-2,3-二氢-1H-茚-1-基}丙酰胺和硝基甲烷时可示例该反应：
Figure BDA00002580142800501
式(M-II)化合物可通过在合适的碱的存在下使式(M-V)化合物与亚硫酰氯反应，或者使式(M-VI)化合物与硝基甲烷反应来制备
Figure BDA00002580142800502
式(M-II)的代表性化合物为例如：1,3-二氯-5-(3,3,3-三氟-1-硝基丙烯-2-基)苯、1,2,3-三氯-5-(3,3,3-三氟l-硝基-丙烯-2-基)苯、1-三氟甲基-3-(3,3,3-三氟-1-硝基丙烯-2-基)苯、1,3-二-(三氟甲基)-5-(3,3,3-三氟-1-硝基丙烯-2-基)苯、1-氯-3-三氟甲基-5-(3,3,3-三氟-1-硝基丙烯-2-基)苯、1-氟-2-三氟甲基-4-(3,3,3-三氟-1-硝基丙烯基)苯、1,2-二氯-3-三氟甲基-5-(3,3,3-三氟-1-硝基丙烯-2-基)苯、2,6-二氯-4-(3,3,3-三氟甲基-1-硝基丙烯-2-基)吡啶、2-三氟甲基-4-(3,3,3-三氟-1-硝基丙烯-2-基)吡啶、和2,6-二(三氟甲基)-4-(3,3,3-三氟-1-硝基丙烯-2-基)吡啶。
对于制备方法(a)中的式(M-III)所示的化合物，例如，其中T为以下基团：
Figure BDA00002580142800503
并且G为如本文所定义的杂环基团的化合物可通过使与式(M-III)中的G相应的部分为氟的化合物（例如甲基-4-氟苯基酮）与相应的杂环化合物(G-H)反应来制备。
类似地，式(M-III)化合物，其中G表示以下基团：
Figure BDA00002580142800504
可通过使相应的2-取代的4-乙酰基苯甲酸与下式(M-VII)所示的化合物反应来获得：
Figure BDA00002580142800511
前述苯甲酸可通过使相应的叔丁基苯甲酸酯与三氟乙酸反应来获得。式(M-VII)化合物是已知的。
代表性的式(M-III)化合物为：例如，叔丁基5-乙酰基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)氨基甲酸酯、N-(5-乙酰基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)乙酰胺、N-(5-乙酰基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)丙酰胺、N-(5-乙酰基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)丁酰胺、N-(5-乙酰基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)环丙烷甲酰胺、N-(5-乙酰基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-2-环丙基乙酰胺、N-(5-乙酰基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-2-(甲基硫烷基)乙酰胺、N-(5-乙酰基-2,3-二氢-1H-茚-l-基)-2-(甲基磺酰基)乙酰胺和N-(5-乙酰基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-2-甲氧基乙酰胺。
合成本发明方法中使用的硝基酮的制备方法(a)可以在合适的稀释剂的存在下进行，例如脂肪族、脂环族和芳香族烃（所述烃可被氯化），如戊烷、己烷、环己烷、石油醚、挥发油（ligorin）、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯等；醚类，例如乙醚、甲基乙基醚、异丙醚、丁醚、二氧杂环己烷、二甲氧基乙烷（DME）、四氢呋喃（THF）、二甘醇二甲醚（DGM）等；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮（MEK）、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮（MIBK）等；腈类，例如乙腈、丙腈、丙烯腈等；酯类，例如乙酸乙酯、乙酸戊酯等；酰胺类，例如二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺（DMA）、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、六甲替磷酰三胺（HMPA）等；砜和亚砜类，例如二甲基亚砜（DMSO）、环丁砜等；和碱，例如吡啶。制备方法(a)可在碱的存在下进行。就碱而言，可以提及无机碱，例如碱金属或碱土金属的氢化物、氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐，如氢化钠、氢化锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等；无机碱金属的氨基化物（amide），例如氨基锂、氨基钠、氨基钾等；有机碱，例如醇化物、叔胺类、二烷基氨基苯胺类和吡啶，例如三乙胺、1,1,4,4-四甲基乙二胺（TMEDA）、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶（DMAP）、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷（DABCO）和1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）等；有机锂化合物，例如甲基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、苯基锂、二甲基铜锂、二异丙基氨基锂、环己基异丙基氨基锂、二环己基氨基锂。
制备方法(a)可在非常宽的温度范围内进行。一般来讲，其可在约10至约150°C的范围内进行，优选在约30至约120°C的范围内。此外，尽管该反应也可以在减压或加压下进行，但是其优选在常压下进行。在进行制备方法(a)中，所需的化合物可通过例如每摩尔式(II)所示化合物使用1至10摩尔的式(III)所示化合物在稀释剂（例如四氢呋喃）中在碱的存在下进行反应来获得。
制备方法(b)中使用的式(M-IV)化合物及其制备方法描述于WO2009/112275。
作为式(M-IV)化合物的一般制备方法的实例，下式(M-VIII)所示的化合物可与式(M-IX)所示的化合物反应
Figure BDA00002580142800521
上述式(M-VIII)所示的化合物对应于用于上述制备方法(a)的式(M-III)所示的化合物，其中T为以下基团：
Figure BDA00002580142800522
此外，合成式(M-VIII)所示化合物的具体方法描述于下文实施例中。
代表性的式(M-IX)化合物为：例如1-(3,5-二氯苯基)-2,2,2-三氟乙酮、1-(3,5-二溴苯基)-2,2,2-三氟乙酮、2,2,2-三氟-1-(3,4,5-三氯苯基)-乙酮、1-[3,4-二氯-5-(三氟甲基)苯基]-2,2,2-三氟乙烷、1-[3-氯-5-(三氟甲基)苯基]-2,2,2-三氟乙酮、1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-2,2,2-三氟乙酮、2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙酮和2,2,2-三氟-l-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]乙酮。
代表性的式(M-IV)化合物为：例如，叔丁基{5-[4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-2-烯酰基]-2,3-二氢-1H-茚-1-基}氨基甲酸酯、N-{5-[4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-2-烯酰基]-2,3-二氢-1H-茚-1-基}乙酰胺、N-{5-[4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-2-烯酰基]-2,3-二氢-1H-茚-1-基}丙酰胺、N-{5-[4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-2-烯酰基]-2,3-二氢-1H-茚-1-基}丁酰胺、N-{5-[4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-2-烯酰基]-2,3-二氢-1H-茚-1-基}环丙烷甲酰胺、2-甲基磺酰基-N-{5-[4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-2-烯酰基]-2,3-二氢-1H-茚-1-基}乙酰胺、N-{5[3-(3,5-二氯苯基)-4,4,4-三氟-丁-2-烯酰基]-2,3-二氢-1H-茚-1-基}丙酰胺、N{5-[3-(3-氯苯基-5-(三氟甲基)-4,4,4-三氟丁-2-烯酰基]-2,3-二氢-1H-茚-1-基}丙酰胺、N-(5-[3-{3,5-双(三氟甲基)苯基]-4,4,4-三氟丁-2-烯酰基}-2,3-二氢-1H-茚-1-基丙酰胺和N-(5-[3-{3,6-双(三氟甲基)吡啶-4-基]-4,4,4-三氟丁-2-烯酰基}-2,3-二氢-1H-茚-1-基)丙酰胺。
合成本发明方法中使用的硝基酮的制备方法(b)可在合适的稀释剂的存在下进行。作为可使用的稀释剂的实例，可以提及脂肪族、脂环族和芳香族烃（所述烃可被氯化），如戊烷、己烷、环己烷、石油醚、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯；醚类，例如乙醚、甲基乙基醚、异丙醚、丁醚、二氧杂环己烷、二甲氧基乙烷（DME）、四氢呋喃（THF）、二甘醇二甲醚（DGM）；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮（MEK）、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮（MIBK）；腈类，例如乙腈、丙腈、丙烯腈；醇类，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇；酯类，例如乙酸乙酯、乙酸戊酯；酰胺类，例如二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺（DMA）、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、六甲替磷酰三胺（HMPA）；砜和亚砜类，例如二甲基亚砜（DMSO）、环丁砜等；和碱，例如吡啶。
制备方法(b)可以在碱的存在下进行，例如碱金属碱如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、乙酸钠、乙酸钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢化锂；以及有机碱如三乙胺、二异丙基乙基胺、三丁基胺、N-甲基吗啉、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、4-叔丁基-N,N-二甲基苯胺、吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、二氮杂二环十一碳烯、二氮杂二环辛烷、咪唑。
制备方法(b)可在非常宽的温度范围内进行。一般来讲，其可在约-78至约200°C的范围内进行，优选在约-10至约100°C的范围内。此外，尽管该反应也可以在减压或加压下进行，但是其优选在常压下进行。
反应时间为0.1至72小时，优选为1至24小时。在进行制备方法(b)中，所需的式(M-II)所示化合物可通过例如每摩尔式(M-IV)所示化合物使用1摩尔至稍微过量摩尔量的硝基甲烷在稀释剂（如DMF）中进行反应来获得。
可根据与上述合成实施例的方法相同的方法获得的本发明化合物示例于下表中。一些上述合成实施例的化合物也包括于该表内。在表中，Me=甲基，Et=乙基，Bu=丁基且Pr=丙基。
表1
Figure BDA00002580142800551
Figure BDA00002580142800552
Figure BDA00002580142800561
Figure BDA00002580142800571
Figure BDA00002580142800581
Figure BDA00002580142800591
Figure BDA00002580142800601
表2
Figure BDA00002580142800602
Figure BDA00002580142800603
Figure BDA00002580142800621
Figure BDA00002580142800631
Figure BDA00002580142800641
Figure BDA00002580142800651
表3
Figure BDA00002580142800652
Figure BDA00002580142800653
Figure BDA00002580142800661
Figure BDA00002580142800671
表4
Figure BDA00002580142800681
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Figure BDA00002580142800691
Figure BDA00002580142800701
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Figure BDA00002580142800841
Figure BDA00002580142800851
Figure BDA00002580142800861
Figure BDA00002580142800871
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Figure BDA00002580142800901
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Figure BDA00002580142800941
Figure BDA00002580142800961
Figure BDA00002580142800981
Figure BDA00002580142800991
Figure BDA00002580142801001
Figure BDA00002580142801002
根据以下实施例对本发明进行详细说明，但是所述实施例不应被解释成为对本发明进行限制。
A：用于制备本发明的式(II)的硝基酮的原料的制备
合成实施例A-1
Figure BDA00002580142801011
将6g 2,2,2-三氟-1-(3,4,5-三氯苯基)乙酮、13.2g硝基甲烷和3g碳酸钾悬浮于100ml二氯甲烷中。反应混合物在室温下搅拌14小时。滤出晶体后，加入2N盐酸，用乙酸乙酯萃取。将有机层分离，用盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，残余物通过硅胶柱色谱纯化从而获得7.3g 1,1,1-三氟-3-硝基-2-(3,4,5-三氯苯基)丙-2-醇。
1H-NMR(CDCl3)δ:4.76(1H,s),5.00(1H,s),7.62(2H,s).
合成实施例A-2
将0.30g 1,1,1-三氟-3-硝基-2-(3,4,5-三氯苯基)丙-2-醇和0.53g亚硫酰氯溶于10ml甲苯。将反应混合物冷却至0°C，然后缓慢加入0.14g吡啶。将所得反应混合物搅拌20小时，然后加热回流1小时。在0°C下将2N盐酸加入混合物，用乙酸乙酯萃取。将有机层用盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，残余物通过柱色谱（乙酸乙酯/己烷）纯化从而获得0.1g 1,2,3-三氯-5-(3,3,3-三氟-1-硝基丙-1-烯-2-基)苯。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.34(2H,s),7.56(1H,m).
合成实施例A-3
Figure BDA00002580142801021
氩气氛下，在-75°C下向0.07g 3-溴-4-氟苯乙酮的四氢呋喃溶液（5ml）加入0.16ml 2.0M二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液。搅拌30分钟后，向反应混合物加入0.1g 1,2,3-三氯-5-(3,3,3-三氟-1-硝基丙-1-烯-2-基)苯，然后将混合物搅拌5小时。将饱和氯化铵水溶液加入混合物中，用乙酸乙酯萃取。将有机层用盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂从而获得0.19g（83%的纯度）1-(3-溴-4-氟苯基)-4,4,4-三氟-3-(硝基甲基)-3-(3,4,5-三氯苯基)-丁-1-酮。
1H-NMR(CDCl3)δ:4.01(2H,dd),5.49(2H,dd),7.08-7.42(3H,m),7.92-7.95(1H,m),8.18-8.21(1H,m).
合成实施例A-4
Figure BDA00002580142801022
将5g 5-溴茚满-1-酮、1.8g羟胺盐酸盐和2.7g乙酸钠加入80ml甲醇中，所得的反应混合物在室温下搅拌20小时。减压浓缩反应溶液，然后将残余物溶于水和叔丁基甲基醚中。将有机层分离，用饱和碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂从而获得5.3g 5-溴-N-羟基茚满-1-亚胺。
1H-NMR(CDCl3)δ:2.97-3.03(4H,m),7.37-7.53(3H,m).
合成实施例A-5
Figure BDA00002580142801023
将5.3g 5-溴-N-羟基茚满-1-亚胺、10.2g二叔丁基二碳酸酯和2.8g氯化镍六水合物溶于100ml甲醇和20ml二氧杂环己烷。将反应混合物冷却至-20°C，缓慢加入3.5g硼氢化钠。搅拌1小时后，向反应混合物中加入6.0g二亚乙基三胺，然后搅拌30分钟。加水使反应混合物稀释，然后用叔丁基甲基醚萃取两次。将有机层用无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，残余物通过柱色谱（乙酸乙酯/己烷）纯化从而获得5.6g叔丁基(5-溴-2,3-二氢-1H-茚-1-基)氨基甲酸酯。
1H-NMR(CDCl3)δ:1.48(9H,s),1.75-1.80(1H,m),2.55-2.59(1H,m),2.76-2.98(3H,m),
4.70-4.73(1H,m),5.11-5.14(1H,m),7.18-7.21(1H,m),7.32-7.35(2H,m).
合成实施例A-6
Figure BDA00002580142801031
氩气氛下，在-75°C下将4.0g叔丁基(5-溴-2,3-二氢-1H-茚-l-基)-氨基甲酸酯加入1.6M正丁基锂的己烷溶液（20ml）和四氢呋喃（100ml）溶液中。搅拌15分钟后，向反应混合物中加入乙酸甲酯，然后搅拌1小时。反应液用叔丁基甲基醚稀释，然后用水和盐水洗涤。将有机层用无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂，残余物通过柱色谱（乙酸乙酯/己烷）纯化从而获得2.0g叔丁基(5-乙酰基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)氨基甲酸酯。
1H-NMR(CDCl3)δ:1.50(9H,s),1.79-1.85(1H,m),2.60-2.64(4H,m),2.80-3.05(2H,m),4.73-4.76(lH,m),5.18-5.30(1H,m),7.40(1H,d),7.81-7.83(2H,m).
合成实施例A-7
Figure BDA00002580142801032
将1.8g三氟乙酸加入20ml叔丁基(5-乙酰基-2,3-二氢-1H-茚-l-基)氨基甲酸酯（0.4g）的20ml二氯甲烷溶液中，室温下搅拌2小时。将反应溶液减压浓缩，然后将残余物溶于叔丁基甲基醚中，用饱和碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤。有机层用无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂，然后将残余物溶于10ml吡啶中。加入0.3g乙酸酐，混合物室温下搅拌8小时。将反应液减压浓缩，然后使用甲苯进行共沸蒸馏。残余物通过柱色谱（乙酸乙酯/己烷）纯化从而获得0.3g N-(5-乙酰基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)丙酰胺。
1H-NMR(CDCl3)δ:1.20(3H,t),1.79-1.85(1H,m),2.27(2H,q),2.51-2.67(4H,m),2.77-3.04(2H,m),5.48-5.51(1H,m),5.99-6.01(1H,m),7.29-7.31(1H,m),7.75-7.78(2H,m).
合成实施例A-8
Figure BDA00002580142801041
将0.1g氢化锂加入2,2,2-三氟-1-(3,4,5-三氯苯基)乙酮（1.0g）和N-(5-乙酰基-2,3-二氢-1H-茚-l-基)丙酰胺（0.4g）的四氢呋喃（20ml）溶液中，然后混合物加热回流8小时。用叔丁基甲基醚稀释后，将反应混合物用饱和碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤。有机层用无水硫酸镁干燥，将反应液减压浓缩，残余物通过柱色谱（乙酸乙酯/己烷）纯化从而获得0.3g N-{5-[4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-2-烯酰基]-2,3-二氢-1H-茚-1-基}丙酰胺。
1H-NMR(CDCl3)δ:1.22(3H,t),1.78-1.88(1H,m),2.28(2H,q),2.63-2.69(1H,m),2.87-3.05(2H,m),5.51-5.62(2H,m),7.28-7.37(4H,m),7.65-7.67(2H,m).
合成实施例A-9（本发明硝基酮的合成）
Figure BDA00002580142801051
向N-{5-[4,4,4-三氟-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-2-烯酰基]-2,3-二氢-1H-茚-1-基}丙酰胺（2.0g）和硝基甲烷（0.5g）的N,N-二甲基甲酰胺（60ml）溶液中加入二氮杂双环十一烯（0.6g），然后混合物在室温下搅拌10小时。反应液用叔丁基甲基醚稀释，然后用盐水洗涤三次。将有机层用无水硫酸镁干燥。将反应溶液减压浓缩，残余物通过柱色谱（乙酸乙酯/己烷）纯化从而获得1.0g N-{5-[4,4,4-三氟-3-(硝基甲基)-3-(3,4,5-三氯-苯基)丁酰基]-2,3-二氢-1H-茚-l-基}丙酰胺。1H-NMR(CDCl3)δ:1.22(3H,t),1.83-1.86(1H,m),2.29(2H,q),2.65-2.68(1H,m),2.89-3.04(2H,m),4.05(2H,dd),5.46-5.58(4H,m),7.29-7.39(3H,m),7.69-7.78(2H,m).
B：本发明的方法
5-(3-溴-4-氟苯基)-3-(3,4，5-三氯苯基)-3-(三氟甲基)-3,4-二氢-2H-吡咯的合成
Figure BDA00002580142801052
在hastelloy高压釜中，将1.06g l-(3-溴-4-氟苯基)-4,4,4-三氟-3-(硝基甲基)-3-{3,4,5-三氯苯基)丁-l-酮溶于14mL THF中。加入300mg阮内钴，然后用氮气吹扫高压釜。混合物在20巴氢气压和100°C下搅拌3小时。过滤催化剂后，将残余物蒸发至干燥然后进行柱色谱。得到690mg（理论收率的74%）目标化合物，其为白色固体。
1H-NMR(CDCl3)δ:8.09-8.07(m,1H),7.80-7.78(m,1H),7.39(s,2H),7.21-7.18(m,1H),4.89-4.86(m,1H),4.44-4.41(m,1H),3.77-3.74(m,1H),3.42-3.39(m,1H).
C：Chem.Commun.2009,2136-2138的方法
当在与现有技术（Chem.Commun.2009,2136-2138）相似的反应条件：在氢气氛压力、室温下，在100mg阮内镍的存在下，在10mL乙醇中搅拌300mg 1-(3-溴-4-氟苯基)-4,4,4-三氟-3-(硝基甲基)-3-(3,4,5-三氯苯基)丁-1-酮持续12小时时，观察到原料全部消耗完毕。根据LC（液相色谱），选择性仅为22%，因此最大理论收率限于22%。
D：生物学试验数据：
生物学试验实施例1至3中的试验制剂的制备如下。
溶剂：3重量份二甲基甲酰胺；乳化剂：1重量份聚氧乙烯烷基苯基醚；为制备包含活性化合物的合适制剂，将1重量份活性化合物与包含上述量的乳化剂的上述量的溶剂混合，然后将所得混合物用水稀释至预定的浓度。
生物学试验实施例1：斜纹夜蛾(Spodoptera litura)幼虫试验
将甘薯叶浸入包含已用水稀释至给定浓度的上述制备的活性化合物的溶液中。将该化学制品风干并放置于培养皿中（直径9cm）。将10只3龄变态的斜纹夜蛾幼虫放于培养皿中，然后将培养皿放置于恒温室中（25°C）。分别在2天后和4天后加入更多甘薯叶。7天后，通过计算死亡的斜纹夜蛾幼虫数来计算杀虫活性。在此情况下，100%杀虫活性表示幼虫全部死亡，而0%表示其全部存活。在该试验中，将从两个培养皿的一个单一区域所得的结果取平均值。
在上述生物学试验实施例1中，作为代表性实施例，实施例T1-95、T2-52以及T2-127、T4-1335、T4-275、T4-1339显示出的害虫防治效果为：在500ppm的有效成分浓度下杀虫率为100%。
生物学试验实施例2:二斑叶螨(Tetranychus urticae)试验
将50至100只成年的二斑叶螨放置于具有两个主叶的展叶期的两片四季豆叶上，该四季豆叶种植在罐中（直径6cm）。1天后，使用喷枪向其喷洒大量包含已用水稀释至给定浓度的上述制备的活性化合物的溶液。将罐置于温室中7天后测定杀螨活性。在此情况下，100%杀螨活性表示虫全部死亡，而0%表示其全部存活。
作为代表性实施例，实施例T4-275、T4-1339显示出的害虫防治效果为：在500ppm的有效成分浓度下杀螨率为90%。
作为代表性实施例，实施例T1-95、T4-1335显示出的害虫防治效果为：在500ppm的有效成分浓度下杀螨率为100%。
生物学试验实施例3：黄守瓜(Aulacophora femoralis)试验
将黄瓜叶浸入包含已用水稀释至给定浓度的上述制备的活性化合物的溶液中。将该制品风干，然后加入包含无菌黑土的塑料杯中。将5只2龄变态的黄守瓜幼虫放于杯中，然后将杯放置于恒温室中（25°C）。7天后，通过计算死亡的黄守瓜幼虫数来计算杀虫活性。在此情况下，100%杀虫活性表示幼虫全部死亡，而0%表示其全部存活。
作为代表性实施例，实施例T1-95、T4-275、T4-1339显示出的防治效果为：在500ppm的有效成分浓度下杀虫率为100%。
生物学试验实施例4：微小牛蜱（Boophilus microplus）试验
试验制剂的制备
溶剂：二甲基亚砜
为制备活性化合物的合适制剂，将10mg本发明化合物溶于0.5ml溶剂，然后将浓液用动物血稀释至所需浓度。
向胃部充分充血的5只成年雌性微小牛蜱的腹部注入上述化合物溶液。随后将牛蜱转移至培养皿并在培育器（breeder）中培育一定时间。一定时间过后，测定微小牛蜱的死亡率。在此情况下，100%表示所产的卵没有被孵化，而0%表示卵全部被孵化。
作为代表性实施例，实施例T1-95显示出的杀虫活性为：在100ppm的有效成分浓度下的杀虫率为100%。
生物学试验实施例6：铜绿蝇（Lucillia cuprina）试验
向包含碎马肉（1cm3大小）和含有以与生物学试验实施例4相同的方法制备的化合物的水溶液（0.5ml）的试管中，加入约20至30头铜绿蝇幼虫。一定时间后，测定铜绿蝇的死亡率。在此情况下，100%表示没有铜绿蝇存活，而0%表示其全部存活。
作为代表性实施例，实施例T1-95显示出的杀虫活性为：在100ppm的有效成分浓度下的杀虫率为100%。
E：制剂实施例：
制剂实施例1（颗粒剂）
向包含10份本发明的化合物、30份膨润土（蒙脱石）、58份滑石和2份木质素磺酸盐的混合物中加入25份水，将混合物充分捏合通过挤出型制粒机制成10至40目的颗粒，然后在40至50℃下干燥从而获得颗粒剂。
制剂实施例2（颗粒剂）
将95份粒径分布在0.2至2mm范围内的粘土矿物质颗粒放入滚筒混合机中，在旋转条件下通过将5份本发明的化合物与液体稀释剂一起喷洒使颗粒均匀润湿，然后在40至50℃下干燥从而获得颗粒剂。
制剂实施例3（乳剂）
将30份本发明的化合物、55份二甲苯、8份聚氧乙烯烷基苯基醚和7份烷基苯磺酸钙一起混合从而得到乳剂。
制剂实施例4（可湿性试剂）
将15份本发明的化合物、80份白炭(水合的无定形二氧化硅细粉末)和粉状粘土（1:5）的混合物、2份烷基苯基磺酸钠和3份烷基萘磺酸钠的福尔马林缩合物一起混合，然后将混合物压碎以获得可湿性试剂。
制剂实施例5（可湿性颗粒剂）
将20份本发明的化合物、30份木质素磺酸钠、15份膨润土和35份煅烧的硅藻土粉末充分混合，加水后，随后使用0.3mm的筛网将混合物挤出并干燥从而获得可湿性颗粒剂。

Claims (9)

1.一种制备通式（I）的吡咯啉的方法：
所述方法通过使用过渡金属催化剂和氢气在加压下在溶剂中，任选在至少一种选自Lewis酸、布朗斯台德酸、有机含硫化合物、有机或无机碱、以及去水剂的添加剂的存在下催化氢化通式（II）的硝基酮来进行
Figure FDA00002580142700012
其中在式（I）和（II）中
T为以下化学基团（T1）、（T2）、（T3）、（T4）或（T5）中的一种
其中
Y为氢、卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、巯基、烷基、卤代烷基、环烷基、卤代环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基磺酰基氧基、卤代烷基磺酰基氧基、单或二烷基氨基磺酰基、单或二卤代烷基氨基-磺酰基、单或二烷基氨基、酰基氨基、烷氧基羰基氨基、卤代烷氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、卤代烷基磺酰基氨基、三烷基甲硅烷基、烷氧基氨基、卤代烷氧基氨基、烷氧基亚氨基烷基、卤代烷氧基亚氨基烷基、烷基亚磺酰基亚氨基、烷基亚磺酰基亚氨基烷基、烷基亚磺酰基亚氨基烷基羰基、烷基磺酰基亚氨基、烷基磺酰基亚氨基烷基、烷氧基羰基、烷基羰基、氨基羰基、单或二烷基氨基羰基、氨基硫代羰基或者单或二烷基氨基硫代羰基，并且Y定义中由烷基至二烷基氨基硫代羰基的每个基团均可以任选被取代；
G为可以被取代的饱和的或不饱和的5至6元杂环基团，或
G为卤素、氰基、烷基、烷氧基羰基、羧基、或CH3S，或
G为以下基团(G10a)或(G10b)中的一种：
G为以下基团(G11)至(G16)中的一种：
Figure FDA00002580142700022
R1为氢、氰基、甲酰基、硫醛基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷基-硫代羰基、卤代烷基-硫代羰基、单或二烷基氨基羰基、单或二烷基氨基-硫代羰基、烷氧基氨基羰基、烷氧基氨基-硫代羰基、烷氧基羰基、烷氧基烷基羰基、烷氧基-硫代羰基、烷硫基-羰基、烷硫基-硫代羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、环烷基-烷基羰基、烷硫基烷基羰基、烷基亚磺酰基烷基羰基、烷基磺酰基烷基羰基、烷基羰基烷基羰基、环烷基氨基羰基、烯基氨基羰基、炔基氨基羰基、-CH2-R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R1定义中由烷基羰基至炔基氨基羰基的每个基团均可以被取代；
R2为氢、氨基、羟基、氰基、烷基、卤代烷基、环烷基、烯基、炔基、烷基亚氨基、烷氧基、烷基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基烷基、氰基烷基、烷氧基羰基烷基、-CH2-R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R2定义中由烷基至烷基羰基氨基的每个基团均可以被取代；或
R1和R2与其所键合的N原子一起可以形成3至6元杂环，所述杂环可以被取代并且可以另外包含N、O或S；
R3为可以被取代的苯基、可以被取代的5至6元杂环、任选被取代的烷基、氨基、或者单或二烷基氨基；
m为1或2；
R4和R5独立地为氢、卤素、可以被取代的烷基或可以被取代的卤代烷基；
Z1、Z2和Z3独立地为-CR4R5-、-C(O)-、-C(N-OR6)-、-NR6-、-S(O)n-、-S(N-R6)或-S(O)(N-R6)-，或氧，条件是Z1、Z2和Z3不同时表示-CR4R5-或不同时表示氧；
n为0、1或2；
R6为氢、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、环烷基烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、芳烷基（芳基烷基）或被杂环取代的烷基，并且R6定义中由烷基至被杂环取代的烷基的每个基团均可以被取代；
R7和R8各自独立地为氢、氰基、烷基、环烷基、卤代烷基、卤代环烷基、烯基、炔基、卤代烯基、卤代炔基、烷氧基羰基、或烷氧基硫代羰基，并且R7和R8定义中由烷基至烷氧基硫代羰基的每个基团均可以被取代；或
R9为氢、烷基、烷氧基、卤代烷基、单或二烷基氨基、烷氧基氨基、烷氧基烷基、烷硫基、环烷基、烯基、炔基、环烷基烷基、烷硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基、烷基磺酰基烷基、烷基羰基烷基、环烷基氨基、烯基氨基、炔基氨基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R9定义中由烷基至炔基氨基的每个基团均可以被取代；
R10为氢、羟基、烷基、卤代烷基、环烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷氧基烷基、氰基烷基、烷氧基羰基烷基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R10定义中由烷基至烷氧基羰基烷基的每个基团均可以被取代；
l表示1、2或3；
R为可以被取代的烷基或可以被取代的卤代烷基；
X为氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基、酰基氨基、烷氧基羰基氨基、卤代烷氧基羰基氨基、烷氧基亚氨基、卤代烷氧基亚氨基、烷基磺酰基氨基或五氟化硫，并且X定义中由烷基至烷基磺酰基氨基的每个基团均可以任选被取代；和
B1、B2、B3和B4独立地为C-X或N。
2.根据权利要求1的方法，其中所述压力在2至100巴的范围内。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所使用的过渡金属催化剂包含至少一种选自铂、钯、钴或镍的金属。
4.根据权利要求3的方法，其中在有机含硫化合物的存在下，将阮内镍用作过渡金属催化剂。
5.根据权利要求4的方法，其中所述有机含硫化合物选自噻吩、四氢噻吩和2,2'-硫代双乙醇。
6.一种式（II）的硝基酮：
Figure FDA00002580142700041
其中B1、B2、B3、B4、X、R和T如权利要求1所定义。
7.根据权利要求6的式（II）的硝基酮，其中
T为以下化学基团(Tl)、(T2)、(T3)、(T4)或(T5)中的一种
Figure FDA00002580142700051
其中
Y为氢、卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、巯基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C3-8环烷基、C3-8卤代环烷基、C1-12烷氧基、C1-12卤代烷氧基、C1-12烷硫基、C1-12烷基亚磺酰基、C1-12烷基磺酰基、C1-12卤代烷硫基、C1-12卤代烷基亚磺酰基、C1-12卤代烷基磺酰基、C1-12烷基磺酰基氧基、C1-12卤代烷基磺酰基氧基、单-(C1-12)或二-(C2-24)烷基氨基磺酰基、单-(C1-12)或二-(C2-24)卤代烷基氨基磺酰基、单-(C1-12)或二(C2-24)烷基氨基、C1-12烷基-羰基氨基、C3-8环烷基-羰基氨基、苯甲酰基氨基、C1-12烷氧基-羰基氨基、C1-12卤代烷氧基-羰基氨基、C1-12烷基磺酰基氨基、C1-12卤代烷基磺酰基氨基、C3-36三烷基甲硅烷基、C1-12烷氧基氨基、C1-12卤代烷氧基氨基、C1-12烷氧基亚氨基-C1-12烷基、C1-12卤代烷氧基亚氨基-C1-12烷基、C1-12烷基亚磺酰基亚氨基、C1-12烷基亚磺酰基亚氨基-C1-12烷基、C1-12烷基亚磺酰基亚氨基-C1-12烷基-羰基、C1-12烷基磺酰基亚氨基、C1-12烷基磺酰基亚氨基-C1-12烷基、C1-12烷氧基-羰基、C1-12烷基-羰基、氨基羰基、单-(C1-12)或二-(C2-24)烷基-氨基羰基、氨基硫代羰基或单-(C1-12)或二-(C2-24)烷基氨基硫代羰基，并且Y定义中由C1-12烷基至二-(C2-24)烷基氨基硫代羰基的每个基团均可以任选被取代；
G为以下杂环基团(G1)至(G9)中的一种：
其中在基团(G1)至(G9)中，取代基(Z)为C1-6烷基、C1-6卤代烷基或卤素，k为0、1、2、3或4，或
G为卤素、氰基、C1-12烷基、C1-12烷氧基-羰基、羧基或CH3S，或
G为以下基团(G10a)或(G10b)中的一种：
Figure FDA00002580142700061
或
G为以下基团(G11)至(G16)中的一种：
Figure FDA00002580142700062
R1为氢、氰基、甲酰基、硫醛基、C1-12烷基-羰基、C1-12卤代烷基-羰基、C1-12烷基-硫代羰基、C1-12卤代烷基-硫代羰基、单-(C1-12)或二-(C2-24)烷基-氨基羰基、单-(C1-12)或二-(C2-24)烷基氨基-硫代羰基、C1-12烷氧基-氨基羰基、C1-12烷氧基氨基-硫代羰基、C1-12烷氧基-羰基、C1-12烷氧基-C1-12烷基-羰基、C1-12烷氧基-硫代羰基、C1-12烷硫基-羰基、C1-12烷硫基-硫代羰基、C1-2烷基磺酰基、C1-12卤代烷基磺酰基、C3-8环烷基-羰基、C2-6烯基-羰基、C2-6炔基-羰基、C3-8环烷基-C1-4烷基-羰基、C1-12烷硫基-C1-12烷基-羰基、C1-12烷基-亚磺酰基-C1-12烷基-羰基、C1-12烷基磺酰基-C1-12烷基-羰基、C1-12烷基羰基-C1-12烷基-羰基、C3-8环烷基氨基-羰基、C2-6烯基氨基-羰基、C2-6炔基氨基-羰基、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R1定义中由C1-12烷基-羰基至C2-6炔基氨基-羰基的每个基团均可以任选被取代；
R2为氢、氨基、羟基、氰基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C3-8环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-12烷基亚氨基、C1-12烷氧基、C1-2烷基-羰基、C1-12烷基-羰基氨基、C1-12烷氧基-C1-12烷基、C1-12氰基烷基、C1-12烷氧基羰基-C1-12烷基、-CH2-R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R2定义中由C1-12烷基至C1-12烷基-羰基氨基的每个基团均可以任选被取代；或
R1和R2与其所键合的N原子一起可以形成3至6元杂环，所述杂环可以被取代并且可以另外包含N、O或S；
R3为可以被取代的苯基、可以被取代并包含选自N、O和S中的至少一个的5至6元杂环基团、任选被取代的C1-12烷基、氨基、单或二(C1-12)烷基氨基；
m为1或2；
R4和R5独立地为氢、卤素、可以被取代的C1-12烷基或可以被取代的C1-12卤代烷基；
Z1、Z2和Z3独立地为-CR4R5-、-C(O)-、-C(N-OR6)-、-NR6-、-S(O)n-、-S(N-R6)-、-S(O)(N-R6)-或氧，条件是Z1、Z2和Z3不同时表示-CR4R5-，或不同时表示氧；
n为0、1或2；
R6为氢、氰基、硝基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C3-8环烷基-C1-4烷基、C1-12烷基-羰基、C1-12卤代烷基-羰基、C1-12烷氧基-羰基、C1-12卤代烷氧基-羰基、C1-12烷基磺酰基、C1-12卤代烷基磺酰基、可以被取代的苄基、可以被取代的苯乙基或可以被包含1至3个氮的6元杂环取代的C1-4烷基，并且R6定义中由C1-12烷基至被包含1至3个氮的6元杂环取代的C1-4烷基的每个基团均可以任选被取代；
R7和R8各自独立地为氢、氰基、C1-12烷基、C3-8环烷基、C1-12卤代烷基、C3-8卤代环烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C2-12卤代烯基、C2-12卤代炔基、C2-12烷氧基-羰基、C1-12烷氧基-硫代羰基，并且R7和R8的基团中由C1-12烷基至C1-12烷氧基-硫代羰基的每个基团均可以被取代；或
R7和R8与其键合的碳原子一起可以形成3至6元碳环；
R9为氢、C1-12烷基、C1-12烷氧基、C1-12卤代烷基、单或二(C1-12)烷基氨基、C1-12烷氧基氨基、C1-12烷氧基(C1-12)烷基、C1-12烷硫基、C3-8环烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C3-8环烷基烷基、C1-12烷硫基(C1-12)烷基、C1-12烷基亚磺酰基(C1-12)烷基、C1-12烷基磺酰基(C1-12)烷基、C1-12烷基羰基(C1-12)烷基、C3-8环烷基氨基、C2-12烯基氨基、C2-12炔基氨基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R9定义中由C1-12烷基至C2-12炔基氨基的每个基团均可以被取代；
R10为氢、羟基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C3-8环烷基、C2-12烯基、C2-12炔基、C1-12烷氧基、C1-12烷基羰基、C1-12烷氧基羰基、C1-12烷氧基(C1-12)烷基、C1-12氰基烷基、C1-12烷氧基羰基(C1-12)烷基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R10定义中由C1-12烷基至C1-12烷氧基羰基(C1-12)烷基的每个基团均可以被取代；
l表示1、2或3；
R为可以被取代的C1-12烷基或可以被取代的C1-12卤代烷基；
X为氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、C1-12烷基、C1-12卤代烷基、C1-12烷氧基、C1-12卤代烷氧基、C1-12烷硫基、C1-12烷基亚磺酰基、C1-12烷基磺酰基、C1-12卤代烷硫基、C1-12卤代烷基亚磺酰基、C1-12卤代烷基磺酰基、C1-12烷基羰基氨基、苯甲酰基氨基、C1-12烷氧基-羰基氨基、C1-12卤代烷氧基-羰基氨基、C1-12烷氧基亚氨基、C1-12卤代烷氧基亚氨基、C1-12烷基磺酰基氨基或五氟化硫，并且X定义中由C1-12烷基至C1-12烷基磺酰基氨基的每个基团均可以任选被取代；
B1、B2、B3和B4独立地为C-X或N；
8.根据权利要求6的式（II）的硝基酮，其中
T为以下化学基团(T1)、(T2)、(T3)、(T4)或(T5)中的一种
Figure FDA00002580142700081
其中
Y为氢、卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、巯基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基、C3-6卤代环烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷硫基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C1-6烷基磺酰基氧基、C1-6卤代烷基磺酰基氧基、单-(C1-6)或二-(C2-12)烷基氨基磺酰基、单-(C1-6)或二-(C2-12)卤代烷基氨基磺酰基、单-(C1-6)或二-(C2-12)烷基氨基、C1-6烷基-羰基氨基、C3-6环烷基-羰基氨基、苯甲酰基氨基、C1-6烷氧基-羰基氨基、C1-6卤代烷氧基-羰基氨基、C1-6烷基磺酰基氨基、C1-6卤代烷基磺酰基氨基、C3-18三烷基甲硅烷基、C1-6烷氧基氨基、C1-6卤代烷氧基氨基、C1-6烷氧基亚氨基-C1-6烷基、C1-6卤代烷氧基亚氨基-C1-6烷基、C1-6烷基亚磺酰基亚氨基、C1-6烷基亚磺酰基亚氨基-C1-6烷基、C1-6烷基亚磺酰基亚氨基-C1-6烷基-羰基、C1-6烷基磺酰基亚氨基、C1-6烷基磺酰基亚氨基-C1-6烷基、C1-6烷氧基-羰基、C1-6烷基-羰基、氨基羰基、单-(C1-6)或二-(C2-12)烷基-氨基羰基、氨基硫代羰基或单-(C1-6)或二-(C2-12)烷基氨基硫代羰基，并且Y定义中由C1-6烷基至二-(C2-12)烷基氨基硫代羰基的每个基团均可以任选被取代；
G为以下杂环基团(G1)至(G9)中的一种：
Figure FDA00002580142700091
其中在基团(G1)至(G9)中，取代基(Z)为C1-6烷基、C1-6卤代烷基、卤素、氰基或硝基，k为0、1、2、3或4，或
G为卤素、氰基、C1-6烷基、C1-6烷氧基-羰基、羧基或CH3S，或
G为以下基团(G10a)或(G10b)中的一种：
Figure FDA00002580142700092
G为以下基团(G11)至(G16)中的一种：
Figure FDA00002580142700101
R1为氢、氰基、羰基、硫代羰基、C1-6烷基-羰基、C1-6卤代烷基-羰基、C1-6烷基-硫代羰基、C1-6卤代烷基-硫代羰基、单-(C1-6)或二-(C2-12)烷基-氨基羰基、单-(C1-6)或二-(C2-12)烷基氨基-硫代羰基、C1-6烷氧基-氨基羰基、C1-6烷氧基氨基-硫代羰基、C1-6烷氧基-羰基、C1-6烷氧基-C1-6烷基-羰基、C1-6烷氧基-硫代羰基、C1-6烷硫基-羰基、C1-6烷硫基-硫代羰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C3-6环烷基-羰基、C2-4烯基-羰基、C2-4炔基-羰基、C3-6环烷基-C1-2烷基-羰基、C1-6烷硫基-C1-6烷基-羰基、C1-6烷基亚磺酰基-C1-6烷基-羰基、C1-6烷基磺酰基-C1-6烷基-羰基、C1-6烷基羰基-C1-6烷基-羰基、C3-6环烷基氨基-羰基、C2-4烯基氨基-羰基、C2-4炔基氨基-羰基、-CH2-R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R1定义中由C1-6烷基至C1-6炔基氨基-羰基的每个基团均可以任选被取代；
R2为氢、氨基、羟基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C1-6烷基亚氨基、C1-6烷氧基、C1-6烷基-羰基、C1-6烷基-羰基氨基、C1-6烷氧基-C1-6烷基、C1-6氰基烷基、C1-6烷氧基羰基-C1-6烷基、-CH2-R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R2定义中由C1-6烷基至C1-6烷基-羰基氨基的每个基团均可以任选被取代；或
R1和R2与其所键合的N原子一起可以形成3至6元杂环，所述杂环可以被取代并且可以另外包含N、O或S；优选R1和R2与其所键合的N原子一起可以形成3至6元杂环，所述杂环可以被取代并且可以另外包含N、O或S；
R3为任选被取代的苯基、吡啶基、嘧啶基或如本文所定义的基团(G1)至(G9)、或任选被取代的C1-6烷基、氨基、单或二(C1-12)烷基氨基基团；
m为1或2；
R4和R5独立地为氢、卤素、可以被取代的C1-6烷基或可以被取代的C1-6卤代烷基；
Z1、Z2和Z3独立地为-CR4R5-、-C(O)-、-C(N-OR6)-、-NR6-、-S(O)n-、-S(N-R6)-、-S(O)(N-R6)-或氧，条件是Z1、Z2和Z3不同时表示-CR4R5-，或不同时表示氧；
n为0、1或2；
R6为氢、氰基、硝基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基-C1-2烷基、C1-6烷基-羰基、C1-6卤代烷基-羰基、C1-6烷氧基-羰基、C1-6卤代烷氧基-羰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、可以被取代的苄基、可以被取代的苯乙基或被包含1至3个氮的6元杂环取代的C1-4烷基，并且R6定义中由C1-6烷基至被包含1至3个氮的6元杂环取代的C1-4烷基的每个基团均可以任选被取代；
R7和R8各自独立地为氢、氰基、C1-6烷基、C3-6环烷基、C1-6卤代烷基、C3-6卤代环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C2-12卤代烯基、C2-6卤代炔基、C1-6烷氧基-羰基、C1-6-烷氧基-硫代羰基，并且R7和R8的基团中由C1-6烷基至C1-6烷氧基-硫代羰基的每个基团均可以被取代；或
R7和R8与其键合的碳原子一起可以形成3至6元碳环；
R9为氢、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷基、单或二(C1-6)烷基氨基、C1-6烷氧基氨基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6烷硫基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-6环烷基烷基、C1-6烷硫基(C1-6)烷基、C1-6烷基亚磺酰基(C1-6)烷基、C1-6烷基磺酰基(C1-6)烷基、C1-6烷基羰基(C1-6)烷基、C3-6环烷基氨基、C2-6烯基氨基、C2-6炔基氨基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R9定义中由C1-6烷基至C2-6炔基氨基的每个基团均可以被取代；
R10为氢、羟基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6氰基烷基、C1-6烷氧基羰基(C1-6)烷基、-CH2R3、-C(O)R3或-C(S)R3，并且R10定义中由C1-6烷基至C1-6烷氧基羰基(C1-6)烷基的每个基团均可以被取代；
l表示1、2或3；
R为可以被取代的C1-6烷基或可以被取代的C1-6卤代烷基；
X为氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷硫基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C1-6烷基羰基氨基、苯甲酰基氨基、C1-6烷氧基-羰基氨基、C1-6卤代烷氧基-羰基氨基、C1-6烷氧基亚氨基、C1-6卤代烷氧基亚氨基、C1-6烷基磺酰基氨基或五氟化硫，并且X定义中由C1-6烷基至C1-6烷基磺酰基氨基的每个基团均可以任选被取代；和
B1、B2、B3和B4独立地为C-X或N。
9.式（II）的硝基酮化合物用于防治农业中出现的或兽医领域中出现的有害无脊椎害虫的用途。
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