TW201107270A - Selective dehydrohalogenation of tertiary halogenated hydrocarbons and removal of tertiary halogenated hydrocarbon impurities from a halogenated hydrocarbon product - Google Patents

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201107270 六、發明說明： 【名务明所屬:身椅々員;^ 3 本發明係相關於齒化碳氫化合物之領域及其製造與純 化，更特別的是，但不排除’相關於一種將三級鹵化碳氫 化合物脫去鹵化氫之方法，該方法可用於如自製造流程中 移除三級齒化碳氫化合物雜質。 C 才支名好3 發明背景 1，3-二氣-1-丙烯在醫療與農業領域為一種有用之市售 化合物。Dow AgroSciences，Inc_，（Zionsville，Indiana)生產 1，3-二氣-l-丙烯之順式與反式混合物，商標名為Tel〇ne π®，作為控制線蟲之土壤煙燻劑。 1，3-二氣-1-丙烯為製造烯丙基氣之化學反應之副產物 或共同產物，因而市售之L3-二氣_丨_丙烯產品，可由製造 烯丙基氯之工廠分離出含有1，3_二氣_ι_丙烯之副產物飽分 (於此稱之為"Telone粗產物"餾分），之後將該^沁狀粗產物 進行蒸餾步驟，以自烯丙基氣製造流程中所製造之其他副 產物與雜質中，分離並回收丨，3_二氣_丨_丙烯，之後分離為 Telone粗產物餾分。就Tei〇ne粗產物中許多副產物與雜質而 。，条餾過程已可達到希望之純度，然而，2_氯_2_曱基戊 貌部無法僅藉由蒸顧法自U-二氣·1·丙稀中有效分離出， 而達到希望之純度。 目前仍需要—種可有效地自1，3-二氣-1-丙烯中移除2_ 氣-2-曱基戊歸質之方法，更廣義地來說，需要自碳氮化 201107270 &物產物中移除二級_化碳氫化合物雜質之方法。本申請 案可符合這些需求，並提供額外之幫助。 【韻^明内穷】 發明概要 在-觀點中，本申請案係提供數種使一或多種三級函 化碳氫化合物脫_化氫之方法、系統與裝置。 在本申請案之另-觀點中，係提供數種自_化碳氣化 ^物之混合物中，移除_或多種三㈣化碳氫化合物雜 質’如三級氣化㈣或稀_質之方法、系統或裝置。在 貫把例中，该二級鹵化碳氫化合物係於一製程流或廢物 机中移除。3亥方法包括可任擇性地使一或多種三級齒化碳 虱化合物脫自域’纽脫除氣叙/或錢法移出反應產 物。此種方法與相對應之系統與裝置，可用於如純化一或 多種_化目標化合物之製程。在一實施例中，係提供 一種自1，3-二氣]-丙稀中移除2_氣_2甲基戍悅雜質之方 法。 其他實施例、形式、特徵、優點、觀點與助益，皆經 由下列詳細說明與圖示而更臻清楚。 圖式簡單說明 第1圖為本發明一實施例之U-二氣-1-丙烯純化系統 流程圖。 第2圖為本發明另一實施例之1，3-二氣-1-丙烯純化系 統流程圖。 第3圖為本發明另一實施例之1,3-二氣-1-丙稀純化系 4 201107270 統流程圖。 -丙烯純化系 烯純化系 -丙烯純化系 -丙烯純化系 第4圖為本發明另一實施例之1，3-二 統流程圖。 第5圖為本發明另一實施例之丨，3_二氣^ 統流程圖。 第6圖為本發明另一實施例之丨，3-二氣j 統流程圖。 第7圖為本發明另一實施例之1,3-二氣d 統流程圖。 氣-1-丙烯純化系 第8圖為本發明另一實施例之丨，3-二 統流程圖。 第9圖為本發明另一實施例之1，3 -二氯-1 -丙烯純化系 統流程圖。 第10圖為本發明另一實施例之丨，3_二氯_丨_丙烯純化系 統流程圖。 第11圖為本發明另一實施例之丨，3 _二氣_丨_丙烯純化系 統流程圖。 C實施方式3 較佳實施例之詳細說明 就協助瞭解本發明原則之目的而言，以下係藉由圖示 中所示範之實施例作為參考說明，並使用特定語言描述 之。然而，應瞭解到此並非用於限制本發明範疇。所描述 實施例中之任何改變或進一步修飾，以及本發明原則之其 他應用，皆為熟習此技術領域者一般可考慮到的。 201107270 在一觀點中，本發明係相關於發現一種可選擇性地使 三級函化碳氫化合物脫！i化氫之技術，以使該三級鹵化碳 氫化合物轉換為較低函化或未自化稀類，並伴隨釋放出鹵 化氫（即氣化氫、氟化氫及/或溴化氫）。使用於此，術語"三 級鹵化碳氫化合物，，係指一碳氫化合物，其中一個碳原子與 鄰近其他二個碳原子聯結（亦即其為三級碳），亦與一鹵素原 子聯結，且其包括一個刍氫。在—實施例中，該三級鹵化 奴氫化合物為三級氣化院類或稀類。在另一實施例中，該 二級ii化碳氫化合物為三級鹵化燒類，如三級氣化炫類。 在又一實施例中，該三級il化碳氫化合物包含2-氣-2-甲基 戊烷。由於此述之脫鹵化氫催化劑，可有效地使混合物中 之三級鹵化碳氫化合物選擇性地脫去_化氫，而不改變混 合物中之其他_化碳氫化合物，此述之經催化脫函化氫反 應便可用於純化齒化碳氫化合物之製程中。因此，本申請 案之另一觀點係相關於使一或多種三級!|化碳氫化合物脫 鹵化氫之步驟，作為增加一或多種目標化合物純度之工業 蒸餾製程中之額外處理相。 在本申請案之某一觀點中，係提供一種三級氣化碳氫 化合物之脫氣化氫反應，並自包含有一或多種三級氣化碳 氫化合物與其他！|化碳氫化合物之流體流混合物中，移除 該三級氣化碳氫化合物之步驟。然而，應暸解到，本發明 亦考量到將此原則應用於三級_化碳氫化合物，包含氣以 外之_素。此外，由於此述之一或多個實施例涉及三級氣 化烷類之脫氣化氫反應，本發明亦考量到應用本原則至三 201107270 級_化稀類上’如4-氣·4-甲基-i-戊烯’或其他包含有一刍 風之三級i!化碳氫化合物。因此，就本發明之目的而言， 相關於三級氣化烧類之各實施例亦可應用於三級鹵化碳氮 化α物’不論是烧類、稀類或其他具有與三級碳鍵結之函 素原子並包含-_氫之碳氫化合物，這些替代實施例皆特 別列舉出。 依據本發明將三級_化碳氫化合物轉換為相對應之較 低鹵化或未_化烯類與齒化氫之步驟中，該三級齒化碳氫 化合物係與吸附型脫南化氫催化劑接觸。已發現要達成工 業上之有效轉換速率，可藉由於低於含有三級_化碳氫化 合物反應物之混合物之露點下，影響液相中之催化反應， 或於低於該混合物之露點下影響蒸氣相之催化反應而達 成。在一貫施例中，該催化反應係於低於約135°C下作用。 在某些實施例中，於液相中導入該反應可有效節省能源， 否則便需要使加工流蒸氣化；然而，在其他實施例中，如 其加工流已於蒸氣相中，該反應便可於蒸氣相中進行，而 不需輸入大量能源。 於本方法與系統中使用之脫鹵化氫催化劑為吸附型脫 鹵化氫催化劑。使用於此，術語，，脫鹵化氫催化劑"、"脫氣 化氫催化劑"、"吸附型脫_化氫催化劑"、”吸附型脫氣化氫 催化劑”，以及π吸附型催化劑"可互相交換使用，係指一傳 統型吸附劑’包括二氧化矽及/或氧化鋁’如活性鋁（氧化 鋁）、燒結鋁（氧化鋁）、活性黏土（矽與氧化鋁）、燻矽（fumed silica)或矽膠（二氧化矽），以及矽酸鎂（一種二氧化矽;^在 201107270 一實施例中，該吸附型催化劑為其天然形式，即不經任何 摻雜或金屬預處理。可用於此流程中之市售活性黏土催化 劑代表包括如絲光沸石（mordenite)，其可得自多家沸石供 應商如Sud-Chemie Inc.(Louisville，KY)，以及TonsilTM，其 可購自 Sud-Chemie Inc. (Louisville，KY)。在一實施例中， 該活性紹催化劑包含一中性級活性紹，或酸性級活性I呂。 可用於此流程之市售活性鋁催化劑代表為F-200活性銘，其 可騰自 BASF Catalysts LLC (Iselin，NJ)。在另一實施例中， 該催化劑包括一酸性或中性氧化鋁催化劑，其經燒結以降 低表面積與酸性。此種形式之材料可構自BASF Catalysts LLC (Iselin，NJ)。在另一實施例中’該催化劑為矽膠或沸 石。 該選擇性催化脫齒化氫反應可導入一反應器，其定義 出内含催化劑之反應室。該三級ii化碳氫化合物或含其之 混合物’係通過該反應室而與催化劑接觸。在一實施例中， 惰性脫除氣體亦可通過該反應室。該脫除惰性氣體可用於 自反應室中移除鹵化氫反應產物，因而幫助驅動反應平衡 往產物方向移動。取決於反應溫度，惰性氣體之添加亦會 增加反應器中蒸氣相之進料百分比。脫除氣體可包含任何 惰性氣體。使用於此，術語”惰性氣體”係指任何在脫鹵化 氫反應器之溫度條件下仍為穩定氣體之化合物或元素，如 氮、氦、氬或輕量碳氫化合物。 該催化劑可具有多種物理形式，可達到與反應物接觸 可接受之量，其中許多範例為此技術領與者所習知。較佳 201107270 之形式為可提供高反應物接觸表面積者。例如，但不受限 於，催化劑可以填充床或流體床之特定形式，或於如下述 之結構物填充或檔板結構中。 當與催化劑接觸時，反應條件較佳為其中反應物為液 相或氣相，目前以氣相反應較佳。在一實施例中，該催化 反應係於液相導入，於預定之反應條件下，以填充床、流 體床或結構化形式導入，該條件包括最大催化溫度為約 125 C、壓力為約〇.5至約50 pSia、脫除氣體流速為約〇至約 4000 hr-l每小時氣體空間速率（GHSV)，以及液體進料流速 為約〇至約4000每小時重量空間速率(WHSV)。在另一實施 例中，該催化反應係於氣相導入，以填充床、流體床或結 構化形式導入’預定之反應條件包括最大催化溫度為約 200C、壓力為約〇·5至約1〇〇psU、脫除氣體流速為約〇至約 4000 hr-i每小時氣體空間速率(GHSV)，以及氣體進料流速 為約〇至約4000每小時氣體空間速率（GHSV)。 在—實施例中’該反應係於溫度約20至約150。(：下進 行。在另一實施例中，該反應係於溫度約5〇至約125。匚下進 行。在又一實施例中，該反應係於溫度約6〇至約n5它下進 行。在又一實施例中，該反應係於溫度約9〇至約1〇5。匚下進 行。在又一實施例中，該反應係於溫度約9〇至約125<>c下進 行在又一實施例中，該反應係於溫度約9〇至約i丨5<>c下進 行。 在一實施例中’該反應係於壓力約〇·5至約5〇psia下進 订。在另一實施例中，該反應係於壓力約5至約30 psia下進 201107270 行。在又一實施例中，該反應係於壓力約10至約25 psia下 進行。在又一實施例中，該反應係於壓力約14至約20 psia 下進行。在又—實施例中，該反應係於大氣壓力下進行。 上述討論之經催化脫齒化氫反應，較佳可用於自目標 化合物或混合物中，如自齒化碳氫化合物或包含一或多種 鹵化碳氫化合物之混合物中，移除三級鹵化烷類及/或三級 氣化烤類雜質。此在工業上係用於純化製造加工流中之目 標化合物或混合物’該加工流包括一或多種三級_化烷類 及/或二級氣化烯類雜質，或自包括一或多種三級齒化烷類 及/或二級氣化烯類雜質之廢物流中’回收_化氫與碳氫化 合物。此述之方法與系統亦可使用作為自三級函化碳氫化 合物中’製造特定碳氫化合物之生產技術。 有關於自一化合物或混合物中，移除三級_化烷類及/ 或三級氣化烯類雜質方面，該方法包括使—或多種三級鹵 化烷類及/或三級_化烯類脫齒化氫，使用上述脫豳化氫催 化劑，以及一或多種蒸餾處理。本發明之一實施例為一種 自包括一或多種三級氣化烷類及/或三級氣化烯類雜質之 流體流中，分離並回收1，3_二氣_丨_丙烯之方法。該方法包 括將該流體流與適當之吸附型催化劑接觸，以將流體流中 之一或多種三級氣化烷類及/或三級氣化烯類雜質，轉換為 一或多種相對應之烯類，即相對應之未氣化或較低氣化之 不飽和碳氩化合物，以及氣化氫。反應器中產生之相對應 烯類’可立即自1，3-二氣-1-丙烯中蒸餾出，因此，將二級 氣化炫類及/或三級氣化稀類雜質，轉換為相辦應之未=化 201107270 或較低氯化之_ ’之後進行㈣，便可有效地自仏二， 小丙稀中移除該三級氣化境類及/或三級氣化_雜質4 一實施例中，該反應產物與其他可能出現之雜質，係於二 管柱組裝中蒸馏，其中第-管桂可有效分離並純化i %二氣 -1·丙稀之反式異構物’而第二管柱則可自雜質中有效分離 並純化1，3-二氯-1_丙烯之順式異構物。此過程可製備更高 純度之1,3-二氯-1-丙稀產物，與習知使用之方法相較，並可 幫助符合較高之純度標準。 請參照第1圖’此為純化丨，3_二氣_丨丙烯之流程圖說 明。系統1〇之進料流15包括ls3_二氣丙烯與至少一三級 氯化烷類及/或二級氣化烯類雜質。在一實施例中，進料流 15包含一混合之順與反1，3-二氣_丨_丙烯產物，其包括三級 氣化烷類及/或三級氣化烯類雜質，如市售之Tel〇ne 殺蟲 劑產品，其為商業上可獲得之順-與反d，％二氣_丨_丙烯混合 物，其包括某些殘餘之三級氯化烷類及/或三級氣化烯類雜 質，如三級氣化烷類2-氣甲基戊烷、三級氣化烷類2_氣 -2,3-二甲基丁烷，及/或三級氣化烯類4_氣_4_曱基_1_戊烯。 此外，進料流15可為1，3-二氯_丨_丙烯產物，具有類似於 Telone II®之純度，或甚至更低之純度。在此實施例中，進 料流15,至少部分可由製造順_與反“,3_二氣丙烯產物相 關之同處流程取得，如製造Tel〇ne ΙΊ®之工業製程。系統1〇 係用於增加Telonell®產物之純度。 在另一實施例中’進料流15包含一烯丙基氣製造廠所 生產之副產物餾分，其包含順與反_丨，3_二氣丙烯，以及 11 201107270 烯丙基氣製造場所生產之各種其他副產物，其可分離為1,3-二氣-1-丙烯餾分。例如’進料流15至少部分可由製造烯丙 基氣產物相關之同處流程取得。此適當之進料流範例之一 為如國際專利申請案PCT/US95/14354號，公布為公開案號 WO 97/03035 —案之第1圖中所示之烯丙基氣製程之流 26 ’該案在此併入本案以作為參考資料。流26或類似於由 1，3-二氣-1-丙烯與三級鹵化烷類及/或三級鹵化烯類組成之 混合物，於此較佳稱之為"Telone粗產物，，，一般包括順-與 反-1，3-二氣·1_丙烯，以及至少一三級氣化烷類’及/或三級 氣化烯類雜質’如三級氣化烷類2-氣_2_曱基戊烷、三級氣 化烷類2-氣-2,3-二甲基丁烷，及/或三級氣化烯類如4-氣-4-甲基-1 -戊稀。 如第1圖所示之流程中，經純化之1，3-二氯-1-丙烯產物 64 ’係由多個步驟製備’包括可將三級氣化烷類及/或三級 氣化烯類雜質’轉換為相對應之未氣化或較低·氣化之氣化 烯類與氣化氫之反應，以及複數個蒸餾分離處理過程。尤 其疋，進料流15係進料至已定義出反應室（於此亦稱之為" 脫氣化氫反應區”或"反應區，，)之催化反應器2〇中，在該處其 與吸附型催化劑接觸，以將進料流15中之三級氣化烷類及/ 或二級氣化烯類，轉換為未氣化或較低-氣化之氣化烯類與 氣化氫。反應溫度、壓力與其他反應參數可如上述，其中 在此實施例中之反應溫度較佳為約20至約13〇t，壓力較佳 為約5至約3〇 psia。在另一實施例中，溫度為約8〇至約 12〇C。在又一實施例中，溫度為約1〇〇至約i1〇〇c。在又一 12 201107270 實施例中，壓力為約10至約25 Psia。在又一實施例中，壓力 為約14至約20 psia。 催化反應器20亦設置為可接受選擇性脫除氣流22，並 將一脫除氣體通過該反應室。該脫除氣體係用於自催化反 應器20之反應室中，移除相對應之未氣化或較低-氣化之氣 化烯類與氣化氫反應產物，因而幫助驅動反應平衡往產物 方向移動。通過反應器20之反應室後，該脫除氣體可經處 理以移除氣化氫與其他内含之反應產物，並可選擇性地被 再循環回反應室中。在其他實施例中，脫除氣流22不存在。 反應區流出物24(於此亦稱之為"第2相反應混合物24")離開 反應器20。 離開反應器2 0之反應區流出物2 4包括較低濃度之三級 鹵化烧類及/或三級鹵化烯類雜質，與進料流15相較。之後 反應li流出物傳送至蒸氣液體分離器與冷卻器30中，以將 反應區流出物24中之成分分離為第一氣相輕量物餾分32， 其可經任何傳統方式回收或處理，如焚化，以及第一液體 餾分34’其包括順-與反-1,3-二氯丙烯，以及可蒸餾之雜質。 之後將第一液體餾分34進料至第一蒸餾分離器40，於 此亦稱之為”反式蒸餾管柱"或"反式管柱"，其可有效地分離 並純化出較高沸點之1，3-二氯-1-丙烯之反式異構物，藉由 移除含有順式異構物與分離器40頂部雜質之低沸點成分 44，並自分離器40中回收經純化之反_ι,3-二氣-1-丙烯46， 為高沸點成分。在此案例中，進料流15包括其他低沸點其 他成分，如C3化合物或其他低沸點其他成分，這些物質會 13 201107270 與低沸點成分44中之順式異構物一同分離出並回收。分離 器40亦可有效分離洛餾分48，其可自分離器40底部回收， 並經由一般方式處理，如焚化。 第一蒸餾分離器40可為一般蒸餾管柱，在工業上亦稱 之為蒸餾單元或蒸餾塔。在第1圖所示之純化流程中，第一 蒸餾分離器40係於可有效分離1，3-二氣-1-丙烯之順式與反 式異構物之溫度下操作。在一實施例中，第一蒸餾分離器 40之蒸餾溫度為約20至約110°C。在另一實施例中，第一蒸 餾分離器40之蒸餾溫度為約50至約90°C。壓力較佳為中度 至深度真空。例如，在一實施例中，分離器40中之蒸餾壓 力為約30 mmHg至約760 mmHg。在另一實施例中，該壓力 為約330至約370。在一實施例中，第一蒸餾分離器40為一 具有約20至約90平衡板(equilibrium stages)之蒸德塔。在另 一實施例中，第一蒸餾分離器40為一具有約60至約80平衡 板(equilibrium stages)之蒸傲塔。在又一實施例中，第一蒸 餾分離器40可設定為用於批次蒸餾系統或連續蒸餾系統。 第一液體餾分34中之1,3-二氣-1-丙烯之順式異構物與 低沸點雜質係經分離，並自第一蒸餾分離器40之頂部回 收。與此實施例之分離器40結合，術語”低沸點”係指該化 合物具有沸點低於1,3-二氣-1-丙烯反式異構物之沸點，可 用於與第一蒸餾分離器40中之順式異構物分離。殘餘之高 沸點成分46包含該經純化之反式異構物。在第1圖所示之實 施例中，第一蒸餾分離器40亦設置為可移除餾分34中殘餘 之輕量物，經由移除第二氣相輕量物德分42，並自德分34 14 201107270 中移除洛，此二者皆可經由一般方式處理掉。 回收自第一蒸餾分離器40之含順式異構物之低沸點成 分44，之後傳送至第二蒸餾分離器50，於此亦稱之為”順式 蒸餾管柱"或”順式管柱"，其可有效純化成分44中之1,3-二氣 -1-丙烯順式異構物，藉由自分離器50底部移除中沸點雜質 56，並自分離器50頂部移除第三氣相輕量物餾分52而達 成，此二者皆可經由一般方式處理。用於與此實施例之分 離器50結合，術語”中沸點雜質”係指該化合物具有較1，3-二氯-1-丙烯順式異構物高之沸點，其可藉由累積在分離器 50底部，而與順式異構物分離。經純化之順-1,3-二氣-1-丙 烯係於第二蒸餾分離器50中，自餾分54回收。 第二蒸餾分離器50，類似於分離器40，可為一般蒸餾 管柱。在一實施例中，第二蒸餾分離器50之蒸餾溫度為約 20至約110°C。在另一實施例中，第二蒸餾分離器50之蒸餾 溫度為約50至約100°C。壓力較佳為中度至深度真空。例 如，在一實施例中，分離器50之蒸餾壓力為約30至約760 mmHg。在另一實施例中，壓力為約520至約560 mmHg。 在一實施例中，第二蒸餾分離器50為一蒸餾塔。作為第二 蒸餾分離器50之蒸餾塔之理論板數無特殊限制。然而，在 一實施例中，第二蒸餾分離器50為一具有約20至約90之平 衡板之蒸餾塔。在另一實施例中，第二蒸餾分離器50為一 具有約55至約75之平衡板之蒸餾塔。在另一實施例中，第 二蒸餾分離器5 0可設定為使用於批次蒸餾系統或連續蒸餾 系統。 15 201107270 經純化之反-1，3-二氯小丙烯46與經純化之順·i3二氣 -1-丙稀54，之後進料於混合器6〇，該處其以預定比例混合 得產物64，其為_化之順_歧⑽之混合 物’已知具有可料土壤煙燻劑與線蟲殺蟲劑之用途。例 如，產物64可為具較高純度之工業等級Tel〇nen⑧產品。在 其他實施例中，該經純化之反-1，3-二氣-1-丙烯46，與經純 化之順-1，3-二氣-i_丙烯54並未混合，而是分開使用、販售、 運送或儲存。就本說明目的而言，應瞭解到術語”經純化,, 並非指一特定化合物或餾分完全不含雜質。相反地，此術 語係指其純度高於參考物質，如進料至蒸餾分離器中之混 合物。 由於一般見於Te 1 〇 n e粗產物進料流中之三級氣化烷類 及/或三級氣化烯類雜質，具有類似於順-1，3-二氣-1-丙烯之 蒸條性質，因此其可與順式產物流一同分離出，而不需事 先進行脫氣化氫反應。因此，本發明亦考量到可將脫氣化 氫反應器改置於製程中之不同位置。請參考第2圖所示之實 施例’脫氣化氫反應器丨2〇係置放於第一蒸餾分離器14〇之 後（即在反式管柱之後）。更特別的是，進料流115係進料於 第一蒸潑分離器140，其可有效分離並純化該較高沸點之 1，3-二氣-1-丙烯反式異構物，藉由移除含有順式異構物與 分離器140頂部雜質之低沸點成分144，並自分離器ι4〇回收 經純化之反-1，3-二氣-U丙烯146,為高沸點成分。進料流115 中之三級氣化烷類及/或三級氣化烯類，可與順式異構物成 分144一同分離出。在此案例中，進料流115包括其他低沸 16 201107270 點其他成分，如C3化合物或其他低沸點成分，這些亦經分 離出並與低沸點成分144中之順式異構物一同回收，或作為 第一氣相輕量物餾分142。分離器140亦可有效地分離出洛 餾分148，其可自分離器底部140回收。 第一蒸镏分離器140，類似於第1圖之分離器40，可為 一般蒸餾管柱，可具有如分離器40所述之構造，且可於類 似上述分離器40所使用之蒸餾溫度與壓力下操作。在另一 實施例中，第一蒸餾分離器140可設定為使用於批次蒸餾系 統或連續蒸餾系統。 如上所述，1,3-二氣-1-丙烯之順式異構物與低沸點雜 質，包括三級氣化烷類及/或三級氣化烯類，係存在於低沸 點成分144中。用於與此實施例之分離器40結合，術語”低 沸點"係指該化合物具有沸點低於1,3-二氣-1-丙烯反式異構 物之沸點，可與第一蒸餾分離器140中之順式異構物餾分 144 一同分離出。在高沸點成分146中，該經純化之反式異 構物亦包含於内。 在第2圖所示之實施例中，該第一蒸餾分離器140亦設 置為可自進料流115中，經由第一氣相輕量物餾分142移除 剩餘之輕量物，並自蒸餾分離器140之進料流115中移除洛 質。 成分144,其包括1,3-二氣-1-丙烯之順式異構物，以及 雜質，包括三級化烷類及/或三級ii化烯類雜質，係進料 至催化反應器120之反應室中，於該處與吸附型催化劑接 觸，以將成分144中之三級氣化烷類及/或三級氣化烯類， 17 201107270 轉換為相對應之未氣化或較低氣化烯類與氣化氫。該三級 氣化㈣及/或三級氣化稀類之反應，係於類似上述反應器 20之溫度與壓力及條件下進行。催化反應器⑶亦可選擇性 地设置為可接丈脫除氣流丨22，並將該脫除氣體通過反應 室，因而移出催化反應器120之蒸氣相中之反應產物。通過 反應器120之反應室後，該脫除氣體之後經處理，以移除氣 化氫與其他内含之反應產物，並可選擇性地再循環至反應 室中。在其他實施例中，脫除氣體流122不存在。反應區流 出物124(於此亦稱之為”第2相反應混合物124")離開反應器 120。 離開反應器120之反應區流出物124包括較低量之三級鹵 化烷類及/或三級齒化烯類雜質，與成分144相較。之後反應區 流出物傳送至蒸氣液體分離器與冷卻器130中，以將反應區流出 物124中之成分分離為第一氣相輕量物傑分132 ’以及順式粗產 物飽分134，其包括順-與反_1，3·二氣-1-丙稀’以及可蒸顧之雜 質。 之後將順式粗產物館分134進料至第二蒸館分離器 150，於此亦稱之為11順式蒸餾管柱”或"順式管柱"’其可有 效地純化出餾分134中之1,3-二氣-1-丙烯順式異構物，藉由 自分離器150底部移除中沸點雜質156，並自分離器丨5〇頂部 移除第三氣相輕量物餾分152。用於與此實施例之分離器 150結合，術語”中沸點雜質”係指該化合物具有較1,3-二氣 -1-丙烯順式異構物高之沸點’其可藉由累積在分離器150 底部，而與順式異構物分離。經純化之順-1，3-二氣-1-丙烯 18 201107270 154係於第二蒸餾分離器150中回收。 第二瘵餾分離器150，類似於第1圖之分離器5〇，可為 一般蒸餾管柱，可具有如分離器50所述之構造，且可於類 似上述分離器50所使用之蒸顧溫度與壓力下操作。在另一 實施例中，第一蒸餾分離器150可設定為使用於批次蒸餾系 統或連續蒸餾系統。 經純化之反-1，3-二氣-1-丙烯146與經純化之順_i，3_二 氣-1-丙烯154，之後進料至混合器16〇，於該處以預定比例 混合’得產物164 ’如經純化之Telone II®產品。在其他實施 例中’該經純化之反-1,3-二氯-1-丙稀與經純化之順_ι，3_二 氣_1-丙烯154並未混合，而是分開使用、販售、運送或儲存。 在上述系統’該三級氣化烷類反應器係設置於加工流 體流内，不論在反式管柱之前或之後。此述脫氣化氫催化 劑之一優點為，該三級氣化烷類及/或三級氣化烯類轉換為 相對應之未氣化或較低氣化之反應，可發生於液相或氣 相。因此’實施例可經變化’其中該反應係於蒸館過程中 之一或多個蒸餾管柱中發生。例如，在第3圖所示之實施例 中，系統210包括反應器220,置於第一蒸餾分離器24〇中。 在此實施例中，反應器220可為填充床反應器，或可包含由 催化劑材料製成之檔板或其他結構物，其置於第一蒸餾分 離器240中。 在操作第3圖之系統設置時，進料流215係進料於第一 蒸餾分離器240(反式管柱）中，其具有反應器220置於内。分 離器240可有效分離並純化具較高沸點之l，3-二氣_丨_丙稀 19 201107270 之反式異構物，同時可將進料流215中之三級氣化烷類及/ 或三級氣化烯類，轉換為相對應之未氯化或較低氣化烯類 與氣化氫。含順式異構物與雜質之低沸點成分244，包括反 應器220中三級氣化烷類及/或三級氣化烯類之經催化脫氣 化氫反應新產生之產物，係回收自反應器240頂部，且經純 化之反-1,3-二氣-1-丙婦246自反應器240中回收，為高沸點 成分。在此案例中，進料流215包括其他低沸點其他成分， 如C3化合物或其他低沸點其他成分，這些係經分離並與低 沸點成分244中之順式異構物一同回收。分離器24〇可自分 離器240頂部有效分離第一氣相輕量物飽分242，以及洛餾 分248，其可自分離器240底部回收。 結合第3圖純化流程所述，第一分離器24〇，類似於第j 圖所示之分離器40，可類似於一般蒸餾管，可.具有如分離 器40所述之構造，且可於類似分離器4〇所述之蒸餾溫度與 壓力下操作，但書為為該分離器240係經修飾以容置反應器 220’其可包含如吸附型催化劑顆粒填充床，或由吸附型催 化劑材料製成之檔板。在其他實施例中，第一蒸餾分離器 240可設置為用於批次蒸餾系統或連續蒸餾系統。 該1，3-二氣小_之順 < 異構物與低彿點雜質，包括 反應器22G中三級i化燒類及/或三級自化馳之催化性脫 氯化氫反應所產生之_與氣化氫，係存在於_點成分 244中’其自第一蒸餾分離器24〇頂部分離並回收。與此實 施例之分離器240結合，術語，，低沸點"係指該化合物具有沸 點低於1,3-二氣小丙稀反式異構物之彿點，可用於與第一 20 201107270 蒸餾分離器240中之順式異構物餾分244分離。在高沸點成 分246中，該經純化之反式異構物亦包含於内。在第3圖所 示之實施例中，該第一蒸餾分離器240亦設置為可自進料流 215，經由第一氣相輕量物餾分242移除剩餘之輕量物，並 自蒸餾分離器240之進料流215中移除洛質。 如上所述，自分離器240回收之低沸點成分244包括1,3-二氣-1-丙烯之順式異構物，以及雜質，包括由三級鹵化烷 類及/或三級鹵化烯類，於反應器220中進行催化性脫氣化氫 反應所產生之烯類與氣化氫。成分244，亦稱之為"順式粗 產物餾分244”，係進料至第二蒸餾分離器250，於此亦稱之 為”順式蒸餾管柱”或”順式管柱"，其可有效地純化出餾分 244中存在之1，3-二氣-1-丙烯之順式異構物，藉由自分離器 250底部移除中沸點雜質，以及自分離器250頂部移除第二 氣相輕量物餾分252。在此實施例中與分離器250結合，術 語”中沸點雜質”係指該化合物具有較1,3-二氣-1-丙烯之順 式異構物高之沸點，該中沸點雜質可自順式異構物中分離 出，藉由累積於分離器250底部。經純化之順-1,3-二氣-1-丙烯254係自第二蒸餾分離器250中回收。 第二蒸餾分離器250，類似於第1圖之分離器50，可為 一般蒸餾管柱，可具有如分離器50所述之構造，且可於類 似分離器50所述之蒸餾溫度與壓力下操作。在另一實施例 中，該第二蒸餾分離器250可設置為用於批次蒸餾系統或連 續蒸餾系統。 經純化之反-1，3-二氣-1-丙烯246與經純化之順-1，3-二 21 201107270 氣小丙烯2M，之後進料至混合器，於該處以預定比例 混合，得產物264 ’如具較高純度之Tel〇ne 產品。在其他 實施例中，該經純化之反二氣小㈣246與經純化之順 -1，3-二氣-1-丙烯254並未混合’而是分開使用、販售 '運送 或儲存。 系統210亦可包括一選擇性液體再循環迴圈221，如同 第4圖所示，以增加脫氣化氫反應之產率。選擇性液體再循 環迴圈221包括流動路徑223，以自反應器220下方之分離器 240位置抽取一部份之蒸顧混合物，以及流動路徑227，以 使用幫浦225 ’將該蒸餾混合物送回分離器22〇上方之分離 器240位置。選擇性再循環迴圈，當存在時，係提供可使任 何通過反應器220 ’但尚未轉換為相對應之未氯化或較低氣 化之烯類與氣化氩之三級齒化烷類及/或三級_化烯類雜 質，再次通過反應器220之機會，因而提供了再次進行脫氣 化氫轉換反應之機會，而可用於增加產物264之純度。 第5圖中之系統310包括反應器320,置於第二蒸餾分離 器350中。在此實施例中，反應器320可為填充床反應器， 或可包含由催化性材料製成之檔板或其他構造物，置於第 二蒸餾分離器350中。 操作第5圖之系統時，進料流315係進料至第一蒸餾分 離器340,類似於第1圖之分離器40,其可為一般蒸傭管柱， 可具有如分離器40所述之構造，且可於類似上述分離器40 所使用之蒸餾溫度與壓力下操作。在另一實施例中’第一 蒸餾分離器340可設定為使用於批次蒸餾系統成連續洛鶴 22 201107270 系統。 第-蒸德分離器340可有效分離並純化出高彿點^，3· -氯-1-丙烯反式異構物’藉由移除含有順式異構物與分離 器340頂部雜質之低沸點成分344,並自分離器34〇回收經純 化之反-1，3-二氣-1-丙烯346，為高沸點成分。進料流315中 之二級氣化烷類及/或二級氣化烯類雜質，係與順式異構物 成分344—同分離出。在此案例中該進料流315包括其他低 沸點其他成分，如C3化合物或其他低沸點成分，這些皆可 與低沸點成分344中之順式異構物或第一氣相輕量物342一 同分離並回收。分離器340亦可有效分離塔餾分348，其可 自分離器340底部回收。 回收自分離器340之低沸點成分344，包括1,3-二氣小 丙烯之順式異構物與雜質，包括三級氯化烷類及/或三級氣 化烯類雜質，係進料於第二蒸餾分離器350 (順式管柱），其 具有反應器320置於内。分離器350可有效分離並純化低沸 點之1,3-二氣-1-丙稀順式異構物，同時將成分344中之三級 氣化烷類及/或三級氣化烯類，轉換為相對應之未氣化或較 低氣化烯類與氣化氫。經純化之順_l53_二氯_1_丙烯於分離 器350中分離並經回收’藉由自分離器35〇底部移除中沸點 雜質’並自分離器350頂部移除第二氣相輕量物傲分352而 達成。反應器320中，由三級氣化烷類及/或三級氣化烯類 雜質經催化反應而新產生之烯類與氯化氫，係於分離器35〇 頂部之第二氣相輕量物餾分352中回收。 與第5圖之純化流程結合’第二蒸餾分離器350,類似 23 201107270 於第1圖所示之分離器50，可為—般_管，可具有如分離 器50所述之構造’且可於_分_5岣述之㈣溫度與 壓力下操作，但書為該分離器350係經修飾以容置反應器 320’其可包含如韻型催化劑顆粒填充床，或由吸附型催 化劑材料製成之檔板。在其他實施例中，第一蒸餾分離器 350可設置為用於批次蒸餾系統或連續蒸餾系統。 經純化之反-1，3-一氣-1-丙稀346與經純化之順_1，3_二 氣-1-丙烯354，之後進料至混合器36〇，於該處以預定比例 混合，得產物364 ’如經較高度純化之Tei〇ne u®產品。在其 他實施例中，該經純化之反-1，3_二氣_丨_丙烯346與經純化之 順-1，3-二氣-1-丙烯354並未混合，而是分開使用、販售、運 送或儲存。 系統310亦可包括一選擇性液體再循環迴圈321，如同 第6圖所示，以增強脫氣化氫反應之進行。選擇性液體再循 環迴圈321包括流動路徑223，以自反應器320下方之分離器 350位置抽取一部份之蒸餾混合物，以及流動路徑327，以 使用幫浦325，將該蒸餾混合物送回分離器32〇上方之分離 器350位置。選擇性再循環迴圈，當存在時，係提供可使任 何通過反應器320,但尚未轉換為相對應之未氣化或較低氣 化烯類與氯化氫之三級_化烷類及/或三級齒化烯類雜質， 再次通過反應器320之機會，因而提供了再次進行脫氣化氫 轉換反應之機會，而可用於增加產物364之純度。 第7與8圖中之系統41〇與510分別包括第一蒸餾分離器 440、540,類似於第1圖中之分離器4〇,可為一般蒸餾管柱， 24 201107270 可具有如分離器40所述之構造，且可於類似上述分離器4〇 所使用之蒸餾溫度與壓力下操作。在另—實施例中，第一 蒸顧分離㈡44G、54G可②定為使用於批次蒸⑽統或連續 蒸餾系統。系統410與510亦包括第二蒸餾分離器45〇、55〇, 類似於第1圖之分離器50，其可為一般蒸餾管柱，可具有如 分離器50所述之構造’且可於類似上述分離器5〇所使用之 蒸餾溫度與壓力下操作。在另一實施例中，第二蒸餾分離 器450、550可设定為使用於批次蒸德系統或連續蒸顧系統。 如第7圖所示之系統410,包括反應器迴圈421，設置為 可自分離器440(反式管柱）中抽取出蒸館混合物、傳送該蒸 顧混合物而與脫氣化氫催化劑接觸，並將經脫氣化氫處理 之蒸餾混合物返回至分離器440。更特別的是，反應器迴圈 421包括流體流428’具有幫浦425,用於自分離器44〇抽取 一部份之蒸顧混合物’並將該抽取出之蒸餾混合物進料至 催化反應器420中’其定義出一反應室，於該處混合物與吸 附型催化劑接觸’以將三級氣化烷類及/或三級氣化烯類轉 換為相對應之未氯化或較低氣化晞類與氣化氫。 催化反應器420亦設置為可接受選擇性脫除氣流422， 並將該脫除氣體通過反應室’因而移除催化反應器42〇之蒸 氣相中之反應產物。通過反應器420之反應室後，該脫除氣 體經處理’以移除氣化氫與其他内含之反應產物。在其他 實施例中，脫除氣體流422不存在。 反應器迴圈421亦包括返回流動路徑429，以送回經脫 氯化氫處理之蒸餾混合物至分離器440中，以進一步進行蒸 25 201107270 趨過程。使用於此，術語"經脫氣化氫處理之蒸館混合物，， 係指一已與此述之脫氣化氫催化劑接觸之混合物，其内含 較低量之二級氣化烷類及/或三級氣化烯類雜質，與流體流 428相較。結果為，自分離器440分離出並回收之餾分444, 具有較低之二級齒化烧類及/或三級_化稀類含量，與無反 應器迴圈42】者相較，且經純化之順式館分454具有較高純 度形式，與無反應器迴圈421者相較。 如第8圖所示之系統510，包括反應器迴圈521，設置為 可自分離器550(順式管柱）中抽取出蒸飽混合物、通過該蒸 館混合物與脫氣化氫催化劑接觸，並將經脫氣化氫處理之 蒸餾混合物返回至分離器550。更特別的是，反應器迴圈521 包括流體流528，具有幫浦525 ’用於自分離器550抽取一部 份之蒸餾混合物，並將該抽取出之蒸餾混合物進料至催化 反應器520中，其定義出一反應室，於該處混合物與吸附型 催化劑接觸’以將流體流528中之三級氣化烷類及/或三級 氯化烯類，轉換為相對應之未氣化或較低氣化烯類與氣化 氫。 催化反應器520亦設置為可接受選擇性脫除氣流522， 並將該脫除氣體通過反應室，因而移除催化反應器520之蒸 氣相中之反應產物。通過反應器520之反應室後，該脫除氣 體之後經處理，以移除氣化氫與其他内含之反應產物。在 其他實施例中，脫除氣體流522不存在。 反應器迴圈521亦包括返回流動路徑529，以送回經脫 氯化氫處理之蒸餾混合物至分離器550中，以進一步進行蒸 26 201107270 餾過程。使用於此，術語"經脫氣化氫處理之蒸餾混合物，· 係指一已與此述之脫氣化氫催化劑接觸之混合物，其内含 較低量之三級氯化烷類及/或三級氣化烯類雜質，與流體流 528相較。結果為’經純化之順式餾分554具有較低之三級 鹵化烧類及/或三級_化烯類含量’與無反應器迴圈521者相 較。 在其他實施例中，此述之脫氣化氫處理可與纯化流程 結合，其中，蒸餾過程中順式管柱置於反式管柱之前。例 如，請參照第9圖，系統610包括催化反應器620與蒸氣液體 分離器及冷卻器630，類似於上述第丨圖系統1〇之催化反應 器20與蒸氣液體分離器及冷卻器3〇。然而，自蒸氣液體分 離器及冷卻器634回收之第一液體餾分634，並未進料於反 式管柱中成為如第1圊之第一液體餾分。此外，第一液體餾 分634係進料於順式管柱650，該管柱可有效地自第一液體 餾分634中純化出1，3-二氣-1-丙烯順式異構物，使其成為自 分離器650回收之餾分654、自分離器65〇之較低位置移除中 沸點雜質656、自分離器65G頂部移除第—氣相輕量物館分 652，並自分離器650底部收集反]，3_二氣]•丙稀粗產物趨 分658。與此實施例結合，術語"中沸點雜質"係指該化合物 具有較1，3-二氯-1-丙烯之順式異構物高，並較丨，3_二氣-卜 丙稀之反式異構物低之沸點’其可於分離器㈣之較低位置 將順式與反式異構物分開。在-實施例中，順式管柱⑽係 於稍低於1，3·二氯·1·丙稀反式異構物之彿點，以及高於 二氣-1-丙烯順式異構物之沸點之溫度下操作。 27 201107270 反二氣-1-丙烯粗產物餾分658之後進料至反式管 柱_ ’其可有效地分離並純化出具較高_之1，3_二氯小 丙稀反式異構物，藉由移除巾沸雜質與含有反式管柱料〇 貝P雜I之里物成分642 ’並自管柱64G回收經純化之反 氣1丙稀646，為向沸點成分。管柱64〇亦會分離出 洛餾分648,其可自管柱64〇底部回收。 "經純化之反Ί，3-二氣小丙烯646與經純化之順]，3·二 氣丙稀654 ’之後進料至混合器66()，於該處以預定比例 混合，得產物664，如具較高純度之Tel〇ne π®產品。在其他 實施例中，該經純化之反·u_二氣]•丙烯與經純化之順 氣-1-丙稀154並未混合’而是分開使用、販售、運送 或儲存。 在其他實施例中，此述之脫氣化氫處理可與純化流程 結合，其中該順式與反式蒸餾過程係導入一具有分隔壁之 官柱中。例如，請參考第10圖，系統71〇代表一系統，係於 分隔壁蒸餾管柱771之蒸餾步驟前進行脫氣化氫作用。在系 統710中，進料流715係進料至催化性反應器72〇中，其已定 義有一反應室，於該處物料與吸附型催化劑接觸，以將進 料流715中之三級氣化烷類及/或三級氣化烯類雜質，轉換 為相對應之未氯化或較低-氣化之氣化稀類與氣化氫。該三 級氣化烷類及/或三級氣化烯類之反應，係於類似於第1圖 反應器20中所述之溫度與壓力及反應條件下進行。亦設置 有催化反應器720 ’以接收選擇性脫除氣流722，並將該脫 除氣流通過反應室’因而移出催化反應器720製造出之蒸氟 28 201107270 相反應產物。通過反應器720之反應室之後，該脫除氣體可 經處理以移除氣化氫與其他内含之反應產物。在其他實施 例中，脫除氣流722不存在。 離開反應器720之反應區流出物724(於此亦稱之為”第2 相反應混合物724”），内含較低量之三級_化烷類及/或三級 鹵化烯類雜質，與進料流715相較。之後反應區流出物傳送 至蒸氣液體分離器與冷卻器730中，以將反應區流出物724 中之成分分離為第一氣相輕量物餾分732，以及蒸餾進料混 合物734 ’其包括順-與反-l，3-二氯-1-丙烯，以及可蒸餾之 雜質。 之後將第一液體餾分734進料至具有分隔壁之管柱 770。管柱770可為一般市售之管柱，並為熟習此技術領者 熟知。簡言之，管柱770包括中間屏障771，其將該管柱區 隔為兩個蒸餾室。管柱770可有效地將蒸餾進料混合物734 分離為多個餾分。請特別參考系統710，管柱770可有效地 將蒸餾進料混合物734分離為經純化之順_丨，3·二氣丙烯 餾分774，與經純化之反二氣_丨_丙烯餾分779，以及第 一輕量物餾分772、中沸點雜質餾分776，以及洛餾分778。 第一輕量物餾分772、中沸點雜質餾分776，以及洛餾分778 可經由一般方式處理掉。 經純化之反-1，3-二氣-1-丙烯餾分779與經純化之順 -1，3-二氣小丙烯镏分774，之後進料至混合器，於該處 以預定比例混合，得產物764 ,如具較高純度iTei〇ne π® 產品。在其他實施例中，該經純化之反+3.二氯」丙稀顧 29 201107270 分779與經純化之順-1，3-二氣-1-丙烯餾分774並未混合，而 是分開使用、販售、運送或儲存。 第11圖說明了另一實施例，其中使用單一分隔壁管 柱；然而’系統810中’係於分隔壁管柱蒸條之後進行脫氣 化氫反應。由於三级氯化烷類及/或三級氣化烯類雜質傾向 於與順式餾分一同分離出，本實施例之特徵為在經分隔壁 管柱870分離之後，才進行脫氣化氫處理。更特別的是，進 料流815係進料至具分隔壁之蒸餾管柱870，其可有效地將 進料流815分離為包括順-1，3-二氯-1-丙烯與三級氣化烧類 及/或三級氣化烯類雜質之餾分874，以及經純化之反_13_ 二氣-1-丙烯餾分879。因此餾分874與879便可與第一輕量 物餾分872、中沸點雜質餾分876與洛餾分878分離。管柱 870’類似於第1〇圖之管柱770,包括中間屏障87卜其將該 管柱區隔為兩個蒸餾室，可具有類似於管柱770之配置，且 可於類似於管柱770所述之蒸餾溫度與壓力下操作。在其他 實施例中，具分隔壁之管柱870可設置為用於批次蒸館系統 或連續蒸餾系統。第二輕量物餾分872、中沸點雜質餘分 876 ’以及塔餾分878，可以任何一般方式處理掉。 如上所述，進料流815中之三級氣化烷類及/或三級氣化 烯類雜質，係與餾分874中之順式異構物一同分離出。餾八 874係進料至催化反應器820之反應室中，於該處與吸附二 催化劑接觸，以將餾分874中之三級氣化烷類及/或三級氣 化稀類雜質’轉換為相對應之未氣化或較低_氣化之氣化稀 類與氣化氫。該三級氣化烷類及/或三級氣化烯類之反應 30 201107270 係於類似於反應器20中所述之類似溫度與壓力，以及反應 條件下進行。亦設置有催化反應器820，以接收選擇性脫除 氣流822，並將該脫除氣流通過反應室，因而移出催化反應 器820製造出之蒸氣相反應產物。通過反應器820之反應室 之後，該脫除氣體可經處理以移除氣化氫與其他内含之反 應產物。離開反應器820之反應區流出物824 (於此亦稱之為 ”第2相反應混合物824”），内含較低量之三級_化烷類及/或 三級鹵化烯類雜質，與餾分874相較。之後反應區流出物824 傳送至蒸氣液體分離器與冷卻器830中，以將反應區流出物 724中之成分分離為第一氣相輕量物餾分832，與順式粗產 物餾分834,其包括順-1，3-二氣-1-丙烯，以及可蒸餾之雜質。 之後將順式粗產物餾分834進料至第二蒸餾分離器 880，於此亦稱之為"輕量物管柱"，其可有效地純化出餾分 834中之1,3-二氯-1-丙烯順式異構物，藉由自分離器880底 部移除中沸點雜質888，並自分離器880頂部移除第三氣相 輕量物餾分882。與此實施例之分離器880結合，術語，，中沸 點雜質"係指該化合物具有較丨，3_二氣_丨·丙烯之順式異構物 高之沸點’其藉由累積於分離器880底部而與該順式異構物 分離。經純化之順+3-二氣小丙烯884係自第二蒸餾分離器 880中回收。 第二蒸餾分離器880，類似於第1圖之分離器50，可為 一般洛掏管’可具有如分離器50所述之構造，且可於類似 分離器5〇所述之蒸餾溫度與壓力下操作。在另一實施例 中’第二蒸餾分離器880可設置為用於批次蒸餾系統或連續 31 201107270 蒸餾系統。 經純化之反-1，3-二氣-1-丙烯879與經純化之順、丨3_二 氣-1-丙烯884，之後進料至混合器860，於該處以預定比例 混合’得產物864，如經較高度純化之Telone II®產品。在其 他實施例中，該經純化之反_1，3_二氣-1-丙烯879與經純化之 順-1,3-二氣丙烯884並未混合，而是分開使用、販售、運 送或儲存。 藉由於此描述之流程’可獲得高純度之丨，3_二氣丙稀 之順式與反式異構物，如純度為至少98%，更佳為至少 "%。特別的是，一般存在於Telone粗產物中之雜質2_氣_2_ 甲基戊烧量可降低至低於1000 ppm，一般存在於Tel〇ne粗產 物中之雜質2-氯-2,3-二甲基丁烷量可降低至低於1〇〇〇 ppm，以及一般存在於Telone粗產物中之雜質4-氯-4-曱基小 戊烯量可降低至低於1000 ppm。事實上，使用此述之技術 叮使雜質置大幅降低至低於1 〇〇〇 。由此述製程獲得之 順式異構物與反式異構物可用於如作為控制線蟲之土壤煙 燻劑。 除了第1至11圖所提及之實施例之外，本發明亦考量到 可力入額外之單元製程至系統中，如此技術領域者所知 的。例如’但不侷限於，當進料流15、115、215、315、415、 515 615 715、815包含Telone粗產物或類似組成之混合 物較佳^於該進料流進料至各實施例所述之反應器或蒸 德管柱之則’進行氣化處理。額外之選擇性處理相包括如 m移除處’其可於催化性脫氯化氫處理之前或之後 32 201107270 進仃，但較佳係於蒸餾處理之前；及/或移除二氣丙烷與純 处里較佳於催化性脫氣化氫處理與蒸顧處理之前進行。 應瞭解到，在一殺蟲劑可被使用或販售前，此殺蟲劑 j進行几長之政府授權單位評估過程（地方、區域、州、國 家或國際）。政府機關會要求大量數據資料，且必須符合由 產登圮人或在產品登記人授權下之另一者，產生並提申 這些數據。之後這些政府授權單位會檢閱這些數據，若決 定為具有安全性，便要提供可能之使用者或販售商此產品 冊核准書。之後，經產品註冊地區授權與支援，此使用 者或販售商可使用或販售此殺蟲劑。在本發明之另一觀點 中，係提供一種包含將資料提申至政府授權單位，以獲得 產品之註冊許可之方法，該產品包含經本發明方法製備 之良純化順_ι，3_二氯_ι_丙烯顧分、經本發明方法製備之經 純化反-1，3-二氣-1-丙烯餾分’或經本發明方法製備之丨，3_ 一氣-1-丙烯混合物。 亦可推論出許多其他觀點與實施例。例如，作為封閉 式觀察，第1-11圖之各流程已特別地以自包含丨义二氯-1-丙烯作為主要成分之進料流中，移除三級函化烷類及/或三 級鹵化烯類雜質為觀點描述。然而，熟習此技術領域者應 可立即瞭解到第1-11圖之製程與概念，可更廣泛地應用於 自廣範圍之碳氫化合物中移除三級鹵化碳氫化合物雜質， 特別可應用於自其他函化碳氫化合物，及/或具有類似於一 或多種三級鹵化碳氫化合物雜質之沸點（如差距在5°C以内） 之碳氫化合物中’移除三級||化碳氫化合物。由於此述之 33 201107270 經催化脫氯化氫反應對於具有β-氫之三級_化碳氫化合物 具有選擇性，此述之方法與系統可使其良好地自其他_化 碳氫化合物中’選擇性移除三級鹵化碳氫化合物。 經由以上敘述，熟習此技術領域者應可瞭解到，在本 發明說明書之一觀點中，係提供一種自1，3-二氣-ΐ_丙稀中移 除三級氣化碳氫化合物雜質之方法’其中包括：（丨)提供— 包含1,3-二氣-1-丙烯與三級氣化碳氫化合物雜質之第—混 合物；（2)將該含有三級氣化碳氫化合物雜質之第一混合 物，與脫氣化氫催化劑接觸，該催化劑可有效地催化該三 級氣化碳氩化合物雜質，轉換為相對應之未氣化或較低-氣 化之不飽和碳虱化合物與氯化氫；以及(3)蒸館該1,3·二氯 -1 -丙稀’以分離並回收一經純化之順-1，3-二氣_ 1 _丙浠德 分’以及一經純化之反-1,3-二氣-1-丙烯餾分。該經純化順 -1,3-二氣-1-丙烯鶴分與該經純化反_ι，3-二氣小丙稀顧 分，可任擇地隨即以預定比例混合，以提供一經純化之丨，3_ 二氣-1-丙烯混合物。在一實施例中，含有該三級氣化碳氫 化合物雜質之第一混合物係與一脫氣化氫催化劑接觸，藉 由提供一已定義出含催化劑反應區之反應器，並將含有該 三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物進料至反應區，以 與該催化劑接觸。在另一實施例中，一脫除氣流亦通過該 反應區。该二級氣化碳氫化合物可為，例如，具β_氫之三 級氣化烷類或具β-氫之三級氯化烯類。該脫氣化氫催化劑 可為，例如’活性鋁、燒結鋁、活性黏土、燦矽（fumed sUica) 或矽膠，或矽酸鎂。或者，該脫氣化氫催化劑可為，如Ti〇2、 34 201107270 A1203、Zr〇2、AlP〇4或AlxSiyOz，或這些材料中摻雜有金屬之 一者。 一實施例，包含有：首先將該含有三級氯化碳氫化合 物之第一混合物與脫氣化氫催化劑接觸，以產生含有1,3-二氣-1 -丙稀，與相對應之未氣化或較低氣化不飽和碳氫化 合物之第二混合物；以及之後蒸餾該第二混合物，以產生 一經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，及一經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分。該蒸餾可包括，例如：（1)將該第二混合 物進料至第一蒸餾分離器中；（2)自該第一蒸餾分離器中回 收該經純化之反-1,3-二氣-1-丙烯餾分、順式粗產物餾分、 第二輕量物餾分，以及洛餾分；（3)將該順式粗產物餾分進 料至第二蒸餾分離器中；以及(4)自該第二蒸餾分離器中回 收該經純化之順-1，3-二氣-1-丙烯餾分、第三輕量物餾分， 以及中沸點雜質餾分。在另一範例中，該蒸餾包括：（1)將 該第二混合物進料至第一蒸餾分離器中；（2)自該第一蒸餾 分離器中回收該經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分、反-1，3-二氯-1-丙烯粗產物餾分、第二輕量物餾分，以及中沸點雜 質餾分；（3)將該反-1,3-二氣-1-丙烯粗產物餾分進料至第二 蒸餾分離器中；以及(4)自該第二蒸餾分離器中回收該經純 化之反-1,3-二氯-1-丙稀餾分、第三輕量物傭分，以及塔鶴 分。在此範例中，該第二蒸餾分離器亦可有效地將反-1，3-二氣-1-丙烯粗產物餾分中之中沸點化合物與第三輕量物餾 分分離。在又一範例中，該蒸餾包括：（1)將該第二混合物 進料至具有分隔壁之管柱蒸餾分離器中；以及(2)自該分離 35 201107270 器中回收该經純化之順_ι，3_二氣-i_丙烯餾分、經純化之反 式產物餾分、第二輕量物餾分、中沸點雜質餾分，以及洛 餾分。 在又一實施例中，該方法包括：（1)蒸餾該含有三級氣 化碳氫化合物雜質之第一混合物，以產生經純化之反丨,3_ 二氣-1-丙烯餾分，以及順_i，3-二氣_丨_丙烯餾分，該順_13_ 二氣-1-丙烯餾分包含該三級氣化碳氫化合物雜質；（2)將該 含有二級氣化碳氫化合物之順二氣_丨_丙烯餾分與脫氣 化氫催化劑接觸，以產生含有順_丨，3_二氣_丨_丙烯，與相對 應之未氣化或較低氣化不飽和碳氫化合物之第二混合物 (第2相混合物）；以及(3)蒸餾該第二混合物，以產生一經純 化之順-1，3-二氣-1-丙烯餾分。在一範例中，該含三級氣化 碳氫化合物雜質之第一混合物之蒸餾步驟，包含將該第一 混合物進料至具有分隔壁之管柱蒸餾分離器中，並自該具 有分隔壁之管柱蒸餾分離器中，回收經純化之順_丨，3_二氣 -卜丙烯餾分、經純化之反式產物餾分、第一輕量物餾分、 中沸點雜質餾分，以及洛餾分；該接觸包含將含有三級氯 化碳氫化合物雜質之順-1,3-二氣-1_丙烯餾分，進料至定義 有含催化劑反應區之反應器中，以產生第二混合物；以及 s亥第一混合物之蒸餾步驟包含將該第二混合物進料至第二 分離器中，並自s亥第二分離器中回收該經純化之順_丨，3-二 氣-1-丙烯餾分、第二輕量物餾分，以及中沸點雜質餾分。 S亥方法亦可任擇地包括以一脫除氣流通過該反應區域。 又一貫施例中，包括：（1)蒸餾該含有三級氣化碳氫化 36 201107270 合物雜質之第一混八榀 、 ° ，以產生一經純化之反-l，3-二氯-1-丙烯餾分’以及—順彳 〆 ，-—氣-1·丙烯餾分，該順-1,3-二氣 -1 -丙稀館分包含至少_ . ^ 雜Λ，U及(2)蒸餾該含有至少一雜 質之順-1，3-二氣_1_而祕細 、 歸銷刀，以產生一經純化之順-1,3-二 氣7稀顧刀。在此實施例中，該含有三級氯化碳氮化合 物雜質之第-混合物之蒸鶴步驟包含有將該第—混合物 進料至—㈣經定義㈣室之蒸齡離”，該蒸德室具 有脫氣化氫催化劑置於内。在本實施例之又—變化中，該 蒸餾分離器更包含—再循環迴圈，配置為可自蒸餾室中低 於脫氣化氫催化劑之位置抽取(extract)—液體，並將該液體 於高於該脫氯化氫催化劑之位置送回蒸餾室中。 又一實施例中，包括：（1)蒸餾該含有三級氣化碳氫化 合物雜質之第一混合物，以產生經純化之反4,3·二氣_丨_丙 烯餾分 “…’及順-1，3-二氣-1-丙烯粗產物餾分，該順-1，3-二氣 -1-丙烯粗產物餾分包含至少一雜質；以及(2)蒸餾該順-1，3-二氯-1-丙烯粗產物餾分，以產生經純化之順-1,3-二氣-1-丙 烯餾分。在此實施例中，蒸餾該順-1，3-二氣_1-丙烯餾分， 包含有將該順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物德分進料至一具有經 定義蒸餾室之蒸餾分離器中’該蒸飽室具有脫氣化氫催化 劑置於内。在本實施例之又一變化中’該蒸顧分離器更包 含一再循環迴圈’配置為可自蒸德室中低於脫氣化氫催化 劑之位置抽取(extract) 一液體，並將該液體於面於該脫亂化 氫催化劑之位置送回蒸餾室中。 又一實施例，係有關於一種方法’其中包括：（1)於第 37 201107270 一蒸餾分離器中蒸餾該含有三級氣化碳氫化合物雜質之第 一混合物，以產生經純化之反-1，3-二氣-1-丙烯餾分，以及 順-1，3-二氣-1-丙烯粗產物餾分，該順-1,3-二氣丙烯粗產 物餾分包含至少一雜質；（2)於第二蒸餾分離器中蒸餾該順 -1，3-二氯-1-丙烯粗產物餾分，以產生一經純化之順-1，3-二 氣-1-丙烯餾分；（3)自該第一蒸镏分離器中抽取出一部份之 蒸餾混合物，該蒸餾混合物包含至少一部分之三級氣化碳 氫化合物雜質；（4)將該蒸餾混合物與脫氣化氫催化劑接 觸，該催化劑可有效地催化蒸餾混合物中之三級氣化碳氫 化合物雜質，轉換為相對應之未氣化或較低氣化不飽和碳 氫化合物與氣化氫，因而產生經脫氣化氫處理之蒸德混合 物；以及(5)將經脫氣化氫處理之蒸餾混合物送回該第一蒸 餾分離器中。 又一實施例，係有關於一種方法，其中包括：（1)於第 一蒸餾分離器中蒸餾該含有三級氣化碳氫化合物雜質之第 一混合物，以產生經純化之反-1，3-二氣-1-丙烯餾分，以及 順-1,3-二氣-1-丙烯餾分，該順-1，3-二氣-1-丙烯餾分包含至 少一雜質；（2)於第二蒸餾分離器中蒸餾該順-1，3-二氯-1-丙 烯餾分，以產生一經純化之順-1,3-二氣-1-丙烯餾分；（3)自 該第二蒸餾分離器中抽取出一部份之蒸餾混合物，該蒸餾 混合物包括至少一部分之三級氣化碳氫化合物雜質；（4)將 該蒸餾混合物與脫氣化氫催化劑接觸，該催化劑可有效地 催化蒸餾混合物中之三級氣化碳氫化合物雜質，轉換為相 對應之未氣化或較低氣化不飽和碳氫化合物與氯化氫，因 38 201107270 而產生經脫氣化氫處理之蒸餾混合物；以及（5)將該經脫氣 化氫處理之蒸館混合物送回該第二蒸德分離器中。 在本發明說明書之另一觀點中，提供一種自目標碳氫 化合物中移除三級函化碳氫化合物雜質之方法，其中包 括：（1)提供一包含目標碳敦化合物與三級鹵化碳氫化合物 雜質之第一混合物；（2)將該含有三級函化破氫化合物雜質 之第一混合物，與脫化氫催化劑接觸，該催化劑可有效 地催化該三級_化碳氫化合物雜質，轉換為相對應之未鹵 化或較低-ii化不飽和碳氫化合物與函化氫，因而提供一經 修飾混合物；以及（3)蒸餾該經修飾混合物，以分離並回收 該經純化之目標碳氫化合物。 在又一觀點中，本說明書提供一種自三級齒化碳氫化 合物脫鹵化氫之方法，其中包括：（1)提供一具有經定義反 應室之催化反應器’該反應室含有可有效地催化該三級_ 化碳氫化合物轉換為為相對應之未_化或較低-函化不飽 和碳氫化合物之吸附型脫鹵化氩催化劑；（2)將包含有三級 鹵化碳氫化合物之液體傳送至該反應室中並與該催化劑接 觸，以將至少一部份之該三級鹵化碳氫化合物轉換為相對 應之未ii化或較低-函化之不飽和碳氫化合物與_化氮；以 及(3)將一脫除氣體通過該反應室，以自該反應室中移除至 少一部份之該_化氫。 在本發明之又一觀點中，係提供一種方法，其中包括 將資料提申至政府授權單位，以獲得一產品之註冊許可， 該產品包含本發明所揭示之任一該經純化之順-1,3-二氣 39 201107270 丙稀顧分、本發明所揭示之任— 丙烯餾分、本發明所椙_少/ 心砘化之反-1，3-二氣-1- 混、，…I: 該經純化之1，3_二氣小丙稀 混。物’或本發明所揭示之任^ 物。 純化之目標碳氫化合 將以下列範例作為參考說 旨之實給τι栳。處* 共揭示了有關本發明主 二。: Λ2 ^ L 延對於本發明概念之完整瞭 解’而非侷限或限縮本發明之本質與範鳴。 範例 範例一

批次實驗 實驗I 在第一組實驗中’室溫下，將大約3 ml之Telone II®載 入各0.3 g固體吸附型催化劑頂部。反應小瓶(v丨a)於室溫 下搖晃48小時，隨後取樣並以火焰離子偵測器之氣相層析 去刀析。相較於起始之Td〇ne π樣本該材料係與含有二氧 化石夕與氧化紹之固體接觸，顯示三級氣化烷類與烯類之濃 度大幅降低(亦即，至多_%)，且其分解產物增加。碳系 吸附劑顯示氣化烷之濃度減少量極微。

實驗II 第一組批次試驗係針對氧化鋁與二氧化石夕催化劑，並 重複實驗I之流程。經卜3與24小時後，自每一反應小瓶取 樣’樣本以火焰離子偵測器之氣相層析法分析，發現反應 為時間之函數。在後續實驗中，以使用過之催化劑以及新 40 201107270 的Tel〇ne η重複該方法。兩種實驗均顯示大部分使用石夕 與鋁吸附劑者’其三級氣化烷類與烯類可明顯減少。另發 現’催化劑之pH值可影響反應速率。

實驗III 於6〇°C下重複與實驗Π相同之方法，但明顯縮短反應時 間。每—反應小瓶經15、45與180分鐘後取樣並進行分析。 結果顯示’每增加lOt，反應速率大約增加兩倍。 範例二 反應流動試驗 組裝一填充床反應器，以檢測連續流動通過對於催化 劑床之影響。該反應器係由載有催化劑之1/4" OD管組成。 該管外部以再循環式加熱液體覆蓋，提供一涵蓋反應器之 專溫區域。進料係以上向流模式(Upflow mode)打入反應器 中’並可選擇於進入該反應器之前加入惰性氣流。

實驗I 將大約3公克之F-200活性鋁催化劑載入反應器中，且 Telone H® (具三級氣化碳氫化合物，濃度範圍950至255〇 ΡΡηι)以1 mL/min速率進料。反應器維持在90°C溫度下，無 氮氣流。初步結果顯示，反應後該三級氣化碳氩化合物穩 定減少約12-21%。

實驗II 反應器再次填入3公克之F-200活性鋁，且Telone II®之 液體進料速率為1 mL/min。在此實驗中，於9(TC溫度下同 時加入每分鐘10標準立方公分(sccm)之氮氣於反應器中。 41 201107270

在此條件下，二級氣化碳氦化合物之轉換增加至45-55%。 實驗III 相同於實驗II之設計，將反應器溫度增加至1〇5它，液 體流速為lmL/min，且氮氣流速為l〇sccm。三級氣化碳氫 化合物之轉換增加至75-95%。

實驗IV 將3公克之矽膠(60-200篩孔，1〇〇埃孔徑）載入反應器 中。催化劑Telone II®液體流速1 mL/min、1〇 sccm氮氣、反 應器壓力25 Psia，且反應溫度125。(：。在此條件下，三級氣 化碳氫化合物之轉換範圍為52至63%。

實驗V 實驗以3公克之經燒結鋁催化劑進行。在此條件下，進 料係由高純度之順―丨^-二氣丙烯液體流，以及約35〇〇 ppm 之二級氣化碳氫化合物組成。該液體進料流速為〇 25 mL/mm，且氮氣流速為5 sccm。經過6小時流動後，穩定態 轉換率約85%。 範例三 蒸館與反應之結合 將Telone II®產物分為順式與反式餾分，並以Tei〇ne π® 生產设備之工業級蒸趨管柱進一步純化。由於此管柱通常 製造單一異構物產物，因此在標準操作下，僅能藉由減緩 操作速度並增加廢棄物，而產生較高純度。所得之經純化 異構物批次經混合後產生50/50至60/40混合比例之順式與 反式異構物’以進料至上述及應流裔試潑一節之反應器 42 201107270 中。反應器之條件可變.化（溫度、脫除氣流），如此一來，反 應益抓出物中之2-氣_2·曱基戊院濃度由丨細_2刪卯爪降 至低於1000 Ppm。此材料之後於2”直經之批次蒸德管柱 中，脫除反應副產物（輕量物）。 本發明之多個實施例已經詳細說明，並以圖示與前述 說明進行詳細描述，同樣地，僅作純明而並非用於限制， 應瞭解到目前僅描述了經選出之實施例，所有依據本發明 精神或後附申請專利範圍所作之變化、修部與等效物，皆 依此被保護。於此描述之任何理論、操作機制、檢驗或發 現’皆用於更進-步增進對於本申請案之瞭解，而非將本 申請案侷限於此類理論、操作機制、檢驗或發現。應睁解 到上述用語較佳、較佳地，係指較希望有所描述之該特徵， ^必要如此’缺乏此特徵之實施例亦應考慮進本發明範 命中’該範賴經後述中請專利範圍所定義。在閱 專利範圍時，用語"一"、"_種"、 。月 ^ m 芏夕、至少一部份"， 、’於限㈣巾料利範圍僅使科—項目 別提及限制。此外，當使用”至少 ’、 ^及/或，，一部份，’等 ° ’，可匕括一部份及/或完整項 制。认u 除非有特別提及限 制於此提及之所有專利案'專 ^ 寻判甲°月案以及公開參考文 獻，在此併入完整本案以作為參考資料。 【圖式簡單說明】 第1圖為本發明一實施例之丨，3_二 流程圖 虱-1- 丙烯純化系統 丙烯純化系 第2圖為本發明另一實施例之丨，3_二氣1 43 201107270 統流程圖。 =3圖為本發明另—實施例之w-二氣小丙稀純化系 統流&圖。 第4圖為本發明另—實施例之•丙稀純化系 統流程圖。 第5圖為本發明另一實施例之仏二氣小丙稀純 統流程圖。 μ 第6圖為本發明另一實施例之1,3-二氣小丙稀純化系 統流程圖。 丙烯純化系 第7圖為本發明另一實施例之丨,3 _二氣小 統流程圖。 丙烯純化系 第8圖為本發明另一實施例之13_二氣4 統流程圖。 丙烯純化系 第9圖為本發明另一實施例之1,3-二氣-i_ 統流程圖。 丙烯純化系 第10圖為本發明另一實施例之1，3-二氣-“ 統流程圖。 第11圖為本發明另一實施例之u·二氣七兩稀純化系 統流程圖。 【主要元件符號說明】 10…系統 15…進料流 20…催化反應器 22...選擇性脫除氣流 24.. .反應區流出物 30.. .蒸氣液體分離器與冷卻器 32…第一氣相輕量物餾分 34···第一液體顧分 44 201107270 40.. .第一蒸餾分離器 42.. .第二氣相輕量物餾分 44.. .低沸點成分 46…經純化之反-1，3-二氯-1-丙烯 48.. .洛餾分 50.. .第二蒸餾分離器 52.. .第三氣相輕量物德分 54…經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯 56.. .中沸點雜質 60.. .混合器 64.. .產物 110.. .系統 115.. .進料流 120.. .催化反應器 122.. .選擇性脫除氣流 124.. .反應區流出物 130.. .蒸氣液體分離器與冷卻器 132.. .第一氣相輕量物餾分 134.. .第一液體餾分 140.. .第一蒸餾分離器 142.. .第二氣相輕量物餾分 144.. .低沸點成分 146···經純化之反-1，3-二氣-1-烯 148…洛餾分 150.. .第二蒸餾分離器 152··.第三氣相輕量物餾分 154…經純化之順-1,3-二氣-1-烯 156.. .中沸點雜質 160.. .混合器 164.. .產物 210.. .系統 215.. .進料流 220.. .反應器 221.. .選擇性液體再循環迴圈 223.. .流動路徑 225.. .幫浦 227.. .流動路徑 240.. .第一蒸餾分離器 242.. .第一氣相輕量物餾分 244…低沸點成分 246.. .高沸點成分 248.. .洛餾分 250.. .第二蒸餾分離器 252.. .第二氣相輕量物餾分 254…經純化之順-1,3-二氣-1-烯 256.. .中沸點雜質 260.. .混合器 264.. .產物 310.. .系統 315.. .進料流 45 201107270 320.. .反應器 321.. .選擇性液體再循環迴圈 323.. .流動路徑 325…幫浦 327.. .流動路徑 340.. .第一蒸餾分離器 342.. .第一氣相輕量物傲分 344.. .低沸點成分 346.. .經純化之反-1,3-二氣-1-稀 348.. .洛餾分 350.. .第二蒸餾分離器 352.. .第二氣相輕量物餾分 354.. .經純化之順-1,3-二氣-1-烯 356.. .中沸點雜質 360.. .混合器 364.. .產物 410.. .系統 415.. .進料流 420.. .催化反應器 421.. .反應器迴圈 422.. .脫除氣流 425.. .幫浦 428.. .流體流 429.. .返還流動路徑 440.. .第一蒸餾分離器 442.. .第一氣相輕量物傑分 444.. .低沸點成分 446…經純化之反-U-二氣-1-烯 448.. .洛餾分 450.. .第二蒸餾分離器 452.. .第二氣相輕量物餾分 454.. .經純化之順-1,3-二氣-1-烯 456.. .中沸點雜質 460.. .混合器 464.. .產物 510.. .系統 515.. .進料流 520.. .催化反應器 521.. .反應器迴圈 522.. .脫除氣流 525.. .幫浦 528.. .流體流 529.. .返還流動路徑 540.. .第一蒸餾分離器 542.. .第一氣相輕量物趨分 544.. .低沸點成分 546.. .經純化之反-1,3-二氣-1-烯 548.. .洛餾分 550.. .第二蒸餾分離器 552.. .第二氣相輕量物餾分 46 201107270 554.. .順式餾分 556.. .中沸點雜質 560.. .混合器 564.. .產物 610…系統 615.. .進料流 620.. .催化反應器 622…選擇性脫除氣流 624…反應區流出物 630…蒸氣液體分離器及冷卻器 634.. .第一液體餾分 640.. .反式管柱 642…輕量物成分 646…經純化之反-1，3·二氣_丨_稀 648…洛餾分 650…順式管柱 652.··第一氣相輕量物顧分 654…經純化之順-i，3_二氣_ι_稀 656.. .中沸點雜質 658…反-1，3-二氯-1_丙稀粗產物 餾分 660…混合器 664…產物 710.. .系統 715…進料流 720.. .催化反應器 722…選擇性脫除氣流 724.. .反應區流出物 730···蒸氣液體分離器及冷卻器 732.. .第一氣相輕量物德分 734.··療·顧進料混合物 760.. .混合器 764.. .產物 770…有分隔壁之管柱 771···中間屏障 772.··第二輕量物铜分 774…經純化之順_l53_二氣-1-丙 烯餾分 776…中沸點雜質餾分 778…洛餾分 779…經純化之反-〖义二氣小丙 烯餾分 810.. .系統 815…進料流 820…催化反應器 822…選擇性脫除氣流 824…反應區流出物 830…蒸氣液體分離器及冷卻器 832…第一氣相輕量物館分 834·..順式粗產物餾分 47 201107270 860.. .混合器 864.. .產物 870.. .有分隔壁之管柱 871.. .中間屏障 872.. .第一輕量物餾分 874.. .餾分 876.. .中沸點雜質餾分 878…洛餾分 879.. .經純化之反-1，3-二氣-1-丙 烯餾分 880.. .第二蒸餾分離器 882.. .第三氣相輕量物餾分 884···經純化之順-1，3-二氣-1-丙烯 888.. .中沸點產物 48

Claims (1)

1. 201107270 七、申請專利範圍： 1. 一種自1，3-二氣-1-丙烯中移除三級氣化碳氫化合物雜 質之方法，包含： 提供包含1，3-二氯-1-丙烯與三級氣化碳氫化合物 雜質之第一混合物； 將該含有三級氣化碳氫化合物雜質之第一混合物 與脫氣化氫催化劑接觸，該催化劑可有效地催化該三級 氯化碳氫化合物雜質，轉換為相對應之未氣化或較低-氯化之不飽和碳氫化合物與氣化氫；以及 蒸餾該1,3-二氣-1-丙烯，以分離並回收一經純化之 順-1,3-二氣-1-丙烯顧分，以及一經純化之反-1,3-二氣 -1-丙烯镏分； 其中該三級氣化碳氫化合物雜質包含一雜質，選自 於由2 -鼠-2-曱基戍烧、2-氣-2,3-二曱基丁烧’以及4-氣 -4-曱基-1-戊稀組成之族群。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其更包含將該經純化之 順-1，3-二氯-1-丙烯餾分，與該經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以預定比例混合，以提供一經純化之1，3-二 氣-1-丙烯混合物。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該接觸包含將該含 有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物，進料至已定 義出一含催化劑反應區之反應器中。 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中該轉換係於溫度約 20至約130°C下實施。 49 201107270 5 ·如申請專利範圍第3項之方法’其中該轉換係於壓力約5 至約30 psia下實施。 6. 如申請專利範圍第3項之方法，其中該進料流包含一具 有流速為0至約4〇〇〇 hr-1每小時氣體空間速率（GHSV) 之液體混合物，或流速為0至約4000每小時重量空間速 率（WHSV)之氣體混合物。 7. 如申請專利範圍第3項之方法’其更包含將一脫除氣流 通過該反應區域。 8·如申請專利範圍第7項之方法： 其中該進料步驟包含將一含有該三級氣化碳氫化 合物雜質之液體混合物之流體流’以〇至約4〇〇〇每小時 重量空間速率（WHSV)之流速’進料通過該反應區域， 或是將一含有該三級氣化碳氫化合物雜質之氣體混合 物之流體流，以〇至約4000 hr-Ι每小時氣體空間速率 (GHSV)之流速，進料通過該反應區域； 其中該接觸包含將該含有三級氣化碳氫化合物雜 質之混合物，與該脫氣化氫催化劑，於溫度約2〇至約 200°C，壓力約〇.5至約50 psia條件下接觸；以及 其中該通過包含將該脫除氣流，以〇至約4000 hrd 每小時氣體空間速率(GHSV)之速率通過該反應區。 9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中該三級氣化碳氫化 合物於該流體流中之存在濃度為約1〇〇至約10 000 ppm 〇 10. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該脫除氣體可有效 50 201107270 地自反應區移除一種或多種蒸氣相反應產物。 11. 如申請專利範圍第10項之方法，其更包含自該脫除氣體 中回收該一或多種蒸氣相反應產物之至少一者。 12. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該脫除氣體係選自 於由氮氣、氦氣、氬氣及較輕之碳氫化合物組成之族群。 13. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該脫氣化氫催化劑 包含一吸附型脫lS化氫催化劑，選自於由活性鋁、燒結 铭、活性黏土、燻石夕（fumed silica)、石夕膠、石夕酸鎮、Ti〇2、 Al2〇3、Zr02、A1P04與AlxSiyOz組成之族群。 14. 如申請專利範圍第13項之方法，其中該脫氣化氫催化劑 係摻雜有一金屬。 15. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該方法包含： 將該含有三級氣化碳氫化合物雜質之第一混合物 與脫氣化氫催化劑接觸，以產生第二混合物，其含有1，3-二氣-1-丙烯，與相對應之未氯化或較低氣化不飽和碳氫 化合物；以及 蒸餾該第二混合物，以產生一經純化之順-1，3-二氣 -1-丙烯餾分，以及一經純化之反-1,3-二氣-1-丙烯餾分。 16. 如申請專利範圍第15項之方法，其更包含在該蒸餾步驟 前，將該第二混合物通過一蒸氣/液體分離器與冷卻 器，以自該第二混合物中分離出第一輕量物（lights)餾 分。 17. 如申請專利範圍第15項之方法，其中該蒸餾包含： 將該第二混合物進料至第一蒸餾分離器中； 51 201107270 产自。亥第一蒸館分離器中回收該經純化之反-1，3-二 氣+丙稀傲分、順式粗產物館分'第二輕量物館分，： 及塔餾分； 將該順_產物_進料至第二_分離器中，·以 好自該第二蒸餾分離器中回收該經純化之順-丨，3 ·二 氣1丙烯餾分、第二輕量物餾分，以及中沸點雜質餾分。 18·如申請專利範圍第15項之方法，其中該蒸傲包含 將該第二混合物進料至第-蒸館分離器中； 自該第一蒸顧分離器中回收該經純化之順_丨，3_二 氯1丙烯館分、反·】，3_二氯d丙稀粗產物傲分、第二 輕量物餾分，以及中沸點雜質餾分； 將泫反-l，3-二氯丙烯粗產物餾分進料至第二赛 餾分離器中；以及 U 自該第二蒸餾分離器中回收該經純化之反二 氣-1-丙烯餾分、第三輕量物餾分，以及洛餾分； 其中該第二蒸餾分離器亦可有效地將反-丨，3-二氣 -1-丙烯粗產物餾分中之中沸點化合物分離成第三輕量 物餾分。 19.如申請專利範圍第15項之方法，其中該蒸餾包含： 將該第二混合物進料至有分隔壁之管杈蒸館分離 器中； 自該分離器中回收該經純化之順_丨，弘二氣丙烯 餾分、經純化之反式產物餾分、第二輕量物顧分、中彿 52 201107270 點雜質館分，以及洛德分。 20.如申5月專利範圍第1項之方法，其中該方法包含： 蒸顧§玄含有二級氣化碳氫化合物雜質之第一混合 物以產生經純化之反-1，3-二氯丙烯餾分，以及順 1，3-一氣-i_丙烯餾分，該順_丨，3_二氣_丨_丙烯餾分包含 有三級氣化碳氫化合物雜質； 將該順-1，3-二氣-1-丙烯餾分與脫氣化氫催化劑接 觸以產生含有順-1，3-二氣-1-丙烯與相對應之未氯化或 較低氣化不飽和碳氫化合物之第二混合物；以及 蒸館遠第一混合物，以產生一經純化之順_1，3_二氣 -1-丙稀飽分。 21·如申請專利範圍第20項之方法， 其中該含有三級氣化碳氫化合物雜質之第一混合 物之蒸餾步驟，包含將該第一混合物進料至具有分隔壁 之官柱蒸餾分離器中，並自該具有分隔壁之管柱蒸餾分 離器中回收經純化之反-1，3-二氣·丨_丙烯餾分、順_丨，3_ 一氣-1-丙烯餾分、第一輕量物餾分、中沸點雜質餾分， 以及塔餾分； 其中該接觸包含將含有三級氣化碳氫化合物雜質 之順-1，3-二氣_ι_丙烯餾分，進料至定義有含催化劑反應 區之反應器中，以產生第二混合物；以及 其中該第二混合物之蒸餾步驟包含將該第二混合 物進料至第二分離II中’並自該第二分離器中回收該經 純化之順-1，3-二氣_ι_丙烯餾分、第二輕量物餾分，以及 53 201107270 中沸點雜質餾分。 申明專利範圍第21項之方法，其更包含將脫除氣流通 過該反應區。 23,如申請專利範圍第1項之方法，其中該方法包含 蒸餾s亥含有三級氣化碳氫化合物雜質之第一混合 物，以產生經純化之反_丨，3_二氣-丨·丙烯餾分，以及順 _1，3-二氣丙烯餾分，該順-U-二氣-1-丙烯餾分含有 至少一雜質； 1、鶴u亥順-i，3_一氣小丙浠館分，以產生一經純化之 貝·1，3-—氣_ι_丙烯館分； 其中°亥3有二級風化碳氣化合物雜質之第一混合 物之洛顧步驟’包含將該第—混合物進料至具有經定義 蒸餾室之蒸餾分離器中，該蒸餾室具有脫氣化氫催化劑 置於内。 々申"月專利圍第23項之方法，其中該脫氣化氫催化劑 匕3形式’選自於由置於蒸館室中之填充床催化劑反 應益’以及置於蒸飽室中之以催化劑製成之播板或其他 結構物組成之族群。 如申叫專利範圍第23項之方法，其中該蒸館分離器更包 含-再循環迴圈’配置為可自蒸餾室中低於脫氣化氫催 化知1之位置抽取(extraet)—液體，並將該液體於高於該 脫氯化氫催化劑之位置送回蒸餾室中。 %·如申請專利範圍第！項之方法，其中該方法包含： 蒸餾該含有三級氣化碳氫化合物雜質之第一混合 54 201107270 物，以產生經純化之反-1，3-二氣-1-丙烯餾分，與順-1,3-二氣_ 1_丙稀粗產物傭分’ s亥順_ 1，3 -二鼠-1 -丙稀粗產物 餾分包含至少一雜質；以及 蒸餾該順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分，以產生一經 純化之順-1，3-二氯-1-丙烯餾分； 其中該順-1，3-二氣-1-丙烯粗產物餾分之蒸餾步 驟，包含將該第一混合物進料至一定義有蒸餾室之蒸餾 分離器中，該蒸餾室具有脫氣化氫催化劑置於内。 27. 如申請專利範圍第26項之方法，其中該脫氣化氫催化劑 包含一形式，選自於由置於蒸餾室中之填充床催化劑反 應器，以及置於蒸餾室中之以催化劑製成之檔板或其他 結構物組成之族群。 28. 如申請專利範圍第26項之方法，其中該蒸餾分離器更包 含一再循環迴圈，配置為可自蒸餾室中低於脫氣化氫催 化劑之位置抽取（extract)—液體，並將該液體於高於該 脫氣化氫催化劑之位置送回蒸德室中。 29. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該方法包含： 於第一蒸餾分離器中蒸餾該含有三級氣化碳氫化 合物雜質之第一混合物，以產生一經純化之反-1，3-二氣 -1-丙烯餾分，以及順-1,3-二氣-1-丙烯粗產物餾分，該 順-1，3-二氯-1-丙烯粗產物餾分包含至少一雜質； 於第二蒸餾分離器中蒸餾該順-1，3-二氣-1-丙烯粗 產物餾分，以產生一經純化之順-1，3-二氣-1-丙烯餾分； 自該第一蒸館分離器中抽取出（extract) —部份之蒸 55 201107270 餾混合物，該蒸餾混合物包括至少一部分之三級氣化碳 氫化合物雜質； 將該蒸餾混合物與脫氣化氫催化劑接觸，該催化劑 可有效地催化蒸餾混合物中之三級氣化碳氫化合物雜 質，轉換為相對應之未氣化或較低氣化不飽和碳氫化合 物與氣化氫，因而產生經脫氣化氫處理之蒸傲混合物； 以及 將該經脫氣化氫處理之蒸餾混合物送回該第一蒸 餾分離器中。 30.如申請專利範圍第1項之方法，其中該方法包含： 於第一蒸餾分離器中蒸餾該含有三級氯化碳氫化 合物雜質之第一混合物，以產生經純化之反-1，3-二氣-1-丙烯餾分，以及順-1，3-二氣-1-丙烯餾分，該順-1,3-二氣 -1-丙烯傲分包含至少一雜質； 於第二蒸餾分離器中蒸餾該順-1，3-二氣-1-丙烯餾 分，以產生經純化之順-1,3-二氣-1-丙烯餾分； 自該第二蒸餾分離器中抽取出一部份之蒸餾混合 物，該蒸德混合物包括至少一部分之三級氣化碳氫化合 物雜質； 將該蒸餾混合物與脫氣化氫催化劑接觸，該催化劑 可有效地催化蒸餾混合物中之三級氣化碳氫化合物雜 質，轉換為相對應之未氣化或較低氣化不飽和碳氫化合 物與氣化氫，因而產生經脫氣化氫處理之蒸餾混合物； 以及 56 201107270 將該經脫氣化氫處理之蒸餾混合物送回該第二蒸 餾分離器中。 31. —種自1,3-二氣-1-丙烯中移除三級氣化碳氫化合物雜 質之方法，包含： 提供一包含1,3-二氣-1-丙烯與三級氣化碳氫化合 物雜質之第一混合物； 將該含有三級氣化碳氫化合物雜質之第一混合 物，與脫氣化氫催化劑接觸，該催化劑可有效地催化該 三級氣化碳氫化合物雜質，轉換為相對應之未氣化或較 低-氣化不飽和碳氫化合物與氣化氫；以及 蒸餾該1,3-二氣-1-丙烯，以分離並回收經純化之順 -1，3-二氣-1-丙烯餾分，以及經純化之反1,3-二氣-1-丙烯 德分。 32. —種自目標碳氫化合物中移除三級_化碳氫化合物雜 質之方法，包含： 提供一包含目標碳氫化合物與三級鹵化碳氫化合 物雜質之第一混合物； 將該含有三級化碳氫化合物雜質之第一混合 物，與脫鹵化氫催化劑接觸，該催化劑可有效地催化該 三級齒化碳氫化合物雜質，轉換為相對應之未化或較 低-ii化不飽和碳氫化合物與鹵化氫，因而提供一經修 飾之混合物；以及 蒸餾該經修飾混合物，以分離並回收該經純化之目 標碳氫化合物。 57 201107270 33·如申請專利範圍第32項之方法，其中該三級鹵化碳氫化 合物具有與目標碳氫化合物之沸點相差5它以内之沸 點。 34. 如申請專利範圍第32項之方法，其中該目標碳氫化合物 包含鹵化碳氫化合物。 35. 如申請專利範圍第32項之方法，其中該目標碳氫化合物 包含氣化丙烯。 36. 如申請專利範圍第32項之方法，其中該三級齒化碳氫化 合物雜質包含一具有β-氫之三級鹵化烷類或烯類。 37_如申請專利範圍第32項之方法，其中該三級齒化碳氮化 合物雜質，包含選自於由2_氣_2_曱基戊烷、孓氯_2,3_二 甲基丁烷，及4-氣-4-甲基-1-戊烯組成族群之一者。 38. 如申請專利第32項之方法，其中該接觸包含將含有 該二級_化碳氫化合物雜質之第一混合物，進料至已定 義出含催化劑反應區之反應器中。 39. 如申請專利範圍第38項之方法，其更包含將—脫除氣流 通過該反應區域。 40. 如申請專利範圍第39項之方法， 其中該進料步驟包含將-含有該三級南化碳氫化 合物雜質之液體混合物之流體流，以〇至約侧每小時 重量空間速率(WHSV)之流速進料通過該反應區，或是 將一含有該三級鹵化碳氫化合物雜質之氣體混合物之 流體流，以〇至約^OOhr-i每小時氣體空間速率（ghsv) 之流速進料通過該反應區； 58 201107270 其中該接觸包含將該含有三級函化碳氫化合物雜 質之混合物與該脫齒化氫催化劑，於溫度約2〇至約 200°C，壓力約〇.5至約50psia條件下接觸；以及 其中β亥通過包含將s亥脫除氣流，以〇至約4〇〇〇以] 每小時氣體空間速率(GHSV)之速率通過該反應區。 41. 如申凊專利範圍第32項之方法，其中該脫鹵化氫催化劑 包含一吸附型脫鹵化氫催化劑，選自於由活性鋁、燒結 鋁、活性黏土、燦石夕(fumed Silica)、石夕膠、石夕酸鎮、丁必、 Al2〇3、Zr02、AlPO^AlxSiy〇z組成之族群。 42. 如申請專利㈣第41項之方法，其中該脫纽氫催化劑 係播雜有一金屬。 43. 如中請專利範圍第32項之方法，其巾該轉換係於溫度約 20至約150°C下實施。 44·如申明專利範m第32項之方法’其巾該轉換係於壓力約 0.5至約50 psia下實施。 45.-種包含將資料提巾至政府授權單位，以獲得—產品之 註冊許可之方法’該產品包含選自於由如中請專利範圍 第1項之經純化之順]，3_二氣小丙稀條分、如申請專利 範圍第1項之經純化之反-U-二氣-i-丙稀飽分、如申嗜 專利範圍第2項之仏二氣-卜丙稀混合物、如申請專利 範圍第15項之經純化之順二氣-卜丙_分、如申續 專利範圍第15項之經純化之反m小㈣.、如 申請專利㈣第31項之_化之順mi·丙稀铜 分、如申請專利範園第31項之經純化之反·u二氣-卜 59 201107270 丙烯餾分，以及如申請專利範圍第32項之經純化目標碳 氮化合物。 60