ES2644765T3 - Deshidrohalogenación selectiva de hidrocarburos halogenados terciarios y eliminación de impurezas de hidrocarburos halogenados terciarios - Google Patents

Description

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DESCRIPCION

Deshidrohalogenacion selectiva de hidrocarburos halogenados terciarios y eliminacion de impurezas de hidrocarburos halogenados terciarios

Antecedentes de la invencion

La presente solicitud se refiere al campo de los hidrocarburos halogenados y de la fabricacion y purificacion de los mismos, y mas particularmente, pero no exclusivamente, se refiere a procedimientos para la deshidrohalogenacion de hidrocarburos halogenados terciarios, dichos procesos tienen utilidad, por ejemplo, en la eliminacion de impurezas de hidrocarburos halogenados terciarios de una corriente de proceso de fabricacion.

El 1,3-dicloro-1-propeno es un compuesto comercial util en los campos de la medicina y la agricultura. Dow AgroSciences, Inc., (Zionsville, Ind.) produce una mezcla de isomeros cis y trans de 1,3-dicloro-1-propeno bajo la marca comercial Telone II® para su uso como un fumigante de suelos para controlar nematodos.

El 1,3-dicloro-1-propeno es un subproducto, o co-producto, de las reacciones qmmicas empleadas para producir cloruro de alilo, y por lo tanto se pueden hacer productos comerciales de 1,3-dicloro-1-propeno mediante el aislamiento de una fraccion de subproducto de una planta de produccion de cloruro de alilo, que incluya 1,3-dicloro- 1-propeno (denominado en este documento como una fraccion de "Telone bruto"), y sometiendo despues el producto de Telone bruto a un proceso de destilacion para separar y recuperar 1,3-dicloro-1-propeno de los otros subproductos e impurezas que se producen en el proceso de fabricacion de cloruro de alilo y que se separan con la fraccion de Telone bruto. Mientras que el procesamiento por destilacion es adecuado para lograr los niveles de pureza deseados con respecto a muchos de los subproductos e impurezas en el Telone bruto, no puede efectivamente separarse una especie particular de alcanos clorados terciarios, 2-cloro-2-metilpentano, de 1,3- dicloro-1-propeno por destilacion satisfaciendo los niveles de pureza deseados.

El documento de patente de Estados Unidos US2003/164284 divulga una composicion que comprende cis-1,3- dicloropropeno, trans-1,3-dicloropropeno y compuestos C6, que es sometida a una etapa de destilacion y a una etapa de reaccion con cloro o bromo para eliminar el cis-1,3-dicloropropeno como un componente de bajo punto de ebullicion, y despues destilar el residuo para eliminar los compuestos C6 clorado como un componente de punto de ebullicion alto y obtener trans-1,3-dicloro-1-propeno como un componente de punto de ebullicion bajo.

Existe una necesidad de procedimientos eficaces para eliminar la impureza de 2-cloro-2-metilpentano de 1,3-dicloro- 1-propeno y, mas en general, existe la necesidad de eliminar las impurezas de hidrocarburos halogenados terciarios de un producto de hidrocarburos halnogenados objetivo. La presente solicitud se dirige a estas necesidades y proporciona beneficios adicionales.

Compendio de la invencion

En un aspecto, la presente solicitud proporciona un metodo para eliminar una impureza de hidrocarburo halogenado terciario de un compuesto de hidrocarburo halogenado objetivo, que comprende:

proporcionar una primera mezcla que comprende el compuesto de hidrocarburo halogenado objetivo y una impureza de hidrocarburo halogenado terciario;

poner en contacto la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo halogenado terciario con un catalizador de deshidrohalogenacion eficaz para catalizar una conversion de la impureza de hidrocarburo halogenado terciario a un hidrocarburo insaturado no halogenado o menos halogenado correspondiente y halogenuro de hidrogeno, con lo que se proporciona una mezcla modificada, comprendiendo el catalizador de deshidrohalogenacion un adsorbente que incluye oxido de silicio, oxido de aluminio o ambos, oxido de silicio y oxido de aluminio; y

destilar la mezcla modificada para separar y recuperar un compuesto halogenado hidrocarbonado objetivo.

Otras realizaciones, formas, caractensticas, ventajas, aspectos y beneficios se haran evidentes de la siguiente descripcion y los dibujos.

Breve descripcion de los dibujos

La Fig. 1 es una vista esquematica de un sistema de purificacion de 1,3-dicloro-1-propeno segun una realizacion de la presente solicitud.

La Fig. 2 es una vista esquematica de un sistema de purificacion de 1,3-dicloro-1-propeno segun otra realizacion de la presente solicitud.

La Fig. 3 es una vista esquematica de un sistema de purificacion de 1,3-dicloro-1-propeno segun otra realizacion de la presente solicitud.

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La Fig. 4 es una vista esquematica de un sistema de purificacion de 1,3-dicloro-1-propeno segun otra realizacion de la presente solicitud.

La Fig. 5 es una vista esquematica de un sistema de purificacion de 1,3-dicloro-1-propeno segun otra realizacion de la presente solicitud.

La Fig. 6 es una vista esquematica de un sistema de purificacion de 1,3-dicloro-1-propeno segun otra realizacion de la presente solicitud.

La Fig. 7 es una vista esquematica de un sistema de purificacion de 1,3-dicloro-1-propeno segun otra realizacion de la presente solicitud.

La Fig. 8 es una vista esquematica de un sistema de purificacion de 1,3-dicloro-1-propeno segun otra realizacion de la presente solicitud.

La Fig. 9 es una vista esquematica de un sistema de purificacion de 1,3-dicloro-1-propeno segun otra realizacion de la presente solicitud.

La Fig. 10 es una vista esquematica de un sistema de purificacion de 1,3-dicloro-1-propeno segun otra realizacion de la presente solicitud.

La Fig. 11 es una vista esquematica de un sistema de purificacion de 1,3-dicloro-1-propeno segun otra realizacion de la presente solicitud.

Descripcion detallada

La presente solicitud se refiere al descubrimiento de determinadas tecnicas para deshidrohalogenar selectivamente hidrocarburos halogenados terciarios a fin de convertir el hidrocarburo halogenado terciario en un alqueno correspondiente menos halogenado o no halogenado acompanado por la liberacion de un halogenuro de hidrogeno (es decir, cloruro de hidrogeno, fluoruro de hidrogeno y/o bromuro de hidrogeno). Tal como se utiliza en este documento, el termino "hidrocarburo halogenado terciario" se refiere a un hidrocarburo en el que un carbono unido a tres carbonos vecinos (es decir, un carbono terciario) tambien esta unido a un halogeno, y que incluye un hidrogeno en beta. El hidrocarburo halogenado terciario es un alcano o alqueno clorado terciario. En una realizacion, el hidrocarburo halogenado terciario es un alcano terciario clorado. En aun otra realizacion, el hidrocarburo halogenado terciario comprende 2-cloro-2-metilpentano. Debido a que los catalizadores de deshidrohalogenacion descritos en este documento son eficaces para selectivamente deshidrohalogenar hidrocarburos halogenados terciarios en una mezcla sin alterar otros hidrocarburos halogenados en la mezcla, las reacciones de deshidrohalogenacion catalizadas descritas en este documento pueden emplearse en procesos para la purificacion de productos de hidrocarburos halogenados. Por lo tanto, otro aspecto de la solicitud se refiere a la deshidrohalogenacion de uno o mas hidrocarburos halogenados terciarios como una fase de tratamiento adicional de un proceso de destilacion industrial para aumentar los niveles de pureza del compuesto objetivo.

En ciertos aspectos de la presente solicitud, se presta atencion a la deshidrocloracion de hidrocarburos clorados terciarios y la eliminacion de hidrocarburos clorados terciarios de una mezcla de corriente de flujo que incluye uno o mas hidrocarburos clorados terciarios y otros hidrocarburos halogenados. Ademas, aunque una o mas de las realizaciones descritas en este documento envuelven la deshidrocloracion de alcanos clorados terciarios, la presente solicitud tambien contempla la aplicacion de los principios descritos en este documento a los alquenos clorados terciarios, tales como, por ejemplo, 4-cloro-4-metil-1-penteno, u otros hidrocarburos clorados terciarios que incluyen un hidrogeno en beta. Por lo tanto, para los propositos de la presente memoria, las realizaciones relativas a los alcanos clorados terciarios tambien estan destinadas a aplicarse a los hidrocarburos clorados terciarios, ya sean alcanos, alquenos, u otros hidrocarburos que tengan un cloro unido a un carbono terciario y que comprendan un hidrogeno en beta, como si cada una de estas realizaciones alternativas fueran designadas por sus nombres.

En un proceso para la conversion de hidrocarburos halogenados terciarios a los correspondientes alquenos menos halogenados o no halogenados y cloruro de hidrogeno segun la presente solicitud, los hidrocarburos halogenados terciarios se ponen en contacto con un catalizador de deshidrohalogenacion de tipo adsorbente. Se ha descubierto que pueden lograrse tasas de conversion comercialmente efectivas realizando la reaccion catalizada en fase lfquida a una temperatura menor que el punto de rodo de la mezcla que contiene el hidrocarburo halogenado terciario reactivo o en fase de vapor a una temperatura por encima del punto de rodo de la mezcla. En una realizacion, la reaccion catalizada se lleva a cabo a una temperatura de menos de aproximadamente 135° C. La realizacion de la reaccion en fase lfquida puede ser eficaz en algunas realizaciones para ahorrar la energfa que de otro modo sena necesaria para vaporizar la corriente de proceso; sin embargo, en otras realizaciones, tales como, por ejemplo, donde una corriente de proceso ya esta en fase de vapor, la reaccion se puede realizar en fase de vapor sin la aportacion de cantidades significativas de energfa.

El catalizador de deshidrohalogenacion utilizado en los metodos y sistemas descritos en el presente documento es un catalizador de deshidrohalogenacion de tipo adsorbente. Como se usa en el presente documento, los terminos "catalizador de deshidrohalogenacion", "catalizador de deshidrocloracion", "catalizador de deshidrohalogenacion de

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tipo adsorbente", "catalizador de deshidrocloracion de tipo adsorbente" y "catalizador de tipo adsorbente" se utilizan indistintamente para referirse a un adsorbente tradicional que incluye oxido de silicio y/o oxido de aluminio, tal como, por ejemplo, alumina activada (oxidos de aluminio), alumina sinterizada (oxido de aluminio), arcilla activada (oxidos de silicio y de aluminio), sflice pirolizada o de gel de sflice (oxido de silicio), y silicato de magnesio (un oxido de silicio). En una realizacion, el catalizador de tipo adsorbente esta en su forma natural, es decir, sin haber sido tratado previamente con ningun dopaje especial o metales. Catalizadores representativos de arcilla activada comercialmente disponibles que se pueden usar en los procedimientos descritos en este documento incluyen, por ejemplo, mordenita, que esta disponible comercialmente de un numero de proveedores de zeolita, tales como Sud-Chemie Inc. (Louisville, KY) y Tonsil™, que esta comercialmente disponible de Sud-Chemie Inc. (Louisville, KY). En una realizacion, el catalizador de alumina activada comprende una alumina activada de grado neutro o una alumina activada de grado acido. Un catalizador de alumina activada representativo disponible comercialmente que se puede utilizar en los procedimientos descritos en el presente documento es alumina activada F-200, que esta disponible comercialmente de BASF Catalysts LLC (Iselin, NJ). En otra realizacion, el catalizador comprende un catalizador de oxido de aluminio acido o neutro que ha sido sinterizado para reducir el area de superficie y la acidez. Materiales de este tipo estan disponibles comercialmente de BASF Catalysts LLC (Iselin, NJ). En otras realizaciones, el catalizador es una gel de sflice o una zeolita.

La reaccion selectiva de deshidrohalogenacion catalizada puede llevarse a cabo en un reactor que define una camara de reaccion en la que esta contenido el catalizador. El hidrocarburo halogenado terciario, o una mezcla que contiene el mismo, se hace pasar a traves de la camara de reaccion en contacto con el catalizador. En una realizacion, un gas de arrastre inerte tambien se pasa a traves de la camara de reaccion. El gas de arrastre inerte funciona eliminando el producto de reaccion de halogenuro de hidrogeno de la camara de reaccion, lo que ayuda a conducir el equilibrio de la reaccion hacia el lado del producto. Dependiendo de la temperatura de reaccion, la adicion del gas inerte tambien aumenta el porcentaje de la alimentacion que se encuentra en la fase de vapor en el reactor. El gas de arrastre puede comprender cualquier gas inerte. Tal como se utiliza en este documento, el termino "gas inerte" se refiere a cualquier compuesto o elemento que es un gas estable a una temperatura y bajo condiciones presentes en el reactor de deshidrohalogenacion, tales como nitrogeno, helio, argon o hidrocarburos ligeros.

El catalizador puede tener una variedad de formas ffsicas adecuadas para la consecucion de un nivel aceptable de contacto con el(los) reactivo(s), muchos ejemplos de las cuales son bien conocidos por los expertos en la tecnica. Las formas preferidas son las que proporcionan un area de superficie grande para el contacto con el(los) reactivo(s). Por ejemplo, y sin limitacion, el catalizador se puede proporcionar en una forma de partfculas en un lecho empaquetado o un lecho fluido o en una forma estructurada, tal como, por ejemplo, relleno estructurado o deflectores como se describe adicionalmente a continuacion.

Las condiciones de reaccion a las que los reactivos estan en la fase lfquida o en la fase gaseosa al entrar en contacto con el catalizador se emplean adecuadamente, pero actualmente se prefiere una reaccion en fase gaseosa. En una realizacion en la que la reaccion catalizada se lleva a cabo en la fase lfquida, condiciones de reaccion prescritas, tales como que se lleve a cabo en un lecho empaquetado, un lecho fluido o una forma estructurada, incluyen una temperatura maxima del catalizador de aproximadamente 125° C, una presion de 3,4 a 345 kPa (0,5 a 50 psia), tasas de flujo del gas de arrastre de 0 a aproximadamente 4.000 hr-1 de velocidad espacial horaria de gas (GHSV) y tasas de flujo de alimentacion de lfquido de 0 a aproximadamente 4.000 de velocidad espacial horaria de peso (WHSV). En otra realizacion, en la que la reaccion catalizada se lleva a cabo en fase gaseosa, condiciones de reaccion prescritas, tales como que se lleve a cabo en un lecho empaquetado, un lecho fluido o una forma estructurada, incluyen una temperatura maxima del catalizador de aproximadamente 200° C, una presion de 3,4 a 690 kPa (0,5 a 100 psia), tasas de flujo de gas de arrastre de 0 a aproximadamente 4.000 hr-1 de velocidad espacial horaria de gas (GHSV) y tasas de flujo de alimentacion gaseosa de 0 a aproximadamente 4.000 hr-1 velocidad espacial horaria de gas (GHSV).

En una realizacion, la reaccion se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 20 a aproximadamente 150° C. En otra realizacion, la reaccion se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 50 a aproximadamente 125° C. En todavfa otra realizacion, la reaccion se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 60 a aproximadamente 115° C. En todavfa otra realizacion, la reaccion se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 90 a aproximadamente 105° C. En todavfa otra realizacion, la reaccion se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 90 a aproximadamente 125° C. En todavfa otra realizacion, la reaccion se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 90 a aproximadamente 115° C.

En una realizacion, la reaccion se lleva a cabo a una presion de 3,4 a 345 kPa (0,5 a 50 psia). En otra realizacion, la reaccion se lleva a cabo a una presion de 34 a 207 kPa (5 a 30 psia). En aun otra realizacion, la reaccion se lleva a cabo a una presion de 69 a 172 kPa (10 a 25 psia). En aun otra realizacion, la reaccion se lleva a cabo a una presion de 96,5 a 138 kPa (14 a 20 psia). En aun otra realizacion, la reaccion se lleva a cabo a presion atmosferica.

Las reacciones de deshidrohalogenacion catalizadas comentadas anteriormente se pueden emplear ventajosamente para eliminar un alcano halogenado terciario y/o impureza de alqueno clorado terciario de un compuesto objetivo o mezcla, tal como, por ejemplo, de un compuesto de hidrocarburo halogenado o una mezcla que incluya uno o mas compuestos de hidrocarburos halogenados. Esto es comercialmente util, por ejemplo, para purificar un compuesto

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objetivo o mezcla en una corriente de proceso de fabricacion que incluye uno o mas alcanos halogenados terciarios y/o impurezas de alquenos halogenados terciario o para recuperar halogenuros de hidrogeno e hidrocarburos de una corriente de residuos que incluye uno o mas alcanos halogenados terciarios y/o alquenos dorados terciarios. Los metodos y sistemas descritos en este documento tambien pueden emplearse como una tecnica de produccion para producir compuestos de hidrocarburo espedficos a partir de hidrocarburos halogenados terciarios.

Con respecto a la eliminacion de un alcano halogenado terciario y/o impureza de alqueno halogenado terciario de un compuesto o mezcla, un metodo incluye la deshidrohalogenacion de uno o mas alcanos halogenados terciarios y/o alquenos halogenados terciarios usando un catalizador de deshidrohalogenacion como se describio anteriormente, junto con uno o mas tratamientos de destilacion. Una realizacion de la presente solicitud es un metodo para separar y recuperar 1,3-dicloro-1-propeno a partir de una corriente de flujo, que tambien incluye uno o mas alcanos clorados terciarios y/o impurezas de alquenos clorados terciarios. El metodo incluye poner en contacto la corriente de flujo con un catalizador de tipo adsorbente adecuado para la conversion de los uno o mas alcanos clorados terciarios y/o impurezas de alqueno clorado terciario en la corriente de flujo en uno o mas alquenos correspondientes, es decir, los hidrocarburos insaturados correspondientes no clorados o menos clorados, y cloruro de hidrogeno. Los alquenos correspondientes producidos en el reactor son facilmente destilables a partir de 1,3-dicloro-1-propeno, y por lo tanto la conversion del alcano clorado terciario y/o las impurezas de alqueno clorado terciario a los correspondientes alquenos no clorados o menos clorados, seguido de destilacion puede efectivamente eliminar el alcano clorado terciario y/o las impurezas de alquenos clorados terciarios de 1,3-dicloro-1-propeno. En una realizacion, los productos de reaccion, junto con cualquier otra impureza que pueda estar presente, se separan por destilacion en una configuracion de dos columnas, una primera columna es eficaz para separar y purificar el isomero trans de 1,3- dicloro-1-propeno, y la segunda columna es eficaz para separar el isomero cis de 1,3-dicloro-1-propeno de las impurezas. Este proceso permite la produccion de un producto de 1,3-dicloro-1-propeno mas altamente purificado en comparacion con los procesos conocidos y utilizados en la tecnica anterior, y asiste en el cumplimiento de las normas elevadas de pureza.

Con referencia ahora a la Fig. 1, se muestra aid un esquema de proceso ilustrativo para la purificacion de un producto de 1,3-dicloro-1-propeno. La corriente de alimentacion 15 del sistema 10 incluye 1,3-dicloro-1-propeno y al menos un alcano clorado terciario y/o impureza de alqueno clorado terciario. En una realizacion, la corriente de alimentacion 15 comprende un producto de cis- y trans-1,3-dicloro-1-propeno mezclados, que incluye un alcano clorado terciario y/o una impureza de alqueno clorado terciario, tal como el producto pesticida Telone II® disponible en el mercado, que es una mezcla comercialmente disponible de cis- y trans-1,3-dicloro-1-propeno que incluye algunos alcanos terciarios clorados residuales y/o impurezas de alquenos clorados terciarios residuales, tales como, por ejemplo, el alcano clorado terciario 2-cloro-2-metilpentano, el alcano clorado terciario 2-cloro-2,3-dimetilbutano y/o el alqueno clorado terciario 4-cloro-4-metil-1-penteno. Alternativamente, la corriente de alimentacion 15 puede ser un producto de 1,3-dicloro-1-propeno que tiene niveles de pureza similares a Telone II®, o incluso que tiene niveles de pureza inferiores. En esta realizacion, la corriente de alimentacion 15 se puede derivar al menos en parte de un proceso del mismo sitio asociado a la fabricacion de un producto de cis- y trans-1,3-dicloro-1-propeno mezclados, tal como un procedimiento comercial para la fabricacion de Telone II®. El Sistema 10 se utiliza para aumentar el nivel de pureza del producto Telone II®.

En otra realizacion, la corriente de alimentacion 15 comprende una fraccion de subproducto de una planta de fabricacion de cloruro de alilo que incluye cis- y trans-1,3-dicloro-1-propeno y otros subproductos de la planta de fabricacion de cloruro de alilo que se separan en la fraccion de 1,3-dicloro-1-propeno. Por ejemplo, la corriente de alimentacion 15 se puede derivar al menos en parte de un proceso del mismo sitio asociado a la fabricacion de cloruro de alilo. Un ejemplo de una corriente de alimentacion tal adecuada es la corriente 26 del proceso de cloruro de alilo representado en la Figura 1 de la solicitud de patente Internacional Numero PCT/US95/14354, publicada como publicacion de patente internacional numero WO 97/03035. La corriente 26, o una mezcla compuesta de manera similar de 1,3-dicloro-1-propeno y alcanos clorados terciarios y/o alquenos clorados terciarios, se denomina en este documento "Telone bruto", e incluye dpicamente cis- y trans-1,3-dicloro-1-propeno y al menos un alcano clorado terciario y/o una impureza de alqueno clorado terciario, tal como, por ejemplo, el alcano clorado terciario 2- cloro-2-metilepentano, el alcano clorado terciario 2-cloro-2,3-dimetilbutano y/o el alqueno clorado terciario 4-cloro-4- metil-1-penteno.

En el procedimiento representado en la Fig. 1, el producto 1,3-dicloro-1-propeno purificado 64 se produce mediante un proceso de multiples etapas que incluyen una reaccion que convierte el alcano clorado terciario y/o impurezas de alqueno clorado terciario a los correspondientes alquenos no clorados o menos clorados y cloruro de hidrogeno, y una variedad de tratamientos de separacion por destilacion. Espedficamente, la corriente de alimentacion 15 se alimenta al reactor catalftico 20 que define una camara de reaccion (tambien referida en este documento como "zona de reaccion de deshidrocloracion" o "zona de reaccion"), donde se pone en contacto con un catalizador de tipo adsorbente para convertir los alcanos clorados terciarios y/o los alquenos clorados terciarios en la corriente de alimentacion 15 a los correspondientes alquenos clorados o menos clorados y cloruro de hidrogeno. Las temperaturas de reaccion, presiones y otros parametros de la reaccion pueden ser como se describieron anteriormente, a condicion de que la temperatura de la reaccion en esta realizacion sea preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 130° C y la presion sea preferiblemente de 34 a 207 kPa (aproximadamente de 5 a aproximadamente 30 psia). En otra realizacion, la temperatura es desde

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aproximadamente 80 a aproximadamente 120° C. En aun otra realizacion, la temperatura es de aproximadamente 100 a aproximadamente 110° C. En aun otra realizacion, la presion es de aproximadamente 69 a 172 kPa (aproximadamente 10 a aproximadamente 25 psia). En aun otra realizacion, la presion es de 96,5 a 138 kPa (de aproximadamente 14 a aproximadamente 20 psia).

El reactor catalttico 20 tambien esta configurado para recibir corriente de flujo de gas de arrastre opcional 22 y para pasar un gas de arrastre a traves de la camara de reaccion. El gas de arrastre opera para eliminar los correspondientes productos de reaccion de cloruro de alqueno no clorado o menos clorado y cloruro de hidrogeno de la camara de reaccion del reactor catalttico 20, ayudando de este modo a conducir el equilibrio de la reaccion hacia los productos. Despues del paso a traves de la camara de reaccion del reactor 20, el gas de arrastre puede ser procesado para eliminar el cloruro de hidrogeno y otros productos de reaccion arrastrados en el mismo, y opcionalmente se puede reciclar a traves de la camara de reaccion. En otras realizaciones, la corriente de flujo de gas de arrastre 22 esta ausente. El efluente 24 de la zona de reaccion (tambien referido en este documento como "mezcla de reaccion de la fase 2 24") sale del reactor 20.

El efluente 24 de la zona de reaccion que sale del reactor 20 incluye una concentracion reducida de alcanos clorados terciarios y/ o impurezas de alquenos clorados terciarios en comparacion con la corriente de alimentacion 15. El efluente de la zona de reaccion es entonces transportado al separador de vapor y lfquido y enfriador 30 para separar los componentes del efluente 24 de la zona de reaccion en la primera fraccion ligera gaseosa 32, que puede ser recuperada o eliminada a traves de cualquier medio convencional, por ejemplo, mediante incineracion, y la primera fraccion lfquida 34, que incluye cis- y trans-1,3-dicloropropeno y las impurezas destilables.

La primera fraccion lfquida 34 se introduce entonces en el primer separador de destilacion 40, tambien denominado en este documento como la "columna de destilacion trans" o "columna trans", que es eficaz para separar y purificar el isomero trans de punto de ebullicion mas alto de 1,3-dicloro-1 propeno mediante la eliminacion de un componente de bajo punto de ebullicion 44 que contiene el isomero cis y las impurezas de la parte superior del separador 40 y la recuperacion del purificado trans-1,3-dicloro-1-propeno 46 del separador 40 como un componente de punto de ebullicion alto. En un caso en el que la corriente de alimentacion 15 incluye otros componentes de punto de ebullicion bajo, tales como, por ejemplo, compuestos C3 u otros componentes de punto de ebullicion bajo, estos son separados y recuperados junto con el isomero cis en el componente de baja temperatura 44. El separador 40 tambien es eficaz para separar la fraccion de alquitran 48, que puede ser recuperada de la parte inferior del separador 40 y eliminada a traves de cualquier medio convencional, por ejemplo, mediante incineracion.

El primer separador de destilacion 40 puede ser una columna de destilacion convencional, tambien denominada en la industria como una unidad de destilacion o una torre de destilacion. En el esquema de purificacion representado en la Fig. 1, el primer separador de destilacion 40 se opera a una temperatura de destilacion eficaz para separar los isomeros cis y trans de 1,3-dicloro-1-propeno uno del otro. En una realizacion, la temperatura de destilacion del primer separador de destilacion 40 es una temperatura de aproximadamente 20 a aproximadamente 110° C. En otra realizacion, la temperatura de destilacion del primer separador de destilacion 40 es una temperatura de aproximadamente 50 a aproximadamente 90° C. La presion es preferiblemente un vado de medio a profundo. Por ejemplo, en una realizacion, la presion para la destilacion en el separador 40 es una presion de 4 a 101 kPa (aproximadamente 30 mm de Hg a aproximadamente 760 mm de Hg). En otra realizacion, la presion es de aproximadamente 330 a aproximadamente 370. En una realizacion, el primer separador de destilacion 40 es una torre de destilacion que tiene de aproximadamente 20 a aproximadamente 90 etapas de equilibrio. En otra realizacion, el primer separador de destilacion 40 es una torre de destilacion que tiene de aproximadamente 60 a aproximadamente 80 etapas de equilibrio. En realizaciones alternativas, el primer separador de destilacion 40 puede configurarse para su uso en un sistema de destilacion por lotes o un sistema de destilacion continua.

El isomero cis de 1,3-dicloro-1-propeno y las impurezas de punto de ebullicion bajo presentes en la primera fraccion lfquida 34 se separan y se recuperan de la parte superior del primer separador de destilacion 40. Tal como se utiliza en conexion con el separador 40 de esta realizacion, el termino de "punto de ebullicion bajo" se refiere a compuestos que tienen puntos de ebullicion mas bajos que el punto de ebullicion del isomero trans de 1,3-dicloro-1-propeno, que tienden a separarse con el isomero cis en el primer separador de destilacion 40. El componente residual de punto de ebullicion alto 46 comprende el isomero trans purificado. En la realizacion representada en la Fig. 1, el primer separador de destilacion 40 tambien esta configurado para eliminar la fraccion ligera restante de la fraccion 34 a traves de una segundo fraccion ligera gaseosa 42 y para eliminar alquitranes de la fraccion 34, ambos de los cuales se pueden tirar por cualquier medio convencional.

El componente de punto de ebullicion bajo 44 que contiene el isomero cis recuperado del primer separador de destilacion 40 a continuacion se conduce al segundo separador de destilacion 50, tambien denominado en este documento como la "columna de destilacion cis" o "columna cis", que es eficaz para purificar el isomero cis de 1,3- dicloro-1-propeno presente en el componente 44 mediante la eliminacion de las impurezas de punto de ebullicion medio 56 desde el fondo del separador 50 y mediante la eliminacion de la tercera fraccion ligera gaseosa 52 de la parte superior del separador 50, ambos de los cuales pueden ser eliminados a traves de cualquier medio convencional. Tal como se utiliza en conexion con el separador 50 de esta realizacion, el termino "impurezas de punto de ebullicion medio" se refiere a compuestos que tienen puntos de ebullicion mas altos que el punto de ebullicion del isomero cis de 1,3-dicloro-1-propeno, que se pueden separar del isomero cis por acumulacion en el

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fondo del separador 50. El cis-1,3-dicloro-1-propeno purificado se recupera del segundo separador de destilacion 50 en la fraccion 54.

El segundo separador de destilacion 50, como el separador 40, puede ser una columna de destilacion convencional. En una realizacion, la temperatura de destilacion del segundo separador de destilacion 50 es una temperature de aproximadamente 20 a aproximadamente 110° C. En otra realizacion, la temperatura de destilacion del segundo separador de destilacion 50 es una temperatura de aproximadamente 50 a aproximadamente 100° C. La presion es preferiblemente un vado de medio a profundo. Por ejemplo, en una realizacion, la presion para la destilacion en el separador 50 es una presion de 4 a 101 kPa (aproximadamente 30 a aproximadamente 760 mm de Hg). En otra realizacion, la presion es de 69 a 75 kPa (de aproximadamente 520 a aproximadamente 560 mm de Hg). En una realizacion, el segundo separador de destilacion 50 es una torre de destilacion. No hay lfmite en particular al numero de platos teoricos de la torre de destilacion usada como separador de segunda destilacion 50. Sin embargo, en una realizacion, el separador de segunda destilacion 50 es una torre de destilacion que tiene de aproximadamente 20 a aproximadamente 90 etapas de equilibrio. En otra realizacion, el separador de segunda destilacion 50 es una torre de destilacion que tiene de aproximadamente 55 a aproximadamente 75 etapas de equilibrio. En realizaciones alternativas, el segundo separador de destilacion 50 puede configurarse para su uso en un sistema de destilacion por lotes o un sistema de destilacion continua.

El purificado trans-1,3-dicloro-1-propeno 46 y el purificado cis-1,3-dicloro-1-propeno 54 se alimentan entonces al mezclador 60, donde se mezclan en proporciones predeterminadas para proporcionar el producto 64, que es una mezcla de los isomeros cis y trans de 1,3-dicloro-1-propeno purificados que posee utilidad conocida como fumigante de suelos y nematocida. Por ejemplo, el producto 64 puede ser un producto de calidad comercial Telone II® mas altamente purificado. En otras realizaciones, trans-1,3-dicloro-1-propeno purificado 46 y cis-1,3-dicloro-1-propeno purificado 54 no se mezclan, sino que se usan, se venden, se envfan o almacenan por separado. Para los propositos de la presente descripcion, se ha de entender que el termino "purificado" no significa que un compuesto o fraccion dada este totalmente libre de impurezas. Mas bien, este termino pretende referirse a un grado de pureza mayor que un material de referencia, tal como, por ejemplo, una mezcla que se alimenta a un separador de destilacion.

Debido a que los alcanos clorados terciarios y/o las impurezas de alquenos clorados terciarios que se encuentran comunmente en una corriente de alimentacion de Telone bruto tienen perfiles de destilacion similares a cis-1,3- dicloro-1-propeno, tienden a separarse con la corriente de cis cuando se destilan sin deshidrocloracion anterior. Por lo tanto, la presente solicitud tambien contempla la colocacion de un reactor de deshidrocloracion en una ubicacion diferente en el proceso. Con referencia a la realizacion representada en la Fig. 2, por ejemplo, el reactor de deshidrocloracion 120 se coloca despues del separador de primera destilacion 140 (es decir, despues de la columna trans). Mas espedficamente, la corriente de alimentacion 115 se alimenta al primer separador de destilacion 140, que es eficaz para separar y purificar el isomero trans de 1,3-dicloro-1-propeno de punto de ebullicion mas alto mediante la eliminacion de un componente de punto de ebullicion bajo 144 que contiene el isomero cis y las impurezas de la parte superior del separador 140 y recuperar el trans-1,3-dicloro-1-propeno 146 purificado del separador 140 como componente de punto de ebullicion alto. Los alcanos clorados terciarios y/o alquenos clorados terciarios presentes en la corriente de alimentacion 115 se separan con el componente de isomero cis 144. En un caso en el que la corriente de alimentacion 115 incluye otros componentes de punto de ebullicion bajo, tales como, por ejemplo, compuestos C3 u otros componentes de bajo punto de ebullicion, estos tambien se separan y se recuperan junto con el isomero cis en el componente de punto de ebullicion bajo 144 o como primera fraccion gaseosa ligera 142. El separador 140 tambien es eficaz para separar la fraccion de alquitran 148, que puede ser recuperada de la parte inferior del separador 140.

El primer separador de destilacion 140, al igual que el separador 40 en la Fig. 1, puede ser una columna de destilacion convencional, puede tener una configuracion como se describio anteriormente en conexion con el separador 40, y puede ser operado a temperaturas y presiones de destilacion similares como se ha descrito anteriormente en relacion con el separador 40. En realizaciones alternativas, el primer separador de destilacion 140 se puede configurar para su uso en un sistema de destilacion por lotes o un sistema de destilacion continua.

Como se indico anteriormente, el isomero cis de1,3-dicloro-1-propeno y las impurezas de punto de ebullicion bajo, incluyendo alcanos clorados terciarios y/o alquenos clorados terciarios, estan presentes en el componente de punto de ebullicion bajo 144. Tal como se utiliza en conexion con el separador 140 de esta realizacion, el termino "punto de ebullicion bajo" se refiere a compuestos que tienen puntos de ebullicion mas bajos que el punto de ebullicion del isomero trans de 1,3-dicloro-1-propeno, que tienden a separarse con la fraccion del isomero cis 144 en el primer separador de destilacion 140. En el componente de punto de ebullicion alto 146, se incluira el isomero trans purificado. En la realizacion representada en la Fig. 2, el primer separador de destilacion 140 tambien esta configurado para eliminar las fracciones ligeras restantes de la corriente de alimentacion 115 por medio de la primera fraccion ligera gaseosa 142 y para eliminar los alquitranes de la corriente de alimentacion 115 en el separador de destilacion 140.

El Componente 144, que incluye el isomero cis de 1,3-dicloro-1-propeno y tambien impurezas, incluyendo alcanos clorados terciarios y/o impurezas de alquenos clorados terciarios, se introduce en una camara de reaccion del reactor catalttico 120, donde entra en contacto con un catalizador de tipo adsorbente para convertir los alcanos clorados terciarios y/o alquenos clorados terciarios en el componente 144 a los correspondientes alquenos no

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clorados o menos clorados y cloruro de hidrogeno. La reaccion de los alcanos dorados terciarios y/o alquenos dorados terciarios se lleva a cabo a una temperatura y presion, y en condiciones similares a las descritas anteriormente en relacion con reactor 20. El reactor catalftico 120 tambien esta opcionalmente configurado para recibir una corriente de arrastre de flujo de gas 122 y para pasar el gas de arrastre a traves de la camara de reaccion, eliminando de este modo los productos de reaccion en fase de vapor que se producen en el reactor catalftico 120. Despues del paso a traves de la camara de reaccion del reactor 120, el gas de arrastre puede entonces ser procesado para eliminar el cloruro de hidrogeno y otros productos de reaccion arrastrados en el mismo, y opcionalmente se puede reciclar a traves de la camara de reaccion. En otras realizaciones, la corriente de flujo de gas de arrastre 122 esta ausente. El efluente de la zona de reaccion 124 (tambien denominado en este documento "mezcla de reaccion de la fase 2 124") sale del reactor 120.

El efluente de la zona de reaccion 124 que sale del reactor 120 incluye una cantidad reducida de alcanos clorados terciarios y/o impurezas de alquenos clorados terciarios en comparacion con el componente 144. El efluente de la zona de reaccion es entonces transportado al separador de vapor y ftquido y enfriador 130 para separar los componentes del efluente de la zona de reaccion 124 en la primera fraccion ligera gaseosa 132 y la fraccion cis bruta 134, que incluye cis-1,3-dicloropropeno y las impurezas destilables.

La fraccion cis cruda 134 se introduce entonces en un segundo separador de destilacion 150, tambien denominado en este documento como la "columna de destilacion cis" o "columna cis", que es eficaz para purificar el isomero cis de 1,3-dicloro-1-propeno presente en la fraccion 134 mediante la eliminacion de las impurezas de punto de ebullicion medio 156 de la parte inferior del separador 150 y la eliminacion de la tercera fraccion ligera gaseosa 152 de la parte superior del separador 150. Tal como se utiliza en conexion con el separador 150 de esta realizacion, el termino "impurezas de punto de ebullicion medio" se refiere a compuestos que tienen puntos de ebullicion mas altos que el punto de ebullicion del isomero cis de 1,3-dicloro-1-propeno, que se pueden separar del isomero cis por su acumulacion en el fondo del separador 150. Cis-1,3-dicloro-1-propeno purificado 154 se recupera del segundo separador de destilacion 150.

El segundo separador de destilacion 150, al igual que el separador 50 en la Fig. 1, puede ser una columna de destilacion convencional, puede tener una configuracion como se describio anteriormente en conexion con el separador 50, y puede ser operado a temperaturas y presiones de destilacion similares como se ha descrito anteriormente en relacion con el separador 50. En realizaciones alternativas, el segundo separador de destilacion 150 se puede configurar para su uso en un sistema de destilacion por lotes o un sistema de destilacion continua.

El trans-1,3-dicloro-1-propeno 146 purificado y el cis-1,3-dicloro-1-propeno 154 purificado se alimentan entonces al mezclador 160, donde se mezclan en proporciones predeterminadas para proporcionar el producto 164, tal como, por ejemplo, un producto Telone II® purificado. En otras realizaciones, el trans-1,3-dicloro-1-propeno purificado 146 y cis-1,3-dicloro-1-propeno purificado 154 no se mezclan, sino que en su lugar se usan, venden, envfan o se almacenan por separado.

En los sistemas descritos anteriormente, el reactor de alcanos clorados terciarios se coloca en una corriente de flujo de proceso, ya sea antes o despues de una columna trans. Una de las ventajas de los catalizadores de deshidrocloracion descritos en el presente documento es que la conversion de los alcanos clorados terciarios y/o alquenos clorados terciarios a los correspondientes alquenos no clorados o menos clorados y cloruro de hidrogeno se puede producir en fase ftquida o gaseosa. Por lo tanto, son posibles varias realizaciones en las que se causa que la reaccion ocurra dentro de una o mas de las columnas de destilacion durante el proceso de destilacion. Por ejemplo, en la realizacion representada en la Fig. 3, el sistema 210 incluye el reactor 220 posicionado dentro del primer separador de destilacion 240. En esta realizacion, el reactor 220 puede ser un reactor de lecho relleno o puede comprender deflectores u otras estructuras que estan hechas del material catalftico y que se hallan dentro del separador de la primera destilacion 240.

En el funcionamiento del sistema expuesto en la Fig. 3, la corriente de alimentacion 215 se alimenta al primer separador de destilacion 240 (columna trans) que tiene el reactor 220 situado en su interior. El separador 240 es eficaz para separar y purificar el isomero trans de 1,3-dicloro-1-propeno de punto de ebullicion mas alto, mientras que al mismo tiempo es eficaz para la conversion de los alcanos clorados terciarios y/o alquenos clorados terciarios en la corriente de alimentacion 215 a los correspondientes alquenos no clorados o menos clorados y cloruro de hidrogeno. El componente de punto de ebullicion bajo 244 que contiene el isomero cis y las impurezas, incluidos los productos recientemente generados de la reaccion de deshidrocloracion catalizada de los alcanos clorados terciarios y/o alquenos clorados terciarios en el reactor 220, se recuperan de la parte superior del separador 240 y el trans-1,3- dicloro-1-propeno purificado 246 se recupera del separador 240 como un componente de punto de ebullicion alto. En un caso en el que la corriente de alimentacion 215 incluye otros componentes de punto de ebullicion bajo, tales como, por ejemplo, compuestos C3 u otros componentes de punto de ebullicion bajo, estos son separados y recuperados junto con el isomero cis en el componente de punto de ebullicion bajo 244. El separador 240 tambien es eficaz para separar la primera fraccion gaseosa ligera 242 de la parte superior del separador 240 y la fraccion de alquitran 248, que puede ser recuperada de la parte inferior del separador 240.

En el esquema de purificacion descrito en relacion con la Fig. 3, el primer separador de destilacion 240, igual que el separador 40 en la Fig. 1, puede ser similar a una columna de destilacion convencional, puede tener una

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configuracion como se describio anteriormente en conexion con el separador 40, y puede ser operado a temperaturas y presiones de destilacion similares como se ha descrito anteriormente en relacion con el separador 40, con la condicion de que el separador 240 se modifique para incluir en el mismo el reactor 220, que puede comprender, por ejemplo, un lecho compacto de partfculas de catalizador de tipo adsorbente o, alternativamente, placas deflectoras de materiales catalizadores de tipo adsorbente. En realizaciones alternativas, el primer separador de destilacion 240 se puede configurar para su uso en un sistema de destilacion por lotes o un sistema de destilacion continua.

El isomero cis de 1,3-dicloro-1-propeno y las impurezas de punto de ebullicion bajo, incluyendo alquenos y cloruro de hidrogeno producidos por deshidrocloracion catalttica de alcanos clorados terciarios y/o alquenos clorados terciarios en el reactor 220, estan presentes en los componente de punto de ebullicion bajo 244 separados y recuperados de la parte superior del primer separador de destilacion 240. Tal como se utiliza en conexion con el separador 240 de esta realizacion, el termino "punto de ebullicion bajo" se refiere a compuestos que tienen puntos de ebullicion mas bajos que el punto de ebullicion del isomero trans de 1,3-dicloro-1-propeno, dichos compuestos de punto de ebullicion bajo tienden a separarse con la fraccion del isomero cis 244 en el primer separador de destilacion 240. En el componente de punto de ebullicion alto 246, se incluira el isomero trans purificado. En la realizacion representada en la Fig. 3, el primer separador de destilacion 240 tambien esta configurado para eliminar fracciones ligeras de la corriente de alimentacion 215 a traves de la primera fraccion gaseosa ligera 242 y para eliminar los alquitranes de la corriente de alimentacion 215 en el separador de destilacion 240.

Como se indico anteriormente, el componente de bajo punto de ebullicion 244 recuperado del separador 240 incluye el isomero cis de 1,3-dicloro-1-propeno y tambien impurezas, incluyendo alquenos y cloruro de hidrogeno producidos por la deshidrocloracion catalftica de los alcanos clorados terciarios y/o alquenos clorados terciarios en el reactor 220. El componente 244, que tambien se conoce como "fraccion cis bruta 244", se introduce en el segundo separador de destilacion 250, tambien denominado en este documento como la "columna cis de destilacion" o "columna cis", que es eficaz para purificar el isomero cis de 1,3-dicloro-1-propeno presente en la fraccion 244 mediante la eliminacion de las impurezas de punto de ebullicion medio 256 de la parte inferior del separador 250 y la eliminacion de la segunda fraccion ligera gaseosa 252 de la parte superior del separador 250. Tal como se utiliza en conexion con el separador 250 de esta realizacion, el termino " impurezas de punto de ebullicion medio" se refiere a compuestos que tienen puntos de ebullicion mas altos que el punto de ebullicion del isomero cis de 1,3-dicloro-1- propeno, dichas impurezas de punto de ebullicion medio pueden ser separadas del isomero cis por la acumulacion en el fondo del separador 250. Cis-1,3-dicloro-1-propeno purificado 254 se recupera del segundo separador de destilacion 250.

El segundo separador de destilacion 250, al igual que el separador 50 en la Fig. 1, puede ser una columna de destilacion convencional, puede tener una configuracion como se describio anteriormente en conexion con el separador 50, y puede ser operado a temperaturas y presiones de destilacion similares como se ha descrito anteriormente en relacion con el separador 50. En realizaciones alternativas, el segundo separador de destilacion 250 se puede configurar para su uso en un sistema de destilacion por lotes o un sistema de destilacion continua.

El trans-1,3-dicloro-1-propeno 246 purificado y el cis-1,3-dicloro-1-propeno 254 purificado se alimentan entonces al mezclador 260, donde se mezclan en proporciones predeterminadas para proporcionar el producto 264, tal como, por ejemplo, un producto Telone II® mas altamente purificado. En otras realizaciones, trans-1,3-dicloro-1-propeno 246 purificado y cis-1,3-dicloro-1-propeno 254 purificado no se mezclan, sino que se usan, venden, envfan o se almacenan por separado.

El sistema 210 tambien puede incluir un circuito de recirculacion de lfquido 221 opcional, como se representa en la Fig. 4, para mejorar el rendimiento de la reaccion de deshidrocloracion. El circuito de recirculacion de lfquido 221 opcional incluye el camino de flujo 223 para la extraccion de una porcion de la mezcla de destilacion desde una posicion en el separador 240 por debajo del reactor 220 y el camino de flujo 227 para el retorno de la mezcla de destilacion a una posicion en el separador 240 por encima del reactor 220, usando la bomba 225. El circuito de recirculacion opcional, cuando esta presente, proporciona una oportunidad para que cualquier alcano clorado terciario y/o impurezas de alquenos clorados terciarios que puedan haber pasado a traves del reactor 220 sin ser convertidos a los correspondientes alquenos clorados o menos clorados y cloruro de hidrogeno pasen de nuevo a traves del reactor 220, proporcionando de este modo una nueva oportunidad para la conversion por deshidrocloracion, y en ultima instancia, aumentando la pureza del producto 264.

El sistema 310 representado en la Fig. 5 incluye el reactor 320 posicionado dentro del segundo separador de destilacion 350. En esta realizacion, el reactor 320 puede ser un reactor de lecho relleno o puede comprender deflectores u otras estructuras que estan hechas del material catalftico y que se hallen dentro del segundo separador de destilacion 350.

En el funcionamiento del sistema expuesto en la Fig. 5, la corriente de alimentacion 315 se alimenta al primer separador de destilacion 340, que, igual que el separador 40 en la Fig. 1, puede ser una columna de destilacion convencional, puede tener una configuracion como se describio anteriormente en conexion con el separador 40, y puede ser operado a temperaturas y presiones de destilacion similares como se ha descrito anteriormente en relacion con el separador 40. En realizaciones alternativas, el primer separador de destilacion 340 se puede

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configurar para su uso en un sistema de destilacion por lotes o un sistema de destilacion continua.

El primer separador de destilacion 340 es eficaz para separar y purificar el isomero trans de punto de ebullicion mas alto de 1,3-dicloro-1-propeno mediante la eliminacion de un componente de punto de ebuNicion bajo 344 que contiene el isomero cis y las impurezas de la parte superior del separador 340 y la recuperacion del trans-1,3- dicloro-1-propeno purificado 346 del separador 340 como un componente de punto de ebullicion alto. Los alcanos clorados terciarios y/o impurezas de alquenos clorados terciarios presentes en la corriente de alimentacion 315 se separan con el componente de isomero cis 344. En el caso en el que la corriente de alimentacion 315 incluya otros componentes de punto de ebullicion bajo, tales como, por ejemplo, compuestos C3 u otros componentes de bajo punto de ebullicion, estos son separados y recuperados junto con el isomero cis en el componente de punto de ebullicion bajo 344 o como la primera fraccion gaseosa ligera 342. El separador 340 tambien es eficaz para separar la fraccion de alquitran 348, que puede ser recuperada de la parte inferior del separador 340.

El componente de punto de ebullicion bajo 344 recuperado del separador 340, que incluye el isomero cis de 1,3- dicloro-1-propeno y tambien impurezas, incluyendo alcanos clorados terciarios y/o impurezas de alquenos clorados terciarios, se alimenta a un segundo separador de destilacion 350 (columna cis), que tiene el reactor 320 situado en su interior. El separador 350 es eficaz para separar y purificar el isomero cis de punto de ebullicion mas bajo de 1,3- dicloro-1-propeno, mientras que al mismo tiempo convierte los alcanos clorados terciarios y/o impurezas de alquenos clorados terciarios en el componente 344 a los correspondientes alquenos no clorados o menos clorados y cloruro de hidrogeno.

El cis-1,3-dicloro-1-propeno purificado se separa y se recupera en el separador 350 mediante la eliminacion de las impurezas de punto de ebullicion medio 356 de la parte inferior del separador 350 y la eliminacion de la segunda fraccion ligera gaseosa 352 de la parte superior del separador 350. Los alquenos recien generados y el cloruro de hidrogeno producido por la reaccion catalizada del alcano clorado terciario y/o las impurezas de alquenos clorados terciarios en el reactor 320, se recuperan de la parte superior del separador 350 en la segunda fraccion ligera gaseosa 352.

En el esquema de purificacion descrito en relacion con la fig. 5, el segundo separador de destilacion 350, al igual que el separador 50 en la figura 1, puede ser una columna de destilacion convencional, puede tener una configuracion como se describio anteriormente en conexion con el separador 50, y puede ser operado a temperaturas de destilacion y presiones similares como se ha descrito anteriormente en relacion con el separador 50, con la condicion de que el separador 350 este modificado para incluir en el mismo el reactor 320, que puede comprender, por ejemplo, un lecho compacto de partfculas de catalizador de tipo adsorbente o, alternativamente, las placas deflectoras de materiales catalizadores de tipo adsorbente. En realizaciones alternativas, el primer separador de destilacion 350 se puede configurar para su uso en un sistema de destilacion por lotes o un sistema de destilacion continua.

El trans-1,3-dicloro-1-propeno purificado 346 y el cis-1,3-dicloro-1-propeno purificado 354 se alimentan entonces al mezclador 360, donde se mezclan en proporciones predeterminadas para proporcionar el producto 364, tal como, por ejemplo, un producto Telone II® mas altamente purificado. En otras realizaciones, el trans-1,3-dicloro-1-propeno purificado 346 y el cis-1,3-dicloro-1-propeno purificado 354 no se mezclan, pero se usan, venden, envfan o se almacenan por separado.

El sistema 310 tambien puede incluir un bucle 321 de recirculacion de lfquido opcional, como se representa en la fig. 6, para mejorar el progreso de la reaccion de deshidrocloracion. El bucle 321 de recirculacion de liquido opcional, incluye el camino de flujo 323 para la extraccion de una porcion de la mezcla de destilacion de una posicion en el separador 350 por debajo del reactor 320 y el camino de flujo 327 para el retorno de la mezcla de destilacion a una posicion en el separador 350 por encima del reactor 320 usando la bomba 325. El bucle de recirculacion opcional, cuando esta presente, proporciona una oportunidad para cualquier alcano clorado terciario y/o impurezas de alquenos clorados terciarios que puedan haber pasado a traves del reactor 320 sin ser convertidos a los correspondientes alquenos no clorados o menos clorados y cloruro de hidrogeno de pasar de nuevo a traves del reactor 320, proporcionando de este modo una nueva oportunidad para la conversion por deshidrocloracion, y en ultima instancia, aumentando la pureza del producto 364 .

Los sistemas 410 y 510 representados en las figs. 7 y 8, respectivamente, incluyen los primeros separadores de destilacion 440, 540, que, al igual que el separador 40 en la fig. 1, pueden ser columnas de destilacion convencionales, pueden tener configuraciones como las descritas anteriormente en conexion con el separador 40, y pueden ser operados a temperaturas de destilacion similares y presiones similares como se ha descrito anteriormente en relacion con el separador 40. En otras realizaciones alternativas, los primeros separadores 440, 540 de destilacion se pueden configurar para su uso en un sistema de destilacion por lotes o un sistema de destilacion continua. Los sistemas 410 y 510 tambien incluyen los segundos separadores de destilacion 450, 550, que, al igual que el separador 50 en la fig. 1, pueden ser una columna de destilacion convencional, pueden tener una configuracion como se describio anteriormente en conexion con el separador 50, y pueden ser operados a temperaturas de destilacion y presiones similares como se ha descrito anteriormente en relacion con el separador 50. En otras realizaciones alternativas, los segundos separadores 450, 550 de destilacion se pueden configurar para su uso en un sistema de destilacion por lotes o un sistema de destilacion continua.

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El sistema 410 representado en la fig. 7, incluye un circuito de reactor 421 configurado para extraer la mezcla que destila del separador 440 (columna trans), pasar la mezcla de destilacion para ponerla en contacto con un catalizador de deshidrocloracion, y retornar la mezcla de destilacion tratada de deshidrocloracion al separador 440. Mas espedficamente, el circuito de reactor 421 incluye una corriente de flujo 428, con la bomba 425, para la extraccion de una porcion de la mezcla de destilacion desde el separador 440 y la alimentacion de la mezcla de destilacion extrafda al reactor catalftico 420 que define una camara de reaccion, donde se pone en contacto con un catalizador de tipo adsorbente para convertir el alcano clorado terciario y/o las impurezas de alquenos clorados terciarios en la corriente de flujo 428 a los correspondientes alquenos no clorados o menos clorados y cloruro de hidrogeno.

El reactor catalftico 420 tambien esta configurado para recibir la corriente de flujo de gas de arrastre opcional 422 y para pasar un gas de arrastre a traves de la camara de reaccion, eliminando de este modo los productos de reaccion en fase de vapor que se producen en el reactor catalftico 420. Despues del paso a traves de la camara de reaccion de reactor 420, el gas de arrastre puede ser procesado para eliminar el cloruro de hidrogeno y otros productos de la reaccion arrastrados en el mismo. En otras realizaciones, la corriente de flujo de gas de arrastre 422 esta ausente.

El circuito del reactor 421 tambien incluye el camino de flujo de retorno 429 para el retorno de la mezcla de destilacion tratada de deshidrocloracion al separador 440 para su procesamiento posterior de destilacion. Tal como se utiliza en este documento, el termino "mezcla de destilacion tratada por deshidrocloracion" se refiere a una mezcla que se ha puesto en contacto con un catalizador de deshidrocloracion como se describe en el presente documento, y que incluye una cantidad reducida de alcano clorado terciario y/o impurezas de alquenos clorados terciarios en comparacion con el flujo de la corriente 428. Como resultado, la fraccion cis bruta 444 que se separa y se recupera del separador 440 tiene un contenido de alcanos terciarios clorados mas bajo y/o un contenido de alquenos clorados terciarios mas bajo de lo que tendna en ausencia del circuito del reactor 421, y la fraccion cis purificada 454 esta en una forma mas altamente purificada que estana en ausencia del circuito de reactor 421.

El sistema 510 que se representa en la fig. 8, Incluye un circuito de reactor 521 configurado para extraer la mezcla de destilacion del separador 550 (columna cis), poner la mezcla de destilacion en contacto con un catalizador de deshidrocloracion, y retornar la mezcla de destilacion tratada por deshidrocloracion al separador 550. Mas espedficamente, el circuito del reactor 521 incluye una corriente de flujo 528, con la bomba 525, para extraer una porcion de la mezcla de destilacion del separador 550 y alimentar la mezcla de destilacion extrafda al reactor catalftico 520 que define una camara de reaccion, donde se pone en contacto con un catalizador de tipo adsorbente para convertir el alcano clorado terciario y/o las impurezas de alquenos clorados terciarios en la corriente de flujo 528 a los correspondientes alquenos no clorados o menos clorados y cloruro de hidrogeno.

El reactor catalftico 520 tambien esta configurado para recibir la corriente de flujo de gas de arrastre opcional 522 y para pasar un gas de arrastre a traves de la camara de reaccion, eliminando de este modo los productos de reaccion en fase de vapor que se han producido en el reactor catalftico 520. Despues del paso a traves de la camara de reaccion del reactor 520, el gas de arrastre puede ser procesado para eliminar el cloruro de hidrogeno y otros productos de reaccion arrastrados en el mismo. En otras realizaciones, la corriente de flujo de gas de arrastre 522 esta ausente.

El circuito de reactor 521 tambien incluye el camino de retorno 529 para el retorno de la mezcla de destilacion tratada por deshidrocloracion al separador 550 para su procesamiento posterior de destilacion. Tal como se utiliza aqrn, el termino "mezcla de destilacion tratada de deshidrocloracion" se refiere a una mezcla que se ha puesto en contacto con un catalizador de deshidrocloracion como se describe en el presente documento, y que incluye una cantidad reducida de alcano clorado terciario y/o impurezas de alquenos clorados terciarios en comparacion con la corriente de flujo 528. Como resultado, la fraccion cis purificada 554 tiene un contenido de alcano clorado terciario inferior y/o un contenido de alqueno clorado terciario inferior al que tendna en ausencia del circuito de reactor 521.

En otras realizaciones, los tratamientos de deshidrocloracion como se describen en este documento pueden ser utilizados en conexion con los esquemas de purificacion en los que la columna cis precede a la columna trans en el proceso de destilacion. Por ejemplo, con referencia a la figura 9, el sistema 610 incluye el reactor catalftico 620 y el separador de ftquido y vapor y enfriador 630 similar al reactor catalftico 20 y el separador de ftquido y vapor y enfriador 30 descrito anteriormente en relacion con el sistema 10 representado en la fig. 1. Sin embargo, la primera fraccion ftquida 634 recuperada del separador de ftquido y vapor y enfriador 634 no se introduce en una columna trans como es el caso de la primera fraccion ftquida 34 representada en la fig. 1. Mas bien, la primera fraccion ftquida 634 se alimenta a la columna cis 650, que es eficaz para purificar el isomero cis del actual 1,3-dicloro-1-propeno presente en la primera fraccion ftquida 634 en la fraccion 654 recuperada del separador 650, eliminando las impurezas de punto de ebullicion medio 656 desde una posicion inferior del separador 650, eliminando la primera fraccion gaseosa ligera 652 de la parte superior del separador 650, y recogiendo la fraccion bruta de trans-1,3- dicloro-1-propeno 658 desde el fondo del separador 650. Tal como se utiliza en conexion con esta realizacion, el termino "impurezas de punto de ebullicion medio" se refiere a compuestos que tienen puntos de ebullicion mas altos que el punto de ebullicion del isomero cis de 1,3-dicloro-1-propeno y mas bajo que el punto de ebullicion del isomero trans de 1,3-dicloro-1-propeno, que se pueden separar de los isomeros cis y trans desde una posicion mas baja del separador 650. En una realizacion, la columna cis 650 se hace funcionar a una temperatura ligeramente por debajo del punto de ebullicion del isomero trans de 1,3-dicloro-1-propeno y por encima del punto de ebullicion del isomero

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cis de 1,3-dicloro-1-propeno.

La fraccion en bruto de trans-1,3-dicloro-1-propeno 658 se introduce en la columna trans 640, que es eficaz para separar y purificar el isomero trans de 1,3-dicloro-1-propeno de punto de ebullicion mas alto mediante la eliminacion de un componente ligero de punto de ebullicion medio 642 que contiene impurezas desde la parte superior de la columna trans 640 y recuperar el trans-1,3-dicloro-1-propeno purificado 646 de la columna 640 como un componente de punto de ebullicion alto. La columna 640 tambien separa la fraccion de alquitran 648, que puede ser recuperada de la parte inferior de la columna 640.

El trans-1,3-dicloro-1-propeno purificado 646 y el cis-1,3-dicloro-1-propeno purificado 654 purificado se alimentan entonces al mezclador 660, donde se mezclan en proporciones predeterminadas para proporcionar el producto 664, tal como, por ejemplo, un producto Telone II® mas altamente purificado. En otras realizaciones, el trans-1,3-dicloro- 1-propeno purificado 646 y el cis-1,3-dicloro-1-propeno purificado 654 no se mezclan, sino que se usan, venden, envfan o se almacenan por separado.

En aun otras realizaciones, los tratamientos de deshidrocloracion como se describen en este documento pueden ser utilizados en conexion con los esquemas de purificacion en los que los procesos de destilacion cis y trans se llevan a cabo en una sola columna de pared divisoria. Por ejemplo, con referencia a la Fig. 10, el sistema 7l0 representa un sistema en el que la deshidrocloracion se lleva a cabo antes de la destilacion en la columna de destilacion de pared divisoria 771. En el sistema 710, la corriente de alimentacion 715 se alimenta al reactor catalftico 720 que define una camara de reaccion, donde se pone en contacto con un catalizador de tipo adsorbente para convertir los alcanos terciarios clorado y/o las impurezas de alquenos clorados terciarios en la corriente de alimentacion 715 a los correspondientes alquenos no clorados o alquenos menos clorados y cloruro de hidrogeno. La reaccion de los alcanos clorados terciarios y/o alquenos clorados terciarios se lleva a cabo a una temperatura y presion, y en condiciones similares a las descritas anteriormente en relacion con el reactor 20 de la Fig. 1. El reactor catalftico 720 tambien esta configurado para recibir una corriente de flujo de gas de arrastre opcional 722 y para pasar el gas de arrastre a traves de la camara de reaccion, eliminando de este modo productos de reaccion en fase de vapor que se producen en el reactor catalftico 720. Despues del paso a traves de la camara de reaccion del reactor 720, el gas de arrastre puede ser procesado para eliminar el cloruro de hidrogeno y otros productos de reaccion arrastrados en el mismo. En otras realizaciones, la corriente de flujo de gas de arrastre 722 esta ausente.

El efluente de la zona de reaccion 724 (tambien denominado en este documento "mezcla de reaccion de la fase 724"), que sale del reactor 720, incluye una cantidad reducida de alcanos clorados terciarios y/o impurezas de alquenos clorados terciarios en comparacion con la corriente de alimentacion del componente 715. El efluente de la zona de reaccion es despues conducido al separador de ftquido y vapor y enfriador 730 para separar los componentes del efluente de la zona de reaccion 724 en la primera fraccion ligera gaseosa 732 y la mezcla de alimentacion de la destilacion 734, que incluye cis- y trans-1,3-dicloropropeno y las impurezas destilables.

La mezcla de alimentacion de la destilacion 734 se introduce en la columna de destilacion de pared divisoria 770. La columna 770 puede ser de un tipo conocido y comercialmente disponible para los expertos ordinarios en la tecnica. Brevemente, la columna 770 incluye una barrera interna 771 que divide la columna en dos camaras de destilacion. La columna 770 es eficaz para la separacion de la mezcla de alimentacion de destilacion 734 en multiples fracciones. Espedficamente con referencia al sistema 710, la columna 770 es eficaz para separar la mezcla de alimentacion de destilacion 734 en la fraccion cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada 774 y la fraccion trans-1,3-dicloro- 1-propeno purificada 779, mientras que separa la misma de la segunda fraccion ligera 772, la fraccion de impurezas de punto de ebullicion medio 776 y la fraccion de alquitranes 778. La segunda fraccion ligera 772, fraccion de impurezas de punto de ebullicion medio 776 y fraccion de alquitranes 778 se pueden eliminar por cualquier medio convencional.

Las fracciones purificadas trans-1,3-dicloro-1-propeno 779 y cis-1,3-dicloro-1-propeno 774 se alimentan despues al mezclador 760, donde se mezclan en proporciones predeterminadas para proporcionar un producto final purificado 764 que es util como un pesticida, tal como, por ejemplo, un producto Telone II® purificado. En otras realizaciones, la fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada 779 y la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada 774 no se mezclan, sino que se usan, venden, envfan o se almacenan por separado.

La Fig. 11 representa otra realizacion en la que se utiliza una columna de pared divisoria unica; sin embargo, en el sistema 810, la deshidrocloracion se lleva a cabo despues de la destilacion en la columna de la pared divisoria. Debido a que los alcanos clorado terciarios y/o las impurezas de alquenos clorados terciarios tienden a separarse con la fraccion cis, esta realizacion dispone del tratamiento de deshidrocloracion de la fraccion cis despues de la separacion en la columna de pared divisoria 870. Mas espedficamente, la corriente de alimentacion 815 se introduce a la columna de destilacion de pared divisoria 870, que es eficaz para dividir la corriente de alimentacion 815 en la fraccion 874, que incluye cis-1,3-dicloro-1-propeno y los alcanos clorados terciarios y/o las impurezas del alquenos clorados terciarios, y la fraccion trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada 879. Las fracciones 874 y 879 son asf separadas de la primera fraccion ligera 872, la fraccion de impurezas de punto de ebullicion medio 876 y la fraccion de alquitranes 878. La columna 870, al igual que la columna 770 en la Fig. 10, incluye una barrera interna 871 que divide la columna en dos camaras de destilacion, puede tener una configuracion como se describio anteriormente en relacion con la columna 770, y puede ser operada a temperaturas de destilacion similares y

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presiones similares a como se ha descrito anteriormente en relacion con la columna 770. En realizaciones alternativas, la columna de pared divisoria 870 se puede configurar para su uso en un sistema de destilacion por lotes o un sistema de destilacion continua. La segunda fraccion ligera 872, la fraccion de impurezas de punto de ebullicion medio 876 y la fraccion de alquitranes 878 se pueden eliminar por cualquier medio convencional.

Como se indico anteriormente, los alcanos clorados terciarios y/o las impurezas de alquenos clorados terciarios presentes en la corriente de alimentacion 815 se separan con el isomero cis en la fraccion 874. La fraccion 874 se introduce en una camara de reaccion de reactor catalftico 820, donde entra en contacto con un catalizador de tipo adsorbente para convertir los alcanos clorados terciarios y/o las impurezas de alquenos clorados terciarios en la fraccion 874 a los correspondientes alquenos no clorados o menos clorados y cloruro de hidrogeno. La reaccion de los alcanos clorados terciarios y/o las impurezas de alquenos clorados terciarios se lleva a cabo a una temperatura y presion, y en condiciones similares a las descritas anteriormente en relacion con el reactor 20. El reactor catalftico 820 tambien esta configurado para recibir una corriente de flujo de gas de arrastre opcional 822 y para pasar el gas de arrastre a traves de la camara de reaccion, eliminando de este modo productos de reaccion en fase de vapor que se producen en el reactor catalftico 820. Despues del paso a traves de la camara de reaccion del reactor 820, el gas de arrastre puede ser procesado para eliminar el cloruro de hidrogeno y otros productos de reaccion arrastrados en el mismo. El efluente de la zona de reaccion 824 (tambien denominado en este documento "mezcla de reaccion de fase 2 824") que sale del reactor 820 incluye una cantidad reducida de alcanos clorados terciarios y/o impurezas de alquenos clorados terciarios en comparacion con la fraccion 874. El efluente de la zona de reaccion 824 es entonces transportado al separador de ftquido y vapor y enfriador 830 para separar el efluente de la zona de reaccion 824 en la primera fraccion ligera gaseosos 832 y la fraccion bruta de cis 834, que incluye cis-1,3-dicloropropeno y las impurezas destilables.

La fraccion bruta de cis 834 se introduce en el segundo separador de destilacion 880 tambien denominado en este documento como la "columna ligera", que es eficaz para purificar el isomero cis de 1,3-dicloro-1-propeno presente en la fraccion 834 mediante la eliminacion de impurezas de punto de ebullicion medio 888 desde el fondo del separador 880 y eliminar la tercera fraccion gaseosa ligera 882 de la parte superior del separador 880. Tal como se utiliza en conexion con el separador 880 de esta realizacion, el termino "impurezas de punto de ebullicion medio" se refiere a compuestos que tienen puntos de ebullicion mas altos que el punto de ebullicion del isomero cis de 1,3-dicloro-1- propeno, que se pueden separar a partir del isomero cis por la acumulacion en el fondo del separador 880. El cis-

1,3-dicloro-1-propeno purificado 884 se recupera del segundo separador de destilacion 880.

El segundo separador de destilacion 880, al igual que el separador 50 de la Fig. 1, puede ser una columna de destilacion convencional, puede tener una configuracion como se describio anteriormente en conexion con el separador 50 y puede ser operado a temperaturas de destilacion similares y presiones similares como se ha descrito anteriormente en relacion con el separador 50 En realizaciones alternativas, el segundo separador de destilacion 880 se puede configurar para su uso en un sistema de destilacion por lotes o en un sistema de destilacion continua.

La fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada 879 y la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno 884 purificada se alimentan entonces al mezclador 860, donde se mezclan en proporciones predeterminadas para proporcionar el producto purificado 864, tal como, por ejemplo, un producto Telone II® mas altamente purificado. En otras realizaciones, la fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada 879 y la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada 884 no se mezclan, sino que se usan, venden, envfan o se almacenan por separado.

Por los procedimientos descritos en el presente documento, tanto el isomero cis como el isomero trans de 1,3- dicloro-1-propeno pueden obtenerse con niveles de pureza elevados, tales como, por ejemplo, a niveles de pureza de al menos 98%, mas preferiblemente al menos 99%. Espedficamente, la impureza de 2-cloro-2-metilpentano comunmente presente en Telone bruto se puede reducir a un nivel inferior a 1.000 ppm, la impureza de 2-cloro-2,3- dimetilbutano comunmente presente en Telone bruto se puede reducir a un nivel por debajo de 1000 ppm y la impureza de 4-cloro-4-metil-1-penteno comunmente presente en Telone bruto pueden ser reducida a niveles por debajo de 1000 ppm. De hecho, los niveles de impurezas se pueden reducir a menor de 1000 ppm usando tecnicas descritas en este documento de manera significativa. El isomero cis y el isomero trans obtenidos mediante los procesos descritos en este documento se pueden utilizar, por ejemplo, como fumigantes del suelo para el control de nematodos.

Ademas de las realizaciones representadas en las Figs. 1-11, La presente solicitud contempla que los procesos unitarios adicionales se pueden anadir al sistema como se le ocurrina a un experto en la tecnica. Por ejemplo y sin limitacion, cuando la corriente de alimentacion 15, 115, 215, 315, 415, 515, 615, 715, 815 comprende Telone bruto o una mezcla de compuestos parecida, puede ser deseable someter la corriente de alimentacion a un tratamiento de cloracion antes de la alimentacion de la corriente de alimentacion en una columna de destilacion o reactor segun las diversas realizaciones. Fases de tratamiento opcionales adicionales pueden incluir, por ejemplo, un tratamiento primario de eliminacion de alquitran, que se puede realizar ya sea antes o despues del tratamiento catalftico de deshidrocloracion, pero preferiblemente antes del tratamiento de destilacion; y/o un tratamiento de eliminacion de dicloruro de propano y un tratamiento de purificacion, que tiene lugar preferiblemente antes del tratamiento de deshidrocloracion catalftico y antes del tratamiento de destilacion.

Es bien sabido que antes de que un pesticida pueda ser usado o vendido comercialmente, tales plaguicidas se

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someten a largos procesos de evaluacion por diversas autoridades gubernamentales (local, regional, estatal, nacional, internacional). Los requisitos de datos voluminosos son especificados por las autoridades reguladoras y deben abordarse mediante la generacion de datos y la presentacion por parte del solicitante del registro de producto o por otro en nombre del solicitante de registro del producto. Estas autoridades gubernamentales revisan dichos datos y si se concluye una determinacion de seguridad, ofrecen al usuario potencial o vendedor la aprobacion de registro del producto. A partir de entonces, en esa localidad donde el registro del producto es concedido y apoyado, dicho usuario o vendedor puede utilizar o vender tales plaguicidas. En otro aspecto de la presente solicitud, por lo tanto, se proporciona un proceso que incluye el envfo de datos a una autoridad gubernamental con el fin de obtener la aprobacion de registro del producto para un producto que comprende una fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada hecha en concordancia con los procesos de la presente solicitud, una fraccion de trans-1,3-dicloro-1- propeno purificada hecha de acuerdo con los procesos de la presente solicitud o una mezcla purificada de 1,3- dicloro-1-propeno hecha de acuerdo con los procesos de la presente solicitud.

Tambien se visualizan muchos otros aspectos y realizaciones. Por ejemplo, como una observacion de clausura, los diversos procesos de las Figs. 1-11 se han descrito en particular con respecto a los procesos para la eliminacion de alcanos clorados terciarios y/o impurezas de alquenos clorados terciarios de una corriente de alimentacion que incluye 1,3-dicloro-1-propeno como componente principal. Los expertos en la tecnica apreciaran facilmente sin embargo que los procesos de las Figs. 1-11 y los conceptos en ellas contenidos son mas ampliamente aplicables a la eliminacion de impurezas de hidrocarburos halogenados terciarios a partir de una amplia variedad de compuestos de hidrocarburos, y son especialmente aplicables a la eliminacion de impurezas de hidrocarburos halogenados terciarios de otros hidrocarburos halogenados y/o de hidrocarburos con puntos de ebullicion similares a (por ejemplo, dentro de aproximadamente 5° C) de una o mas de las impurezas de hidrocarburos halogenados terciarios. Debido a que las reacciones de deshidrohalogenacion catalizadas descritas en este documento son selectivas para hidrocarburos halogenados terciarios que tienen un hidrogeno en beta, los metodos y sistemas descritos en este documento se prestan bien a la eliminacion selectiva de hidrocarburos halogenados terciarios de otros hidrocarburos halogenados.

Como se apreciara por un experto en la tecnica a la vista de las descripciones anteriores, en un aspecto de la presente solicitud, se proporciona un metodo para eliminar una impureza de un hidrocarburo clorado terciario a partir de 1,3-dicloro-1-propeno que incluye: (1) proporcionar una primera mezcla que comprende 1,3-dicloro-1-propeno y una impureza de hidrocarburo clorado terciario; (2) poner en contacto la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario con un catalizador de deshidrocloracion eficaz para catalizar una conversion de la impureza de hidrocarburo clorado terciario a un hidrocarburo insaturado no clorado o menos clorado correspondiente y cloruro de hidrogeno; y (3) destilar el 1,3-dicloro-1-propeno para separar y recuperar una fraccion de cis-1,3- dicloro-1-propeno purificada y una fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada. La fraccion de cis-1,3-dicloro-1- propeno purificada y la fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada pueden entonces opcionalmente ser mezcladas en una proporcion predeterminada para proporcionar una mezcla de 1,3-dicloro-1- propeno purificada. En una realizacion, la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario se pone en contacto con un catalizador de deshidrocloracion, por medio de un reactor que define una zona de reaccion que contiene el catalizador y la alimentacion de la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario a la zona de reaccion en contacto con el catalizador. En otra realizacion, una corriente de gas de arrastre tambien se pasa a traves de la zona de reaccion. El hidrocarburo clorado terciario puede ser, por ejemplo, un alcano clorado terciario que tiene un hidrogeno en beta o un alqueno clorado terciario que tiene un hidrogeno en beta. El catalizador de deshidrocloracion puede ser, por ejemplo, alumina activada, alumina sinterizada, arcilla activada, sflice pirolizada o gel de sflice, o silicato de magnesio. Alternativamente, el catalizador de deshidrocloracion puede ser, por ejemplo, TiO2, Al2O3, ZrO2, AlPO4 o AlxSiyOz, o uno de estos materiales dopados con un metal.

Una realizacion comprende: poner en contacto primero la primera mezcla que contiene el hidrocarburo clorado terciario con el catalizador de deshidrocloracion para producir una segunda mezcla que comprende 1,3-dicloro-1- propeno y el correspondiente hidrocarburo no saturado, no clorado o menos clorado; y luego destilar la segunda mezcla para producir una fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada y una fraccion de trans-1,3-dicloro-1- propeno purificada. La destilacion puede incluir, por ejemplo: (1) alimentar la segunda mezcla en un primer separador de destilacion; (2) recuperar del primer separador de destilacion la fraccion purificada de trans-1,3-dicloro- 1-propeno, una fraccion cis en bruto, una segunda fraccion ligera y una fraccion de alquitranes; (3) alimentar la fraccion cis en bruto a un segundo separador de destilacion; y (4) recuperar del segundo separador de destilacion la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada, una tercera fraccion ligera y una fraccion de impurezas de punto de ebullicion medio. En otro ejemplo, la destilacion incluye: (1) alimentar la segunda mezcla a un primer separador de destilacion; (2) recuperar del primer separador de destilacion la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada, una fraccion en bruto de trans-1,3-dicloro-1-propeno, una segunda fraccion ligera y una fraccion de impurezas de punto de ebullicion medio; (3) alimentar la fraccion en bruto de trans-1,3-dicloro-1-propeno a un segundo separador de destilacion; y (4) recuperar del segundo separador de destilacion la fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada, una tercera fraccion ligera y una fraccion de alquitranes. En este ejemplo, el segundo separador de destilacion tambien es eficaz para separar compuestos de punto de ebullicion medio en la fraccion en bruto de trans-

1.3- dicloro-1-propeno en la tercera fraccion ligera. En otro ejemplo, la destilacion incluye: (1) alimentar la segunda mezcla en un primer separador de destilacion de columna dividida; y (2) recuperar del separador la fraccion de cis-

1.3- dicloro-1-propeno purificada, la fraccion de trans purificada, una segunda fraccion ligera, una fraccion de

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impurezas de punto de ebullicion medio y una fraccion de alquitranes.

En aun otra realizacion, el metodo incluye: (1) destilar la primera mezcla que contiene el hidrocarburo clorado terciario para producir una fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada y una fraccion de cis-1,3-dicloro-1- propeno, la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno incluye las impurezas de hidrocarburos clorados terciarios; (2) poner en contacto la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno que contiene el hidrocarburo clorado terciario con el catalizador de deshidrocloracion para producir una segunda mezcla (mezcla de fase 2) que comprende cis-1,3- dicloro-1-propeno y el correspondiente hidrocarburo insaturado no clorada o menos clorado; y (3) destilar la segunda mezcla para producir una fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada. En un ejemplo, la destilacion de la primera mezcla que contiene el hidrocarburo clorado terciario comprende alimentar la primera mezcla en un separador de columna de destilacion de pared divisoria y la recuperacion del separador de columna de destilacion de pared divisoria de la fraccion purificada de cis-1,3-dicloro-1-propeno, la fraccion de trans purificada, una primera fraccion ligera, una fraccion de impurezas de punto de ebullicion medio y una fraccion de alquitranes; la puesta en contacto comprende alimentar la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario a un reactor que define una zona de reaccion que contiene el catalizador para producir la segunda mezcla; y la destilacion de la segunda mezcla comprende la alimentacion de la segunda mezcla a un segundo separador y la recuperacion del segundo separador de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificado, una segunda fraccion ligera y una fraccion de impurezas de punto de ebullicion medio. El metodo tambien puede incluir, opcionalmente, pasar una corriente de gas de arrastre a traves de la zona de reaccion.

Una realizacion adicional incluye: (1) la destilacion de la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario para producir una fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada y una fraccion de cis-1,3- dicloro-1-propeno, la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno, incluye al menos una impureza; y (2) destilar la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno que contiene la al menos una impureza para producir una fraccion de cis-1,3-dicloro-1- propeno purificada. En esta realizacion, la destilacion de la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario comprende alimentar la primera mezcla a un separador de destilacion que define una camara de destilacion, dicha camara de destilacion tiene el catalizador de deshidrocloracion situado en su interior. En otra variacion de esta realizacion, el separador de destilacion comprende ademas un circuito de recirculacion configurado para extraer un fluido de la camara de destilacion en una posicion por debajo del catalizador de deshidrocloracion y para devolver el fluido a la camara de destilacion a una posicion por encima del catalizador de deshidrocloracion.

Todavfa, otra realizacion comprende: (1) destilar la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario para producir una fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada y una fraccion en bruto de cis-

1,3-dicloro-1-propeno, la fraccion en bruto de cis-1,3-dicloro-1-propeno, incluye al menos una impureza; y (2) destilar la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno en bruto para producir una fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada. En esta realizacion, la destilacion de la fraccion en bruto de cis-1,3-dicloro-1-propeno comprende la alimentacion de la fraccion en bruto de cis-1,3-dicloro-1-propeno a un separador de destilacion que define una camara de destilacion, la camara de destilacion tiene el catalizador de deshidrocloracion situado en su interior. En otra variacion de esta realizacion, el separador de destilacion comprende ademas un circuito de recirculacion configurado para extraer un fluido de la camara de destilacion en una posicion por debajo del catalizador de deshidrocloracion y para devolver el fluido a la camara de destilacion a una posicion por encima del catalizador de deshidrocloracion.

Todavfa, otra realizacion se dirige a un metodo que incluye: (1) la destilacion de la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario en un primer separador de destilacion para producir una fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada y una fraccion en bruto de cis 1,3-dicloro-1-propeno, la fraccion en bruto de cis-1,3-dicloro-1-propeno, incluye al menos una impureza; (2) destilar la fraccion en bruto de cis-1,3-dicloro-1- propeno en un segundo separador de destilacion para producir una fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada; (3) extraer una porcion de una mezcla de destilacion del primer separador de destilacion, la mezcla de destilacion incluye al menos una parte de la impureza de hidrocarburo clorado terciario; (4) poner en contacto la mezcla de destilacion con un catalizador de deshidrocloracion eficaz para catalizar una conversion de la impureza de hidrocarburo clorado terciario en la mezcla de destilacion a un hidrocarburo insaturado no clorado o menos clorado correspondiente y cloruro de hidrogeno, produciendo de este modo una mezcla de destilacion tratada de deshidrocloracion; y (5) devolver la mezcla de destilacion tratada de deshidrocloracion al primer separador de destilacion.

Otra realizacion mas esta dirigida a un metodo que incluye: (1) la destilacion de la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario en un primer separador de destilacion para producir una fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada y una fraccion de cis1,3-dicloro-1-propeno, la fraccion de cis-1,3-dicloro-1- propeno, incluye al menos una impureza; (2) destilar la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno en un segundo separador de destilacion para producir una fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada; (3) extraer una porcion de una mezcla de destilacion del segundo separador de destilacion, la mezcla de destilacion incluye al menos una parte de la impureza de hidrocarburo clorado terciario; (4) poner en contacto la mezcla de destilacion con un catalizador de deshidrocloracion eficaz para catalizar una conversion de la impureza de hidrocarburo clorado terciario en la mezcla de destilacion a un hidrocarburo insaturado no clorado o menos clorado correspondiente y cloruro de hidrogeno, produciendo de este modo una mezcla de destilacion tratada de deshidrocloracion; y (5) devolver la mezcla de destilacion tratada de deshidrocloracion al segundo separador de destilacion.

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En otro aspecto de la presente solicitud, se proporciona un metodo para eliminar una impureza de hidrocarburo halogenado terciario de un hidrocarburo halogenado objetivo que incluye: (1) proporcionar una primera mezcla que comprende el compuesto de hidrocarburo halogenado objetivo y una impureza de hidrocarburo halogenado terciario; (2) poner en contacto la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo halogenado terciario con un catalizador de deshidrohalogenacion eficaz para catalizar una conversion de la impureza de hidrocarburo halogenado terciario en un correspondiente hidrocarburo insaturado no halogenado o menos halogenado y halogenuro de hidrogeno, proporcionando de este modo una mezcla modificada, comprendiendo el catalizador deshidrohalogenacion un adsorbente que incluye oxido de silicio, oxido de aluminio o ambos, oxido de silicio y oxido de aluminio; y (3) destilar la mezcla modificada para separar y recuperar un compuesto halogenado de hidrocarburo objetivo purificado (1) proporcionando una primera mezcla

A continuacion se hara referencia a los siguientes ejemplos, que describen el trabajo experimental dirigido a la materia objeto de la presente solicitud. Se entiende que no se pretende con ello limitar el alcance de la solicitud. Los ejemplos pretenden ser ilustrativos, se proporcionan unicamente para promover una comprension completa de los conceptos contenidos en la solicitud, y no se pretende que sean limitativos o de otra manera restrictivos en cuanto a la naturaleza y el alcance de las invenciones expuestas en el presente documento.

Ejemplos

Ejemplo uno Experimentos por lotes Experimento I

En una primera serie de experimentos, a temperatura ambiente, se cargaron aproximadamente 3 ml de Telone II® sobre 0,3 g de diversos catalizadores de tipo adsorbente solido. Los viales se agitaron durante 48 horas a temperatura ambiente, despues se tomaron muestras y se analizaron por cromatograffa de gases con un detector de ionizacion de llama. Cuando se compararon con la muestra de partida de Telone II, el material que estuvo en contacto con oxido de silicio y oxido de aluminio que conteman solidos mostro una sustancial reduccion (es decir, hasta el 100%) de la concentracion en alcanos clorados terciarios y alquenos clorados terciarios y un aumento de sus productos de descomposicion. Los adsorbentes a base de carbono mostraron una reduccion insignificante de la concentracion de alcanos clorados.

Experimento II

Un segundo conjunto de ensayos por lotes se centro en los catalizadores de aluminio y oxido de silicio y se repitio el procedimiento del Experimento I. Cada vial se muestreo y las muestras fueron analizadas por cromatograffa de gases con un detector de ionizacion de llama despues de una, tres y 24 horas para entender la reaccion como funcion del tiempo. En un seguimiento, el proceso se repitio con el catalizador utilizado y Telone II® fresco. Ambos experimentos mostraron reducciones significativas en alcanos clorados terciarios y alquenos clorados terciarios con la mayor parte de los adsorbentes de silicio y aluminio. Se descubrio que el pH del catalizador tema un efecto sobre la velocidad de la reaccion.

Experimento III

Se repitio el mismo procedimiento que en el experimento II a 60° C, pero durante un peffodo de tiempo mucho mas corto. Cada vial se muestreo y se analizo despues de 15, 45 y 180 minutos. Los resultados mostraron una duplicacion aproximada de la velocidad de reaccion por cada aumento de 10° C.

Ejemplo dos

Pruebas del flujo de reaccion

Se construyo un reactor de lecho empaquetado para probar los efectos del flujo continuo a traves de un lecho de catalizador. El reactor consisffa en un tubo de diametro externo de %" (0,64 cm) cargado con catalizador. El exterior del tubo fue recubierto con un fluido de calentamiento recirculado proporcionando una zona de temperatura isotermica a traves del reactor. La alimentacion se bombeo al reactor en modo de flujo ascendente, con la opcion de anadir un flujo de gas inerte antes de entrar al reactor.

Experimento I

Se cargaron aproximadamente 3 gramos del catalizador de alumina activada F-200 en el reactor y se alimento Telone II® (con hidrocarburos clorados terciarios que iban desde 950 hasta 2550 ppm) a 1 ml/min. El reactor se mantuvo a 90° C sin flujo de nitrogeno. Los resultados iniciales mostraron una reduccion estable de alrededor del 12 al 21% de los hidrocarburos clorados terciarios despues de la reaccion.

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Experimento II

El reactor se cargo de nuevo con 3 gramos de de alumina activada F-200, con una alimentacion de Kquido de 1 ml/min de Telone II®. Para este experimento, 10 centimetros cubicos estandar por minuto de nitrogeno tambien se anadieron al reactor a 90° C. En este caso, la conversion de los hidrocarburos dorados terciarios se incremento a de 45-55%

Experimento III

Con la misma configuracion descrita en el Experimento II, la temperatura en el reactor se aumento a 105° C, dejando el caudal del lfquido a 1 ml/minuto y el caudal de gas a 10 centimetros cubicos por segundo de nitrogeno. La conversion de los hidrocarburos clorados terciarios aumento a de 75-95%.

Experimento IV

Se cargaron en el reactor tres gramos de gel de sflice (malla 60-200, 100 Angstrom de diametro de poro). El flujo a traves del catalizador de Telone II® fue de 1 ml/min, el nitrogeno a 10 centfmetros cubicos por segundo, la presion del reactor de 172 kPa (25 psia), y a una temperatura de reaccion de 125° C. La conversion de hidrocarburo clorado terciario vario desde 52 hasta 63% de conversion en estas condiciones.

Experimento V

Los experimentos se realizaron sobre tres gramos de catalizador de alumina sinterizada. En este caso, la alimentacion se compuso de una corriente de cis-1,3-dicloropropeno de alta pureza con aproximadamente 3500 ppm de hidrocarburos clorados terciarios presentes. El caudal de alimentacion del lfquido fue de 0,25 ml/minuto y el caudal de nitrogeno fue de 5 centimetros cubicos por segundo. La conversion en estado estacionario fue de aproximadamente 85% despues de 6 horas en la corriente.

Ejemplo tres

Destilacion y reaccion en combinacion

El producto Telone II® se dividio en las fracciones cis y trans y se purifico adicionalmente usando una columna de destilacion a escala industrial en la planta de produccion de Telone II. Puesto que productos como isomeros individuales se producen normalmente en esta columna, la unica variacion de la operacion estandar era producir una mayor pureza por ralentizacion de la operacion y el aumento de residuos. Los lotes de los isomeros purificados resultantes se mezclaron para producir una mezcla 50/50 a 60/40 de los isomeros cis y trans para la alimentacion del reactor descrito en la seccion anterior de prueba del flujo de reaccion. Se variaron las condiciones del reactor (temperatura, flujo de gas de arrastre) de tal manera que las concentraciones de 2-cloro-2-metilpentano en el efluente del reactor se redujeron a menos de 1000 ppm desde 1200 a 2000 ppm. Este material se despojo de los subproductos de reaccion (fracciones ligeras) en una columna de destilacion por lotes de 2" de diametro.

En la lectura de las reivindicaciones, se pretende que cuando se usan palabras como "un", "uno", "al menos uno", "al menos una porcion" no hay intencion de limitar la reivindicacion a un solo elemento, a menos que se especifique lo contrario en la reivindicacion. Ademas, cuando se usa el lenguaje "al menos una porcion" y/o "una porcion", el elemento puede incluir una porcion y/o el elemento completo a menos que se indique espedficamente lo contrario.

Tambien se describen aqu los siguientes aspectos.

1. Un metodo para eliminar una impureza de hidrocarburo clorado terciario de 1,3-dicloro-1-propeno, que comprende:

proporcionar una primera mezcla que comprende 1,3-dicloro-1-propeno y una impureza de hidrocarburo clorado terciario seleccionado del grupo que consiste en 2-cloro-2-metilpentano, 2-cloro-2,3-dimetilbutano, 4-cloro-4-metil-1-penteno y mezclas de los mismos;

poner en contacto la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario con un catalizador de deshidrocloracion eficaz para catalizar una conversion de la impureza de hidrocarburo clorado terciario al correspondiente hidrocarburo insaturado no clorado o menos clorado y cloruro de hidrogeno; y

destilar el 1,3-dicloro-1-propeno para separar y recuperar una fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada y una fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada.

2. Un metodo para eliminar una impureza de hidroclarburo clorado terciario de 1,3-dicloro-1-propeno, que comprende:

proporcionar una primera mezcla que comprende 1,3-dicloro-1-propeno y una impureza de hidrocarburo clorado terciario:

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poner en contacto la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario con un catalizador de deshidrocloracion eficaz para catalizar una conversion de la impureza de hidrocarburo clorado terciario al correspondiente hidrocarburo insaturado no clorado o menos clorado y cloruro de hidrogeno; y

destilar el 1,3-dicloro-1-propeno para separar y recuperar una fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada y una fraccion detrans-1,3-dicloro-1-propeno purificada.

3. El metodo segun el aspecto 1 o el aspecto 2, en donde dicha puesta en contacto comprende alimentar la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario a un reactor que define una zona de reaccion que contiene el catalizador.

4. El metodo segun uno cualquiera de los aspectos 1 a 3, en donde la conversion se lleva a cabo a una temperatura desde 20 a 200° C y una presion desde 34 a 345 kPa (5 a 50 psia).

5. El metodo segun el aspecto 3 o el aspecto 4, en donde la corriente de alimentacion comprende una mezcla lfquida a un caudal de 0 a 4000 h"1 de velocidad espacial horaria de gas (GHSV) o una mezcla gaseosa que tiene un caudal de 0 a aproximadamente 4.000 de velocidad espacial horaria en peso (WHSV).

6. El metodo segun uno cualquiera de los aspectos precedentes en donde el catalizador de deshidrocloracion comprende un catalizador de deshidrohalogenacion de tipo adsorbente seleccionado del grupo que consiste en alumina activada, alumina sinterizada, arcilla activada, sflice pirolizada, gel de sflice, silicato de magnesio, TiO2, Al2O3, ZrO2, AlPO4 y AlxSiyOz y mezclas de los mismos.

7. El metodo segun una cualquiera de los aspectos precedentes, en el que el catalizador de deshidrocloracion esta dopado con un metal.

8. El metodo segun una cualquiera de los aspectos precedentes, en donde dicho metodo comprende:

poner en contacto la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario con el catalizador de deshidrocloracion para producir una segunda mezcla que comprende 1,3-dicloro-1-propeno y el correspondiente hidrocarburo insaturado no clorado o menos clorado; y

destilar la segunda mezcla para producir una fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada y una fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada.

9. El metodo segun uno cualquiera de los aspectos 1 a 7, en donde dicho metodo comprende:

destilar la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario para producir una fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada y una fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno que incluye la impureza de hidrocarburo clorado terciario;

poner en contacto la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno con el catalizador de deshidrocloracion para producir una segunda mezcla que comprende cis-1,3-dicloro-1-propeno y el correspondiente hidrocarburo insaturado no clorado o menos clorado; y

destilar la segunda mezcla para producir una fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada.

10. El metodo segun uno cualquiera de los aspectos 3 a 9, que ademas comprende hacer pasar una corriente de gas de arrastre a traves de la zona de reaccion.

11. El metodo segun el aspecto 10, donde el gas de arrastre se selecciona del grupo que consiste de gas nitrogeno, gas helio, gas argon, hidrocarburos ligeros.

12. El metodo segun uno cualquiera de las aspectos 1 a 7, en donde dicho metodo comprende:

destilar la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario para producir una fraccion de trans -1,3-dicloro-1-propeno purificada y una fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno, cuya fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno incluye al menos una impureza; y

destilar la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno para producir una fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada;

en donde dicha destilacion de la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario comprende alimentar la primera mezcla a un separador de destilacion que define una camara de destilacion, dicha camara de destilacion tiene el catalizador de deshidrocloracion posicionado en ella.

13. El metodo segun una cualquiera de los aspectos 1 a 7, en donde dicho metodo comprende:

destilar la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario para producir una

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fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada y una fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno en bruto, cuya fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno en bruto incluye al menos una impureza; y

destilar la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno en bruto para producir la fraccion de cis-1,3-dicloro-1- propeno purificada;

en donde dicha destilacion de la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno en bruto comprende alimentar la primera mezcla al separador de destilacion que define una camara de destilacion, dicha camara de destilacion tiene el catalizador de deshidrocloracion posicionado en ella.

14. El metodo segun el aspecto 12 o el aspecto 13, en donde el separador de destilacion ademas comprende un bucle de recirculacion configurado para extraer un fluido de la camara de destilacion en una posicion por debajo del catalizador de deshidrocloracion y retornar el fluido a la camara de destilacion en una posicion por encima del catalizador de deshidrocloracion.

15. El metodo segun uno cualquiera de los aspectosl a 7, en donde dicho metodo comprende:

destilar la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo clorado terciario en un primer separador de destilacion para producir una fraccion de trans-1,3-dicloro-1-propeno purificada y una fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno en bruto, la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno en bruto incluye al menos una impureza;

destilar la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno en bruto en un segundo separador de destilacion para producir la fraccion de cis-1,3-dicloro-1-propeno purificada;

extraer una porcion de la mezcla de destilacion del primer separador de destilacion o del segundo separador de destilacion, la mezcla de destilacion incluye al menos una porcion de la impureza de hidrocarburo clorado terciario;

poner en contacto la mezcla de destilacion con un catalizador de deshidrocloracion eficaz para catalizar la conversion de la impureza de hidrocarburo clorado en la mezcla de destilacion a un hidrocarburo insaturado no clorado o menos clorado y cloruro de hidrogeno, produciendo asf una mezcla de destilacion tratada de deshidrocloracion; y

retornar la mezcla tratada de deshidrocloracion al primer separador de destilacion del que fue extrafda.

Claims (10)

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   REIVINDICACIONES

   1. Un metodo para eliminar una impureza de hidrocarburo halogenado terciario de un compuesto de hidrocarburo halogenado objetivo, que comprende:

   proporcionar una primera mezcla que comprende el compuesto de hidrocarburo halogenado objetivo y una impureza de hidrocarburo halogenado terciario;

   poner en contacto la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo halogenado terciario con un catalizador de deshidrohalogenacion eficaz para catalizar una conversion de la impureza de hidrocarburo halogenado terciario a un hidrocarburo insaturado no halogenado o menos halogenado correspondiente y halogenuro de hidrogeno, proporcionando de este modo una mezcla modificada, comprendiendo el catalizador de deshidrohalogenacion un adsorbente que incluye oxido de silicio, oxido de aluminio o ambos, oxido de silicio y oxido de aluminio; y

   destilar la mezcla modificada para separar y recuperar un compuesto halogenado de hidrocarburo objetivo purificado.
2. 2. El metodo de la reivindicacion 1, en el que la puesta en contacto de la primera mezcla comprende la alimentacion de la primera mezcla en un separador de destilacion que define una camara de destilacion, teniendo dicha camara de destilacion el catalizador de deshidrohalogenacion colocado en el mismo; y en el que el separador de destilacion comprende ademas un bucle de recirculacion configurado para extraer un fluido de la camara de destilacion en una posicion por debajo del catalizador de deshidrohalogenacion y para devolver el fluido a la camara de destilacion en una posicion por encima del catalizador de deshidrohalogenacion.
3. 3. El metodo de la reivindicacion 1, en el que el compuesto de hidrocarburo halogenado objetivo es 1,3-dicloro-1- propeno y la primera mezcla incluye uno de 2-cloro-2-metilpentano, 2-cloro-2,3-dimetilbutano, 4 -cloro-4-metil-1- penteno y mezclas de los mismos.
4. 4. El metodo de la reivindicacion 1, en el que la puesta en contacto con la primera mezcla comprende alimentar la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo halogenado terciario en una zona de reaccion que contiene el catalizador.
5. 5. El metodo de la reivindicacion 4, en el que la primera mezcla que contiene la impureza de hidrocarburo halogenado terciario se alimenta a un reactor como una corriente de alimentacion, y en donde la corriente de alimentacion comprende una mezcla lfquida que tiene un caudal de 0 a 4000 de velocidad espacial horaria en pesa (WHSV) o una mezcla gaseosa que tiene un caudal de 0 a 4000 h"1 pde velocidad espacial horaria de gas (GHSV).
6. 6. El metodo de la reivindicacion 4, que comprende ademas hacer pasar una corriente de gas de arrastre a traves de la zona de reaccion.
7. 7. El metodo de la reivindicacion 6, en el que el gas de arrastre se selecciona del grupo que consiste en gas nitrogeno, gas helio, gas argon e hidrocarburo ligero.
8. 8. El metodo de la reivindicacion 1, en el que la conversion se lleva a cabo a una temperatura de 20 a 200 ° C y a una presion de 34 a 345 kPA (5 a 50 psia).
9. 9. El metodo de una cualquiera de las reivindicaciones de procedimiento, donde el catalizador de deshidrohalogenacion comprende un catalizador de deshidrohalogenacion de tipo adsorbente seleccionado del grupo que consiste en alumina activada, alumina sinterizada, arcilla activada, sflice pirolizada, gel de sflice, silicato de magnesio, TiO2, AhO3, ZrO2, APO4, AlxSiyOz y sus mezclas.
10. 10. El metodo de cualquiera de las reivindicaciones de procedimiento en el que el catalizador de deshidrohalogenacion esta dopado con un metal.