TW201035252A - Pigments - Google Patents

Description

201035252 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關包含基材及施塗於該基材之含有砂酸鐵 (II)的塗層之顏料，有關這些顏料的製法及其用途。 【先前技術】 傳統上，在工業及其他應用（例如化粧品、墨水（特別 〇 是印刷墨水）、塗料、塑料及陶瓷材料等）中的著色經常利 用效應顏料（effect pigment)進行，該效應顏料除了想要的 顏色效果以外，還能產生特別是高光澤效果、隱約的閃光 及根據角度變化的微弱彩色。此等顏料一般以經一或多個 層（例如金屬氧化物）塗佈的基材（例如雲母、包含Si02的 合成薄片、玻璃或Al2〇3)爲基底。較佳以金屬氧化物當作 層材料，因爲其可藉由濕式化學沉積法被適當地施塗於基 材且具有非常實質的化學惰性。由於其高透明度，此等顏 〇 料可與其他有機或無機著色劑混合得特別好。因此常見到 許多以此等顏料或混合物爲基礎的不同美容及工業應用。 然而，特別是近幾年，具有隨視角變化的醒目顏色性 質（顏色搖擺（colour flop)、光學變化性質）之顏料已經被 納入各式各樣潛在應用感興趣的領域當中。儘管假使基材 及位於其上的層相互完美配對時此等性質原則上均可以上 述效應顏料獲得，然而，特別是在白色或淺色基材上，可 達到依賴角度的顏色變化仍舊微弱。 然而，所需要的是強烈之可輕易見到的顏色變化，尤 -5- 201035252 其是在保全領域中的防僞應用中。效應顏料係塗佈彩色金屬 氧化物，所以該金屬氧化物層之吸收顏色及整體層結構可獲 得的干擾顏色相互重疊（所謂的結合顏料（combination pigments)，整體來說導致更強烈的顏色效果，因此也已經 被提出。然而，在這些顏料的案例中可達到的色調與該等 金屬氧化物層固有的吸收顏色有強烈關聯，故其唯一的難 處在於難以調節該等色調的純度使得所有隨視角見到的顏 色均清晰明顯且單純。 因此頃提出不同提案以提高隨視角改變顏色的效應顏 料之覆蓋力使得此效應顯而易見。爲此緣故，頃提供多種 顏料，其具有強反射性不透明基材（例如金屬基材）及/或在 該基材上的半透明金屬層，造成強烈反射的高度不透明顏 料。然而，即使高度不透明顏料也不一定能有益地被運用 ’因爲其完全覆蓋任何基材且因此無法使該基材上的資訊 爲可能看見的。此外，金屬基材的應用經常與高工藝複雜 度有關且就保全的觀點來看不一定直接。另外，金屬層的 施塗需要的設備及工藝複雜度高，連帶的生產成本相當高 〇 在保全應用中，最近也尋求，特別是，提供多功能性 顏料的可能性，該多功能性顏料除了無法被複印之強烈依 賴視角的顏色效果以外，還具有其他可偵測性質，例如磁 化率、導電度及在可見光及不可見光波長範圍中的亮度等 。此等顏料及以此等顏料所製造的保全特徵可以不同保全 類別（即無論有沒有輔助）偵測且因此可特別有益地被運用 201035252 於’特別是’保全應用中。 已知利用，例如，不同氧化鐵的修飾物，例如Y_Fe2C)i 或FesO4，在效應顏料中產生可磁化層。此處獲得的顏料 ’在塗佈氧化鐵（III)的案例中，具有紅褐色集體色調 (mass tone)，而具有磁鐵礦的塗層導致具有黑或深色集體 色調的顏料，也可額外具有干擾色。然而，光澤、覆蓋力 、集體色調、干擾色及功能性經常無法在這些顏料的案例 〇 中以同時滿足所有這些必要條件的方式達到調和。特別是 ’當達到適當磁化率時將難以達到顏料的光學誘人外觀， 且特別是在隨視角變化的清晰顏色之間可輕易見到的顏色 【發明內容】 因此本發明的目的在於提供顏料，其在此應用中具有 從至少一個觀察角度的高覆蓋力，具有在強烈依賴視角的 〇 至少兩色之間可輕易見到的顏色表現，且額外具有至少一 個其他功能性，可由無機起始材料藉由相當簡單的製法製 造且可以各式各樣的方式使用。 另一個目的在於提供製造根據本發明的顏料之方法。 另一個目的在於指出根據本發明的顏料之用途。 本發明的目的係藉由包含基材及含有矽酸鐵（Π)的塗 層之顏料達成。 該含有矽酸鐵（II)的塗層可直接位於該基材上或’然 而，也可在已經存在於該基材上的塗層上。然而’也可同 201035252 時直接在該基材上及附加施塗於該含有矽酸鐵（Π)的塗層 之另一層上提供另一個含有矽酸鐵（II)的塗層。 在此有益的是在各案例中在該含有矽酸鐵（II)的塗層 下方的層由高重量比例的二氧化矽及/或水合氧化矽構成 【實施方式】 在第一個具體實施例中，該含有矽酸鐵（II)的塗層係 直接位於該基材上。在此案例中，有益的是該基材由以該 基材的總重量爲基準至少80重量％之二氧化矽及/或水合 氧化矽構成。此外，其可包含以該基材的總重量爲基準至 多20重量％的微粒狀及/或溶解的著色劑。該基材較佳由 95至幾乎100重量％的二氧化矽及/或水合氧化矽構成， 其中只有微量或小百分比的外來離子可能存在。特別是， 該基材係呈薄片狀。 爲達本發明的目的，薄片狀係視爲扁平結構，該扁平 結構的頂部及底部具有相互接近平行且其長度及寬度代表 該顏料的最大尺寸的二表面。該等表面之間的距離，其代 表該薄片的厚度，對照之下具有較小的尺寸。 上述的基材也被稱爲Si〇2薄片，即使其包含數份水 合氧化矽亦同》 其係高透明性且，若沒有著色劑存在’爲無色的。其 具有扁平且非常平滑的表面及均勻的層厚度。只要該等基 材基本上，即達到至少90%的程度，能穿透可見光即將其 -8 - 201035252 視爲透明的。 包含矽酸鐵（II)的塗層係位於此基材上。在此該矽酸 鐵（Π)係至少部分呈Fe2Si〇4(鐵橄.欖石）的形態。此外，然 而，另一種矽酸鐵（II)，即FeSi03(斜鐵輝石）也可存在於 該塗層內。該塗層中的矽酸鐵（II)比例爲以該塗層的總重 量爲基準介於1與99重量％之間，較佳5至80重量％且 特佳 15至 60重量％。該等矽酸鐵（II)的總重量中的 〇 Fe2Si〇4之比例應該總是高於FeSi03的比例。特別是， Fe2Si04的比例爲以該塗層的總重量爲基準1至60重量％ ，較佳5至50重量％。

Fe2Si04爲高透明性且具有略帶黃色，橄欖色至褐色 的固有色。此外，其係耐高溫且具有約1.9的折射率η。 再者對於此塗層有益的是，除了高折射率Fe2Si04及 隨意FeSi03以外，也包含其他高折射率材料或對於該層 的特別是覆蓋力及/或折射率及其功能性具有正面影響的 〇 材料。 在此應該特別提到呈方鐵體鐵相（Wiistite phase) (Fe〇,9Q-Q.95〇)的氧化鐵（II)、Fe3〇4(fe鐵礦）及金屬鐵。在 利用矽酸鐵（II)的各個案例中，這些可各自存在於個別與 矽酸鐵（Π)結合的塗層內，或也可以於2或3種的混合物 內。 在此特佳爲下列組合

Fe2Si〇4 + FeO(方鐵體鐵）

Fe2Si〇4 + FeO(方鐵體鐵）+ FeSi〇3 201035252 ?623丨04 + ?6〇(方鐵體鐵）+ ?6304(磁鐵礦）

Fe2Si04 + Fe0(方鐵體鐵）+ Fe304(磁鐵礦）+ FeSi03 ?625丨04 + ?。0(方鐵體鐵）+ ?6 Fe2Si〇4 + FeO(方鐵體鐵）+ FeSi〇3 + Fe Fe2Si04 + Fe0(方鐵體鐵）+ Fe304(磁鐵礦）+ Fe ?625丨04 + ?6〇(方鐵體鐵）+ ?6304(磁鐵礦）+ ?63丨03+?6 這些係以不同比例存在於上述的塗層內。這些係在各 案例中以該塗層的總重量爲基準0至約70重量％的磁鐵礦 ，1至約70重量％的方鐵體鐵，及〇至約8重量％，較佳 0.1至4重量％的金屬鐵。 除了該等材料以外，其他材料（特別是氧化物）也可存 在於該塗層內。因此，例如，數份Si 02，特別是呈方矽石 (cristobalite)修飾物的形態，也可存在於該塗層內。在此 不用說該塗層的總重量在各案例中爲1〇〇重量％。 此外’一或多個包含金屬氧化物、水合金屬氧化物、 金屬次氧化物（metal suboxide)、金屬氟化物、金屬氮化物 、金屬氧氮化物及/或其混合物的其他層可附加存在於含 有矽酸鐵（II)的塗層上。 該等金屬氧化物、水合金屬氧化物、金屬次氧化物、 金屬、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧氮化物層或其混 合物可具有低折射率（折射率 ·8)或高折射率（折射率.8) 。適合的金屬氧化物及水合金屬氧化物均爲能以層的形態 施塗的金屬氧化物或水合金屬氧化物，像是，例如，氧化 銘、水π氧化銘、—氧化砂、水合二氧化砂、氧化鐵、氧 -10- 201035252 化錫、氧化铈、氧化鋅、氧化鉻、氧化鉻' 氧化鈦（特別 是二氧化鈦）、水合氧化鈦及其混合物，像是，例如’鈦 鐵礦或假板欽礦（pseudobrookite)。可使用的金屬次氧化物 爲，例如，鈦次氧化物。適合的金屬氟化物爲，例如，氟 化鎂。可使用的金屬氮化物或金屬氧氮化物爲，例如，金 屬鈦、锆及/或鉬的氮化物或氧氮化物。較佳爲施塗金屬 氧化物、金屬、金屬氟化物及/或水合金屬氧化物層，且 〇 非常特佳爲無色的金屬氧化物及/或水合金屬氧化物層。 再者包含高-及低-折射率金屬氧化物、水合金屬氧化物金 屬或金屬氟化物層的多層結構也可與高-及低-折射率層較 佳交替存在。在此金屬氧化物（特別是無色金屬氧化物）的 層也特別適合。 特別適合的高折射率材料爲，例如，Ti02、Zr02、 ZnO、Sn〇2及/或其混合物。特佳爲Ti〇2。這些層的厚度 在各案例中爲約3至300 nm且較佳20至200 nm。 Ο 特別適合的低折射率材料爲，例如，Si02、SiO(OH)2 、Al2〇3、AIO(OH)、B2〇3、MgF2及/或其混合物。特佳爲 Si〇2。這些材料的個別層厚度爲介於3與300 nm之間， 其較佳爲比20 nm厚且至多200 nm厚。 然而’非常特隹爲只有一層個含有矽酸鐵（11)的塗層 存在於該基材上且該顏料係隨意進行另外的傳統後塗佈以 便與施塗介質有較好的相容性。 在第一個具體貫施例中’根據本發明的顏料具有透明 或半透明的基材’其係用於製造效應顏料的習用基材，例 -11 - 201035252 如薄片狀合成或天然雲母、另一種頁矽酸鹽、玻璃、硼矽 酸鹽、AI2O3、Ti02及/或BiOCl。特別地’基材爲薄片狀 雲母，薄片狀玻璃或薄片狀Ah〇3。 由至少8 0重量％的二氧化砂及/或水合氧化砂所構成 的層，以該層的總重量爲基準，較佳爲位於此基材上。該 含有矽酸鐵（II)的塗層，其具有上述組成，係設置於此層 上。 .也可能有一或多個包含金屬氧化物、水合金屬氧化物 、金屬次氧化物、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧氮化 物及/或其混合物的層附加位於該基材與該由至少80重量 %的二氧化矽及/或水合氧化矽所構成的層之間。上述材料 均可使用。較佳爲一或多個金屬氧化物，特別是無色金屬 氧化物的層。 下列組成的其他具體實施例也可行： 基材（至少80重量％之二氧化矽及/或水合氧化矽）/含 有矽酸鐵（Π)的層/隨意一或多個上述材料的層/Si〇2(至少 80重量％，如上述）的層/含有矽酸（II)的層； 或 基材（透明的雲母，等等，如上述）/隨意一或多個上述 材料的層/Si〇2(至少80重量％，如上述）的層/含有砂酸鐵 (II)的層/隨意一或多個上述材料的層/ Si02(至少重量％ ，如上述）的層/含有矽酸鐵（II)的層。 然而，一般而言，複雜層結構使得該等顏料的製造更 昂貴許多且經常不在可達成的益處之適當比例以內。 -12- 201035252 因此具體實施例1及2爲較佳，特別是沒有或有至多 二較佳無色金屬氧化物的連續層的具體實施例1，該二連 續層用於著色，特別是透過干擾效應。 這些連續層與習用後置塗層無關，該等後置塗層係試 圖改善根據本發明的顏料之施塗性質。

此等後置塗層通常視需要且取決施塗介質而施塗於效 應顏料的表面。此後置塗層可具有無機及/或有機特性。 〇 例如，在 EP 0 632 109、US 5,759,255、DE 43 17 019、 DE 39 29 423、DE 32 35 01 7、EP 0 492 223、EP 0 342 533、 EP 0 268 9 1 8、EP 0 14 1 174、EP 0 764 1 9 1、WO 98/ 1 3426或EP 0 465 805中有供給此類型塗層的實例， 在此以引用方式將其揭示內容倂入本文。除了已經提及的 光學性質以外，包含有機塗層，例如有機矽烷類或有機鈦 酸鹽類或有機锆酸鹽類，的顏料額外顯示對天候影響，像 是，例如，濕氣及光，提高的安定性，其爲工業塗層及汽 〇 車領域中特別感興趣者。安定化可藉由附加塗層中的無機 成分加以改善。此外，也可以無機材料（特別是元素矽、 鋁、鋅、錫、铈及/或锆的氧化物及水合氧化物）爲該附加 塗層的基底。總而言之，該附加安定化塗層的分別比例應 該經選擇使得根據本發明的顏料之光學性質未受到顯著影 響。這也特別是藉由數奈米之非常小的層厚度達成。 用於根據本發明的顏料之所有該等基材的長度及寬度 尺寸爲介於2與250 μπι之間，較佳介於2與100 μιη之間 ，且特別是介於5與60 μηι之間。其也表示通常被稱爲該 -13- 201035252 等基材的粒徑之數値。這本身並不重要’但是較佳爲該等 基材的狹窄粒徑分佈。該等基材的厚度一般爲介於〇.05 與5 μιη之間，較佳0.1至4.5 μπι且特佳0.2至1 μιη。 該等基材具有至少2的長寬比（長度對厚度的比例）’ 較佳至少10且特佳至少50，但是也可爲至多2000。 該含有矽酸鐵（Π)的塗層之厚度爲介於1與200 nm2 間，較佳介於10與150 nm之間且特別是介於30與100 nm之間。 本發明也有關製造根據本發明之顏料之方法’其中由 以該基材的總重量爲基準至少80重量％之二氧化矽及/或 水合氧化矽所構成的基材，或具有外層的基材’該外層由 以該層的總重量爲基準至少80重量％的二氧化矽及/或水 合氧化矽構成，係被提供含有氧化鐵（ΠΙ)的塗層’且隨後 在還原介質中反應形成矽酸鐵（II)，且隨意以一或多個其 他層加以塗佈。 以含有氧化鐵（III)的塗層塗佈該基材或以Si〇2層（由 以該層的總重量爲基準至少80重量％之二氧化矽及/或水 合氧化矽所構成的層）預塗佈的基材在此可藉由本身習知 的濕式化學方法，例如，在美國專利3 0 8 7 8 2 8、美國專利 30 87 929、DE-A 19 59 998、DE-A 22 44 298、DE-A 23 13 33 1、 DE-A 27 23 871、DE-A 30 30 056 及 DE-A 32 37 264 中所述 者加以進行。 爲此緣故，將基材粒子在水中的懸浮液加熱至低於 1 00°C的適合溫度，且伴隨攪拌及於適合pH下添加鐵鹽水 -14-

201035252 溶液直到水合氧化鐵以想要的層厚度沉積 。在此沉澱反應的期間，藉由計量添加 pH。等該含有氧化鐵（III)的層沉積之後， 微久一點以完成反應，且隨意清洗及/或 料。 所得的顏料隨後在還原介質中反應]= 。在此該還原介質有益地由還原氣體構成 此目的所有還原氣體均納入考量，較佳璧 烷及氨。這些氣體可以純態使用或以惰性 較佳爲使用氫及氮的混合物。後者特佳以 使得氫的比例爲介於2.5與25體積％之間 於大於650°C，較佳680至1000°Ci 850 °C的溫度下進行還原處理。 於低於650 °C的溫度下，沒形成矽g 溫度下，僅形成磁鐵礦及小部分呈方鐵 (II)。然而，意外的是，頃發現由該水合 及該基材的二氧化矽或位於該基材上的 鐵（Π)需要夠大量的FeO以方鐵體鐵相存 在於磁鐵礦中的二價氧化鐵FeO並不會與 Si02層的Si02反應而形成矽酸鐵（Π)。E 量的矽酸鐵（II)需要提高的溫度’特別是 所選的溫度越高，矽酸鐵（1〇(特別是Fe2 ，但是FeSi03及元素鐵也漸增。隨著溫 基材或該Si02層的Si02反應而形成方形 〖在該基材上爲止 苛性鹼液保持該 一般持續攪拌稍 乾燥所形成的顏 而形成矽酸鐵（II) :。原則上，爲達 ，、一氧化碳、甲 :氣體稀釋。在此 .一混合比例存在 〇 ί特別是700°C至 爱鐵（II)。於這些 體鐵相的氧化鐵 氧化鐵塗層的鐵 Si〇2層形成矽酸 =在，因爲同樣存 ^來自該基材或該 丨此爲了形成夠大 在上述範圍內。 S i ◦ 4)的比例越大 度提高，來自該 7石的可能性也會 -15- 201035252 提高。 反應時間一般爲介於1 〇分鐘與4小時之間。 任何能塡充還原氣體的烘箱本質上適用於該還原反應 。然而，爲了均勻的可再生結果較佳爲使用旋轉管式爐。 以此方式所獲得的顏料隨後也可以如上述的其他層加 以塗佈。這些層可，像是同樣隨意存在於該含有二氧化矽 及/或水合氧化矽的層下方的基材上之層，藉由習知方法加 以施塗，例如藉由濕式化學方法由水溶液中的對應（較佳無 機）金屬鹽類沉澱，藉由流體化床中的有機金屬化合物之沉 積，及藉由CVD或PVD方法。此等方法通常用於顏料基材 的塗佈且係說明於，例如，DE 1 4 67 468、DE 1 9 59 98 8、 DE 20 09 566、DE 22 1 4 545、DE 22 15 191、DE 22 44 298 、DE 23 13 33 1、DE 25 22 572、DE 3 1 37 808、DE 3 1 37 809 、DE 31 51 343、DE 31 51 354、DE 31 51 355、DE 32 11 602 、DE 3235 017 中。 含有二氧化矽及/或水合氧化矽的層（如上述的組成）之 施塗也可藉由習知方法，較佳也藉由濕式化學方法由無機 起始材料進行。爲此緣故’將計量過的水玻璃溶液加入’ 例如，經加熱至介於約50與100 °C之間的溫度之待塗佈的 材料之懸浮液內。藉由同時添加酸，使PH保持於介於4 與1 〇之間的數値，較佳6 · 5至8 · 5。當想要量的水玻璃溶 液之添加完成時，另外攪拌該混合物一段時間使反應完成 〇 此外，無機及/或有機塗層可以外層的形態額外塗佈 -16- 201035252 當作後段塗層。尤其是，在EP 0 632 109' US 5,759,255 、DE 43 1 7 019、DE 39 29 423、DE 32 35 01 7、EP 0 492 223 、EP 0 342 533、EP 0 268 91 8、EP 0 141 174、EP 0 764 191 、WO 98/13426或EP 0 465 805中有供給此類型塗層的實 例。有機塗層的實例及與其相關的優點已經在根據本發明 的顏料之結構之下說明過。施塗有機塗層的處理步驟可直 接依循根據本發明的方法之其他步驟。在此所施塗的物質 〇 僅佔，在無機後段塗層的案例中亦同，整個顏料的0.1至 5重量％，較佳0.5至3重量％之重量比例。 較佳當作基材的 Si02薄片可，例如，藉由 W0 93/0823 7所述的帶式法，.同樣利用水玻璃溶液當作起始材 料加以製造。在這點上，在此以引用方式將WO 93/08237 的全文倂入本文。 用於製造Si02薄片的適合起始材料係（特別是，施塗 於連續帶的鈉或鉀水玻璃溶液）乾燥，以薄片狀自該帶卸 〇 下，以水及酸加以處理且隨意清洗，乾燥，煅燒及隨意磨 細及/或分級。 該等起始材料可額外包含網狀結構形成劑、表面活性 物質、黏度增進劑、微粒狀及/或溶解的著色劑及其他的 添加物。這些同樣在WO 93/08237中有更詳細的說明。藉 助於所述的方法，可製造出具有均勻的層厚度及尖銳破裂 邊緣的Si02薄片。在此均勻的層厚度意指層厚度公差（即 該層厚度的標準偏差）不大於10%的層厚度，特別是不大 於8 %且特佳不大於5 %。 -17- 201035252 本發明的目的亦係藉由使用根據本發明的顏料達成。 這些可有益地用於，例如，化粧品、墨水、塗料、印刷墨 水、塑料、膜類、安全應用、種子著色、食物著色、雷射 標示、藥物塗層、陶瓷材料、玻璃、紙張、熱絕緣物、乾 燥製劑或顏料製劑。 由於其特別有趣的著色及功能性，根據本發明的顏料 也可特別有益地且特別是用於安全應用。 根據本發明的顏料之特別特徵在於其，被視爲個別粒 子，具有輕微固有著色，但是整體（在電子顯微鏡下凝視） 幾乎爲透明的，即看穿過去。在可見光波長區域中的個別 粒子之整體透射百分比係在入射光（以透射光硏究）的約35 至約90%，較佳45至8 0%的範圍內。此數値係意外地高 ’因爲在矽酸鐵（11)(特別是橄欖至褐色的Fe2Si04)存在， 且尤其在附帶存在黑色磁鐵礦下預期將有明顯更強的顏料 固有著色及顯著大幅降低透光性之更高許多的吸收度。 然而’在此同時，呈顏料粉末形態的根據本發明之顏 料具有強烈固有顏色，其基本上相當於干擾色之一。 在此應用中，特別是在利用含有顏料的印刷墨水及塗 佈組成物獲得的塗層及印刷物中，根據本發明的顏料顯示 取決於觀察角的強烈色調且，根據基材的層厚度及選擇， 也可完全不受吸收性成分的回有吸收顏色之支配。因此， 強烈的金'紫、綠或藍色色度也可以達到像在紅色區的強 烈色調一樣。 此外’根據本發明的顏料顯出在陡峭的觀察角的明顯 -18- 201035252 覆蓋力，該覆蓋力與可光學變化的金屬顏料之覆蓋力相當 。然而，在此同時，在水平觀察角下顯而易見至少半透明 ，而透過包含根據本發明的顏料之塗層仍能看到深到黑色 的圖形已經存在，例如於該經塗佈的基材上。利用包含強 力吸收性或反射性金屬層的顏料並無法達到此類型的性質 〇 除了其突出的光學性質之外，根據本發明的顏料也具 〇 有非常有趣的功能性。特別是，其同時可磁化且也能吸收 紅外光且具有特定的導電度。所有這些功能性均可藉由隨 意提高，特別是，根據本發明的顏料之含有矽酸鐵（II)的 塗層中之磁鐵礦及/或元素鐵的比例而增進。由此可明確 調整該等顏料的功能性。 不用說上述的多功能性質，結合光學上非常吸引人的 顏色，使得根據本發明的顏料似乎特別適用於裝飾應用且 特別是在安全應用，其中此多用途對於後面的案例特別重 〇 要。 在此安全應用意指，特別是，有價値的文件，特別是 鈔票、支票、信用卡、股票、護照、身份文件、存取授權 卡、駕照、入門票、稅收印花、郵票、標籤、印章、包裝 材料（特別是藥物的包裝）、食物、香水、香煙或日常用品（ 特別是衣物、鞋子及居家用品等）。 這些係被提供至少一個安全特徵，其包含至少一種（ 一類型）根據本發明的顏料。 此類型的安全特徵較佳由在基材上的印刷或塗層構成 -19- 201035252 。在此該印刷或塗層係藉由包含根據本發明的顏料之 墨水或塗佈組成物製造。 由於根據本發明的顏料之鐵磁性，使得該等顏料 尙未完全完全硬化的塗層或印刷物中藉由適合的磁化 沿著所用的磁鐵場力線對齊。若對齊平行於此經塗佈 面發生，於反射角下將可觀察到提高的光澤及較好的 覆蓋力。 然而，若對齊於此經塗佈表面的某一個角度發生 如斜角或垂直’則可製造出三維圖案，其根據觀察角 不僅具有不同亮度性質，由於與角度有關的顏料著色 有不同的顏色。 對照之下’根據本發明的顏料吸收紅外線輻射的 使得其似乎特別適用於不同雷射標記，特別是利用紅 雷射者。 不用說根據本發明的顏料可與有機或無機染料及 混合’且特別是與其他效應顏料。有機顏料及染料爲 如’單偶氮顏料、雙偶氮顏料、多環顏料、陽離子型 離子型或非離子型染料。無機染料及顏料爲，例如， 顏料、彩色顏料、黑色顏料或效應顏料。適合的效應 之實例爲金屬效應顏料、珍珠光顔料或干擾顏料，其 以單-或多塗佈薄片爲基底’該單-或多塗佈薄片係以 、玻璃、Al2〇3、Fe2〇3、Si〇2等等爲底。例如，右 471001或RD 472005中有供給該等顏料的結構及特 質之實例’在此以引用方式將其倂入本發明。此外， 印刷 可在 裝置 的表 外觀 ，例 度， ，也 能力 外線 顏料 ，例 、陰 白色 顏料 一般 雲母 RD 殊性 發光 20 - 201035252 染料及/或顏料及全像顏料（holographic pigment)或[CP(液 晶聚合物}適合當作與根據本發明的顏料混合之其他著色 劑。根據本發明的顔料可與市售的 " 混合。 5 及塡料依任何比例

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Claims (1)

1. 201035252 七、申請專利範圍： 1· 一種顏料，其包含基材及含有矽酸鐵（π)的塗層。 2. 如申請專利範圍第1項之顏料，其中該基材由以該 基材的總重量爲基準至少80重量％之二氧化砂及/或水合 氧化矽構成’及/或係被提供由以該層的總重量爲基準至 少8 0重量％的二氧化矽及/或水合氧化矽所構成之層，其 中該含有矽酸鐵（II)的塗層係直接位於該基材上及/或直接 位於該由二氧化矽及/或水合氧化矽所構成的層上。 3. 如申請專利範圍第1項之顏料，其中該矽酸鐵（II) 係存在於與呈方鐵體鐵（wiistite)相的氧化鐵（Π)結合之塗 層內。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之顏料，其中 該矽酸鐵（II)係存在於與Fe3 04結合之塗層內。 5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之顏料，其中 該矽酸鐵（II)係存在於與金屬鐵結合之塗層內。 6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之顏料，其中 該矽酸鐵（II)爲Fe2Si04。 7 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之顏料，其中 該基材係呈薄片狀。 8 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之顏料，其中 該基材爲Si〇2薄片。 9.如申請專利範圍第1至3項中任一項之顏料，其中 一或多個包含金屬氧化物、水合金屬氧化物、金屬次氧化 物、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧氮化物及/或其混 -22- 201035252 合物的層係附加存在於由二氧化矽及/或水合氧化矽所構 成的層與該基材之間。 10•如申請專利範圍第1至3項中任一項之顏料’其 中一或多個包含金屬氧化物、水合金屬氧化物、金屬次氧 化物、金屬氟化物、金屬氮化物 '金屬氧氮化物及/或其 混合物的層係附加存在於該含有矽酸鐵（II)的塗層上。 11. 一種製造如申請專利範圍第1至10項中任一項之 〇 顏料之方法，其特徵在於由以該基材的總重量爲基準至少 80重量％之二氧化矽及/或水合氧化矽所構成的基材，或 具有外層的基材，該外層由以該層的總重量爲基準至少80 重量％的二氧化矽及/或水合氧化矽構成，係被提供含有氧 化鐵（III)的塗層，且隨後在還原介質中反應形成矽酸鐵 (II)，且隨意以一或多個其他層加以塗佈。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之方法，其中該還原介質 爲氮及氫的混合物。 Ο I3·如申請專利範圍第11或12項之方法，其中該還 原作用係於高於650°C的溫度進行。 I4·—種如申請專利範圍第1至10項中任一項之顏料 之用途’其係用於化粧品 '墨水、塗料、印刷墨水、塑料 、膜類、安全應用、種子著色、食物著色、雷射標示、藥 物塗層、陶瓷材料、玻璃、紙張、熱絕緣物、乾燥製劑或 顏料製劑。 1S.如申請專利範圍第14項之用途，其中該安全應用 係藉由下列方式進行，提供至少一個包含至少一種如申請 -23- 201035252 專利章0圍帛1 Μ 1 G帛之—$多項之顏料之安全特徵給有 價値的文件（特別是鈔票）、支票、信用卡、股票、護照、 身份文件、存取授權卡 '駕照、λ門票、稅收印花、郵票 、標籤、印早、包裝材料（特別是藥物的包裝）、食物、香 水、香煙或日常用品（特別是衣物、鞋子、居家用品）。 16.如申請專利範圍第15項之用途，其中該安全特徵 由在基材上的印刷或塗層構成，該印刷或塗層係藉由包含 至少一種如申請專利範圍第1至10項之一或多項的顏料 之印刷墨水或塗佈組成物予以施塗0 17.如申請專利範圍第16項之用途’其中該塗層或印 刷中的顏料係對齊平行及/或傾斜及/或垂直於該基材表面 的最長軸。 201035252 四、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無

   -3- 201035252 五 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無 -4-