TW201035019A - Ester compound and use thereof - Google Patents

Description

201035019 , * 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於酯化合物及其用途。 - 【先前技術】 多種傳統化合物已經被發展來防治病蟲害（參見The second series of pharmaceutical research and development, vol. 18, “Development of agrochemicals III”，page 493，Hirokawa Shoten, 1993)。例如，日本 〇 公開特許公報第S39-4074號揭露某些環丙烷羧酸酯衍生 物。 【發明内容】 本發明之目的係提供一種具有優異病蟲害防治效果之 新穎化合物。 本案發明人業經精深研究發現具有優異病蟲害防治效 果之式（1)之化合物，因而完成本發明。 本發明提供一種式（1)之酯化合物：

(後文中稱為本發明化合物）， 一種病蟲害防治組成物，包括本發明化合物作為活性成 分；以及 一種病蟲害防治方法，包括對病蟲害或該病蟲害之棲息處 321737 3 201035019 施加有效量之本發明化合物之步驟。 本發明化合物具有優異的病蟲害防治效果，因此其係 適用作為病蟲害防治組成物之活性成分。 【實施方式】 本發明化合物具有因環戊烯醇酮環之一個不對稱碳原 子及環丙烷環之兩個不對稱碳原子所導致的異構物，以及 具有因存在於ch=c(cn)ch3部分中之雙鍵所導致的異構 物。本發明包含具有病蟲害防治活性之上述異構物及其混 合物。 舉例而言，本發明化合物包含下列化合物。 一種式（1)之化合物，其中，該環丙烷環的1-位置之 絕對組態為R組態； 一種式（1)之化合物，其中，在該環丙烷環的卜位置 及3-位置之取代基之相對組態為反式組態； 一種式（1)之化合物，其中，在該環丙烷環的1-位置 及3 _位置之取代基之相對組怨為順式組， 一種式（1)之化合物，其中，存在於-CH=C(CN)CH3部分 中之雙鍵之相對組態為Z組態； 一種式（1)之化合物，其中，該環丙烷環的1-位置之 絕對組態為R組態，且在該環丙烷環的1-位置及3-位置之 取代基之相對組態為反式組態； 一種式（1)之化合物，其中，該環丙烷環的1-位置之 絕對組態為R組態，且在該環丙烷環的1-位置及3-位置之 取代基之相對組態為順式組態； 4 321737 201035019 一種式（1)之化合物，其中，該環丙烷環的1-位置之 絕對組態為R組態，在該環丙烷環的1-位置及3-位置之取 代基之相對組態為反式組態，且存在於-CH=C(CN)CH3部分 中之雙鍵之相對組態為Z組態； 一種式（1)之化合物，其中，該環丙烷環的1-位置之 絕對組態為R組態，在該環丙烷環的1-位置及3-位置之取 代基之相對組態為順式組態，且存在於-CH=C(CN)CH3部分 中之雙鍵之相對組態為Z組態； f) 一種式（1)之化合物，其中，在該環戊烯醇酮環的1-位置之絕對組態為S組態； 一種式（1)之化合物，其中，在該環戊烯醇酮環的1-位置之絕對組態之絕對組態為S組態，且該環丙烷環的1-位置之絕對組態為R組態； 一種式（1)之化合物，其中，在該環戊烯醇酮環的1-位置之絕對組態之絕對組態為S組態，且在該環丙烷環的 Q 卜位置及3-位置之取代基之相對組態為反式組態； 一種式（1)之化合物，其中，在該環戊烯醇酮環的1-位置之絕對組態之絕對組態為S組態，且在該環丙烷環的 1-位置及3-位置之取代基之相對組態為順式組態； 一種式（1)之化合物，其中，在該環戊烯醇酮環的1-位置之絕對組態之絕對組態為S組態，且存在於-CH=C(CN) CH3部分中之雙鍵之相對組態為Z組態； 一種式（1)之化合物，其中，在該環戊烯醇酮環的1-位置之絕對組態之絕對組態為S組態，該環丙烷環的1-位 5 321737 201035019 置之絕對組態為R組態，且在該環丙烷環的卜位置及3_ 位置之取代基之相對組態為反式組態； 一種式（1)之化合物’其巾，在該環戊_酮環的卜 位置之絕對組態之絕對組態為S組態，該環丙烧環的卜位 置之絕對組態為R組態，且在該環丙烷環的卜位置及3一 位置之取代基之相對組態為順式組態； 一種式（1)之化合物，其中，在該環戊烯醇酮環的卜 位置之絕對組態之絕對組態為s組態，該環丙烧環的卜位 置之絕對組態為R組態，在該環丙烷環的卜位置及位置 之取代基之相對組態為反式組態，且存在於_CH=C(CN)CH3 部分中之雙鍵之相對組態為Z組態； 一種式（1)之化合物，其中，在該環戊烯醇酮環的卜 位置之絕對組態之絕對組態為s組態，該環丙烧環的卜位 置之絕對組態為R組態，在該環丙烷環的卜位置及3_位置 之取代基之相對組態為順式組態，且存在於_CH=C(CN伽 部分中之雙鍵之相對組態為z組態； 舉例而言，該異構物之混合物包含下列各混合物。 一種含有式（1)之化合物（其含量為5〇%或更多量）之 混合物，該式⑴化合物在環丙烧環的卜位置之絕對組態 為R組態，且在該環丙烷環的卜位置及3_位置之取代基: 相對組態為反式組態； 一種含有式（1)之化合物（其含量為8〇%或更多量）之 此合物，該式（1)化合物在環丙烷環的卜位置之絕對組態 為R組態，且在環丙烧環的卜位置及3_位置之取代基之相 321737 6 201035019 對組態為反式組態； 一種含有式（1)之化合物（其含量為90%或更多量）之 混合物，該式（1)化合物在環丙烷環的卜位置之絕對組態 為R組態，且在該環丙烷環的1-位置及3-位置之取代基之 相對組態為反式組態； 一種含有式（1)之化合物（其含量為50%或更多量）之 混合物，該式（1)化合物在環戊烯醇酮環的1-位置之絕對 組態為S組態，在環丙烷環的1-位置之絕對組態為R組態， 〇 且在該環丙烷環的1-位置及3-位置之取代基之相對組態 為反式組態； 一種含有式（1)之化合物（其含量為80%或更多量）之 混合物，該式（1)化合物在環戊烯醇酮環的卜位置之絕對 組態為S组態，在環丙烷環的1-位置之絕對組態為R組態， 且在該環丙烷環的1-位置及3-位置之取代基之相對組態 為反式組態； Q 一種含有式（1)之化合物（其含量為90%或更多量）之 混合物，該式（1)化合物在環戊烯醇酮環的1-位置之絕對 組態為S組態，該環丙烷環的1-位置之絕對組態為R組態， 且在該環丙烷環的1-位置及3-位置之取代基之相對組態 為反式組態。 本發明化合物可藉由使式（2)之化合物：

321737 201035019 與式（3)之化合物：

X

HO

Ο -CH=C(CN)CH3 (3) 或式（3)化合物之反應性衍生物進行反應而製得。 該反應性衍生物包含式（3)之化合物之酸鹵化物、該化 合物之酸酐、或該化合物之曱基酉旨。該酸4化物包含酸氯 化物化合物及酸漠化物化合物。 反應通常在溶劑内於縮合劑或鹼的存在中進行。 縮合劑或鹼係依式（3)之化合物或其反應性衍生物之 種類而適當地選擇。 溶劑之實例包含烴類例如苯、甲苯或己烷，醚類例如 二乙謎或四氫吱α南，鹵化烴類例如氣仿、二氣曱烧或1，2-二氯乙烷、氣苯及其混合物。 縮合劑之實例包含二環己基碳二亞胺及1-(3-二甲胺 基丙基）-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽。 鹼之實例包含有機鹼例如三乙胺、吡啶、Ν,Ν-二乙基 苯胺、4-二曱胺基吡啶、或二異丙基乙胺。 反應時間通常在5分鐘至72小時之範圍。 反應溫度通常在-20至100°C之範圍，且較佳在-5°C至 lOOt之範圍。 此處，當所用溶劑之沸點低於l〇〇°C時，則反應溫度 係在-20°C至溶劑之沸點之範圍，較佳係在-5°C至溶劑之沸 8 321737 201035019 點之範圍。 於反應中’式（2)之化合物與式（3)之化合物或其反應 性衍生物之莫耳比例可經適當地選擇’然而，較佳係等莫 耳比例或接近等莫耳比例。 相對於1莫耳式（2)之化合物，縮合劑或鹼通常可使用 〇. 25莫耳（mo1)至過量之任何比例，較佳係0.5莫耳至5 莫耳。 0 反應完成後’過濾反應混合物及濃縮濾液’或者，將 反應混合物傾倒至水中，接著，進行習用的後-處理操作例 如以有機溶劑萃取或進行濃縮，即可獲得本發明化合物。 所得之本發明化合物可藉由例如層析術或蒸餾操作來純 化。 式（2)之化合物係市售可得的。 式（3)之化合物係揭露於Agr· Biol. Chem.，34，page 1119 (1970)等，或者可藉由該刊物所述之方法來製造。 Ο 本發明化合物對其顯示有效力的病蟲害包含，例如， 節肢動物諸如昆蟲或蟲蝨（mite)。 其具體實例如下列者。 鱗翅目（Lepidoptera): 螟蛾科（Pyralidae)諸如二化螟蛾（Chilo; suppressalis)、稻縱捲葉野螟蛾（Cnaphal〇cr〇cis medinalis)及印度穀粉模蛾（Plodia interpunctella)，夜 蛾科（Noctuidae)諸如斜紋夜蛾（Spodoptera litura)、東 方勘蟲（Pseudaletia separate)及甘藍夜蛾（Mamestra 9 321737 201035019 brassicae)，粉蝶科（Pieridae)諸如紋白蝶（pierisj_叩狀 crucivora)，捲峨科（Tortricidae)諸如茶小捲葉蛾屬 (Adoxophyes spp.)，果姓蛾科（carp0Sinidae)，潛蛾科 (Lyonetiidae)，毒蛾科（Lymanfriidae)，夜蛾 (Autographa)、及地老虎屬（Agr〇tis spp.)諸如黃地老虎 (Agrotis segetum)及小地老虎（Agrotis ipsilon)，葉峨 屬（Helicoverpa spp·)，棉鈴蟲屬（Heli〇this spp.)，小 莱蛾（Plutella xylostella)，直紋稻弄蝶（Parnara guttata) ’ 衣蛾（Tinea translucens)，及衣蛾（Tineoia bissel1iella)； 雙翅目（Diptera): 蚊屬（Culex s卯.）諸如淡色庫蚊（Culex pipiens pallens)及二斑家蚊（Culex tritaeniorhynchus)，斑蚊屬 (Aedes spp.)諸如埃及斑蚊（Aedes aegypti)及白線斑玟 (Aedes albopictus)，按蚊屬（Anopheles spp.)諸如中華 瘧蚊（Anopheles sinensis)，搖蚊科（Chironomidae)，家 繩科（^11150丨(1&6)諸如普通家绳（^11150&(1〇111631：化&)、廄腐纖 (Muscina stabulans)及黃腹廄蠅（Fannia canicularis)， 麗繩科（Calliphoridae)，麻蠅科（Sarcophagidae)，花罐 科（Anthomyiidae)諸如種蠅（Delia platura)及蔥繩 (Delia antique)，果實蠅科（Tephritidae)，蔬菜斑潛罐 (Liriomyza sativae)，潛绳科（Agromyzidae)，果繩科 (Drosophilidae)，蛾蚋科（Psychodidae)，蚤繩科 (Phoridae)，紀科（Tabanidae)，蚋科（Simuliidae)，螫罐 10 321737 201035019 科（Stomoxyidae)，及蠓科（Ceratopogonidae); 蜚蠊目（Blattaria): 德國蜚蠊（Blatte 1 la germanica)、黑胸大蠊 (Periplaneta fuliginosa)、美洲裴蠊（Periplaneta americana)、棕色斐蠊（Periplaneta brunnea)、東方蜚蠊 (Blatta orientalis)，等； 膜翅目（Hymenoptera): 蟻科（Formicidae)，胡蜂科（Vespidae)，腫腿蜂科 〇 (Bethylidae)，葉蜂科（Tenthredinidae)諸如紅角菜葉蜂 (Athalia rosae ruficornis)； 蚤目（Siphonaptera): 犬蚤（Ctenocephalides canis)、猫蚤 (Ctenocephalides ielis)、人蚤（Pulex irritans)等； 兹目（Anoplura): 人體蝨（Pediculus humanus)、陰蝨（Pthirus pubis)、 ❹頭蟲（Pediculus capitis)、體蟲（Pediculus corporis)， 等； 等翅目（Isoptera): 黃肢散白蟻（Reticulitermes speratus)、臺灣家白蟻 (Coptotermes formosanus)，箏; 半翅目（Hemiptera): 飛兹科（De 1 phac i dae)諸如斑飛蟲（Laode 1 phax striatellus)、褐飛蝨（Nilaparvata lugens)及白背飛蝨 (Sogatella furcifera)，浮塵子科（Deli:ocephalidae)諸 11 321737 201035019 如二點黑尾葉蟬（Nephotettix virescens)及黑尾葉禪 (Nephotettix cincticeps)，蚜科（Aphididae)，椿科 (Pentatomidae) ’ 粉蝨科（Aleyrodidae)，介殼蟲總科 (Coccoidea)，臭蟲科（Cimicidae)諸如溫帶臭蟲（Cimex lectularius)，軍配蟲科（Tingidae)，木蟲科 (Psyllidae)，等； 勒翅目（Coleoptera): 姬鰹節蟲（Attagenus uni col or japonicus)，姬圓鰹 節蟲（Authrenus verbasci) ’ 玉米食根蟲（Corn Rootworms) 諸如玉米根葉甲（Diabrotica virgifera)及—星瓜葉甲 (Diabrotica undecimpunctata howardi)，金龜子科 (Scarabaeidae)諸如金銅金龜（Anomala cuprea)及榛姬金 龜（八110111&1&1'1^0(：叩『6&)，象鼻蟲科（(：111'〇111〇11丨(1&6)諸如 玉米象（Sitophilus zeamais)、稻水象甲（Lissorhoptrus oryzophilus)、棉鈴象甲（An1:honomus grandis grandis) 及綠豆象（Callosobruchus chinensis)，擬步曱科 (Tenebrionidae)諸如黃粉蟲（Tenebrio molitor)及赤擬 穀盜（Tribolium castaneum)，金花蟲科（Chrysomelidae) 諸如稻負泥蟲（Oulema oryzae)、黃條葉蚤（Phyllotreta striolata)及黃守瓜（Aulacophora femoralis)，竊蠹科 (Anobiidae)，瓢蟲屬（Epilachna spp.)諸如茄二十八星瓢 蟲（Epilachna vigintioctopunctata)，粉蠢科 (Lyctidae)，長蠹蟲科（Bostrychidae)，天牛科 (Cerambycidae) ’ 及蟻型隱翅蟲（Paederus fuscipes)，等； 12 321737 \ 201035019 缕翅目（Thysanoptera): 南黃薊馬（Thrips palmi)、西方花莉馬 (Frankliniella occidentalis)、花薊馬（Thrips hawaiiensis)，等； 直翅目（Orthoptera): 螻蛄科（Gryllotalpidae)，蝗科（Acrididae)，等； 蜱蟎目（Acarina): ◎ 塵螨科（Pyroglyphidae)諸如美洲塵蟎 (Dermatophagoides farinae)及歐洲鏖蜗 (Dermatophagoides pteronyssinus)，粉蟎科（Acaridae) 諸如腐食酿蜗（Tyrophagus putrescentiae)及橢圓嗜粉蜗 (Aleuroglyphusovatus)，嗜甜蟎科（GlyCyPhagidae)諸如 嗜甜蜗（Glycyphagus privatus)、嗔甜家蜗（Glycyphagus domesticus)及嗜食蟎（Glycyphagus destructor)，肉食蟎 科（Cheyletidae)諸如馬六曱肉食蟎（cheyletus 〇 malaccensis)及肉食蟎（Cheyletus fortis)，細蟎科 (Tarsonemidae) ’ 嗜渣蜗屬（Chortoglyphus spp.)，曱蜗 類（Oribatei) ’葉蜗科（Tetranychidae)諸如二斑葉蜗 (Tetranychus urticae)、神澤葉瞒（Tetranychus kanzawai)、柑桔全爪蜗（Panonychus citFi)及榆全爪蛾❾ (Panonychus ulmi)，硬蜱科（ix〇didae)諸如長角血蜱 (Haemaphysalislongiconis)，皮刺蜗科（Dermanyssidae) 諸如禽刺蟎（Ornithonyssus sy 1 viarum)及雞皮刺蟎 (Dermanyssus gallinae)。 13 321737 201035019 本發明之病蟲害防治組成物通常為調配物’其可由本 發明化合物本身所組成。 調配物形式之實例包含油性溶液、可乳化的濃縮物、 可濕性粉末、可流動的調配物（例如水性懸浮液、或水性乳 液）、微膠囊、粉劑、顆粒、錠劑、氣霧劑（aerosol)、二 氧化碳調配物、加熱性蒸散調配物（例如殺蟲劑線圈、電加 熱殺嘉劑片、或液體吸收性芯型之加熱蒸散殺蟲劑）、壓電 式殺蟲劑調配物、加熱性薰劑（例如自燃型薰劑、化學反應 型薰劑、或多孔性陶莞板薰劑）、非加熱性蒸散調配物（例 如樹脂蒸散調配物、紙製蒸散調配物、非織物蒸散調配物、 織物蒸散調配物、或昇華疑劑）、氣霧劑（aerosol)調配物 (例如煙霧劑）、直接碰觸型調配物（例如板片型碰觸調配 物、條帶型碰觸調配物、或網狀型碰觸調配物）、ULV調配 物及毒飼。 取決於調配物的型式，這些調配物通常包含總量之 0. 001至98重量％之本發明化合物。 如上述之調配物的型式例如可藉由下列方法來製備。 [1] 一種方法，該方法包括將本發明化合物與固體載 劑、液體載劑、氣體載劑、餌等混合，若有需要，加入界 面活性劑或其他調配用輔助劑物質，然後再加工。 [2] —種方法，該方法包括將本發明化合物浸潰於基材 中。 [3] —種方法，該方法包括將本發明化合物與基材混 合，然後再將所得混合物模製成形。 14 321737 201035019 用於調配物之u體物之實例包含泥土（el ay)之細碎 粉末或顆粒（例如高嶺土、石夕藻土、膨潤土、文挾土 • (Fubasami clay)、或酸性白土）、合成的水合二氧化矽、 滑石、陶竟、其他無機礦物（例如絹雲母、石英、硫磺、活 性碳、碳酸約、或水合氧化石夕）及化學肥料（例如硫酸錄、 鱗酸錢、硝酸敍、氯化錢、或服）；在室溫為固體之物質（例 如2, 4’6-二異丙基-1,3, 5〜三噚烷、萘、對二氯苯、樟腦、 ❹或金剛合金（adamantine));及氈製品、纖維、針織物、板 片、紙、紗線（thread)、泡沫、多孔性材料及多絲纖維， 包括一種或多種選自下列群組所組成之物質：毛織品、絲、 棉、大麻纖維、紙漿、合成樹脂（例如聚乙烯樹脂諸如低密 度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯及高密度聚乙烯；乙烯_乙烯 酯共聚物諸如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；乙烯_甲基丙烯酸 酯共聚物諸如乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物及乙烯—甲基丙 烯酸乙酯共聚物；乙烯-丙烯酸酯共聚物諸如乙烯—丙烯酸 0甲酯共聚物及乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；乙烯-乙烯致酸共 聚物諸如乙烯-丙烯酸共聚物；乙烯-四環十二烯共聚物； 聚丙浠樹脂諸如丙浠均聚物及丙烯-乙烯共聚物；聚一甲 基戊烯-1、聚丁烯-1、聚丁二烯、聚苯乙烯；丙烯腈—苯乙 稀樹脂，丙烯腈-丁二婦-苯乙婦樹脂；苯乙稀彈性體諸如 苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物及氫化苯乙烯-共軛二埽嵌段 共聚物；氟樹脂；丙烯酸系樹脂諸如聚甲基丙烯酸甲酉旨； 聚醯胺樹脂諸如尼龍6及尼龍66 ;聚酯樹脂諸如聚對笨_ 甲酸乙二酯、聚萘二曱酸乙二酯（polyethylene 321737 15 201035019 naphthalate)、聚對苯二甲酸丁二酯及聚對苯二甲酸伸環 己基二亞曱基酯（polycyclohexylene dimethylene terephthalate);或多孔性樹脂諸如聚碳酸酯、聚縮醛、 聚丙烯礙（polyacryl sulfone)、聚芳其酸酉匕 (P〇lyarylate)、經基笨甲酸聚S旨、“二胺、《碳酸 醋、聚苯醚樹脂、聚氣乙烯、聚偏二氯乙稀、聚胺酉旨 (P〇lyUrethane)、發泡聚㈣、發跑聚丙烯及發泡聚乙 婦）、玻離、金屬及陶曼。 液體載劑之實例包含芳香族柄 甘硬以或脂肪族烴（例如二甲

苯、曱苯、烧基萘、笨基二甲策I 甲本基乙烷、煤油、輕油、己 烧、或環己烧）；鹵化烴（例如羞# 、〜 鼠本、二氣曱烷、二氣乙烷、 或二氯乙院），醇（例如甲醇、7酿 „ ^上 >、. 轉、異丙醇、丁醇、苯甲 基醇、或乙二醇），謎（例如-乙 一α喊、乙二醇二曱醚、二乙 二酵一曱醚、二乙二醇一乙基 ^ 丙二醇一曱醚、四藍〇去 σ南、或二曙燒）；S旨（例如酷酿Γ 如丙嗣、甲基乙基酮、甲二二或醋酸丁醋”酮(例 如乙猜、或異丁猜”亞‘如3、或環己⑷⑽ N，N-二甲基甲賴、N，N、二甲其亞硬，缓醯胺（例如 侧；亞烧基碳酸醋（例如碳2隨胺、或N_甲基比洛 豆油、或騎油植物必〜S|);植物油（例如大 。⑴、或檸檬油）；以及次例如松橘油、㈣油（_叩 氣體載劑之實例包含丁 油氣(LPG)、二曱醚及二氣化碳。、氟氯碳化物、液化石 界面活性劑之實例包含 烷基硫酸酯、烷基磺酸酯 '烷 321737 16 201035019 基芳基磺酸酯、烷基芳基醚、聚氧乙烯化烷基芳基醚、聚 乙二醇謎、多元醇醋及糖醇衍生物。 用於調配物之其他輔助劑之實例包含黏合劑、分散劑 及安定劑。具體而言，例如，酷蛋白、明膠、多聽類（例如 澱粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物、或藻酸）、木質素衍生物、 膨潤土、醣類、合成水溶性聚合物（例如聚乙烯醇、或聚乙 烯吡咯啶酮）、聚丙烯酸、ΒΗΤ(2,6-二第三丁基-4-甲基 酚）、以及ΒΗΑ(2-第三丁基-4-曱氧基酚與3-第三丁基-4- 〇 甲氧基酚之混合物）。 用於殺蟲劑線圈之基材之實例包含植物粉（諸如木粉 及酒糟粉（1 ees powder))與黏合劑（諸如燻香料材料粉、澱 粉及麩質（gluten))之混合物。 用於電加熱型殺昆蟲片之基材之實例包含經硬化棉絨 所得之板片及經棉絨和紙漿之混合物的硬化纖維所得之板 片。 〇 用於自燃型薰劑之基材之實例包含燃燒熱產生劑，諸 如硝酸鹽、亞硝酸鹽、胍鹽、氯酸鉀、硝基纖維素、乙基 纖維素及木粉；熱分解刺激劑，諸如鹼金屬鹽、鹼土金屬 鹽、重鉻酸鹽及鉻酸鹽；氧載劑，諸如硝酸鉀；燃燒辅助 劑，諸如蜜胺及小麥澱粉；增量劑（extender )，諸如石夕藻 土；以及黏合劑，諸如合成糊。 用於化學反應型薰劑之基材之實例包含熱產生劑，諸 如驗金屬硫化物、多硫化物、硫化氫及氧化妈；催化劑， 諸如含複材料、碳化鐵及活性白土；有機發泡劑，諸如偶 17 321737 201035019 氮二甲醯胺、苯磺醯肼、二硝基五亞甲基四胺、聚苯乙烯 及聚胺基甲酸酯；以及填充料，諸如天然纖維條及合成纖 維條。 用於樹脂蒸散調配物之基材之實例包含聚乙烯樹脂， 諸如低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯及高密度聚乙烯； 乙烯-乙烯酯共聚物，諸如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；乙烯-曱基丙烯酸酯共聚物，諸如乙烯-曱基丙烯酸甲酯共聚物及 乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物；乙烯-丙烯酸酯共聚物，諸 如乙烯-丙烯酸甲酯共聚物及乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；乙 烯-乙烯基羧酸共聚物，諸如乙烯-丙烯酸共聚物；乙烯-四環十二烯共聚物；聚丙烯樹脂，諸如丙烯共聚物及丙烯-乙烯共聚物；聚-4-曱基戊烯-1、聚丁烯-1、聚丁二烯、聚 苯乙烯、丙烯腈-笨乙烯樹脂；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹 脂；苯乙烯彈性體，諸如苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物及氫 化苯乙稀-共輛二稀飯段共聚物；氟樹脂；丙稀酸系樹脂， 諸如聚曱基丙烯酸曱酯；聚醯胺樹脂，諸如尼龍6及尼龍 66 ;聚酯樹脂，諸如聚對苯二曱酸乙二酯、聚萘二曱酸乙 二酯、聚對苯二甲酸丁二酯及聚對笨二曱酸環己基二亞曱 基酯；聚碳酸酯、聚縮醛、聚丙烯系颯、聚芳酸酯、羥基 笨曱酸聚酯、聚醚醯亞胺、聚酯碳酸酯、聚苯醚樹脂、聚 氯乙烯、聚偏二氯乙烯及聚胺基甲酸酯。 這些基材樹脂可單獨使用或呈兩種或更多種組合使 用。若有需要，可添加塑化劑例如苯二曱酸酯（例如苯二曱 酸二甲酯、或苯二甲酸二辛酯等）、己二酸酯及硬脂酸至這 18 321737 201035019 些基材。 樹脂蒸散調配物可經由混合本發明化合物與基材，並 揉捏該混合物，接著藉由射出模製、擠壓模製或模壓模製 來权製成型而製備。 Ο ❹ 若有需要，所得之樹脂蒸散調配物可進一步進行模製 成型或切割程序以加工成平板、薄膜、帶狀物、網狀物或 氣，物外型。這些樹脂調配物可被加卫成動物頸圈、動物 耳環標籤、平板製品、捕捉繩、園藝樁柱及其他產品。 物味用：毒飼之基材之實例包含食物成分，諸如穀：、植 '醣及結晶纖維素；抗氧化劑，諸如二丁基與灵甲裳 氣去癒財酸（黯dlhydroguaiaretic北^防腐 诸如去n乙酸；防兒童及寵物誤食劑，諸如 昆蟲誘引香料，諸如乳路香料、洋蔥香料及花生、由。」 成物;治組 施，且且2 ’本發明化合物之應用可根據下文方法來實 用之場所等而適當地=本發明化合物之形式、其所欲使 (1)一種方法，复白以 物_明之病‘::==:=: 321737 19 201035019 該病蟲害之棲息處。 於方法（2)中，本發明化合物或本發明之病蟲害防治組 成物一般係經稀釋，以使本發明化合物之濃度為〇·ΐ至 lOOOOppm，然後再喷麗。 (3) —種方法，其包括在病蟲害之棲息處加熱本發明之 病蟲害防治組成物以揮發出本發明化合物。 於方法（3)中，本發明化合物之施用量及施用濃度兩者 皆可根據本發明化合物之形式、施用時間、施用場所、施 用方法、病蟲害之種類，損傷情況等而適當地選擇。 當本發明化合物係用於防止流行病時，於實施之場所 為空間時的施用量通常係0. 0001至1000 mg/m3，於實施之 場所為平面時的施用量係〇. 0001至1〇〇〇 mg/m2。 加熱燻蒸劑例如殺蟲劑條、電加熱殺蟲劑片可根據其 調配物形式藉由加熱以揮發活性成分來實施。非加熱蒸散 調配物例如樹脂蒸散調配物、紙製蒸散調配物、非織造纖 維蒸散調配物、編織物蒸散調配物、或昇華錠劑之施用， 舉例而言，亦可藉由將其本身放置在所欲施用的空間、或 在吹動的空氣之作用下放置該調配物。 在將本發明化合物實施於防止流行病用之目的之例子 中，該病蟲害之棲息處之實例包含壁櫥、日式廚櫃、曰式 箱盒、碗櫃、廁所、浴室、遮棚、客廳、餐廳、車庫及汽 車内部。亦可將本發明化合物施用至戶外開放空間。 當本發明化合物用於防治家畜（諸如牛、馬、豬、羊、 山羊或雞）或小型動物（諸如狗、猶、大鼠或小鼠）之外寄生 20 321737 i 201035019 * 蟲時，可藉由獸醫領域中之已知方法將本發明化合物施用 至動物。 至於具體使用方法，當欲用於全身性防治時，例如係 將錠劑、飼料混合物、栓劑及注射劑（經肌肉、皮下'靜脈、 腹腔）予以投藥。當欲祕麵纽防树，例如將本發明 化合物藉由下列方法來施用，以油脂或水液體來喷壤、傾 倒處理、上滴劑（spot-on)處理、以洗髮精調配物來清洗動 0物、將樹脂蒸散調配物製成固定在動物上之頸圈或耳環標 籤。當投予至動物時，本發明化合物的用量對每1公斤動 物體重通常係〇. 01至1000毫克之範圍。 本發明化合物可與下列藥劑混合或與下列藥劑一起使 用：其他殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、土壤病蟲害防治 劑、殺菌劑、殺草劑、植物生長調節劑、驅蟲劑 (repellent)、增效劑、肥料或土壤改質劑。 上述之殺昆蟲劑、殺蜗劑、殺線蟲劑、土壤病蟲害防 〇治劑、殺菌劑、殺草劑、植物生長調節劑、驅蟲劑、增效 劑、肥料及土壤改質劑之種類並無特別限制。 該殺昆蟲劑及殺蟎劑的活性成分之實例包含有機球化 合物’諸如撲滅松（fenitrothion)、芬殺松（fenthi〇n)、 大利松（diazinon)、陶斯松（chlorpyrifos)、驗殺‘松 版， (acephate)、滅大松（methidathion)、二硫松 (disulfoton)、DDVP、硫丙鱗（sulprofos)、氰乃松 (cyanophos)、蔬果填（dioxabenzofos)、大滅松 (dimethoate)、賽達松（phenthoate)、馬拉松 21 321737 201035019 (malathion)、三氯松（trichlorphon)、谷速松 (azinphosmethyl)、亞素靈（monocrotophos)或愛殺松 (ethion); 胺基甲酸酯化合物，諸如BPMC、免扶克 (benfuracarb)、安丹（propoxur)、丁基加保扶 (carbosulfan)、加保利（carbaryl)、納乃得（methomyl)、 乙硫苯威（ethiofencarb) '得滅克（aldicarb)、駿;殺滅 (oxamyl)或芬硫克（fenothiocarb); 除蟲菊精（pyrethroid)化合物，諸如醚菊醋 (etofenprox)、芬化利（fenvaierate)、益化利 (esfenvalerate)、芬普寧（fenpropathrin)、賽滅寧 (cypermethrin)、百滅寧（permethrin)、赛洛寧 (cyhalothrin)、第減寧（deltamethrin)、乙氰菊醋 (cycloprothrin)、福化利（fiuvaiinate)、畢芬寧 (bifenthrin)、2-甲基-2-(4-溴二氟曱氧基笨基）丙基（3一 本氧基本甲基）鱗、泰滅寧（tralomethrin)、；5夕護芬 (silafluofen)、笨喊菊 g旨（d—phenothrin)、赛紛寧 (cyphenothrin)、異列滅寧（d-resmethrin)、阿納寧 (acrinathrin)、赛扶寧（Cyfiuthrin)、七氟菊酯 (tefluthrin)、拜富寧（transf!uthrin)、治滅寧 (tetramethHn)、亞烈寧（allethrin)、右旋炔呋菊酯 (d-furamethrin)、普亞列寧（prallethrin)、炔咪菊酯 (imiprothrin)、益避寧（empenthrin)、2, 2, 3, 3_四曱基環 丙烷羧酸5-(2-丙炔基）呋喃曱基酯、美特寧 22 321737 201035019 (metofluthrin)、丙氟菊酯（pr〇fluthrin)及四 Cdi.efluthrin) ； %甲醚菊黯 硝基咪唑啶衍生物、硝基胍衍生物諸如可尼丁 (clothianidin)及達特南（dinotefuran)、n—氰基肺丨 諸如亞滅培（acetamiprid)、氯化烴化合物諸如安殺番句 (endosulfan)、？一BHC 及 1-雙（氯苯基）-2,2,2一三氣乙 醇、苯甲醯基苯基脲化合物諸如克福隆 〇 (chlorfluazuron)、得福隆（teflubenzuron)、及氟芬隆 (flufenoxuron)、苯基吡唑化合物、及美多代佐 (metoxadiazone)、新殺蜗（bromopropylate)、得脫蜗 (tetradifon)、靈蟎猛（chinomethionat)、畢達本 (pyridaben)、芬普蟎（fe叩yroximate)、汰芬隆 (diafenthiuron)、得芬瑞（tebufenpyrad)、潮陽霉素複劑 (polynactin complex)(四活菌素（tetranactin)、二活菌 素（dinactin)、三活菌素（trinactin))、畢汰芬 O (pyrimidifen)、密滅汀（milbemectin)、阿巴汀 (abamectin)、愛滅蟲（ivermectin)、及印楝素 (azadirachtin) ° 驅蟲劑之活性成分之實例包含3, 4-蒈烧二醇 (3, 4-caranedi〇l)、N，N-二乙基-間-甲苯曱醯胺、2-(2- 羥基乙基）-1-哌啶羧酸卜曱基丙基酯、對-薄荷烷_3, 二 Sf*及植物精油諸如海索草油。 增效劑之活性成分之實例包含雙-(2, 3, 3, 3-四氣丙基） 醚（S-421)、N~(2-乙基己基）雙環[2. 2. 1]庚-5-烯-2, 3-二 321737 201035019 甲酿亞胺⑽韻）、及α_[2—(2_了氧基 -4,5-亞甲二氧基j丙基甲笨（丁氧化胡椒基）。乳基] 實施例 本發明將藉由下列製備例、調配例及試驗例進一步詳 細說明，但本發明不受限於彼等實施例。 首先，顯示本發明化合物之製造例。 製造例1 將320毫克（1.67 _丨）之卜乙基|(3_ ，基）碳二亞胺鹽酸鹽& 5亳克之4_甲基胺基哎咬加入^ 宅升含有251毫克（1.67 mmol)之（4S)-羥甲基-3_甲基ία-丙炔基 ）-2-環戊烯酮及 220 毫克 （115 咖〇1) 之 （1R)_ 反式-3-((Z)-2-氰基-1-丙烯基）_2,2_二甲基環丙烷羧酸 的氯仿溶液中。所得混合物在室溫攪拌18小時。將水倒入 反應混合物中，然後反應物以醋酸乙酯萃取。有機層以硫 酸鎂乾燥，在減壓條件下濃縮，所得之殘餘物進行矽膠管 柱層析術，獲得257毫克下列式之（1R) —反式_3-((z)-2-氰基-1-丙烯基）—2,2-二甲基環丙烷羧酸（13)一2_甲基_4_ 側氧基-3-(2-丙炔基）-2-環戊烯酯（後文中稱為本發明化 合物（1))。

本發明化合物（1) 24 321737 201035019 ^-NMRiCDCls,TMS) δ (ppm):1.22(s,3H), 1.33(s,3H), 1.74(d,lH,J = 5.1Hz), 1.97(d,3H,J = 1·4Ηζ), 1.99(t,lH,J =

. 2.9Hz), 2.18(s,3H), 2.26(dd,lH,J=18.7,2.9Hz〉， 2.47(dd,lH,J =9.5,5.1Hz), 2.91(dd,1H,J=18.7,6.3Hz), 3.l6(s,2H), 5.71 ^ (d,lH,J = 6.3 Hz), 5.84 (dd,lH,J=9.4,1.4 Hz) 其次，將顯示調配例。所有份數皆以重量計。 調配例1 將20份的本梦明化合物溶解於65份二曱苯中，於其 内加入 15 份的 Sorpol 3005X (Toho Chemical Co.，Ltci. ^ 的註冊商標），且攪拌以徹底混合該混合物而獲得可乳化的 濃縮物。 調配例2 將5份的Sorpol 3005X添加至40份的本發明化合物， 徹底混合混合物，於其内加入32份的Carplex #80(合成 含水氧化石夕，Sionogi Pharmaceutical Co.，Ltd.的註冊 商標）和23份的300網目矽藻土，且混合物以果汁混合器 Q 攪拌混合而獲得可濕性粉末。 調配例3 將1. 5份的本發明化合物、1份的Tokuseal GUN(合成 含水氧化砍，為Tokuyama Corp.所製造）、2份的Reax 85A(木質素石黃酸鈉，為West Vaco Chemicals所製造）、30 份的 Bentonite Fuji(膨潤土，Hojun Corp·所製造）及 65. 5 份的 Shokozaft A Clay(高屬土，為 Shokozan Kogyosho 戶斤 製造）之混合物徹底地研磨，且於其内加入水。然後將混合 物徹底地捏合，以擠壓造粒機造粒，且乾燥而獲得1. 5%顆 25 321737 201035019 粒0 調配例4 將10份的本發明化合物、1〇份的苯基二甲笨基乙烧 及0. 5份的Sumi jul L-75(伸甲苯基二異氰酸酯，為 Sumitomo Bayer Urethane Ltd.所製造）混合。將所得混合 物加入20份的10%阿拉伯膠水溶液中，接著以均質機授摔 而獲得具有平均粒徑為20微米（#m)的乳液。該乳液進一 步與2份的乙二醇混合，且在6CTC的熱浴中攪拌該混合物 24小時而獲得微膠囊漿液。分開地，將〇. 2份的黃原膠 〇 (xanthan gum)及 1.0 份的 Veegum R(石夕酸銘鎂’為 sany〇 Chemica 1所製造）分散在56. 3份的離子父換水中而製得增 稠劑溶液。將42. 5伤的微膠曩衆液及57. 5份的増稠劑溶 液混合而獲得微膠囊調配物。 調配例5 將ίο份的本發明化合物及1〇份的苯基二甲笨基乙烷 之混合物加入2〇份的10%聚乙一醇水溶液中，接著以均質 機攪拌而獲得具有平均粒徑為3微米的乳液。分開地，將 J 0. 2份的黃原膠及丨.0份的Veegum R(矽酸鋁鎂’為Sanyo Chemi ca 1所製造）分散在5 8· 8份的離子父換水中而製得增 稠劑溶液。將4〇份的上述乳液及60份的增稠劑溶液混合 而獲得可流動的調配物。 調配例6 將5份的本發明化合物、3份的Carplex #80(合成含 水氧化石夕細粉 ’sion〇gi Pharmaceutical C〇.，Ltd.的註 26 321737 % 201035019 冊商標）、0. 3份的PAP(磷酸一異丙基酯及磷酸二異丙基酯 之混合物）及91. 7份的滑石（300網目）以果汁混合器攪拌 混合而獲得粉劑。 調配例7 將0. 1份的本發明化合物溶解在10份的二氯甲烷中， 且該溶液與89. 9份的除臭煤油混合而獲得油性溶液。 調配例8 將1份的本發明化合物、5份的二氯曱烷及34份的除 〇 臭煤油混合且溶解，並將所得之溶液填充至氣霧劑容器 内，於該容器裝上閥，在壓力下透過該閥將60份的推進劑 (液化石油氣體）進料到該容器而獲得油性氣霧劑。 調酉己例9 將0. 6份的本發明化合物、5份的二曱苯、3. 4份的除 臭煤油及1份的Atmos 300(乳化劑，為At las Chemical Inc. 的註冊商標）混合且溶解，並將所得之溶液與50份的水填 ❹充至氣霧劑容器内，於該容器裝上閥，在壓力下透過該閥 將40份的推進劑（液化石油氣體）進料到該容器而獲得水 性氣霧劑。 調配例10 將0.3克的本發明化合物溶解在20毫升的丙酮中，均 勻地混合並攪拌溶液與99.7克的殺蟲劑線圈用基材（呈 4 : 3 : 3之比例的薰香材料粉、酒糟粉及木粉之混合物）， 於其内加入10 0毫升的水，徹底地捏合混合物，再經模塑 及乾燥該混合物而獲得殺蟲劑線圈。 27 321737 201035019 調配例11 將0. 8克的本發明化合物及0. 4克胡椒基丁氧化物溶 解於丙酮以獲得10毫升的溶液，將2. 5公分xl. 5公分且 厚度為0.3公分的電熱型殺蟲劑片用基材（呈板狀，藉由將 綿絨和紙漿之混合物組成的細纖維硬化所獲得者）使用〇. 5 毫升的上述溶液均勻地浸潰而獲得電熱型殺蟲劑片。 調配例12 將3份的本發明化合物溶解在97份的除臭煤油中，將 所得之溶液放置在聚氯乙烯所製成的容器内，並將液體吸 收芯插進該容器内而獲得用於液體吸收芯型加熱蒸薰裝置 之部位。該液體吸收芯係以黏合劑固化無機粉末，接著煅 燒而製得，其上半部可經由加熱器加熱。 調配例13 將100毫克的本發明化合物溶解於適當量的丙酮中， 且以該溶液浸潰4. 0公分x4. 0公分且厚度為1.2公分的多 孔性陶瓷板而獲得加熱型薰劑。 調配例14 將100微克（//g)的本發明化合物溶解於適當量的丙 酮中，將該溶液均勻地施加在2公分x2公分且厚度為0. 3 毫米的濾紙上，並經風乾移除丙酮而獲得室溫-揮發調配 物。 下文試驗例顯示本發明化合物係病蟲害防治組成物的 有效活性成分。 試驗例1 28 321737 i 201035019 將0.1份的本發明化合物於10份二氯甲烷之溶液與 8 9. 9份除臭煤油混合而製得0. 1 %的油性溶液。 將6隻美國蟑螂成蟲（3隻雄及3隻雌）放到金屬容器 (直徑12. 5公分，10公分高），該金屬容器的底面係以16 網目金屬網製成，而該金屬容器的内面係厚厚覆蓋奶油。 將裝有該美國蟑螂之容器放置在一箱室（46公分x46公 分，高度為70公分）之底部。 將油性溶液（1.5毫升）以噴槍在0.4公斤/平方公分 的壓力從高於該容器的上部面60公分處喷灑。在噴灑後 30秒，從該箱室中拉出容器。然後再計算擊倒的蟑螂數目。 其他美國蟑螂亦以2重複進行上述程序。 作為對照，係如試驗例1之相同試驗，分別以下列化 合物（A) 〇

(曰本公開特許公報第S39-4074號中所述之化合物，後文 中稱為比較化合物（A))以及

(B) 29 321737 201035019 (日本專利第H03-206008號中所述之化合物，後文中稱為 比較化合物（B))進行試驗，但容器係在進行噴灑後2分 鐘，從該箱室中拉出。 結果係顯示在表卜 表1 試驗化合物 擊倒率（％) 本發明化合物（1) 75 比較化合物（A) 0 比較化合物（B) 0 [產業利用性] 本發明化合物具有優異的病蟲害防治效果，因此其係 適用作為病蟲害防治組成物之活性成分。 【圖式簡單說明】 無〇 * 【主要元件符號說明】 益。 » 30 321737

Claims (1)

1. ψ 201035019 七、申請專利範圍： 1. 一種式（1)之酯化合物： 〇

   2. —種病蟲害防治組成物，包括如申請專利範圍第1項所 ◎ 述之S旨化合物作為活性成分。 3. 一種病蟲害防治方法5包括對病蟲害或該病.蟲害之樓息 處施加有效量之如申請專利範圍第1項所述之醋化合 物的步驟。 31 321737 201035019 四、指定代表圖：本案無圖式$ (一) 本案指定代表圖為：第（ ）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

   2 321737