TW201021859A - TCD-based hydrophilic polyurethane solutions - Google Patents

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201021859 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明有關新穎聚胺基甲酸醋腺溶液 多樣化基材上被用於製錢水性㈣。 T在非常廣泛 【先前技術】 醫療裝£表面上之親水

t’因為料使料⑽改麵果。藉由“妹t重要 表?：水膜的事實，使插入及置換泌尿或血管^ 奋j ;、；導皆表面與管壁間之摩擦，所以導管更容奸 2移動。亦可在處置前執行裝置之直接灑水，以便透過米 ^貝巧減少摩擦。由該措施減少病患掛慮較少疼痛及對 :土的傷害驗之紐。再者，當導管正被使㈣，總有形 ^检的風險。關於此點，通常考量親水性塗料為有用於抗 硬血塗層。 原則上適合於製造該表面係從對應聚胺基甲酸酯的溶 /或分散體開始製造之聚胺基曱酸酯塗層。 例如’ US 5,589,563敘述將具有經表面改質端基之塗料 用於生物醫學部門中使用之聚合物，此等塗料亦可用於塗布 醫療裝置。所得塗料從溶液或分散體開始製造，聚合塗料包 括不同端基，其選自胺、經氟化的烷醇、聚二甲基矽氧烷、 ，胺終端的聚環氧乙烷。然而，作為醫療裝ί用之塗料，此 等聚合物不具有令人滿意性質，特別有關所需之親水性。 再者’在刊物（包含US 5,589,563)中所述種類之水性 分散體的缺點為經分散的顆粒尺寸使塗層相對粗糙。再者， 201021859 來自水性分散體之所得塗層通常缺乏充分穩定性。因此，有 需要展現傑出親水性連同相對平滑表面及高穩定性之親水 性塗層系統》 聚胺基甲酸酯溶液本身為先前技藝已知，但尚未被用於 塗布醫療裝置’US 5,589,563之前述聚胺基曱酸酯溶液例外。 如此’例如，DE 22 21 798 A敘述在低極性溶劑中從具 終端異氰酸酯基及二胺之預聚物製備穩定及耐光聚胺基甲 酸醋脲的溶液之方法’其係藉由使下列預聚物 a) 具有分子量約500至5000之大體上線形多羥基化合物，㉓ b) 若想要’低分子量之二經基化合物，及 c) 脂族及/或環脂族二異氰酸酯，羥基與異氰酸酯基之莫 耳率係介於約1 : 1.5至1 : 5， 在視情況經氯化的芳香族及/或經氣化的脂族烴及一級、二 級及/或三級脂族及/或環脂族醇之溶液（混合物）中與作為 鏈伸長劑之二胺反應，至少80莫耳％鏈伸長劑為具順/反異 構物比率介於10/90至60/40之1，4-二胺基環己烷。此等聚 胺基曱酸酯脲溶液係用於製造耐光膜及塗層。 © 再者’ DE 22 52 280A敘述一種塗布紡織基材之方法， 其係错由具黏者塗層及了員部塗層之反向方法，該頂部塗層包 括含聚碳酸酯之脂族鏈段聚胺基甲酸酯彈性體。 再者’ EP 〇 125 466 A敘述一種自至少一種頂部塗層溶 液及至少一種黏著塗層溶液，其以聚胺基甲酸酯為基礎，製 造合成皮革用的多重反向塗布紡織基底（較好呈網狀形式） 之方法。 4 201021859 在本說明書的優先權日期尚未公開之歐洲申請案號 08153055.2揭示聚胺基曱酸酯脲之親水性塗料，其係以聚碳 酸酯多元醇作為合成成分及環氧乙烷與環氧丙烷的共聚物 作為端基之特定組合為基礎。

目前已發現此等塗料之機械性質可藉由使用根據歐洲 申請案號08153055.2 (在本說明書的優先權日期尚未公開） 之聚碳酸酯多元醇成分而改良，聚碳酸酯多元醇具有式（I) 結構單元

一0 >-〇 〇 【發明内容】 本發明因此提供一種聚胺基曱酸酯脲溶液，其包括具有 式（I)結構單元之至少一種聚胺基曱酸酯脲

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且以至少一種聚環氧乙烷及聚環氧丙烷之共聚物單元為終 端。 由本發明溶液可獲得之表面塗層著名於高親水性、平滑 表面及高穩定性，所以能夠減少例如血栓形成於醫療裝置治 5 201021859 療期間。 為了本發明目的之聚胺基曱酸酯脲為聚合化合物，其具 有 (a)下列一般結構含有胺基甲酸酯基之至少兩個重複單元： Ο —N~~^Ο— Η 及 (b)含有腺基之至少一個重複單元： ⑩ —n_1Ln— Η Η 〇 根據本發明溶液係以前述種類大體上不具有離子或離 子化(ionogenic)改質之聚胺基甲酸酯脲為基礎。關於本發明 方面，此意指根據本發明使用之聚胺基甲酸酯脲大體上不具 有離子基’例如特別是無績酸根（sulph〇nate)、叛酸根 (carboxylate)、填酸根（phosphate)及膦酸根（phosphonate)基。 關於本發明方面，術語「大體上不具有離子基」意指所❹ 得聚胺基甲酸酯脲塗料具有離子基分率一般不超過2.50重 量％，特別不超過2.00重量％，較好不超過1 50重量％， 更好不超過1.00重量％，特別不超過〇 5〇重量％，更特別 無離子基。因此較好特別是聚胺基甲酸酯脲不具有離子基， 因為高濃度離子於有機溶液中意指聚合物不再充分可溶 解，且因此意指不可獲得穩定溶液。若根據本發明使用之聚 胺基甲酸酯具有離子基，所討論的基團較好為羧酸根及磺酸 6 201021859 根0 對本發明必要之前述種類 為線形分子，但亦可為分支，此較基甲醆酯脲大體上較好 大體上線形分子為系統具低水平H、好」Μ於本發明方面， 元醇成分具有平均録官能度較=聯，母聚碳酸s旨多 至2.2，非常好為！ 9至2 1。 .至2.3 ’更好為1.8

⑩ 此數量平均好4絲卿料苯⑽料鮮於基 乙醯胺中測量。 f 根據本發明溶液之製備係藉由使合成成分反應，其包括 至少一種聚碳酸酯多元醇成分〇 、至少一種聚異氰酸酯成 分b)、至少一種聚氧伸烷基醚^)、至少一種二胺及/或胺 基醇成分d)及視情況進一步多元醇成分。 本發明因此同樣地提供製備根據本發明溶液之方法，其 中使聚碳酸酯多元醇成分a)、至少一種聚異氰酸酯成分b)、 至少一種聚氧伸烷基醚成分c)、至少一種二胺及/或胺基醇 成分d)及（若想要）進一步多元醇成分相互反應。 成分a)包括至少一種聚碳酸酯多元醇al)，其係藉由 使碳酸衍生物（例如碳酸二苯酯、破酸二甲醋或光氣）與式 (II)二官能的醇反應而獲得

OH 式（II)。 201021859 針對在壓力反應器中及於升溫下製備，TCD醇 〔3(4)，8(9)-雙(羥曱基)三環(5.2.1.0/2.6)癸烷/三環癸燒二甲 醇〕係與碳酸二苯醋、碳酸二曱酯或光氣反應。與碳酸:甲 酯之反應為較佳。當使用碳酸二曱酯，曱醇脫去產物 (methanol elimination product)係於具過剩碳酸二曱酯的混人 物中藉由蒸餾移除。 & 13 此等以式（π)二醇為基礎之聚碳酸酯多元醇al)具 透過oh數決定之分子量較好為細幻〇,〇〇〇g/m〇i，更ς 300 至 8000g/mo卜非常好為 4〇〇 至 6〇〇〇g/m〇1。 成分a)較好為前述以式⑻二醇為基礎之聚碳 多元醇al)及進-步聚碳_旨多辑⑵之混合物。 料-步聚碳_以醇a2)較好具有平均經基官能 度為1.7至2.3，更好為L8至2 2，非常好為i 9至2]。 =，聚碳酸❹元醇q具有透過〇h數決定 為600至3000g/mo卜其係例I， ⑺ 缺一 〇 j如可镥由碳酸衍生物（例如碳 日、碳酸二曱醋或光氣）與多元醇（較好為二醇）之 反應獲得。適合該二醇包含例^ π3-與α 丁烧二醇、己燒二㈣你^ 戊二醇、丨,4-雙羥曱基環己烷、 々 三甲基戊烷-u-二醇、二…：基-1，3-丙烷二醇、2,2,4- 〜~或四·乙二醇、二丙二醇、聚 丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、 經内酷改質之二醇。&細A、__A、及亦 此等聚碳酸醋多元醇a2)較好含有4〇重量％至1〇〇重 8 201021859 量％己烧二醇’較好為i，6-己烧二醇及/或己烧二醇衍生物， ，好為不但具有終端0H基而且具有越基或酯基者，實例為 藉由1莫耳己烷二醇與至少i莫耳（較好丨至2莫耳）己内 酯反應或藉由己烷二醇與其本身醚化以產生二己二醇或三 . 己一醇獲知之產物作為合成成分。亦可使用聚醚-聚碳酸酯 , 二醇。羥基聚碳酸酯應該為大體上線形。然而，若適當，由 於併入多官能的成分（制是低分子量多猶）的結果，其 ❿ 等可雜分支。適合於此目狀^醇㈣包含甘油、己& -1，2,6-三醇、丁院·u，4_三醇、三經甲基丙烧、新戊四醇、 1，4-環己二醇、甘露醇、山梨醇、甲基料或丨，^•二去水 己醣醇。較佳者給予為該聚碳酸醋a2)以己烧心，卜二醇為基 礎及亦以改質共-二醇（例如丁烧_M_二醇）為基礎或其他 以ε-己㈣為基礎。進—步較好聚碳酸g旨二醇& )為以己烧 -1,6-二醇及丁烷_丨，‘二醇之混合物為基礎者。 在-個較好具體實例中，混合物係用於聚碳酸醋多元醇 ^ al)及彼等以己燒-16--酿、丁、1 /« ❹石楚的聚碳酸醋多元醇it ^1’4'二醇或其混合物為基 及&2)之混合物情況下，al)作為混合物 比，》率較好為至少5莫耳％，更好為至少1G莫耳％， 以聚碳酸酯總莫耳量為基礎。 、吁/0 對本發明必要之聚胺基甲酸醋腺額外具有從至少 聚之單猶為合成成分b)。 脂族及 錢、芳脂族、

Nco官議卜較κ说; 9 201021859 物，其為無形(immaterial)無論其等是否已藉由光氣法或無光 氣法製備。其等亦可具有亞胺基畤二畊二酮、三聚異氰酸 酯、脲二酮（uretdione)、胺基曱酸酯、脲曱酸酯、縮二脲、 腺、嘮二畊三酮、0号唑唆酮(〇xaz〇ijdin〇ne)、醯脲 及/或碳二醯亞胺結構。聚異氰酸酯亦可單獨或呈任何相I 的彼此混合物使用。 較佳者給予使用來自脂族或環脂族代表物系列之異氛. 酸酯，其具有碳骨幹（無NC0基存在）3至30個、較好4 、 至20個碳原子。 特別好成分b)化合物符合於以上所提類型具脂族及/❹ 或環脂族附接的NC0基，例如雙（異氰酸基烷基)醚、雙_與 畚（異氰酸基烧基）本、-甲苯與-二曱苯、丙烧二異氰酸醋、 丁烧二異氰酸酯、戊烧二異氰酸酯、己烧二異氰酸酯（如六 亞甲基一異氰酸醋，HDI)、庚烧二異氰酸醋、辛烧二異氰 酸酯、壬烧二異氰酸酯（如三甲基_HDI (TMDI)，通常呈 2,4,4，-與2,2,4-異構物之混合物形式）、壬烷三異氰酸酯（如 4-異氰酸基曱基-1，8-辛烷二異氰酸酯）、癸烷二異氰酸酯、 癸烧二異氰酸酯、Η —烧二異氰酸酯、^•一烧三異氰酸酯、◎ 十二烷二異氰酸酯、十二烷三異氰酸酯、匕^與丨，4_雙（異氰 酸基曱基)環己烷（KXDI)、3-異氰酸基曱基_3,5,5_三曱基 環己基異氰酸酯（異佛酮二異氰酸酯，Ipm)、雙(4_異氰酸 基環己基）曱烷（HuMDI)或雙（異氰酸基曱基）降莰烷 (NBDI)。 非常特別好成分b)化合物為六亞曱基二異氰酸醋 (HDI)、三曱基_HDI(TMm)、2_曱基戊烷_!，5_二異氰酉^ 醋（MPDI)、異佛酮二異氰酸g旨（IPDI)、Μ—雙（異 201021859 氰酸基曱基)環己烷（H6XDI)、雙（異氰酸基曱基）降莰烷 (NBDI)、3(4)-異氰酸基甲基小曱基環己基異氰酸醋 (IMCI)及/或4,4’_雙（異氰酸基環己基）甲烷（h^mdi)或 此等異氰酸酯之混合物。進一步實例為前述二異氰酸酯具脲 二酮、三聚異氰酸酯、胺基甲酸酯、脲甲酸酯、縮二脲、亞 胺基噚二畊二酮及/或噚二畊三酮結構且具超過兩個NCO基 之衍生物。 在製備對本發明必要之聚胺基曱酸酯脲中，組份b)用 量較好為1.0至3.5莫耳，更好為1.0至3.3莫耳，特別為 1.0至3.0莫耳’以各個案中成分&)化合物用量為基礎。 對本發明必要之聚胺基曱酸酯脲具有從聚環氧乙烷及 聚％氧丙烧的共聚物衍生之單元作為合成成分c)。此等共 聚物單元係呈端基形式存在於聚胺基甲酸酯脲且具有特別 有利親水化作用的效果。 此種類非離子親水化化合物C)為例如每分子具有平均 5至70 (較好7至55)環氧乙烷單元之單官能的聚環氧烷聚 醚醇’種類可以本身已知方式使適合起始物分子烷氧化獲得 (如於 Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie，第 4 版，第 19 卷 ’ Verlag Chemie ’ Weinheim，第 31 至 38 頁）。 適合起始物分子為例如飽和單醇’如甲醇、乙醇、正丙 醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、異構戊醇、己醇、 辛醇與壬醇、正癸醇、正十二醇、正十四醇、正十六醇、正 十八醇、環己醇、異構甲基環己醇或羥甲基環己烷、3-乙基 -3-超甲基氧代環丁烧（3_ethyi_3-hydroxymethyloxetane)或四 201021859 氫糠醇，二乙二醇單烷醚，如二乙二醇單丁醚，·不飽和醇’ 如烯丙醇、1，丨_二甲基烯丙醇或油醇；芳香族醇，如酚、異 構甲酚或甲氧基酚；芳脂族醇，如苄醇、茴香醇或桂皮醇； 一級單胺，如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二異丙胺、二丁胺、 雙(2-乙基己基)胺、N_甲基-與N_乙基_環己基胺或二環已基 胺；及亦雜環二級胺，如嗎啉、吡咯啶、哌啶或1H_吡唑。 較好起始物分子為飽和單醇。特別佳者給予使用二乙二醇單 丁醚作為起始物分子。 環氧貌（環氧乙烧及環氧丙烧）可以任何順序或其他呈© 混合物被用於烷氧化反應。 聚環氧烷聚醚醇為環氧乙烷及環氧丙烷之混合聚環氧 烷聚醚，較好至少3〇莫耳％ (更好至少4〇莫耳其等環 氧烷單7C係由環氧乙烷單元組成。較好非離子化合物為單官 能的混合聚環氧烧聚醚，其具有至少4〇莫耳％環氧乙燒單 π及不超過6G莫耳％環氧丙料元，以環魏單元之 率為基礎。 “ 聚氧伸烷基醚之數量平均分子量較好為5〇〇g/m〇l至❹ 5000g/mol，更好為 1〇〇〇g/m〇1 至 4〇〇〇g/m〇i，特別 1000g/mol 至 3000g/mca。 在製備對本發明必要之聚胺基曱酸酯脲中，組份。用 里較好為0.01至0.5莫耳，更好為〇 〇2至〇 4莫耳 0.04至0.3莫耳，以各個案中成分〇化合物用量為基礎為 #根據本發明’已可軸示以環氧乙烧及環氧城之混合 聚乳伸烧基㈣基礎之具端基的聚胺基甲酸㈣係特別& 12 201021859 合於製造具有高親水性之塗料。 對本發明必要之聚胺基曱酸酯脲具有從至少一種二胺 或胺基醇衍生之單元作為合成單元，且擔任已知為鏈伸長劑 d) ° 該鏈伸長劑為例如二胺或多胺及亦醯肼，實例為肼、伸 乙二胺、1,2-與1，3-二胺基丙烷、1，4-二胺基丁烷、1,6-二胺 基己烷、異佛酮二胺、2,2,4-與2,4,4-三甲基六亞曱基二胺之 異構物混合物、2-甲基五亞曱基二胺、二伸乙三胺、1,3-與 1,4-伸茬基二胺、α,α,α’,α’-四甲基-1,3-與-1,4-伸茬基二胺及 4,4’-二胺基二環己基曱烷、二甲基伸乙二胺、肼、己二醯肼、 1，4-雙（胺基曱基)環己烷、4,4’-二胺基-3,3’-二曱基二環己基 曱烷、及其他(CrC4)-二-與四烷基二環己基曱烷如4,4’-二胺 基-3,5-二乙基-3’,5’-二異丙基二環己基曱烷。 適合二胺或胺基醇通常為低分子量二胺或胺基醇，其含 有對NCO基的反應性不同之活性氫，例如不但具有一級胺 基亦具有二級胺基或不但具有胺基（一級或二級）亦具有 OH基之化合物。該化合物實例為一級與二級胺，例如3-胺 基-1-曱基胺基丙規、3-胺基-1-乙基胺基丙烧、3-胺基-1-環己 基胺基丙烧、3 -胺基-1-甲基胺基丁烧；及亦胺基醉’例如 N-胺基乙基乙醇胺、乙醇胺、3-胺基丙醇、新戊醇胺，特別 好為二乙醇胺。 對本發明必要之聚胺基曱酸酯脲的組份d)可於其等製 備中使用作為鏈伸長劑。 在製備對本發明必要之聚胺基曱酸酯脲中，組份d)用 13 201021859 量較好為G.1 1 L5莫耳，更好為G.2 i 1.3莫耳，特 0·3至H ’以各個案中成分化合物用量為基礎。 包括===中/對本發明必要之聚胺基曱_脲 ^ 步多續料之額外單元作為合成成 …用於合絲錄之進—步低分子衫 ί ^料1=或分支聚合物敎絲。分子錄好為62 至伽g=’更好為62至彻細卜特別為62至細咖〇1。 可含有驗、崎族或芳香縣。此處可做 如骑子具衫絲2Μ时料之 =例=醇、二乙二醇、三乙二醇、u飛二醇、以 丙H 1，4-丁院二醇、u_ 丁二醇、環己燒二醇、^環 •己n新戊二醇、氫_二經乙喊、雙 =a ( 2,2-雙㈣苯基)丙烧）、氯化的雙盼A ( 2,2_雙㈣ 丙院）、及亦二經甲基丙烧、甘油或新戊四醇及其 ^口及亦右適當進—步低分子量多元醇。亦可使用醋二 一\歹1如α-羥丁基_ε_經己酸酯、ω經己基个經丁酸酯、己 一 1(β-經乙基)酯或對敵酸雙(卜經乙基)酯。 由 〇 14 201021859 於達到目標黏度的結果，總有活性異氰酸酯殘餘物剩餘。此 等殘餘物必須被阻隔以致沒有與大聚合物鏈之反應。該反應 V致批料之二維父聯及膠化。那種溶液不再可被加工。批料 典型地含有高量醇。此等醇在室溫於若干小時内靜置或攪拌 批料可阻隔殘留的異氰酸酯基。 若殘留異氰酸酯含量於製備對本發明必要之聚胺基甲 酸，脲期間已被阻隔，其等亦具有單體f)作為合成成分， ❹ 該單體在各個案中位於鏈末端且封鎖（cap)其等。 此等合成成分一方面從與NCO基反應性之單官能的化 $物衍生，例如單胺（特別是單-二級胺）或單醇。此處可 提及^實例包含乙醇、正丁醇、乙二醇單丁醚、2_乙基己醇、 1-辛醇、1-十二醇、卜十六醇、甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、 辛胺、月桂胺、硬脂胺、異壬氧基丙胺、二曱胺、二乙胺、 二丙胺、二丁胺、N•甲胺基丙胺、二乙基(曱基)胺基丙胺、 嗎琳、旅啶及其適合經取代的衍生物。 ❿ 因為建構嵌段(building block)f)係用於對本發明 必要之 聚胺基甲酸醋脲實質上以便破壞NC〇過剩，所需用量係實 質上取決於NC0過剩之用量且無法以一般術語載明。 較好省略此等建構嵌段於合成期間。該情況下，未反應 的異氰酉夂酉曰係藉由以非常高濃度存在之溶劑醇較好轉換成 終端胺基曱酸酯。 針對製備本發㈣絲甲酸酯騎，聚碳㈣多元醇成 分a)、聚異氰酸g旨、單官能的聚嗎、及若適當多元醇係 相互反應於熔體或於溶液，直到所有經基已被耗盡。 15 201021859 用於此個案在參與反應的個別合成成分間之化學計量 為以上所提比例之產物。 反應發生於溫度較好為60至11〇它，更好為75至110 C，特別為90至11〇。(：，基於反應速率較佳者給予為溫度大 約110°C。更高溫度可同樣地使用，但然後於若干個案中取 決於所用之個別組份，有分解後果之風險及出現於所得聚合 物之變色情況。 在異氰酸酯與具有羥基之所有成分的預聚物情況下，儘 管在部分完全反應的混合物上有過度黏度風險，但反應於熔 體為較佳。在該情況中’添加溶劑亦為明智者。然而，應盡 可能不超過大約50重量％存在的溶劑，因為在其他方面稀 釋顯著地延遲反應速率。 在異氰酸醋與具有經基之成分的反應情況下，反應可發 生於熔體為期1小時至24小時。小添加溶劑導致延遲作用， 但反應時間係於相同時間周期内。 個別組份之添加及/或反應順序可脫離以上指明的順 〇 序。此可為有利者，特別當所得塗料之機械性質欲被改質 時。當例如具有羥基之所有成分係同時反應，製造硬鏈段與 軟鏈段之混合物。當例如低分子量多元醇係於聚碳酸酯多元 醇成分後添加，獲得可在所得塗料中造成不同性質之定義嵌 段。本發明因此並#限定於聚胺基曱酸酯塗料個別組份之添 加及/或反應的獨斷順序。 添加進一步溶劑’且添加若適當呈溶液之鍵伸長劑二胺 及/或溶解的鏈伸長劑胺基醇（合成成分（d))。 16 201021859 驟，加溶劑較好發生於不延遲不必要反應之步 再者，在反應開始時添加溶劑全部用量，該事實會發生。 溶劑本=應開始時高溶劑含量支配相對低溫’其係至少由 ^ /、同決定。此亦導致延遲反應。 脂族二，得目標黏度時，NC0剩餘殘餘物可被單官能的 e 存在之醇”。剩餘之㈣顏祕、缺藉岭溶劑混合物中 勢反應而阻隔。 包含所本發㈣胺基f動旨脲溶液狀適合溶劑 N-曱基乙Ιΐ到的溶劑及溶劑混合物，例如二甲基甲酿胺、 甲苯二線# Γ1四甲基脲、Ν_甲基如各咬酮、芳香族溶劑如 乙醋、環狀酯、醚、酮及醇。酯及酮實例為例如乙酸 基酮。 知、丙酮、γ-丁内酯、甲基乙基酮及曱基異丁 ❹ 實例m給Γ為醇與甲苯之混合物。與甲苯-起使用之醇 一般〜正丙醇、異丙醇及1-曱氧基-2-丙醇。 10%至，用於反應之溶劑用量係如此以致給予大約 濃度溶液，^㈣濃度溶液，更好大約15%至45%重量比 特別好大約聰至，重量比濃度溶液。 0/，甲酸5旨溶液之賴含量通常範圍為5至60重量 :乂 ‘、、、1〇至4〇重量％。針對塗布實驗，聚胺基甲酸酯 甲Γ醇混合物任意地稀釋，以便允許塗層厚度之 可變雜。有可能為所有濃度！重 6 於1重量％至40重量％範圍為較佳。 關於此點冑可a達到任何想要的塗布厚度，例如數百 17 201021859 nm高至數ι〇〇μπι，關於本發明方面亦有可能更高及更低厚 度。 本發明聚胺基曱酸酯脲溶液可進一步包括特別最終用 途之慣常添加劑及組份。 該等實例為藥理活性物、藥劑及促進釋放藥理活性物之 添加劑（「溶析藥品之添加劑」）。 可在醫療裝置上用於本發明塗料且因此可存在於根據 本發明ί谷液中之藥理活性物及藥劑為例如抗血栓劑、抗生 素、抗腫瘤劑、生長激素、抗病毒劑、抗血管新生劑、血管Θ 新生劑、抗有絲分裂劑、消炎劑、細胞循環調節劑、基因劑、 激素及亦其等同系物、衍生物、碎體、醫藥鹽及其組合。 該藥理活性物及藥劑之特定實例因此包含抗血栓（非形 成血栓）劑及抑制急性血栓、動脈狹窄或後期再狹窄用之其 他試劑，實例為肝素、鏈球菌激酶、尿激酶、組織血纖維蛋 白溶酶原活化劑、抗凝血脂素七2劑、抗_Β_血小板球蛋白、 剷列腺素-Ε、阿斯匹靈、雙嘧哌胺醇(dipyridim〇1)、抗凝血 脂素-A2劑、鼠類單株抗體7E3、三唑并嘧啶❹ (triazolopyrimidine)、西前列烯（cipr〇stene)、水經素、梯 可比定（ticlopidine )、喜必諾（nicorandil)等。生長因子 同樣地可被利用作為藥劑以便抑制動脈狹窄部位之内膜下 纖、准 f生及肌性增殖（subintimai 0bromuscuiar hyperplasia)，或 任何其他細胞生長抑制劑可於狹窄部位被利用。 ^藥理活性物或藥劑亦可由血管舒張劑組成以便對抗血 管瘦攣’例如鎮痙劑如罌粟鹼。藥劑可為激脈劑(vasoactive 201021859 二:此例如舞拮抗劑）…與腎上腺素促效劑或拮 丄=療劑可為生物黏著劑例如呈醫療等級之氰基 5於例如將組織瓣鍵結至冠狀動脈壁之血纖維 蛋白。 之控步為抗癌劑例如5_氟尿射，較好具試劑 工 齊！（例如在腫瘤杳Η立使用進行控制釋放的抗癌 劑）〇

❹ 療裝置為&生素’較好與控制釋放制組合，以從醫 =塗層進行釋放於身體内感染之局部化焦點。類似地， > 口療劑可包括類固醇以為了在局部化組織中抑制發炎之目 的或為了其他原因。 適合藥劑之特定實例包含下列： (a) 肝=、肝素硫酸鹽、水蛭素、玻尿酸、軟骨素硫酸鹽、 硫酸皮膚素、角蛋白硫酸鹽、溶解劑〇yticagent)(包 含尿激酶及鏈球菌激酶），其等同系物、類似物、碎 體、衍生物及其醫藥鹽； (b) 抗生素，例如青黴素 '頭孢菌素、萬古黴素、胺基醣 苷、醌蜩、多黏菌素、紅黴素、四環黴素、氯黴素、 克林達黴素、林可黴素、磺醯胺，其等同系物、類似 物、衍生物、其醫藥鹽及混合物； (c) 紫杉醇、歐洲紫杉醇(d〇cetaxd);免疫抑制劑，例如斥 消靈（sirolimus)或艾諾莉茉斯（ever〇iimus);烧基 化W ’包含二氣甲基二乙胺(mechl〇rethamine)、苯丁酸 氮务、環罐酿胺、黴法蘭（melphalane)與依弗醯胺 19 201021859 (ifosfamide);抗代謝物，包含胺基曱基葉酸、卜毓 基嘌呤、5-氟尿嘧啶與阿拉伯糖基胞哺唆 (cytarabine);植物鹼，包含長春鹼、長春新驗與伊 妥普賽（etoposide);抗生素，包含艾黴素、道諾梅 素（daunomycin)、博來黴素與絲裂黴素；類烴基化 劑（nitrosurea)’包含亞硝尿氮芥（carmustine)與環己 亞硝（lomustine);無機離子，包含二氯二胺始；生 物反應改質劑’包含干擾素；血管靜止蛋白 (angiostatin)與血管内皮抑素（end〇statin);酶，包❹ 含天冬酿胺酸酶’及激素’包含它莫西芬（tamoxifen) 與氟塔醯胺（flutamide);其等同系物、類似物、碎 體、衍生物、其醫藥鹽及混合物； (d )抗病毒劑，例如金剛烷胺、金剛乙胺、利巴衛林 (rabavirin)、碘去氧尿苷（id〇xuridine)、阿糖腺苷 (vidarabin)、三氟胸腺嘧咬核苷（trifluridine)、阿 塞維爾（acyclovir)、更昔洛韋（gancici〇vir)、奇弗 定（zidovudine)、膦曱酸鹽、干擾素，其等同系物、❿ 類似物、碎體、衍生物、其醫藥鹽及混合物； (e )消炎劑’例如伊布洛芬（ibuprofen)、地塞米松 (dexamethasone) 或曱 基培尼 皮質醇 (methylprednisolone)。 為了產生具有抑制寄生蟲感染性質之表面，本發明塗料 組成物可包括先前技藝已知之活性寄生蟲感染抑制劑。其等 存在通常促進以本發明塗料組成物本身所製造表面之已傑 20 201021859 出的f制寄生蟲感染性質。 可同樣地使用進一步添加物，例如抗氧化劑或顏料。此 外，有可能（若適當）亦使用進一步添加物，例如手劑（卜⑽^ agent)、染料、消光劑、UV穩定劑、光穩定劑、疏水劑及 /或流動控制助劑。

形成=明聚胺Μ動1脲溶液可用於例如在醫療裝置上 關於本發财面欲廣泛地瞭解術語「醫療裝置」 管含儀器）之適合非限定實例為隱形導 二’例如泌尿道導管如泌尿導管 == 檢用之導管；用於導人，心張球，血官成形術與生 導管；球導管或其他可擴展 =⑽脈慮盗之 裝置，例如氣管内管、呼吸哭„鏡；喉鏡；氣管 肺泡灌洗導管；用於冠狀L”、他氣管°及人裝置；支氣管 件等；血管栓：節律形術之導管；導桿、播入導 入管；排水管；及導線。 蝸植入物，餵食用之牙齒植 再者，根據本發明溶液 例如手套、支架及其他植Μ用於對下列製造保護性塗層： 血的管）；例如透析用之膜.外用（身體外面）血統（攜 置；傷口管理用之包紮材料:A液遽器：傭環支撐體用之I 括醫療活性劑之植入物，彳尿羞及呼吸袋。亦包含者為包 例如支架用或球表面用或避孕用之 201021859 醫療活性劑。 地由導管、内麵 餵食管、導桿、支架、及其他植入物形成。β 除了改良潤滑性之親水性質外，根據本發明脖之塗料 組成物亦顯著於高水平的血液相容性。此使得以此等= 作特別有利於血液接觸。相較於先前技藝之聚合物= 血液接觸中展現減少凝聚趨勢。 ；斗在 釋放活性物質且以本發明親水 統亦可想到於醫療技術外，例如庫用歸:^基礎之系 之載體材料。全部塗料於彼個宰;作為活性物 的姓罢種子秋物）。由於塗料親水性質 y果，在無不利地影響種子發芽的能力下， tr暴絲潮難祕發展«欲效果。“，在乾焊ί 2，塗料組成物使活性物牢固地結合於種子，所 種子榖物被播種機器烘製於土壤中時，活性物不I分離^ ==*二活性物可對例如存在之動物群發展不需要 劑危及蜜蜂）。 又擎之殺蟲 除其等應用作為醫療裝置之塗層外，根據 甲酸醋溶液亦可利用於非醫療制中進—步技術應用仏土 如此根據本發明聚胺基？酸§旨溶液帛 保護表面防備濕氣盤罩成霧以製造容易清潔或自 Γ。此等親水性塗層亦減少塵並防止Μ水 Μ中可想到的應用為例如窗戶與屋頂燈、玻璃外觀或 201021859

Plexiglas屋頂。在内用部門中，此種材料可利用於公共衛生 設備表面之塗層。進一部應用為眼鏡鏡片或包裝材料（例如 食品包裝）之塗層，以為了防止由於凝結水而濕氣壟罩成霧 或小滴形成。

根據本發明聚胺基甲酸酯溶液亦適合於處理與水接觸 之表面以為了減少寄生蟲感染。此效果亦稱為抗附著 (antifouling)效果。此抗附著效果之非常重要應用為船殼 上水面下塗料的領域。無抗附著處理之船殼非常迅速被海洋 有機體變得感染，導致增加摩擦及因此減少可能速度與更高 燃料消耗。本發明塗布材料減少或防止被海洋有機體感染， 並預防此感染之上述缺點。抗附著塗料領域之進一步應用為 捕魚的物件（例如魚網）及亦水面下用途中所有金屬基材（例 如輸油管、近海鑽井臺、鎖與水閘等）。具有以本發明塗布 材料產生之表面的殼（特別是低於吃水線）亦擁有減少的抗 摩擦性’所以如此裝備的船具有減少燃料消耗或達到更高速 度。此感興趣特別於體育運動船部門及快艇建築物。 ^述親水性塗布材料應用之進一步重要領域為印刷工 業。精助於本發明塗料’疏水性表面可成為親水性，結 以極性印刷墨印刷或可使用喷墨技術印刷。 ° 之綱ίΓΓ魏㈣麵找—㈣軸於化妝品應用 法涂I據聚胺基甲動旨溶液之塗料可藉助於各種方 谷液用之適合塗布技術實例包含刮刀塗布、印 刷、轉移塗布、噴覆、旋轉塗布或浸塗。 23 201021859 可塗布廣範各種基材，例如 給予為塗布由塑膠或金屬製造之:療裝之 =二=療不_及錄欽合金。可建= Ϊ之:午夕t合物材料為可想到者，實例為聚醯胺；聚笨乙 m橋盘二 聚酸乙烯酯；天然與合成橡 膠，本乙稀與不飽和化合物如乙稀、丁稀及異戍 共聚物；聚乙烯或聚乙烯與聚丙烯之共㈣

C 乙稀㈣Ο及聚胺基？_。針對親水性聚胺^酸= 好黏著於醫療裝置，在塗敷此等親水性塗布材料前，可塗= 進一步適合塗料作為基質。 【實施方式】 實施例 發明及比較實施例中所敘述樹脂之NC〇含量係 DIN EN ISO 11909藉由滴定法決定。 固體含量係根據DIN-EN ISO 3251決定。聚胺基甲酸醋 分散體（lg)係使用紅外線乾燥器於丨^它乾燥至固定重量 (15至20分鐘）。 ❹ 聚胺基甲酸酯分散體之平均粒徑係使用來自MaWern Instrument之高效能粒徑儀（HPPS 3.3)測量。 除非在其他方面表明，否則欲瞭解呈％記錄之用量為重 量％且有關獲得之水性分散體。 抗張強度係根據DIN 53504決定。 黏度測重係來自 Anton Paar Germany GmbH，

Ostifildern，德國之 Physics MCR 51 Rheometer 進行。 24 201021859 使用之物質及縮寫： Desmophen C2200 : 聚碳酸醋多元醇，OH數56mg KOH/g，數量平均分子量2000g/mol (Bayer MaterialScience AG ， Leverkusen，德國） Desmophen C1200 : 聚碳酸S旨多元醇，OH數56mg KOH/g，數量平均分子量2000g/mol (Bayer MaterialScience AG ， Leverkusen，德國） Desmophen XP 2613 : 聚碳酸酯多元醇，OH數56mg KOH/g， 數量平均分子量2000g/mol ( Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，德 國） 聚醚LB 25 : 以環氧乙烷/環氧丙烷為基礎之單官 能的聚醚，數量平均分子量 ❹ 2250g/mol，OH 數 25mg KOH/g( Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，德 國） TCD 醇 DM : 來自 Celanese Corp.，Dallas，美國之 3(4),8(9)-雙（羥曱基)三環(5.2.1.0/2.6) 癸烷/三環癸烷二曱醇 實施例1 : 製備以TCD醇DM為基礎具數量平均分子量1300g/mol之 環脂族聚碳酸酯二醇 25 201021859 具頂部架置的蒸餾附屬裝置、攪拌器及接收器之16公 升壓力反應器於8〇ΐ裝填有5436gTCD醇DM與1.2g乙醯 丙酮釔（III)及亦3810g碳酸二曱酯。隨後，於氮氛圍下， 反應混合物在2小時期間加熱至i35°c並以攪拌保持24小 時，此期間壓力攀升至6.3巴（絕對）。然後冷卻至的它且 允許進入空氣。曱醇脫去產物然後在具碳酸二甲酯之混合物 中藉由蒸餾移除，溫度於步驟中上升至15〇。〇。混合物然後 於150°C攪拌進一步4小時，隨後加熱至！ 80〇c，然後於18〇〇c 攪拌進一步4小時。然後降低溫度至9(rc，使氮流（5公升❿ /小時）通過反應混合物’此期間壓力減低至2〇毫巴。其後 在4小時期間增加溫度至i8〇°C並保持6小時。在此操作過 程中’在具碳酸二曱酯之混合物中進一步從反應混合物移除 曱醇。 已允許進入空氣且反應混合物冷卻至室溫後，獲得其有 下列特徵之淡黃色固體聚碳酸酯二醇：

Mn=1290g/mol ; OH 數=87mg KOH/g。 實施例2 ·· ❹ 製備以TCD醇DM為基礎具數量平均分子量l〇〇〇g/m〇l之 環脂族聚碳酸酯二醇 如實施例1程序，使用5436gTCD醇DM、1.2g乙醯丙 酮釔（III)及2931g碳酸二曱酯。 此產生具有下列特徵之高黏度淡黃色固體聚碳酸酯二 醇：Mn=1000g/mol ; OH 數=112mgKOH/g。 實施例3 : 26 201021859 製備以TCD醇DM為基礎具數量平均分子量約500g/moli 環脂族聚碳酸酯二醇 如實施例1程序，使用7790g TCD醇DM、1.68g乙酿 丙酮釔（III)及3096g碳酸二甲酯。 此產生具有下列特徵之高黏度淡黃色固體聚碳酸酯二 醇：Mn=496g/mol ; OH 數=226mg KOH/g ;於 75 X：黏度 = 138,400mPas。 實施例4 : 製備以TCD醇DM與1，4-丁烷二醇為基礎具數量平均分子 量約1000g/mol之（環）脂族聚碳酸酯二醇 如實施例1程序’使用5951g TCD醇DM、2732g 1，4-丁烷二醇、2.0g乙醯丙酮釔（in)及6842g碳酸二甲酯。 此產生具有下列特徵之無色聚碳酸酯二醇：

Mn=943g/mol ·’ OH 數=119mg KOH/g ;於 75°C 黏度 = 15，130mPas。 實施例5 :(比較） 將 195.4g Desmophen C2200、30.0g LB 25 及 47.8g 4,4，- 雙（異氰酸基環己基）曱燒（HuMDI)於ii〇°c反應至恆定NCO 含量2.4%。使混合物冷卻並以350.0§曱苯及20(^異丙醇稀 釋。在室溫’添加11.8g異佛酮二胺於94.0g 1-甲氧基丙-2-醇之溶液。在終了增加莫耳重量及達到想要黏度範圍後，持 續攪拌5小時以便以異丙醇阻隔殘留的異氰酸酯含量。此產 生929g 31.9%濃度的聚胺基甲酸酯脲於甲苯/異丙醇"_曱 氧基丙-2-醇之溶液，於22°C具黏度為37,100mPas。 27 201021859 實施例6 :(發明） 將 175.8g Desmophen C2200、12.7g 實施例 1 之聚碳酸 酯二醇、30.0gLB25及47.8g4,4’-雙（異氰酸基環己基）甲烷 (H12MDI)於110°C反應至恆定NCO含量2.5%。使混合物 冷卻並以340.0g曱苯及200g異丙醇稀釋。在室溫，添加12 4g 異佛_二胺於93.0g 1-曱氧基丙-2-醇之溶液。在終了增加莫 耳重量及達到想要黏度範圍後，持續攪拌4小時以便以異丙 醇阻隔殘留的異氰酸酯含量。此產生912g 30.8%濃度的聚胺 基甲酸酯脲於曱苯/異丙醇/1-甲氧基丙-2-醇之溶液，於22 ® °C 具黏度為 28,500mPas 〇 實施例7:(發明） 將 146.6g Desmophen C2200、31.7g 實施例 1 之聚碳酸 酯二醇、30.0gLB 25及47.8§4,4’_雙（異氰酸基環己基）甲烧 (HuMDI)於ll〇°C反應至恆定NCO含量2.5%。使混合物 冷卻並以330.0g甲苯及200g異丙醇稀釋。在室溫，添加12 5g 異佛酮二胺於98.0g 1-f氧基丙-2-醇之溶液。在終了增加莫 耳重量及達到想要黏度範圍後’持續攪拌4小時以便以異丙❹ 醇阻隔殘留的異氰酸酯含量6此產生897g 30.4%濃度的聚胺 基甲酸醋脲於曱苯/異丙醇曱氧基丙-2-醇之溶液，於22 。〇具黏度為20,600mPas。 實施例8:(發明） 將97.8g Desmophen C2200、63.6g實施例1之聚碳酸酯 二醇、30.0g LB 25及47.8g 4,4，-雙（異氰酸基環己基）甲烷 (H12MDI)於ll〇°C反應至恆定NCO含量2.7%。使混合物 28 201021859 冷卻並以335.0g甲苯及185g異丙醇稀釋。在室、、θ， 異佛_二胺於99 Ggl_f氧基丙_2_醇之溶液。:終〗、、力^12々 耳重量及達到想要減制後，制麟2小時=1增加莫 醇阻隔殘留的異氰酸酯含量。此產生871g29.3 以異丙 基甲酸醋脲於曱苯/異丙醇/1-曱氧基丙_2·醇之&的聚胺 。。具黏度為17,〇— 之-液’於22 實施例9:(發明）

將 175.8gDesmophenC2200、9.8g 實施例 4 夕 一％、30.0g LB 25及47.8g 4,4’-雙（異氰酸基環己基）甲烷 (H12MDI)於li(TC反應至恆定NC0含量2 5% 冷卻並以350.0g曱苯及200g異丙醇稀釋。在室溫，添力% 異佛酮二胺於98.0gl-甲氧基丙-2-醇之溶液。在終了增加^ 耳重量及達到想要黏度範圍後，持續攪拌5小時以便^異丙 醇阻隔殘留的異氰酸酯含量。此產生924g 30.1%滚度的^胺 基曱酸酯脲於甲苯/異丙醇/1-曱氧基丙-2_醇之溶液，於22 。(：具黏度為 18,900mPas。 實施例10 :(發明） 將 146,6g Desmophen C2200、24.4g 實施例 4 之聚碳酸 酯二醇、30.0gLB 25及47.8g4,4’-雙（異氰酸基環已基）甲烷 (H12MDI)於i10〇C反應至恆定NCO含量2.6%。使混合物 冷卻並以335.0g曱苯及190g異丙醇稀釋。在室溫，添加i2.5g 異佛酮二胺於100.〇g 1-甲氧基丙-2-醇之溶液。在終了增加 莫耳重量及達到想要黏度範圍後，持續攪拌4小時以便以異 丙醇阻隔殘留的異氰酸酯含量。此產生886g 30.1%濃度的聚 29 201021859 胺基甲酸醋腺於曱苯/異丙醇/1-甲氧基丙_2-醇之溶液，於22 C具黏度為20,600mPas。 實施例11 :(發明） 將97.8gDesmophen C2200、48.9g實施例4之聚碳酸酯 二醇、30.0g LB 25及47.8g 4,4，-雙（異氰酸基環己基）曱烷 (HuMDI)於U〇°c反應至恆定NCO含量2.8%。使混合物 冷卻並以325.0g曱苯及175g異丙醇稀釋。在室溫，添加i2.7g 異佛酮二胺於98.0g 1-甲氧基丙-2-醇之溶液。在終了增加莫 耳重置及達到想要黏度範圍後’持續授摔4小時以便以異丙 醇阻隔殘留的異氰酸酯含量。此產生835g 29.0%濃度的聚胺 基曱酸酯脲於曱苯/異丙醇/1_曱氧基丙_2_醇之溶液，於22 乞具黏度為27,400mPas。 實施例12 :比較實施例4對照發明實施例5至1〇之接觸角 及100%模數 1.製造塗層以於測量靜態接觸角 測量靜態接觸角之塗層係使用旋轉塗布器（RC5 Gyrset 5，Karl Stiss ’ Garching ’德國）於測量為25x75mm之載玻❹ 片上製造。為此目的，載片係甜於旋轉塗布器之樣品盤上， 並以約2.5至3g錢15%濃度的聚胺基甲酸醋溶液均質地 覆蓋。所有有機聚胺基曱酸酯溶液使用65重量％曱笨及％ 重量％異丙醇之_混合物卿至聚合物含量為15%。 分鐘13GG迴轉數旋轉樣品盤2〇秒產生均質塗層該塗 i〇〇°c乾燥1小時且然後於5(rc乾燥24小時。獲得之ς巷 片直接授以接觸角測量。 ’戰 30 201021859 靜態接觸角測量係於載片之所得塗層 Dataphysics之錄影接觸角測量儀器〇 丁電= 靜態潮濕接㈣。事先❹抗靜電乾㈣ =面: 之靜電（若存在）。 承樣。口表面上 2·製造塗層以於測量100%模數

,使用到刀片在離型紙（reiease卩叩灯）上製造膜， 亚於100C乾燥15分鐘。此繼之於1〇〇<t乾燥15分鐘。根 據DIN 53504調查打孔外形。 3·調査結果 ~~-----— 例號 接觸角（°) 】〇〇%模數（N/nim2) 實施例5 ^ J 21 2.3 道冬例6 33 2.5 义多例7 33 2.6 例 8 '----— 24 6.4 列 9 30 2.5 遣生例10 30 2.9 例 11 —--____ 41 4.3 相較於比較實施例5，發明實施例6至11不同在於有 些聚碳酸酯二醇Desmophen C2200係由對本發明必要之聚 碳酸酯二醇取代。以塗層形式，材料具有類似於比較實施例 之親水性質。100%模數皆高於比較實施例5者。 實施例13:(比較） 至11的材料膜之接觸角輿1〇0%模數 督始 缺· .一"~~~ " 31 201021859 將 195.4g Desmophen C2200、30.0g LB 25 及 47.8g 4,4，_ 雙(異氰酸基環己基）曱烧（H12MDI)於110°C反應至恆定 含量2.4%。使混合物冷卻並以350.0g曱苯及200g異丙醇稀 釋。在室溫，添加13.3g異佛酮二胺於100g 1-曱氧基内 醇之溶液。在終了增加莫耳重量及達到想要黏度範圍後，持 續攪拌4·5小時以便以異丙醇阻隔殘留的異氰酸酯含量。此 產生936g 30.6%濃度的聚胺基曱酸酯脲於曱苯/異丙醇/u 甲氧基丙-2-醇之溶液，於22°C具黏度為10,200mPas。 實施例14 :(發明） 懸 將97.8g Desmophen C1200、24.5g實施例3之聚石炭酸^ 二醇、30.0g LB 25及47.8g 4,4’-雙（異氰酸基環己基）甲燒 (H12MDI)於110°C反應至恆定NCO含量3.3%。使現合物 冷卻並以250.0g曱苯及150g異丙醇稀釋。在室溫，添加13 i 異佛酮二胺於100g 1-甲氧基丙-2-醇之溶液。在終了増加莫 耳重量及達到想要黏度範圍後，持續攪拌3小時以便以 醇阻隔殘留的異氰酸酯含量。此產生713g30.4%濃度的聚胺 基曱酸酯脲於曱苯/異丙醇/1-曱氧基丙_2_醇之溶液，於22 〇 C具黏度為29,200mPas。 實施例15 :(發明） 將 130.2g Desmophen C1200、16.3g 實施例 3 之聚碳酸 酯二醇、30.0gLB 25及47.8g4,4’-雙（異氰酸基環己基）甲燒 (H12MDI)於ll〇°C反應至恆定NCO含量2.9%。使混合物 冷卻並以320.0g曱苯及170g異丙醇稀釋。在室溫，添加13 2g 異佛酮二胺於99g 1-曱氧基丙-2-醇之溶液。在終了増加莫耳 32 201021859 重量及達到想要黏度範圍後，持續攪拌3小時以便以異丙醇 阻隔殘留的異氰酸酯含里。此產生827g 29.0%濃度的聚胺基 曱酸酯脲於曱苯/異丙醇η-甲氧基丙_2_醇之溶液，於22。(：具 黏度為 31，900mPas ° 實施例16 :比較實施例13對發明實施例14及15之接觸角 及100%模數 如實施例12所述舉行製造塗層及亦決定接觸角與1〇〇 %模數。 表2 :實施例13、14么上^材g之接觸角斑1〇〇%模數 ~ΓΨΈ7Γ^~1355 二 ι—-—---- 實施例號 接觸角（°) 100%模數（N/mm2) 比較實施例13 11 1.8 實施例14 18 6.1 實施例15 18 5.0 相較於比較實施例13 ’發明實施例14及15包含對本 發明必要之聚碳酸酯二醇分率。塗層表面持續非常親水性， 同時100%模數增長大約三倍。 實施例17 :(比較） 將 195.4g Desmophen C2200、40.0g LB 25 及 47.8g 4,4，-雙（異氰酸基環己基）曱烷（H12MDI)於110°C反應至恆定NCO 含量2.2%。使混合物冷卻並以350.0g曱苯及200g異丙醇稀 釋。在室溫，添加12.0g異佛酮二胺於lOO.Og 1-甲氧基丙-2_ 醇之溶液。在終了增加莫耳重量及達到想要黏度範圍後，持 續攪拌4小時以便以異丙醇阻隔殘留的異氰酸酯含量。此產 生945g 31.6%濃度的聚胺基甲酸酯脲於甲苯/異丙醇/ι_甲 33 201021859 氧基丙-2-醇之溶液，於22°C具黏度為19,300mPas。 實施例18 :(發明） 將97.8gDesmophen C2200、48.9g實施例4之聚碳酸醋 二醇、40.0g LB 25及47.8g 4,4’·雙（異氰酸基環己基）甲烧 (H12MDI)於110°C反應至恆定NCO含量2.7%。使混合物 冷卻並以320_0g甲苯及180g異丙醇稀釋。在室溫，添加12 3g 異佛酮二胺於100g 1·曱氧基丙-2-醇之溶液。在終了增加莫 耳重量及達到想要黏度範圍後，持續攪拌4小時以便以異丙 醇阻隔殘留的異氰酸酯含量。此產生847g29.6%濃度的聚胺〇 基甲酸酯脲於曱苯/異丙醇/1-甲氧基丙-2-醇之溶液，於22 °(：具黏度為9600mPas。 實施例19 :(發明） 將97.8g Desmophen C2200、24.5g實施例3之聚碳酸西旨 二醇、40.0g LB 25及47.8g 4,4’-雙（異氰酸基環己基）甲烧 (H12MDI)於110°C反應至恆定NCO含量3.0%。使混合物 冷卻並以300.0g曱苯及180g異丙醇稀釋。在室溫，添加12 5g 異佛酮二胺於100g 1-甲氧基丙-2-醇之溶液。在終了增加莫❹ 耳重量及達到想要黏度範圍後，持續攪拌4.5小時以便以異 丙醇阻隔殘留的異氰酸醋含量。此產生803g 28.4%濃度的聚 胺基曱酸酯脲於曱苯/異丙醇/1-曱氧基丙-2-醇之溶液，於22 °C具黏度為3250mPas。 實施例20 :(發明） 將97.8g Desmophen C2200、48.9g實施例2之聚碳酸醋 二醇、40.0g LB 25及47.8g 4,4’-雙（異氰酸基環己基）甲燒 34 201021859 (H12MDI)於110°C反應至恆定NCO含量2.7%。使混合物 冷卻並以320.0g曱苯及200g異丙醇稀釋。在室溫，添加12.3g 異佛酮二胺於l〇〇g卜甲氧基丙-2-醇之溶液。在終了增加莫 耳重量及達到想要黏度範圍後，持續攪拌3.5小時以便以異 丙醇阻隔殘留的異氰酸酯含量。此產生867g 28.9%濃度的聚 胺基甲酸酯脲於曱苯/異丙醇/1-曱氧基丙-2-醇之溶液，於22 °(3具黏度為6200mPas。

實施例21 :比較實施例17對發明實施例18、19及20之接 觸角及100%模數 如實施例12所述舉行製造塗層及亦決定接觸角與1〇〇 %模數。 ~ 100% 表2 :實施例17、18、19及2〇的材料膜之接觸角與 模數 ~ 實施例號 接觸角（°) 比較實施例17 14 實施例18 20 實施例19 21 實施例20 18 2.7

相較於比較實施例π，發明實施例 對本發明必要之聚碳酸酯二醇分率。塗層表面持續非 性’同時100%模數增長大約彡倍。 7 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 35

Claims (1)

1. 201021859 七、申請專利範圍： 1. 一種聚胺基甲酸酯脲溶液，其包括具有式（I)結構單元之 至少一種聚胺基曱酸酯脲

   式⑴ ❿ 且以至少一種聚環氧乙烷及聚環氧丙烷之共聚物單元為終 端。 2. 根據申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯脲溶液，其特徵 在於存在其中之聚胺基曱酸酯脲沒有離子基或離子化 (ionogenic)基。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之聚胺基甲酸酯脲溶液，其 特徵在於存在其中之聚胺基甲酸酯脲係以具有平均羥基官 能度較好為1.7至2.3之聚碳酸酯多元醇成分為基礎。 © 4.根據申請專利範圍第3項之聚胺基甲酸酯脲溶液，其特徵 在於聚碳酸酯多元醇成分具有聚碳酸酯多元醇al)，其係 藉由使碳酸衍生物與式（II)二官能的醇反應而獲得

   5.根據申請專利範圍第4項之聚胺基甲酸酯脲溶液，其特徵 在於聚碳酸酯多元醇成分不僅具有聚碳酸酯多元醇al)， 37 201021859 亦具有進—步聚碳酸酯多元醇a2)。 6. 根據申請專利範圍第5項之聚胺基甲酸酯脲溶液，其特徵 在於聚碳酸酯多元醇a2)為具有平均羥基官能度為17至 2.3及以OIi數決定之分子量為400至6000g/mol，以己烷 _1，6-二醇、丁烷_i，4_二醇或其混合物為基礎之化合物。 7. 根據申請專利範圍第1至6項任一項之聚胺基曱酸酯脲溶 液’其特徵在於用於終止作用之聚環氧乙烷及聚環氧丙烷 之共聚物單元係以至少4〇莫耳％環氧乙烷單元及不超過 6〇莫耳％環氧丙烷單元（以環氧烷單元之總分率為基礎）® 之單羥基官能的混合聚環氧烷聚醚為基礎，具數量平均分 子量為 500g/m〇l 至 5000g/mol。 8. 根據申請專利範圍第丨至7項任一項之聚胺基曱酸酯脲溶 液’其特徵在於存在其中之聚胺基甲酸酯脲在30。(：於二曱 基乙酿胺中測量具有數量平均分子量為5000至 100,000g/mol。 9. 根據申請專利範圍第1至8項任一項之聚胺基曱酸酯脲溶 液，其特徵在於其等包括二甲基曱醯胺、N-曱基乙醯胺、⑬ 四曱基脲、N-曱基吡咯啶酮 '甲苯、線形與環狀酯、醚、 _及醇或其混合物作為溶劑。 10. 根據申請專利範圍第9項之聚胺基曱酸酯脲溶液’其特徵 在於其等包括甲笨與乙醇、正丙醇、異丙醇及/或1_甲氧基 -2-丙醇之混合物作為溶劑。 11. 根據申請專利範圍第1至1〇項任一項之聚胺基曱酸酯脲 溶液，其特徵在於其等包括藥理活性物。 38 201021859 12. —種製備根據申請專利範圍第1至11項任一項聚胺基曱 酸酯脲溶液之方法，其中使聚碳酸酯多元醇成分a)、至少 一種聚異氰酸酯成分b)、至少一種聚氧伸烷基醚成分c)、 至少一種二胺及/或胺基醇成分d)及（若想要）進一步多 元醇成分相互反應。 13. —種聚胺基曱酸酯脲，其可由根據申請專利範圍第1至 11項任一項之聚胺基甲酸酯脲溶液獲得。 14. 一種塗料，其可使用根據申請專利範圍第13項之聚胺基 曱酸酯脲獲得。 15. —種基材，其係以根據申請專利範圍第14項之塗料塗布。 39 201021859 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 益