TW201006892A - Pigment preparations - Google Patents

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201006892 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於包含一或多種小片形式的效果顏料之顏 料製品，及其於施用介質（特別是塗漆、塗佈材料、粉末 塗佈材料、聚合物）著色和於濃色體（masterbatch)製造 之用途。 Φ 【先前技術】 以小片形式底質（如’雲母小片）爲基礎的顏料之流 動行爲常無法令人滿意。在許多應用中，特別是在印染和 塗漆領域中’此不會導致任何重要問題。但在摻入聚合物 中時’發現這些顏料欠佳的流動性會造成問題。 此外，珠光顏料之加工’例如濃色體製造，導致塵粒 顯著形成’此須要相當大程度的設備複雜性以消除塵粒及 清潔機械。 φ 已經知道顏料本身可以有機組份塗佈以有助於將顏料 摻入，例如，聚合物'粉末塗佈材料、調色劑等中。該方 法已由，例如，DE 26 03 211、WO 2005/052076、WO 2005/019327、US 2002/0098495 A1 和 DE 4317019 得知。 例如，US 6,451，102提出將珠光顏料埋在蠟中以提高 流動行爲和特別地提高小片形式的效果顏料之整體密度。 然而，已發現即使包含（>5 0%)的效果顔料和有機聚 合物或蠟之先前技術的顏料製品非歸類於高可燃固體（根 據試驗法 A.10. Flammability (of Solids) of the Official 201006892

Journal of the European Union No. L 3 8 3 A/76，始於 29.12.1 992 )，該製品通常仍不具氧化安定性且有危險的 自行加熱趨勢。 【發明內容】 因此，本發明的目的係提供顏料製品，其可以非常有 效率地摻入應用介質中且同時不會展現任何危險的自身加 熱的趨勢。 現已發現，令人驚訝地，當氧化劑加至其中時，包含 效果顏料和蠟的顏料製品關於危險的自身加熱方面具安定 性。 本發明提供包含一或多種小片形式的效果顏料、孅或 蠟混合物和至少一抗氧化劑之顏料製品。較佳地，該效果 顏料與蠟或蠟混合物和至少一抗氧化劑黏著結合或以其部 分或完全塗佈在表面上。 該顏料製品由於它們的良好流動性和高整體密度，具 有顯著降低的自燃趨勢，特別適用於聚合物著色和濃色體 製造。 本發明進一步提供用以製造本發明之顏料製品之方法 ’其中一或多種小片形式的效果顏料和至少一種抗氧化劑 與蠟或蠟混合物在熱的影響下混合。 發現本發明之顏料製品於摻入聚合物中特別有利。此 外’本發明之顏料製品不形成塵粒且具有非常良好的自由 流動性’此減低其加工之設備複雜性。此外，相較於立即 • 6- 201006892 使用的顏料（unprepared pigment)，當本發明之顏料製 品用於雙螺桿擠壓機，產量（根據條件）可提高至少2-5 倍。此外’本發明之顏料製品用於單螺桿擠壓機中，能夠 製造效果顏料含量以濃色體計爲高至50重量％的濃色體。 【實施方式】 本發明之顏料製品的基本構份係抗氧化劑、蠘或蠟混 ❹ 合物。 此申請案中，蠟定義如下： 於20°C ’可捏和，固體至易碎且堅硬，粗至細晶粒， 半透明至不透明，但不似玻璃；高於4 0。(：，熔化但未分解 ’相對低黏度和非細線，即使略高於熔點亦然.，強烈溫度 依存一致性和可溶性，於溫和壓力下可拋光。蠟不同於類 似的合成或天然產物（如，樹脂、塑膠材料、金屬皂等） 之處基本上在於它們通常介於50和90 °C之間（例外的情 # 況中，甚至高至2〇〇°c )轉化成熔融低黏度狀態，且實際 上沒有形成灰的化合物。蠟形成糊或膠且通常於煤煙火燄 燃燒。 使用的蠟以天然蠟（如，植物蠟，如，棕櫚蠟、堪地 里拉蠟（Candelilla Wax ))和動物蠟（如，蜂蠟）、經 改質的天然蠟（如’烷烴蠟）、微蠟、部分合成蠟（如， 褐煤酯蠟）或完全合成蠟（如，聚烯烴蠟，如，聚乙烯和 聚丙烯蠟、聚乙二醇蠟、環烯烴聚合物蠟、醯胺蠟（如， N，N’·二硬脂基乙二胺）、二茂錆蠟、和氯化或氟化的聚 201006892 烯烴蠟或聚乙烯-聚四氟乙烯蠟混合物爲佳。 特別佳者爲聚烯烴蠛’爲含有極性基團且係藉聚烯烴 蠟之後續氧化反應，藉與含有羧酸、羧酸酯、羧酸酐或羥 基的單體之接枝反應，或藉烯烴和含有羧酸、羧酸酯、羧 酸酐或羥基的單體之共聚反應形成。 本發明文中的蠟亦可爲較高分子量化合物，其具有蠟 質特性且以藉聚縮反應、聚加成反應或聚合反應製得爲佳 ’如’熱塑性聚酯-、環氧化物-、苯乙烯-丙烯酸酯共 _ 聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、環烯烴共聚物樹脂。欲具 有在提高溫度在有機溶劑中之足夠的溶解度，較佳蠟具有 分子量爲 500-20,000，特別是 1000-15,000 且 2000-10,000 最佳。 蠟的熔化反應（根據DIN 5 1 007測定）以在70-200°C 範圍內爲佳，特別是80-150°C且90-130°C最佳。 極特別佳的蠟與顏料引至其中的濃色體具有良好相容 性。用以引至聚烯烴濃色體中，以聚烯烴蠟爲佳，如，聚 @ 乙烯或聚丙烯蠟。 較佳蠟或蠟混合物的熔化溫度爲70-200 °C，特別是 90- 1 3 0。。。 特別佳的蠟係聚烯烴蠟，特別是聚乙烯蟣。進一步較 佳者爲褐媒酯蠟和其衍生物，和醯胺孅。 以製品總量計，蠟或蠟混合物在本發明之顏料製品中 的比例以5-50重量％爲佳，20-40重量％特別佳’ 25-35重 量％最佳。 -8- 201006892 可根據本發明之顏料製品的使用範圍，改變蠘的量和 類型’特別是欲確保與應用介質的相容性。當然，本發明 之顏料製品亦可含有一、二、三或更多不同的蠟之混合物 以滿足特別的性質輪廓。但是’本發明之顏料製品以僅含 有一種蠟爲佳，特別是聚烯烴蠟，聚乙嫌蠟最佳。 本發明之顏料製品中’效果顏料、抗氧化物和蠟以彼 此混合存在爲佳。該效果顏料以蠟至少部分或完全經塗佈 φ (即’完全包封）爲佳。小片形式的效果顏料完全包封和 “黏著結合”至包含抗氧化劑的蠟特別佳。 小片形式的效果顏料以珠光顏料、干擾顏料、金屬效 果顏料、具透明、半透明和/或不透明層的多層顏料、全 像顏料（holographic pigment) ' BiOCl 顏料和 / 或 LCP 顏料爲佳。 可用於本發明之珠光顏料、干擾顔料、金屬效果顏料 或具透明、半透明和/或不透明層的多層顏料特別以載體 # 爲基礎，該載體以小片形式爲佳。適當的例子係Ti02小 片、合成（如，氣金雲母（fluorophlogopite)或天然雲母 、經摻雜或未經摻雜的玻璃小片、金屬小片、Si02小片、 ai2o3或氧化鐵小片。除其他物質以外，此金屬小片可由 鋁、鈦、青銅、鋼或銀（以鋁和/或鈦爲佳）所組成。該 金屬小片可經適當處理而鈍化。該玻璃小片可由嫻於此技 藝者已知之所有的玻璃類型構成，例如，A玻璃、E玻璃 、C玻璃、ECR玻璃、二手玻璃、窗玻璃、硼矽酸鹽玻璃 、Duran®玻璃、實驗室玻璃或光學玻璃。玻璃小片的折射 201006892 指數以1.45-1.80爲佳，特別是1.50-1.70。該玻璃底質以 由C玻璃、ECR玻璃或硼矽酸鹽玻璃所組成爲佳。 一較佳體系中，載體可經一或多種透明、半透明和/ 或不透明層塗佈，包含金屬氧化物、金屬氧化物水合物、 金屬次氧化物、金屬、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧 氮化物或這些材料的混合物。該金屬氧化物、金屬氧化物 水合物、金屬次氧化物、金屬、金屬氟化物、金屬氮化物 、金屬氧氮化物層或這些的混合物可爲低指數（折射指數 < 1 · 8 )或高指數（折射指數匕1 . 8 )。適當的金屬氧化物和 金屬氧化物水合物係嫻於此技藝者已知之所有的金屬氧化 物或金屬氧化物水合物，例如，氧化鋁、氧化鋁水合物、 氧化矽、氧化砂水合物、氧化鐵、氧化錫、氧化鈽、氧化 鋅、氧化锆、氧化鉻、氧化鈦，特別是二氧化鈦、氧化鈦 水合物和它們的混合物，如，鈦鐵礦或擬板鈦礦。所用的 金屬次氧化物可爲，例如，次氧化鈦。適當的金屬是，例 如，鉻、鋁、鎳、銀、金、鈦、銅或合金；金屬氟化物的 適當例子爲氟化鎂。使用的金屬氮化物或金屬氧氮化物可 爲，例如，金屬鈦、锆和/或鉬的氮化物或氧氮化物。較 佳地，金屬氧化物、金屬、金屬氟化物和/或金靥氧化物 水合物層和最佳地，金屬氧化物和/或金屬氧化物水合物 層，施用至載體。此外，可爲由高和低指數金屬氧化物、 金屬氧化物水合物、金屬或金屬氟化物層所構成的多層結 構存在，其中較佳地，高和低指數層交替。特別佳者係高 指數層和低指數層之層組合，其中，這些層組合的一或多 -10- 201006892 者可施用至載體。高和低指數層的順序可符 載體含括於多層結構中。進一步體系中，金 屬氧化物水合物、金屬次氧化物、金屬、金 屬氮化物、金屬氧氮化物層可摻合或摻雜著 素。適當的著色劑或其他構份係，例如，有 顏料，如，彩色的金屬氧化物，如，磁鐵、 色顏料，例如，普魯士藍、群青、釩酸金 Thenard’s blue)，或有機彩色顏料，例如 顏料、酞花青或洋紅，或元素，例如，釔或 層的效果顏料相關於其主色調地具有高顏色 情況中，因爲干擾而使得顏色具有角度依存 變）。 一較佳體系中，載體上的外層係高指數 此外層可另加於前述層組合之頂部上或，在 況中，係層組合的一部分且由，例如，Ti02 、Fe2〇3、Sn〇2、ZnO、Zr〇2、Ce2〇3、CoO、 、Cr203和/或它們的混合物（例如鈦鐵礦 所組成。Ti02和Fe203爲特別佳者。當載骨 塗佈時，該Ti02以金紅石多晶形物或銳鈦 爲佳。特別佳的效果顏料具下列結構： 底質小片+ Ti02 (金紅石） 底質小片+ Ti02 (金紅石）+ Fe2〇3 底質小片+ Fe2〇3 底質小片+ F e 3 Ο 4 合載體，以使 屬氧化物、金 屬氟化物、金 色劑或其他元 機或無機彩色 氧化絡，或彩 各、藤氏藍（ ，靛藍、偶氮 銻。含有這些 變化且在許多 變化（顔色陡 金屬化合物。 高指數載體情 、欽次氧化物 C〇3〇4' V2O5 或擬板鈦礦） I小片經Ti〇2 多晶形物存在 -11 - 201006892 底質小片+ Si〇2+Ti〇2 (金紅石） 底質小片+ Ti02 (金紅石）+ Si02+Ti02 (金紅石） 底質小片+ Ti02(銳鈦）+Si02+Ti02(銳鈦）^ 此專利申請案中，“高指數”是指反射指數L1.8，而“低 指數”是指反射指數<1.8。 金屬氧化物、金屬氧化物水合物、金屬次氧化物、金 屬、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧氮化物層或它們的 混合物之厚度基本上係3至300奈米且，以金屬氧化物爲 _ 例，金屬氧化物、金屬氧化物水合物、金屬次氧化物、金 屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧氮化物層或其混合物以20 至200奈米爲佳。金屬層厚度以4至50奈米爲佳。 對於載體及效果顏料本身的尺寸沒有嚴格限制。載體 小片和/或經一或多種透明或半透明金屬氧化物、金屬或 金屬氟化物層塗佈的載體小片通常具有厚度介於0.05和5 微米之間，特別是介於0.1和4.5微米之間。長度或寬度 基本上介於1和25 0微米之間，以介於2和200微米之間 ❿ 爲佳且特別是介於2和100微米之間。 特別佳的效果顔料具有下列層結構： 雲母小片+ Ti02 雲母小片+ Ti02+ Fe203 雲母小片+ Ti02/Fe203 雲母小片+ Fe2〇3 雲母小片+ Fe304 雲母小片+氧氮化鈦 12- 201006892 雲母小片 +Ti〇2+Si〇2+Ti〇2 雲母小片+ Ti02/Fe203 雲母小片 + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02 雲母小片 + Ti02/Fe2〇3 + Si02 + Ti02/Fe203 雲母小片 + Ti02 + Si〇2 + Ti02/Fe203 AI2O3 小片 + Ti〇2 AI2O3 小片 + Fe2〇3 ❹ A1 2 Ο 3小片+氧氮化鈦

Si〇2 小片 + Ti02 Si〇2 小片 + Fe203 Si〇2小片+氧氮化鈦 玻璃小片+ Ti02 玻璃小片+ Fe203 玻璃小片+ Ti〇2 + Fe2〇3 玻璃小片+ Si02+ Ti02 玻璃小片 + Si〇2 + Fe2〇3 玻璃小片 + Si〇2 + Ti02 + Fe203 玻璃小片 + Si02 + Ti02 + Si02 玻璃小片 + Ti02 + Si02 + Ti02 玻璃小片 + Si〇2 + Ti02 + Si02 + Ti02 玻璃小片+氧氮化鈦 Fe2〇3 小片 + Ti〇2 Fe2〇3 小片 + Fe2〇3 Fe2〇3小片+氧氮化駄 -13- 201006892 金屬小片（隨意地經鈍化）+ T i Ο 2 金屬小片（隨意地經鈍化）+ Fe203。

TiOz/FezO3意謂Ti〇2和Fe2〇3以混合物和/或擬板鈦 礦形式（TiFe2〇5)的混合氧化物存在於層中。 適當的效果顏料爲市售者，例如，得自BASF Catalysts (前身爲 Engelhard Corporation)，例如品牌名稱 Firemist® 、Rightfit™、Magnapearl®者’得自 Merck KGaA 之品牌 名稱 Iriodin®、Miraval®、Xirallic®、Pyrisma®和 Colorstream® 者。 欲進一步提高顏料的光、水和耐候安定性，通常建議 ’效果顏料進行後塗佈或後處理，此係取決於使用領域。 可資利用的後塗佈或後處理包括述於，例如，DE-C 22 15 191、DE-A 31 51 354、DE-A 32 35 017 或 DE-A 33 34 598 之方法。此後塗佈進一步提高化學安定性或有助於顏料之 處理’特別是加工至不同介質。欲改良耐候性、分散性和 /或與應用介質之相容性，可以將Al2〇3或Zr02或它們 的混合物或混合相施用於顏料表面。另可能者爲有機或有 機/無機組合物後塗佈，例如以矽烷後塗佈，此述於如 EP 0090259、EP 0 634 459、WO 99/5 7204、WO 96/32446 ' WO 99/57204 ' US 5,759,255 > US 5,5 7 1,85 1 ' WO 01/92425 或 J.J. Ponjee，Philips Technical Review, V ο 1. 44，No. 3，81 ff.和 Ρ·Η· Harding J.C. Berg, J. Adhesion Sci. Technol. Vol. 1 1 No. 4，p . 47 1 ·493。 以顏料製品計，小片形式效果顏料在本發明之顏料製 -14- 201006892 品中的比例通常介於55和80重量％之間，以介於65和 75重量％之間爲佳。該最適比例可簡單地由嫻於此技藝者 決定且基本上取決於所用效果顏料的粒子尺寸、效果顔料 的形成因子和顏料結構類型。 特別佳地，本發明之顏料製品包含 55-80重量％ ’以65_75重量％爲佳，的效果顏料 20-45重量％，以25-3 5重量％爲佳，的蠟或蠟混合物 φ 0·03·1 .5重量％，以0.03-0.8重量％爲佳，的抗氧化劑 和隨意地 高至10重量％的慣用聚合物和/或塗佈材料部分添加劑、 輔助劑、塡料、染料和/或彩色顏料，此以總製品計， 其中所有組份的總含量<1 0 0重量％。 所欲者爲最高比例的效果顏料或最低比例的載體材料 ’以將最低量的外部材料加至欲著色的應用介質，例如聚 合物。但是，必須使用足夠的載體材料以確保本發明之顏 • 料製品之所欲性質，例如，無塵粒、改良的自由流動性或 在濃色體產製中之較高的產量。爲達此目的，粒子不僅必 須以載體材料包封且必須彼此黏著結合以提供具有良好自 由流動性的粗“粉末”。 包含蠟和效果顏料的顏料製品之危險的自身加熱藉添 加抗氧化劑而降低，使其不再被歸類爲危害物質（根據 Recommendation on the Transport of Dangerous Goods, Manual of Tests and Criteria 章節 33.3.1.6 中所述的檢測 法 N.4)。 -15- 201006892 嫻於此技藝者已知的所有抗氧化劑適用於本發明，前 提爲它們與孅相容。該抗氧化劑阻礙或防止蠟在施用介質 (如，塗佈材料和聚合物）中的熱引發氧化反應。它們防 止自由基之形成’該自由基係藉由在氧存在時因加熱而形 成’並同時防止褪色和/或施用介質（如，聚合物、塗佈 材料）的機械性質改變。 較佳抗氧化劑選自 ' 內酯/亞磷酸酯混合物 ' 內酯/亞磷酸酯/酚混合物 ' 酚/亞磷酸酯混合物 ' 亞磷酸酯 ~ 酚。 特別佳的抗氧化劑選自 ' 肆[伸甲基-3- ( 3,5·二-第三丁基-4-羥基-苯基丙酸）] 申烷 ' 3 -(4 -羥基_3,5_二-第三丁基苯基）丙酸正十八酯 ' N，N’-雙（3,5-二丁基-4-羥苯基丙醯基）肼 ' N，N’-己烷-1，6-二基雙[3- ( 3,5-二-第三丁基-4·羥苯基 )芮醯胺] 參（3,5-二-第三丁基-4-經节基）異氰脲酸醋 二（2,4-一 -第二丁基苯基）亞碟酸醋 ' 二亞磷酸雙（2,4-二-第三丁基苯基）季戊四醇酯 ' 亞磷酸三苯酯 ' 亞磷酸參壬基苯酯 -16- 201006892 - 亞磷酸二苯基異癸酯 - 磷酸二異癸基苯酯 - 亞磷酸二異辛基苯酯 - 磷酸二苯基異辛酯 - 磷酸烷基/芳基酯 - 亞磷酸雙酚A酯 - 硫代二丙酸二月桂酯 φ - 硫代二丙酸二硬脂酯 - 丁基-和辛基二苯胺 - 二壬基二苯胺 - 4,4’-雙（二甲基苄基）二苯基胺 - 4,4’-二辛基二苯基胺 - 肆[伸甲基-3- ( 3,5-二-第三丁基-4-羥基-苯基丙酸）] 甲烷和三（2，4-二-第三丁基苯基）亞磷酸酯之混合物（重 量比1 : 1 ) φ - 肆[伸甲基-3- ( 3,5-二-第三丁基-4·羥基-苯基丙酸）] 甲烷和三（2,4-二-第三丁基苯基）亞磷酸酯之混合物（重 量比1 : 2 ) - 肆[伸甲基-3- ( 3,5-二-第三丁基-4-羥基-苯基丙酸）] 甲烷和三（2,4-二-第三丁基苯基）亞磷酸酯之混合物（重 量比1 : 3 ) - 肆[伸甲基-3- ( 3,5-二-第三丁基-4-羥基-苯基丙酸）] 甲烷和三（2，4-二-第三丁基苯基）亞磷酸酯之混合物（重 量比1 : 4 ) -17- 201006892 - /3 - ( 4-羥基-3,5-二-第三丁基苯基）丙酸正十八酯和 三（2,4-二-第三丁基苯基）亞磷酸酯之混合物（重量比1 :1 ) 〇 可自市面購得具此化學組成的抗氧化劑，例如自Ciba Specialty Chemicals : IRGANOX® 1010、IRGANOX® 1 076、IRGANOX® 245 :酚 IRGANOX® B225:酚/亞磷酸酯混合物 IRGANOX® XP 620:酚/亞磷酸酯/酚混合物 IRGAFOS® 168、IRGAFOS® 126 :亞磷酸酯 IRGAFOS® XP 60 :內酯/亞磷酸酯混合物 或，例如，自Clariant:

Hostanox O10 (酚系抗氧化劑：肆伸甲基-(3,5·二· 第三丁基-4-羥苯基/羥肉桂酸酯）。 較佳地’本發明之顏料製品含有以所用的蠟計爲 0.0 1 - 5重量％ ’特別是（K 1 - 2重量％，〇 · 1 -1 · 〇重量％最佳， 的抗氧化劑。 在另外的體系中’本發明之顏料製品可包含常用於塗 漆、塗佈材料、粉末塗佈材料、聚合物領域之應用介質的 另外的添加劑和/或輔助劑。該添加劑和/或輔助劑可爲 潤滑劑、脫模劑、安定劑、抗靜電劑、阻燃劑、染料、增 韌劑和塑化劑、黏著促進劑、發泡劑、抗氧化劑、UV吸 收劑、無機塡料、與有機聚合物相容的溶劑和/或界面活 性劑，例如，酞酸二異辛酯、酚衍生物、礦物油。可使用 201006892 的添加劑和輔助劑之槪要可見於 Saechtling，Kunststoff Taschenbuch [塑料手冊]，27th Edition，Carl Hanser Verlag ，或見於 R. Wolf，“Plastics, Additives”，Ullmann’s， Encyclopedia of Industrial Chemistry, Internet edition, 7th Edition，2003。 本發明之顏料製品相當易製造。因此，本發明亦提供 製造本發明之顔料製品之方法，其中一或多種小片形式的 φ 效果顏料與蠟或蠟混合物和抗氧化劑在熱的影響下混合。 例如，根據本發明之方法中，可以先引入效果顏料及 使其與蠟或蠟和抗氧化劑的溶液（或含水乳液或分散液） 混合。若蠟或蠟混合物以溶液形式添加，則可將效果顏料 和抗氧化劑分散於此溶液中及蒸除溶劑。將所用顏料和特 別是所用蠟的溶解度列入考慮，溶劑以嫻於此技藝之人士 習知的方式選擇。亦可藉由改變pH而使得載體材料自含 水乳液或分散液沉澱。此外，可藉熔化蠟而製得顏料製品 φ 。蠟之熔化爲本發明中特別佳者，此由於此得以避免使用 溶劑之故。 藉熔化而製造本發明之顏料製品以於溫度爲70至250 °(：進行爲佳。較佳地，於高於蠟的熔化溫度進行該方法。 以此方式，得到顏料、抗氧化劑和蠟之特別良好的混合。 根據本發明之方法的進一步體系中，常用於塗佈材料 和聚合物加工的其他添加劑和/或輔助劑可加至小片形式 效果顏料、抗氧化劑和載體材料的混合物中。該添加劑和 /或輔助劑的例子已於顏料製造之描述中提及。 -19- 201006892 在熔化期間內移除溶劑或施用的蠟冷卻之後，該顔料 製品以可進一步有效加工的自由流動、粗粉末存在。 以此方式處理的效果顏料不會損及純粹未經處理的效 果顏料之光澤。更令人訝異地，顏料可以相當大量加工成 蠟。例如，顏料製品中的蠟的比例可<50重量％，以25-35 重量％爲佳，加工之後的光澤無任何受損。 本發明之顏料製品的整體密度比純（未經處理的）效 果顏料之整體密度高出至少50%。 此應用中，瞭解整體密度係鬆散床的重量/體積比。 本發明之顏料製品用於聚合物和塗佈材料的直接著色 及用於製造濃色體，此亦構成本發明之標的物的一部分。 本發明之顏料製品直接摻入聚合物中係藉由使得聚合 物顆粒和/或粉末與顏料製品混合而進行。之後，經本發 明之顏料製品著色的聚合物在熱的作用下成型。此外，在 摻雜顏料製品的期間內，其他添加劑和顏料可選擇地加至 聚合物顆粒和/或粉末中。該添加劑的例子已於前述顏料 製品的描述中提及。適當顏料爲嫻於此技藝者已知的所有 無機或有機顏料。 聚合物顆粒和/或粉末/顔料混合物通常藉由先將聚 合物顆粒和/或粉末引至適當混合機（如，顛動或快速混 合機）中’以任何添加劑將其潤濕及之後添加顏料製品及 充分混合。 全系列聚合物適用於本發明之顏料製品，特別是熱塑 性聚合物。該聚合物以極性聚合物爲佳，但通常亦可以在 -20 - 201006892 適當選定的載體材料的情況中，使用非極性（烯烴）聚合 物。適當聚合物的例子可見於，例如，Saechtling, Kunststoff Taschenbuch, 27th Edition, Carl Hanser Verlag 此外，發現本發明之顏料製品亦可用於塗漆、塗佈材 料（汽車和工業塗佈材料）、粉末塗佈材料、印墨和調色 劑。 本發明之顏料製品亦可有利地用以製造濃色體。以此 方式，甚至可符合顏料分散液的最高要求。濃色體可以連 續或批次方式製造，以連續製造爲佳，例如藉由使用單螺 桿或雙螺桿擠壓機。濃色體之製造中，有利地使用特別的 聚合物之粉末或片。相較於立即使用的顔料，本發明之顏 料製品用於雙螺桿擠壓機中時，產量可增進至少2-5倍。 此外，可以將本發明之顏料製品用於單螺桿擠壓機以製造 顏料含量以濃色體計爲至高至50重量％的濃色體。 • 以使用本發明之顔料製品製造濃色體爲佳。在載體材 料經適當選擇的情況中，極性和非極性聚合物適合作爲濃 色體基礎。例如，可以在本發明之效果顏料製品中作爲載 體材料的接枝共聚物爲極性或非極性（烯烴）聚合物。例 如，乙烯-丙烯酸共聚物適用於極性聚合物和用於非極性 聚合物。 下列實例用以說明本發明，但不限制本發明。 實例： •21 · 201006892 實例1 : 297 克的 Licowax PE 520 ( PE 孅粉末，Clariant)和 3 克的 IRGANOX® 1010 (抗氧化劑，Ciba Specialty Chemicals)在顛動混合機中均勻混合0.5小時。之後，添 加 7 00 克的 Iriodin® 100 (珠光顏料，Merck KGaA ( Ti02 塗佈的雲母小片）），且該混合物再混合0.5小時直到得 到均勻的預混合物。 藉由在常壓下將混合物塡入250毫升量瓶中並測定床 重而測得混合物的整體密度。整體密度係重量/體積比且 該混合物的整體密度爲290克/升。 鑄鐵盤加熱至表面溫度爲220 °C。完整混合物於持續 攪拌時緩慢地引至盤中並於持續攪拌下加熱直到蟣均勻分 佈在珠光顏料上。之後，均勻混合物引至鋼浴中並進一步 攪拌冷卻。 得到的顔料製品非塵粒，自由流動且可在單螺桿擠壓 機中加工成具有以總量計爲高至約50重量％顏料的濃色體 。在雙螺桿擠壓機上’使用相同顏料含量，可使得此製品 的產量增進至少2-5倍（相較於未經處理的顏料）。本發 明之顏料製品可以無任何問題地摻入嫻於此技藝者已知的 所有非極性（烯烴）聚合物中。 亦藉前述方法測定所得顏料製品的整體密度且爲470 克/升。 實例2 -22- 201006892 類似於實例1地製造顏料製品，但未添加IRGANOX® 1 01 0抗氧化劑。此處，於冷卻操作期間內就形成悶燒處， 此僅可藉由添加乾冰而避免。 藉實例1中描述的方法，所得顔料製品的整體密度係 480克/升；所用混合物的整體密度爲28 5克/升。 自身加熱行爲之檢視 φ 測試根據實例1和2的製品之自身加熱行爲，試驗方 法 N.4，述於 Recommendations on the Transport of Dangerous Goods, Manual of Tests and Criteria 章節 33.3.1.3。在邊緣長25毫米和100毫米的金屬網籃中，於 溫度140 °C進行試驗，以測試是否發生自發性自燃或危險 的自身加熱。限制標準爲在24小時內，溫度提高至高於 爐溫至少60K。 粵 試驗1 : 根據實例1之製品於140°c在100毫米金屬網籃中之 試驗：負 試驗2 : 根據實例1之製品於140 °C在25毫米金屬網籃中之試 驗：負 試驗3 : -23- 201006892 根據實例2之製品於140°C在1〇〇毫米金屬網籃中之 試驗：正 試驗4 : 根據實例2之製品於l4〇°C在25毫米金屬網籃中之試 驗：正 結果： 根據實例2的顏料製品被歸類爲種類4.2的危害材料 ® ，製品1未被歸類爲種類4.2的危害材料。 實例3 : 295_5克的Luwax® AH3粉末（低分子量pe蠟， BASF )和4.5克的Hostanox 010 (酚系抗氧化劑， C lari ant )在顛動混合機中均勻混合〇 5小時。之後，添 加 7〇〇 克的 Iriodin® 7205 (干擾顏料，Merck KGaA : ^

Ti〇2/Si〇2/Ti〇2_塗佈的雲母小片），且該混合物再混合 0 · 5小時直到得到均勻的預混合物。 鑄鐵盤加熱至表面溫度爲220°C。完整混合物於持續 攪拌時緩慢地引至盤中並於持續攪拌下加熱直到孅均勻分 佈干擾顏料上。之後，均勻混合物引至鋼浴中並進一步攪 拌冷卻。 得到的顔料製品非塵粒，自由流動且可在單螺桿擠壓 機中加工成具有以總量計爲高至約50重量％顏料的濃色體 -24 - 201006892 。在雙螺桿擠壓機上，使用相同顏料含量，可使得此製品 的產量增加至少2-5倍（相較於未經處理的顏料）。本發 明之顏料製品可以無任何問題地摻入嫻於此技藝者已知的 所有非極性（烯烴）聚合物中。 實例4 : 295.5克的 Luwax® AH3粉末（低分子量 pe蠟， φ BASF )和 4.5克的 Hostanox 010 (酚系抗氧化劑， Clariant)在顛動混合機中均勻混合〇.5小時。之後，添 加 700 克的 Iriodin® 305 Solar Gold (金色顏料，Merck KGaA: Fe203 -和Ti02 -和 Si02 -塗佈的多層雲母顏料）， 且該混合物再混合0.5小時直到得到均勻的預混合物。 鑄鐵盤加熱至表面溫度爲220 °C。完整混合物於持續 攪拌時緩慢地引至盤中並於持續攪拌下加熱直到蠟均勻分 佈在干擾顏料上。之後，均勻混合物引至鋼浴中並進一步 φ 攪拌冷卻。 得到的顏料製品非塵粒，自由流動且可在單螺桿擠壓 機中加工成具有以總量計爲高至約50重量％顏料的濃色體 。在雙螺桿擠壓機上，使用相同顏料含量，可使得此製品 的產量增加至少2-5倍（相較於未經處理的顏料）。本發 明之顔料製品可以無任何問題地摻入嫻於此技藝者已知的 所有非極性（烯烴）聚合物中。 實例5 : -25- 201006892 295·5克的 Luwax® AH3粉末（低分子量PE蠟， BASF )和 4_5克的 Hostanox 〇1〇 (酚系抗氧化劑， Clariant)在顛動混合機中均勻混合〇.5小時。之後，添 加 700 克的 Miraval 5311 Scenic White ( Merck KGaA， Si02-和Ti02-塗佈的玻璃小片），且該混合物再混合0.5 小時直到得到均勻的預混合物。 鑄鐵盤加熱至表面溫度爲220 °C。完整混合物於持續 攪拌時緩慢地引至盤中並於持續攪拌下加熱直到孅均勻分 佈在干擾顔料上。之後，均勻混合物引至鋼浴中並進一步 攪拌冷卻。 得到的顏料製品非塵粒，自由流動且可在單螺桿擠壓 機中加工成具有以總量計爲高至約50重量％顏料的濃色體 。在雙螺桿擠壓機上，使用相同顔料含量，可使得此製品 的產量增加至少2-5倍（相較於未經處理的顏料）。本發 明之顏料製品可以無任何問題地摻入嫻於此技藝者已知的 所有非極性（烯烴）聚合物中。 實例6 : 295.5克的 Luwax® AH3粉末（低分子量PE蠟， BASF )和 4·5克的 Hostanox 010 (酣系抗氧化劑， Clariant)在顛動混合機中均勻混合0.5小時。之後，添 加 700 克的 Colorstream Autumn Mystery (顏色陡變顏料 ，Merck KGaA ·· Fe203-塗佈的 Si02小片），且該混合物 再混合0.5小時直到得到均勻的預混合物。 -26- 201006892 鑄鐵盤加熱至表面溫度爲220 °C。完整混合物於持續 攪拌時緩慢地引至盤中並於持續攪拌下加熱直到蠟均勻分 佈在干擾顏料上。之後，均勻混合物引至鋼浴中並進一步 攪拌冷卻。 得到的顏料製品非塵粒，自由流動且可在單螺桿擠壓 機中加工成具有以總量計爲高至約50重量％顏料的濃色體 。在雙螺桿擠壓機上，使用相同顏料含量，可使得此製品 φ 的產量增加至少2-5倍（相較於未經處理的顏料）。本發 明之顏料製品可以無任何問題地摻入嫻於此技藝者已知的 所有非極性（烯烴）聚合物中。 -27-

Claims (1)

1. 201006892 七、申請專利範面： 1. 一種顏料製品，其特徵在於其包含一或多種小片 形式的效果顏料、蠟或蠟混合物及至少一種抗氧化劑。 2·根據申請專利範圍第1項之顏料製品’其中該顏 料製品具有蠟含量爲以總製品計之20_45重量％。 3.根據申請專利範圍第1或2項之顏料製品，其中 該蠟或蠟混合物選自天然蠟、經改質的天然蠟、部分合成 蠟、完全合成蠟、醯胺蠟、氯化或氟化的聚烯烴蠟。 4-根據申請專利範圍第1或2項之顔料製品，其中 該蠟係完全合成蠛。 5·根據申請專利範圍第1或2項之顏料製品，其中 該獵係未氧化的或部分氧化的聚嫌烴蠘。 6·根據申請專利範圍第1或2項之顏料製品，其中 該蠟係聚乙烯蠟或聚丙烯蠟。 7. 根據申請專利範圍第1或2項之顏料製品，其中 該蠟或蠟混合物之熔點範圍爲7〇-2〇〇。(：（根據DIN 51〇〇7 測定）。 8. 根據申請專利範圍第1或2項之顔料製品，其中 該效果顏料選自珠光顏料、干擾顔料、金屬效果顏料、具 透明、半透明和/或不透明層的多層顏料、全像顏料（ holographic pigment) 、BiOCl 顏料和 / 或[CP 顏料。 9. 根據申請專利範圍第1或2項之顏料製品，其中 以顏料製品計，該效果顏料比例爲55-80重量％。 10. 根據申請專利範圍第1或2項之顏料製品，其中 -28- 201006892 抗氧化劑選自： - 內酯/亞磷酸鹽混合物 - 內酯/亞磷酸鹽/酚混合物 - 酚/亞磷酸鹽混合物 - 亞磷酸鹽 - 酚。 11. 根據申請專利範圍第1或2項之顏料製品，其中 φ 以所用的蠟計，該抗氧化劑比例爲0.01-5重量％。 12. 根據申請專利範圍第1或2項之顏料製品，其中 該顏料製品另包含一或多種添加劑、輔助劑、無機塡料、 染料和/或彩色顏料。 13· —種製造根據申請專利範圍第1項之顏料製品之 方法’其特徵在於一或多種小片形式的效果顏料和至少一 種抗氧化劑與蠟或蠟混合物在熱的影響下混合。 14. 一種根據申請專利範圍第i項之顏料製品之用途 Φ ，其用於塗漆、塗佈材料、粉末塗佈材料、印墨、聚合物 、調色劑之著色及用於濃色體（masterbatch)的製造。 -29- 201006892 四、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無

   -3- 201006892 五 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無