TW200944487A - Aluminum magnesium titanate - alumina composite ceramic - Google Patents

Description

200944487 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種鈦酸鋁鎂-氧化鋁複合陶瓷，詳細 而言爲關於一種含有鈦酸鋁鎂及氧化鋁的陶瓷。 【先前技術】 鈦酸鋁鎂係被使用作爲一種含有Al、Mg及Ti爲構成元 φ 素的陶瓷，且爲熱膨脹係數小的陶瓷，專利文獻1( W02004/ 039747號公報）中，揭示一種具機械強度優異 的鈦酸鋁鎂，Al、Mg及Ti的元素組成比爲式（1’）所示者

J A12(i-x)MgxTi(1 + x)〇5 .........(1，） [式中，X滿足0.1$χ<1]。 ❹ 作爲所述之陶瓷，除要求熱膨脹係數小之外，亦爲機 械強度更優異者。 【發明內容】 發明所欲解決之課題 因此’本發明人爲開發出一種熱膨脹係數小，且機械 強度更優異的陶瓷而專心硏究，終至完成本發明。 [欲解決課題之手段] -5- 200944487 亦即，本發明提供一種鈦酸鋁鎂-氧化鋁複合陶瓷’ 其特徵爲含有含有鈦酸鋁鎂及氧化鋁，且Al、Mg及Ti的元 素組成比以組成式（1 ) A12(i.x)MgxTi(1+x)〇5 + aAl2〇3 ···(!) 表不時，分別爲X滿足0<xSl、a滿足0.4xSa<2x。 ❹ [發明效果] 本發明之鈦酸鋁鎂-氧化鋁複合陶瓷係具有與習知之 鈦酸鋁鎂同程度之小的熱膨脹係數，且同時具有更優異的 機械強度。 [實施發明之最佳形態] [組成] 本發明之鈦酸鋁鎂-氧化鋁複合陶瓷係含有鈦酸鋁鎂 © 及氧化鋁。 鈦酸鋁鎂爲鈦酸鋁[Al2Ti〇5] &鈦酸鎂[MgTi2〇5]的固 溶體。 本發明之複合陶瓷係元素組成比以上述組成式（1 ) 表示時，係X滿足0<Χ$1，一般滿足0·05$Χ^1。X爲0則於 高溫下成爲易分解者。a未達〇·4χ則易成機械強度不足，a 超過2x則成爲熱膨脹係數大者。a較佳滿足〇.4x$aS 1.8x、 進而較佳滿足〇.4x$a$1.5x。 -6 - 200944487 本發明之鈦酸鋁鎂-氧化鋁複合陶瓷亦可含有Si元素 ，此時，Al、Mg、Ti及Si的元素組成比以組成式（2)

Al2(i-x)MgxTi(1 + x)〇5 + aAl2〇3 + bSi〇2 .................(2) 表示時，分別較佳爲x滿足〇<x$l、a滿足0.4x$a<2x、b滿 參 足 0_05$b$0.4。 本發明之複合陶瓷含有Si元素的情形，實質上不含結 晶性Si〇2，具體地係於粉末X線繞射光譜沒有出現表示結 晶性Si〇2的波峰，以於高溫下不易分解且爲安定之點而言 爲較佳。 本發明之複合陶瓷含有Si元素的情形，亦可含有Na元 素、K元素或Ca元素，此時，Al、Mg、Ti、Si、Na、K及 Ca的元素組成比以組成式（3 ) ❿

Al2(1-x)M8xTi(l+x)05 + aA12°3 +bSi〇2 + cNa2〇 + dK2〇 + eCaO ........(3) 表示時，分別較佳爲X滿足a滿足〇.4xSa<2x、b滿 足 0.05$b$0.4、c、d及 e滿足 b/20Sc + d + e$b/6。（ c + d + e)未達b/20則易生成結晶性Si〇2。（c + d + e)爲b/ 6以下，則於機械強度之點而言爲有利的。進而較佳係c、 200944487 d及e滿足〇<c、0<dR〇<e’且含有Na兀素、K元素或Ca元 素；特佳滿足〇<e<c及〇<e<d，且Na及K比Ca還多；尤其 e$0.004除了機械強度、熱膨脹係數之外，還具高溫安定 性，亦即於高溫下之連續使用’鈦酸鋁鎂亦不易分解成 Al2〇3、MgO、Ti02等之此點係爲有利的。 本發明之複合陶瓷中所含之氧化鋁，一般爲α氧化鋁 。氧化鋁，一般以成爲微細的粒子狀而含有，粒徑通常爲 Ο.ίμηι (最小粒徑）〜ΙΟμιη (最大粒徑）的範圍，且平均 @ 粒徑一般爲0.5μιη〜5μιη。 [製造方法] 本發明之鈦酸鋁鎂-氧化鋁複合陶瓷爲含有氧化鋁源 、氧化鎂源及二氧化鈦源，且Al、Mg及Ti的元素組成比以 組成式（1)表示時，藉由將分別爲X滿足0<xSl、a滿足 〇.4xSa<2X的混合物予以燒成之方法來製造。

上述混合物中所含有之氧化鋁源，係指一種構成鈦酸 U 鋁鎂之鋁成分、及構成氧化鋁之鋁成分的化合物，例如氧 化鋁（aluminumoxide )的粉末。氧化鋁的結晶型，可列 舉γ型、δ型、Θ型、0C型等，亦可爲非晶形。作爲氧化鋁， 較佳爲α型的氧化鋁。 作爲氧化鋁源，可列舉在空氣中藉由單獨燒成而衍生 爲氧化鋁的化合物。所述之化合物，可列舉如鋁鹽、鋁醇 鹽（aluminum alkoxide )、氫氧化鋁、金屬鋁等。 鋁鹽可爲與無機酸之無機鹽、或與有機酸之有機鹽。 -8- 200944487 作爲鋁無機鹽，具體地可列舉如硝酸鋁、硝酸銨鋁等的鋁 硝酸鹽，碳酸銨鋁等的鋁碳酸鹽等。作爲鋁有機鹽，可列 舉如草酸鋁、醋酸鋁、硬脂酸鋁、乳酸鋁、月桂酸鋁等。 作爲鋁醇鹽，具體地可列舉如鋁異丙醇鹽、鋁乙醇鹽 、鋁sec-丁醇鹽、鋁tert-丁醇鹽等。 作爲氫氧化鋁的結晶型，可列舉如三水鋁石（ gibbsite )型、拜三水鋁石（bayerite )型、諾三水鋁石（ ^ nordstrandite )型、軟水銘石（boehmite )型、類軟水錫 石型等，亦可爲不定形（非晶形）。作爲非晶形的氫氧化 鋁，可列舉將如鋁鹽、鋁醇鹽等的水溶性鋁化合物之水溶 液予以水解而製得的鋁水解物。 氧化鋁源，較佳爲氧化鋁。 氧化鎂源，係指一種構成鈦酸鋁鎂之氧化鎂成分的化 合物，例如氧化鎂（magnesium oxide)的粉末。 作爲氧化鎂，可列舉在空氣中藉由單獨燒成而衍生爲 φ 氧化鎂的化合物。所述之化合物，可列舉如鎂鹽、鎂醇鹽 (magnesium alkoxide )、氫氧化鎂、氮化鎂、金屬鎂等 〇 作爲鎂鹽，具體地可列舉如氯化鎂、過氯酸鎂、磷酸 鎂、焦磷酸鎂、草酸鎂、硝酸鎂、碳酸鎂、醋酸鎂、硫酸 鎂、檸檬酸鎂、乳酸鎂、硬脂酸鎂、水楊酸鎂、肉豆蔻酸 鎂、葡糖酸鎂、二甲基丙烯酸鎂、苯甲酸鎂等。 作爲鎂醇鹽，具體地可列舉如鎂甲醇鹽、鎂乙醇鹽等 -9- 200944487 作爲氧化鎂源，亦可使用兼有氧化鎂源與氧化鋁源的 化合物。此種化合物，可列舉如氧化鎂尖晶石（MgAl2〇4 )° 二氧化鈦源，係指一種構成鈦酸鋁鎂之鈦成分的化合 物，例如氧化鈦。作爲氧化鈦，可列舉如氧化鈦（IV )、 氧化鈦（III )、氧化鈦（II )等，較佳使用氧化鈦（IV )

。作爲氧化鈦（IV )的結晶型，可列舉如銳鈦礦型、金紅 石型、板鈦礦型等，亦可爲非晶形，更佳爲銳鈦礦型、金 Q 紅石型。 作爲二氧化鈦源，亦可列舉將此單獨於空氣中藉由燒 成而導入至二氧化鈦（氧化鈦）之化合物的粉末。所述之 化合物，可列舉如鈦鹽、鈦醇鹽（titanium alkoxide )、 氫氧化鈦、氮化鈦、硫化鈦、鈦金屬等。 作爲鈦鹽，具體地可列舉如三氯化鈦、四氯化鈦、硫 化鈦（IV )、硫化鈦（VI )、硫酸鈦（IV )等。作爲鈦醇 鹽，具體地可列舉如鈦（IV )乙醇鹽、鈦（IV )甲醇鹽、 u 鈦（IV ) t·丁醇鹽、鈦（IV )異丁醇鹽、鈦（IV ) η-丙醇 鹽、鈦（IV)四異丙醇鹽及此等的螯合物等。 二氧化鈦源，較佳爲氧化鈦。 所述之氧化鋁源、氧化鎂源及二氧化鈦源，一般分別 以粉末狀來使用。 含有氧化鋁源、氧化鎂源及二氧化鈦源的混合物，亦 可再含有二氧化矽源。混合物藉由含有二氧化矽源，可容 易地製造機械強度更優異之本發明的鈦酸鋁鎂-氧化鋁複 •10- 200944487 合陶瓷。 二氧化矽源係指成爲矽成分’可含於欽酸錦鎂一氧化 鋁複合陶瓷中的化合物’可列舉如二氧化砂、一氧化砂等 的氧化矽（二氧化矽）。 作爲二氧化矽源，可列舉在空氣中藉由單獨燒成而衍 生爲二氧化矽之化合物的粉末。所述之化合物’可列舉如 矽酸、碳化矽、氮化矽、硫化矽、四氯化矽、醋酸矽、矽 酸納 '原较酸納、玻璃粉（glass frit)寺’以工業上可谷 易取得之點而言，較佳地爲玻璃粉等。 所述之混合物，係Al、Mg、Ti及Si的元素組成比以組 成式（2)表示時，分別爲X滿足〇<x$l、a滿足0.4xSa<2x ，且b滿足0.05‘bg0.4爲佳。 作爲二氧化矽源，亦可使用兼具有氧化鋁源的化合物 。作爲此種化合物，可列舉如由Na、K及Ca所選出之至少 一個的元素、且含有Si及A1，元素組成以組成式（4 ) (c，Na2〇，d，K2〇、e，CaO) · yAl2〇3 · zSi〇2 · · · (4) 表示時，c’、d’及e’滿足c’+ d’+e’ = l時，分別爲y滿足 〇.4Sy$l.2 (較佳爲 〇.6SySl.l) 、z 滿足 6SzS12 (較佳 爲7各zSll)的鋁矽酸鹽。所述之鋁矽酸鹽係稱之爲長石 ’亦可爲天然物、合成品，合成品可於工業上容易取得。 混合物含有上述鋁矽酸鹽的情形，所述之混合物係A1 、Mg、Ti、Si、Na、K及Ca的元素組成比以組成式（3 ) -11 - 200944487 表示時，分別爲x滿足、a滿足0.4xSa<2x、且b滿足 0.05Sb$0.4，c、d及 e滿足 b/20$c + d + e‘b / 6爲佳。進 而較佳滿足〇.〇5SbS〇_10、且c、d及e滿足0<c、0<d及 〇<e，尤其較佳爲滿足〇<e<c及〇<e<d。 所述之混合物，例如可藉由將氧化鋁源、氧化鎂源及 二氧化鈦源予以混合而製得。混合係可以乾式進行、亦可 以濕式方式進行。 以乾式進行混合時，若混合氧化鋁源、氧化鎂源及二 氧化鈦源則佳，而以可製造均一之組成的鈦酸鋁鎂-氧化 鋁複合陶瓷點而言，於粉碎容器中藉由同時攪拌硏磨體， 一邊粉碎一邊進行混合，係較佳的。使用二氧化矽源時， 若於粉碎容器內與二氧化矽源同時攪拌氧化鋁源、氧化鎂 源及二氧化鈦源，係爲佳的。 作爲硏磨體，可列舉如粒徑1mm〜100mm、較佳爲 5mm〜5 0mm的氧化鋁珠粒、氧化锆珠粒等。硏磨體的使用 量’係對於原料，亦即氧化鋁源、氧化鎂源及二氧化鈦源 、與使用二氧化矽源時之二氧化矽源的合計使用量而言， 〜般爲1質量倍〜1〇〇〇質量倍、較佳爲5質量倍〜100質量 倍。 粉碎係爲於粉碎容器內投入原料及硏磨體之後，使粉 碎容器振動、轉動進行之。藉由使粉碎容器振動或轉動， 原料粉末與硏磨體一起被攪拌混合，且同時地被粉碎。爲 使粉碎容器振動或轉動，例如可使用如振動硏磨機、球磨 機、行星硏磨機、高速旋轉粉碎機等的針磨機（pin mill -12- 200944487 )等的一般的粉碎機，以於工業規模下可容易的實施之點 而言，較佳地爲使用振動硏磨機。使粉碎容器振動時’其 振幅一·般爲2mm〜20mm、較佳爲12mm以下。粉碎可以連 續式進行、亦可以分批式進行，而以於工業規模下可容易 的實施之點而言，較佳地爲以連續式進行。 粉碎所需要時間，一般爲1分鐘〜6小時，較佳爲1.5 分鐘〜2小時。 Q 以乾式進行粉碎原料之際，亦可添加助磨劑、解膠劑 等的添加劑。 作爲助磨劑，可列舉如甲醇、乙醇、丙醇等的醇類， 丙二醇、聚丙二醇、乙二醇等的甘醇類，三乙醇胺等的胺 類，棕櫚酸、硬脂酸、油酸等的高級脂肪酸類，碳黑、石 墨等的碳材料等，此等可以單獨或組合2種以上使用。 使用添加劑時，其合計使用量係每原料之合計使用量 ，亦即二氧化鈦源、氧化鋁源及氧化鎂源、與使用二氧化 ❹ 矽源時之二氧化矽源的合計使用量100質量份，一般爲0-1 質量份〜10質量份、較佳爲0.5質量份〜5質量份、進而較 佳爲0.75質量份〜4質量份。 藉由將所述之混合物予以燒成，可製得本發明之鈦酸 鋁鎂-氧化鋁複合陶瓷。 燒成係可將混合物直接以粉末狀進行燒成，亦或於成 形之後進行燒成。粉末狀的混合物，可藉由例如加壓成形 法等的方法予以成形。 燒成溫度係除了可容易生成鈦酸鋁鎂之外，以實用性 -13- 200944487

之點而言一般爲1300 °C〜1600 °C、較佳爲1400 °C〜1550 °C 。達至燒成溫度的升溫速度，一般爲10 °C/小時〜500 °C/ 小時。 燒成通常爲在大氣中進行，可依使用之原料亦即氧化 鋁源、氧化鎂源及二氧化鈦源、使用二氧化矽源時之二氧 化矽源的種類或使用量，於氮氣體、氬氣體等的惰性氣體 中進行燒成，亦可於如一氧化碳氣體、氫氣體等的還原性 氣體中進行燒成。又，亦可降低氛圍內的水蒸汽分壓後進 行燒成。 燒成係通常使用管狀電氣爐、箱型電氣爐、隧道式烤 箱、遠紅外線爐、微波加熱爐、豎爐（shaft furnace)、 反射爐、旋轉烤箱（rotary oven)、輥膛爐（roller hearth furnace)等的一般之燒成爐來進行。燒成可以分批 式進行、亦可以連續式進行。又，可以靜置式進行、亦或 以流動式進行。 燒成所需要之時間，若爲可充分地將混合物生成鈦酸 鋁鎂的時間即可，且混合物之使用量依燒成爐的形式、燒 成溫度、燒成氛圍等而有不同，一般爲10分鐘〜24小時。 藉由燒成混合物，係將混合物予以成形後進行燒成， 可製得鈦酸鋁鎂-氧化鋁複合陶瓷的成形體；而混合物直 接以粉末狀進行燒成，可製得粉末狀的鈦酸鋁鎂-氧化鋁 複合陶瓷。經由燒成製得之粉末狀的鈦酸鋁鎂-氧化鋁複 合陶瓷，係以一般的方法例如以加入水等之後藉由成形之 方法可予以成形，且使成形後之成形體進行燒結，亦可製 -14- 200944487 得燒結體。 式（1 )〜（3 )中，X之値係鎂源及鈦源的使用量， 以及可藉由燒成條件（壓力、溫度）等來控制。又，a之 値除氧化鋁源之外，亦可依鎂源及鈦源的使用量，以及使 用兼具有氧化鋁源的化合物作爲二氧化矽源時之其使用量 來控制。進而b之値係可依二氧化矽源的使用量來控制，c 、d及e之値係使用鋁矽酸鹽作爲二氧化矽源的情形，可依 φ 其組成及使用量來控制。 【實施方式】 以下，藉由實施例詳細地說明本發明，但本發明不受 所述及之實施例所限定。 實施例1 將以下之氧化鈦粉末44.0質量份、α氧化鋁粉末50.2質 ❹ 量份、氧化鎂1.7質量份及粉末狀長石4.1質量份與氧化銘 製球[直徑15mm]—起加入粉碎容器，藉由球磨機以乾式方 式攪拌6小時混合製得粉末狀的混合物。 氧化鈦粉末：Ti〇2、DuPont (股）、「R-900」 α氧化鋁粉末：Al2〇3、住友化學（股）、「AES-12」 、NaO含量0.08質量％、CaO含量0.02質量％ 氧化鎂：MgO、Tateho公司製、「H-10」、CaO含量 、〇. 3 7質量％ 粉末狀長石：福島長石、元素組成以式（4)表示時 -15- 200944487 ，c5 =0.27 ' d，= 0.64、e，= 0.09、y=l.〇8、z=10.4 從所得之粉末狀的混合物秤量3g，於模具內藉由單軸 加壓機以成形壓力200kg f / cm2 [19.6MP a]成形爲直徑20mm 、厚度約3 mm的圓盤狀，製得混合物成形體。藉由箱型電 氣爐將此混合物成形體於大氣中以升溫速度300 °C /小時 ，升溫至1450 °C，且在同溫度下保持4小時進行燒成，製 得陶瓷成形體。此陶瓷成形體的元素組成以組成式（3) 表示時，x = 0.08、a = 0.07、b = 0.08。 ❹ 粉碎此陶瓷成形體，獲得粉末X線繞射光譜。此粉末 X線繞射光譜中出現表示鈦酸鋁鎂的結晶相及α氧化鋁之結 晶相的繞射波峰，但沒有出現表示結晶性81〇2的波峰。 以掃描型電子顯微鏡[SEM]及SEM附有之能量分散型 螢光X線分析裝置（EDX )，觀察此陶瓷成形體時，粒徑 0.5μπι〜5μπι、中心粒徑2μιη的α氧化銘粒子分布於全體。 使用上述所製得之混合物，除換模具之外，其餘與上 述同樣進行操作，製得3mmx4mmx40mm的直方體狀混合物 ❹ 成形體，且製得陶瓷成形體，於室溫下藉由三點彎曲試驗 機測定三點彎曲強度時爲30MPa。 使用上述所製得之混合物，除換模具之外’其餘與上 述同樣進行而製得4mmx 4 mmx 12 mm的直方體狀混合物成形 體，且製得陶瓷成形體，藉由熱機械分析裝置[島津製作 所製、「TA-50」]以60(TC /小時從室溫升溫至80〇°C ’由 3 0(TC〜8 00。(：之間的熱膨脹曲線之傾斜算出熱膨脹係數時 爲 1 ΑχΙΟΊ1。 -16- 200944487 比較例1 除了使氧化鈦粉末的使用量爲44.8質量份、α氧化鋁 粉末的使用量爲48.6質量份、氧化鎂的使用量爲1.7質量份 、粉末狀長石的使用量爲4.9質量份之外，其餘與實施例1 同樣地操作製得混合物，且製得陶瓷成形體。此陶瓷成形 體的元素組成以組成式（3)表示時，x = 〇.〇8、a = 0.02、 ❹ b = 0.09 ° 與實施例1同樣地進行，評估此陶瓷成形體時，粉末X 線繞射光譜中出現表示鈦酸鋁鎂的結晶相及（X氧化鋁相的 波峰，但沒有出現表示結晶性8丨〇2的波峰。 使用上述所製得之混合物及實施例1中使用之相同的 模具’與實施例1同樣地進行操作，製得3mmx4mmx40mm 的直方體狀混合物成形體，且製得陶瓷成形體，測定三點 彎曲強度時爲22MPa。 鬱 使用上述所製得之混合物及實施例1中使用之相同的 模具’與實施例1同樣地操作，製得4mmx4mmxl2mm的直 方體狀混合物成形體’且製得陶瓷成形體，算出熱膨脹係 數時爲 1 .7x1 0·6Κ_1。 比較例2 除了使氧化鈦粉末的使用量爲4 1.4質量份、α氧化鋁 粉末的使用量爲52.8質量份、氧化鎂的使用量爲1.6質量份 '粉末狀長石的使用量爲4.2質量份之外，其餘與實施例1 -17- 200944487 同樣地操作製得混合物，且製得陶瓷成形體。此陶瓷成形 體的元素組成以組成式（3)表示時，x = 〇.〇8、a = 〇.19、 b = 0.09 ° 與實施例1同樣地進行，評估此陶瓷成形體時，粉末X 線繞射光譜中出現表示鈦酸鋁鎂的結晶相及（X氧化鋁相的 波峰，但沒有出現表示結晶性81〇2的波峰。 使用上述所製得之混合物及實施例1中使用之相同的 模具，與實施例1同樣地操作，製得4mmx4mmxl2mm的直 方體狀混合物成形體，且製得陶瓷成形體，算出熱膨脹係 數時爲 2.9χ10_6Κ_1。 產業上可利用性 本發明之鈦酸鋁鎂-氧化鋁複合陶瓷，可適於作爲例 如坩堝、載台（setter )、鋼盆、爐材等的燒成爐用冶具 、柴油機、汽油機等的淨化內燃機關之排氣氣體所使用的 排氣過濾器或觸媒載體、啤酒等的飮食品之過濾中使用之 過濾器，用以選擇性地使石油純化時產生之氣體成分（例 如一氧化碳、二氧化碳等、或氮、氧等）透過的選擇透過 過濾器等的陶瓷過濾器、基板、電容器等的電子零件。 -18-

Claims (1)

1. 200944487 七、申請專利範圍： 1. 一種鈦酸鋁鎂一氧化鋁複合陶瓷，其特徵爲含有鈦 酸鋁鎂及氧化鋁，且Al、Mg及Ti的元素組成比以組成式（ Al2(i-x)MgxTi(1 + x)〇5 + aAl2〇3 · · · (1) 表示時，分別爲X滿足0<xSl、a滿足0.4xga<2x。 2. 如申請專利範圍第1項之鈦酸鋁鎂一氧化鋁複合陶 瓷，其含有Si元素，且Al、Mg、Ti及Si的元素組成比以組 成式（2 ) A12(l-x)MSxTi(l+x)05 + aA1203 + bSi〇2 .................(2) 表示時，分別爲x滿足〇<x$l、a滿足〇.4x$a<2x、b滿足 0.05 $ b S 0.4。 3. 如申請專利範圍第2項之鈦酸鋁鎂一氧化鋁複合陶 瓷，其含有Na元素、Κ元素或Ca元素，且Al、Mg、Ti、Si 、Na、K及Ca的元素組成比以組成式（3 ) Al2(i-x)MgxTi(1 + x)〇5 + aAl2〇3 +bSi〇2 + cNa2〇 + dK2〇 + eCaO ........(3) -19- 200944487 表TfC時’分別爲x滿足〇<xSl、a滿足0.4xSa〈2x ’ b滿足 0.05Sb 客 0.4，c、d及 e 滿足 b/20Sc + d + e$b/6。 4·如申請專利範圍第2或3項之鈦酸鋁鎂一氧化鋁複合 陶瓷’其係於粉末X線繞射光譜沒有出現表示結晶性Si〇2 的波峰。 5. 如申請專利範圍第1項之鈦酸鋁鎂一氧化鋁複合陶 瓷，其中所含有之氧化鋁爲平均粒子徑0.5 μιη〜5 μιη的粒 子狀。 6. —種如申請專利範圍第1項之鈦酸鋁鎂-氧化鋁複 合陶瓷的製造方法，其特徵爲含有氧化鋁源、氧化鎂源及 二氧化鈦源，且Al、Mg及Ti的元素組成比以組成式（1 ) 表示時，將分別爲X滿足0<xSl、a滿足〇.4xSa<2x的混合 物予以燒成。 7. 如申請專利範圍第6項之製造方法，其中，前述混 合物含有二氧化矽源，且Al、Mg、Ti及Si的元素組成比以 組成式（2 )表示時，分別爲X滿足〇<xg 1、a滿足 0.4xSa<2x，且 b滿足 0.05 SbS 0·4的混合物。 8·如申請專利範圍第6項之製造方法，其中，前述混 合物含有以下之鋁矽酸鹽，且Al、Mg、Ti、Si、Na、Κ及 Ca的元素組成比以組成式（3)表示時，分別爲x滿足 0<xSl、a滿足 〇.4x$a<2x，且 b滿足 0.05gbS0.4，c、d及 e 滿足b/20$c + d + eSb/6的混合物，其中， 鋁矽酸鹽：含有由Na、K及Ca所選出之至少一個的元 200944487 素、Si及A1，元素組成以組成式（4 ) (c，Na2〇，d’K2〇、e，CaO) · yAl2〇3 . zSi〇2 · · · (4) 表示，c ’、d ’及e’滿足c’+ d’+e’ = l時’分別爲y滿足 0.4SyS1.2、z滿足6SzS12的銘砂酸鹽。 e

   9. 一種混合物，其特徵爲含有氧化鋁源、氧化鎂源及 二氧化鈦源，且Al、Mg及Ti的元素組成比以組成式（1 ) 表示時’分別爲x滿足0<x$l、a滿足0.4x$a<2x， A12(1-x)MgxTi(l+x)〇5 + aA1203 *··(1)° 10. 如申請專利範圍第9項之混合物，其中，前述混合 物含有二氧化矽源，且Al、Mg、Ti及Si的元素組成比以組 成式（2 )表示時，分別爲X滿足0<xS 1、a滿足0.4xSa<2x ，且 b滿足 0.05SbS0.4， Al2(i-x)MgxTi(i+x)〇5 + aAl2〇3 + bSi〇2 .................(2) 〇 11. 一種混合物，其特徵爲含有組成物（4)表示之鋁 矽酸鹽，且Al、Mg、Ti、Si、Na、K及Ca的元素組成比以 組成式（3 )表示時，分別爲X滿足〇<x $ 1、a滿足 〇.4x ^ a<2x，且 b 滿足 0.05SbS0.4，c、d 及 e 滿足 b/ 2〇^c + d + e‘b/ 6， A12(l-x)MgxTi(l+x)°5 + aA12〇3 +bSi〇2 + cNa20 + dK20 + eCa0 ........(3) -21 - 200944487 鋁矽酸鹽：含有由Na、K及Ca所選出之至少一個的元素、 S i及A1，元素組成以組成式（4 ) (c，Na2〇，d，K2〇、e，CaO) · yAl2〇3 · zSi〇2 ---(4) 表示，c’、d’及e’滿足c’+ d’ + e’ = l時，分別爲y滿足 〇.4SyS1.2、z滿足6SzS12的銘砂酸鹽。 ο -22- 200944487 四、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無

   200944487 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無

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