TW200934389A - Cyclopropanecarboxylate and pest controlling composition containing the same - Google Patents

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200934389 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 ' 本發明係關於環丙烷羧酸酯及含該羧酸酯之病蟲害 * 防治組成物。 【先前技術】 到目前為止，已合成多種用來防治病蟲害之化合物。 例如JP-A7-17916及JP-A2001-302590中即描述某種環丙 烷羧酸酯衍生物。然而JP-A 7-17916及JP-A 2001-302590 ❹所描述之環丙烷羧酸酯衍生物的病蟲害防治效力並不夠 高。 【發明内容】 本發明之目的係提供具有優良的病蟲害防治效力的 新穎化合物。 經深入研究後本發明人發現下列式（1)所示之酯化合 物具有優良的病蟲害防治效力。因而完成本發明。 @ 亦即，本發明提供： 〔1〕一種式（1)所示之環丙烷羧酸酯

(後文有時稱為本發明化合物）； 〔2〕一種病蟲害防治組成物，包括以式（1)所示之環 丙烷羧酸酯為活性成份；以及 3 320766 200934389 〔3〕一種病蟲害防治方法，包括施用有效量之式（1) « 所示之環丙烷羧酸酯於害蟲或害蟲棲息地。 因為本發明化合物具有優良的病蟲害防治效 _ 力，而可用於做為病蟲害防治組成物之活性成份。 · 【實施方式】 實施發明的最佳方式 本發明化合物在環丙烷的環有兩個不對稱的碳原 子。本發明包含其所有在特定比例内的活性異構物與混合 物。 Ο 本發明化合物之實例包含下列化合物： 一種式（1)所示之化合物，其中環丙烷環位置-1的絕對 組態為R-組態； 一種式（1)所示之化合物，其中環丙烧環位置-1和位置 -3的取代基的相對組態為反式組態； 一種式（1)所示之化合物，其中環丙院環位置-1和位置 -3的取代基的相對組態為順式組態； 一種式（1)所示之化合物，其中環丙烷環位置-1的取代 基的絕對組態為R-組態，且環丙烷環位置-1和位置-3的取 代基的相對組態為反式組態；以及 一種式（1)所示之化合物，其中環丙烷環位置-1的絕對 組態為R-組態，且環丙烷環位置-1和位置-3的取代基的相 對組態為順式組態； 當本發明化合物係異構物混合物時，異構物混合物之 實例包含下列混合物： 4 320766 200934389 一種異構物混合物包括大量式（1)所示之化合物，其中 環丙烷環位置-1的絕對組態為R-組態且環丙烷環位置-1 ' 和位置-3的取代基的相對組態為反式組態； • 一種異構物混合物，包括80%或80%以上式（1)所示之 化合物，其中環丙烷環位置-1的絕對組態為R-組態且環丙 烷環位置-1和位置-3的取代基的相對組態為反式組態；以 及 一種異構物混合物，包括90%或90%以上式（1)所示之 〇 化合物，其中環丙烷環位置-1的絕對組態為R-組態且環丙 烷環位置-1和位置-3的取代基的相對組態為反式組態。 在此，各異構物混合物的顯示比例意指異構物在異構 物混合物中之含量。 本發明化合物可經，例如下述製造方法予以製造。 製造方法1 一種方法，包括使式（2)所示之4-(2-丙炔基)-2,3,5,6-@ 四氟苯甲醇與式（3)所示之羧酸進行反應。

F

OH F {2}

〇 (3)

HO 5 320766 200934389 該反應通常在縮合劑與驗的力 在下進行。該反應通常在溶劑中進彳ζ。下續催化劑的存 縮合劑之實例包含二環己基:二亞胺 曱胺丙基）碳二亞胺鹽酸鹽。鹼 /、 G丞· 乙胺Κ、Ν，Ν.二含有機驗鈔 異丙基乙胺。酸雜劑之實例包含無機酸諸：:咬:: 酸類諸如對曱苯磺酸與曱磺酸。祕^ T用之溶劑可袁太藤中 係惰性溶劑者，其實例包含烴類諸如” Η马在反 ^ 甲本與已燒；醚類諸 〇 如二乙醚與四虱呋喃；鹵化烴諸如氣仿、_ 二氣乙烧；及其混合物。 -氯甲烧與1，2_ 該反應的反應時間通常為瞬間至想 度通常在-2(TC至UKTC之範圍内。 、’，反應的溫 式⑺所示的醇化合物在反射的用量，理 莫耳_)對i莫耳式(3)所示之缓酸，然而對 所示之羧酸，可以適當地選擇在G.5至15莫耳之範圍内。 〇 當反應在縮合劑與驗的存在下進行時，縮合劑在反應 中的用量通常為1莫耳對i莫耳式⑶所示之羧酸，然而， 可以適當地根據反應狀況來改變。鹼在反應中的用量，對 1莫耳式(3)所不之緩酸’通常在0.1至1莫耳之範圍内。 當反應在酸催化劑的存在下進行時，酸催化劑在反廉 中的用量對1莫耳式（3)所示之羧酸，通常在〇 〇1莫耳^ 20莫耳之範圍内，然而，可以適當地根據反應狀況來改變。 反應完全後’可將反應混合物藉由傳統後處理操作例 如倒入水中，隨後以有機溶劑萃取並進一步濃縮來單離本 320766 200934389 發明化合物。如必要’以此方式單離之本發明化合物可藉 由純化操作如層析與蒸德予以純化。 . 製造方法2 * 一種方法，包括使式（2)所示之醇化合物與式（3)所示 之羧酸之反應衍生物（如’醯基鹵、酸酐等）進行反應。 該反應通常在驗的存在下進行。該反應通常在溶劑中 進行。 鹼之實例包含有機鹼諸如三乙胺、°比啶、N，N-二乙基 〇 苯胺、4-二甲基胺基吡啶與二異丙基乙胺。所用之溶劑可 為在反應中係惰性溶劑者，其實例包含烴類諸如曱苯與已 院；醚類諸如二乙鲢與四氫吱喃；鹵化經諸如氯仿、二氯 甲烷與1，2-二氯乙烷；及其混合物。 該反應的反應時間通常為瞬間至72小時，反應的溫 度通常在-20°c至i〇〇°c之範圍内。 式(2)所示的醇化合物在反應中的用量理論上為1莫 ❹耳對Ϊ莫耳式（3)所示之羧酸之反應衍生物，然而，對1莫 耳式（3)所示之綾酸之反應衍生物，通常可以適當地選擇在 0.5至2.0莫耳之範圍内。驗在反應中的用量通常為1莫耳 對1莫耳式（3)所示之叛酸之反應衍生物’然而’可以適當 地根據反應狀況來改變。 反應完全後，可將反應混合物藉由傳統後處理操作如 倒入水中’隨後以有機溶劑萃取並進一步濃縮來單離本發 明化合物。如必要，以此方式單離之本發明化合物可藉由 純化操作如層析與蒸餾予以純化。 7 320766 200934389 式（2)所示的酵化合物可以是一種JP-A 61-207361所 述之化合物，或可以根據JP-A 61-207361所述之方法予以 製造。 . 式（3)所示之鲮酸可以根據，例如Agr.Biol.Chem” 4 37(10)，2241-2244 (1973)，Agr· Biol. Chem.，31 (10)， 1143-1150 (1967)或 JP-A 2001-302590 所述之方法予以製 造。式（3)所示之羧酸之反應衍生物可經由式（3)所示之羧酸 以傳統方法製造。 因為本發明化合物在環丙烷環中具有兩個不對稱碳 〇 原子，所以本發明化合物有四種異構物。 此四種異構物，即，（1R)-反式異構物，（is)-反式異 構物，（1R)-順式異構物與（1S)-順式異構物，可由式（3)所 示之羧酸（或其反應性衍生物）之各自對應異構物予以製 造。 在此，“(1R)’’與“(1S)”意指在環丙烷環中的位置與絕 對組態。“反式”與“順式’’意指在環丙烷環位置-1與位置-3 ^ Ο 上之取代基的相對組態。 本發明化合物可施顯功效之害蟲實例包括有害節肢 類諸如有害昆蟲與壁蝨。具體的例子如下。 鱗翅目（Lepidoptera): 填蛾科（Pyralidae)諸如二化填蛾（Chilo suppressalis) (鑽心蟲）、稻縱捲葉野模蛾(Cnaphalocrocis medinalis)(稻 大卷葉埃)與印度穀粉填蛾(Plodia interpunctella)(印度粉 場），夜蛾科（1^〇01：11丨(1&6)諸如斜紋夜蛾（3卩〇£1(^16以1丨1；11以）、 8 320766 200934389 東方黏蟲(Pseudaletia separate)(稻行軍轰）與甘藍夜蛾 (Mamestmbrassicae)(甘藍行軍蟲），粉蝶科（Pieridae)諸如 ' 紋白蝶(Pieris rapae crucivora)(普通菜粉蝶），捲蛾科 * (Tortricidae)諸如姬捲葉蛾屬（Adoxophyes spp.)、果蛀蛾 科（Carposinidae)、潛蛾科(Lyonetiidae)、毒蛾科 (Lymantriidae)、苜蓿銀紋夜蛾(Autographa)，地老虎屬 (Agrotis spp.)諸如黃地老虎（Agrotis segetum)與小地老虎 (Agrotis ipsilon)、葉蛾屬（Helicoverpa spp.)、棉鈴蟲屬 Ο (Heliothis spp.)、小菜蛾(Plutella xylostella)(錢石背蛾）、直 紋稻弄蝶（Parnara guttata)、衣蛾（Tinea translucens)、Tineola bisselliell(織網衣蛾）等。 雙翅目（Diptera): 家蚊屬（Culex spp.)諸如淡色庫蚊(Culex pipiens 卩&116115)與三斑家蚊（〇116叉1：1>如6111〇1：11)01〇11118)，斑蚊屬 (Aedes spp.)諸如埃及斑蚊(Aedes aegypti)與白線斑蚊 ❹（Aedes albopictus)，按蚊屬（Anopheles spp.)諸如中華癌蚊 (A£opheles sinensis)、搖蚊科（Chironomi.dae)，家繩科 (Muscidae)諸如普通家繩(Musca domestica)、廄腐繩 (Muscina stabulans)與黃腹廢繩（Fannia canicularis)’.麗繩科 (Calliphordiae) ’ 麻绳科（Sarcophagidae)，花绳科 (Anthomyiidae)諸如灰地種蠅(Delia platura)與蔥蠅(Delia antique) ’ 果實蠅科（Tephritidae)，潛蠅科（Agromyzidae)， 果繩科(Drosophilidae) ’ 蛾蚋科(Psychodidae)，蚤繩科 (Phoridae) ’ it科（Tabanidae) ’ 納科（Simuliidae)，整繩科 9 320766 200934389 (Stomoxyidae)，蠓科（Ceratopogonidae)等。 蜚蠊目（Blattaria): 德國斐蠊(Blattella germanica)(德國蟑螂），黑胸大蠊 - (Periplaneta fuliginosa)(煙褐蟑螂），美洲蜚蠊(periplaneta ,

Americana)(美洲蟑螂），棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)，東 方蜚蠊(Blatta orientalis)等。 膜翅目（Hymenoptera): 蟻科(Formicidae)，胡蜂科(Vespidae)，腫腿蜂科 (Bethylidae)，葉蜂科(Tenthredinidae)諸如油菜葉蜂(Athalia ❹ rosae ruficornis)等。 蚤目（Siphonaptera): A|(Ctenocephalidescanis)，—|(Ctenocephalides felis)，人蚤（Pulex irritans)等。 兹目（Anoplura): 人蟲（Pediculus humanus)，陰兹（Phthirus pubis)，人類 蝨（Pediculus capitis)，人體蝨（Pediculus corporis)等。 等翅目（Isoptera): ❹ 黃肢散白蟻(Reticulitermes speratus)，臺灣家白蟻 (Coptotermes formosanus)等。 半翅目（Hemiptera): 飛蟲科(Delphacidae)諸如斑飛蟲(Laodelphax striatellus)、褐飛虱(Nilaparvata lugens)(褐稻飛鼠）與白背 飛蟲(Sogatella furcifera)(白背稻飛兹），浮塵子科 (Deltocephalidae)諸如二點黑尾葉禪（Nephotettix virescens) 320766 10 200934389 (青稻葉禪)與黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)(青稻葉 蟬），坊科(Aphididae)，椿科(Pentatomidae)，粉蟲科 '(Aleyrodidae) ’ 軟介殼蟲科(Coccidae)，臭蟲科(Cimicidae) ? 諸如臭蟲（Cimex lectularius)，軍配蟲科（Tingidae)，木兹科 (Psyliidae)等。 鞘翅目（Coleoptera): 日本經節蟲（Attagenus unicolor japonicus)，姬圓經節 蟲(Anthrenus verbasci) ’玉米食根蟲諸如玉米根葉甲 〇 (Diabrotica virgifera)(西部玉米食根蟲）、~|--星瓜葉甲 (Diabrotica undecimpunctata howardi)(南方玉米食根蟲），金 龜子科（Scarabaeidae)諸如金銅金龜(Anomala cuprea)(綠金 龜)與榛姬金龜(Anomala rufocuprea)(大豆曱蟲），象鼻蟲科 (Curculionidae)諸如玉米象（Sitophilus zeamais)、稻水象曱 (Lissorhoptrus oryzophilus)、棉鈴象甲（Anthonomus gradis grandis)(棉花象皮蟲）與綠豆象（Callosobruclmys chienensis) ◎(赤豆象甲），擬步曱科(Tenebrionidae)諸如黃粉蟲(Tenebrio (Chrysomelidae)諸如稻負泥蟲（Oulema oryzae)(稻泥蟲）、黃 條葉蚤(Phyllotreta striolata)與黃守瓜(Aulacophora femoralis)，竊蠢科(Anobiidae)，瓢蟲屬(Epilachnaspp.)諸 如祐二十八星瓢蟲（Epilachna vigintioctopunctata)，粉蠢科 (Lyctidae)，長蠢蟲科(Bostrychidae)，天牛科 (Cerambycidae)，蟻型隱翅蟲(Paederusfuscipes)等。 缕翅目（Thysanoptera): π 320766 200934389 南黃 13 馬（Thrips palmi)，西方花莉馬(Frankliniella occidentalis)，花葡馬（Thripshawaiiensis)等。 直翅目（Orthoptera) : · 墣蛄科（Gryllotalpidae)，蝗科(Acrididae)等。 、 蜱蜗目（Acarina): 塵蜗科(Pyroglyphidae)諸如美洲塵蜗 (Dermatophagoides farinae)與歐洲塵蜗（Dermatophagoides ptrenyssnus) ’ 粉蟎科(Acaridae)諸如腐食酪蟎（Tyrophagus putrescentiae)與橢圓嗜粉蟎(Aleuroglyphus ovatus)，嗜甜 ❹ 螨科（Glycyphagidae)諸如嗜甜蜗（Glycyphagus privates)、嗜 甜家蜗（Glycyphagus domesticus)與嗜食瞒(Glycyphagus destructor)，肉食蟎科(Cheyletidae)諸如馬六甲肉食蟎 (Cheyletus malaccensis)與肉食蟎（Cheyletus fortis)，細蟎科 (Tarsonemidae)，嗜渣蟎屬（Chortoglyphus)，曱蟎 (Oribatei) ’ 葉蜗科(Tetranychidae)諸如二斑葉蜗 (Tetranydms urticae)、神澤葉蟎(Tetranychus kanzawai)、相· 桔全爪蟎（Panonychus citri)(柑桔红檢蛛）與榆全爪蟎 (Panonychus ulmi)(歐洲红蟎），硬蜱科(iX0(jidae)諸如長角 血蜱(Haemaphysalis longicornis)，皮刺蟎科（DermanySsidae) 諸如北方禽蜗（Ornithonyssus sylviarum)與紅禽螨 (Dermanyssus gallinae)等。 本發明之病蟲害防治組成物係含本發明化合物為活 性成份。 本發明之病蟲害防治組成物可為本發明化合物本 320766 12 200934389 身，或者可調配成下列所述類型。 調配物類型之實例包含油溶液、可乳化的濃縮物、可 ’ 濕粉、可流動的調配物(如水性懸浮液、水性乳液）、微勝 ’ 囊、粉劑、粒劑、錠劑、氣霧劑、二氧化碳調配物、可加 熱蒸發的調配物(如殺蟲劑線圈、電加熱殺蟲劑片、或具有 液體吸收蕊之加熱蒸發性農藥）、加壓性殺蟲劑調配物，加 熱型薰劑（如，自燃型薰劑、化學反應型薰劑，或多孔型陶 瓷板薰劑）、非加熱蒸發性調配物（如，樹脂蒸發性調配物、 ® 浸潰紙蒸發性調配物、不織布蒸發性調配物、編織布蒸發 性調配物、或可昇華鍵劑）、氣溶膠調配物（如，喷霧調配 物）、直接接觸調配物（如，片狀接觸調配物、條狀接觸調 配物、或網狀接觸調配物）、ULV調配物和毒餌。 當本發明之病蟲害防治組成.物係為調配物的類型 時’該調配物可用’例如，下述之方法予以配製。 (1) 一種方法’包括將本發明化合物與固體載劑，液 ❹體載劑，氣體載劑或毒飼混合，接著加入界面活性劑及其 他調配用輔助劑，必要時進一步進行處理。 (2) —種方法，包括使本發明化合物滲入不含活性成 分的基材。 (3) —種方法，包括使本發明化合物與基材混合，接 著將所得混合物塑形。 當本發明之病蟲害防治組成物係為調配物的類型 時，取決於調配物的類型，此等調配物通常含有〇 〇〇1至 98%重量比例的本發明化合物。 320766 13 200934389 調配用固體載劑之實例包含細粉狀或粒狀黏土（如高 嶺黏土、料土、m域黏婦ubasami day)、或 酸性黏土），合成含水二氧化發，滑石，陶究，其他無機礦 物質（如’絹雲母㈣咖）、石冑、硫績、活性碳、碳酸約、 或水合氧化_)及化學闕（如硫紐、雜銨、硝酸銨、 氣化按、或尿素）；室溫下為固體之物質（如，2,4,6三異丙 基-1，3,5·三Pf院(tri〇xane)、萘、對二氯苯、或掉腦、金剛 石）；以及魅，纖維，織物，針織物，平版，紙，線，泡珠， 多孔材料及由-種或-種以上選自包含羊毛、蠶絲、棉花、 大麻、木漿、合成樹脂類(如，聚乙稀樹脂類諸如低密度聚 乙烯、直鏈低密度聚乙烯與高密度聚乙烯；乙烯-乙烯酯共 聚物類諸如乙稀·乙酸乙稀g旨共聚物；乙婦·甲基丙稀酸醋 共聚物類諸如乙烯-曱基丙埽酸甲醋共聚物與乙稀-甲基丙 烯酸乙酯共聚物；乙烯-丙烯酸醋共聚物類諸如乙烯-丙烯 酸曱酯共聚物與乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；乙烯_乙烯曱酸 共聚物類諸如乙烯-丙烯酸共聚物；乙烯_四環十二烯共聚 物類；聚丙烯樹脂類諸如丙烯均聚物與丙烯-乙烯共聚物； 聚-4-甲基戊烯-1，聚丁烯-1，聚丁二烯，聚苯乙烯；丙烯 腈-苯乙烯樹脂；丙烯腈-丁二烯_苯乙烯樹脂類；苯乙烯彈 性體類諸如苯乙烯-共軛二烯嵌段共聚物與氫化苯乙烯_共 軛二烯嵌段共聚物；氟樹脂類；丙烯酸樹脂類諸如聚曱基 丙稀酸甲醋，^^酿胺樹月曰類諸如耐隆6與财隆66 ;聚|旨樹 酯類諸如聚對苯二曱酸乙二酯，聚萘二曱酸乙二醋 (polyethylene naphthalate)，聚對苯二甲酸丁二 320766 14 200934389 (polybutylene terephthalate)與聚對苯二曱酸環己二甲酉旨 (polycyclohexylene dimethylene terephthalate)戶斤成組群之 • 物質組成的多纖維；或多孔樹脂類諸如聚碳酸酯、聚縮酸、 ’ 聚丙稀礙（polyacrylsulfone)、聚芳醋、羥苯甲酸聚酯、聚 謎醯亞胺、聚酯碳酸酯（polyester carbonate)、聚伸苯峻樹 脂、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氨基曱酸酯、發泡聚氨基 甲酸酯、發泡聚丙婦以及發泡聚乙稀），玻璃，金屬及陶究。 液體載劑之實例包含：芳族或脂族烴類（如，二甲苯、 〇曱苯、烷基萘、苯基二曱苯基乙烷、石油、輕質油、己烷、 或環己烧），齒化烴類（如，氯苯、二氯甲烧、二氯乙燒、 或三氣乙烷），醇類（如，甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、己 醇、苯甲酵、或乙二醇），醚類（如，乙醚、乙二醇二甲 基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、丙二醇單 曱基醚、四氫呋喃、或二曙烧(dioxane));酯類（如，乙酸 乙酯、或乙酸丁酯），酮類（如，丙酮、甲基乙基酮、甲基 八異丁基酮、或環己酮），腈類（如，乙腈、或異丁腈），亞 砜類（如，二甲亞颯），醯胺類（如，N，N-二曱基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、或N-甲基-吡咯啶酮），碳酸烷二酯 (alkylidenecarbonate)(如，碳酸丙二醋），植物油類（如，大 豆油、或棉子油），植物精油類（如，橙油、海索油、或檸 檬油），以及水。 氣態載劑之實例包含：丁烷氣體、氟氯化碳、液化石 油氣(LPG)、二甲基醚及二氧化碳。 界面活性劑之實例包含：硫酸烷酯鹽、烷基磺酸鹽、 15 320766 200934389 烷基芳基磺酸酯鹽、烷基芳基醚、聚氧乙基化烷基芳基醚、 聚乙二醇醚、多元醇酯及糖醇衍生物。 其他調配用辅助劑之實例包含：黏合劑、分散劑、安 ' 定劑。其特定例有：酪蛋白、明膠、多醣類（如，澱粉、阿 ， 拉伯膠、纖維素衍生物、或褐藻酸）、木質素衍生物、膨潤 土、糖類、合成水溶性聚合物（如，聚乙烯醇、或聚乙烯 基吡咯啶酮）、聚丙烯酸、BHT (2,6-二-第三丁基-4-曱基酚）、 BHA (2-第三丁基-4-甲氧基酚與3-第三丁基-4-曱氧基酚之 混合物）。 Ο 殺蟲劑線圈之基材的實例包含植物粉諸如木粉、酒糟 粉末，與黏合劑諸如燻香材料粉末、澱粉、麩質之混合物。 電加熱型殺蟲片之基材的實例包含硬化成板狀的棉 絨，和硬化成板狀的棉絨與紙漿之混合物的細纖維。 自燃型薰劑之基材的實例包含燃燒熱產生劑諸如硝 酸鹽、亞硝酸鹽、胍鹽、氯酸鉀、硝基纖維素、乙基纖維 素與木粉，熱分解刺激劑諸如驗金屬鹽、驗土金屬鹽、重 ^ ◎ 鉻酸鹽與鉻酸鹽，氧供給劑諸如琐酸If，燃燒輔助劑諸如 蜜胺與小麥澱粉，增量劑諸如矽藻土，以及黏合劑諸如合 成糊。 化學反應型薰劑之基材的實例包含熱產生劑，諸如驗 金屬硫化物、多硫化物、硫氫化物與氧化4弓，催化劑諸如 含碳物質、碳化鐵與活性白土，有機發泡劑諸如偶氮二曱 醯胺、苯磺醯肼、二硝基五亞曱基四胺、聚苯乙烯與聚胺 基甲酸酯，以及填充料諸如天然纖維片與合成纖維片。 16 320766 200934389 • a聲Π日Γ，物之基材的實例諸如樹脂蒸發性調配物包 3 t乙稀樹脂類諸a -@ 低畨度聚乙稀、直鏈低密度聚乙歸與 * 婦日共聚物類諸如乙烯乙酸乙稀 甲基丙埽醋共聚物類諸如乙烯-甲基丙嫌 酸曱醋共聚物與乙婦-甲 内蹲 ’ 丙烯酸乙g曰共聚物；乙烯_ 酸s曰共聚物贿如㈣·丙烯酸甲g旨共聚物與乙稀_丙婦酸 乙酯共聚物；乙稀.乙歸甲酸共聚物類諸如乙稀-丙婦酸共 聚物，乙烯四％十一稀共聚物類；聚丙蝉樹脂類諸如两婦 均聚物與丙烯·乙烯共聚物；聚·4·甲基戊如，聚丁稀_!， 聚丁二稀，聚苯乙烯；丙婦猜_苯乙__ ; _猜_了 二烯-苯乙烯樹脂類；笨乙稀彈性體類諸如苯乙烯_共輛二 稀嵌段共聚物與氫化苯⑽·共輕二稀嵌段共聚物；氟樹；： 類；丙婦酸樹脂類諸如聚甲基" 曰 基丙烯酸曱酯；聚醯胺樹脂類 諸如耐隆6與耐隆66;聚酯樹酯類 π t 曰頰諸如聚對苯二甲酸乙二 西曰，聚π' —甲酸乙二自曰，聚對笨二 ο 甲酸環己二甲酿；聚碳酸輯、聚 丁二醋與聚對笨二 鮮甲酸聚酉旨樹醋、聚醚酿亞胺t聚丙稀礙、聚芳醋、 ^ ^ ^ % 1酯碳酸酯、聚伸苯醚 樹脂、聚虱乙烯、聚偏氯乙烯鱼平& 眾虱基甲酸酯。 這些基材可以單獨或組合兩 要，這些基材可加入增塑劑諸如\1&種以上使^若需 酸二甲醋、笨二甲酸二辛㈣），^/_類（如，苯二甲 樹脂調配物可藉由將本發明酿。 該混合物，繼㈣射出成形、擠H合物與基材混合，捏合 模製。 擠壓成形或加歷成形等加以 320766 17 200934389 形成之樹脂調配物，若需要，可經由進一步的模製或 切割等步驟製成板、膜、膠帶、網或線等形狀。此等樹脂 調配物可以加工成動物項圈、動物耳環標籤、片狀產品、 — 誘捕線、園藝用支柱或其他產品。 ^ 毒餌之基材的實例包含食品成份諸如榖粉、植物油、 糖與結晶性纖維素，抗氧化劑諸如二丁基羥基甲苯與降二 氫癒創木酸，保存劑諸如脫氩乙酸，預防小孩或寵物誤食 之抑制劑諸如紅辣椒粉，吸引昆蟲之香料諸如乳酿味香 料、洋蔥味香料及花生油。 〇 本發明之病蟲害防治方法包括將有效份量之本發明 化合物施用於害蟲或害蟲棲息處。 本發明之病蟲害防治方法係將有效份量之通常為調 配物形態之本發明化合物施用於害蟲或害蟲棲息處而實 施。 使用本發明化合物的方法沒有特別的限制，可依據組 合物的類型，施用場所等予以適當選擇。 ^ 〇 使用方法之實例包含下述方法。 (1) 一種包括使用本發明化合物之調配物本身於害蟲 或害蟲棲息處之方法。 (2) —種包括將本發明化合物之調配物用溶劑諸如水 予以稀釋，其後，將此稀釋溶液喷佈到害蟲或害蟲棲息處 之方法。 於此方法，通常將本發明化合物調配成可乳化濃縮 物、可濕粉、可流動調配物、微膠囊等者。通常將調配物 18 320766 200934389 稀釋以使喷佈前本發明化合物的濃度可達0.1至l〇,〇〇〇 ppm 〇 • (3) —種在害蟲棲息處加熱或放置本發明化合物之調 ’ 配物，以使本發明化合物自組合物中揮發擴散出之方法。 例如，當本發明化合物調製成殺蟲劑線圈或電加熱型 殺蟲片時，本發明化合物可經由加熱調配物而揮發擴散出 來。 當本發明化合物調製成樹脂蒸發性調配物、浸潰紙蒸 ❹發性調配物、不織布蒸發性調配物、編織布蒸發性調配物 或可昇華的錠劑時，將調配物置於蟲害防治空間，在空氣 流通或不流通下，本發明化合物可揮發擴散出來。 本發明之防治方法可做為防疫及外寄生蟲防治之目 的之用。 害蟲棲息處沒有特別的限制，只要是害蟲棲息之所 在，棲息處可以是空間，或平面諸如地面與土地。 0 當本發明化合物係使甩於防疫的目的時，害蟲棲息處 的實例包含壁橱、日式橱櫃、日式五斗橱、碗櫥、盥洗室、 浴室、庫房、起居室、餐廳、車庫以及車子内部。本發明 化合物亦可使用於室外的開放空間。 於本發明之防治方法，本發明化合物的施用量和施用 濃度可根據防治劑的類型、施用時間、施用場所、施用方 法、害蟲類別、損害情勢和其他因素而適當地決定。 當本發明病蟲害防治組合物使用於防疫的目的時，使 用於空間的用量通常為0.0001至1000毫克/立方米（mg/m3) 19 320766 200934389 之本發明化合物，使用於平面 毫克坪方米（一之本發明化 1 用物里則為_01至讓 化合物•治家畜諸如乳牛、馬、豬、 =寄ΠΓ型動物諸如狗、描、大鼠與小老鼠 之外寄生蟲時，本發明病害蟲防治組合物可 =:=些動物。特定而言，當期望全身性控制時， 之病蝴害防治組成物可以錠劑、與飼料之混合物、

射（包含肌内、皮下、靜脈内與腹膜内注射）來 投與。另-方面，當期望非全綠控制時，本發明之病蟲 害防治組成物施用於動物之方法為以油溶液或水性液形式 進行喷m、紐或定點處理、或以洗顿調配物絲動物、 或將樹脂跡_配輯製叙或耳標戴在動物上。 本發明化合物之藥劑量通常在G1至顧亳克㈣/每公 斤（kg)動物體重之範圍内。 本發明化合物可與一種或一種以上其他殺蟲劑 、殺蟎

劑、殺線蟲劑、土壤害蟲防治劑、除黴劑、除草劑、驅蟲 劑以及/或增效劑等混合或組合使用。 殺蟲劑與殺瞒劑之活性成份之實例包含： 有機鱗化合物諸如敵敵畏（dichlorvos)、撲滅松 (femtrothlon)、氰乃松(cyanophos)、佈飛松(profeil〇f〇s)、 殺普松（sulprofos)、赛達松(phenthoate)、異噁殺松 (isoxathion)、斯替羅填(tetrachlorvinphos)、芬殺松 (fenthion)、陶斯松（chl〇rpyrifos)、大利松(diazinon)、歐殺 松（acephate)、特 丁硫鱗(terbufos)、福瑞松(phorate)、氯氧 20 320766 200934389 磷（chlorethoxyfos)、福赛絕（fosthiazate)、普伏松 (ethoprophos)、硫線磷(cadusafos)、滅大松(methidathion)、 二硫松（disulfoton)、蔬果磷（dioxabenzpfos)、大滅松 ’ （dimethoate)、賽達松(phenthoate)、馬拉松（malathion)、三 氯松(trichlorphon)、谷速松(azinphos-methyl)、亞素靈 (monocrotophos)、愛殺松（ ethion)等； 胺基曱酸醋類化合物諸如安丹(propoxur)、加保利 (carbaryl)、美多代佐（metoxadiazone)、丁基滅必蟲 〇 (fenobucarb)、納乃得(methomyl)、硫敵克(thiodicarb)、棉 鈴威(alanycarb)、免扶克(benfuracarb)、毆殺滅(oxamyl)、 得滅克(aldicarb)、滅賜克(methiocarb)、丁基加保扶 carbosulfan)、乙硫苯威（ethiofencarb)、芬硫克 (fenothiocarb)、巴丹（cartap)等； 除蟲菊精類(pyrethroid)化合物諸如亞烈寧 (allethrin)、特徹滅寧(tetralomethrin)、普亞列寧 (prallethrin)、右旋苯醚菊酯（d-phenothrin)、異列滅寧 (d-resmethrin)、苯氰菊醋（Cyphenotlirin)、百滅寧 (permethrin)、赛滅寧(cypermethrin)、α-賽滅寧 (alpha-cypermethrin)、f -赛滅寧(zeta-cypermethrin)、第滅 寧(deltamethrin)、治滅窣（tralomethrin)、赛扶寧(cyflutlirin)、 yS -賽扶寧（beta-cyfluthrin)、赛洛寧(cyhalothrin)、久-赛洛 寧（lambda-cyhalothrin)、右旋炔σ夫菊醋（d-furamethrin)、炔 ϋ米菊醋（imiprothrin)、利來多（ethofenprox)、芬化利 (fenvalerate)、益化利（esfenvalerate)、芬普寧 21 320766 200934389 (fenpropathrin)、矽護芬（silafluofen)、畢芬寧（bifenthrin)、 拜富寧（transfluthrin)、護赛寧（flucythrinate)、氟胺氰菊酯 (tau-fluvalinate)、阿納寧（acrinathrin)、七氟菊酯 ' (tefluthrin)、乙氰菊醋（cycloprothrin)、甲氧节氟菊醋 ’ (metofluthrin)、丙氟菊酯（profluthrin)、四氟甲醚菊酯 (dimefluthrin)、益避寧（empenthrin)、氟氯苯菊醋 (flumethrin)、氟氰胺菊醋（fluvalinate)、2-甲基-2-(4-漠二敗 甲氧苯基）丙基（3-苯氧苯甲基)醚 (2-methyl-2-(4-brom〇difluoromethoxyphenyl)propyl 〇 (3-卩1^11〇1丫56112丫1)611^)，以及2,2,3,3-四曱基環丙烷羧酸 5-(2-丙快基)吱味曱基醋新於驗類化合物諸如亞滅培 (acetamiprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、噻蟲琳 (thiacloprid)、阿克泰(thiamethoxam)、°夫蟲胺 (dinotefuran)、可尼丁（clothianidin)、益達胺(imidacloprid) 等； 氯化烴化合物諸如安殺番（endosulfan)、γ-BHC、1,1-雙（氯苯基)-2,2,2-三氣乙醇等； 〇 苯甲醯基苯基腺化合物諸如祿芬隆(lufenuron)、克福 隆（chlorfhiazuron)、六伏隆(hexaflumuron)、二福隆 (diflubenzuron)、三福隆（trifhimuron)、得福隆 (teflubenzuron)、氟芬隆（flufenoxuron)、氟咬轉腺 (fluazuron)、諾伐隆（novaluron)、三如隆（triazuron)、雙三 氟轰腺(bistrifluron)、氟芬隆(flufenoxuron)等； 保幼激素類似物諸如必普芬(pyriproxyfen)、滅普靈 22 320766 200934389 (methoprene)、赫普靈（hydroprene)、雙氧威(phenoxycarb) 等； • 苯基吼峻化合物諸如阿西蟲腈（acetoprole)、吼林蟲腈 v (pyriprole)、°比 β坐氟蟲腈(pyrafluprole)、乙硫蟲腈（ethiprole) 等； 苯甲醢肼化合物諸如得芬諾(tebufenozide)、可芬諾 (chromafenozide)、滅芬諾(methoxyfenozide)、氯蟲醯肼 (halofenozide)等； ❹ 巨環内S旨化合物諸如劇陽霉素複劑(polynactin complex)[四活菌素(tetranactin)、二活菌素（dinactin)與三活 菌素(trinactin)]、阿巴汀（abamectin)、因滅汀（emamectin benzoate)、賜諾殺(spinosad)、愛滅蟲(ivermectin)、印楝素 (azadirachtin)、密滅汀（milbemectin)等；以及 汰芬隆(diafenthiuron)，派滅淨(pymetrozine)，氣咬蟲 醜胺(flonicamide)，唑騎威(triazamate)，布芬淨

(buprofezin)，賜諾殺(spinosad)，因滅ίτ(emamectin benzoate)，克凡派（chlorfenapyr)，因得克 MP(indoxacarb MP)，唆蟲丙謎(pyridalyl)，赛滅淨(cyromazine)，芬普蟎 (fenpyroximate)，得芬瑞(tebufenpyrad)，唑蟲酰胺 (tolefenpyrad) ’ 畢達本(pyridaben)，畢汰芬(pyrimidifen)， 嘧蟎酯（fluacrypyrim)，依殺蟎etoxazole)，喹蟎醚 (fenazaquin)，亞醌蟎（acequinocyl)，合赛多（hexythiazox)， 克芬蟎(clofentezine)，芬佈賜（fenbutatin oxide)，大克蜗 (dicofol)，克蜗特（propargite)，阿巴汀（abamectin)，阿維菌 23 320766 200934389 素(avermectin) ’ 密滅汀(milbemectin)，三亞梁（amitraz)， 免速達（bensultap)，硫賜安（thiocyclam)，硫丹（endosulfan)， 季酮蟎酯（spirodiclofen)，螺甲蟎酯（spiromesifen)，胺氟昧 (amidoflumet)與印楝素（azadirachtin)，新殺蟎 (bromopropylate)，得脫蟎（tetradifon)，靈蟎猛 (chinomethionate)，瀏陽霉素複劑(p〇lynactin complex)[四 活菌素（tetranactin)、二活菌素（dinactin)與三活菌素 (trinactin)] ’ 阿巴汀（abamectin)，美氟綜（metaflumizone)， 氟蟲醯胺（flubendiamide)，氯為醯胺（chlorantraniliprole)與 0比林氟噎那松(pyrifluquinazon); 驅蟲活性成分的實例包含3,4-蒈烷二醇（3,4-caranediol)、N,N-二乙基-間-甲苯曱醯胺、2-(2-羥基乙基)-1-哌啶羧酸1-曱基丙基酯、對-薄荷烷-3,8-二醇與植物精油諸 如海索草油（hyssop oil)。 增效劑活性成分的實例包含雙-(2,3,3,3-四氯丙基）醚 (S-421)、N-(2-乙基己基）雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞 胺（MGK-264)與α-[2-(2-丁氧基乙氧基）乙氧基]-4,5-亞曱 二氧基-2-丙基甲苯(胡椒基丁氧化物）。 殺線蟲劑、土壤病害蟲防治劑、除黴劑與殺草劑之實 例包含傳統習知的例子。 實施例 藉由製造例、調配例和試驗例進一步詳細解說本發 明，不過本發明不受此等所限制。 首先，要描述本發明化合物之製造例。 24 320766 200934389 製造例1 在冰冷卻下’將37毫克(0.25毫莫耳(mm〇l))的（lR)-反 -2,2,3- 三甲 基環丙 烷羧酸 氯化物 （(iR)_trans-2,2,3- trimethylcyclopropanecarboxylic acid chloride)力口入 55 毫克 (0.25毫莫耳）4-(2-丙炔基)-2,3,5,6-四氟苯甲醇，22毫克 (0.27毫莫耳）°比咬與3毫升(ml)四氫吱喃的混合物溶液 中，並將混合物在室溫下攪拌8小時。 將該反應混合物加入10毫升冰水中，然後用2〇毫升 ❹ 乙酸乙酯萃取2次。收集有機層，用飽和氯化納水溶液沖 洗，經硫酸鎮乾燥然後減壓濃縮。將殘餘物藉由碎膠管柱 層析【產品名稱：Silica Gel 60Ν (球狀且中性），Kanto

Chemical Co.，Inc.製造）】得到70毫克下式所示之（ir)_反 -2,2,3-三甲基環丙燒缓酸4-(2-丙炔基）-2,3,5,6-四氟苯甲基 酯：

(後文中，稱為本發明化合物（1))係為澄清無色液體（產量： 84%) hNMR (CDC13) δ (PPm): 1.1〇 (3ίΙ，句，1.15 (3H，s)，1.21 (3H, s), 1.82 (1H, m), 1.88 (1H, m), 2.07 (1H, brt), 3.63 (2H, brs), 5.20 (2H，s)。 320766 25 200934389 以下將描述調配例。所有份數均以質量計。 調配例1 將20份的本發明化合物（1)溶解在65份二曱苯中，於 其中加入 15 份的 SorP〇l 3005Χ (Toho Chemical Co·，Ltd. 的5主冊商標）’並徹底攪拌混合所得混合物而得可乳化濃縮 物0 調配例2 於4〇伤的本發明化合物（1)中加入5份的Sorpol 3005X彳敗底/昆合所得混合物，於其中加入μ份的Carplex #80 (合成含水氣化石夕，shi〇n〇gi pharmaceutical Co., Ltd. 的註冊商標）與23份的300網目矽藻土，將所得混合物用 果汁混合器攪拌混合而得可濕粉。 調配例3 將1.5份的本發明化合物（1)，1份的Tokuseal GUN(合 成含水氧化發，Tokuyama Corp.製造），2份的Reax 85A (木 質素確酸納，West Vaco Chemicals 製造），30 ·份的 Bentonite Fuji (膨潤土，HojunCorp.製造）與 65.5 份的 ShokozanA 黏 土（高嶺土，Shokozan Kogyosho製造）的混合物一起徹底 地研磨’並於其中加入水。接著將混合物徹底地捏合’用 擠壓造粒機造粒，並且乾燥而得到1.5%顆粒。 調配例4 將10份的本發明化合物（丨），份的苯基二曱苯基乙 烷和0.5份的Sumijul L-75(甲苯二異氰酸酯，Sumitomo Bayer Urethane Ltd.製造）之混合物加入20份的10%阿拉 26 320766 200934389 …伯膠水溶液中’接著用乳化均質機(h〇m〇mixer)授拌而得平 均粒徑20微米（叫的乳液。將此乳液進一步與2份的乙 -二醇混合，在听的溫洛中_該混合物％小時而得 微膠囊漿液。另外’將G.2份的黃原膠(xanthangulE^ i 〇 份的Veegum =(石夕酸趣鎂，Sany〇 c—製造）分散在 56.3份的離子交換水中而得增稠劑溶液。 將42.5份的微膠 囊漿液和57.5份的增稠劑溶液混合而得微膠囊調配物。 調配例5 Ο 將10份的本發明化合物（1)，和10份的苯基二甲苯基 乙烷的混合物加到20份的1〇%聚乙二醇水溶液中，接著 用乳化均質機授拌而得平均粒徑3微米的乳液。另外，將 0.2份的黃廣膠和1.0份的yeegUm r (石夕酸紹鎮，sany〇 Chemical製造）分散在58.8份的離子交換水中而得增稠劑 溶液。將40伤的上述乳液與60份的增稠劑溶液混合而得 可流動的調配物。。 調配例6 〇 將5份的本發明化合物⑴，3份的carpiex #8〇(合成 含水氧化矽細粉，Shionogi Pharmaceutical Co.，Ltd.的註冊 商標），〇·3份的PAP(磷酸一異丙基酯和磷酸二異丙基酯的 混合物）和91.7份的滑石（300網目）的混合物用果汁混合器 授拌混合而得麗粉(dust)。 調配例7 將0.1份的本發明化合物（1)溶解在份的二氯甲烷 中’且將該溶液與89.9份的除臭煤油混合而得油溶液。 27 320766 200934389 調配例8 將1份的本發明化合物⑴，5份的二氯甲燒與％份 · 的除臭煤油混合且溶解，並將所得溶液填充到氣霧劑容^ 内，將容器連接閥門（valve)，並在壓力下透過閥門裝入的 份推進劑（液化石油氣）而得油性氣霧劑。 調配例9 將0.6份的本發明化合物（1)，5份的二甲苯，3 4份的 除臭煤油和1份的山梨醇酐單月桂酸酯（Le〇d〇r sp_^〇 Kao Co.，Ltd.，製造HLB:8.6)混合且使溶解，並將所得溶❹ 液與50份的水填充到氣霧劑容器内，且在壓力下透過閥部 份裝入40份的推進劑（液化石油氣體）而得水性氣霧劑。 調配例10 將0‘3克的本發明化合物（1)溶解在2〇毫升的丙_ 中，將該溶液和99.7克的殺蟲劑線圏基材（燻香材料粉末， 酒糟粉末與木粉以4:3:3的比例混合的混合物)均勻地授拌 和混合’於其中加入1〇〇冑升的水，且將該混合物徹底地 捏合、模塑及乾燥而得殺蟲劑線圈。 ❹ 調配例11 將0.8克的本發明化合物（1)與〇 4克胡椒基丁氧化物 溶解=丙酮巾以_ 1G毫升溶液，刻Q5毫升該溶液均 :地& /貝2.5 A刀χΐ.5公分且厚度為〇 3公分之電熱型殺 蟲劑片基材（將含綿絨和紙漿的混合物之細纖維硬化板 狀）而得電熱型殺蟲劑片。 調配例12 320766 28 200934389 將3份的本發明化合物（1)溶解在97份的除臭煤油 中，將所得溶液放置在聚氯乙烯所製成的容器内，且將液 " 體吸收蕊插置其中而得到可用於液體吸收蕊型電熱蒸發裝 ’ 置内的部件。液體吸收蕊可以經由將無機粉末用黏合劑固 化，且煅燒而製得，其上部份可以用加熱器加熱。 調配例13 將100毫克的本發明化合物（1)溶解於適當量的丙酮 中，且以該溶液浸潰具有1.2公分厚度的4.0公分X4.0公 Ο 分多孔型陶瓷板而得加熱型薰劑。 調配例14 將100微克（#g)的本發明化合物（1)溶解於適當量的 丙酮中，將該溶液均勻地施加在具有0.3毫米厚度的2公 分x2公分濾紙上，且將丙酮風乾而得到在室溫可揮發之調 配物。 下列試驗例顯示本發明化合物係有效的作為病害蟲 ^ 防治組合物的活性成分。 ❹ 在試驗例中，使用下式所示之（1R)-反-2,3,3-三曱基環 丙烷羧酸4-(甲氧甲基)-2,3,5,6-四氟苯甲基酯： (JP-A 2001-302590中所述之化合物，後文中稱為比較化合 物(B))，作為比較對照組化合物。

320766 200934389 試驗例1 製備0.005% (w/v)試驗化合物之丙酮溶液。用該丙酮 溶液以每隻蚊子0.015微克試驗化合物的劑量處理10隻 雌性普通家蚊(Culexpipenspallens)成蟲。接著，供給水及 飼料予試驗的蚊子。24小時後，計數死亡的蚊子數目，並 計算死亡率（二重複）。 其結果顯示於表1中。 [表1] 試驗化合物 死亡率（％) 本發明化合物 95 比較化合物（B) 55 試驗例2 製備0.002% (w/v)試驗化合物之丙酮溶液。接著，將 0.64毫升之丙酮溶液滴在直徑9公分的鋁碟底部。接著， 風乾丙酮溶液（藥量：約2毫克/1平方米）。將10隻雌性 普通家蚊成蟲釋放於聚乙烯杯中（直徑：9公分；高：4.5 公分），且聚乙烯杯子上方開口以16網目的尼龍網蓋住。 接下來，將杯子倒放在鋁碟上。60分鐘後，計算擊倒的家 蚊數目與擊倒率（2重複）。結果，本發明化合物之擊倒率為 70%。 產業利用性 本發明化合物具有優良之病蟲害防治效力，因此可用 於做為病害蟲防治組成物之活性成份。 30 320766 200934389 【圖式簡單說明】 « 無。 4 【主要元件符號說明】 、 無。 〇 31 320766

Claims (1)

1. 200934389 七 1. 2. 3. 、申請專利範圍： 一種式（1)所示之環丙烷羧酸酯： F

   F F' 丫 v 丫 F Ο 〇 一種病蟲害防治組成物，包括如申請專利範圍第1項 之環丙燒叛酸酯為活性成份。 一種病蟲害防治方法，包括施用有效用量之如申請專 利範圍第1項之環丙烷羧酸酯於害蟲或害蟲棲息地。 32 320766 200934389 四、指定代表圖：本案無圖式。 (一) 本案指定代表圖為：第（ ）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

   2 320766