TW200923443A - Circularly polarizing element, and electroluminescence element - Google Patents

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200923443 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種自發光之平面型顯示器之{吏m 於各種發光體或照明等之電致發光元件（以下稱爲EL元 件）所使用之圓偏光元件，尤其有關於一種來自斜方向之 辨認性優異的EL元件用圓偏光元件 。 【先前技術】 於電極間設有發光層，再施加電壓而產生發光之有機 EL元件係已盛行硏究、開發來作爲平面型照明、光纖用 光源、液晶顯示器用背光、液晶投影機用背光、顯示器裝 置等之各種光源。 其中’特別地有機E L元件係就發光效率、低電壓驅 動、輕量、低成本而言優異，爲近年極顯目搶眼之元件。 有機E L元件係從陰極注入電子，從陽極注入電洞， 兩者在發光層再結合，俾產生對應於發光層之發光特性的 可見光線之發光者。 於陽極係透明導電性材料中電傳導度最高，工作函數 比較大’可得到高的電洞注入效率而言，可專門使用ITO 〇 另外’於陰極係一般可使用金屬電極，但考慮電子注 入效率’從工作函數之觀點，可使用Mg、MgAg、Mgln、 Al、LiAl等之材料。 此等之金屬材料係光反射率高，作爲電極（陰極）之 -5- 200923443 功能外，亦擔任在發光層反射發光之光，提高射出光量（ 發光亮度）之功能。 亦即，朝陰極方向發光之光係在陰極之金屬材料表面 鏡面反射，從透明之ITO電極（陽極）取出作爲射出光。 但，具有如此構造之有機EL元件係陰極成爲光反射 性強之鏡面，故在未發光之狀態係外光反射明顯地耀眼。 亦即，有如下問題點：室內照明之映入等激烈，亮處 係黑色無法表現，使用來作爲顯示器裝置用之光源，係亮 室對比度極低。 爲改善此，於鏡面之防止外光反射使用圓偏光元件已 被揭示於專利文獻1中。 在專利文獻1中圓偏光元件係使吸收型直線偏光板、 與1/4波長板以其等之光軸以45度或135度交叉之方式 進行層合而形成。 此處，例如以1片之延伸薄膜形成1 / 4波長板時，該 延伸薄膜的折射率起因於每一波長相異之波長分散，其相 位差係相對於某波長，可稍成爲稍1 Μ波長，但在其他之 波長係其相位差偏離1 /4波長，故不發揮作爲1 /4波長板 功能。 亦即，例如，對於5 5 Onm之綠色光而發揮丨/4波長板 功能時，要完全防止波長較其還長之紅色的光、或波長短 的藍色之光的反射乃很難’尤其，有關波長分散大的藍色 之光的相位差偏移大，成爲反射色帶藍色者之問題仍存在 -6- 200923443 進一步此問題係並非來自外部之入射光及在陰極之反 射光垂直地入射於圓偏光元件的面之情形，即使對於朝斜 方向入射之光亦同樣地發生，斜方向的情形，通過1 / 4波 長板之光的光程長變長，如前述般，理想之圓偏光元件係 未發揮作用。 亦即，若從正面看到有機EL元件（從正面看到圓偏 光元件）、未發光之部分係即使爲藉圓偏光元件之功能而 顯示黑色之情形，若從斜方向看到該部分（從斜方向看到 圓偏光元件）、可辨認陰極之金屬光澤等之問題仍存在。 爲改善此，在專利文獻2中係揭示一種技術，其係進 一步加成1 /2波長板，使偏光子之吸收軸與各相位差板的 遲相軸之關係最適化而成者。 但，即使具有此方法，藉高溫高濕等之環境條件，而 來自斜方向之色調變化之問題未被解決。 專利文獻1 :特開2〇〇3_3 3 206 8號公報 專利文獻2 :特開2006-243 65 3號公報 【發明內容】 發明之揭示 發明欲解決之課題 本發明之目的在於提供一種即使從斜方向觀看，亦於 色調無變化之EL元件及使用於其EL元件之圓偏光元件 -7- 200923443 用以解決課題之手段 本發明之目的係藉由下述而達成。 1. 一種圓偏光元件，其係使用於電致發光元件且由 吸收型直線偏光子與1個以上5個以下之相位差板所構成 ’其特徵在於：該相位差板之至少一個爲滿足下述式（1 )及（2 )之光學薄膜。 式（2) -70 ^ Rt ^ 10 (但 ’ Ro=(nx-ny) xd，Rt= ( ( nx + ny ) /2-nz) xd。式 中，nx表示光學薄膜之面內的遲相軸方向的折射率，ny 係表示於面內正交於遲相軸之方向的折射率，nz係表示厚 度方向之折射率，d表示光學薄膜的厚度（nm))。 2. 前述1記載之圓偏光元件，其中前述光學薄膜爲 含有具負之配向複折射性的化合物之纖維素酯薄膜。 3. 前述2記載之圓偏光元件，其中具前述負之配向 複折射性的化合物爲至少一種化合物選自由具有丙烯酸聚 合物、聚酯、呋喃糖構造或吡喃糖構造之化合物。 4. 一種電致發光元件’其特徵在於：具有前述1~3 記載之圓偏光元件。 發明之效果 若依本發明，可提供一種即使從斜方向觀看，亦於無 -8- 200923443 色調變化之EL元件及使用於其EL元件之圓偏光j1 用以實施發明之最佳形態 以下，詳述有關本發明。 本發明的圓偏光元件，其特徵在於：由吸收3 光子與1個以上5個以下之相位差板所構成，該牛I 之至少一個爲滿足下述式（1)及（2)之光學薄膜 式（2 ) -70 ^ Rt ^ 10 一般，圓偏光元件係具有如下構成：使聚乙恃 、吸收碘而製作2片偏光板保護薄膜，且於貼合方< 吸收型直線偏光子的雙面之偏光板上貼附具有1片 長之相位差板。 然而，本發明係其特徵在於：2片之偏光板保 之中至少1片爲相位差板，較佳係其特徵在於：於 板保護薄膜上層合使液晶分子水平配向之相位差板 在本發明中相位差板謂包含如下情形：薄膜碎 相位差之情形；或於薄膜上塗佈用以顯現相位差之 之情形，塗佈液晶層之情形係其液晶層本身亦稱_ 板。 因此，於薄膜上設有一層液晶層時，計算爲2 差板。 件。 直線偏 位差板 醇延伸 一般之 1/4波 護薄膜 此偏光 3 身具有 液晶層 相位差 個相位 -9- 200923443 在本發明中相位差板之數目宜爲1個以上5個以下。 <光學薄膜> 具有本發明特徵之相位差功能的偏光板保護薄膜之光 學薄膜係滿足下述式（1 )及（2 )。 式（1 ) 0 s R〇 $ 5 式（2) -70 ^ Rt ^ 10 本發明之光學薄膜係宜含有具負之配向複折射性的化 合物之纖維素酯薄膜，宜具負之配向複折射性的化合物爲 至少一種化合物選自由具有丙烯酸聚合物、聚酯、呋喃糖 構造或吡喃糖構造之化合物。 此處，具有負的配向複折射性之化合物係在纖維素酯 薄膜中，對於薄膜之延伸方向顯示負的配向複折射性之材 料，是否具有負的配向複折射性係藉複折射計測定已添加 其化合物之系、與未添加之系的薄膜之複折射。可藉由比 較其差而知。 <纖維素酯> 本發明之纖維素酯薄膜係以纖維素酯作爲主成分，使 具有負的配向複折射性之化合物、可塑劑、紫外線吸收劑 等之添加劑混合，形成薄膜者。 本發明之纖維素酯薄膜係含有纖維素酯60〜100質量％ -10- 200923443 。宜其纖維素酯之總醯基取代度宜爲2.1〜2.9。 本發明之纖維素酯係碳數2〜22左右的羧酸酯、芳香 族羧酸之酯，尤其宜碳數爲6以下之低級脂肪酸酯。 結合於羥基之醯基係可爲直鏈亦可爲分枝，亦可形成 環。進一步，別的取代基亦可取代。爲相同的取代度時， 若前述碳數多，複折射性降低，故碳數宜於碳數2〜6之醯 基中進行選擇。前述纖維素酯之碳數宜爲2〜4，更宜碳數 2〜3。 具體上纖維素酯係可使用纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維 素乙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯丁酸酯或纖維素乙 酸酯酸酯之乙醯基外，丙酸酯基、丁酸酯基或酞醯基結合 之纖維素的混合脂肪酸酯。又，形成丁酸酯之丁醯基係可 爲直鏈狀亦可爲分枝。 在本發明較宜使用之纖維素酯尤宜爲纖維素乙酸酯、 纖維素乙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯。 本發明之纖維素酯係宜爲同時滿足下述式（3)及（4 )者。 式（3 ) 2.1^ X + Y ^ 2.9 式（4 ) 〇 ^ Y ^ 1.5 式中，X係乙醯基的取代度、Y爲丙醯基或丁醯基、 或其混合物之取代度。 又，爲得到達成目的之光學特性，亦可混合取代度相 -11 - 200923443 異之樹脂而使用。混合比宜爲10 : 90〜90 : 10 (質量比） 〇 其中尤宜使用纖維素乙酸酯丙酸酯。纖維素乙酸酯丙 酸酯中係宜 1.0SXS2.5，0_1SYS1.5’ 2.1SX + YS2.9 。醯基之取代度的測定方法可依AS TM-D 8 17-96而測定。 本發明所使用之纖維素酯的數目平均分子量係宜 60000〜3 0 0 0 00的範圍，所得到之薄膜的機械強度強。進而 宜使用70000〜200000者。 纖維素酯之重量平均分子量Mw、數目平均分子量Μη 係使用凝膠滲透色層分析（GPC )而測定。 測定條件如以下般。 溶劑：二氯甲烷 管柱：Shodex K806、K805 ' K803 G (昭和電工（股 )製連接3根而使用） 管柱溫度：2 5 °C 試料濃度：0.1質量％ 檢測器：RI Model 504 ( GL Science 公司製） 泵浦：L60 00 (日立製作所（股）製） 流量：1 . 0 m 1 /分鐘 校正曲線：使用以標準聚苯乙烯STK、standard聚苯 乙稀（Tosoh (股）製）Mw=1000〇〇〇〜500的13試樣所產 生的校正曲線。1 3試樣係約使用等間隔。 又’本測定方法係亦可使用來作爲本發明之其他的聚 合物的測定方法。 -12- 200923443 本發明之纖維素酯的原料之纖維素係並無特別限定， 但可舉例綿絨、木材紙漿、紅麻（kenaf)等。又，從其 等所得到之纖維素酯係可分別以任意之比率混合使用。 本發明之纖維素酯係可依公知的方法進行製造。具體 上可參考特開平1 0-45 8 04號記載之方法而合成。 又’纖維素酯係亦受纖維素酯中之微量金屬成分影響 〇 認爲此等係有關於製造步驟所使用之水，但可成爲不 溶性之核的成分宜很少者，鐵、鈣、鎂等之金屬離子係藉 由與有可能含有有機之酸性基的聚合物分解物等形成鹽， 以形成不溶物時，宜爲很少者。 有關鐵（Fe)成分宜爲lppm以下。有關鈣（Ca)成 分係易形成羧酸或磺酸等之酸性成分、與許多配位基與配 位化合物，亦即錯合物，形成源自於許多不溶的鈣之殘渣 (不溶性的沉澱、懸濁）。 鈣（Ca)成分爲60ppm以下，宜爲0〜30ppm。有關鎂 (Mg )成分若仍然太多，產生不溶分，故宜爲0~70ppm ’ 尤宜爲0〜20ppm。 鐵（Fe )分之含量、鈣（Ca )分含量、鎂（Mg )分 含量等之金屬成分係使所絕乾之纖維素酯以微波消解裝置 濕式分解裝置（硫硝酸分解）、鹼溶融進行前處理後’使 用ICP-AES (感應結合電漿發光分光分析裝置）而分析。 <丙烯酸聚合物> -13- 200923443 於本發明之偏光板保護薄膜所使用之纖維素酯薄膜係 宜含有相對於延伸方向顯示負的配向複折射性之重量平均 分子量爲500以上30000以下之丙烯酸聚合物。 以該聚合物之重量平均分子量爲5 00以上3 0000以下 者控制該聚合物組成，可良好地形成纖維素酯與該聚合物 之相溶性。 在本發明中丙烯酸聚合物係指丙烯酸或甲基丙烯酸酯 之均聚合物或共聚物。 該聚合物係重量平均分子量爲500以上30000以下， 宜使用可整齊分子量之聚合方法。 如此之聚合方法係可舉例如：使用過氧化枯基或氫過 氧化第三丁基之過氧化物聚合起始劑之方法：使用聚合起 始劑多於一般聚合之量的方法：除聚合起始劑外，尙使用 硫醇化合物或四氯化碳等之鏈移動劑之方法：除聚合起始 劑外，尙使用二苯甲酮或二硝基苯之聚合停止劑之方法； 進一步具有特開2000-128911號或2000-344823號公報之 一個硫醇基與2級之羥基的化合物、或、倂用該化合物與 有機金屬化合物之聚合觸媒而進行塊狀聚合之方法等，任 一者均於本發明中較宜使用，但尤宜爲該公報記載之方法 〇 將構成可用於本發明之聚合物的單體單元之單體舉例 於下述，但不限定於此。 構成使乙烯性不飽和單體所得到之聚合物的乙烯性不 飽和單體單元係乙烯基酯可舉例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯 -14- 200923443 酯、酪酸乙烯酯、吉草酸乙烯酯、三甲基乙酸乙稀酯、己 酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙嫌酯、肉豆蔻酸乙烯酯 、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、環己院殘酸乙烯酯、辛 酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、山梨糖醇 酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯、桂皮酸乙烯醋等；丙烯酸酯 係可舉例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯（異-'正_)、丙烯酸丁酯（正_、異_、第二_、第三_)、丙烯 酸戊酯（正-、異-、第二-)、丙烯酸己酯（正-、異-)、 丙烯酸庚酯（正-、異-)、丙烯酸辛酯（正-、異-)、丙 烯酸壬酯（正-、異-)、丙烯酸肉豆蔑酯（正-、異-)、 丙烯酸環己酯、丙烯酸（2_乙基己基）酯、丙烯酸苯甲酯 、丙烯酸苯乙酯、丙烯酸（ε-己內酯）、丙烯酸（2-羥乙 基）酯、丙烯酸（2 -羥丙基）酯、丙烯酸（3 -羥丙基）酯 、丙烯酸（4-羥丁基）酯、丙烯酸（2-羥丁基）酯、丙烯 酸-對羥甲基苯基酯、丙烯酸-對（2-羥乙基）苯基酯等； 甲基丙烯酸酯可舉例如使上述丙烯酸酯改變爲甲基丙烯酸 酯者；不飽和酸可舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸酯、馬來酸 酐、巴豆酸、衣康酸等。 以上述單體所構成之聚合物係可爲共聚物亦可爲均聚 物，宜爲乙烯基酯之均聚物、乙烯基酯之共聚物、乙烯基 酯與丙烯酸或甲基丙烯酸酯之共聚物。 於側鏈具有芳香環之丙烯酸聚合物係必須含有具芳香 環之丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體單元之丙烯酸聚合物。 又，於側鏈具有環己基之丙烯酸聚合物者係含有具環 -15- 200923443 己基之丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體單元之两稀酸水口物。 不具有芳香環及環己基之丙烯酸酯單體係可舉例如丙 烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯（異_、正_)、丙烯 酸丁醋（正_、異_、第二-、第三-)、丙嫌酸戊酯（正_、 異_、第二_)、丙铺酸己酯（正-、異-)、丙稀酸庚醋（ 正_、異_)、丙烯酸辛酯（正·、異-)、丙嫌酸壬酯（正_ 、異-)、丙烯酸肉豆蔻酯（正-、異-)、丙烯酸（2 -乙基 己基）醋、丙稀酸（ε-己內醋）、丙烯酸（2 -經乙基）酯 、丙烯酸（2 -羥丙基）酯、丙烯酸（3 -經丙基）酯、丙儲 酸（4-羥丁基）酯、丙烯酸（2-羥丁基）酯、丙燃酸（2-甲氧基乙基）酯、丙烯酸（2_乙氧基乙基）酯等、或使上 述丙烯酸酯改變爲甲基丙烯酸酯者。 丙烯酸聚合物係上述單體之均聚物或共聚物’但宜爲 丙烯酸甲酯單體單元具有30質量％以上，又’宜爲甲基丙 烯酸甲酯單體單元具有40質量％以上。尤其，宜爲丙烯酸 甲酯或甲基丙烯甲酯之均聚物。 具有芳香環之丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體係可舉例如 丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸（2或4 -氯苯基） 酯、甲基丙烯酸（2或4-氯苯基）酯、丙烯酸（2或3或 4-乙氧基羧基苯基）酯、甲基丙烯酸（2或3或4-乙氧基 羧基苯基）酯、丙烯酸（鄰或間或對甲苯基）酯、甲基丙 烯酸酯（鄰或間或對甲苯基）酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙 烯酸苯甲酯' 丙烯酸苯乙酯、甲基丙烯酸苯乙酯、丙烯酸 (2 -萘基）酯等，但可較宜使用丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯 -16- 200923443 酸苯甲酯、丙烯酸苯乙酯、甲基丙烯酸苯乙酯。 於側鏈具有芳香環之丙烯酸聚合物之中具有芳香環之 丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體單元具有20〜40質量％，且丙 烯酸或甲基丙烯酸甲酯單體單元宜具有50〜80質量％。 該聚合物中，宜具有羥基之丙烯酸或甲基丙烯酸酯單 體單元具有2〜20質量％。 具有環己基之甲基丙烯酸酯單體係可舉例如丙烯酸環 己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸（4 -甲基環己基）酯、 甲基丙烯酸（4 -甲基環己基）酯、丙烯酸（4 -乙基環己基 )酯、甲基丙烯酸（4 -乙基環己基）酯等，但宜使用丙烯 酸環己酯及甲基丙烯酸環己酯。 於側鏈具有環己基之丙烯酸聚合物中具有環己基之丙 嫌酸或甲基丙嫌酸酯單體單元具有20〜40質量％，且宜具 有50〜80質量％。 該聚合物中，宜具有羥基之丙烯酸或甲基丙烯酸酯單 體單元具有2〜20質量％。 具有此等之羥基的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體時係並 非均聚物，爲共聚物之構成單元。 此時，較佳係具有羥基之丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體 單元於丙烯酸聚合物中具有2〜20質量％。 在本發明中，亦宜使用於側鏈具有羥基之聚合物。具 有羥基之單體單元係與前述之單體同樣，但宜爲丙稀酸或 甲基丙烯酸酯，可舉例如丙烯酸（2 -羥乙基）酯、丙烯酸 (2-羥丙基）酯、丙烯酸（3-羥丙基）酯、丙烯酸（4_經 -17- 200923443 丁基）酯、丙烯酸（2-羥丁基）酯、丙烯酸-對-羥基甲基 苯基酯、丙烯酸-對-(2-羥乙基）苯酯、或使此等丙烯酸 改變爲甲基丙烯酸者，較佳係丙烯酸-2-羥乙酯及甲基丙烯 酸-2-羥乙酯。 於聚合物中具有羥基之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體 單元係宜於聚合物中含有2〜20質量％，更宜爲2〜1〇質量 %。 如前述之聚合物爲具有上述羥基之單體單元係含有 2〜20質量％者係當然與纖維素酯之相溶性、保留性、尺寸 安定性優異，不僅透濕度小，作爲偏光板保護薄膜之偏光 子的接著性特優，具有偏光板之耐久性提昇效果。 於丙烯酸聚合物之主鏈的至少一者之末端具有羥基之 方法係尤其只要爲於主鏈的末端具有羥基之方法即可，無 特別限定，但可藉由如下之方法得到：使用具有如偶氮雙 (2-羥乙基丁酸酯）之羥基的自由基聚合起始劑之方法； 使用具有如2-氫硫基乙醇之羥基的鏈移動劑之方法；使用 具有羥基之聚合停止劑之方法；藉活性離子聚合於末端具 有羥基之方法；具有如特開2000-128911號或 2000-3 44 823號公報之一個的硫醇基與2級羥基之化合物、或使 用已倂用該化合物與有機金屬化合物之聚合觸媒而塊狀聚 合之方法等，尤宜爲該公報記載之方法。 於此公報記載相關之方法所製作之聚合物係市售爲綜 硏化學公司製之Actflow系列，可較宜使用。於上述末端 具有羥基之聚合物及/或於側鏈具有羥基之聚合物係在本 -18- 200923443 發明中具有使聚合物之相溶性、透明性明顯提昇之效果。 本發明之丙烯酸聚合物係宜於分子內不具有芳香環與 親水性基之乙烯性不飽和單體Xa與於分子內不具有芳香 環而具有親水性基之乙烯性不飽和單體Xb共聚合所得到 之重量平均分子量5000以上30000以下之聚合物X或不 具有芳香環之乙烯性不飽和單體Ya聚合所得到之重量平 均分子量500以上3000以下之聚合物γ。 (聚合物X、聚合物Y ) 本發明所使用之聚合物X係於分子內不具有芳香環與 親水性基之乙烯性不飽和單體Xa與於分子內不具有芳香 環而具有親水性基之乙稀性不飽和單體Xb進行共聚合所 得到之重量平均分子量5000以上30000以下之聚合物。 較佳係Xa爲於分子內不具有芳香環與親水性基之丙 烯酸或甲基丙烯酸單體' Xb係於分子內不具有芳香環而 具有親水性基之丙烯酸或甲基丙烯酸單體。 本發明所使用之聚合物X係以下述通式（X )所示。 通式（X) -(Xa ) m- ( Xb ) η- ( Xc ) p-、 進一步較佳係以下述通式（X-i)所示之聚合物。 通式（X-1 ) -19- 200923443 -[CH2-C ( -Rj ) ( -co2r2) ] m- ( ch2-c ( -R3)(- C02R4-0H) - ] n- [ Xc ) p- (式中，R丨、R3表示H或CH3。R_2係表示碳數卜丨〗之烷 基、環院基。Κ·4表不-CH2-、·〇2Η4 -或- C3H6-。Xc表示可 聚合於Xa、Xb之單體單元。m、1!及p表示莫耳組成比。 但m與η不问時地成爲〇。m + n + p= l〇〇)。 將構成可使用於本發明之聚合物X的單體單元之單體 舉例於下述，但不限定於此。 在X中親水性基謂羥基、環氧乙烷鏈之基。 於分子內不具有芳香環與親水性基之乙烯性不飽和單 體Xa可舉例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯（ 異-、正-)、丙烯酸丁酯（正-、異-、第二第三、 丙烯酸戊酯（正-、異-、第二-)、丙烯酸己酯（正…異_ )、丙稀酸庚酯（正-、異-)、丙稀酸辛酯（正-、異-) 、丙烯酸壬酯（正-、異-)、丙烯酸肉豆蔻酯（正_、異_ )、丙烯酸（2_乙基己基）酯、丙烯酸（ε-己內酯）、丙 烯酸（2 -乙氧基乙基）酯、或使上述丙烯酸酯改變爲甲基 丙稀酸酯者。 其中宜爲丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯 、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯（異-、正_)。 於分子內不具有芳香環與而具有親水性基之乙烯性不 飽和單體Xb係可舉例如具有羥基之單體單元宜爲丙烯酸 或甲基丙烯酸酯’可舉例如丙烯酸（2 -羥乙基）酯、丙烯 -20- 200923443 酸（2-翔丙基）酯、丙烯酸（3_羥丙基）酯、丙烯酸（4· 羥丁基）酯、丙烯酸（2_羥丁基）酯、或使此等丙烯酸改 變爲甲基丙儲酸者，較佳係丙烯酸（2_羥乙基）酯及甲基 丙烯酸（2-羥乙基）酯、丙烯酸（厂羥丙基）酯、丙烯酸 (3 -羥丙基）酯。

Xc只要爲xa、Xb以外者且可共聚合之乙烯性不飽和 單體即可’但無特別限制，但宜爲不具有芳香環者。

Xa、Xb及Xc之莫耳組成比m: η宜爲1〇〇: 〇〜65: 35之範圍，更宜爲99: 25之範圍。Χ(;之ρ爲 〇〜10。Xc亦可爲複數之單體單元。 若Xa之莫耳組成比多，與纖維素酯之相溶性良好化 ’但薄膜厚度方向之遲延値Rt變大。若Xb之莫耳組成比 多’上述相溶性變差，但降低Rt之效果高。 又’若Xb之莫耳組成比超過上述範圍，於製膜時有 出現霧度之傾向，宜謀求此等之最佳化，決定Xa、Xb之 旲耳組成比。 聚合物X之分子量係重量平均分子量爲5 000以上 30000以下，更宜爲8000以上25000以下。 藉由使重量平均分子量爲5 000以上，俾可得到纖維 素醋薄膜在高溫高濕下之尺寸變化少，作爲偏光板保護薄 膜而捲曲少等之優點，佳。 使重量平均分子量3 0000以內時係與纖維素酯之相溶 性更提高，可抑制在高溫高濕下之滲出，進一步係可抑制 在製膜後之霧度的發生。 -21 - 200923443 本發明所使用之聚合物X的重量平均分子量係可以公 知之分子量調節方法進行調整。如此之分子量調節方法可 舉例如添加四氯化碳、月桂基硫醇、硫甘醇酸辛酯等之鏈 移動劑的方法。 又’聚合溫度係一般從室溫至1 3 0 t：、較佳係從5 0 °c 至1 〇〇 °C進行’但可調整此溫度或聚合反應時間。 重量平均分子量之測定方法係可依與前述之纖維素酯 的情形相同之方法。 本發明所使用之聚合物Y係使不具有芳香環之乙烯性 不飽和單體Ya聚合所得到之重量平均分子量500以上 3 0 00以下之聚合物。 在重量平均分子量500以上係聚合物之殘存單體會減 少’佳。又’爲3 0 0 0以下係因維持遲延値r t降低性能， 故佳。

Ya係宜不具有芳香環之丙烯酸或甲基丙烯酸酯。 本發明所使用之聚合物Y係以下述通式（γ)所示。 通式（Y) _(Ya) K-(Yb) q- 進而較佳係以下述通式（γ· 1 )所示之聚合物。 通式（Y-1 ) -[CH2-C ( -Rs ) ( -C〇2R6 )〕k- ( Yb) q -22- 200923443 (式中’ Rs係表示Η或CH3，R6係表示碳數1〜 或環烷基。Yb係表示可與Ya共聚合之單體單$ 表不旲耳組成比。但，k#〇，k + q=100)。

Yb係只要爲可與Ya共聚合之乙烯性不飽和 ，並無特別限制。Yb可爲複數。k + q=100，q宜f 構成使不具有芳香環之乙烯性不飽和單體聚 之聚合物Y的乙烯性不飽和單體Ya係就丙烯酸 可舉例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙， 正-)、丙烯酸丁酯（正-、異-、第二-、第三-) 戊酯（正-、異-、第二-)、丙烯酸己酯（正-、^ 烯酸庚酯（正-、異-)、丙烯酸辛酯（正-、異-酸壬酯（正-、異-)、丙烯酸肉豆蔻酯（正-、J 烯酸環己酯、丙烯酸（2 -乙基己基）酯、丙烯酸 酯）、丙烯酸（2 -羥乙基）酯、丙烯酸（2_羥丙 丙烯酸（3-羥丙基）酯、丙烯酸（4-羥丙基）酯 (2 -羥丁基）酯、就甲基丙烯酸酯而言，使上述 改變爲甲基丙烯酸酯者；就不飽和酸而言，可舉 酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、巴豆酸、衣康酸等 Yb係只要爲可與Ya共聚合之乙烯性不飽和 ，並無特別限制，但乙烯基酯宜爲例如醋酸乙烯 乙烯酯、酪酸乙烯酯、吉草酸乙烯酯、三甲基乙 、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉 烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、環己烷羧 12之烷基 :。k 及 q 單體即可 ! 0〜30 〇 合所得到 酯而言， 旨（異-、 、丙烯酸 _ -)、丙 )、丙烯 I -)、丙 (ε -己內 基）酯、 、丙烯酸 丙烯酸酯 例如丙烯 〇 單體即可 酯、丙酸 酸乙烯酯 豆蔻酸乙 酸乙烯酯 -23- 200923443 、辛酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、山梨 糖醇酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯等。Yb亦可爲複數。 此時，聚合物X及聚合物Y之末端係成爲具有起因 於聚合觸媒及鏈移動劑之羥基、硫醚。藉此末端殘基，可 調整聚合物X、Y與纖維素酯之相溶性。 聚合物X及Y之羥基價宜爲0〜150〔mgKOH/g〕。 (羥基價之測定方法） 此測定係依據 JIS KO〇7〇 ( 1 992 )。此羥基價係定義 爲使試料1 g醯基化時，必須中和與羥基結合之醋酸之氫 氧化鉀的m g數。 具體上係於燒瓶中精秤試料Xg (約1 g )，再正確地 加入乙醯基化試藥（於酸酯酐20ml中加入吡啶而形成 4〇〇ml者）20ml。於燒瓶之口中裝載空氣冷卻管，以 95〜l〇〇°C之甘油浴進行加熱。 1小時3 0分鐘後，冷卻，從空氣冷卻管加入精製水 1 ml ’使醋酸酐分解成醋酸。然後，使用電位差滴裝置而 以0.5m〇1/升氫氧化鉀乙醇溶液進行滴定，使所得到之滴 疋曲線的變曲點作爲終點。進一步，就空白試驗而言，以 不製入試料進行滴定，求出滴定曲線之變曲點。 趨基價係依如下之式而算出。

羥基價={ ( B-C) xfx28.05/X} +D -24- 200923443 (式中，B係使用於空白試驗之0.5 mol/升的氫氧化鉀乙 醇溶液的量（m 1 ) 、C係使用於滴定之〇 . 5 m ο 1 /升的氫氧 化鉀乙醇溶液的量（ml )、f係〇.5 mol/升的氫氧化鉀乙醇 溶液的因子，D表示酸價，又，28.05係表示氫氧化鉀的 lmol 量 56.11 之 1/2)。 上述之聚合物X、聚合物Y係任一者均與纖維素酯之 相溶性優，亦無蒸發或揮發，生產性優異，作爲偏光板保 護薄膜之保留性佳，透濕度小，尺寸安定性優。 聚合物X與聚合物Y之纖維素酯薄膜中的含量係宜 滿足下述式（i)、式（ii)的範圍。聚合物X之含量爲 Xg (質量％ =聚合物X之質量/纖維素酯之質量X 1〇〇 ) ’ 聚合物Y之含量爲Yg (質量％)， 式（i) 5S Xg + YgS 35 (質量％) 式（ii ) 0.05 S Yg/ ( Xg + Yg ) S 〇·4 式（i )較佳的範圍爲1 〇〜2 5質量％。 聚合物X與聚合物Y就總量而言若爲5質量％以上’ 對遲延値Rt之降低充分作用。又，就總量而言若爲3 5質 量％以下，與偏光子PVA之黏著性良好。 聚合物X與聚合物Y係直接添加、溶解構成後述之 摻雜液之材料、或、於溶解纖維素酯之有機溶劑中預先溶 解後，可添加於摻雜液中。 -25- 200923443 (具有吡喃糖構造或呋喃糖構造之至少一種1個以上1 2 個以下，使其構造之OH基的全部或一部分進行酯化之酯 化合物）。 本發明之纖維素酯薄膜係其特徵在於：含有具有吡喃 糖構造或呋喃糖構造之至少一種1個以上12個以下，使 其構造之Ο Η基的全部或一部分進行酯化之酯化合物。在 本發明中係總稱酯化合物，亦稱爲糖酯化合物。 本發明之酯化合物的例可舉例如以下者，但本發明係 不限定於此等。 可舉例如葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖、木糖、或 阿拉伯糖 '乳糖、蔗糖、蔗果四糖（Nystose) 、IF-果糖 基（fructosyl)蔗果四糖、水蘇糖（stachyose)、麥芽糖 醇、乳糖醇、乳果糖（1 a c t u 1 〇 s e )、纖維三糖、麥芽糖、 纖維三糖、麥芽三糖、棉子唐或蔗果三糖。 此外，亦可舉例龍膽二糖、龍膽三糖、龍膽四糖、水 糖三糖、半乳糖蔗糖等。 此等之化合物中尤其具有吡喃糖構造與呋喃糖構造兩 者之化合物。 例如宜爲庶糖、庶果三糖、蔗果四糖、1F-果糖基蔗 果四糖、水蘇糖等，更宜爲蔗糖。 使本發明中之吡喃糖構造或呋喃糖構造中之0H基的 全部或一部分進行酯化所使用之單羧酸並無特別限制，可 使用公知之脂肪族單羧酸、脂環族單羧酸、芳香族單羧酸 等°所使用之羧酸可爲一種類，亦可爲2種以上之混合。 -26- 200923443 較佳之脂肪族單羧酸可舉例如醋酸、丙酸、 酪酸、吉草酸、正己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸 基-己烷羧酸、^^一碳酸、月桂酸、十三碳酸、 、十五碳酸、棕櫚酸、十七碳酸、硬脂酸、十九 生酸、山箭酸、二十四碳酸、二十六碳酸、二十 二十八碳酸、三十碳酸、三十二碳酸等之飽和脂 一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花 、辛烯酸等之不飽和脂肪酸等。 較佳之脂肪族單羧酸之例’可舉例如醋酸、 、環己烷羧酸、環辛烷羧酸、或其等之衍生物。 較佳之芳香族單羧酸的例可舉例如於安息香 酸等之安息香酸之苯環上已導入烷基、烷氧基之 羧酸、桂皮酸、苯甲基酸、聯苯基羧酸、萘羧酸 萘羧酸等具有2個以上苯環的芳香族單羧酸、或 生物，更具體地可舉例如二甲基苯甲酸（xylyl 連苯三酸、3,5-二甲基苯甲酸（1^3“71611丨0 3(^(1 甲苯酸、7"-異杜基酸（isodurylic acid)、杜基 基苯甲酸（Mesitoic acid) 、α •異杜基酸、枯| 苯酸、氫阿托酸、阿托酸（atropic acid)、氫桂 楊酸、〇-茴香酸、m-茴香酸、p-茴香酸、染j creosote) 、〇·均質水楊酸、m -均質水楊酸、p-酸、〇 -焦兒茶酚酸、点-間苯二酚、香草酸、異香 蘆酸（veratric acid ) 、〇-萘蘆酸、沒食子酸、 asaronic acid)、苦杏仁酸（mandelic acid)、 酪酸、異 :酸、2-乙 肉豆蔻酸 碳酸、花 七碳酸、 肪酸、十 生浸烯酸 環戊羧酸 酸、甲苯 芳香族單 、四氫化 其等之衍 acid)、 )、連四 酸、三甲 爱、〇：-甲 皮酸、水 紛油酸（ 均質水楊 草酸、萘 細心酸（ 對甲氧基 -27- 200923443 苯乙酸（homoanisic acid )、均香草酸、均萘蘆酸、〇_均 萘蘆酸、酞酮酸（phthalonic acid )、對-香豆素酸，伸尤 宜爲安息香酸。 可使寡糖之酯化合物適用來作爲具有1〜12個本；胃曰月 之吡喃糖構造或呋喃糖構造之至少一種的化合物。 寡糖係可使澱粉酶等之酵素作用於澱粉、庶糖等而製 造者，故可適用於本發明之寡糖可舉例如麥芽寡糖、異麥 芽寡糖、果糖寡糖、半乳糖寡糖、木糖寡糖。 又，前述酯化合物係使下述通式（A )所示之1個以 上12個以下吡喃糖構造或呋喃糖構造之至少一種縮合之 化合物。但Rll~Rl5、Κ·21~Κ·25係表不碳數2〜22之釀基或 氫原子，m、η分別表示0〜12之整數，m + n表不1〜12之 整數。 化1〕

一般式(AJ -fp-hr H-F-hr

Rll〜Rl5、R21〜R25係尤宜爲苯甲醯基或氫原子。苯甲 醯基可進一步具有取代基R26 ( P爲〇〜5 )，可舉例如烷基 、烯基、烷氧基、苯基，進一步此等之烷基、烯基、苯基 -28- 200923443 亦可具有取代基。寡糖亦可以與本發明之酯化合物相同的 方法來製造。 以下，舉出本發明之酯化合物的具體例，但本發明不 限定於此。 〔化2〕 化合物1

CH2OCOCH3 -ο. R1= —C-CHj 化合物2 CHJOR2 R20

R2〇/CH2OCOCH3 R2= —C-CHCH3 CHS 化合物3

o II R4~ 一C-CjHg -29- 0 200923443 〔化3〕 化合物5

R5= —C-CHa 化合物6

R6 Ο Μ 一 c—ch3 化合物7

化合物8

〇 R8= —C-CHa -30- 200923443

化合物9

H OR9 H OR9 Η OR9 Ο R9= —C-CH3 化合物10

-31 - 200923443 〔化5〕 化合物11 CH2OR11 R1l〇\?R11 Η

CH2OR11 OR11 OR11 Η

OGH, R11= —C

〇CHa 化合物12 CH2〇R12 CH2OR12 R12G\9R12 η

CH2〇R12 OR12 Η

O II R12= —C och3 化合物13

CH2OR13 CH2OR13 R13〇\9R13 H

CH2OR13 OR13 H R13 = c-ch2— 化合物14

R14: OCHa

〇CH3 〇GHs -32 200923443 \

化合物15

化合物16

0 R16= —C—CH2 化合物17

0 II -c-ch3 -33- 200923443 〔化7〕 化合物18

R18= —C-CH3 化合物19

-34- 200923443 〔化8〕 化合物20

〇 II c-ch3

-35- 200923443 〔化9〕 化合物21 Η · OR21 OR21^^R21 L 「 αΜ1 」n OR21 R21= —C-CHs 化合物22

-C-CH, Η · OR22 本發明之纖維素酯薄膜係爲抑制相位差値之變動而使 顯示品質安定化，本發明之酯化合物宜含有纖維素酯薄膜 的1〜30 質量％，尤宜含有 5〜30 質量％。若爲此範圍內 ，呈現本發明之優異的效果，亦無滲出等，佳。 (聚酯） 本發明之纖維素酯薄膜係亦宜含有下述之聚酯。 -36- 200923443 (通式（1)或（2)所示之聚醋） 本發明之纖維素酯薄膜係宜含有以下述通式（1)或 (2 )所示之聚酯。 通式（1 ) B 1 - C G-A- ) mG-B 1 (式中，B1表示單羧酸、G表示2價之醇，A表示2鹼酸 。Bl、G、A任一者均不含有芳香環。m表示重複數）。 通式（2 ) B2- ( A-G- ) nA-B2 (式中，B2表示單醇、G表示2價之醇，A表示2鹼酸。 B2' G、A任一者均不含有芳香環。η表示重複數）。 在通式（1) 、 （2)中，Β1表示單羧酸成分，Β2表 示單醇成分、G表示2價之醇成分，Α表示2鹼酸成分， 依此等所合成者。Bl、B2、G、A其特徵爲任一者均不含 有芳香環。m、η表示重複數。 以Β 1所示之單羧並無特別限制，可使用公知之脂肪 族單羧酸、脂環族單羧酸等。 較佳之單羧酸的例可舉例如以下者，但本發明不限定 於此。 脂肪族單羧酸較宜使用具有碳數1〜3 2之直鏈或側鏈 之脂肪酸。更宜爲碳數1〜20’尤宜爲1〜12。若含有醋酸 -37- 200923443 ，因與纖維素酯之相溶性增加，佳，亦宜混合醋酸與其他 之單羧酸而使用。 較佳之脂肪族單羧酸可舉例如蟻酸、醋酸、丙酸、酪 酸、吉草酸、正己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2_乙基· 己烷羧酸、Η 碳酸、月桂酸、十三碳酸、肉豆蔻酸、十 五碳酸、棕櫚酸、十七碳酸、硬脂酸、十九碳酸、花生酸 、山嵛酸、二十四碳酸、二十六碳酸、二十七碳酸、二十 八碳酸、三十碳酸、三十二碳酸等之飽和脂肪酸、十一碳 烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生浸烯酸等之 不飽和脂肪酸等。 以Β 2所示之單醇成分並無特別限定，可使用公知之 醇類。例如較宜使用具有碳數1〜3 2之直鏈或側鏈之脂肪 族飽和醇或脂肪族不飽和醇。更宜爲碳數1〜20，尤宜爲碳 數1〜12 。 以G所示之2價的醇成分可舉例如以下者，但本發明 係不限定於此等。可舉例如乙二醇、二乙二醇、1 ,2-丙二 醇、1,3 -丙二醇、ΐ，2 -丁 二醇、1，3-丁 二醇、1，4 -丁 二醇、 1,5 -戊二醇、1,6_己二醇、1,5 -戊二醇、二乙二醇、三乙二 醇、四乙二醇等，但此等之中宜使用乙二醇、1,2-丙二醇 、1,3 -丙二醇、1,2 -丁 二醇、1，3-丁 二醇、1,4-丁 二醇、 1，6 -己二醇、二乙二醇、三乙二醇’更宜使用1，3 -丙二醇 、1,4-丁二醇、！，6_己二醇、二乙二醇。 以Α所示之2鹼酸（二羧酸）成分宜爲脂肪族2鹼酸 、脂環式2鹼酸，例如脂肪族2鹼酸係馬來酸、琥珀酸、 -38- 200923443 戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、 一碳二羧酸、十二碳二羧酸等，尤其使用碳數 選自此等之至少一者作爲脂肪族二羧酸。亦即 2種以上之2鹼酸而使用。 m、n表示重複數目’宜爲1以上170以下 (通式（3)或（4)所示之聚酯） 本發明之纖維素酯薄膜係宜含有以下述通 (4 )所示之聚酯。 通式（3 ) Bl- ( G-A-) mG-Bl (式中，B1表示碳數1〜12之單羧酸、ο表示 之2價之醇，A表不碳數2〜12之2鹼酸。B1、 者均不含有芳香環。m表示重複數）。 通式（4) B2- ( A-G- ) nA-B2 (式中，B2表示碳數1〜12之單醇、G表示碳數 價之醇，A表示碳數2〜12之2鹼酸。B2、G、色 不含有芳香環。n表示重複數）。 在通式（3) 、（4)中’Β1表示單羧酸成 示單醇成分、G表示碳數2〜12之2價之醇成女 碳數2〜12之2鹼酸成分，依此等所合成者。B1 笔二酸、十 4~ 1 2 者， ，亦可組合 式（3 )或 碳數2〜12 G、A 任一 2〜12之2 t任一者均 分，B2表 卜，A表示 、G ' A 任 -39- 200923443 一者均不含有芳香環。m、η表示重複數。 Β1、Β2係與前述之通式（1)或（2)中的Β1、Β2同 義。 G、Α係前述之通式（1)或（2)中之G、A中爲碳 數2〜12之醇成分或2鹼酸成分。 聚酯之重量平均分子量宜爲20000以下，更宜爲 10000以下。尤其重量平均分子量爲500〜10000之聚酯係 與纖維素酯之相溶性良好，較宜使用。 聚酯之聚縮合係依常用方法來進行。例如，藉由上述 2鹼酸與甘醇之直接反應、或此等之2鹼酸或其等之烷基 酯類、例如2鹼酸之甲酯與甘醇類的聚酯化反應或酯交換 反應，熱熔融縮合法、或此等酸的酸氯化物與甘醇之脫鹵 素化氫反應的任一者之方法容易地合成，但重量平均分子 量沒那麼大之聚酯宜以直接反應來進行。 於低分子量側分布高之聚酯係與纖維素酯之相溶性非 常佳，薄膜形成後，可得到透濕度亦小，而且，富於透明 性之纖維素酯薄膜。分子量之調節方法並無特別限制，可 使用習知之方法。例如亦依聚合條件而定，但藉由以1價 之酸或1價之醇封鏈分子末端的方法，可藉此等之1價者 之添加量來進行控制。 此時’從聚合物之安定性宜爲1價之酸。可舉例如醋 酸、丙酸、酪酸等，但可選擇於聚縮合反應中係不餾去於 系外’而停止於反應系外使如此之一價酸除去至系外時易 餾去者’但亦可混合使用此等。又，直接反應時係即使計 -40- 200923443 算藉反應中餾去之水的量以停止反應的時機點，亦可調節 重量平均分子量。其他，亦可藉由使饋入的甘醇或2鹼酸 的莫耳數不平衡來達成，即使控制反應溫度亦可調節。 本發明之聚酯宜相對於纖維素酯含有1〜4 0質量％，以 通式（3)或（4)所示之聚酯宜含有2〜30質量％。尤宜含 有5〜1 5質量％。 〈其他之添加劑> 本發明之纖維素酯薄膜可依需要而含有適當添加劑。 <可塑劑> 本發明之纖維素酯薄膜係就得到本發明之效果，可依 需要而含有可塑劑。 可塑劑並無特別限定’宜選自多價殘酸酯系可塑劑、 乙醇酸酯系可塑劑、酞酸酯系可塑劑、脂肪酸酯系可塑劑 、及多元醇酯系可塑劑、聚酯系可塑劑、丙烯酸系可塑劑 〇 其中，使用可塑劑2種以上時’至少一種宜爲多元醇 酯系可塑劑。 多元醇酯系可塑劑係由2價以上之脂肪族多元醇與單 羧酸之酯所構成之可塑劑，並宜於分子內具有芳香環或環 烷基環。較佳係2〜20價之脂肪族多元醇酯。 於本發明較宜使用之多元醇係以如下之通式（a )所 示。 -41 - 200923443 通式（a) R1 - ( OH ) n 但’ R1係表不n價的有機基，n表示2以上之正的整 數’ Ο Η基表示醇性及/或酚性羥基。 較佳之多元醇的例可舉例如以下者，但本發明不限定 於此等。 可舉例如核糖醇（adonitol)、阿拉伯糖醇、乙二醇 、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、U·丙二醇、丨，3•丙 二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、：!，3_ 丁二醇、 1,4-丁二醇、二丙二醇、1,2,4-丁 三醇、1,5_ 戊二醇、丨，6· 己二醇、己烷三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3_甲基戊烷― 1，3,5-三醇、四甲基乙二醇（口丨113(；〇1)、山梨糖醇、三經 甲基丙烷、三羥甲基乙烷、木糖醇等。 尤其宜爲三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇 、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、木糖醇。 可使用於多元醇酯之單羧酸係無特別限制，可使用公 知之脂肪族單羧酸、脂環族單羧酸、芳香族單殘酸等。若 使用脂環族單羧酸、芳香族單羧酸，就提昇透濕性、保留 性之點，佳。 較佳之單羧酸的例可舉例如以下者，但本發明不限定 於此。 脂肪族單羧酸較宜使用具有碳數1〜3 2之直鏈或側鏈 之脂肪酸。更宜爲碳數1〜20 ’尤宜爲1〜10。若含有醋酸 -42- 200923443 ，因與纖維素酯之相溶性增加，佳’亦宜混合醋酸與其他 之單羧酸而使用。 較佳之脂肪族單羧酸可舉例如醋酸、丙酸、酪酸、吉 草酸' 正己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2 -乙基-己院羧 酸、Η——碳酸、月桂酸、十三碳酸、肉豆蔻酸、十五碳酸 、棕櫚酸、十七碳酸、硬脂酸、十九碳酸、花生酸、山蓊 酸、二十四碳酸、二十六碳酸、二十七碳酸、二十八碳酸 、三十碳酸、三十二碳酸等之飽和脂肪酸、十一碳烯酸、 油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生浸烯酸等之不飽和 脂肪酸等。 較佳之脂環族單羧酸之例’可舉例如環戊烷羧酸、環 己烷羧酸、環辛烷羧酸、或其等之衍生物。 較佳之芳香族單羧酸的例可舉例如於安息香酸、甲苯 酸等之安息香酸之苯環上已導入烷基、甲氧基或乙氧基等 之烷氧基1〜3個者、聯苯基羧酸、萘羧酸、四氫化萘羧酸 等具有2個以上苯環的芳香族單羧酸、或其等之衍生物。 尤宜爲安息香酸。 多元醇酯之分子量無特別限制，但宜爲300〜1 5 00 ’更 宜爲3 5 0〜75〇。分子量大者很難揮發，故佳，就透濕性、 與纖維素酯之相溶性而言’宜爲小者。 使用於多元醇酯之羧酸可爲一種類，亦可爲2種以上 之混合。又’多元醇中之〇 Η基係可全部酯化’亦可使一 部分直接以〇Η基殘留。 以下’例示多元醇酯之具體化合物。 -43- 200923443

C4Hg-C-〇-(CH2)2«〇-(CH2)2-〇-{CH2)2*-〇-C-C4H9 Ο Ο 0~rΟ； 〇 -(〇Η2)2-〇-(〇Η2)2-〇-(〇Η2)2-〇 -1-0 O-(CH2b"O-(CH2h~〇-(CH2)2-〇-G- 〇 -°)τ|-〇 o-^ch2-ch2-o 欠~^-c4hs ο -o-^ch2-ch2—ο-^—c-c8h17 ο -o~|ch2-ch2-〉 ο Ν~/ -o-^ch2ch2ch2-o^-$- -〇-+CH2-eH2· C4H9- C8H17-CοΓOr C4H9-C-〇-^CH2CH2CH2-〇^-C-C4H9 Ο 3 ο c8h,广 如 H2CH2CH2-〇^"^-C*H17 ο ο 一 110Or 1213 15 -o4-ch2gh2ch2-o

c4h9-c-o-^ch2ch—o^—c-c4h9 0 CHa 〇 C8H17-C ο ο -o-^ch2ch—c-c8h17 ch3 λ -0-fcH2CH- o CH, -°)r?r〇 -44- 200923443 化11 16 ch2-J-0 17 ο Η CH2-〇-C-C4Hs CH3CH2-Q - CH2 -o -C-C4H9 ch3ch2-c-ch2 -°1^0 cHs-°i-〇 0 ch2-〇-c-c4h9 0 18 0 ch2-o-c-c8h17 19 ch2-〇-c-^ y I Γ ch3ch2 一c-ch2 一o-c-c8h17 I 〇 ch2-o-c-c8h1t 0 ch3ch2- I ° ch2-o~c-ch3o 20 CH： -O-C— CH3CH2-C-CH2-〇"C-CH3o ch2-o-c-ch3 II o 22 ch2 ch3ch2-c-ci o-c—( > ch2-o-c-ch3 IIo

ch2-oh 45- 200923443

-46- 200923443

乙醇酸酯（glycollate )系可塑劑係無特別限制，但宜 使用烷基酞醯基烷基乙醇酸酯類。 烷基酞醯基烷基乙醇酸酯類係可舉例如甲基酞醯基甲 基乙醇酸酯、乙基酞醯基乙基乙醇酸酯、丙基酞醯基丙基 乙醇酸酯、丁基酞醯基丁基乙醇酸酯、辛基酞醯基辛基乙 醇酸酯、甲基酞醯基乙基乙醇酸酯、乙基酞醯基甲基乙醇 酸酯、乙基酞醯基丙基乙醇酸酯、甲基酞醯基丁基乙醇酸 酯、乙基酞醯基丁基乙醇酸酯、丁基酞醯基甲基乙醇酸醋 、丁基酞醯基乙基乙醇酸酯、丙基酞醯基丁基乙醇酸酯、 -47- 200923443 丁基酞醯基丙基乙醇酸酯、甲基酞醯基辛基乙醇酸酯、乙 基酞醯基辛基乙醇酸酯、辛基酞醯基甲基乙醇酸酯、辛基 酞醯基乙基乙醇酸酯等。 酞酸酯系可塑劑係可舉例如二乙基酞酸酯、二甲氧基 乙基酞酸酯、二甲基酞酸酯、二辛基酞酸酯、二丁基酞酸 酯、二-2-乙基己基酞酸酯、二辛基酞酸酯、二環己基酞酸 酯、二環己基對酞酸酯等。 檸檬酸酯系可塑劑可舉例如檸檬酸乙醯基三甲酯、檸 檬酸乙醯基三乙酯、檸檬酸乙醯基三丁酯等。 脂肪族酯系可塑劑可舉例如亞油酸丁酯、蓖麻醇酸（ ricinoleicacid)甲基乙醯酯、癸二酸二丁酯等。 磷酸酯系可塑劑可舉例如三苯基磷酸酯、三甲酚基磷 酸酯、甲酚基二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二苯基 聯苯基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁基磷酸酯等。 多價竣酸酯化合物係由2價以上較佳係2價〜2 0價的 多價羧酸與醇之酯所構成。又’脂肪族多價羧酸宜爲2~20 價，芳香族多價羧酸、脂環式多價羧酸之時宜爲3價〜20 價。 多價羧酸係以如下之通式（b )所示。 通式（b) R2 ( COOH) m ( OH) η (但，R2表示（m + n )價之有機基’ m表示2以上之正整 數，η表示〇以上之整數’ C00H基表示羧基’ 0H基表示 -48 - 200923443 醇性或酚性羥基）。 較佳之多價羧酸的例可舉例如以下者’但本發明係不 限定於此等。 較佳係可使用如偏苯三甲酸、均苯三甲酸（Trimesic ac i d )、均苯四甲酸之3價以上之芳香族多價羧酸或其衍 生物、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、草酸、富馬酸 、馬來酸、四氫酞酸之脂肪族多價羧酸、酒石酸、羥基丙 二酸（tartronic acid)、蘋果酸、檸檬酸之經基（oxy) 多價羧酸等。尤宜使用羥基多價羧酸，但就保留性提昇等 而言，佳。 在本發明可使用之多價羧酸酯化合物所使用的醇係無 特別限制，可使用公知之醇、酚類。 例如，較佳係可使用具有碳數1〜32之直鏈或側鏈的 脂肪族飽和醇或脂肪族不飽和醇。更宜爲碳數 1 ~20，尤 宜爲碳數1〜1〇。 又’較佳係可使用環戊醇、環己醇等之脂環式醇或其 衍生物、苯甲基醇、肉桂基醇等之芳香族醇或其衍生物等 〇 使用羥基多價羧酸作爲多價羧酸時，亦可使用羥基多 價羧酸之醇性或酚性之羥基與單羧酸進行酯化。較佳之單 羧酸之例係可舉例如以下者，但本發明係不限定於此等。 脂肪族單羧酸較宜使用具有碳數1〜3 2之直鏈或側鏈 之脂肪酸。更宜爲碳數1〜20，尤宜爲1〜1〇。 較佳之脂肪族單羧酸可舉例如醋酸、丙酸、酪酸、吉 -49- 200923443 草酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2_乙基-己烷羧酸 、Η--碳酸、月桂酸、十三碳酸、肉豆蔻酸、十五碳酸、 棕櫚酸、十七碳酸、硬脂酸、十九碳酸、花生酸、山窬酸 、二十四碳酸、二十六碳酸、二十七碳酸、二十八碳酸、 三十碳酸、三十二碳酸等之飽和脂肪酸、十一碳烯酸、油 酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生浸烯酸等之不飽和脂 肪酸等。 較佳之脂環族單羧酸之例，可舉例如環戊烷羧酸 '環 己烷羧酸、環辛烷羧酸、或其等之衍生物。 較佳之芳香族單羧酸的例可舉例如於安息香酸、甲苯 酸等之安息香酸之苯環上已導入烷基者、聯苯基羧酸、萘 羧酸、四氫化萘羧酸等具有2個以上苯環的芳香族單羧酸 、或其等之衍生物。尤宜爲醋酸、丙酸、安息香酸。 多價羧酸酯化合物之分子量，無特別限制，但宜爲分 子量300〜1000的範圍，更宜爲350〜750之範圍。就保留 性提昇之點，宜爲大者，就透濕性、與纖維素酯之相溶性 之點宜爲小者。 本發明可使用之多價羧酸酯所使用的醇類係可爲一種 類’亦可爲二種以上之混合。 本發明可使用之多價羧酸酯化合物之酸價宜爲 lmgKOH/g以下，更宜爲〇.2mgK〇H/g以下。藉由使酸價 爲上述範圍’而可抑制遲延性之環境變動，故佳。 又’所謂酸價係用以中和試料1 g中所含有的酸（存 在於試料中之羧基）必需的氫氧化鉀的毫克數。酸價依據 -50- 200923443 JIS K0070而測定者。 尤佳之多價羧酸酯化合物的例表示於以下，但本發明 係不限定於此等。 可舉例如三乙基檸檬酸酯、三丁基檸檬酸酯、乙醯基 三乙基檸檬酸酯（ATEC )、乙醯基三丁基檸檬酸酯（ ATBC ) '苯甲醯基三丁基檸檬酸酯、乙烯基三苯基檸檬 酸酯、乙醯基三苯甲基檸檬酸酯、酒石酸二丁酯、酒石酸 二乙醯二丁酯、偏苯三甲酸三丁酯、均苯四甲酸四丁酯等 〇 聚酯系可塑劑係無特別限制，但可使用於分子內具有 芳香環或環烷基環之聚酯系可塑劑。就聚酯系可塑劑而言 無特別限定’但可使用以下述通式（C )所示之芳香族末 端酯系可塑劑。

通式（C) B- ( G-A ) n-G-B (式中’ B係表示苯單羧酸殘留基，G係表示碳數2〜12 之烷撐基甘醇殘留基或碳數6〜12之芳基甘醇殘留基或碳 數4〜12之氧烷撐基甘醇殘留基，a表示碳數4〜12之烷撐 基二竣酸殘留基或碳數6〜12之芳基二羧酸殘留基，又，n 表示1以上之整數）。 通式（c)中’爲由以B所示之苯單羧酸殘留基與以 G所示之院撐基甘醇殘留基或氧烷撐基甘醇殘留基或芳基 甘醇殘留基’以A所示之烷撐基二羧酸殘留基或芳基二羧 -51 - 200923443 酸殘留基所構成者，可藉與一般之聚酯系可塑劑同樣的反 應來得到。 本發明所使用之聚酯系可塑劑的苯單羧酸成分係例 安息香酸、對第三丁安息香酸、鄰甲苯酸、間甲苯酸、對 甲苯酸、二甲基安息香酸、乙基安息香酸、正丙基安息香 酸、胺基安息香酸、乙醯氧安息香酸等，此等係可分別形 成1種或2種以上的混合物而使用。 本發明可使用之聚酯系可塑劑的碳數2〜12之烷撐基 甘醇成分有乙二醇、1,2-丙二醇、1,3 -丙二醇、1,2-丁二醇 、1,3-丁 二醇、1，2-丙二醇、2 -甲基-1,3-丙二醇、1，4-丁二 醇、1，5 -戊二醇、2，2 -二甲基-1，3 -丙二醇（新戊二醇）、 2,2-二乙基-1，3-丙二醇（3,3-二羥甲基戊烷）、2-正丁基· 2-乙基- I,3-丙二醇（3,3-二羥甲基庚烷）、3-甲基- I,5-戊 二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基· 1,3 -己二醇、2 -甲基-1,8 -辛二醇、1,9·壬二醇、1,10 -癸二 醇、1，12·十八碳烷二醇等，此等之甘醇係可形成1種或2 種以上而使用。 尤其，碳數2-12之烷撐基甘醇與纖維素酯之相溶性 優異，尤佳。 又，上述芳香族末端酯的碳數4〜12的氧烷撐基甘醇 成分可舉例如二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇 、三丙二醇等’此等之甘醇係可形成1種或2種以上而使 用。 芳香族末端酯的碳數4〜1 2的烷撐基二羧酸成分可舉 -52- 200923443 例如號拍酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸 、癸一酸、十一碳二羧酸等’此等係可分別形成 種以上而使用。碳數6-12的芳撐基二竣酸成分: 對酞酸、異酞酸、1，5-萘二羧酸、I，4-萘二羧酸等 本發明可使用之聚酯系可塑劑係數目平均分_ 300〜1500，更宜爲4〇〇〜1〇〇〇之範圍。又，其酸 mgKOH/g以下’羥基價爲25 mgK〇H/g以下，更’ 〇-3mgK〇H/g以^ ’翔基價爲i5mgK〇H/g以下者。 以下’表示於本發明可使用之芳香族末端酯； 的具體化合物，但本發明係不限定於此等。 壬二酸 種或2 酞酸、 量宜爲 爲0.5 酸價爲 可塑劑 -53- 200923443 〔I〕 9对卜：MW ^^οϋο£^ΗΟΟ犮£80?窆〇}丨0苳5£00£35003丨多。)丨ooo£3£8~H:^H3000-^^£0 οτοϋοχ^χ^ϋ J(o$ : 5S ^ ^ιουοΙυ~χοοου 000-5508-*Ho £ s OS : Ms 9 ooo£°ho°£uhooop £0'"Hu 80代5H0-H3H88 ,I , I .._ £0 £u s09: Ms S寸：Ms "HD £0

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{E crT-} -55- 200923443 (紫外線吸收劑） 本發明之纖維素酯薄膜係亦可含有紫外線15 外線吸收劑係以吸收4 0 0 n m以下之紫外線，目白' 耐久性，尤其波長3 70nm之透過率宜爲10%以Ί 5%以下，最宜爲2%以下。 本發明所使用之紫外線吸收劑係無特別限芳 例如氧二苯甲酮系化合物、苯並三唑系化合物、 系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯； 三嗪系化合物、鎳錯鹽系化合物、無機粉體等。 (微粒子） 本發明之纖維素酯薄膜宜含有微粒子。 本發明所使用之微粒子，就無機化合物之例 二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化銷、碳酸銳 泥土、燒成高嶺土、燒成矽酸鈣、水和矽酸鈣、 矽酸鎂及磷酸鈣。 微粒子係含有矽者，就濁度變低之點，佳。 氧化矽。 微粒子之一次粒子的平均粒徑宜爲5〜40〇nr 1 0〜3 0 Onm。此等係亦可主要含有粒徑0.0 5〜0.3# 凝集體，若爲平均粒徑1〇〇〜400nm的粒子，亦連 含有一次粒子。 於偏光板保護薄膜中之此等微粒子的含量宣 質量％，尤宜爲〇.〇5~〇.5質量％。以共垂流法戶j： 收劑。紫 在於提昇 ，更宜爲 ，但可舉 水楊酸酯 化合物、 可舉例如 、滑石、 矽酸鋁、 尤宜爲二 1，更宜爲 m之2次 不凝集而 爲0_ 0 1〜1 得到之多 -56 - 200923443 層構成的偏光板保護薄膜時宜於表面含有此添加 子。 二氧化矽的微粒子例如以 AEROSIL R972、 R974 ' R812 、 200 、 200V 、 300 、 R202 、 0X50 、 以上日本AERSOIL (股）製）的商品名市售，且 氧化鍩之微粒子例如以AEROSIL R976及 上日本AERSOIL (股）製）的商品名市售，且可 聚合物之例可舉例如矽酮樹脂、氟樹脂及丙 。宜爲矽酮樹脂，尤宜爲具有三次元的網狀構造 ，可以 Tospearl 103、 105、 108、 120、 145、 31 (以上東芝Silicone (股）製）的商品名市售， 〇 此等之中，尤宜使用Aerosil 200V、Aerosil 因保持偏光板保護薄膜之濁度低，同時並降低摩 效果大，故特別宜使用。 在本發明所使用之偏光板保護薄膜中，宜至 面之動摩擦係數爲0.2〜1.0。 各種添加劑係亦可批式添加於製膜前含有纖 溶液的摻雜物，亦可另外準備添加劑溶解液而生 加。尤其，微粒子係爲減少對過濾材之負荷，故 上添加一部分或全量。 生產線上添加添加劑溶解液時係爲使與摻雜 性佳，宜溶解少量之纖維素酯。較佳之纖維素酯 對於溶劑100質量份爲1〜10質量份，更宜爲3- 量的微粒 R972V 、 TT600 ( 可使用。 R811 (以 使用。 烯酸樹脂 者。例如 20 及 240 且可使用 R972V ， 擦係數之 少一者的 維素酯之 產線上添 宜生產線 物之混合 的量係相 -5質量份 -57- 200923443 在本發明中爲進行生產線上添加、混合，較宜使用例 如靜態混合器（Toray Engineering 製）、SWJ ( Toray 靜 止型管內混合器Hi-Mixer )等之生產線上混合器等。 (光學薄膜製造方法） 然後，說明有關本發明之纖維素酯薄膜的製造方法。 本發明之纖維素酯薄膜係宜以溶液垂流法或熔融垂流 所製造之纖維素酯薄膜。 本發明之纖維素酯薄膜的製造係藉由如下步驟：使纖 維素酯及具有負之配向複折射性的化合物以及添加劑溶解 於溶劑而調製摻雜物的步驟；使摻雜物垂流於循環移動之 無端的金屬支撐體上之步驟；使所垂流之摻雜物作爲網物 而乾燥之步驟；從金屬支撐體剝離之步驟；延伸或幅寬保 持之步驟；進一步乾燥之步驟；捲取已完成之薄膜的步驟 〇 敘述有關調製摻雜物之步驟。摻雜物中之纖維素酯的 濃度係濃者會垂流於金屬支撐體後之乾燥負荷可降低而佳 ，但若纖維素酯之濃度過濃’過濾時之負荷會增大’過濾 精度變差。 使此等倂存之濃度宜爲10〜3 5質量％ ’更宜爲15〜2 5 質量％。 於摻雜物所使用之溶劑可單獨使用’亦可倂用2種以 上，但混合纖維素酯之良溶劑與弱溶劑而使用’就生產效 -58- 200923443 率而言，佳，良溶劑多者，就纖維素酯之溶解性而言，佳 0 良溶劑與弱溶劑之混合比率較佳的範圍，良溶劑爲 70〜98質量％，弱溶劑爲2〜30質量％。所謂良溶劑、弱溶 劑係使所使用之纖維素酯單獨溶解者定義爲良溶劑，以單 獨膨潤或不溶解者定義爲弱溶劑。 因此，依纖維素酯之平均醋化度（乙醯基取代度）而 改變良溶劑、弱溶劑，例如使用丙酮作爲溶劑時，纖維素 酯之醋酸酯（乙醯基取代度2.4)、纖維素乙酸酯丙酸酯 係變成良溶劑，在纖維素之醋酸酯（乙醯基取代度2.8 ) 中變成弱溶劑。 本發明所使用之良溶劑無特別限制，但可舉例如二氯 甲烷等之有機鹵化合物、或二環雜戊環類、丙酮、醋酸甲 酯、乙醯基醋酸甲酯等。尤佳係可舉例如二氯甲烷或醋酸 甲酯。 又本發明所使用之弱溶劑無特別限制，宜使用例如甲 醇、乙醇、正丁醇、環己烷、環己酮等。又，於摻雜物中 宜含有水0.01〜2質量％。又，可使用於纖維素酯之溶解的 溶劑，於薄膜製膜步驟藉乾燥，回收從薄膜所除去之溶劑 ，再利用此而使用。 調製上述記載之摻雜物時，纖維素酯之溶解方法係可 使用一般之方法。若組合加熱與加壓，可加熱至常壓之沸 點以上。 若一邊以在溶劑之常壓的沸點以上且在加壓下溶劑不 -59- 200923443 沸騰的範圍之溫度加熱，一邊攪拌溶解，因防止被稱爲凝 膠或塊狀之塊狀未溶解物的發生，佳。又，使纖維素酯與 弱溶劑混合而濕潤或膨潤後，進一步，添加良溶劑而溶解 之方法亦宜使用。 加壓係亦可藉壓入氮氣等之惰性氣體的方法，或，藉 加熱而使溶劑的蒸氣壓上昇的方法而進行。加熱係宜從外 部進行，例如，夾套型者係容易控制溫度，佳。 添加溶劑之加熱溫度高者從纖維素酯之溶解性的觀點 ，佳，但若加熱溫度太高，所需之壓力變大，生產性變差 。較佳之加熱溫度爲45〜120 °C，更宜爲60〜110 °C，最宜 爲70〜l〇5°C。又’壓力係於設定溫度以溶劑不沸騰之方式 調整。 或亦宜使用冷卻溶解法，藉此而使纖維素酯溶解於醋 酸甲酯等之溶劑。 其次，使用濾紙等之適當的過濾材過濾此纖維素酯溶 液。過濾材係爲除去不溶物等，宜爲絕對過濾精度小者， 但若絕對過濾精度太小，易產生過濾材堵塞之問題。 因此’宜爲絕對過濾精度0.0 0 8 m m以下之濾材，更宜 爲0.001〜〇.〇〇8mm之濾材，最宜爲0.003〜0_006mm之瀘材 〇 濾材之材質係無特別限制，可使用一般之濾材，但無 纖維之脫落等，宜爲聚丙烯、鐵氟龍（註冊商標）等塑膠 製之濾材’或不銹鋼等之金屬製之濾材。 藉過濾’宜爲除去、降低於原料之纖維素酯所含有的 -60- 200923443 雜質，尤其亮點異物。 所謂亮點異物係使2片之偏光板形成交叉尼科耳狀態 而配置’於其間置入輥狀纖維素酯，從一者之偏光板之側 照光’從另一者之偏光板的側觀察時從相反側之光洩漏而 看到之點（異物）’徑爲0 〇lmm以上之亮點數宜爲200 個/cm2以下。 更宜爲100個/cm2以下，更宜爲50個/cm2以下，最 宜爲〇〜1 0個/cm2以下。又，宜0.01mrn以下之亮點亦少 者。 摻雜物的過濾可以一般的方法進行，但一邊在溶劑之 常壓的沸點以上且在加壓下溶劑不沸騰的範圍之溫度進行 加熱’ 一邊進行過濾之方法，過濾前後之濾壓的差（所謂 差壓）的上昇很小，佳。 較佳之溫度爲45〜l2〇°C ，更宜爲45~70°C，最宜爲 4 5〜55〇C。 濾壓小者佳。濾壓宜爲1.6MPa以下，更宜爲i.2MPa 以下，最宜爲l.OMPa以下。 此處，說明有關摻雜物之垂流。 在垂流（澆鑄）步驟中之金屬支撐體係宜爲鏡面加工 表面者，金屬支撐體宜使用不銹鋼帶或以鑄物電鍍加工表 面之鼓體。 澆鑄之幅寬爲1 ~4m。垂流步驟之金屬支撐體的表面 溫度係以-5(TC〜溶劑的沸點以下之溫度，溫度高者，可加 速網物之乾燥速度’故佳’但右太商’網物會發泡’有時 -61 - 200923443 平面性劣化。較佳之支撐體溫度爲〇~4(TC，更宜爲5〜30 〇C。 或，藉由冷卻而使網物凝膠化而以含有許多殘留溶劑 之狀態從鼓體剝離亦爲較佳之方法。 控制金屬支撐體之溫度的方法係無特別限制，但，有 吹出溫風或冷風之方法，或，使溫水接觸於金屬支撐體的 背側之方法。 因使用溫水者有效率地進行熱的傳達，故金屬支撐體 的溫度至成爲一定的時間很短，佳。使用溫風時係有時使 用高於目的之溫度的風。 爲輥狀纖維素酯顯示良好的平面性，係從金屬支撐體 剝離網物時之殘留溶劑量宜爲1 〇〜1 50質量％，更宜爲 20〜40質量％或60〜130質量％，尤宜爲 20〜30質量％或 70〜120質量％。 在本發明中，殘留溶劑量係以下述式定義。 殘留溶劑量（質量％ ) = { ( M-N ) /N > X 1 00 又，Μ係於製造中或製造後之任意的時點採取網物或 薄膜之試料的質量，Ν係使Μ以1 1 5 °C加熱1小時後之質 量。 又，在輥狀纖維素酯的乾燥步驟中，係從金屬支撐體 剝離網物，進一步乾燥，宜爲使殘留溶劑量爲1質量％以 下，更宜爲0.1質量％以下，尤宜爲0〜0.01質量％以下。 -62- 200923443 薄膜乾燥步驟中係一般採取以輥乾燥方式（使配置於 上下之多數輥交互地通過網物，乾燥之方式）或以拉張器 方式搬送網物同時並乾燥之方式。 爲製作本發明之纖維素酯薄膜係於從金屬支撐體剝離 之後的網物之殘留溶劑量多之際，朝搬送方向（=長方向 )進行延伸，進一步以夾具等把持網物的兩端之拉張器方 式朝幅寬方向進行延伸，尤佳。 製造本發明之纖維素酯薄膜後，藉鹼化處理，可製作 本發明之偏光板保護薄膜。 〈本發明之光學薄膜以外的相位差板〉 本發明之光學薄膜以外的相位差板係可舉例如水平配 向液晶分子之液晶層、垂直配向液晶分子之液晶層。 此等之液晶層係可設於發揮其他相位差板功能之透明 薄膜上，此透明薄膜宜爲本發明之光學薄膜。 液晶層係亦可分別設於本發明之光學薄膜的雙面，亦 可層合。 (水平配向液晶分子之液晶層） 在本發明中水平配向液晶分子所謂係液晶分子對於光 學薄膜面在於0〜20° (使水平方向爲0° )之範圍內，宜爲 0〜10°之範圍內。 水平配向本發明之液晶分子的液晶層（以下，稱爲水 平配向液晶層）係Ro爲1 1 7〜1 57nm，Rt爲30〜70nm。 形成本發明之水平配向液晶層的材料係在只要可得到 -63- 200923443 如上述之特性，可使用任意之公知的材料。宜爲液晶材料 ’更宜液晶相爲向列相的液晶材料（向列液晶）。 如此之液晶材料例如可使用液晶聚合物或液晶單體。 液晶材料之液晶性的顯現機構係可爲向流性、亦可爲向^ 性。液晶聚合物及液晶單體係可分別單獨使用，亦可組合 而使用。 上述液晶材料爲液晶性單體時’例如宜爲聚合性單體 及交聯性單體。此係因如後述般，藉由使液晶性單體聚合 或交聯，而可固定液晶性單體之配向狀態。 使液晶性單體配向之後，例如若使液晶性單體間聚合 或交聯，而可藉其而固定上述配向狀態。 上述液晶單體係可採用任意之適當的液晶單體。例如 ，可使用特表 2002-533742 (WO 00/37585) ' EP358208 (US 52 1 1 8 77 ) 、EP 66 1 3 7 ( US43 8845 3 ) 、W093/22397 、EP0261712 、 DE 19504224 、 DE 4408171 、及 GB2280445 、特開2006-243653號等記載之聚合性液晶原（mesogen )化合物等。 如此之聚合性液晶原化合物的具體例係例如市售 BASF公司之商品名LC 242、Merck公司之商品名E7、 Wacker-Chem 公司之商品名 LC-Sillicon-CC3767。 上述液晶單體可舉例如宜爲向列性液晶單體’具體上 係可舉例如以下述式（1 )所示之單體。此等之液晶單體 係可單獨或組合2個以上而使用。 -64- 200923443 〔化 1 6〕 (1)

在上述式（MH1)中，A1及A2分別表示聚合性基， 可爲相同亦可爲相異。又，A1及A2係任一者均可爲氫。 X係分別獨立地表示單鍵、-0-、-8-、-0=>}-、-0-(：0-、-CO-O- ' -0-C0-0- ' -CO-NR- ' -NR-CO- ' -NR- > -0-CO-NR-、-NR-CO-O-、-CH2-0-或-NR-CO-NR，R 表示 Η 或 CrG 垸基' 1^1表不液晶原基。 在上述式（MH1)中，X係可爲相同，亦可爲相異， 但宜爲同一。 在上述式（ΜΗ 1 )之單體中，A2宜分別爲對於A 1配 置於鄰位。 進一步，上述A1及A2係宜分別獨立而以下述式 Z-X- ( Sp ) η." ( MH2 ) 表示，A1及A2宜爲相同之基。 在上述式（MH2)中，Z表示交聯性基’ X係以上述 式（MHl)所定義，Sp係表示由具有1~30個之碳原子的 直鏈或分枝鏈的取代或非取代之烷基所構成之間隔物’ n 表示〇或1。 在上述Sp中之碳鏈例如亦可藉醚官能基中之氧、硫 -65 - 200923443 醚官能基中之硫、非鄰接亞胺基或C 1〜C4之烷基亞胺基等 插入。 在上述式（MH2 )中Z宜爲以下述式所示之原子團的 任一者。在下述式中，R可舉例如甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基等之基。 〔化 1 7〕

R R R —N=C=0 ,——N=C=S , —〇—c=N 又，在上述式（MH2 )中，Sp係宜爲以下述式所示之 原子團的任一者，在下述式中，宜m爲1〜3，p爲1〜12。 〔化 1 8〕 —(CH2)p— ， 一(CH2CH2〇)mCH2CH2— ， 一 CH2CH2SCH2CH2— · 一 CH2CH2NHCH2CH2—, ch3 -ch2ch2nch2ch2 CH3 CHa -(CH2CHO)mCH2CH-

Cl I •ch2ch2ch_ ch3 —(CH2)eCH— 在上述式（MH1)中，M係宜以下述式（MH3)所示 -66 - 200923443 在下述式（ΜΗ3)中，χ係與在上述式（MHl)中定 義者同樣。Q表示例如取代或非取代之直鏈或分枝鏈烷撐 基或芳香族烴原子團。Q係例如取代或非取代之直鏈或分 枝鏈C1〜C 12烷撐基等。 〔化 1 9〕 (3) ^〇-χ-°-χΌ^ 上述Q爲芳香族烴原子團時，例如宜爲如下述示所示 之原子團，或其等之取代類似體。 〔化 2 0〕

以上述式所不之芳香族烴原子團的取代類似體例如亦 可於每一個芳香族環具有1〜4個的取代基，又，每一個芳 香族環或基，亦可具有1或2個的取代基。上述取代基係 可分別爲同一，亦可爲相異。 上述取代基係可舉例如C 1〜C 4院基、硝基、F、c!、 Br、I等之鹵素、苯基、Cl〜C4烷氧基等。 上述液晶單體的具體例可舉例如以下述式（MH4) ~ (MH19)所示之單體。 -67- 200923443 〔化 2 1〕 (4)

(6)

(8)

(10)

Ο

ο 浓2- Ο 浓3· VCn 〇 丫 200923443 化22 (12) 細-^J-※5 (14) CH3 —※ 5 {13> 細_0_細 (15) CH, 浓6-^\-※β (16) -※ 7 (17) (18) ΡΗ：

(19) CH, -※ 8 0 vCr。!^ 來8〆 να。/7 ο w

T o 上述液晶單體顯示液晶性之溫度範圍，係依其種類而 異。具體上係該溫度範圍宜爲40〜120 °c，更宜爲50〜100 °C，最宜爲60〜90°C。 使液晶固定於水平方向之方法宜爲設有光配向層之方 法。 《光配向處理》 -69- 200923443 對本發明之光學薄膜的表面實施光配向處理，藉由於 該表面塗佈含有特定之液晶材料之塗佈液，可形成水平配 向液晶層，其係具有相對於偏光子的吸收軸而成爲特定角 度α之遲相軸。 上述光配向處理係含有於上述光學薄膜之表面形成光 配向膜之步驟、與對該光配向膜照射偏光之步驟。光配向 膜係使含有配向劑之組成物（以下稱爲配向膜形成組成物 )塗佈於透明保護薄膜的表面，乾燥來形成。 於配向膜形成組成物所含有之配向劑係可採用具有光 反應性官能基之任意的適當化合物。例如，可使用具有光 反應性官能基之化合物，而該光反應性官能基係可產生光 異性化反應、光開閉環反應、光偶體化反應、光分解反應 、光Fries重排反應等之光化學反應。 較佳係具有產生光異性化反應及/或光偶體化反應之 光反應性官能基的化合物。可得到表面均一性高之複折射 層。又，配向劑係具有爲形成配向膜之充分分子量的聚合 物。光反應性官能基係可存在於聚合物分子之主鏈，亦可 存在於側鏈，亦可存在於末端。 產生光異性化反應之光反應性官能基的具體例可舉例 如偶氮苯基、對稱二苯代乙烯（stilbene )基、α -聯胺基-/5 -酮酯基、肉桂酸酯基、苯亞甲基酞醯亞胺啶基（ phthalimidine)、維甲酸（Retinoic acid)。 產生光偶體化反應之光反應性官能基的具體例可舉例 如肉桂酸酯基、苯亞甲基酞醯亞胺啶基、苯丙烯醯苯（ -70- 200923443 chalcone )、香豆素基、苯乙基吡啶基、蔥基。此等之官 能基係亦可於配向劑分子中組合2種以上而含有。 具有上述光反應性官能基之化合物的具體例可舉例如 HUNTS MAN公司製之商品名「Staralign系列（2100、 ，13, p.695之表1記載具香 JSR TECHNICAL REVIEW 聚醯亞胺、記載於 JSR ( 2000)之圖2的苯丙燒醯 一種選自肉桂酸酯基、苯丙 性官能基的化合物。光化學 均一地配向，故結果，可得 之複折射層。 對於很難產生以光分解反應 而具有良好的反應性，耐熱 高，又，所得到之配向膜的 進一步含有溶劑、依目的而 採用能溶解或微分散配向劑 具體例可舉例如光反應起始 散安定劑。 向劑濃度（固形分濃度）係 希望之配向膜的厚度等而適 濃度代表性爲1〜5質量％。 2 110)」、Chem. Mater. 201 豆素基的化合物、記載於 NO.106 ( 1999)之圖 1 的 TECHNICAL REVIEW NO.107 苯（chalcone)基之化合物。 尤佳之配向劑係具有至少 烯醯苯基及偶氮苯基之光反應 反應之效率優，可使液晶材料 到光學均一性優，且透明性高 尤其，4 -苯丙烯醯苯基係 造成的劣化之長波長的紫外光 性優。肉桂酸酯基係光反應性 透明性優。 上述配向膜形成組成物係 任意適當的添加劑。溶劑係可 之任意適當的溶劑。添加劑之 劑、貯存女疋劑、分散劑、分 配向膜形成組成物中之配 可依目的、配向劑之種類、所 當設定。組成物中之全固形分 -71 - 200923443 使上述配向膜形成組成物塗佈於光學薄膜 行乾燥，而形成光配向膜。塗佈方法係可採用 的方法。具體例可舉例如輥塗法、旋塗法、線 浸塗法、押出法、簾塗法、噴塗法等。 乾燥之方法係可採用任意的適當方法（例 燥、加熱乾燥、風乾）。乾燥溫度係可依配向 溶劑之種類、目的之光配向膜的特性等而變化 宜爲40〜200°C、更宜爲60〜160°C，最宜爲80~ 乾燥係可以一定溫度進行，亦可一邊使溫 階段性變化一邊進行。如此做法所得到之光配 宜爲 10nm 〜2μιη 、更宜爲 100ηηι~1.5μηι 300nm 〜Ιμιη。 若光配向膜之厚度爲如此之範圍，在光配 有可充分維持膜形狀之強度，且，不對所得到 板的光學特性造成實質上影響。 其次，對所得到之光配向膜照射光，而使 向。光照射之方法係可採用依照配向劑之光化 類、所得到之複折射層的遲相軸所希望的方向 適當方法。 代表性係可採用從特定之光源截取不希望 ，且將來自該光源之光變換成偏光而照射之方： 可使用於光照射之光源的具體例可舉例如 燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、介電體準分子 光UV燈、深UV燈、氙燈、氙閃光燈、金屬_ 之表面並進 任意之適當 棒塗佈法、 如，自然乾 劑之種類、 。乾燥溫度 120〇C。 度連續性或 向膜的厚度 ，最宜爲 向處理中具 之楕圓偏光 光配向膜配 學反應之種 等而任意的 的波長之光 去。 超高壓水銀 放電燈、閃 素燈。 -72- 200923443 所照射之光的波長係依照配向劑之光反應性官能基具 有光學吸收之波長區域而可採用任意的適當波長。所照射 之光的波長係宜爲210〜380nm’更宜爲230〜380nm’最宜 爲 25 0~3 80nm ° 藉由照射於如此之範圍具有波長之光，可抑制於光配 向膜之不希望的光分解反應。其結果，可得到具有均一的 水平配向的液晶層。 具有如此之波長的光係使來自上述光源之光通過特定 的濾光器等，而截取不希望的波長（代表性爲l〇〇~2〇〇nm )的光來得到。 光之照射量係波長310nm之測定値宜爲5〜5 00mJ/cm2 ，更宜爲 7〜400 mJ/cm2，最宜爲1 0〜3 0 0m J/cm2。藉由採 用如此之範圍的照射量，可得到具有均一的水平配向之液 晶層。 光照射時之溫度宜爲15〜90°C，更宜爲15〜60t。若 爲如此之溫度範圍，可得到均一性高之複折射層。使照射 時之溫度保持一定的方法，係可採用任意的適當加熱方法 或溫度控制方法。具體例可舉例如熱風或冷風進行循環之 空氣循環式恆溫烘箱、微波或利用遠紅外線等之加熱器、 溫度調節用所加熱之輥、加熱管輥、金屬帶。 較佳係照射光爲偏光。藉由照射具有特定的偏光方向 之偏光，可於對應於該偏光方向之方向配向光配向膜。 產生偏光之方法係可採用任意的適當偏光板。宜線柵 偏光子。 -73- 200923443 上述光配向處理之配向方向係層合光學薄膜與偏光子 時與偏光子的吸收軸構成特定的角度之方向。此配向方向 係與所形成之水平配向液晶層的遲相軸之方向實質上同一 0 因此，上述特定之角度可適當規定，但較佳係+25^ 〜+65°或-25°〜-65°，更宜爲+35°〜十55°或-35°〜-55°，尤宜爲 + 42。〜+ 48。或-42。〜-48。，最宜爲 + 45° 或- 45°。 實質上係該配向方向係例如以通過線柵偏光子之光的 偏光方向（亦即，相對於格子方向呈垂直方向）成爲上述 角度之方式，線柵偏光子之格子方向相對於透明保護薄膜 的長方向（輥移送方向）而規定特定的角度之方式配置來 控制。 本發明之水平配向液晶層的厚度宜爲〇·3〜2μιη，更宜 爲 0.5 〜1.5μηι’ 最宜爲 0.7〜1.2μπι。 (垂直配向液晶分子之液晶層） 垂直配向本發明之液晶分子之液晶層（以下略稱爲垂 直配向液晶層）係使液晶材料或液晶之溶液塗佈於本發明 之光學薄膜的纖維素酯薄膜’進行乾燥與熱處理（亦稱爲 配向處理）’以紫外線硬化或熱聚合等進行液晶配向之固 定化’宜爲以配向於垂直方向之棒狀液晶所產生的相位差 板。 此處所謂配向於垂直方向係棒狀液晶相對於薄膜面在 於7 0〜9 0 ° (使垂直方向爲9 〇。）之範圍內。棒狀液晶可爲 -74- 200923443 斜配向’亦可使配向角徐緩地變化。宜爲80〜90。的範圍。 本發明之垂直配向液晶層係宜R〇爲0〜1 〇nm、Rt爲- 1 00〜1 Onm之範圍的垂直方向配向之棒狀液晶所得到之相 位差板。進一步更宜Ro爲0〜5nm之範圍。 使棒狀液晶配向而形成棒狀液晶層時，係可採取如下 之方法：使用一種塗佈有所謂液晶材料排列成垂直方向之 垂直配向劑的配向膜，使液晶材料垂直配向後，進行固定 〇 液晶材料本身在空氣界面配向成垂直方向時，係其配 向規制力至與空氣界面相反之界面，及，該配向膜無特別 需要，從構成簡化之觀點，亦以其爲佳。 使液晶材料垂直地配向之具體方法係可使用：使用含 有於特開2005 - 1 48473號公報等所記載的（甲基）丙烯酸 系嵌段聚合物之嵌段聚合物組成物的交聯體所構成之配向 膜等的方法；使用特開2005-265889號公報所記載之垂直 配向膜的方法；使用空氣界面垂直配向劑之方法等公知的 方法。 爲使棒狀液晶層爲上述範圍，係宜進行棒狀液晶層的 配向、膜厚控制、紫外線硬化時之溫度、傾斜角控制、及 在支撐體與空氣界面之傾斜角的控制。 前述液晶層係於特定之溫度可成爲液晶相的液晶材料 ’具有特定的液晶規則性而硬化來形成者。顯示液晶相之 溫度的上限，例如只要爲基材之纖維素酯薄膜不受損傷的 溫度即可’無特別限定。 -75- 200923443 具體上，係可適宜使用從製程溫度之控 尺寸精度維持的觀點，宜爲1 2 0 °c以下’更 下之溫度成爲液晶相的液晶材料。另外’顯 度的下限係使用來作爲偏光板時，可謂液晶 向狀態之溫度。 可使用於本發明之棒狀液晶層的液晶材 性液晶材料。聚合性液晶材料係可照射特定 俾聚合而使用，以聚合之狀態係垂直之配向 〇 聚合性液晶材料係可使用聚合性液晶單 晶寡聚物、或聚合性液晶聚合物之任一者， 而使用。 聚合性液晶材料係上述之中，配向時之 直配向乃很容易，故可適宜使用聚合性液晶 具體之聚合性液晶單體係可舉例如以 Μ V 1 )所示之棒狀液晶性化合物（I )、及 (MV2 )所示之棒狀液晶性化合物（^ )。〃 亦可混合於通式（MV 1 )所包含的化合物之 用’同樣地’化合物（π)係亦可混合於通 包含的化合物之2種以上而使用。又，亦1 )1種以上與化合物（η ) 1種以上混合而使 制的容易性與 宜爲 1 0 0 t:以 示液晶相之溫 材料可保持配 料宜使用聚合 的活性輻射線 狀態被固定化 體、聚合性液 亦可相互混合 感度很高且垂 單體。 下述之通式（ 以下述之通式 ί匕合物（I )係 2種以上而使 式（MV2 )所 可使化合物（I 用。 -76- 0200923443 〔化 23〕

X O R3 〔化 24〕 (2)

CH2C~C〇~^CH2^—o—C=N 在表示化合物（I)之通式（MV1)中，Ri及R2係分 別表示氫或甲基，但從顯示液晶相之溫度範圍的廣度宜爲 Ri及R2均爲氫。 X係即使爲氫、氯、溴、碘、碳數1〜4之烷基、甲氧 基、氰基、或硝基之任一者均無妨，但宜爲氯或甲基。 又，顯示化合物（I )之分子鏈兩端的（甲基）丙烯 醯氧基、與芳香環之間隔物的烷撐基之鏈長的a及b，係 可分別在2〜12的範圍取得任意的整數，但宜爲4〜10之範 圍’更宜爲6〜9的範圍。 本發明之液晶層的膜厚係宜爲0. 1 μιη〜20μηι的範圍內 ’更宜爲0.2〜ΙΟμηι的範圍內。 以上之外’在本發明中係可適當選擇以往所提出之公 知的材料作爲聚合性液晶寡聚物或聚合性液晶聚合物而使 用。 (液晶層之製造方法） -77- 200923443 聚合性液晶材料係依需要而調配光聚合起始劑、增感 劑等而調製液晶層形成用組成物而使用，塗佈於基材上， 形成液晶層形成用層。 在本發明中’係設有光配向層，液晶組成物係加入溶 劑’而使用溶解有其他的成分之塗佈用組成物以塗佈於基 材上’除去溶劑’俾形成固定有液晶之配向的層。此係與 其他的方法比較而步驟上簡單。 溶劑係可溶解上述之聚合性液晶材料等之溶劑，且只 要爲不降低透明樹脂薄膜的性狀之溶劑即可，並無特別限 定’具體上係可使用：苯'甲苯、二甲苯、正丁基苯、二 乙基苯、四氫化萘等之烴類；甲氧基苯、丨，2 _二甲氧基苯 、二乙二醇二甲基醚等之醚類；丙酮、甲乙酮、甲基異丁 基酮、環己酮、或2,4-戊二酮等之酮類；醋酸乙酯、乙二 醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙 基酸乙酸酯、或r -丁內酯等之酯類；2_吡咯烷酮' N—甲 基-2-吡咯烷酮、二甲基甲醯胺、或二甲基乙醯基乙醯胺等 之醯胺系溶劑；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、 四氯乙院、二氯乙院、四氯乙院、氯苯、或鄰二氯苯等之 鹵素系溶劑；第三丁醇、二丙酮醇、甘油、甘油乙酸酯（ monoacetin )、乙二醇、三乙二醇、己二醇、乙二醇單甲 基醚、乙基溶纖劑或丁基溶纖劑等之醇類；酚、對氯酚等 之酚類等之1種或2種以上。 僅使用單一種的溶劑中係有時聚合性液晶材料等之溶 解性不充分’或如上述般侵蝕基材。但混合使用2種以上 -78- 200923443 之溶劑，可避免此不佳情形。 上述溶劑之中’就單獨溶劑而言，較佳者係烴 與甘醇單醚乙酸酯系溶劑，就混合溶劑而言較佳者 或酮類、與甘醇類之混合系。 溶液之濃度係因依存於聚合性液晶材料等之溶 欲製造之液晶層的膜厚，不能一槪而定，但一般宜: 量％〜60質量％，更宜於3質量％〜40質量％的範圍調 本發明所使用之液晶層形成用組成物係在無損 之目的的範圍內可添加上述以外之化合物。 可添加之化合物係可舉例如於使多元醇與1鹼 多鹼酸縮合所得到之聚酯預聚物，使（甲基）丙烯 所得到之聚酯（甲基）丙烯酸酯；使具多元醇基與 氰酸酯基之化合物互相反應後，對其反應生成物使 )丙烯酸反應所得到之聚胺基甲酸酯（甲基）丙烯 使雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、酚醛清 氧樹脂、聚羧酸聚縮水甘油基酯、多元醇聚縮水甘 、脂肪族或脂環式環氧樹脂、胺環氧樹脂、三酚甲 氧樹脂、二羥基苯型環氧樹脂等的環氧樹脂、與（ 丙烯酸反應所得到之環氧基（甲基）丙烯酸酯等之 性化合物、或具有丙烯酸基或甲基丙烯酸基之光聚 液晶性化合物等。 對於本發明之液晶層形成用組成物的此等化合 加量係在不損及本發明之目的的範圍選擇，一般係 發明之液晶層形成用組成物的40質量。/。以下’更玉 系溶劑 係醚類 解性或 導1質 整。 本發明 基酸或 酸反應 2個具 (甲基 酸酯； 漆型環 油基醚 烷型環 甲基） 光聚合 合性的 物之添 宜爲本 [爲20 -79- 200923443 質量％以下。 在本發明中係除了聚合性液晶材料，依需要而使用光 聚合起始劑。藉電子束照射使聚合性液晶材料聚合時係有 不需要光聚合起始劑之情形’但在〜般所使用之例如紫外 線（UV )照射進行硬化時係爲了促進聚合可使用―般光 聚合起始劑。 光聚合起始劑可舉例如苯甲基（亦謂聯苯甲醯基）、 苯偶因異丁基醚、苯偶因異丙基醚、二苯甲酮、苯甲釀基 安息香酸、苯甲醯基安息香酸甲酯、4 -苯甲酿基_4，_甲基 二苯基硫醚、苯甲基甲基縮酮、二甲基胺基甲基苯甲酸酷 、2-正丁氧基乙基-4-二甲基胺基苯甲酸酯、對-二甲基胺 基安息香酸異戊酯、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲嗣、經 甲基苯甲醯基甲酸酯、2-甲基-1-( 4-甲基硫）苯基）_2_ 嗎啉基丙烷-1-酮、2·苯甲基-2-二甲基胺基-1- ( 4_嗎琳基 苯基）-丁院-1-酮、1-(4-十二碳院基苯基）-2 -經基_2_甲 基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基·2_甲基_丨_苯 基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基）-2-羥基-2·甲基丙院-卜 酮、2-氯硫雜蔥酮、2,4-二乙基硫雜蔥酮、2,4-二異丙基 硫雜蔥酮、2，4 -二甲基硫雜菌酮、異丙基硫雜菌酮、或卜 氯-4-丙氧基硫雜蔥酮等。 光聚合起始劑之添加量一般宜爲〇.01質量°/。〜20質量 °〆。’更宜爲0 · 1質量％ ~ 1 0質量°/〇 ’ 最宜爲0.5質量％〜5質 量％的範圍，可添加於本發明之聚合性液晶材料。 藉由此等之化合物的添加’本發明之液晶材料的硬化 -80- 200923443 性提高，所得到之液晶層的機械強度增大，又，可改善其 安定性。 又，調配有溶劑之液晶層形成用組成物中係爲使塗佈 容易，可加入界面活性劑等。 若例示可添加之界面活性劑，可舉例如咪唑啉、第四 級銨鹽、烷基胺氧化物、聚胺衍生物等之陽離子系界面活 性劑；聚氧乙烯-聚氧丙烯縮合物、第一級或第二級醇乙 氧基鹽、烷基酚乙氧基鹽、聚乙二醇及其酯、月桂基硫酸 鈉、月桂基硫酸銨、月桂基硫酸胺類、烷基取代芳香族磺 酸鹽、烷基磷酸鹽、脂肪族或芳香族磺酸福馬林縮合物等 之陰離子系界面活性劑；月桂基醯胺丙基甜菜鹼、月桂基 胺基醋酸甜菜鹼等之兩性系界面活性劑；聚乙二醇脂肪酸 酯類、聚氧乙烯烷基胺等之非離子系界面活性劑；全氟烷 基磺酸鹽、全氟烷基羧酸鹽、全氟烷基環氧乙烷加成物、 全氟烷基三甲基銨鹽、含有全氟烷基/親水性基的寡聚物 '含有全氟烷基/親油基的寡聚物、含有全氟烷基之胺基 甲酸酯等之氟系界面活性劑等。 界面活性劑之添加量係亦依界面活性劑之種類、液晶 材料之種類、溶劑之種類、進一步塗佈溶液之配向膜的種 類而定，但一般宜爲溶液所含有之聚合性液晶材料的 lOppm〜10質量％，更宜爲l〇〇ppm〜5質量％，最宜爲 Q· Ippm〜1質量％之範圍。 塗佈液晶層形成用組成物之方法可舉例如旋塗法、輥 塗法、印刷法、浸漬拉起法、模塗法、澆鑄法、桿塗法、 -81 - 200923443 刮塗法、噴塗法、凹版塗佈法、逆輥式塗 佈法等。 塗佈液晶層形成用組成物之後，除去 由例如風乾、加熱除去、或減壓除去，進 方法等來進行。藉由除去溶劑，可形成固 層。 使聚合性液晶材料硬化之步驟中係可 性液晶材料硬化之能量，亦可爲熱能，但 生聚合之能力的電離輻射線的照射來進行 若需要，亦可於聚合性液晶材料內含 電離輻射線係若爲可使聚合性液晶材料聚 ，並無特別限定，但一般係從裝置之容易 使用紫外光或可見光線，宜波長爲1 50, 25 0〜45 0nm，最宜爲3 00〜400nm之波長的ΐ 在本發明中，宜照射紫外線（UV ) ，以紫外線從聚合起始劑產生自由基，進 方法。使用UV作爲活性活射線之方法係 故含有所使用之聚合起始劑，容易應用於； 用以照射此紫外線之光源係可舉例如 菌燈、螢光化學燈、黑光燈）、高壓放電 、金屬鹵素燈）、或短弧光放電燈（超高 、水銀氙燈）等。 其中推薦金屬鹵素燈、氙燈、高壓水 照射強度係只要藉由固定液晶配向之層的 佈法、或押出塗 溶劑的方法係藉 一步組合此等之 定液晶之配向的 賦予用以使聚合 一般藉由具有產 〇 有聚合起始劑。 合之輻射線即可 性等的觀點，可 -500nm，更宜爲 紫外線。 作爲活性輻射線 行自由基聚合之 已確立之技術， 本發明。 低壓水銀燈（殺 燈（高壓水銀燈 壓水銀燈、氙燈 銀燈等之使用。 形成所使用的聚 -82- 200923443 合性液晶材料之組成或光聚合起始劑之多寡而適當調整即 可 。 以活性輻射線之照射進行的配向固定化步驟’係亦可 在形成上述之液晶層形成用層的步驟中之處理溫度，亦即 聚合性液晶材料成爲液晶相之溫度條件進行’又’亦可以 低於成爲液晶相之溫度來進行。 〈吸收型直線偏光板〉 吸收型直線偏光板係只要爲不受吸收型之直線偏光板 限定，可適用公知之各種形態者。一般係可使用如下者： 使如聚乙烯醇之親水性高分子所構成之薄膜，以如碘之雙 色性染料進行處理而延伸者；或處理如聚氯化乙烯之塑膠 薄膜而配向聚烯者等所構成之偏光子之外，以偏光板保護 薄膜覆蓋該偏光子而保護者等。 一般，具有以偏光板保護薄膜挾住吸收型直線偏光子 的雙面之構造。 〈圓偏光元件之構成〉 本發明之圓偏光元件係其特徵在於：由吸收型直線偏 光子與1個以上5個以下之相位差板所構成。 本發明之圓偏光元件係宜以吸收型直線偏光子與1個 以上5個以下之相位差板所得到之總Rt在於-1 5〜1 5 nm的 範圍。總Ro宜在於〗27〜147nm的範圍。 此處總Rt及總R〇係使1個以上5個以下之相位差板 -83- 200923443 看成宛如一個相位差板時的Rt値、R〇値者。 以圖表示本發明之吸收型偏光子與1個以上5個以下 之相位差板之構成。從圖1至4係本發明之實施態樣的槪 略圖。 圖1係於一般之偏光板（具有TAC (纖維素三乙酸酯 )/偏光子/TAC之構成），於本發明之光學薄膜的雙面， 設有水平配向液晶層及垂直配向液晶層之圓偏光元件。 此時，偏光板的偏光子相當於本發明之吸收型直線偏 光子’本發明之光學薄膜、水平配向液晶層及垂直配向液 晶層（3個相位差板）相當於1個以上5個以下之相位差 板。偏光板可直接使用市售之偏光板。 圖1係使用黏著劑或接著劑，使偏光板與於雙面具有 液晶層之本發明的光學薄膜層合之圓偏光子。黏著劑、接 著劑係無特別限定而可使用公知的材料。例如宜爲專利文 獻2段落編號（0086 )之丙烯酸系黏著劑、接著劑等。 圖2係使用於單面設有水平配向液晶層之本發明的光 學薄膜作爲偏光板保護薄膜之圓偏光元件。此時，相位差 板係本發明之光學薄膜與水平配向液晶層的2個。 圖3係使用層合有垂直配向液晶層及水平配向液晶層 之本發明的光學薄膜作爲偏光板保護薄膜之圓偏光元件。 此時，相位差板係本發明之光學薄膜、水平配向液晶層及 垂直配向液晶層的3個。 圖4係於本發明之圓偏光元件設有抗反射層之應用例 -84- 200923443 圖2~圖4之情形，本發明之光學薄膜係與於一般的偏 光板所使用之偏光板保護薄膜同樣地可進行輥至輥的加工 〇 圖5係記載於專利文獻2之實施態樣。可使用聚碳酸 酯薄膜（PC薄膜）作爲1/2波長板（λ /2板）。 〈EL元件之實施態樣〉 圖6係使用本發明之圓偏光元件作爲E L元件時之較 佳的實施態樣之槪略圖。 此處，吸收型直線偏光板1係以偏光板保護薄膜挾具 吸收型直線偏光子1的雙面者。 如圖6所示般，本實施形態之EL元件1 0係含有吸收 型直線偏光板1與本發明之光學薄膜，具備由1個以上5 個以下之相位差板2所構成的圓偏光元件3。 此處’吸收型直線偏光板1與1個以上5個以下之相 位差板2係其等之光軸以45度或135度交叉之方式配置 ’透過吸收型直線偏光板1之直線偏光係藉由1個以上5 個以下之相位差板2而變換成圚偏光。 又’ EL元件1 〇係具備：對向配置於圓偏光元件3 之透明基板4、形成於透明基板4上之陽極5、對向配置 於陽極5之陰極6、配置於陽極5及陰極6之間的發光層 Ί。 在具有如此之構成的EL元件1 0中，從陰極6注入電 子’從陽極5注入電洞，兩者於發光層7再結合，俾產生 -85- 200923443 對應於發光層7之發光特性的可見光線之發生。於 7所產生之光係直接或於陰極6反射之後，介由陽 透明基板4、圓偏光元件3而取出至外部。 另外，藉室內照明等從EL元件1 0之外部入射 1 1 (從垂直於吸收型直線偏光板1之面的方向入射 係藉吸收型直線偏光板1而一半被吸收，其餘之一 成直線偏光而透過，入射於1個以上5個以下之相 Ί。 於1個以上5個以下之相位差板2入射之光係 般，吸收型直線偏光板1與1個以上5個以下之相 2之光軸以45度或135度交叉之方式配置，故藉由 個以上5個以下之相位差板2，變換成圓偏光。 於1個以上5個以下之相位差板2射出之圓偏 於陰極6進行鏡面反射時，相位反轉1 8 0度，形成 之圓偏光而被反射。 該反射光R1係藉由再度於1個以上5個以下 差板2入射，俾變換成平行於吸收型直線偏光板1 軸（正交於光軸之軸）的直線偏光，故吸收型直線 1全部被吸收，不被射出於外部。 然而，從斜方向入射之外光12係若爲習知， 代本發明之1個以上5個以下之相位差板的1 /4波 ，其光程長變長，故偏離圓偏光，成爲楕圓偏光， 光R2之一部分的光（於圖6以虛線表示之光）洩 部，被觀察者辨認到。 發光層 極 5、 的外光 的光） 半係形 位差板 如前述 位差板 透過1 光，係 逆迴轉 之相位 之吸收 偏光板 通過取 長板時 故反射 漏至外 -86- 200923443 然而，本實施形態之1個以上5個以下之相位差 係藉由使圓偏光元件全體的Rt爲-20〜20nm，可減少 方向之入射光的色調變化。 本發明之圓偏光元件係不僅可使用底放射方式， 對於頂放射方式亦可使用。 【實施方式】 〔實施例〕 以下舉出實施例而具體地說明本發明，但本發明 定於此等。 實施例1 〈相位差板1〜4之製作〉 (光學薄膜1之製作） 依據下述而製作本發明之光學薄膜1的纖維素酯 〈丙烯酸聚合物之合成〉 (聚合物X之合成） 以記載於特開2 0 0 3 - 1 2 8 5 9號公報之方法作爲參 而合成聚合物X。亦即，於附帶有攪拌機、2個滴下 、氣體導入管及附溫度計之玻璃燒瓶中，饋入使甲基 酸甲酯（MMA) : 2-羥乙基甲基丙烯酸酯（HEM a )丄 :2之質量比例混合的單體混合液4 〇 g、鏈移動劑之 板2 從斜 即使 不限 薄膜 考， 漏斗 丙烯 198 氣硫 -87- 200923443 基丙酸3.0g及甲苯3〇g’昇溫至90。(：。 其後，從一者的滴下漏斗，花3小時滴下上述單體混 合液6 0 g，同時再從另一者的漏斗花3小時滴下已溶解於 甲苯14g之偶氮雙異丁腈〇.6g。 其後進一步’花2小時滴下已溶解於甲苯5 6 g之偶氮 雙異丁腈〇. 6 g之後，進而繼續反應2小時，得到聚合物X 。重量平均分子量爲8000。 (纖維素酯用摻雜液A) 纖維素酯（醋化度：6 1 . 5 %、Μ η : 1 1 0 〇 〇 〇、

Mw/Mn-2.0 ) 100 質量份 聚合物X 3質量份 糖酯化合物（化合物3 ) 1 〇質量份 二氯甲烷 430質量份 乙醇 40質量份 將以上投入於密閉容器內，加熱，一邊攪拌，一邊完 全溶解，使用安積濾紙（股）製之安積濾紙No .24而過濾 ，調製摻雜液A。於製膜生產線中以日本精線（股）製之 Finemet NF過濾摻雜液A。 不銹鋼帶之垂流部係從背面以3 7 °C之溫水加熱。垂流 後，對金屬支撐體上之摻雜膜（垂流於不銹鋼帶以後係謂 網物）吹出44。(：之溫風而乾燥，剝離之殘留溶劑量以1 20 質量％剝離，施加剝離時之張力而於垂流方向成爲1 . 1倍 的延伸倍率之方式進行延伸，然後，殘留溶劑量4質量％ -88- 200923443 ，成爲溫度1 23 °C之方式調整’以拉張器把持網物端部， 於幅寬方向成爲1 . 1倍的延伸倍率之方式進行延伸。 延伸後，直接維持其寬，保持數秒間之後，緩和幅寬 方向的張力後，解放幅寬保持’以12〇°c乾燥。 以如以上般做法而製作之膜厚40μηι、寬1 .5m之光學 薄膜1(纖維素酯薄膜1)捲成芯。R〇爲2nm，Rt爲-1 0 n m 〇 (於光學薄膜1之垂直配向液晶層及水平配向液晶層之塗 設） 於光學薄膜1之一者的面，塗佈含有下述垂直配向液 晶化合物之塗佈液D- 1，吹出溫風而乾燥後，照射UV而 使層全體硬化。硬化後之垂直配向液晶層的厚度爲 0 · 2 5 μιη。 (塗佈液D-1 ) 垂直配向液晶化合物：大日本油墨化學工業股份公司 製UCL-018 16質量份 甲乙酮 1 6.8質量份 丙二醇單甲基醚 67.2質量份 然後，於塗設光學薄膜1之垂直配向液晶層的相反面 ，如以下般實施光配向處理。 於本發明之光學薄膜1之表面，使用凹版塗佈器塗佈 含有具肉桂酸酯基之配向劑的組成物（HUNTSMAN公司 -89- 200923443 製，商品名「Staralign 2100」、全固形分濃度：2質量％ )，利用凹版塗佈機塗佈，於90 °C ±1 °C之空氣循環式恆溫 烘箱內乾燥2分鐘，形成厚0.3 μηι之光配向膜。 然後，以高壓水銀燈作爲光源，使用具備線柵偏光子 (於波長210〜3 80nm具有偏光分離功能者）之紫外線照射 裝置，於3 (TC之空氣環境下，對上述光配向膜之表面以 1 0 0 m J / c m 2 (測定波長3 1 0 n m之値）的照射量照射偏光紫 外光。 偏光紫外光係相對於光學薄膜1的長方向以45'角度 進行。 其後，於此光配向膜上塗佈含有水平配向液晶化合物 之塗佈液D-2，吹出溫風而乾燥後，照射UV而使層全體 硬化。硬化後之水平配向液晶層之厚度爲0.9 μιη。 (塗佈液D-2 ) 水平配向液晶化合物：BASF公司製 Pali〇c〇l〇r RLC242 16質量份 光聚合起始劑：Ciba Japan公司IRGACURE-184 0.24質量份 甲乙酮 16.8質量份 丙二醇單甲基醚 67.2質量份 如以上般做法，得到相位差板〗，其係於本發明之光 學薄膜的雙面分別一層一層地具有垂直配向液晶層與水平 配向液晶層之3個相位差板所構成。 -90- 200923443 《相位差板2之製作》 在相位差板1之製作中，使光配向處理及水平配向液 晶層並非光學薄膜1之相反面，實施於垂直配向液晶層上 ，得到相位差板2。水平配向液晶層之厚度爲〇 · 9 μηι。 《相位差板3之製作》 於光學薄膜1之製作中，除不添加糖酯化合物（化合 物3 )以外，其餘係與光學薄膜1同樣做法而得到光學薄 膜2。光學薄膜2之Ro爲2nm，Rt爲5nm，厚爲40μιη， 寬爲1 . 5 m。 在相位差板2之製作中，使用光學薄膜2取代光學薄 膜1以外，其餘係與相位差板2同樣做法而得到相位差板 《相位差板4之製作》 於光學薄膜1之製作中，使聚合物X爲2 0質量％， 其餘係與光學薄膜1同樣做法而得到光學薄膜3。光學薄 膜之厚度爲40μηι，寬爲1.5m。Ro爲2nm，Rt爲- 50nm。 於此光學薄膜3之一者的面’設有相位差板1之光配 向處理及水平配向液晶層，得到相位差板4。水平配向液 晶層爲〇 . 9μηι。 〈圓偏光元件1〜5之製作〉 -91 - 200923443 使厚12〇μιη之聚乙烯醇薄膜浸漬於含有碘lkg、硼酸 4kg之水溶液1 00kg，以50°C延伸成6倍而製作膜厚25μηι 之吸收型直線偏光子1。 使 Konica Minolta TAC KC4UY ( Konica Minolta Opto (股）製）以40°C之2.5m〇l/升氫氧化鈉水溶液鹼處理60 秒鐘，水洗3分鐘而鹼化處理，於上述偏光子1之雙面， 以完全鹼化型聚乙烯醇5%水溶液作爲黏著劑而貼合，製 作吸收型直線偏光子1。 然後，使吸收型直線偏光板1與相位差板1於相位差 板之垂直配向液晶層側介由丙烯酸系黏著劑而層合，得到 圓偏光元件 1。 《圓偏光元件 2之製作》 於吸收型直線偏光板1之製作中，於吸收型直線偏光 子1之一者的面係取代Konica Minolta TAC KC4UY，貼 合本發明之光學薄膜1，得到吸收型直線偏光板2。 然後，使吸收型直線偏光板2與相位差板1於垂直配 向液晶層側介由丙烯酸系黏著劑而層合，得到圓偏光元件 2 ° 《圓偏光元件3之製作》 使 Konica Minolta TAC KC4UY ( Konica Minolta Opto (股）製）及相位差板2以4 0 °C之2.5 m o 1 /升氫氧化鈉水 溶液鹼處理6 0秒鐘，水洗3分鐘而鹼化處理，於上述偏 -92- 200923443 光子1之雙面’分別以完全鹼化型聚乙烯 爲黏著劑而貼合’得到圓偏光元件3。偏光 板2係於未設有相位差板2之液晶層之側的 《圓偏光元件4之製作》 於圓偏光元件3之製作中，使用相位差 差板2，得到圓偏光元件4。 《圓偏光元件5之製作》 於圓偏光元件3之製作中，使用相位差 差板2，得到圓偏光元件5。 〈比較圓偏光元件A的製作〉 以特開2006-243 653號公報實施例1蔚 板A 1 6作爲比較。又，直線偏光板係使用bj 板1。又，1 /2波長板係使折射率1 · 5 9、厚 酯薄膜在熱收縮性薄膜的黏著下以1 5 0 °C延 用對於波長5 5 Onm之光賦予1 /2波長的相仓 nz-nz) / ( nx-ny ))爲 0.5 者。 《比較圓偏光元件B之製作》 於光學薄膜1之製作中，使聚合物X 其餘係與光學薄膜i同樣做法而得到光學譯 膜之厚度爲40μηι，寬爲1.5m。爲3nm 醇5 %水榕液作 子1與相位差 面貼合。 姜板3取代相位 板4取代相位 E載之楕圓偏光 之收型直線偏光 50μιη之聚碳酸 伸處理5 %，使 Ζ差之Νζ (=( 爲40質量％ ’ i膜4。光學薄 ，Rt 爲-1 OOnm -93- 200923443 於此光學薄膜4之一者的面，設有相位差板1之光配 向處理及水平配向液晶層，得到相位差板5。水平配向液 晶層爲〇 . 9 μιη。 於圓偏光元件3之製作中，使用相位差板5取代相位 差板2，得到比較圓偏光元件Β。 《比較圓偏光元件C之製作》 於光學薄膜1之製作中，除不添加聚合物X及糖酯化 合物（化合物3 )以外，其餘係與光學薄膜1同樣做法而 進行製膜，其後，以1 4 0 °C朝長方向延伸5 %而得到光學薄 膜5。調整成光學薄膜之厚度爲40μηι，寬爲1.5m。R〇爲 1 Onm，Rt 爲 3 Onm。 於此光學薄膜5之一者的面，設有相位差板1之光配 向處理及水平配向液晶層，得到相位差板6。水平配向液 晶層爲〇 _ 9 μ m。 於圓偏光元件3之製作中，使用相位差板6取代相位 差板2，得到比較圓偏光元件C。 〈EL元件之製作〉 依據特開2 003 -3 3 206 8號公報記載之方法，製作有機 E L元件。 於玻璃基板之單面，從ITO陶瓷靶材（Ιη203 : SnO2 = 90質量％ : 10質量％)，使用DC濺鍍法，形成由 -94- 200923443 厚120nm之ITO透明膜所構成之陽極。其後，進 波洗淨後，以紫外線臭氧方式洗淨。 其次，於ΙΤΟ面上，介由配置於電阻加熱式真 裝置內的鉬製舟皿之Ν,Ν’-二苯基-Ν，Ν’-雙-(3-甲 )-〔1，1’-聯苯基〕-4,4’-二胺（TPD )、與配置於 製加工舟皿之三（8 -喹啉酚）鋁（A1 q )，使真空 成lxl(T4Pa的減壓狀態而使TPD加熱至220°C，形 60nm之TPD膜所構成的電洞輸送層後，於其上使 熱至275 °C而形成厚60nm之Alq膜。 繼而，進一步介由於其上配置鉬製舟皿之鎂、 於另一鉬製加工舟皿的銀，使真空室內形成2x1 0·4] 壓狀態而藉由2元同時蒸鍍方式，形成由Mg/Ag Mg/Ag = 9/ l)所構成的厚100nm的陰極，製成發光 (主波長513nm)之有機EL元件1。 所製成之有機EL元件1的發光面積爲2 cmx 3 ，對此有機EL元件1施加6V之直流電壓時之正 爲 1 200 cd/m2。 於有機EL元件1之玻璃基板使本發明之圓偏 1〜5及比較偏光元件A介由丙烯酸系黏著劑而形成 料。 又’圓偏光兀件係以相位差板位置於圓偏光元 收型直線偏光子與玻璃基板之間的方式貼合。 〈防外光反射效果之角度依存性評估〉 行超音 空蒸鍍 基苯基 另一鉬 室內形 成由厚 Alq加 與配置 > a的減 合金（ 成綠色 c m ° 又 面亮度 光元件 貼黏試 件之吸 -95- 200923443 使貼合圓偏光元件之有機EL元件於2 3 °C 5 5 %RH的房 間內保存4 8小時（狀態1 )後，不施加電壓，而以未發光 之狀態，置於照度約1〇〇 lx的環境下，從正面與斜面45度 之方向觀感評估反射色之黑調程度，比較其差異。 又，使相同者於40°C 90%RH的房間內保存500小時 (狀態2 )後，同樣地評估防外光反射效果。於各構成中 所使用之本發明及比較的光學薄膜之R〇値、Rt値以及防 外光反射效果之評估結果表不於表1中。 〔表1〕

圓偏光子 光學薄膜 狀態1 狀態2 種類 Ronm Rtnm 種類 Ronm Rtnm 實施例1 1 140 -5 1 2 -10 〇 〇 實施例2 2 142 -15 1 2 -10 ◎ ◎ 實施例3 3 140 -5 1 2 -10 ◎ 〇 實施例4 4 140 0 2 4 5 ◎ ◎ 實施例5 5 140 0 3 2 -50 ◎ 比較例1 A - _ - 〇 X 比較例2 B 141 -50 4 3 -100 Δ X 比較例3 C 153 -20 5 10 30 Δ — — X 又，比較結果係藉由相當於以下之4個狀態的任一者 而評估。 ◎:於正面與斜視於外光反射完全看不出變化 〇：於正面與斜視於外光反射僅稍看到差異，但不是很明 顯的程度 △:於正面與斜視於外光反射可看出差異 -96- 200923443 X :於正面與斜視於外光反射可看到極明顯的差異 從表1明顯可知，在本發明中係儘管在高溫高濕的保 存下，防外光反射效果之角度依存性亦不劣化。 【圖式簡單說明】 圖1係本發明之第1實施態樣的槪略圖。 圖2係本發明之第2實施態樣的槪略圖。 圖3係本發明之第3實施態樣的槪略圖。 圖4係本發明之實施態樣的應用例之槪略圖。 圖5係習知之實施態樣的槪略圖。 圖6係本發明之有機E L元件的實施態樣之槪略圖。 【主要元件符號說明】 1 :吸收型直線偏光子 2:含有本發明之光學薄膜的1個以上5個以下之相 位差板 3 :本發明之圓偏光元件 4 :透明基板 5 :陽極 6 :陰極 7 :發光層 10 : EL元件 1 1 :垂直入射外光 1 2 :斜入射外光 -97-

Claims (1)

1. 200923443 十、申請專利範圍 1. 一種圓偏光元件，其係使用於電致發光元件且由 吸收型直線偏光子與1個以上5個以下之相位差板所構成 ，其特徵在於：該相位差板之至少一個爲滿足下述式（1 )及（2 )之光學薄膜 式（2 ) -70 ^ Rt ^ 1 0 (但，Ro=(nx-ny) xd， Rt= ( ( nx+ny) /2-nz) xd;式 中，nx表示光學薄膜之面內的遲相軸方向的折射率，ny 係表示於面內正交於遲相軸之方向的折射率，nz係表示厚 度方向之折射率，d表示光學薄膜的厚度（nm))。 2.如申請專利範圍第1項之圓偏光元件，其中前述 光學薄膜爲含有具負之配向複折射性的化合物之纖維素酯 薄膜。 3 _如申請專利範圍第2項之圓偏光元件，其中具前 述負之配向複折射性的化合物爲至少一種化合物選自由具 有丙烯酸聚合物、聚酯、呋喃糖構造或吡喃糖構造之化合 物。 4 _ 一種電致發光元件，其特徵在於：具有申請專利 範圍第1〜3項中任一項之圓偏光元件。 -98-