TW200916910A - Liquid crystal display element - Google Patents

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200916910 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於綠色的色再現範圍廣’且對比優異’而且 長時間顯示適合性優異的液晶顯示元件。 【先前技術】 近年來，爲了擴大液晶顯示器的綠色（G)方向之色再現 範圍，代替以往的三波長冷陰極管，正在使用三波長型的 LED背光。 又，爲了提高面板對比，對彩色濾光片所用的顏料要 求更微細化。 以往，顏料係具有鮮明的色調及高著色力、耐候性， 廣泛使用於許多的領域。於此等顏料之中實用上重要者， 一般而言多半係微細粒子，藉由防止該顏料的凝聚，進行 微細化而得到鮮明的色調及高的著色力。但是，例如藉由 鹽磨般（salt milling)的物理方法將顏料更微細化時，該顏 料的分散液大多顯示高黏度。因此，以工業規模來調製該 顔料分散液時，變成難以將該顏料分散液從分散機取出， 有無法經由管路輸送，或更在儲存中發生凝膠化而不能使 用等的問題。 因此’以往爲了得到流動性、分散性優異的顏料分散 液或著色感光性組成物，已知進行有機顏料的表面處理（例 如參照專利文獻1及2)，使用各種的分散劑（例如參照專 利文獻3及4)。又，使用將溶解在強溶劑中的試料注入已 控制攪拌條件或溫度的弱溶劑中，以得到奈米粒子的再沈 激法之方法，例如記載於專利文獻5中。 200916910 於使用該著色感光性組成物來形成著色圖像時，一般 係在將著色感光性組成物的塗布液塗布在基板上，形成由 該著色感光性組成物所成的層後，進行曝光·顯像。作爲 此顯像時所用的顯像液，大多使用對環境的影響少之鹼性 水溶液’要求能適應於其者。另一方面，作爲著色感光性 組成物的塗布液所用的溶劑（顏料的分散介質），亦要求塗 布後的乾燥容易者。 又’由如此的著色感光性組成物所成的層，一般要求 極薄而且以薄厚度顯示高的著色濃度，故例如於有機溶劑 中’必須使有機顏料以高度且均勻的微細化狀態分散。 但是’滿足此等要求，前述顏料的分散性、流動性等 優異’而且符合作爲液晶顯示裝置的彩色濾光片之顯示特 性的要求之顏料分散物、含其的顏料分散組成物及著色感 光性組成物，現狀爲尙未開發出。 [專利文獻1]特開平11-2694〇1號公報 [專利文獻2]特開平11-302553號公報 [專利文獻3]特開平8 -48 8 90號公報 [專利文獻4]特開2000-239554號公報 [專利文獻5]特開2004-123853號公報 【發明內容】 發明所欲解決的問顆 本發明之目的爲提供具有寬廣色再現範圍及高對比的 液晶顯示元件。與三波長冷陰極管的G尖峰相比，LED背 光的綠色（G)尖峰由於係短波且寬的，若組合以往的彩色濾 200916910 光片，尤其在藍色（B)中混合綠色（G)，則有B方向的色再 現範圍變窄的缺點。爲了避免此，必須使彩色濾光片的B 靠近短波，通常使用如C . I.顏料紫2 3的紫色顏料，但以往 的C.I.顏料紫的缺點爲有機顏料粒徑大，由於光散射而對 於對比有大的不利影響，而且長時間連續顯示時的耐久性 亦不足。 解決問顆的丰跺 本發明人們爲了解上述問題而專心致力地檢討，結果 X 發現藉由C.1·顏料紫等的有機顏料粒子的直徑成爲奈米等 級，與三波長型背光組合，則可提供具有寬廣色再現範圍 及高對比的液晶顯示元件。本發明係以該知識爲基礎而達 成者。 上述課題係藉由下述手段來達成。 (1) 一種液晶顯不兀：件，其特徵爲具有彩色濾光片及綠 色的亮線之尖峰在520nm〜540nm之間的三波長型背光， # 該彩色濾光片含有至少一種的平均粒徑50nm以下的有機 V 顏料奈米粒子。 (2) 如（1)記載的液晶顯示元件，其中具有含至少一種的 平均粒徑30nm以下的有機顏料奈米粒子之彩色濾光片。 (3 )如（1)或（2)記載的液晶顯示元件，其中前述平均粒徑 5 0 n m以下的有機顏料奈米粒子，係藉由將有機顏料溶解於 強溶劑後，注入對於前述有機顏料而言爲弱溶劑的溶劑中 而製成。 (4 )如（1)〜（3 )中任一項記載的液晶顯示元件，其中前述 200916910 三波長型背光係由紅色、綠色及藍色的發光二極體（led) 所構成。 (5) 如（1)〜（4)中任一項記載的液晶顯示元件，其中前$ 有機顏料奈米粒子係C . I.顏料紫2 3。 (6) 如（1)〜（5)中任一項記載的液晶顯示元件，其中前述 彩色濾光片係藉由在臨時支持體上，使用設有熱塑性樹脂 層、中間層及著色感光性樹脂層的感光性樹脂轉印材料， 邊加熱前述著色感光性樹脂層與基板，邊使密接，而對前 述基板轉印後，剝離前述臨時支持體或前述臨時支持體與 熱塑性樹脂層，對前述基板上所轉印的前述著色感光性樹 脂層進行圖案曝光，然後顯像以在前述基板上形成圖像的 方法來形成。 發明的效罢 本發明的液晶顯示元件係綠色的色再現範圍廣且對比 優異。再者，黑色緻密等的描寫力優異。亦可適用作爲筆 I己型電腦用顯示器或電視監視器等的大畫面液晶顯示元件 等。 【實施方式】 實_施發明的最佯形態 首先’說明本發明的液晶顯示元件。 本發明的液晶顯示元件係具有彩色濾光片及綠色的亮 線之尖峰在520nm〜540nm之間的三波長型背光，該彩色 濾光片含有至少一種的平均粒徑5 〇nm以下的有機顏料奈 米粒子。 200916910 本發明的液晶顯示元件係組合有後述的彩色濾光片及 後述的三波長型背光之液晶顯示元件，可由與上述彩色爐 光片相對的陣列基板、及在上述彩色濾光片與上述陣列基 板之間所封入的液晶層等所構成。 本發明的液晶顯示元件係色再現範圍廣，由組合彩色 濾光片所容易色分離的led背光，及各色之色分離優異、 使LED背光的各色LED之尖峰波長配合透過波長區域的 彩色濾光片所組合而成，可具有NTSC規格的色特性， NTSC比亦可能成爲100%以上。 本發明的液晶顯示元件，除了由背光、彩色濾光片， 亦可由電極基板、偏光薄膜、相位差薄膜、間隔物、視野 角補償薄膜等各式各樣的構件所構成。此等構件例如記載 於「’94液晶顯示器周邊材料•化學品的市場（島健太郎， CMC(股），1 994年發行）」、「2003液晶關聯市場的現狀 與將來展望（下卷）（表良吉，富士 Chimera總硏（股），2003年 發行）」中。 以第1圖爲根據來說明本發明的液晶顯示元件之較佳1 個實施態樣。 第1圖係顯示本發明的液晶顯示元件之1個實施態樣 的構成之槪略的截面圖。 本發明的液晶顯示元件之1個實施態樣係一種液晶顯 示元件’其係由在透明基板1上依順序設置彩色濾光片2 、透明電極3，於與前述彩色濾光片2相對的陣列基板4 上設置ITO電極5，在前述透明電極3與上述ITO電極5 200916910 之間設有封入的液晶層6，而且設有從前述陣列基板4側 的透明基板7側照射的三波長型背光8所成。 再者，彩色濾光片2中係適宜地具有黑色矩陣9’液晶 層6具有液晶1 〇。 其次，說明本發明所用的彩色濾光片。 本發明所用的彩色濾光片係對應於使用紅色（R)、綠色 (G)及藍色（B)LED的前述三波長型背光而用者’較佳爲具 有對應於紅色（R)LED的尖峰波長爲 620nm以上、綠色 (G)LED的尖峰波長爲520〜540nm、藍色（B)LED的尖峰波 長爲470nm以下的LED背光的各波長之紅色（R)畫素部、 綠色（G)畫素部及藍色（B)畫素部的彩色濾光片。 即，本發明所用的彩色濾光片較佳爲使彩色濾光片的 紅色（R)、綠色（G)及藍色（B)的各畫素部之透過波長區域對 應於紅色（R)、綠色（G)及藍色（B)LED的尖峰波長者。 接著，說明本發明所用的彩色濾光片之各構成。 本發明所用的彩色濾光片中所含的有機顏料奈米粒子 之至少一種係平均粒徑爲5〇nm以下，更佳爲該有機顏料 奈米粒子的至少一種之平均粒徑爲30nm以下。該平均半立 徑的下限係沒有特別的限制*通常爲1 n m以上。 1.綠色（G)畫素部 綠色（G)畫素部的尖峰波長之透過率較佳爲75%以上， 更佳爲8〇〜90%。由於尖峰波長在上述範圍內，而可能成 爲明亮度高的彩色濾光片。 於本發明’上述綠色（G)畫素部的有機顏料之種類係沒 -10- 200916910 有特別的限定’只要是彩色濾光片的畫素部所用的有機顏 料即可，但於本發明所用的有機顏料奈米粒子之後述的有 機顏料中’較佳爲使用綠色顏料或黃色顏料，更佳爲使用 由前述綠色顏料或黃色顏料所成的有機顏料奈米粒子，更 佳爲使用由前述綠色顏料或黃色顏料所成的50nm以下之 有機顏料奈米粒子。藉此，可抑制紅色（R)及藍色（B)LED 的波長區域之綠色（G)畫素部的透過率。 此處，上述分光透過率的値係藉由Olympus光學工業（ 股）製分光測色計OSP-SP200所測定之分光透過率値。 2. 藍色（B)畫素部 藍色（B)畫素部的尖峰波長之透過率較佳爲72%以上， 更佳爲7 5〜8 5 %。由於尖峰波長有上述範圍內，而可能成 爲明亮度高的彩色濾光片。 關於上述藍色（B)畫素部，亦只要是作爲彩色濾光片的 畫素部所用者即可，而沒有特別的限定，但於本發明所用 的有機顏料奈米粒子之後述的有機顏料中，較佳爲使用藍 色顏料或紫色顏料，更佳爲使用由前述藍色顏料或紫色顏 料所成的有機顏料奈米粒子’特佳爲使用由前述藍色顏料 或紫色顏料所成的50nm以下之有機顏料奈米粒子。藉此 ，可抑制紅色（R)及綠色（G)LED的波長區域之藍色（B)畫素 部的透過率。 3. 紅色（R)畫素部 上述紅色畫素部的尖峰波長之透過率較佳爲8 5 %以上 ，更佳爲90〜100%。由於尖峰波長在上述範圍內，而可能 200916910 成爲明亮度高的彩色濾光片。 關於上述紅色（R)畫素部’亦只要是作爲彩色濾光片的 畫素部所用者即可’而沒有特別的限定，但於本發明所用 的有機顏料奈米粒子之後述的有機顏料中，較佳爲使用紅 色顏料或橙色顏料，更佳爲使用由前述紅色顏料或橙色顏 料所成的有機顏料奈米粒子’特佳爲使用由前述紅色顏料 或橙色顏料所成的50nm以下之有機顏料奈米粒子。藉此 ，可抑制藍色（B)及綠色（G)LED的波長區域之紅色（R)畫素 部的透過率。 本發明所用的彩色濾光片之構造等係沒有特別的限定 ，除了上述畫素部，亦可具有黑色矩陣或保護層、透明電 極、配向層等。 又，畫素部的配置亦沒有特別的限定，可配置成條帶 狀或千鳥狀等而構成。 另外，本發明所用的彩色濾光片之畫素部的膜厚較佳 爲0.1 μπι〜4.0 μιη。由於畫素部的膜厚在上述範圍內，而對 液晶的配向等之影響的可能性低，且可能成爲高精細及明 亮度高的彩色濾光片。 接著，說明前述彩色濾光片的製造方法。 本發明所用的彩色濾光片係可藉由在基板上形成著色 感光性樹脂層，僅重複色數來進行曝光顯像的方法等方法 來製造。再者，視需要亦可成爲以黑色矩陣來劃分其邊界 的構造。 於上述製造方法中，作爲在基板上形成著色感光性樹 -12- 200916910 脂層的方法，可舉出（a)使用後述的感光性樹脂轉 藉由積層機來黏貼的方法，及（b)藉由一般的塗布 塗布後述的各著色感光性樹脂組成物之方法等。 作爲前述彩色濾光片的製造方法，從彩色濾 坦性或成本的觀點來看，較佳爲上述（a)的方法。 作爲前述（a)、（b)的方法，特開2006 -2 76 8 1 8 段落編號[0042]〜[0056]中記載的方法亦可適用 。作爲上述（a)的方法，具體地較佳爲藉由在臨時 ，使用設有熱塑性樹脂層、中間層及著色感光性 感光性樹脂轉印材料，邊加熱前述著色感光性樹 板，邊使密接及轉印後，剝離前述臨時支持體或 支持體與熱塑性樹脂層，對前述基板上所轉印的 感光性樹脂層進行圖案曝光，然後顯像以在前述 成圖像的方法來形成。 再者，於藉由後述的感光性樹脂轉印材料來 感光性樹脂層時，膜厚較佳爲1.0〜5.0μιη，更 4.0μιη，特佳爲 1.0〜3.0μηι。 (基板） 於本發明中，作爲形成彩色濾光片的基板， 用透明基板、表面上具有氧化矽皮膜的鈉玻璃板 玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃板等眾所周知的玻璃 膠薄膜等。 又’上述基板可藉由預先施予偶合處理而與 脂組成物或感光性樹脂轉印材料有良好的密接性 印材料， 裝置等來 光片的平 號公報的 於本發明 支持體上 樹脂層的 脂層與基 前述臨時 前述著色 基板上形 形成著色 :爲1 ·〇〜 例如可使 、低膨脹 板、或塑 感光性樹 。該偶合 -13- 200916910 處理可以採用特開2000-3 903 3號公報記載的 雖然沒有特別的限定，但是基板的膜厚一般 1 2 0 0 μ m。 (隔氧膜） 本發明所用的彩色濾光片，於藉由著色彳 成物的塗布來形成感光性樹脂層時，可在該 上更設置隔氧膜，藉此可提高曝光感度。作 較佳爲顯示低透氧性，在水或鹼水溶液中分 可從眾所周知者中適當地選擇。其中，特佳

I 聚乙烯吡咯啶酮的組合。再者，雖然沒有特 隔氧膜的膜厚一般較佳爲0.5〜3.Ομπι。 (圖案曝光及顯像） 藉由在上述基板上所形成的感光性樹脂, 指定的光罩’然後隔著該光罩、熱塑性樹脂 從光罩上方進行曝光，接著進行顯像液的顯 數的步驟’可得到本發明所用的彩色濾光片 亦可進行後曝光或後烘烤。作爲圖案曝光及 化方法’特開2006-276818號公報的段落 [0062]中記載的方法或特開2006-23696號公 [0040]〜[0051]中記載的方法亦可適用於本發 本發明所用的彩色濾光片之特徵爲對比 中的對比係指於2片偏光板之間，偏光軸平 的透過光量之比。（參照「1990年第7次色 512色顯示1〇_4”大小TFT_LcD用彩色濾光 方法。再者， 較佳爲700〜 惑光性樹脂組 感光性樹脂層 爲該隔氧膜， 散或溶解者， 爲聚乙烯醇與 別的限定，但 層之上方配置 層及中間層* 像，僅重複色 。又，視需要 顯像等的圖案 編號[0059]〜 報的段落編號 明。 優異。本發明 行時與垂直時 彩光學會議、 片、植木、小 -14- 200916910 關、福永、山中」等）。 彩色濾光片的對比高係意味與液晶組合時的明暗差異 可大’爲了以液晶顯示器來取代CRT，係非常重要的性能 〇 本發明所用的彩色濾光片之F 1 0光源所致的紅（R )、綠 (G)及藍（B)的各全部的單色之色度與下表記載的値（以下稱 爲本發明的「目標色度」）的差（ΔΕ)，較佳爲在5以內的範 圍，更佳爲在3以內，特佳爲在2以內。 ..... X Y …Z R 0.656 0.336 21.4 G 0.293 0.634 52.1 B 0.146 0.088 6.90 本發明中的色度係藉由顯微分光光度計（Olympus光學 公司製，OSP100或200)來測定，當作F10光源視野2度的 結果來計算，以xyz表色系的xyY値來表示。又，與目標 色度的差係由表色系的色差來表示。 接著，說明前述彩色濾光片之製造時所用的著色感光 性樹脂組成物。 前述著色感光性樹脂組成物係至少含有（1)於具有酸性 基的鹼可溶性黏結劑（A)之存在下，混合溶解於強溶劑中的 有機顏料之溶液、及與該溶劑相溶的弱溶劑’形成有平均 粒徑50nm以下的粒子之該有機顏料的有機顏料奈米粒子 ，（2)具有酸性基的鹼可溶性黏結劑（B)，（3)單體或寡聚物 ，及（4)光聚合引發劑或光聚合引發劑系。但是’（A)與（B) -15- 200916910 可爲相同或不同。 前$著色感光性樹脂組成物係含有有機顏料奈米粒子 ’雖然該有機顏料奈米粒子係奈米大小的微小粒徑，但是 以具有目的之粒子大小將有機顏料奈米粒子濃縮再分散化 著。因此’當用於彩色濾光片時，光學濃度高，濾光片的 表面之均一性優異，對比高，且可減少圖像的雜訊。 再者’前述著色感光性樹脂組成物所含有的有機顏料 奈米粒子’由於以高度或均勻、微細化的狀態分散，故爲 薄的膜厚’發揮高的著色濃度，使彩色濾光片等的薄層化 成爲可能。 又’前述著色感光性樹脂組成物，藉由含有顯示鮮明 色調及高著色力的有機顏料，而適用作爲用於製作彩色濾 光片的圖像形成材料。 再者’對於著色圖像形成時的曝光•顯像所用的鹼性 顯像液’前述著色感光性樹脂組成物亦用當作黏結劑 (binder)而在鹼性水溶液中可溶者，也可符合環境上的要求 〇 又’作爲前述著色感光性樹脂組成物所用的溶劑（有機 顏料的分散介質），可使用具有適度乾燥性的有機溶劑，在 塗布後的乾燥之點亦可滿足該要求。 茲說明前述著色感光性樹脂組成物的上述必要成分（1) 〜（4)。 (1 )有機顔料奈米粒子 於後詳細地說明製作有機顏料奈米粒子的方法。有機 -16- 200916910 顏料奈米粒子的含量，相對於著色感光性樹脂組成物中的 總固體成分（本說明書中的總固體成分係指有機溶劑以外的 組成物合計）而言，較佳爲3〜60質量％，更佳爲5〜40質 量％。該量若過多，則分散液的黏度會上升，製造適合性 上會有問題，而若過少則有著色力會不充分。 (2) 鹼可溶性黏結劑 作爲再分散化所用的再分散化鹼可溶性黏結劑，只要 具有酸性基即可，並沒有特別的限制，但較佳可使用（鹼可 溶性黏結劑）之項目下所詳細後述者，較佳爲具有與有機顏 料奈米粒子形成時所添加的形成奈米粒子的鹼可溶性黏結 劑類似的構造之化合物，兩者最好相同。再分散化鹼可溶 性黏結劑的含量（於有機顏料奈米粒子形成鹼可溶性黏結劑 殘留時，可爲與其的合計含量），相對於著色感光性樹脂組 成物的總固體成分而言，一般爲1 5〜5 0質量％，較佳爲2 0 〜45質量％。此量若過多，則組成物的黏度變過高，製造 適合性上會有問題，而若過少則塗布膜的形成上會有問題 〇 (3) 單體或寡聚物 作爲前述著色感光性樹脂組成物中所含有的單體或寡 聚物，較佳爲具有2個以上乙烯性不飽和雙鍵、藉由光照 射而加成聚合的單體或寡聚物。作爲如此的單體及寡聚物 ，在本發明中亦可採用特開 20〇6-276818號公報的段洛編 號[0027]中記載的單體或寡聚物。 於此等之中，較佳爲二羥甲基丙烷（甲基）丙燃酸酯、季 -17- 200916910 戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙 、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯。 此等單體或寡聚物（單體或寡聚物較佳爲分子量 1000者）可單獨或混合二種類以上來使用，相對於 光性樹脂組成物的總固體成分而言，含量一般爲5' 量％ ’更佳爲1 〇〜4 0質量％。該量若過多，則組成 度變過高，製造適合性上會有問題，而若過少則曝 硬化力會不足。 (4)光聚合引發劑或光聚合引發劑系 作爲前述著色感光性樹脂組成物中所含有的光 發劑或光聚合引發劑系（光聚合引發劑系係指藉由複 合物之組合而展現光聚合引發機能的混合物），特開 27 6 8 1 8號公報的段落編號[0028 ]中記載的光聚合弓丨 光聚合引發劑系亦適用於本發明。特別地，較佳爲 基-s-三哄、三鹵甲基噚二唑及三芳基咪唑二聚物。 此等光聚合引發劑或光聚合引發劑系可爲單獨写 種類以上來使用，特佳爲使用2種類以上，若使月 種的光聚合引發劑’則在顯示特性上尤其可減少麗 〇 相對於著色感光性樹脂組成物的總固體成分而 聚合引發劑或光聚合引發劑系的含量一般爲0.5〜 %，較佳爲1〜1 5質量％。該量若過多’則感度變赶 制會變困難，而若過少則曝光感度會變過低。 (其它添加劑） 烯酸酯 200〜 著色感 、50質 物的黏 光時的 聚合引 數的化 ]2006- 發劑或 三鹵甲 I混合2 丨至少2 丨示不均 丨言，光 20質量 I高，控 -18- 200916910 於前述著色感光性樹脂組成物中，除了上述成分，亦 可更使用有機溶劑、界面活性劑、熱聚合防止劑、補助用 的染料、顏料、紫外線吸收劑等當作其它添加劑。 作爲前述其它添加劑，特開2006-276818號公報的段 落編號[0035]至[〇〇40]中記載的其它添加劑亦可適用於本 發明。 (著色感光性樹脂組成物的塗布膜） 前述著色感光性樹脂組成物的塗布膜係至少含有（1)於 具有酸性基的鹼可溶性黏結劑（A)之存在下，混合溶解於強 溶劑中的有機顏料之溶液、及與該溶劑相溶的弱溶劑，形 成有平均粒徑5〇nm以下的粒子之該有機顏料的有機顏料 奈米粒子’（2)具有酸性基的鹼可溶性黏結劑（B)，（3)單體 或寡聚物’及（4)光聚合引發劑或光聚合引發劑系。 關於的述著色感光性樹脂組成物的塗布膜中的上述必 要成分（1)〜（4)或其它成分，係與著色感光性樹脂組成物 中的前述者同樣者。又，前述著色感光性樹脂組成物的塗 布膜之厚度’係可按照其用途來適宜決定，但較佳爲〇.5 〜5·0μηι ’ 更佳爲！ ·〇 〜3 〇μιη。 接著’說明前述彩色濾光片之製造時所用的感光性樹 脂轉印材料。 BU述感光性樹脂轉印材料，較佳係使用特開平5 _ 7 2 7 2 4 號公報中記載的感光性樹脂轉印材料，即成爲一體型的薄 膜來形成。作爲該一體型薄膜的構成例，可舉出依順序層 合有臨時支持體/熱塑性樹脂層/中間層/感光性樹脂層/保護 -19- 200916910 膜的構成；作爲本發明中所用的感光性樹脂轉印材料，係 藉由使用前述著色感光性樹脂組成物而設置著色感光性樹 脂層者。 (臨時支持體） 於本發明所用的感光性樹脂轉印材料中，作爲臨時支 持體，必須具有可撓性’在加壓、或加壓及加熱下亦不會 發生顯著變形、收縮或伸長者。作爲如此的臨時支持體之 例’可舉出聚對酞酸乙二酯薄膜、三醋酸纖維素薄膜、聚 苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜等，其中特佳爲2軸拉伸的聚 對酞酸乙二酯薄膜。 (熱塑性樹脂層） 作爲熱塑性樹脂層所用的成分，較佳係特開平5-72*724 號公報中記載的有機高分子物質，特佳爲選自於根據 W i c a - V i c a t法（具體地根據美國材料試驗法a S T M D 1 2 3 5的 聚合物軟化點測定法）所測得的軟化點約8 〇 〇c以下的有機 高分子物質。具體地例如聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烴、乙 燦與醋酸乙烯酯的共聚物或其皂化物般的乙烯共聚物、乙 嫌與丙烯酸酯的共聚物或其皂化物、聚氯乙烯、氯乙烯與 醋酸乙烯酯的共聚物及其皂化物般的氯乙烯共聚物、聚偏 二氯乙烯、偏二氯乙烯共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯與（甲基 )丙烯酸酯的共聚物或其皂化物般的苯乙烯共聚物、聚乙烯 基甲苯、乙烯基甲苯與（甲基）丙烯酸酯的共聚物或其皂化 物般的乙烯基甲苯共聚物、聚（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙 烯酸丁酯與醋酸乙烯酯的共聚物等之（甲基）丙烯酸酯共聚 -20- 200916910 物、醋酸乙烯酯共聚物耐隆、共聚合耐隆、N-烷氧基甲基 化耐隆、N-二甲基胺基化耐隆般的聚醯胺樹脂等之有機高 分子。 (中間層） 於本發明的感光性轉印材料中’在複數的塗布層之塗 布時，及在塗布後的保存時，以防止成分的混合爲目的， 較佳爲設置中間層。該中間層係如特開平5 - 7 2 72 4號公報 中記載的「分離層」’較佳爲使用具有隔氧機能的隔氧膜 ，於此情況下可提高曝光時的感度，減少曝光機的時間負 荷，提高生產性。 (保護膜） 於前述著色感光性樹脂層之上，爲了保護以防止儲存 時的污染或損傷，較佳爲設置薄的保護膜。保護膜雖然可 由與臨時支持體相同或類似的材料所形成，但是必須與感 光性樹脂層能容易分離。作爲保護膜材料，例如聚矽氧紙 、聚嫌烴或聚四氟乙稀片係適當的。 (感光性樹脂轉印材料的製作方法} 本發明所用的感光性樹脂轉印材料，係可藉由在臨時 支持體上塗布溶解有熱塑性樹脂層的添加劑之塗布液（熱塑 性樹脂層用塗布液）’進行乾燥而設置熱塑性樹脂層，然後 在熱塑性樹脂層上塗布由不溶解熱塑性樹脂層的溶劑所成 的中間層材料之溶液，進行乾燥，然後將感光性樹脂層以 不溶解中間層的溶劑來塗布，進行乾燥設置而製作。 又’準備在前述臨時支持體上設有熱塑性樹脂層及中 -21- 200916910 間層的薄片，及在保護膜上設有前述著色感光性樹脂層的 薄片，以中間層與前述著色感光性樹脂層成接觸的方式而 互相貼合，或可更準備在前述臨時支持體上設有熱塑性樹 脂層的薄片，及在保護膜上設有前述著色感光性樹脂層及 中間層的薄片，以熱塑性樹脂層與中間層成接觸的方式互 相貼合而製作。 其它各層的較佳膜厚係沒有特別的限定，但一般較佳 地，臨時支持體爲1 5〜1 ο ο μιη，熱塑性樹脂層爲2〜3 0 μιη ，中間層爲0.5〜3·0μιη，保護膜爲4〜40μιη。 接著’說明本發明所用的有機顏料奈米粒子。 本發明所用的有機顏料奈米粒子係以至少1種含於前 述彩色濾光片中。 本發明所用的有機顔料奈米粒子，較佳係藉由將溶解 於強溶劑中的有機顏料注入攪拌條件或溫度經控制的弱溶 劑中之再沈澱法而得。 其次’說明本發明中作爲有機顏料奈米粒子所用的有 機顏料。 本發明所用的有機顔料奈米粒子之有機顏料的色相係 沒有限定。詳細地爲茈、茈酮、喹吖啶酮、喹吖啶酮醌、 蒽醌、蒽酮垛蒽酮、苯幷咪唑酮、二重氮縮合、二重氮、 偶氮、陰丹士林、酞花青、三芳基碳鑰、二噚畊、胺基蒽 酿、二酮基吡咯并吡咯、硫靛、異吲哚啉、異吲哚啉酮、 皮蒽酮或異蒽酮紫系顏料、或此等的混合物等。 更詳細地，例如可舉出特開2 〇 〇 5 _丨7 7丨6號公報[〇 〇 3 8 ] -22- 200916910 〜[0054]中5己載的顏料’或特開2〇〇4_361447號公報[〇〇68] 〜[0072]中5己載的顏料，或特開2〇〇5_17521號公報[〇〇8〇] 〜[〇〇88]中記載的著色劑。 於本發明的液晶顯示元件中，作爲用當作有機顏料奈 米粒子的藍色顏料或紫色顏料，較佳爲^丄顏料紫23(C.I. 編號51319)、C.I_顏料藍1S:6或c·〗·顏料藍60，更佳爲 C.I.顏料藍15:6與顏料紫23的組合。 作爲用當作有機顔料奈米粒子的綠色顏料或黃色顏料 ’較佳爲C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料黃150、 C . I ·顏料黃1 3 9或C . I _顏料黃1 3 8，更佳爲C · I ·顏料綠3 6 與C.I.顏料黃150或c·〗.顏料黃138或c.〗·顏料黃139的 組合。 作爲用當作有機顏料奈米粒子的紅色顏料或橙色顏料 ’較佳爲C . I _顏料紅2 5 4、C . I ·顔料紅1 7 7或c . I.顏料撥 66，更佳爲C.I.顏料紅254。 亦可組合使用2種類以上的有機顏料或有機顏料的固 溶體。 作爲有機色素，例如可舉出偶氮色素、花青色素、$ 花青色素、香豆素系色素等。作爲高分子化合物，例如$ 舉出聚二乙炔、聚醯亞胺等。 接著，說明本發明所用的有機顏料奈米粒子之製作日寺 的較佳強溶劑。 強溶劑只要是可能溶解所用的有機顏料，與有機顏半斗 粒子製作時所用的弱溶劑可相溶或均勻混合者即可，並沒 -23- 200916910 有特別的限制。就有機顏料在強溶劑中的溶解性而言，較 佳爲有機顏料的溶解度係〇 · 2質量。/。以上，更佳爲0.5質量 %以上。有機顏料在強溶劑中的溶解度雖然沒有特別的上 限’但若考慮所用的有機顏料，則通常爲5 0質量％以下。 該溶解度亦可爲酸性或鹼性溶解時的溶解度。又，就強溶 劑與弱溶劑的相溶性或均勻混合性而言，強溶劑對弱溶劑 的溶解度較佳爲3 0質量％以上，更佳爲5 0質量％以上。強 溶劑對弱溶劑的溶解量係沒有特別的上限，可以任意的比 例來混合。 作爲強溶劑’例如可舉出水系溶劑（例如水、或鹽酸、 氫氧化鈉水溶液）、醇系溶劑、醯胺系溶劑、酮系溶劑、醚 系溶劑、芳香族系溶劑、二硫化碳、脂肪族系溶劑、腈系 溶劑、亞颯系溶劑、鹵素系溶劑、酯系溶劑、離子性液體 、此等的混合溶劑等，較佳爲水系溶劑、醇系溶劑、酯系 溶劑、亞颯系溶劑或醯胺系溶劑，更佳爲水系溶劑、亞颯 系溶劑或醯胺系溶劑，特佳爲亞颯系溶劑或醯胺系溶劑。

作爲醇系溶劑’例如可舉出甲醇、乙醇、異丙醇、正 丙醇、1 -甲氧基-2 -丙醇等。作爲醯胺系溶劑，例如可舉出 N，N-二甲基甲醯胺、；!-甲基-2-吡咯啶酮、2_吡咯啶酮、 1，3-二甲基-2-咪嗤陡酮、2-吡咯啶酮、^己內醯胺、甲醯 胺、N-甲基甲醯胺、乙醯胺、N-甲基乙醯胺、N，N_二甲基 乙醯胺、N-甲基丙醯胺、六甲基磷醯胺等。作爲酮系溶劑 ’例如可舉出丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮 。作爲醚系溶劑’例如可舉出二甲基醚、二乙基醚、四M 200916910 呋喃等。作爲芳香族系溶劑，例如可舉出苯、甲苯等。作 爲脂肪族系溶劑’例如可舉出己烷等。作爲腈系溶劑，例 如可舉出乙腈等。作爲亞颯系溶劑，例如可舉出二甲基亞 颯、二乙基亞颯、六亞甲基亞颯、環丁颯等。作爲鹵素系 溶劑’例如可舉出二氯甲烷、三氯乙烯等。作爲酯系溶劑 ,例如可舉出醋酸乙酯、乳酸乙酯、醋酸2 _ (丨_甲氧基）丙 酯等。作爲離子性液體，例如可舉出1 - 丁基-3 _甲基咪唑啉 鎗與PF，的鹽等。 ( 又，作爲在強溶劑中溶解有有機顏料的有機顏料溶液 之濃度’希望在溶解時的條件下有機顏料對強溶劑的飽和 濃度至其1/100左右的範圍。 有機顏料溶液的調製條件係不受有機顏料溶液的調製 條件所特別限制，可選擇常壓至亞臨界、超臨界條件的範 圍。常壓下溫度較佳爲-10〜150 °c，更佳爲-5〜1301，特 佳爲0〜1 0 0 °c。 所用的有機顏料溶液中所含的有機顏料，必須均句地 I 溶解在強溶劑中’較佳爲以酸性或鹼性溶解。一般地，於 分子內具有鹼性可解離基的顏料之情況係使用驗性，但於 鹼性解離基不存在’而在分子內有許多容易附加質子的氮 原子時係使用酸性。例如，喹吖啶酮、二酮基啦略并啦略 '二重氮縮合系顏料係以鹼性溶解，酞花青系顏料係以酸 性溶解。 以鹼性溶解時所用的鹼係氫氧化鋰、氫氧化鈉、氯氧 化鉀、氫氧化鈣或氫氧化鋇等的無機鹼，或三院基胺、一 -25- 200916910 氮雜雙環十一烯（DBU)、金屬烷氧化物等的有機驗， 佳爲無機鹼。 所使用的鹼量係可均勻溶解有機顏料之量，並沒 別的限定’但於無機鹼的情況，相對於有機顏料而言 佳爲1.0〜30莫耳當量，更佳爲25莫耳當量’ 爲I·0〜20莫耳當量。於有機鹼的情況’相對於有機 而言，較佳爲1.0〜100莫耳當量，更佳爲5.〇〜1〇〇 當量，特佳爲20〜100莫耳當量。 以酸性溶解時所用的酸係硫酸、鹽酸或磷酸等的 酸，或醋酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸或三氟甲磺酸 有機酸’較佳爲無機酸，特佳爲硫酸。 所使用的酸量係可均勻溶解有機顏料之量，並沒 別的限定，但與鹼相比，以過剩量使用的情況係多。 無機酸或有機酸的情況，相對於有機顏料而言，較佳 〜500莫耳當量，更佳爲1〇〜5〇〇莫耳當量，特佳爲 2〇〇莫耳當量。 接著，說明本發明所用的有機顏料奈米粒子之製 的較佳弱溶劑。 弱溶劑只要是不溶解所用的有機顏料，與有機顏 子製作時所用的強溶劑相溶或均勻混合者即可，並沒 別的限制。有機顏料在弱溶劑中的溶解度較佳爲〇.〇2 °/。以下’更佳爲0.01質量％以下。有機顏料在弱溶劑 溶解度雖然沒有特別的下限，但若考慮所用的有機顏 則通常爲0,0 0 0 0 0 1質量％以上。弱溶劑與強溶劑的相 但較 有特 ，較 特佳 顏料 莫耳 無機 等的 有特 不論 爲3 30〜 作時 料粒 有特 質量 中的 料， 溶性 -26- 200916910 或均句混合性的較佳範圍係如前述。 作爲弱溶劑，例如可舉出水系溶劑（例如水、或鹽酸、 氫氧化鈉水溶液）、醇系溶劑、酮系溶劑、醚系溶劑、芳香 族系溶劑、二硫化炭、脂肪族系溶劑、腈系溶劑、鹵素系 溶劑、酯系溶劑、離子性液體、此等的混合溶劑等，較佳 爲水系溶劑、醇系溶劑或酯系溶劑。 作爲醇系溶劑，例如可舉出甲醇、乙醇、異丙醇、正 丙醇、1 -甲氧基-2 -丙醇等。作爲酮系溶劑，例如可舉出丙 酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮。作爲醚系溶劑 ，例如可舉出二甲基醚、二乙基醚、四氫呋喃等。作爲芳 香族系溶劑’例如可舉出苯、甲苯等。作爲脂肪族系溶劑 ’例如可舉出己烷等。作爲腈系溶劑，例如可舉出乙腈等 。作爲鹵素系溶劑，例如可舉出二氯甲烷、三氯乙烯等。 作爲酯系溶劑，例如可舉出醋酸乙酯、乳酸乙酯、醋酸2 _ (1 -甲氧基）丙酯等。作爲離子性液體，例如可舉出1 -丁基-3-甲基咪唑啉鑰與PF6-的鹽等。 某1個溶劑成爲強溶劑或弱溶劑係由對象的有機顏料 之種類來決定。於本發明中，對於某1個有機顏料而言， 強溶劑與弱溶劑係不可能爲同一化合物。 (鹼可溶性黏結劑） 較佳爲在有機顏料奈米粒子形成時添加具有酸性基的 _可溶性黏結劑。爲了添加有機顏料溶液及有機顏料溶液 ’生成有機顏料奈米粒子，可於弱溶劑的兩方或一方中添 加具有酸性基的鹼可溶性黏結劑。或者，亦較佳爲藉由另 -27- 200916910 一系統，在有機顏料奈米粒子形成時添加具有酸性基的鹼 可溶性黏結劑溶液。作爲具有酸性基的鹼可溶性黏結劑（以 下亦僅稱「黏結劑」）’較佳爲在側鏈具有羧酸基或羧酸鹽 基等的極性基之聚合物。作爲其例子，可舉出如特開昭 5 9 -446 1 5號公報、特公昭5 4-3 43 27號公報、特公昭58-1 2 5 7 7號公報、特公昭5 4 - 2 5 9 5 7號公報、特開昭5 9 - 5 3 8 3 6 號公報及特開昭5 9-7 1 04 8號公報中記載的甲基丙烯酸共聚 物、丙烯酸共聚物、伊康酸共聚物、巴豆酸共聚物、馬來 酸共聚物、部分酯化馬來酸共聚物等。又，亦可舉出在側 鏈具有羧酸基的纖維素衍生物。此外，亦可較佳地使用在 具有羥基的聚合物附加環狀酸酐者。另外，作爲特佳的例 子，可舉出美國專利第4,139，391號說明書記載的（甲基）丙 烯酸苄酯與（甲基）丙烯酸的共聚物、或（甲基）丙烯酸苄酯 與（甲基）丙烯酸和其它單體的多元共聚物。此等具有極性 基的黏結劑聚合物係可單獨使用，或通常以倂用膜形成性 聚合物之組成物的狀態來使用，相對於1 〇 〇質量份的有機 顏料而言，添加量一般爲1〇〜200質量份，較佳爲25〜 1 0 0質量份。 於具有酸性基的鹼可溶性黏結劑爲高分子化合物的情 況，該高分子化合物中的酸性基之數目係沒有特別的限制 ，以〗分子中所含的重複單位之數目爲1 〇 〇時，具有酸性 基的重複單位較佳爲5〜100，更佳爲10〜100。又，若說 是（1)由具有羧基的化合物所導出的重複單位與由前述（2) 具有羧酸酯基的化合物所導出的重複單位之聚合比率，則 -28- 200916910 重複單位（1)的莫耳％較佳爲5〜40，重複單位（2)較佳爲40 〜90，重複單位（1)或（2)以外的重複單位較佳爲25以下。 又’具有酸性基的鹼可溶性黏結劑的高分子化合物之分子 量較佳爲 3000〜1000000，更佳爲4000〜200000，特佳爲 5000〜80000 ° (有機顏料奈米粒子形成時的分散劑） 爲了添加有機顏料溶液及有機顏料溶液，生成有機顏 料奈米粒子，可於弱溶劑的兩方或一方中添加分散劑。或 〔. 者，亦較佳爲藉由另一系統，在有機顏料奈米粒子形成時 添加分散劑溶液。分散劑係（1)迅速地吸附於所析出的顏料 表面，形成微細的有機顏料粒子，且（2)具有防止此等粒子 再凝聚的作用者。 作爲分散劑，可例如陰離子性、陽離子性、兩離子性 、非離子性或顏料性的低分子或高分子分散劑。再者，高 分子分散劑的分子量係沒有限制，只要可均勻地溶解在溶 液中即可，較佳的分子量爲1，〇〇〇〜2,000,000，更佳爲 w 5,000 〜1，000,000，尤佳爲 10,000 〜500,000，特佳爲 1 0,000〜1 00,000。（於本發明中只要沒有預先指明，則分 子量意味重量平均分子量。高分子化合物係多分散系，未 必具有同一分子量或粒子量。因此，測定分子量時所得之 値爲任何形式所平均的平均分子量。其主要係以下3種類 。即，（1)數量平均分子量Mn’（2)重量平均分子量Mw， (3)Z平均分子量Mz，Mn<Mw<Mz的關係成立）。作爲高分 子分散劑，具體地可舉出聚乙稀啦咯啶酮、聚乙烯醇、聚 -29- 200916910 乙烯基甲基醚、聚環氧乙烷、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙 烯醯胺、乙烯醇-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇一部分縮甲 醛化物、聚乙烯醇-部分縮丁醛化物、乙烯吡咯陡酮-醋酸 乙烯酯共聚物、聚環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物、聚丙燒 酸鹽、聚乙烯硫酸鹽、聚（4-乙烯吡啶）鹽、聚醯胺、聚嫌 丙胺鹽、縮合萘磺酸鹽、纖維素衍生物、澱粉衍生物等。 此外，亦可使用褐藻酸鹽、明膠、白蛋白、酪蛋白、阿拉 伯樹膠、桐甘酮樹膠、木質磺酸鹽等的天然高分子類。其 中，較佳爲聚乙烯吡咯啶酮。此等高分子可爲單獨1種或 組合2種以上來使用。此等分散劑可單獨或倂用而使用。 關於有機顏料的分散時所用的分散劑’在「顏料分散安定 化與表面處理技術·評價」（化學資訊協會，200 1年12月 發行）的第29〜46頁中有詳細記載。 作爲陰離子性分散劑（陰離子性界面活性劑）’較佳爲 N_醯基-N-烷基牛磺酸鹽、脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基 苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、院基磷 酸酯鹽、萘磺酸福馬林縮合物、聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽等 。其中，較佳爲N-醯基-N-烷基牛磺酸鹽。作爲N-醯基-N-烷基牛磺酸鹽，較佳爲特開平3 -273 067號說明書中記載者 。此等陰離子性分散劑可爲單獨或組合2種以上來使用。 陽離子性分散劑（陽離子性界面活性劑）中’包含四級銨 鹽、烷氧基化多胺、脂肪族胺聚甘醇醚、脂肪族胺、由脂 肪族胺與脂肪族醇所衍生的二胺及多胺、由脂肪酸所衍生 的咪唑啉及此等陽離子性物質之鹽。此等陽離子性分散劑 -30- 200916910 可爲單獨或組合2種以上來使用。 兩離子性分散劑係在分子內同時具有前述陰離子性分 散劑的分子內所具有的陰離子基部分及陽離子性分散劑的 分子內所具有的陽離子基部分之分散劑。 作爲非離子性分散劑（非離子性界面活性劑）’可舉出聚 氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯 、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、 聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯等。其中，較佳爲聚氧乙 烯烷基芳基醚。此等非離子性分散劑可爲單獨或組合2種 以上來使用。 所謂的顏料性分散劑係定義爲由母體物質的有機顏料 所衍生’藉由將該母體構造作化學修飾而製造的顏料性分 散劑。例如有含糖的顏料分散劑、含哌啶基的顏料分散劑 、萘或茈衍生顏料分散劑、具有經由亞甲基連接於顏料母 體構造的官能基之顏料分散劑、經聚合物所化學修飾的顏 料母體構造、具有磺酸基的顏料分散劑、具有礦醯胺基的 顏料分散劑、具有醚基的顏料分散劑、或是具有殘酸基、 羧酸酯基或羧醯胺基的顏料分散劑等。 又’亦較佳爲使用特開2000-239554號公報中記載的 通式⑴所示的化合物。 分散劑的含量’爲了更進一步提高顏料的均句分散性 及保存安定性，相對於1 〇〇質量份的有機顏料而言，較佳 爲在0.1〜1000質量份的範圍，更佳爲在質量份的 範圍，更佳爲在1 0〜2 5 0質量份的範圍。該含量若太小， 200916910 則會看不到有機顏料微粒子的分散安定性之提高。 (有機顏料奈米粒子形成時的條件） 以有機顏料當作有機顔料奈米粒來生成時的條件係沒 有特別的限制，可選擇常壓至亞臨界、超臨界條件的範圍 。常壓下的溫度較佳爲-3 0〜1 0 0 °C，更佳爲-1 〇〜6 0 °c，特 佳爲〇〜3 0 °C。 有機顏料溶液與弱溶劑的混合方法係沒有特別的限制 ，較佳爲先攪拌一方，然後於其中添加另一方，特佳爲將 有機顏料溶液加到經攪拌的弱溶劑中。於添加中，可使用 泵等，也可不用。又，可於液中添加，也可於液外添加， 但較佳爲於液中添加。液中添加時的添加口可爲1個，也 可使用數個。添加口徑較佳爲2 0mm以下，更佳爲lOrnm 以下。 於攪泮一方時，攪拌速度較佳爲1〇〇〜lOOOOrpm，更佳 爲 150 〜8000rpm，特佳爲 200 〜6000rpm。 有機顏料溶液與弱溶劑的比（強溶劑/弱溶劑）以體積比 計較佳爲1/50-2/3，更佳爲1/40〜1/2，特佳爲1/20〜3/8 〇 調製有機顏料奈米粒子後的分散液之濃度，只要使有 機顏料奈米粒子分散即可，而沒有特別的限制，相對於 1 0 00ml的分散溶劑而言’有機顏料奈米粒子較佳爲在】〇 〜4000〇mg的範圍’更佳爲在20〜30000mg的範圍，特佳 爲在50〜25000mg的範圍。 (有機顏料奈米粒子的平均粒徑、單分散性） -32- 200916910 關於有機顏料奈米粒子的平均粒徑，有藉由計測法而 數値化表現集團的平均大小之方法’經常使用者有顯示分 布的最大値之模徑、相當於積分分布曲線的中央値之中位 徑、各種的平均徑（數平均、長度平均、面積平均、重量平 均、體積平均等）等，於本發明中只要沒有預先指明，則平 均粒徑係指數平均直徑。有機顏料奈米粒子（一次粒子）的 平均粒徑爲5 Onm以下（例如其大小的結晶或締合體），更佳 爲45〜10nm，特佳爲40〜15nm。 又，作爲表示粒子的單分散性之指標，於本發明中只 要沒有預先指明，則使用體積平均粒徑（Mv)與數平均粒徑 (Μη)之比（Μν/Μη)。於製造本發明中所用的有機顏料分散 組成物時，所調製的有機顏料奈米粒子分散液中所含有的 粒子（一次粒子）之單分散性，即Μν/Μη，較佳爲1 .〇〜2.0 ，更佳爲1 · 0〜1 . 8，特佳爲1 . 0〜1 . 5。 (有機顏料奈米粒子分散液的濃縮） 藉由對有機顏料奈米粒子分散液進行脫鹽濃縮，可以 工業規模生產適合於彩色濾光片塗布液之有機顏料奈米粒 子分散液。 以下說明將分散液濃縮的方法。 關於濃縮方法，只要可將有機顏料奈米粒子分散液濃 縮即可，而沒有特別的限制，例如較佳爲在有機顏料奈米 粒子分散液中’添加及混合萃取溶劑，將有機顏料奈米粒 子在該萃取溶劑相中濃縮萃取，藉由過濾器來過濾該濃縮 萃取液等以成爲濃縮奈米粒子液的方法，藉由離心分離使 -33- 200916910 有機顏料奈米粒子沈降而濃縮的方法，藉由超濾來進行脫 鹽濃縮的方法，藉由真空冷凍乾燥使溶劑昇華而濃縮方法 ’藉由加熱或減壓使溶劑乾燥而濃縮的方法等。或者，極 佳爲使用此等的組合等。 關於濃縮後的有機顏料奈米粒子濃度，較佳爲1〜1 〇 〇 質量％ ’更佳爲5〜1 0 0質量。/。，特佳丨0〜i 〇 〇質量％。 以下說明濃縮萃取方法。該濃縮萃取所用的萃取溶劑 係沒有特別的限制，但與有機顏料奈米粒子分散液的分散 溶劑（例如水系溶劑）實質上不能混合（本發明中的實質上不 能混合係指相溶性低，溶解量較佳爲5 0質量％以下，更佳 爲3 0質量％以下）’混合後若靜置，較佳爲形成界面的溶 劑。該萃取溶劑較佳爲能使有機顏料奈米粒子在萃取溶劑 中再分散的發生弱凝聚（即使不施加硏磨或高速攪拌等的高 剪切力也可能冉分散）的溶劑。若爲如此的狀態，則不會發 生改變粒子大小的強固凝聚’從可使萃取溶劑濕潤目的之 有機顏料奈米粒子，同時可藉由過濾器過濾等而容易地去 除水等的分散溶劑之點來看係較佳。作爲萃取溶劑，較佳 爲酯系溶劑、醇系溶劑、芳香族系溶劑、脂肪族系溶劑， 更佳爲酯系溶劑、芳香族系溶劑或脂肪族系溶劑，特佳爲 酯系溶劑。 作爲酯系溶劑，例如可舉出醋酸2 _(i _甲氧基）丙酯 '醋 酸乙酯、乳酸乙酯等。作爲醇系溶劑，例如可舉出正丁醇 、異丁醇等。作爲芳香族系溶劑，例如可舉出苯、甲苯、 二甲苯等。作爲脂肪族系溶劑，例如吋舉出正己烷、環己 -34- 200916910 院等。又’萃取溶劑可爲上述較佳溶劑的純溶劑，也可爲 複數的溶劑之混合溶劑。 萃取溶劑的量只要能萃取有機顔料奈米粒子即可，而 沒有特別的限制，但考慮濃縮及萃取，較佳爲比有機顏料 奈米粒子分散液還少量。若以體積比來表示它，則以有機 顏料奈米粒子分散液爲1 〇 〇時，所添加的萃取溶劑較佳爲 在1〜100的範圍，更佳爲在10〜90的範圍，特佳爲在20 〜8 0的範圍。若過多則濃縮化會需要很長的時間，而若過 少則由於萃取不充分，奈米粒子會殘留在分散溶劑中。 於添加萃取溶劑後，較佳爲以與分散液充分接觸的方 式進行攪拌混合。攪拌混合係可使用通常的方法。於添加 、混合萃取溶劑時，溫度係沒有特別的限制，較佳爲i〜 1 0 0 °C ’更佳爲5〜6 0 °C。可使用能良好地實施萃取溶劑的 添加、混合之各步驟的任何裝置，例如可使用分液漏斗型 的裝置。 於超濾時，例如可採用鹵化銀乳劑之脫鹽/濃縮所用的 方法。已知硏究.揭示（Research Disclosure)No.10208(197 2)、No.13 122(1975)及 Νο·16 351(1977)。操作條件重要 的壓力差或流量可參考大矢春彥著「膜利用技術手冊」幸 書房出版（1978)、第275頁記載的特性曲線來選定，但在 處理目的之有機顏料奈米粒子分散物的方面，爲了抑制粒 子的凝聚，必須找出最適合條件。又，於補充由於膜透過 所損失的溶劑之方法中，有連續添加溶劑的定容式及斷續 分開添加的分批式，較佳爲脫鹽處理時間相對短的定容式 -35- 200916910 。於如此所補充的溶劑中，使用離子交換或蒸 水，但亦可在純水之中混合分散劑、分散劑的 可直接添加於有機顏料奈米粒子分散物中。 第2圖中顯示用於進行超濾的裝置之一構成 圖所示地，該裝置具有收納脂肪酸銀分散物的相 該桶槽21內的分散物循環的循環用泵22、及 用泵22所導入的分散物中之副生成無機鹽當 去除的超濾模組23。已分離透過水的分散物係 槽2 1內，重複進行同樣的操作直到達成去除 鹽的預定目的爲止。再者，於裝置中，設置補 用流量計24以用於定量補充純水以當作由於 失的溶劑，設置透過水計測用流量計25以用 補充量。又，設置逆方向洗淨用泵26以用於 透過水成爲稀薄。 超濾膜皆爲當作模組而組裝的平板型、螺 型、中空絲型、中空纖維型等，由旭化成（股） 學（股）、東麗（股）、日東電工（股）等所市售’從 洗淨性的觀點來看，較佳爲螺旋型或中空絲型 可穿透膜的成分之閾値的指標之分級分子量’ 用的分散劑之分子量來決定’較佳爲5,〇〇〇以」 下者，更佳爲5，0 0 0以上15，0 0 0以下者。 爲了分離有機顔料奈米粒子分散液的分散 萃取液，較佳爲進行過濾器過濾。過滤器過滤 使用如加壓過據的裝置。作爲較佳的過爐器’ 餾所得之純 弱溶劑，也 例。如第2 画槽2 1、使 將經由循環 作透過水而 再度回到桶 副生成無機 充純水計測 透過水而損 於決定純水 導入水而使 旋型、圖筒 、D a i c e 1 化 總膜面積或 。又，成爲 必須可由所 匕5 0,000以 溶劑與濃縮 裝置例如可 可舉出奈米 -36- 200916910 過瀘器、超濾器等。較佳爲藉由過濾器過瀘，進行所殘 的分散溶劑之去除’將濃縮萃取液中的有機顏料奈米粒 更濃縮而成爲濃縮奈米粒子液。 冷凍乾燥的方法係沒有特別的限定，可採用熟習該 技術者所可能利用可能的任何方法。例如可舉出冷媒直 膨脹方法、重複冷凍方法、熱媒循環方法、三重熱交換 法、間接加熱冷凍方法’較佳可用冷媒直膨方法、間接 熱冷凍方法’更佳可用間接加熱冷凍方法。在任一方法 ，較佳爲在進行預備冷凍後進行冷凍乾燥。預備冷凍的 件係沒有特別的限定，但必須將進行冷凍乾燥的試料普 地冷凍。 作爲間接加熱冷凍方法的裝置，可舉出小型冷凍乾 機、FTS冷凍乾燥機、LYOVAC冷凍乾燥機、實驗用冷 乾燥機、硏究用冷凍乾燥機、三重熱交換真空冷凍乾燥 、單冷卻式冷凍乾燥機、HULL冷凍乾燥機，較佳可用 型冷凍乾燥機、實驗用冷凍乾燥機、硏究用冷凍乾燥機 單冷卻式冷凍乾燥機，更佳可用小型冷凍乾燥機、單冷 式冷凍乾燥機。 冷凍乾燥的溫度係沒有特別的限定’例如-1 90〜_4°C 較佳爲-120〜-20。(：，更佳爲-80〜-60 °C左右。冷凍乾燥 壓力亦沒有特別的限定’熟習該項技術者可以適當地選 ，例如可以〇 . 1〜3 5 P a來進行’較佳以1〜1 5 P a來進行 更佳以5〜1 0 P a左右來進行。冷凍乾燥時間例如爲2〜 小時，較佳爲6〜3 6小時，更佳爲1 6〜2 6小時左右。 留 子 項 接 方 加 中 條 遍 燥 凍 機 小 > 卻 的 擇 j 48 不 -37- 200916910 過，此等條件係熟習該項技術者可以適當地選擇。關於冷 凍乾燥方法，例如，可參照製劑機械技術手冊：製劑機械 技術硏究會編、地人書館、P」2〇-129(2000年9月）；真空 手冊：日本真空技術株式會社編、OHM公司、p.328_ 3 3 1 ( 1 992年）；冷凍及乾燥硏究會會誌：伊藤孝治等、 No.15、p.82( 1 965)等 ° 以下說明離心分離。以離心分離來濃縮有機顏料奈米 粒子時，所用的離心分離機係可使用能使有機顏料奈米粒 子分散液（或有機顏料奈米粒子濃縮萃取液）中的有機顏料 奈米粒子沈降的任何裝置。作爲離心分離機，例如除了通 用的裝置，亦可舉出附有撇去機能（回轉中抽吸上清層，排 出到系統外的機能）者、或連續地排出固形物的連續離心分 離機等。 離心分離條件以離心力（表示施加重力加速度之幾倍離 心加速度的値）計較佳爲50〜1 0000，更佳爲1〇〇〜8〇〇〇， 特佳爲150〜6 000。離心分離時的溫度係取決於分散液的 溶劑種類’較佳爲-10〜80°c，更佳爲-5〜7〇t：，特佳爲〇 〜60T：。 以下說明乾燥。以減壓乾燥來濃縮有機顏料奈米粒子 時’所用的裝置只要能使有機顏料奈米粒子分散液（或有機 顏料奈米粒子濃縮萃取液）的溶劑蒸發即可，而沒有特別的 限制。例如可舉出通用的真空乾燥器及旋轉栗、或邊攪拌 液體邊可加熱減壓乾燥的裝置、藉由使液體通過經加熱減 壓的管中而可連續乾燥的裝置等。 -38- 200916910 加熱減壓乾燥溫度較佳爲30〜23〇〇c，更佳爲35〜2〇〇 C ’ ^佳爲40〜180°C 。減壓時的壓力較佳爲ι〇〇〜 lOOOOOPa，更佳爲 3〇〇〜9〇〇〇〇Pa，特佳爲 5〇〇〜80000Pa 〇 藉由如上述的濃縮方法，可高效地從有機顏料奈米粒 子分散液來濃縮有機顏料奈米粒子。關於濃縮倍率，例如 若以原料的有機顏料奈米粒子分散液中之奈米粒子的濃度 當作1 ’則濃縮有機顏料奈米粒子糊的濃度較佳可濃縮到 ^ 100〜3 000倍左右爲止，更佳可濃縮到500〜2000倍左右 爲止。 (有機顏料奈米粒子分散液的再分散） 於本發明中，將已濃縮的有機顏料奈米粒子在含有具 酸性基的鹼可溶性黏結劑的有機溶劑中再微細分散化（以下 亦稱爲再分散化）（於本發明中，微細分散化係指將分散液 中的粒子之凝聚解開，而提高分散度）。 於彩色濾光片用途中，可加到媒液中而使分散。前述 i 媒液係指於使塗料成爲液體狀態時，分散著有機顏料的媒 質部分，包含與液狀的前述有機顏料結合而將塗膜固的部 分（黏結劑），及將其溶解稀釋的成分（有機溶劑）。再者， 於本發明中，奈米粒子形成時所用的黏結劑與再分散化所 用的黏結劑係可爲相同或不同，各自亦可區別說爲奈米粒 子形成黏結劑及再分散化黏結劑。 再分散化後的有機顏料濃度係按照目的來適宜決定， 較佳爲相對於分散組成物總量而言，有機顏料更佳爲2〜 -39- 200916910 3 〇質量％，更佳爲4〜2 0質量％ ’特佳爲5〜1 5質量％。於 藉由如上述的媒液來分散時，黏結劑及溶解稀釋成分的量 係由有機顏料的種類等來適宜決定’相對於有機顏料分散 組成物總量而言，黏結劑較佳爲1〜3 〇質量％，更佳爲3〜 20質量％，特佳爲5〜1 5質量％。溶解稀釋成分較佳爲5〜 80質量％，更佳爲10〜70質量％。 於經上述濃縮萃取的有機顏料奈米粒子液中，在快速 的過濾器過濾成爲可能的狀態下，有機顔料奈米粒子通常 由於濃縮化而發生凝聚。又，由離心分離或乾燥所濃縮化 的有機顔料奈米粒子亦由於濃縮化而發生凝聚。 作爲將如此的凝聚奈米粒子（凝聚奈米粒子係指凝聚體 等奈米粒子由二次力而聚集者）分散之方法，例如可使用超 音波的分散方法或施加物理能量的方法。 所用的超音波照射裝置較佳爲具有可施加1 OkHz以上 的超音波之機能，例如可舉出超音波均化器、超音波洗淨 機等。由於在超音波照射中若液溫上升則發生奈米粒子的 熱凝聚，故液溫較佳爲1〜1 〇 〇 °C，更佳爲5〜6 0 °C。溫度 的控制方法係可由分散液溫度的控制、控制分散液溫度的 溫度調整層之溫度控制等來進行。 於施加物理能量而使已濃縮的有機顏料奈米粒子分散 時，所使用的分散機係沒有特別的限制，例如可舉出捏合 機、輥磨機、立式硏磨機、超級硏磨機、溶解機、均化機 、砂磨機等的分散機。 於再分散時中，作爲有機顏料奈米粒子形成時所用的 -40- 200916910 分散劑，亦較佳爲再度使用（有機顏料奈米粒子形成時的分 散劑）之項目下所示的化合物。 可使再分散後的有機顏料奈米粒子（一次粒子）成爲微細 分散化的粒子’較佳爲可使平均粒徑成爲5〇nm以下’更 佳爲45〜10nm’特佳爲40〜15nm。又’再分散後的粒子 之Mv/Mn較佳爲1.0〜2.0，更佳爲1.0〜1.8，特佳爲1.0 〜1 . 5。 接著說明本發明所用的三波長型背光。 ( ' 本發明所用的三波長型背光較佳係由綠色（G)LED、紅 色（R)LED及藍色（B)LED所構成。上述綠色（G)LED的尖峰 波長係在5 20〜5 40nm的範圍內，上述紅色（R)LED的尖峰 波長爲620nm以上，上述藍色（B)LED的尖峰波長更佳爲 4 7 0nm以下。 於本發明的液晶顯示元件中，由於各色的尖峰波長在 上述範圍內，而可能擴大綠色的再現範圍，而且可能容易 進行彩色濾光片所致的各色之色分離。 1' 以下說明各色LED。

1 .綠色（G) L E D 本發明中的綠色（G)LED，只要尖峰波長爲 520〜540nm 的綠色（G) LED即可，其種類等係沒有特別的限定。NTSC 規格（虛線）的綠色（G)係在530nm附近。 於本發明的液晶顯示元件中，藉由使三波長型LED背 光的綠色（G)之LED的尖峰波長成爲5 2 0〜5 40nm，可能擴 大綠色的再現範圍，提高NTSC比。 -41- 200916910 此處，N T S C比係指相對於N T S C規格的色再現範圍而 言，液晶顯示元件的實測色再現範圍之比例。 於本發明中，上述綠色（G) LED的尖峰波長係在520〜 540nm的範圍內，其中較佳爲在530〜540nm的範圍內。 具體地，尖峰波長在上述範圍內的綠色（G)LED之種類 ，例如可舉出 DG1 1 12 H (Stanley 電氣（股）製）、 UG1112H(Stanley 電氣（股）製）、E1L51-3G(豐田合成（股）製） 、E1L49-3G(豐田合成（股）製）、NSPG500S(日亞化學工業（ 股）製）等。

2.紅色（R)LED 本發明中的紅色（R)LED，只要尖峰波長爲620nm以上 的LED即可，並沒有特別的限定。NTSC規格的紅色（R)係 在6 1 0 n m附近。 於本發明的液晶顯示元件中，作爲二波長型LED背光 ，藉由使紅色（R)LED的尖峰波長成爲620nm以上，可能 再現紅色的NTSC規格之色度點，可能提高NTSC比。 再者，紅色（R)LED的尖峰波長若在上述範圍內，由於 藉由彩色濾光片可使與上述綠色（G) LED的色分離變容易， 故可能提高液晶顯示元件的色純度。 於本發明中，紅色（R) LED的尖峰波長爲62 Onm以上， 其中較佳爲在625nm〜635nm的範圍內。 具體地，具有上述範圍內的尖峰波長，用作爲紅色（R) LED的LED之種類，例如可舉出FR1 1 12H(Stanley電氣（ 股）製）、FR5366X(Stanley 電氣（股）製）、NSTM515AS(R)( -42- 200916910 曰亞化學工業（股）製）、GL3ZR2DlCOS(Sharp(股）製）、GMl JJ3 5 200AE(Sharp(股）製）等。

3.藍色（B)LED 本發明中所用的藍色（B)LED，只要尖峰波長爲470nm 以下的LED即可，並沒有特別的限定。NTSC規格的藍色 (B)係在4 70nm附近，於本發明的液晶顯示元件中，作爲 液晶顯示元件用LED背光，藉由使藍色（B)的LED的尖峰 波長成爲470nm以下，可能再現藍色的NTSC規格之色度 點，可能提高NTSC比。 又，藍色（B)LED的尖峰波長若在上述範圍內，由於藉 由彩色濾光片可使與上述綠色（G) LED的色分離變容易，故 可能提高液晶顯示元件的色純度。 於本發明中，藍色（B)LED的尖峰波長爲470nm以下， 其中在465nm〜4 5 0nm的範圍內從前述彩色濾光片所致的 色分離之點來看係較宜。 具體地，具有上述範圍內的尖峰波長，用作爲藍色 (B)LED的LED之種類，可舉出DB1112H(Stanley電氣（股） 製）、DB 5 3 06X(Stanley 電氣（股）製）、E1L51-3B(豐田合成（ 股）製）、E1L4E-SB1A(豐田合成（股）製）、NSPB63 0S(日亞 化學工業（股）製）、NSPB310A(日亞化學工業（股）製）等。 本發明中所用的三波長型背光，藉由組合上述3色的 LED，可擴大色再現範圍，而且可藉由彩色濾光片容易地 進行各色的色分離。 又，藉由調整上述3色的LED之亮度比率’可能調整 -43- 200916910 白平衡。即，於NTSC規格白的C光源之色度點亦可調整 〇 本發明中所用的三波長型背光一般係使用側光式。側 光方式背光係由在背光單元的側面配置光源，在下面具 反射散射部等的導光板所構成，而得到均句的發光面者。 與正下方式背光相比，由於可將背光單元小型化，而且所 需要的LED之個數亦可以比較少數來構成，故較宜。 此處，本發明中的分光光譜之測定値係使用大塚電子 製分光測光裝置MCPD-2000者。 【實施例】 以下，以實施例爲基礎來更詳細說明本發明，惟本發 明不受此等所限定。再者，只要沒有特別預先指明，則以 下實施例中的「份」表示「質量份」，「％」表示「質量％ 」’ 「分子量」表示「重量平均分子量」。 (實施例） <顏料分散組成物A> 邊將500ml的甲磺酸（第1溶劑）（和光純藥公司製）加熱 到80°C，邊添加30.0克顏料C.I.顏料紫23(CUriant公司 製，Host aperm Violet RL-NF)及30.0克聚乙烯吡咯啶酮（κ_ 3 0，商品名，和光純藥公司製），調製顏料溶液Α (密度： l-〇kg/m2)。 使用Viscomate VM-10A-L(商品名，CBC材料公司製）來 測定該顏料溶液A的黏度，結果當顔料溶液a的液溫爲 25.0°C時，黏度係i8.1mPa.s。與此不同地’準備含有 -44- 200916910 15ml的lmol/1氫氧化鈉溶液（和光純藥公司製）之1 5 00ml 的水當作弱溶劑（第2溶劑）。 此處，將溫度控制在 25°C，於經由 GK- 0222- 1 0型 Lamontstirrer(商品名、藤澤藥品工業公司製）以500rpm攪 拌的弱溶劑之1 5 00ml的水中，使用NP-KX- 5 00型大容量 無脈衝泵（商品名，日本精密化學公司製）將8 0 °C的顏料溶 液A注入。顏料溶液A的送液配管之流動路徑及供給口徑 爲〇.8mm，該供給口係進入弱溶劑中，藉由以10 0ml/min 的流速注入400ml，而形成有機顏料粒子，調製顏料分散 液A。 使用Kokusan(股）公司製H-1 12型離心過濾機及敷島帆 布（股）公司製P89C型濾布，以5 000rpm將上述程序所調 製的顏料分散液A濃縮90分鐘，由顏料分散液A中去除 減少溶劑部分，回收顏料奈米粒子濃縮糊。使用阿機蘭特 (Agilent)公司製845 3型分光光度計來測定糊的顏料含有率 ，結果爲1 7.1質量％。 於15·4克上述顏料奈米粒子濃縮糊中，添加由在 50.0ml的乳酸乙酯（第3溶劑）中加入依照特開2〇〇〇_ 2 3 9 5 5 4號公報所合成的〇 . 1 3克顏料分散劑A、2.5 0克 SolUSperse 3 9000(BYK化學公司製）而成的溶液。用溶解機 以150 Orpm將它攪拌60分鐘，再添加25.0ml的醋酸乙醋 ’藉由溶解機以5 00rpm攪拌10分鐘而成爲分散液。 用住友電工精密聚合物公司製FP-010型過濾器來過據 該分散液（第2濃縮.去除步驟），而得到糊狀的濃縮顏料 -45- 200916910 液A(奈米顔料濃度30.6質量％)。

coch3 H NHCOCH~N=N (顏料分散劑A)

使用前述糊狀的濃縮顏料液A，製作下述組成的顏料 分散組成物A。 前述糊狀的濃縮顏料液A 2 1 . 0克 MF〇AC 43.3 克 超音波均化器將上述組成的顏料分散組成物分散3 小時’成爲顏料分散組成物A。以掃描型電子顯微鏡來觀 察所得到的顏料分散組成物之顏料奈米粒子，平均粒徑爲 2 0 n m 〇 〈顏料分散組成物B > 如下述地調製顏料分散組成物B。 顔料（顔料紫23) 9.60克 氯化鈉 1 0 0 · 0克 顏料分散劑A 0 · 9 0克 s〇lusperse 3 9000(BYK 化學公司製） 9.60 克 將1，3 - 丁二醇二醋酸酯液中的氯化鈉、顏料（顏料紫2 3 、（Clariant 公司製，Hostaperm Violet RL-NF)的粉體、 s〇luSperse3 9 0 00投入雙腕型捏合機中，在80°C混煉6小 時。取出混煉後8〇t的700質量份之1%鹽酸水溶液，攪 200916910 拌1小時後，過濾、熱水洗、乾燥、粉碎後，對於1克粉 碎物’添加混合2.4克I，3-丁二醇二醋酸酯。藉由 Motormill M-50(Aiger ·日本公司製），使用直徑0_65mm的 氧化锆珠’以周速9 m / s將上述顏料組成物分散1小時，得 到顏料分散物B。以掃描型電子顯微鏡來觀察所得到顔料 分散組成物之顏料粒子，結果平均粒徑爲85nm。 < B顏料分散物1 > 除了將上述顏料分散組成物B之調製時所用的Pv_23 換成PB15:6(東洋油墨製造（股）製的Rion〇1 Blue ES)以外 ’與顏料分散組成物B同樣地調製B顏料分散物1。以掃 描型電子顯微鏡來觀察所得到B顏料分散物1之顏料粒子 ’結果平均粒徑爲5 5 n m。 接者’以成爲下述表1中記載的組成之方式，與其它 成分混台’調製彩色濾、光片用著色感光性樹脂組成物B i 及B2。 -47- 200916910 【表1】 著色感光性樹脂組成物 B1 B2 B 顏料分散物 1(C.I.P.B.15:6) 8.0 8.0 顏料分散組成物A(C.I.P.V_23) 1.1 0 顏料分散組成物B(C_I.P.V.23) 0 1.1 MFGAC 28 28 甲基乙基酮 26 26 黏結劑1 19 19 DPHA 液 4.2 4.2 2-三氟甲基-5-(對苯乙烯基苯乙烧基)_1，3,4_曙二唑 0.17 0.17 啡噻阱 0.020 0.020 界面活性劑1 0.060 0.060 (單位：質量份） <黏結劑1 > •聚合物（甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯 = 3 6/22/42莫耳比之無規共聚物，分子量3萬） 2 7質量份 • MFGAC 73質量份 < D Ρ Η A 液 > •二異戊四醇六丙烯酸酯（含有 5 00ppm的聚合抑制劑 MEHQ，曰本化藥（股）製，商品名稱：KAYARAD DPHA) 76質量份

• MFGAC 24質量份 -48- 200916910 3 0質量份 7 0質量份 <界面活性劑1 > •下述構造物1 •甲基乙基酮 構造物1

CH2~CI

H)4〇- OCH2CH2CnF2n+i —(CH2-CH)x— =c 0(Ρ0)7Η -(CHj~CH)y~ o=c 0(ΕΟ)7Η (n = 6，x = 55，y = 5 ’ Mw = 3 3 940 > Mw/Mn = 2.55 P〇:環氧丙烷，EO:環氧乙烷） 接著，藉由特開2006-276818號公報的實施例1及13 中記載的處方、方法來調製下述著色感光性樹脂組成物K 1 、R103 、 G103 。 【表2】 著色感光性樹脂組成物 K1 K顏料分散物1(碳黑） 25 丙二醇單甲基醚醋酸酯 8.0 甲基乙基酮 53 黏結劑2 9.1 氫醌單甲基醚 0.002 DPHA 液 4.2 2,4_雙(三氯甲基)-6-(4，-(N，N-雙乙氧基羯基甲基)-3 ’ -溴苯基]-s-三阱 0.16 界面活性劑1 0.044 (單位：質量份） -49- 200916910 <κ顏料分散物1> •碳黑 •分散劑（下述化合物1 ) •聚合物（甲基丙烯酸苄酯/甲基丙傾 規共聚合物，分子量3.7萬）

• MFGAC <黏結劑2 > •聚合物（甲基丙烯酸苄酯/甲基丙场 規共聚合物，重量平均分子量3.8

• MFGAC 1 3 .1質量份 〇 . 6 5質量份 酸=72/28莫耳比的無 6.72質量份 7 9.5 3質量份 酸= 7 8/2 2莫耳比的無 萬） 2 7質量份 7 3質量份 Η

-50- 200916910 【表3】 著色感光性樹脂組成物 R103 R顏料分散物1(C.I.P.R.254) 44.0 R顏料分散物2(C.I.P.R.177) 5.0 丙二醇單甲基醚醋酸酯 7.6 甲基乙基酮 37 黏結劑3 0.8 DPHA 液 4.4 2-三氟甲基-5-(對苯乙烯基苯乙嫌基)-1，3,4-曙二唑 0.14 2,4-雙(三氯甲基)-6-(4’-(N，N-雙乙氧基簾基甲基)-3’-溴苯基]-s-三畊 0.06 啡噻哄 0.010 添加劑1 0.52 界面活性劑1 0.06 (單位：質量份） -51- 200916910 【表4】 著色感光性樹脂組成物 G103 G顏料分散物1(C_I.P.G.36) 23.7 Y顏料分散物1(C.I.P.Y.150) 12.5 丙二醇單甲基醚醋酸酯 29.1 甲基乙基酮 26 環己酮 1.3 黏結劑2 3.0 DPHA 液 4.3 2-三氟甲基-5-(對苯乙燃基苯乙烯基)-1,3,4-曙二唑 0.15 2,4-雙(三氯甲基)-6-(4’-沉乂雙乙氧基鑛基甲基)-3’-溴苯基]令三哄 0.06 啡噻阱 0.005 界面活性劑1 0.07 (單位：質量份） < R顏料分散物1 > • C.I.P.R.25 4 8 質量份 •分散劑（前述化合物1) 〇 · 8質量份 •聚合物（甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸=72/28莫耳比的無 規共聚物，分子量3萬） 8質量份 • MFGAC 83質量份 < R顏料分散物2 > • C.I.P.R. 1 77 18 質量份 •聚合物（甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸=72/28莫耳比的無 -52- 200916910 規共聚物，分子量3萬） 12質量份 • MFGAC 70質量份 <黏結劑3 > •聚合物（甲基丙烯酸节醋/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯 = 38/25/37莫耳比的無規共聚物，分子量4萬） 27質量份 • MFGAC 73質量份 <G顏料分散物1>

• C.I.P.G.36 18 質量份 •聚合物（甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸= 72/28莫耳比 的無規共聚物，分子量3.8萬） 12質量份 •環己酮 3 5質量份 • MFGAC 35質量份 < Y顏料分散物1> .使用御國色素（股）製的「商品名：CF黃EX3393」。 使用前述所調製的著色感光性樹脂組成物K1、B1、 R103、G103，藉由與特開2006-276818號公報的實施例11 同樣的下述方法，製作各對應的感光性樹脂轉印材料K 1、 B1 > R103、 G103。 -感光性樹脂轉印材料的製作- 於厚度75 μιη的聚對酞酸乙二酯薄膜臨時支持體之上’ 使用縫狀噴嘴，塗布下述處方Η 1所組成的熱塑性樹脂層 用塗布液，使乾燥。接著，塗布下述處方Ρ1所組成的中 間層用塗布液，使乾燥。再者，塗布前述著色感光性樹脂 組成物Κ1，使乾燥，於該臨時支持體之上，設置乾燥膜厚 -53- 200916910 1 4.6 μ m的熱塑性樹脂層、乾燥膜厚1 · 6 M·m的中間層、及乾 燥膜厚2.4 μιη的感光性樹脂層，壓接保護膜（厚度的 聚丙烧薄膜）。 如此以製作由臨時支持體、熱塑性樹脂層、中間層（隔 氧膜）和黑（K)的感光性樹脂層所一體化的感光性樹脂轉印 材料，將樣品名稱定爲感光性樹脂轉印材料K1 ° 熱塑性樹脂層用塗布液：處方H1 .甲醇 1 1 . 1質量份 • MFGAC 6.36 質量份 .甲基乙基酮 52.4質量份 •甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸苄酯/甲 基丙烯酸共聚物（共聚合組成比（莫耳比 ) = 55/11.7/4.5/28.8,分子量=9 萬，Tg 与 70 °C ) 5.83質量份 •苯乙烯/丙烯酸共聚物（共聚合組成比（莫耳比）= 63 /3 7,分 子量=1萬，Tg与100°C) 13.6質量份

•雙酚A與2當量五乙二醇單甲基丙烯酸酯脫水縮合成的 化合物（新中村化學工業（股）製，2，2 -雙[4-(甲烯丙醯氧基 聚乙氧基）苯基]丙烷） 9.1質量份 •前述界面活性劑1 0.5 4質量份 中間層用塗布液：處方P1 •PVA205(聚乙烯醇，可樂麗（股）製，皂化度= 88%，聚合度 5 5 0) 32.2質量份 •聚乙烯吡咯啶酮（ISP日本（股）製，κ·30) 14.9質量份 •蒸餾水 524質量份 -54- 200916910 •甲醇 其次，將前述感光性樹脂轉印材料κ 1 前述著色感光性樹脂組成物Κ 1變更爲上 脂組成物R 1 0 3、G 1 0 3及Β 1，其以外係藉 方法，製作感光性樹脂轉印材料R1 03、G] 接著，使用前述所調製的感光性樹脂輞 、R103、G103，藉由與特開 2006-276818 11同樣的方法以積層法來製作具備黑色矩 ( 畫素、Β畫素的彩色濾光片。 然後，在前述所得之彩色濾光片基板的 素及 Β畫素以及黑色矩陣之上，更 ITO(Indium Tin Oxide)的透明電極。接 20 06-64 92 1號公報的實施例1，在相當 ITO膜上之黑色矩陣上部的部分形成間隔牛 另途，準備玻璃基板當作相對基板， 板的透明電極上及相對基板上，分別施予 ί 案化，於其上更設置由聚醯亞胺所成的配丨 然後，在相當於環繞彩色濾光片之畫 置的黑色矩陣之外框的位置，藉由分配方 硬化樹脂的密封劑，滴下PVA模式用液晶 合後，用UV照射所貼合的基板後，進行 劑硬化。於如此所得之液晶胞的兩面，黏 的偏光板HLC2-2518。 接著，將使用 FR1112H(Stanley電器 LED)當作紅色（R)LED、DG1112H(Stanley 4 2 9質量份 之製作時所用的 述著色感光性樹 由與上述同樣的 03 及 B1 。 $印材料ΚΙ、B1 號公報的實施例 ί陣、R畫素、G J R畫素、G畫 藉由濺鍍形成 ;著，依照特開 於前述所形成的 勿。 於彩色濾光片基 PVA模式用的圖 句膜。 素群的周圍所設 式來塗布紫外線 f，與相對基板貼 熱處理以使密封 貼 Sanritz(股）製 丨（股）製的晶片型 電器（股）製的晶 -55- 200916910 片型LED)當作綠色（G)LED、DB1112H(Stanley電器（股）製 的晶片型LED)當作藍色（B)LED來構成側光方式之三波長 型背光，配置在設有前述偏光板的液晶胞之背面側，製作 具備LED背光的液晶顯示元件1。 第3圖係顯示如前述地實施例所用的三波長型背光之 發光光譜。由第3圖可明知，綠色的亮線之尖峰爲5 3 5 n m ，紅色的亮線之尖峰爲 63 0nm，藍色的亮線之尖峰爲 4 6 0 nm ° (比較例1) 於實施例1所製作的液晶顯示元件1中，組裝冷陰極 管的背光以代替所用LED之背光，配置在設有前述偏光板 的液晶胞之背面側，製作具備冷陰極管的背光之液晶顯示 元件2。 (比較例2) 於實施例1中，使用著色感光性樹脂組成物B2來代替 所用的著色感光性樹脂組成物B 1，而製作彩色濾光片，藉 由同樣方法製作液晶顯示元件3。 (比較例3) 於實施例1所製作的液晶顯示元件1中，分別使用以 著色感光性樹脂組成物B2代替著色感光性樹脂組成物B 1 的彩色濾光片，以冷陰極管的背光代替LED的背光，配置 在設有前述偏光板的液晶胞之背面側，製作具備冷陰極管 的背光之液晶顯示元件4。 對以上所製作的液晶顯示元件進行以下的評價。 1)色再現範圍（NTSC比） -56- 200916910 藉由顯微分光光度計（Olympus光學公司製；OSP100或 200)來測定液晶顯示裝置的色度，以相對於NTSC規格的 色再現範圍，各實測的色再現範圍之比例來表示。 2)對比 於所製作的液晶顯示元件中，測定白顯示時與黑顯示 時的透過光量，以其比當作對比（參照「1 990年第7次色 彩光學會議、512色顯示10.4”大小TFT-LCD用彩色濾光 片、植木、小關、福永、山中」等）。於色度的測定中使用 色彩亮度計（Topcon(股）公司製BM-5)。色彩亮度計的設置 位置係在離液晶顯示元件的背光與相反側的偏光板之 6 0 0mm的位置，以設置在位置的色彩亮度計來測定。色彩 亮度計的測定角係設定在1。》背光的光量係在不設置樣品 的狀態下’以2片偏光板成平行尼科耳設置時的亮度成爲 1 2 8 0cd/m2的方式作設定。 3 )長時間顯示特性 將所製作的液晶顯示元件以1 280cd/m2的亮度連續顯示 1 000小時’藍光的照度（藍顯示時的光照度）係藉由在暗室 中於液晶顯示裝置的畫面之4 0 0 m m的位置以測定角爲2。 設置照度計UV-M 10-S [OAK製作所（股）製]而測定，各實施 例、比較例的試驗前後之相對値（試驗後的照度/試驗前的 照度）、與前述色再現範圍、對比的數據係一起顯示在表5 〇 -57- 200916910 【表5】 背光 平均粒徑㈣ 色再現範圍 NTSC 比 對比 長時間顯 示特性 R G B 實施例1 LED R54 R59 G53 Y60 B55 V20 105% 1000 101% 比較例1 冷陰極管 R54 R59 G53 Y60 B55 V20 72% 1000 104% 比較例2 LED R54 R59 G53 Y60 B55 V85 105% 800 103% 比較例3 冷陰極管 R54 R59 G53 Y60 B55 V85 72% 800 104% 由表5可明知，使用冷陰極管的比較例1之液晶顯示 元件的色再現範圍差。不含有本發明所規定的有機顏料奈 米粒子之比較例2的液晶顯示元件係對比差。 另一方面，本發明的實施例1之液晶顯示元件係色再 現範圍、對比皆優異。 又，如由比較例1、3的結果所明知，使用冷陰極管當 作背光的情況即使含有本發明所規定的有機顏料奈米粒子 V ，也不會大幅影響長時間顯示特性，但是如由實施例1、 比較例2的結果可明知，使用LED的情況係看到顯著的改 〇 雖然該效果的詳細尙未明確，但判斷因爲本發明所規 定的有機顏料奈米粒子與以往的粒子對特定波長的光之耐 光性係不同，由於改變光源的波長特性，對本發明所規定 的有機顏料奈米粒子的耐光性不利惡影響的波長之光強度 係變小。 -58- 200916910 結果若使用LED的背光，同時使用本發明所規定的有 機顏料奈米粒子’則可同時滿足色再現、對比、長時間顯 示特性的3個性能。 【圖式簡單說明】 第1圖係顯示本發明的液晶顯示元件之1個實施態樣 的構成之槪略的截面圖。 第2圖係顯示本發明所用的有機顏料奈米粒子之製造 時所用的超濾裝置之一構成例的說明圖。 第3圖係顯示實施例所用的三波長型背光之發光光譜 的圖。 【主要元件符號說明】 1 透明基板 2 彩色濾光片 3 透明電極 4 陣列基板 5 IΤ Ο電極 6 液晶層 7 陣列基板側透明基板 8 三波長型背光 21 收納分散物的容器 22 循環用栗 23 超濾過模組 2 4 補充純水計測用流量計 25 透過水計測用流量計 26 逆方向洗淨用泵 -59-

Claims (1)

1. 200916910 十、申請專利範圍： 1 ·—種液晶顯示元件，其特徵爲具有彩色濾光片及綠色的 亮線之尖峰在520ηιη〜540nm之間的三波長型背光，該 彩色濾光片含有至少一種的平均粒徑 50nm以下的有機 顏料奈米粒子。 2 .如申請專利範圍第1項之液晶顯示元件，其中具有含至 少一種的平均粒徑30nm以下的有機顏料奈米粒子之彩 色濾光片。 3.如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示元件，其中該平 均粒徑50nm以下的有機顏料奈米粒子，係藉由將有機 顏料溶解於強溶劑後，注入對於該有機顏料而言爲弱溶 劑的溶劑中而製成。 4 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示元件， 其中該三波長型背光係由紅色、綠色及藍色的發光二極 體所構成。 5 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之液晶顯示元件， 其中該有機顏料奈米粒子係C.I.顔料紫23» 6 ·如申請專利範圍第1至5項中任一項之液晶顯示元件， 其中該彩色濾光片係藉由在臨時支持體上，使用設有熱 塑性樹脂層、中間層及著色感光性樹脂層的感光性樹脂 轉印材料，邊加熱該著色感光性樹脂層與基板邊使密 接，而對該基板轉印後，剝離該臨時支持體或該臨時支 持體與熱塑性樹脂層，對該基板上所轉印的該著色感光 性樹脂層進行圖案曝光，然後顯像以在該基板上形成圖 像的方法來形成。 -60-