TW200914470A - Novel method - Google Patents

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Description

200914470 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於保護物品（具體而言衣服或鞋類之物品）以 免因吸收液體導致重量增加的方法。具體而言，本發明係 關於保°蔓物σσ (具體而言衣服或鞋類之物品）以免因吸收液 體導致重罝增加的方法，該方法包括將該物品於氣態電浆 中暴露充足時間以容許在該物品表面上形成聚合物層。 【先前技術】 諸如Dup0nt、Clanant、3Μ、八3也及d〇等公司已製 造可施用至織物卷之防濕化學品，其包含諸如合成聚合物 (例如$丙烯、聚酯及耐綸)、天然纖維(例如，棉、纖維 素及皮革）等材料。除能使沾污最少外，該等技術亦提供 防油及防水程度極好的材料。該等處理通常被稱為耐久型 防水（DWR)處理。 當構造產品（例如衣服及鞋類）以提供—定程度的防液性 或變得防水時，所佶用t i
吏用主要、，且件之—種可係藉由使用DWR 賦予防水性之材料。此外， 槐^ 卜°亥專DWR整飾可提供至諸如帳 篷、傘、睡袋、遮陽蓬箄客 @逢專夕種產品以及各種其他室外或保 濩性材枓’以得到較好程度的全面防渴性。 經研究可賦予防液性之其 使用噴塗調配物。 、他Μ包含構造後洗塗製程及 儘管可以上述之方式處理織物 性，徊兮笪# αι 鞔以侍到杈南程度的防水 仁忒荨材料須隨後構造成產 產品的.情況下，需要其他組件，例=如衣服或鞋類等 例如縫線、扣件、花邊、 132872.doc 200914470 拉鏈、鞋底、襯裏、鞋執笪 寻。該等額外組件本身可能不 具有固有防液性或可能難 ^ 犯難以賦予其防液性，此係由於諸如 不利的溶液能量或與製程物 物理不相容等因素所致。此外， 涉及構造產品之製程（例如鲦 如縫合）本身將在產品中產生不能 提供最終使用者所需程度 又 < 诉D隻的其他區域。穿過（例如） 鞋或衣服之縫線進入水使得產品不為穿戴者可接受。 以鞋類作為實例，鞋诵堂以甘士 通吊乂其中不能施用習用DWR來得 到較好保護程度之方式設計，此係由於多種設計態樣所 致，例如材料中出於審美或通氣目的所需要的孔，或材料 及接合技術之選擇。诵赍#u „ 吊更重要的另一問題係整個鞋吸水 增加’此可導致重量明顯增加，尤其在濕條件下。因而， 穿戴者不得不消耗更多的能量來攜帶大量額外重量的水 (現在存於鞋中及吸附至材料上）。當使用物理障壁（例如隔 膜，如彼等商標名為Sympatex、G〇re_tex及⑽⑷時此 亦可發生’其中對覆蓋該隔膜之上部材料可施用或未施用 L) 此處水可滲透至外側上部織物與隔膜之間並可在 5亥處積累且從而增加重量。 使用隔膜以尋求最高程度1防水性，之鞋類或衣服常由經 DWR處理之外層織物構成，其係以某—形式縫合或附著至 鞋或衣服之其餘部分且主要依靠該其餘部分以保持透氣性 及舒適性。儘管隔膜之完整性確實可防止水進入鞋腔或衣 服内，但該外層之水滲透可導致重量大大增加。 在產品與產品之間，洗塗及喷塗製程之功效可視所使用 材料而變化。在達成完全覆蓋物品方面亦存在困難，因為 132872.doc 200914470 即使僅-小部分未加以保護亦可導致大量液體進入 破壞可達成之保護。 因此，業内仍繼續需求A諸 _ 尺為居如鞋類及衣服等物品提供處 理之經改良方法，該等方法接祖右12 η 徒供充足的防液體保護且其亦 避免因吸收液體所致之重詈烊 董曰加從而減少穿戴者負擔。 電浆沈積技術已相當廣泛地用於將聚合物塗層沈積：一 ^表面上’且具體而言沈積於織物表面上。該技術被認 卜乾餘的技術，與習用濕化學方法相比其產生很 少廢物。使用該方法，電漿係由經受電場之有機分子產 生。當在基材存在下實施該方法時，電衆中化合物之基團 聚合至基材上。習用聚合物 卿口成易於產生含有與單體物質 具有很強相似性之重複單亓沾彡士 早几的、、.吉構，而使用電漿所產生之 聚合物網絡可極為複雜。所 後雜所侍塗層之性能可視基材之性質 以及所用單體之性質及其沈積條件而定。 本發明者已發現藉由使用雷％ 文用電聚改良技術，不僅可達成高 程度的防液保護而且藉由诚φ將# α ^ 精由絰電漿改良之物品與其未經處理 對專物相比可證實替彳ϋΐ私j σ ηη 1 貫個物及水明顯減少。氣相容許複雜 的二維最終產品全面滲透 ◊逐且離子化容許防濕官能團附著至 產品之所有組件，與由1雄、皮 _ 興甶具構k組件之材料無關。此可產生 經分子修飾之產品且使吸水备 I ^ 仗·次水降至取少且從而減少穿戴者，攜 帶之重量，從而降低能量消耗。 【發明内容】 * t本發明提供保護物品以免因吸收液體所致之重量 曰力的方法’ 6亥方法包括將該物品暴露於呈氣態之電漿中 132872.doc 200914470 充足時間段以容許在該物品表面上產生保護層。 【實施方式】 本文所用表達”呈氣態”係指單獨或為混合物之氣體或蒸 氣以及氣溶膠。 表達〃保護層”係指提供某此伴讀w & $舳Ja + 示一保D隻以免液體損害且具體而 言具有防濕性（例如拒油及防水性）之層，尤其聚合物層。 保護物品免受之液體源包含環境液體（例如水且具體=言 雨水）以及可偶然濺出之任何其他油或液體。 本發明方法可適宜地施用至鞋類或衣服之物品，尤其施 用至用於體育活動之鞋類或衣服之物品，例如跑鞋或訓練 鞋。 可經過電漿聚合作用而在物品表面上形成防水聚合物塗 層之任何單體化合物或氣體均適合使用。可使用之適宜單 體包含彼等業内已知能夠藉由電漿聚合在基材上產生防水 聚合物塗層者’其包含（例如）具有反應性官能團之碳質化 ; 合物’尤其實質上以-CF3為主之全氟化合物（參見w〇 97/38801)、全氟稀烴（Wang 等人，Chem Mater，1996， 2212-2214)、含氫且視情況含鹵素原子之不飽和化合物或 至少10個碳原子之全鹵代有機化合物（參見W〇 98/581 17)、包括兩個雙鍵之有機化合物（w〇 99/64662)、 具有至少5個碳原子的視情況經取代之烷基鏈且視情況插 入雜原子之飽和有機化合物（WO 00/05000)、視情況經取 代之炔烴（WO 00/20130)、經聚醚取代之烯烴（美國專利第 6,482,53 1B號）及含有至少一個雜原子之大環（美國專利第 132872.doc 200914470 6,329,024Β號），戶斤有該等案件之内料匕以引用方式倂入本 文中。 較佳地’該物品具有藉由物品暴露於包括式⑴化合物之 電渡中充足時間段以容許在物品表面上形成保護性聚合物 層所形成之聚合物塗層：
Ο
其中R1、R2及R3係獨立地選自氯、院基、函代烧基或視情 況經鹵素取代之芳基；且R4係基團x_y，其中R5係烷美 鹵代烷基且X係一個鍵結；式4(〇)〇_、_c(〇)〇(CH2)nY_L 基團’其中η係自1至1〇之整數且¥係一個鍵結或石黃酿胺基 團；或基團-(0)PR6(〇)q(CH2)「，其中r6係才見情況經画素取 代之芳基，p為0或1，q為〇或為〇或自丨至…之整數， 前提條件係若q為1，則t不為〇。 對於R1、R2、RW而言，適宜的自代烧基係氟烧基。 該等烷基鏈可為直鏈或具支鏈且可包含環狀部分。 對於R5，該等烷基鏈適宜地包括2個或更多個碳原子、 適且地自2至20個碳原子且較佳自6至12個碳原子。 對於R1、R2及R3而言，烧基鏈通常較佳具有U6個碳原 子。 、 R5較佳係鹵代烷基，且更佳係全_代烷基，尤其式 CmF2m+1之全氟烷基，其中爪係}或更大之整數，適宜地^ 20 ’且較佳4-12(例如4、6或8)。 對於R1、R2及R3而言，適宜的烷基具有丨至6個碳原子。 132872.doc 200914470 在一個實施例中，R1、R2及R3中至少一個係氫。在特定 實施例中，Rl、R2、R3皆為氫。然而，在另一實施例中R3 係烷基，例如曱基或丙基。 當X為基團-C(0)0- -C(〇)〇(CH2)nY-時，n為提供適宜間 隔基團之整數。具體而言，η為1至5,較佳約2。 對於Υ而言’適宜的磺醯胺基團包含彼等具有式
N(R )S〇2者，其中R7係氫或烷基，例如4烷基、具體而 言甲基或乙基。 在一個實施例中，式⑴化合物係式（II)化合物 CH2=CH-R5 (II) 其中R5係如上文針對式⑴所定義。 在式（Π)化合物中，式⑴中之χ係一個鍵結。 然而，在較佳實施例中，式⑴化合物係式（111)之丙烯酸酯 CH2=CR7C(0)0(CH2)nR5 (III) 其中η及R5係如上文針對式⑴所定義且R7係氫、Cmq烷基 或Α-10鹵代烷基。具體而言r7係氫或烷基（例如曱 基）。式（πι)化合物^特定實例係式（IV)化合物 二 〜(IV) 其中R7係如上文所定 整數，例如4至9，且 係丙烯酸1H，1H，2H， 義’且具體而言係氫’且χ係1至9之 較佳7。在彼情形中，式（IV)化合物 2H-十七氟癸基酯。 或者 機單體 聚s物塗層可藉由將物品暴露於包括一或多種有 化合物（其至少一種包括兩個碳-碳雙鍵）之電漿中充 I32872.doc -10· 200914470 足時間段以容許在表面上形成聚合物層而形成 適宜地，具有一個以D1f雙鍵之化合物包括式（V)化合物 R8\ /R\R11 R' R13 (V)
C
(VI) 其中R8、R9、R丨〇、Ri】、尺^及!^皆係獨立地選自氫、_ 素、烧基、ii代烧基或視情況經_素取代之芳基.且z係 橋接基團。 用於式（V)化合物中之適宜橋接基團z之實例係彼等聚合 物技術中已知者。具體而言其包含可插入氧原子之視情況 經取代之烷基。對於橋接基團Z而言，適宜的可選取代基 包含全li代烷基，具體而言全氟烷基。 在尤佳實施例中’橋接基團z包含一或更多個醯氧基或 醋基。具體而言，式Z之橋接基團係子式（VI)之基團
、q/(cR14R15)^/X 其中η係自1至1〇之整數，適宜地自1至3，r14及r15各自獨 立地選自氫、烷基或自代烷基。 適宜地’ R8、R9、R】〇、Rh、r^r,3為鹵代烷基（例如 氟烷基）或氫。具體而言，其全部皆為氫。 適宜地’式（V)化合物含有至少一個鹵代烷基，較佳全 鹵代烷基。 式（V)化合物之特定實例包含下列： 132872.doc 200914470
A 其中R及R15係如上文所定義，前提條件係尺“或尺】5中至 少一個不為氫。此$合物之特定實例係式B化合物
/Η2 ό c8f17 f 在又一態樣中，聚合物塗層係藉由將物品暴露於包括單 體飽和有機化合物之電漿中充足時間段以容許在表面上形 成聚合物層來形成，該有機化合物包括具有至少5個碳原 子且視情況插入雜原子之視情況經取代之烷基鏈。
本文所用術語π飽和"意指單體在兩個不為芳香族環一部 分的碳原子之間不含有多重鍵（即雙鍵或三鍵）。術語"雜原 子"包含氧、硫、矽或氮原子。當烷基鏈上插入氮原子 時，其將經取代以形成二級胺或三級胺。類似地，係將經 (例如）兩個烧氧基適當取代。 尤其適宜的單體有機化合物係彼等具有式（νπ)者 R16R17 R18—M-R19 r20r21 (VII) 其中R16、R17、R18、R19及R20係獨立地選自氫、鹵素、烷 基、函代烷基或視情況經鹵素取代之芳基；且R21係基團 X-R22 ’其中R22係烷基或鹵代烷基且X係一個鍵結；式 132872.doc -12- 200914470 -c(o)o(ch2)xy-之基團，其中χ係自丨至1〇之整數且γ係一 個鍵結或磺醯胺基團；或基團_(〇)pR23(〇)s(CH2)t_，其中 R係視情況經鹵素取代之芳基，p為〇或i，s為〇或丨且丨為〇 貝1J t不為〇。 適宜的_代烷基係 且可包含環狀部分 或自1至10之整數，前提條件係若^為工， 對於R16、R】7、R〗8、而言， 氟烧基。該等烧基鍵可為直鏈或具支鍵 並具有（例如）1至6個碳原子。
對於R22 ’該等烷基鏈適宜地包括丨個或更多個碳原子、 適且地自1至20個碳原子且較佳自6至i2個碳原子。 R22較佳係齒代烷基，且更佳係全齒代烧基，尤其式 CZF2Z+1之全氟代烷基，其中2係丨或更大之整數，適宜地自 1至20 ’且較佳自6至12(例如8或1〇)。 當X為基團-C(0)〇(CH2)yY_時，以提供適宜間隔基團之 整數。具體而言，y為1至5,較佳約為2。 對於Y而言，適宜的磺醯胺基團包含彼等具有式 -N(R )S02者，其中R23係氣、烧基或齒代燒基，例如Gy 烷基，具體而言曱基或乙基。 本發明方法中所使用單體化合物較佳包括視情況經齒素 取代之C⑼烷烴，具體而言全齒代烷烴，且特別是全氟烷 烴。 在又帛代選擇中，將物品暴露於包括視情況經取代之 炔烴=電漿中紋時間段以容許在表面上形成聚合物層。 適宜地，本發明方法中所使用之块烴化合物包括包含— 個或夕個碳.碳三鍵之碳原子鏈。該等鏈可視情況插入雜 132872.doc •13- 200914470 原子且可帶有包含環及其他官能團之取代基。可為直鍵或 具支鏈之適且鏈具有2至5〇個碳原子，更適宜6至18個碳原 子。該等可以用作起始材料之單體存在，或可在施加電聚 時由單體產生（例如藉由開環反應）。 尤其適宜的單體有機化合物係彼等具有式（νιπ)者 R^-C^C-X^R25 (VIII) 其中R係氫、烷基、環烷基、鹵代烷基或視情況經鹵素 取代之芳基； χ係一個鍵結或橋接基團；且 R係烷基、環烷基或視情況經_素取代之芳基。 適且的橋接基團X1包含下式之基團： -(cH2)s- ' -C〇2(CH2)p- > -(CH2)pO(CH2)q- > _(CH2)pN(R26)CH2)q·、·((：Η2)ρΝ(ιι26)3〇2_ ’ 其中 s為 〇 或自 i 至20之整數，p&q獨立地選自1至2〇之整數；且尺26係氫、 烷基、％烷基或芳基。對於R26而言，特定的烷基包含。^ 烧基’具體而言甲基或乙基。 右R係烷基或函代烷基，則其通常較佳具有丨至6個碳 原子。 對於R而言，適宜的函代烷基包含氟代烷基。該等烷 基鏈可為直鏈或具支鏈且可包含環狀部分。然而，R24較 佳係氫。 R較佳係齒代烷基，且更佳係全鹵代烷基，尤其式 Crh…之全氟烷基，其中“系！或更大之整數，適宜地自1至 20且較佳自6至12 (例如8或1 〇)。 132872.doc -14 · 200914470 在較佳實施例中，式（VIII)化合物係式（Ιχ)化合物 CH=C(CH2)s-R27 (iX) 其中s如上文所定義且R27係鹵代烷基，具體而言全函代烷 基（例如（：6_12全氟基團，如C6f13)。 在替代性較佳實施例中，式（VIII)化合物係式（χ)化合物 CH=C(0)0(CH2)pR27 (X) 其中P為1至20之整數，且R27係如上文針對上式（ιχ)所定 義，具體而言基團CsFn。在此情形下，較佳p為自丨至6之 整數，最佳約為2。 式⑴化合物之其他實例係式（XI)化合物 CH=C(CH2)pO(CH2)qR27， (XI) 其中P如上文所定義但具體而言為如上文所定義但具 體而言為1，且R27如上文針對式（ιχ)所定義，具體而言基 團 c6f13 ; 或式（XII)化合物 CH=C(CH2)pN(R26)(CH2)q R27 (XII) 其中p如上文所定義但具體而言為丨，q如上文所定義但具 體而言為1，R26如上文所定義且具體而言為氫，且R27如上 文針對式（IX)所定義’具體而言基團C7f15 ; 或式（XIII)化合物 CH=C(CH2)pN(R26)S02R27 (XIII) 其中P如上文所定義但具體而言為丨，R26如上文所定義且 具體而言為乙基，且R27如上文針對式（IX)所定義，具體而 言基團CsF17。 132872.doc -15- 200914470 在替代性實施例中，本發明方法中所使用之炔烴單體係 式（XIV)化合物 R28C=C(CH2)n SiR29r30r31 (XIV) 其中R係氫、烷基、環烷基、_代烷基或視情況經鹵素 取代之芳基，R29、R3G及R31獨立地選自烷基或烷氧基，具 體而言CN6烷基或烷氧基。 較佳基團R28係氫或烷基，具體而言Ci6烷基。 較佳基團R29、R30及R31係Cl_6烷氧基，具體而言乙氧 基。 以有效方式進行電漿聚合之精確條件將視諸如聚合物性 貝、待處理之物品等因素而有所變化且可使用業内習知之 常規方法來確定。 用於本發明方法之適宜電漿包含不均衡電漿，例如彼等 由射頻（RF)、微波或直流電（DC)所產生者。如業内已知其 可在大氣壓或次大氣壓下運作。然而，其尤其由射頻（rf) 產生。 可使用各種形式的設備來產生氣態電漿。通常，此等包 括在其中可產生電漿之容器或電漿室。此設備之特定實例 闌述於（例如）W02005/089961及WO02/28548 t，但可使用 許多其他習用電漿產生裝置。 一般而言，在該方法中，將待處理之基材與一或多種能 產生目標聚合物質且主要呈氣態之單體一起置於電漿室 中，在該室内使輝光放電點火擊發且施加較佳可脈衝之適 宜電壓。 132872.doc -16· 200914470 本文所用表；查，，+ Λ 或蒗氣以ρ 呈氣態π係指單獨或為混合物之氣體 4 ,条轧U及軋溶膠。 存在於電漿官Φ +严 其可盥Ρ 中之氣體可僅包括單體化合物之蒸氣，但 而士 Ί具體而言惰性氣體（例如氦或幻組合。具體 5 ’右需要_ 1氦隸佳載氣， 減少單體斷裂。 7 口^、J儘了月匕 單==物使用時，可依相關技藝已知方法適當測定 =體“與載氣之相對用量。單體之添加在某種程度上仍 、+疋早體之性質、基材之性質、電漿室大小等 疋。通常’在-般電漿室情況下，以50-1_毫克/分 鐘之量以⑽如)hm50毫克/分鐘之速率遞送單體。然而， 2瞭解該速率主要視所選擇反應器大小及同時處理的所需 其ί過來亦視諸如所需的年產量及資本開 •。而疋。載氣（例如氦）適宜地以怪定速率⑽如以S 90標準立方公分/分鐘（scc Ο y Jseem之速率）給 予。在某些情況下’單體與载氣之比率在100:0至1.1〇〇之 範圍内，例如在10:0至1:100之範圍内，且具體而言約10 至1:10。所選精確比率應確保達成本發明方法所需之流 率0 在某些情況下’初步連續功率電漿可在室内撞擊達(例 如)15秒至10分鐘。此可作為表面預處理或活化步驟，以 _體自身容易地黏附於表面上，以便當聚合發生時在 表面上沈積"生長"。可在僅有惰性氣體存在下實施該 理步驟後再將單體引入室中。 132872.doc •17· 200914470 隨後適宜地將電漿切換為脈衝電漿，至少當單體存在护 進行聚合。 在所有情況下’輝光放電適宜地藉由施加高頻電壓（例 如在13.56 MHz下）來點火擊發。其係使用電極來施加，該 等電極可在室内或室外，通常分別用於大室及小室。 適且地，氣體、蒸氣或氣體混合物以至少1標準立方公 分/分鐘（seem)且較佳1至100 sccmi範圍内的速率供給。 f. 在單體蒸氣情況下，其適宜地以80-1000毫克/分鐘之速 率供給，同時施加連續或脈衝電壓。然而，對於工業規模 使用而言，具有固定的總單體遞送可能更適宜，該總單體 遞送將相對於所定義的處理時間而變化且亦視單體性質及 所需技術效果而定。 氣體或蒸氣可吸入或用幫浦抽送至電漿區域中。具體而 吕，當使用電漿室時，由於使用抽氣幫浦使室内壓力下 降，從而可將氣體或蒸氣吸入該室内。或者，其可用幫浦 抽送或注入室内或藉由任何其他習知裝置遞送，以將液體 或蒸氣遞送至容器中。 適宜地’使用式⑴化合物之蒸氣達成聚合，該等蒸氣保 #在〇.1至400毫托之|力下。吾人應瞭解，在任何給定情 況下所選壓力應視欲處理之鞋的類型而定，因為所使用溶 劑及/或黏合劑之等級將影響抽氣速率且從而影響實施處 理所用壓力。 《 、免 所施加電場適宜地為5至5〇〇 w之功率、適宜地約他㈣ W奪值功率，作為連續或脈衝電場施加。若需要脈衝，則 132872.doc •18· 200914470 其可以產生極低平均功率之序列來施加，例如以其中接通 時間：關閉時間之比率在1:500至1:1 500之範圍内的序列。 此序列之特定實例係其中功率接通20-50微秒（例如約3〇微 秒）且關閉1000微秒至30000微秒（具體而言約20000微秒）之 序列。以此方式所獲得之典型平均功率為0. 〇 1 W。
用來處理一批鞋所需之總RF功率適宜地施加30秒至90分 鐘、較佳1分鐘至10分鐘，視式⑴化合物之性質及該批中 待改良物品之類型及數量而定。 適宜地，所使用電漿室應具有充足的體積以使年產量最 大化且因此單個室之大小及數量以及批循環中可處理之物 品（例如鞋）的數量應端視多種因素而定，例如（但不限 於）⑷年生產量，（b)每天運作小時數及年運作天數，⑷ 工廠運作效率，⑷設備之資本費用，⑷鞋大小及所使用 干从合W付蛟_〜竹疋籾品。舉例而 言，通常立方體室可適於寬範圍應用，但若需要，可構造 、、田長或矩A至或實際上為立方形，或任何其他適宜形狀。 物？二係可密閉容器以容許間歇處理，或其可包括用於 I: 以使其在半連續製程中加以使用。具體 匱形下，使用高體積幫浦維持 漿放電所需的遂力條件，如在(例 至内產生電 件中所習用的—樣。 -嗜聲沒漏之益 7 ^而’亦可在環境壓力戋 力之壓力下處理鞋$§抓〇 m接近朴屢
所施加電場適宜地為20至500 w U <功率，適宜地約〗〇〇 I32872.doc J9· 200914470 w峰值功率，其作為脈衝電場施加1其中產生極低平均 功率之序列來施加脈衝，例如以其中接通時間：關閉 在1:mi5GG之範圍内的序列，視所施用單體氣體 之性貝而定。對於難以聚合之單體而言，儘管接通時間. 關閉時間範圍可在該範圍之較低端（例如ι:3至⑼，但多 數聚合可在丨：则至1:1之接通時間：關閉時間範圍内二 生。此序列之特定實例係其中功率接通2㈣微秒⑼如約 3〇微秒）且關閉刪微秒至3〇〇〇〇微秒（具體而言約2〇咖微 秒)之序列。以此方式所獲得之典型平均功率為〇 〇i w。 適宜地’施加電場30秒至90分鐘，較佳5至6〇分鐘視 單體及基材之性質以及所需目標塗層之性質而定。 用於本發明方法中之適宜電漿包含不均衡電衆，例如彼 等由射頻（RF)、微波或直流電（DC)所產生者。如業内已知 其可在大氣壓或次大氣Μ下運作。然、而，其尤其由射頻 (RF)產生。 在所有情況下，輝光放電適宜地藉由施加高頻電壓（例 如在13.56 ΜΗζ下）來‘點火擊發。此係使用電極施加，該等 電極可在室内或室外，但在較大室之情況下係在室内。 適且地，氣體、蒸氣或亂體混合物以至少1標準立方公 分/分鐘（seem)且較佳〗至丨00 sccmi範圍内的速率供給。 在單體蒸氣之情形下，視單體性質而定其適宜地以8〇_ 3〇〇毫克/分鐘（例如約120毫克/分鐘）之速率供給，同時施 加脈衝電壓。 氣體或蒸氣可吸入或用幫浦抽送至電漿區域中。具體而 132872.doc •20- 200914470 “吏用電讓室時’由於使用抽氣幫浦使室内壓力下 降，從而可將氣體或蒸氣吸入室内，或如液體處理中 所用可將其抽送、喷射、滴注、靜電電離或注入室内。 適宜地’使用單體蒸氣達成 口該等瘵氣保持在0.1 至400¾托 '適宜地約1(M00毫牦之壓力下。 Γ
C =聚合以有效方式發生之精確條件將視料待沈積之 I口物之性質以及基材之性質等因素而有所變化且使 規方法及/或其他技術來確定。 室的尺寸應加以選擇以容納待處理之特定基材或哭件。 該室可為可密閉容器以容許間歇處理，或其可包括用於其 ^入口及出Π以使其在連續製程中（如在線系統）中力^ 二。具體而言，在後一情形下，使用高體《浦維持室 内產生^漿放電所需的壓力條件，如在（例如）具有"嘯㈣ 漏之益件中所習用的一樣。然而，亦可在環境壓力或接 近壞境壓力下處理藥物遞送系統，而不需要,,嘯聲茂漏”。 ^處理㈣疏水性可使用業内習用之測試評價，例如測 试方法AATCC 職005 (AmericanAss〇ciati〇n〇fTextiie
Colourists and Chemists)。 現在參照關以實例方式具體闈述本發明，其中： 圖1及2圖示對於藉由電聚處理（加陰影）進行保護之各種 市售運動鞋與其未經處理（未加陰影）對等物相比，吸水程 度與時間之關係； =至5圖示當暴露於水時藉由電焚處理進行保護之各種市 售運動鞋的經改良耐用性。 I32872.doc 200914470 實例1 將Victory牌鞋（鞋墊已取出）置於具有外部纏繞銅線圈電 極且體積約為13升之玻璃室管中並使用Leyb〇ld螺線SP630 及Leybold羅茨鼓風機2001WSU幫浦堆疊抽真空！分鐘。在 用幫浦抽真空1分鐘後，在50 W下使用Dressler，Cesar 13 10'射頻產生器及國產匹配網絡撞擊連續波電漿3〇秒以活 . 化鞋的表面。此後，在接通時間20微秒、關閉時間2〇微秒 p 之脈衝電漿條件下於50 W峰值功率下經5分鐘將全氟化丙 烯酸酯單體經由單體管引入室中。於該時間後，關閉心供 給，亦關閉單體源並使系統與空氣通風，其後取出鞋。 測定鞋之疏水性之初始評價係藉由以下來實施：將水 (或異丙醇之混合物）滴放置於鞋上並根據測試aatcc 193/2005 (American Association of Textile Colourists and Chemists)藉由流掉及潤濕/滲吸來評價排斥程度。根據該 測試方法該鞋具有w6之防水等級。隨後可藉由在暴露於在 Ο 高應力程度（34t及5毫升/小時出汗速率）下模擬人腳之標 準條件之前及之後稱鞋重使用sATRA Advaneed MQistua
Management Test (SATRA TMV376)來評價與相應未經處 • 理鞋相比’經處理鞋之，透氣性'如何。 實例2 針對根據實例1之方法所處理之各種市售運動鞋，根據 測試方法EN IS0 20344:2004 (E)測定水渗透程度。該測試 係用於安全鞋類之國際認可測試（通常被稱為”洗車 wash)"測試），纟中，使鞋類物品在所界定深度水中經受旋 132872.doc -22- 200914470 轉濕刷之機械作用並在每個程式化測試階段結束時，藉由 檢測確定水滲透程度。 使用相應未經處理運動鞋重複測試，以針對經處理及未 經處理鞋能使吸水與時間之關係相比較。 對於市售運動鞋New Balance 1091及Pearl lzumi而古， 所獲侍之結果分別圖示於圖】及2中。由該等結果可以看
出，經處理鞋（加陰影）所吸收水較其未經處理對等物大大 減少，從而重量增加明顯減少。 圖 3至 5展示 Adidas Supern〇va ⑽ gtx (xcr)、八咖 Gel hma及Br〇()ks杨㈣心運動鞋在該測試中所獲得之 結果’其顯示鞋之吸水程度直至出現穿破。在所有三種情 況下，皆可以看出與經處^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ 月 破之時間明顯較早。 未紐處理鞋發生水穿 【圖式簡單說明】 圖及2圖示對於藉由電毁虛理a a
^ (力0陰影）進行伴彳#之久 市售運動鞋盥j：夫妹7咬订保Λ之各種 J租，、，、禾釔處理（未加陰 度與時間之關係； 卞寻物相比，吸水程 進行保護之各種 圖3至5圖示當暴露於水時藉由電毁處 市售運動鞋的經改良耐用性。 132872.doc -23-

Claims (1)

  1. 200914470 十、申請專利範圍： 1 ·種保遵物品以免因吸收液體導致重量增加的方法，該 方法包括將該物品於氣態電漿中暴露充足時間，以容許 在該物品表面上產生保護層。 月长項1之方法’其中該物品係鞋類或衣服之物品。 3. 如請求们或請求項2之方法，其中該物品包括運動鞋。 4. 如：求項1或請求項2之方法，其中該保護層係藉由將該 物品於包括式⑴化合物之脈衝電漿中暴露充足時間而產 生之聚σ物層’以容許在該物品表面上產生保護性聚合
    (0 其中Rl、R、R3係獨立地選自氫、燒基、齒代院基或視 情況經^素取代之芳基；且R4係基團χ-R5,其中R5係烷 基或_代烷基且X係一個鍵結；式_c(〇)〇_、 -C(0)0(CH2)nY-之基團，其中η係自丨至1〇之整數且γ係 一個鍵結或續醯胺基團；或基團_(〇)pR6(〇)q(CH2)「，其 中R6係視情況經!I素取代之芳基，或i，4〇或山 為〇或自1至10之整數，前提條件係若qai，貝“不為〇。 5.如請求項1或請求項2之方法，其中在電毅沈積室内將該 物品暴露於脈衝電浆中。 6.如請求項4之方法，其中該式⑴化合物係式（π)化合物： CH2=CH-R5 (II) 其中R5係如請求項4中所定義，或係式⑽化合物： 132872.doc 200914470 CH2=CR7C(0)〇(CH2)nR5 (III) 其中n及R5係如請求項4中所定義且r7係氣、^。烧基或 c】-1 G li代烧基。 月求項6之方法，其中該式（III)化合物係式（IV)化合 物：
    〇*^\^^CF2)x ^ R， CF, (IV) Η Η 其中R7係如請求項6中所定義，且χ係自1至9之整數。 8. 如請求項7之方法，其中該式（IV)化合物係丙烯酸a， 1Η，2Η，2Η-十七氟癸基酯。 9. 如請求項1或請求項2之方法，其中該保護層係藉由將該 物品暴露於包括式（V)化合物之電漿中而產生之聚合物 層：
    其中R8、R9、R〗0、R"、Ri2及Ri3皆係獨立地選自氫、齒 素、烧基、鹵代院基或視情況經齒素取代之芳基；且Z 係橋接基團。 10.如請求項1或請求項2之方法，其中該保護層係藉由將該 物品暴露於包括式（VII)化合物之電漿中而產生之聚合物 R r16r17 r18-J—— R20 R21 (VII) 132872.doc 19 200914470 其中1116、]^、1118、1119及]120係獨立地選自氫、_素、 烧基、iS代烷基或視情況經鹵素取代之芳基；且R21係基 團X-R22，其中R22係烷基或鹵代烷基且χ係一個鍵結； 式-C(0)0(CH2)xY-之基園，其中χ係自丨至1〇之整數且γ 係一個鍵結或磺醯胺基團；或基團·(0)ΡΚ23(0Μ(:Η2^， 其中R23係視情況經鹵素取代之芳基，？為〇或i，S為⑷ 且t為0或自1至1〇之整數，前提條件係若8為丨，貝彳t不為 0 〇 11. 如請求項1或請求項2之方A ,其中該保護層係藉由將該 物品暴露於包括式（VIII)化合物之電漿中而產生之聚合 物層： R^-C^C-X^R25 (VIII) 其中R係、氫、院基、環院基、自代燒基或視情況經齒素 取代之芳基； X1係一個鍵結或橋接基團；且 R25係烷基、環烷基或視情況經齒素取代之芳基。 12. 如:求項i或請求項2之方法，其中將該欲處理物品與一 或多種主要呈氣態且能產生Μ票聚合物質的單體一起置 ;電水室中’在,亥室内，點火擊發輝光放電並施加適宜的 脈衝電壓。 士月长項12之方法，其中以接通時間：關閉時間之比率 在1.500至1:15〇〇範圍内的序列施加脈衝。 14·種電漿聚合沈積方法之用途’其係用來在物品上沈積 防“ 土層W保護該物品以免因吸收液體導致重量增加。 132872.doc 200914470 15. —種鞋類物品，其經如請求項1至13中任一項之方法處 理。 Γ
    132872.doc
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