TWI402393B - 新穎產物 - Google Patents

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Description

新穎產物
本發明係關於呈時尚產物及配件形式之新穎產物，其經處理以保護使其耐液體損壞，例如耐環境液體損壞以及保護使其耐液體噴濺，尤其耐水或其他基於水之液體及一些油產物，以及其製造方法。
時尚配件、時尚成衣及家用紡織物，尤其彼等具有設計者標籤之時尚配件、時尚成衣及家用紡織物，通常為高價值物品。其經受極大耐穿性且耐撕裂性，尤其耐諸如雨及噴霧之環境液體，及包括油性液體之液體之意外噴濺。雖然諸如包括尤其運動鞋之鞋之物品尤其如此，但同樣應用於諸如手提包、運動包及公文包之包、領結、領帶、帽子、圍巾及傘之配件。
構造一些高價值之服飾物品之織物通常不但對該污染極敏感，而且該污染很難有效清潔。特定實例包括(例如)真絲、緞面、包括開士米(cashmere)之羊毛或羊毛摻合物，及革或麂皮，以及一些諸如亞麻布之高品質或精棉，及諸如聚酯型織物之合成織物(包括巴裏紗(voile)，諸如時尚服飾中所利用之巴裏紗)。清潔通常為困難且昂貴的問題，尤其對諸如結婚禮服、舞會袍、燕尾服或時尚服飾之物品而言。在一些情況下，任何方式之清潔均不可能。
電漿沈積技術已用於將聚合塗層沈積於大範圍之表面，且尤其為織物表面上。與習知之濕式化學方法相比，該技術視為幾乎不產生廢棄物之乾淨乾式技術。使用該方法，由經受電場之有機分子產生電漿。當此在基板存在下完成時，電漿中化合物之基團會聚合於基板上。習知之聚合物合成趨向於產生含有與單體物質具有強相似性之重複單元之結構，而使用電漿產生之聚合物網狀物可能極其複雜。所得塗層之特性可視基板之性質以及所使用之單體之性質及其沈積所處之條件而定。
雖然該等技術之前已使用於例如軍隊制服或重型戶外服飾及其類似物之服飾物品，其中排油及排水性為重要且有用的參數，但並未廣泛應用於時尚物品，其中織物之手感及外觀以及懸垂性及觸感特性為重要的。
申請者已發現，藉由在特定沈積條件下利用特定類型之單體，通常可製造在其上具有高拒液體性之奈米塗層之服飾及鞋襪以及時尚配件。所處理之材料展示其他顯著優點，包括具有抗氣味性及抗褪色性，即使其經受重複乾洗處理。
根據本發明，存在提供一種具有一聚合塗層之選自一件時尚或運動服飾、一服飾配件或一家用紡織物之物品，該聚合塗層係藉由將該物品或構造該物品之材料或紗線暴露於包含式(I)之化合物之脈衝電漿歷經足夠長之時間以允許一保護性聚合層形成於該物品或紗線之表面上而形成： 其中R1 、R2 及R3 係獨立地選自氫、烷基、鹵烷基或視情況經鹵基取代之芳基；且R4 為基團X－R5 ，其中R5 為烷基或鹵烷基且X為一鍵；式－C(O)O－、－C(O)O(CH2 )n Y－之基團，其中n為1至10之整數且Y為一鍵或磺醯胺基；或基團－(O)P R6 (O)q (CH2 )t －，其中R6 為視情況經鹵基取代之芳基，p為0或1，q為0或1且t為0或1至10之整數，其限制條件為若q為1，則t非0。
令人驚訝地，物品之觸感或外觀或一般特性係受本文所述之程序影響。然而，聚合物層足夠牢固以致能經受諸如乾洗之清潔程序。此外，已注意，織物或材料之顏色比相應未經處理之織物或材料不太可能會消褪或減褪。此暗示塗層會保護染料，使其在織物中更牢固且充當抗褪色塗層。
在鞋之情況下，塗層足夠穩固以使得該等鞋看似'防水'，不管該等物品所經受之耐磨損之程度如何。此尤其適用於運動鞋或軟運動鞋之情況，其中使用過程中阻止水進入的先前努力已集中於使用諸如Gore－texTM 膜之水不可滲透性膜。因為該等膜之問題在於其會顯著限制空氣流動，亦即意謂汗不能夠有效蒸發，所以在使用中該等鞋變得不舒適或令人不愉快。
當將本文所述之方法應用諸如織物或革之多孔材料時，因為其並不會阻塞織物之孔而是會改質個體織物，所以其不透液體。總而言之，此意謂材料不透液體，且因此諸如運動鞋之所得物品在大多數情況下看似防水。然而，空氣仍能自由經過孔，以允許鞋或其類似物"呼吸"。相似優點應用於諸如運動短褲、T恤、運動褲及上衣之技巧運動服飾。
已注意，關於已如本文所述經處理之材料的另一優點在於其很少傾向於有氣味。此對工作服或鞋而言，尤其有利，其中正常磨損意謂其傾向於受到會產生令人不愉快之氣味之諸如汗之體液的污染。在鞋之情況下，此可避免引入特定抑制氣味鞋內底及其類似物之需要。然而，已進一步注意到織物及材料不太可能會吸收來自環境之氣味或污染物，諸如煙且尤其香煙之煙、諸如交通煙霧之煙霧或其他諸如尤其可見於工作環境中，諸如可見於(例如)海港或魚市場周圍、諸如蘑菇業及畜牧業之農業及畜牧中的強侵襲性氣味。
該等其他效應(抗氣味性及抗褪色性)對包括諸如工作服及其類似物之可能不必視為"時尚服飾"之許多形式的服飾具有很大益處。其可能尤其適用於服飾配件，該等配件可能會需要穿戴或重複使用而無需各情況下清潔。
如本文所使用，詞句"氣態"係指氣體或蒸氣(單獨或混合物形式)，以及氣溶膠。
詞句"保護性聚合層"係指提供一些抗液體損壞之保護且尤其具有拒液體(諸如油及水)性之聚合層。該等物品經保護以耐受之液體源包括諸如水之環境液體，且尤其為雨，以及任何其他可能被意外噴濺之油或液體。
如本文所使用，術語"時尚服飾物品"係指意欲由公眾使用之服飾物品，包括禮服，且尤其諸如結婚禮服、舞會袍、燕尾服或高級女裝之極時尚、高價值或高品質禮服，男襯衫、女襯衫、毛衣或開襟毛衣、褲子、包括晚宴服上衣之外套、套裝或外套裝以及技巧運動服飾。
如本文所使用，術語"服飾配件"係指包括鞋、專業型運動鞋、包括遠足靴之靴及軟運動鞋之鞋襪，及包括旅行包、公文包、手提包、運動包及錢包之包，腰帶，手套，領結，圍巾，領帶，傘及帽子或任何其他天然或合成紡織品或革物品。
如本文所使用"家用紡織品"係指家用亞麻物品，諸如桌布或餐巾之桌用織物，包括被單、棉被、羽絨被及羽絨床罩之床用織物，窗簾或幔或地毯或小地毯。
術語"羊毛摻合物"係指羊毛材料，其表示諸如羔羊毛與開士米之不同羊毛類型之組合，或羊毛與諸如聚酯、丙烯酸酯或耐綸之合成材料之組合。
通常，所處理之物品應至少部分由用於時尚工業之諸如真絲、緞面、包括開士米或羊毛摻合物之羊毛及革或麂皮、諸如亞麻之精棉或諸如聚酯或巴裏紗(voile)之精細合成織物之時尚材料製成。
在一特定實施例中，物品為時尚服飾物品，其係選自結婚禮服、舞會袍、燕尾服或高級女裝。對該等物品而言，織物之外觀、觸感且尤其懸垂性或褶皺性為達成設計者及穿著者之要求的基本要素。根據如上所定義之方法處理物品無論如何不對該等特性產生影響。
可製造禮服之材料包括真絲、緞面、包括開士米或羊毛摻合物之羊毛、包括亞麻之棉及諸如聚酯型織物之合成織物。禮服尤其為高價值或極精緻之諸如真絲或緞面或巴裏紗之織物。
在另一實施例中，物品為時尚上下可分開穿之服裝，諸如男襯衫、女襯衫、褲、或外套，且尤其為由高級女裝時尚店製造之物品。可製造該等物品之材料包括真絲、緞面、包括開士米或羊毛摻合物之羊毛及革或麂皮、包括亞麻之棉及諸如聚酯型織物之合成織物。上下可分開穿之服裝尤其為諸如真絲、緞面、開士米或革之高價值織物。
同樣，織物之外觀、觸感且尤其懸垂性或褶皺性為達成設計者及穿著者之要求的基本要素，且雖然本文所述之處理會產生具有強排水及排油性之物品，但並未影響外觀及"穿著品質"。
時尚服飾物品之另一特定實例為外套裝。在此情況下，織物之特定外觀及光澤為重要時尚態樣，且作為本文所述之處理之結果，其仍未改變。
羊毛物品或羊毛摻合物物品亦為可如本文所述進行處理之時尚服飾之實例。該等物品，尤其若緊貼皮膚穿著之諸如毛衣或開襟毛衣之物品之觸感極為重要，且本文所述之處理並不會影響該觸感。由棉或合成材料或該等材料之混合物製成之毛衣及開襟毛衣亦可自該處理中獲益。
在一實施例中，製造上述時尚服飾物品之材料或紗線係在形成物品之前經受處理。
然而，合適地，最終物品暴露於上述電漿中，在此情況下，接縫區域得以完全保護。
在另一實施例中，物品為服飾配件。
服飾配件之特定實例為鞋襪物品。該等物品通常由大範圍之包括革、塑膠、織物及橡膠之不同材料製備。時尚鞋尤其可進一步包含可為塑膠或金屬之裝飾品，或所使用之織物可包括金屬線。不管基板之性質及該等鞋所處之區域如何，如本文所述之處理可用於使整個鞋排水及油。同樣，雖然個別材料或用於製造彼等材料之材料可個別處理，但在一尤其合適之實施例中，所組裝之鞋係經受處理。實際上，處理可用於密封鞋襪之接縫，從而充當無膠帶接縫密封劑，其使鞋襪具有有效的耐水性。結果，其可代替有時尤其應用於鞋襪(但亦應用於其他類型之接縫)之膠帶型接縫密封劑使用以確保所處理之物品具有耐水性。
鞋之特定實例為時尚鞋或時尚軟運動鞋，且尤其為彼等由高級女裝時尚店及運動及活力服裝(active wear)公司製造之鞋。在此情況下，處理不會對鞋之外觀及觸感產生影響之事實為最重量要的因素，既不需要包括障壁材料，又進一步改良舒適度。
該等鞋之其他特定實例為耐磨戶外鞋或諸如遠足靴之靴。當該等物品如本文所述處理時，其極佳排水及排油性非常適合於此情況。
時尚配件之其他特定實例為包括旅行包、公文包、手提包之包，尤其為時尚手提包、運動包及錢包。該等包通常由革、塑膠或織物製成，且在使用中，可能會暴露於因雨導致之嚴重環境損壞中。本文所述之處理可應用於所有該等材料而不會改變其外觀或觸感。同樣，雖然個別材料或用於製造彼等材料之材料可個別處理，但在一尤其合適之實施例中，所組裝之包經受處理以確保完全保護任何接縫區域。
諸如領結、圍巾及領帶之配件可根據本發明處理。在此情況下，由於無經暴露接縫，因此處理製備該等配件之材料或處理用於製造該材料之紗線可能與處理成品物品一樣有效。領結及領帶之特定材料為真絲及諸如聚酯之合成織物，同時圍巾可為羊毛、羊毛摻合物或諸如聚酯之合成織物。如本文所描述之處理意謂該等物品將需要較不頻繁之清潔，且當需要清潔時，更容易有效清潔。
通常暴露於諸如雨之環境水中之諸如傘及帽子之物品提供更高程度之保護且作為本文所述之處理之結果，可具有更長的使用壽命。
在另一實施例中，物品為家用紡織品。通常由棉(包括亞麻)或諸如聚酯之合成織物製成之尤其諸如桌布或餐巾之桌用織物經受通常為諸如調味品及酒之高度著色或染色物質的意外噴濺。同樣，中本文所述之處理意謂該等噴濺可相對容易地擦乾，伴隨永久染色之風險降低。
包括被單、棉被、羽絨被及羽絨床罩之床用織物，諸如彼等由諸如亞麻之棉或諸如聚酯之合成材料製得之床用織物，亦可經受本文所述之處理以使該等物品保持乾淨且無汙跡，同時不會改變織物之觸感。尤其彼等填充諸如羽絨之敏感材料之羽絨被或棉被(需要專業清潔)自該處理中獲益，因為可降低該等物品清潔所需之頻率。
相似考慮應用於窗簾或幔，以及地毯或小地毯。在該等雖然可能較大但不具有大或經暴露接縫之物品的情況下，製造該等物品之諸如棉、羊毛、羊毛摻合物或諸如聚酯之合成材料之材料或用於製造該等材料之紗線可如本文所述有利地處理。
電漿聚合以有效方式發生之精確條件將視諸如聚合物之性質、正處理之物品等因素而變化且將使用常規方法及/或技術來確定。
用於本文所述之方法之合適電漿包括非平衡電漿，諸如彼等由射頻(Rf)、微波或直流(DC)產生之電漿。如此項技術所已知，其可在大氣壓或次大氣壓下操作。然而，其尤其由射頻(Rf)產生。
各種形式之裝置可用於產生氣態電漿。通常，該等裝置包含可產生電漿之容器或電漿腔室。該裝置之特定實例(例如)描述於WO 2005/089961及WO 02/28548中，但可利用許多其他習知電漿產生儀器。
通常，待處理之物品係與待沈積之氣態物質一起置放於電漿腔室中，輝光放電在該腔室內激發且施加可脈衝之合適電壓。
雖然電漿中所使用之氣體可單獨包含單體化合物之蒸氣，但其可與載氣，尤其為諸如氦或氬之惰性氣體組合。氦尤其為較佳載氣，因為其可將單體之碎裂減到最小。
當以混合物形式使用時，單體蒸氣與載氣之相對量係根據此項技術中習知之程序合適地確定。所添加之單體之量一定程度上應視所使用之特定單體之性質、待處理之實驗室拋棄性用品之性質、電漿腔室之大小等而定。通常，在習知腔室之情況下，單體係以50－250 mg/min之量，例如以100－150 mg/min之速率傳送。諸如氦之載氣係以例如5－90 sccm(例如15－30 sccm)之速率的恆定速率合適地投與。在一些情形下，單體與載氣之比率應在100：1至1：100之範圍內，例如在10：1至1：100之範圍內，且尤其為約1：1至1：10。應選擇精確比率以確保達成該方法所需之流率。
在一些情況下，可將初級連續功率電漿在腔室中觸發(例如)2－10分鐘，例如約4分鐘。此可充當表面預處理步驟，以確保單體使其自身容易地與表面連接，以致當聚合作用發生時，塗層"生長"於該表面上。在僅惰性氣體存在下，預處理步驟可在單體引入腔室中之前執行。
隨後，將電漿合適地轉換為脈衝電漿以至少在存在單體時允許聚合進行。
在所有情況下，藉由施加例如13.56 MHz下之高頻電壓將輝光放電合適地激發。其使用電極合適地施加，雖然該等電極相對腔室可為內部的或外部的，但在較大腔室之情況下，為內部的。
合適地，氣體、蒸氣或氣體混合物係以至少1標準立方厘米/分鐘(sccm)且較佳1 sccm至100 sccm之範圍內之速率供應。
在單體蒸氣之情況下，其以80－300毫克/分鐘之速率合適地供應，例如視單體之性質而定為每分鐘約120毫克，同時施加脈衝電壓。
氣體或蒸氣可抽送或泵送至電漿區域中。尤其當使用電漿腔室時，氣體或蒸氣可因使用抽真空泵所引起之腔室中壓力之減小而抽送至腔室中，或其可泵送或注射至腔室中，此在液體處理中為常見的。
使用式(I)之化合物之蒸氣合適地實現聚合作用，該等蒸氣維持在0.1至200毫托之壓力下，合適地在約80－100毫托下。
施加場之功率合適地為40 W至500 W，峰值功率合適地為約100 W，以脈衝場形式施加。脈衝係以產生極低平均功率之序列，例如以工作時間：停止時間之比率在1：500至1：1500範圍內之序列施加。該等序列之特定實例為功率工作20－50 μs(例如約30 μs)且停止1000 μs至30000 μs(尤其約20000 μs)之序列。以此方式獲得之典型平均功率為0.01 W。
視式(I)之化合物之性質及待處理之物品等因素而定，該等場合適地施加30秒至90分鐘，較佳5至60分鐘。
合適地，所使用之電漿腔室具有足夠的體積以容納多個物品，例如同時容納多達100雙鞋或8件外套。
製造根據本發明之物品之尤其合適的儀器及方法描述於WO 2005/089961中，其內容以引用之方式併入本文。
特定言之，當使用該類型之大體積腔室時，電漿係以脈衝場形式之平均功率為0.001 w/m3 至500 w/m3 ，例如0.001 w/m3 至100 w/m3 且合適地0.005 w/m3 至0.5 w/m3 的電壓產生。
該等條件尤其適合在大腔室中，例如在電漿區域具有大於500 cm3 (例如0.5 m3 或更大，諸如0.5 m3 －10 m3 且合適地為約1 m3 )之體積的腔室中，沈積良好品質之均一塗層。以此方式形成之層具有良好的機械強度。
腔室之尺寸應經選擇以容納特定的待處理的物品。舉例而言，通常立方形腔室可適合廣泛範圍之應用，但若必需，可構造長條形或矩形腔室或甚至圓柱形，或任何其他合適的形狀。
腔室可為密封容器以允許分批處理或其可包含物品或材料或紗線之進口或出口以允許在連續過程中利用該腔室。尤其在後者情況下，在腔室中產生電漿放電所必需之壓力條件使用大體積泵來維持，此在(例如)具有"鳴笛洩漏"之設備中為習知的。然而，亦應可能在大氣壓力或接近大氣壓力下處理某些物品，而不需要"鳴笛洩漏"。
所使用之單體係選自如以上所定義之式(I)之單體。R1 、R2 、R3 及R5 之合適鹵烷基為氟烷基。烷基鏈可為直鏈或支鏈且可包括環狀部分。
就R5 而言，烷基鏈合適地包含2個或2個以上碳原子，合適地包含2－20個碳原子且較佳包含6至12個碳原子。
就R1 、R2 及R3 而言主，烷基鏈通常較佳具有1至6個碳原子。
R5 較佳為鹵烷基，且更佳為全鹵烷基，尤其為式Cm F2m＋1 之全氟烷基，其中m為1或更大之整數，合適地為1－20，且較佳為4－12，諸如4、6或8。
R1 、R2 及R3 之合適烷基具有1至6個碳原子。
在一實施例中，R1 、R2 及R3 中至少一個為氫。在一特定實施例中，R1 、R2 、R3 所有均為氫。然而，在又一實施例中，R3 為諸如甲基或丙基之烷基。
其中X為基團－C(O)O－、－C(O)O(CH2 )n Y－，n為提供合適間隔基團之整數。特定言之，n為1至5、較佳為約2。
Y之合適磺醯基包括式－N(R7 )SO2 － 之磺醯基，其中R7 為氫或諸如C1－4 烷基、尤其甲基或乙基之烷基。
在一實施例中，式(I)之化合物為式(II)之化合物：CH2 ＝CH－R5 (II)其中R5 係如以上關於式(I)所定義。
在式(II)之化合物中，式(I)中之X為一鍵。
然而，在一較佳實施例中，式(I)之化合物為式(III)之丙烯酸酯：CH2 ＝CR7 C(O)O(CH2 )n R5 (III)其中n及R5 係如以上關於式(I)所定義且R7 為氫、C1－10 烷基或C1－10 鹵烷基。尤其，R7 為氫或諸如甲基之C1－6 烷基。式(III)之化合物之特定實例為式(IV)之化合物： 其中R7 係如以上所定義且尤其為氫且x為1至9之整數，例如為4至9，且較佳為7。在此情況下，式(IV)之化合物為丙烯酸1H,1H,2H,2H－十七氟癸酯。
在另一態樣中，本發明提供一種保護一選自一件時尚服飾、一服飾配件或一家用紡織物之物品以使其耐液體(例如，環境液體或意外噴濺之液體)之方法，該方法包含將該物品或製造該物品之材料或紗線暴露於包含呈氣態之式(I)之化合物之脈衝電漿歷經足夠長之時間以允許一聚合層形成於形成於該物品、材料或紗線之表面上： 其中R1 、R2 及R3 係獨立地選自氫、烷基、鹵烷基或視情況經鹵基取代之芳基；且R4 為基團X－R5 ，其中R5 為烷基或鹵烷基且X為一鍵；式－C(O)O－、－C(O)O(CH2 )n Y－之基團，其中n為1至10之整數且Y為一鍵或磺醯胺基；或基團－(O)P R6 (O)q (CH2 )t －，其中R6 為視情況經鹵基取代之芳基，p為0或1，q為0或1且t為0或1至10之整數，其限制條件為若q為1，則t非0。
在另一態樣中，本發明提供一種使一物品具有抗氣味性之方法，該方法包含將該物品或製造該物品之材料或紗線暴露於包含呈氣態之式(I)之化合物之脈衝電漿歷經歷經足以於該物品、材料或紗線之表面上形成聚合層的時間： 其中R1 、R2 及R3 係獨立地選自氫、烷基、鹵烷基或視情況經鹵基取代之芳基；且R4 為基團X－R5 ，其中R5 為烷基或鹵烷基且X為一鍵；式－C(O)O－、－C(O)O(CH2 )n Y－之基團，其中n為1至10之整數且Y為一鍵或磺醯胺基；或基團－(O)P R6 (O)q (CH2 )t －，其中R6 為視情況經鹵基取代之芳基，p為0或1,q為0或1且t為0或1至10之整數，其限制條件為若q為1，則t非0。
在此情況下，該物品可為包括諸如工裝褲或其類似物之工作服以及如本文所述之一件時尚服飾、一服飾配件或一家用紡織物之任何服飾物品。物品需耐受之氣味可能為使用該物品之結果，例如當該物品穿戴時所吸收之汗，且此尤其適合於諸如鞋或時尚服飾之物品。或者，可使物品對由環境污染所產生之氣味更具忍耐性，該環境污染諸如煙，尤其香煙(cigarette或cigar)煙(其可能為一些諸如酒吧及其類似者之環境中的特定問題)，諸如交通煙霧之煙霧，或其他可在尤其如上所討論之場所或工作環境碰到之令人不愉快之氣味。
在又一態樣中，本發明提供一種增強一物品之抗褪色性或色彩牢度之方法，該方法包含將該物品或製造該物品之材料或紗線暴露於包含呈氣態之式(I)之化合物之脈衝電漿歷經足以於該物品、材料或紗線之表面上形成聚合層的時間： 其中R1 、R2 及R3 係獨立地選自氫、烷基、鹵烷基或視情況經鹵基取代之芳基；且R4 為基團X－R5 ，其中R5 為烷基或鹵烷基且X為一鍵；式－C(O)O－、－C(O)O(CH2 )n Y－之基團，其中n為1至10之整數且Y為一鍵或磺醯胺基；或基團－(O)P R6 (O)q (CH2 )t －，其中R6 為視情況經鹵基取代之芳基，p為0或1,q為0或1且t為0或1至10之整數，其限制條件為若q為1，則t非0。
在此情形下，該物品可為任何經受(例如)重複的乾洗程序之服飾或織物物品。此可能尤其適用時尚服飾或諸如室內裝飾織物等之家用紡織物的物品。
適合地，在該等方法中待處理之物品、材料或紗線係置放於一電漿沈積腔室中，輝光放電係在該腔室中激發，且電壓以脈衝場形式施加。
用於該方法之合適單體及反應條件係如上所述。
現在，將以實例特定描述本發明。
實例1 鞋
將2雙時尚鞋置放於一具有約300公升之處理體積之電漿腔室中。將腔室經由一質量流量控制器及/或液體質量流量控制器及(若適當)一混合注射器連接於所需氣體或蒸氣之供應。
將腔室抽真空至3－10毫托之間的基礎壓力，之後使氦以20 sccm進入腔室直至達到80毫托之壓力。隨後，將連續功率電漿使用13.56 MHz下之300 W之RF觸發4分鐘。
此後，將式 之丙烯酸1H,1H,2H,2H－十七氟癸酯(CAS # 27905－45－9)以每分鐘120毫克之速率送入腔室中且將電漿轉換為100 W之峰值功率下工作時間為30毫秒且停止時間為20毫秒之脈衝電漿歷時40分鐘。40分鐘結束之後，關閉電漿功率以及處理氣體及蒸氣且將腔室抽真空返回至基礎壓力。隨後，將腔室與大氣壓力相通且將鞋移除。
已發現，鞋用排水及排油劑覆蓋以保護使其耐水攻擊。

Claims (32)

  1. 一種具有聚合塗層之之物品，該物品選自(a)鞋襪；或(b)一件時尚或運動服飾、服飾配件或家用紡織物，其包含選自真絲、緞面、羊毛、羊毛摻合物、革或麂皮、亞麻布或精細合成織物之織物；該聚合塗層係藉由將該物品或構造該物品之材料或紗線暴露於包含式(I)之化合物之脈衝電漿歷經足以於該物品、材料或紗線之表面上形成保護性聚合層的時間而形成： 其中R1 、R2 及R3 係獨立地選自氫、烷基、鹵烷基或視情況經鹵基取代之芳基；且R4 為基團X-R5 ，其中R5 為烷基或鹵烷基且X為一鍵；式-C(O)O-、-C(O)O(CH2 )n Y-之基團，其中n為1至10之整數且Y為一鍵或磺醯胺基；或基團-(O)P R6 (O)q (CH2 )t -，其中R6 為視情況經鹵基取代之芳基，p為0或1，q為0或1且t為0或1至10之整數，其限制條件為若q為1，則t非0。
  2. 如請求項1之物品，其中該織物包含選自精細聚酯或巴裏紗(voile)之精細合成織物。
  3. 如請求項1或請求項2之物品，其為一件時尚服飾或服飾配件。
  4. 如請求項3之物品，其為手提包。
  5. 如請求項1或請求項2之物品，其為鞋。
  6. 如請求項5之物品，其為專業型運動鞋。
  7. 如請求項1或請求項2之物品，其中物品或材料或紗線係在電漿沈積腔室中暴露於該脈衝電漿。
  8. 如請求項1或請求項2之物品，其中該式(I)之化合物為式(II)之化合物：CH2 =CH-R5 (II)其中R5 係如請求項1所定義，或為式(III)之化合物：CH2 =CR7 C(O)O(CH2 )n R5 (III)其中n及R5 係如請求項1所定義且R7 為氫、C1-10 烷基或C1-10 鹵烷基。
  9. 如請求項8之物品，其中該式(I)之化合物為式(III)之化合物。
  10. 如請求項9之物品，其中該式(III)之化合物為式(IV)之化合物： 其中R7 係如請求項8所定義，且x為1至9之整數。
  11. 如請求項10之物品，其中該式(IV)之化合物為丙烯酸1H,1H,2H,2H-十七氟癸酯。
  12. 一種保護選自一件時尚服飾、服飾配件或家用紡織物之物品以使其對抗液體損壞、氣味污染或顏色消褪的方法，該方法包含將該物品或製造該物品之材料或紗線暴 露於包含呈氣態之式(I)之化合物之脈衝電漿歷經足以於該物品、材料或紗線之表面上形成聚合層之時間： 其中R1 、R2 及R3 係獨立地選自氫、烷基、鹵烷基或視情況經鹵基取代之芳基；且R4 為基團X-R5 ，其中R5 為烷基或鹵烷基且X為一鍵；式-C(O)O-、-C(O)O(CH2 )n Y-之基團，其中n為1至10之整數且Y為一鍵或磺醯胺基；或基團-(O)P R6 (O)q (CH2 )t -，其中R6 為視情況經鹵基取代之芳基，p為0或1,q為0或1且t為0或1至10之整數，其限制條件為若q為1，則t非0。
  13. 一種使物品具有抗氣味性之方法，該方法包含將該物品或製造該物品之材料或紗線暴露於包含呈氣態之式(I)之化合物之脈衝電漿歷經足以於該物品、材料或紗線之表面上形成聚合層的時間： 其中R1 、R2 及R3 係獨立地選自氫、烷基、鹵烷基或視情況經鹵基取代之芳基；且R4 為基團X-R5 ，其中R5 為烷基或鹵烷基且X為一鍵；式-C(O)O-、-C(O)O(CH2 )n Y-之基團，其中n為1至10之整數且Y為一鍵或磺醯胺基；或基團-(O)P R6 (O)q (CH2 )t -， 其中R6 為視情況經鹵基取代之芳基，p為0或1，q為0或1且t為0或1至10之整數，其限制條件為若q為1，則t非0。
  14. 一種增強物品之抗褪色性或色彩牢度之方法，該方法包含將該物品或製造該物品之材料或紗線暴露於包含呈氣態之式(I)之化合物之脈衝電漿歷經足以於該物品、材料或紗線之表面上形成聚合層的時間： 其中R1 、R2 及R3 係獨立地選自氫、烷基、鹵烷基或視情況經鹵基取代之芳基；且R4 為基團X-R5 ，其中R5 為烷基或鹵烷基且X為一鍵；式-C(O)O-、-C(O)O(CH2 )n Y-之基團，其中n為1至10之整數且Y為一鍵或磺醯胺基；或基團-(O)P R6 (O)q (CH2 )t -，其中R6 為視情況經鹵基取代之芳基，p為0或1,q為0或1且t為0或1至10之整數，其限制條件為若q為1，則t非0。
  15. 如請求項12至14中任一項之方法，其中該物品、材料或紗線係置放於電漿沈積腔室中，在該腔室中激發輝光放電，且以脈衝場形式施加電壓。
  16. 如請求項12至14中任一項之方法，其中所施加之電壓之功率為40 W至500 W。
  17. 如請求項12至14中任一項之方法，其中該電壓係以工作時間：停止時間之比率在1：500至1：1500之範圍內之序列脈衝施加。
  18. 如請求項17之方法，其中該電壓係以功率工作20-50 μs且停止1000 μs至30000 μs之序列脈衝施加。
  19. 如請求項12至14中任一項之方法，其中該電壓係以脈衝場形式施加歷時30秒至90分鐘之時間。
  20. 如請求項19之方法，其中該電壓係以脈衝場形式施加歷時5至60分鐘。
  21. 如請求項12至14中任一項之方法，其中在預備步驟中，將連續功率電漿施加於該物品、材料或紗線。
  22. 如請求項21之方法，其中該預備步驟係在惰性氣體存在下執行。
  23. 如請求項12至14中任一項之方法，其中該呈氣態形式之式(I)之化合物係於施加該脈衝電壓下以80-300毫克/分鐘之速率饋入該電漿中。
  24. 如請求項12至14中任一項之方法，其中該電漿係用平均功率為0.001 w/m3 至500 w/m3 之電壓產生。
  25. 如請求項24之方法，其中該電漿係用平均功率為0.001 w/m3 至100 w/m3 之電壓產生。
  26. 如請求項25之方法，其中該電漿係用平均功率為0.005 w/m3 至0.5 w/m3 之電壓產生。
  27. 如請求項12至14中任一項之方法，其中該式(I)之化合物為式(II)之化合物：CH2 =CH-R5 (II)其中R5 係如請求項1所定義，或為式(III)之化合物：CH2 =CR7 C(O)O(CH2 )n R5 (III) 其中n及R5 係如請求項1所定義且R7 為氫、C1-10 烷基或C1-10 鹵烷基。
  28. 如請求項27之方法，其中該式(I)之化合物為式(III)之化合物。
  29. 如請求項28之方法，其中該式(III)之化合物為式(IV)之化合物： 其中R7 係如請求項27所定義，且x為1至9之整數。
  30. 如請求項29之方法，其中該式(IV)之化合物為丙烯酸1H,1H,2H,2H-十七氟癸酯。
  31. 一種聚合塗層作為無膠帶接縫密封劑之用途，該聚合塗層係藉由電漿聚合式(I)化合物所獲得 其中R1 、R2 及R3 係獨立地選自氫、烷基、鹵烷基或視情況經鹵基取代之芳基；且R4 為基團X-R5 ，其中R5 為烷基或鹵烷基且X為一鍵；式-C(O)O-、-C(O)O(CH2 )n Y-之基團，其中n為1至10之整數且Y為一鍵或磺醯胺基；或基團-(O)P R6 (O)q (CH2 )t -，其中R6 為視情況經鹵基取代之芳基，p為0或1,q為0或1且t為0或1至10之整數，其限制條件為若q為1，則t非0；其 中該密封劑係用於選自鞋襪、一件時尚或運動服飾、服飾配件或家用紡織物之物品。
  32. 如請求項31之用途，其中該物品包含鞋襪。
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