TW200906880A - Polyurethane foam - Google Patents

Polyurethane foam Download PDF

Info

Publication number
TW200906880A
TW200906880A TW097110283A TW97110283A TW200906880A TW 200906880 A TW200906880 A TW 200906880A TW 097110283 A TW097110283 A TW 097110283A TW 97110283 A TW97110283 A TW 97110283A TW 200906880 A TW200906880 A TW 200906880A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
catalyst
quot
polyol
isocyanate
metal
Prior art date
Application number
TW097110283A
Other languages
English (en)
Inventor
Henri Mispreuve
Reinold Naescher
Kurt Schoenenberger
Johan Frei
Erik Vogel
Zacharias Grote
Original Assignee
Nauer Fritz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nauer Fritz Ag filed Critical Nauer Fritz Ag
Publication of TW200906880A publication Critical patent/TW200906880A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
    • C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
    • C08G18/0871—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being organic
    • C08G18/0876—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being organic the dispersing or dispersed phase being a polyol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
    • C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
    • C08G18/165—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/24
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3271—Hydroxyamines
    • C08G18/3278—Hydroxyamines containing at least three hydroxy groups
    • C08G18/3281—Hydroxyamines containing at least three hydroxy groups containing three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/409—Dispersions of polymers of C08G in organic compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C08G18/485—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing mixed oxyethylene-oxypropylene or oxyethylene-higher oxyalkylene end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6688—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

200906880 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於聚胺酯（pu)發泡體。 【先前技術】 製造可揉開孔PU發泡體的方法為技術領域中已知的， 並被納入例如由 Dr Guenter Oertel編輯之聚胺醋手冊 (Polyurethane Handbook)，Hanser Publishers 的第 161-233 頁。 在傳統上，可藉著使多元醇與多官能異氰酸酯反應， 使得NCO和OH基團藉著加成反應形成胺基甲酸酯鍵，並 利用藉著異氰酸酯與水之反應就地產生的二氧化碳使聚胺 騎發泡，製造可揉PU發泡體。可根據所謂的，一次射出，法， 進行該傳統製程’藉此將多元醇、異氰酸酯和水混合在一 起’以便在同一步驟中形成聚胺酯並使其發泡。 藉著加成反應，異氰酸酯與多元醇反應，得到胺基曱 酸· S旨鍵。 I . R-NCO+HO-R’—R-NH-C0-0-R， 異氰酸酯與水反應’得到胺和二氧化碳。 Π . R-NC0 + H20-^ RNHCOOH^ RNH2+C〇2 胺與異氰酸酯反應，得到脲鍵。
IH . R-NCO + RNH2-&gt; R-NH-CO-NH-R NCO、OH、H20的交互作用，會得到PU鏈，由於以 上反應I、π、m同時發生的結果，該Pu鏈併入脲鍵。 可揉PU發泡體典型地具有嵌段結構，其由長的可揉 6 200906880 多元醇鏈’利用在諸如脲與胺基甲酸酯鍵之nh和幾基基 團等極性基團之間的氫鍵連接聚胺酯和聚脲芳香族硬段而 構成。 此外’經取代的脲（在π[中形成的）可與剩下的異氰酸 酯反應’得到縮二脲（IV )，且胺基甲酸酯可與剩下的異氰 酸酯反應，得到脲基甲酸酯（v ):
IV. R-NH-CO-NH-R + R’NCO 4 R-N-CO-NH-R
I CO-NH-R5 V. R-NH-CO-O-R5 + R NCO -&gt; R-N-CO-O-R’
I
CO-NH-R 縮二脲和脲基甲酸酯形成導致聚合物結構中的硬段及 聚合物網絡的交聯增加。 所得之發泡體的物理特性係依據聚胺酯鏈的結構和在 鏈之間的鍵結而定。 至於較高水準的發泡體硬度’特別是欲製造堅硬的閉 孔發泡體，藉著例如使用較短鏈的多元醇及/或藉著内含高 官能度異氰酸酯引起聚胺酯鏈交聯。亦已知將不飽和化合 物併入作為自由基交聯劑。 對s午多應用而言，想要穩定且硬的，即具有高載荷特 性的開孔PU發泡體。 所谓的高彈性（‘HR’）PU發泡體，從前稱為冷硫化發泡 體疋已熟知的軟P U發泡體種類，且其特徵為與所謂的， 7 200906880 標準，或，傳統，發泡體相比較1有較高的支撑係數和彈 丨用乂製以這類發泡體之起始材料和調配物的選擇，大 大地決定了該發泡體特性，如同在Dr之聚 胺醋手冊t討論的，例如在第182頁（第…、第i98、加 和220頁（第2版）及其他地方。在HR pu發泡體調配物中 使用的起始材料或起私# M 4 λ 們τ寸&amp;匙始材枓之組合，可能與在標準發泡體 調配物中使用者不同，藉此認為HR是在PU發泡體之領域 中不同的獨立技術。參見上文第2版第2〇2頁表5.3。 HR發泡體通常係藉其物理特性和化學構造之組合以 及其結構上外觀予以定義。HR發泡體具有比其他聚胺醋 發泡體更残則且無規的孔結構。抓發㈣的定義之一， 例如是經由稱為”SAG因數，，的特徵，其為在65%挽曲度之 屢痕力撓曲度（IndentatiGn FGree DefieetiQn，IFD)或廢痕荷 重撓曲度（Indentation Load Deflection，ILD)對在 25%撓曲 度下者的比例（ASTM D_1564_64T)。㈣（或ILD)是保持發 泡體樣品凹陷一段時間所需的力，典型地為以5〇平方英吋 (322.58平方公分）平板使15”x15，，x4，，（38」公分χ38」公分 χ10·16公分）方塊撓曲丨分鐘所需之力（以磅㈧45公斤）計）。 標準發泡體具有大、約1.7-2.2之SAG因數，巾HR發泡體 具有大約2.2-3.2之因數。HR發泡體亦可具有在其他物理 特性上的獨特差異。例如，與標準發泡體相比較，HR發 泡體可能是較親水的，且具有較佳的疲勞特性。關於這些 及其他差異，參見上文提到的手冊。 一開始HR發泡體係從，反應性，聚醚二醇和較高或提 200906880 门Sflb度的異氰酸酯製造。多元醇典型地是比普通分子量 (4000到6000)更高的環氧乙烷及/或環氧丙烷聚醚多元醇， 具有某種程度的一級羥基含量（據說超過5〇%，如在上文第 1版手冊之182頁中提到的），而異氰酸酯是MDI(亞曱基 —本基-二異氰酸酯）（或MDI與TDI(甲苯二異氰酸酯）的混 合物）’或預聚物TDI，但並非僅有TDI(參見上文第2版手 冊的第220頁，在冷硫化模塑（c〇ld Cure M〇ulding)之下）。 酼後（第221頁）基於具有大約4〇〇〇到5〇〇〇之分子量和超 過70。/〇的一級羥基含量之特殊聚醚多元醇，發展出多元醇 的新家族，現在稱為聚合物改質之多元醇（亦稱為聚合物多 元醇）這些與不同的異氰酸酯一起，但目前主要是純的 TDI，與經選擇之交聯劑、催化劑和一類新的聚矽氧一 起使用，生產該新一代的HR發泡體。 這種新穎的HR發泡體家族具有類似使用原始方法獲 得者的特性，但其等之物理特性，包括載荷，現在可能有 較廣大範圍的改變。新穎發泡體的加工安全性係大大地提 高，而這使得這些發泡體的生產比起以前需要使用經混合 或t二聚化的異氰酸醋，能夠使用更多種市售的tdi。 t合物改質之多元醇在基底多元醇中含有聚合的填 料。該填料可以分散在基底多元醇中的惰性填料倂入，戋 至少一部分以與基底多元醇的共聚物併入。填料之實例為 共聚合丙烯腈-苯乙烯聚合物多元醇（如在英國專利1482213 中描述的）、二異氰酸酯與二胺的反應產物（如在英國專利 15〇1172中描述的” PHD”多元醇），以及二異氰酸醋與胺醇 200906880 的加成聚合產物（如在美國專利43742〇9中描述的，，ppa”多 元醇）。 亦已、呈么現聚合物改質之多元醇可用來調配標準發泡 體’得到具有較高載荷特性的發泡體。 使用催化劑以影響多元醇/異氛酸醋形成聚胺醋的反 應，並在發泡過程中調節孔的形成。 金屬有機催化劑常用以促進在異氰酸醋與多元醇之間 的反應。已热知的催化劑包括辛酸亞錫和二月桂酸二丁基 錫（DBTL)這些催化劑促進—些副反應，且經常與增加其 活性的胺類-起使用。金屬有機催化劑的作用像路易斯 义並〜為其經由與異氰酸酯基團和多元醇羥基形成中間 錯合物而發揮作用。 a DBTL在傳統上對於製造特製之聚胺醋發泡體，特別 =HR發泡體，是較佳的。主要的優點是其避免所謂的冷 H欲段鞦_l〇ck trapeze)作用。纟認為㉟是因為錫.碳 鍵結對水解或氧化比錫氧鍵結更不敏感，可能因錫原子的 位阻現象所致，藉此使催化劑在發泡體中維持活性更久而 促進更多交聯，並避免發泡體的沉降。 在製造PIPA聚合物改質之多元醇時，還有在基於上 述聚合物改質之多元醇調配物製造HR發泡體時，是 較佳的催化劑。然而，# DBTL引起因錫.碳鍵結而產生= 餘物，如二丁基或三丁基錫的問題’其因為殺生物特性而 為不想要或不可接受的。 如同在後文中進一步解釋（參見表2)，已經發現使用 200906880 辛酸亞錫（其為製造以聚醚為基礎之聚胺酯發泡體的標準催 化劑），在傳統上用來代替DBTL時，並不順利。辛酸亞锡 在殘留量之水分及/或氧及/或溫度的存在下有迅速裂解的 傾向，且這使催化劑失活，並在PIPA HR發泡體調配的前 後嚴重影響發泡系統的穩定性。 上文k及的PIPA聚合物改質之多元醇，係藉著使醇 胺或胺醇與有機聚異氰酸酯（具有二或多個異氰酸酯基團） 在多元醇的存在下反應來製造，醇胺至少主要係多官能地 與異氰酸酯反應。醇胺具有一或多個經基（QH)基團，還有 一或多個胺基基團-無論是一級、二級或三級、=NH、 =N) ’並與聚異氰酸g旨形成聚合加成產物。可將聚合加成 產物與多元醇混合（例如成為溶液或穩定的分散體），及/或 以化學方式結合（如藉著共聚合）。 可使用金屬有機物，如常用來催化異氰酸酯/多元醇聚 胺醋發泡體反應的催化劑’來催化聚合加成反應，如同上 文提及的。 【發明内容】 本發明之目的是提供可成功取代DBTL的催化劑，特 別是在PIPA聚合物改質之多元醇製造，以及使用Hr聚合 物改質之多元醇調配物製造聚胺酯發泡體的前後，且其可 像DBTL —樣地有效，並可避免環境之錫_碳鍵結的問題， 如與二丁基和三丁基錫殘餘物有關者。 因此，根據本發明一方面，提供製造聚合物改質之多 元醇的方法’其中使醇胺與有機聚異氰酸酯在多元醇和至 11 200906880 少一種為有機酸金屬鹽之催化劑的存在下反應，該醇胺至 少主要係多官能地與異氰酸酯反應，其中該或至少—種該 催化劑係選自沒有金屬-碳鍵結之有機酸的金屬鹽，且其中 該聚合物改質之多元醇的黏度為至少2250 mPa.s。 應瞭解在本文中提及的黏度是在25°c下使用 Brookfield或Brookfield可相容之黏度計計算的黏度。典 型地在使用轉動同軸圓筒（Searle-型）黏度計，如Haake黏 度計VT 550，以10〇rpm轉動軸30分鐘後測量黏度。轉動 軸可以是旋轉子SV DIN 53019。 根據本發明，已經意外地發現使用沒有金屬·碳鍵結的 金屬羧酸鹽催化劑，可有效地催化醇胺_多元醇_異氰酸酯 反應，以產生有用的、穩定的聚合物改質之多元醇材料。 因此可避免與金屬-碳催化劑’如二月桂酸二丁基錫（dbtl) 有關的毒性問題。 此外’亦已經發現所得的聚合物改質之多元醇材料， 可用以製造具有想要結構特性的穩定的發泡體產物，其可 與使用以DBTL作為催化劑而獲得之傳統聚合物改質之多 元醇製造的發泡體產物相比擬，或甚至比其更好。不希望 受任何解釋或機制拘束，咸相信這些益處起因於在至少 2250 mPa.s之黏度的前後關係中使用無金屬_碳鍵結之催化 劑，結果產生新穎且有利的聚合物改質之多元酵，可能在 醇胺和多元醇羥基與異氰酸酯基團之間有不同程度或形式 的反應。黏度可以是至少2400 mpa.s或至少2500 mPa.s。 已經發現藉著選擇並控制黏度為至少225〇 mpa.s，且 12 200906880 較佳的是超過2500 mPa.s，甚至有可能利用辛酸亞錫獲得 有用的聚合物改質之多元醇。 催化劑可包含下列之一或多者： 辛酸亞錫（2_乙基己酸亞錫（C^HuCOOLSn)、二月桂酸 亞錫（（CuH23COO)2Sn)、二棕摘酸亞錫（（Ci5H32C〇〇)2Sn)、 一硬脂酸亞錫（（C17H36COO)2Sn)、二油酸亞锡 ((C17H33CO〇)2Sn)、二麻油酸亞錫（（ci7H34COO)2Sn)、辛 酸鋅（(C7H15COO)2Zn)、二新癸酸鋅（(c9Hi9C〇〇)2Zn)、二藥 麻油酸鋅（（C17H34COO)2Zn)、三新癸酸鉍（（C9Hi9C〇〇)3Bi)、 辛酸鉀（（C^HuCOC^K)、辛酸錯（四-2·乙基已酸錐 (C7Hi5CO〇)4Zr)。 在一具體事實中，該催化劑具有下式： M(O.C〇.r.ch3)2 其中Μ為金屬 R為6到2 0個碳的碳鏈（直線或分支的，有或無側官 能基’即ΟΗ及/或雙鍵）。 因此，根據本發明第二方面，提供製造聚合物改質之 客 _ 山 凡醇的方法，其中使醇胺與有機聚異氰酸酯在多元醇和 夕一種為有機酸金屬鹽之催化劑的存在下反應，該醇胺 g— ,1、 ^、主要係多官能地與異氰酸酯反應，其中該或至少一種 5亥催化劑具有下式： M(O.CO.R.ch3)2 其中Μ為金屬 R為ό到20個碳的碳鏈（直線或分支的，有或無側官 13 200906880 能基，即OH及/或雙鍵）。 碳鏈（R)可具有6到16個碳。 在更進一步的具體事實中，該催化劑是單羥基脂肪酸 的金屬鹽。 因此，根據本發明第三方面，提供製造聚合物改質之 多元醇的方法’其中使醇胺與有機聚異氰酸酯在多元醇和 至少一種為有機酸金屬鹽之催化劑的存在下反應，該醇胺 至少主要係多官能地與異氰酸酯反應，其中該或至少一種 該催化劑是單羥基脂肪酸的金屬鹽。 該單羥基脂肪酸可以是12羥基-(順）-9-十八烷酸或菌 麻油酸。 根據本發明，已經發現ϋ麻油酸亞錫是特別有用的。 亦可使用其他的金屬鹽類，如蓖麻油酸鈉鋅或鈣。 已經發現在聚合物改質之多元醇和聚胺酯發泡體兩者 的生產中’使用1%基脂肪酸催化劑可導致極佳品質的hr ρυ 發泡體，雖然缺少金屬_碳鍵結。咸認為在催化劑中在錫或 其他金屬原子的側面併入大量的羥基脂肪酸基團，可避免 形成不穩定的物種，並藉著位阻現象，延遲催化劑的水解， 藉此幫助調配物的穩定性。 在聚胺酯生產中使用蓖麻油酸是已知的，例如像在美 國專利6194475，還有英國專利13327〇〇中描述的，但與 可與本發明有關者相比擬之可揉pu發泡體系統無關，特 別疋HR發泡體和聚合物改質之多元醇系統。 本發明亦提供製造可揉聚胺酯發泡體的方法，其中使 14 200906880 上述的聚合物改質之多元醇與異氰酸酯在金屬羧酸鹽催化 劑的存在下反應，形成發泡的聚胺酯材料。 形成發泡體的金屬羧酸鹽催化劑可以是選自上述關於 形成聚合物改質之多元酵的無碳-金屬鍵結催化劑。形成發 泡體之催化劑可與用來製造該聚合物改質之多元醇的催化 劑相同或不同。在一具體事實中，使用辛酸錫或二蓖麻油 酸錫作為形成發泡體之催化劑。在聚合物改質之多元醇和 形成發泡體的反應之一或兩者中，可使用無碳_金屬鍵結催 化劑作為主要或唯一的金屬羧酸鹽催化劑。當對二反應不 只使用單一金屬羧酸鹽催化劑時，可額外地使用任何其他 適當的金屬催化劑’或代替之。這類其他的催化劑可包括 DBTL、辛酸亞錫以及類似物。在該反應兩者中，不使用 具有碳-金屬鍵結之其他金屬催化劑或不使用DBTL的安排 是較佳的。 關於上文提及之PIPA聚合物改質之多元醇，如同在 後文中更詳細描述的，載體多元醇可以是任何適當的多元 醇’如聚醚多元醇，異氰酸酯可以是任何適當的多官能異 氰酸酯，如TDI或MDI，且醇胺可以是任何適當的醇胺， 如三乙醇胺，舉例來說，全如在美國專利4374209中描述 的。 關於形成聚胺酯發泡體的反應，較佳的是使用聚合物 改質之多元醇和HR調配物二者，雖然非_HR調配物也 可能的。 形成聚胺醋發泡體的反應可使用多官能異氰酸醋，如 15 200906880 TDI或MDI，和任何適當的多元醇，其可以是聚合物改質 之多元醇以外者，例如聚醚多元醇，任何適當的發泡劑， 如只有水，或帶有其他物質，金屬羧酸鹽催化劑以外的任 何適當的催化劑，如胺催化劑、聚矽氧催化劑或類似物， 舉例來說’全如在美國專利4374209中描述的。 如關於本發明之第一方面所提及的，聚合物改質之多 兀醇的黏度超過2500 mPa.s。可使用2500-4500 mPa.s的 範圍。 想要的黏度的獲得，係藉選擇金屬羧酸鹽催化劑的比 例得到及若需要’調整異氰酸酯的化學計量比例來達成。 即可藉由混合一定量異氰酸酯和一定量催化劑獲得想要的 黏度。已經發現可使用相對較低比例的催化劑容易地形成 具有在想要範圍内之黏度並可用以製造穩定之聚胺酯發泡 體的穩定聚合物改質之多元醇，且降低催化劑之比例確實 可有利地提高聚合物改質之多元醇的黏度和效用。因此， 用以製造聚合物改質之多元醇的金屬羧酸鹽催化劑的濃 度’較佳的是在0.001_〇·1毫莫耳/丨00克多元酵，特別是 〇‘〇〇5-〇.〇5，尤其是 0.006_0 012 的範圍内。 如同在後文中進一步討論的，相對於與所有可利用醇 胺經基基團反應所需之理論化學計量量（指數1〇〇)，以雙 官能計算醇胺，可使用在9〇到12〇，特別是95到丨1()之 指數範圍内的異氰酸酯。 【實施方式】 原料和基礎的調配物： 16 200906880 =、用以製造聚合物改質之多元醇及/或pu #夕 、 疋任何適當的種類。典型地使用聚醚和聚 酉曰多元醇來生產ρττ 一广立 發泡體’而根據本發明較佳的是，多 士户全Ρ或至少主要是聚醚多元醇。當使用聚醚多元醇 日:’較佳的是全部或主要是反應性多元醇，即含有大量環 氧院（ΕΟ)封端或末端，雖然也可以使用全部或主要是非_ ^㈣多元醇或全部是環氧丙烧（ρ〇)多元醇。適當的多元 酵可具有2到6個0Η官能度，特別是2到4個，並可具 有1巳圍在4GG # 2G，GGG中之分子量（MW)。亦可使用純的 或混合形式的所有類型之其他多元醇，像衍生自可再生資 源的多元醇（所謂的天然油多元醇或N〇p，s)，只要其等具 有正確的反應性特徵即可。 在技術領域中已熟知使用混合的多元醇，以改變系統 的反應性，或給與所得之PU發泡體想要的特性，且關於 本發明，雖然反應性聚醚多元醇通常是較佳的，但亦可按 照需要使用其他多元醇和多元醇的混合物。 在例如由Carl Hanser Verlag出版之塑料手冊(i&gt;lastics
Manual),第 7 冊，聚胺醋（P〇lyUrethanes)，Becker/Braun，第 2版的第44-54和75-78頁上，描述了可根據本發明使用之 聚醚多元醇的實例。 因此，例如，多元醇可如下： I .衍生自EO和PO和三經曱基丙烧，具有750至900 mPa.s之黏度（在25〇C下），〇H數目35±2。 使用Brookfield黏度計獲得所有的黏度測量（以mpa.s 17 200906880 計）。OH數目（羥基數目）為傳統參數’其提供按毫克K〇H/ 克計之每單位重量NCO-反應性OH基團的濃度。 經基數目（OH)=[(56· lx官能度）/多元醇之mw]x1，000 亦可能使用業已含有内藏催化劑的那些聚醚多元醇， 像例如在WO 03/016373A1中描述的。同樣也可能使用前 述之聚喊多元醇的混合物。 較佳的多元醇為三元醇’其為甘油的環氧丙烷加合 物，並具有5,000級的分子量。市售的實例為佛雷諾（v〇ran〇1) 4820 (The Dow Chemical Company)或德 士模範 (DESMOPHEN) 44 WB 23 (從前的德 士模範 3223)(Bayer)。 關於多官能異氰酸酯，較佳的是二異氰酸酯，特別是 TDI(曱笨二異氰酸酯）。然而，可單獨或以任何適當之組合， 使用其他多官能的異氰酸酯，較佳的是具有2至5之官能 度。可在生產PIPA和在後續生產發泡體兩者中使用相同 的異氰酸酯’或可使用不同的異氰酸酯。 因此，多官能異氰酸酯可以是下列的任_或多者： TDI(曱苯二異氰酸酯的所有異構體摻合物）， MDI(亞甲基二苯基異氰酸醋）， 其可以是純的或聚合版本（所謂的芳香族異氰酸酯）。 更特定而言，多官能的異氰酸酯是含有二或多個異氰 酸醋基團的聚異氰酸醋，且典型地使用標準市售的二及/或 三異氰酸S旨。it當者的實例為脂肪族、環脂肪族、芳基脂 矢兵MS日，如市售之甲苯二異氛酸酉旨（=苯 亞甲基一異亂酸酯TDI)的2,4_和2,6_異構體的混合物，其 18 200906880 以商標名卡雷德特（Caradate)® T80(Shell)或佛雷内特 (Voranate)® T80 和 T65(The Dow Chemical Company)上市 販售。亦可使用4,4’-二苯基亞曱基二異氰酸酯（=4,4’_亞曱 基雙（苯基異氰酸酯）；MDI)，以及TDI和MDI的混合物。 然而，亦可能使用基於TDI或MDI和多元醇的異氰酸酯預 聚物。亦可使用改質或混合的異氰酸酯（例如得自Bayer的 德士模佐（Desmodur)® MT58)。脂肪族異氰酸酯的實例為 1,6 -六亞曱基二異氰酸醋或三異氰酸醋，如得自Bayer的 德士模佐⑧N1 00或N3300。 可按照需要選擇反應以形成PIPA之醇胺和異氰酸酯 的相對比例，以及多元醇的MW(分子量）。 標準計算如下： 欲製造PIPA 97/10(指數97，10%聚合物含量）需要： TEOA(三乙醇胺）％ = 149(TEOA之分子量）χ10(固體％) 除以 149 + (174(TDI 之 MW)x97(指數）/100) 這意指：TEOA=4.69%，TDI = 5.31%，且基底多元醇=90% 實際上可從以下關係決定PIPA的羥基數目 OH(PIPA) = OH(基底多元醇）x(100-多元醇含 量）/100 + 377xTEOA%/100 OH(多元醇）是起始多元醇的羥基數目，其典型地可以 是35。MW(NCO)是異氰酸酯的分子量，對TDI而言其為 174。 PIPA的黏度會隨著PIPA指數而改變。高預聚物黏度 亦可能在膨脹期間具有控制穩定性的有利特性，當有需要 19 200906880 時，但傳統的聚趟塊料機器通常不能處理超過5〇〇〇 μ&quot; 的黏度。 · 藉著所使用之異氰酸醋指數的比例，相對於與醇胺之 所有可利用羥基反應所需的異氰酸酯理論量（按重量計）， 並藉著用以形成PIPA之多元醇或多元醇混合物的原始黏 度，來決定黏度。該指數可能是90到12〇，較佳的9 到 111 〇 亦可在形成PIPA時倂入其他成分，作為辅助劑或添 加物。 ^些包括，特別是諸如鏈增長劑、交聯劑和鏈終止劑 之類的輔助劑。 例如，可使用低分子量之異氰酸酯反應性的雙官能化 D物’如二乙醇胺或水，或較高官能的化合物，如三乙醇 胺、甘油或糖醇類，如山梨糖醇，作為鏈增長劑及/或交聯 劑。 可使用異氰酸酯反應性的單官能化合物，如一元醇、 —級和二級胺作為鏈終止劑。 亦可添加在技術領域中已知的更多輔助劑，如阻培 劑、色素或填料。 可將PIPA倂入，或在發泡之前將其與其他物質混合。 例如’可加入未經反應，相同或不同種類的多元醇，例如 用以稀釋預聚物，得到較低之黏度，或修改系統的反應性 或所得之發泡體的特性。 典型地’為了產生發泡.體，會將PIPA與水及/或其他 20 200906880 發泡劑、異氰酸酯、一或多種催化劑和一或多種其他的成 分如發泡體穩定劑混合。 發泡可以分批或連續之基礎，並可利用氮氣對該混合 物加氣。 更詳細地說’發泡成分可包括下列之一或多者： a)異氰酸酯，如脂肪族、環脂肪族、芳基脂肪族及/或 芳香族異氰酸酯。實例為甲苯二異氰酸酯（=苯亞甲基二異 氰酸醋TDI)之2,4-和2,6_異構體的市售化合物。商標名為 得自SheU的卡雷德特®T8〇、得自 C0mpany的佛雷内特⑧T8〇和Τ65。亦有可能使用4,4，_二 笨基亞甲基二異氰酸酯（=4,4’_亞曱基雙（苯基異氰酸酯）； MDI)，以及MDI和TDI的混合物。 此外，亦可使用基於TDI或MDI和多元醇的異氛酸醋 預聚物。進-步可能性可為改質或經混合的異氣酸醋（例如 得自Bayer的德士模佐⑧MT58)。脂肪族異氰酸醋的實例 為六亞甲基二異氰酸@旨或三異氰酸醋。例如得自 的德士模佐® N100或N3300。 該異氰酸醋可以是盘匍；a pTD A &amp; m ^ 疋/、表k ΡΙΡΑ所使用之異氰酸酯相 同或不同的。 ^ b)水，較佳的是〇_5到1〇重量份對ι〇〇重量份的多元 酉手或PIPA或多元醇/pIPa混合物。 0亦可使用液體C〇2作為額外的發泡劑。 d)亦可視茜要使用其他的添加物，特別是在發泡 技術中已熟知者’如催化劑’特別是胺，％ dmea(二甲基 21 200906880 乙醇胺）、DABCO®33LV(得自AirProducU的三級胺），及 /或金屬-有機化合物，如錫催化劑，例如考斯摩斯 29(辛酸亞錫），或其他催化劑，如辛酸辞或上述其他的金 屬羧酸鹽；在技術領域中已知的發泡體穩定劑，例如特殊 的聚矽氧表面活性劑，如得自Goldschmidt的特高斯特 (^⑼仙…⑧系列，或得自BYK_Chemie的斯拜克^仙yk)⑧ 系列；鏈增長劑及/或交聯劑，如二乙醇胺、甘油、山梨糖 醇；以及阻焰劑；填料。可按任何組合使用那些添加物， 以及在技術領域中已知與傳統發泡製程有關的其他添加 物。 e) 用以加氣並控制孔結構（大小和大小分布）的氮氣。 為了發泡，亦可能在需要時，在降低或過量的壓力下 進行；在例如美國專利5，194,453中揭示了該加工條件。 f) 在調配物中亦可使用另外特殊的添加物，以降低/排 除冷抓。些包括，例如得自G〇ldschmidt之奥特果 2〇4，或得自Byk的實驗添加物Lpx 212〇5。 現在將參考下列的實施例進一步描述本發明。 樣品的形^矣1、 藉著使三乙醇胺與甲苯二異氰酸酯（TDI)在載體多元醇 還有金屬有機催化劑（即：在PIPA !的案例中為DBT[; 在PIPA 2的案例中為辛酸亞錫；且在ριρΑ 3的案例中為 蓖麻油馱亞錫）的存在下反應，製造三種ριρΑ聚合物改質 之夕兀醇的樣品，稱為PIPA i、2、3(分別為實施例丨、2、 3) 〇 22 200906880 在1.5公升開口燒瓶中的1000克多元醇中加入三乙醇 胺。攪拌該混合物15秒。加入TDI，同時再攪拌15秒。 利用注射筒加入以多元醇稀釋之催化劑，並攪拌該混合物 1 0秒。將燒瓶加蓋，並在24小時和72小時後測量黏度。 形成所得的聚合加成產物，為在載體多元醇中的穩定分散 體。 在表1中提供在允許靜置3天後得到的黏度。在此處 和在其他表格中的比例為相對於1 00份多元醇的每一百份 之重量份。 表 1 實施例1 實施例2 實施例3 參考 相對實施例 本發明之實施例 PIPA 1 PIPA2 PIPA3 德士模範3223 100 100 100 三乙醇胺 5.2 5.2 5.2 TDI佛雷内特T80 6.2 6.2 6.7 二月桂酸二丁基錫 0.03 辛酸亞錫 0.02 考斯摩斯EF 0.01 3天後的黏度(25°C)(mPa.s) 3320 2120 3360 實施例4-5利用PIPA l(DBTL)和PIPA 2(辛酸亞錫）製 造之發泡體的比較（表2) 23 200906880 如在表2中所示，將根據實施例卜2之PIPA 1和PIPA 2製造的PIPA聚合物改質之多元醇與水、曱苯二異氰酸酯 和更多多元醇混合，並容許在催化劑的存在下發泡。 在本文件中使用的發泡體測試方法如下： 密度（公斤/立方公尺）DIN EN ISO 845 壓縮荷重撓曲度（Compression Load Deflection, CLD) 按千帕計，以及遲滯性（％) DIN ΕΝ ISO 3386-1 氣流（cfm)和球回彈（％) ASTM 1564-72 拉伸強度（千帕）和延伸率（％) DIN ΕΝ ISO 1799 壓縮變定（％) DIN ΕΝ ISO 1856 在實施例4的案例-PIPA l(DBTL)中，所得之產物為 穩定的發泡體，但在實施例5的案例-PIPA 2(辛酸亞錫）中， 產物卻塌陷。PIPA 2的黏度太低。 表2 實施例4 實施例5 PIPA 1 100 PIPA 2 100 佛雷内特T-80 33.1 33.1 水(總計） 2.335 2.335 特高斯特Β 8681 0.5 0.5 DEOA 90% 0.72 0.72 奥特果204 1.2 1.2 辛酸亞錫33%DOP 0.2 0.2 發泡體 穩定的 塌陷 24 200906880 f施例6-16標準發泡體輿根據本發明之 (表 3-5) 表3、4、5顯示各種聚胺酯發泡體調配物。 表3顯示兩個根據本發明之實施例（7、8)，與參考伊、 準物DBTL/辛酸亞錫調配物（實施例6)做比較。 表4顯示三個實施例（10、11、12)(兩個根據本發明）， 與參考標準物DBTL/辛酸亞錫調配物（實施例9)和失敗的 實施例（實施例1 2 )做比較。 表5顯示兩個實施例（14、15 )，一個根據本發明，與 參考標準物DBTL/辛酸亞錫調配物（實施例13)和失敗的實 施例（實施例14)做比較。 在每個情況下，實施例顯示可在製造PIPA聚合物改 質之多元醇時，使用蓖麻油酸亞錫取代DBTL或辛酸亞錫， 且儘管使用沒有金屬-碳鍵結之催化劑，仍獲得具有優異特 性的HR發泡體。 實施例顯示對各種組合之形成PIP A的反應及/或形成 Ρϋ發泡體的反應’單獨或與其他傳統的金屬有機催化劑合 倂使用蓖麻油酸鹽。 25 200906880 表3 實施例6 實施例7 實施例8 標準物 本發明之實施例1 本發明之實施例2 PIPA 1 100 PIPA2 PIPA 3 100 100 佛雷内特T-80 33.6 33.6 33.6 水(總計） 2.33 2.333 2.333 特高斯特B 8681 0.5 0.5 0.5 DEOA 90% 0.72 0.72 0.72 奥特果204 1.7 1.7 1.7 辛酸亞錫33%DOP 0.15 0.15 考斯摩斯EF _ . 0.15 發泡體 穩定的 沉降的 穩定的 密度(公斤/立方公尺） 38.2 46.4 41.4 40%CLD(千帕)* 3.54 5.19 4.12 氣流(CFM：f 3.5 2.9 4.9 4壓縮荷重撓曲度 ”每分鐘立方英呎 26 200906880 表 4 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 標準物 本發明之 實施例1 本發明之 實施例2 失敗的 實施例 PIPA 1 100 PIPA2 100 PIPA 3 100 100 佛雷内特T-80 33.1 33.1 33.1 33.1 水(總計） 2.335 2.335 2.335 2.335 特高斯特B 8681 0.5 0.5 0.5 0.5 DEOA 90% 0.72 0.72 0.72 0.72 Dabco 33LV 0.2 0.2 0.2 0.2 Sorbex RS 0.71 0.71 0.71 0.71 辛酸亞錫33%DOP 0.2 0.2 . 0.2 考斯摩斯EF 参 0.25 發泡體 穩定的 穩定的 穩定的 不穩定的 密度(公斤/立方公尺） 40.8 45.3 40.5 40%CLD(千帕） 3.17 4.16 3.5 氣流(CFM) 5.5 4.8 6.0 27 200906880 表5 實施例13 實施例14 實施例15 標準物 失敗的實施例 本發明之實施例2 德士模範3223 85 85 85 PIPA 1 15 PIPA2 15 PIPA3 15 佛雷内特T-80 41.2 41.2 41.2 水(總計） 2.81 2.81 2.81 特高斯特B 8681 0.3 0.3 0.3 DEOA 90% 1.45 1.45 1.45 奥特果204 3.0 3.0 3.0 辛酸亞錫33%DOP 0.12 0.12 考斯摩斯EF 誦 0.3 發泡體 穩定的 塌陷 穩定的 密度(公斤/立方公尺） 42.9 39 40%CLD(千帕） 2.9 2.0 氣流(CFM) 6 5.9 成分和參數的說明 德士模範3223是反應性聚醚多元醇，具有環氧乙烷末 端，MW約為5000，由Bayer AG製造。 佛雷内特 T80是甲苯二異氰酸酯，由 The Dow 28 200906880
Chemical Company 製造。 考斯摩斯EF是蓖麻油酸亞錫，由Evonik Goldschmidt GmbH製造。 使用Haake黏度計VT550，按mPa.s測量黏度。 特高斯特 B8681 是得自 Evonik Goldschmidt GmbH 的 聚石夕氧穩定劑/孔調節劑。 奥特果204是得自Evonik Goldschmidt GmbH的專利 催化劑/加工助劑包裝。 DABCO 3 3LV是33%在丙二醇中的三亞乙基二胺，由 Air Products and Chemicals Inc.製造 如下從事更多的比較： 1.金屬催化劑 表6顯示用以製造PIPA之催化劑的列表。 表6 用以製造PIPA的催化劑 催化劑 供應商 碳數 鏈長 商標名 化學名 MetaTin催化劑 712 ES 二月桂酸二丁基錫 Acima Chemical Industries Ltd. Inc. 12 12 BTN-Cat 110 辛酸亞錫 BNT Chemicals GmbH, Bitterfield 8 6 二棕櫊酸亞錫 二棕櫚酸亞錫 CityChemical LLC 16 16 BICAT 3228 Μ 辛酸鋅 The Shepherd Chemical Company 8 6 BICAT ΖΜ 新癸酸鋅 The Shepherd Chemical Company 10 8 考斯摩斯54 蓖麻油酸鋅 Evonik Goldschmidt GmbH 18 18 BICAT8118M 新癸酸鉍 The Shepherd Chemical Company 10 8 DABCOK15 辛酸鉀 Air Products 8 6 辛酸锆 辛酸锆 Acima Chemical Industries Ltd. Inc. 8 6 29 200906880 為了進行公平的催化劑比較，使用與在表1中實施例 1相同的莫耳量來製備ριρΑ，即其相當於每1〇〇克多元醇 〇-〇3php DBTDL 或 0.046742 毫莫耳催化劑，與 6.2php TDI ’ 並在72小時後如實施例1測量黏度。 所得的PIPA獲得在圖丨中提供的黏度。 圖1 :由各種催化劑製造之PIPA的黏度 s.f/
PIPA催化#1 所有催化劑均提供可用的PIPA分散體。 所有的PIPA都用來製造發泡體，使用如在表7中描 述的兩種調配物’有SO、考斯摩斯EF，且在某些情況下， 使用就PIPA使用之相同催化劑作為發泡催化劑。 30 200906880 表7 發泡體調配物 高密度(HD) 低密度(LD) PIPA 100 83 德士模範3223 17 佛雷内特T-80 33.1 42.6 水(總計） 2.34 3.03 特高斯特B8681 0.5 0.5 DEOA 90% 0.72 0.8 奥特果204 1.2 1.82 辛酸亞錫33%DOP 0.15/ 0.2/ (考斯摩斯EF) (0.15) (0.15) 指數 97 104 在下圖中概述所得之發泡體特性。 31 00906880 圖2:由在表7中提供之調配物製造之盒狀發泡體的密度
PIPA催化劑 1^&gt;辛‘錢0〇3#斯摩斯£?:苞日〇辛酸踢5^〇考斯摩期品1 在所有情況下，使用考斯摩斯EF作為發泡體硫化催 化劑製造的發泡體具有比使用辛酸亞錫製造之發泡體更低 的密度（意指其等是較穩定的）。 其他特性也有更佳的傾向。例如幾乎所有基於考斯摩 斯EF之發泡體的球回彈都比利用SO者高，意指該發泡體 更有彈性/彈力，如圖3中所示。 32 200906880 •由在表7中提供之調配物製造之盒狀發泡體的球回彈 60 -T-
這顯示使用具有至少2250且較佳的是超過250〇 mPas 之黏度的PIPA分散液的重要性，其可藉著使用某些金屬 催化劑與其他傳統調配物輕易地達到，這類催化劑在該前 後關係中是比辛酸亞錫更佳的。再者，亦可看見萬麻油酸 錫（考斯摩斯EF)在發泡方面是比s〇更佳的催化劑。 在表8中提供基於考斯摩斯£1?之ριρΑ及以考斯摩斯 EF作為發泡催化劑之優點的進一步實施例： 33 200906880 表 8 參考物 本發明 PIPA 1 85 PIPA3 70 德士模範3223 15 30 佛雷内特T-80 33.1 34.5 水(總計） 2.34 2.34 斯拜克9715 0.1 0.1 DEOA 90% 0.72 0.9 奥特果204 1.4 1.8 辛酸亞錫33% DOP/考斯摩斯EF 0.15 0.2 指數 99 103 密度(公斤/立方公尺） 38.8 38.6 40%CLD(千帕） 3.32 3.05 遲滯性(％) 24.9 20.3 延伸率(°/〇) 105 121 氣流(cfm) 4.5 5.3 球回彈(％) 59 65 75%壓縮撓曲度(％) 4.2 3.8 當然應瞭解本發明並無意限於上述僅為了舉例說明而 提供之上述實施例的細節。 34

Claims (1)

  1. 200906880 十、申請專利範園： 1. 一種製造聚合物改質之 與有機聚異氮酸醋在多元if和 催化劑的存在下異氰酸酯反應 地與該異氰酸酯反應，其中該 金屬-碳鍵結之有機酸金屬鹽， 醇的黏度為至少2250 mPa.s。 多元醇的方法，其巾使醇胺 至少—種為有機酸金屬鹽之 ’該醇胺至少主要係多官能 或至少一種該催化劑是沒有 且其中該聚合物改質之多元 2.如申請專利範圍第1項之方法 2400 mPa.s ° 其中該黏度為至少 3.如申請專利範圍第1項之方法 2500 mPa.s。 其中該黏度為至少 4.如申請專利範圍第 該催化劑具有下式： 至3項中任-項之方法，其中 m(o.co.r_ch3)2 其中Μ為金屬 R為ό到20個碳的碳鏈。 5.如申請專利範圍第4項之方法 碳的碳鍵。 其中R為6到16個 6 _如申請專利範圍第1至3項中任 該催化劑為單羥基脂肪酸金屬鹽。 7.如申請專利範圍第6 屬繁麻油㈣。 其中該催化劑為金 項之方法，其中 8·如申請專利範圍第7項之方法 自一 麻油酸锡和鋅。 其中該催化劑係選 35 200906880 9 ·如申請專利範圍第1至3項中权 王·^孭肀任—項之方法，其中 該金屬催化劑係選自： 辛酸亞錫 二月桂酸亞錫 二棕櫚酸亞錫 二硬脂酸亞錫 一油酸亞錫 辛酸鋅 -一新癸酸辞。 至3項中任一項之方法，其中 10·如申請專利範圍第 該催化劑係選自： 三新癸酸絲 辛酸鉀 辛酸錯。 項之方法，其中 莫耳/100克多元 11 ’如申§青專利範圍第i至3項中任— 該金屬羧酸鹽催化劑之比例為〇〇〇1_〇1 醇。 12.如申請專利範圍第n項之方 具中該催化劑 比例為0.005-0.05毫莫耳/1〇〇克多元醇 13·如申請專利範圍帛12項之方法，其中該催化劑之 比例為0.006-0.012亳莫耳/1〇〇克多元醇。 14.如申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，i 該醇胺為三乙醇胺。 八中 36 1 5·如申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中 200906880 該多元醇至少主要為聚醚多元醇。 16·如申請專利範圍第丨至3項中任一項之方法，其中 該異氰酸酯係選自TDI(曱苯二異氰酸酯）和Mm(亞甲基二 苯基異氰酸醋）。 17·如申請專利範圍帛16項之方法，其中該異氣㈣ 指數為90-120。 17項之方法，其中該異氰酸酯 1 8.如申請專利範圍第 指數為95至1 1 1。 I9· 一種製造聚合物改質之多亓 夕疋醇的方法，其中使醇胺 與有機聚異氰酸酯在多元醇和至小 τι## 夕一種為有機酸全屬蹿夕 催化劑的存在下異氰酸酯反應，診 、^ 醇胺至少主要将冬玄台t 地與該異氰酸酯反應’其中該或至 ’、 ^ 式： 夕一種該催化劑具有下 M(O.CO.R.CH3)2 其中μ為金屬 R為6到20個碳的碳鏈。 其中R為6到16 20_如申請專利範圍第19項之太 \及法 個碳的碳鍵。 21. 如申請專利範圍第19 單羥基脂肪酸金屬鹽。 22. 如申請專利範圍第19 金屬蓖麻油酸鹽。 23. 如申請專利範圍第22 選自二乾麻油酸錫和辞。 項之 万法，其中該催化劑為 法’其中該催化劑為 項之方法，其中該催化劑係 37 200906880 24.如申請專利範圍第 中該金屬催化劑係選自： 辛酸亞錫 19至23項中任一 項τ俅項之方法，其 二月桂酸亞錫 二棕櫚酸亞錫 二硬脂酸亞錫 二油酸亞錫 辛酸鋅 二新癸酸鋅。 •如^專利範圍第19至23項中任—項之中該金屬叛酸鹽催化劑之比例為〇__·〇」毫莫耳n 及*醇·。 ，其 克多 26.如申請專利範圍第25項之方法 比例為0.005-0.05毫莫耳/1〇〇克多元醇。 其中該催化劑之 27·如申請專利範圍第26項之方法， 比例為0.006-0.012毫莫耳u〇〇克多元醇。 其中該催化劑之 28. 如申請專利範圍第19至23項中任一項之方法 中該醇胺為三乙醇胺。 29. 如申請專利範圍第19至23項中任—項之方法 中該多元醇至少主要為聚醚多元醇。 ，其 ，其 30. 如申請專利範圍第19至23項中任+丄 τ货項之方法，其 中該異氰㈣係選自TDI(曱苯二異氰酸酿）和μ叫亞甲夭 二笨基異氰酸酯）。 &amp; 31. 如申請專利範圍第30項之方法，1 r忒異虱酸酯 38 200906880 指數為90-120。 32.如申請專利範圍第31項之方法，其中該異氰酸酯 指數為95至111。 33_—種製造聚合物改質之多元醇的方法，其中使醇胺 與有機聚異氰酸酯在多元醇和至少一種為有機酸金屬鹽之 催化劑的存在下異氰酸酯反應，該醇胺至少主要係多官能 地與該異氰酸酯反應，其中該或至少一種該催化劑為單羥 基脂肪酸的金屬鹽。 34.如申請專利範圍第33項之方法，其中該催化劑為 金屬蓖麻油酸鹽。 3 5 ·如申請專利範圍第3 4項之方法，其中該催化劑係 選自二蓖麻油酸錫和辞。 36.如申請專利範圍第33項之方法，其中該金屬催化 劑係選自： 辛酸亞錫 二月桂酸亞錫 ; 二棕櫚酸亞錫 二硬脂酸亞錫 二油酸亞錫 辛酸鋅 二新癸酸辞。 37_如申請專利範圍第33至36項中任一項之方法，其 中該金屬羧酸鹽催化劑之比例為0.001-0.1毫莫耳/100克多 元醇。 39 200906880 38.如申請專利範㈣37項之方法，其中該催化劑之 比例為0.005-0.05毫莫耳/1〇〇克多元醇。 39·如申請專利範圍帛38項之方法，其中該催化劑之 比例為0.006-0.012毫莫耳/1〇〇克多元醇。 4〇.如申請專利範圍第33至36項中任一項之方法，其 中該醇胺為三乙醇胺。 ' 41.如申請專利範圍第33至％項中任一項之方法，其 中該多元醇至少主要為聚醚多元醇。 42_如申請專利範圍第33至％項中任一項之方法，其 中該異氰酸醋係選自™(甲苯二異氰酸醋）和MDI(亞甲基 二苯基異氰酸酯）。 土 42項之方法，其中該異氰酸酯 43·如申請專利範圍第 指數為90-120。 其中該異氰酸酯 44.如申請專利範圍第43項之方法 指數為95至1 1 1。 # 45.—種聚合物改質之多元醇’當其藉如申請專利範圍 第1至44項中任一項之方法製造時。 46·—種製造聚胺酯發泡體的方法，其中使如申 範圍第化項之聚合物改質之多元醇與異氰酸醋在 鹽催化劑的存在下異氣酸醋反應，形成發泡的聚胺酿材 其中該金屬羧酸 屬鹽。 其中該催化劑為 47.如申請專利範圍第46項之方法， &quot;&quot;'催化”丨為沒有金屬·碳鍵結之有機酸的金 8·如申請專利範圍第47項之方法， 200906880 單經基脂肪酸的金屬鹽。 49. 如申請專利範圍第47項之方法，其中該催化劑係 選自辛酸錫和二萬麻油酸錫。 50. 如申請專利範圍第46至49項中任一項之方法，其 中該催化劑為與用以形成該聚合物改質之多元醇的金屬羧 酸鹽催化劑相同的催化劑。 51 種可揉聚胺酯發泡體，當其藉如申請專利範圍第 46至50項中任一項之方法製造時。 52.如申請專利範圍第51項之聚胺酯發泡體，其為hr 發泡體。
    無 圖式： 41
TW097110283A 2007-03-24 2008-03-24 Polyurethane foam TW200906880A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0705685.6A GB0705685D0 (en) 2007-03-24 2007-03-24 Polyurethane foam

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW200906880A true TW200906880A (en) 2009-02-16

Family

ID=38024779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW097110283A TW200906880A (en) 2007-03-24 2008-03-24 Polyurethane foam

Country Status (22)

Country Link
US (1) US9000118B2 (zh)
EP (1) EP2142580B1 (zh)
JP (1) JP5410999B2 (zh)
CN (2) CN105294972B (zh)
AU (1) AU2008232006B2 (zh)
BR (1) BRPI0809329A8 (zh)
CA (1) CA2681580C (zh)
DK (1) DK2142580T3 (zh)
ES (1) ES2671706T3 (zh)
GB (1) GB0705685D0 (zh)
HU (1) HUE038624T2 (zh)
IL (1) IL201095A0 (zh)
MA (1) MA31330B1 (zh)
MX (1) MX2009010048A (zh)
PL (1) PL2142580T3 (zh)
PT (1) PT2142580T (zh)
RU (1) RU2462482C2 (zh)
TR (1) TR201808330T4 (zh)
TW (1) TW200906880A (zh)
UA (1) UA98782C2 (zh)
WO (1) WO2008116605A1 (zh)
ZA (1) ZA200906604B (zh)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0903717D0 (en) 2009-03-04 2009-04-15 Innochem Ltd Flexible polyurethane foam
MX2010005069A (es) * 2009-05-27 2010-11-26 Bayer Materialscience Ag Procedimiento para la fabricacion de espumas blandas de poliuretano con emision reducida.
DE102009033710A1 (de) * 2009-07-18 2011-01-20 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Metallsalzen einer Carbonsäure bei der Herstellung von Polyurethansystemen
DE102010040448A1 (de) * 2010-09-09 2012-03-15 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Verbundelementen auf Basis von Polyurethanschaum
BR112013030231B1 (pt) 2011-07-26 2020-08-11 Huntsman International Llc Processo para produzir uma espuma de poliuretano flexível e uso de catalisadores de amina terciária reativos
DE102011110020A1 (de) * 2011-08-11 2013-02-14 Evonik Goldschmidt Gmbh Formulierung enthaltend Zinn-und/oder Zink-Salze der Ricinolsäure,Harnstoff,Polyethylenglykol und Zuckeralkohol und Verwendung der Formulierung bei der Herstellung von Polyurethansystemen
ES2805317T3 (es) 2012-03-30 2021-02-11 Dow Global Technologies Llc Polioles poliméricos sin estaño
WO2014037558A1 (en) * 2012-09-10 2014-03-13 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of a polyol composition
WO2015038829A1 (en) * 2013-09-13 2015-03-19 Dow Global Technologies Llc Pipa polyol based viscoelastic foams
AU2014318646B2 (en) 2013-09-13 2017-10-12 Dow Global Technologies Llc PIPA polyol based conventional flexible foam
WO2015038826A1 (en) * 2013-09-13 2015-03-19 Dow Global Technologies Llc Polyisocyanate polyaddition polyol manufacturing process and product
DK3133100T3 (en) 2015-08-18 2018-07-23 Pcc Rokita Sa Flame resistant polymer-polyol dispersion
EP3133099B1 (en) 2015-08-18 2020-09-30 PCC Rokita SA Polymer-modified polyol dispersion
CN109689723B (zh) * 2016-09-30 2022-04-29 陶氏环球技术有限责任公司 多元醇组合物
CN108659195B (zh) * 2017-03-28 2022-05-24 科思创德国股份有限公司 一种制备聚氨酯高回弹软质海绵的方法
CN109679130B (zh) * 2017-10-19 2021-09-07 山东理工大学 包含六氟丁烯和有机醇胺盐化合物的复合发泡剂
US11440286B2 (en) * 2017-12-25 2022-09-13 Inoac Corporation Laminate and skin material for vehicle interior member
EP3738990A1 (de) 2019-05-15 2020-11-18 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe mit erniedrigtem cold-flow-effekt und verfahren zu deren herstellung

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL111071C (zh) * 1959-11-30
DE2915468A1 (de) * 1979-04-17 1980-10-30 Basf Ag Verfahren zur herstellung urethangruppenhaltiger polyisocyanuratschaumstoffe
US4374209A (en) * 1980-10-01 1983-02-15 Interchem International S.A. Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture
GB2098229A (en) * 1981-05-08 1982-11-17 Shell Int Research Stable polyurethane dispersions
US5618854A (en) * 1991-01-25 1997-04-08 The Dow Chemical Company Combustion-modified flexible polyurethane foams
US5292778A (en) * 1992-11-20 1994-03-08 Woodbridge Foam Corporation Polymer-modified polyol dispersions and processes for production and use thereof
US5484820A (en) * 1994-08-05 1996-01-16 The Dow Chemical Company Polyurethane foam for packaging applications
DE60004048T2 (de) * 1999-05-31 2004-05-27 Huntsman International Llc, Salt Lake City Polymer-modifizierte polyole, ihre verwendung für die herstellung von polyurethanprodukten
ES2236087T3 (es) * 2000-06-20 2005-07-16 Goldschmidt Gmbh Utilizacion de acido ricinoleico para la preparacion de espumas de poliuretano.
PL374319A1 (en) * 2002-06-21 2005-10-17 Recticel Micro-cellular or non-cellular light-stable polyurethane material and method for the production thereof
US6818675B2 (en) * 2002-08-06 2004-11-16 General Electric Company Process for preparing polyurethane foam
PL364942A1 (en) * 2003-02-11 2004-08-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Application of polyol compound and method for manufacturing foam
ATE535556T1 (de) * 2004-05-12 2011-12-15 Nauer Fritz Ag Flexibler polyurethanschaum
US7700661B2 (en) * 2005-05-05 2010-04-20 Sleep Innovations, Inc. Prime foam containing vegetable oil polyol
DE102005050473A1 (de) * 2005-10-21 2007-04-26 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Kaltschäumen
GB0903717D0 (en) * 2009-03-04 2009-04-15 Innochem Ltd Flexible polyurethane foam

Also Published As

Publication number Publication date
CA2681580C (en) 2013-11-19
BRPI0809329A8 (pt) 2018-02-14
WO2008116605A1 (en) 2008-10-02
RU2462482C2 (ru) 2012-09-27
TR201808330T4 (tr) 2018-07-23
DK2142580T3 (en) 2018-06-25
EP2142580A1 (en) 2010-01-13
ES2671706T3 (es) 2018-06-08
PT2142580T (pt) 2018-03-29
AU2008232006A1 (en) 2008-10-02
RU2009139271A (ru) 2011-05-10
JP2010521568A (ja) 2010-06-24
US20100069518A1 (en) 2010-03-18
BRPI0809329A2 (pt) 2014-09-09
AU2008232006B2 (en) 2013-09-12
JP5410999B2 (ja) 2014-02-05
MX2009010048A (es) 2009-10-12
CA2681580A1 (en) 2008-10-02
WO2008116605A9 (en) 2008-12-11
CN105294972B (zh) 2019-05-31
ZA200906604B (en) 2010-11-24
HUE038624T2 (hu) 2018-10-29
MA31330B1 (fr) 2010-04-01
EP2142580B1 (en) 2018-03-14
CN105294972A (zh) 2016-02-03
CN101679580A (zh) 2010-03-24
PL2142580T3 (pl) 2018-09-28
GB0705685D0 (en) 2007-05-02
IL201095A0 (en) 2010-05-17
UA98782C2 (ru) 2012-06-25
US9000118B2 (en) 2015-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200906880A (en) Polyurethane foam
US9266996B2 (en) Cellular structures and viscoelastic polyurethane foams
RU2376321C2 (ru) Гибкий пенополиуретан
JP5628024B2 (ja) 高弾性発泡体
EP2760905B1 (en) Viscoelastic foam
TW200918567A (en) Catalysis of natural oil based flexible polyurethane foams with bismuth compounds
AU2012217916A1 (en) Low density polyurethane foams
AU2016310087B2 (en) Polymer-modified polyol dispersion