TW200906757A - Compositions suitable for use as joint compounds and related methods - Google Patents

Description

200906757 六、發明說明： 相關申請案之交叉參考 本申请案主張於2007年6月8曰申請之美國臨時專利 申请案弟60/942, 761號的優先權及權益，該申請案係以參 考資料的方式併入本文。 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關適用於作為接合劑的組成物及相關方 法。 【先前技術】 缞門通常用來填補及填平相鄰的石膏牆板之鄰接邊 狀物的幫助下將接合气=:。:一般通常會靖 前述接缝或於板丨Ά接縫或損壞處的方式塗佈在 月飞牆扳上’因 的外觀。 噠次尨板上產生平滑且一致 一般來說，接合劑有兩種類 (ready-mix)。如其名晰拉_ 、孓.乾燥式及預拌式 水添加至其乾燥成分。加日入不水===接合劑之前需將 相當迅速地使用這類型的接合劑 境。相反地，製造過程中水已加入以 這使得在有需求之前，該接合劑可的成分， 前口要力：二ί:較喜歡預拌式接合劑，因ί數個 ft:水或不需加水至該接合劑。〜 預拌式接合劑可方便地 乾燥型及凝固型（sett. 固化方法而分為& 仏咐lng type)。 為兩類： ，固化是 200906757 由於蒸發造成的水分流失，而凝固型接合劑的固化是燒石 膏（半水合硫酸鈣）及水之間發生化學反應的結果。雖然預 拌式接合劑含有水，但凝固型接合劑的水合反應係藉由於 其中納入凝固延缓劑來抑制。通常會在即將使用前將活化 劑加入尚未固化的凝固型接合劑中以壓制凝固延緩劑的抑 制效果，接合劑的固化因而開始。 雖然現有預拌式接合劑提供了某些可接受的性質及效 能，但仍需要能提供比現有接合劑更提升的性質及/或效能 之接合劑。 【發明内容】 在某一態樣，本發明係藉由提供下列組成物而達成前 述及其他需求：該組成物包含：水；包含碳酸鈣、二水合 硫酸鈣或半水合硫酸鈣中之一種或多種的填料；黏結劑及/ 或殺生物劑，其中該組成物固化後無甲醛。本發明也設想 了使用這些組成物以及該無曱醛的經固化組成物本身的方 法。 【實施方式】 在某一態樣，本發明提供了固化後無曱醛且適合用作 接合劑或填補劑的組成物。此組成物可為預拌式（製造者以 水預混合，並且使用前可儲存一段實質的時間），且該組成 物可為乾燥型或凝固型之一者。 在此態樣中，本發明包含：水；包含碳酸J弓、二水合 硫酸鈣或半水合硫酸鈣中之一種或多種的填料；黏結劑及/ 或殺生物劑，其中該組成物固化後無曱醛。 4 94354 200906757 如同使用於此處’「無曱醛」一詞表示缒成物固化後釋 出或發散出曱醛的程度低於此處所說明之測試流程所建立 -的特定量化極限。關於為「無甲醛」的組成物，在箱室、、則 試96小時後，已固化的組成物樣本所釋出或散發出的^醛 量係不超過約16/zg πΓ3 (13. 5 ppb)，期望不超過約ι〇 ^ (8.2 ppb) ’ 更期望不超過約 5/xg nr3 (41 ppb)，= 期望不超過約2/zg m—3 (1. 6 ppb)。期望在箱室測試仙巧

/ 時後能達到此等程度，更期望在箱室測試24小時後能逵丨 此等程度。 齔 ，J 測定固化後組成物在本發明的情況下是否為無甲醛的 ‘測試流程包含樣本製傷和樣本是㈣出或散發出曱越的分 析流程。 為了製備分析樣本，係設有允許以157 mm的厚度在 , 其内部尺寸（150顏2)澆鑄該組成物的模板（框架）。模板可 $任何堅硬的非曱酸散發性材料所組成，較佳由黃銅或链 '等孟屬所組成。然後將模板放在相對較大的非曱艇散發性 基材（例如玻璃、銘、黃銅）上。之後，組成物可如下述方 式施用至模板-基材組合而成的模穴中。 4 了 K預拌式組絲，係徹底混合該，喊物，然後 將八由中移出並以足以填滿前述模穴的量施用（刮掉 且丟棄多餘物’以在模板表面上提供平坦加工面）。為了測 試乾燥組成物，依照製造者之建議將乾淨自來水加入乾燥 材枓中以形成潮濕組成物，亦以足以填滿如本文所述之模 穴的量施用潮濕組成物。 94354 200906757 在23±2°C及相對濕度5G±1_(同時流 乾燥至少24小時’直到樣本達到固定不變的 里。為了因應任何的樣本收縮且盡可能地降低因破裂而 增加的任何樣本表面積，係在賴樣本上施用额外（_) 組成物（再次刮掉且'丢棄多餘物，以在模板表面上提供平坦 表面）。此樣本再次於23±2t及相對濕度5()±1斷（同時流 通^乞淨空氣）乾燥至少24小時，直到樣本達到固定不變的 重里。然後以鋁膠帶封住基材和模板的邊緣，如此一來就 不會暴露出其他表面。接下來將所製成樣本放在23±2它及 相對濕度（RH) 50±10%調適（conditi〇n)十天。可如以下所 述分析所製成之固化後組成物的已調適樣本，以測定在本 發明的情況下該樣本是否無曱醛。 分析的原則是測定在一段時間内受試組成物的已調適 樣本散發出曱醛的具體散發率。分析的第一步（可稱為箱室 測試）是在特定溫度、特定相對濕度、特定流通率以及特定 產σσ負荷係數（product loading fact or)之固定條件下的 小規模環境箱室中進行。 下表列出96小時箱室測試期間的箱室條件。 94354 6 200906757 參數 象徵符號 單位 值 箱室體積 V m3 0. 05 至 0. 10 負荷係數 L 2 -3 ra m 0. 5±0. 2 空氣交換率 A h-1 1. 0±0. 05 流量比面積率 Qa m h1 1· 4 至 3. 3 溫度 T °c 23±1 相對濕度 RH % 50±5 校正流量測量裝置及計算所有流量率之標準條件應為 25°C(298°K)以及一大氣壓（101. 3 kPa)。箱室體積應介在 50 L到100 L間。箱室應以每小時1±0. 05氣體交換率流 通。應有效調整負荷係數以產生與產品在模擬方案（標準化 建構方案、學校教室方案、以及辦公室方案）中之流量比面 積率（area specific flow rate)相等的流量比面積率。每 πΓ3箱室體積係0.5 m2的暴露樣本表面積之中心值將產生2 m3 !^1 nf2(rn h_1)的流量比面積率，這個值接近於教室與辦 公室建築方案中的許多材料之值。0.3至0.7 m2nT3的負荷 係數可用於所有材料。根據箱室體積來調整樣本尺寸以達 到特定負荷係數。 箱室測試係進行96小時。將已調適樣本插入箱室後封 住箱室蓋時，即定為測試開始的第零時。 在無污染且低吸附環境中，建構可將測試樣本維持在 特定條件下的裝置和設備。使用乾淨的氣體產生器或高純 度汽知：來供給經加壓之乾淨乾燥空氣。以電子質量流動控 7 94354 200906757 制态（electronic mass fl〇w c〇ntr〇ller，mfc)或等效物 雜並監測供給氣體進入箱室的流量率，丨_時準確度 為±2%或更佳’並能_續將流量率維持在特定值的挪 内。由於#給氣體的濕度係藉由混合乾燥和飽和氣體流而 4持’通¥每個箱室需要兩個質量流動控制器、（也就是說， 個用於乾燥氣體流’―個用於潮濕氣體流）。乾燥和潮濕 氣體流係在供給氣體進入箱室前料混合。 : 箱至體積；1於5G L至_ L之間。箱室係由不鎮鋼或 玻璃所建構。不銹鋼箱室應具有經電拋光或經等效處理的 内表面。可接受箱室為矩形或圓柱形。箱室被設計成單通 C系統’相至空氣無法再循環。以比室壓稍微正向的塵力 ㈣箱室，以避免室内空氣的逸入（entrainment)。應將箱 ^ 口和排出口定位及設計成確保箱室空氣完全混合。箱 室蓋應具有無污染、無吸附作用的塾圈及關閉機制，以形 成氣密封閉。以不鎮鋼或麵等無污染材料建構其他引入 U 箱室的材料（例如架子及探針）。 在以每小時1. 〇空氣交換率流通的空箱室中，甲醛之 为景濃度不應超過Ilf3。在整個96小時的測試中，箱 室的溫度維持在23±Γ〇箱室空氣的濕度應維持在5〇+1〇% RH。箱室空氣的RH應差不多等於進氣（inlet air)的跗。 可如先前所討論者，藉由控制進氣的濕度來建立濕度。 、定期進行箱室背景測量。至少在每三次使用箱=前應 測定醛類背景。收集醛類樣本以提供甲搭至少2g 之 定量低限（lower quantification nmit)。 94354 8 200906757 直接由調適設備（conditioning facility)(10天之控 制條件：23±2°C及50±10% RH)中取出已調適樣本，並將其 置放於乾淨的測試箱室中，盡量減少樣本暴露在實驗室空 氣中的時間。一般而言，此時間不應超過15分鐘。在具有 平坦表面的矩形箱室中，可在無額外支撐下將樣本直接放 在箱室的底板上。在水平定向的圓柱形箱室中，係使用網 架將樣本固持於靠近箱室中點處。也可在矩形箱室中使用 網架。應有足夠的空間使箱室空氣能自由地在樣品暴露面 周圍循環。樣本負荷係數為0. 3至0. 7 m2 πΓ3。 置入已調適測試樣本後立即測定箱室的空氣漏出量。 測量箱室排出口的流量率並與供給氣流率比較而完成此測 定。流量測量裝置應具有低壓降。氣泡流量計及低壓降旋 轉式流量計（rotameter)為適用者。藉由此方法，排氣流量 率應在進氣流量率之10%以内。 在第24及48小時收集用來進行曱醛分析的箱室空氣 樣本。將這些第一次的曱醛濃度測量值與對應於第96小時 之甲醛濃度測量值進行比較，可用來測定在整個測試中箱 室曱醛濃度是否維持相當一致或緩慢降低。在正常預期範 圍（例如±25%)之外的暫時性變化或波動可能表示測試參數 未受控制或分析不正確。 甲醛的取樣工具應由管匣所組成，該等管匣包含經作 為衍生試劑的經2, 4-二硝基苯基肼（DNPH)之酸溶液處理過 之固體支撐材料（例如矽膠）。使用前應將這些取樣管匣加 溫到室溫。 9 94354 200906757 以電子質量流動控制器或等效物調控取樣流量 、、 確度為滿標度的±2%或更佳，並且能夠在取樣期間 定值的±5%以内。在經過特定時間後直接月二 排出口將相室空氣樣本收集到前述取樣相至 間的總取樣流量率不應超過進氣流量率的Μ。。在任何時 收集後，將代表箱室空氣的已、二 淨氣密容器中。這些容H可儲存在^取㈣㊣密封在乾 冰箱中。收集後應儘早分析樣本。牛溫下之專用冷藏庫或 第二步驟中，係使用儀器分析Μ 專儀器分析法能夠使用以純標準σ制η取樣管匣，該 地辨識曱醛及對曱醛定量。這此方衣備之多點校正來明確 精確度來可信地對濃度為2 “ g ^ ^提供足夠的敏感度及 的甲齡進行定量。 或更夕的個別箱室空氣 使用裝有UV探測器以及分析总 管®，其提供樣本中由未反應之DNS挺的HPLC來分析取樣 全解析。曱醛分析方法應依據AST =生而來的曱醛腙之 氣中甲醛及其他羰基化合物之栌‘準D 5197-97,「空 法）」或等效方法。藉由HPLC ^試法（主動式取樣器 物之腙衍生物製備的多點校正:a ^醛類係依據以純化合 用相同的方法分析。每批樣本至t。標準品和樣本係使 分析。 /、〜個標準品一起進行 定量低限（低L0Q)通常係量化〜 訊程度10倍或者低濃度標準品又羲為產生高於儀器雜 之反應的分析物質量。高於此絕，刀析的標準差的10倍 、值的低L0Q可根據實際 94354 10 200906757 考！而界定。罗醛的低L〇Q為2 測量是在調適洌試俨本德筮 S更么。由於箱室 (ίο天，、:: 天開始，並於第14天結束 射之第24小時、48小時及9M、時為取樣時 質量平衡fk改變。因此，係使用 二里杨梅的穩定狀態形式來分析箱室數據。使用方 計算箱室測試中以…的化學物質釋放 EF=Qx(C~C〇)/Ac (I) ==質的箱室漠度Ug m-3)，Cg為對應之基材或箱 ΐ 1。1113)。Q為進氣流量率（m3 ，其為所測 付之空虱進入箱室的流量率。箱室中測試樣本所暴露之投 影表_ AW)職製備樣本時所量得的尺相測定嗜 .用方程式2由以# g 計之箱室濃度(c_⑺來計算個別觀 (在此案例中為f醒）以ppb計之箱冑濃度（以莫耳濃度 基準）： . 又”、、 箱室濃度（ppbHC-CO X 24.45/MF (2) 其中24.45(L/m〇l)是空氣在標準條件（一大氣壓，阶）之 莫耳體積。這個值代表從固化後受試組成物釋出或散發的 曱醛量（即樣本製備及調適後，對已調適的樣本進行箱室測 試，並分析箱室空氣樣本中甲醛的含量.，其皆如此處所描 述）。預期箱室空氣中從固化後組成物所釋出或散發的甲醛 量應在箱室測試開始後96小時，較期望在箱室測試開始後 48小時，更期望在箱室測試開始後24小時符合此處所描 述的甲酸濃度之程度。 11 94354 200906757 根據本發明的各種態樣，未固化之組成物包含黏結劑 及/或殺生物劑，以同時包含該兩種成分為佳。可使用任何 可增強組成物對基材的黏附力的黏結劑’且可使用任何可 在組成物運輸及/或儲存期間.抑制各種生物有機體生長的 殺生物劑。然而，已發現某些市面上可購得之黏結劑及殺 生物劑是與甲醛共同製成，或由於組成物中含有其他成分 而使其單獨存在就能散發甲醛（例如，製造或儲存期間或固 化期間）。因此，在某一態樣中，本發明提供無甲醛之已固 化組成物，其較佳使用無甲醛黏結劑、無甲醛殺生物劑製 備，且其較佳同時包含該等黏結劑及殺生物劑兩者。 救玍物劑或 使用以下流程可識別.出無曱醛的黏結劑 _______ 其他成分。將約1克的欲測試成分添加至於20 mL頂層空 間採樣瓶（headspace vial)中的10 mL水中，然後混合採 樣瓶。岔封混合物並於601加熱30分鐘。然後將6〇。〇處 理得到的液體加到20 mL頂層空間採樣瓶中，加入去離子 (DI)水以使總量為10 mL。接著將丨乩之〇_(2,3,4, 5,6_ 五氟苯甲基）-羥胺（PFBOA)試劑（〇. 〇2〇 g於i〇〇 m]L DI水 中）連同3g氣化鈉加到每個採樣瓶中，然後對採樣瓶蓋上 蓋子。在6(TC搖動（500 rpm)採樣瓶3〇分鐘，然後分析 之PFBOA-_頂層以後體並與標準品峨。標準甲酸溶 液可購自Sigma-Aldrich (ACS試劑，37重量％於水中 以下表格提供GG/MS的操作條件以制 空間自動取樣器： 成刀之頂層 94354 12 200906757 GC/MS 管柱 Spelco 的 PTE-5TM(Bellfonte，USA)， 熔融石夕石毛細管柱30mx0. 25mmx0. 25 /zm膜厚度 鍋爐溫度 60°C(2 分鐘）+ 7°C/分鐘+ 150°C + 15 °C/分鐘 ~>220°C 承載氣體、 氦 16 psi 注射溫度 20(TC 離子化電壓 70 eV 離子源溫度 200°C (電子離子化（El))，150°C(負化 學離子化（NCI)) C1氣體 異丁烷（純度99. 99%) 頂層空間自動取樣器 注射針溫度 120。。 加壓時間 1分鐘 傳送溫度 180。。 氦壓力 20 psi 恆溫温度 60°C 恆溫時間 60分鐘 注射時間 0. 08分鐘 PFB0A甲醛肟的滯留時間是6.47，電子離子化（El)之 SIM監測離子為181及195，負化學離子化（NC1)之SIM監 測離子為181、205及225。對於無曱醛之黏結劑、殺生物 13 94354 200906757 劑及其他成分而δ，從該成分釋出或散發之曱醛量係至少 . 低於約250 /zgm-1 ’期望低於約1〇〇//gnfl，更期望低於約 ' 50 y g πΓ1。 眾多黏結劑中的任何一種皆可適於單獨或組合使用於 本發明之各種態樣中，以提供本發明無甲酿之已固化組成 物，包括例如·含乙烯類、含丙烯酸類及含苯乙烯類的化 合物、其聚合物或共聚物、及殿粉。適於使用之黏結劑的 .例子包含但不侷限於：聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、（曱基） 丙烯酸系聚合物（例如聚丙烯酸類乙烯酯（p〇iyvinyi acrylics))、乙稀-乙酸乙婦酉旨聚合物、氯乙稀聚合物、苯 乙稀丙烯酸系聚合物、聚苯乙婦、聚丙稀酸胺、苯乙稀丁 一烯、天然及合成澱粉（包括預糊化殿粉）及酪蛋白。乳膠 黏結劑是較佳的黏結劑，更佳係以乳液（分散液）形式提 供^合適之乳膠黏結劑範例包含乙烯_乙酸乙稀醋或聚乙酸 乙稀酉旨乳液。亦不含曱搭之適用於本發明的較佳聚合物乳 (膠乳液的例子為RayVace⑧45〇3〇 (Specialty p吻贿

Inc.)以及 Fullatex PD0722A (H.B· Fuller Co.)。 ’ 未固化組成物中可包含黏結劑，黏結劑含量為適於在 固^後提供組成物對基材（例如牆板）之所需黏附程度的任 何量。未固化組成物中黏結劑的期望含量範圍可為該組成 物之約0.1重量至約15重量％，較期望約〇 5重量％ 至約10重量％間，更期望約！重量％至約8重量％間。° 適合用於本發明組成物中的殺生物劑在運輪及/或 藏本發明之預拌式組成物期間抑制各種生物有機體（包括 94354 14 200906757 黴菌霉、真菌、酵母菌、藻類以及細菌）的生長。因此，舉 例而言’殺生物劑可包含抗微生物劑、抗真菌劑、抗細菌 劑、及類似物。 儘管眾多殺生物劑中的任何一種皆可單獨或組合使 用’以提供本發明無甲醛之已固化組成物，但期望使用一 種或多種無甲醛殺生物劑。其中，異噻唑啉酮為較佳者， 甚至更佳為異嗟唑淋-3-酮。使用異嗟嗤喻酮時，具有Ci-Cs 部分者較佳，最佳為甲基異噻唑啉酮、苯甲基異噻唑啉酮、 辛基異噻唑啉酮及其混合物。此外，雖然並非必要，但亦 期望異噻唑啉酮係未經函化者。 合適的含有異噻唑啉酮且無甲醛之殺生物劑的例子包 含異噻唑啉-3-酮類，例如以下列形式購得之ι，2-苯并異 噻唑啉-3-酮：Proxel ® GXL 或 Proxel ® CRL(ARCH Chemicals) > Nalcon® 200(Nalco) ' Canguard™ BIT(Dow Chemical)、RocimaTM BT lS(Rohm & Haas)、Nuosept® 498 (International Specialty Products) ; Acticide® 45 及 Acticide ® OTW(辛基異噻唑啉酮；Acticide® OTW係以不 含VOC的水性分散液形式提供）（Acti-Chem) ; Acticide® B10/B20 及 Acticide® BW10/BW20(苯并異噻唑琳酮；

Acticide® BW10/BW20 不含 V0C)(Acti-Chem) ; Acticide® CT及Acticide® LG(不含V0C之氯化及非氯化異噻唑啉_ 的水性摻合物）（Acti-Chem);以及 Acticide® MBS(1,2-苯并異°塞°坐琳-3_目同及2-曱基-4-異嗟1»坐1#-3-酮之掺合物） (Acti-Chem) 〇 15 94354 200906757 ， 其他異嗔坐淋_3-酮包含5-氯-2-曱基-4-異°塞°坐淋-3-,· S同、2-曱基-*4 -異喧β坐淋嗣以及其換合物，該等換合物 • 可以下列形式購得：KathonTM LX(Rohm & Hass)、Mergal ® K14(Troy Chemical)及 Amerstat® 251(Drew Chemical)。 另一個合適的異噻唑啉-3-酮為2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，其可以Kath〇nTM 893(Rohm & Haas)之形式購得。 其他合適之無曱醛殺生物劑包含卜羥基吡啶 ,硫明鋅（可以 Zinc Omadine® (ARCH Chemicals)之形式購 付）其較佳可與氧化鋅、Skane ® M-8(Rohm & Haas)及 2-(4-嗟唾基）_苯并咪唑（可以 Metas〇1 ® TK—1〇〇〈LanXess) 之开》式講得）一起使用。 期望該組成物可包含一或多種類型及含量的殺生物 刈’其使未固化組成物具有至少約2級的真菌抗性（半均 I/至39個菌落），較佳具有至少約i級的真菌抗性（平均 / :上〇個菌落）’最佳具有至少約〇級的真菌抗性（平均0 I，個囷洛）°測試真菌抗性需要以下設備：光學顯微鏡、兩星 Z月的斜面培養基、PDA填脂培養盤、於100 mL瓶中之無菌 、a、—球'^从及塑膠環。應使用下列程序並以無菌技術來 測式，種菌株（黑麴菌（儿及米麴菌（A OiTzae)) 糸^菌杬ϋ。吸取4 mL之無菌DI水分別移入兩種斜面培 =中。使用_環使孢子由璦脂表面鬆脫。對所有欲測 斜面養基進行一樣的動作。在震盪器混勻所有斜面 2基約20秒直到產生懸浮。以1 ηα可拋式吸量管將接 加到100 mL瓶中之無菌DI水並劇烈搖晃。將一滴稀 94354 16 200906757 釋液置於血球計的一斜道上龙經由以光學顯微鏡觀察計數 網格而計算孢子數。以更多的水或接種物調整成適當濃度 (整個網格中有1〇〇±20個細胞（1χ1〇6個細胞/mL)。於空的 無菌水瓶中加入所需mL數（每1/2品脫容器需加入1 mL) 的各菌株，然後劇烈搖晃。將1 mL懸浮液分裝加到1 〇〇克 组成物中，使用無菌木製壓板混勻’塗抹於PDA培養盤， 然後將培養盤放在設於37°C的培養箱中。將接種物塗抹於 r TSA培養盤以進行無菌碟認。在第24小時、48小時以及第 7天時塗抹培養盤。第7天時重新接種並在第48小時塗抹 培養盤。塗抹培養盤後3至5天讀取培養盤。 較佳地，該組成物可復包含一或多種類型及含量的殺 生物劑’其使未固化組成物具有至少約3級的細菌抗性（平 .均40至1〇〇個菌落），較佳具有至少約2級的細菌抗性（平 均11至39個菌落），最佳具有至少約1級的細菌抗性（平 均少於10個菌落）。 、 測試細菌抗性需要以下設備：分光光度計、24小時的 斜面培養基、TSA瓊脂培養盤、於1〇〇 inL瓶中之無菌DI 水、試管、塑膠環以及金屬環。應使分光光度計在適當波 長（650至900 nm)熱機超過20分鐘。將分光光度計校正到 零（空白測量管）。以無菌水填滿測量管，清潔測量管的外 表面’然後將分光光度計校正成1〇〇%透光度。應使用下列 私序並以無菌技術來測試細菌抗性。分別吸取4 mL之無菌 DI水至四種斜面培養基（綠膿桿菌（尸·、產氣 桿菌a. aerogenes)、大腸桿菌c〇h·)以及枯草桿菌（及 17 94354 200906757 suMi 7 t/s))中。使用無菌接種環使孢子由壤脂表面鬆脫。 再次使環呈無菌並對所有欲測試的斜面培養基進行一樣的 動作。在接觸震盪器混勻所有斜面培養基直到懸浮（約20 秒）。以1 mL可拋式吸量管舞個別接種物分別加到四個無 菌10 0 mL瓶中。劇烈搖晃每個瓶子。將樣本加入乾淨小瓶 中並測試樣本的透光度（對於lxlO6個細胞/mL之適當濃 度，所需透光度範圍為約85%至約88%)。以更多的水或接 種物調整成適當濃度（lxlO6個細胞/mL)。應對每個欲測試 菌株重複進行這些步驟。於空的無菌水瓶中加入所需mL 敦（每1/2品脫容器需加入1 mL)的各菌株，然後劇烈搖晃。 接著，將1 mL懸浮分裝液加到10 0克組成物中並以無菌木 製壓板攪動。塗抹於TSA培養盤，然後將培養盤放在設於 24°C的培養箱中。將接種物塗抹於TSA培養盤以進行無菌 確認。在第24小時、48小時以及第7天時塗抹於TSA培 養盤。第7天時重新接種並在第48小時塗抹培養盤。塗抹 培養盤後1或2天讀取培養盤。 一般而言，含有一或多種殺生物劑（較佳為本文所述之 異噻唑啉酮）可達到前述成效，該等殺生物劑的含量範圍為 該組成物之約0. 01重量％至約5重量％，較佳約0. 1重量％ 至約3重量％，最佳約0. 2重量％至約2重量％。 本發明之組成物更進一步含有填料。適合納入該組成 物中之填料範例包括石灰石、白雲石、碳酸鈣鎂、碳酸鈣、 二水合硫酸|弓或半水合硫酸J弓中之一種或多種。所使用之 填料的類型和含量係取決於欲製備的組成物類型。欲製備 18 94354 200906757 乾燥型組成物時，期望填料包括錢 — 其混合物，且以該組成物之重量為A準二二水合硫輸 合硫賴其現合物之含量範圍較以、二水 重量％，且該填料更進一步實#上^㈣重量^㈣ 過約5重.較佳不超過約3重量；半：合 量％)。在凝固㈣成物中，期望埴=不超過約1重 其含量範圍較佳為該組成物之約4〇、=半水合硫_， 且該填料可進一 重里至約90重量％， , V包含石反酸鈣及二水合硫酸钥辇* 耗圍較佳為約0. 1重量％至約30重旦。/ ，其含量 組成物的重量為基準計。 里°从上含量範圍皆以 所緩劑。如其名 及水之間= = = 圳之組合在固化後不會散發或產㈡^別延緩劑或延缓 使用該凝固延緩劑。 -’則可單獨或組合 在本技術領域中，凝固延緩剩係 ^緩組成物固化的凝固延緩料可=所熟知，任何能 卜有機或無機材料。合適的有機】用。凝固延緩劑可 :瑪(_)或其混合物。無機材料=例為檸檬酸、 棱隹地，未固化之組成物中凝固 麵成物之約G.G1重娜㈣含量範圍可為該 至約5重量％。 里％，更佳為約0. 5重量％ 瞭解:=Γ之組成物的另—種成分。熟知此技術者將 %邊合存在於組成物中的水含量。-般㈣，在凝固型 94354 19 200906757 組成物中，水的含量應足以和存在於組成物中之半水合硫 酸鈣的含量反應，而另外添加的一些額外的水係與其他存 在的成分組合而提供組成物所需之可使用性。在乾燥型Z 成物中，水的含量也應為能和存在於組成物中之其他成分 組合而提供組成物所需之可使用性者。關於這一點，水= 含量可能有所變&，但期望水的存在量能提供該組成物期 望為約1G’_哪至約8M(H) cps的黏度範圍，更期望 為約20, 000 CPS至約60,000 qpS的黏度範圍。 王 凝固型組成物也需要在即將使用前加入凝固加速劑。 如其名所示，此成分抵銷凝固延緩劑對半水合硫酸鈣與水 間的反應的抑制作用，而允許固化開始進行。只要個別加 f劑或加速紅組合在固化後不會散發或產生甲駿，則可 早獨或組合使用一或多種凝固加速劑。 在本技術領域中，凝固加速劑係為.人所熟知，任何能 ^促進組成物的固化起始之凝固加速劑皆可使用。合適的 逮劑之範例包含例如鋅鹽或硫酸鹽。組成物可含有 固2 3里之凝固加速劑，但期望此含量足以確保組成物的 始並完成。未固化組成物中之凝固加速劑含量範圍 〇可為4組成物之約01重量％至約1〇重量％，更佳約 ^重量％至、約2重量％。若缺之此成分，則本發明之凝固 、、'且成物可作為乾燥型組成物使用。 …、4本技術者所瞭解，本發明之組成物也可包含其 入4加副。例如，當化合物重量很重要時可使用輕量填料。 〜之輕量填料仙包含珍珠岩（peHite)或膨脹的珍珠 94354 20 200906757 岩（expanded perlite) 〇 辛 _ 馬國專利第4, 454, 267號教示膨 脹的珍珠岩在輕量接合料的用途。•膨脹的珍珠岩含 有許=4縫和裂溝車乂佳係根據美國專利第號 的教示内容預先處理此枓料，以使該材料不會因毛細作用 所吸收的水而:t曰加重量。珍珠岩或膨脹的珍珠岩的範圍較 佳為該組成物之約1重量％至約2〇重量％，更佳約2重量％ 至約10重量％。 , 其他視$要的、、力σ劑包括增稠劑、流變調節劑、至少 為部分水溶性且在室溫為固體的合成聚合物蠟（如美國專 利第6, 673, 144號所述者)、澱粉、界面活性劑、潤濕劑、 肥皂、烷基苯磺酸鹽、色素及防銹劑。當然，納入這些成 分應不僅建基於該等成分對於組成物效能的有益功效，且 該等成分在固化後組成物中也必須不散發或產生曱醛。進 一步來說，雖然熟知此技術者應能決定每種適合用於本發 明組成物中的視需要的成分之含量，但以下段落仍提供有 (. 關某些此等成分的額外指示。 增稠劑係為人所熟知’其功能為某種程度上促進組成 物的黏度增加到所需程度。在本發明的組成物中可使用之 合適增稠劑的範例為乙基羥基乙基纖維素、經基丙基甲基 纖維素、甲基羥基丙基纖維素、羥基乙基纖維素、以纖維 素為基質的膠（例如三仙膠、阿拉伯樹膠、藻酸鹽膠、果膠 及關華豆膠（guar gum))及其混合物。使用時，增稠劑較佳 為纖維素增稠劑。增稠劑可以任何合適含量存在，但其範 圍較佳為該組成物之約0.05重量％至約5重量％，更佳約 94354 21 200906757 0. 1重量％至約2重量％。 本發明之Μ成物也可包含流變調節劑，以調節 的流動行為。合適的流變調節劑包括例如黏土，如鎮 土邮_咖）、海泡石（sepiQlite)及白陶 '貝> 流變調節劑可以任何合適含量存在，但此含量範 «亥組成物之約〇. 1重量％至約5重量％。 ’·、、 入匕後之組成物中也可包含幫助減少裂缝的製劑。 合適製劑的範例包含雲母、滑石、觸雲母、二 合物。若包含此製劑，則其含量範圍較佳為該 ㈣重跑約15重量％，更佳約Q.5重跑約 組成物中可包含至少為部分水溶性但在室溫為固體的 以在砂磨固化後之組成物時，使該組成物 產上低里的二乳微粒。若組成物包含此成分，則其含量範 圍較佳為該組成物之約〇. 1重量％至約10重量％。 一般來說，本發明之未固化組成物可具有鹼性ρΗ值。 就這點來說，組成物的pH值範圍期望為約8至約12。 可以任何合適方法製備此處描述之組成物，該等方法 對熟知本技術者而言為習知者。 此處描述之本發明組成物可適用於作為接合劑。這些 接合劑可用於潤飾新建築的牆板接合處戒用於修補現有牆 壁的裂縫或孔洞。當期望潤飾牆板相鄰邊之接合處時，將 組成物塗在該欲加以潤飾的區域。當組成物仍潮濕時，在 其中埋入加強膠帶。乾燥（已固化）時，町在接合處施用第 二層組成物塗層。組成物乾燥時，可稍微砂磨乾燥組成物。 22 94354 200906757 若需要，可在接合處乾糙和砂磨之間施用第三層組成物塗 層。可施用一或多層組成物塗層來修補牆壁的小孔洞或瑕· /疵，使組成物乾燥（固化），接著進行砂'磨。無論是潤飾接 合處或是進行修補，乾燥及砂磨最後的塗層，以在整面牆 壁上產生平滑整體的表面。 實施例 以下提供本發明較佳態樣之實施例。 成分 含量 乾燥 (石旁(lbs·)) 重量 碳酸妈（Hubercarb S-200) 2523. 00 77. 32% 珍珠岩（Si 1 Cell 35 BC) 405. 00 12.41% 海泡石（IMV IGS) 112. 00 3. 43% 鋁矽酸鎂(Min-U-Gel FG) 70.00 2.15% 甲基纖維素(Walocel MT) 21.00 0. 64% 羥基乙基纖維素(Cellosize DCS HV US) 14. 00 0. 43% 小麥澱粉 4. 00 0.12% 亞硝酸鈉 2.00 0. 06% 黃色氧化鐵 1.25 0. 04% 熟石灰 1.25 0. 04% 乙酸乙稀酯聚合物（RayVace 45030-60%固體） 154. 96 2.85% 1,2-苯并異°塞°坐琳-3-酮（Nuosept 498) 16.50 0.51% 水 2937.44 根據先前於本文中描述之方法將前述本發明之較佳態 23 94354 200906757 樣製備成樣本並予以調適後，使其在下述箱室條件下進行 箱室測試： 參數 符號 ______ 單位. 數值 產品暴露的區域 Ac m2 0. 0225 箱室體積 V m3 0. 067 負荷係數 L 2 -3 m m 0. 34 進氣流量率 Q m3 h'1 0. 067 空氣交換率 A h'1 1. 00 溫度 T °C 22. 9 相對濕度 RH % 50.8 在前一段提及之箱室條件下，已調適樣本的曱醛測試 物質 箱室濃度 Ijs J 1 · 散發係數 ------- (ug m"3) _ X^g m'2 h'1) 24小時測試期間 曱醛 1.1 3. 1 48小時測試期間 1 — — 曱醛 1.1 ------ 3 1 ------— 甲醛 jgj、時測試期1 1. 1 I ^~— 一 3. 3 在此引用之所有參考文獻（包括_ 利案）係特此以參考 資料之方式併人本^專利t請案及專 以達到如同個 94354 4 200906757 別及特地指出將各參考文獻以參 本文巾提及其全文之程度。式併人並且於 “在描述本發明之内容中使用的術語「一 an )及「該」（“th〆，相v、J 1 a 專利範圍中所使用者)均解釋成= 否則術語「包括」、「且有=矛盾。除非特別註明， ，開放性術語（即代表「包「含有」均解釋成 別指出，丕目丨m 於」）。除非此處特 落於兮r圍内之幻的數值範圍只是用來作為個別指示 合於該乾圍内之各個數值的簡略 =個別列舉而併入說明書中。在此描= ^任何合適順序進行，除非此處 =法可依 施例二==丨=:何及所有實 發明，。：書:== 實作::=何未於申請專利範圍請求之元件當作發: 行本明較實施例包括發明人已知進 施例的婉 ^果V閲°貝刖述况明後，彼等較佳具體每 人㈣’$化對熟知本技術者來說將變得顯而易見n只 本==技術之技術人員能適當地使用該等變= 本發明 除了如此處明確說明者以外的方式來灯 利:二因此’本發明包含適用法規所准許之後附t &園中所載標的之所有修都型及變化型。 ^專 ^除非此. 94354 25 200906757 處特別指出或明顯地與内容相互矛盾，否則本發明涵蓋所 有可能變化的上述元件之任何組合。 除非特定參考資料或内容另有指明以及可暸解某些成 分中可能含有一些水以外，所有在此處提供之本發明組成 物的成分之重量百分比都是根據加水前的組成物重量來計 算。 【圖式簡單說明】 益 【主要元件符號說明】 益 # »、、 · 26 94354

Claims (1)

1. 200906757 七、申請專利範圍： 1.==，其包含··…侧、二水合硫酸約 +水5石瓜酸約中之一種或多種的填料；黏結劑；以及 :見：要包含殺生物劑’其中該組成物固化後無甲酸。 .申晴專·圍第1項之組成物，其中該組成物為凝固 :成物，其復包含含量範圍為約。.01重量= 旦。“的相延緩劑，且其中半水合硫酸趟係以約仙重 里^至'力90重置％之含量範圍存在，該黏結劑係以約 重量％至約15重量％之含量範圍存在，水係以足以提供 該組成物約10,000 cps至約δ〇, _ cps的黏度之含量 存在’以及pH值範圍為約8至約12。 3. 却申請專利範圍第！項之組成物，其中該組成物為乾燥 ，組成物，其實質上不含半水合硫酸鈣且包含約重 1%至約95重量％的二水合硫酸鈣、碳酸鈣或其混合 物且其中該黏結劑係以約0. 1重量％至約15重量％之 -里範圍存在’以及水係以足以提供該組成物約1 〇，〇 〇 〇 cps至約8〇, 〇〇〇 cps的黏度之含量存在。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之組成物，其中該 黏結劑係選自下列各者所組成之群組：含乙烯類、含丙 烯酸類及含苯乙烯的化合物；含乙烯類、含丙烯酸類及 含笨乙烯類的化合物之聚合物或共聚物；澱粉；及其混 合物。 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其中該 黏結劑包含聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、（曱基）丙烯酸系 27 94354 200906757 聚合物、乙稀-乙酸乙稀酯聚合物、氯乙烯聚合物、苯 乙烯丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯、聚丙烯醯胺、苯乙烯 丁二烯、天然澱粉、合成澱粉、酪蛋白及其混合物。 6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之組成物，其中該 黏結劑為無曱醛者。 7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之組成物，其中該 黏結劑包含聚合物乳膠乳液。 8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之組成物，其中該 黏結劑包含聚合物乳膠乳液，該聚合物乳膠乳液包含乙 酸乙烯醋聚合物。 9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之組成物，其中該 組成物復包含殺生物劑。 10. 如申請專利範圍第1至9項中任一項之組成物，其中該 組成物復包含無曱搭之殺生物劑。 11. 如申請專利範圍第1至10項中任一項之組成物，其冲 該組成物復包含殺生物劑，且該殺生物劑包含異嗟嗤f 酉同0 12. 如申請專利範圍第1至11項中任一項之組成物，其中 該組成物復包含殺生物劑，且該殺生物劑包含Cl-C8異 β塞嗤淋酮。 13. 如申請專利範圍第1至12項中任一項之組成物，其中 該組成物復包含殺生物劑，且該殺生物劑包含甲基異噻 唑啉酮、苯甲基異噻唑啉酮、辛基異噻唑啉酮或其混合 物。 28 94354 200906757 14·如申請專利範圍第1幻3項中任-項的組成物，其中 該組成物復包含殺生物劑，且該殺生物劑包含含量為該 组成物之約〇.〇1重量％至約5重量％之異噻唑啉酮。 K如申請專利範圍第卜2或4至14項中任—項之'组成 物，該組成物復包含凝固延緩劑。 16. 如申凊專利範圍第j至15項中任一項之組成物，其中 由該已固化組成物釋出的甲醛含量不超過約16私 3(13. 5 ppb)。 17. 如申請專利範圍第1A15項中任—項之組成物，其中 由該已固化組成物釋出的曱醛含量不超過約 m 3(8· 2 ppb)。 . 认如申請專利範圍第i至15項中任一項之組成物，其中 由該已固化組成物釋出的曱醛含量不超過約5 m 3(4. 1 ppb) ° Μ.如申請專利範圍第1至15項中任-項之組成物，其中 由該已固化組成物釋出的甲醛含量不超過約2 m 3(1· 6 ppb)。 20·-種填補播板表面裂縫之方法，其包含下列步驟： (a) 施用申請專利範圍第1至19項中任-項之組成物以 填補裂缝； (b) 使該組成物固化；以及 (C)砂磨該组成物以提供平滑表面。 94354 29 200906757 四、指定代表圖：本案無圖式 (一) 本案指定代表圖為：第（ ）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式: 本案無代表化學式

   2 94354