TW200843639A - Substituted 1-(3-pyridinyl)pyrazol-4-ylacetic acids, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators - Google Patents

Description

200843639 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於除草劑及植物生長調節劑之技術領域’ 例如用於控制闊葉雜草及有用植物農作物之雜草之除草劑 或者用於影響農作物植物之生長調節劑。 【先前技術】 在其應用中，目前所知用於選擇性控制有用植物農作 物中有害植物之農作物保護劑或控制有時具有缺點之不想 要植物之活性化合物，爲（a )對抗特定有害植物之除草 活性低或不足，（b )可用活性化合物加以控制之有害植 物之範疇不夠廣，（c )對於有用植物農作物之選擇性太 低或具有不利之毒性傾向。可用作一些有用植物之生長調 節劑的其他活性化合物在其他有用植物之收成率降低或者 與農作物植物不相容或者施用率範疇窄。其他已知活性化 合物基於其前驅物及試劑不易製得或者化學穩定性不夠， 因而無法以工業規模經濟地製備。 其他活性化合物之情況中，活性係高度依賴環境條件 ，如天氣及土壤條件。 除草劑3-(雜）芳基-4-[(雜）芳基羰基]吡唑化合物 係自EP-A-0822 1 87得知，且該文獻倂入本文。 基於上述理由，需要對於植物農作物中選擇性應用及 非農作物土地上使用之供選用高活性除草劑。所欲爲製備 供選用化學活性化合物，其若適當，可有利地用作除草劑 -6- 200843639 或植物生長調節劑。 【發明內容】 本發明提供下式（I)化合物或其鹽作爲除草劑或植 物生長調節劑之用途，

其中 R1 爲氫或可水解基團，較佳爲氫或選擇性經取代烴基或 選擇性經取代雜環基，其中最後兩個前述含碳基團在 包括取代基下具有1至30個碳原子，較佳1至24個 碳原子，特別是1至20個碳原子，或 通式 SiRaRbR。、_NRaRb 或 _N = CReRd 之基團， 其中最後3個前述通式中各基團 Rd係彼此獨立的且爲氫或選擇性經取代烴基，或 者…及Rb —起與氮原子爲3-至9_員雜環，其除 了氮原子外可包含選自N、0 & s之一或兩個另 外的雜環原子，且其係未經取代或經取代，或者 Rd—起與碳原子爲3-至9_員碳環基或可包 -7- 200843639 含選自N、〇及s之3個吨 主3個_璜原子之雜環其 ，其中碳環基或雜環基# _ _ $ 密徐禾取代或經取代， 其中各基團Ra、Rb、 及R係包括具有高至30 個碳原子（較佳高至24個碳原子，特別是高至 20個碳原子）之取代基， R2 (C!-C4 )- 鹵烷氧基之 (C!-C4 )- 鹵烷氧基之 爲氫、鹵素或者未經取代或經選自國素 院氧基、（C1-C4)-院硫基及（c^q) 一或多個基團取代之（-院基， R3 爲氫、鹵素或者未經取代或經選自國m 院氧基、（C1-C4)-垸硫基及（c^c*) 一或多個基團取代之（C1-C6)-烷基，或者 R2及R3 —起與所連接之碳原子爲亘有3# ^ 巧〃、有3至6個碳原子之 飽和或部分未飽和碳環，其係未經取代 ^ 1工似代或經選自鹵素 及（C1-C4) ·院基之一或多個基團取代，以及 R4爲氫、鹵素、氰基、（c^-cd ·烷基、（_烯 基或（C 2 - C 6 )-炔基， 其中最後三個所述基團各係未經取代或經選自如 下一或多個基團取代：鹵素、氰基、經基、（ Q-C4)-院氧基、（G-C4)-鹵烷氧基、（c厂〇 1-(:4)-烷硫 4)-烷基-或經 )環烷基，或 )-烷氧基-(CKC4 )-烷氧基、（ 基及選擇性之鹵素、氰基、（c^c (C1-C4 )-鹵烷基-取代之（c3-c 代：鹵素、氰 -鹵烷氧基及 較佳地經選自如下一或多個基團耳又 基、（Ci-c4)-烷氧基、（κ4) -8- 200843639 選擇性經齒素、氰基、（Ci_c〇 _院基或 鹵烷基取代之（c3-c 9)環烷基，或者 C卜c K9 )、環烯基或（C5、c (C3-C9)-環烷基 環炔基， 其中最後三個所述基團係未 多個基團取代：鹵素、 )-鹵烷基、（c2-c4) (Ci-C4)-院氧基、（ c4)-烷硫基，或 ’經取代或經選自如 (ci-c4)-烷基、（c卜C4 -稀基、（C2-C4)-炔基、 )-鹵烷氧基及（Cl- 未經取代或經選自如下一或多個基團取代之苯基：鹵 素、氰基、硝基、羧基、（)-烷基、（Ci-C4)-鹵烷基、（c2-C4) _烯基、（C2-C4) _炔基 、（C^c^)-烷氧基、（C^-C*)-鹵烷氧基、（ C”c4)-烷氧基-(Ci-C^)-烷氧基、（Cl-C4) -院硫基、（C ! - C 4 )-烷醯基、（C ! - C 4 )-鹵基烷 _s、[(CKC4)-烷氧基]羰基及[(Ci-C*)-鹵 院氧基]羰基，或 未經取代或經選自如下一或多個基團取代之（C i - C 6 )-烷醯基··鹵素、氰基、（CrC^)-烷氧基、（ Cl_c4)-鹵烷氧基、烷氧基-(Ci-C4 )-烷氧基、（Cl_c4 )-烷硫基及選擇性經鹵素、 氰墓、（C1-C4)-院基或（C1-C4)-鹵火兀基取代 $ ( c3-c6)環烷基，或 未經取代或經選自如下一或多個基團取代之[(C 1 - C 4 200843639 )-烷氧基]羰基：鹵素、氰基、（（：丨-(：4)-院氧 基、（ϋ4)_鹵院氧基、（Cl-C4)-院氧基-( Ci-C4)-院氧基、（C1-C4)-院硫基及選擇性之 國素_、氰基-、（C1-C4)-院基-或經（C1-C4) -鹵烷基·取代之（C3-C6 )-環烷基’或 未經取代或經選自如下一或多個基團取代之[(C3_C9 )-環烷氧基]羰基：鹵素、（Ci-C4)-烷基、（ C1-C4)-鹵院基、（C2-C4)-燒基、（C2-C4) - 炔基、（Ci-C* )-烷氧基、（Ci-C* )-鹵烷氧基 及（c^-c^ )-烷硫基， R5 爲未經取代或較佳地經取代芳基，且包括取代基下具 有6至3〇個碳原子，較佳6至24個碳原子，特別是 6至20個碳原子，或 具有選自N、0及S之1至4個雜環原子之未經取代 或經取代的雜芳基，且包括取代基下具有1至3 Ο 個碳原子，較佳1至24個碳原子，特別是1至 20個碳原子，及 (116、爲η個取代基R6，其中R6 (在η = 1的情況下）或 各取代基R6 (在η大於1的情況下各係彼此獨立的 )爲鹵素、羥基、胺基、硝基、羧基、氰基、胺甲酿 基、（Ci-Ce)·烷基、（Ci-Cs)-鹵烷基、（Ck 1 4 )-院氧基-(Ci_C4)-院基、（C1-C4)-院硫基-(

CrQ)-烷基、單-或二-[(CrQ)-烷基]胺基烷基 、羥基-()-烷基、（C2-C6 )-烯基、（c2-c ^ 6 -10- 200843639 )-齒嫌基、（c2-C6)-炔基、（c2_c6)-鹵炔基、（ Ci-Cd-院氧基、（Ci-c6)-鹵烷氧基、（Ci_c4)-烷氧基-(Ci-q ) _烷氧基、（Ci_c6) _烷硫基、[( Q-C6) ·院氧基]羰基、[(Ci_c6)-鹵烷氧基]羰基、 (Ci-D-院醯基、（Ci-C6)-鹵基烷醯基、單-或 一-[(CVC4) _烷基]胺基羰基、單-或二( C1-C6) -釀基]胺基、單-或二4 ( Cl-c4)-烷基]胺基、N-[( ϋ基]·N-[ ( Ci_c6)-烷基]胺基、（Cl_C6) -院基亞礦驢基、（c1-C6)-鹵烷基亞磺醯基、（Cl-c6)_院基礦酸基、（Ci_C6)-鹵烷基磺醯基、（c3_ C9) 4哀院基或（C5-C9)-環烯基，其中最後兩個前 述基團係未經取代或經選自如下一或多個基團取代： 齒素、（Ci-C^)·烷基及（Cl-C4)-鹵烷基，及 η 爲 〇、1、2、3 或 4。 藉由加入適當的無機酸或有機酸，如HC1、HBr、 Hecu或HN〇3，亦包括草酸或磺酸，至鹼基如胺基或烷 胺基’式（I )化合物可形成鹽類。適當的取代基（其以 去質子形式存在），例如，磺酸或羧酸，可與可去質子化 的基團如胺基’形成內鹽。鹽類同樣地可藉由以適宜農業 的陽離子取代適當的取代基之氫，例如磺酸或竣酸，而予 以形成。這些鹽類爲，例如，金屬鹽類，特別是鹼金屬鹽 類或鹼土金屬鹽類，特別是鈉鹽和鉀鹽，或其他銨鹽、具 有有機胺之鹽類或四級銨鹽。 於式（I )和所有隨後的化學式中，用於化學基團之 -11 - 200843639 名稱係特別具有如下所述意義。 可水解基（見R1定義）爲在應用條件下可被水解之 基團，例如，爲即使在噴霧液或特別在植物生理條件下可 被水解之基團，其中具有羧酸酯基- CO-OR1 (R1不爲氫） 之式（I )化合物水解成具有羧酸基-C Ο - Ο Η之式（I )化 合物（即化合物（I )，其中R1 = Η)。明確言之，可水 解基之定義亦包括其中R1 =烴基或雜環基之基團（其中 最後二前述基團爲未經取代或經取代），即使其中一些係 相當緩慢地水解。 烴基爲脂族、環脂族或芳族單環，或在選擇性經取代 烴基之情況下亦可爲以元素碳及氫爲基礎之雙環或多環有 機基，其包括例如烷基、烯基、炔基、環烷基、環烯基、 芳基、苯基、萘基、二氫茚基、茚基等；此可對應地應用 至複合意義中之烴基，如烴氧基或其他經由雜原子基團連 接之烴基。 除非更詳細地定義，烴基較佳具有1至2 0個碳原子 ’更佳1至16個碳原子，特別是1至12個碳原子。 烴基（亦可在特殊基團烷基、烷氧基、鹵烷基、鹵烷 氧基、烷基胺基及烷硫基中）及對應之未飽和及/或經取 代基團可在各情況下碳骨架爲直鏈或支鏈。 “（)烷基”爲具有1至4個碳原子之烷基的簡 潔標記，即，包括甲基、乙基、1-丙基、2 -丙基、1-丁基 、2-丁基、2-甲基丙基或第三丁基。具有較大特定碳原子 數目的一般烷基，例如“（C i - C 6 )烷基，，，亦對應地包括 -12- 200843639 具有較大碳原子數目之直鏈或支鏈烷基，即，依據實例爲 具有5和6碳原子之烷基。 除非具體指明，否則較佳者爲較小碳骨架，例如，具 有1至6個碳原子，或具有2至6個碳原子於未飽和基團 的情況中，於烴基團如烷基、烯基和炔基的情況中，包括 於組合基團中。烷基（包括於組合定義如烷氧基、鹵烷基 等）中爲，例如，甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、 第三-或2-丁基、戊基、己基（例如正己基、異己基和 1，3 -二甲基丁基）、庚基（例如正庚基、1-甲基己基和 1，4-二甲基戊基）；烯基和炔基定義爲對應至烷基的可能 未飽和基團；烯基爲，例如，乙烯基、烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、戊烯基、2-甲基戊 烯基或己烯基，較佳地爲烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、 2-甲基丙-2-烯-1-基、丁 -2-烯-1-基、丁 -3-烯-1-基、1-甲 基-丁 -3-烯-1-基或1-甲基丁 -2-烯-1-基。 烯基亦特別包括具有多於1個雙鍵的直鏈或支鏈烴基 ，例如’ 1，3 - 丁二烯基和1，4 -戊二烯基，但亦包括具有一 或多個連續（cumulated)雙鍵的丙二烯基（allenyl)或疊 烯基（cumulenyl )，例如，丙二烯基（1，2-丙二烯基）、 1，2-丁二烯基和1，2,3-戊三烯基。 炔基爲，例如，炔丙基、丁 - 2 -炔-1 -基、丁 - 3 -炔-1 -基 、1-甲基丁 -3-炔-1-基。 炔基亦特別包括具有多於1個三鍵或其他具有一或多 個三鍵和一或多個雙鍵之直鏈或支鏈烴基，例如，1,3 - 丁 -13- 200843639 三烯基或3 -戊-1 -炔-；l -基。 3-至9-員碳環爲（C3-C9)環烷基或（C5_ 。（C3-C9)環烷基爲較佳地具有3-9個碳原子 系統，例如，環丙基、環丁基、環戊基、環己 、環辛基或環壬基。於經取代的環烷基的情況 有取代基之環系統，其中取代基亦可藉由雙鍵 基上，例如，亞烷基如亞甲基。 (C5-C9)環烯基爲具有5-9個碳原子之 族、部分未飽和環系統，例如，1 -環丁烯基、 、1-環戊烯基、2-環戊烯基、3-環戊烯基、或 、2 -環己烯基、3 -環己烯基、1，3 -環己二烯基 己二烯基。於經取代的環烯基之情況中，對應 取代之環烷基的說明。 亞烷基（例如，同樣地爲（C ! -C i 〇 )亞烷 直鏈或支鏈烷的基團，其經由雙鍵予以鍵結， 未固定。於支鏈烷之情況中，當然，2個氫原 取代的唯一位置是可能的；基團爲，例如，= CH3、=C ( CH3) -CH3 ' =c ( CH3) -C2H5 或= C2H5。 鹵素爲，例如，氟、氯、溴或碘。鹵烷基 鹵炔基分別爲部分地或完全地經相同或不同鹵 的k基、烯基和炔基，該鹵素原子較佳地來自 ，特別是來自氟和氯，例如，單鹵烷基、全達 、chf2、CH2F、CF3F2、CH2FCHC1、ccl3 c9)環烯基 之飽和碳環 基、環庚基 中，包括具 鍵結至環烷 碳環、非芳 2 -環丁烯基 1-環己烯基 、或1，4·環 地應用至經 基形式）爲 鍵結的位置 子可被雙鍵 -CU2 ' =CH-c ( C2H5)- 、鹵烯基和 素原子取代 氟、氯和溴 3烷基、cf3 、CHC12 、 -14- 200843639 CH2CH2C1 ;鹵烷氧基爲，例如，〇cf3、OCHF2、0CH2F、 CF3F20、OCH2CF3和〇ch2ch2ci ;彼應用至鹵烯基和其 他經鹵素取代的基團。 芳基爲單-、雙-或多環芳香族系統，例如，苯基、萘 基、四氫萘基、茚基、二氫茚基、並環戊二烯基（ pentalenyl)、莽基等等，較佳地爲苯基。 雜環基或環（雜環基）可爲飽和、未飽和或雜芳族的 ;除非另有定義否則，其較佳地包括一或多個，特別是1 、2或3個，雜原子於雜環上，較佳地來自N、Ο和S ; 其較佳地爲具有3至7個環原子之脂族雜環基或具有5或 6個環原子之雜芳族基團。雜環基可爲，例如，雜芳族基 團或環（雜芳基），例如，單-、雙-或多環芳族系統，其 中至少1個環包括一或多個雜原子。較佳者爲具有來自N 、◦和S之雜原子之雜芳族環，例如，吡啶基、吡咯基、 噻吩基或呋喃基；同樣地，較佳者爲具有2或3個雜原子 之對應雜芳族環，例如，嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪 基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、吡哩基、咪 唑基和三唑基。同樣地，較佳者爲具有1個來自N、Ο和 S之雜原子之部分或完全氫化的雜環基，例如，環氧乙烷 基（oxiranyl )、氧丁環基（oxetanyl )、氧戊環基（ oxolanyl)(四氫呋喃基）、氧丙環基（oxanyl)、卩比略 啉基、吡咯烷基或哌啶基。 其亦較佳地爲具有2個來自Ν、Ο和S之雜原子之部 分或完全氫化的雜環基，例如，哌嗪基、二氧戊環基（ -15- 200843639 d i ο χ ο 1 a n y 1 ) 、D惡Π坐啉基、異B惡嗤啉基、Π惡唑院基、異_ 唑烷基和嗎啉基。 經取代的雜環基的可能取代基包括下面界定的取代基 ，和額外地酮基。酮基亦可發生在環雜原子上，其可以各 種氧化態存在，例如，於Ν和S的情況中。 雜環基的較佳實例爲具有3至6個環原子之雜環基， 來自吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、環氧乙烷基、2 _ 氧丁環基、3 -氧丁環基、氧戊環基（四氫呋喃基）、耻略 烷基、峨啶基，特別是環氧乙烷基、2-氧丁環基、3-氧丁 環基或氧戊環基，或爲具有2或3個雜原子之雜環基，例 如，嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二哩 基、噁哩基、異噁唑基、吡唑基、三π坐基、哌嗪基、二氧 戊環基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑院基 或嗎啉基。 當基本結構被“一或多個基團，，取代，該基團來自一目 錄的基團（radiCalS = group )或一般定義的基團，此於每 一情況中包括多數個相同和/或結構不同的基團的同時取 代作用。 經取代的基團’例如經取代的烷基、烯基、炔基、環 火兀基、方基、本基、卞基、雜環基和雜芳基，爲，例如衍 生自未經取代的基本結構的經取代的基團，其中取代基爲 ，例如一或多個，較佳地爲1、2或3個來自如下之基團 :鹵素、烷氧基、烷硫基、羥基、胺基、硝基、羧基、氰 基、疊氮基、烷氧基羰基、烷基羰基、甲醯基、胺甲醯基 -16· 200843639 、單-和二烷基胺基羰基、經取代的胺基如醯基胺基、單-和二烷基胺基、和烷基亞磺醯基、烷基磺醯基，及於環狀 基團之情況中，亦爲烷基、鹵烷基、烷硫基烷基、烷氧基 烷基、選擇性地經取代的單-和二烷基胺基烷基和羥基烷 基；於術語“經取代基團”中，例如經取代烷基等，取代基 包括’除了所提及的飽和烴基之外，對應的未飽和脂族及 芳族基團，例如選擇性地經取代烯基、炔基、烯氧基、炔 氧基、苯基、苯氧基等等。於在環上具有脂族部分之經取 代環狀基團之情況中，亦包括具有經由雙鍵鍵結至環上的 該等取代基之環系統’例如經亞烷基（如亞甲基或亞乙基 )取代。 經由實例所提及的取代基（“第一取代基範圍，，）當其 包括烴部分時可選擇性地進一步被取代（“第二取代基範 圍’’）’例如經由針對第一取代基範圍所定義之取代基中 之一者。對應的另外取代基範圍是可能的。術語“經取代 的基團”較佳地包括只有1或2個取代基。 “鹼基”係指有一取代基範圍之取代基連接之一基團 的各鹼結構。 針對取代基範圍，較佳的取代基爲，例如， 胺基、羥基、鹵素、硝基、氰基、锍基、羧基、甲醯 胺、S F5、胺基磺醯基、烷基、環烷基、烯基、環烯基、 炔基、單烷基胺基、二烷基胺基、N _烷醯基胺基、烷氧基 、烯氧基、炔氧基、環烷氧基、環烯氧基、烷氧基羰基、 烯氧基羰基、炔氧基羰基、芳基羰基、烷醯基、烯基羰基 -17- 200843639 、炔基羰基、芳基羰基、烷硫基、環烷硫基、烯硫基、環 烯硫基、炔硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、單烷基胺 基磺醯基、一院基胺基磺醯基、.院基胺基鑛基、n，n_: 院基胺基鑛基、N-烷醯基胺基羰基、N-烷醯基_N_烷基胺 基羰基、芳基、芳氧基、苄基、苄氧基、苄硫基、芳硫基 、芳基胺基和节基胺基。 選擇性經取代苯基較佳爲苯基或者未經取代或經選自 如下一或多個基團取代之苯基：鹵素、氰基、（Cl_C4 ) _ 烷基、（CrQ )-鹵烷基、（Cl-C4 )-烷氧基-(Cl_c4) _ 烷基、（C^D-烷氧基、（C「C4)-鹵烷氧基、（Ci_C4 )-烷氧基-(Crh )-烷氧基、（Cl_c4)-烷硫基及硝基 ，特別是選擇性經選自如下一或多個基團取代之苯基：鹵 素、_烷基、（Cl-c4) _鹵烷基及（Ci_c4) ·烷 氧基。 於具有fc原子之基團之情況中，較佳者爲具有1至6 個碳原子，較佳地從1至4個碳原子，特別地1或2個碳 原子者。一般地，較佳的取代基爲來自鹵素（例如氟和氯 )、（CrQ)烷基（較佳地，甲基或乙基）、（Cl_C4) 鹵烷基（較佳地，三氟甲基）、（CVC4 )烷氧基（較佳 地’甲氧基或乙氧基）、（Cl-C：4 )鹵烷氧基、硝基和氰 基者。較佳者爲甲基、甲氧基、氟和氯取代基。 經取代的胺基（例如單-或二取代的胺基）爲來自藉 由1或2個相同或不同基團而N -取代的經取代的胺基的 基團，該相同或不同基團來自烷基、烷氧基、醯基和芳基 -18- 200843639 ;較佳的單-和二烷基胺基、單-和二芳基胺基、醯基胺基 、N-烷基-N-芳基胺基、N-烷基-N-醯基胺基和N-雜環基； 較佳者爲具有1至4個碳原子之烷基；芳基較佳地爲苯基 或經取代的苯基；醯基爲如下面所定義者，較佳地（C !-C4 )烷醯基。彼應用至經取代的羥基胺基和肼基。 醯基爲有機酸的基團，其形式上意義是藉由移除酸官 能上之羥基而產生的，和於酸中的有機基團亦可經由雜原 子鍵結至酸官能。醯基的實例爲羧酸HO-CO-R的-CO-R 基團和自彼衍生的酸的基團，例如硫羧酸、選擇性地N -取代的亞胺羧酸者，或碳酸單酯、N-取代胺甲酸、磺酸、 亞磺酸、N -取代擴醯胺酸、膦酸（phosphonic acid)或亞 膦酸（phosphinic acid)之基團。 醯基爲，例如，甲醯基、烷基羰基（如[(C ! - C 4 )烷 基]羰基）、苯基羰基、烷氧基羰基、苯氧基羰基、节氧 基羰基、烷基磺醯基、烷基亞磺醯基、N -烷基-；1 -亞胺基 烷基和有機酸的其他基團。 基團可各自進一步在烷基或苯基部分被取代，例如， 於院基部分藉由一或多個基團予以取代，該基團來自鹵素 、烷氧基、苯基和苯氧基；於苯基部分的取代基的實例爲 一般用於經取代的苯基之上面已提及之取代基。 醯基在較窄意義上較佳地爲基基團，即，酸基直接 鍵結至有機基團的碳原子上之有機酸的基團，例如，甲醯 基、院基鑛基（例如乙釀基或[(C1-C4)院基]鑛基）、苯 基鑛基、院基磺醢基、院基亞磺醯基和有機酸的其他基團 -19- 200843639 更佳地，醯基爲具有1至6個碳原子（特別是1至4 個碳原子）之烷醯基。此處，烷醯基爲具有1 至4個碳原子之烷酸基在移除酸基之OH基後之基團，即 甲醯基、乙醯基、正丙醯基、異丙醯基、正、異、第二或 第三丁醯基。 基團之“基位置”係指具有自由鍵之碳原子。本發明式 (I )化合物及本發明所用式（I )化合物（及，若適當， 其鹽類）亦簡稱爲“式（I )化合物”。 本發明亦提供式（I )所包含之所有立體異構物及其 混合物。此式（I )化合物包括一或多個不對稱碳原子或 其他雙鍵（其未具體地描述於通式（I)中）。藉由其特 定三維形狀所定義之可能立體異構物（例如對映異構物、 非對映異構物、Z-和E-異構物）爲式（I )所包含者，和 可藉由慣用方法從立體異構物混合物得到，或藉由立體選 擇性反應與使用立體化學性純淨起始物質而予以製備。 爲了更高的除草作用、更佳的選擇性和/或更佳的製 備率（p r e p a r a b i 1 i t y )之原因，特別地，特別有興趣的本 發明化合物爲所提及之式（I )化合物或其鹽類及彼等之 用途，其中個別基團具有已提及或下面提及的較佳定義中 之一者’或特別是該等（其中一或多個已提及或下面提及 的較佳定義）所產生之組合。 不管來自每一情況中R1、R2、R3、R4、R5及（R6 ) n 的其他基團和對應至一般基團的次定義，和較佳地與一或 -20- 200843639 多個這些基團的較佳定義的組合，特別有興趣的本發明化 合物或本發明化合物之用途爲具有下面所例示討論的基團 的較佳定義者。 較佳者爲下式（I)化合物或其鹽類之本發明用途：

其中

R

R 爲氫，院基、燃基、炔基、環院基、環燒其、& 或芳基’其中最後7個前述基團各爲未經 ^ 或輕取 代，在包括取代基下具有高至3 0個碳原+ Χ _佳萬 至24個碳原子，特別是高至20個碳原子， ^ % 具有3至9個環原子的雜環基，其包含選自^ S之1至4個雜原子且其爲未經取代或， 〇及 代，发：& 包括取代基下具有1至30個碳原子，較佳丨至 碳原子，特別是1至2〇個碳原子。 24個 此處，更佳式（I)化合物或其鹽類亦係其φ . 爲氫。 此處，更佳式（I)化合物或其鹽類亦係其中 R1 爲 H、（Ci_Ci8)-院基、（C2-C]8) ·燦其 )-炔基、（C3-C9)-環烷基、（κ、 ^ C2、cu -21- C〇 -環燦基、（ 200843639 C5-C9)-環炔基或苯基，其中最後7個前述基團各爲 未經取代或經取代，在包括取代基下具有高至3 0個 碳原子，較佳高至24個碳原子，特別是高至20個碳 原子。 此處，更佳式（I )化合物或其鹽類亦係其中： R1 爲 H、（Ci_Ci8)-院基、（C2-C18)-嫌基、（C2-C18 )-炔基、（c3-c9)-環烷基、（c5-c9)-環烯基、（ C5-C9) -¾快基或苯基’ 其中最後7個前述基團各係未經取代或經選自如下一 或多個基團取代：鹵素、氰基、硫基、硝基、羥基、 (C 1 - C 8 )-院基、（Ci_C8)-鹵院基、（C1-C4) •院 氧基-(C1-C4)-院基、（C2-C8)-稀基、（C2-Cg) _ 鹵烯基、（c2-c8)-炔基、（c2-c8)-鹵炔基（最後 7個前述基團僅在環狀鹼基之情況下）、（)-院氧基、（C2-C8)-矯氧基、（C2-C8)-快氧基、（ CrCs)-鹵烷氧基、（CrC^) ·烷氧基-(Ci-Cj -烷 氧基、（Ci-Cg)-院硫基、（C2-C8)-傭硫基、（C2-c8 )-炔硫基、通式-NR*R + *、-CO-NR*R"及-0-C0-nr*ru之基團， 在最後3個前述通式中之基團及RU各彼此 獨立且爲H、 （Ci-Cs)-烷基、（C2-C8)烯基 、（C2-C8)-炔基、苄基、經取代苄基、苯基或 經取代苯基，或者一起與氮原子爲3-至8-員雜 環，其除了氮原子外可包含選自Ν、Ο及S之一 -22- 200843639

Ci-C4)-鹵垸基，

基、[(Ci-C8)-院硫基]鑛基、 -1 L2-C8 )-炔氧基]羰 [(C2-C8 ) _烯硫基]羰 基、[(c2-c8 )-炔硫基]碳基、（κ8 )-院廳基 -炔基]羰基、（C1- (c2-c8)-烯基]羰基、[(c2-c8) 匸“-烷基亞胺基〜^^“-烷氧基亞胺基、^^-c8)-院基]羰基胺基、[(c2-c8)烯基]鑛基胺基、[ (c2-c8)-炔基]鑛基胺基、[(Cl-C8)烷氧基]鑛基 胺基、[(c2-c8)-烯氧基]羰基胺基、[(c2-c8) _快 氧基]羰基胺基、[(Ci-Cs)-烷基胺基]鑛基胺基、[ (Ci_C6)院基]鑛興基、[(C2-C6)-嫌基]鑛氧基、J (C2-C6)-炔基]羰氧基、[(C^Cs)-烷氧基]擬氧基 、[(C2-C8)-細氧基]基、[(C2-Cg)-块氧其]鑛 氧基、（Ci-Cs)-院基亞磺醯基及（Κ8) 完其石黃 醯基， 其中最後2 7個前述基團各係未經取代或經選自 如下一或多個基團取代：鹵素、N〇,、 r r p w 2 \ C1 -C4 )-烷氧基及選擇性經取代苯基， 及苯基、苯基-(Ci-C6)-院氧基、苯基、[(匚1-(^6) _ 院氧基]鐵基、本_基、本興基-(Ci-C6)-院氧基、 苯氧基-[(CrC6)-烷氧基]羰基、苯氧_羯基、苯基 -23- 200843639 羰氧基、苯基羰基胺基、苯基- [(c^i 胺基、苯基-[()-烷基]羰氧基、 院基及（C3-C7)-環院氧基， 其中最後13個前述基團在環上各 經選自如下一或多個基團取代：P )-烷基、（Ci-CU)-烷氧基、（C 、（C!-C4 )-鹵烷氧基及硝基， 及式- SiR’3、-〇-SiR’3、 （ R’）3si- ( C: 、-CO-O-NR、、-〇-N = CR，2、-N = CR，2、 (OR’）2 及-O- ( CH2 ) m-CH ( OR，）2 5 其中各基團V彼此獨立且爲H、( 或苯基，其係未經取代或經選自 基團取代：鹵素、（C ! - C 4 )-院基 院氧基、（CVC4)·鹵院基、（C 基及硝基’或在二相鄰位置經（c 橋取代，及Π1爲〇至6之整數， 及式 R”0-CHR”，CH ( OR”）-(c^-C^)- 其中各基團Rn彼此獨立且爲Η或 基或者基團Rn—起爲（Ci-C^)-作 爲Η或（)-烷基。 此處’更佳式（I )化合物或其鹽類亦係 R1 爲 H、（Ci-U-院基、（C2-Ci2)_烧 )-炔基、（C 3 - C 9 )-環院基、（c 5 _ c 6 : 〕6 )烷基]羰基 (C3-C7)-環 係未經取代或 顏素、（Κ4 1- C4)-鹵院基 t-C6)-院氧基 -0-NR，2、-CH :基團， :CrQ )-烷基 如下一或多個 ;、(C 1 - C 4 )-! - C 4 )-鹵烷氧 2- C6 )-伸烷基 .烷氧基之基團 3 ( Ci-C* )-烷 ㈢烷基，及 其中： 丨基、（C 2 - c 1 2 )-環烯基、（ -24- 200843639 C 5 - C 6 )-環炔基或苯基， 其中最後7個前述基團各係未經取代或經選自纟口 γ 硝基、羥基、 或多個基團取代：鹵素、氰基、硫基、 ()-烷基、（山-(：6 )-鹵烷基、 〔C”C4)-烷 氧基-(C1-C4)-院基、（C2-C6)-j：希基、（c C) 齒燦基、（c2-c6)-快基、（c2-c6)-鹵炔基（最後 7個前述基團僅在環狀鹼基之情況下）、f v ^1-C6)- 院氧基、（C2-C6)-嫌氧基、（C2-C6) _块氧其 （ Ci-C6)-鹵院氧基、（C1-C4)-院氧基-(g r、 、1 Ό -久兀 氧基、（Ci_c6)-院硫基、（c2-c6)-烯硫基、（c C6 )-炔硫基、通式-NR*R"、-CO-NR*R** 及-〇-C〇_ NR*R^之基團， 在最後3個前述通式中之基團及r**各彼此 獨立且爲H、（Ci-C4)·院基、（C2-c4)稀基 、（C2 - C 4 )-炔基、节基、未經取代或經選自如 下一或多個基團取代之苯基：鹵素、 烷基、（CVC4)-鹵烷基及（Ci-C4)-烷氧基， 或者一起與氮原子爲哌啶基、哌嗪基、吡咯烷 基、吡唑烷基、哌唑烷基或嗎啉基，上述雜環 基係未經取代或經選自如下一或多個基團取代 :(Ci-C4)-烷基及（C1-C4)-鹵烷基， 及[(CrCd -烷氧基]羰基、[(G-C4)-烷基]羰基胺 基、[(CKC4)-烷氧基]羰基胺基、[(Ci-Q)-烷基 胺基]羰基胺基、[(Ci-C* )-烷基]羰氧基、[(G-C4 -25- 200843639 )-烷氧基]羰氧基及（CrC4)-烷基磺酿# 其中最後7個前述基團各係未/經Μ 、 ’、工取代或經選自 如下一或多個基團取代：鹵素、Μ

丄n〇2、（C-CU

)-垸氧基及苯基（其係未經取代I π或經選自如下 一或多個基團取代：鹵素、（C卜r、 1匕4) ·烷基、（ C1-C4)-院氧基、（Ci-C4)-_ 燒其 （ c )-鹵院氧基及硝基）， 及苯基、苯基-(CrCd -烷氧基、苯基_[ ( Ci_c4) _ 烷氧基]羰基、苯氧基、苯氧基- (C1_C4) j完氧基、 苯氧基-[(C1-C4)-烷氧基]羰基、苯氧基鑛基、苯基 羰氧基、苯基羰基胺基、苯基_[(C1-C4)院基]類基 胺基、苯基- [(Ci-C^)-烷基]羰氧基、（c3-C6)-環 烷基及（c3-c6)-環烷氧基， 其中最後1 3個前述基團在環上各係未經取代或 經選自如下一或多個基團取代：鹵素、（c i - C 4 )-院基、（Ci-CU)-院氧基、（d-C*)-鹵院基 、（C 1 - C 4 )鹵烷氧基及硝基， 及式-C0-0_NR’2、-0-N = CR，2、-N = CR，2、-O-NR’2、-CH ( OR’）2 及- Ο- ( CH2) m-CH ( OR，）2 之基團， 其中各基團R’彼此獨立且爲H、 （Ci-C4)-烷基 或苯基’其係未經取代或經選自如下一或多個基 團取代：鹵素、（Ci-C4 ) _院基、（Ci-C# )-烷 氧基、（C1-C4)-鹵院基、（Ci-CA)-鹵院氧基 及硝基’或在二相鄰位置經（c 2 - C6 )-伸院基橋 -26- 200843639 取代，及m爲0至6之整數， 及式 R’’〇-CHR，，，Ch ( 〇R”）- ( Cl-C6)-院氧基之基 _ 其中各基團R”彼此獨立且爲Η或（Cl_C4) ·烷基 或考基團R”一起爲（Ci-C4)-伸烷基，及R”丨舄 H或（CVC2 )-烷基。 R1 爲Η 臾佺式（I )化合物或其鹽類亦係其中： (C1-C6 ) _烷基、（c2-c6) _烯基、（c2_c6 )、 -gg. , 土 : C3-C6 ) _環烷基，其中最後4個前述基團各 ^未I取代或經選自如下一或多個基團取代：鹵素、 (CleC6) _烷基（在環狀鹼基之情況下，後者僅係〜 弋基）、（c^D-烷氧基、（Ci_C4)_烷硫基、 (C3_C6) _環烷基（其係未經取代或經選自如下一 多個基團取代1素及院基）、及苯基一（ 其係未經取代项r _、、ΒΒ K 2 I进自如下一或多個基團取代：鹵素 院基）。 （c丨-⑺丄氧基及Κι-co國 R1 此處，特別佳式⑴化合物或其鹽類亦係 爲H、（C院基、（C2_C4)-稀基或（C2 炔基’其中取《3個前述基團各係未經 如下-或多個基團取代：鹵、 代=自 (C】-C4)-烷硫基、 兀鸮基、 孩丙基、ί哀丁基（其中 前述基團係未經取什1 ☆ 取後兩個 :鹵素及（C丨-c4)柃甘 义夕個基團取代 )切）、及苯基（其係未經取代 -27- 200843639 或經選自如下一或多個基團取代：鹵素、（CPC4) -烷基、（-烷氧基及（Cl_c4)-鹵烷基）。 非常特別地， R1 爲Η、甲基、乙基、正丙基、異丙基、苄基、環丙基 甲基、1-環丙基乙基、（1-甲基環丙基）甲基、（ 2,2-二甲基環丙基）甲基、烯丙基、炔丙基、2-氯丙-2-烯-1-基、3-苯基丙-2-炔-1-基、3,3 -二氯丙-2-烯-1-基、3,3-二氯-2-氟丙-2-烯-1-基、丁 -2 —烯-1_基、丁-3 -烯-1-基、丁 -2 -炔-1-基、丁 - 3-炔-丨―基、仁氯丁 -2· 炔-1-基、3-甲基丁 -2-烯-1-基、3-甲基丁 -2_烯基、 (E) 戊-3-㈣-2-基或（Z) _戊小基。 較佳式（I )化合物或其鹽類亦係其中： R 爲具有3至9個環原子（較佳5或6個環原子）之飽 和、部分非飽和或雜芳族雜環基，其包含選自n、〇 及S之1至4個雜原子（較佳丨至3個雜環原子）且 其係未經取代或經選自如下一或多個基團取代：鹵素 、氰基、硫基、硝基、羥基、（CVC6 )-烷基、（Cr C6)-鹵院基、（Cl-c4)-烷氧基·（CrC#)-烷基、 (c2-c6)-烯基、（C2-c6)鹵烯基、（c广C6)-炔基 、（C2_c6)-鹵炔基、（Ci-C6)-烷氧基、（C2-C6 )·讎氧基、（c2-c6)-炔氧基、（Cl-c6)-鹵烷氧基 、（CrCd-烷氧基- (Cl_c4)-烷氧基、（Cl_C6)-院硫基、（c”c6)-烯硫基、（c2_c6) ·炔硫基、（ c3-c6)環烷基、（c3-c6)-環烷氧基、[(Cl-C8 )- -28- 200843639 烷氧基]羰基、[(C^-Cs)-鹵烷氧基]羰基及酮基。 較佳式（I )化合物或其鹽類亦係其中： R1 爲式 SiRaRbR。、-NRaRb 或-N = CReRd (較佳式-NRaRb 或-N = CReRd)之基團， 其中最後5個前述式中各基團R/、Rb、R。及Rd係彼 此獨立的且爲氫、（C i - C 4 )-烷基、（c 2 - C 4 )-烯基 、（C^C：4 ) _炔基、苄基、經取代苄基、苯基或經取 代苯基，或者Ra及Rb —起與氮原子爲3-至8-員雜環 ，其除了氮原子外可包含一或兩個另外的選自N、〇 及S之雜環原子，且其係未經取代或經選自如下一或 多個基團取代· （Ci-C4) _烷基及（Ci_c4) _鹵烷基 ，或者V及Rd —起與碳原子爲3_至8-員碳環基或可 包a进自Ν、Ο及s之1至3個雜環原子之雜環基， 其中碳環基或雜環基係未經取代或經選自如下一或多 個基團取代：（Cl_C4) _院基及（Cl-C4)-鹵垸基。 較佳者亦指式（I)化合物或其鹽類之用途，其中在 式（I )中： R2 爲氫 鹵素或者未經取代或經選 自鹵素（如氟或氯） 之一或多個基團取代之（c (C i - C 4 )-烷基，特別是氫 爲氣或甲基。 1 · c4 )-院基，較佳爲氧或 '甲基或乙基，非常特別 較佳者亦指式 式（I)中： 化合物或其鹽類之用途，其中在 R3 爲氫 鹵素或者未經取代或 經選自鹵素 (如氟或氯） -29- 200843639 之一或多個基團取代之（Cko _烷基，較佳爲氫或 (CrC4 )-烷基’特別是氫或甲基，非常特別爲氫。 較佳者亦指式（Ο化合物或其鹽類之用途，其中在 式（I)中： R2及R3 —起與所連接之碳原子爲（C3_C6 )環烷基或（ cs-c：6)-環烯基，較佳爲（C3_C6)環烷基，其中最後 3個則述基團各係未經取代或經選自如下一或多個基 團取代：鹵素及（) _院其。 此處，較佳地…及R3 一起與所連接之碳原子爲環丙基、 環丁=、環戊基或環己基，特別是環丙基，其中最後 4個前述基團各係未經取代或經μ自如下-或多個基 團取代：鹵基及甲基，較佳爲氟、氯及甲基。 較佳者亦指式⑴化合物或其鹽類之 式（I )中： 〃 + =、齒素、氨基、（f院基、（…-嫌 土或（C 2 - C 4 )-炔基， 其中取後二個前述基團各係未經取代或經選自如 二之：或多個基團取代：齒素及經基，較佳爲未 ’瞻又代或經選自®素（如氟及氯）之〜或多個基 團取代，或 環院基：歯素及（C1-C4)侧，或未經 硝其〜自如下—或多個基團取代之苯基：鹵素' "*、 （ Ci_C4) _ 烷基、 )-燒氧基、（c C) 1 4)爲基、（Cl-C4 ^ 4) -_烷氧基、（Cl_C4) _烷氧 -3〇 一 200843639 基-(Cl_C4 )-烷氧基、（CMC4 )-烷硫基、[( )-k氧基]羰基及[(Cl_C4)-鹵烷氧基]羰基，或 未經取代或經選自如下一或多個基團取代之（d-h 兀隨基：鹵素（如氟及氯）、氰基、 )-烷氧基、（CrC^)-鹵烷氧基及（Cl_C2)-烷 氧基-(Ci-C2)-院氧基，較佳爲甲_基，或 未經取代或經選自鹵素（如氟及氯）之一或多個基團 取代之[(Ci-C* )-烷氧基]羰基，或 未經取代或經選自如下一或多個基團取代之[(C 3 _ c 6 )·環烷氧基]羰基：鹵素及（Ci-C4)-烷基。 更佳者亦指式（I )化合物或其鹽類之用途，其中在 式（I )中： R 爲氨、鹵素（如氟及氯）、氰基、（Cl-C4)-院基（ 其进擇性經羥基取代，而成爲[=(C i - C 4 )-羥基院基] (Ci~C4)-鹵焼基、ί哀丙基或環丁基，其中最後 兩個前述基團各係未經取代或經選自如下一或多個基 團取代：«素（如氟及氯）及（Ci-C4)-烷基，或未 經取代或經選自如下一或多個基團取代之苯基：_素 (Cl_C4)-烷基、（（：丨-(：4)-鹵烷基、（Ci-C^) _ 垸氧基及（Cl_c4)-烷硫基，或 $ Ί取代或經選自鹵素（如氟及氯）之一或多個基團 耳又代$ (C1-C4)-烷醯基，較佳爲甲醯基，或 [(C1-C4)-烷氧基]羰基或[(Cl-c4)-鹵烷氧基]鑛基 -31 - 200843639 較佳地， R4爲氫、鹵素（如氟及氯）、氡基、甲基、乙基、正丙 基、異丙基、CH2CI、CHC12、cci3、 cf3或甲醯基。 此處，更佳者亦指上述較佳或特別佳之式（i )化合 物或其鹽類之用途’其中在式（1)中：R4爲氰基，或R4 具有除了氰基或甲醯基外上述其他意義中之任一者。 更佳地，R4爲上述R4中所述基團中之任一者且不爲 氫。 較佳者亦指式（I)化合物或其鹽類之用途，其中在 式（I )中： R 爲未經取代或，較佳地，經取代之苯基，且包括取代 基下具有6至24個碳原子，特別是6至2〇個碳原子 ，或 具有選自N、〇及S之丨至3個雜環原子之未經取代 或經取代的5-或6-員雜芳基，且包括取代基下具有^ 至24個碳原子，特別是1至2〇個碳原子。 更佳者亦指式（；[)化合物或其鹽類之用途，其中^ 式（I )中： & r5爲苯基， 其係未經取代或較佳經選自如下一或多個基團取代. 鹵素、羥基、胺基、硝基、羧基、氰基、胺甲醯基 ()-烷基、（Cl-C6)-鹵烷基、（Cl_c ^ 垸 氧基-(C卜c4)烷基、（Ci_c4)-烷硫基- (Ck -32- 200843639 院基、單-及二-[(C1-C4)院基]胺基院基、經基-( Κ4)-烷基、羧基-(C^CU)-烷基、氰基（CrG )-烷基、（Cl-C6)-烷氧基（其亦可選擇性被鹵化[= (Ci-C6 )-鹵烷氧基])、（Ci-C^)-烷氧基（Ci-C^ )-院氧基、（C1-C6)-院硫基、[(C1-C6) 4兀氧基] 羰基、[(Ci-Cs)-鹵烷氧基]羰基、（Ci-Cs)-院醯 基、（CrQ )-鹵基烷醯基、單-及二-[(Q-C4 )-院 基]胺基羰基、單-及二-[(Ci_C6)-醯基]胺基、單-及 二-[(Ci-D -烷基]胺基、N-[ ( Ci-C6)-醯基]-N-[ (C1-C6) 院基]胺基、（C1-C6) ·院基亞is釀基、（ Ci-Cd-鹵烷基亞磺醯基、（CKC6)-烷基磺醯基、 (c「c6)-鹵烷基磺醯基、（C3-C6 )-環烷基、（C3-c6)環烷氧基、苯基及苯氧基， 其中最後4個前述基團各係未經取代或經選自 如下一或多個基團取代：鹵素、（Ci-C4 )-烷 基及（Cl-C4)-鹵院基， 及其中一相W取代基可形成稠合5 -或6 ·員環，其爲碳 環或可另外包含選自Ν、Ο及S之1至3個雜環原子 ’旦其係未經取代或經選自如下一或多個基團取代： 鹵素及（CrC6)-烷基， 或 R5具有遂gN、0及S之1至3個雜環原子的5 -或6 -員 雜芳族’ 其係未經取仵1 π ^ ^ 乂代或經選自如下一或多個基團取代： -33- 200843639 鹵素、羥基、胺基、硝基、羧基、氰基、胺甲醯 基、（Ci-C6)-院基、（Ci-C6)-鹵院基、（Ci-C4 )-烷氧基-(Ci-G )烷基、（c!-c4)-烷硫 基-(Ci-C#)-烷基、單-及二-[(Ci-D -烷基] 胺基烷基、羥基-(Ci-C* )-烷基、羧基-( )-烷基、氰基-(Ci-CU )-烷基、（Ci-C6 ) ·烷 氧基（其可選擇性被鹵化[=(C^Cs)-鹵烷氧基] )、（)-烷氧基-(κ4 )-烷氧基、（ Ci-Cs)-烷硫基、[(CrCs)-烷氧基]羰基、[( CrCd-鹵烷氧基]羰基、（C^D-烷醯基、（ G-C6)-鹵基烷醯基、單-及二-[(CKC4)-烷基] 胺基羰基、單-及二-[(Ci-Cs)-醯基]胺基、單-及二-[(Ci-D -烷基]胺基、N-[ ( C^Cg)-醯基 ]·Ν-[ ( Cl-C6)-烷基]胺基、（CrCd -烷基亞磺 醯基、（C^Cs)-鹵烷基亞磺醯基、（Ci-Ca)-院基磺醯基、（Ci-Cd-鹵烷基磺醯基、（c3-c6 )-環烷基、（CkC6 )環烷氧基、苯基及苯氧基 其中最後4個前述基團各係未經取代或經選自如 下—或多個基團取代：鹵素、（cvC4)_烷基及 (CPC4 ) _鹵烷基。 此處’更佳者亦指式（η化合物或其鹽類之用途， 其中在式（I )中： R5爲未經取代或，較佳地，經選自如下1多個基團取 -34- 200843639 代之苯基：鹵素、羥基、硝基、羧基、趣背 ( 戴基、(C 1 - C4)_ 烷基、（Cl_C4)-鹵烷基、（C^c、 _ ^ _ 匕4 )-烷氧基- (Cl-C4)-院基、（G-C4)垸硫基·（ Ci_c4) _ 焼基 、羥基_ ( Cl-c4)-烷基、（Cl-C4) _烷氣基（其可選 (C1-C4)-院 C Ci- 擇性被鹵化[=(Κ4 )-鹵烷氧基])、 氧基-(C1-C4) 兀氧基、（C1-C4)-燒硫其 C4)烷氧基]羰基、[(Ci-C6)-鹵烷氧 烷基亞磺醯基、（c^-c ’昜]羰基、（ β陶棱基亞磺醯基 ~ Λ烷基磺醯基 氣基、苯基及 、（C^-C#)-院基磺醯基、（Ci-C^) 、（C 3 - C 6 )-環垸基、（C 3 · C 6 )-環棱 苯氧基 ， 其中最後 4個前述基團各係未經取 代或經選自如 下一或多個基團取代：鹵素 (c〗-C 4 )-鹵烷基， 及其中一相鄰取代基可形成稠合5_或6_員環，其爲碳 ^且可力外包含選自N、〇及3之丨至3個雜環原子 ’且其係未經取代或經選自如下一或多個基團取代： 歯素及（Ci-c〇 -烷基， 或 R 具有进自N、0及s；^丨至3個雜環原子之5_或6_員 雜芳族基， 其係未經取代或經選自如下一或多個基團取代：鹵素 、羥基、羧基、 鹵烷基、（Cl、c C 1 - C 4 )- 、(C!-C4 氰基、（Ci-C* )-烷基、（ 4 )-烷氧基-(Ci-C4 )-院基 -35- 200843639 火711硫基（Ci-C4) _院基、經基-(Ci-Cd _院基、（ ei<4) ·烷氧基（其可選擇性被鹵化[=(Cl-C4) ·鹵 ;兀氧基])、（d-Cd-院氧基-(Ci-C#)-烷氧基、（ Cl<4)-烷硫基、[(Q-C6)-烷氧基]羰基、[(Cl_c6 )國h氧基]幾基、（Cl_C4)-院基亞磺醯基、（d-)_院基亞磺基、（Ci-C4)-院基擴_基、（ C”C4) 烷基磺醯基及（c3-c6)-環烷基，其係未 經取代或經選自如下一或多個基團取代：鹵素、（C1-C4)-院基及（Ci-C4)-鹵烷基。 此處’更佳者亦指式（I)化合物或其鹽類之用途， 其中在式（I )中： 二未取代或，較佳地，經選自如下一或多個基團取 代之本基：鹵素、氰基、（Cl_C4) _院基、（Ci_C4 )院基、（Cl-c4)-烷氧基及（Cl-c4)-烷硫基， 或 R 具有選自N、〇及S之1至3個雜環原子之5-或6-員 雜芳族基， A係未’键取代或經選自如下一或多個基團取代：鹵素 工土 （<3卜匚4)-烷基、（<:1-(:4)-鹵烷基、（（：1- C4) ·烷氧基及（υ4) ·烷硫基。 止匕處’特別佳者亦指式（I)化合物或其鹽類之用途 ’其中在式（：t)中： R 爲未I取代或，較佳地，經選自如下一或多個基圑取 代之本基··陶素（如氟、氯、溴及碘）、氰基、甲基 -36- 200843639 、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁 基、第三丁基、CF3、CC13、甲氧基及乙氧基。 較佳地， R5 爲苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、2-碘苯基 、2-甲基苯基、2-CF3-苯基、2_甲氧基苯基、3-氟苯 基、3-氯苯基、3-溴苯基、3-碘苯基、3-甲基苯基、 3-CF3-苯基、3-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、 4 -溴苯基、4 -碘苯基、4 -甲基苯基、4-CF3 -苯基、4-甲氧基苯基、2,3 - —^氯苯基、2,3 - 一*甲基本基、2,4 - 一. 氯苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二氯苯基、2,5-二甲基 苯基、2,6-二氯苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二氯苯基 、3,4-二甲基苯基、3，5-二氯苯基、3，5-二甲基苯基、 2 -氯-3-甲基本基、2 -氯-4甲基本基、2 -氛-5-甲基本 基、2-氯-6-甲基苯基、3 -氯-4-甲基本基、3 -氯-5-甲 基苯基、3-氯-2-甲基苯基、4-氯-2甲基苯基、4-氯-3-甲基苯基或5-氯-2-甲基苯基。 此處，較佳者亦指式（I )化合物或其鹽類之用途， 其中在式（I )中： R5 爲 2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、2 -噻吩基、3 -噻 吩基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -吡咯基、2 -吡咯基、 2 -嘧啶基、4 -嘧啶基、5 -嘧啶基、3 -噠嗪基、4 -噠嗪 基、2 -吡嗪基、3 -吡嗪基、2 -咪唑啉基、4 -咪唑啉基 、1 -吡唑基、3 -吡唑基、4 -吡唑基、5 -吡唑基、1，3，5 -三嗪-2-基、1，2,4-三嗪-3-基、1，2,4 -三嗪-5-基、2 -噻 -37- 200843639 唑基、4-噻唑基、5_噻唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑 基、5 -異噻唑基、2 -噁唑基、4 -噁唑基、5 -噁唑基、 3 -異噁唑基、4 -異噁唑基、5 -異噁唑基、噻二唑基或 三唑基，較佳爲2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 -吡啶基、2 -噻吩基、3-噻吩基或2-呋喃基，其中前述雜芳基各係 未經取代或經取代，較佳地經前述已提及較佳之基團 所取代，特別係經選自如下一或多個基團取代：鹵素 、羥 _、（CrCd-烷基、（Ci-C4)-鹵烷基、（Cl-C4)、烷氧基、（CrQ)-烷硫基。 此處，特別佳者亦指式（1 )化合物或其鹽類之用途 ’其中在式（I)中： R5爲2-吡啶基、3-氟吡啶-2·基、3_氯吡啶基、、溴 吡啶、2 ·基、3 -甲基吡啶_ 2 -基、3 -甲氧基吡啶_ 2 _基、 3 - —氣甲基卩比卩定-2 -基、4 -氟卩比卩定-2 -基、4 ·氯卩比卩定_ 2 _ 基、溴吡啶-2-基、4 -甲基吡啶基、仁甲氧基吡 啶-2、基、扣三氟甲基吡啶·2-基、％氟吡啶_2_基、5_ 氯吡啶-2-基、5-溴吡啶-2-基、5-甲基吡啶_2_基、5_ 甲氧基吡啶-2-基、5_三氟甲基卩比啶-2-基、l氟吡陡. 2_基、6-氯吡啶-2-基、6-溴吡啶基、甲基吡啶_ 2_基、6_甲氧基毗啶-2-基、三氟甲基吡啶基、3_ 口比陡基、2-氟吡啶-3-基、2-氯吡啶-3_基、溴啦陡_ 3-基、2_甲基吡啶-3-基、2-甲氧基吡啶-3_基、2_三氯 甲基吡啶-3 -基、4 -氟吡啶_ 3 -基、4 -氯吡啶· 3 _基、4 溴吡啶-3-基、4-甲基吡啶-3-基、4-甲氧基吡啶-3-基 -38 - 200843639 、4-三氟甲基吡啶-3-基、5-氟吡啶-3-基、5-氯毗啶- 3 -基、5 -漠卩比D定-3 -基、5 -甲基卩比D定-3 -基、5 -甲氧基D比 D疋-3-基、5 -二每甲基D比D定-3-基、6-氧[1 比D定-3-基、6_ 氣D比U疋-3 -基、6 -漠卩比B疋-3 -基、6 -甲基卩比D定-3 -基、6 -甲氧基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、4-吡啶基 、2 -截D比D疋-4 -基、2 _氯卩比卩疋-4 -基、2 -漠卩比[[定-4 -基、 2- 甲基吡啶-4-基、2-甲氧基吡啶-4-基、2-三氟甲基吡 D疋-4 -基、3 -裁卩比Π疋-4 -基、3 -氯卩比卩定-4 -基、3 -漠卩比[1定- 4 -基、3 -甲基吡啶-3 -基、3 -甲氧基吡啶-4 -基、3 -三氟 甲基吡啶-4-基、2 -噻吩基、3_氟噻吩-2 -基、3 -氯噻 吩-2-基、3-溴噻吩-2-基、3-甲基噻吩-2-基、3_甲氧 基噻吩-2-基、3-三氟甲基噻吩-2_基、4-氟噻吩-2-基 、4 -氯噻吩-2-基、4 -溴噻吩-2-基、4 -甲基噻吩-2-基 、4-甲氧基噻吩-2-基、4-三氟甲基噻吩-2-基、5-氟噻 吩-2 -基、5-氯嚷吩-2 -基、5-漠嚷吩-2 -基、5-甲基嚷 吩-2-基、5-甲氧基噻吩-2-基、5-三氟甲基噻吩-2-基 、3 -噻吩基、2 -氟噻吩-3-基、2 -氯噻吩-3-基、2_溴噻 吩-3-基、2-甲基噻吩-3-基、2-甲氧基噻吩-3-基、2-三氟甲基噻吩-3-基、4-氟噻吩-3-基、4-氯噻吩-3-基 、4-溴噻吩-3-基、4 -甲基噻吩-3-基、4 -甲氧基噻吩- 3- 基、4-三氟甲基噻吩-3-基、5-氟噻吩-3-基、5-氯噻 吩-3-基、5·溴噻吩-3-基、5-甲基噻吩-3-基、5-甲氧 基噻吩-3-基、5-三氟甲基噻吩-3-基、2-呋喃基、3-氟 呋喃-2 -基、3 -氯呋喃-2 -基、3 -溴呋喃-2 -基、3 -甲基 -39- 200843639 呋喃-2-基、3-甲氧基呋喃-2-基、3-三氟甲基呋喃-2 _ 基、4-氟呋喃-2-基、4-氯呋喃-2-基、4-溴呋喃-2-基 、4 -甲基呋喃-2-基、4 -甲氧基呋喃-2-基、4 -三氟甲基 呋喃-2-基、5-氟呋喃-2-基、5-氯呋喃-2-基、5-溴呋 喃-2-基、5-甲基呋喃-2-基、5-甲氧基呋喃-2-基或 5-三氟甲基呋喃-2-基， 較佳地， R 5 爲2 -卩比D定基、5 ·氧卩比D疋-2 -基、5 -氣卩比D疋-2 -基、5 -漠 口比卩定-2 -基、5 -甲基卩比D疋-2 -基、5 -甲氧基卩比D疋-2 -基、 5-三氟甲基吡啶-2-基、3-吡啶基、6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3 -基、6 -溴吡啶-3 -基、6 -甲基吡啶-3 -基、6 -甲氧基吡啶-3 -基或6 -三氟甲基吡啶-3 -基、2 -噻吩基 、3 -氣卩塞吩-2-基、3 -甲基嚷吩-2-基、4-氣曝吩-2-基 、4-甲基噻吩-2-基、5-氯噻吩-2-基、5-溴噻吩-2-基 或5-甲基噻吩-2-基，‘ 或者可爲4 -截卩比D定-2 -基、4 -氯啦D定-2 -基、4 -漠卩比呢-2-基、4-甲基吡啶-2-基或4-三氟吡啶-2-基。 較佳者亦指式（I )化合物或其鹽類之用途，其中在 式（I)中： (R6)n 爲η個取代基R6，其中R6 (在η = 1的情況下） 或各取代基R6 (在η大於1的情況下各係彼此獨 立的）爲鹵素、（Κ4)-烷基、（Ci-C4)-鹵 院基、（C1-C4)-院氧基、（C1-C4)-院硫基、 ()-烷基亞磺醯基、（CrG )-鹵烷基亞 -40- 200843639

c 1 - C 4 ) 齒 院基擴醯基，及

其中在式（I)中： (R6)n 爲η個取代基，其中r6 (在 或各取代基R6 (在η大於1的情^ 1的）爲鹵素（氟、氯、溴或碑） 在η = 1的情況下） 的情況下各係彼此獨 、甲基、乙基 CF3、甲氧基、乙氧基、甲硫基、甲基亞磺醯 基、乙基亞5貝醯基、甲基磺醯基或乙基磺醯基 及 η 爲0、1、2、3或4，較佳爲〇、1或2。 此處’更佳者亦指式（I )化合物或其鹽類之用途， 其中在式（I )中： η 爲〇(=數目即無取代基R6存在，即在環上所有 自由鍵係由氫所佔據），或 (R )η 爲2_氟、2-氯、4_氟、4_氯、5-氟、5-氯、6-氟 、6-氯、2-甲基、2-乙基、4-甲基、仁乙基、％ 甲基、5-乙基、6-甲基、 6·乙基、2-CF3、2-甲氧 2 -甲基亞磺醯基 基、2-乙氧基、2-甲基磺醯基、 、甲硫基、4-CF3、4·甲氧基、仁乙氧基、仁甲 基磺醯基、4-甲基亞磺醯基、甲硫基、5_CF3、 5-甲氧基、5-乙氧基或5-甲基磺醯基、5_甲硫基 、6-CF3、6-甲氧基、6-乙氧基或6_甲基磺醯基 -41 - 200843639 、6-甲硫基、2,6-二甲基、2,4 -二甲基、2,5-二甲 基、4,5-二甲基、4,6-二甲基、5,6_二甲基、2,6-二氯、2,4-二氯、2,5-二氯、4,5-二氯、4,6-二氯 或5,6-二氯， 其中該等基團之編號係指在3 -吡啶基之位置上（氮原 子=位置1 )。 此處’特別佳者係指式（I )化合物或其鹽類之用途 ，其中在式（I)中n = 0或，在式（I)中： (R6) η 爲4 -赢、4 -氣、4 -甲基、4-CF3、4 -甲氧基、4 -甲 基磺醯基、4 -甲基亞磺醯基或4-甲硫基，較佳爲 4-甲基。 較佳者亦指式（I )化合物或其鹽類之用途，其中在 式（I )中：基團R1、R2、R3、R4、R5、R6及η係根據所 述較佳之二或多種意義中選取。 特別佳式（I )化合物或其鹽類係其中： R1爲氫，及R2、R3、R4、R5、R6及η係如式（I)中所 定義[=式（I”）化合物]，或 R1爲甲基，及R2、R3、R4、R5、R6及η係如式（；[)中 所定義[=式（I”’）化合物]，或 R2及R3各爲氫，及R1、R4、R5、R6及η係如式（；[)中 所定義[=式（I””）化合物]。 此處，特別佳式（I )化合物或其鹽類係其中：基團 R1至R6具有實例表中所用之基團意義。 本發明式（I )化合物包括所有可發生在分子中不對 -42- 200843639 稱中心之基礎上或雙鍵上之立體異構物（其構型在式中沒 有明確指明或沒有明確示出），及其混合物（包括外消旋 化合物及富含部分特定立體異構物之混合物）。 本發明亦包括所有互變異構物，如酮基及烯醇互變異 構物，及其混合物及鹽類，若適當官能基存在時。 .一些式（I )化合物係已知的。所以，DE-A-2141124 (US-A-4,32 5,962、US-A-4 1 4672 1 )描述經雜芳族取代之 吡唑及其作爲消炎劑、止痛劑及退熱劑之用途。在其中明 確描述如下之製備： &)3,5-二苯基-1-(3-吡啶基）吡唑-4-乙酸（參見0£-A - 2141124 之實例 1，參見 US-A-4，1 46,72 1 之實例 52)， 其係式（I )化合物中R1 = Η，R2 = Η，R3 = Η，R4 =苯 基，R5= 苯基及n = 〇， b) 3,5-二苯基-1- ( 3-吡啶基）吡唑-4-乙酸乙酯[參見 DE-A-2141124 實例 1，參見 US-A-4，1 46,72 1 實例 52，認 爲係製備段落a )化合物之中間物]，其係式（I )化合物 中Ri=乙基，苯基，R5=苯基 及 η = 0， c) 3 -甲基-5-苯基-1- ( 3-吡啶基）吡唑-4-乙酸[參見 DE-A-2141124 實例 3，US-A-4,146,721 實例 47 ( c)]，其 係式（I )化合物中R1 = Η，R2 = Η，R3 = Η ’ R4 =甲基 ，R5= 苯基及η = 0， d) 3 -甲基-5-苯基-1· ( 3-吡啶基）吡唑-4·乙酸乙酯（ 參見 DE-A-214 1 124 實例 3，US-A-4，1 46,72 1 實例 47 ( c ) -43- 200843639 )，其係式（I )化合物中R1 =乙基，R2 = Η，R3 = Η， R4 =甲基，R5。苯基及n = 〇。 然而，迄今並不知道本發明化合物用作除草劑及植物 生長調節劑之用途。 US 4,095,025說明1，3-二芳基吡唑-4-丙烯酸（衍生物 )用於藥學上（用於例示之消炎）的目的。實例7表7 ( 參見13欄，"Product”）亦提及化合物3-苯基-1-(卩比陡_ 3 ·基）吡唑-4 -基乙酸。此化合物與本發明化合物不同處在 於吡唑環5-位置上並沒有芳基或雜芳基。此化合物之除草 作用沒有被提及。 WO 2004/08993 1說明在吡唑之1-位置的氮原子上具 有選擇性經取代苯基或吡啶-3 -基之經取代吡唑，其用於治 療及預防藉由結合化合物至5 HT受體而減輕之疾病。 所以’本發明提供如上所定義或如上較佳定義之新穎 式（I )化合物及其鹽類之本發明用途，惟下列化合物除 外： 3，5 -二苯基-1 - ( 3 -吡啶基）吡唑-4 -乙酸， 3，5 -二苯基-1 · ( 3 _吡啶基）吡唑-4 _乙酸乙酯， 3 -甲基-5 -苯基-丨-(3 _吡啶基）吡唑-4 _乙酸， 3 -甲基-5 -苯基_丨-(3 _吡啶基）吡唑-4 _乙酸乙酯及所 述化合物之鹽類。 本發明亦提供製備新穎式（I )化合物及其鹽類之方 法，其包括： (Ο使式（11 )化合物 -44- (II) 200843639

,Ν (R6)n 其中（R6 ) n係如式（I )所定義， 與式（III)化合物反應

其中R1、R2、R3、R4及R5係如式（I )所定義， 製得式（I )化合物或其鹽，或者 (b)在式（I)中R1不同於氫之情況下，使式（Γ) 化合物

N

其中R1、R2、R3、R4及R5係如式（I )所定義，及 R 爲不同於基團R1且不同於氫之基團，其係選自R1所 -45- 200843639 疋義之基團，或其中r^H之式（I )化合物之酐、酿 基_或經活化酯， 胃@ ( IV )化合物反應’

Rl °H ( IV ) 其中R1係如式（I)所定義’ 製得式（I)化合物，或. (C )在式（I )中R 1不同於氣之情況下’式（1 ”）化 合物

(Γ.) 其中R2、R3、R4及R5係如式（I )所定義， 若適當’在活化酸基後用式（IV )化合物將之酯化， R1 - 〇H ( IV ) 其中Rl係如式（I)所定義， 製得式（I )化合物，或 (d )在其中R = Η之式（I )化合物或其鹽的情況下 ’水解式（I，）化合物[參見變體（b)中之定義]，製得式 (I )化合物或其鹽。 通常式（II) 、（ III)及（IV)之起始物料係已知或 -46- 200843639 可用類似於已知方法加以製備。 式（III )化合物可藉由使式（V )二羰基化合物 r4-co-ch2-co-r5 ( V ) 與式（VI)化合物反應， R2R3C ( Hal ) -CO-OR1 ( VI ) 式中，R1、R2、R3、R4及R5係如式（ΙΠ )所定義， R1較佳爲甲基或乙基，Hal爲脫離基，較佳爲反應性鹵素 ，如氯原子或，特別是溴原子。 以類似方式進行之方法係已知的。所以，本發明式（ I )化合物可以類似於已知方法加以製備，例如述於 Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry] ( Houben-Weyl, E. Schaumann，Ed.) E 8 b 冊， Hetarenes 111，第 2 部分，399-710 頁，Georg Thieme Verlag，Stuttgart 1 994及其中所引述之文獻，其中根據述 於如下之合成：Methoden der organischen Chemie ( Houben-Weyl，E. Schaumann，Ed.) E8b 冊，Hetarenes III， 第 2 部分，p. 420 ff·，Georg Thieme Verlag，Stuttgart 1994 及其中所引述之文獻；Synthesis, 1 98 6，409; J. Chinese Chem. Soc·， 200 1, 48， 4 5 及特別是 US 4 14672 1、 DE2141 124、D 0 S 1 9 4 6 3 7 0，及特別感興趣爲 Justus Liebigs Ann. Chem. 1 973, 1 9 1 9。 用作本發明方法（a )中製備式（I )化合物之起始物 料的經取代式（III) 1，3-二羰基化合物較佳爲其中基團R1 、R2、R3、R4及R5具有與根據本發明爲較佳之式（I )化 -47- 200843639 合物之說明有關之上文已提及之較佳意義。所以，用作本 發明方法（a )中製備式（I )化合物之起始物料的式（11 )經取代3 -吡啶基肼亦較佳爲具有如下意義之（R6 ) n : 具有與根據本發明爲較佳（R6 ) η之式（I )化合物之說明 中有關之上文已提及者。 式（ΙΠ )起始物料通常可經由已知方法加以製得：藉 由用2 -鹵化乙酸衍生物，例如溴乙酸衍生物，將適當1，3 -二酮烷基化（參見例如DE-A 1946370，第13頁）。用作 此目的之1，3 -二酮（V )係用於商業上或已知及/或可經由 已知方法加以製備（參見例如US 4 1 4672 1、DE2141 124、 DOS1946370 或 J. Am. Chem. Soc. ? 1948，70，4023 ; Justus Liebigs Ann. Chem. 1 9 73, 1 9 1 9 ; Justus Liebigs Ann.

Chem. 1 976,1 3 ； J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2? 1 993, 6,1 067 ； Heteroatom Chemistry, 1997，8，147) 〇 用作起始物料之式（II )或其鹽類之肼係已知及/或可 經由已知方法加以製備（參見例如 Methoden der organischen Chemie ( Houben-Weyl， D. Klamann， Ed.) E16a 冊，第 1 部分，p. 421 ff.，Georg Thieme Verlag， Stuttgart 1 990 及其中所引述之文獻；J. Am. Chem. Soc.， 1954，76，5 9 6； Monatshefte fiir Chemie 1988，119，3 3 3 ； J. Heterocyclic Chem. 1 98 8, 2 5, 1 0 5 5 ； J. Heterocyclic

Chem. 1 989，26，475 ; Heterocycles 1 9 9 4, 3 7，3 79 ) 〇 式（II )和（III )化合物可在無觸媒或觸媒之存在下 ，例如酸觸媒，較佳於有機溶劑，例如四氫呋喃（THF ) -48- 200843639 、二氧丙環（dioxane )、乙腈、二甲基甲醯胺（DMF )、 甲醇和乙醇，且在溫度介於20°C和溶劑沸點之間，較佳地 從5 0 °C至1 5 0 °C，進行反應。假如使用式（π )的酸加成 鹽’其通常在原處及驗的幫助下被釋出。適當的驗或驗性 觸媒包括驗金屬氫氧化物、驗金屬氫化物、鹼金屬碳酸鹽 、鹼金屬碳酸氫鹽、鹼金屬烷氧化物、鹼土金屬氫氧化物 、驗土金屬氫化物、驗土金屬碳酸鹽、或有機驗如三乙胺 或二異丙基乙胺或1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯（ DBU )。 式（Γ )及（IV )化合物之反應可經由活化羧酸之轉 酯化或酯化之標準方法進行。 式（Γ )及（IV )化合物之反應可藉由酯化之標準方 法或，若適當，經由活化羧酸進行之。 從化合物（Γ )製備式（I”）化合物可經由水解之標 準方法進行之。 可用於製備式（I )對映異構物爲用於光學解析之習 用方法（參見立體化學教科書），下列用於將混合物分離 成非對映異構物之方法，例如物理方法，諸如結晶、層析 方法，特別是管柱層析及高壓液體層析、蒸飽（若適當’ 在減壓下）、萃取及其他方法，剩餘對映異構物分離通常 係藉由在對掌性固相上進行層析分離。製備性用量或工業 規模之適用方法諸如非對映異構物鹽類之結晶’其使用光 學活性酸（在酸性基團存在時，若適當，使用光學活性驗 )從化合物（I)製備。 -49- 200843639 非對映異構物鹽類之結晶所適用之光學活性酸爲，例 如樟腦磺酸、樟腦酸、溴樟腦磺酸、奎寧酸（quinic acid )、酒石酸、二苯甲醯酒石酸及其他類似酸；適當光學活 性驗爲，例如，奎寧（quinine)、辛可寧（cinchonine) 、奎寧定（quinidine)、馬錢子驗（brucine) 、1-苯基乙 胺及其他類似鹼。在多數情況下結晶在水性或水性-有機 溶劑中進行，其中溶解性較低之非對映異構物先沉澱出， 若適當，係在播晶種後。然後藉由酸化或使用鹼，式（I )化合物之一對映異構物先自沉澱鹽釋出，或另一者自晶 體釋出。 下列酸係適用於製備式（I )化合物的酸加成鹽類： 氫鹵酸如氫氯酸或氫溴酸，和磷酸、硝酸、硫酸、單-或 雙官能羧酸和羥基羧酸如乙酸、馬來酸、琥珀酸、富馬酸 、酒石酸、檸檬酸、水楊酸、山梨酸或乳酸，和磺酸如 對-甲苯磺酸及1,5-萘二磺酸。式（I)酸加成化合物可藉 由形成鹽之慣用方法，例如，藉由使式（I )化合物溶解 於適當有機溶劑，例如，甲醇、丙酮、二氯甲烷或苯，和 加入酸在溫度從〇 °C至1 0CTC以簡單方式而得到的，且可 以以之方式分離，例如藉由過濾，和若適當，藉由用惰性 有機溶劑清洗純化。 式（I )化合物的鹼加成鹽類較佳地在惰性極性溶劑 ，例如，水、甲醇或丙酮，在溫度從〇 °C至1 0 0 °C予以製 備。適用於製備本發明鹽類的鹼類爲，例如，鹼金屬碳酸 鹽（如碳酸鉀）、驗金屬氫氧化物和驗土金屬氫氧化物（ -50- 200843639 如NaOH或KOH)、鹼金屬氫化物和鹼土金屬氫化物（如 NaH )、鹼金屬烷氧化物和鹼土金屬烷氧化物（如甲醇鈉 、或第三丁醇鉀、或氨、乙醇胺、或式[NrR，r，，r，，，] + 〇h-之四級銨氫氧化物。 於上述方法變體中之“惰性溶劑，，在每一情況中於特別 反應條件爲惰性但無需在所有反應條件下爲惰性之溶劑。 可藉由上述方法予以合成的大量式（I )化合物可額 外地以類似方式予以製備，於該情況中此可以手動、部分 自動或完全自動方式完成。可能自動化產物或中間物的反 應過程、反應整理步驟或純化。大體上，此被理解爲意指 步驟，例如’被 S. H. DeWitt 描述於 “Annual Reports in Combinatiorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis’’，Volume 1，Verlag Escom，1997, 69 至77頁。 針對類似的反應程序及整理步驟，可使用一些市場可 購得的單元，例如，如 Stem Corporation，Woodrolfe Road, T ollesbury ? Essex, CM9 8SE，England 或 H + P Labortechnik Gmbh，B ruckmannring 28，8 5 7 6 4 Oberschleiflheim，Germany所提供。針對化合物（I)或發 生在製備中的中間體的類似純化，可購得的裝置包括層析 術裝置，例如，來自 ISCO，Inc.，4700 Superior Street， Lincoln，NE 6 8 5 04，USA。所例示的裝置可進行組合程序 ，其中個別處理步驟爲自動化，但手動操作必須在處理步 驟間進行。藉由使用部分或完全整合自動化系統（其中例 -51 - 200843639 如藉由機器人操作個別自動單元）可避免手動操作。該自 動系統可購自，例如，Zymark Corporation, Zymark Center，Hopkinton，ΜΑ 0 1 748，USA。 除了所述方法之外，式（I )化合物可藉由固相支撐 方法完全地或部分地予以製備。爲此目的，合成的個別中 間體或所有中間體或針對適當程序所調整的合成的個別中 間體或所有中間體被鍵結至合成樹脂。固相支撐合成方法 充分地被描述於技術文獻中，例如，Barry A. Bunin於 “The Combinatorial Index”，Verlag Academic Press, 1998 o 固相支撐合成方法的使用可進行一些文獻程序，其可 再次以手動或自動方式進行。例如，具有來自IR0RI， 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla，CA 9203 7，USA 產物之“茶包方法 ”（Houghten，US 4,631，211; Houghten et al.，Proc. Natl. Acad. Sci·，1985，82，5131-5135 )可部 分地自動化。固相支撐類似合成的自動化是可能的’例如 ，經由來自 Argonaut Technologoes，Inc·，887 Industrial Road，San Carlos，CA 94070，USA 或 MultiSynTech GmbH，Wullener Feld 4，5 8454 Witten, Germany 之裝置。 藉由在此所述方法之製備提供式（I )化合物的資料 庫。因此本發明亦提供包括至少2個式（1 )化合物及其 前驅物之式（I)化合物的資料庫。 本發明式（I)化合物及其鹽類對寬廣範圍的經濟上 重要的單子葉和雙子葉有害植物具有優異的除草活性。活 -52- 200843639 性成分亦有效作用於難以控制且從根莖（rhizomes，rool stocks )或其他多年生器官發芽的多年生雜草。不論是在 播種、萌芽前或萌芽後之前施用該物質是不重要的。 可被本發明控制的單-和雙子葉雜草植物群的一些代 表例將經由實例個別地明確說明，說明書將不會限制於特 別種類。 於單子葉雜草種類中，活性物質有效作用於該等者包 括，例如，剪股穎屬（Agrostis )、看麥娘屬（ Alopecurus)、阿披拉草屬（Apera)、燕麥屬（Avena) 、臂形草屬（Brachicaria)、雀麥屬（Bromus)、龍爪茅 屬（Dactyloctenium)、馬唐屬（Digitaria)、稗屬（ Echinochloa)、荸薺屬（Eleocharis)、糝屬（Eleusine) 、羊茅屬（Festuca)、細裂花柱（Fimbristylis)、鴨嘴 草屬（Ischaemum)、黑麥草屬（Lolium)、鴨舌草屬（ Monochoria)、黍屬（Panicum)、雀稗屬（Paspalum) 、鹬草屬（Phalaris )、梯牧草屬（Phi eum )、早熟禾屬 (Poa )、慈姑屬（Sagittaria )、莞屬（S c i r p u s )、狗尾 草屬（Setaria)、尖瓣花屬（Sphenoclea)，和來自一年 生組群的莎草屬（cyperus)種類’和多年生種類中的鵝 觀草屬（Agropyron)、狗牙根屬（Cynodon)、白茅屬（ Imperata )和蜀黍屬（sorghum ) ’和多年生莎草屬種類 〇 於雙子葉雜草種類的情況中，活性範圍延伸至，例如 ，一年生方面之豬狹殃屬（Galium)、堇菜屬（Viola) -53- 200843639 、鹹暇花屬（Veronica)、野芝麻屬（Lamium)、繁縷屬 (Stellaria )、莧屬（Amaranthus)、芥屬（Sinapis)、 番薯屬（Ipomoea )、香菊屬（Matricaria )、茼麻屬（ Abutilon )和黃花稔屬（Sida )，和多年生雜草中之三色 牽牛屬（Convolvulus)、萷屬（Cirsium)、酸模屬（ Rumex )和艾屬（Artemisia )。除草作用亦可完成於雙子 葉有害植物，例如，豬草（Ambrosia )、春黃菊屬（ Anthemis )、大蘇屬（C arduus )、矢車菊屬（Centaurea )、藜屬（Chenopodium)、薊屬、三色牽牛屬、曼陀羅 屬（Datura) 、Emex、鼬瓣花屬（Galeopsis)、小米菊屬 (Galinsoga )、地膚屬（Kochia)、獨行菜屬（Lepidium )、鈞樟屬（Lindernia)、罌粟屬（Papaver)、馬齒莧 (Portlaca )、蓼屬（Polygonum )、毛黃屬（Ranunculus )、璋菜屬（Rorippa)、節節菜屬（Rotala)、劉寄奴屬 (Seneceio)、田菁屬（Sesbania)、節屬（Solatium)、 苦苣菜屬（Sonchus)、蒲公英屬（Taraxacum)、三葉草 屬（Trifolium )、蓴麻屬（U r t i c a )和蒼耳屬（X an t h i um )° 於特定農作物條件下發生在稻米之雜草，例如，慈姑 屬、澤瀉屬（Alisma)、荸薺屬、莞屬和莎草屬，同樣地 被本發明活性成分顯著地控制。 當本發明化合物在萌芽之前施用至土壤表面，完全阻 止雜草幼苗出現，或雜草生長至子葉階段但之後停止生長 且最後完全死亡，在3至4星期之後。 -54 - 200843639 當活性物質被施用至萌芽後綠色植物部分，同樣地在 處理之後非常快速地發生生長激烈停止，且雜草植物保持 在施用時的生長階段或某段時間後全部死亡，使得對農作 物植物有害的雜草競爭因此在非常早期階段或以持續方式 消除。 即使本發明化合物對單-和雙子葉雜草具有優異的除 草活性，經濟性顯著農作物的農作物植物，例如，小麥、 大麥、裸麥、稻米、玉米、甜菜、大豆、特別的農場農作 物，例如，油棕櫚、橄欖、椰子、橡膠樹、柑橘、鳳梨、 蘋果、洋梨、櫻桃、棉花、咖啡、可可亞、葡萄和其他可 相比的水果，和農場農作物如果有的話僅有微小的損害。 爲這些理由，本發明化合物以農業有用植物的立場（包括 裝飾立場）是非常適於選擇性地控制非所欲植物生長。活 性成分亦非常適合，選擇性地與其他活性成分組合，用於 未經耕種的土地，例如，路徑、開放空間、苗床、草地、 鐵路路堤、工業區域，以控制非所欲植物生長。 此外，本發明物質對農作物植物具有顯著生長調節性 能。其干擾以調節植物的新陳代謝且因此可用於控制對植 物成份的影響和易於收成，例如，藉由引起乾燥和阻礙生 長。此外，其亦適於非所欲蔬菜生長的一般控制和抑制， 而無需殺死植物。蔬菜生長的抑制在許多單-和雙子葉農 作物扮演一主要角色，因爲此會減少或完全阻止倒伏。 由於其除草和植物生長調節性能，活性成分亦可於已 知基因改質植物或終必發展的基因改質植物的農作物中用 -55- 200843639 於控制有害植物調節生長。轉殖基因植物一般以特別有利 的性質爲特徵，例如，抵抗特定農藥，非常特定的除草劑 ，抵抗植物疾病或植物疾病的病原體，例如，特定的昆蟲 或微生物，例如，真菌、細菌或病毒。其他特殊的性質係 關於，例如，收成的數量、品質、儲存性、組成物和具體 的成分。因此，已知具有增加澱粉含量或已改變澱粉品質 的轉殖基因植物或該等具有不同脂肪酸組成物者。 較佳者爲本發明式（I )化合物或其鹽類用於有用和 裝飾植物的經濟性顯著轉殖基因農作物，例如，榖類植物 ，例如，小麥、大麥、裸麥、燕麥、小米、稻米、木薯和 玉米，或其他甜菜、棉花、大豆、油菜、馬鈴薯、番茄、 豌豆農作物和其他蔬菜種類。 式（I)化合物可較佳地作爲有用植物農作物的除草 劑，該農作物對除草劑的植物毒性具有抵抗性或已經由基 因工程而有抵抗性。 與既存植物相比，生產已修改性質之新穎植物的常用 途徑在於，例如，傳統的育種方法和產生突變體。或者， 具有已修改性質的新穎植物可由重組方法的幫助而得到（ 參考，例如，EP-A-022 1 044、EP-A-0 1 3 1 624 )。例如，下 面已描述數個情況： - 爲了修改植物中合成澱粉的目的，農作物植物的重組 修改（例如，WO 92/11376、WO 92/14827、WO 9 1 /1 9806 )， - 對草錢膦（glufosinate)類型（參考例如，EP-A- -56- 200843639 0242236、 EP-A-242246)或草甘膦（glyphosate)類 型（參考例如，WO 92/003 77 )或磺醯脲類型（參考 EP-A-0257993 、 US-A-5013659)的特定除草劑有抵抗 性之轉殖基因農作物植物， - 具有產生蘇力菌毒素（Bt毒素）能力之轉殖基因農作 物植物，例如，棉花，該蘇力菌造成植物對特定害蟲 有抵抗性（EP-A-A0142924、EP-A-0193259)， 具有已修改脂肪酸組成物之轉殖基因農作物植物（ WO 9 1 / 1 3 972 )。 原則上用已知的眾多分子生物技術可生產具有已修改 性質的新穎轉殖基因植物；參考，例如，Sambrook et al.， 1 98 9, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd Ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press，Cold Spring Harbor， NY ;或 Winnacker “Gene und Klone” [Genes and Clones]， VCH Weinheim 2nd Edition 1996,或 Christou，“Trends in Plant Science，，1 ( 1 996 ) 423 -43 1 ° 對於該重組運用，核酸分子可被倂入容許透過重組 DNA序列而於序列上突變誘發或改變之質體。用上述標準 方法的幫助，可能，例如，進行鹼交換、移除部份序列或 加入天然或合程序列。爲了使DNA片斷互相結合，可能 使連接器（adapter或linker)連接至片斷。 具有減少基因產物活性的植物細胞的生產可，例如， 藉由至少一種用於達成共抑制效果之適當的反義RNA、有 義RNA的表現或至少一種專一切斷上述基因產物的轉錄 -57- 200843639 的對應構造核糖酵素而予以達成。 爲此目的，首先可能使用包括含有現有任何毗鄰序列 之基因產物的整個編碼序列之D N A分子，或包括只有部 分的編碼序列之DNA分子，於其情況中，這些部分必須 夠長以在細胞引起反義效果。亦可能使用DNA序列，該 序列對基因產物的編碼序列具有高程度的同源性但並不完 全相同。 於植物的核酸分子的表現中，合成的蛋白質可被局部 化於植物細胞的任何隔室中。雖然爲了達成局部化於特別 隔室中，可能，例如，使編碼區域連接至保證局部化於特 別隔室中之DNA序列。該序列爲熟習該領域者所周知的 (參考，例如，Braun et al.，EMBO J. 11 (1992)，3219-3 2 2 7 ； Wolter et al.? Proc. Natl. Acad. Sci. USA 8 5 ( 1 9 8 8 )，846- 85 0 ; Sonnewald et al.，Plant J. 1 ( 1991)，95-106 )。 轉殖基因植物細胞可藉由已知技術再生，以提供完整 無缺的植物。原則上，轉殖基因植物可爲任何所欲植物種 類的植物，即，單子葉或雙子葉植物。 因此可能得到轉殖基因植物，該植物已透過同源（= 天然）基因或基因序列的過度表現、抑制作用（ suppression，inhibition)或異源（=外來）基因或基因序 列的表現而修改性質。 本發明化合物（I )可較佳地用於轉殖基因栽培’該 轉殖基因栽培對來自咪唑啉酮、磺醯脲、草錢膦（ -58- 200843639 glufosinate-ammonium)或嘉磷塞異丙胺鹽（ isopropylammonium )和類似活性成分之組群 有抵抗性。 當本發明活性成分用於轉殖基因栽培，除 農作物中所觀察到的有害植物有效，對於特別 培中施用的特有效果時常發生，例如，可被控 或具體延伸的雜草範疇、可用於應用之已修改 較佳地與除草劑（轉殖基因栽培對其具有抵抗 組合性、和影響轉殖基因農作物植物的生長和 因此本發明亦提供，使用本發明化合物 草劑以控制轉殖基因農作物植物中的有害植物 基因農作物植物中植物的生長。 控制有害植物或植物的生長調節的本發明 式（I )活性成分或其鹽類不是由前驅物物質 )形成直到施用於植物上、植物內或土壤內之 本發明化合物可以下面形式用於常用調合 潤粉末、可乳化的濃縮物、可噴霧的溶液、粉 粒。因此本發明亦提供除草性和植物生長調節 包括式（I )化合物。 式（I )化合物可依據所要求的生物和/或 各種方式予以調配。可能的調合物包括，例如 末（WP )、水可溶的粉末（SP )、水可溶的 乳化的濃縮物（EC )、乳液（EW )(例如， 液或油中水型乳液）、可噴霧的溶液、懸浮液

glyphosate- 之除草劑具 了對於其他 轉殖基因栽 制的已修改 的施用率、 性）的良好 生里 ° :I)作爲除 或調節轉殖 用途亦包括 (“前驅藥” 後之情況。 物中：可濕 塵產物或顆 組成物，其 物化參數以 ，可濕潤粉 濃縮物、可 水中油型乳 濃縮物（s C -59- 200843639 )、油-或水-爲基底的分散液、油可溶混的溶液、膠囊懸 浮液（c S )、粉塵產物（DP )、種子拌藥產物、用於散 射和土壤施用之顆粒、微顆粒形式之顆粒（GR )、噴霧顆 粒、經塗覆的顆粒和吸附顆粒、水可分散的顆粒（WG ) 、水可溶的顆粒（SG ) 、ULV調合物、微膠囊和蠟。 這些個別調合物類型原則上是已知的且被描述於，例 如 : Winnacker-Kuchler, “Chemische Technologie” [Chemical technology]， Volume 7， C. Hanser Verlag Munich，4th Ed. 1986，Wade van Valkenburg，“Pesticide Formulations，’，Marcel Dekker, N.Y., 1 973 ； K. Martens, “Spray Drying” Handbook，3rd Ed. 1979，G. Goodwin Ltd. London。 必要的調合物助劑，例如，惰性材料、介面活性劑、 溶劑和另外的添加劑，同樣地爲已知且被描述於，例如： Watkins, “Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，2nd Ed., Darland Books，Caldwell N.J·，Η·ν· Olphen， “Introduction to Clay Colloid Chemistry” ； 2nd Ed·， J · Wiley & Sons， N. Y. ； C. Marsden， “Solvents Guide”； 2nd Ed., Interscience，N. Y. 1 963 ； McCutcheon’s “Detergents and Emulsifiers Annual’’， M C P ub 1. Corp·， Ridgewood N.J. ； Sisley 及 Wood， “Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem. Publ. Co. Inc·, N.Y. 1964 ；S chonfeldt ? “Grentzflachenaktive Athylenoxidaddukte” [Interface-active ethylene oxide adducts] 5 W i s s . -60- 200843639

Verlagsgesell·， Stuttgart 1 976 ; Winnacker-Kiichler, “Chemische Technologie’’，Volume 7，C. Hanser Verlag Munich, 4th Ed. 1 9 8 6 o 可濕潤粉末爲製劑’該製劑可均勻地分散於水中和’ 除了稀釋劑或惰性物質和活性成分之外，亦包括離子和/ 或非離子類型的介面活性劑（濕潤劑、分散劑），例如， 多氧基乙基化烷基酚類、多氧基乙基化脂肪醇類、多氧基 乙基化脂肪胺類、脂肪醇多乙二醇醚硫酸酯、烷磺酸酯、 烷基苯磺酸酯、木質磺酸鈉、2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺 酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油醯基甲基牛磺酸（tanride )鈉 。爲了製備可濕潤粉末，活性除草成分，例如，於常用裝 置中，例如，鎚磨機、吹磨機（b 1 〇 w e r m i 11 )和氣流粉碎 機中被磨成細小物，且同時或隨後與調合物助劑混合。 可乳化的濃縮物係藉由使活性成分溶解於下面有機溶 劑中而予以製備：丁醇、環己酮、二甲基甲醯胺、二甲苯 或相當高沸點之芳香族類或烴類或有機溶劑與加入一或多 種離子性和/或非離子性類型的介面活性劑（乳化劑）之 混合物。所使用的乳化劑可爲，例如：烷基芳基磺酸鈣如 十二烷基苯磺酸鈣，或非離子性乳化劑如脂肪酸多乙二醇 醚、烷基芳基多乙二醇醚、脂肪醇多乙二醇醚、丙烯氧化 物-乙_氧化物縮合產物、烷基聚醚類、山梨糖醇酯如山 梨糖醇脂肪酸酯、或聚氧乙烯山梨糖醇酯如聚氧乙烯山梨 糖醇脂肪酸酯。 粉塵產物係藉由使用微細固體物質，例如，滑石、天 -61 - 200843639 然黏土（如局領土、巷土和葉鱲石）、或砂藻土，硏磨活 性成分。 懸浮液濃縮物可爲以水-或油爲底質者。其可藉由， 例如’經由市售球磨機和選擇性地加入介面活性劑之濕硏 磨而予以製備，該介面活性劑，例如，已於上面針對其他 調合物類型而予以例示。 乳液（例如，水中油乳液（EW ))可藉由，例如， 經由攪拌器、膠體硏磨機和/或靜態混合器使用水性有機 溶劑和選擇性地介面活性劑而予以製備，該介面活性劑， 例如，已於上面針對其他調合物類型而予以例示。 顆粒可藉由使活性成分噴霧在吸附顆粒的惰性材料上 ’或藉由使活性成分濃縮物經由黏著劑，例如，聚乙烯醇 、聚丙烯酸鈉或其他礦物油，塗覆在載體（例如，沙、高 嶺石）或顆粒惰性材料表面上而予以製備。亦可能使適當 的活性成分以製備肥料細粒常用方式顆粒化，若需要，與 肥料混合。 水可分散的顆粒一般係藉由常用方法’例如，噴霧乾 燥法、流動化床造粒法、盤式造粒法、以高速混合器混合 法和擠壓法，予以製備，無須固體惰性材料。盤式、流動 化床、擠壓機和噴霧顆粒的製備參考例如於下述文獻中之 方法："Spray-Drying Handbook” 3rd ed. 1979，G. Goodwin Ltd·，London; J.E. Browning, ’’Agglomeration’'，Chemical and Engineering 1 967,自 147 頁開始 ’’Perry’s Chemical Engineer^ Handbook’，，5th Ed” McGraw-Hill, New York -62- 200843639 1973, 8-57 頁。 關於農作物保護組成物的調合物的進一步細節參考例 如 G. C. Klingman， "Weed Control as a Science” 5 John Wiley 及 Sons，Inc.，New York，1961，81-96 頁及 J.D. Freyer，S.A. Evans, ’’Weed Control Handbook 丨’，5th Ed.， Blackwell Scientific Publications，Oxford, 1 96 8，101-103 頁。 農化調合物一般包括從〇. 1至99重量％，特別是從 0 · 1至9 5重量％，的式（I )活性成分。於可濕潤粉末中， 活性成分濃度爲，例如，從約1 〇至90重量％ ;至1 00重 量％的剩餘者係由常用調合物成分構成。於可乳化的濃縮 物情況中，活性成分濃度可爲，例如，從約1至90重量％ ，較佳地從5至8 0重量％。粉塵型調合物包括從1至3 0 重量％的活性成分，較佳地通常從5至20重量％的活性成 分；可噴霧的溶液包括從約〇 · 〇 5至8 0重量％，較佳地從 2至5 0重量％的活性成分。於水可分散的顆粒中，活性成 分含量部分取決於，活性化合物是否以固體或液體形式存 在和是否使用造粒助劑，滑石等等。於可分散於水中的顆 粒中，活性成份的含量爲，例如，介於1和95重量％之間 ，較佳地介於10和80重量％之間。 此外，所提及活性成分調合物選擇性地包括各自常用 黏著劑、濕潤劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、抗 冷凍劑和溶劑、塡充劑、載劑和染劑、消泡劑、蒸發抑制 劑和影響pH和黏度的試劑。調合物輔助劑的實例特別被 -63- 200843639 描述於 “Chemistry and Technology of Agrochemical

Formulations”， ed. D.A. Knowles， Kluwer Academic Publishers ( 1 998 ) 〇 式（I)化合物或其鹽類本身可以被使用或與下面其 他農藥活性成分組合之調合物形式使用，例如，作爲完成 調合物或藥桶混合劑：例如，殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑 、除草劑、殺真菌劑、安全劑（safener )、肥料和/或生 長調節劑。組合調合物可以上述調合物爲基礎予以製備， 當考慮欲組合之活性成份的物理性質和安定性。 於混合調合物或藥桶混合物中，本發明活性成份的可 能組合夥伴爲’例如，以抑制下面作用爲基礎之已知活性 成分：例如，乙醯乳酸合成酶、乙醯基-輔酶A羧酸酶、 PSI、PSII、HPPDO、八氫番茄紅素去飽和酶、原卟啉原 氧化酶、麩醯胺酸合成酶、纖維素生物合成、5 _烯醇式丙 醯酮莽草酸-3 -磷酸合成酶。具有於一些情況中爲未知或不 同的作用機構之該等化合物和其他適合的化合物被描述於 ，例如 Weed Research 26，44 1 -445 ( 1 986 )，或“The Pesticide Manual”，14th edition 2006/2007，British Crop Protection Council所出版（下文亦縮寫爲“pm”），和於 該處所引用之文獻。從文獻中得知且可與式（I )化合物 組合之除草劑、植物生長調節劑和除草安全劑包括，例如 ，下面活性成分（注意：化合物依據國際標準組織（ISO )之俗名或化學名稱，若適當，一起與常用代號命名）： 乙草胺（acetochlor)、苯並噻二唑（acibenzolar-S- -64 - 200843639 methyl )、三氟殘草醚（-鈉）、苯草醚（aclonifen)、 AD-67、AKH7088 (良 口，[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基）-苯 氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亞乙基]胺基]氧基]乙酸及其 甲酯）、甲草胺（alachlor )、亞汰草（-鈉）、莠滅津（ ametryn )、氨 坐草酮（amicarbazone)、咲喃丹（ amidochlor) 、_ 喃磺隆（amidosulfuron)、氯氨妣 U定酸 (aminopyralid )、殺草強（amitrole) 、AMS (艮卩，胺磺 酸銨）、ancimidol、莎稗磷（anilofos )、亞速爛（ asulam)、莠去津（atrazine)、艾維激素（aviglycine) 、嗤D定草酮（azafenidin)、四卩坐嘧磺隆（azimsulfuron( DPX-A8947 ))、疊氮津（aziprotryn )、燕麥靈（barban )、BAS 516 Η (即，5-氟-2-苯基- 4H-3，1-苯並噁嗪-4-酮 )、氟 丁草胺（beflubutamid )、草除靈（benazolin (-ethyl ) 、bencarbzone、倍尼芬(benfluralin ) 、草磺( benfuresate )、解草酮（benoxacor)、节嚼磺隆（ bensulfuron methyl)、地散憐（bensulide)、滅草松（ bentazone)、雙苯&密草酮（benzfendizone)、苯並雙環酮 (benzobicyclon ) 、草酮（benzofenap ) 、氟草黃（ benzofluor ) 、新燕靈(benzoy lprop-ethyl )、苯隆( benzthiazuron)、雙丙氨膦（bialaphos)、甲殘除草醚（ bifenox )、畢拉草（bilanafos bilanaphos )、雙草醚（ bispyribac-sodium ) 、硼石少、除草定(bromacil ) 、溴丁 草胺(bromobutide )、溴酉分(bromo fenoxim )、溴苯( bromoxynil ) 、 bromuron 、 buminafo s 、 羥草酮 ( -65- 200843639 busoxinone ) 、丁 草胺（butachlor)、氟丙嚼草酯（ butafenacil )、抑草碟（butamifos ) 、丁 稀草胺（ butenachlor ) 、丁噻咪草酮（buthidazole)、比達寧（ butralin ) 、丁 苯草酮1 (butroxydim)、拉敵草（butylate )、唑草胺（cafenstrole，CH-900 )、草長滅（ carbetamide )、乙基克繁草（Carfentrazone-ethyl ( ICI-A 0 0 5 1 ) ) 、caloxydim、CDAA (即，2 -氯-N，N -二-2 -丙嫌 基乙醯胺）、CDEC (即，2-氯烯丙基二乙基二硫基胺甲 酸酯）、甲氧基護谷（chlomethoxyfen)、克攔本（ Chloramben ) 、 chlorazifop-butyl 、 整 形 素 （ chlorflurenol- methyl ) 、氯化矮壯素(Chlormequat- chloride ) 、chlormesulon ( ICI-A0051 )、氯溴隆（ chlorbr omuron )、氯炔靈（chlorbufam)、伐草克（ Chlorfenac )、氯草敏（chloridazon)、氯喃磺隆（ chlorimuron ethyl)、全滅草（Chlornitrofen)、綠麥隆 (Chlorotoluron )、枯草龍（Chloroxuron)、克普芬（ chlorpropham)、氯磺隆（Chlorsulfuron)、氯酞酸二甲 酯（chlorthal-dimethyl)、草克樂（chlorthiamid)、綠 麥隆（chlortoluron) 、cinidon ( -methyl 和- ethyl)、環 庚草醚（cinmethylin) 、磺隆（cinosulfuron)、環苯 草酮（clefoxydim)、烯草酮（clethodim)、炔草酸（ clodinafop)及其酯類衍生物（如炔草酯（clodinafop-propargyl )、殺雄酸（clofencet)、異惡草酮（ clomazone)、克普草（clomeprop)、調果酸（cloprop) -66 - 200843639 、cloproxy dim 、二氯 n比陡酸(clopyralid ) 、 clopyrasulfuron-methyl、角率毒喹(clo quinto cet-mexy 1 ) 、 氯酯磺草胺（cloransulam-methyl)、节草隆（cumyluron (JC 940))、氰氨基化耗、氰草津（cyanazine)、環丙 草胺（cyclanilide )、草滅特（c y c 1 o at e )、環擴隆（ cyclosulfamuron ( AC 104))、環殺草（cycloxydim)、 環莠隆（cycluron)、氰氟草酸（cyhalofop)及其酯類衍 生物（例如丁酯，D Ε Η -1 1 2 )、賽伯別（c y p e r q u a t )、環 丙津（cyprazine )、三環塞草胺（cyprazole)、 cyprosulfamide、殺草隆（daimuron) 、2,4-D、2,4-DB、 茅草枯（dalapon)、亞拉生長素（daminozide)、邁隆（ dazomet )、抑芽醇（n-decanol)、甜安寧（desmedipham )、敵草淨（desmetryn)、燕麥敵（di-allate)、麥草畏 (dicamba )、二氯苯睛（dichlobenil )、二氯丙烯胺（ dichlormid) 、2,4-滴丙酸（dichlorprop(-P)(鹽類）、 禾草畏（diclofop)及其鹽類（例如，diclofop-甲基）、 雙氯磺草胺（diclosulam)、乙甲草胺（diethatyl-ethyl) 、枯莠隆(difenoxuron ) 、di fenzo quat ( -metilsulfate ) 、氟草胺（diflufenican)、二氟 0比隆（diflufenzopyr)、 惡 P坐隆（dimefuron)、草丹（dimepiperate)、二甲草胺 (dimethachlor )、異戊乙淨（dimethametryn)、異惡草 酮(dimethazone )、汰草滅(dimethenamid，SAN - 5 8 2 Η );dimethenamide-P;二甲基砷酸；dimexyflam;穫萎得 (dimethipin) ； dimetrasulfuron ；撻乃安(dinitr amine ) -67- 200843639 ;達諾殺（dinoseb);特樂酯（dinoterb);大芬滅（ diphenami d );異丙淨（dipropetryn)；二別（diquat) (鹽類）；汰硫草（dithiopyr);達有龍（diuron);二 硝基磷甲酣（DNOC);甘草津（eglinazine-ethyl) ; EL 77，BP，5·氰基-1- ( 1，1-二甲基乙基）-N-甲基-1H-吡唑-4 -錢釀胺；茵多酸（endothal) ; epoprodan; EPTC;禾草 畏（esprocarb);乙丁；(：希氟靈（ethalfluralin);胺苯磺 隆（ethametsulfuron-methyl):益收生長素（ethephon) ;磺隆（ethidimuron );乙草酮（ethiozin );益覆滅（ ethofumesate );氯氟草醚（ethoxyfen )和其酯類（例如 ’乙酸乙酯，HN252);亞速隆（ethoxysulfuron);乙氧 苯草胺（etobenzanid，HW 52) ; F 5 2 3 1，良[1，N - [ 2 -氯-4- 氟-5- [4 ( 3 -氟丙基）-4,5-二氫-5-酮基-111-四唑-1-基]-苯 基]乙磺醯胺；解草坐（fenchlorazole-ethyl);解草D定（ fenclorim) ; 2,4,5-涕丙酸（fenoprop) ; fenoxan; 禾 草靈（fenoxaprop)和精惡D坐禾草靈（fenoxaprop-P)和 其酯類，例如精螺哗禾草靈（fenoxaprop-P-ethyl)和惡口坐 禾草靈（fenoxaprop-ethyl ) ; fenoxydim ;四卩坐草胺（ fentrazamide);非草隆（fenuron);硫酸亞鐵；麥草氟 甲酯（flamprop)(-甲基或-異丙基或-異丙基-L );伏速 隆（flazasulfuron ) ; floazulate ;雙氟磺草胺（ florasulam );伏寄普（fluazifop)和 fluazifop-P and their esters，例如，伏寄普（fluazif0p-butyl )和伏寄普 (fluazifop-P-butyl ) •，異丙草酯（f 1 uazο 1 ate );氟酮磺 -68- 200843639 隆（flucarbazone-sodium);氟 D比磺隆（flucetosulfuron );貝殺靈（fluchloralin);氟草胺（flufenacet);氟 噠草酯（flufenpyr_ethyl);氟節胺（flumetralin) ; 口坐 峰磺草胺（flumetsulam) ; flumeturon; 烯草酸（ flumiclorac-苯基）；丙炔氟草胺（flumioxazin) (S-482 );炔草胺（flumipropyn);氟草隆（fluometuron);氟 略草酮（fluorochloridone);三氟硝草醚（fluorodifen) ;乙殘氟草醚（fluoroglycofen-ethyl);氟胺草Π坐（ flupoxam ) ( KNW-73 9 ) ； flupropacil ( UBIC-4243 )； flupropano ate ；氟 D定嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium );解草胺（flurazole);荀 丁酯（flurenol-butyl );氟 D定草酮（fluridone);氧咯草酮（flurochloridone );氟氯比（fluroxypyr-mepty 1 ) ; flurprimidoi ;草酮（ flurtamone );氟乙草酯（fluthiacet-methyl);噻^坐草酸 胺（fluthiamide);草安（fluxofenim);氟磺胺草醚（ fomesafen );甲胺磺隆（foramsulfuron) •，福芬素（ forchlorfenur on );殺木膦（fosamine);喃解草嗤（ furilazole );氧草醚（furyloxyfen );吉貝素（ gibberillic acid)；固殺草(glufosinate-ammonium);嘉 磷塞（glyphosate)(-異丙錢鹽）；halosafen;氯嚼磺隆 (halo sulfuron-methy 1 )和其酯類（例如，甲酯，NC-319 );甲基合氯氟（haloxyfop )和其酯類；精氟氯禾靈（ haloxyfop-R) (= R-haloxyfop)和其酯類；HC-252;菲 殺淨（hexazinone);咪草酸（imazamethabenz) (_甲酯 -69- 200843639 )；甲氧咪草煙（imazamox);甲咪哇煙酸（imazapic) ;依滅草（imazapyr );咪Ιί坐喹啉酸（imazaquin )和鹽類 如錢鹽；imazamethapyr;甲咪哩薛酸（imazapic); imazethamethapy r ；咪草煙(imazethapyr ) ； 口坐口比嘧磺隆 (imazo sulfuron );抗倒胺（inabenfide );草酮（ indanofan);吲哚-3-基乙酸；4-吲哚-3-基丁酸；甲基碘 磺隆鈉鹽（iodosulfuron-methyl-sodium);碘苯（ioxynil );草特靈（isocarbamid);異丙樂靈（isopropalin); 異丙隆（isoproturon);異噁隆（isouron);異噁草胺（ isoxaben );氯草酮（isoxachlortole);雙苯 D惡哩酸（ isoxadifen-ethyl);異卩惡卩坐草酮（isoxaflutole);異惡草 醚（isoxapyrifop);卡靈草（karbutilate);乳氟禾草靈 (lactofen);環草定（lenacil);理有龍（linuron); 抑芽素（maleic hydrazide) ； MCPA ； MCPB ； mecoprop (-P);滅芬草（mefenacet) ; 口坐解草酯（mefenpyr-diethyl );氟碯醯草胺（mefluidid);甲哌鑰（mepiquat chloride );硝草酮 （mesotrione);甲磺胺磺隆 （ mesosulfuron-methyl );硝草酮，斯美地（metam );惡 口坐草胺（metamifop);苯草酮（metamitron);滅草胺（ metazachlor );甲基苯隆（methabenzthiazuron);滅草 口坐（methazole);苯草酮（methoxyphenone);甲基胂酸 ;1-甲基環丙儲；甲基殺草隆（methyldymron);異硫氰 酸甲酯；喃隆（metobenzuron);撲多草（metobromuron );(alpha-)莫多草（metolachlor);磺草 D坐胺（ -70- 200843639 metosulam ) (XRD 511);甲氧隆（metoxuron);滅必 淨（metribuzin);甲磺隆（metsulfuron-methyl) ; ΜΗ; MK-616;禾草敵（molinate);庚草胺（monalide)； monocarbamide dihydrogensulfate ;綠谷隆(monolinuron );滅草隆（monuron ) ; MT 128，即，6-氯-N- ( 3-氯-2- 丙基）-5 -甲基-N-苯基-3-吡嗪胺； MT 5950，即，N-[3-氯- 4-(1-甲基乙基）-苯基]-2-甲基戊醯胺；2-(1-萘基） 乙醯胺；1-萘基乙酸；2-萘基氧基乙酸；萘丙胺（ naproanilide );敵草胺（napropamide);萘草胺（ naptalam);NC310，即，4-(2,4-二氯苯甲醯基）-l-甲 基-5-苯甲基氧基吡唑；草不隆（neburon );煙嘧磺隆（ nicosulfuron );卩比氯草胺（nipyraclofen);磺樂靈（ nitralin );除草醚（nitr ofen );硝基酚鹽混合物；三氟 甲草醚（nitrofluorfen)；壬酸；達草滅（norflurazon) ;坪草丹（orbencarb ) ; orthasulfamuron ;安磺靈（ oryzalin );解草腈（oxabetrinil);丙炔惡草酮（ oxadiargyl ) ( RP-020630 );樂滅草(oxadiazon );環氧 嚼磺隆（oxasulfuron);惡草酮（oxaziclomefone)；復 祿芬(oxyfluorfen ) ； paclobutrazol ；巴拉）〇J ( paraquat )(-二氯鹽）；克草敵（pebulate );天竺葵酸；施得圃 (pendimethalin ) ； penoxulam ；五氯酉分;甲氯草胺（ pentanochlor )；環戊惡草酮（pentoxazone)；黃草伏( perfluidone );烯草胺（pethoxamid);棉胺寧（ phenisopham ) ；舌甘菜寧(phenmedipham ) ；百草枯( -71 - 200843639 picloram );氟卩比醯草胺（picolinafen);嗤啉草酯（ pinoxaden ) ;哌草磷(piperophos ) ； piributicarb ； pirifenop-butyl;普拉草（pretilachlor);氟喃磺隆（ primisulfuron-methyl);撲殺熱（probenazole);丙苯磺 隆（procarbazone)-(鈉鹽）；環丙青津（procyazine) :氨氟樂靈（prodiamine );環丙氟靈（profluralin )； 環苯草酮（profoxydim);調環酸（prohexadione)(-鈴 鹽）；茉莉酸丙酯（prohydrojasmon );甘撲津（ proglinazine)(-乙基）；撲滅通（prometon);撲草淨 (prometryn );毒草胺（propachlor);除草靈（ propanil );普拔草（propaquizafop )和其酯類；普拔根 (propazine );苯胺靈（propham);異丙草胺（ propisochlor ) ；丙苯磺隆（propoxycarbazone) (-鈉鹽 );二氫茉莉酸正丙酯；戊炔草胺（propyzamide );甲 硫磺樂靈（prosulfalin);节草丹（prosulfocarb);氟磺 隆（prosulfuron ) ( CGA- 1 52005 ) •，丙炔草胺（ prynachlor);雙哇草（pyraclonil);草醚（pyraflufen-ethyl) ; pyrasulfotole;节草嗤（pyrazolynate);殺草敏 (pyrazon);百速隆（pyrazosulfuron-ethyl)；草 D坐( pyrazoxyfen);嘧 Π定 Η 弓草醚（pyribenzoxim);稗草畏（ pyributicarb ) ; pyridafol;必汰草（pyridate);環酯草 醚（pyriftalid );嘧草醚（pyriminobac-methyl )； pyrimisulfan ;嘧硫草醚（pyrithiobac-sodium ) (KIH-2031 ) ; pyroxasulfone; pyroxofop 和其酯類（例如丙炔 -72- 200843639 酯）；pyroxulam ;快克草（qUincl〇rac );氯甲喹啉酸（ quinmerac ) ; q u i η o c 1 am i n e，q u i η o f ο p 和其酯類衍生物；

禾靈（quizalofop)和精禾靈（quizalofop-P)和其酯類衍 生物，例如快伏草（quiz alo fop-ethyl );禾糠酯（ quizalofop-P-tefuryl )和快伏草（quizalofop-ethyl ); renriduron;玉嚼石黃隆（rimsulfuron) (DPX-E 9636) ; S 275，即，2-[4-氯-2-氟- 5-( 2-炔丙基氧基）苯基]-4,5，6,7-四氫-2H-吲唑；密草通 （secbumeton );西殺草 （ sethoxydim);環草隆（siduron);西瑪津（simazine) ;西草淨（simetryn );殺雄（sintofen ) ; SN 1 06279， 即，2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基）苯氧基]-2-萘基]氧基]-丙 酸和其甲酯；磺草酮（sulcotrione );甲磺草胺（ sulfentrazone ) ( FMC-9728 5，F-6285 ) ； sulfazuron ；甲 仏密磺隆（sulfometuron-methyl);草硫膦（sulfosate)( ICI-A0224 ) •，磺醯磺隆（sulfosulfuron ) ; 2,3,6-TBA; TCA ;牧草胺（tebutam ) ( GCP-5 544 ) •，丁 噻隆（ tebuthiuron );四氯石肖基苯(tecnazene ) ； tefurytrione ； tembotrione ;得殺草（tepraloxydim);特草定（terbacil );特草靈（terbucarb);特 丁草胺（terbuchlor);特 丁通（terbumeton);草淨津（terbuthylazine);特丁淨 (terbutryn ) ; TFH 450，即，N，N-二乙基- 3-[(2 -乙基- 6-甲基苯基）磺醯基]-1H-1，2,4-三唑-1-羧醯胺；欣克草（ thenylchlor ) ( NSK-8 5 0 ) ； thiafluamide ;噻氟隆（ thiazafluron );噻草定（thiazopyr ) ( Mon- 13200 );噻 -73- 200843639 二唑草胺（thidiazimin ) ( SN-2408 5 );噻苯隆（ thidiazuron ) ; thiencarbazone ; 噻 吩磺 隆 （ thifensulfuron-methyl )；殺丹（thiobencarb) ； TI-35; 仲草丹（tiocarbazil) ; topramezone;三甲苯草酮（ tralkoxydim );野燕畏（tri-allate) •，醚苯磺隆（ triasulfuron ) ；三氟草胺(triaziflam ) ; triazofenamide ;苯擴隆（tribenuron-methyl)；三氯比（triclopyr); 滅草環（tridiphane);草達津（trietazine);三氟D定磺 隆（trifloxysulfuron) (·鈉鹽）；三福林（trifluralin) ;triflusulfuron 和酯類（例如，甲酯，DPX-6603 7 );三 甲隆（trimeturon);抗倒酯（trinexapac-ethyl)；三氟 甲磺隆（tritosulfuron) ； tsitodef;稀效卩坐（uniconazole );滅草敵（vernolate ) ; WL 1 1 0547，即，5-苯氧基-1- [3-(三氟甲基）_ 苯基;I-1H-四唑；BAY MKH 6561; UBH-5 09 ； D-489 ; LS 82-556 ; KPP-300 ; NC-324 ; NC-330 ; KH218 ; DPX-N8189 ; SC-0774 ; DOWCO- 5 3 5 ; DK-8910 ; V-53482 ； PP-600 ; MBH-001 ； KIH-920 1 ； ET-751 ； KIH-6127 和 KIH-2023 。 特別有興趣的是於有用和裝飾植物中的農作物中選擇 性控制有害植物。雖然本發明化合物（I )於大量的農作 物中具有非常良好符合要求的選擇性，農作物植物中的植 物毒素可發生在一些農作物和’特別是與其他較小選擇性 的除草劑的混合物的情況，原則上是可能的。在這點上， 特別有興趣的組合物是本發明化合物（I )的組合物（其 -74- 200843639 包括化合物（I ))，或其與其他除草劑或農藥和安全劑 的組合物。安全劑（其所用的含量使得其作用爲解毒劑（ antidotes ))減少所使用的除草劑/農藥例如，於經濟性重 要農作物如榖類植物（小麥、大麥、裸麥、玉米、稻米、 稷）、甜菜、甘蔗、蔔萄、棉花和大豆，較佳地爲榖類植 物，的植物毒性副作用。對化合物（I )及其與其他農藥 之組合物而言，下面群組的化合物是有用的，例如，作爲 安全劑： a) 二氯苯基吡唑啉-3-羧酸類型的化合物，較佳的化合物 ，例如，1-(2,4-二氯苯基）-5-(乙氧基羰基）-5-甲 基-2 -吡唑啉-3 -羧酸乙酯（S 1 -1 )(“吡唑解草酯（ mefenpyr-diethyl ) ”，PM )和有關的化合物，如描述 於 WO 91/07874， b) 二氯苯基吡唑羧酸的衍生物，較佳的化合物，例如， 1- ( 2,4-二氯苯基）-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯（S1-2 ) 、1- ( 2,4-二氯苯基）-5-異丙基吡唑-3-羧酸乙酯（ Sl-3) 、1-(2,4-二氯苯基）-5-(1，卜二甲基乙基） 吡唑-3-羧酸乙酯（Sl-4 ) 、1- ( 2,4-二氯苯基）-5-苯 基吡唑-3-羧酸乙酯（S1-5 )和有關的化合物，如描述 於 EP-A-333131 和 EP-A-269806 ， c) 三唑羧酸類型的化合物，較佳的化合物，例如，解草 口坐(fenchlorazole ethyl ester )，即，1- ( 2,4 -二氯 苯基）-5-三氯甲基-(1H) ·1，2,4-三唑-3-羧酸乙酯（ S1-6 ) 和有關的化合物 （EP-A- 1 745 62 和 EP-A- -75- 200843639 346620 )， d) 5 -苯甲基-或5 -苯基-2-異噁唑啉-3 -羧酸類型或5,5 -二 苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸類型的化合物，較佳的化合 物，例如，5 - ( 2，4 -二氯苯甲基）-2 -異11惡哇啉-3 -殘酸 乙酯（S1-7)或5 -苯基-2-異卩惡哩啉-3-殘酸乙酯（S1-8)和有關的化合物’如描述於W0 91/08202 ’或 5，5 -二苯基-2 -異噁唑啉羧酸乙酯（S 1 - 9 )( “雙苯噁 口坐酸乙酯（isoxadifen-ethyl) ”或正丙酯（S1-10)或 5- (4-氟苯基）-5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯（S1-1 1 )，如描述於專利申請案WO-A-95/07897， e) 8-喹啉氧基乙酸類型的化合物（S2 )，較佳地，（5-氯-8-喹啉氧基）乙酸1-甲基己-1-基酯（俗名“解毒喹 (cloquintocet-mexyl) ’’（S2-1)(參考 P Μ ) 、 ( 5 - 氯-8-喹啉氧基）乙酸1，3-二甲基丁 -1-基酯（S2-2) 、（5-氯-8-喹啉氧基）乙酸4-烯丙基氧基丁基酯（ S2-3) 、 （5-氯-8-喹啉氧基）乙酸1-烯丙基氧基丙- 2-基酯（S2-4) 、 （ 5-氯-8-喹啉氧基）乙酸乙酯（ S2-5) 、 （5-氯-8-喹啉氧基）乙酸甲酯（S2-6)、（ 5_氯-8-喹啉氧基）乙酸烯丙酯（S2-7) 、（5-氯-8-喹 啉氧基）乙酸2- (2-亞丙基亞胺氧基）-1_乙基酯（ S2-8) 、（5-氯-8-喹啉氧基）乙酸2-酮基-丙-1-基酯 (S2-9)和有關的化合物，如描述於ΕΡ-Α-86750、 ΕΡ-Α-94349 和 ΕΡ-Α-191736 或 ΕΡ-Α-0492366 ， f) ( 5 -氯-8 -喹啉氧基）丙二酸類型的化合物，較佳的化 -76- 200843639 合物，例如，（5 -氯-8 -喹啉氧基）丙二酸二乙酯、（ 5 -氯-8 -喹啉氧基）丙二酸二烯丙酯、（5 -氯-8 -喹啉 氧基）丙二酸甲基乙基酯和有關的化合物，如描述於 EP-A-0582198 ， g) 苯氧基乙酸或-丙酸衍生物類型或芳香族羧酸類型的 活性成分，例如，2,4-二氯苯氧基乙酸/酯類（2,4-D )、4-氯-2 -甲基苯氧基丙酸酯（mecoprop) 、MCPA 或3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸/酯類（汰克草（dicamba ))， h) 嘧啶類型的活性成分，其作爲稻米的土壤安全劑，例 如，“解草啶（fenclorim ) ”（ PM ) ( =4,6-二氯-2-苯 基嘧啶），其爲已知的播種稻米中普拉草（ pretilachlor)的安全劑， i) 二氯乙醯胺類型的活性成分，其時常作爲萌芽前的安 全劑（土壤安全劑），例如， “二氯丙烯胺（dichlomid ) ”（ PM ) ( =N，N -二烯丙 基-2,2-二氯乙醯胺）、“11-29148”（=3-二氯乙醯基-2,2,5-三甲基-1，3-噁唑啶，係來自Stauffer)、 “解草嗪（benoxacor) ”（PM) (=4-二氯乙醯基-3,4- 二氯-3-甲基-2H-1，4-苯並噁嗪）、 “PPG- 1 2 92”（ =N-烯丙基-N-[ ( 1，3-二氧戊環-2-基） 甲基]二氯乙醯胺，係來自PPG工業）、 “DK-24”（ =N-烯丙基-N_[(烯丙基胺基羰基）甲基] 二氯乙醯胺，係來自Sagro-Chem)、 -77- 200843639 “AD-6 7”或 “MON46 60”（ =3-二氯乙醯基-1-氧-3-氮-螺 [4，5]癸院，係來自 Nitrokemia 或 Monsanto)、 “diclonon” 或 “BAS145138” 或 “LAB145138” ( = ( =3 -二 氯乙醯基-2,5,5-三甲基-1，3-二氮雙環[4.3.0]壬烷，係 來自 BASF)和 “furilazol”或 “MON 1 3 900”（參考 PM )( = (RS) -3-二氯乙醯基- 5-(2-呋喃基）-2,2-二甲 基噁唑啶）， j) 二氯丙酮衍生物類型的活性成分，例如，“ M G 1 9 1 ”（ CAS-Reg. No.96420-72-3 ) ( =2 -二氯甲基-2 -甲基- 1，3 -二氧戊環，係來自Nitrokemia)，其爲已知的玉 米安全劑， k) 氧亞胺化合物類型的活性成分，其爲已知的種子拌藥 (seed dressings )，例如， “解草腈（oxabetrinil) ”（PM) ( = (Z) -1，3-二氧戊 環-2-基甲氧基亞胺基（苯基）乙腈），其爲已知的稷 抵抗莫多草（metolachlor)損害的種子拌藥安全劑、 “肟草安（fluxofenim)”（PM) (=1-(4-氯-苯基）· 2,2,2-三氟-1-乙醇酮0-(1,3-二氧戊環-2·基甲基）肟 )’其爲已知的稷抵抗莫多草損害的種子拌藥安全劑 、和 “解草胺腈（cyometrinil) ”或 “CGA-43089，，（ PM)( = (Z)-氰基甲氧基-亞胺基（苯基）乙腈），其爲已 知的稷抵抗莫多草損害的種子拌藥安全劑， l) 噻唑羧酸酯類型的活性成分，其爲已知的種子拌藥， -78- 200843639 例如， “flurazol”（ PM) ( =2 -氯-4·二氟甲基-1,3-噻 ίί坐-5-竣 酸苯甲酯），其爲已知的稷抵抗甲草胺和莫多草損害 的種子拌藥安全劑， m) 萘二羧酸衍生物類型的活性成分，其爲已知的種子拌 藥，例如， “萘二甲酸酐”（PM ) ( =1，8·萘二甲酸酐），其爲已 知的玉米抵抗培丹（thiocarbamate )除草劑損害的種 子拌藥安全劑， η) 二氫苯並哌喃乙酸衍生物類型的活性成分，例如， “CL 3 044 1 5 ”（ CAS-Reg. No. 3 1 54 1 -57-8 ) (=2-( 4- 殘酸二氫苯並哌喃-4-基）乙酸，係來自 American Cyan amid )，其爲已知的玉米抵抗咪·琳酮損害的安 全劑， 〇) 活性成分（其除了對有害植物有除草作用之外亦對農 作物植物如稻米具有安全劑作用），例如， “草丹”或“MY_93”（ PM ) ( =S-1-甲基-1-苯基乙基哌 啶-1 -硫羧酸酯），其爲已知的稻米抵抗除草劑草達滅 (m ο 1 i n a t e )損害的安全劑， “殺草隆”或“SK 23”（ PM ) ( =1- ( 1-甲基-1-苯基乙基 )-3 -對甲苯基脲），其爲已知的稻米抵抗除草劑唑嘧 擴隆（imazosulfuron)損害的安全劑， “苄草隆 ” =“JC-940”（ =3- ( 2-氯苯基甲基）-1- ( 1-甲基-1-苯基乙基）脲，參考 JP-A-6008 7254 )，其爲 -79- 200843639 已知的稻米抵抗一些除草劑損害的安全劑， “methoxyphenon” 或 “NK 〇49” ( = 3,3，_ 二甲基 _ 4 _ 甲氧 基-二苯甲酮），其爲已知的稻米抵抗一些除草劑損 害的安全劑， “CSB”（ =1-溴-4-(氯甲基磺醯基）苯）（CAS-Reg· No· 5409 1 -06-4，係來自 Kumiai)，其爲已知的稻米 抵抗一些除草劑損害的安全劑， a) 式（S3)之N-醯基磺醯胺及其鹽類 R2 R4

，如描述於 WO-A-97/450 1 6， b) 式（S4)之醯基胺磺醯基苯甲醯胺，若適當，亦 爲鹽形式

，如描述於國際申請案案號 PCT/EP98/06097，例如

c) 式（S5 )化合物 -80- 200843639

，如描述於 w Ο - A 9 8 / 1 3 3 6 1，其包括立體異構物和通 常用於農業之鹽類。 於所提及之安全劑中，（Sl-1) 、 （Sl-9) 、（S2-1 )和（S 4 -1 )爲特別有興趣者。一些安全劑爲已知的除草 劑，且必然亦顯示，除了抵抗有害植物的除草作用之外’ 與農作物植物有關的保護作用。 除草劑（混合物）對安全劑的重量比一般取決於所討 論的除草劑施用率和安全劑的功效，且可在寬廣範圍內改 變，例如，範圍從2 0 0 : 1至1 : 2 0 0，較佳地從1 0 0 : 1至 1 : 100，特別從20 : 1至1 : 20。類似於化合物（I )或其 混合物，安全劑可與其他除草劑/農藥調合，且可被提供 作爲具有除草劑之完成調合物或藥桶混合物。 關於應用，除草劑或除草劑/安全劑調合物（其係以 市場可購得之形式存在），若適當，係以常用方式予以稀 釋，例如，於如下情況中係使用水：可濕潤粉末、可乳化 的濃縮物、分散液和水可分散的顆粒。用於土壤施用或散 佈和可噴霧之溶液且爲粉塵和顆粒形式之製劑在使用之前 通常無須進一步用其他惰性物質予以稀釋。 式（I )化合物所需要的施用率隨外部條件，例如， 溫度、溼度、所使用的除草劑本質等等，而改變。其可在 -81 - 200843639 寬廣範圍內改變。關於控制有害植物之除草劑的施用上’ 例如，〇·〇〇1至10.0kg/ha之範圍或更多的活性物質，較佳 地0.005至5kg/ha之範圍，特別是0.01至1 kg/ha之範圍 的活性物質。此可施用於萌芽前及萌芽後。 當用作植物生長調節劑時，例如，用作農作物植物之 莖穩定劑，該農作物植物如上所述，較佳爲榖類植物，如 小麥、大麥、裸麥、黑小麥、小米、稻米或玉米，施用率 ，例如，0.001至2 kg/ha之範圍或更多的活性物質，較佳 地0.0 05至1 kg/ha之範圍，特別是10至5 00 g/ha之範圍 的活性物質，非常特別是20至25 0 g/ha之範圍的活性物 質。此可施用於萌芽前及萌芽後，萌芽後之處理係較佳的 〇 用作莖穩定劑之應用可在植物之不同生長階段進行。 較佳，例如，在嫩芽相後，縱向生長開始時。 一選項爲，作爲植物生長調節劑之施用亦可藉著處理 種子而進行，其包括用於包衣或塗覆種子之多種技術。此 處，施用率係視特定技術而定且可以預試驗加以決定。 【實施方式】 示範性方式上，一些通式（I )化合物之合成實例述 於下文。

於下面實例中，用量（包括百分比）係以重量爲基礎 ’除非另有特別說明。若於說明書內容和實例中，“R”和 “S”用於式（I )立體異構物的掌性中心的絕對構型，此RS -82- 200843639 命名係依據Cahn-Ingold-Prelog原則，除非另有 (A )合成實例 實例A1 [5- ( 3-氯苯基）-3-甲基-1-吡啶-3-基-1H-吡唑-4-甲酯（見表2，實例2-17) 0.5 77 g( 4.23 3 mmol) 3-肼基吡啶於 5.00 m] 之溶液加至 0.6 5 0 g ( 2.419 mmol ) 3- ( 3-氯苯甲 4 -酮基戊酸甲酯，所得混合物在密閉容器於微波 1 3 0 °C下攪拌1 · 5小時。在減壓下移除溶劑，殘餘衫 二氯甲烷，及用2 5 m 1水清洗兩次。混合的有機村 鈉乾燥，及在減壓下移除溶劑。層析殘餘物製得 (理論値之42% )淡黃色油。1H-NMR ( CDC13 )： 實例A2 [5- ( 3 -氯本基）-3 -甲基-1-B比陡-3-基-1H-P比D坐- 4· (見表1，實例1 -1 7 ) 0.053 g( 1.334 mmol) 2莫耳氫氧化鈉水溶 0.114 g( 0.334 mmol) [5- (3-氯苯基）-3·甲基-1· 基-1 Η吡唑-4-基]乙酸甲酯（見A1 )，所得混合物 下攪拌1小時。反應中所形成甲醇在減壓下移除， 倒至10 ml水及1 5 ml二氯甲烷之混合物。水相月 同定義 基]乙酸 丨乙醇中 醯基）-:爐中在 3吸收於 3以硫酸 0.364 g 見表2 基]乙酸 :液加至 •吡Π定-3-ί 在 2 0 °C 殘餘物 5 1 5 ml -83· 200843639 二氯甲烷萃取，用濃鹽酸（pH = 3 )酸化，及各用15 ml 二氯甲烷萃取三次。乾燥混合有機相及在減壓下移除溶劑 ，製得 0.050 g (理論値之43% )淡米黃色固體，熔點 163〇C。 實例A3 [3-甲基-1- ( 4-甲基吡啶-3-基）-5-苯基-1H-吡唑-4-基]乙 酸甲酯（見表2，實例2 -1 0 ) 0.315 g ( 2.049 mmol) 3-肼基-4-甲基吡啶於 5.00 ml 乙醇中之溶液加至0.400 g( 1.708 mmol) 3-苯甲醯基-4- 酮基戊酸甲酯，所得混合物在回流下攪拌8小時。在減壓 下移除溶劑，層析殘餘物，製得0.3 05 g (理論値之47% )帶紅色之蠟狀固體。iH-NMRCCDCU):見表2。 實例A4 [3 -甲基-1- ( 4 -甲基吡啶-3-基）-5-苯基-1H-吡唑-4-基]乙 酸（見表1，實例1 -1 〇 ) 0.100 g (2.489 mmol ) 2莫耳氫氧化鈉水溶液加至 0.200 g(〇.498 mmol) [3-甲基-1-(4-甲基吡啶-3-基）-5- 苯基-1H-唑-4-基]乙酸甲酯於5· 00 ml甲醇，所得混合物在 2 0°C下攪拌1小時。在減壓下移除甲醇，殘餘物倒至1〇 m 1水及1 5 m 1二氯甲院之混合物。水相用1 5 m 1二氯甲院 萃取，用濃鹽酸（pH = 3 )酸化，並各用15 ml二氯甲烷 萃取三次。乾燥混合有機相及在減壓下移除溶劑，製得 -84- 200843639 0.108 g (理論値之71 %)黃色固體，熔點246 °C。 實例A5 [3-甲基-1- ( 4-甲基吡啶-3-基）-5-苯基-1H-吡唑-4-基]乙 酸丙-2-炔-1-基酯（見表3，實例3-7 6) 0.445 g( 6.345 mmol)丙-2 -炔-1-醇及一滴濃硫酸加 至 0.130 g( 0.423 mmol) [3-甲基-1-(4-甲基吡啶-3-基 )-5 -苯基-1 Η ·卩比哇-4 -基]乙酸，所得混合物在回流下攪拌 4小時。在減壓下移除溶劑，10 ml二氯甲烷、1.5 ml二 異丙基乙胺及1 0 ml水加至殘餘物，水相用1 5 ml二氯甲 烷萃取。混合的有機相以硫酸鈉乾燥，及在減壓下移除溶 劑。層析殘餘物，製得0.0 8 3 g (理論値之5 7% )淡米黃 色固體，熔點1 0 6 °C。 實例A6 [3 -甲基-1- ( 4 -甲基吡啶-3-基）-5-苯基-1H-吡唑-4-基]乙 酸環丙基甲基酯（見表3，實例3-99) 0.296 g( 2.575 mmol)二氯（甲氧基）甲院加至 0.175 g( 0.569 mmol) [3-甲基-1-( 4-甲基吡啶-3-基）-5- 苯基-1H-吡唑-4-基]乙酸，所得混合物在60°C下攪拌2小 時。在減壓下移除過量二氯（甲氧基）甲烷，0.660 g( 9.153 mmol)環丙基甲醇加至殘餘物，所得混合物在20°C 下攪拌〇·5小時。在減壓下移除溶劑，1〇 ml二氯甲烷、 1.5 ml二異丙基乙胺及1〇 mi水之混合物加至殘餘物，水 -85- 200843639 相以1 5 ml二氯甲烷萃取。混合的有機相以硫酸鈉乾燥， 及在減壓下移除溶劑。層析殘餘物，製得〇.1 23 g (理論 値之5 9 % )無色固體，熔點8 7 °C。 述於下列表中之化合物係根據如上實例之類似方式製 得。 在表中： F、Cl、Br、I = 氟、氯、溴、碘，根據用於原子之習用 化學符號 Me = 甲基 M e 0 或 0 M e = 甲氧基 2 ? 6 - M e 2 =2,6-二甲基（例如作爲苯基環上之取代 基） Et = 乙基 Pr = 正丙基 iPr = 異丙基 iOPr = 異丙氧基 cy P r = 環丙基 tBu = 第三丁基 Ph = 苯基 PhO = 苯氧基 Ac = coch3 = 乙醯基 烯丙基 = 丙-2-稀-1-基 COOH = 竣基0 -86- 200843639 另外，習用化學符號中，例如，ch2表示伸甲基， CF3表示三氟甲基，OH表示羥基。對應地，複合意義係如 所述縮寫所組成者。 在表之物理數據（“數據”）欄： “NMR” = 根據1H-NMR光譜（4核共振數 據）述於表之後的數據 “m.p.” 二 熔點 “（R6)n = Η” = 未經取代環（η = 0) -87- 200843639 表1:式σπ)化合物

編號 R2 R3 R4 R5 (R6)n 數據 1-1 Η Η Ph Ph H m.p. 172°C 1-2 Η Η Me Ph H m.p. 192°C 1-3 Η Η Me 2-噻吩基 5-F 1-4 Η Η Me 2-呋喃基 H NMR 1-5 Η Η Me Ph 6-OMe m.p. 55°C 1-6 Me Η Me Ph 4-Me 1-7 Η Η Me Ph 6-CI NMR 1-8 Η Η Me Ph 4-CF3 m.p. 158°C 1-9 Η Η Me Ph 6- CF3 NMR 1-10 Η Η Me Ph 4-Me m.p. 246°C 1-11 Η Η Me Ph 2,6-Me2 NMR 1-12 Η Η Me Ph 2,6>CI2 m.p. 147DC 1-13 Η Η Me 4-MeO-Ph 4-Me m.p. 202°C 1-14 Η Η Me 4-MeO-Ph H NMR 1-15 Me Η Me Ph H 1-16 Η Η Me 4-Me-Ph H NMR 1-17 Η Η Me 3-CI-Ph H m.p. 1630C 1-18 Η Η Me 3-CF3-Ph H NMR 1-19 Η Η Me 3-CF3-Ph 4-Me m.p. 202°C 1-20 Η Η Me 3,4-CI2-Ph 4-Me m.p. 192°C -88- 200843639

編號 R2 R3 R4 R5 (R6)n 數據 1-21 Η Η Me 3-CI-Ph 4-Me m.p. 172°C 1-22 Η Η Me 2-CI-Ph 4-Me NMR 1-23 Η Η Me 2,小 Cl2-Ph 4-Me NMR 1-24 Η Η Me 4-CF3-Ph 4-Me m.p. 208°C 1-25 Η Η Me 4-CI-Ph 4-Me m.p. 238°C 1-26 Η Η Me 4-CI-Ph H m.p. 155°C 1-27 Η Η Me 3,4-二氯-Ph H m.p. 147°C 1-28 Η Η Me 4-CF3-Ph H m.p. 156°C 1-29 Η Η Me 4-CI-Ph 4-CI m.p. 228°C 1-30 Η Η Me Ph 4-CI m.p. 223°C 1-31 Η Η Me 2-CI-Ph H m.p. 238°C 1-32 Η Η Me 4-tBu-Ph 4-Me m.p. 256°C, NMR 1-33 Η Η Me 3,5-Me2-Ph 4-Me m.p. 221 °C 1-34 Η Η Me Ph 4-OMe NMR 1-35 Η Η Me 4-CI-Ph 4-OMe m.p. 224°C 1-36 Η Η Me 4-Me-Ph 4-Me m.p. 234°C 1-37 Η Η Me 4-F-Ph 4-Me m.p. 227°C 1-38 Η Η Me 3-Me-Ph 4-Me m.p. 204°C 1-39 Η Η Me 4-(COOH)-Ph 4-Me m.p. 269eC 1-40 Η Η Me 3-Br-Ph 4-Me m.p. 184°C 1-41 Η Η Me 4-Ph-Ph 4-Me m.p. 232°C 1-42 Η Η Me 4-(COOH)-Ph H m.p. 169°C 1-43 Η Η Me 3,5-Me2-Ph H m.p. 192°C 1-44 Η Η Me Ph 4-SMe 1-45 Η Η Me 4-CI-Ph 4-SMe m.p. 238°C 1-46 Η Η Me 3-CILPh H m.p. 187°C 1-47 Η Η Me 3-CF3-4-CI-Ph H m.p. 177°C 1-48 Η Η Me 3-CF3>4-CI-Ph 4-Me m.p. 176CC -89- 200843639

編號 R2 R3 R4 R5 (R6)n 數據 1-49 Η Η Me 3-CI-4-Me-Ph 4-Me m.p. 191°C 1-50 Η Η Me Ph 5-Me m.p. 165°C 1-51 Η Η Me 4-CI-Ph 5-Me m.p. 185°C 1-52 Η Η Me 2-噻吩基 4-Me m.p. 243°C 1-53 Η Η Me 3-Me-2-噻吩基 4-Me m.p. 211°C 1-54 Η Η Me 4-Me-2-噻吩基 4-Me m.p. 246°C 1-55 Η Η Me 5-C1-2-噻吩基 4-Me m.p. 266°C 1-56 Η Η Me 3-噻吩基 4-Me m.p. 247°C 1-57 Η Η Me 2-噻吩基 H m.p. 190°C 1-58 Η Η Me 3-Me-2-噻吩基 H m.p. 145°C 1-59 Η Η Me 4-Me-2-噻吩基 H m.p· 170oC 1-60 Η Η Me 5-C1-2·噻吩基 H m.p. 21 OX 1-61 Η Η Me 5-Me-2-噻吩基 H m.p. 216°C 1-62 Η Η Me 6-MeO-耻陡-3-基 H m.p. 162°C 1-63 Η Η Me 3-噻吩基 H m.p. 189°C 1-64 Η Η Me 4-CI-Ph 4-S(0)Me m.p. 216°C 1-65 Η Η Me 4-Br-Ph 4-Me 1-66 Η Η Me 1,3-苯並間二氧雜環戊烯-5-基 4-Me 1-67 Η Η Me 4-l-Ph 4-Me 1-68 Η Η Me 3,5-CI2-Ph 4-Me 1-69 Η Η Me 4-PhO-Ph 4-Me 1-70 Η Η Me 6-OH-吡陡-3-基 H m.p. 255°C 1-71 Η Η Me Ph 4-S(0)Me NMR 1-72 Η Η H Ph H m.p. 145°C 1-73 Η Η H Ph 4-Me m.p. 208°C 1-74 Η Η Et Ph H 1-75 Η Η n-Pr Ph H 1-76 Η Η CH2CI Ph H 1-77 Η Η chci2 Ph H -90- 200843639

編號 R2 R3 R4 R5 (R6)n 數據 1-78 Η Η CH2F Ph Η 1-79 Η Η chf2 Ph Η 1-80 Η Η Cl Ph Η 1-81 Η Η Et Ph 4-Me 1-82 Η Η n-Pr Ph 4-Me 1-83 Η Η CH2CI Ph 4-Me 1-84 Η Η chci2 Ph 4-Me 1-85 Η Η ch2f Ph 4-Me 1-86 Η Η chf2 Ph 4-Me 1-87 Η Η Cl Ph 4-Me 1-88 Η Η Et 4-CI-Ph H 1-89 Η Η n-Pr 4-CI-Ph H 1-90 Η Η CH2CI 4-CI-Ph H 1-91 Η Η chci2 4-CI-Ph H 1-92 Η Η ch2f 4-CI-Ph H 1-93 Η Η chf2 4-CI-Ph H 1-94 Η Η Cl 4-CI-Ph H 1-95 Η Η Et 4-Me-Ph H 1-96 Η Η n-Pr 4-Me-Ph H 1-97 Η Η CH2CI 4-Me-Ph H 1-98 Η Η chci2 4-Me-Ph H 1-99 Η Η ch2f 4-Me-Ph H 1-100 Η Η chf2 4-Me-Ph H 1-101 Η Η Cl 4-Me-Ph H 1-102 Η Η Et 2-吡啶基 H 1-103 Η Η n-Pr 2-吡啶基 H 1-104 Η Η CH2CI 2-吡啶基 H 1-105 Η Η chci2 2-吡啶基 H 1-106 Η Η ch2f 2-吡啶基 H -91 - 200843639

編號 R2 R3 R4 R5 (R6)n 數據 1-107 Η Η chf2 2-吡啶基 H 1-108 Η Η Cl 2-吡啶基 H 1-109 Η Η Me 2-吡啶基 H m.p. 287°C 1-110 Η Η Me 5-C1-吡淀-2-基 H m.p. 162°C 1-111 Η Η Me 5-Br-吡陡-2-基 H 1-112 Η Η Me 5-F-吡陡-2-基 H 1-113 Η Η Me 5-Me-卩比陡-2-基 H m.p. 153°C 1-114 Η Η Me 2,4-CI2-Ph H 1-115 Η Η Me 4-CH2COOH-Ph 4-Me 1-116 Η Η Me 3,4-Me2-Ph 4-Me 1-117 Η Η Me 4-Br-Ph 4-Me 1-118 Η Η Me 3,4- Me2-Ph H 1-119 Η Η Me 3-Me-Ph H M20 Η Η Me 4-F-Ph H NMR 1-121 Ή Η Me 4-(Me-CO)-Ph H 1-122 Η Η Me 4-tBu-Ph H 1-123 Η Η Me 4-CI-3-Me-Ph H 1-124 Η Η n-Pr 4-CI-Ph 4-Me NMR 1-125 Η Η Me 3-吡啶基 H 1-126 Η Η Me 4-吡啶基 H 1-127 Η Η C(0)0Me Ph H 1-128 Η Η Me 6-Me-B比淀-3-基 H 1-129 Η Η Me 4-CI-Ph 4-S02Me 1-130 Η Η Me 3-吡啶基 4-Me 1-131 Η Η Me 2,3-ClrPh 4-Me 1-132 Η Η Me 2-吡啶基 4-Me 1-133 Η Η H 4-CI-Ph 4-Me 1-134 Η Η Me 6-C1-吡陡-3-基 H 1-135 Η Η Me Ph 2-Me m.p. 222°C -92- 200843639

編號 R2 R3 R4 R5 (R6)n 數據 1-136 Η Η Me 4-Me-H比陡-2-基 Η m.p. 181°C 1-137 Η Η Me 4-Me-Hji 陡 _2-基 4-Me m.p. 188°C 1-138 Η Η Me 4-Me-吡啶-2-基 4-CI 1-139 Η Η Me 4-Me-Rth 淀-2-基 4-F 1-140 Η Η Me 4-F-吡啶-2-基 H 1-141 Η Η Me 4-C1·吡陡-2-基 H 1-142 Η Η Me 4-Br-吡啶-2-基 H 1-143 Η Η Me 4-〇Me-吡啶-2-基 H 1-144 Η Η Me 5-CF3-吡啶-2-基 H m.p. 135°C 1-145 Η Η Me 6-OMe-吡啶-2-基 H NMR 1-146 Η Η cyPr 4-CI-Ph H m.p. 109°C 1-147 Η Η CN 4-CI-Ph H 1-148 Η Η CN 4-CI-Ph 4-Me 1-149 Η Η CN 4-Me-Ph H 1·150 Η Η CN 4-Me-Ph 4-Me 1-151 Η Η CN Ph H 1-152 Η Η CN Ph 4-Me 1-153 Η Η CN 2-吡啶基 H 1-154 Η Η CN 3-吡啶基 H 1-155 Η Η CN 5-C1-吡啶-2-基 H Μ 56 Η Η CN 5-Br-吡啶-2-基 H 1-157 Η Η CN 5-F-吡陡-2-基 H 1-158 Η Η CN 5-Me-吡啶-2-基 H 1-159 Η Η CN 6-Me-吡啶-3-基 H 1-160 Η Η CN 4-Me·吡啶-2-基 H 1-161 Η Η CN 4-F-吡啶-2-基 H 1-162 Η Η CN 4-C1-吡啶-2-基 H 1-163 Η Η CN 4-Br-吡啶-2-基 H 1-164 Η Η CN 4-〇Me-®陡-2-基 H -93- 200843639 編號 R2 R3 R4 R5 (R6)n 數據 1-165 Η Η 甲醯基 4-CI-Ph Η 1-166 Η Η 甲醯基 4-CI-Ph 小Me 1-167 Η Η 甲醯基 4-Me-Ph Η 1-168 Η Η 甲醯基 4-Me-Ph 4-Me 1-169 Η Η 甲醯基 Ph Η 1-170 Η Η 甲醯基 Ph 4-Me 1-171 Η Η 甲醯基 2-吡啶基 Η 1-172 Η Η 甲醯基 3-吡啶基 Η 1-173 Η Η 甲醯基 5-C1-吡陡-2-基 Η 1-174 Η Η 甲醯基 5-Br-吡陡-2-基 Η 1-175 Η Η 甲醯基 5-F-吡陡-2-基 Η 1-176 Η Η 甲醯基 5-Me-吡啶-2-基 Η 1-177 Η Η 甲醯基 6-Me.啶-3-基 Η 1-178 Η Η 甲醯基 4-Me-吡啶-2-基 Η 1-179 Η Η 甲醯基 4-F-吡陡-2-基 Η 1-180 Η Η 甲醯基 4-C1-吡淀-2-基 Η 1-181 Η Η 甲醯基 4-Br-吡啶-2-基 Η 1-182 Η Η 甲醯基 4-OMe-Uji 陡-2-基 Η 1-183 Η Η ch2oh 5-Me-吡啶-2-基 Η 1-184 Η Η ch2oh 4-CI-Ph Η 1-185 Η Η ch2oh 4-Me-吡啶-2-基 Η 1-186 Η Η ch2〇h 4-Me-Ph Η 1-187 Η Η ch2〇h Ph Η M88 Η Η ch2oh 2-吡啶基 Η 實例化合物之“NMR”在各情況係在3 00 MHz ( CDC13 )測量之h-NMR光譜數據（4核共振數據）下測量。一 些實例化合物之特徵化學位移δ ( ppm )述於下： -94- 200843639 實例編號: 1-4: 1-7: 1-9: 1-11: 1-14: 1-16: 1-18: 1-22: 1-23: 1-31: 1-34: 1-71： 1-120: 1-124: 1-145: δ (ppm) 2.38 (s, 3H), 3.60 (s, 2H), 6.47 (m, 2H), 7.43 (m, 1H) 2.37 (s, 3H), 3.41 (st 2H), 7.23 (m, 3H), 7.4 (m, 3H), 7.57 (dd, 1H), 8.21 (d, 1H) 7.60 (d, 1H), 7.77 (dd, 1H), 8.58 (d, 1H) 2.18 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.50 (s, 3H), 7.85 (d, 1H) 3.80 (s, 3H), 6.90 (d, 2H), 7.17 (d, 2H) 2.37 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.42 (s, 2H), 7.10 (d, 2H), 7.18 (d, 2H) 2.38 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 7.41 (d, 1H), 7.51 (t, 1H), 7.55 (s,1H), 7.63 (d, 1H), 8.49 (m,2H) 2.27 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.35 (d, 1H), 3.42 (d, 1H), 7.18 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.35 (d, 1H) 2.25 (s, 3H), 2.39 (s, 3H), 3.35 (d, 1H), 3.42 (d, 1H), 7.37 (s, 1H), 8.25 (s, 1H), 8.39 (d, 1H) 2.40 (s, 3H), 3.30 (d, 1H), 3.41 (d, 1H), 7.61 (m, 1H), 8.45 (m, 2H) 2.38 (s, 3H), 3.46 (s, 2H), 3.59 (s, 3H), 6.78 (d, 1H), 8.45 (d, 1H), 8.50 (s,1H) 2.37 (s, 3H), 2.95 (s, 3H), 3.40 (d, 1H), 3.48 (d, 1H), 8.08 (d, 1H), 8.12 (s, 1H), 8.70 (d, 1H) 2.39 (s, 3H), 3.42 (s, 2H), 7.08 (t, 1H) 1.02 (t, 3H), 1.77 (sext, 2H), 2.08 (s, 3H), 2.70 (t, 2H), 3.44 (s, 2H), 7.12 (d, 2H), 7.19 (d, 1H), 7.27 (d, 2H), 8.39 (s, 1H), 8.42 (d, 1H) 2.42 (s, 3H), 3.60 (s, 2H), 3.85 (s, 3H), 6.69 (d, 1H), 6.79 (d, 1H), 7.58 (dd, 1H) -95- 200843639 表2:式(η化合物

編號 R2 R3 R4 R5 (R6)n 數據 2-1 Η Η Ph Ph H NMR 2-2 Η Η Me Ph H NMR 2-3 Η Η Me 2-噻吩基 5-F 2-4 Η Η Me 2-呋喃基 H NMR 2-5 Η Η Me Ph 6-OMe NMR 2-6 Me Η Me Ph 4-Me NMR 2-7 Η Η Me Ph 6-CI NMR 2-8 Η Η Me Ph 4-CF3 NMR 2-9 Η Η Me Ph 6-CF3 NMR 2-10 Η Η Me Ph 4-Me NMR 2-11 Η Η Me Ph 2,6-Me2 2-12 Η Η Me Ph 2,6-Cb NMR 2-13 Η Η Me 4-MeO-Ph 4-Me NMR 2-14 Η Η Me 4-MeO-Ph H NMR 2-15 Me Η Me Ph H 2-16 Η Η Me 4-Me-Ph H NMR 2-17 Η Η Me 3-CI-Ph H NMR 2-18 Η Η Me 3-CFrPh H NMR 2-19 Η Η Me 3-CF3-Ph 4-Me NMR 2-20 Η Η Me 3,4-ClrPh 4-Me NMR -96- 200843639

編號 R2 R3 R4 R5 (R6)n 數據 2-21 Η Η Me 3-CI-Ph 4-Me NMR 2-22 Η Η Me 2-CI-Ph 4>Me NMR 2-23 Η Η Me 2,4-CI2-Ph 4-Me NMR 2-24 Η Η Me 4-CF3-Ph 4-Me m.p. 96°C 2-25 Η Η Me 4-CI-Ph 4-Me NMR 2-26 Η Η Me 4-CI-Ph H NMR 2-27 Η Η Me 3,4-ClrPh H NMR 2-28 Η Η Me 4-CF3^Ph H NMR 2-29 Η Η Me 4-CI-Ph 4-CI NMR 2-30 Η Η Me Ph 4-CI m.p. 100°C 2-31 Η Η Me 2-CI-Ph H NMR 2-32 Η Η Me 4-tBu-Ph 4-Me NMR 2-33 Η Η Me 3,5-Me2-Ph 4-Me 2-34 Η Η Me Ph 4-OMe m.p. 144°C 2-35 Η Η Me 小 Cl-Ph 4-OMe NMR 2-36 Η Η Me 4-Me-Ph 4-Me NMR 2-37 Η Η Me 4-F-Ph 4-Me NMR 2-38 Η Η Me 3-Me-Ph 4-Me NMR 2-39 Η Η Me 4-COOH-Ph 4-Me 2-40 Η Η Me 3-Br-Ph 4-Me 2-41 Η Η Me 4-Ph-Ph 4-Me m.p. 153°C 2-42 Η Η Me 4-COOH-Ph H 2-43 Η Η Me 3,5-Me2-Ph H NMR 2-44 Η Η Me Ph 4-SMe NMR 2-45 Η Η Me 4-CI-Ph 4-SMe NMR 2-46 Η Η Me 3-CI-4-Me-Ph H NMR 2-47 Η Η Me 3-CF3-4-氯-Ph H NMR 2-48 Η Η Me 3-CF3-4-C 卜 Ph 4-Me NMR 2-49 Η Η Me 3-C 卜 4-Me-Ph 4-Me NMR -97- 200843639

編號 R2 R3 R4 R5 (R6)n 數據 2-50 Η Η Me Ph 5-Me NMR 2-51 Η Η Me 4-CI-Ph 5-Me NMR 2-52 Η Η Me 2_噻吩基 4-Me m.p. 99°C 2-53 Η Η Me 3-Me-2-噻吩基 4-Me NMR 2-54 Η Η Me 4-Me-2-噻吩基 4-Me m.p. 94°C 2-55 Η Η Me 5-C1-2-噻吩基 4-Me m.p. 105°C 2-56 Η Η Me 3-噻吩基 4-Me m.p. 104°C 2-57 Η Η Me 2-噻吩基 H NMR 2-58 Η Η Me 3-Me-2-噻吩基 H NMR 2-59 Η Η Me 4-Me-2-噻吩基 H NMR 2-60 Η Η Me 5-C1-2-噻吩基 H NMR 2-61 Η Η Me 5-Me-2-噻吩基 H NMR 2-62 Η Η Me 6-MeO-吡啶-3-基 H NMR 2-63 Η Η Me 3-噻吩基 H NMR 2-64 Η Η Me 4-CI-Ph 4-S(0)Me m.p. 161°C 2-65 Η Η Me 4-Br-Ph 4-Me 2-66 Η Η Me 1，3-苯並間二氧雜 環戊烯-5-基 4-Me m.p. 91°C 2-67 Η Η Me 4小Ph 4-Me 2-68 Η Η Me 3,5-CI2-Ph 4-Me m.p. 112°C 2-69 Η Η Me 4-PhO-Ph 4-Me 2-70 Η Η Me 6-OH-吡啶-3-基 H m.p. 171°C 2-71 Η Η Me Ph 4-S(0)Me m.p. 163°C 2-72 Η Η H Ph H NMR 2-73 Η Η H Ph 4-Me NMR 2-74 Η Η Et Ph H NMR 2-75 Η Η n-Pr Ph H 2-76 Η Η CH2CI Ph H 2-77 Η Η chci2 Ph H -98- 200843639

編號 R2 R3 R4 R5 (R6)n 數據 2-78 Η Η ch2f Ph Η 2-79 Η Η chf2 Ph Η NMR 2-80 Η Η Cl Ph Η 2-81 Η Η Et Ph 4-Me 2-82 Η Η n-Pr Ph 4-Me 2-83 Η Η CH2CI Ph 4-Me 2-84 Η Η chci2 Ph 4-Me 2-85 Η Η ch2f Ph 4-Me 2-86 Η Η chf2 Ph 4-Me 2-87 Η Η Cl Ph 4-Me 2-88 Η Η Et 4-CI-Ph H 2-89 Η Η n-Pr 4-CI-Ph H NMR 2-90 Η Η ch2ci 4-CI-Ph H 2-91 Η Η chci2 4-CI-Ph H 2-92 Η Η ch2f 4-CI-Ph H 2-93 Η Η chf2 4-CI-Ph H 2-94 Η Η Cl 4-CI-Ph H 2-95 Η Η Et 4-Me-Ph H 2-96 Η Η n-Pr 4-Me-Ph H 2-97 Η Η CH2CI 4-Me-Ph H 2-98 Η Η chci2 4-Me-Ph H 2-99 Η Η ch2f 4-Me-Ph H 2-100 Η Η chf2 4-Me-Ph H 2-101 Η Η Cl 4-Me-Ph H 2-102 Η Η Et 2_吡啶基 H 2-103 Η Η n-Pr 2-吡啶基 H 2-104 Η Η ch2ci 2-吡啶基 H 2-105 Η Η chci2 2-吡啶基 H 2-106 Η Η ch2f 2-吡啶基 H -99- 200843639

編號 R2 R3 R4 R5 (R6)n 數據 2-107 Η Η chf2 2-吡啶基 H 2-108 Η Η Cl 2-吡啶基 H 2-109 Η Η Me 2-吡啶基 H NMR 2-110 Η Η Me 5-C1-吡陡-2-基 H NMR 2-111 Η Η Me 5-Br-吡啶-2-基 H 2-112 Η Η Me 5-F-吡陡-2-基 H 2-113 Η Η Me 5-Me-吡啶-2-基 H NMR 2-114 Η Η Me 2,4-CI2-Ph H NMR 2-115 Η Η Me 4-(CH2COOH)-Ph 4-Me NMR 2-116 Η Η Me 3,4-Me2-Ph 4-Me NMR 2-117 Η Η Me 4-Br-Ph 4-Me 2-118 Η Η Me 3,4-Me2-Ph H 2-119 Η Η Me 3-Me-Ph H NMR 2-120 Η Η Me 4-F-Ph H NMR 2-121 Η Η Me 4-(Me-CO)-Ph H NMR 2-122 Η Η Me 4-tBu-Ph H NMR 2-123 Η Η Me 4-CI-3-Me-Ph H NMR 2-124 Η Η n-Pr 4-CI-Ph 4-Me NMR 2-125 Η Η Me 3-吡啶基 H NMR 2-126 Η Η Me 4-吡啶基 H NMR 2-127 Η Η C(0)OMe Ph H NMR 2-128 Η Η Me 6-Me-lft陡-3-基 H NMR 2-129 Η Η Me 4-CI-Ph 4-S02Me 2-130 Η Η Me 3-口比I淀基 4-Me 2-131 Η Η Me 2,3-ClrPh 4-Me m.p. 140°C 2-132 Η Η Me 2-吡啶基 4-Me NMR 2-133 Η Η H ^Cl-Ph 4-Me NMR 2-134 Η Η Me 6-C1-吡陡-3-基 H NMR 2-135 Η Η Me Ph 2-Me NMR -100- 200843639

編號 R2 R3 R4 R5 (R6)〇 數據 2-136 Η Η Me 4-Me-吡啶-2-基 Η NMR 2-137 Η Η Me 4-Me-吡陡-2-基 4-Me 2-138 Η Η Me 4-Me-吡啶-2-基 4-CI 2-139 Η Η Me 4-Me-H比陡-2-基 4-F 2-140 Η Η Me 4-F·吡陡-2-基 H 2-141 Η Η Me 4-C1-吡陡-2-基 H 2-142 Η Η Me 4-Br-吡淀-2-基 H 2-143 Η Η Me 4-〇Me-吡啶-2-基 H 2-144 Η Η Me 5-CF3-吡啶-2-基 H NMR 2-145 Η Η Me 6-OMe-吡啶-2-基 H NMR 2-146 Η Η cyPr 4-CI-Ph H NMR 2-147 Η Η CN 4-CI-Ph H NMR 2-148 Η Η CN 4-CI-Ph 4-Me 2-149 Η Η CN 4-Me-Ph H 2-150 Η Η CN 4-Me-Ph 4-Me 2-151 Η Η CN Ph H 2-152 Η Η CN Ph 4-Me 2-153 Η Η CN 2-吡啶基 H 2-154 Η Η CN 3-吡啶基 H 2-155 Η Η CN 5-C1-吡啶-2-基 H 2-156 Η Η CN 5-Br-吡陡-2-基 H 2-157 Η Η CN 5-F-吡啶-2-基 H 2-158 Η Η CN 5-Me-吡淀-2-基 H 2-159 Η Η CN 6-Me-吡啶各基 H 2-160 Η Η CN 4-Me-ttt陡-2-基 H 2-161 Η Η CN 4-F-吡啶-2-基 H 2-162 Η Η CN 4-(：1-吡陡-2-基 H 2-163 Η Η CN 4-Br-肶啶-2-基 H 2-164 Η Η CN 4-〇Me-®:陡-2-基 H -101 - 200843639 編號 R2 R3 R4 R5 (R6)n 數據 2-165 Η Η 甲醯基 4-CI-Ph Η NMR 2-166 Η Η 甲醯基 4-CI-Ph 4-Me 2-167 Η Η 甲醯基 4-Me-Ph Η 2-168 Η Η 甲醯基 4-Me-Ph 4-Me 2-169 Η Η 甲醯基 Ph Η 2-170 Η Η 甲醯基 Ph 4-Me 2-171 Η Η 甲醯基 2-吡啶基 Η 2-172 Η Η 甲醯基 3-吡啶基 Η 2-173 Η Η 甲醯基 5-C1-吡陡-2-基 Η 2-174 Η Η 甲醯基 5-Br-吡陡-2-基 Η 2-175 Η Η 甲醯基 5-F-吡陡-2-基 Η 2-176 Η Η 甲醯基 5-Me-吡啶-2-基 Η 2-177 Η Η 甲醯基 6-Me-吡啶-3-基 Η 2-178 Η Η 甲醯基 4-Me-吡啶-2-基 Η 2-179 Η Η 甲醯基 4-F-吡淀-2-基 Η 2-180 Η Η 甲醯基 4-C1-吡淀-2-基 Η 2-181 Η Η 甲醯基 4-Br-吡啶_2-基 Η 2-182 Η Η 甲醯基 4-〇Me-吡啶-2-基 Η 2-183 Η Η ch2oh 5-Me-吡啶-2-基 Η 2-184 Η Η ch2oh 4-CI-Ph Η NMR 2-185 Η Η ch2oh 4-Me-吡啶-2-基 Η 2-186 Η Η ch2oh 4-Me-Ph Η 2-187 Η Η ch2oh Ph Η 2-188 Η Η ch2oh 2-吡啶基 Η 實例化合物之“NMR”在各情況係在300 MHz ( CDC13 )測量之W-NMR光譜數據（4核共振數據）。一些實例 化合物之特徵化學位移δ ( ppm )述於下： -102- 200843639 實例編號: 2-1: 2-2: 2-4: 2-5: 2-6: 2-7: 2-8: 2-9: 2-10: 2-12: 2-13: 2-14: 2-16: 2-17: 2-18: 2-19: 2-20: 2-21: 2-22: δ (ppm) 3.59 (s, 2H), 3.62 (s, 3H), 7.2-7.8 (m, 12H), 8.44 (dd, 1H), 8.59 (d, 1H) 2.41 (s, 3H), 3.50 (s, 2H), 3.77 (s, 3H), 7.63 (m, 1H), 8.50 (dd, 1H), 8.54 (d, 1H) 2.36 (s, 3H), 3.58 (s, 2H), 3.75 (s, 3H), 6.47 (m, 2H), 7.43 (m, 1H) 2.39 (s, 3H), 3.43 (s, 2H), 3.70 (s, 3H), 3.90 (s, 3H), 6.66 (d, 1H), 7.98 (d, 1H) 1.42 (d, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.38 (s, 3H)f 3.68 (s, 3H), 3.73 (q, 1H) 2.37 (s, 3H), 3.40 (s, 2H), 3.70 (s, 3H), 7.57 (dd, 1H), 8.11 (d, 1H) 2.37 (s, 3H), 3.43 (s, 2H), 3.74 (s, 3H), 7.60 (d, 1H), 8.43 (s, 1H), 8.73 (d, 1H) 2.38 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 3.70 (s, 3H), 7.60 (d, 1H), 7.78 (dd, 1H), 8.57 (d,1H) 2.03 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.43 (s, 2H), 3.76 (s, 3H), 8.40 (m, 2H) 2.37 (s, 3H), 3.45 (s, 2H), 3.71 (s, 3H), 7.17-7.37 (m, 6H), 7.59 (m, 1H) 2.02 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 3.45 (s, 2H), 3.74 (s, 3H), 3.78 (s, 3H), 6.80 (d, 2H), 7.07 (d, 2H) 2.37 (s, 3H), 3.40 (s, 2H), 3.72 (s, 3H), 3.78 (s, 3H), 6.90 (d, 2H), 7.13 (d, 2H) 2.37 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 3.72 (s, 3H), 7.08 (d, 2H), 7.17 (d, 2H) 2.37 (s, 3H), 3.40 (s, 2H), 3.71 (s, 3H), 7.08 (dt, 1H), 7.20-7.38 (m, 4H), 7.58 (m, 1H), 8.44 (m, 2H) 2.38 (s, 3H), 3.40 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 7.39 (d, 1H), 7.51 (t, 1H), 7.55 (s,1H), 7.63 (d, 1H) 2.10 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.47 (s, 2H), 3.76 (s, 3H), 7.34 (d, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.47 (s,1H), 7.58 (d, 1H) 2.06 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 3.42 (s, 2H), 3.76 (s, 3H), 6.95 (dd, 1H), 7.15 (d, 1H), 8.41 (d,1H) 2.07 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 3.43 (s, 2H), 3.75 (s, 3H), 7.00 (dd, 1H), 7.15 (d, 1H), 8.40 (d, 1H) 2.25 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.35 (d, 1H), 3.42 (d, 1H), 3.62 (s, 3H), 7.15 (d,1H), 8.23 (s, 1H), 8.33 (d, 1H) -103- 200843639 2-23: 2-25: 2-26: 2-27: 2-28： 2-29: 2-31: 2-32: 2-35: 2-36: 2-37: 2-38: 2-43: 2-44: 2-45: 2-46: 2-47: 2-48: 2.22 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.30 (d, 1H), 3.40 (d, 1H), 3.62 (s, 3H), 8.20 (s, 1H),8.35 (d, 1H) 2.02 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 3.43 (st 2H), 3.75 (s, 3H), 7.10 (d, 2H), 7.26 (d, 2H), 8.38 (s, 1H), 8.42 (d, 1H) 2.37 (s, 3H), 3.40 (s, 2H), 3.72 (s, 3H), 7.18 (d, 2H), 7.25 (m, 1H), 7.37 (d, 2H), 7.58 (m, 1H), 8.46 (m, 2H) 2.38 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 3.75 (s, 3H), 7.05 (dd，1H), 7.40 (d，1H), 7.45 (d，1H) 2.37 (δ, 3H), 3.40 (s, 2H), 3.72 (s, 3H), 7.38 (d, 2H), 7.65 (d, 2H) 2.38 (s, 3H), 3.45 (s, 2H), 3.75 (s, 3H), 7.15 (d, 2H), 7.30 (d, 2H), 7.36 (d, 1H), 8.48 (d, 1H), 8.55 (s, 1H) 2.44 (s, 3H), 3.38 (d, 1H), 3.48 (d, 1H), 3.75 (s, 3H), 8.50 (m, 2H) 1.25 (s, 9H), 2.06 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 3.49 (s, 2H), 3.76 (s, 3H), 7.05 (d, 2H), 7.15 (d, 1H), 7.30 (d, 2H), 8.37 (s, 1H), 8.39 (d, 1H) 2.38 (s, 3H), 3.43 (s, 2H), 3.61 (s, 3H), 3.73 (s, 3H), 6.77 (d, 1H), 7.14 (d, 2H), 7.26 (d, 2H), 8.43 (d, 1H), 8.46 (s, 1H) 2.04 (s, 3H), 2.30 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 3.43 (s, 2H), 3.75 (s, 3H), 7.02 (d, 2H), 7.08 (d, 2H) 2.06 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.44 (s, 2H), 3.75 (s, 3H), 6.99 (t, 2H), 8.38 (s, 1H),8,40 (d, 1H) 2.05 (s, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 3.47 (s, 2H), 3.74 (s, 3H), 6.92 (d, 1H),6.96 (s, 1H) 2.25 (s, 6H), 2.37 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 3.72 (s, 3H), 6.80 (s, 2H), 7.00 (s, 1H) 2.37 (s, 3H), 2.41 (s, 3H), 3.46 (s, 2H), 3.72 (s, 3H)t 7.09 (d, 1H), 8.12 (s, 1H),8.38 (d, 1H) 2.37 (s, 3H), 2.41 (s, 3H), 3.43 (s, 2H), 3.74 (s, 3H), 7.09 (d, 1H), 7.18 (d, 2H), 7.27 (d, 2H), 8.14 (s, 1H), 8.39 (d, 1H) 2.36 (s, 3H), 2.39 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 6.98 (dd, 1H), 7.21 (d, 1H), 7.26 (m, 2H) 2.38 (s, 3H), 3.40 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 7.30 (m, 2H), 7.51 (d, 1H) 2.09 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.43 (s, 2H), 3.77 (s, 3H), 7.23 (dd, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.59 (d,1H) -104- 200843639 2-49: 2-50: 2-51 2-53: 2-57: 2-58: 2-59: 2-60: 2-61: 2-62: 2-63: 2-72: 2-73: 2-74: 2-79: 2-89: 2-109: 2-110: 2.08 (s, 3H), 2.34 (s, 3H), 2.36 (s, 3H), 3.43 (s, 2H), 3.77 (s, 3H), 6.90 (dd, 1H), 7.12 (d, 1H), 7.19 (d, 1H) 2.30 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 3.42 (s, 2H), 3.71 (s, 3H), 7.53 (t, 1H), 8.12 (d, 1H), 8.26 (d, 1H) 2.33 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 3.40 (s, 2H), 3.71 (s, 3H), 7.17 (d, 2H), 7.37 (d, 2H), 7.57 (t, 1H), 8.10 (d, 1H), 8.30 (d, 1H) 1.98 (s, 3H), 2.20 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 3.43 (s, 2H), 3.67 (s, 3H), 6.79 (d, 1H), 7.17 (df 1H)? 7.23 (d, 1H), 8.30 (s, 1H), 8.39 (d, 1H) 2.36 (s, 3H), 3.50 (s, 2H), 3.72 (s, 3H), 7.02 (m, 1H), 7.08 (m, 1H), 7.28 (m, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.65 (dt, 1H), 8.48 (dd, 1H), 8.54 (d, 1H) 1.86 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 3,42 (broad d, 2H), 3,68 (s, 3H), 6,88 (d, 1H), 7.23 (dd, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.61 (dt, 1H), 8.45 (dd, 1H), 8.51 (d, 1H) 2.23 (s, 3H), 2.34 (s, 3H), 3.50 (s, 2H), 3.72 (s, 3H), 6.81 (d, 1H), 6.98 (d, 1H), 7.28 (dd, 1H), 7.68 (dt, 1H), 8.49 (dd, 1H), 8.55 (d, 1H) 2.35 (s, 3H), 3.49 (s, 2H), 3.74 (s, 3H), 6.82 (d, 1H), 6.88 (d, 1H), 7.31 (dd, 1H), 7.69 (dt, 1H), 8.53 (dd, 1H), 8.59 (d, 1H) 2.36 (s, 3H), 2.46 (d, 3H), 3.50 (s, 2H), 3.72 (s, 3H)t 6.70 (m, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.29 (dd, 1H), 7.70 (dt, 1H), 8.49 (dd, 1H), 8.57 (d, 1H) 2.38 (s, 3H), 3.42 (s, 2H), 3.72 (s, 3H), 3.97 (s, 3H), 6.74 (d, 1H), 7.28 (dd, 1H), 7.39 (dd, 1H), 7.62 (dt, 1H), 8.08 (d, 1H), 8.49 (m, 2H) 2.37 (s, 3H), 3.47 (s, 2H), 3.75 (s, 3H), 6.80 (dd, 1H), 7.28 (dd, 1H), 7.34 (dd, 1H), 7.42 (dd, 1H), 7.62 (dt, 1H), 8.49 (dd, 1H), 8.52 (d, 1H) 3.50 (s, 2H), 3.70 (s, 3H), 7.82 (s, 1H), 8.47 (dd, 1H), 8.50 (d, 1H) 2.05 (s, 3H), 3.56 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 7.82 (s, 1H), 8.38 (s, 1H), 8.41 (d，1H) 1.34 (t, 3H), 2.75 (q, 2H), 3.43 (s, 2H), 3.70 (s, 3H) 3.60 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 6.84 (t, 1H, 2JHf = 55 Hz) 1.03 (t, 3H), 1.77 (sext, 2H), 2.66 (t, 2H), 3.41 (s, 2H), 3.71 (s, 3H), 7.19(d，2H), 7.37(d, 2H) 2.37 (s, 3H), 3.60 (s, 2H), 3.66 (s, 3H), 7.25 (m, 3H), 7.66 (m, 2H), 8.39 (d, 1H), 8.44 (dd, 1H), 8.60 (m, 1H) 2.38 (s, 3H), 3.60 (s, 2H), 3.70 (s, 3H), 8.40 (d, 1H), 8.50 (dt, 1H), 8.56 (d，1H) -105- 200843639 2-113: 2.37 (s，6H)，3.59 (s，2H), 3.69 (s, 3H), 8.38 (d, 1H)，8.47 (m，2H) 2-114: 2.38 (s，3H), 3.25 (d, 1H)，3.39 (d, 1H)，3.65 (s，3H), 7.42 (m, 1H), 8·40 (m, 1H), 8.43 (m, 1H) 2-115： 2.05 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.47 (s, 2H), 3.74 (s, 3H), 3.90 (s, 3H), 7.23 (d, 2H), 7.96 (d, 2H) 2-116: 2.05 (s, 3H), 2.18 (s, 3H), 2.20 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 3.46 (s, 2H), 3.74 (s, 3H), 6.92 (s, 1H), 7.01 (d，1H) 2-118: 2.20 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 3.72 (s, 3H), 6.92 (d, 1H),6.99 (s, 1H), 7.12 (d, 1H) 2-119: 2.32 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 3.72 (s, 3H), 6.99 (d, 1H), 7.02 (s,1H) 2-120: 2.38 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 7.08 (t, 1H) 2-121: 2.38 (s, 3H), 3.42 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 3.94 (s, 3H), 7.33 (d, 2H), 8.04 (d, 2H) 2-122: 1.32 (s, 9H), 2.38 (s, 3H), 3.42 (s, 2H), 3.72 (s, 3H), 7.13 (d, 2H), 7.38 (d, 2H) 2-123: 2.35 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 3.40 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 6.97 (dd, 1H), 7.12 (d, 1H), 7.33 (d,1H) 2-124: 1.03 (t, 3H), 1.77 (sext, 2H), 2.06 (s, 3H), 2.67 (t, 2H), 3.43 (s, 2H), 3.72 (s, 3H), 7.10 (d, 2H), 7.14 (d, 1H), 7.26 (d, 2H), 8.38 (s, 1H), 8.41 (d，1H) 2-125: 2.38 (s, 3H), 3.42 (s, 2H), 3.72 (s, 3H), 7.26 (m, 1H), 7.34 (m, 1H)t 7.59 (m, 2H), 8.43-8.60 (m, 3H), 8.62 (dd, 1H) 2-126: 2.38 (s, 3H), 3.43 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 7.18 (d, 2H), 7.27 (dd, 1H), 7.57 (dt, 1H), 8.50 (d, 1H), 8.53 (dd, 1H), 8.63 (d, 2H) 2-127: 3.72 (s, 3H), 3.75 (s, 2H), 3.97 (s, 3H) 2-128: 2.38 (s, 3H), 2.59 (s, 3H), 3.42 (s, 2H), 3.71 (s, 3H), 7.18 (d, 1H), 7.28 (dd, 1H), 7.44 (dd, 1H), 7.62 (dt, 1H), 8.39 (d, 1H), 8.45 (d, 1H), 8.49 (dd, 1H) 2-132: 2.09 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 3.69 (s, 3H), 3.71 (s, 2H), 7.57 (td, 1H), 8.40 (s, 1H), 8.42 (d, 1H), 8.53 (m, 1H) -106- 200843639 2-133: 2.05 (s, 3H), 3.52 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 7.07 (d, 2H), 7.15 (d, 1H), 7.28 (d, 2H), 7.80 (s, 1H), 8.37 (s, 1H), 8.42 (d, 1H) 2-134: 2.37 (s, 3H), 3.40 (s, 2H), 3.72 (s, 3H), 7.28 (dd, 1H), 7.35 (d, 1H), 7.53 (dd, 1H), 7.59 (dt, 1H), 8.30 (d, 1H), 8.45 (d, 1H), 8.51 (dd, 1H) 2-135: 2.22 (s, 3H), 2.36 (s, 3H), 3.45 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 7.48 (dd, 1H), 8.46 (dd, 1H) 2-136: 2.32 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.59 (s, 2H), 3.69 (s, 3H), 8.39 (d, 1H), 8.48 (m, 2H) 2-144: 2.39 (s, 3H), 3.65 (s, 2H), 3.70 (s, 3H), 8.41 (d, 1H), 8.54 (dt, 1H), 8.89 (d, 1H) 2-145: 2.37 (s, 3H), 3.54 (s, 3H), 3.65 (s, 2H), 3.71 (s, 3H), 6.68 (d, 1H), 6.97 (d, 1H), 7.58 (dd, 1H) 2-146: 0.97 (m, 4H), 1.88 (m, 1H), 3.49 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 4.22 (t, 2H), 7.17 (d, 2H), 7.35 (d, 2H) 2-147: 3.60 (s, 2H), 3.74 (s, 3H), 7.13 (d, 2H), 7.33 (m, 1H), 7.40 (d, 2H), 7.63 (m, 1H), 8.49 (m, 1H), 8.60 (m, 1H) 2-165: 3.70 (s, 3H), 3.75 (s, 2H), 7.15 (d, 2H), 7.33 (m, 1H), 7.40 (d, 2H), 7.65 (m, 1H), 8.57 (m, 1H), 8.60 (m, 1H), 10.13 (s, 1H) 2-184: 3.52 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 4.80 (s, 2H), 7.25 (d, 2H), 7.27 (mf 1H), 7.38 (d, 2H), 7.60 (mf 1H), 8.48 (m, 1H), 8.50 (m, 1H) -107- 200843639 表3:式(η化合物

編號 R1 R4 R5 (R6)n 數據 3-1 Et Me 4-CI-Ph 4-Me NMR 3-2 Et Me 4-CI-Ph 4-Me 3-3 Et Me 2-噻吩基 4-Me 3-4 Et Me 3-噻吩基 4-Me 3-5 Et Me 3-Me-2-噻吩基 4-Me 3-6 Et Me 4-Me-2-噻吩基 4-Me 3-7 Et Me 5-C1-2-噻吩基 4-Me 3-8 Et Me 5-Me-2-噻吩基 4-Me 3-9 Et Me 3-吡啶基 4-Me 3-10 Et Me 6-MeO-吡啶-3-基 4-Me 3-11 Et Me 6-OH-吡陡-3-基 4-Me 3-12 Et Me 6-Me-吡啶-3-基 4-Me 3-13 Et Me 4-Me-Ph 4-Me 3-14 Et Me 4-Br-Ph 4-Me 3-15 Et Me 4-F-Ph 4-Me 3-16 Et Me 5-C1-吡陡-2-基 4-Me 3-17 Et Me 5-Br-吡陡-2-基 4-Me 3-18 Et Me 5-F-吡陡-2-基 4-Me 3-19 Et Me 5-Me-吡啶-2-基 4-Me 3-20 Et Me 2-吡啶基 4-Me -108- 200843639 編號 R1 R4 R5 (R6)n 數據 3-21 Et Me 4-吡啶基 4-Me 3-22 Pr Me Ph Η 3-23 Pr Me 4-CI-Ph Η 3-24 Pr Me 2-噻吩基 Η 3-25 Pr Me 3_吡啶基 Η 3-26 Pr Me 6-Me-吡啶-3-基 Η 3-27 Pr Me 4-Me-Ph Η 3-28 Pr Me 4-Br-Ph Η 3-29 Pr Me 4-F-Ph Η 3-30 Pr Me 5-C1-吡啶-2-基 Η 3-31 Pr Me 5-Br-卩比陡-2-基 Η 3-32 Pr Me 5-F-吡陡-2-基 Η 3-33 Pr Me 5-Me-吡陡-2-基 Η 3-34 Pr Me 2-吡啶基 Η NMR 3-35 Pr Me ‘吡啶基 Η 3-36 i-Pr Me Ph Η NMR 3-37 i-Pr Me 4-CI-Ph Η 3-38 i-Pr Me 2-噻吩基 Η 3-39 i-Pr Me 3-吡啶基 Η 3-40 i-Pr Me 6-Me-吡陡-3-基 Η 3-41 i-Pr Me 4-Me-Ph Η 3-42 i-Pr Me 4-Br-Ph Η 3-43 i-Pr Me 4-F-Ph Η 3-44 i-Pr Me 5-C1-吡陡-2-基 Η 3-45 i-Pr Me 5-Br-吡啶-2-基 Η 3-46 i-Pr · Me 5-F-吡啶-2-基 Η 3-47 i-Pr Me 5-Me-吡啶-2-基 Η 3-48 i-Pr Me 2-吡啶基 Η NMR 3-49 卜Pr Me 4-吡啶基 Η -109- 200843639

編號 R1 R4 R5 (R6)n 數據 3-50 CH2Ph Me Ph H m.p. 107°C 3-51 CH2Ph Me 4-CI-Ph H 3-52 CH2Ph Me 2-噻吩基 H 3-53 CH2Ph Me 3-口比陡基 H 3-54 丙-2-快-1-基 Me Ph H NMR 3-55 丙-2-炔-1-基 Me 4-CI-Ph H NMR 3-56 丙-2-炔-1-基 Me 2-噻吩基 H 3-57 丙-2-炔小基 Me 3-噻吩基 H 3-58 丙-2-炔-1-基 Me 3-Me-2-噻吩基 H 3-59 丙-2-炔-1-基 Me 4-Me-2-噻吩基 H 3-60 丙-2-炔-1-基 Me 5-C1-2-噻吩基 H 3-61 丙-2-炔小基 Me 5-Me-2-噻吩基 H 3-62 丙-2-炔-1-基 Me 3-吡啶基 H 3-63 丙-2-快-1-基 Me 6-MeO-吡啶-3-基 H NMR 3-64 丙-2-炔-1-基 H Ph H NMR 3-65 丙-2-快-1-基 Me 6-Me-吡啶-3-基 H 3-66 丙-2-炔-1-基 Me 4-Me-Ph H 3-67 丙-2-快-1-基 Me 4-Br-Ph H 3-68 丙-2-炔-1-基 Me 4-F-Ph H NMR 3-69 丙-2-炔-1-基 Me 5-C1-吡陡-2-基 H 3-70 丙-2-炔-1-基 Me 5-Br-B比陡-2-基 H 3-71 丙-2-炔小基 Me 5-F-吡陡-2-基 H 3-72 丙-2-快-1-基 Me 5-Me-吡啶-2-基 H 3-73 丙-2-快-1-基 Me 2-吡啶基 H NMR 3-74 丙-2-炔-1-基 Me 4-吡啶基 H NMR 3-75 丙-2-炔小基 Me 4-CI-Ph 4-Me NMR 3-76 丙-2-炔-1-基 Me Ph 4-Me m.p. 106°C 3-77 環丙基甲基 Me Ph H NMR 3-78 環丙基甲基 Me 4-CI-Ph H NMR -110- 200843639 編號 R1 R4 R5 (R6)〇 數據 3-79 環丙基甲基 Me 2-噻吩基 Η 3-80 環丙基甲基 Me 3-噻吩基 Η 3-81 環丙基甲基 Me 3-Me-2-噻吩基 Η 3-82 環丙基甲基 Me 3-吡啶基 Η 3-83 環丙基甲基 Me 5-C1-2-噻吩基 Η 3-84 環丙基甲基 Me 5-Me-2-噻吩基 Η 3-85 環丙基甲基 Me 4-Me-2-噻吩基 Η NMR 3-86 環丙基甲基 Me 6-MeO-吡啶-3-基 Η NMR 3-87 環丙基甲基 Me 6·ΟΗ·吡啶-3-基 Η NMR 3-88 環丙基甲基 Me 6-Me-吡啶-3-基 Η 3-89 環丙基甲基 Me 4-Me-Ph Η 3-90 環丙基甲基 Me 4-Br-Ph Η 3-91 環丙基甲基 Me 4-F-Ph Η NMR 3-92 環丙基甲基 Me 5-C1-吡啶-2-基 Η 3-93 環丙基甲基 Me 5-Br·吡啶-2-基 Η 3-94 環丙基甲基 Me 5-F-吡啶-2-基 Η 3-95 環丙基甲基 Me 5-Me-吡啶-2-基 Η 3-96 環丙基甲基 Me 2-吡啶基 Η 3-97 環丙基甲基 Me 4-吡啶基 Η 3-98 環丙基甲基 Me 4-CI-Ph 4-Me NMR 3-99 環丙基甲基 Me Ph 4-Me m.p. 87CC 3-100 環丙基甲基 H Ph Η NMR 3-101 3,3-二氯-2-氟丙 -2-嫌-1-基 Me Ph Η NMR 3-102 3,3-一氯-2-氯丙 -2-烯-1-基 Me 4-CI-Ph Η 3-103 3,3-* 氯-2-氣丙 -2-嫌基 Me 2-噻吩基 Η 3-104 3,3-二氯-2-氟丙 -2-稀 Me 3-吡啶基 Η -111 - 200843639 編號 R1 R4 R5 (R6)n 數據 3-105 (1-甲基環丙基)-甲基 Me Ph Η NMR 3-106 (1-甲基環丙基)-甲基 Me 4-CI-Ph Η 3-107 (1-甲基環丙基)-甲基 Me 2-噻吩基 Η 3-108 (1-甲基環丙基)-甲基 Me 3-吡啶基 Η 3-109 4-氯丁-2-炔-1-基 Me Ph Η NMR 3-110 4-氯丁-2-炔-1-基 Me 4-CI-Ph Η 3-111 4-氯丁-2-快-1 -基 Me 2-噻吩基 Η 3-112 4-氯丁-2-炔-1-基 Me 3-吡啶基 Η 3-113 (2,2-二氯環丙基)-甲基 Me Ph Η NMR 3-114 (2,2-二氯環丙基)-甲基 Me 4-CI-Ph Η 3-115 (2,2-二氯環丙基)-甲基 Me 2-噻吩基 Η 3-116 (2,2-二氯環丙基)-甲基 Me 3-吡啶基 Η 3-117 丁-2餐1-基 Me Ph Η NMR 3-118 丁-2-炔-1-基 Me 4-CI-Ph Η NMR 3-119 丁-2-炔小基 Me 2-噻吩基 Η 3-120 丁-2-炔-1·基 Me 3-噻吩基 Η 3-121 丁-2-炔-1-基 Me 3-Me-2-噻吩基 Η 3-122 丁-2-炔-1-基 Me 4_Me-2-噻吩基 Η 3-123 丁-2-炔-1-基 Me 5-C1-2-噻吩基 Η 3-124 丁-2-炔小基 Me 5-Me-2-噻吩基 Η 3-125 丁-2-炔-1-基 Me 3-吡啶基 Η 3-126 丁-2-炔小基 Me 6-MeO-Htt 淀-3-基 Η -112- 200843639 編號 R1 R4 R5 (R6)n 數據 3-127 丁-2-炔-1-基 Η Ph Η 3-128 丁-2-炔-1-基 Me 6-Me-口比陡-3-基 Η 3-129 丁-2-快-1-基 Me 4-Me-Ph Η 3-130 丁-2-決-1-基 Me 4-Br-Ph Η 3-131 丁-2-炔-1-基 Me 4-F-Ph Η 3-132 丁-2-炔-1-基 Me 5-C1-吡陡-2-基 Η 3-133 丁-2-炔-1-基 Me 5-Br-吡啶-2-基 Η 3-134 丁-2-炔-1-基 Me 5-F-吡陡-2-基 Η 3-135 丁-2-炔小基 Me 5-Me-吡啶-2-基 Η 3-136 丁-2-炔-1-基 Me 2-毗啶基 Η NMR 3-137 丁-2-炔-1-基 Me 4-吡啶基 Η 3-138 丁-2-炔小基 Me 4-CI-Ph 4-Me 3-139 丁-2-炔小基 Me Ph 4-Me NMR 3-140 1-甲基丙_2-炔小基 Me Ph Η NMR 3-141 1-甲基丙-2-炔-1-基 Me 4-CI-Ph Η 3-142 1-甲基丙-2-炔-1-基 Me 2-噻吩基 Η 3-143 1-甲基丙-2-炔-1-基 Me 3-吡啶基 Η 3-144 1-環丙基乙基 Me Ph Η NMR 3-145 1-環丙基乙基 Me 4-CI-Ph Η 3-146 1-環丙基乙基 Me 2-噻吩基 Η 3-147 1-環丙基乙基 Me 3-吡啶基 Η 3-148 烯丙基 Me Ph Η NMR 3-149 烯丙基 Me 4-CI-Ph Η 3-150 烯丙基 Me 2-噻吩基 Η 3-151 烯丙基 Me 3-吡啶基 Η 3-152 3-甲基丁-2-烯小基 Me Ph Η NMR 3-153 3-甲基丁-2-烯-1-基 Me 4-CI-Ph Η 3-154 3-甲基丁-2-烯-1-基 Me 2-噻吩基 Η 3-155 3-甲基丁-2-稀-1-基 Me 3-吡啶基 Η -113- 200843639

編號 R1 R4 R5 (R6)n 數據 3-156 2-甲基丙-2-烯-1-基 Me Ph H NMR 3-157 2-甲基丙-2-烯-1-基 Me 4-CI-Ph H 3-158 2-甲基丙-2-烯-1-基 Me 2-噻吩基 H 3-159 2-甲基丙-2-烯小基 Me 3-吡啶基 H 3-160 (2E)-1-甲基丁-2-儲-1-基 Me Ph H NMR 3-161 (2E)-1-甲基丁-2-烯-1-基 Me 4-CI-Ph H 3-162 (2E)小甲基丁-2-稀-1-基 Me 2-噻吩基 H 3-163 (2E)-1-甲基丁-2-烯小基 Me 3-吡啶基 H 3-164 3-苯基丙-2-炔-1-基 Me Ph H NMR 3-165 3-苯基丙-2-炔-1-基 Me 4-CI-Ph H 3-166 3-苯基丙-2-炔小基 Me 2-噻吩基 H 3-167 3·苯基丙-2-炔-1-基 Me 3-吡啶基 H 3-168 環丁基甲基 Me Ph H NMR 3-169 環丁基甲基 Me 4-CI-Ph H 3-170 環丁基甲基 Me 2-噻吩基 H 3-171 環丁基甲基 Me 3-吡啶基 H 3-172 環丁基甲基 Me Ph H NMR 3-173 環丁基甲基 Me 4-CI-Ph H 3-174 環丁基甲基 Me 2-噻吩基 H 3-175 環丁基甲基 Me 3-吡啶基 H 3-176 環丁基甲基 Me Ph H 3-177 環丁基甲基 Me 4-CI-Ph H NMR 3-178 環丁基甲基 Me 2-噻吩基 H 3-179 環丁基甲基 Me 3-吡啶基 H 3-180 丁-3-烯小基 Me Ph H NMR 3-181 丁-3-烯小基 Me 4-CI-Ph H 3-182 丁-3-烯-1-基 Me 2_噻吩基 H 3-183 丁-3-烯小基 Me 3-吡啶基 H 3-184 2-氯丙-2-烯-1-基 Me Ph H NMR -114- 200843639 編號 R1 R4 R5 (R6)n 數據 3-185 2-氯丙-2-儲-1-基 Me 4-CI-Ph Η NMR 3-186 2-氯丙-2·嫌-1 -基 Me 2-噻吩基 Η NMR 3-187 2-氯丙-2-烯小基 Me 3-噻吩基 Η NMR 3-188 2-氯丙-2-嫌-1 -基 Me 3-Me-2-噻吩基 Η NMR 3-189 2-氯丙-2-儲-1 -基 Me 4-Me-2_噻吩基 Η NMR 3-190 2-氯丙-2-嫌小基 Me 5-C1-2-噻吩基 Η NMR 3-191 2顧-2-烯-1-基 Me 5-Me-2-噻吩基 Η NMR 3-192 2-氯丙-2-儲-1 -基 Me 3-口比I淀基 Η 3-193 2-氯丙-2-嫌-1 -基 Me 6-MeO-d比陡-3-基 Η NMR 3-194 2-氯丙-2-嫌-1 -基 Me 6-OH-吡啶-3-基 Η 3-195 2-氯丙-2-烯-1-基 Me 6-Me-吡啶-3-基 Η NMR 3-196 2-氯丙-2-烯小基 Me 4-Me-Ph Η 3-197 2-氯丙-2-烯-1-基 Me 4-Br-Ph Η 3-198 2-氯丙-2-嫌-1 -基 Me 4-F-Ph Η NMR 3-199 2-氯丙-2-烯-1-基 Me 5-C1-吡啶-2-基 Η 3-200 2-氯丙-2-烯-1-基 Me 5-Br-吡啶-2-基 Η 3-201 2-氯丙-2-稀-1 -基 Me 5-F-吡陡-2-基 Η 3-202 2-氯丙_2_烯小基 Me 5-Me-吡啶-2-基 Η 3-203 2-氯丙-2-烯-1-基 Me 2-B比陡基 Η NMR 3-204 2-氯丙-2-儲-1 -基 Me 4-吡啶基 Η 3-205 2-氯丙-2-烯-1-基 Me 4-CI-Ph 4-Me 3-206 2-氯丙-2善1-基 Me Ph 4-Me 3-207 2-氯丙-2-稀-1 -基 H Ph Η NMR 3-208 Et Me 4-CI-Ph Η 3-209 Et Me 2-噻吩基 Η 3-210 Et Me 3-噻吩基 Η 3-211 Et Me 3-Me-2·噻吩基 Η 3-212 Et Me 4-Me-2-噻吩基 Η 3-213 Et Me 5-C1-2-噻吩基 Η -115- 200843639 編號 R1 R4 R5 (R6)n 數據 3-214 Et Me 5-Me-2-噻吩基 Η 3-215 Et Me 3-吡啶基 Η 3-216 Et Me 6-MeO-卩比陡-3-基 Η 3-217 Et Me 6-OH_吡啶-3-基 Η 3-218 Et Me 6-Me-吡啶-3-基 Η 3-219 Et Me 4-Me-Ph Η 3-220 Et Me 4-Br-Ph Η 3-221 Et Me Ph Η 3-222 Et Me 4-F-Ph Η 3-223 Et Me 5-C1-吡淀-2-基 Η 3-224 Et Me 5-Br-吡淀-2-基 Η 3-225 Et Me 5-F-吡陡-2-基 Η 3-226 Et Me 5-Me-吡陡-2-基 Η 3-227 Et Me 2-吡啶基 Η NMR 3-228 Et Me 4-吡啶基 Η 3-229 2-甲氧基乙基 Me 4-CI-Ph Η NMR 3-230 四氫呋喃-2-基-甲基 Me 2-吡啶基 Η NMR 3-231 2-(二甲胺基)乙基 Me 4-CI-Ph Η NMR 3-232 氧丁環-3-基 Me 4-CI-Ph Η NMR 3-233 (3-甲基氧丁環-3-基)甲基 Me 4-CI-Ph Η NMR 3-234 Et Me 4-Me-卩比淀-2-基 4-Me 3-235 Et Me 4-Me-D比陡-2-基 Η 實例化合物之“NMR”在各情況係在3 00MHz ( CDC13 ) 測量之iH-NMR光譜數據（iH核共振數據）。一些實例化 合物之特徵化學位移δ ( ppm )述於下： -116- 200843639 實例編號: 3-1: 3-34: 3-36: 3-48: 3-54: 3-55: 3-63: 3-64: 3-68: 3-73: 3-74: 3-75: 3-77: 3-78: 3-85: 3-86: δ (ppm) 1.27 (t, 3H), 2.04 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 4.18 (q, 2H), 7.10 (d, 2H), 7.25 (d, 2H) 0.91 (t，3H), 1.63 (sext·, 2H), 2.38 (s, 3H), 3.60 (s，2H), 4.05 (t, 2H), 8.40 (d, 1H), 8.48 (dd, 1H), 8.61 (dt, 1H) 1.23 (d, 6H), 2.37 (s, 3H), 3.38 (s, 2H), 5.03 (sept, 1H) 1.22 (d, 6H), 2.38 (s, 3H), 3.55 (s, 2H), 4.99 (sept., 1H), 8.39 (d, 1H), 8.48 (dd, 1H), 8.61 (dt, 1H) 2.37 (s, 3H), 2.49 (t, 1H), 3.48 (s, 2H), 4.72 (d, 2H) 2.38 (s, 3H), 2.51 (t, 1H), 3.44 (s, 2H), 4.72 (d, 2H), 7.19 (d, 2H), 7.38 (d, 2H) 2.38 (s, 3H), 2.50 (t, 1H), 3.45 (s, 2H), 3.95 (s, 3H), 4.72 (d, 2H), 6.75 (d, 1H), 7.28 (dd, 1H), 7.40 (dd, 1H), 7.62 (dt, 1H), 8.08 (d, 1H), 8.48 (m, 2H) 2.49 (t, 1H), 3.55 (s, 2H), 4.71 (d, 2H), 7.84 (s, 1H), 8.48 (dd, 1H), 8.50 (d,1H) 2.38 (s, 3H), 2.50 (t, 1H), 3.44 (s, 2H)f 4.71 (d, 2H)f 7.07 (t, 2H) 2.38 (s, 3H), 2.45 (t, 1H), 3.64 (s, 2H), 4.67 (d, 2H), 7.26 (m, 3H), 7.67 (m, 2H), 8.40 (d, 1H), 8.46 (dd, 1H), 8.61 (m, 1H) 2.39 (s, 3H), 2.51 (t, 1H), 3.50 (s, 2H), 4.73 (d, 2H), 7.17 (d, 2H), 8.63 (d, 2H) 2.05 (s, 3H), 2.38 (s, 3H)f 2.51 (t, 1H), 3.50 (s, 2H), 4.73 (d, 2H), 7.10 (d, 2H), 7.28 (d, 2H) 0.28 (m, 2H), 0.58 (m, 2H), 1.15 (m, 1H), 2.38 (s, 3H), 3.42 (s, 2H), 3.96 (d, 2H) 0.28 (m, 2H), 0.59 (m, 2H), 1.14 (m, 1H), 2.39 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 3.97 (d, 2H), 7.20 (d, 2H), 7.37 (d, 2H) 0.29 (m, 2H), 0.59 (m, 2H), 1.15 (m, 1H), 2.23 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 3.50 (s, 2H), 3.96 (d, 2H), 6.86 (d, 1H), 6.98 (d, 1H) 0.28 (m, 2H), 0.59 (m, 2H), 1.14 (m, 1H), 2.39 (s, 3H), 2.59 (s, 3H), 3.42 (s, 2H), 3.96 (d, 2H), 7.18 (d, 1H), 7.27 (dd, 1H), 7.48 (dd, 1H), 7.61 (dt, 1H), 8.39 (d, 1H), 8.44 (d, 1H), 8.48 (dd, 1H) -117- 200843639 3-87: 0.30 (m, 2H), 0.60 (m, 2H)? 1.16 (m, 1H), 2.38 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 3.97 (dt 2H), 6.53 (d, 1H), 7.21 (dd, 1H), 7.33 (dd, 1H), 7.58 (d, 1H), 7.78 (dt, 1H), 8.53 (dd, 1H), 8.60 (d, 1H), 13.38 (broad s, 1H) 3-91: 0.28 (m, 2H), 0.59 (m, 2H), 1.14 (m, 1H), 2.38 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 3.95 (d, 2H), 7.07 (t, 2H), 7.58 (dt, 1H), 8.46 (m, 2H) 3-98: 0.28 (m, 2H), 0.59 (m, 2H), 1.14 (m, 1H), 2.04 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.43 (s, 2H), 3.97 (d, 2H), 7.14 (d, 2H), 7.37 (d, 2H) 3-100: 0.28 (m, 2H), 0.58 (m, 2H), 1.13 (m, 1H), 3.51 (s, 2H), 3.96 (d, 2H), 7.83 (s, 1H), 8.48 (dd, 1H), 8.50 (d, 1H) 3-101: 2.38 (s, 3H), 3.50 (s, 2H), 4.93 (d, 2H) 3-105: 0.38 (m, 2H), 0.48 (m, 2H), 1.10 (s, 3H), 2.40 (s, 3H), 3.45 (s, 2H), 3.93 (s, 2H) 3-109: 2.39 (s, 3H), 3.48 (s, 2H), 4.17 (m, 2H), 4.77 (m, 2H) 3-113: 1.34 (t, 1H), 1.71 (dd, 1H), 2.00 (m, 1H), 2.40 (s, 3H), 3.47 (s, 2H), 4.07 (dd, 1H), 4.40 (dd, 1H) 3-117: 1.86 (t, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.46 (s, 2H), 4.66 (q, 2H) 3-118: 1.87 (t, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.42 (s, 2H), 4.68 (q, 2H), 7.19 (d, 2H), 7.37 (d, 2H) 3-138: 1.87 (t, 3H), 2.05 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.47 (s, 2H), 4.68 (q, 2H), 7.12 (d, 2H), 7.27 (d, 2H) 3-139: 1.87 (t, 3H), 2.05 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.50 (s, 2H), 4.70 (q, 2H) 3-140: 1.51 (d, 3H), 2.39 (s, 3H), 2.47 (d, 1H), 3.43 (s, 2H), 5.46 (dq, 1H) 3-144: 0.23 (m, 1H), 0.38 (m, 1H), 0.52 (m, 2H), 1.30 (d, 3H), 2.39 (s, 3H), 3.40 (s, 2H), 4.38 (m, 1H) 3-148: 2.38 (s, 3H), 3.43 (s, 2H), 4.61 (m, 2H), 5.25 (m, 1H), 5.30 (m, 1H), 5.90 (m, 1H) 3-152: 1.72 (s, 3H), 1.78 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 4.60 (d, 2H), 5.35 (t, 1H) 3-156: 1.74 (s, 3H), 2.39 (s, 3H), 3.45 (s, 2H), 4.54 (s, 2H), 4.97 (m, 2H) 3-160: 1.28 (d, 3H), 1.70 (m, 3H), 2.38 (s, 3H), 3,40 (s, 2H), 5.34 (quint, 1H), 5.46 (m, 1H), 5.71 (dq, 1H) 3-164: 2.40 (s, 3H), 3.45 (s, 2H),4.94 (s, 2H) -118- 200843639 3-168: 1.75 (m, 2H), 1.87 (m, 2H), 2.06 (m, 2H), 2.39 (s, 3H), 2.62 (sept, 1H), 3.41 (s, 2H), 4.09 (d, 2H) 3-172: 1.22 (m, 2H), 1.58 (m, 4H), 1.72 (m, 2H), 2.20 (sept, 1H), 2.38 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 4.01 (d, 2H) 3-176: 0.95 (m, 2H), 1.22 (m, 3H), 1.69 (m, 6H), 2.39 (s, 3H), 3.41 (s, 2H), 3.94 (d, 2H) 3-180: 2.05 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 2.40 (q, 2H), 3.47 (s, 2H), 4.20 (t, 2H), 5.10 (m, 2H), 5.78 (m, 1H) 3-184: 2.39 (s, 3H), 3.50 (s, 2H), 4.70 (s, 2H), 5.40 (m, 2H) 3-185: 2.38 (s, 3H), 3.48 (s, 2H), 4.70 (s, 2H), 5.42 (s, 2H), 7.18 (d, 2H), 7.36 (d, 2H) 3-186: 2.38 (s, 3H), 3.58 (s, 2H), 4.70 (s, 2H), 5.41 (m, 2H), 7.03 (m, 1H), 7.07 (m, 1H), 7.29 (dd, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.66 (dt, 1H), 8.50 (dd, 1H), 8.55 (d，1H) 3-187: 2.38 (s, 3H), 3.51 (s, 2H), 4.70 (s, 2H), 5.42 (m, 2H), 6.80 (dd, 1H), 7.28 (dd, 1H), 7.34 (dd, 1H), 7.42 (dd, 1H), 7·61 (dt, 1H), 8.48 (dd，1H), 8.51 (d, 1H) 3-188: 1.84 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 3.49 (broad d, 2H), 3.68 (s, 3H), 3.57 (s, 2H), 4.64 (s, 2H), 5.39 (s, 2H), 6.87 (d, 1H), 7.23 (dd, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.61 (dt, 1H), 8.43 (dd, 1H), 8.52 (d, 1H) 3-189: 2.25 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 3.57 (s, 2H), 4.70 (s, 2H), 5.42 (m, 2H), 6.84 (s, 1H), 6.99 (s, 1H)t 7.29 (dd, 1H), 7.69 (dt, 1H), 8.50 (dd, 1H), 8.56 (d, 1H) 3-190: 2.37 (s, 3H), 3.55 (s, 2H), 4.70 (s, 2H), 5.42 (m, 2H), 6.83 (d, 1H), 6.89 (d, 1H), 7.31 (dd, 1H), 7.69 (dt, 1H), 8.54 (dd, 1H), 8.59 (d, 1H) 3-191: 2.36 (s, 3H), 2.45 (s, 3H), 3.56 (s, 2H), 4.70 (s, 2H), 5.42 (m, 2H), 6.70 (d, 1H), 6.80 (d, 1H), 7.29 (dd, 1H), 7.70 (dt, 1H), 8.49 (dd, 1H), 8.56 (d，1H) 3-193: 2.38 (s, 3H), 3.48 (s, 2H), 3.96 (s, 3H), 4.70 (s, 2H), 5.42 (m, 2H), 6.75 (d, 1H), 7.28 (dd, 1H), 7.41 (dd, 1H), 7.62 (dt, 1H), 8.08 (d, 1H), 8.48 (m, 2H) 119- 200843639 3-195: 2.39 (s, 3H), 2.59 (s, 3H), 3.48 (s, 2H), 4.70 (s, 2H), 5.42 (m, 2H), 7.18 (d, 1H), 7.27 (dd, 1H), 7.46 (dd, 1H), 7.62 (dt, 1H), 8.39 (d, 1H), 8.44 (d,1H), 8.48(dd,1H) 3-198: 2.38 (s, 3H), 3.47 (s, 2H), 4.70 (s, 2H), 5.42 (m, 2H), 7.07 (t, 2H) 3-203: 2.39 (s, 3H), 3.68 (s, 2H), 4.66 (s, 2H), 5.40 (m, 2H), 7.26 (m, 3H), 7.69 (m, 2H), 8.40 (d, 1H), 8.47 (dd, 1H), 8.62 (m, 1H) 3-207: 3.58 (s, 2H), 4.68 (s, 2H), 5.41 (m, 2H), 7.84 (s, 1H), 8.47 (dd, 1H), 8.50 (d, 1H) 3-227: 1.25 (t, 3H), 2.38 (s, 3H), 3.59 (s, 2H), 4.15 (q, 2H), 8.40 (d, 1H), 8.48 (dd, 1H), 8.61 (dt, 1H) 3-229: 2.37 (s, 3H), 3.39 (s, 3H), 3.45 (s, 2H), 3.59 (m, 2H), 4.28 (m, 2H), 7.20 (d, 2H), 7.35 (d, 2H) 3-230: 1.83 - 2.05 (m, 4H), 2.38 (s, 3H), 3.66 (s, 2H), 3.75 - 3.90 (m, 2H), 4.05 (dd, 1H), 4.10 (m, 1H), 4.18 (dd, 1H), 8.40 (d, 1H), 8.49 (del, 1H), 8.62 (dt, 1H) 3-231: 2.28 (s, 6H), 2.37 (s, 3H), 2.56 (t, 2H), 3.43 (s, 2H), 4.22 (t, 2H), 7.19 (d, 2H), 7.35 (d, 2H) 3-232: 2.38 (s, 3H), 3.47 (s, 2H), 3.58 (m, 2H), 4.07 (m, 1H), 4.38 (m, 2H), 7.17 (d, 2H), 7.37 (d, 2H) 3-233: 〇·99 (s, 3H)，2.38 (s, 3H), 3.45 (m,重疊信號，6H), 4·12 (m, 2H), 7.17 (d, 2H), 7.37 (d, 2H) -120- 200843639 表4:式cm)化合物沖間物) 3 r^2

nil) 編號 R1 R2 R3 R4 R5 數據 4-1 Me H H Ph Ph 4-2 Me H H Me Ph 4-3 Me H H Me 2-呋喃基 4-4 Me Me H Me Ph 4-5 Me H H Me 4-MeO-Ph 4-6 Me H H Me 4-Me-Ph 4-7 Me H H Me 3-CFrPh 4-8 Me H H Me 3,4-CI2-Ph 4-9 Me H H Me 3-CI-Ph 4-10 Me H H Me 2-CI-Ph 4-11 Me H H Me 2,4-CI2-Ph 4-12 Me H H Me 4-CF3-Ph 4-13 Me H H Me 4-CI-Ph 4-14 Me H H Me 4-CF3-Ph 4-15 Me H H Me 4-tBu-Ph 4-16 Me H H Me 3^Me2-Ph 4-17 Me H H Me 4-Me-Ph 4-18 Me H H Me 4-F-Ph 4-19 Me H H Me 3-Me-Ph 4-20 Me H H Me 4-COOH-Ph 4-21 Me H H Me 3-Br-Ph 4-22 Me H H Me 4-Ph-Ph -121 - 200843639 編號 R1 R2 R3 R4 R5 數據 4-23 Me H H Me 3-CI-4-Me-Ph 4-24 Me H H Me 3- CF3-4-氯-Ph 4-25 Me H H Me 2-噻吩基 4-26 Me H H Me 3-Me-2-噻吩基 4-27 Me H H Me 4-Me-2-噻吩基 4-28 Me H H Me 5-C1-2-噻吩基 4-29 Me H H Me 3-噻吩基 4-30 Me H H Me 5-Me-2-噻吩基 4-31 Me H H Me 6-MeO-吡啶-3-基 4-32 Me H H Me 3-噻吩基 4-33 Me H H Me 4-Br-Ph 4-34 Me H H Me 1，3·苯並間二氧雜環戊嫌-5-基 4-35 Me H H Me 4-l-Ph 4-36 Me H H Me 4-PhO-Ph 4-37 Me H H Me 6-〇H-吡啶-3-基 4-38 Me H H H Ph 4-39 Me H H Et Ph 4-40 Me H H n-Pr Ph 4-41 Me H H CH2CI Ph 4-42 Me H H chci2 Ph 4-43 Me H H ch2f Ph 4-44 Me H H chf2 Ph 4-45 Me H H Cl Ph 4-46 Me H H n-Pr 4-CI-Ph 4-47 Me H H CH2CI 4-CI-Ph 4-48 Me H H chci2 4-CI-Ph 4-49 Me H H ch2f 4-CI-Ph 4-50 Me H H chf2 4-CI-Ph 4-51 Me H H Cl 4-CI-Ph -122- 200843639 編號 R1 R2 R3 R4 R5 數據 4-52 Me H H Et 4-Me-Ph 4-53 Me H H n-Pr 4-Me-Ph 4-54 Me H H CH2CI 4-Me-Ph 4-55 Me H H chci2 4-Me-Ph 4-56 Me H H ch2f 4-Me-Ph 4-57 Me H H chf2 4-Me-Ph 4-58 Me H H Cl 4-Me-Ph 4-59 Me H H Et 2-吡啶基 4-60 Me H H n-Pr 2-吡啶基 4-61 Me H H ch2ci 2-吡啶基 4-62 Me H H chci2 2-吡啶基 4-63 Me H H ch2f 2-吡啶基 4-64 Me H H chf2 2-吡啶基 4-65 Me H H Cl 2-吡啶基 4-66 Me H H Me 2-吡啶基 4-67 Me H H Me 5-C1-吡啶-2-基 4-68 Me H H Me 5-Br-吡啶-2-基 4-69 Me H H Me 5-F-吡啶-2-基 4-70 Me H H Me 5-Me-啦啶-2-基 4-71 Me H H Me 2,4-CI2-Ph 4-72 Me H H Me 4-CH2COOH-Ph 4-73 Me H H Me 4-Me(CO)-Ph 4-74 Me H H Me 4-tBu-Ph 4-75 Me H H Me 4-CI-3-Me-Ph 4-76 Me H H n-Pr 4-CI-Ph 4-77 Me H H Me 3-吡啶基 4-78 Me H H Me 4-吡啶基 4-79 Me H H C(〇〉OMe Ph 4-80 Me H H Me 6-Me-吡啶-3·基 -123- 200843639 編號 R1 R2 R3 R4 R5 數據 4-81 Me H H Me 2,3-二氯-Ph 4-82 Me H H H 4-CI-Ph 4-83 Me H H Me 6-C1-吡啶-3-基 4-84 Et H H Ph Ph 4-85 Et H H Me Ph 4-86 Et Me H Me Ph 4-87 Et H H Me 4-MeO-Ph 4-88 Et H H Me 4-Me-Ph 4-89 Et H H Me 3-CF3-Ph 4-90 Et H H Me 3,4-CI2-Ph 4-91 Et H H Me 3-CI-Ph 4-92 Et H H Me 2-CI-Ph 4-93 Et H H Me 2,4-CI2-Ph 4-94 Et H H Me 4-CF3-Ph 4-95 Et H H Me 4-CI-Ph 4-96 Et H H Me 4-CF3-Ph 4-97 Et H H Me 4-tBu-Ph 4-98 Et H H Me 3,5-Me2-Ph 4-99 Et H H Me 4-Me-Ph 4-100 Et H H Me 4-F-Ph 4-101 Et H H Me 3-Me-Ph 4-102 Et H H Me 4-COOH-Ph 4-103 Et H H Me 3-Br-Ph 4-104 Et H H Me 4-Ph-Ph 4-105 Et H H Me 3-CI-4-Me-Ph 4-106 Et H H Me 3- CF3-4-氯-Ph 4-107 Et H H Me 2-噻吩基 4-108 Et H H Me 3-Me-2-噻吩基 4-109 Et H H Me 4-Me-2-噻吩基 -124- 200843639 編號 R1 R2 R3 R4 R5 數據 4-110 Et H H Me 5-C1-2-噻吩基 4-111 Et H H Me 3-噻吩基 4-112 Et H H Me 5-Me-2-噻吩基 4-113 Et H H Me 6-MeO-吡啶-3-基 4-114 Et H H Me 3-噻吩基 4-115 Et H H Me 4-Br-Ph 4-116 Et H H Me 1，3-苯並間二氧雜環戊烯-5-基 4-117 Et H H Me 4-l-Ph 4-118 Et H H Me 4-PhO-Ph 4-119 Et H H Me 6-OH-吡啶-3-基 4-120 Et H H H Ph 4-121 Et H H Et Ph 4-122 Et H H n-Pr Ph 4-123 Et H H CH2CI Ph 4-124 Et H H chci2 Ph 4-125 Et H H ch2f Ph 4-126 Et H H chf2 Ph 4-127 Et H H Cl Ph 4-128 Et H H n-Pr 4-CI-Ph 4-129 Et H H CH2CI 4-Cl-Ph 4-130 Et H H chci2 4-CI-Ph 4-131 Et H H ch2f 4-CI-Ph 4-132 Et H H chf2 4-CI-Ph 4-133 Et H H Cl 4-CI-Ph 4-134 Et H H Et 4-Me-Ph 4-135 Et H H n-Pr 4-Me-Ph 4-136 Et H H CH2CI 4-Me-Ph 4-137 Et H H chci2 4-Me-Ph 4-138 Et H H ch2f 4-Me-Ph -125- 200843639 編號 R1 R2 R3 R4 R5 數據 4-139 Et H H chf2 4-Me-Ph 4-140 Et H H Cl 4-Me-Ph 4-141 Et H H Et 2-吡啶基 4-142 Et H H n-Pr 2-吡啶基 4-143 Et H H ch2ci 2-吡啶基 4-144 Et H H chci2 2-吡啶基 4-145 Et H H ch2f 2-吡啶基 4-146 Et H H chf2 2-吡啶基 4-147 Et H H Cl 2-吡啶基 4-148 Et H H Me 2-吡啶基 4-149 Et H H Me 5-C1-吡啶-2-基 4-150 Et H H Me 5-Br-吡啶-2-基 4-151 Et H H Me 5-F-吡啶-2-基 4-152 Et H H Me 5-Me-吡啶-2-基 4-153 Et H H Me 2,4-CI2-Ph 4-154 Et H H Me 4-CH2COOH-Ph 4-155 Et H H Me 4-Me(CO)-Ph 4-156 Et H H Me 4-tBu-Ph 4-157 Et H H Me 4-CI-3-Me-Ph 4-158 Et H H n-Pr 4-CI-Ph 4-159 Et H H Me 3-吡啶基 4-160 Et H H Me 4-吡啶基 4-161 Et H H C(0)〇Me Ph 4-162 Et H H Me 6-Me-吡啶-3-基 4-163 Et H H Me 2,3-二氯-Ph 4-164 Et H H H 4-CI-Ph 4-165 Et H H Me 6-C1-吡啶-3-基 -126- 200843639 (B )調合物實例 a) 粉塵係藉由使1 0份重的式（I )化合物和9 0份重的 滑石（作爲惰性物質）混合且用鎚磨機硏磨所得混合 物而得到。 b) 在水中可輕易分散之可濕潤粉末係藉由使2 5份重的 式（I)化合物、64份重的含有高嶺土之石英（作爲 惰性物質）、1 0份重的木質磺酸鉀和1份重的油醯基 甲基酒石酸鈉（作爲濕潤劑和分散劑）混合且於盤磨 機中硏磨所得混合物而得到的。 c) 輕易水可分散分散性濃縮物係藉由使20份重的式（I )化合物與6份重的烷基酚聚乙二醇醚（®Triton X 2 07 )、3份重的異十三烷醇聚乙二醇醚（8 EO )和 71份重的石鱲礦物油（沸點範圍，例如，從約25 5至 高於277 °C)，且於摩擦球磨機中硏磨所得混合物至 小於5微米的細微度。 d) 可乳化的濃縮物係從1 5份重的式（I )化合物、75份 重的環己烷酮（作爲溶劑）和1 0份重的氧乙基化壬 基酚（作爲乳化劑）得到的。 e) 水可分散的顆粒係藉由使 7 5份重的式（Ϊ )化合物、 1 0份重的木質磺酸鈣、 5份重的月桂基硫酸鈉、3份重的聚乙烯醇和 7份重的高嶺土 混合、在針盤磨機中硏磨所得混合物和在流動化床上藉由 -127- 200843639 噴霧在水（作爲造粒液體）上使粉末顆粒化。 f) 水可分散的顆粒亦藉由使 25份重的式（I)化合物、 5份重的2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸鈉、 2份重的油醯基甲基酒石酸鈉、 1份重的聚乙烯醇、 1 7份重的碳酸鈣和 5 0份重的水 在膠體硏磨機中均質化和預粉碎、之後所得混合物在 珠磨機上硏磨且在噴霧塔中經由單流體噴嘴而霧化和乾燥 藉此得到的懸浮液。 (C )生物實例 1 · 萌芽前對於雜草的作用 單子葉和雙子葉雜草植物的種子或根莖區被置於塑膠 盆中的沙壤土內且用土壤覆蓋。已被調製成可濕潤粉末或 乳液濃縮物之形式的本發明化合物之後係以不同劑量之水 性懸浮液或乳液施用至覆蓋土壤的表面，施用率從6 0 0至 800升水/公頃（已轉換的）。 處理之後，盆被置於溫室且保持在對雜草爲良好生長 條件下。與未處理之控制組相比，實驗時間從3至4星期 之後’當試驗植物萌芽，視覺評分植物損害或萌芽損害。 試驗結果顯示，本發明化合物對寬廣範圍的雜草及闊葉雜 草顯示出良好的萌芽前除草活性。例如，表1至3中的實 -128- 200843639 例 編 3/l 1-1 Λ 1 2 ^ 1 -4、 1 - 5 、1 -7、 1 - 8、1 -9 1 - 10 ^ 1 - 11 1 - 12 ' 1 - 13 Λ 1 - 14 λ 1 - 16 、 1 - 17、 1 - 18、 1 - 1 9 > 1-20、 1 - 2 1 、 1-22、 1-23 1-24、 1 - 25 1-26 、 1-27 、 1 - 28 、 1-29 Λ 1 - 30 1-3 1 1 - 3 2 、 1-33 1-34 、1-35 ^ 1 - 36 、 1 - 37 λ 1 - 3 8 1-39 、1-40 Λ 1 - 41 ' 1 - 42 1 _ 43、 1-45、 1 - 46 1 _ 47、 1 - 48 1-49、 1 - 50 、 1 - 51、 1-52 1-53 、 1-54 、 1-55 、 1-56 1-57 1-5 8 、 1 - 5 9 - 1-60 1 - 61 、1-62 ' 1-63 、 1 - 64 ' 1 - 70 > 1- 7 1 ' 1 72、 1 73、1 -1 09 1-11 0 > 1 - j [13、 1 -1 20、 1 - 125 、1 -135 、 1 - 136、 1-1 37 、 1 - 144、 • 1 -145 、 1 - 146、 2-1 2- 2、 2 -4、 2- 5 、2-6 、2- 7 2-ί 5、2 •9 、2- 10 、 2- 11 、2- 12 2- 13 、2- 14 Λ 2- 16 、2- 17 、 2- 18、 2- 19、 2- 20 、 2- 21、 2- 22 Λ 2- 23、 2- 2 4 Λ 2- 25、 2- 26 、 2-27 、 2-28 、 2- 29 、 2-30 Λ 2- 3 1 2-32 、 2- 33 > 2-3 5 2- 36 、2- 37 、2- 3 8 Λ 2- 40 、2- 4 1 、 2- 43 、2- 44 Λ 2- 45 、2- 46 % 2- 47、 2- 48、 2- 4 9 、 2- 50、 2- 5 1 2- 52、 2- 5 3 > 2- 54、 2- 55 2-56 、 2-57 2- 58 、 2-59 2- 60 2-6 1 > 2- 62 2-63 、 2- 64 、2- 66 、2- 68 、 2- 70 、2- 7 1 > 2- 72 、2- 73 2- 74 、2- •75 ，、 2· •89、 2 -109 、 2- 11 0、 2-1 13 、 2- 11 4、2 -1 1 5 、 2- 116 、2-1 19、2 -120、 2- 1 2 1 > 2 -122 > 2- 123、 2-1 2 4 λ 2- 125 、 2-1 26、 2-127 、2 - 128、 2 -1 3 1、 2- 132、 * 2 -133 Λ 2- 134、 2-1 35 2- 136、 2 -144 2- 145、 2-1 46 、 2- 147、2 -1 65 2- 184、 3 -1 Λ 3-34 、 3-36 、 3- 48 、 3-50 3- 54 3-55 3 - 63 3-64 、 3- 68 、3 - 73 、3- 74 - 3- 75 、3- 76 3- 77 、3- 78 3- 85 、3- 86 > 3- 87、 3- 91、 3- 98 Λ 3- 99、 3- 100、 .3 -10 1 3- 105、 3-1 09 、 3- 113、 3 -117 3- 11 8、 3-1 36 -129- 200843639 、3-139、 3-140、 3-144、 3-148、 3-152、 3-156、 3-160、 3-l64、3-168、3-172、3-177、3-180、3-184、3-186、3-187、 3-188、 3-189、 3-190、 3-191、 3-193、 3-195、 3-198 、3-203 、 3-207 、 3-227 、 3-229 、 3-230 、 3-231 、 3-232 、 3 -23 3用萌芽前之方法中以施用率每公頃1 kg或更少活性 物質，對下面有害植物顯示良好的除草作用（控制70 %或 更多）：鼠麥（Lolium multiflorum )、青莧（Amaranthus retroflexus )、白芥（Sinapis alba )、繁縷（S t e 11 ar i a media)和狗尾草（Setaria viridis)。此處，一些實例化 合物亦顯示非常好之對抗有害植物的作用，該有害植物如 燕麥（A vena sati va )及齋菜（Capsella bursapastoris ) 〇 2. 萌芽後對於雜草的作用 單子葉及雙子葉雜草的種子或根莖塊被置於塑膠盆中 的沙壤土裡、用土壤覆蓋且在溫室於良好生長條件下生長 。播種之後3星期，試驗植物在三葉階段時被處理。被調 配成可濕潤粉末或乳液濃縮物之本發明化合物以不同劑量 被噴霧在植物之綠色部分，施用率從600至800升之水/ 公頃（已轉換）。試驗植物被置於溫室且於最理想的生長 條件約3至4星期之後，與未處理的控制組相比，視覺評 分產物的作用。本發明組成物，在萌芽後一樣，對寬廣範 0壽^J Μ〗齊性重要的雜草和闊葉雜草亦呈現良好的萌芽後除 草活性。例如，表丨至3中的實例編號1 _丨、丨_2、1 _4、 1-5' 1-7 ^ 1.8 > 1-9' 1-10> 1-11^ 1-12^ 1-13^ 1-14^ 1- -130- 200843639 16、 1-17、 1-18、 1-19、 1-20、 1-21、 1-22、 1-23、 1-24、 1-25、 1-26、 1-27、 1-28、 1-29、 1-30、 1-31、 1-32、 1-33 、1-34、 1-35、 1-36、 1-37、 1-38、 1-39、 1-40、 1-41、 1-42、 1-43、 1-45、 1-46、 1-47、 1-48、 1-49、 1-50、 1-51、 1- 52、 1-53、 1-54、 1-55、 1-56、 1-57、 1-58、 1-59、 1-60 、1-6 1、1-62、1-63、1-64、1-70、1-71、1-72、1-73、1-109、 1110、 1-113、 1-120、 1-125、 1-135、 1-136、 1-137 、1-144、1-145、1-146、2-1、2-2、2-4、2-5、2-6、2-7 、2-8、 2-9、 2-10、 2-11、 2-12、 2-13、 2-14、 2-16、 2-17 、2-18 、 2-19 、 2-20 、 2-21 、 2-22 、 2-23 、 2-24 、 2-25 、 2- 26 、 2-27 、 2-28 、 2-29 、 2-30 、 2-31 、 2-32 、 2-33 、 2-35 、 2- 36 、 2-37 、 2-38 、 2-40 、 2-41 、 2-43 、 2-44 、 2-45 、 2-46 、2-47 、 2-48 、 2-49 、 2-50 、 2-51 、 2-52 、 2-53 、 2-54 、 2-55 、 2-56 、 2-57 > 2-58 、 2-59 、 2-60 、 2-61 、 2-62 、 2-63 、 2-64 、 2-66 、 2-68 、 2-70 、 2-71 、 2-72 、 2-73 、 2-74 、 2-79 、2-89、 2-109、 2-110、 2-113、 2-114、 2-115、 2-116、 2-119、 2-120、 2-121、 2-122、 2-123、 2-124、 2-125 > 2-126 、2-127、 2-128、 2-131 、 2-132、 2-133、 2-134、 2-135、 2- 135、 2-144、 2-145、 2-146、 2-147、 2-165、 2-184、 3-1 、3-4 、 3-36 、 3-48 、 3-50 、 3-54 、 3-55 、 3-63 、 3-64 、 3-68 、 3-73 、 3-74 、 3-75 、 3-76 、 3-77 、 3-78 、 3-85 > 3-86 、 3- 87、 3-91、 3-98、 3-99、 3-100、 3-101、 3-105、 3-109、 3-113、 3-117、 3-118、 3-136、 3-139、 3-140、 3-144、 3-148、 3-152、 3-156、 3-160、 3-164、 3-168、 3-172、 3-177 -131 - 200843639 、3-180、 3-184、 3*186、 3-187、 3-188、 3-189、 3-190、 3-191 、 3-193 、 3-195 、 3-198 、 3-203 、 3-207 、 3-227 、 3-229、3 -23 0、3-23 1、3 -232、3 -2 3 3於萌芽後以施用率每 公頃5 0 0 g或更少活性物質，於本試驗中對下面有害植物 顯示良好的除草作用（控制70%或更多）：鼠麥（Lolium multiflorum )、青寬（Amaranthus retroflexus )、白芥（ Sinapis alba )、繁縷（Stellaria media)和狗尾草（ Setaria viridis)。此處，一些實例化合物亦顯示非常好之 對抗有害植物的作用’該有害植物如燕麥（Avena sativa )及齋菜（Capsellabursapastoris)。 3. 對於稻米雜草之作用 移種及播種稻米及典型稻米雜草（寬葉及禾本科）在 溫室之密閉塑膠盆中在稻田條件（水深2至3公分）生長 至三葉階段（稗（Echinochloa crusgalli) 1，5-葉）。接著 用本發明化合物處理。在此目的上，將調配之活性化合物 在水中懸浮、溶解或乳化，接著以不同劑量倒至試驗植物 之水中。 此處理後，試驗植物置於最理想生長條件之溫室中， 並在整個試驗期間維持在這些條件下。 在約施用後3星期’與未處理的控制組相比，視覺評 分植物之損害。例如，表1至3中的實例編號1 _丨、1 _ 2、 1-4' 1-5' 1-7' 1-8' 1-9' 1-10' 1-11 > 1-12' 1-13 - 1- 14、 1-16、 1-17、 1-18、 1-19、 1-20、 1-21、 1-22、 1-23、 -132- 200843639 1-24、 1-25、卜26、 1-27、 1-28、 1-29、 1-30、 1-31、 1-32 、1-33、 1-34 ^ 1-35、 1-36、 1-37、 1-38、 1-39、 1-40、 1- 41 、 1-42 、 1-43 、 1-45 、 1-46 、 1-47 、 1-48 、 1-49 、 1-50 、 1- 51、 1-52、 1-53、 1-54、 1-55、 1-56、 1-57、 1-58、 1-59 、1-60、 1-61、 1-62、 1-63、 1-64、 1-70 > 1-71、 1-72 、 1- 73、 1-109、 1-110、 1-113、 1-120、 1-125、 1-135、 1-136 、1-137、1-144、1-145、-1-146、2-1、2-2、2-4、2-5、 2- 6、 2-7、 2-8、 2-9、 2-10、 2-11、 2-12、 2-13、 2-14、 2- 16、 2-17、 2-18、 2-19、 2-20、 2-21、 2-22、 2-23、 2-24、 2-25 、 2-26 、 2-27 > 2-28 、 2-29 、 2-30 、 2-31 、 2-32 、 2-33 、2-35 、 2-36 、 2_37 、 2-38 、 2-40 、 2-41 、 2-43 、 2-44 、 2- 45 、 2-46 、 2-47 、 2-48 、 2-49 、 2-50 、 2-51 、 2-52 、 2-53 、 2-54 、 2-55 、 2-56 、 2-57 、 2-58 、 2-59 、 2-60 、 2-61 、 2-62 、2-63、2-64、2-66、2-68 > 2-70、2-7 1、2-72、2-73、2- 74、 2-79、 2-89、 2-109、 2-110、 2-113、 2-114、 2-115、 2-116 、 2-119 、 2-120 、 2-121 、 2-122 、 2-123 、 2-124 、 2-125、 2-126、 2-127、 2-128、 2-131、 2-132、 2-133、 2-134 、2-135 、 2-136 、 2-144 、 2-145 、 2-146 、 2-147 、 2-165 、 2- 184、 3-1、 3-34、 3-36、 3-48、 3-50、 3-54、 3-55 > 3-63 、3-64 、 3-68 、 3-73 、 3-74 、 3-75 、 3-76 、 3-77 、 3-78 、 3-8 5、3-86、3-87、3-91、3-98、3-99、3-100、3-101、3-105、 3-109、 3-113、 3-117、 3-118、 3-136、 3-139、 3-140 、3-144 、 3-148 、 3-152 、 3-156 、 3-160 、 3-164 、 3-168 、 3- 172、 3-177、 3-180、 3-184、 3-186、 3-187、 3-188、 3- -133- 200843639 189、 3-190 ' 3-191 、 3-193、 3-195、 3-198、 3-203、 3-207 、3-227、 3-229、 3-230、 3-231、 3-232、 3-233 對於在稻 米中之典型有害植物，例如，碎米沙草（Cyperus iria )及 稗（Echinochloacrusgalli)，呈現非常好之除草作用（控 制70%或更多）。 4 · 稻米植物之耐受性 在另外溫室實驗中，相當大數目之稻米植物種子及雜 草置於沙壤土中及以土壤覆蓋。一些盆如第1項所述般加 以立即處理，其他則置於溫室直到植物發展成2至3葉真 實葉子，然後如第2項所述般以不同劑量本發明式（I ) 化合物噴灑，施用4至5星期後，及植物仍維持在溫室中 後，視覺評分顯示，當於萌芽前及萌芽後本發明化合物使 雙子葉作物，例如，大豆、棉花、歐洲油菜、甜菜及馬鈴 薯，不受損害，即使使用高劑量活性化合物。一般，在適 當施用率下，化合物亦不損害禾本科農作物，例如，大麥 、小麥、裸麥、高梁、玉米或稻米。一些式（I )化合物 顯示高選擇性，因此適合用於控制農作物中之植物。 5 · 植物生長調節試驗（農作物植物之莖穩定性） 水可分散粉末形式之所述式（I )化合物與界面活性 劑（施用率1升/公頃下之習用輔劑）一起與水攪梓，直 到形成均句噴灑液體，及以施用率3 0 0升之水/公頃（已 轉換的）施用。 -134- 200843639 培育轉變之‘Tri so,的夏季小麥之種子播種在深1公分 之植物盆中及在戶外培養直到處理。 植物在實驗室軌道噴灑器中於達到約1 〇 %最大縱向生 長之典型用於培育轉變之巨階段3 (階段 BBCH 3 1 )以試 驗物質之噴灑液體處理，處理後，再放在戶外。 在形成穗後’測量莖之長度。以未經處理之控制組之 百分比評估莖穩定性。 評估顯不，例如，本發明才r +知月式（1 )化合物，表1至3 1 -7、1 -8、1 -9、1 -10 -16、1-17、1-18、1-19、1-20、 1-21、 1-22、 1-23、 1-24、 1 , 1、 1-26 、 1-27 、 1-28 、 1-29、1-30、1-31、b32、1-33、134、 、1-38、 1-39、 1_40、 1-41、 47 、 1-48 、 1-49 、 1-50 、 1-51 中的實例編號1-1、1-2、1-4、；ι_5 、卜1 1、1-12、1-13、1_14 1-35 、 1-36 、 1-37 K42、l-43、1_45、1-46、1-、1_52 、 1-53 、 1-54 、 1-55 、 1- 56 、 1-57 、 1-58 、 1-59 、 1-60 、]以 U Ul、ι_62、1-63、1-64 、1-70、 1-71、 1-72、 1-73、 1 !-1〇9 ^ 1-1 ι〇 > 1-1 13 > 1-120 、1-125、 1-135、 1-136、 1 ι 〇 n 136 卜13? ' 1-144、1-145、1-146、 2- 1、2_2、2-4、2-5、2-6、2-7、2 8 〇 丨 2~8、 2-9、 2-10、 2-11、 2-12、2-13、2-14、2-16、2-17、9 Ί 0 1 2-18 > 2-19 ' 2-20 > 2-21 、2_22 、 2-23 、 2-24 、 2-25 、 2 h . 2-26 、 2-27 、 2-28 、 2-29 ' 2- 30、 2-31 、 2-32、 2-33、 2-35、 2 W ^ ^ 2-36 、 2-37 、 2-38 、 2-40 、 2-41、2-43、2-44、2 - 4 5 - ? ac ^ •46 、 2-47 、 2-48 、 2-49 、 2-50 2-57 、 2-58 、 2 、2-51 、 2-52 、 2-53 、 2-54 、 2-55 、 2-56 、 2_64 、 2-66 、 2-68 、 2-70 、 59 、 2-60 、 2-61 、 2-62 、 2-63 、 -135 - 200843639 2- 71 、 2-72 、 2-73 、 2-74 、 2-79 、 2-89 、 2-109 、 2-110 > 2-113、 2-114、 2-115、 2-116、 2-119、 2-120、 2-121、 2-122 、2-123 、 2-124 、 2-125 、 2-126 、 2-127 、 2-128 、 2-131 、 1-132 、 2-133 、 2-134 、 2-135 、 2-136 、 2-144 、 2-145 、 2-146 、 2-147 、 2-165 、 2-184 、 3-1 、 3-34 、 3-36 、 3-48 、 3-50 、 3-54 、 3-55 、 3-63 、 3-64 、 3-68 、 3-73 、 3-74 、 3-75 、 3- 76 、 3-77 、 3-78 > 3-85 ^ 3-86 、 3-87 、 3-91 、 3-98 、 3-99 、3-100、 3-101、 3-105、 3-109、 3-113、 3-117、 3-118、 3-136、 3-139、 3-140、 3-144、 3-148、 3-152、 3-156、 3-160、 3-164、 3-168、 3-172、 3-177、 3-180、 3-184、 3-186 、3-187、 3-188、 3-189、 3-190、 3-191、 3-193、 3-195、 3-198 、 3-203 、 3-207 、 3-227 、 3-229 、 3-230 、 3-231 、 3-232、3 -23 3，在施用率每公頃30至3 00 g活性物質下，有 效地使夏季小麥之縱向生長變短。 -136-

Claims (1)

1. 200843639 十、申請專利範圍 1 · 一種用於控制有害植物或調節植物生長之方法， 其包括在植物、植物之部分、植物種子或植物生長的區域 上施用有效量之一或多種下式（I)化合物或其鹽類··

   其中， R1 爲氫或可水解基團， 爲氫、鹵素或者未經取代或經選自國素、（匕 院氧基、（Cl-C4)-院硫基及（Cl-C4) _鹵院氧基之 一或多個基團取代之_院其， 爲氫、鹵素或者未經取代或經選自豳素、（Cl C4) 烷氧基、（CrQ ) _烷硫基及（ 签汉1 M C4) _鹵烷氧基之 R R 一或多個基團取代之（C丨-c6) _院其 或者 R2及R3 —起與所連接之碳原子爲具有 S 6個碳原子之 環，其係未 &收代或經選自鹵素 及（c^-c：4) _烷基之一或多個基團取代， R4 爲氫、鹵素、氰基、 基或（c2-c6)-炔基 C 1 - C 6 )-烷基、 以及 (C2-C6)-傭 其中最後三個所黑基團各係未經取代或經選自 200843639 知Γ〜或多個基團取代：鹵素、氰基、# r Γ 0 避羥基、 ^C4)-烷氧基、（Ci-C4) _鹵烷氧基 Cl·04)-烷氧基-(Ci-C^ )-烷氧基、（Γ ( 占 Ll、C4)、 院硫基及選擇性之鹵素、氰基、（c, r、 茸十〜 4)、烷 碁經（Cl-C4)-鹵烷基-取代之（Cu、 ❸甘 9)、環 k基，或者 (c3-c9)、環烷基、（c5-C9)—環烯基或 ^5-C9 \ 環炔基， ；· 其中最後三個所述基團係未經取代或紗挪 、 力避自如 h 一或多個基團取代··鹵素、完其 (Cl-C4)-鹵烷基、（C2-C4)-烯基、f 、c^c4 )-炔_、（Ci-Cd-烷氧基、（C^D鹵燒氧 基及（Ci-Ce)-院硫基，或 未經取代或經選自如下一或多個基團取代之苯基：顧 素、氰基、硝基、羧基、（CrCd -烷基、（c卜 C4)-鹵院基、（C2-C4)-燃基、（C2-C4)-炔基 、（C1-C4)-烷氧基、（Ci-C4)-鹵烷氧基、（ Ci-C4)-院氧基-(C1-C4)-垸氧基、（C!-C4) -烷硫基、（Cl-c4)-烷醯基、（)-鹵基烷 驢基、[(c〗-c4)-烷氧基]羰基及[(c〗-c4)-鹵 院氧基]羰基，或 未經取代或經選自如下一或多個基團取代之（C 1 - C 6 )-院酿基：鹵素、氰基、（CrCe)-院氧基、（ Cl'C4) ·鹵院氧基、（Cl-C4)-院氧基-(Cl-C4 -138- 200843639 )-烷氧基、（CrO )-烷硫基及選擇性之鹵素-、氰基-、（CrC4)-烷基-或經（C「C4)-鹵院 墓、取代之（C3-C6)環烷基，或 未經取代或經選自如下一或多個基團取代之[(C! -C4 )·烷氧基]羰基：鹵素、氰基、（Ci-C4)-烷氧 基、（Ci-C^)-鹵院氧基、（Ci-C4)-院氧基-( C!_C4)-院氧基、（C1-C4)-院硫基及選擇性之 _素-、氰基-、（Cl-C4)-烷基-或經（c”c4) -鹵院基-取代之（C 3 - C 6 )環烷基，或 未經取代或經選自如下一或多個基團取代之[(c3-c9 )-環院氧基]鑛基：鹵素、（C1-C4)-院基、（ Cl-C4)-鹵烷基、（c2-c4)-烯基、（C2-C4) -炔基、（Cl-C4)-烷氧基、（CrC*)-鹵烷氧基 及（C1-C4 )-烷硫基， R5爲未經取代或經取代之芳基，且包括取代基下具有6 至30碳原子，或 具有選自N、〇及S之1至4個雜環原子之未經取代 或經取代的雜芳基，且包括取代基下具有1至3 Q 個碳原子，及 (R6)n爲η個取代基r6，其中R6 (在η = 1的情況下）或 各取代基R6 (在η大於1的情況下各係彼此獨立的 )爲鹵素、羥基、胺基、硝基、羧基、氰基、胺甲酶 基、（C”C6)·烷基、（Ci-Cd-鹵烷基、（Ck )-*兀氧基-(C1-C4)-院基、（C1-C4)-院硫基-〔 -139- 200843639 η R1 C!-C4)-院基、單-或二_[(c「c4)-烷基]胺基烷基 、經基-(Cl_c4)-烷基、（c2-c6)-烯基、（c2-c6 )-鹵烯基、（C2-C6)-炔基、（c2-c6)-鹵炔基、（ 烷氧基、（Ci-C6)-鹵烷氧基、（Cl-c4)-垸氧基-(CVC4 )-烷氧基、（Cl_c6)-烷硫基、[( Κ6)-院氧基]羰基、[(Ci-C6)-鹵烷氧基]羰基、 (Ci-Cd-院醯基、（Ci_C6)-鹵基烷醯基、單-或 二-[(Ci-C4)-烷基]胺基羰基、單-或二-[(C1-C6) -醯基]胺基、單-或二( Ci-C4)-烷基]胺基、N_[( Cl-C6) -基]·Ν-[ ( CrCj -焼基]胺基、（C”c6). 院基亞磺醯基、（d-C6)-鹵烷基亞磺醯基、（C1_ C6)-院基磺醯基、（Cl-c6)-鹵烷基磺醯基、（c” C9 )-環烷基或（c^c：9) _環烯基，其中最後兩個前 述基團係未經取代或經選自如下一或多個基團取代· 鹵素 （Ci-C4)-院基及（C1-C4)-鹵院基，及 爲 〇、1、2、3 或 4。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中 環炔基 經取代 1 ^ 4 且其 爲氫、烷基、烯基、炔基、環烷基、環烯基、 或芳基，其中最後7個前述基團係未經取代或 ，且包括取代基下具有高至30個碳原子， 或 具有3至9個環原子之包含選自Ν、Ο及S之 個雜原子之雜環基，其係未經取代或經取代白勺 在包括取代基下具有1至30個碳原子， -140 - 200843639 或 式 SiRaRbRC、_NRaRb 或-N = CReRd 之基團， 其中最後3個前述式中各基團Ra、R 係彼此獨立的且爲氫、（CkQ )-烷| )·嫌基、（C2-C4 )-炔基、苄基、經 苯基或經取代苯基，或者Ra及Rb — 爲3-至8_員雜環，其除了氮原子外 兩個選自N、〇及S之另外的雜環原 未經取代或經選自如下一或多個基p Ci-c4)-烷基及（Cl_C4)-鹵烷基，或 一起與碳原子爲3-至8-員碳環基或可 、Ο及S之1至3個雜環原子之雜環 環基或雜環基係未經取代或經選自如 基團取代：（C 1 - C 4 )-烷基及（c 1 - c ，及 R 爲氫、鹵素或者未經取代或經選自鹵素（ 之一或多個基團取代之（C^c^)-垸基， R 爲氫、鹵素或者未經取代或經選自鹵素（ 之一或多個基團取代之（C1-C4) _院基，驾 R2及R3 —起與所連接之碳原子爲（C3-C6) C5-C6)-環烯基’其中最後兩個前述基團 或經選自如下一或多個基團取代：鹵素及 烷基，及 R4 爲氫、鹵素、氰基、（) _院基、（ 户、Rc及Rd S、（ C 2 - C 4 取代苄基、 起與氮原子 可包含一或 子，且其係 圍取代：（ 者Re及Rd 包含選自N 基，其中碳 下一或多個 4 )-鹵烷基 如氟或氯） 如氟或氯） ζ者 環烷基或（ 係未經取代 (Ci-C4 )、 C2-C4 )、烯 -141 ^ 200843639 基或（ck4) _炔基， 一中最後三個前述基團各係未經取代 素&或多個基團取代，豸 、自_ 未經取仵 C, 或經選自如下一或多個基團取代之（匸 一）壞烷基：鹵素及（Ci_C4)_烷基，或 未I取代或經選自如下一或多個基團取 素、硝基、（一基、（一:燒: (C1'C4 )-烷氧基、（Cl_c4)-鹵烷氧基、 1(：4)-烷氧基- (CrQ)-烷氧基、（c 院；ρ：甘 4 )- )fL基、[(C^Q)-烷氧基]羰基及[(K ®燒氧基]羰基，或 未經取佧π > κ 經選自如下一或多個基團取代之 、 、匕卜 &醯基：鹵素、氰基、（Ci-C*)-烷氧基、（ Cl_C4)-鹵烷氧基及（Ci-D -烷氧基^ )·烷氧基，或 2 未I取代或經選自鹵素（如氟及氯）之一或多個其 取佧5 r 、 ^ * 之[(CPC4)-院氧基]鑛基，或 未經取代或經選自如下一或多個基團取代之 L、L 3 · C 6 )-環烷氧基]鑛基：鹵素及（CrC4) ·烷基， R 爲苯基， 良 其係朱經取代或經選自如下一或多個基團取代： ,m 國素 工篓、胺基、硝基、羧基、氰基、胺甲醯基、（ 1 6) _*兀基、（Ci-C6)-鹵院基、（Ci-CU) ·燒知 基-(Cl-C4 )烷基、（Ci-Q )-烷硫基·（ Cl_c4 ) A .142- 200843639 基、單-及二-[(Ci-C4)-院基]胺基垸基、經基-(Ci-C4)-烷基、錢基_(Cl-C4)-烷基、氰基（Ci_c4) -烷基、（Ci-Cj-院氧基、（Cl_C6)-鹵烷氧基、（ Ci-CU)-燒氧基-(Cl_C4)-院氧基、（C1-C6)-院硫 基、[(Ci_c6)-院氧基]鑛基、[(Ci-Cs)鹵垸氧基] 鐵基、（Ci-D-烷醯基、（Cl-C6)-鹵基烷醯基、 單-及二-[(Cl-C4)-院基]胺基鑛基、單-及二-[(Ci-C6)-醯基]胺基、單-及二-[-烷基]胺基、1 [(C!-C6)-醯基]-N-[ ( G-C6)-烷基]胺基、（Cl-c6 )-烷基亞磺醯基、（C1_C6)-鹵烷基亞磺醯基、（ Cl-C6)烷基磺醯基、（C1_C6)-鹵烷基磺醯基、（ C3-C6) _環烷基、（C3_C6)環烷氧基、苯基及苯氧基 其中最後4個前述基團各係未經取代或經選自如 下一或多個基團取代：鹵素、（Cl-C：4 ) ·烷基及 (C1-C4)-鹵院基， 及其中二相鄰取代基可形成稠合5-或6_員環，其爲碳 環或可另外包含選自N、0及8之丨至3個雜環 原子，且其係未經取代或經選自如下一 團取代：齒素及W院基， 或 至3個雜環原子的或6-貴 具有選自N、0及s之 雜芳族環， •143- 200843639 鹵素、羥基、胺基、硝基、羧基、氰基、胺甲醯 基、（Ci-C6)-院基、（Ci-C6)-鹵院基、（Ci_ C4)-院氧基-(C1-C4) ·院基、（C1-C4)-院硫 基-(C1-C4)-院基、單-及二-[(C1-C4)院基]胺 基烷基、羥基-(Ci-C* )-烷基、羧基-(c「c4 )-院基、氧基-(C1-C4)-垸基、（C1-C6)-院 氧基、（Ci-D-鹵烷氧基、（Ci-D-烷氧基-(C 1 - C 4 )-院氧基、（Ci-C6)-院硫基、[(Ci_ C6)-院氧基]鑛基、[(C1-C6)-鹵院氧基]羯基 、（c!-c6)-烷醯基、（Ci-D-鹵基烷醯基、 單-及二-[(c^q)-烷基]胺基羰基、單-及二-[ -醯基]胺基、單-及二-[(c^D -烷基 ]胺基、N-[ ( Ci-Cs)-醯基]-N-[ ( CrD 烷基] 胺基、（CVC6 )-烷基亞磺醯基、（C^-Cs )-鹵 院基亞礦酿基、（Ci-C6)-院基礦酿基、（Ci-C6 )-鹵烷基磺醯基、（c3-c6)-環烷基、（c3-c6 )環烷氧基、苯基及苯氧基， 其中最後4個前述基團各係未經取代或經選 自如下一或多個基團取代：鹵素、（Ci-CU )-院基及（C1-C4)-鹵院基， 及 (116)„爲η個取代基R6，其中R6 (在η = 1的情況下）或 各取代基R6 (在η大於1的情況下各係彼此獨立的 )爲歯素、（C1-C4) ·院基、（C1-C4)-鹵院基、（ _ 144- 200843639 Ci-D -烷氧基、（Ci-D -烷硫基、（Ci-C^ : 基亞磺醯基、（)-鹵烷基亞磺醯基、（I )-烷基磺醯基或（) ·鹵烷基磺醯基，及 η 爲 0、1、2、3 或 4。 3.如申請專利範圍第1項之方法，其中 R1 爲 H、（Ci_Ci8)-院基、（C2-C18)-燦基、（C )-炔基、（c3-c9)-環烷基、（c5-c9)-環烯基 C5-C9) -Ϊ哀快基、苯基^ 其中最後7個前述基團各係未經取代或經選自如 或多個基團取代：鹵素、氰基、硫基、硝基、羥 (CrCs)-烷基、（CrCs)-鹵烷基、（CrQ) 氧基-(C1-C4)-院基、（C2-C8)-儲基、（C2-( 鹵燃基、（C2-C8)-快基、（C2-C8)-鹵快基（ 7個前述基團僅在環狀鹼基之情況下）、（C^-C 烷氧基、（C2-C8 )-烯氧基、（C2-C8 )-炔氧基 Ci-Cs)-鹵烷氧基、（CrC^)-烷氧基-(CrCj 氧基、（C^-Cs)-烷硫基、（C2-C8)-烯硫基、 C8 )-炔硫基、式-NR*R"、-CO-NR/R"及-0 NR*R^之基團， 在最後3個前述式中之基團R +及RU各彼此 且爲 H、 （Ci-Cs)-烷基、（C2-C8)烯基 C2-C8 )-炔基、苄基、經取代苄基、苯基或 代苯基，或者一起與氮原子爲3-至8-員雜 其除了氮原子外可包含選自N、0及S之一 -烷 1 - C 4 2 - C 1 8 ^ ( 下一 基、 -院 〕8 ) 最後 〕8 ) _ ^ ( 丨-烷 (C 2 --C0- 獨立 ' ( 經取 環， 或兩 -145- 200843639 個另外之雜環原子且其係未經取代或經選自如下 一*或多個基團取代· （C^-C*)-院基及（Q-C4 )-鹵院基^ 及[(Ci-Cs)-院氧基]鑛基、[(CpCs) ·院氧基]硫鑛 基、[(c2-c8)烯氧基]羯基、[(c2-c8) _炔氧基]碳 基、[(Ci-Cs )-院硫基]鑛基、[(c2_c8 ) ·燒硫基]鑛 基、[(c2-c8)-炔硫基]羰基、（Cl_c8) _院釀基、[ (C2-Cs)-嫌基]鑛基、[(C2-C8)-炔基]鑛基、（Cl_ C4)-院基亞胺基、（C1-C4)-院氧基亞胺基、[(C!-c8)-院基]擬基胺基、[(c2-c8)烯基]擬基胺基、[ (C2-C8)-炔基]羰基胺基、[(C^-Cs)烷氧基]羰基 胺基、[(c2-c8)-烯氧基]羰基胺基、[(c2_c8)-炔 氧基]羰基胺基、[(Ci-Cs)-烷基胺基]羰基胺基、[ (Ci-C6)-院基]鑛氧基、[(c2-c6)-嫌基]鑛氧基、[ (C2-C6)-炔基]羰氧基、[(C^-Cs)-烷氧基]羰氧基 、[(C2-C8)-嫌氧基]線氧基、[(c2-C8)-炔氧基]鑛 氧基、（Ci-C8)-院基亞磺醯基及（Ci-Cs)-院基石黃 醯基， 其中最後2 7個前述基團各係未經取代或經選自 如下一或多個基團取代：鹵素、N02、 ( C!-C4 )-烷氧基及選擇性經取代苯基， 及苯基、苯基-(Ci-C6)-院氧基、苯基-[(Ci-Ce) _ 烷氧基]羰基、苯氧基、苯氧基- (C^Cd -烷氧基、 苯氧基-[(Ci-C6)-院氧基]鑛基、苯氧基鑛基、苯基 -146- 200843639 羰氧基、苯基羰基胺基、苯基-[(C^Cs)烷基]羰基 胺基、苯基- 烷基]羰氧基、（c3-c7)-環 烷基及（c3-c7)-環烷氧基， 其中最後1 3個前述基團在環上各係未經取代或 經選自如下一或多個基團取代：鹵素、（ )-院基、（C1-C4)-院氧基、（C1-C4)-鹵院基 、（CrQ )鹵烷氧基及硝基， 及式- SiR’3、-O-SiR’3、（R’）sSi-Cd-Cs)-烷氧基 ' -CO-0-NR!2 ' 〇~N==CRl2 ' -N = CRr2 ' -0-NR'2 ' -CH (OR’）2 及-O- ( CH2 ) m-CH ( OR，）2 之基團， 其中各基團R’彼此獨立且爲H、（Ci-C4)-烷基 或苯基（其係未經取代或經選自如下一或多個基 團取代··鹵素、（)-烷基、（CVC4 )-烷 氧基、鹵烷基、（Cl-C4)_鹵烷氧基 及硝基），或在二相鄰位置經（C2-C6 )-伸烷基 橋取代，及m爲0至6之整數， 及式 R”0-CHR”’CH(〇R”）-(Cl-C6)-烷氧基之基團 其中各基團R”彼此獨立且爲Η或（C「C4)-烷基 或者基團RM—起爲（CVC6)-伸烷基，及R’’’爲 Η或（-烷基。 4.如申請專利範圍第1項之方法，其中 R2 爲氫、甲基或乙基， R3 爲氫或甲基， -147- 200843639 R爲氯、鹵素、氰基、（CrC* )-烷基、（Cl-C4 )-羥 基i：兀基、（Cl-C4)-鹵烷基、環丙基或環丁基，其中 取後2個前述基團各係未經取代或經選自如下一或多 個基圈取代：鹵素及（Ci_C4)-烷基，或 未I取代或經選自如下一或多個基團取代之苯基：鹵 素、 、 院基、（Ci-CU)-鹵院基、（Ci- )feu氧基及（C1-C4)-院硫基，或 未經取#1_ 义或經選自鹵素之一或多個基團取代之（C1-·烷醯基，或 C4)-烷氧基]羰基或[(c^c*) ·鹵烷氧基]羰基 R5 爲未 鹵素 (C1 基、 C4) ' ( 院硫 氧基 火完基 鹵烷 氧基 ^ B\7 卞或經選自如下一或多個基團取代之苯基： 羥基、硝基、羧基、氰基、（Cl-c4)-烷基、 )®烷基、（C i - C 4 )-烷氧基_ ( c丨_ c 4 )-烷 C 〇 C4)丨兀硫基-(C1-C4)-院基、經基 ( d- '燒基、， c ( Cl-C4 )-烷氧基、（C”c4 ) _鹵烷氧基 其 烷氧基 _(Cl-C4)·烷氧基'((：144)- 埯' [(ί完氧基m基、[(C”C6) _齒烷 火^、 （ Ci-C4) _烷基亞磺醯基、（Ci-C4) _鹵 @磺醯基、f Γ p^ (C”c4 ) 基 5貝醯基、（Ci_c4 )- 毫 _ 醯基、(Γ . _ ^ ^ 、〜 rC6 ) -¾ k 基、（c3-c6)-環烷 本_及苯氧基， 下取後4個前述基團各係未經取代或經選自如 1多個基團取代：齒素、（Ci_c4) _垸基及 -148- 200843639 (C 1 - c 4 )-鹵烷基， 及其中一相鄰取代基可形成稠合5 -或6 -員環，其爲碳 環且可另外包含選自N、0及S之1至3個雜環原子 ’且其係未經取代或經選自如下一或多個基團取代： 鹵素及（Ci-C4)-院基， 或 具有選自Ν、Ο及S之1至3個雜環原子之％或6-員 雜芳族基， 其係未經取代或經選自如下一或多個基團取代： 鹵素、羥基、羧基、氰基、（G-C4)-烷基、（ Ci-C4)-鹵烷基、（Cl-c4)-烷氧基-(Ci-C^) -烷基、（C 1 - C 4 )-烷硫基 ( C丨-C 4 )-烷基、羥 基-(Ci-C4)-院基、（C1-C4)-院氧基、（Ci_ c4)-鹵烷氧基、（Cl-C4)-烷氧基-(Ci-Cj) -烷氧基、（（^-(：4)-烷硫基、[(C^Q)烷氧基] 羰基、[(κ6)-鹵烷氧基]羰基、（Cl-C4)_ 太兀基亞5貝醒基、（C1-C4) _鹵院基亞磺醯基、（ C1-C4)-院基磺醯基、（d-C4) ·鹵烷基磺醯基 及（c3 · C6 )-環院基，其係未經取代或經選自如 下一或多個基團取代：鹵素、（C1_C4)-院基及 (C i - C 4 )-鹵烷基， 及 (R6) n爲η個取代基R6，其中R 6 (在η = 1的情況下）或 各取代基R6 (在η大於丨的情況下各係彼此獨立的） -149- 200843639 爲鹵素、甲基、乙基、CF3、甲氧基、乙氧基、甲硫 基、甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、甲基磺醯基或乙 基磺醯基，及 η 爲 〇、1、2、3 或 4。 5 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中式（I )化合 物或其鹽類係用於控制有害植物或用於調節有用植物或裝 飾植物之農作物的生長。 6·如申請專利範圍第5項之方法，其中該農作物植 物係基因轉殖農作物植物。 7. —種如申請專利範圍第1項所定義之式（I)化合 物或其鹽類，其並不包括如下化合物： 3，5-二苯基-1- ( 3-吡啶基）吡唑-4-乙酸， 3,5-二苯基-1- ( 3-吡啶基）吡唑-4-乙酸乙酯， 3-甲基-5-苯基-1- ( 3-吡啶基）吡唑-4-乙酸， 3-甲基-5-苯基-1- ( 3-吡啶基）吡唑-4-乙酸乙酯，及 所述化合物之鹽類。 8 · —種製備如申請專利範圍第7項所請式（I )化合 物或其鹽類之方法，其包括： (a)使式（II)化合物

   -150- 200843639 其中（R6) n係如式（I)所定義， 與式（III)化合物反應

   0-R ΠΙΙ) 其中R1、R2、R3、R4及R5係如式（I )所定義， 製得式（I )化合物或其鹽類，或者 (b )在式（I )中R1不同於氫之情況下，使式（I’） 化合物

   其中R1、R2、R3、R4及R5係如式（I )所定義，及 R 爲不同於基團R1且不同於氫之基團，其係選自 R1所定義之基團，或其中R = H之式（I’）化合 物之酐、醯基鹵或經活化酯， 與式（IV )化合物反應， R1 - OH ( IV ) 其中R 1係如式（I )所定義， -151 - 200843639 製得式（I )化合物，或 (Ο在式（I )中R1不同於氫之情況下，式（Γ，）化

   其中R2、R3、R4及R5係如式（〗）所定義， 右適田，在活化酸基後用式（IV )化合物將之酯化 R · OH ( IV ) 其中Rl係如式（I)所定義 製得式（I)化合物，或 (d)在其中R = H之式（

   9· 一種除I或植物生長調節組成物，其包括如申猜 專利範圍第1項所定義之一或多種式（n化合物或其臨 類及農作物保護習用之調配物輔劑。 1 〇· —種除草或植物生長調節組成物， 、l估如申請 專利範圍第7項所定義之一或多種式（I )化合物或宜臨米 及農作物保護習用之調配物輔劑。 -152- 200843639 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：式（I)

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