TW200837167A - Active energy line curing type adhesive composition - Google Patents

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200837167 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種活性能量線硬化型黏著劑組成物，其 係藉由電子線或紫外線等活性能量線之照射，可黏著各種 基材’本發明之組成物係適用於作爲光學構件所使用之塑 膠薄膜或塑膠片材等薄層黏附物之積層體黏著，甚至適用 於液晶顯示元件、EL (電致發光元件）顯示元件、投射顯 示元件、FED ( field ennssion(電場發射）顯示器）顯示元件、 電漿顯示元件等所使用之各種光學薄膜或片材之製造，於 此等技術領域備受採用。 【先前技術】 習知塑膠薄膜或片材等彼此之薄層黏附物、塑膠薄膜或 片材等薄層黏附物，且與其他素材所構成的薄層黏附物相 貼合之積層法中，主要將含有乙烯-醋酸乙烯共聚物或聚胺 基甲酸酯系聚合物之溶劑型黏著劑組成物，經塗布在第1 薄層黏附物而予以乾燥後，再於其上，利用軋輥等以壓黏 第2薄層黏附物的乾積層法。 一般而言，此方法所使用之黏著劑組成物大多含有使組 成物之塗布量得以均勻化之溶劑，因此，於乾燥時，大量 之溶劑蒸氣將揮發，毒性、作業安全性及環境污染性將成 爲問題。 已有人探討將無溶劑系之黏著劑組成物作爲解決此等 問題之黏著劑組成物。 廣泛採用藉由2液型黏著劑組成物及紫外線或電子線等 之活性能量線進行硬化的黏著劑組成物，作爲無溶劑系黏 200837167 著劑組成物。 2液型黏著劑組成物主要使用末端具有羥基的聚合物作 爲主劑、與末端具有異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物作爲 硬化劑的所謂聚胺基甲酸酯系黏著劑組成物。然而，該組 成物具有硬化過度耗時之缺點。 針對於此’由於活性能量線硬化型黏著劑組成物之硬化 速度爲快的，具優越之生產性，最近備受囑目。 另 方面’以液晶顯不裝置爲首的薄型顯示裝置，其係 (Λ 從原本作爲數位鐘錶或各種電化製品之簡單顯示裝置，逐 漸泛用作爲攜帶型電腦、行動電話及文字處理機等之顯示 元件。近年來’該液晶顯示元件所使用之各種光學薄膜的 貼合，也逐漸使用活性能量線硬化型黏著劑。 於該光學薄膜所使用之黏著劑組成物中，以高溫及高濕 條件下之嚴格條件，要求能夠維持其黏著力之性能。然而， 大部分習知之活性能量線硬化型黏著劑組成物，雖然具優 越之初期黏接強度，但若於高溫或高濕條件下，長時間連 I 續使用的話，將有黏著強度降低而成爲剝離之原因、根據 吸濕而產生白化。 本發明人等迄今已提案如在組成物中含有玻璃轉移溫 度爲40 °C以上聚合物（專利文獻1 )之黏著劑，提案藉由 具有醯亞胺基之化合物的使用而具優越之高溫與高濕下的 黏著性（專利文獻2 )之黏著劑。 又，本發明人等雖提案聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA )板 與薄膜之黏著劑，但是作爲彼此薄膜的積層黏著劑使用之 情形下，爲黏著強度不足者（專利文獻3 )。 200837167 〔專利文獻1〕日本專利特開2000-07283 3 請專利範圍） 〔專利文獻2〕日本專利特開200 1 -064594 請專利範圍） 〔專利文獻3〕日本專利特開2005 -27 277 5 請專利範圍） 【發明內容】 〔發明所欲解決之課題〕 然而近年來’更爲筒溫或局濕度之嚴格條件 照射陽光之屋外下使用、或是達成尋求產品 物，於習知所提案之黏著劑中，黏著強度降低 過之著色等問題將發生，逐漸變得無法滿足。 本發明人等係爲了發現不論於高溫或高濕 下均具優越之黏著力、即使於長時間使用下著 性能量線硬化型黏著劑組成物而進行鑽硏探討 〔解決課題之技術手段〕 本發明人等進行各種硏究之結果發現：由 (甲基）丙烯酸胺基甲酸酯、特定構造之酚化 抗氧化劑所構成的組成物，不論於高溫或高濕 下均具優越之黏著力、著色爲少的，該組成物 級，完成顯示於下列< 1 >之本發明： < 1 > 一種活性能量線硬化型黏著劑組成物， 有：（A )具有聚酯骨幹或聚碳酸酯骨幹的（甲 胺基甲酸酯；（B )苯基中具有至少一個一 C ( (R表示烷基或苯基）的酚化合物；（C )硫弄 號公報（申 號公報（申 號公報（申 下使用、如 壽命更長之 、隨時間經 中任一條件 色爲少的活 〇 特定構造之 合物及硫系 中任一條件 爲實用性等 其特徵係含 基）丙烯酸 CH3) 2R 基 ^抗氧化劑； 200837167 及（D )該（A )成分以外之具有乙烯性不飽和基的化合物。 〔發明之效果〕 若根據本發明之活性能量線硬化型黏著劑組成物，不論 於高溫或高濕中任一條件下，均能夠維持優異的黏著力， 隨時間經過之著色也爲少的。因而，本發明之活性能量線 硬化型黏著劑組成物係作爲各種光學構件使用之塑膠薄膜 等薄層黏附物之黏著爲有效的，尤其能適合使用於液晶顯 示裝置等之光學薄膜之製造。 【實施方式】 〔用於實施發明之最佳形態〕 以下，詳細說明本發明。 還有，於本說明書中，將（甲基）丙烯酸酯表示爲丙烯 酸酯及/或甲基丙烯酸酯；將（甲基）丙烯醯基表示爲丙烯 醯基及/或甲基丙烯醯基；並將（甲基）丙烯酸表示爲丙烯 酸及/或甲基丙烯酸。 本發明之活性能量線硬化型黏著劑組成物，其特徵係含 有：（A )具有聚酯骨幹或聚碳酸酯骨幹的（甲基）丙嫌酸 胺基甲酸酯〔以下，稱爲（A )成分〕;(B )苯基中具有 至少一個一 C(CH3) 2R基（R表不院基或苯基）的酣化合 物〔以下，稱爲（B )成分〕；（C )硫系抗氧化劑〔以下， 稱爲（C)成分〕；及（0)該（A)成分以外之具有乙火希 性不飽和基的化合物〔以下，稱爲（D )成分〕。 以下，針對各個成分加以說明。 還有，能夠單獨使用後述之各個化合物，或倂用二種以 上後而作爲（A)〜（D)成分使用。 200837167 1 . ( A ) 成分 (A )成分係具有聚酯骨幹或聚碳酸酯骨幹之（甲基） 丙烯酸胺基甲酸酯。於本發明中’藉由含有（A )成分’所 得的硬化物不論於高溫或局濕中任一條件下’均成爲具優 越黏著力之物。 另一方面，於含有具有不同於（A)成分的聚酯骨幹或 聚碳酸酯骨幹以外之骨幹的（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯之 組成物中，所得的硬化物之高溫條件下及高濕條件下的黏 (、 著力將降低。 也可以使用寡聚物及聚合物中任一種作爲（A )成分’ 較佳爲重量平均分子量5 00〜5萬之物，更佳爲30 00〜4萬 之物。 還有，於本發明中，所謂重量平均分子量係將藉由凝膠 滲透層析儀測出的分子量’經聚苯乙烯換算之値。 作爲（A )成分，能夠使用各種化合物，可舉出使含有 羥基之（甲基）丙烯酸酯與具有聚酯骨幹或聚碳酸酯骨幹 ( 之多元醇及有機聚異氰酸酯反應物予以反應的化合物等。 另外，（A)成分較佳爲具有二個（甲基）丙烯醯基之 (甲基）丙烯酸胺基甲酸酯〔以下，稱爲2官能（甲基） 丙烯酸胺基甲酸酯〕，更佳爲含有羥基之（甲基）丙烯酸 酯與具有聚酯骨幹或聚碳酸酯骨幹之二醇及有機二異氰酸 酯的反應物予以反應之2官能（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯。 於此，具有聚酯骨幹之多元醇可舉出：低分子量二醇或 聚己內酯二醇等之二醇，與二元酸或其酐等酸成分之酯化 反應物等。 200837167 低分子量二醇可舉出：乙二醇、丙二醇、環己院二甲醇、 3 -甲基-1，5 -戊二醇、及丨，6 -己一醇等。 二元酸或其酐可舉出：己二酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸、 四氫化鄰苯二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸及對苯二甲酸等、 及此等之酐等。 聚碳酸酯多元醇可舉出：該低分子量二醇及/或雙酷A 等之雙酚，與伸乙基碳酸酯及碳酸二丁酯等之碳酸二院酯 的反應物等。 有機聚異氰酸酯可舉出：甲苯二異氰酸酯、丨，6-己院二 異氰酸酯、4,4，-二苯基甲烷二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯異 氰酸酯、1,6-己烷二異氰酸酯3聚物、氫化甲苯二異氰酸 酯、氫化4,4，-二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸 酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、甲苯二異 氰酸酯2聚物、1，5-萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯相 互加成物、4，4，-二環己基甲烷二異氰酸酯、三羥甲基丙院 三（甲苯二異氰酸酯）加成物及異佛酮二異氰酸等。另外’ 有機聚異氰酸酯較佳爲有機二聚異氰酸酯。 含有羥基之（甲基）丙烯酸酯可舉出：（甲基）丙烯酸 -2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丙酯、（甲基）丙烯 酸羥基丁酯、（甲基）丙烯酸羥基戊酯、（甲基）丙烯酸 羥基己酯、（甲基）丙烯酸羥基辛酯、三、二或~ (甲基） 丙烯酸季戊四醇酯、及二或一（甲基）丙烯酸三羥甲基丙 烷酯等之（甲基）丙烯酸烴基烷酯。 此等係藉由二丁基錫二月桂酸酯等之加成觸媒的存在 下，進行所使用之有機異氰酸酯與多元醇成分的加熱攪 -10- 200837167 拌、加成反應，進一步進行（甲基）丙烯酸羥烷酯之添加、 加熱攪拌、加成反應而可以得到。 作爲（A )成分，基於高濕度下之黏著強度特別優異、硬化 後黏著劑之隨時間經過的著色爲少的觀點，較宜使用非芳香族 系之聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇之丙烯酸胺基甲酸酯。 2. ( B ) 成分 (B )成分係苯基中具有至少一個一C ( CH3 ) 2R基（R 表示烷基或苯基）的酚化合物。於本發明中，藉由含有（B) 成分，能夠明顯抑制降低隨時間經過之著色。 R之烷基可舉出··碳數1〜10之物，較佳爲碳數1〜4 之烷基，更佳爲甲基。 苯基中之一 C ( CH3 ) 2R基的數目較佳爲一個或二個。 (B)成分較佳爲含有下式（1)所示之化合物，更佳爲 僅一種或二種以上之式（1 )所示之化合物：

〔於式（1)中，R表示烷基或苯基，R1表示氫原子、烷基 或苯基，R2與R3表示氫原子或甲基，X·表不m價之基，m 表示1〜4之整數。〕 於式（1 )中，X係1價或2價之基、m較佳爲丨或2之 整數。 -11- 200837167 另外，式（1 )之R 1中之烷基較佳爲碳數1〜2 0之烷基。 式（1 )之化合物較宜爲下式（1 ) ’或/及式（1 ) ”所 示之化合物：

(1) 於式（1 )中，X之具體例可舉出：以下所示之1價〜4 價之基。 1價之基可舉出：含有烷基、具有一個以上之酯鍵（-C〇0—及/或一 0C0—）之基、苯并三苯甲醯基及受阻胺基 骨幹之基等。 基於具優越之硬化物之著色防止的觀點，烷基較佳爲碳 數2以上之烷基。

具有一'個以上醋鍵之基可例不丨兀氧^院基，較佳爲-R7C〇OR1所示之基。於此，R7係伸乙基等之碳數1〜12之 伸烷基，R1表示碳數1〜20之烷基。R7較佳爲碳數2〜6 之伸烷基。 2價之基可舉出：伸烷基及具有一個以上酯鍵之基等。 具有一個以上酯鍵之基可例示：連結2個以上之選自由1 價〜4價之烷基、酯鍵及醚鍵所構成族群之構造，並且具 有一個以上酯鍵之2價基，較佳爲具有螺鄰醚環及一個以 上酯鍵之2價基。 -12- 200837167 3價基可舉出：異氰基（1，3,5-三阱- 2,4,6 ( 1H，3H，5H) -三酮-1,3,5-三基）等。 4價基較佳地可舉出··具有一個以上酯鍵之基等，連結 2個以上之選自由1價〜4價之烷基、酯鍵及醚鍵所構成族 群選出之構造，並且具有一個以上酯鍵之4價基。更具體 而言，可舉出：C(CH2〇C〇R7 — ) 4等。R7係與上述相同， 表示碳數1〜1 2之伸烷基，較佳爲與上述相同之物。 另外，該式（1 )所示之化合物，X更佳爲具有一個以上 酯鍵之基的化合物（B 1 )〔以下，稱爲（B1 )成分〕。 於（B 1 )成分中，單酚化合物之較佳例可舉出下式（2 ) 所示之化合物等：

〔但是，於式（2 )中，R4表示碳數1〜20之烷基。〕 於式（2 )中，若R4之碳數爲1以上時，對於組成物之 溶解性爲足夠的，另外，若碳數爲2 0以下時，能夠利用少 量以得到所要求之效果，可以得到均勻的組成物。 單酚化合物之具體例，R4爲一 C18H37之化合物，因爲由 旭電化工業股份公司製之產品名AO-50所販賣，容易取得 而較佳。 於（B 1 )成分中，二酚化合物之較佳例可舉出下式（3 ) -13- 200837167 所示之化合物等：

(B )成分除了上述以外的化合物之外，紫外線吸收劑 r 可舉出：習知之於苯基中具有至少一個—c ( CH3 ) 2R基（R 表示烷基或苯基），甚至具有苯并三唑基之化合物（B2) 〔以下，稱爲（B 2 )成分〕；光安定劑可舉出：習知之於 苯基中具有至少一個—C( CH3)2R基（R表示烷基或苯基）， 甚至具有受阻胺基之化合物（B 3 )〔以下，稱爲（B 3 )成 分〕。 (B2)成分只要爲於苯基中具有至少一個一 C(CH3) 2R 基，甚至具有苯并三唑基的化合物的話，能夠使用各種化 合物。該化合物係市售的，可舉出：Ciba Special Chemicals 公司製之TINUVIN系列。 (B 2 )成分更佳爲下式（4 )所示之化合物·· -14- 200837167

〔但是，R7表示碳數1〜10之烷基或苯基。〕 於該式（4 )中，R7爲碳數4之烷基或苯基之物已被販 售而能夠適用。 (B3)成分只要爲於苯基中具有至少一個—C(CH3) 2R 基，甚至具有受阻胺基之化合物的話，能夠使用各種化合 物。該化合物係市售的，可舉出：Ciba Special Chemicals 公司製之TINUVIN系歹丨J。 (B 3 )成分更佳爲下式（5 )之化合物：

(B )成分能夠使用該（b丨）〜（b 3 )成分中任一種。 (B )成分之較佳使用形態係以（b丨）成分爲必要成分， 甚至倂用（B2 )成分或/及（B3 )成分，由於在光透過黏著 -15- 200837167 劑層而到達基材之情形下，能夠抑制基材之著色而較佳 L__LC )成分 (c )成分係一種硫系抗氧化劑。 於本發明中，藉由含有（c )成分，尤其達到抑制如光 與熱同時施加於積層體情形之著色的效果。 (c)成分只要爲具有硫原子、具有抗氧化機能之化合 物的話，能夠使用各種化合物，基於具優越之著色抑制效 果的理由，較佳爲二酯型硫醚化合物或/及四酯型硫碳酸酯 ζ ： 化合物。 (C )成分中之二酯型硫醚化合物或/及四酯型硫碳酸酯 化合物能夠使用各種化合物，基於低揮發之理由，二g旨型 硫醚化合物較佳爲式（6 )所示之化合物，四酯型硫碳酸酉旨 化合物較佳爲式（7 )所示之化合物：

〔但是，於式（6)中，R5表示碳數1〜20之院基。]

• · ·⑺ 〔但是’於式（7 )中，R6表示碳數1〜20之烷基。〕 於該式（6 )及（7 )中，R5及R6係碳數！〜2〇之院基。 -16- 200837167 右R5或R6之碳數爲1以上時，對於組成物之溶解性爲足夠 的，另外，若碳數爲20以下時，能夠以少量而得到所要求 之效果，可以得到均勻的組成物。 二酯型硫醚化合物之具體例，可舉出：二辛基硫二丙酸 酯、二肉萱蔻基-3,3-硫二丙酸酯等。 四酯型硫碳酸酯化合物之具體例，可舉出：季戊四醇四 (yS -月桂基硫碳酸酯）等。 然而，藉由倂用酚化合物與硫醚化合物，能夠抑制塑膠 f) 材料之耐熱氧化劣化，於塑膠成型材料之領域上已爲廣泛 習知之事實（非專利文獻1 )。 【非專利文獻 1】JETI( Japan Energy & Technology Intelligence) 、Vol. 44、No· 5、92-97 ( 1 996 ) 然而，如此之見解係於活性能量線硬化型組成物中，當 然於活性能量線硬化型黏著劑組成物中，並不適用於抑制 降低著色之目的，再者，不同於本專利發明申請案的組合 中，根據熱或光，著色將被大幅加速。 ( 4. ( D ) 成分 基於組成物之黏度調整或調整標的之物性等之目的 下，將具有乙烯性不飽和基之化合物摻合於本發明之組成 物中。 作爲（D )成分’只要爲（A )成分以外之具有乙烯性不 飽和基之化合物的話，能夠使用各種化合物。（D )成分具 有單體、寡聚物及聚合物。 4-1.單體 單體可舉出：具有一個（甲基）丙烯醯基之化合物。 -17- 200837167 該化合物可舉出：（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯 酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲 基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、及（甲基）丙烯 酸-2-乙基己酯等之（甲基）丙烯酸烷酯；（甲基）丙烯酸 羥基乙酯及（甲基）丙烯酸羥基丙酯等含羥基之（甲基） 丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸鄰苯基 苯基乙酯及（甲基）丙烯酸對異丙苯基苯基乙酯等之含有 芳香族基之（甲基）丙烯酸酯；及（甲基）丙烯酸異冰片 p、酯等之脂環式（甲基）丙嫌酸酯等。 另外，除了（甲基）丙烯酸酯之外，也可舉出：N -甲基 丙烯醯胺、N -異丙基丙烯醯胺、N，N -二甲基胺丙基丙烯醯 胺、N，N-二甲基丙烯醯胺及丙烯醯基嗎啉等之（甲基）丙 嫌酿女衍生物，N -乙嫌基甲酸胺、N-乙矯基-N -甲基甲酸 胺、N -乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-N -甲基乙醯胺、N-乙烯基 吡咯烷酮及N -乙烯己內醯胺等之N -乙烯基化合物等。 此等之中，爲了能夠使與基材之緊貼性得以提高，較佳 ^ ： 爲含有羥基之（甲基）丙烯酸酯。另外，將組成物應用於 光學構件等之情形，基於硬化成爲具優越之折射率的觀 點’較佳爲含有芳香族基之（甲基）丙烯酸酯，更佳爲具 有2個芳香族基之（甲基）丙烯酸酯。 · 具有2個以上（甲基）丙烯醯基之化合物，可舉出：乙 二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、 及丙二醇二（甲基）丙烯酸酯及三丙二醇二（甲基）丙燃 酸酯等之伸烷基二醇二（甲基）丙烯酸酯；丨，6-己院二醇二 (甲基）丙烯酸酯及新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯等之二 -18· 200837167 醇一（甲基）丙烯酸酯；雙酚A二（甲基）丙烯酸酯或其 圈素方香核取代物及雙酚F二（甲基）丙烯酸酯或其鹵素 方香核取代物等之雙酚型二（甲基）丙烯酸酯；二羥甲基 二環癸院二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基） 丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、季戊四 酉孚二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯及 二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等之多元醇聚（甲基）丙 烯酸酯；該多元醇之環氧烷加成物的聚（甲基）丙烯酸酯； ( ' 異氰酸環氧烷之二或三（甲基）丙烯酸酯等；此等以外， 亦可舉出：如已記載於文獻「最新UV硬化技術」（印刷 情報協會（股份）、1991年發行）之53〜56頁的化合物等。 4 - 2 .寡聚物 寡聚物可舉出：聚酯（甲基）丙烯酸酯、環氧（甲基） 丙烯酸酯及聚醚（甲基）丙烯酸酯等。 i_-2-1·聚酯（甲基）丙烯酸酯寡聚物 聚酯（甲基）丙烯酸酯可舉出：聚酯多元醇與（甲基） ξ 丙烯酸之脫水縮合物等。 於此，聚酯多元醇可舉出：與多元醇之羧酸或其酐之反 應物等。 多元醇可舉出：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二 醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、 丁二醇、聚丁二醇、伸丁二醇、伸己二醇、新戊二醇、環 己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1，6-己烷二醇、三羥甲 基丙烷、甘油、季戊四醇及二季戊四醇等低分子量多元醇、 及此等之環氧烷加成物等。 -19- 200837167 羧酸或其酐可舉出：鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二 甲酸、己二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、六氫化鄰苯二 甲酸、四氫化鄰苯二甲酸及偏苯三酸等之二元酸或其酐等。 此等以外之聚酯聚（甲基）丙烯酸酯，可舉出：如該文 獻「U V · E B硬化材料」之7 4〜7 6頁所記載之化合物等。 環氧（甲基）丙烯酸酯寡聚物 環氧（甲基）丙烯酸酯係將（甲基）丙烯酸加成於環氧 樹脂之化合物，可舉出：如該文獻「UV · EB硬化材料」之 74〜75頁所記載之化合物等。 環氧樹脂可舉出：芳香族環氧樹脂及脂肪族環氧樹脂 等。 芳香族環氧樹脂，具體而言，可舉出：間苯二酚二環氧 丙基醚；雙酚A、雙酚F、雙酚S、雙酚苐或其環氧烷加成 物之二或聚環氧丙基醚；酚酚醛型環氧樹脂及甲酚酚醛型 環氧樹脂等之酚醛型環氧樹脂；環氧丙基鄰苯二甲醯亞 胺；鄰苯二甲酸二環氧丙基酯等。 此等以外，尙可舉出：如文獻「環氧樹脂-最近之進步」 (曰本昭晃堂、1 990年發行）2章、或文獻「高分子加工」 附冊9、第2 2卷增刊號環氧樹脂（高分子刊行會、昭和4 8 年發行）之4〜6頁、9〜16頁所記載之化合物。 具體而言，脂肪族環氧樹脂可舉出：乙二醇、丙二醇、 1，4-丁二醇及ι，6-己二醇等之伸烷基二醇之二環氧丙基 醚；聚乙二醇及聚丙二醇之二環氧丙基醚等之聚伸烷基二 醇之二環氧丙基醚；新戊二醇、二溴新戊二醇及其環氧烷 加成物之二環氧丙基醚；三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、 -20- 200837167 甘油及其環氧烷加成物之二或三環氧丙基醚、與季戊四醇 及其環氧烷加成物之二、三或四環氧丙基醚等多價醇之聚 環氧丙基醚；氫化雙酚A及其環氧烷加成物之二或聚環氧 丙基醚；四氫化鄰苯二甲酸二環氧丙基醚；氫醌二環氧丙 基醚等。 此等以外，尙可舉出：如該文獻「高分子加工」附冊環 氧樹脂之3〜6頁所記載之化合物。除了此等芳香族環氧樹 脂及脂肪族環氧樹脂以外，還有，骨幹上具有三《(核之環氧 r , 化物，例如，可舉出：TEPIC(日產化學（股份））、DENACOL EX-310 ( NAGASE化成（股份））等，或該文獻「高分子 加工」附冊環氧樹脂之289〜29 6頁所記載之化合物等。 於上述中，環氧烷加成物之環氧烷較佳爲環氧乙烷及環 氧丙烷等。 醚（甲基）丙烯酸酯寡聚物 作爲聚醚（甲基）丙烯酸酯寡聚物，有聚伸烷基二醇（甲 基）二丙烯酸酯，可舉出：聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、 I 聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚伸丁二醇二（甲基）丙 烯酸酯等。 4.3 聚今物 聚合物係於具有（甲基）丙烯醯氧基之（甲基）丙烯酸 系聚合物、具有官能基之（甲基）丙烯酸系聚合物中，將 (甲基）丙烯醯基導入側鏈之物，可舉出：如該文獻「UV ·ΕΒ 硬化材料」之78〜79頁所記載之化合物等。 比例 於本發明中，將（A) 、 ( Β ) 、 （C)及（D)成分之 -21 - 200837167 合計量設爲1 00重量％之情形，（A ) 、（ B )、( (D )成分之比例，較佳爲（A )成分5〜5 0重量％ 成分0.01〜5重量％、（C)成分0.01〜5重量％及（ 分50〜95重量％。更佳之範圍係（A)成分15〜40重 (B)成分0.05〜1重量％、（C)成分0·05〜1重量％ 成分50〜80重量％。若（Α)成分之比例爲5重量 的話，成爲於高溫下具優越黏著力之物，另一方面 5 0重量％以下的話，成爲具優越的初期黏著力及高 f 黏著力之物。若（B )及（C )成分分別爲0 · 0 1重量 的話，於硬化組成物之硬化物中，因熱或光所造成 爲少的；若爲5重量％以下的話，不會引起析出， 到均勻的組成物，另外具優越之硬化性。若（D ) 90重量％的話，具優越之初期之黏著力、高溫或高 的黏著力 或是，本發明之組成物係爲了防止相貼合之基材 皺摺或翹曲等之外觀不良，於（A)及（D)成分之 ^ 中，較佳爲含有2〜30重量％之甲基丙烯酸酯化合 由於組成物中含有此等甲基丙烯酸酯化合物，能夠 成物之硬化速度。若爲2重量％的話，成爲具優越 強度，若爲30重量％以下的話，具優越之硬化性及占 該甲基丙烯酸酯化合物，可從該（A )及（D )成 以適當選擇。 另外，於要求初期之著色爲小的用途中，於（A 及（D)成分之合計量中，較佳爲將具有芳香族基及 不飽和基之化合物設爲低於5 0重量％，更佳爲低方 C)及 、(B ) :D )成 量％、 及（D ) %以上 ，若爲 濕度下 %以上 之著色 可以得 成分爲 濕度下 薄膜的 合計量 物。藉 調節組 之黏著 三產性。 分中加 k )成分 乙烯性 令30重 -22- 200837167 量％，最好爲不含有該化合物。 另一方面，於要求硬化物之折射率之用途中，於（A ) 成分及（D)成分之合計量中，較佳爲將具有芳香族基及乙 烯性不飽和基之化合物設爲5 0重量％以上、8 0重量％以 下。 具有該芳香族基及乙烯性不飽和基之化合物可從該（D ) 成分之中加以適當選擇。 6 · 其他之成分 藉由紫外線以使本發明之組成物予以硬化之情形下，必 要時也可以摻合光聚合起始劑。 光聚合起始劑可舉出：苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因 乙基醚及苯偶因丙基醚等之苯偶因與其烷基醚；苯乙酮、 2,2·二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙 酮、1，1-二氯苯乙酮、1-羥基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮 及2 -甲基-1-〔 4-(甲硫基）苯基〕-2 -嗎琳基丙院-1-嗣等 之苯乙酮；2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、1-^ ! 氯蒽醌及2-戊基蒽醌等之蒽醌；2，4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2 -氯噻噸酮及2，4 -二異丙基噻噸酮等之噻 噸酮；苯乙酮二甲基縮酮及苄基二甲基縮酮等之縮酮； 2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基膦氧化物等之一醯基膦氧化物 及雙醯基膦氧化物等之膦氧化物；二苯甲酮等之二苯甲 酮；及咕噸酮等。此等之光聚合起始劑可以單獨使用，也 可以組合安息香酸系、胺系等之光聚合起始促進劑而使用。 相對於組成物1 〇〇重量％，光聚合起始劑之較佳摻合比 例爲0.1重量％以上、10重量％以下，更佳爲0.5重量％ -23- 200837167 以上、5重量％以下。 基於隨時間經過之著色爲少的之理由，較佳爲 ^ -羥基 苯乙酮系或膦氧化物系之光聚合起始劑。 另外，於本發明之組成物中，（A )〜（D )成分及視須 要之（E )成分的合計每1 〇〇重量％，能夠添加直到5重量 %之量爲止的其他抗氧化劑、（B 2 )成分以外之紫外線吸 收劑、（B3 )成分以外之光安定劑（HALS (受阻胺系光安 定劑）等）等之耐久性改良劑，或是爲了使塗布膜厚得以 Γ： 均勻化之平坦化劑、爲了抑制帶有泡沬之消泡劑。 L·製造及使用方法 本發明組成物之製法並未予以特別限定，根據通常所採 行的方法，能藉由攪拌或混合本發明之必要成分，或者必 要成分及視須要之其他成分而獲得。 組成物硬化後之玻璃轉移溫度（以下，稱爲Tg )，較佳 爲10°C以上、70°C以下。若Tg爲l〇°C以上時，則可以充 分得到耐熱試驗時之黏接強度；若T g爲7 0 °C以下時，則 可以充分得到初期之剝離強度。 還有，於本發明中，所謂T g係意指於1 Η z測出的硬化 物黏彈性光譜之損耗正切（tan 5 )的主要波峰成爲最大之 溫度。 本發明之組成物能夠使用於各種基材之黏著，使用方法 可依照常用方法，可舉出：塗布於基材之後，照射活性能 量線之方法等。 活性能量線可舉出·紫外線、X線及電子線等，爲了能 夠使用廉價之裝置’ $父ί土爲紫外線。作爲根據紫外線予以 -24- 200837167 硬化之情形的光源，能夠使用各式各樣之光源， 舉出：加壓或高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、氙燈 放電燈及碳電弧燈等。根據電子線予以硬化之情 夠使用之EB照射裝置係可使用各種裝置，例如， Walton型、Van de Graff型及共振變壓器型之裝 佳爲具有50〜lOOOeV能量之電子線，更佳爲1〇〇 本發明之組成物較宜能夠使用於積層體之製造 體之製造中，可根據通常所進行之方法。例如， r , 將組成物塗布物塗布於第1基材上，再將第2基 貼合後，從任一基材之表面進行活性能量線照 等。此情形下，使用第1基材或第2基材之至少 明性的。 本發明之組成物較宜能夠作爲光學材料用黏 物使用，再者，更佳能夠作爲光學薄膜積層體用 成物使用。 於此情形下，上述之基材作成作爲光學構件所 5 黏附物’能夠依照相同於上述之方法以製造積層 於此’作爲光學構件所用的薄層黏附物主要使 膜’必須爲能透過活性能量線者，膜厚可因應於 薄層黏附物及用途而加以選擇，厚度較佳爲〇 .丄 1 mm以下。 例如，於塑膠薄膜中之塑膠可舉出：聚氯乙： 偏氯乙烯、纖維素系樹脂、聚乙烯、聚丙烯、3 丙_腈-丁二烯-苯乙烯樹脂（ABS樹脂）、聚醯 聚碳酸酯、聚胺基甲酸酯、聚乙烯醇、乙烯-醋丨 例如，可 、無電極 形下，能 Cockcroft 置等，較 〜300eV 。 ，於積層 可舉出： 材與其相 射之方法 一種爲透 著劑組成 黏著劑組 用之薄層 體。 用塑膠薄 所使用之 2 m以上、 i樹脂、聚 :苯乙烯、 I安、聚酯、 〖乙烯共聚 -25- 200837167 物及氯化聚丙烯等。因應於使用之用途，也能夠使用在表 面上已進行金屬蒸鍍等處理者。 對薄層黏附物之塗布法，可根據習知之方法，可舉出： 固有塗布機、刮刀帶式塗布機、浮動刮刀、輥襯刮刀、刮 刀墊帶、噴塗、浸漬、塗層輥、擠壓輥、逆輥、氣刀塗布 機、淋幕流動塗布機及凹版塗布機等之方法。 另外，本發明之組成物的塗布厚度可因應於所使用之薄 層黏附物及用途而加以選擇，厚度較佳爲〇. 1〜1 000 // m、 ξ 更佳爲1〜50//m。 由本發明之黏著劑組成物所得的積層薄膜或片材，由於 具優越之高溫條件下及高濕條件下的黏著力，能夠適用於 液晶顯示裝置等使用之偏光膜、相位差膜、稜鏡片、亮度 提昇膜、導光板、擴散板等之光學薄膜或片材。 〔實施例〕 以下，舉出實施例及比較例，更具體說明本發明。還有， 以下各例中之「份」係意指重量％。 ( 〇實施例1〜實施例6 於60°C，進行顯示於下列表1之（A )〜（E )成分及光 聚合起始劑的1小時加熱攪拌以使其溶解，製造活性能量 線硬化型黏著劑組成物。還有，於表2中，彙整各組成物 之（A )及（D )成分之合計份數中的甲基丙烯酸酯之比例 (重量％ )(以下，也稱爲「MA比率」）。 根據下列之試驗方法將所製得之組成物進行評估。將此 等之結果顯示於表3 : -26- 200837167 【表1】（其1 ) 實 ㈧ (B) 施例 M-12001) UN-92002) AO-503) A〇-804) TV9005) TV9286) TV1447) 1 30 — 0.5 — 1.0 — — 2 30 一 —— 0.3 1.0 — — 3 — 20 0.3 — 一 — — 4 _ 20 — 0.2 一 1.0 — 5 30 一 0.3 — — 1.0 — 6 30 一 0.5 — — — 0.3 7 25 — 一 0.3 — — — 【表1】（其2) 實 施例 (C) (D) 光起始劑 Sum8) A〇-4129) IBX10) IBXA11) HEMA12) oppa13) Irgl84l4) TP〇15) 1 一 0.1 — — 10 60 2 1 2 0.1 一 一 — 10 60 2 1 3 0.2 _ 10 — 15 55 2 1 4 一 0.2 10 — 15 55 2 1 5 一 0.2 5 — 10 55 2 1 6 一 0.1 一 — 10 60 2 1 7 — 0.1 — 45 30 — 2 1 於表1中，各數字意指份數’各簡稱係意指如下： •27- 1 ) M- 1 200 ··具有非芳香族系之聚酯骨幹的丙烯酸胺基甲酸 酯、重量平均分子量約5000〔東亞合成（股份）製之ARONIX M- 1 200〕。 2 ) U N - 9 2 0 0 :具有非芳香族系之聚碳酸酯骨幹的丙烯酸胺 200837167 基甲酸酯、重量平均分子量約2萬〔根上工業（股份）製 之 ART-RESIN UN-9200A〕。 3) AO-50:十八烷基-3-( 3,5 -二-第三丁基-4 -羥苯基）丙酸 酯〔旭電化工業（股份）製之 AO-50、於式（3 )中之 爲十八烷基的化合物〕。 4) AO-80: 3,9-雙〔2-{3-( 3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基） 丙醯氧基卜1，1-二甲基乙基〕-2,4,8，10-四噁螺〔5.5〕十一 烷〔旭電化工業（股份）製之A 0 - 8 0、式（4 )的化合物〕。 ζ , 5) TV900: 2-(2Η-苯并三唑-2-基）-4,6-雙（1-甲基-1-苯 基乙基）酚〔Ciba Special Chemical 公司製之 TINUVIN 900、 於式（5 )中之R4爲苯基的化合物〕。 6) TV 928 : 2- ( 2H·苯并三唑-2-基）-4- ( 1,1-二甲基-3,3-二甲基丁基）-6· (1-甲基-1-苯基乙基）酚〔Ciba Special Che mi cal公司製之TINUVIN 928、於式（5)中之R4爲甲基 的化合物〕。 7) TV144:雙（1，2,2,6,6-五乙基-4-哌啶基）〔3,5-雙（1，卜 (% 二甲基）-4-羥基苯基〕丁基丙二酸酯〔Ciba Special Chemical 公司製之TINUVIN144、式（6)的化合物〕。 8 ) Sum :二肉萱蔻基-3,3’ -噻二丙酸酯〔住友化學（股份） 製之 S u m i 1 i z e r TP Μ〕。 9 ) AO-4 12 :季戊四醇四（/5 -月桂硫基丙酸酯）〔旭電化 工業（股份）製之AO-412S〕。 1 0 ) IB X :甲基丙烯酸異冰片酯〔共榮社化學（股份）製之 LIGHT-ESTER IB-X ]。 1 1 ) IBXA :丙烯酸異冰片酯〔共榮社化學（股份）製之 -28- 200837167 LIGHT-ACRYLATE IB-XA)。 12 ) HEMA :甲基丙烯酸羥基乙酯〔共榮社化學（股份）製 之 LIGHT-ESTER H〇〕。 13 ) OPPA :鄰苯基酚丙烯酸酯〔東亞合成（股份）製之 ARONIX TO-2344 ]。 14) Irgl84:卜羥基環己基苯基酮〔Ciba Special Chemical 公司製之 Irgacure 184〕。

15 ) TP〇·· 2，4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物〔BASF 公司製之RUSILIN TP〇〕。 【表2】 實施例 MA比率（重量％ ) 1 10 2 10 3 25 4 25 5 15 6 10 7 30 1 )試驗方法 (1 )試驗體之製造 利用桿式塗布機，在厚度75 μ m之三乙醯基纖維素（以 下，簡稱爲TAC)薄膜上，將所得的組成物塗布成10// m 之厚度。利用軋輥而將厚度75 // m之TAC薄膜貼合於其上 之後，於距離1 20W/cm、聚光型金屬鹵化物燈下方l〇cm位 置，傳送帶速度5m/min之條件下’使該薄膜重複2次通過 -29- 200837167 燈下，使彼此之薄膜相黏著，製造積層薄膜。將此稱爲試 驗體A。於上述之中，除了將TAC薄膜變更爲厚度50//m 之聚對苯二甲酸乙二醇酯（以下，簡稱爲PET )薄膜，並 將塗布厚度變更爲5〇 # m以外，進行相同之方式而製造積 層薄膜。將此稱爲試驗體B。使用所得的試驗體A，以下 列條件放置之後，評估剝離強度： #初期：於室溫放置3 0分鐘 ♦高溫試驗後：於9 0 X：放置5 0 0小時 •高濕試驗後：以7 0。(：、9 5 % RH之條件下放置5 00小 時 另外’使用所得的試驗體B，以下列條件放置之後，進 行著色之評估： ♦高溫試驗後：於90。〇放置500小時 ♦高濕試驗後：以7 0 °C、9 5 % R Η之條件下放置5 0 0小 時 ♦耐光性試驗··使用高壓水銀燈，對積層薄膜進行 25 0J/cm2 ( UV-A )之 UV 照射。 (2 )剝離強度 以δ亥條件進行試驗體a之高溫試驗或高濕試驗之後，使 用拉伸試驗機，以下列條件測定剝離強度： g 式驗片·· 2 5 m m X 1 〇 〇 m m 剝離角度：1 8 0度 剝離速度·· 200mm/min 還有’黏著強度夠強，於剝離強度測定時基材破裂之情 形，標示爲母材破壞。 -30- 200837167 另外，剝離強度之測定單位：克重/吋（gf/inch )係1 (gf/inch) = 3.86x10- 3 ( N/cm)。 (3 )著色之測定 使用積分球式分光透過率測定器（村上色材技術硏究所 公司製之DOT-3C )，測出試驗前之試驗體B的YI値，以 及，局溫試驗、高濕試驗及耐光性試驗後之試驗體B的YI 値。還有，於後述之表格中，針對各試驗後之著色，以△ YI (各試驗後之試驗體B的YI値與各試驗前之試驗體B的 - γι値之差値）表示。 【表3】 實 施 例 剝離強度(gf/inch) 著色 初期 高溫試 驗後 局濕試 驗後 初期 (YI) 高溫試驗後 (ΔΥΙ) 高濕試驗後 (ΔΥΙ) 耐光性試驗後 (ΔΥΙ) 1 890 920 740 1.6 0.9 0.7 0.8 2 970 980 820 1.4 0.8 0.8 0.8 3 990 920 890 1.7 L0 0.9 1.3 4 890 810 780 1.6 0.9 0.9 1.1 5 820 800 760 1.2 0.9 0.8 1.0 6 890 900 750 1.3 0.8 0.7 0.6 7 930 940 900 0.9 0.3 0.2 0.3 〇比較例1〜比較例6 除了使用顯示於下表4之成分以外，依照相同於實施例 之方法，製造活性能量線硬化型黏著劑組成物。還有，於 表5中，彙整各組成物之MA比率。 相同於實施例1，進行所得的組成物之評估。將此等之 結果顯不於表6 : -31 - 200837167 【表4】（其1 ) 比 ㈧ ㈧， (B) 較例 M-1200 M-1600l6) AO-50 AO-80 TV900 TV928 1 30 — — — — — 2 30 一 — 0.3 — — 3 30 — — — — — 4 — 20 — — — — 5 — 20 — 0.2 — 1.0 6 30 — 0.5 — 1.0 — 7 25 — — — — — 【表4】（其2 ) 比 (C) (C)， (D) 光起始劑 較例 Sum AO-412 SZ-317) IBX IBXA HEMA OPPA Irgl84 TPO 1 — 一 — 一 — 10 60 2 1 2 — — — 一 — 10 60 2 1 3 0.2 — — 10 — 15 55 2 1 4 一 — — 10 — 15 55 2 1 5 一 0.2 一 10 — 15 55 2 1 6 一 — 0.2 — — 10 60 2 1 7 — — — — 45 30 — 2 1 於表4中，各數字意指份數，各簡稱除了下列之外，顯 示相同於表1之意義。 16 ) M- 1 600 :聚醚系丙烯酸胺基甲酸酯、重量平均分子 量約3000〔日本東亞合成（股份）製之ARONIXM-1600〕。 17 ) SZ-3 : 1，2-雙（2-羥乙硫基）乙烷〔淀化學（股份） 製之SZ-3〕。 -32- •200837167 【表5】 比較例 MA比率（重量％ ) 1 10 2 10 3 25 4 25 5 15 6 10 7 30 【表6】 比 剝離強度(gf/inch) 著色 較 高溫 高濕 初期 高溫 闻濕 耐光性 例 初期 試驗後 試驗後 (YI) 試驗後 試驗後 試驗後 1 (ΔΥΙ) (ΔΥΙ) (ΔΥΙ) 1 880 920 740 1.8 1.4 1.5 2.1 2 870 880 720 1.6 0.9 1.1 1.9 3 890 920 790 1.9 1.6 1.4 2.0 4 230 150 10 1.8 2.7 2.5 、 3.1 5 220 150 10 1.4 1.7 1.5 1.8 6 890 910 720 1.4 1.6 1.4 2.6 7 930 930 900 1.1 0.8 0.8 0.4 由實施例可明確得知，若根據本發明，即使於高溫條件 下、高濕條件下，也能夠維持優越之黏著力，而且所得的 光學構件能夠降低抑制因熱、濕度、光所造成之著色，尤 其能夠適用於液晶顯示裝置等之光學薄膜的製造。 另一方面，由比較例可明確得知：不含（B ) 、（ C )成 分之組成物之情形，無法降低抑制著色。另外，不使用（A ) -33- 200837167 成分之情形下，無法得到充分之黏著力。 【圖式簡單說明】 Μ 〇 J \ ΝΝ 【主要元件符號說明】 姐〇 -34-

Claims (1)

1. 200837167 十、申請專利範圍： 1. 一種活性能纛線硬化型黏著劑組成物’其特徵係含有： (A )具有聚酯骨幹或聚碳酸酯骨幹的（甲基）丙烯酸胺 基甲酸酯； (B)苯基中具有至少一個—C(CH3) 2R基（R表示院基 或苯基）的酚化合物； (C )硫系抗氧化劑；及 (D )該（A )成分以外之具有乙儲性不飽和基的化合物。 、 2如申請專利範圍第1項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物，其係將（A) 、 （B) 、（C)與（D)成分之合計量 設爲1 00重量％之情形’含有（A )成分5〜5 0重量％、 (B)成分0·01〜5重量％、成分0·01〜5重量％與 (D)成分50〜95重量％。 3 .如申請專利範圍第1項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物，其中該（B )成分係含有下式（1 )所示之化合物：

   〔於式（1 )中’ R表示ί完基或苯基’ R1表示氫原子 '烷 基或苯基，R2與t表示氫原子或甲基，X表示m價之基， m表示1〜4之整數。〕 -35- 200837167 4.如申請專利範圍第3項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物，其中該（B)成分係含有上式（1)中X爲具有一個 以上酯鍵之基的化合物（B 1 )。 5 .如申請專利範圍第4項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物，其中該（B1 )係下式（2 )所示之化合物：

   (2) 〔但是，於式（2 )中，R4表示碳數1〜20之烷基。〕 6.如申請專利範圍第4項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物，其中該（B1 )係下式（3 )所示之化合物··

   h3c -A°XC ch3〇 j

   • · · (3) 7 ,如申請專利範圍第4項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物，其中該（B )成分係含有該（B丨）、苯基中具有至少 一個—C(CH3)2R基（R表示烷基或苯基），更具有苯并 三唑基之化合物（B2 )、或/與苯基中具有至少—C ( CH3 ) 2R 基（R表示烷基或苯基），更具有受阻胺基的化合物（B3)。 •36- 200837167 8 ·如申請專利範圍第1項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物’其中該（C )成分係二酯型硫醚化合物或/與四酯型 硫代碳酸酯化合物。 9 ·如申請專利範圍第8項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物’其中該二酯型硫醚化合物係下式（6 )所示之化合物：

   〔但是，於式（6 )中，R5表示碳數1〜20之烷基。〕 1 0 ·如申請專利範圍第8項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物’其中該四酯型硫代碳酸酯化合物係下式（7 )所示之 化合物：

   C • · ·⑺ 〔但是，於式（7 )中，R6表示碳數1〜20之烷基。〕 1 1 ·如申請專利範圍第丨項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物，其中更含有光聚合起始劑。 1 2 ·如申請專利範圍第丨項之活性能量線硬化型黏著劑組成 物’其係於（A)成分與（D)成分之合計量中，含有2 -37- .200837167 〜3 0重量％之甲基丙烯酸酯化合物。 1 3 . —種活性能量線硬化型光學薄膜積層體用黏著劑組成 物，其係由如申請專利範圍第1至1 2項中任一項之組成 物所構成。 14. 一種積層體之製法，其特徵係含有： 將申請專利範圍第1至1 2項中任一項之組成物塗布 在第1基材上的步驟； 將第2基材貼合於經塗布該組成物之第1基材的步 % 驟；及 於貼合第2基材後，從任一基材表面照射活性能量線 的步驟。

   -38- 200837167 七、指定代表圖·· (一） 本案指定代表圖為：無。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明: Μ 〇 八、本案若有化學式時，請記載最能顯示發明特徵的化學式：