TW200829627A - Colored organopolysiloxanes - Google Patents

Description

200829627 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於具有發色團分子共價結合的官能化矽氧 烷化合物，其製造方法，及這些有色的矽氧烷化合物之用 途。 【先前技術】 由於大部份染料在矽化合物中的不互溶性或不溶性， 同時使用矽化合物與染料時會有問題。所以，兩種物質之 間缺少相容性常導致不均勻的有色產品及/或產物組份中 之一者很慢滲出，因此整體上導致產品特性是負面的。舉 例之，如美國專利5,281，240號所揭示，使用染料與特定 矽烷及/或矽氧烷之限定的物理摻合物在一定程度上可反 擊這些不利的結果，但卻不能持久地防止各別組份的分離 〇 反之，若染料分子與有機矽化合物係經化學結合，問 題就可解決。 因此，數十年來具有染料含量之矽烷已爲人所知。他 們是眾多專題論文及專利的主題（在這點上，可參考J. Soc. Dyers and Col. 1 969，8 5(9)，pp 40 1 -404 ) ° 帶有 染料之矽烷係第一次係揭示於美國專利2,92 5，3 13號中。 在此一例子中’偶氮染料經由偶氮偶合作用之習知合成係 藉使用經苯胺改質之矽烷作爲偶合組份而改良。根據英國 專利20 1 8 804號，含苯基之矽烷也適於此一目的。隨後使 200829627 該依此方式獲得之含矽烷之染料聚合以得到相應之聚矽氧 烷。 歐洲專利03 3 6709 A2號揭示帶有含三嗪基團之有機 聚矽氧烷，其係作爲合成纖維及合成紙的光學增亮劑。在 此實例中，鍵結係透過使該光學增亮劑之磺酸基與胺基官 能之矽烷或矽氧烷反應並生成磺醯胺而鍛接。 根據美國專利4，4 0 3，0 9 9號，具有硝基芳族染料基團 的矽氧烷化合物可藉由在鹼性條件下使環氧基官能之矽氧 烷與含胺或含磺醯胺的硝基染料反應而獲得。至於另一選 擇，美國專利4,40580 1號係提出藉由在芳族環上之親核 性取代作用使環-鹵化之芳族硝基染料結合至胺基官能之 石夕氧院上。 共通於所有上述製備方法的特徵係這些方法不僅受限 於所選擇之染料或染料前驅物（如含苯胺之偶氮化合物、 含胺-、含磺酸-或含磺醯胺-之發色團、及未經鹵化或經 鹵化之硝基芳族化合物），或排他地受限於特定之矽氧烷 油。而且，由於所用之製備方法需要高度特定（在某些情 況需要高度激烈）的反應條件，因此列舉之專利文獻中所 揭示的矽氧烷也不包含任何另外的官能基。而且，另外的 缺點是使用毒物學上令人討厭之以苯胺或硝基芳族化合物 爲基礎的發色團，反應產量通常也非常低，以及有超過二 個或以上之反應步驟的合成。 歐洲專利0960 1 5 3 A1號已揭示含有染料基團之有機 聚矽氧烷的製備，其係透過親核性聚矽氧烷與含有磺酸基 -6- 200829627 團及/或磺酸酯基團之水溶性反應性染料的反應而製備。 此合成方法之基礎係使用極性的水溶性反應性染料（因此 也是親水性），並且需要不均相反應方式，或使用相對大 量的相容性溶劑。此一方法使製備具有共價結合之染料基 團且有著各種顏色和顏色深度的有機聚矽氧烷變得可行。 然而，在使用上這些產物有各種缺點，例如，相關於 UV及溫度穩定性。 因此，對具有增進特性之有色的有機聚矽氧烷仍存有 需求。 【發明內容】 本發明提供有色的有機聚矽氧烷，其包含下式之單元 R1a(R〇)bAcR2dSi〇l4.a.b.c,)/2 ⑴， 其中 R可相同或不同並表示氫或單價之未經取代或經取# 的烴基； R1可相同或不同並表示氫或單價之Sic-鍵結之未經 取代或經取代的烴基； R2可相同或不同並表示經取代之單價烴基； A可相同或不同並表示親水性有機染料基團或其與金 屬形成之錯合物，A含有至少一個三曉環並經由此環與式 (I )之單元結合； a 爲 0、1、2 或 3 ; b 爲 0、1、2 或 3 ; -7- 200829627 d爲0、1、2或3 ;及 c爲0、1或2 ; 其先決條件是a + b + c + d總和S 3，該有機聚矽氧烷每 分子具有至少一個A基團，以及在式（I)之單元中當c 不是0時，d爲0。 在本發明之內文中，有機聚矽氧烷一詞不僅包含聚合 物也涵蓋寡聚及二聚之矽氧烷。 R較佳地爲氫或具有1至18個碳原子之烴，特別是1 至8碳原子之烴，其可經一或多個氧原子取代及/或間斷 〇 R之實例有（Ci-Cu)-烷基，如甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正-丁基、第二-丁基、異丁基、第三-丁基 、正-戊基、異戊基、新戊基、第三-戊基、己基（特別是 正-己基）、庚基（特別是正-庚基）、辛基（特別是正-辛基及異辛基，如2,2,4-三甲基戊基）、壬基（特別是 正-壬基）、癸基（特別是正-癸基）、十二烷基（特別是 正-十二烷基）、及十八烷基（特別是正-十八烷基）；（ C3-C1())-環烷基，如環戊基、環己基、環庚基、及甲基 環己基；（C2-C6 )-烯基，如乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯 基；芳基，如苯基、萘基、蒽基、及菲基；（Ci-CU)-基 芳基，如鄰-、間-及對-甲苯基、二甲苯基、及乙基苯基 :以及芳基- (CrD -烷基，如苄基、及α·和/3-苯基乙 基。更佳地R爲氫、甲基、乙基、乙烯基或丙基。 R1較佳地爲氫或具有1至1 8個碳原子之烴，特別是 -8- 200829627 1至8碳原子之烴，其可經一或多個氧原子取代及/或間斷 〇 R1之實例係那些關於R之特定基團。更佳地R i爲甲 基。 R2較佳地爲具有1至丨8個碳原子之經取代的烴基， 特別佳地該烴基係經胺基、羥基、環氧基、锍基、羧基或 其衍生物取代。 R2之實例爲 a )經胺基或其衍生物取代之烴基，舉例之爲胺甲基 、苯基胺甲基、胺丙基、胺乙基胺丙基、環己基胺丙基及 醯化胺丙基； b )經羥基取代之烴基，舉例之爲一級、二級或三級 醇基，如3 ·經丙基及4 _羥丁基，或帶有芳族羥基之烴基 ，如酚基或丁子香酚基； c)經锍基取代之烴基，舉例之爲3 _锍丙基； d )經環氧基取代之烴基，舉例之爲那些來自下式之 基團

h2〇^A

H2C w (CH2)3/\A H2C^(CH2)5/^A e )經羧酸基團或其衍生物取代之烴基，舉例之爲烷 -9 - 200829627 羧酸基團，如乙醯基、3_羧丙基、4 -羧丁基、10 -羧癸基 、及3-(乙烷-1，2-二羧基）丙基，酸酐基如3-(2,5-二氧 代四氫呋喃）丙基，及酯基如十一烯矽烷基酯基； f )經羰基取代之烴基，舉例之爲酮官能之基團及醛 官能之基團，如丙醛基； g )經丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團取代之烴基，舉 例之爲3-丙烯醯氧基丙基及3-甲基丙烯醯氧基丙基； h) 經聚醚基團取代之SiC-或SiOC-鍵結的烴基，舉 例之爲那些衍生自聚乙二醇、聚丙二醇、聚-(1，4-丁二醇 )及其共聚物者，例如丙基聚乙二醇基團； i) 經四級氮原子取代之烴基，舉例之爲-(CH2)3-N(CH3)3 + X· 及-(CH2)3-NH_CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2C12H25 + X·，X 爲 適當之陰離子； j) 經膦酸根絡基團取代之烴基，例如膦酸根烷基； k )經矽雜內酯基團取代之烴基； 1 )經糖苷基團取代之烴基，例如那些經由伸烷基或 伸烷氧基間隔物而使由1至1 0個單糖單元組成之糖苷基 團結合者。 由A表示之染料基團較佳地爲含有磺酸基-及/或磺酸 酯基-以及偶氮基之蒽醌、氧代喹酞酮、香豆素、萘二甲 醯亞胺、苯醌、萘醌、黄酮、蒽吡啶酮、喹吖啶酮、咕噸 、硫代咕噸、苯並咕噸、苯並硫代咕噸、茈、紫環酮（ p e r i η ο n e ) 、Π丫 D定酮、駄菁染料、次甲基、二酮基卩比略並 吡咯、三苯基二噁嗪、吩噁嗪、或吩噻嗪染料或其金屬錯 -10- 200829627 合物’且A較佳地含有ι、2、3或4個三曉基團。而以 具有1或2個三嗪基團之染料基團特別佳。金屬錯合物更 佳地係爲銅、鉻、鈷或鎳之金屬錯合物。 染料基團A係經由一或多個三嗪基團而與式（I)之 單元結合。若染料基團A含有一個以上之三嗪基團’也 可互相結合二或多個矽（氧烷）基。 除了一或多個三曉基團，染料基團A較佳地不含其 他的反應性基團，經由此基團而結合至式（I )的單元是 可行的。特別佳地染料基團A沒有乙烯基颯形式之反應 性錨。乙烯基礪形式之反應性錨一詞係表示式_s〇2ch = ch2 及-S〇2CH2CH2Z所示之基團，其中z爲鹼可消除之取代 基。 驗-可消除之取代基Z的實例有鹵素原子（如氯及溴 )、有機羧酸及磺酸之酯基（羧酸烷酯）、未經取代或經 取代之苯羧酸、及未經取代或經取代之苯磺酸，例如2至 5個碳原子之烷醯氧基，特定地包括乙醯氧基、苯醯氧基 、磺基苯醯氧基、苯基磺醯氧基及甲苯基磺醯氧基，z也 可爲無機酸（如磷酸、硫酸、及硫代硫酸）之酯基（如憐 酸根、硫酸根、及硫代硫酸根基團），也可爲每一院基具 有1至4個碳原子之二院基胺基，如二甲胺基及二乙胺其 〇 所以，染料基團A較佳地係排他性地經由一或多個 三嗪基團而與式（I)之單元結合。

染料基團A較佳地係符合式AO •11 - 200829627 Y-B-

AO 其中 Y爲-〇-、-s-或-NR3，且 R3爲氫或（CrC^)· 烷基； B爲二價橋接部份； A ’爲發色團結構；及 R8爲A’或有機基團。 舉例之，有機基團 R8 爲-NR9R1G、-NHS02Rn、-NHC(0)R12 、-OR 13、或-SR14，其中R9至R14互相獨立地表示烷基、 羥烷基、多羥基烷基、芳烷基、烷氧基烷基、硫代烷氧基 烷基、聚（伸烷氧基）烷基、胺烷基、N-單烷基胺烷基、 N-單芳基胺烷基、N，N-二烷基胺烷基、N，N-二芳基胺烷基 、N-烷基-N-芳基胺烷基、胺基羥烷基、烷氧基烷基胺烷 基、硫代烷氧基烷基胺烷基、胺烷氧基烷基、N-單烷基胺 烷氧基烷基、Ν，Ν·二烷基胺烷氧基烷基、N-芳基胺烷氧基 烷基、Ν，Ν-二芳基胺烷氧基烷基、Ν-烷基_Ν-芳基胺烷氧 基烷基、胺烷硫氧基烷基、Ν-單烷基胺烷硫氧基烷基、 Ν，Ν-二烷基胺烷硫氧基烷基、N-芳基胺烷硫氧基烷基、 Ν，Ν-二芳基胺烷硫氧基烷基、Ν-烷基-Ν-芳基胺烷硫氧基 烷基、環烷基、環烷基烷基、芳基、經取代之芳基、雜芳 基、經取代之雜芳基、雜芳基烷基、雜環烷基或雜環烷基 烷基；且R9、R1G、R13及R14也可爲氫；以及R6及R7也 可形成與氮原子結合之5 -或6 -員雜環。上述特定之烷基 -12- 200829627 較佳地具有1至6個碳原子，以1至4個碳原子更佳，舉 例之可爲甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。更特定 地，環烷基爲環戊基及環己基。更特別地芳基爲苯基及萘 基。 特定言之，染料基團A之實例係下式的A1至A16基 團。

(A2)

-13- 200829627 xo,s

N so,x so,x

NH, Y-B

ΛAh, so,x (A4) x〇3S\^^n=n ^X，x

N=K·

NH。

Y-B- so,x so,x (A5)

S03X

so,x

CH, N=N

CH,

HN NH N=N

h2 y-B- N"^N H x〇3s

so,x (A6) ,so,x Y-B- xo3s

NH. so3x (A7) 200829627

(A9)

-15- 200829627

S07X (A13)

NH， (A 14)

(A 15)

+ 其中

x (A 16) -16- 200829627 H、-S-或-NR3-’且R3爲氫或（c丨·c4) _院基 9 B爲二價橋接部份；及 x爲氯、鹼金屬、一當量之鹼土金屬或有機陽離子。 特別地R3爲氫、甲基或乙基。 B係連接染料發色團與矽原子，且B較佳地爲烴基， 其可未經取代或經取代及/或被一或多個雜原子（如氧、 氮及硫）間斷。較佳地B爲二價直鏈（Cl_c3())-烷基， 其係未經取代或經取代及或被一或多個雜原子（如氧、氮 及硫）間斷。特別佳地是未經取代或經取代之Cl-Cl()) -伸院基’例如伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、胺丙 基-胺乙基’伸乙氧基 '及經最高4個糖基團取代之伸烷 基。 舉例之’有機陽離子X爲環狀或非環狀銨、鐵或锍 陽離子。特別佳的是式（II )之環狀或非環狀銨鹽

其中，在非環狀陽離子的情況下， R4至R7互相獨立地表示烷基、芳基、芳烷基、環烷 基、環烷基烷基、雜芳基、雜芳烷基、雜環烷基或雜環烷 基烷基，或需要時R4至R7可經取代及/或被一或多個雜 原子（如氧、氮及硫）間斷。烷基R4至R7可爲支鏈或非 支鏈，以（Ci-Cn )-烷基更佳。環烷基較佳地爲（C3-C8 •17- 200829627 )-環烷基，以環戊基及環己基更佳。芳基較佳地爲苯基 或萘基。 特別佳地，非環狀陽離子χ爲式（IIa)至（IIe)

在式（π )之環狀陽離子的情況下，R4及R5可與相 結合之氮一起而形成5-或6-員環，該環未經取代或經取 代，及 R6及R7係如上述關於非環狀陽離子之定義。 更佳地，由R4和R5及與彼等結合之氮一起形成的5-或6-員環爲咪唑鑰、吡啶鎩、吡咯啉鍮、吡咯烷鎗、噻 D坐鑰、喹啉銷、噁唑鐵、異噁唑鑰、吡唑鑰、哌啶鑰、嗎 啉鑰、嘧啶鑰、吡嗪鑰、吲哚鑰及異喹啉鐵環。 特別佳地，式（11 )之環狀銨陽離子具有式（11 f)至 (Ilk ) -18- 200829627

X較佳地爲氫、鈉、鉀、或式（Ila)至（Ilk)之陽 離子。 在式（I)之單元中，c較佳地爲〇或1，同樣地d也 爲〇或1，且若c爲1則d爲0。 本發明之較佳的有機聚矽氧烷係在至少5 0 %，較佳是 至少80%，更佳是至少90%最佳，之全部的式（I )單元 中，a + b + c + d總和爲2。 本發明之特別佳的有機聚矽氧烷係式（ΙΠ ) H\S\0(SiAfl)e(S\R\R\p)^ (III) 其中R1、R2及A如上文所定義， f爲〇或1，以1爲較佳； j爲〇或1，以1爲較佳； m爲0、1或2，以〇爲較佳； e爲0或1至100的整數； g爲0或1至100的整數； h爲0或1至1000的整數；及 k爲1至1 00的整數； -19- 200829627 其先決條件是（e + g)<(h + k)/10，以及式（ 係無規地分佈於該砂氧垸分子中。 本發明範圍之有機聚矽氧烷的黏度在室溫 1 〇〇平方公釐/秒到蠟狀固體稠度。特別佳的 1 000平方公釐/秒與20 000平方公釐/秒之間 溫下蠟狀固體稠度之範圍內。 本發明之有機聚矽氧烷的染料含量在每一 重量計較佳地爲0.1至8 0重量％，以1至1 5 ，特別是5至1 0重量％。 本發明之有機聚矽氧烷除了具有共價鍵結 的優勢外，還具有另外的官能基，這些基團除 合物顏色之外還有其他特性，例如直接染色性 疏水性、化學反應性，等。 再者，本發明之有機聚矽氧烷也具有穩定 句話說，彼等在室溫及環境大氣壓力下至少一 實質的改變。 最後，本發明之有機聚矽氧烷的另一優點 而使疏水性系統（如矽氧烷橡膠組成物）非常 當與含有歐洲專利0960 1 5 3 A1號所揭示 的有機聚矽氧烷比較時，本發明之有機聚矽氧 的熱穩定性及光穩定性，且在某些例子中更爲 可使用在各種應用上。 本發明之有機聚砂氧院可藉由使式IV之 染料 III)之單元 下較佳地爲 黏度範圍在 ，且係在室 情況中以總 重量％更佳 之染料基團 了賦予該化 、親水性或 的優點，換 年不會產生 係因其協助 易於著色。 之染料基團 烷具有較高 顯著，所以 親水性有機 -20- 200829627

(IV) (其中A ’係爲發色團結構；及 R8爲A’或有機基團）； 與有機聚矽氧烷反應而製得，而該有機聚矽氧烷含有 能與該染料之氯三嗪基團形成共價鍵的官能基。據此，上 ^之染料係爲反應性染料。 舉例之，有機基團 R8 爲-NR9R1G、-NHS02Rn、-NHC(0)R1: 、-OR13、或- SR14，其中R9至R14互相獨立地表示烷基、 羥烷基、多羥基烷基、芳烷基、烷氧基烷基、硫代烷氧基 院_、聚（伸烷氧基）烷基、胺烷基、N-單烷基胺烷基、 N•單芳基胺烷基、N，N-二烷基胺烷基、N，N-二芳基胺烷基 ' N-烷基-N-芳基胺烷基、胺基羥烷基、烷氧基烷基胺烷 S '硫代烷氧基烷基胺烷基、胺烷氧基烷基、N-單烷基胺 火完氧基烷基、N，N-二烷基胺烷氧基烷基、N-芳基胺烷氧基 院_、N，N-二芳基胺烷氧基烷基、N-烷基-N-芳基胺烷氧 ®院基、胺烷硫氧基烷基、N-單烷基胺烷硫氧基烷基、 N’N-二烷基胺烷硫氧基烷基、N-芳基胺烷硫氧基烷基、 H二芳基胺烷硫氧基烷基、N-烷基-N-芳基胺烷硫氧基 ^ _、環烷基、環烷基烷基、芳基、經取代之芳基、雜芳 * '經取代之雜芳基、雜芳基烷基、雜環烷基或雜環烷基 垸基；且R9、R1G、R13及R14也可爲氫；以及R6及R7也 $幵彡成與氮原子結合之5-或6-員雜環。上述特定之烷基 -21 - 200829627 較佳地具有1至6個碳原子，以1至4個碳原子更佳，舉 例之可爲甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基。更特定 地，環烷基爲環戊基及環己基。更特別地芳基爲苯基及萘 基。 該染料之使用量在每一情況中以所用之有機聚矽氧烷 總重量計較佳地爲〇·1至900重量％，以1至100重量％ 更佳，特別是5至3 5重量％。本文中建議可將染料之莫 耳量限制在最大値爲99.9莫耳％，以存在於所用之有機聚 矽氧烷內的官能基計。可使用各別之染料，也可使用二、 三或多種染料之混合物。 用於本發明方法之染料是眾所周知的染料，其可藉由 有機化學中常用之方法來製備且爲熟諳此藝者所知悉。 特定言之，有機聚矽氧烷中能與染料之氯三嗪基團反 應的官能基是胺基、锍基、羥基、羧基、丙烯酸酯、甲基 丙烯酸酯、羰基、聚醚、及膦酸根，或具有糖苷、酐、環 氧基、一級、二級或三級甲醇、酚、醛、聚乙二醇之基團 或矽雜內酯基團，或具有四級氮之基團。特別地，此類基 團爲一級及二級胺基、疏基、經基及竣基。 具有此類基團且可用於本發明方法的有機聚矽氧烷係 爲商品化之已知產品，或可藉由矽化學中常見且熟諳此藝 者已知的方法製備。 以實例說明之，可提及的是含有式（I’）單元之有機 聚矽氧烷 R1a(R〇)bR、c.R2dSi〇{—/2 (η, -22- 200829627 其中R、R1、R2、a、b及d係如上文所定義，； 可相同或不同並表示胺基、锍基、羥基、羧基、丙烯 、甲基丙烯酸酯、羰基、聚醚、及膦酸根，或含有糖 酐、環氧、一級、二級或三級甲醇、酚、醛、聚乙二 基團及/或矽雜內酯-官能之烴基，及c’爲有關c之定 其先決條件是a + b + c ’ + d總和爲3，該有機聚矽氧烷 子具有至少一個R’基團，以及在式（Γ)之單元中當 是〇時，d爲0。。 R’基團之實例爲上文中有關R2的基團，較佳地 胺基及其衍生物取代之烴基（如胺甲基、苯基胺甲基 丙基、3-(2-胺基乙胺基）丙基、及環己基胺丙基） 羥基取代之烴基（如一級、二級或三級醇基（例如 丙基和4-羥丁基））、帶有芳族羥基之烴基（如苯 丁子香酚基團）、經锍基取代之烴基（如3 -锍丙基 經羧酸基團或其衍生物取代之烴基（如鏈烷酸基團（ 乙醯基、3-羧丙基、4-羧丁基、10-羧癸基、及3-(: 1，2-二羧基）丙基）。 根據本發明優先選擇使用之帶有胺基的有機聚矽 更佳地係具有胺値0.0 1至1 0.0的有機聚矽氧烷，此 係相應於中和1公克物質時所需之IN HC1毫升數。 根據本發明所用之有機聚矽氧烷的黏度在每一情 於25 °C下較佳地在50至50 000平方公釐/秒範圍內 200至1 5 000平方公釐/秒更佳。 舉例之，本發明方法中在染料之三嗪環上的親核 泛R， 酸酯 苷、 醇之 義， 每分 c，不 爲經 、胺 、經 3-羥 酚或 )^ 例如 :烷- 氧烷 胺値 況中 ，以 性取 -23- 200829627 代作用係根據下列反應式：

Me3SiO(Me2SiO)55(MeSiO)4SiMe:

Me3SiO(Me2SiO)55(MeSiO)4SiMe3

H2N 然而，視反應條件而定，也可能發生磺醯胺形成反應 ’舉例之，其係根據下列反應式：

An-S03X

Me3SiO(Me2SiO)200(MeSiO)4SiMe3

其中A”在每一情況中係爲所使用之染料基團。 本發明之方法可在觸媒存在或沒有觸媒下進行，而以 使用觸媒爲較佳。若使用觸媒，該等觸媒無疑地可爲酸性 或鹼性，而以鹼性觸媒爲較佳。這些觸媒可在無溶劑或其 溶液形式中使用。酸性觸媒之實例有布忍斯特酸（ Bronsted acids )，例如憐酸、硫酸、鹽酸、冰醋酸、及 甲酸，或爲路易士酸如高氯酸鋰、四氟硼酸鋅、氯化亞鐵 (11 )、氯化錫（IV )、及路易士-酸性離子液。 鹼性觸媒之實例有一級、二級或三級胺、鹼性吡啶、 喃D定、嗤琳、卩比曉、三曝、D引噪、咪p坐、卩比卩坐、三卩坐、四 200829627 哗、吡咯、噁唑、噻唑及或其他含N-之雜環系衍生物、 鹼性銨鹽（如氫氧化苄基三曱銨和氫氧化四烷基銨）、鹼 金屬氫氧化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼金屬醇鹽、鹼金屬 胺化物、及路易士 -鹼性離子液。若在本發明之反應中使 用觸媒，其含量以反應物總重量計較佳地爲〇 ·丨至1重量 %。 本發明之方法可依單相反應（C)或二相反應（a) 進行。二相反應也可爲乳化液反應（B )。 在利用機械能量輸入以進行均質化之二相反應（製程 A )例子中，染料與有機聚矽氧烷之反應係利用與一或二 種反應物不互溶的溶劑而進行，如此可形成二相，並且利 用適當之混合方法，無需使用觸媒或可使用鹼性觸媒。 基於本發明之目的，溶劑之不互溶性槪念係表示在 2 5 °C及環境大氣壓力下之互溶性至多但不大於丨重量％。 根據製程A之本發明方法較佳係在〇至200之溫度 下進行，而以50至160 °C更佳，特別是80至130。(：，及 較佳地在環境大氣壓力下（換句話說在900至1100 hPa) 。反應時間較佳地爲5分鐘至2小時，以5至1 5分鐘更 佳。用於如本發明方法之染料的適當溶劑應對染料之反應 性基團呈惰性，該等溶劑爲有機非質子性溶劑、水、水性 電解質溶液、水性鹼金屬或上述非質子性有機溶劑與水性 系統的有機-水性混合物。較佳之非質子性有機溶劑有二 甲基甲醯胺及二甲亞礪。較佳之水性系統爲水性鹼金屬。 用於如本發明方法之有機聚矽氧烷的適當溶劑爲對反 -25- 200829627 應物呈惰性之有機非質子性溶劑，例如甲苯、己烷、環己 烷或二聚、寡聚或聚合之矽氧烷（如六甲基二矽氧烷）， 該等溶劑並不會與根據本發明所用之染料的溶劑或溶劑混 合物互溶。 所有已知之能使兩個不互溶相達到最大均勻化且因此 達成高內部反應表面的混合方法都可使用，包括連續性混 合方法。使相分散的適當方法爲所有種類的攪拌器，較佳 地爲超音波探針或超音波浴及高速攪拌器機械裝置，特別 佳地是高速攪拌器機械裝置，如Ultra-TUrrax攪拌器（ Janke & Kunk e 1 ? IK A® Labortechnik，Ultr a-T urrax T 5 0 ( 1100 W 1 0 000 min"1) o 製程A的優點係不再需要處理根據本發明所獲得之 有色的有機聚矽氧烷。再者，製程A的優點是無需安定 劑（如一級醇）也不需要表面活性物質（如表面活性劑） 即可進行。 另一製程係以分散液之反應爲特徵的二相反應，例如 乳化液或微乳化液（製程B)。在此例子中，根據本發明 所用之有機聚矽氧烷係在水性液體中形成分散相，並以已 知方式（例如藉由適當之乳化劑）安定化。根據本發明所 用之染料係溶解於適當之溶劑中（以水或稀釋的水性電解 質溶液爲較佳），再加至分散液中，反之亦然。此反應無 需觸媒或可使用鹼性或酸性觸媒而隨意地進行。關於這些 觸媒，可應用上述之註解。 根據製程B之本發明反應較佳地係在0至1〇〇 °C之溫 -26- 200829627 度下進行，而以1 〇至5 0 °C更佳，特別是2 0 較佳在環境大氣壓力下（換句話說係在900至 。反應時間較佳地爲1小時至200小時。該分 應期間混合。 無論如何，含有根據本發明所用之有機聚 散液可依任何習知方式製備。舉例之，所有已 散液之乳化液都可使用，諸如非離子性、陰離 子性或兩性乳化液。 根據本發明所用之分散液較佳地具有1三 之矽氧烷部份。特別適於作爲分散之矽氧烷相 據本發明所用之胺烷基且其黏渡在100與10 釐/秒及胺値爲0.2至2的有機矽氧烷油，_ 質子化形式也可行。 反應終止之後，該含有本發明之有機聚砂 液可藉由本身已知之方法來處理，例如藉由以 質溶液破壞分散液或藉由添加水溶性極性溶劑 。然後，較佳地分離出油相，隨後藉由與濃縮 液（例如20重量％強度之氯化鈉溶液）一起 萃取作用來純化。接著，較佳地乾燥該依此方 發明之有機聚矽氧烷。然而，若本發明之分散 於另外用途時，當然就可省略處理步驟。 簡單地摻合本發明之不同顏色的分散液能 得到任何所欲之色調。 本發明之製程Β的優點是根據本發明所製 至35°C，及 1100 hPa) •散液可於反 :砂氧院的分 t用於製備分 :子性、陽離 巨3 0重量％ 的是含有根 〇〇〇平方公 :些胺烷基是 氧烷的分散 濃縮的電解 (如丙酮） 的電解質溶 搖動之重複 式獲得之本 液欲直接用 非常輕鬆地 備之有色的 -27- 200829627 有機聚矽氧烷係直接以乳化液形式獲得，並可視其預設用 途而直接應用。 可形成本發明之有色的有機聚矽氧烷之起始化合物的 反應也可以均勻地進行，即單相反應（製程C)。在此情 況中，根據本發明所用之染料及本發明所用之有機聚矽氧 烷係溶解於對反應物呈惰性的聯合非質子性溶劑中，或水 性-有機溶劑混合物中，而以溶解於二甲基二甲醯胺及二 甲亞礪爲較佳，以溶解於二甲基亞礪爲更佳。同樣地，反 應係如上文所說明般，任意地在無觸媒情況，或在鹼性觸 媒下進行。 根據本發明之製程c的反應較佳地係在5至100 °c之 溫度下進行，而以60至80 °C更佳，及較佳在環境大氣壓 力下（換句話說係在9 0 0至1 1 0 〇 hP a )。反應時間較佳地 爲15分鐘至300分鐘更佳。 然後，本發明之有色的有機聚矽氧烷可藉由，例如， 簡單蒸餾除去溶劑或溶劑混合物而單離出。 本發明之製程C的優點是可依簡單方式使用簡易裝置 來進行。 上文說明之所有版本的本發明製程之優點是本發明之 有機聚矽氧烷可重複並輕易地製造，同時具有非常好的產 量，較佳地爲9 0 %至9 9 %。 本發明之有機聚矽氧烷較佳地係藉由製程A或B來 進行’而以製程A更佳，若需要時在每一情況中可與平 衡步驟結合。 -28 - 200829627 若需要時，本發明之式（Π)之有色的有機聚矽氧烷 可使用另外之有機聚矽氧烷來平衡，較佳地係來自由含有 三有機矽氧基末端之直鏈有機聚矽氧烷、含有羥基末端之 直鏈有機聚矽氧烷、環狀有機聚矽氧烷、及二有機矽氧烷 單元與單有機矽氧烷單元之共聚物所組成的組群，藉此， 例如，可調整所欲之分子量及分子中染料基團的目標分佈 ，以及若適當的話，也可導入另外的官能基。 至於含有三有機矽氧烷基團末端之直鏈有機聚矽氧烷 ，較佳地係使用式（V )所示者 R153Si0(SiR1520)uSiR153 (V); 至於含有羥基末端之直鏈有機聚矽氧烷，較佳地係使 用式（VI )所示者 H0(SiR1520)vH (VI); 至於環狀有機聚矽氧烷，較佳地係使用式（VII )所 示者 (SiR152〇)t (VII); 以及至於共聚物，較佳地係使用由式（VIII )之單元 所組成者 R153Si〇1/2, R'SiO 及 R15Si03/2 (VI⑴， 其中在每一情況中R15可相同或不同，並具有如R之 定義， U爲0或1至1 500之整數， v爲〇或1至1 500之整數，及 -29- 200829627 t爲3至12之整數。 在平衡作用（若進行時）中所使用之有機聚矽氧烷與 本發明之有色的有機聚矽氧烷的比例係由終產物中所欲之 染料基團部份單獨決定，也可由所欲之平均鏈長來決定。 若進行平衡過程時，較佳地係使用能促進平衡之鹼性 觸媒。此類觸媒之實例有氫氧化苄基三甲銨、氫氧化四甲 銨、鹼金屬氫氧化物及鹼土金屬氫氧化物之甲醇系溶液， 及矽烷醇化物。此處較佳地爲鹼金屬氫氧化物，其使用量 在每一情況中以所用之有機矽化合物總重量計較佳地爲 50至10 〇〇〇 ppm重量比（百萬分率），以500至2000 ppm更佳。 若進行平衡過程時，較佳地係在50至150°C之溫度 下進行，而以70至120 °C更佳，更特別地爲80至1〇〇 ，及較佳在環境大氣壓力下（換句話說係在900至1100 hPa)。然而，此平衡過程也可在較高或更低之壓力下進 行。 若需要時，此平衡作用可在與水不互溶之溶劑（如甲 苯）中進行，但此舉並不爲人喜歡。若欲使用此類有機溶 劑，其量以所用之有機矽化合物總重量計較佳地爲5至 2 〇重量％。 在處理本發明之平衡作用中所獲得的混合物之前，可 使觸媒變得無效用。 一般而言，本發明之有色的有機聚矽氧烷適用於需考 慮到矽氧烷之典型特性（諸如疏水性、防塵性、抗污、柔 -30- 200829627 軟手觸感、光澤等）與顯著或潛在之著色性的組合之任何 種類的應用。 所以，本專利說明書係提供本發明之有色的有機聚矽 氧烷作爲著色劑的用途。 在美容品應用之領域中，特定言之，適當的應用包括 那些用於彩妝術、皮膚保養及頭髮保養者。舉例之，典型 的頭髮保養應用係藉由含有以本發明之有機聚矽氧烷爲著 色成份的美容品調製物而使角蛋白纖維永久性、半永久性 或暫時性著色。舉例之，除了著色或濃淡處理之外，可獲 得的另外好處包括提高頭髮光澤、頭髮髮量及捲曲持久性 ，增進柔軟觸感，透過抗梳性之減低而增進乾髮或濕髮的 可梳性，減少抗靜電電荷，及一般性地保護角蛋白纖維不 會分裂、變得乾燥、及受到結構上有害的環境的影響。 皮膚保養部份同樣地可使用本發明之有機聚矽氧烷作 爲，例如，化妝品、唇膏、唇彩、睫毛膏、眼線膏、指甲 油、按摩油或按摩凝膠、皮膚面霜或日曬防護產品中的親 脂性調製成份。舉例之，本文中矽氧烷之典型利益包括舒 適的皮膚感覺、全面性減少化妝品調製物的黏滯性、減低 任何顏料或塡充劑產生聚集之傾向，及在皮膚表面發展出 疏水性但可透氣的遮蔽，此類遮蔽可增進部份化妝產品的 耐水性。 另外，也可使用本發明之有機聚矽氧烷於著色化妝品 及居家產品以使主要組件引起特別的注意力，例如，基於 行銷理由而進行產品的光學升級（增加產品的吸引力）。 -31 - 200829627 再者，本發明之有機聚矽氧烷也顯著地適於紙張、棉 紙、皮革、及紡織品應用。一方面這些基材之處理可純粹 基於裝飾或流行的理由而進行，或者當彩色紡織品的顏色 係經由重新著色產品而重建或再次強調時也可提供基材保 養之目的。另一方面，付予顏色也可獲得一連串在別方面 只能藉由多階段處理方法才可達到的正面利益。舉例說明 之，紙巾、紡織品、紗、梭織織物、天然或合成纖維可依 一次操作來著色，且同時提供所欲之手感特性（柔軟、流 動性、似天鵝絨、平滑或其類似者）。依此相同方式，著 色操作也可與基材之親水化作用結合，特別是基材之疏水 化作用。舉例說明之，對照於棉紙及紡織品部份中的親水 性修整，本文中可提及的是皮革處理，其中在濕部方法（ wet_end process)中，例如，可使用有色的有機砂氧院化 合物以獲得完整且均勻的深入著色並與斥水性結合。相反 地，在織物保養部份中，係要求紡織品的親水化及柔軟， 並在洗衣操作中結合顏色的加深、顏色之重建或光學上變 亮。 此外，本發明之有機聚矽氧烷也可用在黏著劑、複印 、及印刷應用上。舉例之，在二側經不同的矽化或一側經 矽化之防黏紙例子中，可有效地藉由有色標記以視覺來區 分各側。不同於習知之有機染料，本發明之有機聚矽氧烷 並不會影響防黏紙之黏附性，所以特別適用於此一目的。 而且，本發明之有機聚矽氧烷可用作爲調色劑之成份或用 於彩色印刷之調製物中。當本發明之有機聚矽氧烷在紡織 -32- 200829627 品顏料印刷中使用作爲色彩輔助添加劑時，可產生一連串 所欲之利益’諸如加深顏色、更佳的顏色鮮明度、提供光 澤、或增進耐摩擦性。 習知之建築上的保存及織品結構係本發明之有機聚砂 氧院的兩個另外應用領域。在建築上的保存（維持建造結 構，確保建築物的長期穩定性，及給予建築材料防水性） 及織品結構此二者中，以矽爲基礎之產品扮演重要角色。 在此類產品的顏色修正方面，必要條件不僅是組件（大部 份係以矽爲基礎）之間要有1 0 0 %的相容性，還要輔以斥 水性、水蒸氣透氣性、及塗層對環境影響的長期抗性。本 發明之有機聚矽氧烷均符合所有這些必要條件，所以本發 明之有機聚矽氧烷顯著地適用作爲建築用保存塗層、牆壁 油漆或清漆之有色調製組份，適用於主體-疏水化或表面-疏水化之礦物建築材料的著色，及適用於例如窗戶嵌板、 輸送帶、安全衣服或防護衣等種類之紡織品塗層及矽化織 品梭織物、針織物或環狀產品的顏色修正。 再者，本發明之有機聚矽氧烷可用在拋光應用上，視 基材之特性及所施加層的厚度而定，可獲得非常不同的結 果。舉例之，本發明之有機聚矽氧烷可用在油漆保養（例 如，汽車部門），皮革、傢倶或漆件的拋光，及硬蠟保養 產品上，其中典型的指標效果包括顏色明暗度之增強、顏 色重建、顏色遮蔽、及不規則和刮痕的掩蔽。在鞋子拋光 部份中，本發明之有機聚矽氧烷可增進外部皮革之疏水性 、加深顏色、及加速擦亮。 -33- 200829627 而且，本發明之有機聚矽氧烷也非常適於著色聚合物 、聚合物摻合物、聚合物化合物或由其製得之各種塑料製 品。更特定地，本發明之有機聚矽氧烷適於著色熱塑性塑 料，諸如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚酯、聚 碳酸酯、聚氧化甲烯、聚氯乙烯或丙烯腈-丁二烯·苯乙烯 共聚物，及著色所有種類的矽聚合物（如矽氧烷類及矽氧 烷彈性體）、樹脂、及鱲，舉例之，本發明之有機聚矽氧 烷係以分子狀著色成份均勻地分佈在聚合物中，且同樣地 不再自該聚合物中萃取出。依此，本發明之有色的有機聚 矽氧烷之優點變得清晰，也就是說除了發色基團外也在矽 氧烷骨架上導入另外之官能基，由於這些另外之官能基也 可依達成所有種類之矽聚合物的硫化之方式來選擇，所以 可產生最大透明度及相容性並可防止發色團組份之遷移。 此外，本發明之有機聚矽氧烷的高透明度可使獲得非常清 澈透明色彩之聚合物變得可行，且具有廣效範圍的高透明 V 度。 除了到目前爲止所提及之應用外，本發明之有機聚矽 氧烷也適於作爲標記物質以硏究、移動、穿透、沉降或塗 佈的過程，例如，在測量穿透深度、所施加之塗層厚度、 重量、及均勻性上，在監控產品或化合物之流動中，及在 最後修整操作（諸如以矽氧烷產物對天然或合成纖維的修 整）的基礎程序之硏究中。若本發明之有機聚矽氧烷的染 料基團呈UV-活性、螢光性、磷光性、或爲酶促進的、化 學上或物理上可刺激的發色團，則本發明之有機聚矽氧烷 -34- 200829627 也可使用作爲產品或調製物之判斷性標記的隱藏式公司標 誌。 通常，本發明之有機聚矽氧烷也適用於獲得產品或產 品配方之均勻性或其正確應用的視覺指示。後者尤爲重要 ，特別是在需要使一或多種產品儘可能均勻地施加或分佈 到一個區域上的情況，舉例之，如黏附性紙張塗佈之例子 、遮光劑或類似之日晒保養產品之例子、藥物產品之例子 、醫療產品（例如廣泛的局部塗覆）之例子。 最後，本發明之有機聚矽氧烷也適用於食物、農業及 藥學部門中之親脂性基質的染色。 下列實施例將更加詳細地解說本發明，但本發明並不 會受限於該等特定之實施例。 【實施方式】 除非有所說明否則所有給定之百分比份數係表示重量 比。除非有所指示，下列之實施例係在環境大氣壓力下（ 換句話說係約1 000 hPa)及室溫（亦即約2(TC )下進行 ’或是在各個反應物於室溫下組合且沒有額外加熱或冷卻 所發生的溫度下進行。實施例中所有給定之黏度數字都和 2 5 °C溫度有關。 實施例1 將2.06份具有下列結構之染料 -35- 200829627

懸浮於4 5份完全去離子水中。以高性能分散器（亦 即Ika Ultra_Turrax®)使50份帶有胺烷基之聚二甲基矽 氧烷（胺値：每公克92微莫耳胺基；黏度：300平方公 釐/秒）工作3分鐘-藉此加熱至約30°C -隨後使用高性 能分散器將染料水溶液均勻分散在該矽氧烷中達1 〇分鐘 ，在此過程中反應混合物將加熱至約60 °C。於減壓下除 去剩餘的水，冷卻至室溫後，透過深度過濾器過濾產物。 可獲得1〇〇份黃色矽氧烷油。 實施例2 將4.5 2份具有下列結構之三種染料的混合物 -36- 200829627

懸浮於9份完全去離子水中。以高性能分散器（亦即 Ika Ultra-Turrax®)使100份帶有胺烷基之聚二甲基矽氧 烷（胺値：每公克92微莫耳胺基；黏度：3 00平方公釐/ 秒）工作3分鐘-藉此加熱至約3CTC -隨後使用高性能 分散器將染料水溶液均勻分散在該矽氧烷中達1 〇分鐘， 在此過程中反應混合物將加熱至約60 °C。於減壓下除去 剩餘的水，冷卻至室溫後，透過深度過濾器過濾產物。可 獲得99份黑色矽氧烷油。 實施例3 將7 · 3 7份實施例2中所述之染料混合物懸浮於1 5份 -37- 200829627 完全去離子水中。以高性能分散器（亦即Ika Turrax® )使50份帶有胺烷基之聚二甲基矽氧烷（ 每公克3 00微莫耳胺基；黏度：301平方公釐/秒） 分鐘-藉此加熱至約3 0 °C -隨後使用高性能分散 料水溶液均勻分散在該矽氧烷中達1 0分鐘，在此 反應混合物將加熱至約6 0 °C。於減壓下除去剩餘 冷卻至室溫後，透過深度過濾器過濾產物。可獲得 黑色矽氧烷油。 實施例4 將1 6 2 · 4份實施例2中所述之染料混合物懸浮 份完全去離子水中。以高性能分散器（亦即Ika Turrax®)使400份帶有胺烷基之聚二甲基矽氧烷 :每公克459微莫耳胺基；黏度：328平方公釐/秒 3分鐘-藉此加熱至約25°C -隨後使用高性能分散 料水溶液均勻分散在該矽氧烷中達1 0分鐘，在此 反應混合物將加熱至約5 〇 C。於減壓下除去剩餘 冷卻至室溫後，透過涂度過濾、器過濾產物。可獲得 黑色矽氧烷油。 實施例5 將1 1 8 · 6份實施例2中所述之染料混合物懸浮 份完全去離子水中。以高性能分散器（亦g卩Ika Turrax®)使500份帶有胺烷基之聚二甲基石夕氧火完

Ultra- 胺値： 工作3 器將染 過程中 的水， 100份 於300 Ultra- (胺値 )工作 器將染 過程中 的水， 98份 於200 Ultra- (胺値 -38- 200829627 :每公克254微莫耳胺基；黏度：232平方公釐/秒）工作 3分鐘-藉此加熱至約25 °C -隨後使用高性能分散器將染 料水溶液均勻分散在該矽氧烷中達1 〇分鐘，在此過程中 反應混合物將加熱至約5 0 °C。於減壓下除去剩餘的水， 冷卻至室溫後，透過深度過濾器過濾產物。可獲得1 00份 黑色矽氧烷油（黏度：2l40mPa.s)。 實施例6 將3.0 8份具有下列組成之金屬錯合物染料

(其中X爲鈉）懸浮於7份完全去離子水中。以高 性能分散器（亦即Ika Ultra-Turrax®)使50份帶有胺烷 基之聚二甲基矽氧烷（胺値：每公克92微莫耳胺基；黏 度：3 0 0平方公釐/秒）工作3分鐘-藉此加熱至約30 °C - 隨後使用高性能分散器將染料水溶液均勻分散在該矽氧烷 中達1 〇分鐘，在此過程中反應混合物將加熱至約6 0 °C。 於減壓下除去剩餘的水，冷卻至室溫後，透過深度過濾器 過濾產物。可獲得102份黑色矽氧烷油（黏度·· 2140 mPa -39- 200829627 • s ) ° 實施例7 將6.89份實施例6中所述之染料懸浮於15.4份完全 去離子水中。以高性能分散器（亦即Ika Ultra-Turrax® ) 使1 1 〇份帶有胺烷基及乙烯基的聚二甲基矽氧烷（胺値： 每公克92微莫耳胺基；碘價：3.1公克（12) /100公克； 黏度：3 96平方公釐/秒）工作3分鐘-藉此加熱至約30 °C -隨後使用高性能分散器將染料水溶液均勻分散在該矽 氧烷中達1 〇分鐘，在此過程中反應混合物將加熱至約60 °C。隨後在1 00 °C下配合攪拌加熱此混合物4小時。於減 壓下除去剩餘的水，冷卻至室溫後，透過深度過濾器過濾 產物。可獲得99份黑色矽氧烷油（黏度：2140 mPa · s) 實施例8 將2.46份具有下列組成之金屬錯合物染料

-40- 200829627 其中X爲具有下列結構之陽離子）

計量加入於110份帶有胺烷基及乙烯基之聚二甲基矽 氧烷（胺値：每公克92微莫耳胺基；碘價：3.1公克（12 )/100公克；黏度：3 96平方公釐/秒）中，並使用高性 能分散器（亦即Ika Ultra-Turrax®)使該染料均勻分散在 此砂氧院中達1 0分鐘。隨後在1 〇(rc下配合攪拌加熱此 混合物4小時。冷卻至室溫後，透過深度過濾器過濾產物 。可獲得1 〇 0份黑色砂氧院油。 實施例9 將1 1 〇份9 · 1 〇·3Μ具有下列組成之金屬錯合物染料 的甲醇溶液

(其中X爲亘有下列結構之陽離子） -41 - 200829627 〇_μ)^(τ^Η l Ν Η、 ΗΟ / η = 50-60 f 計量加入於110份帶有胺烷基及乙烯基之聚二甲基矽 氧烷（胺値：每公克92微莫耳胺基；碘價：3.1公克（12 )/100公克；黏度：396平方公釐/秒）中。隨後在100 °C 下配合攪拌加熱此混合物4小時。冷卻至室溫後，於減壓 下除去所有揮發性組份，並透過深度過濾器過濾產物。可 獲得99份黑色矽氧烷油。 爲了硏究光穩定性，從依照實施例6所生成之黑色矽 氧烷油中製造黑色矽氧烷彈性體試樣。此舉係藉由將 1 .75%取自實施例6之黑色矽氧烷油混合加入於WACKER Elastosil® LR3 003/1 0形式之液體矽氧烷橡膠混合物（ WACKER Chemie AG公司）中而完成。隨後將此混合物 壓鑄爲薄板形式（80x20x2立方公釐）並進行UV曝曬試 驗。UV曝曬試驗條件：UV曝曬總時間：1 000小時之循 環；UV-A輻射（3 40奈米），〇.92 W/平方公尺/奈米；一 次循環：50 °C下8小時UV曝曬+40 °C下4小時沖洗；曝 曬係在有及無玻璃蓋下進行。在1 000小時UV曝曬後， 該有色薄板在玻璃蓋下或無玻璃蓋下都沒有顯現任何漂白 〇 爲了硏究熱穩定性，從實施例5及9所述之黑色矽氧 烷油中產生黑色矽氧烷彈性體試樣。此舉發係藉由各別地 將1%、2%、4 %和6%取自實施例5之黑色矽氧烷油及2% -42- 200829627 、4%、6%和1 0%取自實施例9之黑色矽氧烷油混合加入 於WACKER Elastosil® LR3 003/40形式之液體矽氧烷橡膠 混合物（WACKER Chemie AG公司）中而完成。隨後將 此兩種混合物壓鑄爲薄板形式（ 80x20x2立方公釐）並進 行溫度穩定試驗。此乃藉由將所得之薄板儲存在200 °C下 達4小時而完成。經由與未受熱處理之試樣比較，該等受 熱處理之橡膠薄板的色調都相同（不變的深黑色調）。 -43-

Claims (1)

1. 200829627 十、申請專利範圍 1· 一種有色的有機聚矽氧烷，其包. 吣(⑽ AR2dsi〇—2 其中 R可相同或不同並表示氫或單價之 的烴基； Rl可相同或不同並表示氫或單價二 取代或經取代的烴基； R2可相同或不同並表示經取代之單 A可相同或不同並表示親水性有機 屬形成之錯合物，A含有至少一個三嗪 (1 )之單元結合； a 爲 0、1、2 或 3 ; b 爲 〇、1、2 或 3 ; d爲〇、1、2或3 ;及 c爲0、1或2 ; 其先決條件是a + b + c + d總和^ 3， ^子具有至少一個A基團，以及在式 不是0時，d爲〇。 2 ·如申請專利範圍第1項之有色的 中R爲氫、甲基、乙基、乙烯基或丙基 3 ·如申請專利範圍第1或2項之有 ，其中R1爲甲基。 4.如申請專利範圍第1項之有色的 -44- 含下式之單元 (丨)， 未經取代或經取代 1 S i C -鍵結之未經 價烴基； 染料基團或其與金 環並經由此環與式 該有機聚砂氧院每 (I)之單元中當c 有機聚矽氧烷，其 〇 色的有機聚矽氧烷 有機聚矽氧烷，其 200829627 係爲式（III) ^\S\0(S\API(S\R\R^^ (

   ) 其中R1、R2及A係如申請專利範圍第i項所定義， f爲〇或1，以1爲較佳； j爲〇或1，以1爲較佳； m爲0、1或2，以〇爲較佳； e爲0或1至100的整數； g爲0或1至100的整數； h爲0或1至1000的整數；及 k爲1至1 〇 〇的整數； 其先決條件是（e + g)< (h + k)/10，以及式（ΠΙ)之單元 係無規地分佈於該砂氧院分子中。 5 ·如申請專利範圍第1項之有色的有機聚矽氧烷，其 中該染料含量在每一情況中以總重量計爲0 · 1至8 0重量％ ，以1至1 5重量％更佳，特別是5至1 0重量％。 6 · —種製備如申請專利範圍第1項之有色的有機聚矽 氧烷之方法，其包含使式IV之親水性有機染料

   (其中Α’係爲發色團結構；及 R8爲Α’或有機基團）； 與有機聚矽氧烷反應，而該有機聚矽氧烷含有能與該 -45- 200829627 染料之氯三嗪基團形成共價鍵的官能基。 7.—種如申請專利範圍第1項之有色的有機聚矽氧烷 之作爲著色劑的用途。 -46- 200829627 無 • · 明說 單 無簡 ••裁為符 圖件表元代之 定圖 :指表 圖案代表本本代定一二 指 Γν Γν 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無