TW200823207A

TW200823207A - 4-nitrobenzoyl derivative having sulfoximine group and herbicide for rice

Info

Publication number: TW200823207A
Application number: TW096135089A
Authority: TW
Inventors: Kazuaki Tsukuda; Shigeo Yamada; Masao Yamaguchi; Satoshi Kajita; Yasuhiro Miyashita; Tetsuo Tamai; Kotaro Shibayama
Original assignee: Nippon Soda Co
Priority date: 2006-09-21
Filing date: 2007-09-20
Publication date: 2008-06-01
Also published as: JPWO2008035737A1; WO2008035737A1; KR20090040380A; KR20110132481A

Description

200823207 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種具有石蔷酿衍生物以“4,基苯甲酿基種含有此等化合物之1種或2種以上作為有效成分之水稻用除草劑。〆【先前技術】 X稻栽‘蚪，在曰漸需要花費龐大勞力之雜草防、;Λ方面，逐漸❹許多除力之雜卓防方害，或殘留在環境，或者於會對於水稻產生藥低藥量即效果確實並…染，故希望開發以更不隹只並犯安全使用的藥劑。於一些專利文獻當中，茉甲醅料& ‘曰 Ζ載者與本發明化合物類似之本甲馱何生物具有除草活性。例如，於專利立料，^ .μ - ”之有效成分。又，亦記載著，於此文獻記載之化合物 L己载者於

原子等，R、R，、R，，土等，Ζ表示氫原子等，X，表示函 ^ ^ 各自獨立，表示烷基等。）生物係有效於作為除以’ W著下述式表示之苯曱酸衍分。，、有用於作為水稻用除草劑之有效成衍又，專利文獻2中U載本發明化合物。生物係有效於作為錢著以下述式表示之苯甲酸、訓之有效成分。 6 200823207

(式中，R1〜R 5 ’各自獨立，表示氫原子等述（Q’-l)〜（Q’_3)表示之基等。

(H) (0r -2) (Ο1 -3) Q’表示下於此文獻中記載之化合物，廣泛地包含本申請案發明化合物。又，亦記載著：此文獻記載之化合物之中包含有對於水稻呈現選擇性之化合物。然而，此文獻中實際所合成者，僅有笨曱醯基之第4 位置為曱基磺醯基（s〇2Me)之化合物，並未記載本發明化合物之具體例或實施例。

專利文獻1 : W098/42678號小冊專利文獻2 : WO〇4/〇52849號小冊【發明内容】本發明之課題在於提供一種4 ·硝基装甲月丞本甲醯基衍生物及其鹽’其能以工業化有利地合成，能以較低藥量即效果確實且安全性高、且有用於作為水稻用除草劑之有效成分，以及提供一種含有此等化合物作為有效成 $又成刀之水稻用除草劑。本案發明人等對於上述專利文獻 2記載為通式之化 7 200823207 合物進一步展開合成。其結果，發現某種化合物，其雖概念性地包含於專利文獻2記載之化合物，但在專利文獻2 未有具體記載，其係有用於作為水稻用除草劑之有效成分’而本發明於焉完成。亦即，本發明第1係提供一種以式（I)表示之4_硝基苯甲酸基衍生物或其鹽，

[式中’R1表示鹵素原子、經基、魏基、無取代或具有取代基之fee基、確基，或有機基。 p表示〇〜3任一整數。p為2以上時，複數之ri可為相同也可相異。 R2、R3各自獨立，代表無取代或具有取代基之烷基、無取代或具有取代基之環烷基、無取代或具有取代基之烯基、無取代或具有取代基之炔基、無取代或具有取代基之芳基，或無取代或具有取代基之雜環基。又，R2與R3可以一起鍵結，形成可含氮原子、氧原子或硫原子1〜4個之3〜8員的無取代或具有取代基之雜 qpffi. Q表7F擇自於下述式Q1〜Q8表示之基中的i種。 8 200823207

Q5 Q6 Q7 Q8 (式中，*表示鍵結部位。G表示氧原子、可被氧化之硫原子，或可具有取代基之氮原子。 R4表示氳原子、無取代或具有取代基之烷基、無取代或具有取代基之環烧基，或無取代或具有取代基之胺基。 R5表示氫原子、無取代或具有取代基之烷基、無取代或具有取代基之烯基、無取代或具有取代基之炔基、無取代或具有取代基之芳基、無取代或具有取代基之雜芳基、無取代或具有取代基之烷基羰基、無取代或具有取代基之烷氧基羰基、無取代或具有取代基之苯甲醯基、無取代或具有取代基之胺基羰基、無取代或具有取代基之烷基磺醯基、無取代或具有取代基之芳基績醯基，或無取代或具有取代基之胺基績醢基。 R6表示氰基、乙醯基、以式·· C=NR7表示之基，或無取代或具有取代基之四唑基。 R7表示氫原子、無取代或具有取代基之烷基，或無取 9 200823207 代或具有取代基之烷氧基。 R8、R9各自獨立，表示氫原子，或無取代或具有取代基之烷基。 R10、R11各自獨立，表示氫原子、無取代或具有取代基之烷基，或無取代或具有取代基之環烷基。 X表示以式·· C(R12)(R13)表示之基，或以式：NR12 表示之基。 R12、R13各自獨立，表示氫原子，或無取代或具有取代基之烷基。 Y ’表示側氧基（oxo)、無取代或具有取代基之烷基，或無取代或具有取代基之烷氧基羰基。 m表示0〜4任一整婁欠。 m為2以上時，複數之γ可以相同也可相異，γ可以彼此鍵結’並形成無取代或具有取代基之伸烷基。又’ Y與X之R12可以鍵結而形成無取代或具有取代基之伸院基。]。本發明之44肖基苯曱醯基衍生物或其鹽，較佳為前述式⑴中，R1為以鹵素原子、無取代或具有取代基之烷基、以式·· -N=S(==〇)R2R3(R2、R3表示與前述相同含意。）表示之基的化合物。本I明第2係提供一種含有本發明之4_硝基苯甲醯基何生物或其鹽《1種或2種以上作為有效成分之水稻用除草劑。本發明之組合物，特徵在於，含有具有磺醯亞胺基之 200823207 4-石肖基苯甲醯基衍生物或其人八|之1種或2種以上作為有效成刀’其可作為能以工業化有丨 μ田士一呆亿有和地合成，能以更低藥量即夕果確貫且高安全性水稻用除草劑使用。【實施方式】以下’詳加說明本發明。 1)具有石黃醯亞胺基之4_石肖基苯甲醯基衍生物或其鹽，本發明之第1係以前述式⑴表示之具有磺醯亞胺基的

4-硝基苯甲醯基衍生物(以下有時稱「本發明化合物」），或其鹽。别述式（I)中，R1表示鹵素原子、羥基、巯基、無取代或具有取代基之胺基、硝基，或有機基。 R1之i素原子，例如：氟原子、氯原子、漠原子、蛾原子等。然取代或具有取代基之胺基，例如：胺基；甲胺基、乙胺基、丙胺基、节胺基、苯基胺基、‘氯苯基胺基、乙醯胺基、三氟乙醯胺基、苯甲醯胺基、甲基磺醯基胺基、三氟甲基磺酿基胺基、4-曱基苯基磺醯基胺基等單取代胺基；二甲胺基、二乙胺基、苯基曱胺基、甲基乙醯胺基、曱基苯曱醯胺基、二（甲基磺醯基）胺基、二（三氟甲基磺醯基）胺基、二（苯基磺醢基）胺基等二取代胺基等。有機基，意指包含碳原子之所有官能基。有機基，例如：氰基、甲醯基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、鹵烷基、i烷氧基、無取代或具有取代基之環烷基、無取代或具有取代基之芳基、無取代或具有取代基之 11 200823207 芳基氧基、烷基羰基、無取代或具有取代基之芳基羰基、烷氧基羰基、烷基硫羰基、烷硫基（alkylthio)、烷硫基基 (alkylsulfenyl)、烷基磺醯基、無取代或具有取代基之芳基硫基、無取代或具有取代基之芳基亞磺醯基、無取代或具有取代基之芳基磺醯基、具有取代基之磺醯亞胺基等。烧基，例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、正己基等（碳數1〜6 之烧基為較佳的）。烯基，例如：乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙稀基、1-戊烯基、2-戊嫦基、3-戊稀基、4-戊稀基、1_甲基-2-丁烯基、2-曱基-2-丁烯基、1_己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基等（碳數2〜6之烯基為較佳的）。炔基，例如·乙炔基、1-丙炔基、2 -丙炔基、1 _ 丁块基、2-丁烯基、3-丁炔基、1-甲基_2_丙炔基、2_甲基_3_ 丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3_戊炔基、4_戊炔基、丨_甲基 - 2-丁炔基、2-甲基-3-戊炔基、己炔基、丨，^二甲基_2•丁炔基等（碳數2〜6之炔基為較佳的）。烷氧基，例如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊基氧基、正己基氧基等（碳數i〜6之烷氧基為較佳的）。鹵烷基，例如：氣甲基、氟曱基、溴甲基、二氯甲基、二氟甲基、二漠甲基、三氯甲基、三氣甲基、2,2,2_三氯乙基、2,2,2-二氟乙基、五氟乙基等（碳數卜6之鹵烷基為較 12 200823207 佳的）。 i烧氧基’例如：氯甲氧基、二氯甲氧基、三基、二I甲氧基、三氟甲氧基、1-狀乙氧基、u-二氟：氧基、2,2,2-三氟乙氧基等(碳數1〜6之齒院氧基為較佳的）。無取代或具有取代基之環烧基中的環燒基，例如：产丙基、環丁基、環戊基、璟P其楚衣 &衣己基荨（碳數3〜8之環烷基為較佳的）。 r 又，環烷基之取代基，例如：甲基、乙美、異丙基等烧基(較佳為碳數1〜6之烧基”氣甲1、氣甲；：漠甲基、二氣甲基、二氟曱美―、自一献、一溴甲基、三氯甲基、三氟甲基、2,2,2-三氯乙基、229 -翁7甘，2,2_二亂乙基、五氟乙基等碳數卜6之画烧基（較佳為钱卜6之齒烧基）；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基等烷氧基(較佳為碳數卜6之烷氧基）；羥基；硝基；氰基；胺基· 攸IT虱基叛基、乙氧基羰基、正丙氧基幾基、異丙氧基幾基、正丁氧基幾基、第三丁氧基羰基等烷氧基羰基（較佳為碳數2〜6之烷氧基羰基氟原子、氯原子、漠原子、職原子等_素原子；= F、I基乙基石尹、基、正丙基石黃醯基等院基續酿基（較佳為碳數1〜6之烷基磺醯基）；等。 ‘ 又’環烷基’可為相同或相異並可具有多個取代基。 “無取代或具有取代基之芳基中的芳基，例如：苯基、卜奈基、2-萘基等（碳數6〜14芳基為較佳的）。方基之取代基’例如與在前述環烷基之取代基中所例 13 200823207 示者相同者。無取代或具有取代基之芳基氧基中的芳基氧基，例如：苯氧基、1-萘基氧基、2-萘基氧基等（碳數6〜14之芳基氧基為較佳的）。芳基氧基之取代基，例如與前述環烷基之取代基中例示為相同者。烷基羰基，例如：乙醯基、丙醯基、新戊醯基等（碳數 2〜6之烷基羰基為較佳的）。無取代或具有取代基之芳基羰基中的芳基羰基，例如：苯基魏基、1-秦基戴基、2 -秦基魏基等（碳數7〜15之芳基羰基為較佳的）。芳基羰基之取代基，例如與前述環烷基之取代基例示為相同者。烷氧基羰基，例如：曱氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、第二丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、正戊基氧基羰基、正己基氧基羰基等（碳數2〜6之烷氧基羰基為較佳的）。烧基硫魏基，例如：甲基硫魏基、乙基硫魏基、正丙基硫羰基、異丙基硫羰基、正丁基硫羰基、異丁基硫羰基、第二丁基硫羰基、第三丁基硫羰基、正戊基硫羰基、正己基硫羰基等（碳數2〜6之烷基硫羰基為較佳的）。烷硫基，例如：甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、第二丁硫基、第三丁硫基等（碳數1〜6之烧硫基為較佳的）。 14 200823207 烷基亞磺醯基，例如：曱基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、正丙基亞磺醯基、異丙基亞磺醯基、正丁基亞磺醯基、異丁基亞磺醯基、第二丁基亞磺醯基、第三丁基亞磺醯基等（碳數1〜6之烷基亞磺醯基為較佳的）。烷基磺醯基，例如··曱基磺醯基、乙基磺醯基、正丙基磺醯基、異丙基磺醯基、正丁基磺醯基、異丁基磺醯基、第二丁基磺醯基、第三丁基磺醯基等（碳數丨〜6之烷基磺醯基為較佳的）。热取代或具有取代基之芳基硫基中的芳基硫基，例如：本基硫基、1-萘基硫基、2_萘基硫基等（碳數6〜14芳基硫基為較佳的）。芳基硫基之取代基，例如與前述環烷基之取代基例示為相同者。然取代或具有取代基之芳基亞磺醯基中的芳基亞磺醯基，例如：苯基亞磺醯基、；U萘基亞磺醯基、2_萘基亞磺醯基等（碳數6〜14芳基亞磺醯基為較佳的）。芳基亞磺醯基之取代基，例如與前述環烷基之取代基例示為相同者。無取代或具有取代基之芳基磺醯基中的芳基磺醯基， J浚·苯基％醯基、1-奈基磺醯基、2_萘基磺醯基等（碳數 6〜1 4芳基磺酸基為較佳的）。一芳基嶒醯基之取代基，例如與前述環烷基之取代基例示為相同者。有取代基之石頁亞胺基，例如以式· _N=s(〇)(H)(r2) 15 200823207 表不之基。在此，rl、r2，名例示為相同者。又，rl與r2可以亞胺基之一各自獨立 ’例如與後述R2、R3具體例。具有取代基之磺醯起鍵結形成環

此等之中’ R1較佳為擇自於鹵素原子、碳數卜6之烷基喊數1〜6之_燒基、碳數丨〜6之烧氧基、碳數η之函烷氧基及碳數3〜6之環烷基所構成群中至少】種，更佳為鹵素原子、破數1〜6之鹵烷基。 R2 各自獨立’表示無取代或具有取代基之烧基、無取代或具有取代基之環烷基、無取代或具有取代基之烯基、無取代或具有取代基之炔基、無取代或具有取代基之芳基、無取代或具有取代基之雜環基。 R2、R3之無取代或具有取代基之（烷基、環烷基、烯基、炔基、芳基）之烷基、環烷基、稀基、炔基、芳基的較佳具體例，例如與前述R1之烷基、環烷基、烯基、炔基、芳基例示為相同者。前述R2、R3之烧基、烯基、炔基之取代基，例如： 16 200823207 氟原子、氯原子、溴原子等鹵素原子；甲氧基、乙氧基等碳數1〜6之烷氧基；甲硫基、乙硫基等碳數i〜6之烷硫基；甲基磺醯基、乙基磺醯基等碳數丨〜6之烷基磺醯基；苯基磺醯基、4-甲基苯基磺醯基、2_氯苯基磺醯基等無取代或具有取代基之苯基續酿基等。又，R2、R3之烷基、烯基、炔基，可具有相同或相異之複數個取代基。例如與前述

前述R2、R3之環烷基、芳基之取代基 R1之環烧基之取代基例示為相同者。前述R2、R3之無取代或具有取代基之雜環基中的雜環基，例如：2-呋喃基、3_呋喃基、2_噻吩基、3_噻吩基\ 2- 噪唑基、2·噪唾啉基、3_異嚼唾基、4_異嚼唾基噁唑基、3-異噁唑啉基、2_噻唑基、2_噻唑啉基、夂異噻唑美了 3- 異嗟。坐琳基、2_派喃基、4_四氫㈣基、i氮雜環丁二基 (1-azetidinyl)、2_氮雜環丁烷基、3_氮雜環丁基、…基、2傭一基、咬基、3，。定基、…基…基…乂基、嗎琳基、W嗪基、2_㈣基、秦基、2•美馬淋前述雜環基之取代基，例如：甲基、乙基、正：寺。 ”丙基等k基（較佳為碳數卜6之烧基）；氯甲基二、，甲基、二氣甲基、二氣甲基、二漠甲基、三氯甲 ^甲基/ L2,2·三氯乙基、A2,2·三氟乙基、五I d蓉Λ 烧基（較佳為碳1〜6之函燒基）；甲氧基、乙氧美土 * 氧基、異丙氧基等烧氧基(較佳為碳…之貌心= 17 200823207 基；硝基；氰基；胺基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、第三丁氧基羰基等烷氧基羰基（較佳為碳數2〜6之烷氧基羰基）；氟原子氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；或甲基磺醯基、土 .、基正丙基4 S&基等烧基續醯基（較佳為碳數i〜6 之烧基磧酿基）；等。 :’ R2與R3可以一起鍵結，形成除了硫原子以外尚

可a虱原子、乳原子或硫原？卜4個之3〜8員無取代或具有取代基之雜環。該雜環，例如：噢 ^ χ 土力衣、四虱噻吩、硫哌喃環、四氫硫旅喃環、4 -負石*拙：is 1 一展己烷（4-oxathiane)環、硫嗎啉環、Μ· 一石瓜雜％己烧（1 4 d f Q表示擇自於γ、+、 r5、 &下迷式Q1〜Q8之基的1種。

上述式叫〜训）中，*參 " " Γτ本—， ’ *表示鍵結部位。 G表不氧原子、一，dlthlane)環、四氫硫哌喃-4-酮環等。之氮原子。被氧化之硫原子’或可具有取代基 18 200823207 可被氧化之硫原子，例如：_s〇_、_s〇r。可具有取代基之氮原子之取代基，例如：曱基、乙基等烧基；苯基、心甲基苯基等無取代或具有取代基之苯基；乙酸基、苯甲醯基等醯基；等。 R4表不氲原子、無取代或具有取代基之烷基、無取代或具有取代基之環烷基，或無取代或具有取代基之胺基。前述R4之無取代或具有取代基之烷基、無取代或具有取代基之環烧基、無取代或具有取代基之胺基，例如與前述Rl、R2之無取代或具有取代基之烷基、無取代或具有取代基之環烧基、無取代或具有取代基之胺基的具體例所例示者相同者。 R5表示氫原子、無取代或具有取代基之烷基、無取代或具有取代基之烯基、無取代或具有取代基之炔基、無取代或具有取代基之芳基、無取代或具有取代基之雜芳基、無取代或具有取代基之烷基羰基、無取代或具有取代基之烷氧基羰基、無取代或具有取代基之苯曱醯基、無取代或具有取代基之胺基叛基、無取代或具有取代基之烧基磺醯基、無取代或具有取代基之芳基磺醯基’或無取代或具有取代基之胺基磺醯基。前述R5之無取代或具有取代基之烧基、無取代或具有取代基之烯基、無取代或具有取代基之炔基、無取代或具有取代基之芳基，例如與前述〜R3之採取代或具有取代基之烷基、無取代或具有取代基之烯基、無取代或具有取代基之炔基、無取代或具有取代基之芳基之具體例中所 19 200823207 例示者相同者。無取代或具有取代基之雜芳基中的雜芳基，例如：噻吩基、呋喃基、吡唑基、咪唑基、H4-三唑基、噻唑基、異噻唑基、1，3,4-噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、 °比σ疋基、％ σ定基、塔σ秦基、吼嗓基、S 三嗪基、1，2，4 -三嗓基等。别述雜芳基之取代基，例如與前述R 1之環燒基之取代基的具體例所例示者相同者。無取代或具有取代基之烧基羰基，乙醯基、三氟乙醯基、新戊醯基等（碳數2〜6之烷基羰基為較佳的）。無取代或具有取代基之烧氧基幾基，例如：曱氧基罗炭基、三氟甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基等（碳數2〜6之烷氧基羰基為較佳的）。無取代或具有取代基之苯曱醯基，例如··苯甲醯基、4_ 氯本曱酸基、4-甲基苯甲醯基、3 -甲氧基苯甲醯基、2,4-二氟苯曱醯基等。無取代或具有取代基之胺基魏基，例如：胺基纟炭基、甲胺基羰基、乙胺基羰基、苄胺基羰基、苯基胺基羧基、二曱胺基羰基、苯基曱胺基羰基等。無取代或具有取代基之烧基績酿基，例如：甲基$黃酿基、三氟甲基石黃醯基、乙基磺醢基、正丙基石黃醯基等。無取代或具有取代基之芳基磺醯基，例如··苯基確醯基、4 -甲基苯基績酸基、1-萘基磺醯基、2 -萘基磺醯基等。無取代或具有取代基之胺基瑣醯基，例如：胺基$黃醯 20 200823207 基、甲胺基磺醯基、乙胺基磺醯基募、节胺基磺醯基、苯基胺基磺醯基、二甲胺基磺醯基、苯基甲胺基磺醯基等。 R6表示氰基、乙醯基、式· C-NR7表示之基，或無取代或具有取代基之四σ生基。前述R7之無取代或具有取代基之烷基、無取代或具有取代基之烷氧基之具體例，例如與前述R1之無取代或具有取代基之烷基、無取代或具有取代基之烷氧基之具體例所例示者相同者。 R8、R9各自獨立，表不氮原子’或者無取代或具有取代基之烷基。前述R8、R9之無取代或具有取代基之烷基之具體例，例如與前述R1之無取代或具有取代基之烷基之具體例中所例示者相同者。 RIO、R11各自獨立，表示氫原子、無取代或具有取代基之烷基，或無取代或具有取代基之環烷基。前述RIO、R11之無取代或具有取代基之烷基、無取代或具有取代基之環烷基之具體例，例如與前述R1之無取代或具有取代基之烷基、無取代或具有取代基之環烷基之具體例所例示者相同者。 X表示以式：C(R12)(R13)表示之基，或式：NR12表示之基。在此’ R12、R13各自獨立，表示氫原子，或無取代或具有取代基之院基。前述R12、R13之無取代或具有取代基之烷基具體例， 21 200823207 例如與前述R1之無取代或具有取代基之烷基具體例所例示者相同者。 Y表示側氡基（=〇)、無取代或具有取代基之院基’或熟取代或具有取代基之烷氧基羰基。 W述Y之無取代或具有取代基之烷基具體例，例如與 Μ述R1之無取代或具有取代基之烷基具體例中所例示者相同者°又’前述γ之無取代或具有取代基之烷氧基羰基

/、體例’例如與前述R5之無取代或具有取代基之烷氧基羰基具體例所例示者相同者。 m表不〇〜4中任一整數。 m為2以卜拉、—也，上呀’稷數之Y可相同也可相異，Y彼此可以鍵結而形杰气风風原子、無取代或具有取代基之伸烷基。又， Y與X之R17叮、可以鍵結形成無取代或具有取代基之伸烷 W述無取件十 ·、、、或具有取代基之伸烷基之具體例，如下所不，為含有氮原子卜之抽^甘、、氧原子或硫原子〇〜3個，形成碳數1〜6 弋伸烷基鏈，你丨上 (Q2-2)表示之 °下述（Q2·1)表示之3〜8員之螺環、下述聯環等、丁之3〜8員縮合環、下述（Q2-3)表示之3〜8員交

表示包 22 200823207 含氮ι原子、氡j g / + 鏈。），、或&原子0〜3個之碳數1〜6之伸烷基 ^ 4“肖基苯甲酿基衍生物，從具有優異之除草活性的硯點來看，較心陈旱早乂佳為下式（I-a)表示之化合物：

Q ° JV Jc I (I-a) ^\〇2

/ I

P及Q係與前述表示相同含意。佳為以下式屮b)表示之化合物：更

㈣ (式中’ R1〜R3及q與前述表示相同含意。）。、二又本發明之4-硝基苯曱醯基衍生物或其鹽，又更佳為月j述式（I-b)中’ Rl為_素原子、無取代或具有取代基之燒基表示之基之化合物。、二又，本發明之4_硝基笨甲醯基衍生物或其鹽，又更佳為刖述式(“)中’ Rl為氯原子、CH3 i CF3表示之基之化合物。 (本發明化合物之製造方法）本發明化合物，能以公知的方法製造。下述顯示本發明化合物製造方法之一例。本發明化合物中，式⑴中，Q為前述Qi、Q2或Q3 所表示之化合物’ R5為氫原子，且G為氧原子之化合物， 23 200823207

ff-Qla) (式中’ Rl〜R4、R7及p與前述表示相同含意，T表示白素原子、咪H坐基等脫離基（leaving gr〇Up))。百先’將以式(Ιπ)表示之苯曱酸化合物，與亞硫醯氯、 =氯等鹵化劑’或幾基二心類反應，得到細）表示之此反應，於有機溶劑只要是對於反應為鈍性則芳香族烴類；二氯甲烷、中進行較佳。使用之有機溶劑， ^特別限定，例如，苯、甲苯等 ^四氯化/δ炭等鹵素烴類；乙 24 200823207 腈等腈類；等。通常為0°C〜120X：，反應時間通常為數分一接著冑此化合物於有機溶劑中、驗存在下，與式（收) 表示之化合物作用，以得到式(剛表示之g旨。使用之驗例如：三乙胺、口比淀等胺類。

反應溫度鐘至數小時。使用之有機/谷劑，可I出例如與製造前述式⑴）表示之化合物的反應時所使用的有機溶劑相同者。反應溫度，通常為-2〇C>C〜+120°C，反應時間通常為數分鐘至數小時。、其次，將得到之以式（Π-QU)表示之化合物，於有機溶劑中’藉由使用氰源及鹼進行重排反應（咖_咖_ reaction)，可得到目的產物式（卜卩丨幻表示之化合物。使用之氰源，例如：丙酮合氰化氫（acet_ cyanhydnn)、氰化鉀、氰化鈉等。氰源之使用量，相對於式（Π-Qla)表示之化合物，通常為當量。使用之鹼，例如：三乙胺、二異丙基乙胺等。鹼之使用里’相對於式（II_Qla)表示之化合物，通常為〇〇1〜1當量。使用之有機溶劑，只要是對於反應為鈍性者即不特別限定’例如’笨、甲苯等芳香族烴類；二氯曱烷、氯仿、四氯化碳等鹵素烴類；乙腈等腈類；乙酸乙酯等酯類；等。反應溫度，通常為〇°C〜12〇〇C。反應時間通常為數分鐘至數日。 25 200823207 同樣地’如下述式所示’藉由使前述式（π)表示之化合物與式（Q2a)或（Q3a)表示之化合物反應，分別得到對應之式（II-Q2)或（II-Q3)表不之化合物’再使用氰源及鹼使其進行重排反應，藉此可分別得到對應之式（1^2叻及屮⑴幻表示之目的化合物。 Ο

1¾ 0

〈叭 r ，κι〜 A、/ I 本發明化合物中，式（1)中， ^ 一 V馮刖述Ql、Q2、〇3本示之化合物且Ql、Q2、Q3中 V表 ^ ^ 5為虱原子以外之基，為氧原子之化合物，可以用以用以下的方法製造。 26 200823207

(R1)p

(I-Qla)

十 R5-W

+ R5-W

(立式中R1〜R5、R7〜R9、X、γ、ρ及m與前述表示相同含意。W表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等_素原子；甲烷磺醯基氧基、對甲苯磺醯基氧基、三氟甲烷磺酿基氧基等績隨基氧基；乙醯氧基、苯甲醯基氧基等醯基氧基；等脫離基。）亦即’藉由使式（LQh)、（I_Q2a)或（I_Q3a)表示之化合物’於有機溶劑中、鹼存在下，與式·· R5_W表示之化合物反應’可分別製造出對應之式G — qU)、及表示之目的化合物。此反應使用之有機溶劑，只要是對反應為鈍性則不特 27 200823207 別限定。例如，二甲基甲醯胺（DMF)等醯胺類；四氫呋喃 (THF)、二。惡烧等_類；甲苯、苯等芳香族烴類；等。使用之鹼，例如，氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣等金屬氫化物，第二丁氧鉀等金屬烷氧化物；鋰、鈉等鹼金屬·，鎂寺驗土類金屬，氣氧化納、氫氧化钟、氫氧化舞等金屬氣氧化物；三乙胺、吡啶等有機驗；等。反應溫度’通常為-50°C〜+120°C，反應時間，通常為數分鐘至數小時間。本發明化合物之中，式（I)中，Q為前述Ql、表示之化合物，且Q卜Q2、Q3中，R5為氫原子以外之基， G為硫原子的化合物，可以用下述所示方法製造。

28 200823207 (式中’ R1〜R5、R7〜R9、X、W、Υ、p及m與前述表示相同含意。）亦即’將式（I-Qla)、（I-Q2a)或（I-Q3a)表示之化合物於適當的有機溶劑中、鹼存在下進行磺醯基化，或進行鹵化，製造式（I-Qlc)、（I-Q2C)或式（I_Q3c)表示之化合物後，藉由使之與式：R5-SH表示之硫醇化合物於驗存在下反應，能分別製造出對應之式（I-Qld)、（I_Q2d)及（I_Q3d)表示之目的化合物。

三氟甲烷磺醯基氯等磺醯基化時使用之試劑，例如磺酸氯化物類；三氟甲磺酸酐等磺酸酐；等。使用之鹼，例如，三乙胺、吡π定等。磺醯基化反應可於適當的有機溶劑中進行。使用之有機溶劑，只要是對於反應為鈍性則不特別限制，例如：dmf 等醯胺類；THF等醚類；氯仿等_化烴類；苯、甲苯等芳香族烴類；等。

反應溫度，通常為_2〇。(3〜+12〇。〇數分鐘至數小時。反應時間，通常為五氣化磷、氧氯化磷亞硫酿氯、亞硫酸漠、、氯、溴等。又，使用之鹵化劑，例如， (Phosphorus oxychloride)、草醯氯、 N-氯號拍醯亞胺、N-溴琥珀醯亞胺齒化反應，可於無溶劑或有機溶劑中進行。使用之機溶劑’例如：苯、甲苯等芳香族煙類；二氯甲院、氯仿有四氯化碳等鹵化烴類；THF等醚類等。反應溫度通常為-1(TC〜+I2(rc，反應時間，通常為 29 200823207 數分鐘至數小時。使與硫醇化合物反應時使用之鹼，例如，氫化鈉、氫化鉀等鹼金屬氫化物；氫化鈣等鹼土類金屬氫化物；第三丁氧鉀（p〇tassiUm t_but〇xide)等金屬烷氧化物；鹼金屬，· 鹼土颏至屬，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等金屬氫氧化物；三乙胺、吡啶等有機鹼等。反應/m度，通常為_5〇。〇〜_12〇它，反應時間，通常為數分鐘至數小時。

本發明化合物中，式⑴中Q為Q4或Q8表示之基的化合物’可以用下述式表示之方法製造。 m

(式中’ R1〜R4、R6及P與前述表示相同含意。）亦即藉由使式（II)表示之化合物與式（Q4a)或式（Q8a) 表不之化合物’於有機溶劑申、鹼存在下反應，能分別製 &對應之以式（I-Q4a)或式表示之目的化合物。 #此反應使用之鹼，例如氫化鈉、氫化鉀等金屬氫化物；第一丁氧鉀乙氣化鎂等金屬烷氧化物；碳酸鉀等金屬碳 30 200823207 酸鹽，二乙胺、吡啶等有機鹼；等。此反應使用之有機溶劑，例如：THF、二乙醚等醚類； DMF等醯胺類；-备m ^ 、一虱甲烷、氣仿等鹵化烴類；乙腈等腈類；苯、甲苯等芳香族烴類；等。反應溫度，通常為-scrc—uot ,反應時間，通常為數分鐘至數十小時。本舍明化合物中，式⑴中 _ 屌+ M入‘ Λ()中Q‘Q6表示之基且G為氧原子的化&物’可藉由下式表示之方法製造。 m

ΙΓ\

R22矣千审I ▼〜仏示相同含意土、乙基、正丙基、異丙基、繁一丞弟二丁基等烷基 31 200823207 节基；或苯基，R23、R24各自獨立，表示氫原子；甲基、乙基等烷基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基等烷氧基；苯基；或胺基、二甲胺基、二乙胺基等可具有取代基之胺基；。惟R23及R24不同時為烷基或苯基。）亦即’首先對於使用之式（Π)表示之化合物，將1〜3 當量之式（V)表示之醯基乙酸酯及id當量的鹼於有機溶劑令反應’製傷成金屬鹽，再使其與式（11)表示之化合物反應，得到式（VI)表示之化合物。使用之臉，例如：氫化納、氫化鉀等金屬氳化物；第三丁氧鉀、乙氧化鎂等金屬烷氧化物；等。使用之有機溶劑，例如，苯、曱苯等芳香族烴類；THF、 1，4-二噁烷等醚類；DMF等醯胺類；等。製備金屬鹽之溫度，通常為yC〜12(rc。又，使金屬鹽與式（II)表示之化合物反應之溫度，通常為〇£3(：〜12〇(^，反應日守間’通常為數分鐘至數小時。其次，於溶劑中、觸媒量之酸存在下，將得到之式（νι) 表示之化合物進行脱碳酸反應，製成式（νπ)表示之化合物。使用之酸，例如，對甲苯磺酸、甲磺酸等磺酸、乙酸等有機酸；硫酸、鹽酸等無機酸；等。使用之洛劑，例如，苯、甲苯等芳香族烴類；THf、1 4 二噁烷等醚類；DMF等醯胺類；乙醇、甲醇等醇類；此等有機溶劑與水之混合溶劑；等。反應溫度，通常為0Τ：〜12(TC，反應時間，通常從數 32 200823207 分鐘至數小時。接著，將式（VII)表示之化合物，以相對於式（νπ)表示之化合物A Η當量的正乙酸三甲醋、正乙酸三乙醋等三浼基正酉曰類，或Ν，Ν_二甲基乙醯胺二曱基縮醛等Ν,Ν-二烧基乙醯胺H㈣類等反應，製成式（vm)表示之化合物。

此反應可於無溶劑或有機溶劑中進行。使用之有機溶劑’苯、曱苯等芳香族煙類；THF、Μ_4烧等謎類；二氣甲烷、氯仿、四氣化碳等齒化煙類；乙猜等猜類；等。反應溫度，通常為me，反應時間通鐘至數小時。 . 其次，藉由使得到之式（VIII)表示之化合物，於鹼存 =下，與對於式（VIII)表示之化合物為卜5 t量之經基胺寻反應，可製造目的物式(I-Q6a)表示之化合物。使用之驗，例如：三乙胺等有機驗；碳酸納等金酸鹽；碳酸氫鈉等金屬碳酸氫鹽；乙酸鈉等金屬厌盟，鹼之使用量，相對於式（VIII)表示之化合物，通常當量。 ①馬1〜5 例如機溶反應於有機溶劑中進行較佳。使用之有機溶劑，舁知到岫述式（VIII)表示之化合物之反應所使用的劑為相同者。通常從數反應溫度，通常為0t>12(rc,反應時間分鐘至數十小時。 33 200823207 本發明化合物之中，式（η φ η & ^ .

r式⑴中Q為Q6表示之基且G A 硫原子化合物，可用下式表示之方法製造。 … (Π) R10

(式中R1〜R3、R10、R11及p與前述表示相同含意。）亦即，首先使式（Q6b)表示之化合物與正丁基鋰等有機鋰；第三丁氧鉀等鹼金屬烷氧化物；溴甲基鎂等驗，於_ 78QC〜+25°C，在二乙醚、THF等醚類等有機溶劑中使作用後’使其與式（II)表示之化合物反應，藉此可製造式（〖^6^ 表示之目的化合物。原料化合物式（III)表示之化合物，可如下述式所示方式製造。

(式中，R1〜R3、p及W與前述表示相同含意，R25表示碳數1〜6之烷基；碳數1〜6之鹵烷基；或可以經碳數1〜3 之烷基、碳數1〜6之鹵烷基、碳數1〜3烷氧基、碳數1〜3 烷硫基、碳數1〜3烷基磺醯基、硝基、氰基、鹵素原子等取代之苯基等。） 34 200823207 ,P，可藉由將本甲酸醋（IX)及石黃醯亞胺（χ)，依照文獻記载夕士、本/,, ’ 0 X 爻方法（例如，Synthesis，第 7 卷、p 911_913,2〇〇〇年刊寺）進行反應，製造苯甲酸酯（IV)後，以一般的水解條件進行水解來製造。士原料之苯甲酸酯（IX)，可依照公知的方法（例如，日本斗寸開平05-03 92 59號公報、日本特開平〇4_5〇1726號公報、本锊開平02-006426號公報、日本特開昭64-〇52759號 A報美國專利5092919號公報，j.m ed.Chem.，1972年，第 15號6卷，684頁等記載之方法）製造。又，也可將一般的 (例如，Organic Synthesis，colectivevolume 5,412 頁、 0rgamc Synthesis，colective volume 5，142 頁、〇rganie

Synthesis，79卷，43頁等記載之方法）予以組合而合成。例如，苯甲酸（IX-1)，可以下式所示方式合成。

(式中，Rl、p及R2 5與月丨】述表示相同含意。惟，r 1 在第4位置（_c( = 0)0R25表示之基之對位）無取代。w，表示甲燒確醯基、對甲苯磺醯基、三氟甲烷磺醯基、乙醯基、苯甲醯基等。）亦即，將式（IX-II)表示之化合物進行硝基化，得到式 (IX-III)表示之化合物，並藉由將羥基以保護基w，保護，可以合成式（IX-1)表示之化合物。硝基化反應使用之硝基化劑，例如：硝酸、濃硝酸、 35 200823207 發煙硝酸、硝酸烷基酯、N〇2+BF4_等硝鑌（nitronium)鹽等。硝基化反應’視使用之硝基化劑種類，在無溶劑或溶劑中進行。例如，使用發煙硝酸之情形溶劑可使用乙酸或乙酸與水的混合溶劑等。硝基化反應之反應溫度，通常為_2〇。0〜+4〇。(3，反應時間’通常為數小時至數十小時。其次，藉由使得到之式（ΙΧ-ΠΙ)表示之化合物，於例如二乙胺等鹼存在下，與三氟曱磺酸酐反應，可得到w，為三氟甲少元石κ酉监基之式（IX-1)表示之化合物。化合物（X)可以用公知的方法（例如，Synthesis，2〇〇〇年，第1卷，1〜64頁記載之方法）合成。本發明化合物⑴之鹽，例如，鐘、鈉、卸等驗金屬之 |，鈣、鎂等鹼土類金屬之鹽；鐵、銅等過渡金屬之鹽；氨一乙胺一丁胺、吡啶、聯胺等有機驗之鹽；等。此荨鹽’可以用以往公知的方法製造。；者的反應，在反應結束後，在通常之後處理操 «’如果有需要將產物精製，可藉由使用蒸餾、再結晶或官柱層析等公知慣用的精製方法予以精製，冑目的物單離。 —本發明化合物⑴’有時存在光學異構物，也可能存在複數互變異構物。像這種異構物都包含在本發明之範圍。本發明化合物之構造，可以用NMR圖譜、IR圖譜、 MS圖譜等決定。能以如上方式製造之本發明化合物之代表例，係以表 36 200823207 1-1〜表1-6所示之Q及表卜7的組合表示，但是本發明化合物不限定於此等化合物。又，表中之簡稱表示卞述έ思。

Me :甲基、Et ··乙基、Pr •丙基、Pen ·戊基、Bu · 丁基、Hex :己基、Ph :苯基、n :正、i ··異、t ··第三、c ·· 環、丁osyl ··對甲笨磺醯基又，6-CH2-5表示共有第6位及第5位且夾著亞甲基 ('而形成環丙院環q6_CH2CH2_4表示共有第6位及第4位，且夾著伸乙基而形成環戊環。其他亦同。 37 200823207 [表η 表1 - 1 Q為Q1時之取代例

R5—G

RS 3 m R4 Η 〇 m H CF3 0 Et B Η 0 i-Pr H lb 0 He He Ph '1一 ' m H PhCH2 0 ! _ 1 1 Tosyl 0 Me | « PhOO 0 Ue H PhCH2O0 0 lie K Ph 0 0CF3 H HC^C 0 U& CF3 2 屬 tii 0 m ::ePr EtOC(=0) S02 He NEt U8S02 0 lie cHejc mm 0 Ht ! 2-萘S 0 Me 1 H ， l-秦3 0 酝 H. CH2^iaj2 0 Ub H Ph S— Et H 1 PhCH2 0 Et H Tosyl 0 H ! H Et2NC<^) 0 H 1 H PhCH2C^0 0 Et H Ite2臓 0 iPt H 2-萘基 so Et H 1-蔡基 0 CF3 H CH2^CHCH2 0 It H 2-萘基 Wb Et H 1 1-萘基 … s Et 1 \ 2-萘基_ 0 OHb H 3-荟甚甲基 0 勤 K 2-喹啉基田甚、 0 H —H2-吡啶_申基' 〇 m B 38 200823207 [表2] 表1-2 Q為Q2時之取代例 R5、

R5 G ITsoi X Η 0 1 - CH2 Η 0 • mim Η 0 S4fe m CF3 S 5-Et I CB2 i Η SO S^iPr CH2 Η 0 ' S-CP3 CH2 Η 0 S-MeOCM) Η 0 5-i3i2cPr CH2 Ue 0 5-(2,4,. 三申基苯基） CH2 ΟΠ3 0 5-lte CHUe PhCH2 0 - ante EtSm 0 5, S^fe2 勸2 Η 0 m Η 0 - Mb FhCH2 0 S-Me m· Tosyl 0 5,5-lte2 me Κ 0 4K12CH2-6 m MeGsC 0 4-CH2CH2-e cm Me2fK：㈣ 0 m 2-咖定基 S02 s-mmcife CHO£2Ph Ph 1 s 睛 am ¥hcm 0 H Sam s H Tosyl 0 晉 NQUe WiOO NH - H PhCH2C=0 lile 寶丨H Ph 0 着 H 2-萘基 0 義 H 1-萘慕 0 — H MeOCH)) 0 — H :1-萘基申基 Q - H 丨2-萘基甲基 S 一 H mmz S - H €92=σκΐί2 0 爾 H Oi2=CHCH2 S H 39 200823207 [表3] 表1-3 Q為Q3時之取代例

R5\ G

RS § Hi m Η 0 H H丨 iPr 0 H Mb MeOCH2 0 m H Q m He —— 2-批卩定碁 0 H Et Et0C(=0) 0 I iPr Me2NS02 0 H cPr H 0 H CH2Ph Et2NCH)) 0 H CF3 2-吡啶基 0 H mm 1 y^m sm H H Ph s CF3 I mm 0 H H mm s H H Tosyl 0 H M PhOO 0 K I i PbCH2O0 so H H Ph 0 H H ! 2-萘基 HOi.丨 I H H 1-萘基 0 I W H Me2NS02 0 CH20Me H —1德甲基 t 0 H H 2-萘基甲基 s H H 1_萘基甲基 : s H H GH2=OiCH2 0 H H s CH2PH H 40 200823207 [表4] 表1 -4 Q為Q4時之取代例 R\

RS ft I M Iff o.., .j H 晒 0 m Et 0 m MaC=C so γ 丁基 2-睡卩定基 0 _ _ h丁甚 ife〇C<=0) 0 MeS02 S02 N(OI3)2 '| Et^i 0 Me2NC〇=0) m mm Et2NS02 Vim It K 0 2肩涵基 Ph 0 ePr Ph S ePr PhCH2 0 ύΡτ PhCH2 S €Pr Tosyl 0 ePr PhC=K) 0 cPr PhCH2O0 0 cFt ；i Ph 0 I ePr 2 一萘基 0 cPr 1-萘基 0 cftr 2-萘基甲基 0 cPr 丨1-萘基甲基 0 薇 2-萘基甲基 S eft 1-萘基甲基 S cPr 0 oPr €H2=OiCH2 S ePr 41 200823207 [表5] 表1-5 Q為Q5時之取代例

〇

R5 ύ m « 0 H G Me CHF2 ΰ Et HCsC 0 iPr 2-吡啶基 SO j irr基 Μ S02 t_ 丁基 IfoOCH) 0 OUe Et2NC(^0) Me PhCH2 Ke502 ou CF3 He2NCH) 0 OEt H 0 OiPr Ph 0 ! m Ph S Me Phm 0 lie PHCH2 S Me Tosyl 0 He PhC=0 0 m PhCH2&^ ! 0 Mb Ph 0 Me 2-票基 0 ' | Me 1-萘基/ _ 0 Me 2-萘基甲基 0 He 1-蔡i甬基 0 Me ?:藝座基· _ s m 1-萘基甲基 s Mb 012^002 0 m CH2=CH€312 S m 42 200823207 [表6] 表1 -6 Q為Q6時之取代例

R10

R10 G 811 Μ Q I » 0 Me I 0 m ~ 0 m Η 0 擎丁基 ~ « 0 t 丁基 Η a i cPr Μ . 0 cm I 0 €F3 Η 0 ePr Κ a dPr « so H Η S02 He H： s Et Η s iPr Η s irtTS Η s t-丁基 Η s €Pr Κ s CHSWi m 0 Ito CF3 $ He mm 0 ie PhCHS s K« cPr 0 Me cBy s 鼬 cPjt 0 Ife eftr 0 m 〇 lie cpr s Ite St 0 如 cftr 0 Me cPr 0 M# cPr s Ife I Oi2ePr 0 Me CHZePr 1 s 勤 CH2cPr 0 Me mMw s Me CH2ePr 0 M· ClfficPr s Itp CH2cPir 0 Ite Oi2d?r s M# CH2^CHS Et2N CH2=CHCH2 酬 Me 43 200823207 [表7] 表1-7 Q為Q7時之取代例

Ο

RS m M Η Η H m Η lie CF3 m H MeCsC Η m 2-吡啶基 it dht IfeOC ㈣） ipjr 誦 MeS02 Ιϊ-丁基 mm 1 Bt2N 了基 H Η dpmz I Η 關 H Η EtO H Η ito H Η EtO H Ph Mb H fh m H . ΡΗ0Η2 Me H PhCH2 tte H Tosyl le H Ibsyl Me H P hOO - Kt H PhC^O Me H tfe2NS02 Me H PhCH2C=0 m H Ph Me H Ph Me H 2-萘S Ue H mmir0 Me H l-^S · Vb H 1，萘基 Ue H 2-萘基甲基 Ue H 2-萘基甲i Ito tt ί·—申墓- 1 Ite H 1鐵申* Mb 1 H 2-萘夸甲基γ Ite H 2-萘基ΐ ‘ - Ik H CH2-OHH2 Me H Ite H 44 200823207 [表8] 表1 - 8 Q為Q 8時之取代例 0

Μ R6 Ε 1 H Me lie iPr Et cPr iPr cPr 丁基 cPr tH 丁華 cPr ©Fr cPr :苯基 cPr 4HleH苯基 ePr 基’ cPr 2娜 cPr N(OI3)2 咖3) 2 H tBu Η tBu Η Et Η Η Klt2 Η — 腿2 Η mm Η Me2 Me 腦e2 Μ@ CH20Ke Ηθ 45 200823207 [表9] (/ 表2與上述Q1〜Q8之取代例組合之化合物例〇Jtc 5 ^^^N=S—R3 nf RZ ^T"N0t (Rl)p R2 m 2， Ka Me 2Hfe m it 24ie Me 2， K@ i-Pr 2-lie Me c-Pr 2-Ub Ite iriki 2^Me M CP3 CF3 CF3 2^e CF3 Et 24fe CF3 fh 2 - Me He CF3CH2 2-Me Et CF3CH2 2-Jie Et It 2¾ Et n-Pr 2-Me Et i-Pr IHh Et e-Pr 2-fcte Et rriu 2-lle It tHBta 綠 n-Pr iHRr 2-lte iHPr i-Pr 2_Sfe HrPlf ^HPr 2，Me 11-¾ 2-Me iHPr tH3u 2-Me i-Pr c^.Re* 2-He iHPr iHBu 2， H^r t-Bu 2-Me lie Pb 2， Ue 2^噻吩基~ 2-Ke He 吩基 2-ite Ue 》呋_基 He 3麵呋峰綠 Ite 噁唑基 2Hle Me 4-異噁唑基 2， Me 5-異噁唑基 Me 2-吡啶基 2"4te Me 3—nitP^M 24Cb lie 4-吡啶基 46 200823207 [表 ι〇] 表2鎖前 <Rl)p R2 R3 2， Ub 嗎啉基 i， m 哌啶基 2， m 4-1¾¾¾ ^ 2， m ! 4-四氫哌喃基 .、.. 2¾ -€H2Ctt2- 2—Ite -imcMecm- -CH20^CH2CH2- 2， -CHMeOt2CH2CH2- 2-lte -cmmamm- 2， i 2， -CH«eCH2CH2CH2CH2- 2-lte ^ακβαΐ^Η 涵 2Hlfe ： 2Hk -mamUB)cmcm- 2， -CH2CH2(O0)CH2CH2- 2Hla -CH2C12C(Qlle)2CH2CH2- 2，Me <Ά2(Ά (OMe) CH2CR2CH2- 2^fe -CH2ai2CH (OMe) CH2CH2- 2-lfe tt2CH20l2C3i2CH2- 2， Bt Et 2-Mt Et Ph 2^i Et 3-噻吩基 2-lfe Et 2-呋喃基· 緣 Et 3-0关喃基/ 2-lfe Et 3-異噁唑基 · 2-4fe Et 4-異噁唑基 2， Et 5-異噁唑基 _ 2Hyte Et 2-吡啶基 2HSfe Et 3-吡啶基 . it 4-吡啶* Et Et 哌啶基 ' 2-Me it 4:i啶華 — 2Hfe Et 丨孓0氫哌喃基 2-Me nrPr Fh 2-Me irftr 2-嗟吩基 2^b n-Pr 3-噻吩基 2-¾ n-Pr :2-呋喃基， 24te uriPr 3-呋喃苺 2-Me iHPr 3-異噁唑基· 2-4fe iHPr 4-異噁唑基， 47 200823207 [表 11]表2續前 ⑽P R2 13 2-lle iHRr S-具噁唑基 2-Me ir-ftr 2-吡啶基 2-Me nHPr 丨 &吡啶基 n-Pr k吡啶基 rrfr 2-Μθ nrPr -哌啶基 ~ 2-Me rrPr 4:嘛基一* 2-Me n-Pr 4-E3S；^pis _ _ · He 2-C1 Ifa Et 2K^1 He τ\-Ψτ 2-Ci it· iHPr 2-C1 Me . ··.-、··二··、·、·、'、、、、-，一 .·一 ·· ··. 〇Hhr 2¾ Me n-Bu 2<l Ite CF3 ί 2<l CF3 CF3 2-C1 CF3 Et 2 - Cl CF3 Ph 2-CI ifo CF30I2 請 it CF30i2 2K；1 it Et ¥ci it n-Pr 2r€l Et i-Pr 2-CI It c-ftr 2-C1 It iHSti 2-C1 Et t^By 2， rfr mrPr 2-^1 i_Pr 2-C1 n-Pr oHPr 2-C1 n-Pr iHBu 2-C1 irfr tHBy 2-C1 i_Pr cHPr 2-C1 iHE¥ n，Bu 2-CI i，Pr tH3u 2-C1 Me Ph 2-CI He P噻吩基 2-CI _ $-¾吩基 2-C1 Me 2-CI 1 Mb 扣呋喃基 2-C1 Me —1 3-異噁唑基 ί 2-CI Ue 異喔唑基 2-CI Me g#噁唑基 48 200823207 [表 12] 表2續前 (Rl)p 朧 R3 2-C1 Ut 2*-啦捉基 2-C1 Me 3_·«±ρ越 2-C1 Me 吡啶基丨 2~*€1 »a 嗎啉基 2hCi Mb 哌啶基 2^€1 Me 哌啶某 2HC1 Ue 4-四 _ 2-C1 -CH20I2- 2-C1 -CH2GH20i2- ^C1 -ai2dMeOi2- 2¾ 2-€1 -CHMeCH2Cii2C12- 2-C1 -Ca2GfflteCH2Ca2· 2HC1 2rCl -OflieOI2CH2CH2CH2- 2-C1 2-C1 2-C1 -Ca2CH2N〇le)CH2CH2- 2_C1 -CH2CH2_CH2CH2- 2r€i 2-C1 ，CH2Oi(0lfe)CH2i：H2CH2- 2-C1 -<3!2CH2CH2CH2CH2CH2 - 2-C1 It Ph 2《1 Et 噻4基 2-CI Et 3-噻吩基 2-C1 it 2'^喃笋 2-C1 Et 3-呋喃i 2-C1 Et 3-異噁唑基 2-C1 m 4-S喔唑基· ·— 2~C1 Et g-異噁唑基' ‘ 2-C1 Et 2替·啶基 2-C1 It 3-吡啶基… 2-Cl Et .吡啶基 2-€l m :嗎_ 1 2-C1 Et 1 啶基 2-ei it 会畈啶基 2-CI Et 4-四氣哌卩南基' ' 2-^1 ir-Pr Ph 2-C1 nHPr 2-¾基 "2-C1 噻吩基 2K：1 xi-Pr 2_呋喃基 5-Π1 1 η-Ψτ 1 3-呋喃基 49 200823207 [表 13] 表2續前 m R3 2-C1 ...........................iT"Fr 異囉®基~ ~ 2-C1 eHPt 今S噁唑基_ “ 2-C1 異噁唑基 2-C1 tirfT 2-吡啶基 2¾ jHRt 3地啶基 2-CI nHPr 4ΗΡ啶秦 2-C2 n-Fr 嗎啉基 π-ϊ¥ 讧fe啶基 2-C1 irftt 4_〇私陕基…， 2-C1 nrPr 4二四~氣呱喃基| 2· Me Mb 丨 2rm lie Et 2,0 Me rfr 2-MeO He iHPr 2-ΙΙβΟ Ite <HPr 2-iteO He ir-Bn 2-UeO It It 2侧 Εΐ trfr 24te0 ! Et i， 2-ifeO Et <HRr 2-iteO Et ir&i 2· Et t-m 24ie0 Me m E-MeO CP3 CF3 24le0 m Et 2，e0 m Ph 2侧 Ito CF3CH2 2Hld) it CF3CH2 2-MeO iHPr ΏΓΫΤ 2· irPr iHPr 2· n-l¥ <rPr 2-MeO rrl^ n-Bu 2-MeO rrPf tHBy VMeO i-Pt o-*r 丨 2- MeO iHPr n-fiy ! 2-lieO i-Pr t^Bu 2 -MeO Ue Ph 24leQ Me 2·噻吩基 2-MeO U# 3- i^基 Λ __ HieO He — 2_MeO m 3_联喃基‘ __ Me 3-具噁唑基-* 50 200823207 [表 14] 表2續前 (Rl)p H2 m 2-McO Me 異噁唑基 i Me t 異噁唑基_ 2-MeO Me 2l·吡啶基 Me 3_!吡啶基 2_關 Mt 4-啦歧基 Me mm ' 2-lfeO Ue 顿基 ^ 2-UeQ lie 4娜基篇 M0 4-四氫呱喃基 _ 2-MeO -a «2CH2CM2OT2- 2 - (feO -CHMeCH2CH2CM2- 2-MeO OMeCMCi^ -(^012012012012- ： 2-MeO ^H2Oi20CH2€H2- 24feO -CH2CH2N〇ie)CH2CK2- 2-MeO -CH2CH2(CN))CH2a2- 2-MeO KM2CH2C ((Mb) 2CH2CH2- 2-MeO -CH2CH ⑽e)Oi2CK2CH2· 2-lieO It Ph 24feO Et 2，涵^基 2-MeO It 3^噻吩基 2-MeO It 2-兩琴 2-MeO It ,呋喃基 ! 2-MeO it 3-異噁唑基、 24feO 1 It 令-異噁唑基 2-MeO it 5-異噁〇is — · 2-tteO Et 2-啦啶基 2-4leO Et 妒吡啶基 _」 Et 会 TtOT - 2HfeO it ! 嗎啉基， 2铺 Et 捉基 ! 2-m Et 4-〇lfe啶基 Et ! 4-四氫呱喃基. 2*4le0 rHPr Ph I~ 2-MeO n-Pr 2, 吩基 2^MeO n^Pr 3~嗟吩基 2HleO tHPr 2-呋喃碁 ιτΡϊ 3-呋卩i基 24fe0 n-Pt 3-異嘌唑基 51 200823207 [表 15] 表2續前 (R1)p H2 is 2-M^l n^Pr 具噁唑基 2-Me€ n-Pr g-異噁唑基 2，e0 n-Pr 2-mm 2-MeO n-Pr i 3,啶甚… 2-MeO n-Pr 4H吡啶基 2-lleO •嗎啉基 24le0 n麵Pr 响阮基一:<^» 1».:·^«— 一 2-tfeO ir^r 4-0(¾捉基 2-MeO 4-四麵运喃基

52 200823207 [表 16]

表2續前㈣P R2 R3 2hCF3 lie Me 2-CP3 丨 Va It 2-CFZ Ua nHRr 2-CF3 Me i-Pr 2-CF3 Me c^Pr 2H0F3 Ma n^Bti 2-m it Et 2HCF3 it rHPr 2-<m Et i娜Pr 2HOT it e-Pr I It ir-Bu 2-CF3 Et t爾Bu 2-CF3 L· CF3 2涵 ! m CF3 2-OF3 m It 2-CF3 CF3 Ph 2-CF3 Ub mrn 2-CF3 1 Et mcm 2-€F3 : iHV n-Pr 2HCF3 iHFr iHRr 2-CF3 n-Pr eHPr 2-CF3 丨 n_Pr n-M 2-CF3 iHPr t^Bu 2-CF3 i-Pr e^Pr 2-CF3 i-Pr n_Bu 2-CF3 i-Pr t-Bu 2-CF3 Ue ¥h 2-CF3 Me p噻吩基 I 2-CF3 b噻吩基 _______； 2-0¾ Mb g-呋喃基 Me 3""映喃基 2-CF3 Mb 3-異噁唑基s 53 200823207 [表 17] / \

表2續前 (81) 〇 12 姻 2-CF3 Me 和異-唑羞 2-CF3 Ue g_異噁唑基 2-m Ue 啦捉基 2-CF3 Mb 3賴itt啶s 一 2-CF3 m iHpthpffS 2-CF3 m .嗎啉基 2-CF3 Me 舨啶基 2-CF3 He 4-0纖基 2-CF3 Me > 4-四鐘)1¾喃基 - 2-CF3 < 2r<^ i -〇flfeCH2CH2CH2- ϋΡ3 "CH2CHM©Oi謂- 2-¾ -0i2^CH2O2CH2- 2-CF3 2-CF3 -CH2CH2fKMe}OI2Ctt2- 2<n <mc〇2io^)m2m- \ 2<n 2-CF3 -CH2CH (〇«e) CH 臟 CH2· 2-¾¾ ； it Ph 2-0¾ m 嗟吩基 it 噻吩基 2-CF3 It 2_呋喃基 2-CF3 It ] 3- mm 2-CF3 it 3-異基 2-CF3 it -4«異噁唑基 2-CF3 Et 異喔唑基 2HCF3 1 it 影吡啶基 2<m it i-i吡啶基 i 2-CF3 Et β吡啶基 2^3 Et 嗎啉基 2-CP3 Et 喺啶基 — ^CF3 Et 4』Γ&啶基 Z-CF3 Et ；u 基: — 2^JR3 ττΨτ Ph 1 2-CF3 irPr &噻吩基 2<F3 irPr 參—噻吩基 2<F2 n-Pr m — — ϋ喃基* — 2<F3 n-Pr 3Η呋喃基_ 2-CF3 nHPr i_.異噁唑基 54 200823207 [表 18] 表2續前 (Ri)p R2 R3 2-CP3 n-Pr 異噁唑基 . 2-CF3 ιΗ¥ 1異噁唑基 t 2-CF3 n-Pr ，《吡啶基 2-CF3 n^Pr 2-CF3 trfr 吡啶基 2-CF3 n_Pr 嗎啉基 n-?r 喺啶基 ~ 2<n η-?τ 基 2-CF3 nrFr 4-四鐘^喃基

55 200823207 [表 19]

表2續前 (81) P R2 R3 2,02 | Ife Ite 2· He Et 2-N02 Ua wtfr 2-N02 m iHPr 2-m2 m e-fr 2-N02 Μ· ir&i 2-ΝΌ2 Et El 2-N02 it ttPt 2-M02 it iHPir 2,02 Et c-Pr 2-N02 Et irfiu 2-N02 It t-Bu 2-N02 Ife CF3 2-N02 CF3 CF3 2rW2 CF3 Et 2-N02 CPS Ph ! 2啣 m C_2 ! 2石 Et CF3CH2 ! 2-臓 iHPr nrPr 1 2-_ nHPr i-Pr 2-TO2 n_Pr eHftr 2,02 iHPr 1 irBu 2-N02 rHPr 2-N02 i^Pr ! oHPr 2-mi ίΗΡί iHBu 2-N02 i-Pr tHBo 2^02 Me Pb 2-N02 1 m ^噻吩基 2，_ m 噻吩基 2涵1 Me .呋喃基 _____________ 2-N02 Me ^眛，基 56 200823207 [表 20] 表2讀前 (KI)p ! 12 m 2雀 Mb 異噁唑基 2-Ν02 Ite 4-異噁唑基 Ί 2,02 m I i-i噁唑基_ 2-_ m \ 2- wi， 2-mz Me 3_ϊ啶基一 2-繼麻 4-吡啶基~ 2-H02 Me ϋ - · 2-N02 Me D峰基 … 2韻 m 4顺基·' 2,2 Ha i 4-QM〇feaiS · _____'~ 2-N02 -0 H2CH2C3J2CK2- 2,02 -€HMe€HZCH2CH2- 2-M02 -CH20flteai2CH2- 2-N02 -CH2CH^_CH2- 2麵 -C«2CH20CH2ai2- 2侧 - OJ2CH2N(lle)CH2CH2 麵 2-M02 -CH2Oi2(D=0)CH2CH2- H〇I2CH2C(0Me)2ai2CH2- -〇ra^CH2CH2CK2^ 2rm Et Ph 2-N02 Et 噻吩基 2,02 Et 3—S# 基 2,02 It }呋喃基 2-noz Et 3H呋喃基 2-ΝΌ2 Et 3·異喔唑基 2-N02 I Et 企"異喔ii . 2-K02 Et 5- S噁唑基 2-N02 it 艺一吡啶基 2r^m It 丨 > 吡啶基 Et 务陡基 2-N02 Et 嗎啉基， _2 It 峋啶基 z^m I Et 4-畈啶基 ~ ~ 2-N02 1 Et 4-Egiifl(gngS ·、. 2-N02 rrPr Κι 2-N02 irfr 念^噻吩基 2Hm n-Pr 唾吩基 2-N02 Ώ-Ρ3Γ 呋喃基 2,2 3- mm 57 200823207 [表 21] 表2續前 (Rl)p R2 R3 2-N02 irfr i_異噁唑基 2-N02 ϊτγΨτ #異喔哩基 2· n-Pr 異噁唑基 2-Ν(Μ n^Pr >吡啶基 2-Ν02 iHPr 3_吡啶基 2-Ν02 n^?r 凑-吡啶基 2-Ν02 nwPr 嗎啉基 2-Ν02 η^Ρτ —〇_，—· 2-卿2 n-Pr 2-Ν02 iHPr 4-四iaife喃基， ^ 2-S02Me Ue 1 m 2-S02Me ^ Ue Et 2-som Me tirPr 2-SO2Ue Ik i-Pr 2-S02Me Me cHRr 2-S02Me lie li-Bu 2-SO^fe ...........it it 2-SQ2lfe it iHRr 2-S02Me Et 丨 iHPr 2~SQ2Me It o-Pr 2-S02Ue Et niHBii 2-S02Me Et t-Bw 2-S02Me Ue CF3 2-S02Mb CF3 m 2-SQ2Me €F3 Et 2-^02Mfe CF3 Ph 2"S02Me Me CF3CH2 2-S02Me it CF3CH2 2S02Mb rHRr iHPr 2-S02Me n-Pr i-Pr 2-SG21te nrPr <rPr 2-S02MP iHPr n-Bu 2-S02Ma frft tHBu 2-S02tte i-Pr cHRr 2-S02lte i-Fr rHBii 2 - SQ2lie HPr tHBy 2-S02M6 鉍 Fh 2-S02Me Ue M噻吩基 2-S02Me Ue 嗟紛基 58 200823207 [表 22] 表2續前 (Rl)p R2 m 2_S02lte lie 》呋喃基 ! 2-S02Me Me —眩喃某 . 2-S02Me m 3-異噁_基 2-S02M8 Me 噁唑基 2-S02Me Me f i-異噁唑基！ 2-S02Me Mb 啶基- 2-SO 脑 Ue 1 3-吡啶基 2-S〇aie Me #吡啶基 2-S02He lb mm 2-S_ Me 皤啶基》 2-S02Me Me 4减啶基 2-S021te Mb 4-四氫〇危喃基 2-S02Me mmcmm- 2-S02iie i -CHMeOi2CH2CH2^ 2-S02Mfe -€H2〇aieCH2CH2- 2-S02lfe -CH2CH20M2^i2 羅 2-S02lfe -CH2OI20CH2ai2- 2-SO2M0 ^^^m〇ie)012CH2- 2- S02Me .CH2(D=0)CH2CH2- 2-S02lie -〇M2C&lie)2ai 誦嫌 2-S02Me -CH2CH 祕)CH2CH2CH2 擊 2_S02lfe Et Ph 2-S02M© Et 影噻吩基 2-S02Me Bt 3, ig吩基_ 2-S02Me Et 2- 喃基 2-S02Me Et 3~ p#na® — j 1 2-S02lfe Et 3-異噁唑基 2-S02Me it 毒-異噁唑基 2-_e it δ-S噁唑基 2，S_ Et ^吡啶基 _ 2-S02ie Et 3^啦陡基 2-S02ie Ί It 4-邶啶基 2-S02Iii Bt mm \ 2-S02Me Et md 2-S02Me It 4-喝啶基 2-S02lfe It 4-四氣0¾确基《 _ 2-S02lle irfi Pli 2-S02Me n*Pr 化噻吩基 2-S02Me n-Pr 噻吩基 59 200823207 [表 23] 表2續前 <Ri)p n 13 2-S02M© irfr 眹喃某 2-som finPr 3H呋喃基 2-som irPr 異噁唑基 2-S02tte iHftr t異噁唑基 2-SC^ile n-^Pr 5_異噁唑基 2-S02Me iH¥ 丨吡啶基 2^Μβ rHht | 3- 〇tt®S 2-smh n_Pr 金*吡啶基 2-S02Me n-Pr mm 2-S02Me nrPr 雊啶基 2-S02Me n_Pr 4-喻啶基 ! 2-S02lfe n-Pr 丨4-四喃基 2H3CI^ Et Et 2-00¾ Et Ph -CH2CM2CH2a^ 2-0CF3 -CH2CH2CH2CH2CH2 删 2-OCF3 -OMeOi2CH2CH2CH2-- 2-OCF3 -CH2CH2-0-CH2OI2-- 2H0CF3 -〇i2CH2N(Ke5€H2CK2- 2-0CF3 -Ci2CH2«>0>CH2CH2_ 2-0CF3 -CH2CH2C{_ 2CH2〇i- 2-m Et Et ¥m Et Ph 2-CN -CH2CH2CH2CH2- 2^CH -CH2CH2CH2CH2CH2- ! 2-CN -OftfeCH2CH2ai2CH2- ： 2-m H：H2CH2-(K3i2CH2- 2_Oi -CH2CH2N(M6)Q12ai2" 2-CN 2-CN -CH2CH2C (Ole) 2CH2CH2- 2-SCH3 1 Et l Et 2-SCH3 it f Ph 2-SCW3 2-SCH3 ^2CH2CH2〇GCH2- 2-SClS -CHMeCH2CH2CH2CH2， 2-SCH3 -€Η20ί2+αί20ί2_ 2-SCH3 ^ΟΪ2Ν (Me) 012012- 60 200823207 [表 24] 表2續前 _P m I R3 2rSCm -CH2CH2C{0Ile) 2CH2CH2* 2. S-2Me it it 2, δ-2Μθ Et Ph 2f 5-2lfe -CH2CH2CH2CH2- 2,5-2110 2· S-飾 2,5-2Me -CH2CH2H3-CH2CH2- 2,5_2ife CH2N〇fe)CH2CH2- 2t 5-2Me -CH2€ffiK〇C»CH2a^ 2a S-aie -CH2CH2C((»le)2CH2CH2- ^h-S4ie Et Et 2HS1 - 5-fcfe Et Ph 2普 5Hfe -ami2ammr 2-C1 - 5Hte -CH^12QSCH2CH2， 2_C1- -CH2CH2^h〇H2CH2- K2eCH2N0!e)CH2CH2- ㈣-5_Me -€H2CH2(C=0)ai2C3l2- 2-C1-5-M· -〇i2CH2C (ΟμΘ 2CHi312 麵 2-0iie-5Hte 1 Et 1 Et 2-QUe^5^U0 \ It 1 Ph 2H)ife+ife -CH2CH2CH2CH2- ί 2HMte-5-Me -CH2CH20i2CH2CH2- 2-0Me-&4ie -<mH2-〇-〇l2CH2- 請βϋ HM2CH2N(Me)CH2CM2- 2-0«e-5Hfe ^2CH2(€M«CH2CH2- 2_〇Me-S-Me -mmeiOiB) 2CH2at2- 2-CF3_5-Me Et 丨 It 2-0^3-5-11(1 Et 1 Ph 2-CF3"SHHe^ <mcmmm2r 2-CF3_5Hfo -CH2CB2012CH2CH2- 2-CF3-5-M6 -CH2CHMKH 涵- 2-CF3-54le H^2CH2NWCH2CH2- ! 2-CF3-5-Me -CH2O!2(C>0)CH2CH2- 2H：F3-5-Me -OI2CH2C (OMe) 20KCH2- 2-N02Hfe Et 1 Et A〇2_5_lfe It 1 Ph 2-N02-SHie -CH2CH20I2CH2- 2-N02+lfe hCH2CH2CH2CH2CH2- 24102-5-Mt 61 200823207 [表 25] 表2續前 (RDp m I E3 2-NQ2-54ie -CH2G^2N(tte)〇icH2· 2-N02-5-Me -Oi2CH2«>Q)CH2ai2- 2,02-5Hfe 丨 -CH2Ci%<_2CH2CH2- 2 哥 5-Me Et Et 2*議 Et Ph -OI2CH2Cm€H2- 2η〇ν-5^Μθ 2*5*4fe -CH2CH2-CHM2CH2- 2-ΟΙ-δ-Μ€ ^CHii(lie)CH2CH2- 2-〇3-5-Me 2 普 5_M& -CH2CH2C(C«fe)2di2ai2- Et | Et 2""OCF3-5Hyfe Et 1 Ph 2H〇F3-5Hte -CH2CHOT20t2- 1 2：OT3-5-Me -CH2CH2CH2CH2CH2- 1 2-OCF3-5 ㈣Me ^i2di^CH2CH2_ 2-0CF3+Me -^2dii^(S2CH2- ! 2 碧 3-S-Me -CH2CH2 關 CK·- 2-OCF3-S-M© -CH2CH2C(0«e)2ai2ai2" 2-S02Me-5-lie Et | Et 2_S02lfe-5-lte Et 1 Ph 2，S02lte-5Hfe -CH2CH2CH20f2- 2-S02Me-5-Me -CH20i2CH2CH2CH2- 2-S02Mr-5-Ile -CH2CH2-CK：H2CH2- i 2-S02M^5-Me 一涵咖》CH2CH2- ：：2-S021fo-S4fo ^2CH2<C=(»C3i2OT2- 2-S02Me-54le ^2Oi2C(0ile) 2012012- 2-s5i3 - 5-He Et | Et 2-SCH3-5-H© Et I Ph 2 -SCm+Me -CH2CH2CK2CH2- 2-SCH3~S4te -CH2CH2CH2012CH2 - 2-SCH3-SHte -Oi2CH2^£H：H2CH2-- 2-SOi3-54le :Oi2CH2N(Me)CH2ai2- 2-SCH3Hi-«e »CH2CH2(O0)CH2CH2- 2-SCH3-€4te -CH2CH2C(〇M©)2CH2CH2- 62 200823207 [除草劑] 立月化口物或其鹽（以下稱為「本發明化合物等」）且對：：稻(廣泛包含稻類)時，對於水稻不會造成藥害，且對於稗、莎草斜的， lrpus)、鴨舌草（Monochoria vaginalis) :以土壤處理、莖葉處理任-方法皆顯示高除草活性。又’本發明化合物望螨活性者。物““具有殺菌活性、殺蟲·殺本發明之除草劑，含有本發明化合物等i種或2種以上作為有效成分。本發明除草劑實際施用時，可以將本發 ⑹匕合物等以純的形式不添加其他成分使I X，作為農樂使用之目的，可以一般農藥可得之形態，亦即水合劑、 :d、扎劑、水溶劑、懸浮劑、水懸劑等形態使用。 —就添加劑及擔體而言，欲製作固體劑型時，可使用： =豆粉、小麥粉等植物性粉末m灰石、石f、滑石、皂土、葉臘石、黏土等礦物性微粉末、苯曱酸鈉、尿素、芒硝（mirabilite)等有機及無機化合物。欲製作為液體劑型時，可使用：煤油、二甲苯及溶劑油（S〇lventnaphtha)等石油分餾成分、環己烧、環己晒、二甲基甲醯胺、二甲亞砜、醇、丙酮、三氯乙烯、甲基異丁酮、礦物油、植物油、水等作為溶劑。為使5亥等製劑成為均質且安定的形態，如有需要，可以添加界面活性劑。界面活性劑不特別限定，可使用例如，經過聚氧化乙烯加成之燒基苯鱗、經過聚氧化乙稀加成之 63 200823207 烧基醚、經過聚氧化Γ_ ^ κ虱化乙烯加成之咼級脂肪酸酯、經過聚氧烯力成之山条糖醇酐高級脂肪酸酯、經過聚氧化乙加成，三苯乙烯基苯醚等非離子性界面活性劑；經過聚氣化乙烯加成之烧基苯峻之硫酸§旨鹽、烧基萘續酸鹽酉夂孤木貝石男酸鹽、烷基萘磺酸鹽之甲醛縮聚物、異丁馬來酸酐之共聚物等。 ”- 本卷月之除草劑中，有效成分濃度可視前述製劑而作各種濃度的變化，例如，水合劑中，使用5〜90重量^ 下，皁記為％)，較佳為10〜85%;於乳劑中，使用3〜70%，較佳為5〜6〇%;於粒劑中，使用0.01〜观，較佳為0.05〜40% 之濃度。制、依=方式传到之水合劑、乳劑，以水稀釋成選定濃度衣成懸洋液或乳濁液，粒劑則以原狀態直接在或發芽後，對於土壤進行散布處理或混合處理。實際^ 適用本發明除草劑時，卷 ,、 …以上之適當量。Μ—㈣，施用有效成分 μ又’本發明之除草劑可以與公知的殺菌劑、殺蟲劑、、θ人d 草^、植物成長調整劑、肥料、藥害減輕劑等 ^合使用。尤其’藉由與除草劑混合使用，能減少使用藥 =。又’不僅可以帶來省力化，且藉由混合藥劑之相乘作尚月匕期待更尚效果。於此情形，可以與複數公知除草劑組合。 f 能與本發明除草劑混合使用之適當藥劑，例如：氣草 * difiufenican). a^^^(picolinafen) ^ $(propanil) 64 200823207 等苯胺（anilide)系除草劑；拉草（alachlor)、普拉草 (pretilachl or)等氯乙醯替苯胺（chl or acetanilide)系除草劑； 2,4-D、2,4-DB、MCPB等芳基氧基烷酸系除草劑；禾草靈 (dichlofop-methyl)、芬殺草（fen〇xaprop-ethyl)、氰 I 草西旨 (cyhalofop-butyl)等芳基氧基苯氧烷酸系除草劑；西殺 (sethoxydim)、苯草酮（tralkoxydim)等環己烷二酮系除草劑、麥草畏（dicamba)、picroram等羧酸系除草劑；滅草喹 (imazaquin)、咪草煙（imazethapyr)等味〇坐琳酮 (imidazolinone)系除草劑；達有龍（diuron)、異丙隆 (isoproturon)等尿素系除草劑；稻得狀（molinate)、克普芬 (chlorpropham)、苯敵草（phenmedipham)等胺基曱酸鹽系除草劑；殺丹（thiobencarb)、EPTC等硫胺基曱酸鹽系除草劑；二福林（trifluralin)、施得圃（pendimethalin)等二硝基苯胺系除草劑；亞喜芬（aciflurofen)、氟磺胺草醚（f〇mesafen)等聯苯醚系除草劑；免速隆（bensulfuron-methyl)、煙u密石黃隆 (nicosulfuron)等磺醯基尿素系除草劑；pyrthi〇bac、 bispyribac、pyrimirobac等嘧啶基羧基系除草劑；滅必淨 (metribuzin)、苯草酮（metamitron)等三嗪酮（triazinone)系除草劑；草脫淨（atrazin)、氰草津（cyanazine)、西草淨 (simetryn)、異戊乙淨（dimethametryn)等三嗓系除草劑；克草（bromacil)、環草定（lenacil)等尿嘧啶（uracil)系除草劑；唑嘧磺草胺（flumetsulam)、平速爛（penoxsulam)等三偶氮并嘧啶（triazolopyrimidine)系除草劑；溴苯腈（bromoxynil)、一氯達龍（dichlobenil)等腈糸除草劑；嘉填塞（glyph〇sate)、 65 200823207 固殺草（glufosinate)等破酸系除草劑；巴拉別（paraquate)、大刈（diquat)等聯吼唆（bipyrimidium)系除草劑；丙炔氟草胺（flumioxazin)、氟稀草酸（flumiclorac-pentyl)、噠草版 (fluthiacet-methyl)等環狀醯亞胺系除草劑；新燕靈 (benzoylpropethyl)、福蘭普洛普乙基（音譯）等苯甲醯基胺基丙酸系除草劑；

MSMA、亞速爛（asulam)、殺草敏（chloridazon)、氟草敏（norflurazon)、福魯它蒙（音譯）、fluorocloridon、氟酮磺隆(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、氨口坐草酮（amicarbazone)、異惡醯草胺（isoxaben)、氟胺草σ坐（flupoxam)、二氣喧琳酸（quinchlorac)、氯草酸 (quinmerac)、氟草(diflufenzopyr-sodium)、樂滅草 (oxadiazon)、oxadialkyl、莎稗磷（anilofos)、愛落殺 (piperophos)、汰草龍（daimuron)、本達龍（bentazon)、草黃 (benfuresate)、乙氧草黃（ethofumesate)、野燕枯 (difenzoquat)、萘普（naproanilide)、triazofenamid、可滅蹤 (clomazone)、磺草酮（sulcotrione)、石宵草嗣（mesotrione)、 topramezone、tefuryltrione、tembotrione、pyrasulfotole、異°惡σ坐草酮（isoxaflutole)、汰硫草（dithiopyr)、草淀 (thiazopyr)、殺草強（amitrole)、苄草口坐（pyrazoxyfen)、口比 °坐特（pyrazolate)、苯並雙環酮（benzobicyclon)、必汰草 (pyridate)、pyridafol、草芬定（azafenidin)、乙基克繁草 (carfentrazone-ethyl)、曱石黃草胺（sulfentrazone)、環戊惡草酮（pentoxazone)、σ比草&I (pyraflufen-ethyl)、異丙草酯 66 200823207 (fluazolate)氟 σ達草 S旨（flufenpyr-ethyl)、氟丙。密草酉旨 (butafenacil)、雙唾草晴（pyraci〇nii)、bencarbazone、環庚草醚（cinmethylin)、惡草 g同（oxaziclomefone)、汰草滅 (dimethenamid)、滅芬草（mefenacet)、四嗤草胺 (fentrazamide)、Ip 草酮（indanofan)、σ坐草胺（cafenstrole)、稗草畏（pyributicarb) 、 pyrimisulfan 、pinoxaden 、 pyroxasulfone、莫克草（qUinociamine)等其他除草劑；。適合與衣發明之除草劑混合使用的藥害減輕劑，例如，解草 i同（benoxacor)、解毒喧（ci〇qUint〇cet-meXyi)、解草胺 (cyometrinil)、cyprosulfamide、二氯乙醯胺（dicl〇rmid)、 dicyclonone、dietholate、解草唑（fenchl〇raz〇ie_ethyl)、解草唆（fenclorim)、解草胺（flurazole)、氟草肟（flux〇fenim)、解草惡唑（furilazole)、雙苯惡唑酸（isoxadifen_ethyl)、唑解草醋（mefenpyr-diethyl)、mefenate、萘二曱酸酐（naphthalic anhydride)、解草（oxabetrinil)、殺草隆（dimuron)等。又’亦可於將該等加以組合而成的組合物中，添加植物油及油濃縮物等添加劑。 [實施方式] [實施例] 其次’以實施例及參考例，對於本發明更詳加說明，但本發明不限定於下述實施例。 (貫施例1-1)1-(氣雜[2-氣- 3-[(5-經基_1_曱基11比11坐_4-基）罗厌基]-6 -硝基笨基）亞甲基）硫雜環己燒-i_ _ (i_(az〇[2一 chloro-3-[(5-hydroxy-l-methylpyrazole-4.yl)carbonyl]-6- 67 200823207 nitrophenyl) methylene)thiane-l-one)(I-l)之製造

於3-[氮雜（側氧硫苯胺叉）甲基）氯硝基苯甲酸（3· [azo(oxothianilidene)methyl)-2-chloro-4-nitrobenzoic acid)(a)9_0g添加氯仿320ml所得到之溶液中，於室溫添加 1，1’_藏基二咪唆7.0g，於室溫攪拌1小時。於其中，添加 N-曱基吡唑哜3.2g及三乙胺3e3g，將全容量加熱回流15 小時。將反應液冷卻以濃縮溶劑。於得到之殘渣中，加入乙腈180ml、分子篩3A 9 〇g、丙酮合氰化氫〇 7g及三乙胺8.2g，將全容量於室溫攪拌3日。從反應混合物過濾不溶物’並將濾、液濃縮。4 液以1當量鹽酸300ml 機層以無水硫酸鎮乾燥、添加甲醇30ml，你姓曰、、、® °使殘渣溶解於氯仿600ml，將此溶 300ml清洗，接著水洗（500ηιι)後，將有乾燥、過濾、濃縮，得到粗產物13 lg。 ί晶化，過濾後，以甲醇2〇ml清洗結氣-3- [(5-經基-1-甲基π比。坐_4·基）緩基]· 使結晶化，過渡後基}硫雜環己烧_ 1 _酮⑴1)之淡黄色結晶熔點：200-203°C。晶，得到1-{氮雜|>氯_3_[(5_羥基q 6-石肖基苯基）亞甲基}硫雜環己烷4 6.4g。產率 57%、熔點：2〇〇_2〇3它。

WO04/052849 號小以别式（a)表示之化合物，係依前述冊記載之方法合成。 68 200823207 (實施例1-2)1-{氮雜[2-氯- 3-[(5-經基- l-曱基°比嗤-4-基）羰基]-6-硝基苯基]亞甲基}硫雜環己烷-1-酮（1-1)之製造

於2-氯-4-硝基-3-(1_羰基四氫硫哌喃-1·亞基胺基）苯甲酸（a)9.0g之氯仿320ml溶液中，添加草醯氯4.1g及作為觸媒之N，N-二甲基甲醯胺O.lml，將全容量加熱回流1小時。將反應液以冰水冷卻，添加N_甲基吡唑哜3.4g、三乙胺4· 1 g，將全容量於室溫攪拌3小時。從得到之反應混合物將溶劑餾去。於殘渣中加入乙腈180ml、分子篩3A 9.0g、丙酮合氰化氫0.7g、三乙胺8_2g，於室溫攪拌！日。從反應混合物過濾不溶物’並將濾液濃縮。將殘渣溶解於氯仿6〇〇mi中，以1當量鹽酸300ml清洗，接著水洗（5〇〇ml)後，以無水硫酸鎂乾燥、過濾、濃縮，得到粗產物。加入甲醇3〇如使結晶化，過濾後，以甲醇2〇nU清洗，得到1-{氮雜[2_氯 -3-[(5-經基Ί-甲基吼唾_4_基）幾基]_6_頌基苯基]亞甲幻硫雜環己烷-1-酮㈤)之黄色結晶7 〇g。產帛63%，熔點： 193-194〇C。 (實施例2)1-{氮雜[2_氯_3_[(1•甲基·5_(苯基甲氧朴比唾-4-基）幾基]-6-確基苯基]亞甲基}硫雜環己烧小嗣（工_2)之製造 69 200823207

將1-{氮雜[2-氯-3-[(5-羥基-1-甲基σ比唑基）羰基卜6-硝基苯基]亞曱基}硫雜環己烷-1-酮（I-l)〇.3g溶解於N，N二甲基甲醯胺4ml，並添加碳酸鉀〇.12g。於其中，再加入苄基溴0.12g，將全容量於室溫攪拌24小時。於反應液中添加水及乙酸乙酯，將有機層

水清洗後，以無水硫酸鎂乾燥、過濾、濃縮。將粗產物以石夕膠管柱層析（乙酸乙酯：正己烷=3/7(體積比））精製，得到 1-{氮雜[2-氣-3_[(1_曱基(苯基甲氧基）π比唑^-基）羰基]_ 6-硝基苯基]亞曱基}硫雜環己烷_丨_酮（1_2)之淡黃色非晶形物 0.31g。（產率 84〇/〇) 包含上述實施例在内之本發明化合物製造例，如表％ 1〜表3-9所示。簡稱與表i J含思。又，表中之A1、 A2代表下述所示之基。

70 200823207 [表 26] 表3-1 Q以Q1取代之化合吻_

RS G (Rl)p m m m \ R4 mp. ra Q1-1 H 0 2-«e Et Et m H 非晶性 QI-2 H 0 2-Me -CM2CH2CH20I2- Ue H 非晶性， Q1-3 H 0 24le HCH2O120QH2CH2- lie H 非晶性 Q1-4 H 0 1 SHL· ^ Me I H 非晶性 Q1-5 1 0 2-CI Et Et m H 183-185 Q1-S H 0 2HC1 -CH2CH20Oi2C«E- m H 178-182 Q1-7 H 0 i 2-a ^2CH^H2CH2CH2- He H 194-197 01-8 ；苄基 0 2HC1 Ue H | 非晶tt Q1-9 2K^SMS_____ Q 2-a -CK2Ca2CH2Cti2ai2- ie H 非晶14 Q1-10 iH_^甲 S, 0 2<l _CH2(3i2CH2CH2CH2- ile H 非晶性 QI-1I 2-喹啉基甲基 0 2<1 m H 非晶性 Q1-12 2-nMS基甲基 / 0 2h〇1 Ite H ; 非晶毕 Q1-13 苯甲醢基 0 2-C1 KM2CH2<a2CH20i2- Me H 185-186 Q1-H Ph S 2-€l -C3<2CB2Cfi2ai2Cli2- Ute H 非晶丨i Θ1-15 苄基 S 2-CI ^2CK2CH2CH2CK2- Ua K 非晶性‘ Ql~l6 Η 0 _3 Et | Et ik K 1S5-157 QH7 Η 0 2-CF3 ^2CH2CH2CH2CH2- Ue ! H 137-139 Q1-18 Η 0 2-CF3 HC«2CH2〇ai2Ca2_ Ue H 164-166 QI-lt 2-蔡基甲基 … 0 2猶 .CH2CH2_H2- H 非晶性 ! Ql-20 2·萘基甲基一— 0 2-CF3 St 1 Et Ue H 贼艮，·、 QI-2I 苄基 0 2-CF3 -mmzmcmm- Me H 非晶性 iflr22 Tosyl 0 2-€l -CH20i20l2CH2CH2_ m H 非晶性 Ql-23 苯甲瞌基甲基， 0 2-€l m H 丨非晶性 Q卜24 4哪墓举申酿基申基 0 2-€i -mmzmmm- Me H |非晶性 Q卜25 2,禁基甲基 0 2-0¾ -mmammmr M0 H 非晶性 Ql-26 2匕華基甲基 1 0 2rm Et Et Me H 非晶性 Ql-27 苄基. 0 ! 2-CF3 ^2Qi2CH2CH2CH2- Me H 非晶 Ql-28 Η ο ! 2-C1 Et H 84H58 Ql-29 Η 0 2H：1 -cmmammm- i-Pr lie 98-100 oi-m Η 0 2<l He Me 192-196 Η 0 Z-Ol -Cfi2CH2CH2CH20i2- ... ......... Ue e-Pr 14H4S 71 200823207 [表 27]

R5 G ⑽Ρ R2 1 83 R7 R4 Q卜32 H 0 2-C1 -Cti2€H20CH2CU2- 丨Bt i H 86-72 Ql-33 H 0 2-C1 Ue Me IIS-122 Q1--34 H 0 2HG1 -(312CH20CH2CH2- Ue eHPrj 84-89 Q1-3S 2#萘基甲基 0 2-C1 m ! H :非晶性i :j 01-36 ，萘S甲S 0 2-C1 -ammmmm- i-Pr i 非晶性 QI-37 2-蔡声甲笋 0 2-Ci m 啡晶性 Qi-38 0 2-C1 -immxxmm- Et H 非晶性· i Ql-39 γ萘基〒基 0 2-CI -cmtmQcmm2- Me m 非晶性 ei-4〇 2一萘基甲基 0 2-CI -CH2CH20CH2CH2- lie 非晶性 Ql-41 4HNr苯甲醢基甲基 i 0 2-CI -immammm- lie H 非晶性 Q卜42 4- ®le-|苯甲酿„基甲基， 0 1 2-C1 -ommmmcm- m H 非晶性- Ql-43 4-C11甲瞌基甲基（ 0 2-€1 m H 非晶性 Ql-44 4-Br-苯甲醢基甲基 1 0丨 2-Cl -CK2CH2CH2(212aa2- Me H 非晶性 Q1HS 苄基 0 2-C1 lie H ’非晶性. m-m 4 — C卜苄基 0 2H}1 m H 非晶性 Ql-47 0 2-Cl Ue H 非晶性 Ql，8 苯甲醢基甲基 0 2<l -CH2CH20I2CH2{12- H I0&-114 QI-49 HC=CCH2 0 Z<i ; -CH2CHaM2CH2CH2- m H ：非晶# Q1，0 Μ 0 2-C1 -CH2CM2CH2CH2CH2- lii H m-m Ql-51 nrPrSQ2 0 2H：1 -CH2CH2CH2CH2CH2- m M 非晶性、 Ql-52 CH3 0 2-C1 ，CH2CH2CH2CH2®2- m H 非晶性 QH3 CH2<H-CH2 0 2-C1 -CH2d2CH2CH20i2- He H 非晶:注| Ql-54 e —丙基甲基 0 謂 -CH2CB2Ca2C12aC2- Me H 非晶性‘ ί Ql-55 Η 0 2-C1 -CH2CH2CH2CH (Oi3)- Me H 79-81 Ql-56 k萘基甲基《 ^ Q 2-€l -CH2CH20CH2(212- He H 非晶性 Ql-67 441β·苯甲酷荸甲基，： § 2-C1 -〇i2CH20CH2CH2- Mb I H 非晶性1 Ql-58 2-萘基甲基， 0 2-C1 -CH2CH獅謂- ;HPr ： H 非晶牲^ Q1-S9 Η 0 2-CH3 《H2CH2_CH2- ：Et H 112*154 72 200823207 [表 28] RS G (Rl)p S2 | 隨丨 R7 R4 ιβ·Ρ, Et；] Ql-60 1 2-萘畢甲辜 0 2· -mtrnxmm- m H 非晶性 QI-61 Η 0 細3 Me 133-13S QI-62 1 2#華甲荸 α 2-013 -CH2OI20CH2CH2- Me o~Pr 非晶性 Ql-63 :2-琴甲舞，一 0 2-013 -CH2amm€m- He Me 非晶性 Ql-64 « 0 2. -mmommr , m 151-153 Ql-65 2-_基甲基〇; 2铺1 Me H 非晶性 Ql-66 Η 0 2-d3 -CH2CH20i2CH2CH2- Me 141-143 Ql-67 34-咤基 Q 2hC1 m H 非晶性 Ql-68 2,6“F2” 苄基 0 I 2-Ci -ommammom- He H 非晶性 - Q卜69 MW2H苄基 0 2-C1 H | 「非晶性量 QH〇 3,4hC12 气基 0 2-C1 m H 非晶牲 Ql-Tl 2,6-(CH3>2·苄基 _ 0 2H：1 -CH2CH2CH2CH2CH2- Mb H 非晶性 Ql-72 4/¾啶基申基 0 2-C1 -CH2CH2CH2CH2CH2, m H 非晶性* Ql-73 | 3-吡啶基甲基 0 2-CI -〇!2ai2ai2CH2CH2- m H 非晶性 QH4 2«萘華甲S 0 2補 -CH2CH20CH2CH2- 鼬 Me 非晶性 QI-7S Η 0 請3 -CH2CH2CH2(3l2ai2- Mi cHPr 非晶性；丨 Q卜76 &萘基甲基 0 2-cra -Oi2 ⑽CH2CH2CH2- m <HPr 非晶牲 Q卜77 Η 0 2-CH3 -CB2CH2€H2€H20i2- it H 160-162 QH8 1 2-靜甲基 .， 0 2-CH3 Et H 非晶性 r Ql-79 3.4-C12-苯甲雖華甲基_ 0 2r€i -cmcmmmzcm- He H 非晶牲 Ql-80 0-本甲酷_基甲基， 0 ㈣1 .01 誦 CH2CH2- Me H 非晶性 QI_81 苯甲酿基甲基、 G 2-C1 -〇12CH2CH2C3i2CH2- Me H 非晶性；丨 i㈣2 i 23*(CK3)2-苯甲醢基甲基 0 2-CI -CH2CH2CH2CH2CH2- 鼬 H 非晶性 01-83 Η 0 2铺 -CH2CH2_· HPr H I3S-13T m-m 2·萘基甲基 0 2-CH3 -O12CH20CH2CH2- i-Pr H 非晶性· ]Ql-85 3-唾盼基甲基 0 -CH2CH2CK2CH2CH2- Ue H 92-S4 ! ! 01-86 :i 3-呋喃基甲基 0 2ra -CH20i2Ctt2CH2CH2- Me H 非晶性1 73 200823207 [表 29]

is G (RI)p ! R2 ) R3 R7 M DC] αΐ-87 噻吩基甲基 0 j 2-C1 -CH2CH2CH2CH2CH2- lie H j 非晶性 01-88 淤呋喃基甲基 ❹ 1 2-Ci -CH20i2CH2CH2CH2- Ite ti 非晶性 1 1 Ql-89 .異噁唑基甲基 0 2-CI -mmmmmr m ] H 非晶性㈣0 Η 0 2-C1 -Oi2CK2CKM2CH2- i，r 1 H 19 卜 192 01-91 Η 1 0 2·(Μ3 -€H2C«2aj2CH2ai2- i，Pr Η I 124-126 ㈣2 2·萘基甲基 0 2-CH3 1-Pr H 非晶性i m-m Η 0 2-CF3 He 勤 117-1» Ql-94 2-萘荸甲綦 i 0 ，CH2CH2CH2G12 两 Me lie 非晶性 Ql-95 &萘基甲基 0 2K13 Me H 非晶性 m-m Η 0 2-CP3 -CH2Ctt2CH2CH2CH2-| Et H 179-181 ; Qlrwr i 2-_基甲基 0 ㈣3 -CR20I2CH2ai2CH2- Et j H 非晶性 ϊ QL η 0 2-Φ3 -CH2CH20CH2CH2- 邊 H 133-I3S 01-99 基甲基 · 0 2^3 -CH20i20CH2ai2- iHht H 非晶性， QHOO Η 0 2-0CH3 <mammammr m H oi-m Ν(ί!3)賺 0 2-C1 -CH2CH2CH2CH20i2- u% H 非晶性；: Ql-102 11(013) 2CN» 0 2-C1 -CH2CH2CH2C«2C3J2- tte H 非晶性 01-103 2- Ν02-苯甲醢基甲基 | 0 2-C1 -^H2GH2CH20I2C«2- Me H 非晶性 QI-104 3-ίί02-苯甲醗基甲基（ 0 ㈣ -CH2CH20I2CH2CH2- U0 K 190-191 Q1-10S Η 0 2rm -OT2CH20CK2CH2- U& He 106-108 Ql-106 ^萘基甲基 : 0 2-CF3 m Me 非晶性 _ Q1-107 Η 0 2-CF3 -mmosmcm- Et H I34-136 Ql-108 Κ 0 2-CH3 c^propyl me切1 H 125-127 Ql-109 :2«-禁基甲基； 0 2-GP3 -d2CH20CH2Oi2- it H 非晶性； Ql-110 萘基甲基 0 -CH20i200i2CH2_ _tyl H 非晶性； Qi-m Η 0 Phenyl H 非晶牲 QI-1I2 苯基 S02 2-C1 ^CH2GH2CH2CH2- Me H 勝1W 74 200823207 [表 30] 表3-2 Q以Q2取代之化合物

R5 Q (η)ρ 82 R3 1m X m Q2-1 Η 0 j Bt Et m- m 112-113 | 02-2 Η 0 | <mmocmmz- m\ 非晶性 02-3 Η 0 24te 爾 CH2 非晶性 . ¢2-4 I α 丨謂 Et Et CH2 非晶性御 Η 0 2-α -CH2CH20CM2CH2- CH2 114-119 Q2-6 Β 0 滅猶 m\ 162麵164 02-7 Η 0 2-CF3 -mmcmcimmr - CH2 203-205 ί Η 0 2-C1 It Et 秦 m 非晶牲 Q2-9 Η 0 2-CP3 <si2mocmcm- 痛 m2 非晶性 QHO 苯基 S 2-®3 I - cm m-m 02-Π 乙醢基i 0 2-CF3 -cmmimzmzm- C12 非晶性 Q2-12 Η 0 2-Cl 46-012012- CH2 166-腦 Q2-13 苯甲醏基 0 ； 2-CF3 一 CH2 非晶性 Q2-M; Η 0 2-Cl <mmwm2mr 4,6‘CH2CH2, CH2 130-131 02-15 苄基. S 2-CF3 -CH2CH20I2CH2CH2- 一. CH2| 93-95 Q2-I6 獅 NCH3 2-CF3 -Oi2€H2CH2CH2CH2- 一 €H2 118-120 <32-1? S 2-C1 一 CH2 η， Q2-18 苯基. S 2-C1 H»2CH20CH2CK2- — CH2 63-69 02, i^Pr S I 2-CF3 <mcmm2cmmr CH2 173-175 Q2-20 Η 0 2-C1 S, 5-(CH3)2 m <非晶牲 Q2-2I Η 0 2-C1 5-CH3 cm 非晶性 _ Q2-22 Η 0 2-CI -CH2CH20O12CH2- S,5-(CH3)2 m 非晶性猶3 Η 0 2，C1 5-C02Et m 非晶性 Q2-24 Η 0 2-CH3 -OT2CH20CH2CH2- m 62-64 阶25 Η 0 2-CH3 ~CH2CH2CH2(a2CH2- 4,6-CH2012- Cfi2 非晶性- 75 200823207 [4 31] m \ G ί_ R2 S3 | Ym X θίζ-m Η 0 2-0CH3 Et Et €H2 Q2-27 Η 0 2-CH3 -ommmmm- S-CH3 ： 012 非晶性e Q2-28 Η 0 2-C1 6· 6,咖)2-5-羰基 CUe2 1?4,0 02-29 H 0 2-CI 6,6-(013)2-s-羰基 Ql02 153-154 1 92-301 Η 0 2-A2 ^H2€H2CH2CH2CH2- ! 师 CH2 191-應

[4 32] 表3-3 Q以Q3取代之化合物

m G m m (mb m m 卿-EW 03-1 H 0 H H 2-m CH2CH2CH2CH2CH2 ;非晶性 Q3-i I 丨M 0 H ! 0H3 _ mmmmmxmmm 非晶性*

76 200823207 [表 33] 表3-4 Q以Q4取代之化合物

化合物絹號__ m G M 齡p 82 83 m.p.m ： B 0 24te 1 Et Et 黏性油 < 04^2 H | 0丨 «Hfe 2，非晶性 5 Q4-3 H 0 j c^ftr 2-C1 Et Et 121_似； Q4-4 H 0 eHRr 2-Cl ^B2CH20GB2C2t2- 139-14I ms i H 0 c^Pr 2-CI 143-145 Q4-6 i 0 <HPr 2hCP3 -α©€Ή2€Η2€Η2€Η2- 04-7 H D 2-CF3 Et Et 非晶性 04-8 H 0 cHPr 2销 -mmwmm- 168-IfO 04-9 H Q 2-CH3 -arnmcmm- 勝140 04-10 H 0 c-ft 2HMH3令賺 Et Et IS^HOS 04 - η H 0 c^Pr 2-ooia Q4-12 Bt :s 1 crRr 2-CF3 Et m 非晶性 04-13 _ s c-Pr 2_C1 It Et 非晶性 Q4-14 苯基 ..s 1 c-Rr 2-CP3 it Et 1非晶性· 04-15 CH2=CHCH2 s G"Pr 2-CP3 it it 非晶f Q4-16 cm N_ cHPr 2-CF3 It it 非晶性 Q4-1? H 0 N(CH3)2 2-CF3 -CH2CH2CK2CH2CH2- 1M-I66 Q4rlS H 0 N(CH3)2 2-CF3 Et Et 非晶性 Q4-19 H 0 N(CH3K〇CHS 2-CF3 Et Et 非晶牲 Q4rm H 0 mmm 2-CH3 非晶性 Q4-21 H I o i 吡略啶基 2-CF3 Et 非晶性- Q4-22 H 0 1 __ 2-013 -€H2di2CH2Qi2CH2- 非晶性 Q4-23 H 0 2-〇Wte-#-^〇2 77 200823207 [表 34] 表3-5 Q以Q5取代之化合物

R7—N

m α Η 7 ⑽)Ρ R2 R3 n, p，ra ! QS-1 丨 Η 0 , Me 1 2-CI 側⑶纖CH2CH2- _0 m-2 ! Η 丨0 m 賴 -cmmoamm- 92-96 [表 35] 表3-6 Q以Q6取代之化合物

1也会铷絹號 G 810 RII m R3 p- Et：] m-i 0 Η c-Pr 2-C1 -012GI2C3I2CH2CH2- 1非晶性· Q6-2 0 Η :2-a -〇J2Oi20CH2ai2- 非晶均， 78 200823207 [表 36] 表3-7 Q以Q7取代之化合物

:化合物絹號 Qf-I m m m ㈣p m m a. IV] H丨 Ci^0)(hi-Pr Me 2-C1 -CH2CH20l2ai2ai2- 非晶性， Q7_2 丨Η 苄基 Me 1 2-C1 l -CH2CH2CH2CH2(312- 非晶性 Q7-3 Η 1 2-萘基甲基 iyl Me ： 2-C1 K312CH2CH2CH2CH2- 非晶性 Η 4Hyfe· 苯甲酿基甲基 Me 2-CI 1非晶竽 79 200823207 [表 37] 表3-8 Q以Q8取代之化合物

化合物锔號 m Q m _P m m mp，m Q8-I 0 C=N-0-Et 2-C1 «CH2CHECH2CK2CH2- 非晶性 Q㈣ Cr 0 2-C1 -CH20!2〇af2GH2- 非晶tt mQ8—3 Cr 0 乙雖基 2rm Et Et 非晶性丨 «8-4 xHPr 0 2-Mr-四唑-5-基 1 2rm Et a 非晶性1 ; [表 38] 表3-9磺醯亞胺基鍵結於第2位置之化合物

化合物编號 Q mp R2 R3 a.p.CC] m-i V^T 辱 πι-ns 09-2 HO E 霄 186-189 «9-3 OCA 嫌 -mmmmm- 137-439 m-4 0c 雞 172-174 80 200823207 ㈣内部標準tms>下述表4所示。仰單位為δρριη。括弧内之數値表示質子比，記號為s : 單峰（singlet)、d :二重峰（d〇ublet)、t :三重峰…q : 四重峰（quartet)、m :多重峰（multiplet)、br :寬廣（broad)、 brs •見廣單峰（broad singlet)。化合物編號，對應於表3 -1, 表 3 · 8 〇

81 200823207 [表 39] 表4 NMR囫譜資料（000½. 义下同d Qt_1 142(t m, zmsf 3hx 3.2¾¼ mx aiafc m, iAm, mi nm thx i.smt th) Q1-2 •釐肩(m» 3ΗΛ 幻咖,214 裏4«m·滅 3Ηλ 氤24知 IHX M4(dl 1NX TJ«塞· 1 HI imh^ m Q1-3 2,43¾^ m, m, awx 3.72¾. mk 4,1 afe m. 421^ mx 4jstb!% mx iAmt iMm, mi iMm f ηϊ aw 1 4HX 214¾^ 3HK 3激ft； 4¾ Oia 3HX S._br; 1織 wKlUm ih) Qt-a 1J6O1U 滅"eUtHX 08¼ 4魄裏 27&ΪΙ* 4Hk 3 Sik 3¾ onrfe, _ 7^04(4 f HX 7.21¾ ίΗΧ T.Sgfe iH), T JiKdUH) Ql-9 ΙΜ^η, 1H)； tJI7(m 1HX 2.1«r% 4Μλ ^2β6η, 4Ηλ $3^ 3Ηλ am 2W ?j〇4(d IHi MKi. 1H^ 7.51¼ imit 1HJ. ?.8δ&η, 4H) 01-10 1,S4<m, 1HX ΤΗλ 2.18^, 4Fft 3,22-3.37¾ 4¾ t2i(s, 3H), 8y〇S{s, mi imA «ΗΧ 1M% tHX IM-lMMm 4HX t«tC4 m tMtk ml BMm tW Ql-tt tM(m. 1H). 1.7«6m, 1HX aJiim, 4HX 3JMfait #0.3.74(^ ^ MSi$, 2HX ίΛ4(4 tHX WOCs* 1H5. 7.SS^?a«m, 3HX U6(t 114 7J«4 1N\ 8456¾ tH). 8.22(4 tH) Q1H2 1,64¼ IHi 1 1HX 2.17¼ 4¾ 3J5&n, 4Ηλ 3j7is, 3HJ. SLiKs, ΖΗΪ 7Mm m 1MI% 1WX 7.21¾ 删)^4觀 f ft 7J4<A 1HX 侧X 龜緘&UH) Q，-14 \Miim, ΙΛ t^4〇n. f HX 3tJ2imt ml JJKjh, #4). 3.85^ 3HX 8.84<d 1 ft m IMm » mi i,mi^ m Q1-1S tmrn, ΐΗλ 06Cm, 1Ηλ 2.17&H. ml 4MS, ^54(^ 3Νλ 414(¾ 2Ηλ 102½ 1W, iMm, M, 酬 $, Ι ΗλΙ啸 1H> | 01-19 \jmru ΙΗλ Uiftn, ΙΗλ 119¼ #fX 3.2¾^ 4HJ* 3.S«^ 3Ηλ §J4(s,2Ηλ <U1(i !Ηλ WOCs, 1¾ 7 mt 7MrfM(m, 5H) Q1,20 1.44ft ««λ 3.23¼ 4Ηλ aS2i*. 3HX SJ4<*· 2Ηλ eJ1tt 1MX 1HX Wa-7*5«m· 3Μλ 7J14J9&a SM) Q1-2I 1 方1 Ηλ 1 •雜細· ΙΗλ 4Ηλ 氙28魷 3JQCs·删λ 5_λ WtC* 1¾ Witt ΙΗλ um. bhx7m(^ m Qt-22 1.β4&η· ίΗλ 1.75¼ tHX 2J4(m,概 24取 3灃5¼ 4¾ 議(E 撕〇· IJICA ΙΗλ 2Ηλ Χ55(ά 1Ηλ ΊΜ^ ίΗΐ IMm 2Η) Q1-23 hMm, 1 NX UlOn. ΙΗλ iA4(mt 4Fft M9{m 4¾ 3.91¾. ml 8,1¾ 2MX SASa 1HX 71H0. 749(t 酿 7 JSiA 1KX 邡細 1HX 7 顧4 2rt Q1_24 t J3(mf IMi %J2{m m, 2.1S0n, Wl. ^42($, m. %Mmt 4H), ZM% 3W. m tm 1HX 7 2Cs. IM). 7,28id 2H1 7J1 (4 1HX IMA HH) 82 200823207 [表 40]

表4 (續前） t_ I

化合物丨絹號 r*-，，一丨…丨丨1齊—r「丨丨.丨圆..—--^〇娜"哪_M曜麵— ...............|…議……-- NMR固譜資料 Q1-3S 1J22 ^ 3HU «3 On, 1HX 1.7i im, 1HX 21» foiy 4HX 3Ji (m, S^i 2¾ ΙΛ5 C4 M 748 (a, IHX 7 SI Cm, 3H), Ml &UHI 7 ft4 ^ 4H) Qi-m ll，22 铽 SMX 1J2 IHft 1W 細 lift tW 軌 4¾ 3JS 4HX 451 5JS 鉍麵 ¢4 m fM m fe mi i ji <4 mi im &«. #〇 Qf-37 a«3 ilii, 2Λ 6a aft f Jl Cm, 2HI iM (m 1¾ 2,IS &w, 4H% Mi im m Mi 3HX 5^3 (¾ mx im utmiMm, m im Cp»+ 2m «, m mi m (m 3W i m-m us % m 3J2 6n. m. tm (m, m mt (% 4ti m 4m tm. m sj? <*, mi im a m 7.2iIHX7J7ftn,4W m-m 2.08(s*SHX 3J1 6ιι*2ΗλΜ1 2HJ,3HI4lt2H),4J1 ^ m 7Ji im im On. 2H5, 7.S7 (41¾ M9 k 1¾ ^S3 Cm* 3M) 1 〇1H#0 Q.m tm. im im m, im K 2Ηλ 3.4S <m, ml 3.4S ί®, mi 4I4 (15¾ M 4J7 to 2蠟ϋ & 幻❹ W 1H0*?J$<ΚΐΗλ152k 2H),7J?&MHUD2^ 1硪U33W •41 1 撕 “ 1H), 1J2 ftn· iHX 113 h 4H), 123 K 州X 3J2 ί*· 3Ηλ (良 2HUXIf (4 IHX 1,23 ^ m 7.42-7J1 <m, 3H). 7J1-7J4 K 3Ηλ 7.72 (dL 2HX 7M W, 2« .42 1S3 m f ftn, IHX 2.1« 3.S8 {», 3NX 3J1 ^ «λ fciO (*. 214 〇i to a», ijs a ΐΜλ iji m. jm h ih), im (a m 01-43 ί 1 1.62 都,1H}, 1H}.Z12 相·4Η>_3·25〇η4Η^88&·3Η>,β‘ί2(^2Η)_β，88_· 1均· 121 鉍 1 Ηϊ_ 7瀨桃 2你161 〇MH>_ 7 W (A 2H> ! | 01- 44 i !J2細,1W· 1J5紙 1酿 117鼽魏3JW3JS_412«ft β·&ΙίΗλ Wl IHX IT瓞 &M HX ue a 2Ηλ OS feUW ；01-45 j 1J4 ΐτη .IHX Oi CrUHD* 1Π 卿,2J5 ^ 娀氯掷奴她 341 3Fft a泣純挪 ii m 1Λ1 W* 2HX 7M (d, m. U7 a «41JIC* t H) Q1-4I 1J4fe% «ΗΧ MSfe(H4Hl贿3J8瓤義SJ?綱魏 1咏《1 fe* Q1-47 1.40 (i 6吡1 滅 &*um 1JS feis 1Hma(m· 4HX 3JH 4HX 3加鉍 3ift 4_ 1Ηί· M4 QHt ΪJ3 (irv IH>* 1J6 (m,1 酿 MS fa* 4Ηλ 2崩(MH13J1 醎 k 减 s蘼铽賊 14» a ίΗλ m ts, tHX w«w,iH3 1 Ql-51 IJSfe 3Ηλ 1，S3 h 114 4 JS (m· 1H)· IIS (nv 2H5,216 如 4HX 寡28 inMift 細滅 3Ji《*· 3HX IM (A wl m iK m 1A1 <i 1ΗΪ Qf^52 \M 6n, IHL U5 fe% 1Ηλ ΖΛ1 fev 4H), 3 j9 〇*v m% 3Ji 3H^ 4,21 («, 3Ηλ (4 IHX m (s, 1HU.8SU1W 83 200823207 [表 41] 表4 (續前）

化合物絹號 NMR圔譜資料 \Μ {π%\ΗΧ tM ^ 1HX 2.Ti 6¾ 4H)iΜ 4HX all (s. m 6a m 9M (m !H^ W7 imt lift %Mimiyik7MU m t J1 h, m ?M ft m QI-S4 ύΜ ύη, m, QM 21¾ %M (m ΙΗλ Ul Im 1HX %M (m 1HX 2,18 4lft 3JS ^ #4 ft, ml 4m ¢4 IHa Tj〇4 η ΙΗλ 1.21 (¾ m ?J5 «11H) 01-58 a30 (m. mt 3J7 (m. m a^5 m 41» ίΗλ 431 fim, m t.?i a mi m w 1H0, ?.2? (i. 1 Η). (me 3H), 1M (d 1HX 7.8S (m, 4H) 2Λ2 (s, ^ 2Ηλ 3,Mmt 4,17fΗλ4J7 2Ηλ i.13 ^ 1H)t Ml Cs, 11¾ 1；^ W1HX m C41HX TJi <4 2H) OI-SS t24 (dl 8HX 3.30 (m, ?Ηλ 3,4? (in. 2HX 4.11 im, aHl 4J1 (m, 2Hl 4J2 1¾ i；7S («. 2HX (d, ΙΗλ 1M (s, 1 Ηλ 7M (m, 3Ηλ (d, 1l4 US fm, 4H) m-m 1.2β&, 3¾ 2.4G(i, ml 3.10fe 2MI 341(inf 2«λ ^94(^ 2Ηλ 41Wrs% 4Ηλ iJ» Ci. 2HJ. WJ«dl IW, Xaife, 1H1 7,4t«ZS^ 3HI 5H) m·#! ^mrn 2HX 〇L81(m, 1J«m, 1HK Uife, 3HI 3^2 Cm, ΙΗλ mt, ΙΗλ 4M(m BM 2MX 7U5i(A 1ΗΪ. ^MH7M Cm.« m-m loecs, zmm mi ajocm. w s^e(«m m asofe. m 4〇sfci, 4hx sm ^ m, iMm ih^ im mm 748-7 QI^S U«m, IHX 1 .S«m, Itt tj 1¼ 4Ηλ 2^3¼ 3H). 3.18^ 4Ηλ ml 5J1 k 2Ηλ imt Ift ims, ιλ m m Qi-m (C^>cy 1.«4 Cm. lift 〇« (m 1¾ 2ΛΜ (m 4Ηλ 3.2? (m, ml (ifc 3HX SJU (s, ΙΗλ (Λ iHUj〇e <^1Ηλ 切 “ tHX Ml 1¾ WS h IHX M8 (¾ 侧 Qi-ea I JMI (m. mf Oi On. ΙΗλ 2Λ1 m, 3,27 Λ 3M 3Ηλ i,7t ii, ΙΗλ W« fe,» ?M W, 1 IHX 7^0 k 1HX WS foi_ 1HUJ7 铖 1H) Q1-69 Ι.β4 1W 1 ·箝 OiMHX 醎 4Hk ^ 3Ηλ 幻4 ^ 純 7M W IHUlt (¾ ! 1 Ηλ M3 (4 IHX 7MB a 2Ηλ t.f? Cdl m Q1-70 IM INK 1J7 ftm lift ^19 ft», 4HX 3J8 im« 4ft 3J2 3Ηλ iJ8 m (i lift W? im m 7.4?a ihx zis w, m m? a irn Qi，I 1JS &ΜΗλ t J5如 iHjm (m* 4HX 243 (氧 8HX 3_2S (m«她 3«40 fe 3HX &W 2HX ZOT 铽賊謂《4滅’⑽MW« 7.31 U,峨7朋((UHi QM2 t J3 細,1峨 1JS 抓 ϊΛ 2濰(m, 4HU3(Hm* 4HU朋鲰 3Ηλ S_ («·純？ (A 1HX 7J1 瓠 m IM (bn Μλ ΪJ6 ^ ΙΗλ 8J? 2H) j 84 200823207 [表 42] 表4 (續前）化合钧镅號 i NMR圖譜資料 Q\-n 1,63 (m. 1H). 1.75 (nu 1HX11? in% 4H), 3.30 (1¾ m, tM 3HX UP <i, 2HX IJi Cd 1HX ?J8 (s, ΙΗλ 1J5 (m, 1 Η), 1MI (4 1Ηλ Wt (m, m S.^1 fin, 1MXBM(m M 01-14 14如i说L7S<iiU^魏⑽鹖3H3·以«氣3¾罐.4ΗίΜ8{%猶ft 5謂氰2醜 1鐵 133W IHUL49^够6«,補 Q卜75 〇.s#m mx Qjrnm 2HX tot fav m tsiim, m iMm ihx 2A^m mx tm% shx %mn, m, 3HX IMd, 1MX ^sm 1 w :CH.-71 | m4(m m, mmm m, urnm. m t m 1m ^mn. 4Λ zmm, mi $mm m 345以 3Ηλ 32紙 2Ηλ 7,0¾¾ 1吡7._4!蚍 MSK3L850H m) QM8 1.25¾ 撕6ϋ· t,i3&m 1鴣 2f 贿 44!<^ 3HI3-1 麻.HX 3*93% 聽 W3 賊 M2WI 1Ηλ 12輪 1 欧 3HX 7 jiM J86n* _ QH9 1ΙΗλ t Jairn» 1Ηλ 細*4HX 3.2S&«, 3JS仏314i.10aHlMS鉍 1HXT12篷 ΐΗλ》邸 U ΙΗλ λ^3 (d* 1HH75 h ΙΗλ am (4 1H) ΟΉ8Θ 1 说【π〇Ηλ 1,7袼(rtMHX 2J6 4Ηλ 3.2赛 feu 4_; 3.80 ίβ^ΗΧ lt3 k 2说《朋（41M織 fe, 1 Ηλ 7.32 (m 1HX Ml im» 1H11J2《购 1H)· 7J3 鉍 tH). 7·71 (紙 1H) οι-δΐ 1J3 <m, 1N)# OI (m, 1HX 2.ίβ frit, 4H), 3M (mt 4HX 3.87 <s, 3H), 5*$0 is, tHh 7JQQ Cm, 2H1 7.01 (il, 1M), 7J2 (% ml 74i (m, fW, 1M W, IH) m-m 1 綱 1Λ 1 Jfi “ 1HI 幻 1 h 4HX 03 _ 317 4H)l 3JS k 3欧 173 鉍刻^ W. 1Ηλ 7J4 id 2HU識 ίΜ眺 118 όΜΗλ ?猫 W \ 01-84 him, 3Ηλ aie〇i% 2¾ ΖΛίύη. 2Ηλ 4.17¼ 4Μ» 1¾ ίΗλ ΙΜ^ά. ΙΗλ 7.2«·, \m iM-7jmf%m Qi-ae ί J5 (πκΐΗΐ Λ M m 2.17 (m* 41ft 1,30 (m, 4HX $Sf (i, ^ is. 2¾ MSim, 1¾ 7M W. fΗλ 7,27 (a. IHi 7.41 Om. 1H), T,4S Cm, 1HX 7,6« (d* 1H) Ql，1 1 扇桃 ίΗΧ 1，祁 “ 1HX m 峨 3J0 4MtaJ2a 純_U_CnU呶旗(A m m im Qt-18 f J3 t HU Ji (_ 4A MS Om 魏 3J2 鉍誠 i·鷗飯細feu 遶 8JMm· MX mu ΙΗλ 7JSi$, 1Λ 1M (m, 1HX 7J7 (4 1M) Q1-8S i 1 j4im 1J6 軚 tHX 2-鴆ta·4H13J8 fcMHX 3JS (i3HXf澜 ^ 2NX ㈣M41纖 7JS ¢4 im 7,28 {$, 1 Ηλ W7 CiUHX B^5 (d tH) Q刚 1,27(4 OTX 1J6Cm, 1HX i^Xm. 1H), 2.«S<t«, 4MX Z4U% 3HX 3J0&m 4Ηλ 454fa. IMX i,T2 k 2Ηλ ϊ_ 峨綱Μ_8ί^ 4H) 85 200823207 [表 43] 表4 (續前）化合物丨絹號 NMR圔語資料 m. 3Ni H3fey m 4Hl34«». «.Sltt 1HX ΙΗΪ, m m-m ΐΜΚβ,« mitm m, 341¼ m, ap&, zhi ci 4wx sja &, 2Λ 7.04¼ ihx 5HX lJ1^.SB{m4M} Q1-i? 3H), Ketim, 2Ηλ ΖΛ^ύη, W), 4H}, ΜΗ% 2HX S.74 (% 2Ηλ M2Ci 1 h〇, TJIfe 1H), T^-7 J€fen 3HX 5H) 01-101 tHl ?J4(4lHi QI-砸 \m (m iw. 〇? mtnumm, tm 4«x ut w mm^m Q1,103 1J4 fell· 1,M “ 1H), 1«醎 4HUJ8 ^ _λ 04 (k 1HX 謂&MHUJS ft. 1W. IM vm (m, m BAlim, m Qi-m li9ise 3H)r 3.20(1«, ml aSKm, 2HX 3.45(*. 3HX 4.1 S(m# 4HX SJl (a, 2HX 8.S1{d, IHl 7,31(4 IHX 補 01-獅 Ulfc 3ΜΛ Uirib* ml m, 180¾ 2Ηλ 42iCro, 4ltt i.T4 fe, 2HX U&A 1Λ m, iM-umm, m m 01-110 iXmtKmt 0M(m, m 1,1¾¾ 1Hl umm. m υί&ι% ΙΗλ 2,11¼ 4W, 2Am, $jm aHX SJ4 (% 2Ηλ 7MA 1 Ηλ T.2Ki. 11¾ 41ft T4H) 86 200823207 [表 44]

表 4 (讀前）铯…1 編號 NMR固藷資料 mrt imm. mx a j^cs, m 24tct 2m m, 2m m zhx 4m^ m, 6J2(d Q2-3 vmrnm mi 1.82(111, %Hl tmim. 6H). 2.27(¾ 3H>, ZA2(t mX mt 2Ηλ 4Hl $ΜΑ 1H). 7.5DCA W Q2-4 1 m Mmm m m im 2¾ m, «4 u&m m) Q㈣ %jm. «Ηλ 01¼ m, 2mm m, m osa m, #jw(4 inx wm m Q2, 2Mm, m, tm, 21¾ 12Kms m MMm 2Ηλ 424fe ¢,81¼ 1HX WKA1W 丨 Q2-II 1_眞2.13{|«,喊鉞饿纖鉍_贱2地_鯰槪概8蘼_羲7，_迨 1 丨 Q2HI3 t J%ti· 2酿 2J 4(跳 6紙 2鐵》·λ β賴 1ϋ Λ m) Q2-20 ίΜ IHX1J3 kn, 1HX US K 2Λ$ 6n, 4Hl Uil fe, mX IM fe* 2HX a24 4H), SJS (Λ 1HX7弟 3(«U_ Q2-21 i 12 (il, WX 2J2 (m, thft 4 ji im, IHlfci, 2HX 2JO ΐΜλ ml Wfi iHft. 4ti im m, 4M <m lift ^ IH), ΖΙβ Ot 1W Q2‘22 1,12 (a. 6HX i30 {s, 2H), 2.86 C«, 2Hl 3.27 (m, 2¾ ^4β (m, 1HX 4.15 (nu 2H3, «18 fe 2W). ίιβΐ (i lHXUI7CdL1H) QJHZ3 U8 (t. 3HX 2,88 ί«ι, 2H\ 405 (x% m Wl %M im, 2HI 3.4S (m 2W, 41? (k 2¾ 41i 2HX 4.25 <m, 2W. βΛΟ (41HX UR 611H) Q2-25 1,5Kim. 1¾ taafe iMCm, 4HX lllKm. 6H), m. tM}, ai4Ci^ IHi^ljCKm, 1HX 7M41H) |Q2-27 1.11(d, SH)# 1.55(111,1H)t 1.83(m( 1H)# 2,15(m. 6H), 2.34(s, 3H). 2.50(m, 2H), 2,B2(m( 1 Ηί. 3-13_ι· 6.78紙 7__, 1 轉 87 ft合S |娟號！ NMR11語資料‘ Q3H 1 JO (m, Cm. 1陳2.1? Cm· 3J4 ί 跳 4HI 氤 2? C4 !蠟民94 (A 1她謝 Μ 114 7纖 03^2 tm Cm, 1 Η), t.17 frri. m, 11« (mt 4¾ 2.30 3Hk ZM (m, m (s, ΙΗλ SJ3 <A IHX1M Ci _ 200823207 [表 45] 表4 (續前）

88 200823207 [表 46]

表 4 (續前） _ 一一化合樹1 锔號 NMR圔藷資料 Q4-1 tM(m «Ηλ 1.4^11, m tlft Mm W 1HX tS2W IH) CMh2 IJSOiv 2酿！,5«^ ίΗλ f惠細· ‘Ηλ 238(m· fHI 氣 1紙贿 1H), 7Mm 1ΗΪ j Q4-7 1J細酿i*4^跡1说“眺識賊•纖糊？纖觸 04-12 ίΛ^ mi iMtm. m mx ^rntm m, mtk «jsoh a fMmn, # 04-13 U2(mt 2HX \jmth m, imn% m 2M\(m 1MI M2k% 8f4 7mm Λ. 7MtH, Φ Q4—14 t ·賴t* _x 1 J40f!· 1HX U4C1HI «(X 激魄滅 MWML # CNHIi ut^K anx mu 1,42¾ m. us&n. m m 〇«, mi zmm m. m mm, w iJOCHi dX Λ 〇4_1i imim, m, m i4ia m, iw m 4hx 014 mm, ^ w«ih « Q4-18 1,4t(t 你a 121¼ 4HX SJ8ilir; Ϊ隨 1顧 1ϋ dMJ4(ia Λ 04-1S W2<i 6HX 3瀵1瓤鹏拟5(¾ 纖 183¾ Λ1 顧 IH . Q4-20 2^^ 3hj, ais^ m m Mnm. mi 411 4hx m m Q4-21 ，4f __·οι%^贼减龜她⑽魏wm ihu赚觸 04*22 1J76fi, 1HX 1.820?V 1HX t〇6Cn% 4HX 2AlUf 3HX 3Ji όπ« 4H3b SJMbr； βΗλ tW. 1J2C4 1M) 89

1化合樹锔號 NMRll語資料 CJ8-1 1J9 (m, 2H). 1.3S (m. 2Ηλ I.S5 (m, 1H). 175 (m, 1H), 3M7 (m, 4HX 2JS <m( tHl 129 On, 4H). Z03 id, 1HX 7Λ8 铽 8Ji 1H) QS-2 U8 (m, 2H). 140 Cm, 2M), 2.ββ (m. 1H), 3Jt Cm, 2H), 3,48 (m, 2H). 4.2f {«, 2Ηλ 428 (m, 2H), 7J2 (d, 1HX 7.73 ¢4 ΙΗλ &17 ^ 1W 200823207 [表 47] 表4 (續前）

[表 48] 表4 (續前）化合樹 _ NMR圓語資料 Q7-J 1·44 a 6H3·邝3 (m. fΗλ 1fta W》· aJS Cm·魏 (fiv 魏 3J4 飙 3酿 SJa fta 1Ηλ WS 铽 7.β3 (成 1HH4S !H) Q7,2 r.eo (m, 1H). t,73 Cm, $H), 2ΛΖ (m 4Ηλ 3J6 〇ι% 4HX 3J0 fe, 3M). &07 {«. 5WX 7*02 (4 1HX 7Ji (m, 2HX 7,42 Cm, 3H), 7.59 (tL tH), 7Λ9 1ΗΪ Q7-3 ! 1...... ! 1 JO ^ ΙΗλ 1*73 (m* ΙΗλ 2,17 贼概 Ml tit% 職 3獮緘 Sift US ^ 2HX 細 C41HX 123 1MX ?J8 (m, ml 1M (m. 3Ηλ ?JI3 k 1H) Q7_4 1.«« ΪΗ). t*73 Cm, 1HX 2.ie (m. 4HL 1^5 3HX 3J3 to,« Mi k 3¾ S^2^ 2Ηλ ?J0S (4 ΙΗλ 1M a 2H). 7,57 (4 IHX 7Λ4 (4 2M| ?,8i k 1M) [表 49] 表3 (續前）

化合樹1 |娓號] NMR圖藷資料 Ql»t U2 a 3H), 1.Z7 Cm, 2W. U7 (m. 2Ηλ 1,03 6n, m OS (in, iHi US (m. 4Ηλ 1,80¼ IHX $M 4HX 3.S7 {q, 2H). 1M (4 WX 7J2 (4 1Ηλ 1M 1H) Qi-2 1 IS ^ 2HX 1.18 (t mi %M 2HX 2,78 (m, 3.30 2HX ZM (m, 2ΗΪ* aSI 2MX 413 (hi, 2H5l 4J1 2Ηλ 7,05 (d. 114 7M (s, IHX 1.60 (A 1H5 鶴-3 0^8(¾ 2HU J麻域 1麟義1 JSfe 細各纖 3J2 鉍 4¾ 巍 DWli # Q8-4 ΙΛ_ 4HX 1 湘1·臃 ^ 1HI 1Ι8_· 422¾ 3HI W_H« ‘ iJItiHfe iD 90 200823207 其次，呈現與本發明除草劑相關之若干製劑例，但是有效成分化合物、添加物及添加比例，不僅限於本實施例，可在廣範圍内變化。製劑實施例中之份代表重量份。製劑實施例1 水合劑本發明化合物 20份白煙（white carbon) 20份矽藻土 52份烷基硫酸鈉 8份將以上均勻地混合，之水合劑。並微細地粉碎，得到有效成分20% 製劑實施例2 乳劑本發明化合物 20份二甲苯 55份二曱基甲醯胺 15份聚氧化乙烯苯基醚 10份將以上混合、溶解，得到有效成分20%之乳劑。製劑實施例3 粒劑本發明化合物 5份滑石 40份黏土 38份皂土 10份烷基硫酸鈉 7份將以上均勻地混合，並微細地粉碎後，造粒成直徑〇 · 5〜1 · 〇mm之粒狀，得到有效成分5%之粒劑。 91 200823207 其-人，表不與本發明除草劑之效果相關的試驗例。試驗例1

於面#貝100cm、深度1〇cm之樹脂製盆中，加水並填入呈膠土（soil puddling)狀態之水田土壤，播種野稗、莎草科的種子後，移植2·5葉期的稻，使成滿水狀態。於溫室内育成，於野稗之葉齡成為丨· 5葉之時期，將配製成藥劑成分:£為每1公頃63g之化學藥品溶液對於盆進行處理，於3週之後’判定除草劑效果及對於稻的藥害。結果如表 5所示。化合物編號，對應於表3-1〜表3-9。又，比较例1〜3使用以下所示化合物（w〇〇4/〇52849號小冊記載之化合物）。

除草效果依照以下的調查基準進行，以殺草指數表示。調查基準

殺草率殺草指數 0% 〇 20 〜29% 2 40 〜49% 4 60 〜69% 6 80 〜890/〇 8 100% 1〇又，1、3、5、7、9之數値，各表示〇與2、2與4、4 與6、6與8、8與10之中間之値。 92 200823207 殺草率（％)= (無處理區之地上部活草重一處理區之地上部活草重）/(無處理區之地上部活草重）χ1〇〇 [表 50] 表5 /

1化合物ξ 丨镅號藥星 i (ai/ha) :稻稗莎草科 Q1-1 63 0 9 8 Q卜2 6¾ 0 10 8 Q卜3 63 1 10 9 0卜4 63 0 10 1 8 Q卜5 63 Q 7 1 Q卜6 63 0 7 9 Q1-7 63 0 10 8 Q卜8 63 0 10 8 63 0 —10 9 Q1， 63 0 10 8 Q1-1I | 63 0 10 9 ¢1-12 | S3 0 7 3 Q1-13 63 0 10 9 Q1-16 §3 0 10 1 7 01-1? 63 0 8 8 01-18 63 0 9 a Q1 -19 63 0 8 6 Q1-20 63 0 10 8 QI-21 63 0 10 8 93 200823207 [表 51] 表5 (續前）

化合物1 絹號_ 筚星 i (a|/ba) :稻稗莎草科 Q1-28 63 0 10 8 63 0 10 β ! Qi-m 63 0 7 S Q1-31 63 0 7 i Q1-32 63 Cl 1 8 01-33 I 63 0 8 8 Q1-34 #3 0 7 a Q1-35 63 α 7 7 «1-36 63 0 7 7 Q卜38 63 0 to e Q卜筇 1 63 0 10 e Q1-41 63 <5 7 Ί Q1-42 63 0 . 7 B QH3 63 D a a Ql~44 m 0 7 i Ql-47 63 0 β a QH9 63 0 δ f Q1-5I 63 0 10 9 Q1-S3 S3 D 7 a

[表 52]表5 (續前）化合物ξ 丨線號· Mm g (ai/ha) .:稻稗莎草科 Ql-56 63 D 10 i Ql-57 63 0 10 9 Ql-58 63 € 10 9 Ql-60 63 0 10 B Ql-61 63 0 7 B (31-62 63 0 7 a QH3 63 0.…1 § i Qlw64 63 0 S a i QI-65 63 0 a a SM7 63 0 7 a Q卜69丨 63 0 7 g QI-73 63 0 7 a Ql-74 63 0 7 a Q卜?5 €3 0 to t m-iB 63 0 10 7 1 Ql-78 m 0 7 a 1 ei-79 63 0 1 9 Ql-84 63 D 10 8 1 m-m 1 10 9 94 200823207 [表 53] 表5 (續前） r -...............^ = 丨化贪物5 Mm i 稻( 碑I 莎草科 g (al/ba) Q1-92 63 0 ! 7 β Q1 - 9S 63 0 10 3 Q1-96 63 0 10 a 1 01-9? 63 0 ；10 8 Q1 - 63 63 δ 8 s Q1-64 63 G 8 a :m-65 63 0 8 8 Q1-67 S3 0 7 8 Q1-69 63 0 7 s Ql-73 S3 a 7 a 01-74 63 Q 7 e 01-75 63 0 to 9 QI-76 63 0 10 7 1 Ql-78 63 0 7 8 ：Ql-79 m 0 7 9 Ql-84 ea 0 16 致 I Ql-90 &3 1 10 9

[表 54] 表5 (續前）編號藥蚤 1 Cai/ha)w :稻稗莎草科 63 0 10 8 02-4 63 0 10 3 02-6 63 0 8 9 <32-7 63 0 10 9 Q2_a 63 ϋ 7 8 Q2-9 63 9 8 $ I ¢2 -10 63 0 8 8 Q2-11 63 0 10 a ¢2-12 63 Q 10 8 Q2，13 63 0 物 8 Q2-14 63 0 I….ίο I 3 I 02-16 63 0 8 8 02 -19 63 0 7 i 02-21 63 0 10 9 Q2-23 63 0 7 7 Q2-24 S3 0 10 0 95 200823207 [表 55] 表5 (續前） / 锔號筚星 g (ai/ba)^ :稻；稗莎草科 Q4-1 63 Φ 9 i Q4-2 m 0 9 : 8 Q4-3 63 0 9 7 Q4 - S 63 0 8 8 Q4-7 63 ❹ 10 8 Q4-8 63 © 8 8 «4-13 63 0 10 8 «4-16 63 0 10 i [表 56]表5 (續前） 1 Mm _ I ξβϊ/h^^ j :稻 1稗！莎草科 Q6- 1 ! 63 0 10 ， fi 06- 2! 63 2 7 a [表 57] 表5 (續前）编號齑臺 jh (ai/ha) 稻；稗；莎草科 Q7- 1 83 Q 8 a [表 58] 表5 (續前） ..... 1 £iW 镅號 i........................... ...… 蓮畺 m ial/ha) 稻 ;稗 ;莎草科 Q8- 3 03 ύ 10 1 d QS_ 4 83 0 7 s 96 200823207 [表 59] 表5 (續前）

I 化合物镅號 [ I (ai/ha) I ，稻稗I 莎草科比咖1 83 7 i β 比涵2 m 0 ι〇 4 比棚3 63 0 s S 【圖式簡單說明】無【主要元件符號說明】益 97

Claims

200823207 十、申請專利範圍： 1·一種4-硝基苯甲醯基衍生物或其鹽，係以式⑴表示：

[式中’ R1表示鹵素原子、經基、魏基、無取代成具有取代基之胺基、硝基、或有機基； P表示0〜3中任一整數，p為2以上時，複數之R1可相同也可相異； R2、R3各自獨立，表示無取代或具有取代基之烷基、無取代或具有取代基之環烷基、無取代或具有取代基之烯基、無取代或具有取代基之炔基、無取代或具有取代基之务基、無取代或具有取代基之雜環基；又，R2與R3可以一起鍵結而形成可含氮原子、氧原子或硫原+ 1〜4個之3〜8員的無取代或具有取代基之雜環； Q表示擇自於下式Φ〜Q8表示之基中的一種基： 98 200823207

[式中，*表示鍵結部位； G表示氧原子、亦可被氧化之硫原子，或可具有取代基之氮原子； R4表示氳原子、無取代或具有取代基之烷基、無取代或具有取代基之環烷基、或無取代或具有取代基之胺基； R5表示氫原子、無取代或具有取代基之烷基、無取代或具有取代基之烯基、無取代或具有取代基之炔基、無取代或具有取代基之芳基、無取代或具有取代基之雜芳基、無取代或具有取代基之烷基羰基、無取代或具有取代基之烷氧基羰基、無取代或具有取代基之苯曱醯基、無取代或具有取代基之胺基羰基、無取代或具有取代基之烷基磺醯基、無取代或具有取代基之芳基磺醯基、或無取代或具有取代基之胺基績驢基； R6表示氰基、乙醯基、式：C=NR7表示之基、或無取代或具有取代基之四唑基； 99 200823207 R7表示氫原子、無取代或具有取代基之纟完基、無取代或具有取代基之烷氧基； R8、R9各自獨立，表示氫原子、或無取代或具有取代基之烧基； R10、R11各自獨立，表示氫原子、無取代或具有取代基之烷基、或無取代或具有取代基之環烷基； X表示式：C(R12)(R13)表示之基、或式NR12表示之基； (

R12、R13各自獨立，表示氫原子、或無取代或具有取代基之烷基； Y表示側氧基、無取代或具有取代基之烷基、或無取代或具有取代基之烷氧基羰基； m表示0〜4中任一整數，m為2以上時，複數之γ可為相同也可為相異，γ亦可彼此鍵結而形成無取代或具有取代基之伸烧基；又，Y與X之R1 2可鍵結而形成無取代或具有取代基之伸烷基]。 2.如申請專利範圍第"員之4_硝基苯甲醯基衍生物或八I其中，式⑴之R1代表鹵素原子、無取代或具有取代基之烷基、式：_N=S(=〇)R2R3(R2、R3 含意）之化合物。與前述表示相同 3 · —種水稻用除草劑，会右由士主平d 3有申明專利範圍第1或2項之4-石肖基苯甲酿基衍生物 w ‘八I之1種或2種以上作為有效成分。 100