KR20110027822A - 술폭시이미노 치환 벤조일 유도체 및 제초제 - Google Patents

술폭시이미노 치환 벤조일 유도체 및 제초제 Download PDF

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데츠오 다마이
가즈아키 츠쿠다
시게오 야마다
야스히로 미야시타
신고 히라이
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닛뽕소다 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 벤조일 유도체는 식 (I)
Figure pct00156

[식 중 ： E 는 알콕시기 또는 알콕시카르보닐기 등을 나타내고 ； R1 은 할로겐 원자 또는 유기기 등을 나타내고 ； p 는 0 ∼ 3 중 어느 정수를 나타내고 ； R2, R3 는 각각 독립적으로 알킬기 등을 나타내고 ； Q 는 하기 식 Q1 ∼ Q8
Figure pct00157

(식 중 ： * 는 결합 부위를 나타내고 ； G 는 산소 원자 등을 나타내고 ； R4 ∼ R5, R8 ∼ R13 은 수소 원자 또는 알킬기 등을 나타내고； R6 은 시아노기 등을 나타내고 ； X 는 -C(R12)(R13)- 또는 -N(R12)- 를 나타내고 ； Y 는 옥소기 또는 알킬기 등을 나타내고 ； m 은 0 ∼ 4 중 어느 정수를 나타낸다) 중 어느 기를 나타낸다] 로 나타낸다.

Description

술폭시이미노 치환 벤조일 유도체 및 제초제{SULFOXYIMINO-SUBSTITUTED BENZOYL DERIVATIVE AND HERBICIDE}
본 발명은 술폭시이미노기를 갖는 벤조일 유도체 또는 그 염, 및 이들의 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유하는 제초제에 관한 것이다.
본원은 2008 년 8 월 5 일에, 일본에 출원된 특허출원 2008-202445호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
농원예 작물의 재배에 있어서, 막대한 노력을 필요로 해 온 잡초 방제에 많은 제초제가 사용되어 왔다. 그러나, 작물에 약해를 일으키거나 환경에 잔류하거나, 환경을 오염시키기 때문에, 보다 저약량으로 효과가 확실하고 또한 안전하게 사용할 수 있는 약제의 개발이 요망되고 있다.
본 발명의 화합물에 유사한 벤조산 유도체가 제초 활성을 갖는 것은 몇 개의 특허문헌에 기재되어 있다.
예를 들어, 특허문헌 1 에는, 하기 식으로 나타내는 벤조산 유도체가 제초제의 유효 성분으로서 유효하다는 것이 기재되어 있다. 또, 이 문헌에 기재된 화합물은 제초제의 유효 성분으로서 유용한 것도 기재되어 있다.
[화학식 1]
Figure pct00001
(식 중, Y' 는 메틸기 등을 나타내고, Z 는 수소 원자 등을 나타내고, X' 는 할로겐 원자 등을 나타내고, R, R', R'' 는 각각 독립적으로 알킬기 등을 나타낸다.)
그러나, 이 문헌에는 본 발명 화합물은 기재되어 있지 않다.
또, 특허문헌 2 에는, 하기 식으로 나타내는 벤조산 유도체가 제초제의 유효 성분으로서 유효하다는 것이 기재되어 있다.
[화학식 2]
Figure pct00002
(식 중, R1'∼ R5' 는 각각 독립적으로 수소 원자 등을 나타내고, Q' 는 하기 (Q'-1) ∼ (Q'-3) 으로 나타내는 기 등을 나타낸다.
[화학식 3]
Figure pct00003
이 문헌에 기재된 일반식으로 나타내는 화합물에는, 본원 발명 화합물이 포함되지만, 이 문헌에 있어서 실제로 합성되고 있는 것은 벤조일기의 4 위치가 메틸술포닐기 (SO2Me) 인 화합물뿐이고, 본 발명 화합물의 구체예는 기재되어 있지 않다.
WO98/42678호 팜플렛 WO04/52849호 팜플렛
본 발명은 보다 낮은 약량으로 효과가 확실하고, 안전성이 높은 제초제용 화합물을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은 예의 검토한 결과, 식 (I) 로 나타내는 화합물이, 제초제의 유효 성분으로서 특히 유용한 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉 본 발명은 이하에 관한 것이다.
(1) 식 (I)
[화학식 4]
Figure pct00004
(식 중, E 는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 알콕시기, 시클로알콕시기, 알콕시카르보닐기, 알킬티오기, 시아노기, 아실기, 복소고리기, NRa 2 기 (식 중, 각 Ra 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄화 수소기를 나타낸다), Ra 2NC(O) 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다), NRcC(O)Ra (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하고, Rc 는 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다), NRcCO2Ra (식 중, Ra 와 Rc 는 상기 정의와 동일하다), 또는 CRc＝NORd (식 중, Rc 는 상기 정의와 동일하고, Rd 는 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다) 를 나타내고, E 가 NRa 2 기 또는 Ra 2NC(O) 기일 때, 2 개의 Ra 가 하나가 되어 3-6 원자 고리를 형성해도 된다.
R1 은 할로겐 원자, 수산기, 메르캅토기, NRa 2 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다), 니트로기 또는 유기기를 나타낸다.
p 는 0 ∼ 3 중 어느 정수를 나타낸다. p 가 2 이상일 때, 복수의 R1 은 동일해도 되고, 상이해도 된다.
R2, R3 은 각각 독립적으로 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기 또는 복소고리기를 나타낸다.
또, R2 와 R3 이 하나가 되어 결합하고, 술폭시이미노기의 황 원자 외에, 질소 원자, 산소 원자 또는 황 원자를 1 ∼ 4 개 포함하고 있어도 되는 3 ∼ 8 원자인 헤테로 고리를 형성해도 된다.
Q 는 하기 식 Q1 ∼ Q8 로 나타내는 기로부터 선택되는 일종의 기를 나타낸다.
[화학식 5]
Figure pct00005
(식 중, * 은 결합 부위를 나타낸다.
G 는 산소 원자, -S-, -S(O)-, -S(O)2- 또는 -NRb- (식 중, Rb 는 수소 원자 또는 유기기를 나타낸다) 를 나타낸다.
R4 는 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기 또는 NRa 2 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다) 를 나타낸다.
R5 는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시카르보닐기, 알킬티오카르보닐기, 아실기, Ra 2NC(O) 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다), 알킬술포닐기, 아릴술포닐기 또는 NRa 2SO2 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다) 를 나타낸다.
R6 은 시아노기, 아실기, 알콕시카르보닐기, -C(R71)＝NR7 기 (식 중, R71 은 수소 원자, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다. R7 은 수소 원자, 알킬기 또는 알콕시기를 나타낸다) 또는 테트라졸릴기를 나타낸다.
R8, R9 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다.
R10, R11 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기 또는 시클로알킬기를 나타낸다.
X 는 -C(R12)(R13)- 또는 -NR12- (식 중, R12, R13 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다) 를 나타낸다.
Y 는 옥소기, 알킬기, 알콕시기, 아실기 또는 알콕시카르보닐기를 나타낸다.
m 은 0 ∼ 4 중 어느 정수를 나타낸다. m 이 2 이상일 때, 복수의 Y 는 동일해도 되고, 상이해도 되고, 또, Y 끼리 결합하여, 상기 열거한 치환기와는 관계없이 고리를 형성해도 된다. 또, Y 와 X 의 R12 가 결합하여, 상기 열거한 치환기와는 관계없이 고리를 형성해도 된다.)〕
로 나타내는 벤조일 유도체 또는 그 염에 관한 것이다.
(2) 식 (I-b)
[화학식 6]
Figure pct00006
(식 중, E, R1 ∼ R3, 및 Q 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다) 로 나타내는 (1) 에 기재된 벤조일 유도체 또는 그 염.
(3) 상기 식 중, R1 이 할로겐 원자, 알킬기 또는 -N＝S(＝O)R2R3 (식 중, R2, R3 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.) 인 (1) 또는 (2) 에 기재된 벤조일 유도체 또는 그 염.
(4) 상기 식 중, E 가 알콕시기 또는 알콕시카르보닐기인 (1) ∼ (3) 중 어느 하나에 기재된 벤조일 유도체 또는 그 염.
(5) (1) ∼ (4) 중 어느 하나에 기재된 벤조일 유도체 혹은 그 염의 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 제초제.
본 발명의 술폭시이미노기를 갖는 벤조일 유도체 또는 그 염의 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물은 보다 낮은 약량으로 효과가 확실하고 안전성이 높은 제초제로서 사용할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
1) 술폭시이미노기를 갖는 벤조일 유도체 또는 그 염
본 발명의 제 1 은 식 (I) :
[화학식 7]
Figure pct00007
(식 중, E 는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 알콕시기, 시클로알콕시기, 알콕시카르보닐기, 알킬티오기, 시아노기, 아실기, 복소고리기, NRa 2 기 (식 중, 각 Ra 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄화 수소기를 나타낸다), Ra 2NC(O) 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다), NRcC(O)Ra (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하고, Rc 는 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다), NRcCO2Ra (식 중, Ra 와 Rc 는 상기 정의와 동일하다), 또는 CRc＝NORd (식 중, Rc 는 상기 정의와 동일하고, Rd 는 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다) 를 나타내고, E 가 NRa 2 기 또는 Ra 2NC(O) 기일 때, 2 개의 Ra 가 하나가 되어 3-6 원자 고리를 형성해도 된다.
R1 은 할로겐 원자, 수산기, 메르캅토기, NRa 2 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다), 니트로기 또는 유기기를 나타낸다.
p 는 0 ∼ 3 중 어느 정수를 나타낸다. p 가 2 이상일 때, 복수의 R1 는 동일해도 되고, 상이해도 된다.
R2, R3 은 각각 독립적으로 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기 또는 복소고리기를 나타낸다.
또, R2 와 R3 이 하나가 되어 결합하고, 술폭시이미노기의 황 원자 외에, 질소 원자, 산소 원자 또는 황 원자를 1 ∼ 4 개 포함하고 있어도 되는 3 ∼ 8 원자의 헤테로 고리를 형성해도 된다.
Q 는 하기 식 Q1 ∼ Q8 로 나타내는 기로부터 선택되는 일종의 기를 나타낸다.
[화학식 8]
Figure pct00008
(식 중, * 은 결합 부위를 나타낸다.
G 는 산소 원자, -S-, -S(O)-, -S(O)2- 또는 -NRb- (식 중, Rb 는 수소 원자 또는 유기기를 나타낸다) 를 나타낸다.
R4 는 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기 또는 NRa 2 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다) 를 나타낸다.
R5 는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시카르보닐기, 알킬티오카르보닐기, 아실기, Ra 2NC(O) 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다), 알킬술포닐기, 아릴술포닐기 또는 NRa 2SO2 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다) 를 나타낸다.
R6 은 시아노기, 아실기, 알콕시카르보닐기, -C(R71) ＝ NR7 기 (식 중, R71 은 수소 원자, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다. R7 은 수소 원자, 알킬기 또는 알콕시기를 나타낸다) 또는 테트라졸릴기를 나타낸다.
R8, R9 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다.
R10, R11 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기 또는 시클로알킬기를 나타낸다.
X 는 -C(R12)(R13)- 또는 -NR12- (식 중, R12, R13 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다) 를 나타낸다.
Y 는 옥소기, 알킬기, 알콕시기, 아실기 또는 알콕시카르보닐기를 나타낸다.
m 은 0 ∼ 4 중 어느 정수를 나타낸다. m 이 2 이상일 때, 복수의 Y 는 동일해도 되고, 상이해도 되고, 또, Y 끼리 결합하여, 상기 열거한 치환기와는 관계없이 고리를 형성해도 된다. 또, Y 와 X 의 R12 가 결합하여, 상기 열거한 치환기와는 관계없이 고리를 형성해도 된다.)〕
로 나타내는 술폭시이미노기를 갖는 벤조일 유도체 (이하, 「본 발명 화합물」이라고 한다.), 또는 그 염이다. 본 발명 화합물, 또는 그 염에는, 수화물, 각종 용매 화합물이나 결정 다형 등도 포함된다.
이하에 각 기 등의 상세를 나타낸다. 각 기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 적어도 1 종 및 적어도 1 개의 치환기를 갖고 있어도 된다. 또, 이하에 나타내는 탄소수는, 치환기를 갖는 경우에는, 치환기 중의 탄소수를 포함하지 않는다.
(E)
본 발명에 있어서, E 는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 알콕시기, 시클로알콕시기, 알콕시카르보닐기, 알킬티오기, 시아노기, 아실기, 복소고리기, NRa 2 (식 중, 각 Ra 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄화 수소기를 나타낸다), Ra 2NC(O) 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다), NRcC(O)Ra (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하고, Rc 는 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다), NRcCO2Ra (식 중, Ra 와 Rc 는 상기 정의와 동일하다), CRc＝NORd (식 중, Rc 는 상기 정의와 동일하고, Rd 는 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다) 를 나타내고, E 가 NRa 2 기 또는 Ra 2NC(O) 기일 때, 2 개의 Ra 가 하나가 되어 3-6 원자 고리를 형성해도 된다.
「알킬기」는 직사슬 또는 분기상의 알킬기이고, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, s-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등을 들 수 있고, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기가 바람직하다.
알킬기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다. 당해 치환기는 수산기, 티올기, 시아노기, 이소시아노기, 니트로기, 이소시아나토기, 이소티오시아나토기, 시아나토기, 티오시아나토기, 카르복실기, 아미노기, 시클로알킬기, 시클로알케닐기, 아릴기, 불포화 헤테로 5 원자 고리기, 불포화 헤테로 6 원자 고리기, 포화 헤테로 고리기, 모노알킬아미노기, 모노아릴아미노기, 디알킬아미노기, 디아릴아미노기, 알킬술포닐아미노기, 아릴술포닐아미노기, 헤테로아릴술포닐아미노기, 알킬카르보닐아미노기, 알콕시카르보닐아미노기, 비스(알킬술포닐)아미노기, 알콕시기, 할로알콕시기, 알케닐옥시기, 알키닐옥시기, 아릴옥시기, 알콕시카르보닐옥시기, 아릴알킬옥시기, 헤테로 고리 옥시기, 알킬티오카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 아미노카르보닐기, 비치환 혹은 치환 히드라지노, 비치환 혹은 치환기를 갖는 히드라지노카르보닐기, 알킬티오기, 알케닐티오기, 알키닐티오, 아릴티오기, 헤테로아릴티오기, 아릴알킬티오기, 알킬술포닐기, 알케닐술포닐기, 알키닐술포닐기, 아릴술포닐기, 헤테로아릴술포닐기, 아릴알킬술포닐기, 아실기, 아실옥시기인 것이 바람직하고, 알콕시기인 것이 특히 바람직하다.
「알케닐기」로서는, 예를 들어, 에테닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 2-메틸-2-부테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기 등을 들 수 있고, 탄소수 2 ∼ 6 의 알케닐기가 바람직하다. 알케닐기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「알키닐기」로서는, 예를 들어, 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1-메틸-2-프로피닐기, 2-메틸-3-부티닐기, 1-펜티닐기, 2-펜티닐기, 3-펜티닐기, 4-펜티닐기, 1-메틸-2-부티닐기, 2-메틸-3-펜티닐기, 1-헥시닐기, 1,1-디메틸-2-부티닐기 등을 들 수 있고, 탄소수 2 ∼ 6 의 알키닐기가 바람직하다. 알키닐기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「아릴기」는 단고리 또는 다고리의 아릴기를 의미한다. 여기서, 다고리 아릴기의 경우에는, 완전 불포화에 추가하여, 부분 포화의 기도 포함한다. 아릴기로서는, 예를 들어 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 아즐레닐기, 인데닐기, 인다닐기, 테트라리닐기 등을 들 수 있고, 탄소수 6 ∼ 14 의 아릴기가 바람직하다. 아릴기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「알콕시기」로서는, 예를 들어, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, i-부톡시기, s-부톡시기, t-부톡시기, n-펜틸옥시기, n-헥실 옥시기 등을 들 수 있고, 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기가 바람직하다.
알콕시기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다. 당해 치환기는 수산기, 티올기, 할로겐 원자, 시아노기, 이소시아노기, 니트로기, 이소시아나토기, 이소티오시아나토기, 시아나토기, 티오시아나토기, 카르복실기, 아미노기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알키닐기, 할로알킬기, 아릴기, 불포화 헤테로 5 원자 고리기, 불포화 헤테로 6 원자 고리기, 포화 헤테로 고리기, 모노알킬아미노기, 모노아릴아미노기, 디알킬아미노기, 디아릴아미노기, 알킬술포닐아미노기, 아릴술포닐아미노기, 헤테로아릴술포닐아미노기, 알킬카르보닐아미노기, 알콕시카르보닐아미노기, 비스(알킬술포닐)아미노기, 알콕시기, 할로알콕시기, 알케닐옥시기, 알키닐옥시기, 아릴옥시기, 알콕시카르보닐옥시기, 아릴알킬옥시기, 헤테로 고리 옥시기, 알킬티오카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 아미노카르보닐기, 비치환 혹은 치환 히드라지노, 비치환 혹은 치환기를 갖는 히드라지노카르보닐기, 알킬티오기, 알케닐티오기, 알키닐티오, 아릴티오기, 헤테로아릴티오기, 아릴알킬티오기, 알킬술포닐기, 알케닐술포닐기, 알키닐술포닐기, 아릴술포닐기, 헤테로아릴술포닐기, 아릴알킬술포닐기, 아실기, 아실옥시기인 것이 바람직하다.
「시클로알콕시기」는 단고리 또는 다고리의 고리형 부분을 갖는 알킬기와 산소 원자가 결합한 기를 의미하고, 예를 들어, 시클로프로필옥시기, 시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기, 시클로프로필메틸옥시기, 시클로펜틸메틸옥시기 등을 들 수 있다. 바람직하게는, C3-8 시클로알콕시기이다. 시클로알콕시기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「알콕시카르보닐기」로서는, 예를 들어, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로폭시카르보닐기, i-프로폭시카르보닐기, n-부톡시카르보닐기, i-부톡시카르보닐기, s-부톡시카르보닐기, t-부톡시카르보닐기, n-펜틸옥시카르보닐기, n-헥실옥시카르보닐기 등을 들 수 있고, 탄소수 2 ∼ 6 의 알콕시카르보닐기가 바람직하다. 알콕시카르보닐기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「알킬티오기」로서는, 예를 들어, 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, i-프로필티오기, n-부틸티오기, i-부틸티오기, s-부틸티오기, t-부틸티오기 등을 들 수 있고, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬티오기가 바람직하다.
알킬티오기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다. 당해 치환기는 수산기, 티올기, 할로겐 원자, 시아노기, 이소시아노기, 니트로기, 이소시아나토기, 이소티오시아나토기, 시아나토기, 티오시아나토기, 카르복실기, 아미노기, 시클로알킬기, 시클로알케닐기, 아릴기, 불포화 헤테로 5 원자 고리기, 불포화 헤테로 6 원자 고리기, 포화 헤테로 고리기, 모노알킬아미노기, 모노아릴아미노기, 디알킬아미노기, 디아릴아미노기, 알킬술포닐아미노기, 아릴술포닐아미노기, 헤테로아릴술포닐아미노기, 알킬카르보닐아미노기, 알콕시카르보닐아미노기, 비스(알킬술포닐)아미노기, 알콕시기, 할로알콕시기, 알케닐옥시기, 할로 알케닐기, 알키닐옥시기, 아릴옥시기, 알콕시카르보닐옥시기, 아릴알킬옥시기, 헤테로 고리 옥시기, 알킬티오카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 비치환 혹은 치환기를 갖는 아미노카르보닐기, 비치환 혹은 치환 히드라지노, 비치환 혹은 치환기를 갖는 히드라지노카르보닐기, 알킬티오기, 알케닐티오기, 알키닐티오, 아릴티오기, 헤테로아릴티오기, 아릴알킬티오기, 알킬술포닐기, 알케닐술포닐기, 알키닐술포닐기, 아릴술포닐기, 헤테로아릴술포닐기, 아릴알킬술포닐기, 아실기, 아실옥시기인 것이 바람직하다.
「아실기」는 수소 원자, 또는, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 또는 헤테로아릴기 등이 카르보닐기와 결합한 기를 의미한다. 예를 들어,
포르밀기;
아세틸기, 프로피오닐기, 부틸로일기, 펜타노일기, 헥사노일기, 헵타노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 3-메틸노나노일기, 8-메틸노나노일기, 3-에틸옥타노일기, 3,7-디메틸옥타노일기, 운데카노일기, 도데카노일기, 트리데카노일기, 테트라데카노일기, 펜타데카노일기, 헥사데카노일기, 1-메틸펜타데카노일기, 14-메틸펜타데카노일기, 13,13-디메틸테트라데카노일기, 헵타데카노일기, 15-메틸헥사데카노일기, 옥타데카노일기, 1-메틸헵타데카노일기, 노나데카노일기, 에이코사노일기 및 헤네이코사노일기 등의 알킬카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 2 ∼ 6) ;
아크릴로일기, 알릴카르보닐기 등의 알케닐카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 3 ∼ 6) ;
에티닐카르보닐기, 2-프로피닐카르보닐기 등의 알키닐카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 3 ∼ 6) ;
시클로프로필카르보닐기, 시클로펜틸카르보닐기 등의 시클로알킬카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 4 ∼ 7) ;
벤조일기, 나프틸카르보닐기, 비페닐카르보닐기, 안트라닐카르보닐기 등의 아릴카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 15) ;
2-피리딜카르보닐기, 2-티에닐카르보닐기 등의 헤테로아릴카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 7 ∼ 15) 등을 들 수 있다. 아실기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「복소고리기」는 탄소 원자 이외에 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자로부터 선택되는 1 ∼ 4 개의 헤테로 원자를 포함하는 5 ∼ 7 원자의 방향족 복소 고리, 포화 복소 고리, 불포화 복소 고리 또는 이들의 복소 고리와 벤젠 고리가 축합된 축합 복소 고리를 의미하고, 예를 들어, 2-푸릴기, 3-푸릴기, 2-티에닐기, 3-티에닐기, 2-옥사졸릴기, 2-옥사졸리닐기, 3-이소옥사졸릴기, 4-이소옥사졸릴기, 5-이소옥사졸릴기, 3-이소옥사졸리닐기, 2-티아졸릴기, 2-티아졸리닐기, 3-이소티아졸릴기, 3-이소티아졸리닐기, 2-피라닐기, 4-테트라히드로피라닐기, 1-아제티디닐기, 2-아제티디닐기, 3-아제티디닐기, 2-피롤릴기, 2-피롤리디닐기, 2-이미다졸릴기, 3-피라졸릴기, 2-이미다졸리닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피페리딜기, 피페리디노기, 2-모르폴리닐기, 모르폴리노기, 2-피페라지닐기, 2-피리미디닐기, 3-피리다지닐기, 2-피라지닐기 등을 들 수 있다. 복소고리기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「NRa 2 기」의 Ra 는 수소 원자 또는 탄화 수소기를 나타낸다.
Ra 중, 「탄화 수소기」는 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 아릴알킬기 등을 나타낸다.
또, 2 개의 Ra 가 하나가 되어, 3-6 원자 고리를 형성해도 된다.
여기서, 「알킬기」, 「알케닐기」, 「알키닐기」, 및 「아릴기」로서는, 상기의 구체예와 동일한 것을 들 수 있다.
「시클로알킬기」는 단고리 또는 다고리의 고리형 부분을 갖는 알킬기를 의미하고, 예를 들어, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로프로필메틸기, 시클로헥실메틸기 등을 들 수 있고, 탄소수 3 ∼ 8 의 시클로알킬기가 바람직하다.
「시클로알케닐기」는 고리형 부분을 갖는 알케닐기를 의미하고, 예를 들어, 시클로프로페닐기, 2-시클로부테닐기, 3-시클로펜테닐기, 4-시클로헥세닐기, 3-시클로펜테닐메틸기, 4-시클로헥세닐메틸기 등을 들 수 있고, 탄소수 3 ∼ 8 의 시클로알케닐기가 바람직하다.
「아릴알킬기」로서는, 벤질기, 페네틸기, 3-페닐-n-프로필기, 1-페닐-n-헥실기, 나프탈렌-1-일메틸기, 나프탈렌-2-일에틸기, 1-나프탈렌-2-일-n-프로필기, 인덴-1-일메틸기 등을 들 수 있고, (탄소수6-10)아릴(탄소수1-6)알킬기가 바람직하다.
「NRa 2 기」의 구체예로서는, 예를 들어, 아미노기, 디메틸아미노기, 메틸에틸아미노기, 비닐아미노기, 알릴아미노기, 페닐아미노기, 벤질아미노기, 피롤리딘-2-일기 등을 들 수 있다.
NRa 2 기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
Ra 2NC(O) 기는 상기 NRa 2 기가 카르보닐기와 결합한 기이다. 2 개의 Ra 가 하나가 되어, 3-6 원자 고리를 형성해도 된다.
「Ra 2NC(O) 기」로서는, 예를 들어, 아미노카르보닐기, 디메틸아미노카르보닐기, 메틸에틸아미노카르보닐기, 비닐아미노카르보닐기, 알릴아미노카르보닐기, 페닐아미노카르보닐기, 벤질아미노카르보닐기 등을 들 수 있다.
Ra 2NC(O) 기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「NRcC(O)Ra기」의 Ra 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Rc 는 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다. Rc 의 알킬기로서는, 상기 E 에 있어서의 알킬기의 구체예와 동일한 것을 들 수 있다.
「NRcC(O)Ra기」로서는, 예를 들어, 아세틸아미노기, 프로피오닐아미노기, 벤조일아미노기, N-메틸아세틸아미노기, N-i-프로필시클로헥실카르보닐아미노기 등을 들 수 있다.
NRcC(O)Ra기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「NRcCO2Ra기」의 Ra 와 Rc 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
「NRcCO2Ra기」로서는, 예를 들어, 메톡시카르보닐아미노기, 페녹시카르보닐아미노기, N-메틸-메톡시카르보닐아미노기 등을 들 수 있다.
NRcCO2Ra기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「CRc＝NORd기」의 Rc 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Rd 는 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다. Rd 의 알킬기로서는, 상기 E 에 있어서의 알킬기의 구체예와 동일한 것을 들 수 있다.
「CRc＝NORd기」로서는, 예를 들어, CH＝NOH, CH＝NOMe, CMe＝NOEt 등을 들 수 있다.
CRc＝NORd 기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
E 는 알콕시기 또는 알콕시카르보닐기인 것이 바람직하다.
제 1 표
치환기의 종류 예시
수산기
티올기
할로겐 원자 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등
시아노기
이소시아노기
니트로기
이소시아나토기
이소티오시아나토기
시아나토기
티오시아나토기
카르복실기
아미노기
알킬기 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, s-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-데실기, n-도데실 등
바람직하게는 C1-6 알킬기
시클로알킬기 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등
바람직하게는 C3-8 시클로알킬기
알케닐기 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 2-메틸-2-부테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기, 1-데세닐기 등
바람직하게는 C2-6 알케닐기
제 1 표
치환기의 종류 예시
시클로알케닐기 시클로프로페닐기, 2-시클로펜테닐기, 3-시클로헥세닐기, 4-시클로옥테닐기 등
바람직하게는 C3-8 시클로알케닐기
알키닐기 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1-메틸-2-프로피닐기, 2-메틸-3-부티닐기, 1-펜티닐기, 2-펜티닐기, 3-펜티닐기, 4-펜티닐기, 1-메틸-2-부티닐기, 2-메틸-3-펜티닐기, 1-헥시닐기, 1,1-디메틸-2-부티닐기, 1-데시닐기 등
바람직하게는 C2-6 알키닐기
할로알킬기 클로로메틸기, 플루오로메틸기, 브로모메틸기, 디클로로메틸기, 디플루오로메틸기, 디브로모메틸기, 트리클로로메틸기, 트리플루오로메틸기, 브로모디플루오로메틸기, 1,1,1,-트리플루오로에틸기, 1-클로로에틸기, 2-클로로에틸기, 1-브로모에틸기, 펜타플루오로에틸기 등
바람직하게는 할로 C1-6 알킬기
아릴기 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-인다닐기, 2-인다닐기, 1-인데닐기, 2-인데닐기 등
바람직하게는 C6-10 아릴기
제 1 표
치환기의 종류 예시
불포화 헤테로 5 원자 고리기 푸란-2-일기, 푸란-3-일기, 티오펜-2-일기, 티오펜-3-일기, 피롤-2-일기, 피롤-3-일기, 옥사졸-2-일기, 옥사졸-4-일기, 옥사졸-5-일기, 티아졸-2-일기, 티아졸-4-일기, 티아졸-5-일기, 이소옥사졸-3-일기, 이소옥사졸-4-일기, 이소옥사졸-5-일기, 이소티아졸-3-일기, 이소티아졸-4-일기, 이소티아졸-5-일기, 이미다졸-2-일기, 이미다졸-4-일기, 이미다졸-5-일기, 피라졸-3-일기, 피라졸-4-일기, 피라졸-5-일기, 1,3,4-옥사디아졸-2-일기, 1,3,4-티아디아졸-2-일기, 1,2,3-트리아졸-4-일기, 1,2,4-트리아졸-3―일기, 1,2,4-트리아졸-5-일기 등
불포화 헤테로 6 원자 고리기 피리딘-2-일기, 피리딘-3-일기, 피리딘-4-일기, 피리다진3-일기, 피리다진-4-일기, 피라진-2-일기, 피리미딘-2-일기, 피리미딘-4-일기, 피리미딘-5-일기, 1,3,5-트리아진-2-일기, 1,2,4-트리아진-3-일기 등

포화 헤테로 고리기
히드로푸란-2-일기, 테트라히드라피란-4-일기, 피페리딘-3-일기, 피롤리딘-2-일기, 모르폴리노기, 피페리디노기, N-메틸피페라지닐기 등
제 1 표
치환기의 종류 예시
모노알킬아미노기 메틸아미노기, 에틸아미노기 등
모노아릴아미노기 1-나프틸아미노기, 아닐리노기 등
디알킬아미노기 디메틸아미노기, 디에틸아미노기 등
디아릴아미노기 디페닐아미노기, 디이미다닐아미노기 등
알킬술포닐아미노기 메틸술포닐아미노기, 에틸술포닐아미노기, n-프로필술포닐아미노기, 이소프로필술포닐아미노기, n-부틸술포닐아미노기, t-부틸술포닐아미노기 등
아릴술포닐아미노기 페닐술포닐아미노기, 인다닐술포닐아미노기 등
헤테로아릴술포닐아미노기 피리딘-3-일술포닐아미노기, 푸란-2-일술포닐아미노기 등
알킬카르보닐아미노기 메틸카르보닐아미노기, 에틸카르보닐아미노기, n-프로필카르보닐아미노기, 이소프로폭시카르보닐아미노기 등
알콕시카르보닐아미노기 메톡시카르보닐아미노기, 에톡시카르보닐아미노기, n-프로폭시카르보닐아미노기, 이소프로폭시카르보닐아미노기 등
비스(알킬술포닐)아미노기 비스(메틸술포닐)아미노기, 비스(에틸술포닐)아미노기, (에틸술포닐)(메틸술포닐)아미노기, 비스(n-프로필술포닐)아미노기, 비스(이소프로필술포닐)아미노기, 비스(n-부틸술포닐)아미노기, 비스(t-부틸술포닐)아미노기 등
N 비치환 또는 N 치환 이미노알킬기 N-메틸이미노메틸기, 1-N-페닐이미노에틸기, N-히드록시이미노메틸기, N-메톡시이미노메틸기 등
바람직하게는, N 비치환 또는 N 치환 이미노 C1-6알킬기
제 1 표
치환기의 종류 예시
아릴알킬기 벤질기, 페네틸기 등
바람직하게는, C6-10 아릴 C1-6 알킬기
불포화 헤테로 6 원자 고리 알킬기 피리딘-2-일메틸기, 피리딘-3-일메틸기, 6-크롤-피리딘-3-일메틸기, 피리미딘-2-일메틸기 등
바람직하게는, 불포화 헤테로 6 원자 고리 C1-6 알킬기
불포화 헤테로 5 원자 고리 푸란-2-일-메틸기, 티오펜-3-일메틸기, 1-메틸-피라졸-3-일메틸기 등
바람직하게는, 불포화 헤테로 5 원자 고리 C1-6 알킬기
포화 헤테로 고리 알킬기 테트라히드로푸란-2-일메틸기, 피페라진-3-일메틸기, N-메틸피롤리딘-3-일메틸기, 모르폴리노메틸기 등
알콕시기 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, 이소부톡시기, t-부톡시기 등
바람직하게는 C1-6 알콕시기
할로알콕시기 클로로메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기, 3-브로모-n-프로폭시기, 퍼플루오로-t-부톡시기 등
바람직하게는, C1-6 할로알콕시기
알케닐옥시기 비닐옥시기, 알릴옥시기 등
바람직하게는, C2-6 알케닐옥시기
할로알케닐기 2,3-디클로로알릴기, 2-클로로-2-프로페닐기, 2-클로로메틸-2-프로페닐기, 4-브로모-2-부테닐기 등
바람직하게는, C2-6 할로알케닐기
알키닐옥시기 에티닐옥시기, 프로파르길옥시기 등
바람직하게는, C2-6 알키닐옥시기
제 1 표
치환기의 종류 예시
할로알키닐옥시기 5-브로모-2-펜티닐옥시기, 6-요오도-2-헥시닐옥시기, 5,5,5-트리플루오로-2-펜티닐옥시기, 3-클로로프로파르길옥시기 등
바람직하게는, C2-6 할로알키닐옥시기
아릴옥시기 페녹시기, 1-나프톡시기 등
바람직하게는 C6-10 아릴옥시기
알콕시카르보닐옥시기 메톡시카르보닐옥시기, 에톡시카르보닐옥시기, i-프로폭시카르보닐옥시기, t-부톡시카르보닐옥시기 등
바람직하게는, C1-6 알콕시카르보닐옥시기
아릴알킬옥시기 벤질옥시기, 페네틸옥시기 등
바람직하게는 C6-10 아릴 C1-6 알킬옥시기
헤테로 고리 옥시기 피리딘-2-일옥시기, 2-옥사졸린-2-일옥시기, 피롤리딘-2-일옥시기 등
알킬티오카르보닐기 메틸티오카르보닐기, 에틸티오카르보닐기, n-프로필티오카르보닐기, 이소프로필티오카르보닐기, n-부틸티오카르보닐기, 이소부틸티오카르보닐기, s-부틸티오카르보닐기, t-부틸티오카르보닐기 등
바람직하게는, C1-6 알킬티오카르보닐기
알콕시카르보닐기 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로폭시카르보닐기, 이소프로폭시카르보닐기, n-부톡시카르보닐기, t-부톡시카르보닐기 등
바람직하게는, C1-6 알콕시카르보닐기
제 1 표
치환기의 종류 예시
비치환 혹은 치환기를 갖는 아미노카르보닐기 아미노카르보닐기, 디메틸아미노카르보닐기, 페닐아미노카르보닐기
비치환 혹은 치환 히드라지노기 히드라지노기, N'-페닐히드라지노기, N'-메톡시카르보닐히드라지노기, N'-아세틸히드라지노기, N'-메틸히드라지노기 등
비치환 혹은 치환기를 갖는 히드라지노카르보닐기 히드라지노카르보닐기, N'-메틸히드라지노카르보닐기, N'-페닐히드라지노카르보닐기 등
알킬티오기 메틸티오기, 에틸티오기, t-부틸티오기 등
바람직하게는, C1-6 알킬티오기
알케닐티오기 비닐티오기, 알릴티오기 등
바람직하게는 C2-6 알케닐티오기
알키닐티오기 에티닐티오기, 프로파르길티오기 등;
바람직하게는, C2-6 알키닐티오기
아릴티오기 페닐티오기, 4-클로로페닐티오기 등
바람직하게는, C6-10 아릴티오기
헤테로아릴티오기 피리딘-2-일티오기, 피리다진-3-일티오기 등
아릴알킬티오기 벤질티오기, 페네틸티오기 등
바람직하게는, C6-10 아릴 C1-6 알킬티오기
알킬술포닐기 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, t-부틸술포닐기 등
바람직하게는, C1-6 알킬술포닐기
알케닐술포닐기 비닐술포닐기, 알릴술포닐기 등
바람직하게는, C2-6 알케닐술포닐기
알키닐술포닐기 에티닐술포닐기, 프로파르길술포닐기 등
바람직하게는, C2-6 알키닐술포닐기
제 1 표
치환기의 종류 예시
아릴술포닐기 페닐술포닐기, 나프틸술포닐기 등
바람직하게는, C6-10 아릴술포닐기
헤테로아릴술포닐기 피리딘-2-일술포닐기, 피리딘-3-일술포닐기 등
아릴알킬술포닐기 벤질술포닐기, 페네틸술포닐기 등
바람직하게는, C6-l0 아릴 C1-6 알킬술포닐기
아실기 포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기, 아크릴로일기, 신나모일기, 벤조일기, 피리딘-2-일카르보닐기, 시클로헥실카르보닐 등
바람직하게는, C1-10 아실기
아실옥시기 포르밀옥시기, 아세틸옥시기, 프로피오닐옥시기, 신나모일옥시기, 벤조일옥시기, 피리딘-2-일카르보닐옥시기, 시클로헥실카르보닐옥시기 등
바람직하게는, C1-10 아실옥시기
(R1)
본 발명에 있어서, R1 은 할로겐 원자, 수산기, 메르캅토기, NRa 2 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다), 니트로기, 또는 유기기를 나타낸다.
「할로겐 원자」로서는, 예를 들어, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등을 들 수 있다.
「NRa 2 기」의 Ra 는 상기 E 에 있어서의 Ra 의 정의와 동일하다. NRa 2 기로서는, 예를 들어, 아미노기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 메틸에틸아미노기, 비닐아미노기, 알릴아미노기, 페닐아미노기, 디페닐아미노기, 벤질아미노기 등을 들 수 있다.
「유기기」는 탄소 원자를 포함하는 관능기 전반을 의미한다.
「유기기」로서는, 시아노기, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 알콕시기, 시클로알킬기, 시클로알케닐기, 아릴기, 아릴옥시기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 알킬티오카르보닐기, 알킬티오기, 알킬술피닐기, 알킬술포닐기, 아릴티오기, 아릴술피닐기, 아릴술포닐기, 치환기를 갖는 술폭시이미노기 등을 들 수 있다. 시아노기 이외의 기에 대해서는, 모두 치환기를 갖고 있어도 된다.
상기 유기기 중 각 기의 정의는 이하에 나타낸 바와 같다.
「알킬기」, 「알케닐기」, 「알키닐기」, 「알콕시기」, 「시클로알킬기」, 「시클로알케닐기」, 「아릴기」, 「알콕시카르보닐기」, 「알킬티오기」 및 「아실기」는 상기 E 및 Ra 에 있어서의 각 기의 구체예와 동일한 것을 예시할 수 있다.
「아릴옥시기」로서는, 예를 들어, 페녹시기, 1-나프틸옥시기, 2-나프틸옥시기, 아즐레닐옥시기, 인데닐옥시기, 인다닐옥시기, 테트라리닐옥시기 등을 들 수 있고, 탄소수 6 ∼ 14 의 아릴옥시기가 바람직하다. 아릴옥시기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「알킬티오카르보닐기」로서는, 예를 들어, 메틸티오카르보닐기, 에틸티오 카르보닐기, n-프로필티오카르보닐기, i-프로필티오카르보닐기, n-부틸티오카르보닐기, i-부틸티오카르보닐기, s-부틸티오카르보닐기, t-부틸티오카르보닐기, n-펜틸티오카르보닐기, n-헥실티오카르보닐기 등을 들 수 있고, 탄소수 2 ∼ 6 의 알킬티오카르보닐기가 바람직하다. 알킬티오카르보닐기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「알킬술피닐기」로서는, 예를 들어, 메틸술피닐기, 에틸술피닐기, n-프로필술피닐기, i-프로필술피닐기, n-부틸술피닐기, i-부틸술피닐기, s-부틸술피닐기, t-부틸술피닐기 등을 들 수 있고, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬술피닐기가 바람직하다. 알킬술피닐기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「알킬술포닐기」로서는, 예를 들어, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, n-프로필 술포닐기, i-프로필술포닐기, n-부틸술포닐기, i-부틸술포닐기, s-부틸술포닐기, t-부틸술포닐기 등을 들 수 있고, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬술포닐기가 바람직하다. 알킬술포닐기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「아릴티오기」로서는, 예를 들어, 페닐티오기, 1-나프틸티오기, 2-나프틸티오기 등을 들 수 있고, 탄소수 6 ∼ 14 의 아릴티오기가 바람직하다. 아릴티오기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「아릴술피닐기」로서는, 예를 들어, 페닐술피닐기, 1-나프틸술피닐기, 2-나프틸술피닐기 등을 들 수 있고, 탄소수 6 ∼ 14 의 아릴술피닐기가 바람직하다. 아릴술피닐기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「아릴술포닐기」로서는, 예를 들어, 페닐술포닐기, 1-나프틸술포닐기, 2-나프틸술포닐기 등을 들 수 있고, 탄소수 6 ∼ 14 의 아릴술포닐기가 바람직하다. 아릴술포닐기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「치환기를 갖는 술폭시이미노기」는「-N＝S(＝O)(R')(R'')」로 나타내는 기이다.
여기서, R', R'' 는 각각 독립적으로 후술하는 R2, R3 의 구체예로서 예시 한 것과 동일한 것을 들 수 있다. 「치환기를 갖는 술폭시이미노기」는「-N＝S(＝O)R2R3」인 것이 바람직하다.
또, R'와 R'' 가 하나가 되어 결합하여 고리를 형성하고 있어도 된다.
치환기를 갖는 술폭시이미노기의 구체예로서는, 하기의 것을 들 수 있다.
[화학식 9]
Figure pct00009
이들 중에서도, R1 로서는, 할로겐 원자, 비치환 혹은 치환기를 갖는 알킬기, 및 -N＝S(＝O)(R')(R'') 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하고, 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 6 의 할로알킬기가 보다 바람직하다.
(R2, R3)
R2, R3 은 각각 독립적으로 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기 또는 복소고리기를 나타낸다.
「알킬기」, 「시클로알킬기」, 「알케닐기」, 「알키닐기」 및 「아릴기」로서는, 상기 R1 의 각 기의 구체예와 동일한 것을 들 수 있다. 이들 기는 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「복소고리기」는 탄소 원자 이외에 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자로부터 선택되는 1 ∼ 4 개의 헤테로 원자를 포함하는 5 ∼ 7 원자의 방향족 복소 고리, 포화 복소 고리, 불포화 복소 고리 또는 이들의 복소 고리와 벤젠 고리가 축합된 축합 복소 고리를 의미하고, 예를 들어, 2-푸릴기, 3-푸릴기, 2-티에닐기, 3-티에닐기, 2-옥사졸릴기, 2-옥사졸리닐기, 3-이소옥사졸릴기, 4-이소옥사졸릴기, 5-이소옥사졸릴기, 3-이소옥사졸리닐기, 2-티아졸릴기, 2-티아졸리닐기, 3-이소티아졸릴기, 3-이소티아졸리닐기, 2-피라닐기, 4-테트라히드로피라닐기, 1-아제티디닐기, 2-아제티디닐기, 3-아제티디닐기, 2-피롤릴기, 2-피롤리디닐기, 2-이미다졸릴기, 3-피라졸릴기, 2-이미다졸리닐기, 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 2-피페리딜기, 피페리디노기, 2-모르폴리닐기, 모르폴리노기, 2-피페라지닐기, 2-피리미디닐기, 3-피리다지닐기, 2-피라지닐기 등을 들 수 있다. 복소고리기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
또, R2 와 R3 이 하나가 되어 결합하고, 술폭시이미노기의 황 원자 외에, 질소 원자, 산소 원자, 또는 황 원자를 1 ∼ 4 개 포함하고 있어도 되는 3 ∼ 8 원자의, 비치환 혹은 치환기를 갖는 헤테로 고리를 형성해도 된다. 이 경우, 상기로 규정된 R2 및 R3 의 관능기와는 관계없이 고리를 형성할 수 있다.
이러한 헤테로 고리로서는, 티오펜 고리, 테트라히드로티오펜 고리, 티오피란 고리, 테트라히드로티오피란 고리, 4-옥사티안 고리, 티오모르폴린 고리, 1,4-디티안 고리, 테트라히드로티오피란-4-온 고리 등을 들 수 있다. 이들 고리는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
(Q)
Q 는 하기 식 Q1 ∼ Q8 로 나타내는 기로부터 선택되는 일종을 나타낸다.
[화학식 10]
Figure pct00010
상기 식 (Q1 ∼ Q8) 중, * 은 결합 부위를 나타낸다.
G 는 산소 원자, -S-, -SO-, -SO2- 또는 -NRb- 를 나타낸다.
「-NRb-」의 Rb 는 수소 원자 또는 유기기를 나타낸다. 유기기는 상기 R1 에 있어서의 유기기의 구체예와 동일한 것을 들 수 있다. 유기기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
-NRb- 로서는, 예를 들어, -NH-, -N(CH3)-, -N(C2H5)-, -N(OCH3)- 등을 들 수 있다.
(R4)
R4 는 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기, 또는, NRa 2 기를 나타낸다.
R4 의 「알킬기」, 「시클로알킬기」 및 「NRa 2 기」로서는, 상기 E 또는 R1 에 있어서의 각 기의 구체예와 동일한 것을 들 수 있다.
(R5)
R5 는, 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시카르보닐기, 알킬티오카르보닐기, 아실기, Ra 2NC(O) 기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기 또는 NRa 2SO2 기를 나타낸다.
R5 의, 「알킬기」, 「알케닐기」, 「알키닐기」, 「아릴기」, 「알콕시카르보닐기」, 「알킬티오카르보닐기」, 「아실기」, 「Ra 2NC(O) 기」, 「알킬술포닐기」및 「아릴술포닐기」는 상기 E 또는 R1 에 있어서의 각 기의 구체예와 동일한 것을 들 수 있다. 이들 기는 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「헤테로아릴기」는 탄소 원자 이외에 헤테로 원자로서 질소 원자, 산소 원자, 또는 황 원자를 1 ∼ 4 개 갖는 5 ∼ 7 원자의 단고리 또는 다고리의 방향족 복소 고리, 및, 벤젠 고리와 질소 원자, 산소 원자, 또는 황 원자를 1 ∼ 4 개 갖는 5 ∼ 7 원자의 복소 고리가 축합된 축합 고리를 포함한다. 헤테로아릴기로서는, 예를 들어, 피리디닐, 이미다졸릴, 피리미디닐, 피라졸릴, 트리아졸릴, 피라지닐, 테트라졸릴, 푸릴, 티에닐, 이소옥사졸릴, 티아졸릴, 옥사졸릴, 이소티아졸릴, 피롤릴, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조푸라닐, 신놀리닐, 인다졸릴, 인돌리디닐, 프탈라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 이소인돌릴, 프테리디닐, 푸리닐, 옥사디아졸릴, 트리아졸릴, 티아디아졸릴, 티아디아졸릴, 푸라자닐, 벤조푸라자닐, 벤조티오페닐, 벤조티아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 나프틸리디닐, 및 푸로피리디닐 등을 들 수 있다.
헤테로아릴기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
「NRa 2SO2 기」의 Ra 기는 상기 정의와 동일하고, NRa 2SO2 기로서는, 아미노술포닐기, 메틸아미노술포닐기, 에틸아미노술포닐기, 알릴아미노술포닐기, 벤질아미노술포닐기, 페닐아미노술포닐기, 디메틸아미노술포닐기, 페닐메틸아미노술포닐기 등을 들 수 있다. NRa 2SO2 기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
(R6)
R6 은 시아노기, 아실기, 알콕시카르보닐기, C(R71)＝NR7 또는 테트라졸릴기를 나타낸다.
여기서, 「아실기」 및 「알콕시카르보닐기」로서는, 상기 E 또는 R1 에 있어서의 각 기의 구체예와 동일한 것을 들 수 있다. 또, 이들 기는 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
C(R71)＝NR7 중, R71 은 수소 원자, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.
「알킬기」, 「아릴기」 및 「헤테로아릴기」로서는, 상기 E 또는 R5 에 있어서의 각 기의 구체예로서 열기한 것과 동일한 것을 들 수 있다. 이들 기는 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
또, C(R71)＝NR7 중, R7 은 수소 원자, 알킬기 또는 알콕시기를 나타낸다. 「알킬기」 및 「알콕시기」로서는, 상기 E 에 있어서의 각 기의 구체예와 동일한 것을 들 수 있다. 이들 기는 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
(R8, R9)
R8, R9 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다.
「알킬기」로서는, 상기 E 에 있어서의 알킬기의 구체예와 동일한 것을 들 수 있다. 알킬기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
(R10, R11)
R10, R11 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기 또는 시클로알킬기를 나타낸다.
「알킬기」 및 「시클로알킬기」로서는, 상기 E 또는 R1 에 있어서의 각 기의 구체예와 동일한 것을 들 수 있다. 이들 기는 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
(X)
X 는 -C(R12)(R13)- 또는 -N(R12)- 를 나타낸다.
여기서, R12, R13 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다.
「알킬기」로서는, 상기 E 에 있어서의 알킬기의 구체예와 동일한 것을 들 수 있다. 알킬기는, 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
(Y)
Y 는 옥소기 (＝O), 알킬기, 알콕시기, 아실기 또는 알콕시카르보닐기를 나타낸다.
「알킬기」, 「알콕시기」, 「아실기」 및 「알콕시카르보닐기」로서는, 상기 E 에 있어서의 각 기의 구체예와 동일한 것을 들 수 있다. 또, 이들 기는 화학적으로 허용되는 범위에 있어서, 제 1 표에 나타내는 치환기 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 적어도 1 개 갖고 있어도 된다.
m 은 0 ∼ 4 중 어느 정수를 나타낸다.
m 이 2 이상일 때, 복수의 Y 는 동일해도 되고, 상이해도 되고, 또, Y 끼리 결합하여, 상기 열거한 치환기와는 관계없이 고리를 형성해도 된다. 또, Y 와 X 의 R12 가 결합하여, 상기 열거한 치환기와는 관계없이 고리를 형성해도 된다.
상기 고리의 구체예로서는, 하기에 나타내는 바와 같이, 질소 원자, 산소 원자, 또는 황 원자를 0 ∼ 3 개 포함하는, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌 사슬을 형성하고, 하기 (Q2-1) 로 나타내는 3 ∼ 8 원자의 스피로 고리, 하기 (Q2-2) 로 나타내는 3 ∼ 8 원자의 축합 고리, 하기 (Q2-3) 로 나타내는 3 ∼ 8 원자의 가교 고리 등을 들 수 있다. 또, Y 끼리 결합하여 고리를 형성하는 구체예로서 (Q2-4) ∼ (Q2-8) 에 나타내는 것, Y 와 R12 가 결합하여 고리를 형성하는 구체예로서 (Q2-9), (Q2-10) 에 나타내는 것을 예시할 수 있다.
[화학식 11]
Figure pct00011
(식 중, G, R5, X 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, Z 는 질소 원자, 산소 원자 및/또는 황 원자를 0 ∼ 3 개 포함하는, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬렌 사슬을 나타낸다.)
본 발명의 벤조일 유도체로서는, 우수한 제초 활성을 갖는 관점에서,
하기 식 (I-a)
[화학식 12]
Figure pct00012
(식 중, E, R1 ∼ R3, p 및 Q 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.) 로 나타내는 화합물이 바람직하고, 하기 식 (I-b)
[화학식 13]
Figure pct00013
(식 중, E, R1 ∼ R3 및 Q 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.) 로 나타내는 화합물이 보다 바람직하다.
또, 본 발명의 벤조일 유도체 또는 그 염으로서는, 상기 식 (I-b) 중, R1 이 할로겐 원자, 비치환 혹은 치환기를 갖는 알킬기 또는 -N＝S(＝O) R2R3 (R2, R3 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.) 으로 나타내는 기의 화합물인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명 화합물 (I) 의 염으로서는, 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속의 염 ; 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토금속의 염 ; 철, 구리 등의 천이 금속의 염 ;암모니아, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 피리딘, 히드라진 등의 유기 염기의 염 등을 들 수 있다.
본 발명 화합물 (I) 에는, 부제 탄소, 이중 결합 등에 기초하는 입체 이성체나, 호변 이성체가 존재할 수 있다. 이와 같은 이성체 및 그들의 혼합물은 모두 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.
광학 이성체가 존재하는 경우가 있고, 다수의 호변 이성체도 존재할 수 있다. 이와 같은 이성체는 모두 본 발명의 범위에 포함된다.
본 발명 화합물의 구조는 NMR 스펙트럼, IR 스펙트럼, MS 스펙트럼 등으로 결정할 수 있다.
(본 발명 화합물의 예)
본 발명 화합물의 대표예를 이하의 표에 나타낸다. 단, 본 발명 화합물은 이들의 화합물에 한정되는 것은 아니다.
또한, 표 중의 약호는 하기의 의미를 나타낸다.
Me : 메틸, Et : 에틸, Pr : 프로필, Ph : 페닐, n : 노르말, i : 이소, c : 시클로, Tosyl : p-톨루엔술포닐
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2) 본 발명 화합물의 제조 방법
본 발명 화합물은 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 또, 실시예에 기재된 방법 등에 의해서도 제조할 수 있다. 하기에, 본 발명 화합물의 제조 방법의 일례를 나타낸다.
본 발명 화합물에 있어서, 식 (I) 중, Q 가 상기 Q1, Q2 또는 Q3 으로 나타내는 화합물이고, R5 가 수소 원자이고, 또한 G 가 산소 원자인 화합물은, 예를 들어 하기 식에 나타내는 방법에 의해 제조할 수 있다.
[화학식 14]
Figure pct00070
(식 중, E, R1 ∼ R4, R7 및 p 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, T 는 할로겐 원자, 이미다졸릴기 등의 탈리기를 나타낸다.)
본 발명 화합물에 있어서, 식 (I) 중, Q 가 상기 Q1, Q2, Q3 으로 나타내는 화합물이고, Q1, Q2, Q3 에 있어서, R5 가 수소 원자 이외의 기이고, G 가 산소 원자인 화합물은 하기에 나타내는 방법으로 제조할 수 있다.
[화학식 15]
Figure pct00071
(식 중, E, R1 ∼ R5, R7 및 p 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, W 는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자 ; 메탄술포닐옥시기, p-톨루엔술포닐옥시기, 트리플루오로메탄술포닐옥시기 등의 술포닐옥시기 ; 아세톡시기, 벤조일옥시기 등의 아실옥시기 등의 탈리기를 나타낸다.)
본 발명 화합물에 있어서, 식 (I) 중, Q 가 상기 Q1, Q2, Q3 으로 나타내는 화합물이고, Q1, Q2, Q3 에 있어서, R5 가 수소 원자 이외의 기이고, G 가 황 원자인 화합물은 하기에 나타내는 방법으로 제조할 수 있다.
[화학식 16]
Figure pct00072
(식 중, E, R1∼R5, R7, W 및 p 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)
본 발명 화합물에 있어서, 식 (I) 중, Q 가 Q8 로 나타내는 기인 화합물은 하기 식으로 나타내는 방법으로 제조할 수 있다.
[화학식 17]
Figure pct00073
(식 중, E, R1 ∼ R4, R6 및 p 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)
본 발명 화합물에 있어서, 식 (I) 중, Q 가 Q6 으로 나타내는 기이고, G 가 산소 원자인 화합물은 하기 식으로 나타내는 방법으로 제조할 수 있다.
[화학식 18]
Figure pct00074
(식 중, E, R1 ∼ R3, R10, R11 및 p 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, R22 는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, t-부틸기 등의 알킬기 ; 벤질기 ; 또는 페닐기를 나타내고, R23, R24 는 각각 독립적으로 수소 원자 ; 메틸기, 에틸기 등의 알킬기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기 등의 알콕시기 ; 페닐기 또는, 아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기 등의 치환기를 갖고 있어도 되는 아미노기를 나타낸다. 단, R23 및 R24 가 동시에 알킬기 또는 페닐기가 되는 경우는 없다.)
본 발명 화합물에 있어서, 식 (I) 중, Q 가 Q6 으로 나타내는 기이고, G 가 황 원자인 화합물은 하기 식으로 나타내는 방법으로 제조할 수 있다.
[화학식 19]
Figure pct00075
(식 중, E, R1 ∼ R3, R10, R11 및 p 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)
원료 화합물인 식 (III) 으로 나타내는 화합물은 하기에 나타내는 바와 같이 하여 제조할 수 있다.
[화학식 20]
Figure pct00076
(식 중, E, R1 ∼ R3, p 및 W 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, R25 는 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기 ; 탄소수 1 ∼ 6 의 할로알킬기 또는, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 6 의 할로알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬티오기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬술포닐기, 니트로기, 시아노기, 할로겐 원자 등으로 치환되어도 되는 페닐기 등을 나타낸다.)
즉, 벤조산에스테르 (IX) 와 술폭시이민 (X) 을 공지된 방법에 따라 반응시켜, 벤조산에스테르 (IV) 를 제조한 후, 일반적인 가수분해 조건으로 가수분해함으로써 제조할 수 있다.
원료인 벤조산에스테르 (IX) 도 공지된 방법에 따라 제조할 수 있다. 또, 이것은 일반적인 유기 합성의 방법을 조합하여 합성할 수도 있다.
술폭시이민 (X) 도 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다.
어느 반응에 있어서나, 반응 종료 후에는, 통상적인 후처리 조작 후, 생성물의 정제가 필요하면, 증류, 재결정 또는 칼럼 크로마토그래피 등의 공지 관용의 정제 수단에 의해 정제함으로써, 목적물을 단리할 수 있다.
3) 제초제
본 발명 화합물 (식 (I) 로 나타내는 화합물 또는 그 염) 은 경작 조건에서, 토양 처리, 경엽 처리의 어느 방법에서도 높은 제초 활성을 나타내고, 바랭이, 구미초, 어저귀, 참비름 등의 각종 밭 잡초에 유효하고, 옥수수, 밀 등의 작물에 선택성을 나타내는 화합물도 포함되어 있다.
또, 본 발명 화합물에는, 작물, 관상용 식물, 과수 등의 유용 식물에 대해, 생육 억제 작용 등의 식물 성장 조절 작용을 나타내는 화합물도 포함되어 있다.
또 본 발명 화합물에는, 각종 논 잡초에 대해, 우수한 살초 효력을 가지고, 벼에 선택성을 나타내는 화합물도 포함되어 있다.
또한, 본 발명 화합물은 과수원, 잔디밭, 선로단, 공터 등의 잡초의 방제에도 적용할 수 있다.
본 발명의 제초제는 본 발명 화합물 등의 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유한다. 본 발명의 제초제를 실제로 시용할 때에는, 본 발명 화합물 등을, 타성분을 첨가하지 않고 순수한 형태로 사용할 수 있고, 또 농약으로서 사용하는 목적으로 일반적인 농약이 취할 수 있는 형태, 즉, 수화제, 입제, 분제, 유제, 수용제, 현탁제, 플로어블 등의 형태로 사용할 수도 있다.
첨가제 및 담체로서는 고형제를 목적으로 하는 경우에는, 대두분, 소맥분 등의 식물성 분말, 규조토, 인회석, 석고, 탤크, 벤토나이트, 엽랍석, 클레이 등의 광물성 미분말, 벤조산 소다, 우레아, 망초 등의 유기 및 무기 화합물이 사용된다.
액체의 제형을 목적으로 하는 경우에는, 케로신, 자일렌 및 솔벤트나프타 등의 석유 유분, 시클로헥산, 시클로헥사논, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드, 알코올, 아세톤, 트리크롤에틸렌, 메틸이소부틸케톤, 광물유, 식물유, 물 등을 용제로서 사용한다.
이들 제제에 있어서 균일하고 안정인 형태를 취하기 위해서, 필요하다면 계면활성제를 첨가할 수도 있다. 계면활성제로서는, 특별히 한정은 없지만, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌이 첨가된 알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌이 첨가된 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌이 첨가된 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌이 첨가된 소르비탄 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌이 첨가된 트리스티릴페닐에테르 등의 비이온성 계면활성제, 폴리옥시에틸렌이 첨가된 알킬페닐에테르의 황산 에스테르 염, 알킬나프탈렌 술폰산염, 폴리카르복실산염, 리그닌술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염의 포름알데히드 축합물, 이소부틸렌-무수 말레산의 공중합체 등을 들 수 있다.
본 발명의 제초제에 있어서의 유효 성분 농도는 전술한 제제의 형태에 따라 여러 가지의 농도로 변화하는 것인데, 예를 들어, 수화제에 있어서는, 5 ∼ 90 중량％ (이하, 간단히 ％ 라고 쓴다), 바람직하게는 10 ∼ 85 ％ : 유제에 있어서는, 3∼ 70 ％, 바람직하게는 5 ∼ 60 ％ : 입제에 있어서는, 0.01 ∼ 50 ％, 바람직하게는, 0.05 ∼ 40 ％ 의 농도가 사용된다.
이와 같이 하여 얻어진 수화제, 유제는 물로 소정의 농도로 희석하여 현탁액 혹은 유탁액으로 하고, 입제는 그대로 잡초의 발아 전 또는 발아 후에 토양에 산포 처리 혹은 혼화 처리된다. 실제로 본 발명의 제초제를 적용함에 있어서는 1 헥타르 당 유효 성분 0.1 g 이상의 적당량이 시용된다.
또, 본 발명의 제초제는 공지된 살균제, 살충제, 살진드기제, 제초제, 식물 성장 조정제, 비료, 약해 경감제 등과 혼합하여 사용할 수도 있다. 특히, 제초제와 혼합 사용함으로써, 사용 약량을 감소시키는 것이 가능하다. 또, 생력화(省力化)를 가져올 뿐만 아니라, 혼합 약제의 상승 작용에 의해 한층 높은 효과도 기대할 수 있다. 그 경우, 복수의 공지 제초제와의 조합도 가능하다.
본 발명에 사용하는 그 밖의 제초 활성 성분으로서는, 특별히 제약되지 않지만, 예를 들어, 다음의 (a) ∼ (k) 에 나타내는 것을 들 수 있다.
(a) 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, MCPA, MCPB, MCPP, 클로메프롭 (clomeprop) 등의 페녹시계 ; 2,3,6-TBA, 디캄바 (dicamba), 클로람벤 (chloramben), 피클로람 (picloram), 트리클로피르 (triclopyr), 클로피랄리드 (clopyralid), 아미노피랄리드 (aminopyralid), 풀루록시피르 (fluroxypyr) 등의 방향족 카르복실산계 ; 그 외 나프탈람 (naptalam), 베나졸린 (benazolin), 퀸클로락 (quinclorac), 퀸메락 (quinmerac), 디플루펜조피르 (diflufenzopyr) 등의 식물의 호르몬 작용을 교란함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(b) 클로로톨루론 (chlorotoluron), 디우론 (diuron), 플루오메투론 (fluometuron), 리누론 (linuron), 이소프로투론 (isoproturon), 테부티우론 (tebuthiuron), 이소우론 (isouron), 시듀론 (siduron), 클로로옥스론 (chloroxuron), 클로로브로무론 (chlorobromuron), 디메푸론 (dimefuron), 에티디무론 (ethidimuron), 페누론 (fenuron), 메타벤즈티아주론 (methabenzthiazuron), 메트브로무론 (metobromuron), 메톡수론 (metoxuron), 모놀리누론 (monolinuron), 네부론 (neburon) 등의 우레아계 ; 시마진 (simazine), 아트라진 (atrazine), 아트라톤 (atratone), 시메트린 (simetryn), 프로메트린 (prometryn), 디메타메트린 (dimethametryn), 헥사지논 (hexazinone), 메트리부진 (metribuzin), 메타미트론 (metamitron), 터부틸라진 (terbuthylazine), 시아나진 (cyanazine), 아메트린 (ametryn), 시부트린 (cybutryne), 프로파진 (propazine), 데스메트린 (desmetryne), 프로메톤 (prometon), 터부메톤 (terbumeton), 터부트린 (terbutryne), 트리에타진 (trietazine) 등의 트리아진계 ; 브로마실 (bromacil), 레나실 (lenacil), 터바실 (terbacil) 등의 우라실계 ; 프로파닐 (propanil), 펜타노클로르 (pentanochlor) 등의 아닐리드계 ; 데스메디팜 (desmedipham), 펜메디팜 (phenmedipham) 등의 카바메이트계 ; 브로목시닐 (bromoxynil), 아이옥시닐 (ioxynil), 브로모페녹심 (bromofenoxim) 등의 히드록시벤조니트릴계 ; 그 외 피리데이트 (pyridate), 클로리다존 (chloridazon), 벤타존 (bentazon), 아미카르바존 (amicarbazone), 메타졸 (methazole), 피리다폴 (pyridafol) 등의 식물의 광합성을 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(c) 그 자신이 식물체 중에서 프리 라디칼되어, 활성 산소를 생성시켜 속효적인 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 파라콰트 (paraquat), 다이콰트 (diquat) 등의 4 급 암모늄염계.
(d) 클로메톡시펜 (chlomethoxyfen), 비페녹스 (bifenox), 아시플루오르펜나트륨염 (acifluorfen-sodium), 포메사펜 (fomesafen), 옥시플루오르펜 (oxyfluorfen), 락토펜 (lactofen), 에톡시펜에틸 (ethoxyfen-ethyl), 플루오로글리코펜에틸 (fluoroglycofen-ethyl), 할로사펜 (halosafen) 등의 디페닐에테르계 ; 클로르프탈림 (chlorphthalim), 플루미옥사진 (flumioxazin), 플루미클로락펜틸 (flumiclorac-pentyl), 시니돈에틸 (cinidon-ethyl) 등의 고리형 이미드계 ; 플루티아세트메틸 (fluthiacet-methyl), 티디아지민 (thidiazimin) 등의 티아디아졸계 ; 옥사디아르길 (oxadiargyl), 옥사디아존 (oxadiazon) 등의 옥사디아졸계 ; 아자페니딘 (azafenidin), 술펜트라존 (sulfentrazone), 카르펜트라존에틸 (carfentrazone-ethyl), 벤카르바존 (bencarbazone) 등의 트리아졸리논계 ; 플루아졸레이트 (fluazolate), 피라플루펜에틸 (pyraflufen-ethyl) 등의 페닐피라졸계 ; 벤즈펜디존 (benzfendizone), 부타페나실 (butafenacil) 등의 피리미딘디온계 ; 그 외 펜톡사존 (pentoxazone), 프로플루아졸 (profluazol), 피라클로닐 (pyrachlonil), 플루펜피르에틸 (flufenpyr-ethyl) 등의 식물의 클로로필 생합성을 저해하고, 광 증감 과산화 물질을 식물체 중에 이상 축적시킴으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(e) 피라졸리네이트 (pyrazolynate), 피라족시펜 (pyrazoxyfen), 벤조페납 (benzofenap), 토프라메존 (topramezone, BAS-670 H), 피라술포톨 (pyrasulfotole) 등의 피라졸계 ; 술코트리온 (sulcotrione), 메소트리온 (mesotrione), 테푸릴트리온 (tefuryltrione, AVH-301), 템보트리온 (tembotrione) 등의 트리케톤계 ; 이속사플루톨 (isoxaflutole), 이속사클로르톨 (isoxachlortole) 등의 이소옥사졸계 ; 그 외 아미트롤 (amitrol), 플루오메투론 (fluometuron), 아클로니펜 (aclonifen), 노르플루라존 (norflurazon), 플루리돈 (fluridone), 플루르타몬 (flurtamone), 디플루페니칸 (diflufenican), 클로마존 (clomazone), 벤조비시클론 (benzobicyclone), 피콜리나펜 (picolinafen), 베플루부타미드 (beflubutamid), 플르로클로리돈 (flurochloridone) 등의 카로티노이드 등의 식물의 색소 생합성을 저해하고, 백화 작용을 특징으로 하는 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(f) 디클로포프메틸 (diclofop-methyl), 플람프로프엠메틸 (flamprop-M-methyl), 플루아지포프부틸 (fluazifop-butyl), 할록시포프메틸 (haloxyfop-methyl), 퀴잘로포프에틸 (quizalofop-ethyl), 시할로포프부틸 (cyhalofop-butyl), 페녹사프로프에틸 (fenoxaprop-ethyl), 메타미포프 (metamifop), 클로디나포프프로파르길 (clodinafop-propargyl), 프로파퀴자포프피에틸 (propaquizafop-P-ethyl) 등의 아릴옥시페녹시프로피온산계 ; 알록시딤나트륨염 (alloxydim-sodium), 클레소딤 (clethodim), 세톡시딤 (sethoxydim), 트랄콕시딤 (tralkoxydim), 부트록시딤 (butroxydim), 테프랄록시딤 (tepraloxydim), 프로폭시딤 (profoxydim), 시클록시딤 (cycloxydim) 등의 시클로헥산디온계 ; 피녹사덴 (pinoxaden) 등의 페닐피라졸린계 등의 식물의 아세틸 CoA 카르복시라아제를 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(g) 클로리무론에틸 (chlorimuron-ethyl), 술포메투론메틸 (sulfometuron-methyl), 프리미술푸론메틸 (primisulfuron-methyl), 벤술푸론메틸 (bensulfuron-methyl), 클로르술푸론 (chlorsulfuron), 메트술푸론메틸 (metsulfuron-methyl), 시노술푸론 (cinosulfuron), 피라조술푸론에틸 (pyrazosulfuron-ethyl), 아짐술푸론 (azimsulfuron), 플라자술푸론 (flazasulfuron), 림술푸론 (rimsulfuron), 니코술푸론 (nicosulfuron), 이마조술푸론 (imazosulfuron), 시클로술파무론 (cyclosulfamuron), 프로술푸론 (prosulfuron), 플루피르술푸론 (flupyrsulfuron), 할로술푸론메틸 (halosulfuron-methyl), 티펜술푸론메틸 (thifensulfuron-methyl), 에톡시술푸론 (ethoxysulfuron), 옥사술푸론 (oxasulfuron), 에타메트술푸론메틸 (ethametsulfuron-methyl), 이오도술푸론 (iodosulfuron), 술포술푸론 (sulfosulfuron), 트리아술푸론 (triasulfuron), 트리베누론메틸 (tribenuron-methyl), 트리토술푸론 (tritosulfuron), 포람술푸론 (foramsulfuron), 트리플록시술푸론 (trifloxysulfuron), 메소술푸론메틸 (mesosulfuron-methyl), 오르투술파무론 (orthosulfamuron), 트리플루술푸론메틸 (triflusulfuron-methyl), 아미도술푸론 (amidosulfuron), TH-547 등의 술포닐우레아계 ; 플루메트술람 (flumetsulam), 메토술람 (metosulam), 디클로술람 (diclosulam), 클로란술람메틸 (cloransulam-methyl), 플로라술람 (florasulam), 메토술팜 (metosulfam), 페녹시술람 (penoxsulam), 피록시술람 (pyroxsulam) 등의 트리아졸로피리미딘술폰아미드계 ; 이마자필 (imazapyr), 이마제타피르 (imazethapyr), 이마자퀸 (imazaquin), 이마자목스 (imazamox), 이마자메타벤즈 (imazamethabenz), 이마자픽 (imazapic) 등의 이미다졸리논계 ; 피리티오박나트륨염 (pyrithiobac-sodium), 비스피리박나트륨염 (bispyribac-sodium), 피리미노박메틸 (pyriminobac-methyl), 피리벤족심 (pyribenzoxim), 피리프탈리드 (pyriftalid), 피리미술판 (pyrimisulfan) 등의 피리미디닐살리실산계 ; 플루카르바존 (flucarbazone), 프로폭시카르바존 (propoxycarbazone), 티엔카르바존메틸 (thiencarbazone-methyl) 등의 술포닐아미노카르보닐트리아졸리논계 ; 그 외 글리포세이트 (glyphosate), 글리포세이트암모늄염 (glyphosate-ammonium), 글리포세이트이소프로필아민염 (glyphosate-isopropylamine), 술포세이트 (sulfosate), 글루포시네이트 (glufosinate), 글루포시네이트암모늄염 (glufosinate-ammonium), 빌라나포스 (bilanafos) 등의 식물의 아미노산 생합성을 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(h) 트리플루랄린 (trifluralin), 오리잘린 (oryzalin), 펜디메탈린 (pendimethalin), 에탈플루랄린 (ethalfluralin), 벤플루랄린 (benfluralin), 프로 디아민 (prodiamine), 부트랄린 (butralin), 디니트라민 (dinitramine) 등의 디니트로아닐린계 ; 프로나미드 (pronamide), 테부탐 (tebutam) 등의 벤즈아미드계 ; 아미프로포스메틸 (amiprofos-methyl), 부타미포스 (butamifos) 등의 유기 인계 ; 프로팜 (propham), 클로르프로팜 (chlorpropham), 카르베타미드 (carbetamide) 등의 페닐카르바메이트계 ; 디티오피르 (dithiopyr), 티아조피르 (thiazopyr) 등의 피리딘계 ; 그 외 DCPA 등의 식물의 세포 유사분열을 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(i) 알라클로르 (alachlor), 메타자클로르 (metazachlor), 부타클로르 (butachlor), 프레틸라클로르 (pretilachlor), 메톨라클로르 (metolachlor), S-메톨라클로르 (S-metolachlor), 테닐클로르 (thenylchlor), 페톡사미드 (pethoxamid), 아세토클로르 (acetochlor), 프로파클로르 (propachlor), 프로피소클로르 (propisochlor), 디메테나미드 (dimethenamid), 디메테나미드-피 (dimethenamid-P), 디메타클로르 (dimethachlor) 등의 클로로아세트아미드계 ; 디페나미드 (diphenamid), 나프로파미드 (napropamide), 나프로아닐리드 (naproanilide) 등의 아세트아미드계 ; 플루페나세트 (flufenacet), 메페나세트 (mefenacet) 등의 옥시아세트아미드계 ; 그 외 펜트라자미드 (fentrazamide), 카펜스트롤 (cafenstrole), 인다노판 (indanofan), 아닐로포스 (anilofos), 피페로포스 (piperophos) 등의 식물의 세포 분열 저해 혹은 초장사슬 지방산 생합성을 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(j) 몰리네이트 (molinate), 디메피페레이트 (dimepiperate), EPTC, 부틸레이트 (butylate), 시클로에이트 (cycloate), 에스프로카르브 (esprocarb), 오르벤카르브 (orbencarb), 페불레이트 (pebulate), 프로술포카르브 (prosulfocarb), 티오벤카르브 (thiobencarb), 티오카르바질 (tiocarbazil), 트리알레이트 (triallate), 베르놀레이트 (vernolate) 등의 티오카르바메이트계 ; 벤푸레세이트 (benfuresate), 에토푸메세이트 (ethofumesate) 등의 벤조푸란계 ; 그 외 벤술리드 (bensulide), TCA, 달라폰 (dalapon), 플루프로파네이트 (flupropanate) 등의 식물의 지질 생합성을 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.
(k) 아술람 (asulam), DNOC, 디노세브 (dinoseb), 디노터브 (dinoterb), 플루폭삼 (flupoxam), 디클로베닐 (dichlobenil), 클로르티아미드 (chlorthiamid), 이속사벤 (isoxaben), 퀸클로락 (quinclorac), MSMA, DSMA, 엔도탈 (endothall), 소듐클로레이트 (sodiumchlorate), 펠라르곤산 (pelargonicacid), 포사민 (fosamine), 플람프로프이소프로필 (flamprop-isopropyl), 디펜조콰트 (difenzoquat), 브로모부티드 (bromobutide), 클로르플루레놀 (chlorflurenol), 신메틸린 (cinmethylin), 쿠밀루론 (cumyluron), 다조메트 (dazomet), 다이무론 (daimuron), 메틸딤론 (methyl-dymron), 에토벤자니드 (etobenzanid), 마탐 (matam), 옥사지클로메폰 (oxaziclomefone), 올레산 (oleic acid), 피리부티카르브 (pyributicarb), 피로옥사술폰 (pyroxasulfone, KIH-485), HOK-201 등의 그 밖의 제초제.
실시예
다음으로, 실시예 및 참고예에 의해, 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(1) 전구체의 합성
(참고예 1)
2-클로로-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)테레프탈산4-메틸에스테르
공정 1) 2-클로로-3-디메톡시메틸페놀의 합성
2-클로로-3-히드록시벤즈알데히드 23.1 g 을 메탄올 150 ㎖ 에 용해하고, 오르토포름산트리메틸 20.2 g, 이어서 염산 0.5 ㎖ 를 첨가하여, 반응 용액을 하룻밤 가열 환류하여, 반응 용액을 감압 농축하였다. 잔사에 탄산수소나트륨 수용액 100 ㎖ 를 첨가하여 아세트산에틸 200 ㎖ 로 2 회 추출하였다. 유기층을 포화 식염수로 세정한 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하여, 무색 유상물질의 2-클로로-3-디메톡시메틸페놀을 35.1 g (수율 100 ％) 얻었다.
공정 2) 4-브로모-2-클로로-3-히드록시벤즈알데히드의 합성
2-클로로-3-디메톡시메틸페놀 35.1 g 을 클로로포름 200 ㎖ 에 용해하고, 빙냉 하에서 브롬 23.5 g 의 클로로포름 용액 (30 ㎖) 을 천천히 적하한 후, 실온에서 하룻밤 교반하여, 빙냉 하에서 반응 용액에 5 ％ 아황산수소나트륨 수용액 300 ㎖ 를 첨가하여 클로로포름 300 ㎖ 로 2 회 추출하였다. 유기층을 포화 식염수로 세정한 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하여, 담황색 결정의 4-브로모-2-클로로-3-히드록시벤즈알데히드를 19.8 g (수율 57.2 ％) 얻었다.
공정 3) 6-브로모-2-클로로-3-디메톡시메틸페놀의 합성
4-브로모-2-클로로-3-히드록시벤즈알데히드 10 g 을 메탄올 66 ㎖ 에 용해하고, 오르토포름산트리메틸 5.4 g, 이어서 촉매량의 염산을 첨가하고 반응 용액을 하룻밤 가열 환류하여, 반응 용액을 감압 농축하였다. 잔사에 탄산수소나트륨 수용액 50 ㎖ 를 첨가하고 아세트산에틸 100 ㎖ 로 2 회 추출하였다. 유기층을 포화 식염수로 세정한 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하여, 무색 유상 물질의 6-브로모-2-클로로-3-디메톡시메틸페놀을 12.6 g (수율 100 ％) 얻었다.
공정 4) 3-클로로-4-디메톡시메틸-2-히드록시벤조산메틸의 합성
오토클레이브 중, 6-브로모-2-클로로-3-디메톡시메틸페놀 4.0 g 을 메탄올 35.5 ㎖ 에 용해하고, 이어서 아세트산나트륨 1.4 g, 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센 0.31 g, 아세트산 (II) 팔라듐 0.12 g 을 첨가하였다. 내압이 0.85 ㎫ 이 되도록 오토클레이브 내를 일산화탄소로 채우고, 반응액을 90 - 100 ℃ 에서 4 시간 가열하였다. 내압을 개방한 후반응 용액을 물 50 ㎖ 에 붓고 아세트산에틸 100 ㎖ 로 2 회 추출하였다. 유기층을 포화 식염수로 세정한 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하여, 3-클로로-4-디메톡시메틸-2-히드록시벤조산메틸을 담황색 유상 물질로서 3.9 g (수율 100 ％) 얻었다. 이것은 특별히 정제하지 않고 다음의 반응에 제공하였다.
공정 5) 3-클로로-4-디메톡시메틸-2-트리플루오로메탄술포닐옥시벤조산메틸의 합성
미정제 생성물을 염화 메틸렌 30 ㎖ 에 용해하고, 빙냉 하에서 트리에틸아민 1.86 g, 이어서 트리플루오로메탄술폰산 무수물 4.4 g 을 첨가한 후, 실온에서 하룻밤 교반하여, 반응 용액을 감압 농축하고 물을 첨가하여 아세트산에틸 100 ㎖ 로 2 회 추출하였다. 유기층을 포화 식염수로 세정한 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하였다. 얻어진 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피 (전개 용매 : 아세트산에틸 / n-헥산 ＝ 1 / 9) 에 의해 정제하여, 3-클로로-4-디메톡시메틸-2-트리플루오로메탄술포닐옥시벤조산메틸을 무색 유상 물질로서 5.29 g (수율 94.8 ％) 얻었다.
공정 6) 3-클로로-4-디메톡시메틸-2-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산메틸의 합성
3-클로로-4-디메톡시메틸-2-트리플루오로메탄술포닐옥시벤조산메틸 2.5 g 을 톨루엔 30 ㎖ 에 용해하고, 1-이미노티안-1-온 1.10 g, 탄산 세슘 3.10 g, 4,5-비스(디페닐포스피노)-9,9-디메틸크산텐 0.37 g 을 첨가하여 감압 하에서 탈기한 후, 질소 치환하였다. 질소 기류 하에서 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐 0.29 g 을 첨가하고, 다시 질소 치환을 충분히 실시한 후, 반응액을 3 시간 가열 환류하였다. 이어서, 실온까지 냉각하여, 아세트산에틸 200 ㎖ 와 물 100 ㎖ 를 첨가하여 불용물을 셀라이트 여과하였다. 셀라이트 상을 아세트산에틸, 물 각 100 ㎖ 로 세정 후 분액하고, 유기층을 포화 식염수로 세정 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하였다. 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피 (전개 용매 : 아세트산에틸 / n-헥산 ＝ 2 / 1) 로 정제하여 3-클로로-4-디메톡시메틸-2-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산메틸을 황색 아모르퍼스로서 2.43 g (수율 100 ％) 얻었다.
공정 7) 2-클로로-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)테레프탈산4-메틸에스테르의 합성
3-클로로-4-디메톡시메틸-2-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산메틸 3.49 g 을 테트라히드로푸란 23 ㎖ 에 용해하고, 10 ％ 염산 수용액을 첨가하여 60 ℃ 에서 1.5 시간 가열하였다. 이어서, 실온까지 냉각하여, 반응액을 감압 농축하였다. 잔사에 물 100 ㎖ 를 첨가하여 아세트산에틸 200 ㎖ 로 2 회 추출하였다. 유기층을 포화 식염수로 세정 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하여, 3-클로로-4-포르밀-2-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산메틸을 담황색 아모르퍼스로서 3.03 g (수율 99.8 ％) 얻었다. 이것은 특히 정제하지 않고 다음의 반응에 교부하였다.
3-클로로-4-포르밀-2-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산메틸을 테트라히드로푸란 17 ㎖ 에 용해하고, 빙냉 하에서 아미드 황산 1.15 g 의 수용액 (18.6 ㎖) 을 적하하였다. 동일한 온도에서 15 분간 교반한 후, 아염소산나트륨 1.07 g 의 수용액 (5 ㎖) 을 적하하여, 실온에서 1 시간 교반하였다. 이어서, 반응액에 물 80 ㎖ 를 첨가하여 아세트산에틸 150 ㎖ 로 2 회 추출하였다. 유기층을 5 ％ 아황산수소나트륨 수용액, 포화 식염수로 세정 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하여, 2-클로로-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)테레프탈산 4-메틸에스테르를 갈색 아모르퍼스로서 1.96 g (수율 56.6 ％) 얻었다.
(참고예 2)
2-클로로-4-메톡시메틸-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤즈알데히드
공정 1) [3-클로로-4-디메톡시메틸-2-(1-옥소티아닐리덴아미노)페닐] 메탄올의 합성
3-클로로-4-디메톡시메틸-2-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산메틸 1.84 g 을 톨루엔 26 ㎖ 에 용해하고, -78 ℃ 로 냉각한 후에 수소화 디이소부틸알루미늄의 1.0 M 톨루엔 용액 10.5 ㎖ 를 천천히 적하하였다. 동일한 온도에서 50 분 교반한 후 0 ℃ 에서 40 분 교반하고, 추가로 실온에서 1.5 시간 교반하였다. 이어서, 반응액을 얼음 중에 붓고, 생성된 겔상 물질을 셀라이트 여과로 제거하여, 아세트산에틸 200 ㎖ 로 셀라이트 상을 세정하였다. 여과액을 감압 농축한 후, 잔사에 물 100 ㎖ 를 첨가하여 아세트산에틸 200 ㎖ 로 2 회 추출하였다. 유기층을 포화 식염수로 세정 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하여, [3-클로로-4-디메톡시메틸-2-(1-옥소티아닐리덴아미노)페닐]메탄올을 무색 아모르퍼스로서 1.37 g (수율 82.0 ％) 얻었다. 이것은 특히 정제하지 않고 다음의 반응에 교부하였다.
공정 2) 2-클로로-4-메톡시메틸-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤즈알데히드의 합성
[3-클로로-4-디메톡시메틸-2-(1-옥소티아닐리덴아미노)페닐]메탄올 0.3 g 을 테트라히드로푸란 5 ㎖ 에 용해하고, 빙랭 하 수소화 나트륨 0.03 g 을 첨가하여 25 분간 교반하였다. 다음으로, 요오드화 메틸 0.16 g 을 첨가하여 실온에서 하룻밤 교반하였다. 다음으로, 반응액에 물 10 ㎖ 를 첨가하여 아세트산에틸 30 ㎖ 로 2 회 추출하였다. 유기층을 포화 식염수로 세정 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하여, (2-클로로-3-디메톡시메틸-6-메톡시메틸페닐)-(1-옥소티아닐리덴)아민을 담황색 아모르퍼스로서 0.38 g 얻었다. 이것은 특히 정제하지 않고 다음의 반응에 교부하였다.
(2-클로로-3-디메톡시메틸-6-메톡시메틸페닐)-(1-옥소티아닐리덴)아민 0.38 g 을 테트라히드로푸란 2.3 ㎖ 에 용해하고, 10 ％ 염산 수용액 0.9 ㎖ 를 첨가하여 60 ℃ 에서 1.5 시간 가열하였다. 이어서, 실온까지 냉각하여, 반응액을 감압 농축하였다. 잔사에 물 10 ㎖ 를 첨가하여 아세트산에틸 30 ㎖ 로 2 회 추출하였다. 유기층을 포화 식염수로 세정 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하여, 2-클로로-4-메톡시메틸-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤즈알데히드를 담황색 아모르퍼스로서 0.3 g (수율 100 ％) 얻었다.
(참고예 3)
2-클로로-4-시아노-3-히드록시벤조산메틸
공정 1) 4-브로모-2-클로로-3-히드록시벤조산메틸의 합성
4-브로모-2-클로로-3-히드록시벤즈알데히드 5 g 을 테트라히드로푸란 30 ㎖ 에 용해하고, 실온하에서 아미드 황산 2.68 g 의 수용액 (47.5 ㎖) 을 적하하였다. 동일한 온도에서 20 분간 교반한 후, 아염소산나트륨 2.5 g 의 수용액 (12 ㎖) 을 적하하여, 실온에서 3.5 시간 교반하였다. 다음으로, 반응액에 물 80 ㎖ 를 첨가하여 아세트산에틸 200 ㎖ 로 2 회 추출하였다. 유기층을 5 ％ 아황산수소 나트륨 수용액, 포화 식염수로 세정 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하여, 4-브로모-2-클로로-3-히드록시벤조산을 담황색 결정으로서 5.8 g 얻었다. 이것은 특히 정제하지 않고 다음의 반응에 교부하였다.
4-브로모-2-클로로-3-히드록시벤조산 5.8 g 을 메탄올 120 ㎖ 에 용해하고, 황산 1 ㎖ 를 첨가하여 7.5 시간 가열 환류하였다. 이어서, 반응액을 감압 농축하고, 잔사에 포화 탄산수소나트륨 수용액 200 ㎖ 를 첨가하여 아세트산에틸 300 ㎖ 로 2 회 추출하였다. 유기층을 포화 식염수로 세정 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하여, 4-브로모-2-클로로-3-히드록시벤조산메틸을 담황색 유상 물질로서 4.99 g (수율 88.6 ％) 얻었다.
공정 2) 4-브로모-2-클로로-3-메톡시벤조산메틸의 합성
4-브로모-2-클로로-3-히드록시벤조산메틸 4.5 g 을 N,N-디메틸포름아미드 18 ㎖ 에 용해하고, 실온에서 탄산칼륨 2.8 g, 요오드화 메틸 3.6 g 을 첨가하여 하룻밤 교반하였다. 이어서, 반응액을 셀라이트 여과하여, 얻어진 여과액을 감압 농축하였다. 잔사에 물 150 ㎖ 를 첨가하여 아세트산에틸 250 ㎖ 로 2 회 추출하고, 유기층을 포화 식염수로 세정 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하였다. 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피 (전개 용매 : 아세트산에틸 / n-헥산 ＝ 1 / 9) 로 정제하여 4-브로모-2-클로로-3-메톡시벤조산메틸을 담황색 유상 물질로서 4.36 g (수율 92.2 ％) 얻었다.
공정 3) 2-클로로-4-시아노-3-메톡시벤조산메틸의 합성
4-브로모-2-클로로-3-메톡시벤조산메틸 4.3 g 을 N,N-디메틸아세타미드 76 ㎖ 에 용해하고, 시안화 아연 1.08 g, 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐 0.70 g, 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센 0.72 g 을 첨가하여 2 시간 가열 환류하였다. 다음으로, 반응액을 실온까지 냉각하여, 셀라이트 여과하였다. 셀라이트 상을 아세트산에틸 200 ㎖ 로 세정하여, 여과액을 감압 농축한 후, 잔사에 물 200 ㎖ 를 첨가하여 아세트산에틸 300 ㎖ 로 2 회 추출하였다. 유기층을 포화 식염수로 세정 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하였다. 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피 (전개 용매 : 아세트산에틸 / n-헥산 ＝ 1 / 19) 로 정제하여 2-클로로-4-시아노-3-메톡시벤조산메틸을 담녹색 고체로서 3.08 g (수율 89.2 ％) 얻었다.
공정 4) 2-클로로-4-시아노-3-히드록시벤조산메틸의 합성
2-클로로-4-시아노-3-메톡시벤조산메틸 2.68 g 을 염화 메틸렌 70 ㎖ 에 용해하고, -10 ℃ 에서 1.0 M 3 브롬화 붕소-염화 메틸렌 용액 11.8 ㎖ 를 천천히 적하하였다. 적하 후, 0 ℃ 에서 30 분 교반한 후, 실온에서 하룻밤 교반하였다. 다음으로, 반응액에 포화 탄산수소나트륨 수용액 80 ㎖ 를 첨가하여 클로로포름 100 ㎖ 로 분액하였다. 수층을 염산에 의해 산성으로 한 후, 클로로포름 100 ㎖ 로 2 회 추출하고, 유기층을 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하여, 2-클로로-4-시아노-3-히드록시벤조산메틸을 백색 고체로서 1.42 g (수율 56.8 ％) 얻었다.
(참고예 4)
2-클로로-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)-4-페닐벤조산메틸
4-브로모-2-클로로-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산메틸 0.81 g 에 톨루엔 10 ㎖ 를 첨가하고 감압 하에서 탈기한 후, 질소 치환하였다. 질소 기류 하에서 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 0.25 g 을 첨가하고, 다시 질소 치환을 충분히 실시한 후, 페닐 붕소산 0.52 g 과 2 M 탄산나트륨 수용액 2 ㎖ 를 첨가하여 반응액을 하룻밤 가열 환류하였다. 이어서, 실온까지 냉각하여, 아세트산에틸 200 ㎖ 와 물 100 ㎖ 를 첨가하여 불용물을 셀라이트 여과하였다. 셀라이트 상을 아세트산에틸, 물 각 300 ㎖ 로 세정 후 분액하고, 유기층을 포화 식염수로 세정 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하였다. 실리카겔 칼럼 크로마토그래피 (전개 용매 : 아세트산에틸 / n-헥산 ＝ 1 / 1) 로 정제하여 2-클로로-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)-4-페닐벤조산메틸을 0.57 g (수율 71 ％) 을 황색 아모르퍼스로서 얻었다.
(참고예 5)
2,4-디메틸-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산
4-브로모-2-메틸-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산 1.21 g 에 디옥산 20 ㎖ 를 첨가하여 감압 하에서 탈기한 후, 질소 치환하였다. 질소 기류 하에서 탄산칼륨 1.78 g 과 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 0.39 g 을 첨가하고, 다시 질소 치환을 충분히 실시한 후, 트리메틸보록신 0.81 g 을 첨가하여 반응액을 하룻밤 가열 환류하였다. 이어서, 실온까지 냉각하여, 아세트산에틸 200 ㎖ 와 물 100 ㎖ 를 첨가하여 불용물을 셀라이트 여과하였다. 셀라이트 상을 아세트산에틸, 물 각 300 ㎖ 로 세정 후 분액하고, 유기층을 포화 식염수로 세정 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하였다. 실리카겔 칼럼 크로마토그래피 (전개 용매 : 아세트산에틸 : 헥산 ＝ 1 / 1) 로 정제하여 2,4-디메틸-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산을 0.74 g (수율 74 ％) 를 황색 아모르퍼스로서 얻었다.
(2) 본 발명 화합물의 합성
(실시예 1)
2-클로로-1-[(5-히드록시-1-메틸피라졸-4-일)카르보닐]-4-메톡시-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤젠
공정 1) 2-클로로-4-메톡시-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산메틸의 합성
[화학식 21]
Figure pct00077
4.52 g 의 2-클로로-4-메톡시-3-(트리플루오로메틸술포닐옥시)벤조산메틸 1에, 1-이미노티안-1-온 1.90 g, 탄산 세슘 5.07 g, 4,5-비스(디페닐포스피노)-9,9-디메틸크산텐 0.37 g, 톨루엔 100 ㎖ 를 첨가하여 감압 하에서 탈기한 후, 질소 치환하였다. 질소 기류 하에서 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐 0.30 g 을 첨가하고, 다시 질소 치환을 충분히 실시한 후, 반응액을 하룻밤 가열 환류하였다. 이어서, 실온까지 냉각하여, 아세트산에틸 200 ㎖ 와 물 100 ㎖ 를 첨가하여 불용물을 셀라이트 여과하였다. 셀라이트 상을 아세트산에틸, 물 각 300 ㎖ 로 세정 후 분액하고, 유기층을 포화 식염수로 세정 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하였다. 실리카겔 칼럼 크로마토그래피 (전개 용매 : 아세트산에틸 / n-헥산 ＝ 3 / 7) 로 정제하여, 0.96 g (수율 22 ％) 의 2-클로로-4-메톡시-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산메틸 2 를 황색 아모르퍼스로서 얻었다.
공정 2) 2-클로로-4-메톡시-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산의 합성
[화학식 22]
Figure pct00078
0.96 g 의 2-클로로-4-메톡시-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산메틸 2 에 메탄올 15 ㎖ 를 첨가하고 용해하였다. 실온에서 1 N 수산화 나트륨 수용액 15 ㎖ 를 첨가하고, 실온에서 하룻밤 교반하여, 메탄올 (5 ㎖ 정도) 을 농축하였다. 빙수 50 ㎖ 를 첨가하고 진한 염산으로 pH 1 로 조정하고, 아세트산에틸 50 ㎖ 로 2 회 추출하였다. 유기층을 포화 식염수 30 ㎖ 로 세정한 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하여, 백색 결정의 2-클로로-4-메톡시-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산 3 을 0.55 g (수율 60 ％) 얻었다.
공정 3) 2-클로로-1-[(5-히드록시-1-메틸피라졸-4-일)카르보닐]-4-메톡시-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤젠의 합성
[화학식 23]
Figure pct00079
0.45 g 의 2-클로로-4-메톡시-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤조산 3 에 클로로포름 10 ㎖ 를 첨가한 것 안에 1,1'-카르보닐디이미다졸 0.37 g 을 실온에서 첨가하여 1 시간 교반하였다. 숙성 후 N-메틸피라졸론 0.17 g 과 트리에틸아민 0.17 g 을 첨가하여 1 시간 가열 환류하였다. 다음으로, 반응액을 냉각하여 용매를 농축하였다. 잔사에 아세토니트릴 10 ㎖, 아세톤시안히드린 0.01 g, 트리에틸아민 0.36 g 을 첨가하여 실온에서 하룻밤 교반하였다. 이어서, 불용물을 여과하여, 여과액을 농축하였다. 잔사를 클로로포름 100 ㎖ 에 용해하고, 1 N 염산 100 ㎖ 로 세정하고 이어서 수세 (100 ㎖) 후, 유기층을 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하였다. 미정제 생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피 (전개 용매 : 클로로포름 / 메탄올 ＝ 19 / 1) 로 정제하여, 0.31 g 의 2-클로로-1-[(5-히드록시-1-메틸피라졸-4-일)카르보닐)-4-메톡시-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤젠 5 (m.p.89 - 91 ℃, 수율 55 ％) 를 백색 결정으로서 얻었다.
(실시예 2)
2-클로로-4-메톡시-1-{[1-메틸-5-(2-나프틸메톡시)피라졸-4-일]카르보닐}-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤젠
[화학식 24]
Figure pct00080
0.20 g 의 2-클로로-1-[(5-히드록시-1-메틸피라졸-4-일)카르보닐]-4-메톡시-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤젠 5 를 N,N-디메틸포름아미드 2 ㎖ 에 용해하고, 탄산칼륨 0.08 g 을 첨가하였다. 거기에 2-나프틸메틸브로미드 0.12 g 을 첨가하여 실온에서 1 시간 교반하였다. 반응액에 물과 아세트산에틸을 첨가하여 유기층을 포화 식염수로 세정한 후 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하였다. 미정제 생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피 (전개 용매 : 아세트산에틸 / n-헥산 ＝ 3 / 7) 로 정제하여, 0.11 g 의 2-클로로-4-메톡시-1-{[1-메틸-5-(2-나프틸메톡시)피라졸-4-일]카르보닐}-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤젠 6 (수율 41 ％) 을 백색 아모르퍼스로서 얻었다. 얻어진 화합물의 NMR 은 이하에 나타낸 바와 같다.
Figure pct00081
(실시예 3 ∼ 260)
실시예 1 과 마찬가지로, 공지된 제조법에 기초하여, 이하의 화합물을 합성하였다.
Figure pct00082
Figure pct00083
Figure pct00084
Figure pct00085
Figure pct00086
Figure pct00087
Figure pct00088
Figure pct00089
Figure pct00090
Figure pct00091
Figure pct00092
Figure pct00093
Figure pct00094
Figure pct00095
Figure pct00096
Figure pct00097
Figure pct00098
Figure pct00099
Figure pct00100
Figure pct00101
Figure pct00102
Figure pct00103
Figure pct00104
Figure pct00105
Figure pct00106
Figure pct00107
Figure pct00108
Figure pct00109
Figure pct00110
Figure pct00111
Figure pct00112
Figure pct00113
Figure pct00114
Figure pct00115
Figure pct00116
Figure pct00117
Figure pct00118
Figure pct00119
Figure pct00120
Figure pct00121
Figure pct00122
Figure pct00123
Figure pct00124
Figure pct00125
Figure pct00126
Figure pct00127
Figure pct00128
Figure pct00129
Figure pct00130
Figure pct00131
Figure pct00132
Figure pct00133
Figure pct00134
Figure pct00135
Figure pct00136
Figure pct00137
Figure pct00138
Figure pct00139
Figure pct00140
Figure pct00141
Figure pct00142
또한, 실시예 36 의 화합물에 대해서는, 이하의 방법에 의해 합성하였다
[화학식 25]
Figure pct00143
4-브로모-2-클로로-1-{[1-메틸-5-(2-나프틸메톡시)피라졸-4-일]카르보닐}-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤젠 0.18 g 에 디옥산 10 ㎖ 를 첨가하여 감압 하에서 탈기한 후, 질소 치환하였다. 질소 기류 하에서 탄산칼륨 0.17 g 과 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 0.25 g 을 첨가하고, 다시 질소 치환을 충분히 실시한 후, 트리메틸보록신 0.08 g 을 첨가하여 반응액을 하룻밤 가열 환류하였다. 다음으로, 반응액을 실온까지 냉각하여, 아세트산에틸 200 ㎖ 와 물 100 ㎖ 를 첨가하여 불용물을 셀라이트 여과하였다. 셀라이트 상을 아세트산에틸, 물 각 300 ㎖ 로 세정 후 분액하고, 유기층을 포화 식염수로 세정 후, 황산마그네슘으로 건조, 여과, 농축하였다. 실리카겔 칼럼 크로마토그래피 (전개 용매 : 클로로포름 / 메탄올 ＝ 19 / 1) 로 정제하여 2-클로로-1-[(5-히드록시-1-메틸피라졸-4-일) 카르보닐]-4-메틸-3-(1-옥소티아닐리덴아미노)벤젠을 0.04 g (수율 34 ％) 을 황색 아모르퍼스로서 얻었다.
(3) 제제예
다음으로, 본 발명의 제초제에 관한 제제예를 약간 나타내는데, 유효 성분 화합물, 첨가물 및 첨가 비율은 본 실시예에만 한정되지 않고, 넓은 범위에서 변경 가능하다. 제제 실시예 중의 부는 중량부를 나타낸다.
(제제 실시예 1) 수화제
본 발명 화합물 20 부
화이트 카본 20 부
규조토 52 부
알킬 황산 소다 8 부
이상을 균일하게 혼합, 미세하게 분쇄하여, 유효 성분 20 ％ 의 수화제를 얻는다.
(제제 실시예 2) 유제
본 발명 화합물 20 부
자일렌 55 부
디메틸포름아미드 15 부
폴리옥시에틸렌페닐에테르 10 부
이상을 혼합, 용해하여 유효 성분 20 ％ 의 유제를 얻는다.
(제제 실시예 3) 입제
본 발명 화합물 5 부
탤크 40 부
클레이 38 부
벤토나이트 10 부
알킬 황산 소다 7 부
이상을 균일하게 혼합하여 미세하게 분쇄 후, 직경 0.5 ∼ 1.0 mm 의 입상으로 조립하여 유효 성분 5 ％ 의 입제를 얻는다.
(4) 시험예
다음으로 본 발명의 제초제의 효과에 관한 시험예를 나타낸다.
(시험예 1)
면적 100 ㎠, 깊이 10 cm 의 수지제 포트에, 물을 첨가하여 써레질 상태로 한 수전 토양을 채우고 피, 올챙이고랭이의 종자를 파종 후, 2.5 엽기 (葉期) 의 벼를 이식하여 담수 상태로 하였다. 온실 내에서 육성하여, 피의 엽령이 1.5 엽이 된 시기에, 약제 성분량이 1 ha 당 63 g 이 되도록 조제한 약액을 포트에 처리하여, 3 주일 후 제초제 효과와 벼에 대한 약해를 판정하였다. 결과를 이하의 표에 나타냈다.
제초 효과는 하기의 조사 기준에 따라 조사하여, 살초 지수로 나타냈다.
조사 기준
Figure pct00144
또, 1, 3, 5, 7, 9 의 수치는 각각 0 과 2, 2 와 4, 4 와 6, 6 과 8, 8 과 10 의 중간 값을 나타낸다.
Figure pct00145
Figure pct00146
Figure pct00147
Figure pct00148
Figure pct00149
Figure pct00150
Figure pct00151
Figure pct00152
산업상 이용가능성
본 발명의 술폭시이미노기를 갖는 벤조일 유도체 또는 그 염의 1 종 또는 2 종 이상을 유효 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물은 보다 낮은 약량으로 효과가 확실하고 안전성이 높은 제초제로서 사용할 수 있다.

Claims (9)

  1. 식 (I)
    [화학식 1]
    Figure pct00153

    (식 중, E 는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 알콕시기, 시클로알콕시기, 알콕시카르보닐기, 알킬티오기, 시아노기, 아실기, 복소고리기, NRa 2 기 (식 중 각 Ra 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄화 수소기를 나타낸다), Ra 2NC(O) 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다), NRcC(O)Ra (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하고, Rc 는 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다), NRcCO2Ra (식 중, Ra 와 Rc 는 상기 정의와 동일하다), 또는 CRc＝NORd (식 중, Rc 는 상기 정의와 동일하고, Rd 는 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다) 를 나타내고, E 가 NRa 2 기 또는 Ra 2NC(O) 기일 때, 2 개의 Ra 가 하나가 되어 3-6 원자 고리를 형성해도 된다.
    R1 은 할로겐 원자, 수산기, 메르캅토기, NRa 2 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다), 니트로기 또는 유기기를 나타낸다.
    p 는 0 ∼ 3 중 어느 정수를 나타낸다. p 가 2 이상일 때, 복수의 R1 은 동일해도 되고, 상이해도 된다.
    R2, R3 은 각각 독립적으로 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기 또는 복소고리기를 나타낸다.
    또, R2 와 R3 이 하나가 되어 결합하고, 술폭시이미노기의 황 원자 외에, 질소 원자, 산소 원자 또는 황 원자를 1 ∼ 4 개 포함하고 있어도 되는 3 ∼ 8 원자의 헤테로 고리를 형성해도 된다.
    Q 는 하기 식 Q1 ∼ Q8 로 나타내는 기로부터 선택되는 일종의 기를 나타낸다.
    [화학식 2]
    Figure pct00154

    〔식 중, * 은 결합 부위를 나타낸다.
    G 는 산소 원자, -S-, -S(O)-, -S(O)2- 또는 -NRb- (식 중, Rb 는 수소 원자 또는 유기기를 나타낸다) 를 나타낸다.
    R4 는 수소 원자, 알킬기, 시클로알킬기 또는 NRa 2 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다) 를 나타낸다.
    R5 는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시카르보닐기, 알킬티오카르보닐기, 아실기, Ra 2NC(O) 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다), 알킬술포닐기, 아릴술포닐기 또는 NRa 2SO2 기 (식 중, Ra 는 상기 정의와 동일하다) 를 나타낸다.
    R6 은 시아노기, 아실기, 알콕시카르보닐기, -C(R71)＝NR7 기 또는 테트라졸릴기를 나타낸다.
    R71 은 수소 원자, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.
    R7 은 수소 원자, 알킬기 또는 알콕시기를 나타낸다.
    R8, R9 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다.
    R10, R11 은 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기 또는 시클로알킬기를 나타낸다.
    X 는 -C(R12)(R13)- 또는 -N(R12)- 를 나타낸다.
    R12, R13 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다.
    Y 는 옥소기, 알킬기, 알콕시기, 아실기 또는 알콕시카르보닐기를 나타낸다.
    m 은 0 ∼ 4 중 어느 정수를 나타낸다.
    m 이 2 이상일 때, 복수의 Y 는 동일해도 되고, 상이해도 되고, 또, Y 끼리 결합하여, 상기 열거한 치환기와는 관계없이 고리를 형성해도 된다. 또, Y 와 X 의 R12 가 결합하여, 상기 열거한 치환기와는 관계없이 고리를 형성해도 된다.)〕
    로 나타내는 벤조일 유도체 또는 그 염.
  2. 제 1 항에 있어서,
    식 (I-b)
    [화학식 3]
    Figure pct00155

    (식 중, E, R1 ∼ R3, 및 Q 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
    로 나타내는 벤조일 유도체 또는 그 염.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 식 중, R1 이 할로겐 원자, 알킬기 또는 -N＝S(＝O)R2R3 (식 중, R2, R3 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.) 인 벤조일 유도체 또는 그 염.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 식 중, E 가 알콕시기 또는 알콕시카르보닐기인 벤조일 유도체 또는 그 염.
  5. 제 3 항에 있어서,
    상기 식 중, E 가 알콕시기 또는 알콕시카르보닐기인 벤조일 유도체 또는 그 염.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 벤조일 유도체 혹은 그 염의 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 제초제.
  7. 제 3 항에 기재된 벤조일 유도체 혹은 그 염의 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 제초제.
  8. 제 4 항에 기재된 벤조일 유도체 혹은 그 염의 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 제초제.
  9. 제 5 항에 기재된 벤조일 유도체 혹은 그 염의 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 제초제.
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