TW200817454A - Conductive polyaniline composition and method for producing the same - Google Patents

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200817454 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種導電性聚苯胺組合物及其製造方法。 更詳細而言，係關於一種可供給容易製造及處理、耐熱性 高且具有極優異之電氣特性的成形體之導電性聚笨胺組合 物及其製造方法。 ' σ 【先前技術】 聚苯胺係作為導電性高分子之一而眾所周知之材料。聚 苯胺除了其電氣特性以外，亦具有以下優點：可比較簡便 地由廉價材料苯胺合成、以及於顯示導電性之狀態下對空 氣等顯示優異之穩定性。 關於導電性聚苯胺組合物，於專利文獻丨中揭示有如下 導電性聚苯胺組合物，其包含溶解於實質上不與水混合之 有機溶劑中的經質子化之經取代或未經取代聚苯胺複合 體、及具有酚性經基之化合物。可藉由該文獻所揭示之方 法簡便地獲得高電導之聚苯胺成形體。 然而，所獲得之成形體之耐熱性未必高，例如，若於 160C左右的南溫下曝露1天左右，則存在導電度下降之傾 向。 專利文獻1:國際公開第2005/〇52〇58號案 【發明内容】 鐾於上述問題，本發明之目的在於提供一種供給高導電 性並顯示優異耐熱性之成形體之導電性聚苯胺組合物及其 製造方法。 123526.doc 200817454 為了達成上述目的，本發明者反覆進行積極研究，結果 發現·於上述專利文獻1之組合物中使用於具有酚性羥基 的化a物中έ有2個以上芳香環之化合物之情形時，可獲 付導電性較高且耐熱性優異之聚苯胺成形體，從而完成本 發明。 根據本發明，提供以下之導電性聚苯胺組合物及苴製造 方法。 1 · 種‘電性聚苯胺組合物，其包含··溶解於實質上不 舁水此口之有機溶劑中的經質子化之經取代或未經取代聚 苯胺複口 Μ、及具有2個以上芳香環且具有盼性經基之化 &物或者其實質上由上述兩者形成。 弟項之¥電性聚苯胺組合物，其中上述具有齡性 敷基之化合物為以下述式⑴所表示之化合物。 Α卜X_Ar， ⑴ [式中X為單鍵、氧原子、含氮原子之基團、或者含碳原 子之土團化合物中存在1個或2個X ;於存在2個X之情形 時2個X既可相同亦可不同；μ及",為芳香環基，兩者 既可相同亦可不同；Ar及/或Ar，具有至少一個羥基；Ar與 Ar可有1個以上選自由鹵素原子、硝基、腈基、胺基、 氰基及羰基所組成之群之取代基]。 #項之‘電性聚苯胺組合物，其中具有酚性羥基 之化:物係於多環芳香環上鍵結有㈣之化合物。 4· 導電性聚笨胺組合物之製造方法，其係於溶解於 實質上不與水混合之有機溶劑中的經質子化之經取代或未 123526.doc 200817454 經取代聚苯胺複合體中，添加具有2個以上芳香環且具有 酚性羥基之化合物。 5·如第4項之導電性聚苯胺組合物之製造方法，其中具 有酚性羥基之化合物係以下述式（1)所表示之化合物或者於 • 多環芳香環上鍵結有羥基之化合物。

Ar-X-Ar， ⑴ [式中’ X為單鍵、氧原子、含氮原子之基團、或者含碳原 子之基團，化合物中存在1個或2個X ;於存在2個X之情形 '時，2個X既可相同亦可不同；Ar及Ar，為芳香環基，兩者 既可相同亦可不同；心及，或Ar，具有至少一個經基；旭及 二’可具有i個以上選自由幽素原子、硝基、腈基、胺基、 氰基及魏基所組成之群之取代基]。 6. 一種導電性成形體，其係使如上述丨至3中任一項之導 電性聚苯胺組合物乾燥而獲得。 根據本發明，可提供—料供給高導電性並顯示優異财 熱性之成形體之導電性聚苯胺組合物。 【實施方式】 本發明之導電性聚苯胺組合物之特徵在於，苴包含··溶 解於實質上不與水混合之有機溶劑中的經質子化之經取代 或未經取代聚苯胺複合體、及且古 汉/、有2個以上芳香環且具有 紛性經基之化合物。 至於本發狀組合物中所使用之實質上不與水混合之有 機溶劑（水不混合性有機溶劑），例如可舉出··苯、甲苯、 二甲苯、乙苯、四氫萘等烴系溶 本 J 一鼠甲烧、乳仿、四 123526.doc 200817454 氣化破、二氣乙烷、四氣乙烷等含鹵素系溶劑；醋酸乙酯 等自旨系溶劑等。該等之中，於聚苯胺複合體之溶解性優異 方面’較好的是甲苯、二曱苯、氯仿、三氯乙烷、醋酸乙 酯。 作為本發明之組合物中所使用之經質子化之經取代或未 經取代聚苯胺複合體（以下，稱為聚苯胺複合體），於導電 性及溶解性方面，較好的是藉由以下述式（I)所表示之有機 質子酸或其鹽（以下，稱為有機質子酸⑴或其鹽）使經取代 或未經取代聚苯胺（以下，簡稱為聚苯胺）質子化而成者。 M(YARn)m ⑴ 於本發明中，經取代或未經取代聚苯胺之重量平均分子 量較好的是10,000 g/m〇l以上之高分子量體。藉此可提昇 由組合物獲得之導電性物品之強度或延伸性。重量平均分 子ΐ之上限值並不特別存在，既可製造重量平均分子量為 數百萬g/mol左右之聚苯胺，亦可製造本發明之導電性聚 苯胺組合物。但是，就溶解之觀點而言，較好的是重量平 均分子量為10,000,000左右以下。 再者，聚苯胺之分子量係藉由凝膠滲透層析法（GPC)而 測定者。 至於取代聚苯胺之取代基，例如可舉出：曱基、乙基、 己基、辛基等直鏈或支鏈烴基，曱氧基、苯氧基等烷氧 基、芳氧基，CF3基等含||素烴基等。 於上述式⑴中’ Μ為氫原子或者有機或無機游離基。至 於有機游離基，例如可舉出：吡咬鏽基（pyridinium)、咪 123526.doc 200817454 口坐鑌基（imidazolium)、苯胺鏽基（anilinium)等；至於無機 游離基’例如可舉出：納、裡、卸、飾、錄等。 Y為酸性基團，例如可舉出：· S Ο 3 ·基、-Ρ Ο 32 ·基、 •P04(0H)·基、-〇p〇32-基、-〇p〇2(〇h)·基、-COCT基等。該 等之中’就酸度較高、易進行摻雜方面而言，較好的 是-S〇3基。 A為可含有取代基之烴基，例如可舉出：碳數1〜24的直

鏈或支鏈狀烷基或烯基、環戊基、環己基、環庚基、環辛 基、薄荷基（menthyl)等可含有取代基之環烷基，聯環己 基、降莰基（norbornyl)、金剛烷基（adamantyl)等可縮合之 聯環烧基或者多環烧基，苯基、曱苯石黃醯基（t〇Syl)、苯硫 基（thiophenyl)、吡咯啉基（pyrrolinyl)、吡啶基、呋喃基等可 含有取代基之含芳香環之芳基，萘基、惹基、第基、 1，2,3,4-四氫萘基、二氫茚基（indanyl)、喹啉基Quinoihy)、 吲哚基等可縮合之二芳基或多芳基，烷基芳基等。

R分別獨立為-R1、-OR1、_C〇Rl、_c〇〇Rl、c〇(c〇r1)、 -CCHCOOR1)。此處，R1為可含有碳數4以上之取代基之烴 基、矽烷基、烷基矽烷基、或者_(R2〇)x-R3基、_(〇SiR32)x_ or3(r2為伸烷基，R3分別為既可相同亦可不同之庐美，X 為^以上之整數)。至於煙基時之例，可舉出鏈或X 支鏈丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二 烷基、十五烷基、二十烷基等。 η為2以上之整數，^為馗之價數。 作為以式⑴所表示之化合物，就 疋仃穋雜方面而 123526.doc 200817454 言，可較好地利用二烷基苯磺酸、二烷基萘磺酸、磺基笨 一甲酉夂_、以下式（H)所表示之化合物。 M(YCR4(CR52C00R6)C00R7)p 於上述式（„)中，Μ與式⑴之情形同樣，為氫原子或者 有機或無機游離基。至於有機游離基，例如可舉出：吡啶 鏽基、咪唑鑌基、苯胺鑌基等；至於無機游離基，例如可 舉出：鈉、鋰、鉀、鈽、銨等。 、-P〇32-基 、-cocr基等

U Υ為酸性基團，例如可舉出：_ S 〇〆基 -P〇4(〇H)·基、-〇ρ〇32·基、_〇p〇2(〇H).基 較好的是-SOf基。 R及R分別獨立為氫原子、烴基或R%SiK此處，汉8為 烴基’ 3個R8既可相同亦可不同)。至於Rw為烴基時之 烴基’可舉出··碳數!〜24之直鏈或支鏈狀烷基、含芳香環 之芳基、烷基芽基等；至於R8為烴基時之烴基，與r、r5 之情形相同。 R及R7分別獨立為煙基或_(r9〇vr1。基[此處，R9為煙基 或亞石夕烧基㈤ylene)，R1。為氫原子、烴基或RX為 煙基’ 3個既可相同亦可不同），…以上之整數卜至 於R6及R7為烴基時之煙基’可舉出··碳數卜24之直鍵或支 鏈狀烷基、含芳香環之笔龙 脅衣之方基、烷基芳基等。該等之中，就 獲得易溶解於不血水混人 h 〃 σ之有機溶劑中的聚苯胺複合體之 觀點而言’較好的是碳蠢 ^ 一 為4以上者。至於R6及R7為烴基 %之煙基之具體例，例如 ^ ^ Γ舉出·直鏈或支鏈狀丁基、戊 基、己基、辛基、癸基等。 123526.doc 200817454 至於R6及R7中之R9為烴基時之烴基，為碳數1〜24之直鏈 或支鏈狀伸烷基、含芳香環之伸芳基、烷基伸芳基、芳基 伸烷基等。又，至於R6及R7中之R1G及R11為烴基時之烴 基，與R4及R5之情形相同，q較好的是1〜10。 至於R6及R7為-(R90)q-R1G基時之具體例，例如可舉出以 '下述式所表示之基團。 [^1] 〇

〇

(式中，Y為-so3基等酸性基團） p為上述Μ之價數。 就導電性及溶解性而言，更好的是上述有機質子酸（II) 或其鹽為以下述式（III)所表示之磺基丁二酸衍生物（以下， 稱為磺基丁二酸衍生物（ΪΙΙ))。 M(03SCH(CH2C00R12)C00R13)m (III) 於上述式（III)中，Μ及m與上述式（I)相同。 R12及R13分別獨立為烴基或-(R140)r-R15基[此處，R14為 123526.doc -11 - 200817454 烴基或亞矽烷基，R15為錯届2 ^ 為乳原子、烴基或R163Si-基（此處， R16為煙基，3個R16既可j日 儿J相同亦可不同），j•為1以上之整 數]。 作為Rl2及Rl3為烴基時之烴基，與R6及R7相同。 於R及R t，作為R“為烴基時之煙基，與上述尺9相 同。又’於R12及R"中，作為Rl5及r16為烴基時之烴基， 與上述R4及R5相同。 r較好的是1〜1 0。 作為RliRl3為-(Rl4〇u15基時之具體例，與V及 之 _(R 0)q-R10相同。 作為R12及R13為烴基時之煙基，與尺6及尺7相同，就獲得 易於溶解於不與水混合之有機溶劑中的聚苯胺複合體之觀 點而言’可較好的是列舉：丁基、己基、2_乙基己基、癸 基等。 、 ί. +有機質子酸或其鹽’具有將聚苯胺質子化之功能，於聚 苯胺複合體中係作為摻雜劑（平衡陰離子）而存在。即，於 本發明之組合物中，有機質子酸或其鹽、以及具有2個以 上芳香環且具有盼性經基的化合物之此2種化合物作為摻 雜劑而發揮功能。 ^ 於聚苯胺複合體中，對於聚苯胺與有機質子酸或其鹽之 組成比並無特別限定，聚苯胺之單體單 ^ 有機質子酸或 其鹽之莫耳比’就獲得高導電性之觀點而言， 2〜4，較好的是2〜2 5。 為 聚苯胺複合體可藉由化學氧化聚合法或 包鮮欵合法而製 123526.doc -12· 200817454 參照上述國際公開第 造。關於具體之製造條件 2005/052058號案即可。 邗马具有2個 /工么、〜分物(以 下’稱為盼性化合物），若具有芳香族性則無特別限制， 例如可使用：具有2個以上苯環、萘環、葱環、…、 吡咯環等芳香環且具有丨個以上酚性羥基者。 & 作為此種化合物，可較好地使用以下述式所表示 者。 、不

Ar-X-Ar* ⑴ [式中，X為單鍵、氧原子、含氮原子之基團、或者含碳原 子之基團，Ar及Ar’為芳香環基，兩者既可相同亦可不 同；Ar及/或Ar，具有至少一個羥基；心及^,可具有丨個以 上選自由鹵素原子、硝基、腈基、胺基、氰基及幾基所組 成之群之取代基]。 至於X，可舉出：單鍵、氧原子、-NH_、_NHCO-、-C00_ 、-CO-、-C0CH2_、_oco_、_CH2·、_C2li4、-C3ii6 等。 就獲得耐熱性及尚導電性之觀點而言，較好之x可舉出氧 原子。 酚性化合物中可存在丨個或2個χ。於存在2個χ之情形 時，2個X既可相同亦可不同。至於此種酚性化合物，例 如，X可舉出具有單鍵及-CHr之苐結構。 至於Ar、Ar’上之取代基中之烴基，可舉出··甲基、乙 基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、異丁基等。 又’至於Ar、Ar，之其他取代基，可舉出··鹵素、胺 123526.doc 13 200817454 基、氰基、硝基、腈基、羰基等。 又，Ar或Ar’上之複數個取代基，亦可相互鍵結而形成 裱。至於環結構，例如可舉出：環己基環、苯環、萘環、 蔥環、处咬環、^比σ各環等。 又’至於2個芳香環經由χ而鍵結之式（1)化合物以外的 較好之酚性化合物，可舉出於如萘環或蔥環之多環芳香環 上附加有羥基之酚性化合物。此種化合物於表現耐熱性及 高導電性方面較好。至於此種化合物，例如可舉出心萘酚 或β-萘酚。 作為酚性化合物，就獲得耐熱性及高導電性之觀點而 言，尤其好的是苯氧基苯酚（2-苯氧基苯酚、3-笨氧基苯 紛、或4-苯氧基苯紛）或者萘紛。 本發明中所使用之酚性化合物，作為摻雜劑而發揮功 月b，且有助於表現高導電性。又，一般認為其係因分子量 大而沸點高、因難以揮發而即使於高溫下使用亦可抑制導 電性下降者。 本發明之聚苯胺組合物，可藉由於溶解於水不混合性有 城/谷劑中之狀悲之（a)聚苯胺複合體中添加（b)紛性化合物 而製造。 水不混合性有機溶劑中之（a)聚苯胺複合體之比例，取決 於水不混合性有機溶劑之種類，通常為9〇〇 g/L以下、較好 的疋0.01〜300 g/L以下之範圍。若聚苯胺複合體之含量過 多，則無法保持溶液狀態，使成形體成形時之操作較為困 難，有損成形體之均勻性，進而產生成形體之電氣特性或 123526.doc -14- 200817454 機械強度、透明性之下ρ备 含量過少，則於藉由後述方複合體之 非常薄之膜，而難以=進行成膜時’存在僅可製造 乂裊造均勻之導電性膜之虞。 於將聚苯胺複合體湓鲑认^ 合解於水不混合性有機溶劑之溶液中 添加酚性化合物。且辦品+ ⑷/合，促甲 "σ，除了固體狀態或液狀，亦可 於溶解或懸濁於水不1人# ^ ^ ^ σ性洛劑中之狀態下添加酚性化合 較好的疋，以添加後成為溶解狀態之方式選擇適當之 溶劑添加法。 、评、田又 η υ 酚，化合物於聚苯胺組合物全體中所占之莫耳濃度，較 勺疋0.01 mol/L〜5 mol/L之範圍。於此範圍内可獲得特 別^異之導電性。尤其好的是G.2 mol/L〜2 mGl/L之範圍。 再者於本發明之聚苯胺組合物中，亦可根據目的添加 ’、他树月曰材料、無機材料、硬化劑、或者可塑劑等。 '树如材料，例如係以黏合劑基材或可塑劑、基質基 等目的而λι、、加，至於其具體例，例如可舉出：聚乙稀或 :丙烯1苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、 來乙_醇 '聚氧化乙稀、聚丙稀酸、聚丙稀酸醋、聚甲基 丙烯S文S曰、聚乙烯醇等。於本發明之組合物含有其他樹脂 材料之情形時，本發明之組合物成為導電性複合材料。 …、機;材料，例如係以提昇強度、表面硬度、尺寸穩定性 /、他機械物性等為目的而添加；至於其具體例，例如可舉 一匕夕（一氧化石夕）、一氧化鈦（氧化鈦）、三氧化二銘 (氧化鋁）等。 硬化劑，例如係以提昇強度、表面硬度、尺寸穩定性其 123526.doc •15- 200817454 他機械物性等；^ g Μ &、太4 s 士人4 例如可舉 及光聚合 令馬目的而添加，至於其具體例， 出·苯酚樹脂等熱硬化劑、利用丙烯酸酯系單體 性起始劑之光硬化劑等。 々可塑』’例如係以提昇抗拉強度或抗曲強度等機械特性 等為目的而添加，纟於其具體例，例如可舉出鄰苯二甲酸 酯類或填酸酯類等。 藉由將本發明之聚苯胺組合物加以乾燥，且去除有機溶 劑’而獲得導電性成形體。

例如’可藉由於具有所期望形狀之玻璃或樹脂薄膜、薄 板等基材上進行塗佈且去除有機溶劑，而製造導電性膜。 ^於將本發明之組合才勿塗佈於基材上之方&，可採用： 澆鑄法、噴霧法、浸潰塗佈法、刮刀塗佈法、棒塗法、旋 塗法、網版印刷法、凹版印刷法等眾所周知之_般方法。 為了去除水不混合性有機溶劑，加熱而使有機溶劑揮發 即可。作為使水不混合性有機溶劑揮發之方法，例如，於 空氣流中、於25(TC以下、較好的是5〇〜2〇〇。〇之溫度下進 行加熱it而根據需要於減壓下加熱。再者，對於加熱溫 度及加熱時間並無特別限制，根據所使用之材料進行適當 選擇即可。 又’亦可製成無基材之自體支持^成形體。於製成自體 支持型成形體之情形時，可藉由於本發明之組合物中添加上 述其他樹脂材料，而獲得具有所期望機械強度之成形體。 一於本發明之成形體為膜或薄膜之情形時，該等之厚度通 系為1 mm以下’幸乂好的是10 nm〜5〇 ,之範圍。具有此範 123526.doc -16- 200817454 圍厚度之膜 專優點。 具有於成膜時難以產生裂紋 電氣特性均勻 [實施例] 製造例1 經質子化之聚苯胺複合體之製造

將144 g和光純藥工業（股）製AER〇s〇L 〇τ(二異辛美巧 基丁二酸鈉，純度75%以上）攪拌溶解於4 [甲苯中，將溶 =加入於氮氣流中之30 L玻璃反應器（附帶機械式攪^ 态、夾套、溫度計、滴液漏斗）中，進而於該溶液中加入 1 50 g原料苯胺，進行攪拌溶解。 於燒瓶中利用冷媒開始攪拌冷卻，於溶液中添加i2 L之 1 N鹽酸。 其次，於溶液溫度冷卻至_3。〇之狀態下，用滴液漏斗滴 加將214 g過硫酸銨溶解於4乙之丨N鹽酸中之溶液，以3小 夺1 〇刀4里結束滴加。自滴加開始至i 8小時3 〇分鐘期間，使 溶液内溫保持於（TC±rc下進行攪拌。其後，加入8 1甲 苯，使溶液溫度上升至19°c，靜置。 將藉由靜置为離成一相之水相（下相）自反應器下部取 出’獲得粗聚苯胺複合體甲苯溶液。 進而，於該複合體溶液中加入4 L離子交換水攪拌後， 靜置，分離水相。再次進行該操作，然後同樣地以4 1之工 N鹽酸水溶液清洗複合體溶液，靜置後，分離酸性水溶 液’回收聚苯胺複合體之甲苯溶液。 利用#5C濾紙去除該複合體溶液中所含之若干不溶物， 123526.doc 200817454 回收可溶解於曱苯之聚苯胺複合體之甲笨溶液。將該溶液 移至蒸發器中，以60°C的熱水浴加溫且減壓，藉此去除揮 發成分蒸餾，獲得208 g聚苯胺複合體。 實質上自該聚苯胺複合體中去除揮發成分者之元素分析 結果為，破：61 · 7重量％ <氫：8 · 2重量％、氮·· 3 · 9重量 %、硫：5.5重量％。 根據基於苯胺原料、基於氮重量％及磺基丁二酸g旨之硫 重量％之比率，本複合體中聚苯胺之單體單元/磺基丁二酸 酉曰之莫耳比為2.2。又，根據GPC測定，該聚苯胺複合體中 之聚苯胺骨架之重量平均分子量為1〇〇,〇〇〇 。 實施例1 (1) 導電性聚苯胺組合物之製備 將1 g製造例1中所獲得之導電性聚苯胺複合體再次溶解 於20 ml甲苯中，製備均勻之導電性聚苯胺複合體溶液。 於孩/谷液中添加3-苯氧基苯酚6·22 mm〇i，獲得3_苯氧基苯 酚濃度約為0·30 mol/L之均勻之導電性聚苯胺組合物。 (2) 導電性聚苯胺薄膜之製造 將約1 ml上述（1)中所獲得之導電性聚苯胺組合物於％ HX30 _見方之玻璃基板上攤開，以2，_ rpm進行！分 如疑塗。將其於空氣流中、於16〇。〇下乾燥％分鐘，於破 璃基板上形成透明且均質之薄膜。使用L_STA GP(三菱 化予Α司製’利用四探針法之電阻率計”則定表面之電阻， 、二值作為初始值。再者，初始值叫，為“Ο·6以口。 (3 )導電性聚苯胺成形體之耐熱性試驗 123526.doc -18- 200817454 將上述（2)中所獲得之導電性聚苯胺組合物之薄膜於氮 氣流中、於160。(：下，直接於玻璃基板上加熱特定時間 後，測定表面電阻。算出經過特定時間後的表面電阻値 (R)與初始值之比（R/R〇)，評價薄膜之耐熱性。表i表示加 熱時間及表面電阻比。 實施例2 (1) ‘電性聚苯胺組合物之製備

將1 g製造例1中所得之導電性聚苯胺複合體再次溶解於 20 ml甲苯中，製備均勻之導電性聚苯胺複合體溶液。於 該溶液中添加卜萘酚8.03 mm〇1，獲得p_萘酚濃度約為Ο.” mol/L之均勻導電性聚苯胺組合物。 (2) 導電性聚苯胺薄膜之製造 將約1 ml上述（1)中所獲得導電性聚苯胺組合物於 mm 30历瓜見方之玻璃基板上攤開，以⑻卬瓜進行}分 ’’里旋:k將其於空氣流中、於160°C下乾燥3 0分鐘，於玻 璃基板上形成透明且均質之薄膜。使用l〇resta Gp(三菱 化予A司製，利用四探針法之電阻率計）測定表面之電阻， 將其值作為初始值（Rq)。再者，初始值（Rq)為Μ〗』口。 (3)導電性$苯胺成形冑之耐熱性試驗 ，：上述⑺中所獲得之導電性聚苯胺組合物之薄膜於氮 孔 '中於160 C下’直接於玻璃基板上加熱特定時間 後測疋表面電阻。算出經過特定時間後的表面電阻值 =)與初期值之比（R/Rg)，評價薄臈之耐熱性。表i表示加 …、時間及表面電阻比（r/r。）。 123526.doc •19· 200817454

【Ιΐ 加熱時間(小時） IT) ΓΛ 4.91 Η iri 1 艺 1 1 12.38 (N 3.22 3.15 1 1—Η 1.68 1.68 1 1 m 2.21 寸 1.34 1.27 2.13 m 1.39 1.12 2.09 (N 1.37 1.10 1.73 r-H 1.05 1.50 添加之紛性化合物 3-苯氧基苯酚 β-奈紛 間甲酚 實施例1 實施例2 比較例1 123526.doc -20 200817454 比較列1 (1) 導電性聚笨胺組合物之製備 將1 g上述製造例i中所獲得之導電性聚苯胺複合體再次 /谷解於20 ml曱笨中，製備均勻之導電性聚苯胺複合體溶 液。於忒，谷液中添加間甲酚丨9 mm〇1，獲得間甲酚濃度約 為0.86 mol/L之均勻導電性聚苯胺組合物。 (2) 導電性聚笨胺薄膜之製造 (

將、力1 ml上述中所獲得之導電性聚苯胺組合物於30 mm 30 mm見方之玻璃基板上攤開，以2，綱rpm進行^ 鐘疑塗。*其於空氣流中、於8〇。。下乾燥i分鐘，於玻璃 基板上形成透明且均質之薄膜。使用仰（三菱化 學公司製；利用四探針法之電阻率計）敎表面之電阻， 將其值作為初始值（Rq)。再者，初期值⑻）為敗7…口。 (3)導電性聚苯胺成形體之耐熱性試驗 對於上述（2)中所獲得之導電性聚苯胺組合物之薄膜， 以^實施例1同樣之方式進行評價。結果示於表卜、 望暖將"、、加有間^ #之薄膜與添加有苯氧基苯齡或萘紛之 薄膑之耐熱試驗t料加心較，料相 齡或萘紛之薄膜可抑制表面電阻值上升。冑…本 產業上之可利用性 本發明之聚苯胺組合物，尤其於電 領域，可利用於杆輕+ 九電子子 薄膜姑： 抗帶電材料、透明電極或導電性 電體及電解質、太陽電、、也… +電路材枓、電容器之介 間隔材料等中。 "戈-:人電池之極材料、燃料電池 123526.doc

Claims (1)

1. 200817454 十、申請專利範圍： 1. 一種導電性聚苯胺組合物，其包含： 水混合之有機溶劑中的經質子化之經 苯胺複合體、及具有2個以上芳香環 化合物。 溶解於實質上不與 取代或未經取代聚 且具有酚性羥基之 2·

   3.

   4. 如請求们之導電性聚苯胺組合物，其中上述具有酚性 經基之化合物係以下述式⑴所表*之化合物， Ar_X-Ar’ （” [式中’ X為早鍵、氧原子、含氮原子之基團、或者含碳 原子之基團’於化合物中存在1個或2個X;於存在2個乂 之情形時，2個X既可知ρη + π 才同亦可不同；Ar及Ar，為芳香環 基’兩者既可相同亦可不同，· Ar及/或Ar，具有至少一個 羥基’ ΑΓ及ΑΓ’可具有1個以上選自由鹵素原？、硝基、 腈基&基、氰基及羰基所組成之群之取代基]。 如π $項1之V電性聚苯胺組合物，其中具有盼性經基 之化合物係於多環芳香環上鍵結有經基之化合物。 :種導電性聚苯胺組合物之製造方法，其係於溶解於實 質上不與水混合之有機溶劑中的經質子化之經取代或未 經取代聚苯胺複合體中’添加具有2個以上芳香環且具 有酚性羥基之化合物。 5·如明求項4之導電性聚苯胺組合物之製造方法，其中且 有紛性經基之化合物係以下述式⑴所表示之化合物或者 於多環芳香環上鍵結有經基之化合物， Ar-X-Ar’ 〇) 123526.doc 200817454 6. Γ [式中，X為單鍵、氧原子、含氮原子之基團、或者含碳 原子之基團，於化合物中存在1個或2個X，·於存在2個又 之情形時，2個X既可相同亦可不同；Am,為芳香環 基’兩者既可相同亦可不同；Ar及/或Ar，具有至少一個 經基；^及Ar,可具有1個以上選自㈣素原子、硝基、 腈基胺基、氰基及幾基所組成之群之取代基]。 一種導電性成形體’其係使如請求項⑴中任一項之導 電性聚苯胺組合物乾燥而獲得者。

   123526.doc 200817454 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 123526.doc -4-