TW200815331A - Preparation of high assay decabromodiphenyl oxide - Google Patents

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TW200815331A TW096131599A TW96131599A TW200815331A TW 200815331 A TW200815331 A TW 200815331A TW 096131599 A TW096131599 A TW 096131599A TW 96131599 A TW96131599 A TW 96131599A TW 200815331 A TW200815331 A TW 200815331A
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Description

200815331 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於高含量十溴氧化二苯基產物之製備。 【先前技術】 十溴氧化二苯基(DBDPO)爲用於許多種可燃巨分子材 料(例如熱塑物、熱固物、纖維素材料)及底漆應用之經 時間證明阻燃劑。 DBDPO目前係以源自氧化二苯基(DPO)之溴化的粉 末、或每個DPO分子含平均約0.7個溴原子之經部分溴化 DPO銷售。此溴化係以過量溴且在溴化觸媒(通常爲A1C13 ) 存在下進行。操作一般在177°F (約80.5°C )進行2-3小時 之進料時間。粉狀產物並非100%之DBDPO,而是含至多 約98%之DBDPO與約1.5%或稍多之九溴氧化二苯基副產 物的混合物。至於經部分溴化產物,此量之九溴氧化二苯 基因某些環境課題而被視爲有問題。 因此希望提供可製備高純度 DBDPO產物之方法技 術,如包括以下之產物:(A)至少99%之DBDPO及(B)不超 過0 · 5 %,較佳爲不超過0.3 %,而且仍更佳爲不超過約〇 · 1 % 之量的九溴氧化二苯基。其特別希望此技術可製造包括以 下之DBDPO產物:(A)至少99.5 %之DBDPO及(B)不超過 0.5 %,較佳爲不超過〇 . 3 %,而且仍更佳爲不超過約〇 · 1 %之 量的九溴氧化二苯基。 基於在本實驗室中進行之硏究’製造筒純度DBDP0 之主要困難之一爲存在九溴氧化二苯基與十溴氧化二苯基 200815331 間之平衡。此平衡可敘述如下:
Br9_ DPO+Br〗^ Bri〇- DPO+ΗΒγ 如2006年8月29日提出且發明名稱爲“Preparati0I1 〇f High-Assay Decabromodiphenyl Oxide”之共有正在審查美 國申請案第6 0/823,811號中所更詳細地敘述,實質上同時 地降低反應器中之溴化氫含量而延長D Ρ Ο及/或經部分溴 化DPO對回流溴之進料可造成此平衡偏右,使得九溴氧化 二苯基之量減少且形成及沉Μ較多之所需十溴氧化二苯 基,而較少之九溴氧化二苯基在十溴氧化二苯基粒子內共 沉澱。亦據信如果太快速地進料DPO及/或經部分溴化 DPO,則太快速地發生至少一種Br9-DPO異構物之沉澱而 完全無法達成以上之平衡。依照本發明,在此所述之處理 可避免這些問題。 【發明內容】 依照本發明,其直接製造高純度十溴氧化二苯基產物 而不依賴再結晶或層析純化步驟、或任何其他後續步驟, 自十溴氧化二苯基去除九溴氧化二苯基。 本發明之具體實施例爲一種用於製造高純度源自反應 之十溴氧化二苯基產物的方法,此方法包括: a)在含過量回流溴、視情況地及觸媒量路易士酸溴化觸媒 之反應混合物中溴化氧化二苯基及/或經輕度溴化氧化 二苯基,而形成包括溴之第一反應混合物、及每個分子 具有平均約2至約8個溴原子範圍之中間經溴化氧化二 苯基產物; 200815331 b) 回收在a)形成之中間經溴化氧化二苯基產物;及 c) 將在b)回收之中間經溴化氧化二苯基產物進料至含回 流第二反應混合物之反應區,其包括(i)過量溴,及(Π) 觸媒量路易士酸溴化觸媒,同時自反應區去除足以形成 高純度源自反應之十溴氧化二苯基產物之量的溴化氫 副產物。 a)之反應混合物可含路易士酸溴化觸媒,或者其可無 路易士酸溴化觸媒。如果a)之反應混合物含路易士酸溴化 觸媒,則使用之觸媒量一般小於用於〇之觸媒量。 當然應了解,應用於以上反應混合物之名詞「第一」 及「第二」僅爲了區別彼此。在用於實行本發明之實際X 廠操作中,其可在操作中製造數種反應混合物,其首先例 如可爲其中製造氧化二苯基或溴之反應。因此在構成本發 明方法之工廠設施中,名詞「第一」及「第二」不組成反 應混合物在操作中之順序排列。 爲了方便,在以下敘述以名詞「中間產物」取代名詞 「中間經溴化氧化二苯基產物」。 一般在a)之溴化結束後,第一反應混合物包括含固體 粒子之液相。換言之,a)中至少一部分中間產物爲固體形 式。在本發明之一個較佳具體實施例中,此固體在b)中以 固體形式回收。如過濾、離心或傾析之典型固/液分離步驟 用於進行此回收。由於以此方式回收之固體無或本質上無 溴化氫副產物,此固體可用於c)作爲第二反應混合物之進 料,以製造高純度源自反應之十溴氧化二苯基產物。在由 200815331 氧化二苯基及/或經輕度溴化氧化二苯基進行至十溴氧化 二苯基形成之全部溴化氫中僅一部分在C)中游離,因此大 爲減上述之平衡效果。結果可更易形成高純度源自反應之 十溴氧化二苯基產物。 雖然在b)回收之固體可如固體進料而進行C),在其他 較佳具體實施例中,其將在b)回收之固體在c)中如於新鮮 溴之溶液或漿液而進料。或者在b)回收之固體可如於適當 有機溶劑(如二溴甲烷)之溶液而進料,藉此在此溶劑存 在下進行c)之溴化。 又一個較佳具體實施例爲一種上述方法,其中a)之至 少一部分中間產物爲固體形式,及其中在b)中藉離心、過 濾或傾析自此中間產物回收此固體,而且在c)中將此固體 如於新鮮溴之溶液或漿液而進料,及其中將至少一部分得 自離心、過濾或傾析之液相再循環至a)之溴化。得自離心、 過濾或傾析之液相包括液態溴,其可含一些溶解之低溴化 氧化二苯基物種。 由以上可知,除了可形成高純度源自反應之十溴氧化 二苯基產物,本發明之方法形成中間產物,一般爲固體形 式,此產物無或至少本質上無形式副產物溴化氫,如此避 免存在上述化學平衡附帶之問題,其爲大爲影響所形成十 溴氧化二苯基產物之純度的問題。此外本發明之方法技術 可避免在產物加工及回收階段使用水。其進而(i)使固體形 式之中間產物作爲c)之進料而不必乾燥產物,及使b) 中得自分離之液相,即可含一些溶解之低溴化氧化二苯基 200815331 物種的液態溴,再循環用於a)之溴化而在再循環前不必乾 燥此液相。 . 本發明之以上及其他具體實施例及特點由以下之說明 及所附申請專利範圍進一步顯而易知。 【實施方式】 由以上可知,本發明之方法將氧化二苯基及/或經輕度 溴化氧化二苯基在含過量回流溴(視情況地及觸媒量路易 士酸溴化觸媒)之反應混合物中溴化,形成每個分子具有 平均約2至約8個溴原子範圍之中間產物。將中間產物回 收且進料至含反應混合物(其包括過量回流溴與路易士酸 溴化觸媒)之反應區中,同時自反應區去除溴化氫副產物 而形成高純度源自反應之十溴氧化二苯基產物。反應區中 過量溴之量較佳爲超過將中間產物過溴化之理論上所需量 的約50至約150莫耳%之範圍。 在此使用包括以下之聲明: 1) 名詞「經輕度溴化」表示單溴化氧化二苯基、或每個分 子具有平均小於2個溴原子之經溴化氧化二苯基的混合 物。 2) 名詞「源自反應」表示產物之組成物係由反應決定,而 非使用可影響產物之化學組成物的下游純化技術(如再 結晶或層析等步驟)之結果。對反應混合物加入水或鹼 水溶液(如氫氧化鈉)而將觸媒去活化,及使用水洗(如 水或稀鹼水溶液)清除非化學鍵結雜質未被名詞「源自 反應」排除。換言之,產物係在合成方法中直接製造而 200815331 未使用任何後續步驟自十溴氧化二苯基去除九溴氧化 二苯基。 3) 名詞「高純度」表示源自反應之DBDP0產物包括超過 99%之DBDPO與小於1°/。之量的九溴氧化二苯基,及殘 量之八溴氧化二苯基(若有)。較佳爲此方法形成一種 源自反應之產物,其包括(丨)至少99.5%之080?0及〇1) 不超過0.5%,較佳爲不超過0.3%,而且仍更佳爲不超 過約〇 · 1 °/。之量的九溴氧化二苯基。 4) 名詞「同時地」表示溴化氫係在發生氧化二苯基及/或經 輕度溴化氧化二苯基進料之大約相同時間去除。然而進 料與去除未必精確地在相同之時間點開始,亦不必在相 同之時間點停止。例如溴化氫之進料與去除未必在相同 之時間點開始,其可爲進料開始與散發足夠溴化氫而引 發自反應器去除間之時間差。同樣地,如果且在進料終 止時,其可爲可去除反應器中溴化氫量期間之一段時 間。此外應了解,名詞「同時地去除」包括溴化氫去除 中之一或多次中斷,只要此中斷爲短到不以任何顯著方 式影響製造高純度源自反應之產物的最終結果。 爲了本發明之目的,除非另有指示,應了解對DBDPO 及九溴氧化二苯基所示之%値爲得自氣相層析術分析之面 積%値。以下提出一種用於進行此分析之步驟。 a)之溴化 a)之溴化方法可如分批方法或如連續方法而進行。分 批方法之進料時間通常與發生回流之溫度爲相反關係。換 -10- 200815331 言之,溫度越高則進料時間可越短。在如連續方法而操作 時,在反應器之平均停留時間與發生回流之溫度爲相反關 係。在連續方法中亦希望應維持對反應器之進料速率及自 反應器去除第一反應混合物之速率,使得反應器內反應混 合物之量保持實質上固定。 a)之溴化反應可在有或無觸媒存在下進行。如果在a) 中使用觸媒,則進行反應以形成每個分子具有平均約2至 約8個之範圍,較佳爲約4至約6個之範圍,而且更佳爲 ^ 約5至約6個溴原子之範圍的數量之中間產物爲重要的。 在無觸媒存在下且在約57至約60°C範圍之回流溫度進行 a)之反應時,其一般形成具有平均約4個溴原子之中間產 物。 應了解,視溴化程度而定,在a)中形成之中間產物可 含一些未溴化DPO及/或一些分子中具有1個溴原子之經溴 化DPO。亦應了解,在a)中形成之中間產物可完全或實質 上完全由每個分子具有約2至約8個之範圍,較佳爲約4 w 至約6個之範圍,而且更佳爲約5至約6個溴原子之範圍 的相同數量溴原子之反應產物組成。然而一般而言,在a) 中形成之中間產物含每個分子之平均溴原子數量爲前述範 圍之一之經溴化D Ρ Ο物種(可包括D Ρ Ο本身)的混合物。 在a)中形成之中間產物的組成物可受觸媒強度(如果 使用)、觸媒濃度(如果使用觸媒)、反應溫度、進行反應 之壓力、及溴化期間(在分批操作)或在反應區中之平均 停留時間(在連續操作)影響。 -11- 200815331 如上所示,a)可在無任何添加觸媒存在下 可使用適當之路易士酸溴化觸媒。在使用可形 子數量爲前述範圍之一之中間產物的反應條件 包括強路易士酸觸媒,特別是氯化鋁、溴化鋁 溴化鐵、氯化鎵、溴化鎵、鋁箔或粉、或鐵粉 用其他較不強之路易士酸觸媒,如氯化鋅、溴 化鈦、四氯化鈦、四氯化锆、四溴化鉻、氯化錢 或其他已知之此種路易士酸觸媒。 在使用觸媒時,其應以在使用之反應條件 每個分子之平均溴原子數量爲前述範圍之一之 觸媒量使用。一般而言,此量通常按DPO之使 2至約6重量%之範圍內。 在無觸媒存在下,用於a)之反應溫度通常 約6 0 °C之範圍。在使用觸媒時,溫度應稍低於 下所使用者,例如在約1 5至約5 5 °C之範圍。 增加反應壓力趨於增加溴化程度。然而依照 可在約 1 至約 50 psig (約 1·〇8χ105 至 4.46X105 大氣壓力、低於大氣壓力及/或高於大氣壓力操/ 之壓力較佳爲不超過封閉反應系統之自生壓力 pressure) 〇 用於進行以上a)之反應時間或平均停留時 一般而言,a)之反應時間或平均停留時間越長 度越大。因而應選擇反應時間或平均停留時間 分子之平均溴原子數量爲前述範圍之一之中間 進行,或者 成平均溴原 時,此觸媒 、氯化鐵、 。或者可使 化鋅、四氯 ;、溴化銻、 下足以製造 中間產物的 用量計在約 爲約20至 無觸媒存在 (本發明,a) Pa)範圍之 乍。然而a) (autogenous 間可不同。 ,則溴化程 以製造每個 產物。一般 -12- 200815331 而言,只要形成所需之中間產物,則反應時間或停留時間 越短越好。因而a)之反應時間或平均停留時間一般爲約1 5 至約9 0分鐘之範圍,而且較佳爲約3 0至約4 5分鐘之範圍。 如果需要,則共溶劑可用於a)之溴化。此共溶劑較佳 爲二溴甲烷,但是可使用其他適當之溴化溶劑。 a)之溴化可以各種方式進行。因此可將DPO及/或經輕 度溴化DPO進料至已存在於反應器之溴,或者可將溴進料 至已存在於反應器之DPO及/或經輕度溴化DPO。或者可 將(i)DPO及/或經輕度溴化DPO及(ii)溴實質上同時進料至 反應器中。其可使用此進料技術之組合。如果使用觸媒, 則其可混合溴或混合DPO進料,或者可將觸媒作爲同時進 料而分別地進料。亦可使用此步驟之組合。簡言之,其可 使用爲了形成平均溴原子數量爲前述範圍之一之中間產物 而使成分在一起之任何適當方式。 應注意,藉由形成每個分子之平均溴原子數量爲前述 範圍之一之中間產物,其去除自DP0至DBDPO之全部HBr 負載的約20至約80%或約40至約60%或約50至約60%。 在經輕度溴化氧化二苯基存在於進料中時,其將去除之.全 部HBr負載自這些値減少本質上等於經輕度溴化氧化二苯 基中溴含量之量。 b)之中間產物回收 如上所示,在a)形成之至少一部分中間產物一般爲固 體粒子之形式。其可易於藉由使用離心、過濾、傾析等固/ 液物理分離步驟自中間產物回收。在其中在a)形成之中間 -13- 200815331 產物完全於反應混合物之溶液中的任何情形,中間產物可 僅藉沸騰溴與任何存在之其他共溶劑而自反應混合物回 收。在此情形,蒸餾物應冷凝以回收溴,或分餾以回收溴 與溶劑成分別之個體。 C)之溴化 C)之主要特點爲使用在b)回收之中間產物作爲在C)中 溴化之進料。因爲中間產物含極少(若有)溴化氫,其可 直接使用作爲C)之進料。因爲使用中間產物作爲C)之進 料,其顯著地降低在C)形成之全部溴化氫負載。事實上, 在進料含每個分子平均約5至6個溴原子範圍之中間產物 時,自DPO至DBDPO之全部溴負載中僅40至50%在〇 中形成副產物。在c)之反應時間或平均停留時間亦可遠較 使用自DPO至DBDPO之單階段溴化短。 在本發明之實務中,爲了達成高純度源自·反應之DBDPO 產物的製備,其在c)採用2006年8月29日提出且發明名稱 爲 “Preparation of High-Assay Decabromodiphenyl Oxide,, , 之共有正在審查美國申請案第60/823,811號。 c)之進料時間長度爲溫度依附性。因此在範圍爲約5 7 °C至約6 0 °C範圍之回流溫度發生進料時間時,反應時間一 般較在更高溫度發生溴化長。因此在進行本發明之方法 時,如果對特定操作尙未決定溫度依附性時間,則爲了最 適化目的,其應進行數種實驗室實驗。應注意,在任何特 定溫度,使用較高濃度之觸媒可使反應時間縮短某些程 度,只要將反應混合物液相中之溴化氫濃度保持最小或至 -14- 200815331 少低到足以不中止高純度源自反應之DBDPO的製備。 一般而言,由生產力及工廠輸出之觀點,用於〇之進 料時間越短越佳。但是依照本發明,用於c)之進料時間應 在用於達到所需平衡狀態之反應溫度夠長而使源自反應之 產物爲高純度產物。 在實行本發明方法之c)時,降低存在於反應器之溴化 氫含量爲重要的。達成降低存在於反應器之溴化氫含量的 各種方式如下: > 溴在反應器中劇烈回流、自反應器抽取溴化氫氣相、及 有效率冷凝隨溴化氫抽取之溴蒸氣的組合爲希望的且 較佳地利用。 > 使用分餾管柱自管柱中之溴有效地適當分離儘可能多 之HBr。以此方式回到反應器之溴帶有較少(若有)ΗΒι: 回到反應器中。分餾管柱可爲塡充管柱或者其可無塡 料,而且應設計成進行HBr與溴之有效率分離。 > 以惰氣(例如使用氬、氖或較佳爲氮)沖洗反應氣而載 離HBr爲有用的。 > 使用氣態溴作爲汽提氣體。除了載離HBr,使用溴蒸氣 爲一種將較多熱引入反應器中,因而促成系統內較劇烈 回流之方式。 > 在大氣壓力、低於大氣壓力或高於大氣壓力操作以在經 選擇之方法溫度造成反應混合物之回流條件。 > 由於溴化係在過量回流溴中進行,反應器當然裝有回流 冷凝器,而且較佳爲回流分餾管柱。其應設計成使經冷 200815331 凝溴中在此情況下技術上及經濟上適當之極少HBr回 到反應。 在所有之情形,其較佳爲回收離開c)之反應系統的溴 化氫以使用或銷售。回收可藉由使用適當之洗滌系統達 成,其使用一或多種水性液體洗滌劑(如水),或稀NaOΗ 溶液。 操作c)中溴化之溴化反應溫度與壓力間之關係値得討 論。理想上,其希望在儘量高之溫度及儘量低之壓力操作, 以適當地降低溴中HBr濃度,因爲以此方式自反應器去除 較多HBr。在使用一般實驗室或工廠設備時,對此型回流 溴化反應混合物取樣以檢驗HBr在任何特定時間溶於Br2 之百分比未必適當。此取樣需要特殊設備,如內建靜態探 針,以自反應器定期地去除反應混合物之代表性樣品。因 此在使用一般工廠設備時,在最大溫度及最小壓力之操作 如所需爲一種降低溴中HBr濃度之方式。然而在此反應系 統維持高反應溫度並非如此容易。一方面反應混合物需要 大量熱輸入,而且其可對現有工廠設備設限。結果在大部 分之情形,其希望在按商業規模操作時在溫和高壓(例如 約5至約20 psig (約1·3 5χ105至2.3 9X 1 05 )之範圍)進行 反應,而且使溫度夠高而進行劇烈回流,因而將溴中HBr 濃度保持低而自反應器去除較多HBr。 本發明可製備高純度DBDPO產物,其源自氧化二苯 基及/或經輕度溴化氧化二苯基之溴化。由於其係由反應而 非使用下游純化技術(如再結晶、層析等步驟)之結果決 -16- 200815331 定,此產物可稱爲「源自反'應」。換言之,其在合成方法中 不使用後續純化步驟自十溴氧化二苯基產物去除九溴氧化 二苯基而直接製造高純度產物。 D Ρ Ο及/或經輕度溴化D P 0可如固體而進料’但是較 佳爲此進料爲熔化形式或爲於溶劑(如二溴甲烷或溴仿)。 爲了防止在進料導管中凍結,其希望將DPO在至少28至 3 5 °C範圍之溫度進料。如果需要則可使用更高之溫度。 過量溴用於經路易士酸催化溴化反應。一般而言,反 應混合物含每莫耳對其進料之DPO爲至少約14莫耳範圍 之溴,而且較佳爲反應混合物含每莫耳對其進料之DPO爲 約16至約25莫耳範圍之溴。每莫耳DPO可使用超過25 莫耳之溴,但是並無優點。在進料爲經輕度溴化DPO時, 其應存在足夠之溴以提供超過所需量約4至約1 2莫耳範圍 之過量溴,而將經輕度溴化DPO過溴化。在進料爲DPO 與經輕度溴化DPO之混合物時,過量溴應足以提供超過足 以將DPO與經輕度溴化DPO過溴化之量的對應過量。 一般而言,溴在大氣壓力或稍高壓力之回流溫度爲約 57至約59t之範圍,但是在〇較高壓力操作時,其使用稍 高之溫度以維持回流條件。 如果需要,則c)之反應混合物可包括適當之溶劑。其 可因可具有較高反應溫度及可能之溴中較低HBr濃度,因 而產生高純度DBDPO而爲有利的。此溶劑爲二溴甲烷與溴 仿。 在進行c)時,各種鐵及/或鋁路易士酸均可加入溴作爲 200815331 溴化觸媒。其包括金屬本身,如鐵粉、鋁箔或鋁粉、或其 混合物。其較佳爲使用例如氯化鐵、溴化鐵、氯化鋁、溴 化鋁、或二或更多種此材料之混合物的觸媒材料。更佳爲 氯化鋁與溴化鋁,由經濟觀點更佳爲加入氯化鋁。在含於 回流溴之液相中時,觸媒之組成可能改變。例如氯化鋁之 一或多個氯原子可能經溴原子取代。其他之化學變化亦可 能。路易士酸應以足以對進行之溴化反應發生觸媒效果之 量使用。一般而言,路易士酸之使用量按使用之溴重量爲 約0.0 6至約2重量%之範圍,而且較佳爲約0.2至約0.7 重量%之範圍。 在加入所有DPO及/或經輕度溴化DPO之後,其可將 反應混合物保持在回流經適當之時間以確保完成DBDPO 之過溴化。其可使用至多約1小時之時間。 溴化反應終止一般藉由以水及/或鹼水溶液(如氫氧化 鈉或氫氧化鉀溶液)將觸媒去活化而進行。 氣相層析步驟 氣相層析術係以具Hewlett-Packard 3 3 9 6型II系列積 分器之Hewlett-Packard 5 8 9 0,II系列進行,其軟體係由製 造者隨積分器安裝。使用之氣相層析術管柱爲得自SGE Scientific之覆鋁熔融矽石管柱,Code 12 AQ 5 HT5 (序號 A 1 3 2 903 ),薄膜厚度爲0.15微米。程式條件爲:起初開始 溫度2 5 0 °C,以5°C /分鐘之速率上升至3 00°C。管柱頭壓力 爲lOpsig(約1.70xl05Pa)。載氣爲氦。注射口溫度爲275 °C及火燄游離溫度爲3 2 5 °C。樣品係藉由將約〇 · 1克溶於 200815331 8-10毫升之二溴甲烷而製備。注射量爲2.0微升。 DBDPO產物及阻燃劑用途 本發明方法形成之DBDPO產物的顏色爲白色或稍微 雜白色。白色爲有利的,因爲其簡化確認在以DBDPO阻燃 之物品中顏色一致性之最終使用者工作。 本發明方法形成之D B D Ρ Ο產物可在具實際上任何可 燃材料之調配物中作爲阻燃劑。此材料可爲巨分子,例如 纖維素材料或聚合物。描述性聚合物爲:經交聯等之烯烴 聚合物,例如乙烯、丙烯與丁烯之同元聚合物;二或更多 種此烯烴單體之共聚物、及一或多種此烯烴單體與其他可 共聚合單體之共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯 酸乙酯共聚物與乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯酸酯共聚物 與乙烯/乙酸乙烯酯共聚物;烯烴不飽和單體之聚合物,例 如聚苯乙烯,例如高衝擊聚苯乙烯,及苯乙烯共聚物、聚 胺基甲酸酯;聚醯胺;聚醯亞胺;聚碳酸酯;聚醚;丙烯 酸樹脂;聚酯,特別是聚(對酞酸伸乙酯)與聚(對酞酸 伸丁酯);聚氯乙烯;熱固物,例如環氧樹.脂;彈性物, 例如丁二烯/苯乙烯共聚物與丁二烯/丙烯腈共聚物;丙烯 腈、丁二烯與苯乙烯之三聚物;天然橡膠;丁基橡膠與聚 矽氧烷。在適當之處,聚合物可藉化學手段或藉輻射交聯。 本發明之DBDPO可用於紡織應用,如乳膠爲主背塗層。 本發明之DBDPO產物用於調配物之量爲得到要求阻 燃性所需量。在所有之情形無保護調配物中產物之單一精 確値對熟悉此技藝者爲顯而易知,因爲此比例隨特定之可 -19- 200815331 燃材料、其他添加劑之存在、及任何特定應用要求之阻燃 性程度而不同。此外在特定調配物中達成特定阻燃性所需 比例依調配物製成之物品形狀而定,例如電絕緣體、管線、 電櫃、及薄膜各不同地表現。然而通常調配物及所得產物 可含約1至約30重量%,較佳爲約5至約25重量%之本發 明DBDPO產物。摻合額外量基材聚合物之含DBDPO聚合 物主批一般含甚至更高之DBDPO濃度,例如至多約50重 量%或更大。 使用本發明之DBDPO產物組合銻爲主增效劑(例如 Sb203)爲有利的。此用法習知上在所有DBDPO應用中實 行。通常本發明之DBDPO產物與銻爲主增效劑以範圍爲約 1 : 1至7 : 1,而且較佳爲約2 : 1至約4 : 1之重量比例使用。 其可使用任何用於熱塑性調配物之多種習知添加劑可 以其各習知量用於本發明之D B D Ρ Ο產物,例如塑性劑、抗 氧化劑、塡料、顏料、UV安定劑等。 由含熱塑性聚合物與本發明DBDPO產物之調配物形 成之熱塑性物品可習知地製造,例如藉注射模塑、擠壓模 塑、壓縮模塑等。在特定情形吹製模塑亦爲適當的。 在說明書及申請專利範圍中以化學名稱或化學式所指 之組分,不論以單數或複數表示,均如其接觸以化學名稱 或化學型式(例如其他組分、溶劑等)所指之其他物質前 存在而驗證。在所得混合物或溶液中發生之化學變化、轉 變及/或反應(若有)均無關,因爲此變化、轉變及/或反 應爲在依照本揭示之條件下使指定組分在一起之自然結 -20- 200815331 果。因此組分係證驗爲關於實行所需操作或形成所需組成 物而在一起之成分。又即使以下申請專利範圍可能廣義地 (「包括」、「爲」等)指物質、組分及/或成分,此指稱爲 其恰在依照本揭示最先接觸、摻合或混合一或多種其他物 質、組分及/或成分前存在之物質、組分或成分。物質、組 分或成分可能在接觸、摻合或混合操作期間經由化學反應 或轉變失去其原始身分(如果依照本揭示及化學家熟知之 技巧進行)因此無實務上之顧慮。 除了另有明確地表示,在此使用之名詞”a”或” an”不意 圖限制,而且不應視爲限制爲名詞所指之單一元素。而是 在此使用之名詞” a”或” an”意圖涵蓋一或多種此元素,除了 另有明確地表示。 本說明書之任何部分指稱之各專利或公告在此全部倂 入本揭示作爲參考,如同完全敘述。 【圖式簡單說明】 無。 【元件符號說明】 無0 -21 -

Claims (1)

  1. 200815331 十、申請專利範圍: 1. 一種用於形成高純度源自反應之十溴氧化二苯基產物的 方法,此方法包括: a) 在含過量回流溴、視情況地及觸媒量路易士酸溴化觸 媒之反應混合物中溴化氧化二苯基及/或經輕度溴化 氧化二苯基,而形成包括溴之第一反應混合物、及每 個分子具有平均約2至約8個溴原子範圍之中間經溴 化氧化二苯基產物; b) 回收在a)形成之中間經溴化氧化二苯基產物;及 c) 將在b)回收之中間經溴化氧化二苯基產物進料至含 回流第二反應混合物之反應區,其包括(i)過量溴, 及(Π)觸媒量路易士酸溴化觸媒,同時自反應區去除 足以形成高純度源自反應之十溴氧化二苯基產物之 量的溴化氫副產物。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中a)之反應混合物含 觸媒量路易士酸溴化觸媒。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中a)之反應混合物無 觸媒量路易士酸溴化觸媒。 4 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中a)之至少一部分該 中間經溴化氧化二苯基產物爲固體形式’及其中在b)中 將該固體以固體形式自第一反應混合物回收。 5 ·如申請專利範圍第4項之方法,其中將在b)回收之固體 在Ο中如於新鮮溴或適當溶劑之溶液或漿液或兩者而進 料0 -22- 200815331 6 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中a)之至少一部分該 中間經溴化氧化二苯基產物爲固體形式,及其中在b)中 藉離心、過濾或傾析自該中間經溴化氧化二苯基產物回 收該固體,而且在c)中將該固體如於新鮮溴之溶液或漿 液而進料,及其中將至少一部分得自離心、過濾或傾析 之液相再循環至a)之溴化。 7.如申請專利範圍第1 -6項中任一項之方法,其中該中間 經溴化氧化二苯基產物具有每個分子平均約4至約6個 溴原子之範圍。 8 ·如申請專利範圍第1 -6項中任一項之方法,其中該中間 經溴化氧化二苯基產物具有每個分子平均約5至約6個 溴原子之範圍。 -23- 200815331 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: Μ 〇 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:
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