TW200810692A - Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties - Google Patents

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TW200810692A
TW200810692A TW96107422A TW96107422A TW200810692A TW 200810692 A TW200810692 A TW 200810692A TW 96107422 A TW96107422 A TW 96107422A TW 96107422 A TW96107422 A TW 96107422A TW 200810692 A TW200810692 A TW 200810692A
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Ruediger Fischer
Reiner Fischer
Christian Funke
Thomas Bretschneider
Heike Hungenberg
Wolfgnag Thielert
Anton Kraus
Hiroshi Kodama
Shingo Tamura
Fumiaki Hakuno
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Bayer Cropscience Ag
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Description

200810692 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種新穎的活性化合物組合,其係包含, 首先為來自特窗酸(tetronic acid)或洛酮酸(tetramic acids) 5 之已知的一類化合物,第二,至少另外一類來自苯二曱酸 二醯胺(phthalic acid diamides)的活性化合物,這種組合高 度地適合於供控制動物有害生物,例如昆蟲及不想要的蟎 類(acarids) 〇 1〇 【先前技術】 ' 3-醯基吡咯啶-2,4-二酮的藥學的性質被彼露於先前技 、 藝(S· Suzuki et al· Chem· Pharm· Bull· 15. 1120 (1967)), 此外,R. Schmierer and H· Mildenberger(Liebigs Ann. Chem· 1985, 1095)合成過N-苯基吡咯啶-2,4-二酮,這些化合物的 15 生物的活性未有彼露。 ΕΡ-Α-0 262 399及GB-A-2 266 888揭露具有類似結構 之化合物(3-芳基-吡咯啶-2,4-二酮);然而,並不知道這些 化合物具有殺草的、殺昆蟲的或殺蟎的作用,已知具有一 種殺草的、殺昆蟲的或殺蟎的作用者係無取代的雙環之3-2〇 芳基吡咯啶-2,4-二酮衍生物(EP-A-355 599,EP-A-415 211 及JP_A-12-053 670),以及經取代的單環的3-芳基吡咯啶 -2,4-二酮衍生物(EP-A-377 893 及 EP-A-442 077)。 也已知者為多環的3-芳基吡咯啶-2,4-二酮衍生物 (EP-A-442 073),以及1H-芳基吡咯啶二酮衍生物 200810692 (EP-A-456 063,EP-A-521 334,EP-A-596 298,EP-A-613 884,EP-A-613 885,WO 95/01 997,WO 95/26 954,WO 95/20 572,EP-A-0 668 267,WO 96/25 395,WO 96/35 664,WO 97/01 535,WO 97/02 243,WO 97/36 868,WO 5 97/43275,WO 98/05638,WO 98/0672卜 WO 98/25928, WO 99/16748,WO 99/24437,WO 99/43649,WO 99/48869 及 WO 99/55673,WO 01/17972,WO 01/23354,WO 01/74770,WO 03/013249,WO 04/007448,WO 04/024688, WO 04/065366,WO 04/080962,WO 04/111042,WO ίο 05/044791,WO 05/044796,WO 05/048710,WO 05/049596,WO 05/066125,WO 05/092897,WO 06/000355,WO 06/029799,WO 06/056281,WO 06/056282,WO 06/089633。 已知,某些經取代的A3-二氩呋喃-2-酮衍生物具有殺 15 草的性質(參考DE-A-4 0M 420),特窗酸衍生物(例如, 3-(2-甲基苯基)-4-赵基-5-(4-氟苯基)^3-二氫吱喃酮-(2)) 的合成法,以及作為起始材料的用途,也被揭露於DE-A-4 014 420,具有類似結構,但未被陳述為具有殺昆蟲的及/ 或殺蜗的活性之化合物可得知自公開刊物:Campbell et 2〇 al·,J· Chem· Soc·,Perkin Trans· 1,1985· (8) 1567-76;此 外,由下述的專利得知,3-芳基-Δ3-二氫吱喃酮衍生物具 有殺草的、殺蟎的及殺昆蟲的性質:EP-A-528 156,EP-A-0 647 637,WO 95/26 345,WO 96/20 196,WO 96/25 395, WO 96/35 664,WO 97/01 535,WO 97/02 243,WO 97/36 200810692
868,WO 98/05638,WO 98/25928,WO 99/16748,WO 99/43649,WO 99/48869,WO 99/55673,WO 01/17972, WO 01/23354 及 WO 01/74770,WO 03/013249,WO 04/024688,WO 04/080962,WO 04/111042,WO 5 05/092897,WO 06/000355,WO 06/029799 及 WO 06/089633 〇 也已知,具式(III)之苯二甲酸二醯胺具有殺昆蟲的活 性,此應用也包括此化合物之外消旋性型式(EP-A 1 006 107)以及甚至是(S)-組態之鏡像物(已公開的日本專利申 ίο 請 JP 2006-089469)。 - 在本說明書中之一般的化學式及定義及所述個別的 - 化合物被一併說明於此。 【發明内容】 15 目前發現,一種混合物,其係包含:至少一種具式(I) 的化合物
其中 X 代表鹵素,烧基,烧氧基,鹵基烧基’ ώ基烧氧基或 氰基5 200810692 W,Y及Z彼此獨立地代表氫,鹵素,院基,院氧基,鹵 基烧基’ iii基炫氧基或氛基’ A 代表氫,各為選擇地經鹵素-取代的烷基,烷氧基烷 基,飽和的,選擇地經取代的環烷基,其中選擇地至 5 少一個環原子被取代成雜原子, B 代表氫或烷基, A及B與彼等附接的碳原子一起代表一種飽和的或不飽 和的,無取代的或經取代的環,其選擇地含有至少一 個雜原子, 1〇 D 代表氫或一種選擇地經取代的挑選自包括下述之 " 基:烷基,烯基,烷氧基烷基,選擇地一或多個環成 ^ 員被取代成雜原子之飽和的環烷基, A及D與彼等附接的碳原子一起代表一種選擇地含有至 少一個雜原子之飽和的或不飽和的環且其為無取代 15 的或經取代於A,D-部位, G 代表氫(a)或代表下述基之一 〇 L 〆 人 (b), ^m'r2 ⑹,/s〇r_R3 ⑹,7p、r5 ⑹, R6 20 E (f) 或 LWV ⑼’ 其中 E 代表一種金屬離子或一種銨離子, L 代表氧或硫, 200810692 M代表氧或硫, R1代表各為選擇地經鹵素_取代的烷基,稀基,烧氧 基烷基,烷硫基烷基,聚烷氧基烷基或選擇地經 鹵素…烷基-或烷氧基-取代的環烷基,其可插接 至少一個的雜原子,各為選擇地經取代的苯基, 苯基烧基,雜芳基,苯氧基烧基或雜芳氧基_烧基, R 代表各為選擇地經ώ素-取代的烧基,稀基,烧氧 基烧基’聚烧氧基烧基或代表各為選擇地經取代 的環烷基,苯基或苯甲基, 10 R3代表選擇地經鹵素-取代的烷基或選擇地經取代 的苯基, 15 R4及R5彼此獨立地代表各為選擇地經鹵素-取代的烷 基,烷氧基,烷基胺基,二烷基胺基,烷硫基, 稀硫基’環烧硫基或代表各為選擇地經取代的苯 基,苯甲基,苯氧基或苯硫基,且 R6及R7彼此獨立地代表氩,各為選擇地經鹵素-取代 的烷基,環烷基,烯基,烷氧基,烧氧基烧基, 代表選擇地經取代的苯基,代表選擇地經取代的 苯曱基或與彼等附接的氮原子一起代表一種選 擇地經取代的環,其可選擇地插接以氧或硫, 至少/種具式(II)之特窗酸(tetronic acid)衍生物 20 200810692
其中 x代表烧基,鹵素,c「cv烷氧基或crc3-i基 烷基, 代表氣’ CrC6-烧基,鹵素,Ci-C6-烧氧基,crc3-10 齒基烷基, z代表Cl<V烧基,齒素,crcv炫氧基, ' n?代表0-3之數目, A,代表氫或各為選擇地經鹵素_取代的直-鏈或分枝的 crC12道基,c2_c8_稀基,c2-(V快基,Ci_c阶烧氧 15 基CleC8-烧基’ crC8-聚烧氧基-C2-C8-院基^丨-。, 炫1 ”1基"^2"^8_烧基’可被插接氧及/或硫之具有3_8 個環原子之環烧基,各為選擇地經鹵素·、CKC6-炫基 -、Ci-CV鹵基烧基…d-Q-烧氧基-、CVCVi基烷氧 基…硝基-取代的苯基或苯基-CrC6-烷基, 2〇 B’代表氫,CrC6-烧基或Cl-c6-烧氧基-CrCr烧基, 或其中 A’及B’與彼等附接之碳原子一起形成一種飽和的或不飽 和的3-至8-成員的環,其為選擇地被插接以氧及/或 硫且為選擇地經取代以齒素,CrC6_烷基,Ci_C6_烷 -11 - 200810692 氧基,cvcvi基烷基,CKV鹵基烷氧基,€ 烧硫基或遠擇地經取代的苯基或為選擇地苯並_ 的基, G’代表氫(a)或代表下述基之一
其中
Rl代表各為選擇地經鹵素-取代的CKC2(r烷基, 2 烯基,CVCs-烧氧基-CVCV烧基,CVCV烧硫基 烧基,(VCV聚烧氧基-CVC8-烷基或可插接氧及/或琉 原子之具有3-8個環原子的環烷基, 代表選擇地經齒素…硝基-、CVCV烷基-、cvcv燒 氧基…cvcv鹵基烷基-,q-cv鹵基烷氧基,代的 苯基, 代表選擇地經齒素…CVCV烷基-,crc6-烷氧基_, Ci-C6~鹵基烧基-’ CrC6-鹵基烧氧基-取代的笨美 烧基’ 代表各為選擇地經鹵素•及/或Ci-C6-烷基-取代的啦 σ定基,U密咬基’嗟唾基或σ比嗤基, 代表選擇地經鹵素-及/或q-cv烷基-取代的苯氧基 -12- 200810692 烧基, R代表各為選擇地經鹵素-取代的Ci-Ci烷基,c2-c2(r 晞基C! Cs烧氧基-Q-CV烧基或CrC8-聚烧氧基 -C2-C8-烷基, 代表各為選擇地經齒素…硝基一 Ci_C6_烷基一 C1_C6_ 3,烷氧基…C1-Cr齒基烷基-取代的苯基或苯甲基, R代表選擇地經齒素-取代的Ci-C8-烷基,代表各為選 擇地經CVCV燒基…_素_、€1_〇4碥基烷基_、c广 烧氧基-、CVCV鹵基烷氧基_、硝基_或氰基_取代的苯 基或苯甲基, R4及R5彼此獨立地代表各為選擇地經鹵素_取代的 CrC8-烧基,CVQ-烧氧基,〇1<:8_烧基胺基,二(CVC8) 烧基胺基,CKCV烧硫基,c2-c5-烯硫基,c2_c5_炔硫 基’ cvcv環烷琉基,代表各為選擇地經自素_、硝基 -、氰基-、CVCV烧氧基·、CVCV鹵基烷氧基-、Ci-Q-烧硫基-、(VCr鹵基烷硫基-、GVCp烷基-、CVQ-鹵基烷基-取代的苯基,苯氧基或苯硫基, R及R彼此獨立地代表各為選擇地經_素_取代的
Ci-C1(r烧基 ’ crc1(r燒氧基,C3-C8-烯基,crC8-烧 氧基-CVC8-烧基,代表選擇地經_素-、cKC6-鹵基烧 基_、CkCV烧基-或cvc6-烧氧基-取代的苯基,代表 選擇地經鹵素-、CrC6_烷基-、CrC6- _基烷基-或 Ci-C6-烧氧基-取代的苯甲基或一起代表一種5-至6-成員的環,其可能選擇地插接以氧或硫且其可選擇地 -13 - 200810692 經Q-cv烷基取代, 以及 至少一種具式(III)之活性化合物
其中 1〇 Hal 代表氣,漠或蛾, ' * 代表呈現R-或S-組態之一種碳原子,較佳地為 • 呈現為S-組態者, 這類化合物具有極佳的殺昆蟲及/或殺蟎之活性質;令 人驚訝地,根據本發明的活性化合物組合物之殺昆蟲的及 15 /或殺蜗的活性較其中個別活性化合物之活性的和要高得 多,存在著一種未被預期到的真實的協乘性效果 (synergistic effect),且非僅僅是活性的相加效果。 視其中取代基的本質,式(I)及(II)的化合物可呈幾何 的及/或光學的異構物或可依傳統方法被分離之不同組成 2〇 的異構物混合物型式存在,本發明提供純的異構物及異構 物混合物兩者、其製備法及用途以及包含彼等之組合物, 然而,為簡明起見,僅以式⑴或(II)的化合物稱之,雖然 係指純的異構物及具不同比例之化合物所成之混合物兩 者0 -14- 200810692 較佳的活性化合物組合包含:式(i)的化合物,其中的 基具如下定義: W 較佳地代表氫,CrCr烷基,CrC4-烷氧基,氯,溴 或氟, 5 X 車父佳地代表C1-C4-烧基’ C1-C4-烧乳基’ C1-C4-鹵基 烧基,氟,氯或漠, Y及Z彼此獨立地,較佳地代表氫,Ci-CV烧基,函素, C1-C4-烧氧基或C1-C4-鹵基烧基, A 較佳地代表氫或各為選擇地經i素-取代的CKC6-烷 10 基或烧基, B 較佳地代表氫,曱基或乙基, - A,B及彼等附接的碳原子較佳地代表飽和的C3-C6-環烷 基,其中選擇地一個環成員被氧或硫取代且其為選擇 地經1或2個的CrC4-烷基,三氟曱基或CrC4-烷氧 15 基之基取代, D 較佳地代表氫,各為選擇地經氟-或氣-取代的CrC6-烷基,c3-c4-烯基或c3-c6-環烷基, A及D —起較佳地代表選擇地經曱基-取代的C3-C4-烷二 基,其中,選擇地一個亞烷基被硫取代, 2〇 G 較佳地代表氫(a)或代表下述基之一 O L R4 ^R1 (b),^M/R2(c),/S〇^R3 ⑼,7/、R5 ⑻,
v_ / L E (f)或 n、r7 (g),特別是(a),(b),⑻或(g) -15- 200810692 其中 E 代表一種金屬離子或一種按離子, L 代表氧或硫,且 Μ 代表氧或硫, 5 R1較佳地代表各為選擇地經i素-取代的Ci-Cw烷基, C2-C1G-細基 ’ C1-C4-烧乳基-C1-C4-烧基 ’ C1-C4-烧硫 基烷基或選擇地經氟-、氯-、Ci-CV·烷基-或 C1-C2-烧氧基-取代的〇3<6-壞撰1基’ 代表選擇地經氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基-、Q-CV 10 烧基-、Ci- C4-烧乳基-、二氣曱基-或二氣甲乳基-取代 ' 的苯基, • 代表各為選擇地經氯-或甲基-取代的"比啶基或噻吩 基, R2較佳地代表各為選擇地經氟-或氯-取代的CrC1(r烷 15 基,C2-C1(r烯基,Q-Czr烷氧基-C2-C4-烷基, 代表選擇地經曱基-或曱氧基-取代的C5-C6-環烷基或 代表各為選擇地經氣-、氯-、>臭-、氣基-、確基-、C1-C4-烧基-、C1-C4-烧氧基-、二氣甲基-或二氣曱氧基-取代 的苯基或苯甲基, 2〇 R3較佳地代表選擇地經氟-取代的CrC4-烷基或代表選 擇地經鼠-、氣-、>臭-、C1-C4-烧基-、C1-C4-烧氧基-、 二氟曱基-、二氣甲氧基-、鼠基-或确基-取代的苯基’ R4較佳地彼此獨立地代表各為選擇地經氟-或氣-取代的 CrC4-烷基,CVC4-烷氧基,q-cv烷基胺基,cvcv -16- 200810692 烧硫基或代表各為選擇地經氟-、氯-、漠-、硝基-、 乱基-、C1-C4-烧氧基-、三氟曱氧基-、C1-C4-烧硫基-、 C1-C4-鹵基烧疏基-、Ci_C4_烧基-或二亂甲基-取代的 苯基,苯氧基或苯硫基, 5 R5較佳地代表Ci-Cr烷氧基或CKC4-烷硫基, R6較佳地代表CKC6-烷基,C3-C6-環烷基,CVC6-烷氧 基,C3-C6-烯基,CVCV烷氧基-CVCV烷基, R 較佳地代表Ci-Cg-烧基’ C3-C6-細基或C1-C4-烧氧基 -C1-C4-烧基’ 10 R6及R7—起較佳地代表一種選擇地經甲基-或乙基-取代 的c3-c6-亞烷基,其中,選擇地一個碳原子被氧或硫 . 取代, 及/或至少一種式(II)的活性化合物及至少一種式(III)的活 性化合物 15 特別佳的活性化合物組合包含:式(I)的化合物,其中 的基具如下定義: w 特別佳地代表氫,曱基,乙基,氯,溴或曱氧基, X 特別佳地代表氣,溴,甲基,乙基,丙基,異-丙基, 曱氧基,乙氧基或三氟曱基, 20 Y及z特別佳地彼此獨立地代表氳,氟,氯,溴,曱基, 乙基,丙基,異-丙基,三氟曱基或甲氧基, A 特別佳地代表甲基,乙基,丙基,異-丙基,丁基, 異-丁基,第二-丁基,第三-丁基,環丙基,環戊基或 環己基, -17- 200810692 B 特別佳地代表氫,曱基或乙基, A,B及彼等附接的碳原子,特別佳地代表飽和的C6-環 烷基,其中選擇地一個環成員被氧取代且其為選擇地 經1個的甲基’乙基’曱氣基’乙氧基,丙氧基或丁 5 氧基取代, D 特別佳地代表氫,代表曱基,乙基,丙基,異-丙基, 丁基,異-丁基,烯丙基,環丙基,環戊基或環己基, A及D —起,特別佳地代表選擇地經甲基-取代的C3-C4-烷二基, 1〇 G 特別佳地代表氫(a)或代表下述基之一
(g) 其中 15 Μ 代表氧或硫, R1特別佳地代表CrC8-烷基,C2-C4-烯基,曱氧基曱基, 乙氧基甲基,乙硫基曱基,環丙基,環戊基或環己基, 代表苯基,其為選擇地經1或2個的氟,氣,溴,氰 基’石肖基’甲基’乙基’曱氧基’二氟曱基或三氣曱 20 氧基取代, 代表吼啶基或噻吩基,各可選擇地經1或2個的氯或 曱基取代, R 特別佳地代表Ci-Cg-烧基’ C2-C4-細基’甲乳基乙基, 乙氧基乙基或代表苯基或苯曱基, -18- 200810692 r6及R7彼此獨立地,特別佳地代表曱基,乙基或一起代 表一種c5-亞烧基,其中c3-亞甲基被氧取代, 及/或至少一種式(11)之活性化合物以及至少一種式(ΠΙ)的 活性化合物。 極佳的活性化合物組合包含式(I)的化合物,其中的基 之定義為: w極佳地代表氫或甲基, 10 15 X 極佳地代表氯,溴或曱基, y及z極佳地彼此獨立地代表氫,氣,溴或曱基, A,B及彼等附接的碳原子,極佳地代表飽和的c6•環烧 基’其中選擇地一個環成員被氧取代且其為選擇地經 1個的曱基,甲氧基,乙氧基,丙氧基或丁氧基取代, D 極佳地代表氫, G 極佳地化表氳(a)或代表下述基之一 Λ r1 (b), 〇^ivrR2 ⑹,或
(g) 其中 M代表氧或硫,
Rl極佳地代表crc8·烷基,c2-c4-烯基,甲氧基甲基, 乙氧基甲基,乙基甲硫基,環丙基,環戊基或環己基, 或代表苯基,其為選擇地經1個的氟,氯,溴,甲基, 甲氧基’二氟甲基,三氣甲氧基,氰基或硝基取代, -19- 200810692 代表呢啶基或噻吩基,各可選擇地經1個的氯或曱基 取代, R2極佳地代表CrC8-烷基,C2-C4-烯基,甲氧基乙基, 乙氧基乙基,笨基或苯甲基, 5 R6及R7彼此獨立地,極佳地代表曱基,乙基或一起代表 一種C5-亞烷基,其中C3-亞曱基被氧取代。 尤其佳地為一種混合物,其係包含螺洛酮酸酯 (spirotetramate) (I_c-1) 10
15 及/或至少一種式(II)之活性化合物以及至少一種式(III)的 活性化合物; 也為尤其佳地為一種混合物,其係包含化合物(I-a-1) 9H3
20 及/或至少一種式(II)之活性化合物以及至少一種式(III)的 活性化合物。 -20- 200810692 較佳的活性化合物級合包含綱的化合物 X,代表Crc4-烧基,氣,漠,Ci_Q_烧氧 基烷基, 3 ® 5 γ’代表氫,crc4-烷基 C1-C3-鹵基烧基, Z’代表CrCr烷基,氣 η’ 代表0-2之數目, ,氟,氯,溴,CrC4-烷氧基 ’ >臭’ C1-C4-烧氧基, 10 15 A, B, 代表w直鏈次支鍵的Ci々烧基,c Q-cv烷氧基_(vc2、浐其叮部埋仏, 坪基, μ u 祕地插接氧及/或硫之 具有3-8低原子切錄,各基可藝地經 個的氟取代或代辣基或苯甲基,其可選擇地⑻或 2個的氟’氣,溴,Ci_C2_燒基,Ci_C2_函基烧基, CVCV烷氧基,crcv齒基烷氧基或硝基取代, 代表氫’ Ci-cv烧基或Cl_C2_烧氧基_Ci_C2_烧基, 或其中 A’及一起與彼等附接的碳原子形成一種飽和的或不飽 和的3-至7-成員的環,其為選擇地插接氧及/或硫且 選擇地經1或2個的氟,氯,crC4-烧基,C「C4_^ 20 氧基’ cvcv鹵基烷基,Cl<v鹵基烷氧基或C]rcv 烧硫基取代, G 代表氫(a)或代表了述基 -21 - 200810692 —CO-R1· X (b) 一 R2 (c)——S〇rR3 (d) nxR5' 〇 ⑹ 或 人4.⑴ 其中 ^ 代表Q-Cw烧基,C2-Ci6-稀基’ CrC4-烧氧基-Ci-Czp 烷基,CrC4_烷硫基-Ci-Cr烷基或可插接氧及/或硫原 子之具有3-6個環原子的環烷基,各個基可經i至5 個氟或氣取代, 代表苯基,其可選擇地經丨或2個的氟,氯,溴,硝 基’ C1-C4-烧基-’ C1-C4-烧氧基’ C1-C4-鹵基烧基-, Ci-C4-自基烧氧基取代, 代表苯甲基,其可選擇地經1或2個的氟,氯,溴, Ci-C4-烧基,CVC4烷氧基,CrQ-鹵基烷基,C「C4-鹵基烷氧基取代, 代表吡啶基,嘧啶基,噻唑基或吡唑基,各可選擇地 r經1或2個的氟,氯,溴及/或。/#-烷基取代, R 代表(Vc20_烧基,c2-c2(r稀基,Cl_C6_烧氧基_C2-cv 烷基或CVC6-聚烷氧基_c2-C6-烷基,各可選擇地經1 至5個的氟或氯取代, ,表苯基或苯曱基,各可為選擇地經1或2個的氟, 氯,溴,硝基,C「C6-燒基,CVC6-烧氧基,Cr〇 鹵基烷基取代, -22- 200810692 R3’代表CrC4-烷基,其為選擇地經1至5個的氟或氯取 代,代表苯基或苯曱基,各為選擇地經1或2個的 C1-C4-烧基’氣’氣’ >臭 ’ Ci_C4-_ 基烧基,C1-C4-烧氧基’ C1-C4-鹵基烧氧基’頌基或氣基取代, R及R彼此獨立地代表C1-C4-烧基,C1-C4-烧氧基, C1-C4-烧基胺基’二(CVC4)烧基胺基,Ci-C4-烧硫基, C^C:4-烯硫基,CVCf環烧硫基,各可選擇地經1至3 個的鼠或氣取代’代表本基,本氧基或苯硫基,各可 選擇地經1或2個的氟,氯,溴,硝基,氰基,Cl_c2_ 烷氧基,CrC2-鹵基烷氧基,CVC2-烷硫基,CrC2-鹵基烧硫基’ Ci_C2_烧基,C1-C2-鹵基烧基取代, R6及R7彼此獨立地代表CkCV烷基,c^CV烧氧基, C3_c6_嫦基’ cvcv烧氧基-cvcv烧基,各可選擇地 經1至3個的氟或氯取代,代表苯甲基,其可選擇地 經1或2個的氟,氯,溴,CrC2-鹵基烷基…Cl_c4-烧基或CVCV烧氧基取代或一起代表一種5-或6-成 員的環,其可能選擇地插接以氧或硫且其可能選擇地 經C1-C2-烧基取代, 鹵素或ώ基的較佳基中,較佳地係代表氯及氟。 特別佳的活性化合物組合包括式(Η)的化合物,其中 X’代表CrC4_烷基,氯,溴,Ci-Czr烷氧基或三氟甲基, Y’代表氫,CrC4-烧基’氯,漠,cKC4-烧氧基,crC2 鹵基烷基, -23- 200810692 Z*代表CrC4-烷基,氯,溴,CVCr烷氧基, nr 代表0或1, A’及B’一起與彼等附接的碳原子形成一種飽和的5-或6-成員的環,其為選擇地經1個的CrC4-烷基或CrCr 5 烧氧基取代’ G’代表氫(a)或代表下述基
1〇 其中 R 代表 Ci_Ci2-烧基,C2-C12-卸基,C1-C4-烧氣基-C1-C2-烷基或可插接1或2個氧原子之具有3-6個環原子的 環烷基,各個基可經1至3個氟或氯取代, 或代表苯基,其可選擇地經1個的氟,氯,溴,硝基, 15 Ci-CV烷基-,CVCr烷氧基,三氟曱基或三氟甲氧基 取代, R2’ 代表 CrC12-烷基,C2-C12-烯基,CVCr烷氧基-C2-C4-烧基, 代表苯基或苯甲基,各可為選擇地經1個的氟,氯, 20 溴,硝基,CrC4-烷基,CVCr烷氧基或三氟曱基取 代,以及至少一個的式(II)之活性化合物。 極佳的活性化合物組合係包括式(II)的化合物,其中 X’代表曱基,乙基,氯,溴,甲氧基,乙氧基或三氟曱 -24- 200810692 基, γ’代表氫,曱基,乙基,氯,溴,甲氧基或三氟曱基, ζ’代表曱基,乙基,氯,溴或曱氧基, η 代表0或1, 5 Α’及Β1—起與彼等附接的碳原子形成一種飽和的5-或6- 成員的環,其為選擇地經1個的曱基,乙基,丙基, 曱氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基或異丁氧基取代, G’代表氫(a)或代表下述基
10 X —CO-R1 (b) /^〇-R2’ (C) 其中 R1’代表CrC8-烷基,C2-C8-烯基,Ci-CV烷氧基-CVCV 烷基或可插接1至2個氧原子之具有3-6個環原子的 15 環烷基,各個基可經1至3個氟或氯取代, 代表苯基,其可選擇地經1個的氟,氯,溴,甲基, 甲氧基,三氣甲基或三氟曱氧基取代, R 代表 Ci-Cg-烧基 ’ C2-C8-細基 ’ C1-C4-烧氧基-C2-C3-烧基, 20 代表苯基或苯曱基,各可為選擇地經1個的氟,氣, 溴,石肖基,曱基,甲氧基或三氟曱基取代。 尤其佳的活性化合物組合係包括式(II-b-1)或(II-b-2) 的化合物。 -25- 200810692 5
10 〇
(II-b-2)螺甲瞒 S旨(spiromesifen) 較佳的活性化合物混合係包含至少一種式(Ilia),(Illb) 或(IIIc)的化合物。 15
(Ilia): (S)-3-碘甲基-4-[l,2,2,2-四 氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-Ν2-(1-甲基 -2-曱基磺醯基乙基)酞醯胺 20
(Illb): (S)-3-氣->^{2-甲基-4-[l,2,2,2-四 氟-1-(二氣甲基)乙基]苯基}-Ν2-(1-甲基 -2-甲基磺醯基乙基)酞醯胺 -26- 200810692
(IIIc):⑸各溴此卩-甲基-4-[l,2,2,2-四 氟-1-(三氟曱基)乙基]苯基卜N2-(l-甲基 -2-甲基磺醯基乙基)酞醯胺 除了至少一種的式(III)之活性化合物呈鏡像地純態或 兩種鏡像物以任何比例混合成的混合物型式外根據本發 明的活性化合物組合包含至少一種式⑴及/或式(II)的化合 物 10 較佳地,根據本發明的活性化合物組合包含式(Ilia), (mb)或(nic)的活性化合物之一以及一種式(I)的化合物或 一種式(II)的化合物。 特別佳的活性化合物混合係包含式(ΙΙ-b-l)的化合物
Ο CI 以及至少一種具式(III)之活性化合物, 20 特別佳的活性化合物混合也為包含式(II-b-2)的化合
-27- 200810692 以及至少一種具式(III)之活性化合物, 特別佳的活性化合物混合尚為包含式(I-c-2)的化合物
-2) -C 以及至少一種具式(III)之活性化合物;以及 活性化合物組合為包含螺洛酮酸醋(spirotetramate) 〇
10 15 或化合物(I-a-1) CH。
20 以及至少一種具式(III)之活性化合物。 極佳的活性化合物混合為包含式(Ilia)的化合物以及 式(I-c-2)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Ilia)的化合物以 -28- 200810692 及式(I-c-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Ilia)的化合物以 及式(Ι-a-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Ilia)的化合物以 5 及式(ΙΙ-b-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Ilia)的化合物以 及式(II-b-2)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Illb)的化合物以 及式(I-c-2)的化合物。 1〇 極佳的活性化合物混合也為包含式(Illb)的化合物以 及式(I-c-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Illb)的化合物以 及式(Ι-a-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Illb)的化合物以 15 及式(ΙΙ-b-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Illb)的化合物以 及式(II-b-2)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(IIIc)的化合物以 及式(I-c-2)的化合物。 20 極佳的活性化合物混合也為包含式(IIIc)的化合物以 及式(I-c-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(IIIc)的化合物以 及式(Ι-a-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(IIIc)的化合物以 -29- 200810692 及式(ΙΙ-b-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(iIIc)的化合物以 及式(II-b-2)的化合物。 尤其佳的活性化合物混合為包含式(IIIb)的化合物以 5 及式(I-c-2)的化合物。 也為尤其佳的活性化合物混合為包含式(nib)的化合 物以及式(I-c-1)的化合物。 也為尤其佳的活性化合物混合為包含式(mb)的化合 物以及式(I-a-l)的化合物。 0 也為尤其佳的活性化合物混合為包含式(mb)的化合 物以及式(ΙΙ-b-l)的化合物。 . 也為尤其佳的活性化合物混合為包含式(mb)的彳匕合 物以及式(n-b-i)的化合物。 此協乘性效果4寸別疋在根據本發明的活性化合物組 [5 合物中之活性化合物以某種重量比例存在下明顯存在,然 而,在活性化合物組合物中之活性化合物間之重量比例< 在相對地廣範圍内變化,通常,根據本發明包含式(I)的活 性化合物或式(II)的活性化合物以及一種式(III)的活性化 合物的組合物,具有下面陳述的較佳的(preferred)、特別 10 佳的(particularly preferred)之混合比例: 較佳的混合比例: 125:1至1:125 特別佳的混合比例: 25:1至1:25 此混合比例係以重量比例為依據,此重量比例可理解 的係指式(I)的活性化合物或是式(II)的活性化合物:式(III) -30- 200810692 的活性化合物。 本發明的活性化合物組合,植物對其有很好的耐受性 且其毒性有利於溫血的動物,且能讓環境忍受得报好,而 適於用在保護植物及植物器官、用於增進收穫量、用於改 5 進收穫物之品質以及用於供控制有害生物,特別是與農 業、園藝、動物飼養、林業、花園及休閒設施、儲存的產 物及材料、以及衛生領域中相關的昆蟲、蟎類、蠕蟲、線 蟲及狹體動物等,它們宜被應用作為一種植物保護劑,它 們有活性用於對抗正常的敏感性及有抗性的物種,以及對 10 抗其全部的或個別的發育階段,上述的有害生物包括: 益目(Anoplura,Phthiraptera)生物,例如,羽兹屬 (Damalinia spp·) ’ 賓赵屬 QHaematojpinus spp·),長冤叙屬 (Linognathus spp·) ’ I 赵屬(JPediculus spp·),毛级厲 (Trichodectes spp.) 〇 15 蛛形綱(Arachnida)生物,例如,粗腳粉蟎
Wro),桔瘤節蜱(JceWa sheldoni),刺皮癭蜗屬(☆«/〇% SPP·) ’ Aculus spp·,H碑屬(Amblyomma spp·),隱Ώ象碑屬 (Argas spp·),牛碑屣(Boophilus spp.),短 Μ 蝶屬 (Brevipalpus spp·),苢辖苔蛾(Bryobia pmetiosa),疼織屣 20 λτ?;7·),雞皮刺瞒,虫知蛛 織M (Eutetranychus spp·),藤蛾(Eriophyes spp),爲害蜗 把的龜蛾(Eriophyes spp·),Hemitarsonemus spp·,水碑屬 π/?·),硬蜱屬印7^·),黑寡婦球腹蛛 -31 - 200810692 (Latrodectus mactans) ? H知成(Metatetranychus spp·、,葉 絲(Oligonychus spp·、,純象碑屬(Ornithodoros spp·),紅Λ知 KPanonychus spp·、,转鐵織(Phyllocoptruta oleivora),茶 衰瞒(Polyphagotarsonemus latus),秦缉屬(Psoroptes 5 spp·、’ 红扇 +碑屬(Rhipicepha丨us sj?p·),根瞒 (Rhizoglyphus spp·),齋蝶屣(Sarcoptes spp·),歌子(Scorpio maurus),Stenotarsonemus spp·,象蛾餍ί {Tarsonemus spp·、, 紅葉瞒屬(Tetranychus 叹p.),(ycoperWcz· o 雙殼綱(Bivalva)生物,例如,Drezbewfl 577/7. !〇 唇足亞綱(Chilopoda)生物,例如,蜈虫公屬(GeopAzYws spp·),油竣屬(Scutigera spp.) 0 • 鞘翅目(Coleoptera)生物,例如,菜豆象 似),長金龜(ddoreiws s/7/7·),揚樹 螢葉甲flMz·),金針蟲叩甲(jgni/es S/?/?·),馬鈴 15 集聽金氧(Amphimallon solstitialis),像倶氣(Anobium punctatum),I 天牛[Anoplophora 吵/?·),棉铃象曱 (Anthonomus spp.),反蠢屬(Anthrenus spp·),Apogonia spp·,隱食 f M (Atomaria spp·),黑、良蠹屣(Attagenus spp),H、Bruchidius obtectus),m%、Bruchus spp·、, 20 i 龜 {Ceuthorhynchus spp·、,Cleonus mendicus, ⑽哎p.,莖象鼻蟲(Cc^mo/70/z7烈577/7·),草地靖槽 [Costelytra zealandica),象鼻备(Curculio spp),場乾象 (Cryptorhynchus lapathi、,反蠢屬(Dermestes spp·),玉米 根葉 ψ (Diabrotica spp·),1 瓢备屬(Epilachna spp·),瓢螽 -32- 200810692 (Epilachna spp·) , Faustinus cubae ^ ψ {Gibbium psylloides),Heteronychus arator,Hylamorpha elegans, 北美家天牛(Hylotrupes bajulus),t 蓿葉象 f (Hypera ,咖啡果小蠢(/(ypoiAewemws π;?·),蜻槽 5 (Lachnostrna consanguinea),科羅机多金炎轰(Leptinotarsa decemlineata),稻永良"f (Lissorhoptrus oryzophilus), 蟲(Ζζ·χ⑽spp·),褐粉蠹屬(Lyctus spp·),油菜花露尾曱 (Meligethes aeneus),大栗麵肖金龜^ (Melolontha melolontha),天年[Migdolus spp·),天年(Monochamus 10 ,葡萄龜織(Naupactus xanthographus),衰珠〒(Niptus hololeucus),琢龟金氣{Oryctes rhinoceros),M 各稻 (Oryzaephilus surinamensis),票、荀萄 4 兔 KOtiorrhynchus 仰/cai奶),Oxycetoma jucunda,辣根猿葉蟲 coc/z/ear/ae),金龜子s/?;?·),日本金龜子 15 (Popilliajaponica),,i、$^〒(Premnotrypesspp.),'?k^^^t ,{Psylliodes chrysocephala),珠"f 屬(Ptinus spp) ’ Rhizobius ventralis,家龜蠢(Rhizopertha dominica), ^XSitophilus spp),木象气{Sphenophorus spp·),Stemechus spp·,Symphyletes spp·,素输^{Tenebrio molitor),後敷基 20 (Tribolium spp·),斑反蠢屬[Trogoderma spp·、,(Tychius s/ψ·),脊虎天牛屬(Xyhtrechus spp·),模距步甲(Zabrus spp·) ° 彈尾目(Collembola)生物,例如,跳蟲 armatus) ° -33- 200810692 革翅目(Dermaptera)生物,例如,歐洲球虫矍 auricularia) ° 倍足綱目(Diplopoda)生物,例如,具斑馬陸⑽ guttulatus) ° 5 雙翅目(Diptera)生物,例如,伊蚊屬(dMa印/7.),按 蚊屬(Anopheles spp·),賀特毛蚊(Bibio hortu〖anus),紅頭 麗蠅,地中海果實繩(Cerai/沿 ,大頭金繩屬57?/?·),螺旋蝶 {Cochliomyia spp.),嗜人瘤蠅蛆(Cor 办 1〇 anthropophaga),庠蚊屬(Culex spp·),痕现屬(Cuterebra 577/7.),油撤禮實繩(Dflcws o/eae),膚繩(DermaiM/fl Zzow/wh),果繩(Z)r〇5〇/?々z7(2 577/7·),厠蠅577/7·),胃 織屬(Gastrophi丨us spp·),種繩屬(HyZemyia s/?/?·),潛繩屬 (//yp;7C^c^C(3 s;?/?·),皮繩屬π;?·),潛绳屬 15 (Liriomyza spp·),綠規(Lucilia spp·),家織Μ (Musca spp·、,
Nezara spp·,鼻蝇屬,瑞典麥桿繩(6^cz>2e//(3 /r/〇,甜菜潛葉花繩(PegOmjz/a ,春麥(種麥)绳 屬(Phorbia spp),餐鐵屬(Stomoxys spp·),牛处屬(Tabanus SPP),Tannia spp·,歡洲大蚊(Tipula paludosa、,Wohlfahrtia 20 Spp. ° 腹足綱(Gastropoda)生物,例如,drz·⑽叹;7·,扁缚 (j5bw/7/z(3/(3r/(3 spp·),水泡螺(5w/z>2⑽ spp·),虫舌蝓(Z)erocen^ spp·),土蜗屬spp·),椎實螺(Z^ymw⑽a spp·),釘螺 ((9此0服/(3以(3 spp·),玻 ϊ白螺spp.) 0 -34- 200810692 蠕蟲類(Helminths)生物,例如,鉤蟲屬之^ duodenale 、 Ancylostoma ceylanicum 、 Acylostoma braziliensis、Ancylostoma spp·,細氣(Ascaris lubricoides), 象 AM (Ascaris spp.),象 A(Brugia malayi),Brugia timori, 5 Bunostomum spp. , Chabertia spp· , Clonorchis spp.,
Cooperia spp·,Dicrocoelium spp,终、狀肺義(Dictyocaulus filaria),條美(Diphyllobothrium latum),龍線蟲 (Dracunculus medinensis) , % ^ (Echinococcus granulosus) , Echinococcus multilocularis , Enterobius l〇 vermicularis,Faciola spp.,Haemonchus spp.,Heterakis spp.,Hymenolepis nana,Hyostrongulus spp.,Loa Loa, Nematodirus spp.,Oesophagostomum spp. ,Opisthorchis spp·,Onchocerca volvulus,Ostertagia spp·,Paragonimus spp. , Schistosomen spp , Strongyloides fuellebomi , 15 Strongyloides stercoralis,Stronyloides spp.,條氣(Taenia saginata),條备(Taenia solium),象备(Trichinella spiralis),象義(Trichinella nativa),象義(Trichinella britovf),象氣(Trichinella nelsonf),象备[Trichinella pseudopsiralis),Trichostrongulus spp·,象备(Trichuris 20 trichuria),線美(Wuchereria bancrofti) 也有可能用於控制原生動物類,例如,球蟲(Eimeria)。 異翅目(Heteroptera)生物,例如,菜瓜蟲似fl tristis),Antestiopsis spp·,長疼(Blissus spp),育锋 (Calocoris spp·),構言锋(Campylomma livida),Cavelerius -35- 200810692
SPP.,臭蟲XCimex spp.) m 責 I 锋(Creontiades dilutus), 胡椒緣蝽piperis),Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti,棉江缚(Dysdercus spp·),褐锋 (Euschistus spp·、,場亀锋屬(Eurygaster spp.),Heliopeltis 5 SPP·,Horcias nobilellus,蛛緣綠(Leptocorisa spp·),葉 I 緣锋(Leptoglossus phyllopus),故萆售缚屬(Lygus spp·), 蔗黑長蝽(尬(^(9;7以以<^^加奶),盲蝽科(从7>^(^),稻綠蝽 (Nezara spp·),稻危锋(Oebalus spp·),Pentomidae,祐 I 擬網涛(Piesma quadrata),故涛(Piezodorus spp·),Psallus 10 seriatus,Pseudacysta persea,錐奏轰(Rhodnius spp·、,
Sahlbergella singularis,稻票、凑(Scotinophora spp·),網锋 * (Stephanitis nashi、,Tibraca spp.,吸 jk獵蝽屬(TWa/owa spp·、 同翅目(Homoptera)生物,例如,綠羽歲屬 15 {Acyrthosipon spp·、,Aeneolamia spp.,Agonoscena spp·, 输级(Aleurodes spp·、’ 簽、檢裂[Aleurolobus barodensis),錦 ^ ^ (Aleurothrixus spp.) , Amrasca spp. , Anuraphis cardui,參工凰吩(Aonidiella spp·),Aphanostigma piri·韻果 财(Aphis spp·),Arboridia apicalis,Aspidiella spp.,圓虫介 20 (Aspidiotus spp·),Atanus spp·,馬铃 I 長摄财(Aulacorthum 似/⑽z·),粉兹577户·),桃短尾虫牙少 ,微管财印7?·),菜[吹粉]虫牙 (Brevicoryne Araw/cae),小稻褐飛為 marginata),夜缚(Carneocephala /w/gii/fl),嚴綿虫牙 -36· 200810692 (Cer加ovac關(3 ,沫蟬科(Cercopidae),龜壤紛屬 {Ceroplastes spp.),草莓毛管财⑽ /nagae/b/Zz·),嚴黃雪盾虫介(CTzz·⑽仍户仏⑼5以),葉蟬 (Chlorita onukii),蜗桃黑、斑场QChromaphis juglandicola), 5 茶褐圓虫介(C/zrj^o—,葉蟬(C/cWw//似 wZ?z7iz),
Coccomytilus halli,Coccus spp·,隱、瘤額场(Cryptomyzus ribis),Dalbulus spp·,驗裂(Dialeurodes spp),^ 兹 (Diaphorina spp·),白吩(Diaspis spp),綿吩(Drosicha sp;?·),圓尾虫牙s/7;?·),粉虫介(Dj^wz’coccws S/7;?·), i〇 微葉蟬(£>«;?〇似ca sp;?·),蘋果(綿)财(心/osoma明9·),斑葉 蟬印;?·),葉蟬(五似ce/以 ,根虫介 (Geococcus coffeae),Homalodisca coagulata,矛兆大尾财 (Hyalopterus arundinis),_*(Icerya spp·),葉缉(Idiocerus spp·、,Idioscopus spp·,反敗 ^XLaodelphax striatellus), 15 壤Mt(Lecanium spp.),爆喻(Lepidosaphes spp·),齐菜脂蜗 (Lipaphis erysimi),麥 I 管场(Macrosiphum spp·), Mahanarva fimbriolata,Melanaphis sacchari,Metcalfiella spp·,备薇谷场(Metopolophium dirhodum),黑缘午翅斑场 (Monellia costalis),Monelliopsis pecanis,瘤辕场賡(Myzus 20 spp),萬 t蜗{Nasonovia ribisnigri),H% 蹲(Nephotettix spp·、,稻褐觀级(Nilaparvata lugens),Oncometopia spp·, (Orthezia praelonga) 5 Parabemisia myricae,木蟲 (Paratrioza spp),l 鬼吩(Parlatoria spp·),藤縛蜗 ,菲島玉米虫鼠蟬(Peregr/ziws wflzW/s),粉 -37- 200810692 *(Phenacoccus spp·、,Phloeomyzus passerinii,忽、布疲額 財(Phorodon humuli),根瘤场(Phy!hxera spp·),結長M 吩 (JPinnaspis aspidistrae),粉喻(Planococcus spp·),梨形原 、绵虫介(Protopulvinaria pyriformis) , Pseudaulacaspis 5 pentagona,粉喻(Pseudococcus spp·、,先级(Psylla spp·、,
Pteromalus spp·,飛赵(Pyrilla spp·),菌吩(Quadraspidiotus SPP·) J Quesada gigas ^ Rastrococcus spp. ^ 粟溢管虫牙 {Rhopalosiphum spp·),沲後黑、反♦ (Saissetia spp), Scaphoides titanus,麥二岔财(Schizaphis graminum),西印 10 度細圓盾紛ari/ew/加⑽),稻兹(SogaM s/7/7·), [Stictocephala festina),Tenalaphara malayensis,美核才兆 黑场(Tinocallis caryaefoliae),朱蜱(Tomaspis spp·),二岔 虫牙(Toxoptera spp.) ’ 溫室粉益{Trialeurodes 15 vaporariorum),表鉍(Trioza spp),小葉轉(Typhlocyba spp·),盾喻(Unaspis spp·),葡萄根瘤蚜(Viteus vitifoHi) 膜翅目(Hymenoptera)生物,例如,鋸角葉蜂屬 spp·),實葉蜂屬(Hoplocampa spp.),蟻屬(Lasius spp·),癒 壤(Monomorium pharaonis),大胡蜂屣(Vespa spp·、。 20 專足目(Isopoda)生物’例如,鼠婦 vuigare),球 I 婦(Oniscus asellus),黑潮螽(Porcellio sea办er) 〇 等翅目(Isoptera)生物,例如,網白蟻類(及也CM/办⑽以 spp·),台壤(Odontotermes spp·、〇 -38- 200810692 鱗翅目(Lepidoptera)生物,例如,白毛蟲〇4crc^/c/a mq/or),電紋夜蛾leucomelas),夜蛾〇4gro沿 , 棉葉波紋夜蛾<3rgz7/(3cefl),大豆夜蛾幻·ίζ WP·),甘藍夜蛾,棉葉穿孔潛蛾 5 (Bucculatrix thurberiella),松 K^(Bupalus piniarius),德 葉蛾(Cacoeck;7(9(i(3«(3),捲葉蛾rei/cw/(3«(3),蘋果 ^^(Carpocapsa pomonella) 5 Cheimatobia brumata 5 {Chilo spp.) ^ %^^%^{Choristoneura fumiferana) ? ^ ^ 果蠹蛾(Clysia ambigueHa),縱捲葉蛾屬(Cnaphabcerus 10 spp·),棉斑實蛾(£^rz·似 insulana),微塔(Ephestia A:we/m/e//a),掠尾毒蛾(_Ei/proc沿 c/zrporr/zoea),切根蟲 - (五狀⑽spp·),褐葉蛾屬(/^/ίζ·β μ/7·),大躐模(Ga//e厂ζ·α mellonella),Helicoverpa spp·,構铃氣屬[Heliothis spp·、, 竭織i 夜蛾(Hofmannophila pseudospretella),捲葉蛾 15 (Homona magnanima) , Hyponomeuta padella ,夜蛾 (Laphygma spp·),細蛾^Lithocolletis blancardella),綠象氣 蛾(Lithophane antennata),豆白隆切根蟲(Zoxagro沿 albicosta),舞[毒]蛾s/77·),天幕毛蟲 (Malacosoma neustria),甘藍夜蛾(Mamesina brassicae), 20 稻毛腔夜蛾⑽心),,夜蛾 ((9η·α ,稻負泥蟲oryzize),松夜蛾(Pawo/zi //ammefl),(棉)紅模岭蟲,桔細 潛蛾〇P^y//i?c^n·加\ c/ire//fl),菜粉蝶屬(/^咖叹户·),小菜 蛾叮/6^仏//(3),夜蛾S/7/7·),枯蟲 -39- 200810692 (Pseudaletia spp),欠瓦氣城(JPseudoplusia includens),ff 模以),(枯蟲)夜蛾, Thermesia gemmatalis,網衣蛾(Tinea pellionella),袋表蛾 (Tineola bisselliella),捲葉蛾(Tortrix viridana),夜峨 5 (Trichoplusia spp·、° 直翅目(Orthoptera)生物,例如,家總蟀 domesticus),東方堂蝶(Blatta or/ewia/以),德國小蠊 ⑽/ca),螻蛄馬得拉蜚蠊 (Leucophaea maderae) , M (Locusta spp.),虫乍 3¾ i〇 (Melanoplus spp·),美洲大鱗:(Periplaneta Americana),1 地虫乍猛(5Ά加ocerea gregarz.fl) o 蚤目(微翅目)(Siphonaptera)生物,例如,禽蚤屬 {Ceratophyllus spp),東方 mXenopsylla cheopis) 〇 結閥綱目(Symphyla)生物,例如,庭園么蚰 15 (Scutigerella immaculata) 〇 總翅目(Thysanoptera)生物,例如,稻薊馬(如//加虹_ biformis),Enneothrips flavens,% 裔翰馬〈Frankliniella SPP.) ’ M 馬 iHeliothrips spp.) ’ 溫^室條錢馬(Hercin〇tj2ripS femoralis、,Kakothrips spp.,敗詞藏馬、 20 cruentatus),鐵馬{Scirtothrips spp),翰馬(jaeniothrips cardamoni),裔馬{Thrips spp·、〇 纓尾目(Thysanura)生物,例如,西洋衣魚(1/卬/5腦 saccharina)。 植物寄生性線蟲類包括,例如,粒線蟲屬^ 200810692 spp·) ’ 葉 > 象氣屬〈Aphelenchoides spp·),Belonoaimus spp· ’ 松:材線蟲XBursaphelenchus spp·),隻線蟲XDitylenchus dipsaci),嘖金氮氩亀〈Globodera spp),包囊線蟲 (Heterodera spp.),錡線蟲^Longidorus spp·),裉瘤泉螽餍 5 (Meloidogyne spp·),板腐氮螽屬 QpratyienchUs spp·),猻穴 線蟲XRadopholus similes),螺旋線备屬(Rotylenchus spp·), 殘根線蟲屬spp·、,矮化線蟲 (Tylenchorhynchus spp·),鴕形氮螽(Tylenchulus spp·),枯 结線 A(Tylenchulus semipenetrans),劍線贏屬(Xiphinema 10 spp·、。 適當的’根據本發明的活性化合物組合在某些濃度或 施用率下,也可作為殺草劑、安全劑、生長調節劑或用於 改善植物特性的藥劑、或作為殺微生物劑{例如作為殺真 菌劑、抗黴劑、殺菌劑、殺病毒劑[包括作為對抗類病毒 15 (viroid)劑]、或作為對抗MLO(類-黴漿菌的微生物)及 RLO(類-立克次氏體之微生物)劑}被使用;適當的,它們 也被應用供合成其他的活性化合物之中間物或前驅物使 用。 適當的,根據本發明的活性化合物組合在某些濃度咬 20 施用率下,也可與至少一種的殺草劑、安全劑、生長調節 劑或用於改善植物特性的藥劑、與至少一種的殺微^物劑 {例如作為殺真菌劑、抗黴劑、殺菌劑、殺病毒劑[包括對 抗類病毒(viroid)劑]、或與對抗MLO(類-黴漿菌的微生物) 及RLO(類·立克次氏體之微生物)劑}或彼等之混合物,混 -41 - 200810692 合後使用 5 10 15 20 根據本發明可處理全株的植物及植物部位,可 的,所稱之植物係指全部的植物與植物族群,例如,^解 的與不想要的野生植物或作物植物(包括天然出現的想要 植物);作物植物為可被種植、得自藉由傳統的育種作$ 適化方法或藉由生物科技的與基因工程法,或併用、★,攻 法取得者,包括轉殖基因的植物與包括可受植物育方 權益保護的與不被保護的植物品種;植物部分可了解者的 指植物在地表上的與在地下部分的全部植物與器官,、系 如’幼芽,葉,花與根,可提及的實例為葉子、針葉、= 才干、柯桿、花、果實體、果子,種子,根,球莖與匍/旬贫· 植物的部分也包括被收穫的材料及生長中部分及繁造用 材料,例如,種苗、球莖、葡旬莖、插枝及種子。 根據本發明以活性化合物組合處理植物與植物1 刀’係以傳統的方式直接地處理植物本身或作用其周圍 環境、生活空間或儲存處,例如藉由浸潰、噴灑、蒸散、 務化、撒佈、塗上、注射,以及,對於繁殖材料,特別是 種子’尚可藉由施用一或多層塗覆物之方式。 活性化合物組合可被轉變成習用的配製劑,例如,溶 液、乳液、可濕性粉末、水-及油-基的懸浮液、粉劑、塵 劑、糊劑、可溶性粉末、可溶性粒劑、用於撒播之粒劑、 懸浮、乳液濃縮物、浸潤了活性化合物之天然材料、^潤 了活性化合物之合成材料、肥料、以及包覆於聚合性材料 内之微膠囊被使用。 ’ -42- 200810692 這些配製物係以已知的方式產生,例如,將活性化合 物與展延劑混合,展延劑係指液體溶劑類及/或固體載劑 類,選擇地使用界面活性劑類,即,乳化劑類及/或分散 劑類及/或泡洙形成劑;配製劑可在適當的工廠内製備或 5 是在使用前或使用時配製。 適於作為辅助劑使用者為適於加入至組成物本身及/ 或其衍生的配製物(例如,喷灑液、種子敷料)中的物質, 特別是科技的性質及/或特別的生物性質,典型的適當的 輔助劑為:展延劑、溶劑類及載劑類。 10 適當的展延劑為,例如,水,極性及非極性有機化學 ' 的液體類,例如,芳族及非-芳族的烴類(例如,烯烴類, - 烷基苯類,烷基萘類,氯苯類),醇類及多醇類(適當的話, 其可經取代、醚化及/或酯化),酮類(例如,丙酮、環己酮), 酯類(包括脂肪及油質)及(聚)醚類,無取代的及經取代的 15 胺類,醯胺類,内醯胺類(例如,N_烷基吡咯酮類)以及内 酯類,砜類及亞砜類(例如,二曱亞砜)。 如果使用的展延劑為水,也有可能使用,例如,有機 溶劑作為辅助溶劑類,主要地,適當的液態溶劑類為··芳 族類,例如,二曱苯、甲苯或烷基萘類;氯化的芳族類及 20 氯化的脂肪族烴類,例如,氯苯類、氯乙烯類或二氯曱烷; 脂肪族烴類,例如環己烷或石蠟類,例如,石油分劃物; 礦物及植物油類;醇類,例如,丁醇或甘醇及其醚類與酯 類;酮類,例如,丙酮,曱基乙基酮,曱基異丁基酮或環 己酮;強極性溶劑類,例如二甲亞颯;以及水。 -43 - 200810692 適當的固體載劑類為: 例^,銨鹽類與研磨過的天㈣ 枯土、滑石、白堊土、石英、 ^ L ,、,η 焉國活性白土、蒙脫土或石夕 泳土 ’ U及研細的合成礦物類 石々,每儿力t 頌例如,高度分散的二氧化 矽虱化鋁與矽酸鹽類;適於制μ 、,迥於製備顆粒體之固態載劑為, 例如,碾碎並分劃過的天然 韧;★ a 、石石,例如,方解石、大理石、 幸工石〉母泡石及白雲石,及灰-t 粒,及右撼从A “、、饯與有機碎料之合成的顆 祖及有機材料的顆粒,例如,& ^ 穗轴與菸草苗;適者的乳彳卜ΫΙ 、、氏、鋸屑、椰子设、玉米 10 15 20 非離子劑及/或泡沫形成劑為:例如, 劑類,例如,聚氧乙烯脂肪酸醋類, 肪族醇_,例如,垸基芳基聚甘醇_、烧 i產板现、、、,基硫酸鹽類、芳基確酸鹽類以及蛋白質水 -Γ魅i適當的分散劑為非離子及/或離子物質,例如, P其^醇·P〇E•及/4_Ρ〇Ρ,類,酸及/或P0PP0E酯類, =基方基及/或P0P P0E醚類,脂肪及/或p〇p p〇E加合 含P〇E-及/或p〇p_多經基衍生物,p〇Ej/或山梨 1 =或-糖加合物,烷基或芳基硫酸酯類,烷基-或芳基磺 酉文酯類以及烷基或芳基之磷酸鹽類或相關之ΡΟ-醚加合 物此外,適當的寡-或聚合物,例如,那些衍生自乙稀 性早體者,來自丙烯酸者,來自ΕΟ及/或Ρ0本身或併用, =如聚)醇類或(聚)胺類;也有可能使用木質素及其磺 酸=生物、無修飾的及經修飾的纖維素、芳族的及/或脂 肪知的續酸類及其與甲醛的加合物。 粘著劑類,例如,羧甲基纖維素與呈粉狀、粒狀或乳 -44- 200810692 膠態之天然的及合成的聚合物類,例如,阿拉伯膠、聚乙 烯醇及聚乙烯醋酸酯,以及天然磷脂質類,例如,腦磷脂 與卵磷脂,以及合成的磷脂質類,均可使用於調配物中。 也有可能用及著色劑,例如,無機色素類,例如,氧 5 化鐵,二氧化鈦及普魯士藍,以及有機染料類,例如,茜 素染料類,偶氮類染料及金屬献花青染料,以及微量營養 成分,例如,鐵、猛、、銅、結、钥及鋅等的鹽類。 其他可能的添加物為香水、礦物或植物油,選擇地經 修飾的油類、石蝶及營養素(包括微量營養素),例如,鐵、 10 錳、硼、銅、鈷、鉬及鋅等的鹽類。 用於改善化學的及/或物理安定性之安定劑類,例如, 低溫安定劑類、防腐劑類、抗氧化物類、光照安定劑類或 其他的試劑,也可存在於調配劑中。 調配劑中通常包含介於0.01與98%重量計的活性化 15 合物,宜為介於0.5與90%間者。 根據本發明的活性化合物組合可使用其市售可得的 配製劑型式,或從此調配劑調配成使用型式使用,或與其 他的活性化合物類(例如,殺昆蟲劑,引誘劑,不孕劑, 殺菌劑,殺蟎劑,殺線蟲劑,殺真菌劑,生長調節物質或 2〇 殺草劑)作成混合物被使用;殺昆蟲劑類包括,例如,尤 其是:磷酸酯類,胺基曱酸酯類,羧酸酯類,氯化的烴類, 苯基脲類,微生物產生之製劑類。 也可以是與其他已知的活性化合物(例如,殺草劑), 或與肥料及生長調節劑作成混合物使用。 -45- 200810692 當作為殺昆蟲劑使用時,根據本發明的活性化合物組 合也可使用其市售可得的配製劑型式,或從此調配劑調配 成使用型式使用,或與協乘劑成混合物使用,協乘劑係一 種可增進活性化合物的作用,但本身不一定有活性之物 5 質。 由市售可得的製劑調配得的使用型式中的活性化合 物含量可在很大範圍間變化,使用型式中的活性化合物濃 度可為介於0·00000001至95%重量計的活性化合物,宜 為介於0.00001與1%重量計間。 10 15 20 施用的方式以適用於使用型式的方式。 如前面已提過的,根據本發明可處理全部植物及其各 部位,於一較佳的具體實施例中,用於處理野生植物及植 物栽培品種,或那些藉由傳統生物育種方法取得的植物, 例如那些經雜交或原生質融合而得者,以及其各部位;在 另一較佳的具體實施例中,用於處理藉由基因工程法,且 適當的併用傳統方法取得之轉瘦基因植物與植物栽典品 種(基因改造的有機體),以及其各部位;所謂的“部位,,、,, 植物的部位”或”植物部分,,,其含義如前面的解釋。 特別適宜地,根據本發明用於處理之植物為那些可講 得或被使用中之植物栽培品種,植物裁培品種可理解的係 指藉由傳統育種、藉由突變或藉由$組dna技術 具有新颖性質(”特色”)之植物,這些可以是栽培品種 _lvars)、同型小種(blotypes)或基因型種(ge細 視植物的品種或植物栽培品種,其分佈與生長條件(土 ~ 46 - 200810692 壤,氣候,生長期間,營養狀態),根據本發明的處理也 可導致超加成的(“協乘的”)效果,於是,例如,減少的施 用率及/或增廣的活性譜及/或增加可根據本發明被使用的 物質及組成物的活性,較佳的植物生長,更耐高溫或耐低 5 溫,更财乾旱或耐濕或财土壤鹽分含量,增加的開花期, 更容易的收割,加速的成熟,更高的收穫量,更佳的品質 及/或具較高的營養價值之收穫物,收穫產品的更佳的儲 存安定性及/或加工性,均可能超出實際被預期的效果。 根據本發明被處理之較佳的轉殖基因的植物或植物 10 栽培品種(即那些藉由基因工程的方法取得者)包括所有那 些,由基因改造,獲得有利的有用的特色之基因材料之植 物,這類特色的實例為:較佳的植物生長、更财高溫或耐 低溫,更耐乾旱或水或土壤中鹽含量、增加的開花期、更 容易的收割、加速的成熟、更高收量、收穫品之較佳品質 15 及/或較高的營養價值、收穫品之較佳的儲存安定性及/或 加工性,值得特別被強調之這類特色的實例為,植物對抗 動物及微生物等有害生物(例如,昆蟲,蜗類,植物致病 性真菌、細菌及/或病毒類)之具更佳的防禦性,也增加植 物對某些具除草活性化合物之耐性,可提及的轉殖基因的 20 植物為重要的作物植物,例如穀物(小麥、稻米),玉米, 大豆,馬鈴薯,甜菜,蕃茄、豆子及其他蔬菜品種、棉花, 煙草、油菜以及果樹(蘋果樹,梨樹,柑橘樹與葡萄藤), 且特別要強調的為玉米,大豆,馬鈴薯,棉花與油菜,尤 其被強調的特色為藉由形成於植物中的毒素使增加植物 -47- 200810692 抵抗力以對抗昆蟲、蟎類、線蟲及媧牛及蛞蝓之能力,特 別疋那些猎由來自於蘇力菌桿菌(Bflcz7/wx 的 基因材料者(例如,藉由基因CrylA(a),CrylA(b), CrylA(c),CryllA,CrylllA,CryIIIB2,Cry9c,Cry2Ab, Cry3Bb及CrylF以及也包括其組合物)(後面歸之為”Bt植 物”);其他也特別要強調的特色為,藉由全身性取得抗性 (SAR)、systemin、植物抗毒素(phytoalexins)、誘發劑 (elicitor)及抗性基因及相關的表現的蛋白質及毒素而使植 物對抗真菌、細菌及病毒得到增加的防禦力;也特別要被 強調的特色為,植物對某些具除草地活性化合物(例如, 咪唑啉酮類,磺醯基脲類,嘉磷塞(glyphosate)或膦基三辛 (phosphinotricin)(例如”PAT”基因))之增加的耐性;參與至 所要的特色的基因毫無疑問的也可與他種基因成混合型 式出現於轉殖基因的植物中,可被提及的”Bt植物,,之實例 為以下述的貿易名稱(trade name)被販售之玉米品種、棉花 品種、大豆品種及馬鈴薯品種:YIELD GARD® (例如玉 米,棉花,大豆),KnockOut® (例如玉米),StarLink⑧(例 如玉米),Bollgard⑧(棉花),Nucotn® (棉花)與NewLeaf⑧ (馬鈐薯);可提及的耐-殺草劑的植物類為玉米品種、棉花 品種及大豆品種,其以下列貿易名稱被販售:Roundup Ready® (财嘉麟塞,例如玉米,棉花,大豆),Liberty Link® (耐膦基三辛,例如油菜),IMI⑧(耐咪唑啉酮)及STS⑧(耐 磺醯基脲,例如玉米);可提及的耐-除草劑之植物(以傳統 方式育成的耐除草劑之植物)包括以Clearfielf⑧之名稱販 -48- 200810692 貝者(例如玉米),當然,這些聲明也適用於具這些基因特 色或其在將來會被發展及/或販售而具有將被發展的基因 特色之植物栽培品種。 所列舉之植物可根據本發明,以特別有利的方式,使 5 用根據本發明的活性化合物組合予以處理,上述就活性化 合物組合之較佳範圍,也適於應用於處理這些植物,特別 強調的係以明確地在本内文内提及的活性化合物組合處 理植物。 根據本發明的活性化合物組合,不僅具活性對抗植 10 物、衛生與儲存的產品中之有害生物,也能對抗獸醫學領 域之動物寄生蟲類(外-寄生物與内-寄生物),例如硬壁 虱,軟壁虱、獸疥癣、葉蟎,蒼蠅(螫蠅與舐蠅),寄生蠅 幼蟲,蝨子,頭蝨,羽蝨以及跳蚤,這些寄生物(蟲)包括: 蝨目(Anoplurida)生物,例如,盲蝨屬(Haematopinus 15 spp·) ’ 長顎蟲屬(Linognathus spp.),體兹屬(Pediculus spp·),雞體羽兹屬(Phtirus spp·),水牛盲蟲屬(Solenopotes spp·) 0 食毛目(Mallophagida)以及 Amblycerina 與 Ischnocerina 亞目生物,例如,Trimenopon spp·,雞羽蟲 20 屬(Menopon spp·),Trinoton spp.,牛羽蟲屬(Bovicola spp·),Werneckiella spp·,Lepikentron spp·,Damalina spp·, 羽盘屬(Trichodectes spp·),描羽兹屬(Felicola spp.)。 雙翅目(Diptera)以及長角亞目(Nematocerina)與短角 亞目(Brachycerina)生物,例如,伊蚊屬(Aedes spp·),按蚊 -49- 200810692 屬(Anopheles spp·),庫蚊屬(Culex spp.),蚋蠅(Simulium spp·),真蚋屬(Eusimulium spp.),白蛉(Phlebotomus spp·), 羅蛉屬(Lutzomyia spp·),擬蚊蠓屬(Culicoides spp·),斑虻 屬(Chrysops spp·),瘤 te 屬(Hybomitra spp·),黃 it 屬 5 (Atylotus spp.),牛 it 屬(Tabanus spp·),麻 it(Haematopota spp·),Philipomyia spp·,蜂繩(Braula spp·),家蠅屬(Musca spp·),齒股蠅(Hydrotaea spp·),刺绳屬(Stomoxys spp), 血绳(Haematobia spp·),莫繩屬(Morellia spp·),廁繩屬 (Fannia spp·),螫绳屬(Glossina spp·),麗蠅屬(Calliphora 10 spp.),綠繩(Lucilia spp·),大頭金繩屬(Chrysomyia spp·), ^ Wohifahrtia spp·,肉繩屬(Sarcophaga spp·),鼻绳屬(Oestrus spp·),皮繩屬(Hypoderma spp.),胃蝇屬(Gasterophilus spp·),蟲繩屬(Hippobosca spp.),Lipoptena spp·,益繩屬 (Melophagus spp·) o 15 蚤目(Siphonapterida)生物,例如,人蚤屬(Pulex spp·), 櫛頭蚤屬(Ctenocephalides spp.),鼠蚤(Xenopsylla spp·), 葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)。 異翅目(Heteropterida)生物,例如,臭蟲(Cimex spp·), 吸血撒蝽屬(Triatomaspp·),錐鼻蟲(Rhodniusspp·),大錐 2〇 蝽(Panstrongylus spp·) 〇 蜚蠊目(Blattarida)生物,例如,東方蜚蠊 orz’ewifl/以),美洲大蠊⑽⑽fl),德國小蠊 (万germa/nca),斐蠊屬(Supella spp·) 〇 蜱蟎亞綱[Acari (Acarina)]與後—胸氣門及中-胸氣門目 -50- 200810692 (Meta- and Mesostigmata)生物,例如,隱緣蜱屬(Argas spp·),鈍緣蜱屬(Ornithodoros spp·),耳殘緣蜱屬(Otobius spp·),硬蜱屬(Ixodes spp·),花蜱屬(Amblyomma spp·),牛 蜱屬(Boophilus spp·),矩頭蜱屬(Dermacentor spp·),食血 5 蜱屬(Haemophysalis spp·),水蜱屬(Hyalomma spp·),血紅 扇頭蜱(Rhipicephalus spp·),刺皮蟎屬(Dermanyssus spp·),Raillietia spp.,肺刺蜗屬(Pneumonyssus spp·),氣 囊蟎屬(Sternostoma spp·),蜂蟹蟎(Varroa spp·)。 輻亞目[Actinedida,又稱為前氣門亞目(Prostigmata)] ίο 與粉蜗亞目[Acaridida,又稱無氣門亞目(Astigmata)]生 物,例如,蜂盾蜗(Acarapis spp·),皮毛/疥蟲(Cheyletiella spp·),Ornithocheyletia spp·,恙蟲(Myobia spp.),癢蜗屬 (Psorergates spp·),螺形瞒屬(Demodex spp·),恙瞒屬 (Trombicula spp·),Listrophorus spp·,粗腳粉瞒(Acarus 15 spp·),酿蜗屬(Tyrophagus spp·),Caloglyphus spp.,
Hypodectes spp. ’ Pterolichus spp·,癢蜱屬(Psoroptes SPP·),皮癢蜗屬(Chorioptes spp·),耳癢瞒(Otodectes spp·),疮瞒屬(Sarcoptes spp·),頭療瞒屬(Notoedres spp·), 膝齋瞒屬(Knemidocoptes spp·),氣囊瞒屬(Cytodites 2〇 spp·),禽皮下囊蜗屬(Laminosioptes spp.) 〇 根據本發明的活性化合物組合也適用於供控制節肢 動物類以避免其騷擾農業的生產性牲畜,例如牛、綿羊、 山羊、馬、豬、驢子、路騎、水牛、兔子、雞、火雞、鴨 子、鵝及蜜蜂,其他寵物類,例如,狗、f苗、籠鳥及觀賞 -51 - 200810692 魚,以及所謂的實驗動物,例如,倉鼠、天竺鼠、大老鼠 與小老氣,藉由控制這些節肢動物類,可減少飼養的動物 之死亡率與減產(肉、奶、羊毛、毛皮、蛋、蜂蜜等等), 藉由使用根據本發明的活性化合物組合可達更大的經濟 5 效益與更容易的動物飼養。 根據本發明的化合物被使用於獸醫學領域及動物飼 養上,係以已知方式經由内服方式投與,使用,例如,錠 劑,膠囊劑,飲品,飲劑,粒劑,糊劑,食團,經飼料及 栓劑;藉由非經消化道的投藥方式,例如,注射(肌肉内 10 的、皮下的、靜脈内的、腹膜内的,等等),經由植入、 經鼻道施用,經皮膚施用,例如,浸洗或泡浴、喷灑、倒 入及點上、淋洗、灑粉、以及藉助於含有活性化合物之物 件’例如項圈,耳記,尾環,肢繃帶,韁繩,標識裝置, 等等。 15 當用於牛群、家禽、寵物,等等時,活性化合物組合 可呈調配劑(例如粉劑、乳劑、可流動的組成物)被使用, 其中包含活性化合物的量為自1至8〇%重量計,直接地或 經稀釋100至10000倍後使用,或做為化學藥浴使用。 此外,更發現,根據本發明之活性化合物組合具有強 20 力的殺昆蟲的作用,用於對抗會摧毀工業材料之昆蟲。 下面的昆蟲類為可作為被舉例且為較佳的實例,但不 僅限於此: 曱蟲類,例如,家天牛(//少/加厂叩烈,pilosis 天牛’具斑竊蠢(Anobium pwwciaiwm),紅毛竊蠹 -52- 200810692 rufovillosum),Ptilinus pecticornis,Dendrobium pertinex ’ 龜蠢XErnobius mollis),Priobium carpini,褐粉蠢(Lyctus ㈣wews),非洲粉蠹a/Weawws),平頭粉蠹奶 planicollis、,Lyctus linearis,Lyctus pubescens,Trogoxylon 5 aequale,Minthes rugicollis,蠢爆{Xyleborus spec·、’
Tryptodendron spec·咖口非黑長蠹 monachus),
Bostrychus capucins,Heterobostrychus brunneus,長蠢屬 (Sinoxylon spec·、,竹辱:蠢蜃(JDinoderus minuteus) ·, 膜翅類(Hymenopterans)生物,例如,鋼青小樹蜂(Sz>ex 10 juvencus) , # A ^ (Urocerus gigas) 、 Urocerus gigas taignus,Urocerus augur ·, 白蟻類’例如,歐洲木白犧(心3/(9化,以/7(31/(^〇///5>), 澳洲白蟻,沙漠白蟻(//eieraiermes indicola) ’ 責跑散白織[Reticulitermes flavipes), 15 Reticulitermes santonensis,Reticulitermes lucifugus,^ r}\\ 白壤(Mastotermes darwiniensis),古白壤(Zootermopsis nevadensis),台灣家白缚XCoptotermes formosanus) ·, 西洋衣魚類’例如’西洋衣魚(Zepz·謂β似 在此所謂的工業材料’可理解的是指無生命之材料, 2〇 例如,較佳地係指塑料類、粘著劑類、漿糊類、紙類與卡 紙、皮革、木料與加工的木製品及塗裝組成物。 即用的組成物,適當的,可再包含另外的殺昆蟲劑類 及,適當的,另外之一或多種殺真菌劑類。 至於可能之額外添加物而言,可參考上述提及的殺蟲 -53- 200810692 劑類及殺真菌劑類。 根據本發明的活性化合物組合同樣的可被應用於供 保濩與海水或有鹽味的水接觸之物體,特別是船身,圍 屏,網子,建築物,繫船用具及信號系統,用於對抗附著 5 物之污滿。 此外,根據本發明的活性化合物組合,單獨或併用其 他的活性化合物下,可被用於作為抗生物附著劑。 在家戶的、衛生的及儲存的-產物的保護方面,此活性 化合物組合也適於供防治動物有害生物,特別是常出現於 10 封閉空間内(例如,住處、工場走道、辦公室、車庫等等 地方)之昆蟲、蜘蛛及蟎類,為控制這些有害動物,它們 可被單獨地使用或併用其他的活性化合物及輔助劑於供 家庭居所使用之殺昆蟲的產品内,它們具有活性對抗敏感 性的及具抗性的品種以及其所有的發育階段,這些有害生 15 物包括: 蝎類(Scorpionidea)生物,例如, occitanus ° 蜱蟎目(Acarina)生物,例如,波斯隱喙蜱(々客似 pem’cws),Xrg似 ,苜蓿苔瞒π;?·),雞皮 M 4¾ {Dermanyssus gallinae),家嗜甜瞒⑽ 20 domesticus),紙緣蛾(Ornithodorus moubat),jL· 红烏頭碑 (Rhipicephalus sanguineus) , 恙 虫茜 {Trombicula alfreddugesi) , Neutrombicula autumnalis , Dermatophagoides pteronissimus , Dermatophagoides forinae ·, -54- 200810692 虫知蛛類(Araneae)生物,例如,Aviculariidae,虫知蛛 (Araneidae); 盲蛛目(Opiliones)生物,例如,擬峨 chelifer) ,Pseudoscorpiones cheiridium , W ^ (Opiliones 5 phalangium) o 等足目(Isopoda)生物,例如,球鼠婦(潮蟲 似6//奶),黑潮蟲(?01^€111〇^(^^厂)。 倍足綱(Diplopoda)生物,例如,具斑馬陸 guttulatus) ^ Polydesmus spp.; ίο 唇足綱(Chilopoda)生物,例如,食果地娱虫公(Geo/7/n7似 spp·、。 總尾綱目(Zygentoma),例如,蠹蟲 spp·、,西許衣条、{Lepisma saccharina) ,Lepismodes inquilinus ° 15 蜚蠊目(Blattaria)生物,例如,東方斐蠊 、德國小蝶(Blattella gerwaw/ca),阿昔耐蜚蠊 (Blattella asahinai),馬得权爱嫌(Leucophaea maderae) ’ Panchlora spp·,木蠊屬(Parcoblatta spp·),澳洲大蠊 (Periplaneta australasiae),美:洲欠赚(Periplaneta 20 Americana),褐色大蝶(Perip丨aneta brunnea),烟色大蠊 (Periplaneta fuliginosa),裂馨、隻齋(Supella longipalpa) 〇 跳躍目(Saltatoria)生物,例如’家蛾蟀 domesticus) ° 革翅目(Dermaptera)生物,例如,歐洲球螋(Fi>r//cw/a -55- 200810692 auricularia) ° 等翅目(Isoptera)生物,例如,普通幹木白蟻類 (Kalotermes spp·),網白蟻類(Reticulitermes spp·)。 响蟲目(Psocoptera)生物,例如,書為屬(Lepinatus 5 spp.),書兹(Liposcelis spp.) 〇 稍翅目(Coleoptera)生物,例如,皮蠹屬(Anthrenus spp·),黑皮橐屬(Attagenus spp.),皮蠹屬(Dermestes spp·), 長頭谷盜(Latheticus oryzae),郭公蟲屬(Necrobia spp·), 珠曱屬(Ptinus spp·),家竊蠹从a ,谷象 l〇 {Sitophilus granaries),朱 KSitophilus oryzae),1 朱 l [Sitophilus zeamais),藥姑各、基 IStegobium paniceum) ° 雙翅目(Diptera)生物,例如,埃及伊蚊(Je也y aegypt〇 5 白故伊蚊(Aedes albopictus) ,Aedes iaem’ortywc/zws,按蚊屬(Anopheles spp·),紅頭麗繩 15 (Calliphora erythrocephala),Chrysozona pluvialis,丘帶 淡色庫蚊(Cw/ex gw/wgwe/asc/βίί^),尖音庫蚊(Cw/ex /?ipiens),Cu/ex iarsahs,果繩屬(Drosophf/a spp·),厠繩 (Fannia canicularis) ^ %^{Musca domestica) ^ Phlebotomus spp. ? ^ ^(Sarcophaga carnaria) ^ Simulium spp. ^ 20 (Stomoxys calcitrans),歡彿大故(Tipula paludosa) ·, 鱗翅目(Lepidoptera)生物,例如,小堪模 gr以e//fl),大虫鼠填(Go//er/iz ,印度谷煩(Ρ/〇ί/ζ·ίζ interpuncteUa),穀蛾(Tinea cloacella),網农蛾(Tinea pellionella),袋衣蛾(Tineola bisselliella) o -56- 200810692 蚤目(Siphonaptera)生物’例如’狗櫛頭蚤 (Ctenocephalides c⑽的,貓櫛頭蚤 felis),KKPulex irritans),f 反潛蚤(Tunga penetrans), 東方曹、KXenopsylla cheopis)。 5 膜翅目(Hymenoptera)生物,例如,大黑蟻(Cam;?⑽οί似
herculeanus),黑萆螓XLasiusfuliginosus),普通黑螓XLasius niger) ^ Lasius umbratus ? M ^(Monomorium pharaonis) J
Paravespula spp.,鑷道嗓{Tetramorium caespitum)。 蟲目(Anoplura)生物,例如,頭蟲CPW/ew/ws Awmawws ίο 。叩/沿),體益(Pediculus /iwwiz/n/s corpc^zj),天瘡屬 {Pemphigus spp.) 5 Phylloera vastatrix,陰级(Phthirus pubis) ° 異翅亞目(Heteroptera)生物,例如,臭蟲(C/wex hemipterus) ’ 臭氣(Cimex lectularius) , Rhodimis prolixus, 15 吸血^獄蝽似)。 在家戶殺蟲劑的領域中,它們被單獨使用或併用其他 適當的活性化合物,例如,併用填酸酯類、胺基曱酸酯類、 除蟲菊精類、新尼古丁類、生長調節劑或其他類已知的殺 昆蟲劑。 2〇 它們被調配成下列型式使用:氣霧劑,非加壓的喷霧 劑,例如泵送的喷灑劑及霧化喷灑劑,自動霧化系統,霧 化劑,泡沫劑,凝膠,帶有由纖維素或聚合物作成的蒸發 杰溥片的蒸化器產物,液體蒸化物,凝膠與薄膜蒸化物, 槳式驅動的蒸化物,不耗能的,或被動式蒸發系統,粘蛾 -57- 200810692 紙,捕蛾袋及蒼蠅凝膠,做成顆粒或粉塵物,置於誘餌中 供散佈或置於誘铒裝備站内使用。 5 10 15 20 根據本發明的活性化合物組合物之良好的殺昆蟲的 及/或殺蜗的活性,可由隨後的實例看出,雖然個別的活 性化合物顯現弱的作用,組合物所呈現的作用遠超過其個 別作用之總和。 當活性化合物組合物在殺昆蟲的及殺蟎的作用上總 是呈現超過其個別的活性化合物的作用之總和時,為具有 協乘效果。 對於所給含兩種活性化合物的組合物之被預期的活 性,可根據 S.R· Colby 的算式(Weeds U (1967),20-22), 被計算如下: 如果 X 代表當以ΠΙ克/公頃的施用率或以m ppm的濃度下施 用活性化合物A時,未處理的對照組之殺死率百分 比, γ 代表當以ϋ克/公頃的施用率或以a ppm的濃度下施 用活性化合物B時,未處理的對照組之殺死率百分 比, E 代表當以ΠΙ及II克/公頃的施用率或以ΠΙ及a ppm的 濃度下施用活性化合物A與B時,未處理的對照組之 殺死率百分比,
XY 貝丨J E=x+Y-- 100 -58- 25 200810692 如果真正的殺昆蟲或殺蟎之殺死率超過計算得的數 值時,則組合物的作用係超加成的,即,出現一種協乘效 果,此情況中,真正被觀察到的殺死率需超過使用上述公 式計算得之被預期的殺死率(E)。 5 ;
實例A 棉坊試驗 溶劑:7份重的二曱基曱醯胺 乳化劑:2份重的烧基芳基聚甘醇醚 10 為產生適當的活性化合物之配製劑,將1份重的活性 化合物與所述量的溶劑及乳化劑混合,再以水將此濃縮物 稀釋至所要的濃度。 將已嚴重感染了棉財(却/2以的棉花葉子 15 浸入所要濃度之活性化合物之配 製劑溶液内予以處理。 經過一段想要的時間後,測定殺死的百分比,100% 代表全部的蚜蟲已被殺死;0%代表沒有蚜蟲被殺死,將 測定的殺死率代入Colby公式(見表1 20 此試驗中,例如,根據所述施用; 物混合物,相比較於個別地施用活性4 酸醋(spirotetramate),顯現協乘地增 -59- 200810692
表A 傷告植物之艮蟲 棉財(Aphis gossypii)試驗 濃度(ppm) 第6天後之殺死率 - -"" "-——-— —4 1〇 -------- ----- 0.8 15 活性化合物 (nib)_ 螺洛酮酸酯(spirotetramate) (I 心 1) 根據本發明的 (IIIb)+螺洛晒酸酯 實測得值$ (spirotetramate) (I-c-1) (5:1) 4+0.8 75 23.5 *實測得值=實際測得的活性 **計算得值=使用Colby的公式計算得之活性
實例B 桃財試驗 溶劑:7份重的二曱基曱醯胺 乳化劑:2份重的烷基芳基聚甘醇醚 為產生適當的活性化合物之配製劑,將1份重的活性 化合物與所述量的溶劑及乳化劑混合,再以水將此濃縮物 稀釋至所要的濃度。 將已嚴重感染了綠桃財(从>^似的捲心菜葉 -60- 200810692 子oleracea)浸入所要濃度之活性化合物之配製 劑溶液内予以處理。 經過一段想要的時間後,測定殺死的百分比,1〇〇% 代表全部的蚜蟲已被殺死;0°/❶代表沒有财蟲被殺死,將測 定的殺死率代入Colby公式(見表單j)。 此試驗中,例如,根據所述施用率之下述的活性化合 物混合物,相比較於個別地施用活性化合物(Illb)及螺蟎酯 (spirodiclofen),顯現協乘地增加活性。
ίο 表B 傷害植物之昆蟲 桃財試驗 活性化合物 濃度(ppm) 第1天後之殺死率(%) (nib) 100 20 螺编 S旨(spirodiclofen) 100 20 (II-b-1) 根據本發明的 (IIIb)+螺蜗酉旨 實測得值# HI得侑** (spirodiclofen) (II-b-1) (1:1) 100+100 60 36 *實測得值=實際測得的活性 15 **計算得值=使用Colby的公式計算得之活性 -61 - 200810692 實例c 辣根後葉A(Phaedon cochleariae)幼蟲i試驗 溶劑:7份重的二曱基甲醯胺 乳化劑·· 2份重的烧基芳基聚甘醇謎 5 為產生適當的活性化合物之配製劑,將1份重的活十生 化合物與所述量的溶劑及乳化劑混合,再以水將此滚縮物 稀釋至所要的濃度。 將捲心菜葉子o/eracea)浸入所要濃度之活 10 性化合物之配製劑溶液後,在葉子還潤濕的時候,放置上 芥茱甲蟲XPhaedon cochleariae)的幼轰。 經過一段想要的時間後,測定殺死的百分比, 代表全部的曱蟲幼蟲均已被殺死;0%代表沒有甲蟲幼蟲 被殺死,將測定的殺死率代入Colby公式(見表單 15 此試驗中,根據所述施用率之下述的活性化合物混合 物,相比較於個別地施用活性化合物,(Illb)及螺蟎醋 (spirodiclofen) ’(Illb)及螺甲虫茜 g旨(spiromesifen),顯現協 乘地增加活性。
20 表C 傷害植物之昆蟲 殊板猿葉备(Phaedon cochleariae)幼备試驗 -62- 200810692 活性化合物 濃度(ppm) 第4天後之殺死率(%) (nib) 4 35 螺虫茜 S 旨(spirodiclofen) 100 0 (II-b-1) 螺甲瞒酉旨(spiromesifen) 100 5 (II-b-2) 根據本發明的 (IIIb)+螺蟎酯 實測得值$ 計算得值** (spirodiclofen) (II-b-1) 4+100 55 35 (1:25) 根據本發明的 (IIIb)+螺甲蟎酯 實測得值* 計算得值** (spiromesifen) (II-b-2) 4+100 80 38.25 (1:25) *實測得值=實際測得的活性 **計算得值=使用Colby的公式計算得之活性 -63-

Claims (1)

  1. 200810692 十、申請專利範圍: 1. 一種包含下述混合物之組合物: (a)至少一種具式(I)的化合物
    其中 ίο X 代表鹵素,烷基,烷氧基,鹵基烷基,鹵基烷氧基 或氰基, - W,Y及Z彼此獨立地代表氫,鹵素,烷基,烷氧基, 鹵基烧基’ ώ基烧氧基或鼠基’ Α 代表氫,各為選擇地經鹵素-取代的烧基,烧氧基烧 15 基,飽和的,選擇地經取代的環烷基,其中選擇地 至少一個環原子被取代成雜原子, B 代表氫或烷基, A及B與彼等附接的碳原子一起代表一種飽和的或不飽 和的,無取代的或經取代的環,其選擇地含有至少 20 一個雜原子, D 代表氫或一種選擇地經取代的挑選自包括下述之 基:烷基,烯基,烷氧基烷基,選擇地一或多個環 成員被取代成雜原子之飽和的環烷基, A及D與彼等附接的碳原子一起代表一種選擇地含有至 -64- 200810692 少一個雜原子之飽和的或不飽和的環且其為無取代 的或經取代於A,D-部位, G 代表氫(a)或代表下述基之一
    E(f)或
    / xS〇Tr3 (d), ^R5 (e),
    (g), 其中 E 代表一種金屬離子或一種銨離子, L 代表氧或硫, ^代表氧或硫, R代表各為選擇地經鹵素-取代的烷基,浠基,嫁 氧基烷基,烷硫基烷基,聚烷氧基烷基或選择 地故齒素-、烧基-或烧氧基-取代的〗衣烧基’其 可插接至少一個的雜原子,各為選擇地經取代 的苯基,苯基院基,雜芳基,苯氧基燒基或雜 芳氧基-烷基, R2代表各為選擇地經齒素-取代的烷基,烯基,燒 氧基烷基,聚烷氧基烷基或代表各為選擇地趣 取代的環烷基,苯基或苯甲基, < R 代表選擇地經鹵素-取代的烷基或選擇地經取 代的苯基, R及R5彼此獨立地代表各為選擇地經鹵素_取代的 -65- 200810692 烧基’院氧基’烧基胺基’二貌基胺基,烧琉 基,烯硫基,環烷硫基或代表各為選擇地經取 代的苯基,苯曱基,苯氧基或苯硫基,且 R6及R7彼此獨立地代表氫,各為選擇地經鹵素-取 5 代的烧基,壞烧基’稀基,烧氧基’烧氧基烧 基,代表選擇地經取代的苯基,代表選擇地經 取代的苯曱基或與彼等附接的氮原子一起代表 一種選擇地經取代的環,其可選擇地插接以氧 或硫, 10 及/或 (b)至少一種具式(II)之化合物 15
    ⑼ 其中 X’代表CVCV烷基,鹵素,cvc6-烷氧基或CVC3-鹵基 烧基, 20 Y’代表氫,CVCV烷基,鹵素,CVCV烷氧基,CVC3-鹵基烧基, Z’ 代表Ci-CV烷基,鹵素,CVCV烷氧基, η’ 代表0-3之數目, Α’代表氫或各為選擇地經鹵素-取代的直-鏈或分枝的 -66- 200810692 ci-c12-烷基,C2_C8•烯基,C2-CV炔基,Ci-C『烷氧 土 Cl Cg-烧基 ’ Ci-Cg-聚烧氧基-〇2-〇8_烧基,Ci-Ci〇- 燒硫基-CrC8-烷基,可被插接氧及/或硫之具有3_8 個環原子之環烷基,各為選擇地經鹵素_、Ci_C6_烷 基 鹵基烧基·、统氧基-、基 烧氧基…硝基-取代的苯基或苯基-Ci_C6_烷基, B’代表氫’ Crcv院基或CrCV烧氧基-Crc4_烧基, 或其中 A ’及B ’與彼等附接之碳原子一起形成一種飽和的或不飽 和的3-至8-成員的環,其為選擇地被插接以氧及/ 或硫且為選擇地經取代以鹵素,Ci-c6_烷基,Ci_c6_ 烧氧基,cvcv鹵基烷基,Ci_C4_鹵基烷氧基,Ci_C4_ 烧硫基或選擇地經取代的苯基或為選擇地苯並_稠 合的基, G’代表氫(a)或代表下述基之一 —CO-R1’ X ⑼一 -R2’ ⑹一S〇rR3’ (d) 20 X 1、R5. 〇 (e) 或 Ϊ R6' Αγ (f) 其中 R代表各為選擇地經鹵素-取代的CVC20-烷基,c2-c2(r 稀基’(Vcv垸氧基_Ci—c8_烷基,Ci_c8_烷硫基 -Crc8-烧基’ 〇1<:8_聚烧氧基_C2_C8_烧基或可插接 -67- 200810692 j/或硫原子之具有3_8個環原子的環烧基, =表„ 4素_、硝基_、“烷基_、以_ t ^基烧基_,Ci_C6_鹵基聽基-取代 的苯基, 代表選擇地經1¾辛_、C! r 甘 u I Li_C6-燒基—,Ci_C6-烧氧基_, Ci C6-鹵基烧基·’ Ci_Cd基燒氧基·取代的苯基 -Ci-Cg-烧基’ 代表各為選擇地經齒素-及/或CiA烧基-取代的吼 啶基,嘧啶基,噻唑基或吡唑基, 10 代表選擇地經_素-及/或C1_C6_烷基-取代的苯氧基 -cvcv烧基, R代表各為選擇地經鹵素-取代的Ci-CM-烷基,c2-c20- 烯基’ crcv烧氧基_c2_C8-烧基或Ci_C8_聚烷氧基 -c2-c8-烷基, 15 代表各為選擇地經_素_、硝基_、Ci_C6-烷基 烧氧基-、CnC6»·齒基烷基_取代的苯基或苯甲基, 20 R3代表選擇地經_素_取代的Cl_c8-烷基,代表各為選 擇地經Crcv烷基_、齒素-、Cl_Czr鹵基烷基一Cl-C4-烧氧基-、Ci-C4-_基烧氧基-、硝基-或氛基-取代的 苯基或苯甲基, R4及R5’彼此獨立地代表各為選擇地經鹵素_取代的 CrC8-烷基,CVC8-烷氧基,CrC8-烷基胺基,二 (Ci-Cg)烧基胺基,Ci-Cg-烧硫基’ C2-C5-稀硫基’ C2_C5-炔硫基,c3-c7-環烷硫基,代表各為選擇地經 -68- 200810692 鹵素…硝基-、氰基-、kcv烧氧基-、Cl-Czrl^ 烷氧基-、CVC4-烷硫基-、crC4-鹵基烷硫基-、crC4- 烷基-、CrC4_鹵基烷基-取代的苯基,苯氧基或苯硫 基, R及R7彼此獨立地代表各為選擇地經鹵素_取代的 C1 c1(r院基,CpCw烧氧基,c3-C8-烯基,crC8-烷氧基-Crcv烷基,代表選擇地經齒素…Ci_c6_鹵 基燒基-、crcv烧基-或crcv烧氧基-取代的苯基, ^表選擇地經鹵素-、Cl_C6_烷基_、CrCV鹵基烷基_ 或烷氧基-取代的苯甲基或一起代表一種5_ 至6-成員的環,其可選擇地插接以氧或硫且其可能 選擇地經CVCV烷基取代, 以及 (c)至少一種具式(III)之活性化合物
    20 其中 Hal代表氯,溴或破, * 代表呈現R-或S-組態之一種碳原子。 2.根據申請專利範圍第1項的組合物,其中具式(D的組八 係螺略g同酸酯(Spir〇tetramate)。 刀 -69· 200810692 10 15 20 3 1或2項的組合物,其中具式(π) ==自咖觸咖。咖㈣《及螺甲瞒酿 請專利範圍第1至3項中-或多項的电八物,盆 :彳⑽的化合物係⑻_3_氯_Nl必甲“ 口2 2 ^ 鼠-1-(二氟甲基)乙基]苯基卜N2 ,,, 基)㈣胺。 }N (1甲基4甲基賴基乙 Si請圍第1至4項中任一項所定義之組合物 ^ 係用於供防治動物有害生物。 根據申請專㈣圍第丨至4項巾 途,係用於供處理種子。 貞之叙合物的用 根據申請專利範圍第丨至4項中一 途,係用於供處理轉殖基因植物。/、之組口物的用 根據申請專利範圍第項中—或多項之@ 途,係用於供處理轉殖基因植物之種子。、〇 、 ==專利範圍第1至4項中-或多項之組合物處 10. -種用於控制不想要的動物有害生物的方法 將根據中請專利範圍第!至4項中_ 1為: 想要的動物有害生物及/或牠們的居住環::: U·種用於製備殺昆蟲及殺蟎的組合物之方 將根據申請專利範圍第丨至4項中任一項 差1二 物與展延劑及/或界面活性劑混合。 、疋之、、且口 4. 5· 6· 8. 9· -70- 200810692 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:第(無)圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無 10 、八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: 無 200810692 φί〇η 發明專利說明書 ^ (本說明書格式、順序及粗體字’請勿任意更動,※記號部分請勿填寫) ※申請案號:f]〇{i^%i^〇0.〇n ※申請曰期:少來1?<:分類:命/Ay 4^(2〇ϋ6·〇υ 一、發明名稱:(中文/英文) ’巧2〇抓01} 、 具有殺昆蟲及殺蟎特性之活性化合物組合(四)(2006,01) ‘ ACTIVE COMPOUND COMBINATIONS HAVING INSECTICIDAL AND ACARICIDAL PROPERTIES 一、申請人:(共1人) 姓名或名稱:(中文/英文) 拜耳作物科學股份有限公司 BAYER CROPSCIENCE AKTIENGESELLSCHAFT □指定 為應受送達人 代表人:(中文/英文)(簽章) 1 ·包亞歷博士/DR, BADER,AXEL 2·羅勃特博士/DR. KRIEQ ROBERT 住居所或營業所地址:(中文/英文) 德國莫罕城艾諾貝耳街50號 Alfred-Nobel-Strasse 50, 40789 Monheim, Germany 國籍:(中文/英文) 德國/GERMANY 三、發明人:(共10人) 姓名··(中文/英文) 1·費斯雀/ FISCHER,RUEDIGER 2·費 Μ 納/nSCHER,REINER 3·福恩克/FUNKE,CHRISTIAN 4·伯思德/ BRETSCHNEIDER,THOMAS 5·亨杰伯/HUNGENBERG^HEIKE J:\專利申請案\發明申請案\96093(9BAYCS)_發明申請書.doc 200810692 6·斯勒特/THIELERT,WOLFGANG 7·克勞斯/KRAUS,ANTON 8·兒玉弘/KODAMA,HIROSHI 9·田村慎吾/TAMURA,SHINGO 10·白野文昭/HAKUNO,FUMIAKI 國籍··(中文/英文) 1 ·_7·均為德國 /GERMANY 8·’·均為曰本/JAPAN 四、聲明事項: □主張專利法第二十二條第二項□第_款或□第二款規定之事實,其 事實發生曰期為:年月曰。 、八 Θ申請前已向下觸家(地區)巾請專利: 【=式明依·又理國家(地區)、申請日、申請案號順序註記】 U有主張專利法第二十七條第—項國際優先權: 4 國,© 元 2006 年 3 月 6 日;1〇 2006 010 208.8 □無主張專利法第二十七條第—棚際優先權: U主張專利法第二十九條第-項_優先權·· 【格式請依:申請曰、申請案號;頓序註記】 □主張翔法第三十條生物材料: D須寄存生物材料者: 國内生物㈣【格式請依:寄存機構、日期、號碼順序註記】 國外生物材料【格式請依:寄存國家、機構、日期、號碼順序註記】 CZ1不須寄存生物材料者·· 斤屬技術姻中具有通常知識者易於獲得時,不須寄存。 2 J:\專利申請案\發明申請案\96093(9BAYCS)_發明申請書.doc 200810692 6·斯勒特/THIELERT,WOLFGANG 7·克勞斯/KRAUS,ANTON 8·兒玉弘/KODAMA,HIROSHI 9·田村慎吾/TAMURA,SHINGO 10·白野文昭/HAKUNO,FUMIAKI 國籍··(中文/英文) 1 ·_7·均為德國 /GERMANY 8·’·均為曰本/JAPAN 四、聲明事項: □主張專利法第二十二條第二項□第_款或□第二款規定之事實,其 事實發生曰期為:年月曰。 、八 Θ申請前已向下觸家(地區)巾請專利: 【=式明依·又理國家(地區)、申請日、申請案號順序註記】 U有主張專利法第二十七條第—項國際優先權: 4 國,© 元 2006 年 3 月 6 日;1〇 2006 010 208.8 □無主張專利法第二十七條第—棚際優先權: U主張專利法第二十九條第-項_優先權·· 【格式請依:申請曰、申請案號;頓序註記】 □主張翔法第三十條生物材料: D須寄存生物材料者: 國内生物㈣【格式請依:寄存機構、日期、號碼順序註記】 國外生物材料【格式請依:寄存國家、機構、日期、號碼順序註記】 CZ1不須寄存生物材料者·· 斤屬技術姻中具有通常知識者易於獲得時,不須寄存。 2 J:\專利申請案\發明申請案\96093(9BAYCS)_發明申請書.doc 200810692 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種新穎的活性化合物組合,其係包含, 首先為來自特窗酸(tetronic acid)或咯嗣酸(tetramic acids) 5 之已知的一類化合物,第二,至少另外一類來自苯二甲酸 一醯胺(phthalic acid diamides)的活性化合物,這種組合高 度地適合於供控制動物有害生物,例如昆蟲及不想要的蟎 類(acarids) 〇 1〇 【先前技術】 3-酿基吼咯啶-2,4-二酮的藥學的性質被彼露於先前技 藝(S· Suzuki et al· Chem· Pharm· Bull· U 1120 (1967)), 此外,R· Schmierer and H. Mildenberger(Liebigs Ann· Chem· IMi,Ϊ095)合成過N_苯基咐^各咬_2,4-二酮,這些化合物的 15 生物的活性未有披露。 ΕΡ-Α-0 262 399及GB-A-2 266 888揭露具有類似結構 之化合物(3-芳基-吡咯啶-2,4-二酮);然而,並不知道這些 化合物具有殺草的、殺昆蟲的或殺蟎的作用,已知具有一 種殺草的、殺昆蟲的或殺蟎的作用者係無取代的雙環之3-20 芳基11 比咯啶-2,4-二酮衍生物(EP-A-355 599,EP-A-415 211 及JP-A-12-053 670),以及經取代的單環的芳基吡咯啶 -2,4-二酮衍生物(EP-A-377 893 及 EP-A-442 077)。 也已知者為多ί展的3 -芳基η比洛咬_2,4_二酮衍生物 (ΕΡ-Α-442 073),以及1Η-芳基吡咯啶二酮衍生物 200810692 (EP-A-456 063,EP-A-521 334,EP-A-596 298,EP-A-613 884,EP-A-613 885,WO 95/01 997,WO 95/26 954,WO 95/20 572,EP-A-0 668 267,WO 96/25 395,WO 96/35 664,WO 97/01 535,WO 97/02 243,WO 97/36 868,WO 5 97/43275,WO 98/05638,WO 98/0672卜 WO 98/25928, WO 99/16748,WO 99/24437,WO 99/43649,WO 99/48869 及 WO 99/55673,WO 01/17972,WO 01/23354,WO 01/74770,WO 03/013249,WO 04/007448,WO 04/024688, WO 04/065366,WO 04/080962,WO 04/111042,WO 10 05/044791,WO 05/044796,WO 05/048710,WO 05/049596,WO 05/066125,WO 05/092897,WO 06/000355,WO 06/029799,WO 06/056281,WO 06/056282,WO 06/089633。 已知,某些經取代的A3-二氬呋喃-2-酮衍生物具有殺 15 卓的性質(參考DE-A-4 014 420),特窗酸衍生物(例如, 3-(2-甲基苯基)-4-經基-5_(4-敗苯基)-A3—二氳咬喃酮-(2)) 的合成法,以及作為起始材料的用途,也被揭露於DE-A-4 014 420,具有類似結構,但未被陳述為具有殺昆蟲的及/ 或殺瞒的活性之化合物可得知自公開刊物:Campbell et 20 al·,J· Chem· Soc·,Perkin Trans· 1,1985· (8) 1567-76;此 外’由下述的專利付知’ 3 -方基-△•二氮σ夫喃闕衍生物具 有殺草的、殺蟎的及殺昆蟲的性質:ΕΡ-Α-528 156,ΕΡ-Α-0 647 637,WO 95/26 345,WO 96/20 196,WO 96/25 395, WO 96/35 664,WO 97/01 535,WO 97/02 243,WO 97/36 200810692 868,WO 98/05638,WO 98/25928,WO 99/16748,WO 99/43649,WO 99/48869,WO 99/55673,WO 01/17972, WO 01/23354 及 WO 01/74770,WO 03/013249,WO 04/024688,WO 04/080962,WO 04/111042,WO 5 05/092897,WO 06/000355,WO 06/029799 及 WO 06/089633 。 也已知,具式(in)之苯二曱酸二醯胺具有殺昆蟲的活 性,此應用也包括此化合物之外消旋性型式(EP-A 1 006 107)以及甚至是(S)-組態之鏡像物(已公開的日本專利申 ίο 請 JP 2006-089469)。 在本說明書中之一般的化學式及定義及所述個別的 化合物被一併說明於此。 【發明内容】 15 目前發現,一種混合物,其係包含:至少一種具式⑴ 的化合物
    其中 X 代表鹵素’烧基’烧氧基’豳基烧基,鹵基烧氧基或 氰基, 200810692 W,Y及Z彼此獨立地代表氫,鹵素,烧基,烧氧基,鹵 基烧基,鹵基烧氧基或氰基, 5 10 15 A 代表氫,各為選擇地經i素-取代的烷基,烷氧基烷 基,飽和的,選擇地經取代的環烷基,其中選擇地至 少一個環原子被取代成雜原子, B 代表氳或烷基, A及B與彼等附接的破原子一起代表一種飽和的或不飽 和的,無取代的或經取代的環,其選擇地含有至少一 個雜原子, D 代表氫或一種選擇地經取代的挑選自包括下述之 基:烷基,烯基,烷氧基烷基,選擇地一或多個環成 員被取代成雜原子之飽和的環烷基, A及D與彼等附接的碳原子一起代表一種選擇地含有至 少一個雜原子之飽和的或不飽和的環且其為無取代 的或經取代於A,D-部位, G 代表氫(a)或代表下述基之一
    其中 E 代表一種金屬離子或一種銨離子, L 代表氧或硫, 20 200810692 Μ 代表氧或硫’ R1代表各為選擇地經鹵素-取代的烷基,烯基,烷氧 基烧基,烧硫基烧基,聚烧氧基烧基或選擇地經 鹵素-、烷基-或烷氧基-取代的環烷基,其可插接 至少一個的雜原子,各為選擇地經取代的苯基, 苯基烷基,雜芳基,苯氧基烷基或雜芳氧基-烷基, R2代表各為選擇地經_素-取代的烷基,烯基,烷氧 基烷基,聚烷氧基烷基或代表各為選擇地經取代 的環烧基,苯基或苯曱基, R3代表選擇地經鹵素-取代的烷基或選擇地經取代 的苯基, R4及R5彼此獨立地代表各為選擇地經鹵素-取代的烷 基,烷氧基,烷基胺基,二烷基胺基,烷硫基, 烯硫基,環烷硫基或代表各為選擇地經取代的苯 基,苯甲基,苯氧基或苯硫基,且 R6及R7彼此獨立地代表氩,各為選擇地經鹵素-取代 的烷基,環烷基,烯基,烷氧基,烷氧基烷基, 代表選擇地經取代的苯基,代表選擇地經取代的 苯曱基或與彼等附接的氮原子一起代表一種選 擇地經取代的環,其可選擇地插接以氧或硫, 至少一種具式(II)之特窗酸(tetronic acid)衍生物 20 200810692
    其中 χ代表kcv烧基,幽素,C「C6-炫氧基或Ci_C3_齒美 烷基, 土 Y代表氫’ Ci-C6-烧基,_素,Ci-C6-烧氧基,(^_(^ 鹵基烷基, z 代表Ci-cv烧基,_素,Ci-C64氧基, η 代表〇_3之數目, Α代表氣或各為選擇地經鹵素-取代的直-鏈或分枝的 Ci-C12-烷基,C2_C8•稀基,C2-CV炔基,Ci_Ciq_烷氧 基CnC8-烧基,(^-CV聚烧氧基-C2-C8-烧基,crc1(r 烷硫基_C2_C8_烷基,可被插接氧及/或硫之具有3_8 個環原子之環烷基,各為選擇地經函素…Ci_C6_烷某
    丞…硝基-取代的苯基或苯基_Crc6_烷基, 20 B’代表氫,Cl_C6_烧基或CiA-烧氧基-CrC4-烧基 或其中 一種飽和的或不飽
    A及B與彼等附接之碳原子一起形成一 和的3-至8-成員的環, 硫且為選擇地經取代以E 200810692 氧基’ C1-C4-鹵基烧基’ C1-C4-鹵基烧氧基’ C1-C4-烷硫基或選擇地經取代的苯基或為選擇地苯並-稠合 的基’ Gf代表氫(a)或代表下述基之一 —CO-R1'
    ⑹一SO厂 R3 (d)
    (f) /R4· —fiV⑹或 〇 10 其中 15 20 R1,代表各為選擇地經鹵素-取代的烷基,C2-C2(r 細基’ C1-C8-烧氧基-Ci-Cg-烧基’ C1-C8-烧硫基-Ci-Cg-烷基,crc8-聚烷氧基-c2-c8-烷基或可插接氧及/或硫 原子之具有3-8個環原子的環烷基, 代表選擇地經鹵素-、硝基-、CVC6-烷基-、CVCV烷 氧基-、Ci_C6_鹵基烧基-’ Ci-C6_鹵基烧氧基-取代的 苯基, 代表選擇地經鹵素-、Ci-Cf烧基-,Ci_C6-烧氧基-’ Ci_C6_鹵基烧基-’ Ci-C6-鹵基烧氧基-取代的苯基 -Ci-Cg-烧基’ 代表各為選擇地經鹵素-及/或CrCr烷基-取代的吼 咬基,,ϋ定基,嘍T1坐基或π比0坐基, 代表選擇地經函素-及/或crc6-烷基-取代的苯氧基 -12- 200810692 -C! - c6-烧基, 代表各為選擇地經_素-取代的C1-C2G-烧基’ C2-C20-細基’ Ci-Cs-烧氧基-C2-C8-院基或Ci-Cg-聚烧氧基 •C2-C8-烧基, 代表各為選擇地經齒素-、石肖基-、Ci_C6_烧基-、Ci_C6-^燒氧基-、函基烧基-取代的苯基或苯曱基, R3代表選擇地經鹵素_取代的Ci-C8_烷基,代表各為選 擇地經Ci_C4_烧基-、_素-、C1-C4- _基烧基-、C1-C4-燒氧基…C^-Cr鹵基烷氧基-、硝基-或氰基-取代的苯 基或苯甲基, R4及R5’彼此獨立地代表各為選擇地經鹵素_取代的 Ci-C8-烷基,c^CV烷氧基,CVCV烷基胺基,二(CrC8) 燒基胺基,CrCV烷硫基,c2-c5-烯硫基,C2-CV炔硫 基’ ^3_€:7_環烧硫基,代表各為選擇地經鹵素_、硝基 …氰基-' CVCV烷氧基-、CVO鹵基烷氧基…CrC4-燒硫基_、CVCV鹵基烷硫基-、CVCV烧基-、CrC4-,齒基烷基-取代的苯基,苯氧基或苯硫基, R及R彼此獨立地代表各為選擇地經_素_取代的 Ci-C1(r烷基,crC1(r烷氧基,c3-c8-烯基,CVCV烧 氧基-cvcv烧基,代表選擇地經鹵素-、crC6-卣基烧 基-、cvcv烧基-或cvcv烧氧基-取代的苯基,代表 選擇地經鹵素-、cvcv烧基-、cvcv鹵基燒基_或 CrCV烷氧基-取代的苯曱基或一起代表一種5-至6_ 成員的環’其可能選擇地插接以氧或硫且其可選擇地 -13- 200810692 經crc6-烷基取代, 以及 至少一種具式(III)之活性化合物
    其中 10 Hal 代表氯,溴或峨, * 代表呈現1^或S-組態之一種碳原子,較佳地為 呈現為S-組態者, 這類化合物具有極佳的殺昆蟲及/或殺蟎之活性質;令 人驚訝地,根據本發明的活性化合物組合物之殺昆蟲的及 15 /或殺螨的活性較其中個別活性化合物之活性的和要高得 多,存在著一種未被預期到的真實的協乘性=^ (synergistic effect),且非僅僅是活性的相加效果。' 視其中取代基的本質,式⑴及(11)的化合物可呈 的及/或光學的異構物或可依傳統方法被分離之不同組^ 20 的異構物混合物型式存在,本發明提供純的異構物及ί槿 物混合物兩者、其製備法及用途以及包含彼等之組合/物, 然而,為簡明起見,僅以式(1)或(11)的化合物稱之,"麸 係指純的異構物及具不同比例之化合物所成之混人物兩 者0 -14- 200810692 較佳的活性化合物組合包含:式(i)的化合物,其中的 基具如下定義· W 較佳地代表氫,Q-C4-烷基,CrCr烷氧基,氯,溴 或氟, 5 X 較佳地代表cvc4-烷基,CVCV烷氧基,crc4-鹵基 烧基,氟,氯或溴, Y及Z彼此獨立地,較佳地代表氫,CVCr烷基,i素, C1-C4-烧乳基或C1-C4-鹵基烧基5 A 較佳地代表氫或各為選擇地經鹵素-取代的烷 10 基或C3-C8-環烷基, B 較佳地代表氫,曱基或乙基, A,B及彼等附接的碳原子較佳地代表飽和的C3-C6-環烷 基,其中選擇地一個環成員被氧或硫取代且其為選擇 地經1或2個的CrCr烷基,三氟曱基或CVCr烷氧 15 基之基取代, D 較佳地代表氳,各為選擇地經氟-或氯-取代的CrC6-烷基,c3-c4-烯基或c3-c6-環烷基, A及D —起較佳地代表選擇地經曱基-取代的C3-C4-烷二 基,其中,選擇地一個亞烷基被硫取代, 20 G 較佳地代表氫(a)或代表下述基之一 〇 Λ /SC^-R ⑹,
    // R、 E (f)或 Nv (g),特別是⑻,(b),(c)或(g) -15- 200810692 其中 E 代表一種金屬離子或一種銨離子, L 代表氧或硫,且 M代表氧或硫, Rl較佳地代表各為選擇地經鹵素-取代的CrCl(r烧基, C2-C1(r烯基,Cl_Cr烧氧基-CrC4-炫基’ CrCV炫硫 基^^匕-烷基或選擇地經氟_、氯—、心-仏—烷基-或 CrC2-烧氧基-取代的C3-C6-環炫基 代表選擇地經氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基—、CrCr 烷基…C^Cr烷氧基_、三氟曱基-或三氟甲氧基-取代 的苯基, 代表各為選擇地經氯-或甲基-取代的。比咬基或σ塞命 基, R2較佳地代表各為選擇地經氟-或氯-取代的Cl_Cl(r烷 基,C2-C1G-烯基,C1-C4-烧氧基烧基 代表選擇地經甲基-或曱氧基-取代的C5_C6-環烧基或 代表各為選擇地經氟_、氯_、溴_、氰基_、硝基-、Cl-C4, 烷基-、(VCr烧氧基·、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代 的苯基或苯曱基, 、m R3較佳地代表選擇地經氟-取代的Cr〇V烷基或= 擇地經氟-、氯-、漠-、CKCV炫基—、 三氟曱基-、三氟曱氧基-、氰基—或破的^^的 R4較佳地彼此獨立地代表各為選擇地經氣氣 / C/CV烧基,C「CV烧氧基,crc4i基胺基,c「4 -16- 200810692 烧硫基或代表各為選擇地經氣-、氣-、>臭-、硝基-、 氣基-、C1-C4-烧氧基_、三氟甲氧基-、C1-C4-烧硫基-、 Cl-C4·"函基烧疏基-、Cl-C4-烧基-或二氣曱基-取代的 苯基,苯氧基或苯硫基, 5 R5較佳地代表CrC4-烷氧基或CrC4-烷硫基, R6較佳地代表CVCV烷基,C3-C6-環烷基,CrC6-烷氧 基,c3-c6-烯基,crc4-烷氧基-crc4-烷基, R7較佳地代表CrC6-烷基,C3-C6-烯基或CVCr烷氧基 -C1-C4-烧基’ 10 R6及R7—起較佳地代表一種選擇地經曱基-或乙基-取代 的C3-C6-亞烷基,其中,選擇地一個碳原子被氧或硫 取代, 及/或至少一種式(II)的活性化合物及至少一種式(III)的活 性化合物 15 特別佳的活性化合物組合包含:式(I)的化合物,其中 的基具如下定義·· W 特別佳地代表氳,甲基,乙基,氣,溴或曱氧基, X 特別佳地代表氣,溴,甲基,乙基,丙基,異-丙基, 曱氧基,乙氧基或三氟曱基, 20 Y及Z特別佳地彼此獨立地代表氩,氟,氣,溴,曱基, 乙基,丙基,異-丙基,三it曱基或甲氧基, A 特別佳地代表曱基,乙基,丙基,異-丙基,丁基, 異-丁基,第二-丁基,第三-丁基,環丙基,環戊基或 環己基, -17- 200810692 B 特別佳地代表氫,曱基或乙基, A,B及彼寻附接的原子’特別佳地代表飽和的〇6_壞 烷基,其中選擇地一個環成員被氧取代且其為選擇地 經1個的曱基,乙基,甲氧基,乙氧基,丙氧基或丁 5 氧基取代, D 特別佳地代表氫,代表曱基,乙基,丙基,異-丙基, 丁基,異-丁基,烯丙基,環丙基,環戊基或環己基, A及D —起,特別佳地代表選擇地經曱基-取代的C3-C4-烷二基, ίο G 特別佳地代表氫(a)或代表下述基之一 〇 〇 \ /R6 (b), ^m-r2 ⑹,或。⑼ 其中 15 Μ 代表氧或硫, R1特別佳地代表CrC8-烷基,C2-C4-烯基,曱氧基曱基, 乙氧基甲基,乙硫基曱基,環丙基,環戊基或環己基, 代表苯基,其為選擇地經1或2個的氟,氣,溴,氰 基,硝基,曱基,乙基,甲氧基,三氟曱基或三氟甲 20 氧基取代, 代表吼啶基或噻吩基,各可選擇地經1或2個的氯或 曱基取代, R2特別佳地代表CVCV烷基,C2-C4-烯基,甲氧基乙基, 乙氧基乙基或代表苯基或苯曱基, -18- 200810692 R6及R7彼此獨立地,特別佳地代表曱基,乙基或一起代 表一種CV亞炫基,其中Cy亞曱基被氧取代, 及/或至少一種式(II)之活性化合物以及至少一種式(m)的 活性化合物。 極佳的活性化合物組合包含式(I)的化合物,其中的基 之定義為: W 極佳地代表氬或甲基, X 極佳地代表氯,溴或曱基, 10 15 Y及Z極佳地彼此獨立地代表氳,氯,溴或曱基, A,B及彼等附接的碳原子,極佳地代表飽和的c6_環烷 基,其中選擇地一個環成員被氧取代且其為選擇地經 1個的曱基,甲氧基,乙氧基,丙氧基或丁氧基取代, D 極佳地代表氫, G 極佳地化表氫(a)或代表下述基之一 Λ r1 (b),
    (g) 其中 M 代表氧或硫, R1極佳地代表CrCV烷基,c2-C4-烯基,曱氧基甲基, 乙氧基曱基,乙基甲硫基,環丙基,環戊基或環己基, 或代表苯基,其為選擇地經1個的氟,氯,溴,甲基, 曱氧基,三氟甲基,三氟曱氧基,氰基或硝基取代, -19- 200810692 代表咐啶基或噻吩基,各可選擇地經1個的氯或甲基 取代, R2極佳地代表Q-Cs-烷基,C2-C4-烯基,曱氧基乙基, 乙氧基乙基,苯基或苯曱基, R6及R7彼此獨立地,極佳地代表甲基,乙基或一起代表 一種C5-亞烷基,其中C3-亞甲基被氧取代。 尤其佳地為一種混合物,其係包含螺咯酮酸酯 (spirotetramate) (I-c-1) 〇
    }〇WCH: 及/或至少一種式(II)之活性化合物以及至少一種式(III)的 活性化合物; 也為尤其佳地為一種混合物,其係包含化合物(I-a-1)
    及/或至少一種式(II)之活性化合物以及至少一種式(III)的 活性化合物。 -20- 200810692 X’ Y, ζ, η, Α, 10 Β, 15 或其中 較佳的活性化合物組合包含式(卿化合物 代表cvc4_m,溴,Ci々烧 c、中 基烷基, X 11<^鹵 代表氫,C「CV燒基,氣,氯,漠,e Ci-C3-齒基烷基, 4烷虱基, 代表cvcv烷基,氯,溴,〇1_^_烷氧基, 代表0-2之數目, 代表氫或直鏈或支鏈的Ci_C6_烷基,c Ci-CV烷夤其r r w 基, 具有Μΐίΐί 可騎祕魏心或硫之 们衣原子之環烷基,各基可選擇地細i 個的氟取代或代表苯基或苯甲基,其可選“ 3 2個的翕,备、白 于l、、、工1或 r _γ Γΐ 臭,Cl_C2_烧基’ Cl_C2碥基烷基, 、1 2=、元氧基’ CrC2__基烷氧基或硝基取代, 代表氫,CrCr·烷基或Cl_C2_烷氧基-Ci_c2_烷基, 中 20 及 起铃彼專附接的碳原子形成一種飽和的或不餘 和的夂至成員的環,其為選擇地插接氧及/或硫且 ,擇地經1或2個的氟,氯,CrCV烷基,CrC4-烷 氧基’。(^齒基烷基,Ci_c2_鹵基烧氧基或Ci_c2_ 烧硫基取代, G代表氫(a)或代表下述基 -21 . 200810692 ——CO-R1·
    ⑹一SO—R3 (d)
    (f) 其中 10 R1’ 代表 CrC16-烷基,C2-C16-烯基,CrC4-烷氧基-CrC4-烧基^ C1-C4-烧硫基-C1-C4-烧基或可插接氧及/或硫原 子之具有3-6個環原子的環烷基,各個基可經1至5 個氟或氣取代, 代表苯基,其可選擇地經1或2個的氟,氯,溴,硝 基’ C1-C4-烧基-’ C1-C4-烧乳基’ C1-C4-鹵基烧基-’ crc4-i基烷氧基取代, 15 代表苯甲基,其可選擇地經1或2個的氟,氯,溴, C1-C4-烧基,C1-C4烧氧基’ C1-C4-鹵基烧基,C1-C4-鹵基烧氧基取代, 代表吡啶基,嘧啶基,噻唑基或吡唑基,各可選擇地 經1或2個的氟,氯,溴及/或Ci-CV烷基取代, 20 R2’代表CrCw烷基,C2-C2(r烯基,CrC6-烷氧基-C2-CV 烷基或CrC6-聚烷氧基-C2-C6-烷基,各可選擇地經1 至5個的氟或氯取代, 代表苯基或苯曱基,各可為選擇地經1或2個的氟, 氯,溴,硝基,CrC6-烷基,CVCV烷氧基,CrC4-ώ基烧基取代9 -22- 200810692 R3代表crcv烷基,其為選擇地經丨至5個的氟或氯取 代,代表苯基或苯甲基,各為選擇地經丨或2個的 CrC4-烧基,氟,氯,漠,CrC4_齒基烷基, 烧氧基,Crar鹵基烷氧基,硝基或氰基取代, R4及R5彼此獨立地代表Cl_C4_烷基,心—^^烷氧基, C1-C4-烧基胺基’ 一(C^-C4)烧基胺基,C1-C4-燒硫基, c^cv烯硫基,c^c:6-環烧硫基,各可選擇地經1至3 個的氟或氯取代’代表苯基,苯氧基或苯硫基,各可 選擇地經1或2個的氟,氯,溴,硝基,氰基, 烧氧基,Ci-CV鹵基燒氧基,cvc2-烧硫基,CpC 鹵基烷硫基,CrCV烷基,C!-C2-鹵基烷基取代, R6’及R7’彼此獨立地代表cKc:6-烷基,Cl-cv燒氧基, 〇3*"(^6_炸基’ C1-C4-烧氧基-Ci_C2_烧基’各可選擇地 經1至3個的氟或氯取代,代表苯曱基,其可選擇地 备1或2個的氟’氣’溴,CVC2- _基燒基_、clec4_ 烧基或CrCr烧氧基取代或一起代表一種5_或6_成 員的環,其可能選擇地插接以氧或硫且其可能選擇地 經-烷基取代, 齒素或齒基的較佳基中,較佳地係代表氯及氟。 特別佳的活性化合物組合包括式(II)的化合物,其中 X 代表C1-C4-炫》基’氣’ >臭’ C1-C4-燒氧基或三氣甲基, Y 代表氫,CrCr烧基,氯,溴,crC4-燒氧基,Ci_C2 鹵基烷基, -23- 200810692 τ 代表crc4-烷基,氯,溴,crc4-烷氧基, nf 代表0或1, A’及B’一起與彼等附接的碳原子形成一種飽和的5-或6-成員的環,其為選擇地經1個的CrC4-烷基或CrC4-5 烧氧基取代’ G’代表氫(a)或代表下述基
    1〇 其中 R1’ 代表 CVC12_烷基,C2-Ci2-烯基,CVCV烷氧基-CrC2-烷基或可插接1或2個氧原子之具有3-6個環原子的 環烷基,各個基可經1至3個氟或氯取代, 或代表苯基,其可選擇地經1個的氟,氯,溴,硝基, 15 C1-C4-烧基-’ C1-C4-烧氧基’二氟曱基或三氣曱氧基 取代, R2’ 代表 CVC12-烷基,C2-C12-烯基,CrC4-烷氧基-C2-C4-烧基, 代表苯基或苯甲基,各可為選擇地經1個的氟,氣, 20 溴,硝基,CrC4-烷基,CrC4-烷氧基或三氟曱基取 代,以及至少一個的式(II)之活性化合物。 極佳的活性化合物組合係包括式(II)的化合物,其中 X’代表曱基,乙基,氯,溴,曱氧基,乙氧基或三氟甲 -24- 200810692 基, γ’代表氫,曱基,乙基,氯,溴,甲氧基或三氟曱基, Τ 代表曱基,乙基,氯,溴或曱氧基, η 代表0或1, 5 Α’及皮一起與彼等附接的碳原子形成一種飽和的5-或6- 成員的環,其為選擇地經1個的曱基,乙基,丙基, 曱氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基或異丁氧基取代, G’代表氫(a)或代表下述基 10 —CO-R1’ (b)
    ⑹ 其中 R1’代表CrC8-烷基,C2-C8-烯基,CrC3-烷氧基-CrC2-烷基或可插接1至2個氧原子之具有3-6個環原子的 15 環烷基,各個基可經1至3個氟或氯取代, 代表苯基,其可選擇地經1個的氟,氯,溴,甲基, 曱氧基,三氟甲基或三氟甲氧基取代, R2’代表CVCV烷基,C2-C8-烯基,CVCV烷氧基-C2-C3-烧基, 20 代表苯基或苯甲基,各可為選擇地經1個的氟,氯, 溴,硝基,甲基,曱氧基或三氟曱基取代。 尤其佳的活性化合物組合係包括式(ΙΙ-b-l)或(II-b-2) 的化合物。 -25- 200810692 10
    CH3 (II-b-2)螺甲瞒g旨(spiromesifen) 較佳的活性化合物混合係包含至少一種式(Ilia),(Illb) 或(IIIc)的化合物。 15
    (Ilia): (S)-3-破甲基-4-[l,2,2,2-四 氟(二氟甲基)乙基]苯基}-Ν2-(1-甲基 -2-甲基磺醯基乙基)酞醯胺 20
    (Illb): (S)-3-氯-N1 气2_ 甲基-4-[l,2,2,2-四 氟-1-(三就甲基)乙基]苯基}-Ν2-(1-甲基 _2-甲基磺醯基乙基)酞醯胺 -26- 200810692
    (IIIc》(S)-3-溴甲基-4-[l,2,2,2-四 氟-1-(三氟曱基)乙基]苯基}-N2-(l-曱基 -2-甲基石黃酿基乙基)献酿胺 除了至少一種的式(III)之活性化合物呈鏡像地純態或 兩種鏡像物以任何比例混合成的混合物型式外根據本發 明的活性化合物組合包含至少一種式(I)及/或式(II)的化合 物 10 較佳地,根據本發明的活性化合物組合包含式(Ilia), (Illb)或(IIIc)的活性化合物之一以及一種式(I)的化合物或 一種式(II)的化合物。 特別佳的活性化合物混合係包含式(Π-b-l)的化合物 5 11
    b- (Π- cl 以及至少一種具式(III)之活性化合物, 20 特別佳的活性化合物混合也為包含式(II-b-2)的化合 物 A σ ,C 一 CHrC(CH3)3
    ck (n-b-2) -27- 200810692 以及至少一種具式(III)之活性化合物, 特別佳的活性化合物混合尚為包含式(I-C-2)的化合物
    (I-c-2) 以及至少一種具式(III)之活性化合物;以及 活性化合物組合為包含螺嘻酮酸酯(spirotetramate) 10
    (I-ol) 15
    20 以及至少一種具式(III)之活性化合物。 極佳的活性化合物混合為包含式(Ilia)的化合物以及 式(I-c-2)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Ilia)的化合物以 -28- 200810692 及式(I-c-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Ilia)的化合物以 及式(Ι-a-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Ilia)的化合物以 5 及式(ΙΙ-b-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Ilia)的化合物以 及式(II-b-2)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Illb)的化合物以 及式(I-c-2)的化合物。 ίο 極佳的活性化合物混合也為包含式(Illb)的化合物以 及式(I-c-1)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Illb)的化合物以 及式(Ι-a-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Illb)的化合物以 15 及式(ΙΙ-b-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(Illb)的化合物以 及式(II-b-2)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(IIIc)的化合物以 及式(I-c-2)的化合物。 20 極佳的活性化合物混合也為包含式(IIIc)的化合物以 及式(I-c-1)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(IIIc)的化合物以 及式(Ι-a-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(IIIc)的化合物以 -29- 200810692 及式(ΙΙ-b-l)的化合物。 極佳的活性化合物混合也為包含式(III幻的化合物以 及式(II-b-2)的化合物。 尤其佳的活性化合物混合為包含S(IIIb)的化合物以 5 及式(I-c-2)的化合物。 也為尤其佳的活性化合物混合為包含式(mb)的化合 物以及式(I-c-1)的化合物。 也為尤其佳的活性化合物混合為包含式(Illb)的化合 物以及式(Ι-a-l)的化合物。 0 也為尤其佳的活性化合物混合為包含式(Illb)的化合 物以及式(II-b-1)的化合物。 也為尤其佳的活性化合物混合為包含式(mb)的化合 物以及式(ΙΙ-b-l)的化合物。 此協乘性效果特別是在根據本發明的活性化合物組 5 合物中之活性化合物以某種重量比例存在下明顯存在,然 而,在活性化合物組合物中之活性化合物間之重量比例可 在相對地廣範圍内變化,通常,根據本發明包含式⑴的活 性化合物或式(II)的活性化合物以及一種式(ΠΙ)的活性化 &物的組合物,具有下面陳述的較佳的(preferre(J)、特別 0 佳的(particularly preferred)之混合比例: 較佳的混合比例: 125:1至1:125 特別佳的混合比例: 25:1至1:25 此〉tb合比例係以重里比例為依據,此重量比例可理解 的係指式(I)的活性化合物或是式(II)的活性化合物:式 -30- 200810692 的活性化合物。 本發明的活性化合物組合,植物對其有很好的耐受性 且其毒性有利於溫血的動物,且能讓環境忍受得很好,而 適於用在保護植物及植物器官、用於增進收穫量、用於改 5 進收穫物之品質以及用於供控制有害生物,特別是與農 業、園藝、動物飼養、林業、花園及休閒設施、儲存的產 物及材料、以及衛生領域中相關的昆蟲、瞒類、橋蟲、線 蟲及狹體動物等,它們宜被應用作為一種植物保護劑,它 們有活性用於對抗正常的敏感性及有抗性的物種,以及對 10 抗其全部的或個別的發育階段,上述的有害生物包括: 益目(Anoplura,Phthiraptera)生物,例如,羽歲屬 (Damalinia spp·),育赵屣 QHaemat〇pinus spp·),長韻级屣 (Linognathus spp.),I 级屬(Pediculus spp·),毛赵屨 、Trichodectes spp.) 〇 15 蛛形綱(Arachnida)生物,例如,粗腳粉瞒似 ’ 桔瘤節蜱sheldoni),刺皮癭瞒屬(/ciz/ops SPP·) ’ spp·,在缉屬(Amblyomma spp·),隱Ό彖缉屬 (Argas spp·),牛缉屬(Boophilus spp·),短摄蝶屬 (Brevipalpus spp·),苢辖苔瞒(Bryobia praetiosa),疼媒屬 20 57?/?·),雞皮刺蜗ga//z>Z(3e),4知蛛 蛾(Eotetranychus spp),l 葉錢蛾(Epitrimerus pyri),竭葉 瞒屬(Eutetranychus spp.),癭瞒(Eriophyes spp.),為害构 夫己的藤瞒(Eriophyes spp·),Hemitarsonemus spp·,水碑屬 (功;S/7/7·),硬蜱屬S/7/7·),黑寡婦球腹蛛 -31 - 200810692 {Latrodectus mactans) j ^^^{Metatetranychus spp.) J 葉 蛾(Oligonychus spp.) ’ 純緣碑屣(Omithodoros spp·),江女知 蛛(JPanonychus spp.),桔銹蟎(Phylhcoptruta oleivora),茶 責蛾(Polyphagotarsonemus latus),秦缉亀{Psoroptes 5 spp.) 5缸參工烏年缉屬(Rhipicephalus spp·),根端 (Rhizoglyphus spp),齋端餍(Sarcoptes spp·),歌子(Scorpio maurus、,Stenotarsonemus spp·,象織餍{Tarsonemus spp·、, 紅葉瞒屬(Tetranychus 577/7·),Fixsaies o 雙殼綱(Bivalva)生物,例如,Drezbewias/?/?· 10 唇足亞綱(Chilopoda)生物,例如,娱虫公屬(Geop/nYws spp·),油駿屬(Scutigera spp·), 鞘翅目(Coleoptera)生物,例如,菜豆象 (Acanthoscelides obtectus) ^ ^{Adoretus spp.) ^ 螢葉曱ίζ/«ζ·),金針蟲叩曱,馬鈴 15 暮备思金說(Amphimallon solstitialis),傢俱竊蠢(Anobium punctatum),I 天牛(Anoplophora spp.),棉鈴象曱 (Anthonomus spp.),复蠢屬(Anthrenus spp.),Apogonia spp·,隱食 ψ 屬(Atomaria spp·),黑皮蠹屬(Attagenus spp·、,1 象(Bruchidius obtectus),1 象屬(Bruchus spp·), 20 M ^ {Ceuthorhynchus spp.) , Cleonus mendicus , Cowoi/erws 577/?· ’ 莖象鼻蟲5^/7.),草地嵴螬 {Costelytra zealandica),l 奏备{Curculio spp·、,場尊H (Cryptorhynchus lapathi),反蠢爆{Dermestes spp·、,玉糸 根葉 f (Diabrotica spp·),立瓢義屬(JEpilachna spp·),瓢轰 -32- 200810692 {Epilachna spp.) , Faustinus cubae J ^ ψ (Gibbium psylloides),Heteronychus araior,Hylamorpha elegans, 北美家天牛,苜蓿葉象曱 ,咖唉果小蠹(//少S/7/?·),蜻槽 5 (Lachnostrna consanguinea)^ ^ ^ A{Leptinotarsa decemlineata),稻未1气{Lissorhoptrus oryzophilus),篆鼻 蟲CL/xw spp·),褐粉蠹屬(Lyctus spp·),油菜花露尾曱 (Meligethes aeneus),大栗艇苒金象(Melolontha melolontha),天牛(Migdolus spp·),天年[Monochamus 10 spp·),葡萄癭蜗(TWzwpiZCi ⑽ XflWi/zOgTflp/zWS),黃珠曱 hololeucus),厍魚金象(Oryctes rhinoceros),锻各箱 (Oryzaephilus surinamensis),票、葡萄耳Ό象象(Otiorrhynchus 仰/亡加⑽),Oxycetoma jucunda,辣根猿葉蟲 cochleariae),金象子(Phyllophaga spp·),曰本金龜子 15 (Popilliajaponica),,i、$^f(Premnotrypesspp.)q^^^$^ ψ (Psylliodes chrysocephala),春,屬(Ptinus spp), Rhizobius ventralis,家氣蠢{Rhizopertha dominica),H KSitophilus spp·、,禾 (Sphenophorus spp.),Stemechus spp·,Symphyletes spp.,I粉蟲XTenebrio molitor),後敦备 20 [Tribolium spp·),微反蠢 Mi (Trogoderma spp·),象,(Tychius Μ;?·),脊虎天牛屬(办/oirec/ms s;?;?·),模距步甲 spp·、。 彈尾目(Collembola)生物,例如,跳蟲 armatus) ° -33- 200810692 革翅目(Dermaptera)生物’例如,歐洲球蠼(尸 auricularia) ° 倍足綱目(Diplopoda)生物,例如,具斑馬陸(万—似 guttulatus) 〇 5 雙翅目(Diptera)生物,例如,伊蚊屬明9.),按 蚊屬(Anopheles spp·) ’ 贺特毛蚊QBibio hortulanus),江頭 麗蠅,地中海果實蠅(Ceraiz·沿 ca/7/MM),大頭金蠅屬印;?·),螺旋蠅 (Cochliomyia spp.),嗜人瘤蠅蛆(Cor 办/Mk 10 anthwpophaga),瘅蚊屬(Culex spp·),疽織屬(Cuterebra π/?·),油撖欖實蠅⑽ ,膚蠅 /ZOWZ·«以),果蠅(/>仍0;7/^7(3 π/7·),厠蠅(Ffl«則·ίΖ S/7/7·),胃 繩屬5^/7·),種繩屬,潛繩屬 {Hyppobosca spp),反鐵亀(Hypoderma spp),潛緣亀 15 (Liriomyza spp.),綠纖(Lucilia spp),家鐵雇(Musca spp·), Nezaraspp·,鼻蠅屬(Oaimsw;?·),瑞典麥桿蠅(α^ζ·πβ//β /Hi),甜菜潛葉花绳Ayc^^yamz·),春麥(種麥)繩 亀{Phorbia spp) ’ 售;竭^ {Stomoxys spp·、,年故爆{Tabanus SPP·),Tannia spp·,歡洲大蚊[Tipula paludosa),Wohlfahrtia 20 Spp. ° 腹足綱(Gastropoda)生物,例如,以7/7·,扁蜷 spp·)’ 水泡螺(万spp·),始蝓 spp·),土媧屬(Giz/k spp·),椎實螺spp·),釘螺 (<9«cowe/⑽ζ·β spp·),破珀螺spp·) o -34- 200810692 蠕蟲;類(Helminths)生物,例如,鉤蟲屬之dwcy/osioma duodenale 、 Ancylostoma ceylanicum 、 Acylostoma braziliensis、Ancylostoma spp.,細美(Ascaris lubricoides), 線备M (Ascaris spp·),象美(Brugia malayi),Brugia timori ’ 5 Bunostomum spp. , Chabertia spp. , Clonorchis spp., Cooperia spp.,Dicrocoelium spp,^ ^ ^ (Dictyocaulus filaria),絛备(Diphyllobothrium /a/ww),龍線蟲 (Dracunculus medinensis) , 條蟲 (Echinococcus granulosus) , Echinococcus multilocularis , Enterobius 10 vermicularis,Faciola spp.,Haemonchus spp.,Heterakis spp,,Hymenolepis nana,Hyostrongulus spp.,Loa Loa, Nematodirus spp. ,Oesophagostomum spp· ,Opisthorchis spp.,Onchocerca volvulus,Ostertagia spp.,Paragonimus spp· , Schistosomen spp , Strongyloides fuellebomi , 15 Strongyloides stercoralis,Stronyloides spp.,银 KTaenia saginata),絛蟲^ (Taenia solium),氣氣(Trichinella spiralis),象备(Trichinella nativa),象备(Trichinella britovi),象备(Trichinella nelsoni),象备(Trichinella pseudopsiralis) , Trichostrongulus spp.,戴義(Trichuris 20 trichuria),線备(Wuchereria bancrofti) 也有可能用於控制原生動物類,例如,球蟲(Eimeria)。 異翅目(Heteroptera)生物,例如,菜瓜蟲(乂《似a tristis),Antesnopsis spp·,I 锋(Blissus spp·),言锋 (Calocoris spp·),梅育漆(Campylomma livida),Cavelerius -35- 200810692 spp·,臭蟲XCimex spp·) H 毛衰育锋(Creontiades dilutus), 攝叙象锋(JDasynus piperis),Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti,棉紅涛(Dysdercus spp·),褐培 (Euschistus spp·、,竭危锋餍(Eurygaster spp·、,Heliopeltis 5 spp.,Horcias nobilellus,蛛緣锋(Leptocorisa spp·、,葉 I 緣綠(Leptoglossus phyllopus),故萆賓锋屬(Lygus spp·), 嚴黑長蝽excflvWws),盲墙科,稻綠蝽 (Nezara spp),稻麁海{Oebalus spp·、,Pentomidae,祐 I 数網凑(Piesma quadrata),故疼(Piezodorus spp),Psallus 10 seriatus,Pseudacysta persea ? ifL ^ ^(Rhodnius spp·), Sahlbergella singularis,稻黑、锋(Scotinophora spp·),網锋 {Stephanitis nashi),Tibraca spp·,吸紅氣锋爆{Triatoma W·) 同翅目(Homoptera)生物,例如,綠羽益屬 15 (Acyrthosipon spp·),Aeneolamia spp.,Agonoscena spp., 粉蟲,荒粉兹則以),綿 ^ ^ {Aleurothrixus spp.) , Amrasca spp. , Anuraphis cardui,红凰喻(Aonidiella spp·),Aphanostigma piri·蘋果 对(Aphis spp·),Arboridia apicalis,Aspidiella spp.,凰吩 20 (Aspidiotus spp·),Atanus spp·,馬龄集 I襲辑[Aulacorthum 仰/β«ζ·),粉兹 CSem/s/fl *?/?/?·),桃短尾财 Λβ/ζ·(:/ζ〇^ζ·ζ·),微管虫牙(Brac/zyco/ws 57?/?·),菜[吹粉]虫牙 (Brevicoryne ,小稻褐飛益 marginata),夜缉(Carneocephala fulgida),蔗綿財 -36- 200810692 (Cenaiovflcw⑽ /owfgena),沫蟬科(Cercopidae),龜蝶*介屬 {Ceroplastes spp),草萬:毛管财(Chaetosiphon /ragae/b///),蔬黃雪盾纷kgYz/e/i治),葉蟬 (Chlorita onukii),蜗桃黑、斑场(Chromaphisjuglandicola), 5 茶褐凰吩(Chrysomphalus ficus),葉缉(Cicadulina mbila), Coccomytilus halli,Coccus spp·,傷瘤議场{Cryptomyzus ribis),Dalbulus spp·,扮备(Dialeurodes spp·),本级 (Diaphorina spp·),白喻(Diaspis spp·),綿吩(Drosicha s/7/7.),圓尾财s/?;?·),粉虫介(DjAsmicoccws 577;?·), 10 微葉蟬〇£>w/7(9似sp;?·),蘋果(綿)虫牙s/7/7·),斑葉 缉(Erythroneura spp·),葉缉(Euscelis bilobatus),根喻 {Geococcus coffeae) 5 Homalodisca coagulata,才兆大尾財 (//少“/叩化广⑽ αη/«ί/ζ·«以),綿虫介(/ce〇;a sp;?·),葉蟬(/i/z’ocerw*;? spp·、,Idioscopus spp·,反觀赵(Laodelphax striatellus), 15 堪虫介577/7·),礪虫介叹/?·),芥菜脂虫牙 (Lipaphis erysimi),參長管场[Macrosiphum spp.), Mahanarva fimbriolata,Melanaphis sacchari,Metcalfiella spp.,I 薇谷场(Metopolophium dirhodum),黑、緣平翅斑对 (Monellia costalis),Monelliopsis pecanis,瘤額场慝(Myzus 20 spp.),萵 f 攝(Nasonovia ribisnigri),H 葉轉(Nephotettix spp·、,稻瑪觀裂(Nilaparvata lugens),Oncometopia spp., 施吩(0"hezia praelonga) , Parabemisia myricae ,木兹 (Paratrioza spp·),1 M 吩(Parlatoria spp·),藤綿财 (尸sp/7·),菲島玉米躐蟬(Peregriwws mfl^i/以),粉 -37- 200810692 吩(Phenacoccus spp·),Phloeomyzus passerinii,忽、布&額 场(Phorodon humuli),根瘤財(Phylloxera spp·),桂長盾♦ (Pinnaspis aspidistrae),粉吩(Planococcus spp·),梨形原 矣奉紛{Protopulvinaria pyriformis) , Pseudaulacaspis 5 pentagona,^^{Pseudococcus spp.) 5 ^^{Psylla spp.) 5 Pteromalus spp·,龍赵(Pyrilla spp·),凰吩(Quadraspidiotus spp.) ’ Quesada gigas,Rastrococcus spp. ’ 粟、溢管虫牙 (Rhopalosiphum spp·),治復黑、反喻(Saissetia spp), Scaphoides titanus,參二岔蜗{Schizaphis graminum),西印 10 度細圓盾紛flri/ciz/iziws),稻蟲(iSogflia spp·), {Stictocephala festina),Tenalaphara malayensis,矣狹紙 黑、蜗[Tinocallis caryaefoliae),朱轉(Tomaspis spp),二岔 財(Toxoptera spp.),溫室粉為{Trialeurodes 15 vaporariorum),木兹(ΤΉοζα spp.),小葉蟬(Typhbcyba SPP·),M 吩(Unaspis spp·),葡萄根瘤财(Viteus vitifolii) 膜翅目(Hymenoptera)生物,例如,鋸角葉蜂屬 SPP·) ’ 實葉蜂屬(Hoplocampa spp·),織屣(Lasius spp·),檢 織(Monomorium pharaonis),欠胡峰戛(Vespa spp)。 20 等足目(Isopoda)生物,例如,鼠婦 vw/gizre),球鼠婦(〇«以cws (xyeZ/ws),黑潮蟲 scaber) 〇 等翅目(Isoptera)生物,例如,網白蟻類 spp·、,台♦{Odontotermes spp·、。 -38- 200810692 鱗翅目(Lepidoptera)生物,例如,白毛蟲 miyor),電紋夜蛾leucomelas),夜蛾spp·), 棉葉波紋夜蛾(3rg///acea),大豆夜蛾(d/iifcars/iz 印;?·),甘藍夜蛾CSaraMriz ArflM/eae),棉葉穿孔潛蛾 5 (Bucculatrix thurberiella),松 K^i(Bupalus piniarius),德 葉蛾((^30<96(:/(3;76^(3««),捲葉蛾((^3/71^/^/(^/(3«(3),韻果 ^^{Carpocapsa pomonella) ? Cheimatobia brumata ? (CTn7c^/7/?·),雲杉捲葉蛾(C/z(9r/5i6^eMra/wwz/era«iz),葡萄 果蠹蛾(C/>\s7’iz ,縱捲葉蛾屬(Oz^/m/ocen^ 10 spp·、,棉斑實蛾(£^rz·似 insulana),斑鎮(Ephestia ,掠尾毒蛾,切根蟲 (Ewxoa πρ·),褐葉蛾屬(Fe/i/fl π;?·),大躐模(GW/e厂/β mellonella),Helicoverpa spp.,梅龄氣凰{Heliothis spp), 褐織夜蛾(Hofmannophiia pseudospretella),捲葉蛾 15 {Homona magnanima) ,Hyponomeuta padella,夜蛾 (Laphygma spp.),細蛾(Lithocolletis blancardella),綠朱氣 織(Lithophane antennata),豆白隆切根蟲(Zoxagro沿 albicosta),舞[毒]蛾(Lymantria spp·),天幕毛蟲 (Mfl/acasowa «ewsir/β),甘藍夜蛾(MameWrfl , 20 稻毛腔夜蛾(Mocis repanda),Mythimna separata,夜蛾 (Οη·β 577/7·) ’ 稻負泥蟲(C)w/ema or少zae),松夜蛾(尸以 βατητηεα) ’(棉)匕塔玲義(Pectinophora gossypiella),结細 潛蛾(PhyHocnistis citreHa),菜粉蝶屬(Pieris spp.),小菜 織{Plutella xylostella) 5 ^ ^ (Prodenia spp.) y ^ -39- 200810692 (JPseudaletia spp·),:K H喊(JPseudoplusia includens),齊 模,(枯蟲)夜蛾sp/?·), Thermesia gemmatalis,網农蛾(Tinea pellionella),袋:表峨 (Tineola bisselliella),捲葉蛾(Tortrix viridana),夜峨 5 {Trichoplusia spp.) o 直翅目(Orthoptera)生物,例如,家蜷蟀(dc/zeia ,東方蜚蠊oWewia/h),德國小蠊 (j8/i/iie//agermaw/cfl),螻蛄馬得拉蜚蠊 {Leucophaea maderae) , ^f| (Locusta spp.),虫乍 10 (Melanoplus spp·),美洲大綠(Periplaneta Americana),1 地虫卞猛gregan.a)。 蚤目(微翅目)(Siphonaptera)生物,例如,禽蚤屬 (Ceratophyllus spp),象方 H(Xenopsylla cheopis) 〇 結閥綱目(Symphyla)生物,例如,庭園么蚰 15 {Scutigerella immaculata)。 總翅目(Thysanoptera)生物,例如,稻薊馬(万 biformis),Enneothrips Bavens,t 蓿萷馬(Fmnkliniella SPP·) ’ M 馬{Heliothrips spp) ’ 孟隻條裔馬(j{erdnothrips femoralis),Kakothrips spp·,氣鉤範馬(fihipiphorothrips 20 cruentatus),裔馬{Scirtothrips spp、,翰馬(jaeni〇thrips cardamom) ^ ^){Thrips spp·、。 纓尾目(Thysanura)生物,例如,西洋衣魚廳 saccharina) ° 植物寄生性線蟲類包括,例如,粒線蟲屬 200810692 spp ^ ,葉芽象 A M (Aphelenchoides spp·) ’ Belonoaimus spp·,松U 象MdBursaphelenchus spp·)’ i 線&(Ditylenchus dipsacf) ’ 責金象备屬(Globoderci spp) ’ ^L· 囊象蟲^ {Heterodera spp·),約象A(Longidorus spp.),板瘤象备屬 (Meloidogyne spp.),根腐線義屬(Pratylenchus spp.),掘穴 線螽(Radopholus similes),螺旋象螽屣(Rotylenchus spp·), 殘根線备屬(Trichodorus 哎ρ·),矮化線蟲 (Tylenchorhynchus spp·),鴕形氮蟲XTylenchulus spp·),树 10 15 20 结線 MXTylenchulus semipenetrans),劍線螽屬(x_nema spp·、。 施用的,,據本發明的活性化合物組合在某些濃度或 改盖拮Σ壯也可作為殺草劑、安全劑、生長調節劑或用於 菌;、的藥劑、或作為殺微生物劑{例如作為殺真 (virdd)劑]、赤杈囷劑、殺病毒劑[包括作為對抗類病毒 RLO(類立身作為對抗ML〇(類-黴漿菌的微生物)及 也被應用供體之微生物而被使用;適當的,它們 用。 〇成,、他的活性化合物之中間物或前驅物使 施用率^也^本發_錄化合物組合在㈣漢度或 劑或用於改少—種的殺草劑、安全劑、生長調節 {例如藥劑、與至少一種的殺微生物劑 抗類病毒(vir〇、if^、抗傲劑、殺菌劑、殺病毒劑[包括對 及RL〇(類·立☆蜊]、或與對抗ML0(類黴漿菌的微生物) 、充次氏體之微生物)劑}或彼等之混合物,混 -41 - 200810692 合後使用。 =本發明可處縣株的植物及植物部位 二:,之植物係指全部的植物與 了:解 10 15 =不想要的野生植物或作物植物(包括天然:要 植物);作物植物為可被種植、得自藉由傳統:物 適化方法錢由生物科技的與基因玉程法,祕 ^最 法取得者,包括轉殖基因的植物與包括可受植物育種^方 權益保護的與不被保護的植物品種;植物部分可了=的 指植物在地表上的與在地下部分的全部植物與器官,糸 如,幼芽,葉,花與根,可提及的實例為葉子、針葉、 才干、樹桿、花、果實體、果子,種子,根,球莖與匍匐贫· 植物的部分也包括被收穫的材料及生長中部分及繁^用 材料,例如,種苗、球莖、匍旬莖、插枝及種子。 根據本發明以活性化合物組合處理植物與植物部 分,係以傳統的方式直接地處理植物本身或作用其周圍、 環境、生活空間或儲存處,例如藉由浸潰、嘴麗、蒸散、 霧化、撒佈、塗上、注射,以及,對於繁殖材料,特別是 種子,尚可藉由施用一或多層塗覆物之方式。 活性化合物組合可被轉變成習用的配製劑,例如,溶 液、乳液、可濕性粉末、水-及油-基的懸浮液、粉劑、塵 劑、糊劑、可溶性粉末、可溶性粒劑、用於撒播之粒劑、 懸浮-乳液濃縮物、浸潤了活性化合物之天然材料、浸、潤 了活性化合物之合成材料、肥料、以及包覆於聚合性材料 内之微膠囊被使用。 -42- 20 200810692 這些配製物係以已知的方式產生,例如,將活性化合 物與展延劑混合,展延劑係指液體溶劑類及/或固體載劑 類,選擇地使用界面活性劑類,即,乳化劑類及/或分散 劑類及/或泡沫形成劑;配製劑可在適當的工廠内製備或 是在使用前或使用時配製。 適於作為辅助劑使用者為適於加入至組成物本身及/ 或其衍生的配製物(例如,喷灑液、種子敷料)中的物質, 特別是科技的性質及/或特別的生物性質,典型的適當的 辅助劑為:展延劑、溶劑類及載劑類。 10 15 20 適當的展延劑為,例如,水,極性及非極性有機化學 的液體類,例如,芳族及非_芳族的烴類(例如,稀煙類, 烷基苯類,烷基萘類,氯苯類),醇類及多醇類(適當的話, 其可經取代、醚化及/或酯化),酮類(例如,丙_、環己g同), 酯類(包括脂肪及油質)及(聚)醚類,無取代的及經取代的 胺類,醯胺類,内醯胺類(例如,N-烷基吡咯酮類)以及内 酯類,颯類及亞砜類(例如,二曱亞砜)。 如果使用的展延劑為水,也有可能使用,例如, 溶劑作為輔助溶劑類,主要地,適當的液態溶劑類為有機 族類,例如,二甲苯、甲笨或烷基萘類;氯化的芳族·芳 惫>fh的賠肪族烴類,例如,畜埜缸、S 、、 ^ 垸; 脂肪族烴類,例如環己烷或石蠟類,例如,石w、至 擴物及植物油類,醇類,例如,丁醇或甘醇及其 】物 氱化的脂肪族烴類,例如,氯苯類、氯乙烯類或二氣、頌及 油分畫|J 基类員总 頃;酮類,例如,丙酮,甲基乙基酮,甲基異丁義f 二酮;強極性溶劑類,例如二甲亞砜;以及水。_或% -43- 200810692 適當的固體載劑類為: 例如,銨鹽類與研磨過的天然礦物類,例如,高嶺土、 ,土、滑石、白堊土、石英、美國活性白土、蒙脫土或石夕 藻土,以及研細的合成礦物類,例如,高度分散的二氧化 5 ,氧她財酸鹽類;適於製備雛體之固態載劑為, 例如,碾碎並分劃過的天然岩石,例如,方解石、大理石、 輕石、海泡石及白雲石’及無機與有機碎料之合成的顆 粒,及有機材料的顆粒,例如’紙、鋸屑、挪子殼、玉米 穩軸與於草莖;適當的乳化劑及/或泡朱形成劑& :例如, 1〇 子及陰離子乳化劑類,例如,聚氧乙烯脂肪酸酯類, 聚氧乙烯脂肪族醇賴,例%,燒基芳基聚甘醇鍵類、烧 基磺酸鹽類、烷基硫酸鹽類、芳基磺酸鹽類以及蛋白質水 解產物;適當的分散劑為非離子及/或離子物質,例如, 下類之醇-POE-及/或-pop—醚類,酸及/或poppoE酯類, 15 烷基芳基及/或POP POE醚類,脂肪及/或pop poe加合 物,P0E-及/或POP-多羥基衍生物,ροΕί/或p〇p_山梨 醇酐或-糖加合物,烷基或芳基硫酸酯類,烷基-或芳基磺 酸醋類以及烧基或芳基之磷酸鹽類或相關之p〇_醚加合 物,此外,適當的寡-或聚合物,例如,那些衍生自乙烯 20 性單體者,來自丙烯酸者,來自E0及/或PO本身或併用, 例如,(聚)醇類或(聚)胺類;也有可能使用木質素及其磺 酸衍生物、無修飾的及經修飾的纖維素、芳族的及/或脂 肪族的磺酸類及其與甲醛的加合物。 點著劑類’例如,羧甲基纖維素與呈粉狀、粒狀或乳 -44- 200810692 膠態之天然的及合成的聚合物類,例如,阿拉伯膠、聚乙 烯醇及聚乙烯醋酸酯,以及天然磷脂質類,例如,腦磷脂 與卵磷脂,以及合成的磷脂質類,均可使用於調配物中。 也有可能用及著色劑,例如,無機色素類,例如,氧 5 化鐵,二氧化鈦及普魯士藍,以及有機染料類,例如,茜 素染料類,偶氮類染料及金屬酞花青染料,以及微量營養 成分,例如,鐵、猛、删、銅、銘、I目及鋅等的鹽類。 其他可能的添加物為香水、礦物或植物油,選擇地經 修倚的油類、石堪及營養素(包括微量營養素),例如,鐵、 10 猛、棚、銅、銘、翻及鋅等的鹽類。 用於改善化學的及/或物理安定性之安定劑類,例如, 低溫安定劑類、防腐劑類、抗氧化物類、光照安定劑類或 其他的試劑,也可存在於調配劑中。 調配劑中通常包含介於0.01與98%重量計的活性化 15 合物,宜為介於0.5與90%間者。 根據本發明的活性化合物組合可使用其市售可得的 配製劑型式,或從此調配劑調配成使用型式使用,或與其 他的活性化合物類(例如,殺昆蟲劑,引誘劑,不孕劑, 殺菌劑,殺蟎劑,殺線蟲劑,殺真菌劑,生長調節物質或 20 殺草劑)作成混合物被使用;殺昆蟲劑類包括,例如,尤 其是:磷酸酯類,胺基甲酸酯類,羧酸酯類,氯化的烴類, 苯基脲類,微生物產生之製劑類。 也可以是與其他已知的活性化合物(例如,殺草劑), 或與肥料及生長調節劑作成混合物使用。 -45- 200810692 當作為殺昆蟲劑使用時,根據本龟明的/舌性化合物組 合也可使用其市售可得的恥製劑塑式,或從此調配劑調配 成使用型式使用,或與協乘劑成混合物使用,協乘劑係一 種可增進活性化合物的作用,但本身不一定有活性之物 質。 由市售可得的製劑調配得的使用型式中的活性化合 物含量可在很大範圍間變化,使用型式中的活性化合物濃 度可為介於〇.〇〇〇〇〇〇〇丨i 95%重量計的活性化合物,宜 為介於0.00001與1〇/〇重量計間。 施用的方式以適用於使用型式的方式。 如前面已提過的,根據本發明可處理全部植物及其各 部位,於一較佳的具體實施例中,用於處理野生植物及植 物栽培品種,或那些藉由傳統生物育種方法取得的植物, 例如那些經雜交或原生質融合而得者,以及其各部位;在 另一較佳的具體實施例中,用於處理藉由基因工程法,且 適當的併用傳統方法取得之轉殖基因植物與植物栽培品 種(基因改造的有機體),以及其各部位;所謂的“部位,,、” 植物的部位”或,,植物部分”,其含義如前面的解釋。 ^特別適宜地,根據本發明用於處理之植物為那些可購 侍或被使用中之植物栽培品種,植物栽培品種可理解 指藉由傳統育種、藉由突變或藉由重組DNA技術而取^ 具有新顆性質(”特色”)之植物,這些可以是栽捭口二 (咖鄉)、同型小帅叫或基因型種(genotyp:^ 視植物的品種或植物栽培品種,其分佈與生長條件(土 -46- 200810692 ,根據本發明的處理也 於是,例如,減少的施 壤,氣候,生長期間,營養狀態), 可導致超加成的(“協乘的”)效果,方 用率及/或增廣㈣性敎々增加可根縣發明被使用的 物質及組成物的活性’較佳的植物生長,更财高溫或耐低 溫,更耐乾旱戒耐濕或耐土壤鹽分含量’增加的開花期-, 更容易的收割’加速的成熟,更高的收穫量,更佳的品質 及/或具較高的營養價值之收穫物,收穫產品的更佳=二 存安定性及/或加工性,均可能超出實際被預期的效果。 動物及微生物等有害生物(例如
    根據本發明被處理之較佳的轉殖基因的植物或植物 栽培品種(即那些藉由基因工程的方法取得者)包括 些,由基因改造,獲得有利的有用的特色之基因材料之植 物,這類特色的實例為:較佳的植物生長、更耐高溫或耐 低溫,更耐乾旱或水或土壌中鹽含量、增加的開花期、更 容易的收割、加速的成熟、更高收量、收穫品之較佳品質 及/或較高的營養價值、㈣品之較佳義存妓性二或 加工性’值得㈣被_之賴特色的實例為,植物對抗 -47- 200810692 抵抗力以對抗昆蟲、蟎類、線蟲及媧牛及蛞蝓之能力,特 別是那些藉由來自於蘇力菌桿菌i/zwr/wg/e«也)的 基因材料者(例如,藉由基因CrylA(a),CrylA(b), CrylA(c),CryllA,CrylllA,CryIIIB2,Cry9c,Cry2Ab, 5 Cry3Bb及CrylF以及也包括其組合物)(後面歸之為”Bt植 物”);其他也特別要強調的特色為,藉由全身性取得抗性 (SAR)、systemin、植物抗毒素(phytoalexins)、誘發劑 (elicitor)及抗性基因及相關的表現的蛋白質及毒素而使植 物對抗真菌、細菌及病毒得到增加的防禦力;也特別要被 1〇 強調的特色為,植物對某些具除草地活性化合物(例如, 味嗤淋酮類,續酿基脲類,嘉麟塞(glyphosate)或膦基三辛 (phosphinotricin)(例如”PAT”基因))之增加的耐性;參與至 所要的特色的基因毫無疑問的也可與他種基因成混合型 式出現於轉殖基因的植物中,可被提及的”Bt植物,,之實例 15 為以下述的貿易名稱(trade name)被販售之玉米品種、棉花 品種、大豆品種及馬鈴薯品種:YIELD GARD® (例如玉 米’棉化’大旦)’ KnockOut⑧(例如玉米),StarLink® (例 如玉米),Bollgard® (棉花),Nucotn⑧(棉花)與 NewLeaf® (馬鈴薯);可提及的耐-殺草劑的植物類為玉米品種、棉花 20 品種及大豆品種’其以下列貿易名稱被販售·· Roundup Ready® (财嘉填塞’例如玉米’棉花,大豆),Liberty Link® (财膦基三辛,例如油菜),IMI⑧(耐咪唾琳酮)及STS® (而ί 磺醯基脲,例如玉米);可提及的耐-除草劑之植物(以傳統 方式育成的耐除草劑之植物)包括以Clearfielf⑧之名稱販 -48- 200810692 賣者(例如玉米),當然,這些聲明也適用於具這些基因特 色或其在將來會被發展及/或販售而具有將被發展的基因 特色之植物栽培品種。 所列舉之植物可根據本發明,以特別有利的方式,使 5 用根據本發明的活性化合物組合予以處理,上述就活性化 合物組合之較佳範圍,也適於應用於處理這些植物,特別 強調的係以明確地在本内文内提及的活性化合物組合處 理植物。 根據本發明的活性化合物組合,不僅具活性對抗植 1〇 物、衛生與儲存的產品中之有害生物,也能對抗獸醫學領 域之動物寄生蟲類(外-寄生物與内-寄生物),例如硬壁 虱,軟壁虱、獸疥癬、葉蟎,蒼蠅(螫蠅與舐蠅),寄生蠅 幼蟲,蝨子,頭蝨,羽蝨以及跳蚤,這些寄生物(蟲)包括: 兹目(Anoplurida)生物,例如,盲兹屬(Haematopinus 15 spp·),長顎益屬(Linognathus spp·),體為屬(Pediculus spp·),雞體羽蟲屬(Phtirusspp·),水牛盲兹屬(Solenopotes spp·)。 食毛目(Mallophagida)以及 Amblycerina 與 Ischnocerina 亞目生物,例如,Trimenopon spp·,雞羽兹 20 屬(Menopon spp·),Trinoton spp·,牛羽為屬(Bovicola spp.),Werneckiella spp·,Lepikentron spp·,Damalina spp·, 羽兹屬(Trichodectes spp·),描羽益屬(Felicola spp·)。 雙翅目(Diptera)以及長角亞目(Nematocerina)與短角 亞目(Brachycerina)生物,例如,伊蚊屬(Aedes spp·),按蚊 -49- 200810692 屬(Anopheles spp.),庫蚊屬(Culex spp·),蚋繩(Simulium SPP ) ’ 真蚋屬(Eusimulium spp·) ’ 白蛉(Phlebotomus spp·) ’ 羅蛉屬(Lutzomyia spp·),擬蚊蠓屬(Culicoides spp·),斑it 屬(Chrysops spp·),瘤 it 屬(Hybomitra spp·),黃 it 屬 5 (Atylotus spp·),牛紀屬(Tabanus spp·),麻 it(Haematopota spp·),Philipomyia spp·,蜂繩(Braula spp·),家蠅屬(Musca spp·),齒股繩(Hydrotaea spp·),刺繩屬(Stomoxys spp), 血繩(Haematobia spp·),莫蠅屬(Morellia spp·),廁蠅屬 (Fannia spp·),螫蝇屬(Glossina spp·),麗繩屬(Calliphora 10 spp·),綠蠅(Lucilia spp·),大頭金绳屬(Chrysomyia spp·), Wohifahrtia spp·,肉蠅屬(Sarcophaga spp·),鼻蠅屬(Oestrus spp ),皮蠅屬(Hypoderma spp·),胃蠅屬(Gasterophilus spp·),蟲繩屬(Hippobosca spp·),Lipoptena spp·,歲蠅屬 (Melophagus spp·) o 15 蚤目(Siphonapterida)生物,例如,人蚤屬(pulex spp.), 櫛頭蚤屬(Ctenocephalides spp·),鼠蚤(Xenopsylla spp·), 葉蚤屬(Ceratophyllus spp.) o 異翅目(Heteropterida)生物,例如,臭蟲(Cimex spp.), 吸血獵蝽屬(Triatomaspp·),錐鼻蟲(Rhodniusspp·),大錐 20 蝽(Panstrongylus spp.) 〇 蜚蠊目(Blattarida)生物,例如,東方蜚蠊(5/⑽α ,美洲大蠊,德國小蠊 germflm’ca),蜚蠊屬(Supella spp·) 〇 蜱蟎亞綱[Acari (Acarina)]與後-胸氣門及中-胸氣門目 -50- 200810692 (Meta- and Mesostigmata)生物,例如,隱緣蜱屬(Argas spp·),鈍緣蜱屬(Ornithodoros spp·),耳殘緣碑屬(Otobius spp·),硬蜱屬(Ixodes spp·),花蜱屬(Amblyomma spp·),牛 蜱屬(Boophilus spp·),矩頭蜱屬(Dermacentor spp·),食jk 5 蜱屬(Haemophysalis spp·),水蜱屬(Hyalomma spp·),血紅 扇頭蜱(Rhipicephalus spp·),刺皮瞒屬(Dermanyssus spp·),Raillietia spp·,肺刺蜗屬(Pneumonyssus spp·),氣 囊蜗屬(Sternostoma spp·),蜂蟹蜗(Varroa spp·)。 輻亞目[Actinedida,又稱為前氣門亞目(Prostigmata)] ίο 與粉蜗亞目[Acaridida,又稱無氣門亞目(Astigmata)]生 物,例如,蜂盾蟎(Acarapis spp·),皮毛療蟲(Cheyletiella spp·),Ornithocheyletia spp·,恙蟲(Myobia spp·),癢瞒屬 (Psorergates spp·),蠕形蟎屬(Demodex spp.),恙蟎屬 (Trombicula spp·),Listrophorus spp·,粗腳粉瞒(Acarus 15 spp·),酷瞒屬(Tyrophagus spp·),Caloglyphus spp·, Hypodectes spp·,Pterolichus spp·,癢蜱屬(Psoroptes spp ),皮癢蟎屬(Chorioptes spp·),耳癢蜗(Otodectes spp·),疮蟎屬(Sarcoptes spp·),頭齊蟎屬(Notoedres spp·), 膝療蟎屬(Knemidocoptes spp·),氣囊蟎屬(Cytodites 20 spp·),禽皮下囊蜗屬(Laminosioptes spp·)。 根據本發明的活性化合物組合也適用於供控制節肢 動物類以避免其騷擾農業的生產性牲畜,例如牛、綿羊、 山羊、馬、豬、驢子、絡轮、水牛、兔子、雞、火雞、鴨 子、鶴及蜜蜂,其他寵物類,例如,狗、猫、籠鳥及觀賞 -51 - 200810692 魚,以及所謂的實驗動物,例如,倉鼠、天竺鼠、大老鼠 與小老鼠;藉由控制這些節肢動物類,可減少飼養的動物 之死亡率與減產(肉、奶、羊毛、毛皮、蛋、蜂蜜等等), 藉由使用根據本發明的活性化合物組合可達更大的經濟 5 效益與更容易的動物飼養。 根據本發明的化合物被使用於獸醫學領域及動物飼 養上,係以已知方式經由内服方式投與,使用,例如,旋 劑,膠囊劑,飲品,飲劑,粒劑,糊劑,食團,經飼料及 栓劑;藉由非經消化道的投藥方式,例如,注射(肌肉内 10 的、皮下的、靜脈内的、腹膜内的,等等),經由植入、 經鼻道施用,經皮膚施用,例如,浸洗或泡浴、喷灑、倒 入及點上、淋洗、灑粉、以及藉助於含有活性化合物之物 件,例如項圈,耳記,尾環,肢繃帶,韁繩,標識裝置, 等等。 15 當用於牛群、家禽、寵物,等等時,活性化合物組合 可呈調配劑(例如粉劑、乳劑、可流動的組成物)被使用, 其中包含活性化合物的量為自1至80%重量計,直接地或 經稀釋100至10000倍後使用,或做為化學藥浴使用。 此外,更發現,根據本發明之活性化合物組合具有強 20 力的殺昆蟲的作用,用於對抗會摧毀工業材料之昆蟲。 下面的昆蟲類為可作為被舉例且為較佳的實例,但不 僅限於此: 曱蟲類,例如,家天牛(办/加厂叩以,pilosis 天牛,具斑竊橐(Anobium pwwciaiwm),紅毛竊蠢(ZeWoMwm -52- 200810692 rufovillosum),Ptilinus pecticornis,Dendrobium pertinex, 氣氣{Ernobius mollis),Priobium carpini,場粉 tXLyctus 办rw肋ews),非洲粉蠢(Ayc/似 flywcaww),平頭粉橐(Ayciw planicollis),Lyctus linearis,Lyctus pubescens,Trogoxylon 5 aequale,Minthes rugicollis,小蠢屬{Xyleborus spec) ’ Tryptodendron spec.咖啡黑長蠹 monachus) ^ Bostrychus capucins,Heterobostrychus brunneus,長蠹屬 (Sinoxylon spec·),竹長蠢屦(Dinoderus minuteus) ·, 膜翅類(Hymenopterans)生物,例如,鋼青小樹蜂(S/rex ίο juvencus),槪大樹蜂(Urocerus gigas)、Urocerus gigas taignus,Urocerus augur ·, 白蟻類’例如’歐洲木白蟻(尤(3/0化削己45/7仰/(:(9///1?), 澳洲白蟻όπν以),沙漠白蟻(//eieroiermes indicola) ’ $ 胸散台織(ReticuHtermes pavipes), 15 Reticulitermes santonensis,Reticulitermes lucifugus,溪洲 白壤(Mastotermes darwiniensis),古白織(Zootermopsis nevadensis) ’ 台灣家白織(Coptotermes formosanus) ·, 西洋衣魚、類’例如,西洋衣务(Lepisma saccharina) 〇 在此所謂的工業材料,可理解的是指無生命之材料, 20 例如,較佳地係指塑料類、粘著劑類、漿糊類、紙類與卡 紙、皮革、木料與加工的木製品及塗裝組成物。 即用的組成物,適當的,可再包含另外的殺昆蟲劑類 及,適當的,另外之一或多種殺真菌劑類。 至於可能之額外添加物而言,可參考上述提及的殺轰 -53 - 200810692 劑類及殺真菌劑類。 根據本發明的活性化合物組合 ;護與海水或有鹽味的水接觸之物體,特別Ϊ船Π :之:建築物’繫船用具及信號系統,用於對抗附著 此外,根據本發明的活性化合物組合,單獨或併用其 他的活,化合物下’可被用於作為抗生物附著劑。 10 15 20 在豕戶的、衛生的及儲存的_產物的保護方面,此活性 化合物組合也適於供防治動物有害生物,特別是常出現於 封閉空間内(例如’住處、卫場走道、辦公室、車庫等等 地方)之昆蟲、物蛛及咖,為控制這些冑害動物,它們 :被單獨地使用或併用其他的活性化合物及輔助劑於供 家庭居所使用之殺昆蟲的產品内,它們具有活性對抗敏感 性的及具抗性的品種以及其所有的發育階段,這些有害生 物包括: 虫愚^l(Scorpionidea)生物’例如’方“从似。 蜱蟎目(Acarina)生物,例如,波斯隱喙蜱 persicus),Argas rePexus,t 蓿荖蟎(Bryobia ssp.),$隹反 刺蟎(DermgaHinae),家嗜甜瞒(Gtyciphagus domesticus),洗緣蛾(Ornithodorus moubai),缸紅烏頭缉 (Rhipicephalus sanguineus) , 恙、虫茜(Trombicula alfreddugesi) , Neutrombicula autumnalis , Dermatophagoides pteronissimus ’ Dermatophagoides forinae ·, -54- 200810692 虫知蛛類(Araneae)生物,例如,Aviculariidae,虫知蛛 (Araneidae); 盲蛛目(Opiliones)生物,例如,擬蠍 chelifer),Pseudoscorpiones cheiridium,育缘(Opiliones 5 phalangium) ° 等足目(Isopoda)生物,例如,球鼠婦(潮蟲)((9«以cws (35^//似),黑潮蟲(Porcellio scMer) 〇 倍足綱(Diplopoda)生物,例如,具斑馬陸 guttulatus) ^ Polydesmus spp.; ίο 唇足綱(Chilopoda)生物,例如,食果地娱讼(Gec^/n·/似 spp·、。 總尾綱目(Zygentoma),例如,蠢蟲 spp.),西洋衣条、(Lepisma saccharina) ,Lepismodes inquilinus。 15 斐蠊目(Blattaria)生物,例如,東方蜚蠊 、德國小蠊(Blattella ,阿昔耐蜚蠊 (Blattella asahinai),馬得拉繁嫌(Leucophaea maderae) ’ Panchlora spp·,木蠊屬(Parcoblatta spp·),澳洲大蠊 (Periplaneta australasiae),美洲大蠊 20 Americana),褐色大蟣:(Periplaneta brunnea),烟色欠嫌 (Periplaneta fuliginosa),長 f氣蜇綠(Supella longipcdpa)。 跳躍目(Saltatoria)生物,例如,家總蟀 domesticus) ° 革翅目(Dermaptera)生物,例如,歐洲球螋(For/ifcw/fl -55- 200810692 auricularia) 〇 等翅目(Isoptera)生物,例如,普通幹木白蟻類 (Kalotermes spp·),網白蟻類(Reticulitermes spp·)。 喃蟲目(Psocoptera)生物,例如,書兹屬(Lepinatus 5 spp·),書益(Liposcelis spp·)。 勒翅目(Coleoptera)生物,例如,皮橐屬(Anthrenus spp·),黑皮橐屬(Attagenus spp·),皮橐屬(Dermestes spp.), 長頭谷盜(Latheticus oryzae),郭公盘屬(Necrobia spp·), 珠曱屬(Ptinus spp·),家竊橐(及i/owzWca),谷象 10 (JSitophilus granaries),朱 KSitophilus oryzae),玉朱 l (Sitophilus zeamais),藥姑 H(Stegobium paniceum) o 雙翅目(Diptera)生物,例如,埃及伊蚊 aeSyP^)'白紋伊蚊 albopictus) ,Aedes ,按蚊屬(Anopheles spp·),紅頭麗繩 15 (Calliphora erythrocephala),Chrysozona pluvialis,瓦, 淡色庫蚊(Cw/ex ,尖音庫蚊(Cw/ejc p/p/ews),CWex 如厂似/^,果繩屬(Z)rasOpAz7(3 spp·),厠繩 (Fannia canicularis、,家規(Musca domestica),Phlebotomus spp. ^ ^ ^(Sarcophaga carnaria) 5 Simulium spp. 5 20 (Stomoxys calcitrans),政淋大故{Tipula paludosa) ·, 鱗翅目(Lepidoptera)生物,例如,小蠛模 gr以e//fl),大犧模(GW/erz.a ,印度谷填(尸 ,穀蛾(77«似 c/〇flce//fl),網衣蛾(77«efl pellionella),袋衣織(Tineola bisselliella) 〇 -56- 200810692 蚤目(Siphonaptera)生物,例如,狗櫛頭蚤 (Ctenocephalides canis),雜櫛頭 I (Ctenocephalides felis),尺KPulex irritans),賀 I 潛KTunga penetrans), 良方 M、KXenopsylla cheopis)。 5 膜翅目(Hymenoptera)生物,例如,大黑蟻 herculeanus) ’ 黑萆壞(Lasius fuliginosus),普通累、壤(Lasius niger),Lasius umbratus,廚織(Monomorium pharaonis), Paravespula spp·,鋪道織(Tetramorium caespitum) o 兹目(Anoplura)生物,例如,頭益(Ped7cw/M*s Awmawws 10 沿),體益(Pediculus corpor/s),天瘡屬 {Pemphigus spp·、,Phylloera vastatrix,德级、Phthirus pubis) 〇 異翅亞目(Heteroptera)生物,例如,臭蟲(C/mex hemipterus),臭备{Cimex lectularius),Rhodimis prolixus, 15 吸企徵缚(Triatoma i.nfestans)。 在家戶殺蟲劑的領域中,它們被單獨使用或併用其他 適當的活性化合物,例如,併用磷酸酯類、胺基曱酸酯類、 除蟲勒精類、新尼古丁類、生長調節劑或其他類已知的殺 昆蟲劑。 20 它們被調配成下列型式使用:氣霧劑,非加壓的喷霧 劑,例如泵送的喷灑劑及霧化喷灑劑,自動霧化系統,霧 化劑,泡沫劑,凝膠,帶有由纖維素或聚合物作成的蒸發 器薄片的蒸化器產物,液體蒸化物,凝膠與薄膜蒸化物, 槳式驅動的蒸化物,不耗能的,或被動式蒸發系統,粘蛾 -57- 200810692 紙,捕蛾袋及蒼蠅凝膠,做成顆粒或粉塵物,置於誘餌中 供散佈或置於誘铒裝備站内使用。 5 10 15 20 根據本發明的活性化合物組合物之良好的殺昆蟲的 及/或殺蟎的活性,可由隨後的實例看出,雖然個別的活 性化合物顯現弱的作用,組合物所呈現的作用遠超過其個 別作用之總和。 當活性化合物組合物在殺艮蟲的及殺蟎的作用上總 是呈現超過其個別的活性化合物的作用之總和時,為具有 協乘效果。 對於所給含兩種活性化合物的組合物之被預期的活 性,可根據 S.R· Colby 的算式(Weeds 11(1967),20-22), 被計算如下: 如果 X 代表當以m克/公頃的施用率或以m ppm的濃度下施 用活性化合物A時,未處理的對照組之殺死率百分 比, Y 代表當以a克/公頃的施用率或以E ppm的濃度下施 用活性化合物B時,未處理的對照組之殺死率百分 比, E 代表當以〇!及ϋ克/公頃的施用率或以〇!及n ppm的 濃度下施用活性化合物A與B時,未處理的對照組之 殺死率百分比, XY 貝 |J E=X+Y — - 100 -58- 25 200810692 如果真正的殺昆蟲或殺蟎之殺死率超過計算得的數 值時,則組合物的作用係超加成的,即,出現一種協乘效 果,此情況中,真正被觀察到的殺死率需超過使用上述公 式計算得之被預期的殺死率(E)。 5 【實施方式】 實例A 棉场(Aphis gossypii)試驗 溶劑:7份重的二曱基曱醯胺 10 乳化劑:2份重的烷基芳基聚甘醇醚 為產生適當的活性化合物之配製劑,將1份重的活性 化合物與所述量的溶劑及乳化劑混合,再以水將此濃縮物 稀釋至所要的濃度。 15 將已嚴重感染了棉財(却的棉花葉子 AerAflceww)浸入所要濃度之活性化合物之配 製劑溶液内予以處理。 經過一段想要的時間後,測定殺死的百分比,100% 代表全部的蚜蟲已被殺死;0%代表沒有蚜蟲被殺死,將 20 測定的殺死率代入Colby公式(見表1)。 此試驗中,例如,根據所述施用率之下述的活性化合 物混合物,相比較於個別地施用活性化合物(Illb)及螺咯酮 酸酯(spirotetramate),顯現協乘地增加活性。 -59- 200810692 表A 傷害植物之昆蟲 棉坊(Aphis gossypii)試驗 活性化合物 濃度(ppm) 第6天後之殺死率(%) (mb) 4 10 螺σ各嗣酸酯(spirotetramate) (I-c-1) 0.8 15 根據本發明的 (mb) +螺咯酮酸酯 實測得值* 計算得值** (spirotetramate) (I-c-1) (5:1) 4+0.8 75 23.5 5 *實測得值=實際測得的活性 **計算得值=使用Colby的公式計算得之活性 實例B 桃財試驗 10 溶劑:7份重的二曱基甲醯胺 乳化劑:2份重的烷基芳基聚甘醇醚 為產生適當的活性化合物之配製劑,將1份重的活性 化合物與所述量的溶劑及乳化劑混合,再以水將此濃縮物 15 稀釋至所要的濃度。 將已嚴重感染了綠桃財OKyzws pers/cae)的捲心菜葉 200810692 子(价㈣b 〇leracea)浸入所要濃度之活性化合物 劑溶液内予以處理。 < ®己製 5 經過一段想要的時間後,測定殺死的百分比 代表全部的蚜蟲已被殺死;〇%代表沒有蚜蟲被殺 定的殺死率代入Colby公式(見表單1)。 此試驗中,例如,根據所述施用率之下述的活 物混合物,相比較於個別地施用活性化合物(IIIb)及螺〜令 (spirodiclofen),顯現協乘地增加活性。 、酉旨 死 !〇〇% 將剩 化合 ίο 表B 傷害植物之昆蟲 桃財試驗 活性化合物 濃度(ppm) 第1天後之殺死率(%) (nib) 100 20 —~~~—-— 螺蜗醋(spirodiclofen) 100 20 (II-b-1) 根據本發明的 (mb) +螺蟎酯 實測得值* 計算得值** (spirodiclofen) (II-b-1) (1:1) 100+100 60 36 *實測得值=實際測得的活性 15 **計算得值=使用Colby的公式計算得之活性 -61 - 200810692 實例c 辣根猿葉蟲幼蟲試驗 溶劑:7份重的二甲基甲醯胺 乳化劑:2份重的烷基芳基聚甘醇醚 5 為產生適當的活性化合物之配製劑,將1份重的活性 化合物與所述量的溶劑及乳化劑混合,再以水將此濃縮物 稀釋至所要的濃度。 將捲心菜葉子o/enaeea)浸入所要濃产之、、舌 1〇 性化合物之配製劑溶液後,在葉子還潤濕的時候,放置上 芥菜 Ψ A(Phaedon coch!eariae)的幼蟲% 〇 經過一段想要的時間後,測定殺死的百分比,1〇〇% 代表全部的甲蟲幼蟲均已被殺死;0%代表沒有甲蟲幼@ 被殺死,將測定的殺死率代入Colby公式(見表單j)。 15 此試驗中,根據所述施用率之下述的活性化合物混合 物,相比較於個別地施用活性化合物,(Illb)及螺蟎醋 (spirodiclofen),(Illb)及螺甲瞒酯(spiromesifen),顯現協 乘地增加活性。 20 表C 傷害植物之昆蟲 辣根猿葉蟲《 coc/r/eiir/fle)幼蟲試驗 -62- 200810692 活性化合物 濃度(ppm) 第4天後之殺死率(%) (Illb) 4 35 螺瞒醋(spirodiclofen) 100 0 (II-b-1) 螺甲瞒S旨(spiromesifen) 100 5 (II-b-2) 根據本發明的 (IIIb)+螺蟎酯 實測得值* 計算得值** (spirodiclofen) (II-b-1) 4+100 55 35 (1:25) 根據本發明的 (IIIb)+螺甲蟎酯 實測得值* 計算得值** (spiromesifen) (II-b-2) 4+100 80 38.25 (1:25) *實測得值=實際測得的活性 **計算得值=使用Colby的公式計算得之活性 -63- 200810692 五、中文發明摘要: 此發明係關於一種新穎的活性化合物組合,包含某種具 式(I)之環形酮基烯醇類
    γ Z D (I) 其中人,6,0,0,〜,又,丫及2具有如說明書中所給予 之定義, 及/或具式(II)之特窗酸(tetronic acid)衍生物 Α,'ο X.、 B,-
    G,、
    丫· ⑼ 15 20 其中A’,B’,G’,X’,Y’,Z’及η’,具有如說明書中所給予 之定義, 以及具式(III)之苯二甲酸二醯胺
    ⑽ 其中 Hal表氯,溴或碘,且 * 示具R-或S-組態之一種碳原子,較佳地為呈現為 S-組態者, 這類化合物具有極佳的殺昆蟲及殺蟎之性質。 96093發明說明書 25 200810692 六、英文發明摘要: The novel active compound combinations of certain cyclic ketoenols of the formula (I)
    10 15 in which A,B,D,G,W,X,Y and Z have the meanings given in the description and/or tetronic acid derivatives of the formula (II)
    ⑼ in which A’,B’,G’,X’,Y’,Z’ and n’ have the meanings given in the description and phthalic acid diamides of the formula (III)
    20 in which Hal represents chlorine,bromine or iodine,and * denotes a carbon atom in the R- or S-configuration, preferably in the S-configuration, have very good insecticidal and acaricidal properties. 96093發明說明書 25 200810692 十、申請專利範圍: 1. 一種包含下述混合物之組合物: (a)至少一種具式(I)的化合物
    其中 ίο X 代表鹵素,烷基,烷氧基,基烷基,i基烷氧基 或氰基, w,γ及z彼此獨立地代表氫,i素,烷基,烷氧基, 鹵基烧基,ώ基烧氧基或氰基, Α 代表氫,各為選擇地經函素-取代的烷基,烷氧基烷 15 基,飽和的,選擇地經取代的環烷基,其中選擇地 至少一個環原子被取代成雜原子, B 代表氫或烷基, A及B與彼等附接的碳原子一起代表一種飽和的或不飽 和的,無取代的或經取代的環,其選擇地含有至少 20 一個雜原子, D 代表氫或一種選擇地經取代的挑選自包括下述之 基:烷基,烯基,烷氧基烷基,選擇地一或多個環 成員被取代成雜原子之飽和的環烷基, A及D與彼等附接的碳原子一起代表一種選擇地含有至 -64- 200810692 少一個雜原子之飽和的或不飽和的環且其為無取代 的或經取代於a,d-部位, G 代表虱(a)或代表下述基之一
    其中 E 代表一種金屬離子或一種銨離子’ L 代表氧或硫, M代表氧或硫, Rl代表各為選擇地經鹵素-取代的炫基,烯基’境 氧基烷基,烷硫基烷基,聚烷氧基烷基或選择 地經it素…烷基-或烷氧基-取代的環烷基,其 可插接至少一個的雜原子,各為選擇地經取代 的苯基,苯基烧基,雜芳基’本氧基院基或雜 芳氧基-烷基, R2代表各為選擇地經函素_取代的烷基,烯基,烷 氧基烷基,聚烷氧基烷基或代表各為選擇地經 取代的環烷基,苯基或苯甲基, R3代表選擇地經鹵素-取代的烷基或選擇地經取 代的苯基, R4及R5彼此獨立地代表各為選擇地經鹵素_取代的 -65- 200810692 烷基,烷氧基,烷基胺基,二烷基胺基,烷硫 基,烯硫基,環烷硫基或代表各為選擇地經取 代的苯基,苯曱基,苯氧基或苯硫基,且 R6及R7彼此獨立地代表氫,各為選擇地經鹵素-取 5 代的烷基,環烷基,烯基,烷氧基,烷氧基烷 基,代表選擇地經取代的苯基,代表選擇地經 取代的苯曱基或與彼等附接的氮原子一起代表 一種選擇地經取代的環,其可選擇地插接以氧 或硫, ίο 及/或 (b)至少一種具式(II)之化合物 15
    ⑻ 其中 X’代表CVCV烷基,鹵素,CrC6-烷氧基或CrC3-鹵基 烧基, 20 Y’代表氫,cKc6-烷基,齒素,crc6-烷氧基,crc3-鹵基烧基, T 代表crc6-烷基,i素,Crcv烷氧基, η’ 代表0-3之數目, Α’代表氫或各為選擇地經i素-取代的直-鏈或分枝的 -66- 200810692 5 10 15 烷基,c2-c8-烯基,c2_c8_炔基,Cl_Cl(r烷氧 基烷基,Crc8_聚烷氧基<2<8_烷基,Cl-C1(r 燒硫基烷基,可被插接氧及/或硫之具有3-8 個環原子之環烷基,各為選擇地經鹵素-、CVCV烷 土 函基炫基-、Ci-Cg-烧氧基*、Ci_C6_鹵基 ,烧氧基…硝基-取代的苯基或苯基_Cl-C6-烷基, B 代表氫,Ci-CV烷基或CVCV烷氧基-CVCr烷基, 或其中 A及B與彼等附接之碳原子一起形成一種飽和的或不飽 和的至8_成員的環,其為選擇地被插接以氧及/ 或且為選擇地經取代以_素,Ci-C6-烷基,CrC6_ 烧^基’ cvcv_基烧基,Ci<v鹵基烧氧基,Cl_c4- 基或選擇地經取代的笨基或為選擇地苯並-稠 合的基, G’代表氫(a)或代表下述基之— 〜caRi,
    (c) —sorR3 (d) 20 ,: 、 IIxr5' (e)或 其中
    (f) R 2表各為選擇地經鹵素-取代的c〗-c20-烷基,cvc, 稀基’ C1<V燒氣基-Ci_c8•烧基,Ci-CV烧硫基 -ci-c8-燒基,Ci、c8_聚炫氧基_CrC8_烧基或可插接 -67- 200810692 氧及/或硫原子之具有3-8個環原子的環烧基, 代表選擇地經齒素-、硝基…Ci_c6_烷基_、Ci_c6_ 烷氧基-、crC6__基烷基_,CrC6_鹵基烷氧基_取代 的苯基, 代表選擇地經鹵素-、crcv烷基_,Cl_C6_烷氧基_, Ci-CV鹵基烷基-,CrC6-鹵基烷氧基_取代的苯基 -Ci-C6-烧基, 代表各為選擇地經鹵素-及/或Cl_c6_烷基-取代的0比 啶基,嘧啶基,噻唑基或吡唑基, 代表選擇地經鹵素-及/或烷基-取代的苯氧基 -CKCV烷基, R2代表各為選擇地經鹵素-取代的Cl_c2(r烷基,c2-C2(r 烯基,cr(v烧氧基-c2-c8-烧基或crc8-聚烷氧基 -C2-CV 烧基, 代表各為選擇地經鹵素-、硝基-、CVC6-烷基“CVCV 烷氧基…鹵基烷基-取代的苯基或苯曱基, R3代表選擇地經鹵素-取代的crc8-烷基,代表各為選 擇地經C1-C4-烧基-、_素-、C1-C4- ή基烧基-、C1-C4-烧氧基-、基烧氧基-、麟基-或氰基-取代的 苯基或苯甲基, R4及彼此獨立地代表各為選擇地經鹵素-取代的 Ci-Cg-烧基’ Ci-Cg-烧氧基,Ci-Cg-烧基胺基,二 (Ci-Cg)院基胺基’ Ci-Cg-烧硫基’ C2-C5-稀硫基, Cr>C5-炔硫基,C3-C7-環烷硫基,代表各為選擇地經 -68- 200810692 南素…硝基-、氰基-、CVCV炫氧基-、基 燒氧基-、CVC4-烧琉基-、crC4-鹵基烧硫基-、CrC4- 燒基-、Ci_C4_鹵基烧基-取代的苯基’苯氧基或苯硫 基, 10 R及R7彼此獨立地代表各為選擇地經鹵素-取代的 Ci C1(r烧基 ’ Ci-CiQ-烧氧基,C3-C8-婦基,Ci-C^ 燒氧基-cvcv炫基,代表選擇地經_素―、crc6-鹵 基烧基-、CrC6_烧基·或crC6-烧氧基-取代的苯基, 代表選擇地經鹵素…Cl_C6_烧基-、Cl-C6_鹵基烷基_ 或crcv·烷氧基-取代的苯曱基或一起代表一種5_ 至6-成員的環,其可選擇地插接以氧或硫且其可能 選擇地經烷基取代, 以及 (c)至少一種具式(111)之活性化合物 15
    20 其中 Hal 代表氣,漠或蛾, * 代表呈現R-或S-組態之一種碳原子。 組分 2 ·根據申清專利範圍第1項的組合物’其中且式(I)的 係螺嘻酮酸酯(spirotetramate)。 -69- 200810692 3· 15 20 根據申明專利I巳圍帛丨或2項的組合物,其中具式⑼ 的、、且刀係挑%自包括螺蜗酯(s扣r〇dicl〇化η)以及螺甲蜗酯 (spiromesifen) 〇 =據申請專利範圍第】至3項中—或多項的組合物,其 中具式(in)的化合物係(SmNl♦甲基222-四 氟竭乙基]苯基}_N2仆甲基巧基雜基乙 基)酞醯胺。 =、!'專利範圍第1至4項中任一項所定義之組合物 的用途,係用於供防治動物有害生物。 :==至…一或多項之組合物的用根®π專利範圍第1至4項中一或多項之組合物的用 迓,係用於供處理轉殖基因植物。 根據申請專利範圍第丨至4 途,係用於供處理轉殖基因植物之種戈子夕項之組合物的用 以根據申請專利範圍第丨至4項中一 理過的種子。 —員之組合物處 】〇· —種用於控制不想要的動物有害生物的 、 將根據申請專利範圍第1至4項中一或夕’,寺徵為, =想要的動物有害生一們二=: U· —種用於製備殺昆蟲及殺蟎的組合物之方 將根據申請專利範圍第丨至4項中任—項/丄特徵為, 物與展延劑及/或界面活性劑混合。 、斤弋義之組合 4· 5· 6· 8. 9. -70- 200810692 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:第(無)圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無 10 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: 無
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