TW200803968A - Membrane-based article and associated method - Google Patents

Membrane-based article and associated method Download PDF

Info

Publication number
TW200803968A
TW200803968A TW96115800A TW96115800A TW200803968A TW 200803968 A TW200803968 A TW 200803968A TW 96115800 A TW96115800 A TW 96115800A TW 96115800 A TW96115800 A TW 96115800A TW 200803968 A TW200803968 A TW 200803968A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
surfactant
film
article
membrane
Prior art date
Application number
TW96115800A
Other languages
English (en)
Inventor
Wen-Qing Peng
Chun Cao
Zijun Xia
Dong Wang
George A Policello
Mark D Leatherman
Suresh K Rajaraman
Original Assignee
Momentive Performance Mat Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Momentive Performance Mat Inc filed Critical Momentive Performance Mat Inc
Publication of TW200803968A publication Critical patent/TW200803968A/zh

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06Organic material
    • B01D71/30Polyalkenyl halides
    • B01D71/32Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
    • B01D71/36Polytetrafluoroethene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0088Physical treatment with compounds, e.g. swelling, coating or impregnation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2323/00Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/02Hydrophilization
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249954With chemically effective material or specified gas other than air, N, or carbon dioxide in void-containing component

Description

200803968 (1) 九、發明說明 【交互關聯之相關申請案】 本申請案係2005年12月13日申請之申請序號 - 11/301,707與 2005年 12月 13日申請之申請序號 ,, 1 1 /3 02,5 5 1的部份連續案。本申請案主張基於前述之優先 權及利益,前述申請案之揭露內容藉引用方式納入本文。 φ 【發明所屬之技術領域】 本發明包括關於一種膜基物件之實施例。本發明包括 關於一種製造膜基物件之方法的實施例。 【先前技術】 具高孔隙度、可濕性及化學抗性的膜可使用於液體尺 寸排除過濾應用、供醫療裝置之塗覆,或於電化學電池中 之離子交換膜。聚四氟乙烯(PTFE)因其化學惰性及抗 φ 性而可爲所欲者,且擴張性PTFE ( ePTFE )因其化學抗 ^ 性及孔隙度而爲所欲者。然而,因PTFE之疏水性,表面 ^ 濕潤可能成爲問題且可能需要處理而使其成爲親水性。藉 由物理性吸附、體聚合物之化學性改質或表面接枝,膜之 表面及於表面中的細孔可成爲親水性。物理性吸附可能導 致過短時間期間中之不預期的親水性反轉’而化學性改質 可能於製造過程產生問題。 市售之親水性e P T F E膜係可使用於液態水過濾。此 等膜可由膜製造商進行預濕潤’且於仍爲濕潤時送達終端 -5- 200803968 (2) 用戶。此種膜可能會去濕潤或乾燥。膜之乾燥使其失效、 難以再濕潤’且可能非所欲之運送考量(諸如濕式運送) 成爲必須。其他非所欲的面向包括諸如特殊處理和可密封 . 容器之需求,以及增加運送重量和類似的經濟考量。 因此有必要提供一種特性與現今市售膜之特性不同的 膜。亦需要一種以不同於現今方法之方法而製造的膜。 φ 【發明內容】 於一實施例中,——種物件包括膜及表面活性劑,而膜 具有自第一表面延伸穿過膜而至第二表面的細孔。表面活 性劑與膜的至少一表面接觸。於溶液中時,表面活性劑作 爲高效展著劑。物件與流體接觸後之回應爲能夠濕潤膜。 於一實施例中,一種方法包括步驟:令多孔性膜的表 面與表面活性劑接觸。於溶液中時,表面活性劑作爲高效 展著劑。此方法包括令膜與流體接觸以濕潤膜表面。 φ 於一實施例中,一種物件包括用於過濾流體之化學惰 ’ 性、疏水性機構,以及用於親水性化流體過濾機構之表面 ^ 的機構。 【實施方式】 本發明包括關於一種包含表面活性劑之膜基物件之實 施例。本發明包括一種包含物件之裝置的實施例。本發明 包括關於一種使用物件及/或裝置之方法的實施例。 於下述說明書及申請專利範圍中,將以具有下示意涵 -6 - (3) (3)200803968 之一些名詞作爲參考。除非於文中另行清楚指出,則單數 型之“一”及“該”包括複數個討論目標。於說明書全文及申 請專利範圍中使用的相近語言,係可應用以修飾任何不會 改變與其相關的基本功能之可允許變異的數量表示。因此 ,經由諸如“約”之名詞修飾的數値並不受限於敘明之準確 數値。於某些情況中,相近的語言可能對應於數値量測之 儀器的準確度。同樣地,“無”可與名詞結合使用,且可於 包括非實數或痕量時仍被認爲此經修飾之名詞不存在。膜 係指一種天然或合成的材料,其對溶液中的一或多種溶質 及/或溶劑爲可通透者。 於此使用之名詞“可”和“可能”表示於一組情況中一事 件的可能性;一特殊性質、特徵或功能的取得性;及/或 藉由表示一或多種與適當動詞相關之效能、能力、可能性 而適格另外的動詞。因此,“可”和“可能,,之使用指示一經 修飾的名詞對於指出之能力、功能或用途係顯然爲恰當的 、可行的或合適的,卻又考量於某些情況下此經修飾之名 詞有時可能爲不恰當的、不可行的或是不合適的。舉例而 言’於某些情況下一事件或載量可被預期,於其他情況下 此事件或載量不會發生,則由名詞“可,,和“可能,,進行區分 〇 根據本發明之一實施例之物件包括多孔性膜以及與多 孔性膜接觸的表面活性劑。多孔性膜包括複數個細孔。細 孔的尺寸、密度及分布可取決於最終使用而體現。表面活 性劑於溶液中時可作爲高效展著劑。高效展著劑可提供之 (4) (4)200803968 表面張力値低於其他常用之表面活性劑,且具有“高效展 著”之特性。高效展著係指於疏水性表面上,溶液液滴之 展開直徑大於蒸餾水液滴之直徑;且高效展著劑溶液的展 開直徑大於水溶液與非高效展著表面活性劑於疏水性表面 上的展開直徑。除了展開直徑之差異,高效展著劑溶液之 液滴於表面上的接觸角度遠大於非高效展著劑溶液之液滴 於表面上的接觸角度。舉例而言,高效展著劑表面活性劑 展開直徑値與接觸角度値將於以下揭露。除非於內容或文 字中另行指出,則於本文中“表面活性劑”即指高效展著劑 。合適的高效展著劑表面活性劑包括一或多種三矽氧院院 氧化物基的表面活性劑、雙(G e m i n i )砂基的表面活性劑 或水解性穩定的表面活性劑。 合適的表面活性劑包括有機矽氧烷、有機矽烷或有機 砂氧院與有機砍院的組合物。於一實施例中,表面活性劑 包括具有通式MbnDpM2之有機矽氧烷。此通式可特別以 式(I )表示: (I ) (R1R2R3SiO1/2)(R4R5SiO2/2)n(R6R10SiO2/2)p(R7R8R9Si〇1/2) 其中“η”係0至50之整數;“p”係1至50之整數;Ri至 R9係獨立地於每次出現時爲氫原子、脂族基、芳族基或 環脂族基;以及R1 G係式(11 )之聚氧伸烷基: (II) R13(C2C3R110)w(C3H6〇)x(C4H8〇)yR12 其中“W”、“y”和“z”係獨立地〇至2〇之整數,唯其先決條 件係“w”大於或等於2且“w + x + y”係於約2至約20之範圍 中;R1 1係氫原子或脂族基,R12係氫原子、脂族基或羧 (5) (5)200803968 酸鹽;以及R13係具有結構(III )之二價脂族基: (III) -CH2-CH(R14)(R15)z〇- 其中R14係氫原子或脂族基,R15係二價脂族基,以及“Z” 係0或1。 當提供整數時,平均可能造成其中指示分數値的實驗 情況。整數的使用包括於其中平均爲分數之混合物分布。 脂族基、芳族基以及環脂族基可如下列所定義: 脂族基係具有至少一個碳原子的有機基團,其價數至 少爲一,且原子陣列可爲直線或分支。脂族基可包括諸如 氮、硫、矽、硒及氧之雜原子,或可完全由碳或氫組成。 脂族基可包括大範圍之官能性基團,諸如烷基團、烯基團 、炔基團、鹵烷基團、共軛二烯基團、醇基團、醚基團、 醛基團、酮基團、羧酸基團、醯基團(舉例而言,諸如酯 或醯胺之羧酸衍生物)、胺基團、硝基團及類似者。舉例 而言,4-甲基戊-1-基係包含甲基的C6脂族基,甲基爲一 種官能基,其係烷基。同樣地,4-硝基丁 -1-基係包含硝 基的C4脂族基,而硝基爲一種官能基。脂族基可爲包括 一或多個相同或不同鹵素原子的鹵烷基。舉例而言,鹵素 原子包括氟、氯、溴和碘。具有一或多個鹵素原子的脂族 基包括烷基鹵化物:三氟甲基、溴二氟甲基、氯二氟甲基 、六氟異亞丙基、氯甲基、二氟亞乙烯基、三氯甲基、溴 二氯甲基、溴乙基、2-溴三亞甲基(如-CH2CHBrCH2-) 和類似者。脂族基的進一步示範例包括丙烯基、胺羰基 (-conh2-)、羰基、二氰基異亞丙基(-CH2C(CN)2CH2-) 200803968 (6) 、甲基(-CH3 ) '亞甲基(-ch2 )、乙基、乙烯、甲醯基 (-CHO )、己基、六亞甲基、羥甲基(·〇:Η2ΟΗ )、锍甲基 (-ch2sh)、甲硫基(-sch3)、甲基硫代甲基(-ch2sch3) > 、甲氧基、甲氧羰基(ch3oco-)、硝甲基(-ch2no2 ) 、硫代羰基、三甲矽基((CH3)3Si-)、第三丁基二甲矽基 、三甲氧基矽丙基((CH3〇)3SiCH2CH2CH2-)、乙烯基、 亞乙烯基和類似者。由進一步示範例得知,“Q-Cm脂族 φ 基”含有至少1個但不多於30個碳原子。甲基(CH3-)係 C!脂族基的示範例。癸基(ch3(ch2)9-)係C1G脂族基的 示範例。 芳族基係具有至少一價且具有至少一個芳族基團的原 子陣列。此可包括諸如氮、硫、矽、硒及氧之雜原子,或 可完全由碳或氫組成。合適的芳族基可包括苯基、吡啶基 、呋喃基、噻吩基、萘基、伸苯基和聯苯基。芳族基團可 包括具有4n + 2個“非定域”電子的環狀結構,其中“η”係等 φ 於或大於1的整數,如苯基(η=1 )、噻吩基(η=1 )、呋 ‘ 喃基(n=l )、萘基(n = 2 )、奧基(n = 2 )、蒽基(n = 3 ^ )和類似者所闡述。芳族基亦可包含非芳族組份。舉例而 言,苄基團可爲芳族基,其包括苯環(芳族基團)及亞甲 基團(非芳族組份)。同樣地,四氫萘基係包含芳族基團 (c6H3)稠合至非芳族組份-(ch2)4-的芳族基。芳族基可 包括一或更多個官能性基團,諸如烷基團、烯基團、炔基 團、鹵烷基團、鹵芳族基團、共軛二烯基團、醇基團、醚 基團、醛基團、酮基團、羧酸基團、醯基團(舉例而言, -10- 200803968 (7) 諸如酯或醯胺之羧酸衍生物)、胺基團、硝基團及類似者 。舉例而言,4-甲基苯基係包含甲基團的C7芳族基,甲 基團爲一種官能基團,其係烷基團。同樣地,2-硝基苯基 團係包含硝基團的C6芳族基團,而硝基團爲一種官能基 團。芳族基包括經鹵化的芳族基,諸如三氟甲基苯基、六 氟異亞丙基雙(4-苯-卜基氧基)(-OPhC(CF3)2PhO-)、 氯甲基苯基、3-氟乙烯基-2-噻吩基、3-三氯甲基苯-1-基 φ ( 3-CChPh- ) 、4- ( 3-溴丙-1-基)苯-1-基(BrCH2CH2CH2Ph- )和類似者。芳族基的進一步示範例包括4-烯丙氧基苯-1-氧基、4-胺基苯-1-基(Η2ΝΡΗ· ) 、3-胺羰基苯-1-基( NH2COPh- ) 、4-苄醯基苯-1-基、二氰基異亞丙基雙(4- 苯-基氧基)(-OPhC(CN)2PhO- ) 、3-甲基苯-1-基、亞 甲基雙(苯-4_基氧基)(-〇PhCH2PhO - ) 、2-乙基苯-1- 基、苯基乙烯基、3-甲醯基-2-噻吩基、2_己基-5-呋喃基 、六亞甲基_1,6雙(苯-4-基氧基)(-OPh(CH2)6PhO-) • 、4·羥基甲基苯-卜基(A-HOCHbPh- ) 、4-锍基甲基苯-1- 基(4-HSCH2Ph-) 、4 -甲硫基苯-1-基(4-CH3SPh-) 、3- • 甲氧基苯-i-基、2-甲氧羰基苯-1-基氧基(如甲基柳基) 、2-硝基甲基苯-卜基(-PhCH2N02 ) 、3-甲矽基苯-1-基、 4-第三丁基二甲矽基苯-1-基、4·乙烯基苯-1-基、亞乙烯 基雙(苯基)和類似者。名詞“CrC3。芳族基”包括含有至 少3個但不超過30個碳原子的芳族基。芳族基1-咪η坐基 (C3H2N2·)表示C3芳族基。节基(C7H7-)表示C7芳族 基。 -11 - 200803968 (8) 環脂族係具有至少一價之基團且具有環狀但非芳族之 原子陣列。環脂族基可包括一或多個非環狀組份。舉例而 言,環己基甲基(C^HnCHy)爲環脂族基,其具有環己基 t (原子陣列爲環狀,但非芳族)和亞甲基基團(非環狀組 份)。環脂族基可包括諸如氮、硫、硒、矽和氮的雜原子 ,或可完全由碳和氫組成。環脂族可包括一或更多個官能 性基團,諸如烷基團、烯基團、炔基團、鹵烷基團、共軛 φ 二烯基團、醇基團、醚基團、醛基團、酮基團、羧酸基團 、醯基團(舉例而言,諸如酯或醯胺之羧酸衍生物)、胺 基團、硝基團和類似者。舉例而言,4_甲基環戊-1-基係 包含甲基的C6環脂族基,甲基爲一種官能性基團,其係 烷基團。同樣地,2-硝基環丁 -1-基係包含硝基的C4環脂 族基,而硝基爲一種官能性基團。環脂族基可包括一或多 個相同或不同鹵素原子。舉例而言,鹵素原子包括氟、氯 '溴和碘。具有一或多個鹵素原子的環脂族基包括2-三氟 • 甲基環己-1-基、4-溴二氟甲基環辛-1-基、2-氯二氟甲基環己-1-基、六氟異亞丙基2,2-雙(環己-4-基)(-C6H1GC(CF3)2C6H10-) - 、2·氯甲基環己-1-基;3-二氟亞甲基環己-1-基;4-三氯 甲基環己-1-基氧基、4-溴二氯甲基環己-1-基硫、2-溴乙基環 戊-1-基、2-溴丙基環己-1·基氧基(如CH3CHBi*CH2C6H10-) 和類似者。環脂族的進一步示範例包括4-烯丙氧基環己-1-基、4-胺基環己-1-基(H2NC6H1G-) 、4-胺羰基環戊-1- 基(NH2COC5H8-) 、4-乙醯氧基環己-1-基、2,2-二氰基異亞 丙基雙(環己-4-基氧基)(-OC^HioCiCNhQHioO-)、3-甲基 -12- 200803968 Ο) 環己-1-基、亞甲基雙(環己-4-基氧基)(-0C6H1GCH2C6H1G0-) 、1·乙基環丁 -1-基、環丙基乙烯基、3-甲醯基-2-四氫呋 喃基、2-己基-5-四氫呋喃基;六亞甲基-1,6-雙(環己-4-基氧基)(-〇C6Hi〇(CH2)6C6Hi〇0-) ; 4-經基甲基環己-1-基 (4-HOCH2C6H10-)、4-毓基甲基環己-1-基(4-HSCH2C6H10-)、4-甲基硫代環己_卜基(ICHsSC^Hio-) 、4·甲氧基環 己-卜基、2-甲氧羰基環己-1-基氧基(Q0-• ) 、4硝基甲基環己-l-基(N02CH2C6Hlo-) 、3-甲砂基 環己-1-基、2-第三丁基二甲矽基環戊-1-基、4-三甲氧矽 基乙基環己-1-基(如(CH30)3SiCH2CH2C6H1()- ) 、4-乙烯 基環己烯· 1 _基、亞乙烯基雙(環己基)和類似者。名詞 “C3-C3Q環脂族基”包含含有至少3個但不超過1〇個碳原 子的環脂族基。環脂族基2-四氫呋喃(C4H70 -)表示c4 環脂族基。環己基甲基(C6HMCH2-)表示C7環脂族基。 於一實施例中,表面活性劑包括三矽氧烷烷氧化物基 φ 的表面活性劑(TS A ) 。TS A基的表面活性劑中的氧化烯 基團包括一或多個氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯。若存 - 在超過一種的氧化烯,則共聚物中不同的氧化烯單元可以 交替單元存在,如崁段,或可隨機分布。於一實施例中, 表面活性劑包括三矽氧烷乙氧化物基的表面活性劑(τ S E )°
TSA基的表面活性劑可爲市售者或可經由化學合成。 市售之TSA基表面活性劑可爲商標名SIL WET之例如 SIL WET L-77 > S IL WE T L - 4 0 8、S IL W E T L - 8 0 6,或 S F -13- 200803968 (10) 之諸如 SF1188 A、SF1288,其係得自 GE Advanced Materials,Silicones ( Wilton, CT )。藉令含有矽氫化物 之有機砂氧院與不飽和聚氧化嫌衍生物的砍氫化反應,而 可化學性合成TSA基的表面活性劑。 含有矽氫化物的有機矽氧烷可具有式(IV ): (IV) (RUSSiOwXWsiOwWF^HSiOwMr^WSiOm) 其中,整數“η”和“p”,R1至R9基係同於前述所定義者; φ 且Η係氫原子。不飽和聚氧化烯衍生物可具有式(V ): (V) CH2=CH(R14)(R15)z0(C2H3Ru0)w(C3H60)x(C4H80)yR12 其中,整數 “w”、“X”、“y”和 “Z”,以及 R1 1、R12、R13 和 R14基係同於前述所定義者。合適之式(V )的不飽和聚 氧化烯衍生物之示範例包括經烯丙基官能化的聚氧化乙烯 和經甲烯丙基官能化的聚氧化乙烯。 矽氫化作用藉使用矽氫化觸媒而可被催化。合適的矽 氫化作用觸媒包括鍺、鉑、鈀、鎳、銶、釕、餓、銅、鈷 Φ 或鐵之一或多者。合適的鈾觸媒可被使用於矽氫化作用反 ^ 應。合適的鉑化合物可具有式(PtCh烯烴)或H ( PtCl3 - 烯烴)。另一合適的鉑觸媒包括環丙烷錯合物,或由氯鋁 酸與每公克最多2莫耳的鉑以及一或多種醇、醚或醛所形 成的錯合物。 含有SiH的有機矽氧烷的矽氫化作用產物和不飽和聚 氧化烯衍生物可含有過量不飽和聚氧化烯衍生物,或爲異 構化作用產物或其衍生物。直鏈有機矽氧烷及其混合物可 含有最多1 〇重量^。之環狀有機矽氧烷或環狀有機矽烷。 -14- 200803968 (11) 含有SiH的有機矽氧烷之矽氫化作用產物與不飽和聚氧化 烯衍生物亦可含有未經反應的環狀有機矽氧烷。 於一實施例中,表面活性劑包括連結至間隙物的第一 疏水性部分體,間隙物係連結至第二疏水性部分體以形成 雙表面活性劑。第一疏水性部分體和第二疏水性部分體各 自包括矽。雙表面活性劑爲具有二或更多個疏水性基團的 表面活性劑,且至少一個親水性基團附接至分子中的疏水 φ 性部分。 於一實施例中,間隙物包括親水性部分體。合適的親 水性部分體包括陽離子基團、陰離子基團、極性非離子性 基團或兩性基團之一或多者。合適的陽離子基團包括,但 不限於,銨基團或帶正電的肽基團。合適的陰離子基團包 括,但不限於,羧酸基團、磺酸基團、硫酸基團、亞磺酸 基團、膦酸基團、硼酸基團、脂肪酸基團或帶負電的肽基 團。合適的極性非離子性基團包括,但不限於,脂肪酸酯 φ 基團、醣基團或聚醚基團及其衍生物。合適的兩性基團包 ^ 括,但不限於,肽基團。於一實施例中,陽離子基團(例 * 如銨基團)和陰離子基團(例如磷酸基團)係存在於間隙 物中以形成兩性表面活性劑。 陰離子和陽離子基團一詞可包括質子化和去質子化兩 種形式之陰離子和陽離子基團。舉例而言,當以“羧酸基 團,,作爲陰離子基團時,質子化形式之羧酸(c〇2H )和去 質子化形式之羧酸(C〇2·)兩者皆可包括於“羧酸基團”一 詞之意涵中。因此,陽離子和陰離子基團包括羧酸基團、 -15- 200803968 (12) 磺酸基團、硫酸基團、亞磺酸基團、磷酸基團、硼酸基團 或脂肪酸基團的鹽類。 用於間隙物之肽基團具有藉由相鄰胺基酸之α-胺基 和羧基團之間的肽鍵連結至其他者之胺基酸線型序列。胺 基酸可爲標準胺基酸或一些其他非標準胺基酸。一些非極 性的(疏水性的)標準胺基酸包括丙胺酸(Ala )、白胺 酸(Leu )、異白胺酸(lie )、纈胺酸(Val )、脯胺酸 φ ( Pro )、苯丙胺酸(Phe )、色胺酸(Trp )和甲硫胺酸 (Met)。極性中性胺基酸包括甘胺酸(Gly )、絲胺酸( Ser )、蘇胺酸(Th〇 、半晄胺酸(Cys )、酪胺酸(Tyr )、天冬醯胺酸(Asn )和麩醯胺酸(Gin )。帶正電的( 鹼性)胺基酸包括精胺酸(A r g )、離胺酸(L y s )和組胺 酸(His )。帶負電的(酸性)胺基酸包括天冬胺酸(Asp )和麩胺酸(Glu )。舉例而言,藉後轉譯修飾可於體內 形成非標準胺基酸,一些該等胺基酸的示範例係硒胺酸( φ selenocysteine )和焦離胺酸(pyrolysine )。肽可經選擇 以具有不同的長度,爲其中性(未帶電)形式或諸如其鹽 ^ 的形式。肽係選擇性地未經諸如醣化作用、側鏈氧化或磷 酸化之修飾,或包含該等修飾。序列中之胺基酸取代物係 選自與該胺基酸同類之其他胺基酸。合適的肽基團包括經 修飾的肽,修飾係藉附接另外的諸如醣苷單元、脂質或如 磷之無機離子的取代物至胺基側鏈或藉化學性修飾鏈而達 成。因此,“肽”一詞或其等效物包括經前述修飾之功能未 被破壞的恰當的胺基酸序列。 -16- 200803968 (13) 用於間隙物的醣基團可爲多羥基醛或酮,或爲藉下列 數種方式可自其衍生之化合物,該等方式包括(1 )還原 以產生糖醇;(2 )氧化以產生糖酸;(3 )藉各樣化學基 團取代一或多個羥基團,舉例而言氫可經取代以產生去氧 糖,及胺基團(NH2或乙醯基-NH )可經取代以產生胺基 糖;(4 )藉各樣部分體衍生羥基團,舉例而言磷酸產生 磷光體糖或硫酸產生磺酸糖,或使羥基與醇反應以產生單 φ 醣、雙醣、寡醣和多醣。醣基團包括單醣、雙醣或寡醣。 合適的單醣可包括,但不限於,葡萄糖、果糖、甘露糖和 半乳糖。如於此之進一步定義,雙醣係經水解時產生兩分 子單醣之化合物。合適的雙醣包括,但不限於,乳糖、麥 芽糖、異麥芽糖、麥芽酮糖和蔗糖。合適的寡糖包括,但 不限於,棉子糖和醣祿錬(A c a r b 〇 s e )。經另外的如甲基 糖苷、N-乙醯基-葡萄胺糖、N-乙醯基-半乳胺糖和其去乙 醯基形式修飾的醣類亦包括於其中。 φ 用於間隙物的聚醚基團具有式(VI )結構。 ^ (VI) -(CH2)a-0-(C2H40)b(C2H3R16〇MCH2)a- - 其中“a”係獨立地於每次出現時爲1至6之整數,“b”和 “c”係獨立地爲0至12之整數,唯其先決條件係“b + c”小 於或等於12,以及R16係脂族基。包括於結構(V)中之 氧化烯聚合物可具有大幅度的分子量分布且上述標記“b” 和“c”僅表示平均組份。於一實施例中,氧化烯聚合物的 分子量分布可能小於約 1.2。不同氧化煉卓兀的分布可爲 隨機,或於嵌段中交替。 -17- 200803968 (14) 雙表面活性劑的第一疏水性部分體和第二疏水 體包括一或多個有機矽氧烷基團或有機矽烷基團。 施例中,第一疏水性基團和第二疏水性基團係於間 任一側均相同。於一實施例中,第一疏水性基團和 水性基團於間隙物的相對側彼此不同。 合適的有機矽氧烷基團可具有式(VII)或( 的結構; (VII) (R17R18R19Si〇i/2)2(R20R21Si〇2/2)d(R22Si〇2/2)- (VIII) (R23R24R25Si01/2)(R26R27Si02/2)f(R28R29Si01/2)-其中“d”係0至50之整數,“f”係1至50之整數 R17至R29係獨立地於每次出現時爲氫原子、脂族 族基或環脂族基。 合適的有機矽烷基團可具有式(IX )、( X ) )或(XII )的結構; (IX) (R30R31R32Si)2(R33R34Si)d(R35Si). (X ) (R36R37R38Si)(R39R40Si)f(R41R42Si)- (XI) (R43R44R45Si)2(CR46R47)d(R48Si)- (XII) (R49R50R51Si)(CR52R53)f(R54R55Si)- 其中“d”係獨立地於每次出現時爲〇至50之整數 獨立地於每次出現時爲1至50之整數,以及R3G 係獨立地於每次出現時爲氫原子、脂族基、芳族基 方矢基。 於一實施例中,雙官能性間隙物同時地連結至 水性部分體和第二疏水性部分體。可供選擇地,雙 性部分 於一實 隙物的 第二疏 VIII )
,以及 基、芳 、(XI ,“ f”係 至R55 或環脂 第一疏 官能性 -18 - 200803968 (15) 間隙物首先連結至第一疏水性部分體並接續地連結至第二 疏水性部分體。於一實施例中,起初爲單官能性的間隙物 可經連結至第一疏水性部分體,接續經官能化並連結至第 二疏水性部分體。連結間隙物至疏水性部分體可藉含有矽 氫化物的有機矽氧烷基團或有機矽烷基團與具有不飽和碳 原子的間隙物之矽氫化反應而發生。矽氫化反應可藉使用 如前述之矽氫化作用觸媒而經催化。 φ 於一實施例中,具有含有矽氫化物之有機矽氧烷基團 或有機矽烷基團的第一疏水性部分體和第二疏水性部分體 ,藉使用矽氫化作用觸媒可連結至具有不飽和聚氧化烯衍 生物之間隙物。於一實施例中,於鉑觸媒存在下,藉使含 有三甲基矽氧烷部分體的矽氫化物和不飽和的諸如二烯丙 基衍生物之聚氧化烯衍生物進行矽氫化反應,兩個藉結構 (VII )表示之三甲基矽氧烷可經連結而產生雙表面活性 劑。 φ 於一實施例中,表面活性劑可包括具有通式M^jM2 # 之有機矽氧烷。通式可特別以式(XIII)表示; • (XIII) (R56R57R58SiO1/2)(R59R60SiO2/2)j(R60R61R10Si〇i/2) 其中“j”係〇至50之整數;R56係支鏈脂族基、芳族基、 環脂族基,或R62R63R64SiR65 ; R57和R58係獨立地於每次 出現時爲氫原子、脂族基、芳族基、環脂族基’或R56基 ;r5 9、r60、R62、R6 3和R64係獨立地於每次出現時爲氫 原子、脂族基、芳族基或環脂族基;R65係二價脂族基、 二價芳族基,或二價環脂族基;R1()係同於前述之具有式 -19- 200803968 (16) (II)之聚氧化烯者;且R6G和R61係獨立地於每次出現 時爲氫原子、脂族基、芳族基、環脂族基,或R56基。於 一實施例中,j係〇。於一實施例中,j係1。 於一實施例中,R56包括支鏈脂族基或R62R63R64SiR65 。於一實施例中,R57至R61包括甲基,而R56可爲((:113)20^(:112- 、(ch3)2chch2ch2-、(ch3)3c-、(ch3)3cch2ch2-、(ch3)3cch2- 、(CH3)3SiCH2-或(CH3)3SiCH2CH2-其中之一者。具式( φ ΧΙΠ )之表面活性劑藉含有矽氫化物之有機矽氧烷與不飽 和聚氧化烯衍生物之矽氫化反應而可經化學性合成。 於一實施例中,含有矽氫化物之有機矽氧烷具有式( XIV )所定義之結構: (XIV) (R56R57R58Si〇i/2)(R59R60Si〇2/2)j(R60R61HSi〇i/2) 其中整數“Γ,R5 6至R61基係同於前述定義者;且Η係氫 原子。不飽和聚氧化烯衍生物可具有如前描述之式(V) 。使用矽氫化作用觸媒可催化矽氫化反應。 φ 於一實施例中,表面活性劑包括具有式(XV )之有 > 機矽烷; · - (XV) (R62R63R64SiR69)(665R66SiR70)k(R67R68R10Si) 其中“k”係0至50之整數;R62和R68係獨立地於每次出 現時爲氫原子、脂族基、芳族基、環脂族基,R69和R7() 係獨立地於每次出現時爲二價脂族基、二價芳族基,或二 價環脂族基;且R1 ^係同於前述之具有式(II )之聚氧化 烯者。具式(XV )之表面活性劑藉含有矽氫化物之有機 矽氧烷與不飽和聚氧化烯衍生物之矽氫化反應而可經化學 -20- 200803968 (17) 性合成。 表面活性劑藉由疏水性/疏油性平衡値(HLB )、熱 量測定法、電導測定法、電子自旋共振(ESR )譜儀、測 角術、顯微術、光散射、中子散射、核磁共振(NMR )譜 儀、流動測定法、分光光度法、張力測量法、氣相層析法 、原子吸收光度測定法、紅外線(IR )譜儀和類似者之一 或多者而可定性。適當的性質藉包括水解穩定性、展著特 φ 性、聚集形成和結構、表面活性、溶解度、吸附性、濕潤 、發泡、相行爲、流動和向熱性特性之一或多種技術而可 決定。 表面活性劑之高效展著特性可針對表面活性劑之水溶 液而決定,以提供如藉由於疏水性表面之接觸角度而量測 的總濕潤性。於一實施例中,表面活性劑的水溶液於濃度 大於約〇. 1重量%時可爲高效展著的。於一實施例中,表 面活性劑的水溶液於濃度於自約〇. 1重量°/。至約0.5重量% φ 、自約0.5重量%至約1重量%、自約1重量%至約2重量 ^ %、自約2重量%至約3 · 5重量%或自約3 · 5重量%至約5 - 重量%時可爲高效展著的。於一實施例中,表面活性劑的 水溶液於濃度大於約5重量%時可爲高效展著的。於一實 施例中,濃度大於約0.1重量%的1〇微升(μΐ )液滴之 表面活性劑的水溶液可展著成直徑約爲10微升液滴之蒸 餾水於相同疏水性表面上的約5至約6、約6至約7、約 7至約8、約8至約9倍或更大;直徑係於塗覆液滴至表 面後30秒或120秒時量測。於此以及說明書全文和申請 -21 - 200803968 (18) 專利範圍中’範圍限制可經結合及/或交換。除非於內文 或文字中另行指明,則此等指出之範圍包括所有包含於其 中的次範圍。 濃度大於約0.1重量%的表面活性劑之水溶液的表面 張力可爲小於約 1 0 mN/m的範圍中。於一實施例中,表 面活性劑可具有於自約 10 mN/m至約 8 mN/m、自約 8 mN/m至約5 mN/m或自約5 mN/m至約1 mN/m範圍中之 φ 水性表面張力。 表面活性劑之水解穩定性可於pH於自約2至約1 〇 之範圍中,並於25 °C持續大於24小時之期間而決定。於 一實施例中,表面活性劑於pH於自約2至約4、自約4 至約6或自約6至約7之範圍中,於2 5 °C持續大於24小 時可爲穩定者。於一實施例中,表面活性劑於pH於自約 7至約8、自約8至約9或自約9至約10之範圍中,於 2 5 °C持續大於24小時可爲穩定者。 φ 表面活性劑之水溶液的臨界聚合濃度(CAC )可爲: * 大於此濃度時表面活性劑之單體表面活性劑分子突然聚集 - 之濃度。於一實施例中,表面活性劑可具有大於約 0.01 毫莫耳(mM )的水性臨界聚合濃度。於一實施例中,表 面活性劑可具有自約mM至約〇.〇1 mM、自約0.01 mM至約0.1 mM、自約〇·1 mM至約1 mM、自約1 mM至 約10 mM或自約10 mM至約1〇〇 mM範圍中之水性臨界 聚合濃度。 合適的多孔膜包括聚烯、聚伸芳基、聚醯胺、聚酯、 -22- 200803968 (19) 聚碾、聚醚、聚丙烯酸、聚苯乙烯、聚胺酯、聚芳酯、聚 醯亞胺、聚碳酸酯、聚矽氧烷、聚苯氧化物、纖維素聚合 物或其經取代的衍生物之一或多者。於一些實施例中,多 孔膜包括生物相容性材料或生物降解性材料,諸如脂族聚 酯、多肽以及其他自然發生之聚合物。 於一實施例中,膜包括經鹵化之聚烯。合適的經鹵化 之聚烯可爲聚亞乙烯氟或聚四氟乙烯。於一實施例中,可 φ 使用最初爲疏水性的膜,諸如擴張性聚四氟乙烯(ePTFE )膜。市售合適的 ePTFE膜可得自 General Electric Energy ( Kansas City, Missouri ) 。 其他材料和方法係可使用,以形成具有開放性細孔之 膜。舉例而言,藉由穿孔、拉伸、延展、發泡、沉澱或萃 取基膜之一或多者可使膜成爲可通透的。合適之用以製作 膜的方法包括發泡、削片或鑄造任何合適的材料。於另一 實施例中,膜可由織布或不織布形成。 φ 於一實施例中,膜可藉擠製細粉末顆粒和潤滑劑之混 * 合物而製造。擠出物可接續經壓延。經壓延的擠出物可於 - 一或多個方向經“延展”或拉伸,以形成連接至節點的纖維 而定義三維矩陣或晶格型結構。“延展”意指拉伸至超過材 料之彈性限度而造成纖維之永久變形或伸長。膜可經加熱 或燒結”以藉改變部分材料’使其由結晶狀態自非晶狀態 而減少或最小化膜材料中的殘留應力。於一實施例中,只 要膜可適用於其終端預期用途,膜可未經燒結或部分經燒 結。 -23- 200803968 (20) 於一實施例中’可能製造出連續細孔。合適的孔隙度 可爲大於約1 〇體積%之範圍中。於一實施例中,孔隙度 可爲自約1 0體積%至約2 0體積%、自約2 0體積%至約3 0 體積%、自約30體積%至約40體積%、自約40體積%至 約50體積%、自約50體積%至約60體積%、自約60體 積%至約70體積%、自約70體積%至約80體積%、自約 80體積%至約90體積%或大於90體積%之範圍中。 φ 每一細孔直徑可爲相同,且細孔可定義預定之圖案。 可供選擇地,每一細孔直徑可不相同,且細孔可定義不規 則圖案。合適的細孔直徑可小於約5 00微米。於一實施例 中,細孔平均直徑可爲自約1微米至約1 〇微米、自約10 微米至約50微米、自約50微米至約100微米、自約100 微米至約25 0微米或自約25 0微米至約500微米之範圍中 。於一實施例中,細孔平均直徑可小於約1微米’於自約 1奈米至約50奈米、自約50奈米至約0·1微米、自約 φ 0.1微米至約0.5微米或自約〇.5微米至1微米之範圍中 * 。於一實施例中,細孔平均直徑可小於約1奈米。 - 節點與纖維之表面可定義數個延展通過膜的相對主側 表面之曲折路徑中的互連細孔。於一實施例中’膜中細孔 之平均有效細孔尺寸可於微米範圍中。於一實施例中’膜 中細孔之平均有效細孔尺寸可於奈米範圍中。用於膜中細 孔之合適的平均有效細孔尺寸可爲自約0 ·01微米至約0 · 1 微米、自約0. i微米至約5微米、自約5微米至約1 0微 米或大於約1 〇微米的範圍中。用於膜中細孔之合適的平 -24- 200803968 (21) 均有效細孔尺寸可爲自約0.1奈米至約0.5奈米、自約 0.5奈米至約1奈米、自約1奈米至約1〇奈米或大於約 10奈米的範圍中。 於一實施例中,膜可爲包括複數個以複數纖維互連之 節點的三維矩陣或具有晶格型結構。節點與纖維的表面可 定義膜中的複數個細孔。纖維的尺寸可爲自0.05微米至 約〇 · 5微米之直徑的範圍中,其係於正交纖維之縱向長度 φ 方向取得。多孔性膜之比表面積可於自約9平方公尺/公 克膜材料至約110平方公尺/公克膜材料的範圍中。 根據本發明實施例之膜可具有不同尺寸,一些尺寸係 參照特定施用標準而選擇。於一實施例中,膜可具有於流 體流方向上小於約1 0微米之範圍的厚度。於另一實施例 中,膜可具有於流體流方向上大於約1 〇微米之範圍的厚 度,舉例而言,於自約1 〇微米至約〗〇〇微米、自約i 00 微米至約1毫米、自約1毫米至約5毫米或大於約5毫米 φ 之範圍中。於一實施例中,膜可由複數個不同層而形成。 於垂直於流體流之方向,膜可具有大於約1 0毫米之 - 寬度。於一實施例中,膜可具有於自約1 0毫米至約45毫 米、自約45毫米至約50毫米、自約50毫米至約1〇厘米 、自約10厘米至約100厘米、自約1〇〇厘米至約500厘 米、自約5 00厘米至約1米或大於約丨米之範圍中的寬度 。寬度可爲圓形區域之直徑,或可爲多角形區域最接近邊 緣之距離。於一實施例中,膜可爲矩形,其具有於米範圍 中之寬度及未定之長度。亦即,膜可形成藉以預定距離、 -25- 200803968 (22) 於連續形成操作中切割膜而決定長度之捲狀物。 根據本發明之實施例提供一種形成物件的方法。於一 實施例中,此方法包括使多孔性膜與表面活性劑和溶劑之 混合物接觸。表面活性劑如前所註明,當於溶液中時可作 爲高效展著劑。表面活性劑和溶劑之混合物可爲溶液、乳 液、溶膠-凝膠、凝膠或淤漿之一或多者。 可使用極性及/或非極性溶劑與表面活性劑以形成混 φ 合物。適合的極性溶劑示範例包括水、醇、脂肪酸、酮、 乙二醇、聚乙二醇或二醇。合適的非極性溶劑示範例包括 芳族溶劑、油(如礦物油、植物油、砂氧樹脂油和類似者 )、植物油之低級烷酯或石蠟族低分子量之蠟。於一實施 例中,溶劑包括水、醇、脂肪酸、酮、乙二醇或二醇之一 或多者。 表面活性劑之濃度,以總混合物重量爲基準計,可爲 大於約0.1重量%之範圍中。於一實施例中,表面活性劑 # 之濃度,以總混合物重量爲基準計,可爲自約〇 · 1重量% 至約1重量%、自約1重量%至約2重量%、自約2重量% * 至約5重量%、自約5重量%至約1 〇重量%、自約1 〇重 量%至約25重量%或自約25重量%至約50重量%之範圍 中。 藉由浸沒、浸塗、刮刀塗佈、旋轉塗佈、溶液鑄造和 類似者之一或多者,膜可與表面活性劑和溶劑之混合物接 觸。於一實施例中,藉浸沒膜於表面活性劑和溶劑之混合 物中,膜可與表面活性劑和溶劑之混合物接觸。 -26- 200803968 (23) 於接觸步驟期間,例如於旋轉塗佈期間,或接觸步驟 之後,溶劑可自膜被移除。於一實施例中,藉加熱或施加 真空之一或二者可移除溶劑。自膜將溶劑移除可由諸如紅 、外線譜儀、核磁共振譜儀、熱重力分析、示差掃描熱分析 和類似者之分析技術測量並定量。 於一實施例中,表面活性劑可被吸收或吸附至膜上而 不會遮蔽膜之細孔。表面活性劑可與膜材料相容且可賦予 φ 膜表面親水性特性。相容意指表面活性劑可“濕透”膜之表 面。於一實施例中,膜與流體接觸後之回應爲能夠濕潤。 流體可爲液態或蒸氣形式且可包括超過一種組份。於一實 施例中,流體可包括一或多種化學物質溶解或懸浮於液體 或蒸氣混合物中。於一實施例中,流體之主要組份可爲水 性液體或水蒸氣。於一實施例中,表面活性劑可使膜自乾 燥運送狀態成爲可濕潤的。於以表面活性劑處理之後膜可 經乾燥,且可以乾燥的狀態被運輸。取決於終端用途,乾 φ 燥的膜或膜基物件可於現場經濕潤。 ^ 根據本發明實施例製備之物件可具有一或多種預定的 - 特性。此等特性包括經乾燥運送膜之可濕性、濕/乾循環 能力、極性液體或溶液之過濾、非水性液體或溶液之流動 、於低pH條件下之流動及/或持久性、於高pH條件下之 流動及/或持久性、於室溫條件下之流動及/或持久性、於 升高溫度條件下之流動及/或持久性、於升高壓力時之流 動及/或持久性、對於預定波長之能量的透明度、對聲波 能量之透明度或用於催化性材料的支持性之一或多者。透 -27- 200803968 (24) 明度意指透光能力,以使在無千擾物質的情況下物件或影 像可被看見,或對特定頻率的電磁輻射,諸如可見光,爲 可通透的。持久性意指塗佈材料於連續狀態下維持功能之 ‘能力,舉例而言,超過一天或過一個循環(濕/乾、熱/冷 、、高/低pH和類似者)。 於一實施例中’膜具有複數個選擇性經互連細孔,其 與膜之相對面主側相鄰的環境呈流體性流通。亦即,細孔 φ 可自膜的一表面延伸穿過膜體而至膜的另一表面。使液體 材料,例如水性液體,濕潤或溼透並穿過細孔之膜材料的 晶癖(propensity )可顯示作爲一或多種特性。此等特性 包括膜之表面能量、液體材料之表面張力、膜材料與液體 材料之間的相對接觸角度、細孔之尺寸或有效流動面積以 及膜材料和液體材料之相容性。 使水性液體能夠穿過膜之細孔的物件之晶癖可藉測量 水液滴與物件表面之間的接觸角度而側得。於一實施例中 # ,:I微升液滴之水於物件表面可具有小於30。的接觸角度 。於一實施例中,1微升液滴之水於物件表面可具有自約 • 2°至約5°、自約5°至約10° '自約10°至約15。或自約15。 至約30°之範圍中的接觸角度。於一實施例中,丨微升液 滴之水於物件表面可具有約爲0°的接觸角度。 流體通過膜之流速可取決於一或多種因素。此等因素 包括膜之物理性及/或化學性特性、流體之特性(如黏度 、pH、溶質和類似者)、環境特性(如溫度、壓力和類 似者)和類似者之一或多者。於一實施例中,膜除了對流 -28- 200803968 (25) 體或液體外,可對蒸氣呈可通透的,或僅對蒸氣呈可通透 的。合適的蒸氣傳輸率,若存在,可爲小於約1000公克/ 每天每平方公尺(g/m2/天)之範圍中、自約1 000 g/m2/ 天至約 1 500 g/m2/天、自約 1 500 g/m2/天至約 2000 g/m2/ 天或大於2000 g/m2/天之範圍中。於一實施例中,膜可選 擇性地對液體或流體呈不可通透的,但仍對蒸氣保持可通 透性。 φ 膜可使用於過濾水。於一實施例中,於室溫下、0.09 百萬帕斯卡壓力差下,水可以大於約30 g/min-cm2之通透 値流過膜。於一實施例中,於室溫下、0.0 9百萬帕斯卡壓 力差下,水可以大於約35g/min_em2之通透値流過膜。於 一實施例中,於室溫下、0.09百萬帕斯卡壓力差下,水可 以大於約40 g/min-cm2之通透値流過膜。於一實施例中, 於室溫下、0.09百萬帕斯卡壓力差下,水可以大於約50 g/min-cm2之通透値流過膜。於一實施例中,於室溫下、 φ 〇·〇9百萬帕斯卡壓力差下,水可以大於約75 g/min-cm2 ^ 之通透値流過膜。 - 於一實施例中,若表面活性劑之分子量夠高,即使令 膜經過數次濕/乾循環後,膜仍爲可操作的而以所欲流速 過濾水。於一實施例中,於1次濕/乾循環後、於室溫下 、於27吋Hg壓力差下,水可以大於約1 mL/min-cm之 流速流過膜。於一實施例中,於2次濕/乾循環後、於室 溫下、於27吋Hg壓力差下,水可以大於約1 mL/min-cm 之流速流過膜。於一實施例中,於5次濕/乾循環後、於 -29- 200803968 (26) 室溫下、於27吋Hg壓力差下,水可以大於約1 niL/min_ cm之流速流過膜。於一實施例中,於1 0次濕/乾循環後 、於室溫下、於27吋Hg壓力差下,水可以大於約1 - m L / m i η - c m之流速流過膜。於一實施例中,於1 〇次濕/乾 循環後、於100T:下、於27吋Hg壓力差下,水可以大於 約1 mL/min-cm之流速流過膜。於一實施例中,於1〇次 濕/乾循環後、於室溫下、於27吋Hg壓力差下,水可以 φ 大於約10 mL/min-cm之流速流過膜。於一實施例中,於 10次濕/乾循環後、於100 °C下、於27吋Hg壓力差下’ 水可以大於約10 mL/min-cm之流速流過膜。於一實施例 中,於10次濕/乾循環後、於室溫下、於27吋Hg壓力差 下,水可以大於約20 mL/min-cm之流速流過膜。於一實 施例中,於10次濕/乾循環後、於100t:下、於27吋Hg 壓力差下,水可以大於約20 mL/min-cm之流速流過膜。 於一實施例中,於20次濕/乾循環後、於室溫下、於27 φ 吋Hg壓力差下,水可以大於約1 mL/min-cm之流速流過 — 膜。於一實施例中,於20次濕/乾循環後、於100°<:下、 • 於27吋Hg壓力差下,水可以大於約1 mL/min-cm之流 速流過膜。於一實施例中’於2 0次濕/乾循環後、於室溫 下、於27吋Hg壓力差下,水可以大於約10 mL/min-cm 之流速流過膜。於一實施例中,於2G次濕/乾循環後、於 100 °C下、於 27吋 Hg壓力差下,水可以大於約1〇 mL/min-cm之流速流過膜。於一實施例中,於50次濕/乾 循環後、於室溫下、於27吋Hg壓力差下,水可以大於 30- 200803968 (27) 約2 0 m L / m i η c m之流速流過膜。 膜基物件於最初使用後可經沖洗,以不留下可萃取物 質。沖洗可藉令膜持續以水流沖洗或令膜經過數次濕/乾 •循環而執行。於一實施例中,使用水於室溫或約1 0CTC時 ,、在每約1濕/乾循環至約5濕/乾循環後,可自膜萃取的 物質少於約0.5重量%。於一實施例中,使用水於室溫或 約1 00 °C時、在每約1濕/乾循環至約5濕/乾循環後,可 φ 自膜萃取的物質少於約0.05重量%。於一實施例中,使用 水於室溫或約100°C時、在每約1濕/乾循環至約5濕/乾 循環後,可自膜萃取的物質少於約0.005重量%。於一實 施例中,使用水於室溫或約1 00 °C時、在每約1濕/乾循環 至約5濕/乾循環後,可自膜萃取的物質少於約0.001重 量%。於一實施例中,使用水於室溫或約1〇〇它時、在每 約5濕/乾循環至約丨〇濕/乾循環後,可自膜萃取的物質 少於約0.5重量%。於一實施例中,使用水於室溫或約 • l〇〇°C時、在每約10濕/乾循環至約20濕/乾循環後,可 自膜萃取的物質少於約0.5重量%。 * 根據本發明之實施例,膜之穩定性於一或多次濕/乾 循環後亦可參考橫越膜之壓降而經測量。亦即,於多次濕 /乾循環後’膜可重覆地回復成約爲相同之壓降。於一實 施例中’膜可回復至相對隨後接續之壓降的1 〇 %之內。 於一實施例中,膜可爲吸收劑,諸如水或體液之吸收 劑。於維持流體環境之平衡時,吸收劑包括微量之流體入 流量和出流量。然而,吸收劑爲可分辨的,並與可流動的 -31 - 200803968 (28) 有所區別。流動包括液體或流體自第一表面穿過膜至第二 表面之流動的能力。因此於一實施例中,膜爲可操作的以 具有於一預定方向上穿過至少一部分之材料的液體或流體 流動。驅動力可爲滲透或毛細管作用,或可由濃度梯度、 壓力梯度、溫度梯度和類似者的一或多者驅動。 至少一實施例之特性包括對抗溫度大於1 〇 〇 °c範圍, 例如於筒溫局壓滅菌操作中,之溫度偏移。於一實施例中 φ ,溫度偏移可爲自約100 °C至約125 °c、自約125 °c至約 1 3 5 °C或自約1 3 5 °C至約1 5 0 °C的範圍中。選擇性地,溫度 偏移亦發生相對環境爲升高壓力的情況下。溫度偏移可持 續大於1 5分鐘之期間。於一實施例中,對紫外線(UV ) 輻射之抗性可進行膜之滅菌而不使其特性喪失。 根據本發明之實施例的物件可具有複數個子層。此等 子層可彼此相同或是不同。於一面向中,一或多層子層包 括本發明之實施例,而另外之子層可具有諸如強化、選擇 φ 性過濾、撓性、支撐、流動控制、離子交換和類似者之特 _ 性。 * 根據本發明之實施例製備的膜基物件可用於分離系統 、電化學電池或醫療裝置之中。 根據本發明之實施例製備的膜基物件可用於分離系統 中。分離系統可爲可操作的以於液-固相、液相或氣相中 分離一或多種無機或有機化學物質。膜藉使流體流過其中 可致使分離。流體包括複數個至少兩種組份,且一種組份 可穿過膜而另一組份不可穿過膜。兩種組份可包括固體- -32- 200803968 (29) 液體基之混合物,例如於液體過濾時;液體-液體基之混 合物,例如於血液透析時;固體·氣體基之混合物,例如 於空氣清靜時;或氣體-氣體基之混合物,例如於氣體分 .離應用時。欲分離之組份可包括,舉例而言,鹽、離子、 生物性分子、細菌及類似者。 分離可受濃度梯度或施加壓力差橫越膜而致能。用於 此等應用之膜基物件可具有使某些化學物質通過卻阻擋或 φ 防止其他分子通過的能力,此取決於細孔尺寸和化學物質 尺寸之間的相對差異及/或膜材料與化學物質之間化學交 互作用的性質。合適的膜基分離示範例包括一或多種例如 於水純化系統中的液體過濾、基於極性之化學分離、透析 分離或氣體分離。 用於一或多種分離系統之嚴苛過程及操作條件可能體 現具有高化學、溫度和機械穩定性之膜(通常爲疏水性的 膜)的需求。然而,當使用於極性媒介中時,疏水性膜可 • 能經常導致膜積垢,舉例而言水過濾膜之積垢或血液透析 胃 膜之蛋白質吸附。膜積垢可能體現必要之昂貴且勞力密集 • 之清潔步驟、不同的分離特性(通透性及/或選擇性)或 使裝置完全失效。此外,膜之分離和再利用特徵亦可受到 膜之可濕性和可再濕性等特性的影響。根據本發明之實施 例製備的具改良之濕潤特性和親水性特徵之物件有助於用 於分離設備中膜表現性的改良。 根據本發明之實施例製備之膜基物件可使用於水純化 或水處理系統中。水處理系統包括根據本發明之實施例之 -33- 200803968 (30) 物件和流動誘發機構。流動誘發機構可爲可操作的以使含 有化學物質之水流動至膜。膜可過濾水,以自水分離出化 學物質。 _ 膜之架構(厚度、對稱性、不對稱性)和細孔尺寸、 分布及密度可依終端用途之體現而決定。根據本發明之實 施例製備之膜基物件可使用作爲逆滲透(RO )膜、奈米 過濾(NF )膜、超過濾(UF )膜或作爲微過濾(MF )膜 根據本發明之實施例製備之膜基物件可使用於海水淡 化。淡化系統藉使用流動誘發機制使海水流過逆滲透膜而 可致使離子自水分離。流動誘發機制可產生橫越膜橫截面 之水的交叉流。分離可受施加橫越膜之自約2巴至200巴 範圍中的壓力差而致能。於使海水通過逆滲透膜之前,海 水可經預處理以除去細菌、真菌、生物性分子、二價離子 和類似者。預處理可藉使海水通過多個微過濾、超過濾和 φ 奈米過濾膜而達成。於一實施例中,根據本發明之實施例 ~ 製備之膜基物件可包括於淡化採用之逆滲透膜系統之中。 ^ 於另一實施例中,根據本發明之實施例製備之膜基物件可 包括於淡化前用於海水預處理之一或多個微過濾、超過濾 或奈米過濾系統中。物件之濕潤特性和親水性特徵可增進 於改良的分離性能中產生之積垢的抗性。 舉例而言,根據本發明之實施例製備之膜基物件可使 用作爲離子交換濾器,以分離電化學電池中的陰極和陽極 。於此使用之名詞“離子交換濾器”和“離子交換膜,,係可交 -34- 200803968 (31) 替使用。電化學電池包括電解電池,諸如鹼氯電池;具有 離子交換膜之燃料電池和類似者。電化學電池中之離子交 換濾器的一或多種特性包括:機械完整度、低電阻或高離 子導通性。降低濾器厚度及/或增加液體通透性可減低電 阻。然而’濾器厚度的下限可能因產生之機械穩定性之降 低而受到限制。濾器(尤其是於燃料電池中)之液體通透 性、可濕性和可再濕性可能因此成爲影響電化學電池表現 性之因素之一。 根據本發明之實施例製備之離子聚合物和膜基物件可 使用作爲電化學電池中的離子交換膜(IEM )。離子聚合 物與膜基物件相互流通。取決於電化學電池之型態和功能 ’流通可爲流體流通、離子性流通或電氣流通之一或多者 。電化學電池可包括陽極、陰極以及選擇性地包含電解質 。膜基物件自身可作爲IEM、可作爲強化劑或可作爲基材 ,例如於複合IEMs中。於一實施例中,IEM可作爲電化 學電池中之電解質。 離子聚合物包括具有一或多個離子交換基團的離子交 換材料。離子聚合物係低分子量之含有離子的寡聚物或聚 合性材料。於一實施例中,離子聚合物包括全氟化的聚合 物,其具有離子官能性或具有懸垂基團。合適的全氟化聚 合物包括:全氟化烯烴,諸如聚四氟乙烯(PTFE )、聚 偏二氟乙烯(PVDF );氯-及/或溴·及/或碘-聚氟烯烴, 例如氯三氟乙烯(CTFE )或溴三氟乙烯;氟烷基乙烯醚 ,例如聚三氟甲醚、聚溴二氟甲基醚、聚戊氟丙基醚;或 -35- 200803968 (32) 聚全氟氧烷基醚,例如聚全氟-2-丙氧基·丙基醚。合適的 聚合性離子聚合物可藉共聚合未經官能化的單體與含有離 子的單體而合成’或藉後聚合官能化作用而合成。合適的 離子性基團包括一或多個羧酸基團、磺酸基團、硫酸基團 、亞磺酸基團、膦酸基團或硼酸基團。離子性基團可存在 於聚合性離子聚合物之主鏈或支鏈。 其他穩定的離子交換樹脂包括聚乙烯醇、三氟苯乙烯 • 、聚胺或具有必要官能性基團的二乙烯基苯/苯乙烯共聚 物。聚合物可另外地與金屬鹽混合以獲得所欲之官能性和 離子導通性。選擇性地,可納入細分粉末或其他非離子性 聚合物至離子交換材料中以提供另外的特性。此種細分粉 末可選自諸如金屬氧化物、鎳、矽石、二氧化鈦或鉑之無 機化合物。此種細分粉末可選自諸如碳黑或石墨之有機化 合物。此粉末可提供特殊之添加效用,諸如不同的美學外 觀(顏色)、導電性、導熱性、催化性或增進或減弱之反 ^ 應物傳輸特性。非離子性聚合物之示範例包括聚烯烴、諸 如聚偏二氟乙烯(PVDF )的其他氟聚合物,或其他熱塑 ' 性或熱固性樹脂。此種非離子性聚合物係可經添加以助於 膜基質之包藏,或增進或減弱反應物輸送特性。離子聚合 物可以膜基物件上的均勻塗層存在、可浸漬膜之表面與細 孔’或可與膜材料化學性反應。 IEM之液體通透性、可濕性和可再濕性因與如本發明 前述實施例中之膜接觸的表面活性劑之高效展著特性而可 增進。IEM之水通透性可於大於約1 1 / ( h.m2. Atm )、大 -36-
200803968 (33) 於約 10 1/ ( h.m2.Atm)、大於約 100 1/ ( h.m 大於約500 1/ ( h.m2.Atm )之範圍中。 質子交換膜(PEM )可包括根據本發明之瀆 之物件。此種PEM可具有相當高之水通透性, 用於燃料電池或膜反應器中。PEM於陽極側具 乾燥傾向而於陰極側具有過量水合物。膜之提为 性可降低傳輸質子橫越膜的阻力,增加電池中腠 於一實施例中,膜基物件可爲燃料電池中& 膜(PEM )。燃料電池可包括陽極、陰極、觸势 性包含電解質。膜基物件自身可作爲PEM、可 中的強化劑或可作爲基材,例如於複合P E Μ弓 施例中,ΡΕΜ可爲燃料電池中的電解質。燃米 種電化學電池,於其中諸如液態氫之燃料與諸$ 氧化劑之間的反應能量係直接且連續地轉化成| 之亦然)。 醫療裝置可包括根據本發明之實施例製備 。醫療裝置可爲於其操作過程中具有與人類或 性組織、細胞及/或流體接觸之表面的裝置。 生物性相容者。生物相容性可藉減低蛋白質吸 非選擇性細胞附著;減低之栓塞、發炎或感染 進特疋細胞附著於醫療裝置表面之一或多者而 醫療裝置可進一步包括基材及/或生物性 性活性劑(總稱“生物材料”)。生物材料可設 2 · A t m )或 ^施例製造 且可適合 有減低的 -的水通透 I的導電性 ί質子交換 :以及選擇 作爲 ΡΕΜ ί。於一實 •電池爲一 ]液態氧之 i能(或反 j膜基物件 i物之生物 :療裝置係 ί和變性; ζ險;或增 i定。 、子或生物 【於基材之 -37- 200803968 (34) 內或之上。生物材料於人體或動物體液或生物性液體中係 相對性不可溶者,且可經設計並建構於體內或體表,或與 體液接觸。生物材料不會引發體內不預期之反應,或是具 低誘發率。不預期之反應包括血液凝結、組織壞死、腫瘤 形成、過敏反應、異體反應(排斥)或發炎反應。生物材 料可具有諸如張力、彈性、通透性和撓性之所欲目的需要 之物理特性。於持續植入體內或與身體接觸期間,生物材 φ 料可維持其物理性特性和功能。 合適的生物材料包括諸如鈦、鋁、鎳、鉑、鋼、銀和 金之金屬。合適的生物材料包括合金,諸如鈦-鎳合金、 記型合金、超彈性合金、鋁氧化物合金、鉑合金、不鏽鋼 、不鏽鋼合金、MP35N、埃爾基洛伊耐蝕遊絲合金( elgiloy)、海恩斯2 5或如鎢鉻鈷合金之鈷合金。非金屬 性生物材料可包括礦物或陶瓷、熱解碳、銀覆碳或玻璃石 墨之一或多者。合適的礦物或陶瓷可包括氫磷灰石。聚合 • 性生物材料可包括聚合物,諸如聚醯胺、聚碳酸酯、聚醚 、聚酯、一些聚烯烴,其包括聚乙烯或聚丙烯、聚苯乙烯 、聚胺甲酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、矽氧樹脂彈 性體、聚丙烯酸酯、聚異戊二烯、聚四氟乙烯,或是橡膠 。其他生物材料可包括人類或動物蛋白或組織,諸如骨、 皮膚、齒、膠原、層黏連蛋白、彈性蛋白或纖維蛋白。 合適的生物材料包括諸如肝素和硫酸乙醯肝素之抗凝 劑、抗血栓劑、凝結劑、血小板劑、抗發炎劑、抗體、抗 原、免疫球蛋白、防衛劑、酵素、荷爾蒙、生長因子、神 -38- 200803968 (35) 經傳導物質、細胞介素、血液劑、調節劑、運輸劑、纖維 劑、病毒劑、諸如醣蛋白、球蛋白、結構性蛋白、膜蛋白 和細胞附接蛋白之蛋白質、病毒蛋白質、諸如醣肽、結構 性肽、膜肽和細胞附接肽之肽、蛋白多醣、毒素、抗生素 、抗菌劑、諸如盤尼西林、替卡西林(ticarcillin )、羧 节青黴素(carbencillin )、安比西林、撲萄黴素( oxacillian)、克法妥黴素(cefazolin)、枯草菌素、頭 芽抱菌素抗生素 (cephalosporin)、頭抱子素 ( cephalothin )、希福辛(cefuroxime)、西福斯汀( cefoxitin )、諾福殺星(norfioxacin)、皮福殺星( per fioxacin)和磺胺嚼Π定(sulfadiazine)之抗微生物劑、 玻尿酸、多醣、碳水化合物、脂肪酸、觸媒、藥物、維生 素、核酸序列或其片段(諸如DNA片段或RNA片段)、 凝集素、配位基和染料(其係作爲生物性配位基)。 基材可爲管狀、圓柱狀、片狀、曲杆狀或根據其終端 φ 用途之合適的形狀。膜基物件可接觸醫療裝置的一或多個 _ 表面。取決於所欲應用,膜基物件可能與醫療裝置的外表 - 面接觸(例如於外科用儀器中)、與醫療裝置的內表面接 觸(例如於導管中)或與醫療儀器之內與外表面兩者接觸 (例如於血管拉幅(stent )中)。於一些實施例中,基材 可能不存在,且膜自身可形成醫療裝置,舉例而言,藥物 配送裝置。 膜基物件亦可改進植入人體中的醫療裝置之可視化或 成像特徵。一或多種諸如螢光分析法、超聲及/或光學成 -39 - (36) (36)200803968 像之遠端成像技術可有助於植入的醫療裝置之可視化。於 一實施例中,高效展著表面活性劑可親水化膜表面。親水 性增進表面之濕潤(增大接觸角度)。膜表面與生物性流 體和體液之濕潤的增進可提升透明度或半透明度,以得到 較佳之可視性。 於一些實施例中,醫療裝置可另包括可視化增強劑。 可視化增強劑包括生物標記、對比劑、顯影劑或診斷劑之 一或多者。可視化增強劑係增進、對比或提升於超聲或光 學成像系統中物件之可視性或偵測性之化合物、組成物或 調配物。 超聲對比劑可基於密度或聲音特性。超聲對比劑可爲 能產生聲波者,其係能夠反射或發射聲波。於一些實施例 中,可使用微泡作爲用於超聲成像之對比劑。對比劑係可 調配自一或多種脂質、聚合性材料、蛋白質和類似者。脂 質、聚合物及/或蛋白質可爲天然的、合成的或半合成的 。光學顯影劑包括發色團、螢光團、螢光染料、吸附發色 團、螢光淬滅體和類似者之一或多者。 醫療裝置包括諸如血液充氧器、血液泵、血液感測器 、輸血用導管和類似者之用於外科之體外裝置。醫療裝置 包括植入於血管或心臟中之人工彌補器,諸如血管移植段 、拉幅、心律器導線和心瓣膜。合適的醫療裝置包括導管 、導線或置於血管或心臟中用於監視或修復目的之裝置。 醫療裝置亦可包括用於生物性分析應用之生物體外或生物 體內裝置’諸如蛋白質或細胞分離;微流體性裝置·,藥物 -40- 200803968 (37) 配送裝置或組織工程支架。 包括膜基物件之一些其他的醫療裝置之示範例包括血 管移植段、主動脈移植段、動脈、靜脈或血管、血管拉幅 、透析膜、管或連接器、血液充氧器管或膜、超過濾膜、 主動脈內氣球、血液包、導管、縫線、軟或硬的人工組織 、合成人工輔器、人工心瓣膜、組織接著劑、心律器導線 、人工器官、氣管內管、用於眼睛之諸如接觸的或眼內的 φ 鏡片、血液處理器材、清除器材、診斷和監視導管及感測 器、生物感測器、齒用裝置、藥物配送裝置或身體性移植 實施例 下列實施例係僅用以闡述根據本發明之方法和體系, 因此不應被視爲限縮申請專利範圍。除非另行指出,擴張 性聚四氟乙烯(e-PTFE )多孔性膜係得自 General Electric Energy ( Kansas City, Missouri),且有機石夕氧院 基之高效展著表面活性劑SIL WET L-77 (以下稱作“SSI” )係得自 General Electric Advanced Materials Silicones (Pittsfield,Massachusetts)。用於實施例中之 e-PTFE 細孔尺寸於約5微米之範圍中。具有式XVI的有機矽氧 烷基之高效展著表面活性劑(以下稱作“SS2”)和具有式 XVII的第三丁基三矽氧烷基之高效展著表面活性劑(以 下稱作“SS3”)係使用矽氫化反應而製備。 -41 - (38)200803968 (XVI)
(OCH2CH2)nOH h3c h3c— h3c Γ Γ Γ Si-O-Si-O-Si—
(OCH2CH2)nOH
CH3
(XVII) 其中,於式(XVI)中之氧乙烯單元之數量平均分子量爲 約3 5 0,且於式(XVII )中之氧乙烯單元之數量平均分子 量爲約5 5 0。 異丙醇(以下稱作“IPA”)和市售之十二基苯磺酸基 的表面活性劑(“NEOPELEX”)係使用於比較實施例。除 非另行指明,所有成分和器材皆來自如Alpha Aesar,Inc (Ward Hill,Massachusetts)和 Spectrum Chemical Mfg·
Corp. ( Gardena, California)之一般化學品供應商的市售 產品。 實施例1 將SIL WET L-77溶解於水中,得到濃度爲0.1重量 %之最終溶液。以SIL WET L-77溶液處理原始狀態的e-PTFE膜樣本持續約30分鐘的期間。於30分鐘後,藉由 其透明度得知膜經水性溶液完全濕潤。經濕潤的膜於烤箱 中約1 〇〇°C下被乾燥以產生乾燥之經處理的膜,樣本1。 -42- 200803968 (39) 實施例2 將SIL WET L-77溶解於乙醇中,得到濃度爲< 量%之最終溶液。以SIL WET L-77溶液處理原始先 e-PTFE膜樣本持續約1分鐘的期間。於i分鐘後, 其透明度得知膜經水性溶液完全濕潤。經濕潤的膜友 中約1 0 0 °C下被乾燥以產生乾燥之經處理的膜,樣本 實施例3 吸取水液滴(1微升至5微升)至原始狀態的e-膜和如前述製備之樣本1和2之上。如第1圖所顯浑 原始狀態的e-PTFE膜表面之水微滴的接觸角度大於 度。另一方面’樣本1和2則完全被水微滴濕潤,功 圖所示,其接觸角度爲約0度。 實施例4 以蒸餾水稀釋SSI、SS2、SS3和NEOPELEX每 之部分,使其濃度爲〇 . 1或〇 . 6重量%。表面活性齊I 溶液(0.1重量%或〇_6重量% )之整分(aliquots) 微升)和蒸餾水之整分(1〇微升)係塗佈至聚苯乙 養皿之表面。將溼度計接鄰培養皿放置,且以再結晶 蓋培養皿。於3 〇秒後移除覆蓋皿,並檢測且紀錄機 周長。針對各樣本,進行3次之垂直軸的展開直徑( 米計)測量。平均展開直徑係得自六個量測的直徑。 • 1重 態的 藉由 烤箱 2。 PTFE :,於 約90 α第2 一者 的水 (ίο 烯培 JHI _ 滴之 以毫 此測 -43- 200803968 (40) 試於選定之介於35%和70%之間的經控制之相對溼度下且 於約22°C至約26t範圍中之溫度進行。所得之展開直徑 和表面張力係如表1所示。 表1.展開測試結果 表面活性劑 濃度(重量% ) 展開直徑(mm) 表面張力(mN/m) SS1 0.1 43 20.70 SS2 0.1 44 22.90 SS3 0.6 22 23.80 Neopelex 0.1 <4 • 蒸餾水 平衡 <4 72
實施例5 將SSI、SS2、SS3和NEOPELEX溶解於水中,得到 溶液濃度爲0.5重量%之最終溶液。將四個不同之原始狀 態的e-PTFE膜以SSI、SS2、SS3和NEOPELEX溶液處理 過夜,並使其於空氣中乾燥以形成經SS1處理的e-PTFE 膜(樣本3 )、經SS2處理的e-PTFE膜(樣本4)、經 SS3處理的e-PTFE膜(樣本5)和經NEOPELEX處理的 e-PTFE 膜(樣本 6)。 實施例6 將IPA溶解於水中,得到溶液濃度爲〇·5重量%之最 終溶液。將原始狀態的e-PTFE膜以IPA溶液處理過夜, 並進一步於濕潤狀態使膜進行水之通透性測試(樣本7) -44- 200803968 (41) 實施例7 樣本3、4、5 ' 6和7之水通透性係於室溫下、於約 0· 09百萬帕斯卡壓力下,使水不間斷流過膜持續約5分鐘 期間而量測。水通透値係以每單位時間、每單位表面積之 水量定義。表2列出量測的樣本3、4、5、6和7之通透 値。如表2所示,以高效展著表面活性劑(樣本3、4和 5 )處理的膜之水通透性係大於以非高效展著表面活性劑 A (樣本6 )或IP A (樣本7 )處理者。 表2.水通透性測量値 樣本 水通透性(g/min.cm2 ) 3 64.2 4 64.8 5 51.5 6 30.3 7 36.8 與根據本揭露之一或多種其他物質、組份或成分進行 首次接觸、原位形成、摻合或混合前之時間點存在之物質 、組份或成分係作爲參考基準。經指明作爲反應產物、形 成之混合物或類似者之物質、組份或成分,若爲熟此技藝 者(如化學家)以其普通常識配合根據本揭露之應用,於 執行接觸、原位形成、摻合或混合操作期間透過化學反應 或轉化作用,可增進識別性、特性或特徵。將化學反應物 或起始材料轉化成化學產物或最終材料之轉化反應爲連續 轉變過程,係與其發生的速度相互獨立。因此,當轉化過 •45- 200803968 (42) 程進行時,可能存有起始與最終材料之混合物,並可能存 有熟此技藝者以現行分析技術易於偵測或難以偵測之中間 產物(取決於其動力學生命期)。 & 於說明書或申請專利範圍中,以化學名或化學式提及 的反應物或組份,不論以卓數型或複數型,可表示其存在 於與另外的以化學名或化學型態提及之物質(如另外的反 應物或溶劑)進行接觸之前。若於產生之混合物、溶液或 φ 反應媒介中發生任何初始及/或過渡性化學變化、轉化作 用或反應,其可被視爲中間產物、母料和類似者,且可具 有與反應產物和最終材料之用途不同的利用性。其他接續 的改變、轉化作用或反應可能得自將特定的反應物及/或 組份一起置於爲完成本揭露所需之條件下。於這些其他之 接續的改變、轉化作用或反應中,反應物、成分或組份可 能一起被視爲或表示反應產物或最終材料。 前述實施例闡明本發明之一些特性。申請專利範圍係 Φ 用於以認知上最廣意的範圍主張本發明,且於此提出之實 " 施例係用來闡述選自各式所有可行之體系中的體系。因此 ' ’申請人認爲不應以選擇使用之實施例所闡明之本發明特 徵來限制申請專利範圍。於申請專利範圍中使用之名詞“ 包含”和其文法上之變異亦涵蓋並包括變化型及不同程度 之詞彙,諸如但不限於,“基本上由…組成,,和“由…組成” 。於提供必要範圍之同時,此等範圍亦包括於其間之所有 的次範圍。申請人預期熟此技藝者將瞭解此等範圍之變異 (然而非一般大眾),且申請專利範圍應涵蓋此等變異。 -46 - 200803968 (43) 科學與技術的進步可使現行因不精確語言而無法體現之等 效物或取代物成爲可行;此等變異亦應涵蓋於申請專利範 圍中。 【圖式簡單說明】 第1圖係水微滴與未經處理之ePTFE膜接觸的光學 影像;以及 φ 第2圖係水微滴與經處理之ePTFE膜接觸的光學影 像。 -47-

Claims (1)

  1. 200803968 (1) 十、申請專利範圍 1. 一種物件,其包含: 膜,其具有自第一表面延伸穿過該膜而至第二表面之 ,細孔;以及 表面活性劑,其與該膜之至少一表面相接觸,且該表 面活性劑於溶液中時能夠作爲高效展著劑(superspreader ),且該物件與流體接觸後之回應爲能夠濕潤該膜。 φ 2.根據申請專利範圍第1項之物件,其中該表面活性 劑包含式(I )之有機矽氧烷: (I ) (R1R2R3SiO1/2)(R4R5Si〇2/2)n(R6R10SiO2/2)p(R7R8R9SiO1/2) 其中ς‘η”係0至50之整數;“p”係1至50之整數;R1至 R9係獨立地於每次出現時爲氫原子、脂族基、芳族基或 環脂族基;以及R1G係式(II)之聚氧伸烷基: (II) Ri3(C2C3R110)w(C3H6〇)x(C4H8〇)yR12 其中“ w ”、“ y ”和“ Z ”係獨立地0至2 0之整數,唯其先決條 ^ 件係“w”大於或等於2且“w + x + y”係於約2至約20之範圍 一 中;R11係氫原子或脂族基,R12係氫原子、脂族基或羧 〜 酸鹽;以及R13係具有結構(ΠΙ)之二價脂族基: (III) -CH2-CH(R14)(R15)zO- 其中R14係氫原子或脂族基,R15係二價脂族基,以及“Z” 係〇或1。 3 .根據申請專利範圍第2項之物件,其中該表面活性 劑包含三矽氧烷烷氧化物。 4 ·根據申請專利範圍第1項之物件,其中該表面活性 -48- 200803968 (2) 劑包含連結至間隙物之第一疏水性部分體,且該間隙物係 連結至第二輸水性部分體以形成雙(Gemini )表面活性劑 ,且各疏水性部分體包含至少一個矽原子。 . 5·根據申請專利範圍第4項之物件,其中該間隙物包 _ 含選自銨基團、羧酸基團、磺酸基團、硫酸基團、亞磺酸 基團、膦酸基團、硼酸基團、脂肪酸基團、脂肪酸酯基團 、肽基團、碳水化合物基團或聚醚之部分體。 φ 6.根據申請專利範圍第4項之物件,其中該間隙物包 含式(VI )之聚醚: (VI) -(CH2)a-0-(C2H40)b(C2H3R160)e-(CH2)a-其中“a”係獨立地於每次出現時爲1至6之整數,“b”和 “c”係獨立地爲〇至12之整數,唯其先決條件係“b + c”小 於或等於12,以及R16係脂族基。 7 ·根據申請專利範圍第4項之物件,其中該第一疏水 性部分體或該第二疏水性部分體之一或二者包含式(VII Φ )或(VIII)之有機矽氧烷基團·· ‘ (VII) (R17R18R19Si01/2)2(R2°R21Si02/2)d(R22Si02/2)- ' (VIII) (R23R24R25Si01/2)(R26R27Si02/2)f(R28R29Si01/2)- 其中“d”係0至50之整數,“f”係1至50之整數,以及 R17至R29係獨立地於每次出現時爲氫原子、脂族基、芳 族基或環脂族基。 8 ·根據申請專利範圍第4項之物件,其中該第一疏水 性部分體或該第二疏水性部分體之一或二者包含式(IX) 、(X) 、( XI)或(XII)之有機矽氧烷基團: -49- 200803968 (3) (IX) (R30R31R32Si)2(R33R34Si)d(R 35Si)_ (X) (R36R37R38Si)(R39R40Si)f(R4 (XI) (R43R44R45Si)2(CR46R47)d(R4 8Si)- (XII) (R49R50R51 Si)(CR52R53)f(R54 R55Si)- 其中“d”係獨立地於每次出現時爲0至50之整數,“b”係 獨立地於每次出現時爲1至50之整數,以及至R55 係獨立地於每次出現時爲氫原子、脂族基、芳族基或環脂 族基。 9 ·根據申請專利範圍第1項之物件,其中該表面活性 劑包含式(XIII )之有機矽氧烷: (XIII) (R56R57R58SiO1/2)(R59R6°SiO2/2)j(R6()R61R10Si〇1/2) 其中“Γ係〇至50之整數;R56係支鏈脂族基、芳族基、 環脂族基,或R62R63R64SiR65 ; R57和R58係獨立地於每次 出現時爲氫原子、脂族基、芳族基、環脂族基,或R56基 ;R59、R60、R62、r63和R64係獨立地於每次出現時爲氫 原子、脂族基、芳族基或環脂族基;R65係二價脂族基、 二價芳族基,或二價環脂族基;R6G和R61係獨立地於每 次出現時爲氫原子、脂族基、芳族基、環脂族基,或R56 基;以及R1G係式(Π)之聚氧伸烷基: (II) R13(C2H3Ru〇)w(C3H60)x(C4H80)yR12 其中“w”、“y”和“z”係獨立地0至20之整數,唯其先決條 件係“w”大於或等於2且“w + x + y”係於約2至約20之範圍 中;R11係氫原子或脂族基,R12係氫原子、脂族基或羧 酸鹽;以及R11係具有結構(ΙΠ)之二價脂族基: -50- 200803968 (4) (III) -CH2-CH(Rl4)(R15)z〇- 其中R14係氫原子或脂族基,R15係二價脂族基,以及“z” 係0或1。 10·根據申請專利範圍第1項之物件,其中該表面活 性劑之水溶液於濃度大於約〇 · 1重量%時,具有小於4 0 mN/m範圍中之表面張力。 1 1 ·根據申請專利範圍第1項之物件,其中1 0微升液 φ 滴之該表面活性劑的水溶液於疏水性表面上之展開直徑大 於五倍的1 0微升液滴之蒸餾水於疏水性表面上之展開直 徑,其中該等直徑係於塗佈該等液滴至該疏水性表面3 0 秒後所測得。 12.根據申請專利範圍第i項之物件,其中該表面活 性劑於pH爲約2至約1 〇之範圍的水溶液中係水解性穩 定者。 1 3 .根據申請專利範圍第1項之物件,其中該膜係由 • 選自由聚烯、聚伸芳基、聚醯胺、聚酯、聚楓、聚醚、聚 ‘ 丙嫌酸、聚苯乙烯、聚胺酯、聚芳酯、聚醯亞胺、聚碳酸 - 酯、聚苯氧化物及纖維素聚合物所組成的群組之材料;或 一或更多個前述材料之經取代的衍生物所形成。 1 4 .根據申請專利範圍第1項之物件,其中該膜包含 經鹵化的聚烯。 1 5 ·根據申請專利範圍第1項之物件,其中該膜包含 聚偏一氟乙烯或聚四氟乙烯之一或二者。 16·根據申請專利範圍第1項之物件,其中該膜係經 -51 - 200803968 (5) 展延、拉伸、發泡、沉積、穿孔或萃取,以形成形狀、尺 寸、體積或特性符合細孔形成方法之細孔。 1 7·根據申請專利範圍第1項之物件,其中該等細孔 、 之平均直徑於約1奈米至約1 000微米之範圍中。 1 8 .根據申請專利範圍第1項之物件,其中該表面活 性劑係可操作的,以使該膜自乾燥運送狀態成爲可濕潤者 〇 φ 19.根據申請專利範圍第1項之物件,其中1微升液 滴之水與該物件的表面之接觸角度小於約3 0度。 20.根據申請專利範圍第1項之物件,其中於室溫下 10個濕/乾循環後,於27吋Hg壓力差下,該物件之水流 速大於約1毫升/分鐘-公分。 2 1 . —種方法,其包含: 令多孔膜與表面活性劑接觸,其中該表面活性劑於溶 液中時具有作爲高效展著劑之能力;以及 φ 令該膜與流體接觸。 “ 22.根據申請專利範圍第21項之方法,更包含將該表 , 面活性劑與該溶液混合以形成一或多種表面活性劑溶液、 表面活性劑穩定乳化劑、表面活形劑媒介之溶膠凝膠、表 面活性劑媒介之凝膠,或淤漿。 23.根據申請專利範圍第22項之方法,其中接觸包含 將該膜浸沒於該表面活性劑溶液的混合物中。 2 4 ·根據申請專利範圍第21項之方法,其中該溶液包 含一或多種水、醇、脂肪酸、酮、乙二醇或二醇。 -52- 200803968 (6) 25.根據申請專利範圍第21項之方法,更包含鞯加熱 或施加真空之一或二者,將溶劑自該溶液移除。 2 6 .根據申請專利範圍第2 5項之方法’其包含於移除 t 該溶劑後,循環該膜通過二或更多個濕/乾循環。 27·根據申請專利範圍第21項之方法,更包含於室溫 •I 下1 0個濕/乾循環後,於2 7吋H g壓力差下’令該流體以 大於約1毫升/分鐘-公分之流速流過^膜° ^ 28.根據申請專利範圍第21項之方法,更包含令該流 體流過該等膜細孔並自該溶液分離化學物質’使得該流體 於該膜的第一側富含該化學物質’且該流體於該膜的第二 側缺乏該化學物質。 29. —種物件,其包含: 用於過濾流體之化學惰性且疏水的機構;以及 用於令該過濾流體之機構的表面親水性化之機構。 3 0.根據申請專利範圍第29項之物件,其中該流體過 φ 濾機構係多孔或經穿孔者。 -53- 200803968 無 ·· 圖i 明 )L 2說 C單 第簡 為符 圖件 表元 代之 定圖 :指表 圖案代 表本本 代/^ Z-N 定一二 ^ (( 七 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式:無
TW96115800A 2006-05-15 2007-05-04 Membrane-based article and associated method TW200803968A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/434,102 US20070131611A1 (en) 2005-12-13 2006-05-15 Membrane-based article and associated method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW200803968A true TW200803968A (en) 2008-01-16

Family

ID=38564368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW96115800A TW200803968A (en) 2006-05-15 2007-05-04 Membrane-based article and associated method

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20070131611A1 (zh)
EP (2) EP2035124A1 (zh)
CN (1) CN101511458B (zh)
AR (1) AR060893A1 (zh)
TW (1) TW200803968A (zh)
WO (1) WO2007133762A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI458681B (zh) * 2008-11-03 2014-11-01 Evonik Degussa Gmbh 純化低分子量氫矽烷之方法

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080167269A1 (en) * 2006-12-11 2008-07-10 Momentive Performance Materials Inc. Hydrolysis resistant organomodified silylated ionic surfactants
US7879916B2 (en) * 2006-12-11 2011-02-01 Momentive Performance Materials Inc. Hydrolysis resistant organomodified silylated ionic surfactants
KR20100061697A (ko) * 2007-09-25 2010-06-08 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 합성 텍스타일의 표면 개질 방법
US20090176893A1 (en) * 2007-12-26 2009-07-09 Momentive Performance Materials Inc. Hydrolysis resistant organomodified trisiloxane ionic surfactants
WO2009132839A1 (en) * 2008-04-30 2009-11-05 Gambro Lundia Ab Hydrophobic deaeration membrane
US8586259B2 (en) * 2008-05-29 2013-11-19 Georgia Tech Research Corporation Proton exchange membranes based on heterocycles and acids through an organic-inorganic hybrid process
US8623395B2 (en) 2010-01-29 2014-01-07 Forsight Vision4, Inc. Implantable therapeutic device
CA3045436A1 (en) 2009-01-29 2010-08-05 Forsight Vision4, Inc. Posterior segment drug delivery
WO2013022801A1 (en) 2011-08-05 2013-02-14 Forsight Vision4, Inc. Small molecule delivery with implantable therapeutic device
JP5907966B2 (ja) 2010-08-05 2016-04-26 フォーサイト・ビジョン フォー・インコーポレーテッド 埋め込み型治療デバイス
US9033911B2 (en) 2010-08-05 2015-05-19 Forsight Vision4, Inc. Injector apparatus and method for drug delivery
WO2012019139A1 (en) 2010-08-05 2012-02-09 Forsight Vision4, Inc. Combined drug delivery methods and apparatus
US8403830B2 (en) 2010-08-06 2013-03-26 Cardiac Pacemakers, Inc. Rhythm discrimination enhancement—AV drive
US8369938B2 (en) 2010-08-06 2013-02-05 Cardiac Pacemakers, Inc. Rhythm discrimination enhancement—chamber of tachy origination
EP2640360A2 (en) 2010-11-19 2013-09-25 Forsight Vision4, Inc. Therapeutic agent formulations for implanted devices
FR2972117B1 (fr) * 2011-03-04 2013-12-20 Centre Nat Rech Scient Systeme microfluidique pour controler un profil de concentration de molecules susceptibles de stimuler une cible
WO2013003620A2 (en) 2011-06-28 2013-01-03 Forsight Vision4, Inc. Diagnostic methods and apparatus
EP3903733A1 (en) 2011-09-16 2021-11-03 ForSight Vision4, Inc. Fluid exchange apparatus
WO2013116061A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Forsight Vision4, Inc. Insertion and removal methods and apparatus for therapeutic devices
US9034960B2 (en) 2012-07-26 2015-05-19 Momentive Performance Materials Inc. Antidrift composition
EP2968113B8 (en) 2013-03-14 2020-10-28 Forsight Vision4, Inc. Systems for sustained intraocular delivery of low solubility compounds from a port delivery system implant
CA2907681C (en) 2013-03-28 2022-11-22 Forsight Vision4, Inc. Ophthalmic implant for delivering therapeutic substances
CN103316507B (zh) * 2013-06-06 2014-12-03 华南理工大学 超亲水及水下超疏油的油水分离网膜及其制备方法和应用
CA2922996C (en) * 2013-10-07 2023-03-21 Novartis Ag Treated filter
RU2695563C2 (ru) 2014-07-15 2019-07-24 Форсайт Вижн4, Инк. Способ и устройство для доставки глазного имплантата
US9474756B2 (en) 2014-08-08 2016-10-25 Forsight Vision4, Inc. Stable and soluble formulations of receptor tyrosine kinase inhibitors, and methods of preparation thereof
CN114587774A (zh) 2014-11-10 2022-06-07 弗赛特影像4股份有限公司 治疗眼睛的系统
KR20180084104A (ko) 2015-11-20 2018-07-24 포사이트 비젼4, 인크. 연장 방출 약물 전달 장치를 위한 다공성 구조물
DE102015122463A1 (de) * 2015-12-21 2017-06-22 Endress+Hauser Conducta Gmbh+Co. Kg Membran und Verfahren zum Herstellen einer Membran
AR108177A1 (es) 2016-04-05 2018-07-25 Forsight Vision4 Inc Dispositivos de suministro de fármacos oculares implantables
BR112020010053A2 (pt) 2017-11-21 2020-11-03 Forsight Vision4, Inc. aparelho para troca de fluido para sistema de liberação de porta expansível e métodos de uso do mesmo
CN108281692B (zh) * 2018-02-11 2020-05-05 温州市赢创新材料技术有限公司 一种磷化聚苯醚质子交换膜及其制备方法
CN109762548B (zh) * 2019-03-05 2021-01-15 西安市轻工业研究所 一种含双子表面活性剂的低渗透油田用降压增注驱油剂
US11320492B2 (en) 2019-11-07 2022-05-03 Global Energy Interconnection Research Institute Co. Ltd Systems and methods of power system state estimation
MX2022007311A (es) * 2019-12-16 2022-07-12 Alcon Inc Lentes de contacto de hidrogel de silicona humectables.
TW202146365A (zh) * 2020-03-27 2021-12-16 美商富士軟片電子材料美國股份有限公司 用於純化溶劑之系統及方法
CA3192474A1 (en) 2020-09-08 2022-03-17 Baris YAGCI Automated tissue section transfer system with high throughput
CN112267300B (zh) * 2020-09-11 2021-10-26 东华大学 一种静电纺纤维基超薄连续纳米蛛网纤维材料及其制备方法
CN116328569A (zh) * 2021-12-24 2023-06-27 广州兆瑞医学生物科技有限公司 一种表面修饰膜及其应用

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3929509A (en) * 1972-04-18 1975-12-30 Celanese Corp Hydrophilic microporous film
US4359510A (en) * 1980-07-31 1982-11-16 Celanese Corporation Hydrophilic polymer coated microporous membranes capable of use as a battery separator
JPH0668845B2 (ja) * 1988-12-07 1994-08-31 シャープ株式会社 光ディスク装置
CA2077828A1 (en) * 1991-10-10 1993-04-11 William J. Raleigh Silicone polyether alkyl copolymer synthesis
US5217802A (en) * 1992-03-17 1993-06-08 Millipore Corporation Hydrophobic polymeric membrane composites
US5288304A (en) * 1993-03-30 1994-02-22 The University Of Texas System Composite carbon fluid separation membranes
DE4320920C1 (de) * 1993-06-24 1994-06-16 Goldschmidt Ag Th Silane mit hydrophilen Gruppen, deren Herstellung und Verwendung als Tenside in wäßrigen Medien
DE4330059C1 (de) * 1993-09-06 1994-10-20 Goldschmidt Ag Th Silane mit hydrophilen Gruppen, deren Herstellung und Verwendung als Tenside in wäßrigen Medien
US5447636A (en) * 1993-12-14 1995-09-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for making reinforced ion exchange membranes
PT981381E (pt) * 1997-05-12 2007-04-30 Metabolix Inc Poli-hidroxialcanoatos para aplicações in vivo
US6179132B1 (en) * 1998-03-13 2001-01-30 Millipore Corporation Surface modified polymeric substrate and process
US6238684B1 (en) * 1998-12-10 2001-05-29 Osi Specialties, Inc. Terminally modified, amino, polyether siloxanes
JP3705954B2 (ja) * 1999-05-19 2005-10-12 信越化学工業株式会社 農薬用展着剤
US6355081B1 (en) * 1999-06-01 2002-03-12 Usf Filtration And Separations Group, Inc. Oleophobic filter materials for filter venting applications
WO2001005241A1 (en) * 1999-07-16 2001-01-25 Unilever N.V. Pourable fatty dispersions
ITMI20010383A1 (it) * 2001-02-26 2002-08-26 Ausimont Spa Membrane idrofiliche porose
US6734141B2 (en) * 2001-11-21 2004-05-11 Goldschmidt Ag Use of non-spreading silicone surfactants in agrochemical compositions
US20030225439A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-04 Cook Alonzo D. Implantable product with improved aqueous interface characteristics and method for making and using same
US7119138B1 (en) * 2003-12-19 2006-10-10 Inmat Inc. Barrier coating of a mixture of cured and uncured elastomeric polymers and a dispersed layered filler in a liquid carrier and coated articles
US20050186416A1 (en) * 2004-02-25 2005-08-25 3M Innnovative Properties Company Hydrophilic articles
US20070131610A1 (en) * 2005-12-13 2007-06-14 General Electric Company Membrane-based apparatus and associated method

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI458681B (zh) * 2008-11-03 2014-11-01 Evonik Degussa Gmbh 純化低分子量氫矽烷之方法
US8889009B2 (en) 2008-11-03 2014-11-18 Evonik Degussa Gmbh Process for purifying low molecular weight hydridosilanes

Also Published As

Publication number Publication date
US20070131611A1 (en) 2007-06-14
AR060893A1 (es) 2008-07-23
EP2705895A1 (en) 2014-03-12
CN101511458B (zh) 2014-06-11
WO2007133762A1 (en) 2007-11-22
EP2035124A1 (en) 2009-03-18
CN101511458A (zh) 2009-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI470014B (zh) 膜基裝置及相關方法
TW200803968A (en) Membrane-based article and associated method
Azhar et al. Cellulose acetate-polyvinyl alcohol blend hemodialysis membranes integrated with dialysis performance and high biocompatibility
Yang et al. Surface engineering of polymer membranes via mussel-inspired chemistry
Venault et al. Designs of zwitterionic interfaces and membranes
Wu et al. Protein adsorption on poly (N-vinylpyrrolidone)-modified silicon surfaces prepared by surface-initiated atom transfer radical polymerization
JP5558716B2 (ja) 極薄フォトポリマーコーティング及びその使用
US20150136690A1 (en) Method of making a membrane and a membrane for water filtration
Park et al. Blood oxygenation using fluoropolymer-based artificial lung membranes
Ou et al. Fabrication of perforated isoporous membranes via a transfer-free strategy: enabling high-resolution separation of cells
US20030148017A1 (en) Copolymer coating for a hydrophobic membrane
Li et al. Construction of hierarchical fouling resistance surfaces onto poly (vinylidene fluoride) membranes for combating membrane biofouling
Angelini et al. pH-Triggered membrane in pervaporation process
Hsu et al. Toward antibiofouling PVDF membranes
Xu et al. Antifouling fibrous membrane enables high efficiency and high-flux microfiltration for water treatment
US20210402355A1 (en) Nanoparticles for use in membranes
JP2002030125A (ja) 新規親水化芳香族高分子
EP2803404B1 (en) High throughput membrane with channels formed by leaching
Kawakami Polymeric membrane materials for artificial organs
JP2001200089A (ja) 親水性細孔膜
Nguyen et al. Immobilization of bio-macromolecules onto membranes via an adsorbed nanolayer: an insight into the mechanism
Xu et al. First results of hemocompatible membranes fabricated from acrylonitrile copolymers containing sugar moieties
Ohno et al. Morphology and Surface Characteristics of PVDF/Poly (2-methoxyethyl acrylate) Blend Membranes Prepared via NIPS and Their pH-Independent Low-Fouling Properties
Ling Microgel-Functionalised Hollow Fibre Membrane for Dialysis
JPS61272057A (ja) 乾燥血漿分離器