TW200529894A - Superabsorbent polymer having delayed free water absorption - Google Patents

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200529894 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明之領域 本發明係有關於一種吸收水、水溶液、血液之超吸收 聚合物中在維持可接受液體保持特性下，本發明之超 吸：聚合物具有改良性質，尤其在於15秒内延遲游離水吸 收此力方面之加強。本發明也相關於超吸收聚合物之製備 與作為收吸劑之用途使用應用於衛生用品與工業領域Γ 【先前技術】 本發明之背景 超吸收劑指的為遇水可膨潤、不溶於水、有機或無機 之物質’其在0.9重量％氣化納之水溶液中，具有吸收至少 10倍’至多30倍其本身重量之能力。超吸收聚合物為交聯 之承合物，丨此夠II由膨冑或形成水凝膠吸收大量的水，容 液和體液，如尿液或血液；且在一定壓力了，能夠保有二 般對超吸收物定義之吸收能力。 目前商業化之超吸收聚合物為交聯聚丙烯酸或交聯澱 粉-丙烯酸接枝聚合H巾部份之㈣群以氫氧化納水溶 液或a ¥1化钾水溶液中#。由於具備特殊性質的結果，這 些聚合物被公司主要作為衛生產品使用，如嬰兒尿片、生 理失禁產品、衛浴毛巾。

在尿布構造中，需要使其能於濕式（wet laid)結構中結 SAP與纖維。為了這個目的，SAp需具備能延遲其吸收 200529894 水分時間至少-分鐘之特性，以使得在（濕式）方法下，sAp 和纖維結合之結構不會反應。 GB2,280，115 A描述吸收用口口口，如尿片，於體液排出 區域包含有塗佈超吸收微粒。此超吸收微粒之塗層會防止 膨潤’直到此塗層溶解於測試液或體液中，或被其渗透進 士 1超吸收极粒表現出其活化時間直到膨潤開始，其 時間能夠隨著塗層材料或厚度而改變。若干被揭示之塗層 1 才料為沒有活性之聚糖類’如骨膠、微晶纖維素以及纖 :何生物。其活化期間至開始膨潤應該至少有5分鐘，較 佳為15分鐘，而最佳為6〇分鐘。 塗佈超吸收聚合物有苴 初有，、不利條件，即使為一部分起初 /王1 /”、、，不必然導致高度可膨潤 八 又J，閲聚合物知潤，皆會透過溶解、 刀雔、膨潤或解體導致表面處 圍少▲成 τ ®蜓理的破壞。一旦於聚合物周 圍之塗層溶解，就如 么 物 一 ’，二。表面處理之傳統超吸收聚合 ，_展現高的膨潤速率。如 中改自^ At ★ 不就失去於吸收物質 甲改良液恶處理所欲達成的效果了。 因此本發明的目的為提供一 你从^ 種"、、員出改良延遲游離水吸 收性之吸收聚合物組成物，甚 及 劑纟士棋舌旦L 田文及收聚合物基於吸收 能力與液體含水之性f。 ^夠保持尚度液體穿透 【發明内容】 本發明之概要 本發明針對塗佈超吸收聚 〇物U粒，包含具有延遲之 200529894 游離水吸收特性之塗佈超吸收聚合物，此聚合物於約1 5秒 時間内，每克超吸收聚合體吸收少於約1 3克水。 本發明進一步針對具有改良延遲游離水吸收之塗佈超 吸收聚合物微粒，包含a)一種組成物，由濃度約55至 重夏％含單體之可聚合未飽和酸群和濃度約〇 〇〇1至約5.0 重里/〇内邛父聯劑構成，其中組成物之中和度超過，與 b) —種塗佈於組成物上之鹽類，其中塗佈超吸收聚合物具 有延遲之游離水吸收特性，於約15秒時間内，每克超吸收 聚合物吸收少於約1 3克水。 本發明也針對一種製備塗佈超吸收聚合物之方法，使 其具有延遲之游離水吸收性f，於約15秒時間内，每克超 合物吸收少於約13 {水。其方法包含下列步驟⑷ 種由’辰度約55至99 9重量％含單體之可聚合未飽和酸群 ,>、'且成物，與⑻濃度約〇〇〇1至約5〇重量％内部交聯劑， =中和劑使組成物之中和度超過2〇%，與⑷添加至少— 誘發劑達起作用份量以開始自由基聚合反應，同 :又軌圍約〇至約1〇〇t下聚合’以形成微 以：成”磨至直徑範圍約〇·05至約5·〇公厘大小， 超吸收：二乾超吸收聚合物，與⑴加入塗層組成物於乾 、及收聚合物微粒中 中使其塗佈於超吸收合物微粒上。 【實施方式】 較佳具體實例之說明 200529894 一個適當的超吸收聚合物可選自天然的、生物可分 解、合成方式與改質於天然之聚合物和物質。關於超吸收 聚合物所用到之交聯專門名詞’泛指任何有效的方法使得 通常可溶於水的物質相當多地成為不溶於水但可膨潤。類 似於交聯之方法可包含如物理纏繞，結晶領域，共價鍵結， 離子複合與締合，親水性締合如氫鍵鍵結，疏水性締結或 凡得瓦力。超吸收聚合物包括内部交聯與表面交聯。 具體地說，申請人已經一種發明塗佈超吸收聚合物， 藉著添加特殊塗層材料進入超吸收聚合物微粒使其具有改 良延遲游離水吸收之特性。尤其本發明針對塗佈超吸收聚 合物微粒’包含具有延遲游離水吸收特性之高吸收聚合物 微粒，於約15秒時間内，每克超吸收聚合物吸收少於約13 克水，或於約丨5秒時間内，每克超吸收聚合物吸收少於約 約^水，或於約1 5秒時間内，每克超吸收聚合物吸收少於 水，或於約15秒時間内，每克超吸收聚合物吸收少 少 ^ : ’或於約15秒時間内，每克超吸收聚合物吸收 7 4 3克水。 本發明% i 選自由價聰/布超吸收聚合物微粒包含塗層，其中塗層 成群組，2、雙價鹽類、三價鹽類或更高價數鹽類所組 酸鈣、氯化^層：料選自由氯化鈣、氯化納、氯化鉀、硝 本發明4 ^ ^鋁、氯化鋁、氯化鐵所組成群組。 建一步針對呈古# ώ 吸收聚合物與、， 了 ^有改良延遲游離水吸收之塗佈超 仏文粒，包合 、 重量％含單 ⑸一種組成物，由濃度約55至99.9 'vj' Μά , Α 5禾飽和酸群和濃度約0.001至約5.〇 200529894 重量。/。内部交聯劑構成，其中組成物之中和度超過鳩，盘 W -種塗佈於組成物上之鹽類，其，塗佈超吸收聚合物且 =之游離水吸收特性，於約15秒時間内，每克超吸收 ΛΚ合物吸收少於约1 3克水。 本發明也針對一種製備塗佈超吸收聚合物之方法，使 其具有延遲之游離水吸收性f，於約15秒時間内，每克超 吸收聚合物吸收少於約13克水。其方法包含下列步驟⑷ -種由濃度約55至99.9重量％含單體之可聚合未飽和酸群 之組成物，與(b) 1度約〇〇〇1至約5〇重量％内部交聯劑， 與⑷中和劑使組成物之中和度超過2〇%，與⑷添加至少一 ㈣由基誘發劑達起作用份量以開始自由基聚合反應，同 時在溫度範圍約〇至約戰下聚合，以形成微胞水凝膠， 與⑷於溫度範圍約85至約21〇t下乾燥該凝膠片塊，以形 成乾片塊’並將其磨至直徑範圍約〇 〇5至約'Ο公厘大小， 、& t t之乾超吸收聚合物’與⑴加人塗層組成物於乾 超吸收聚合物微粒中，使其塗佈於超吸收合物微粒上。 、本發明超吸收聚合物之游離水吸收時間安排指的是延 =★減^或較杈，相較於一般則意指於短暫的時間，進行 十隹K吸11欠即約1分鐘或多一點時間。有別於游離水吸 &超吸收水合物允許吸收水直到水分無法吸收為 2其所化％間約3 i 5分鐘，此可稱為最終游離水吸收 此力作為不論時間多長所能被吸收水總量之參考。 一 叙月的起及收聚合物由濃度約55至99.9重量％含單 之可♦。未飽和酸群經初步聚合反應所獲得。適當之單 200529894 體包括以那些含有羧基，如丙烯酸、甲基丙烯酸或2_丙稀 胺基2 -曱基丙石黃酸或這裡所提單體的混合物較佳。酸基 中至少約50重量％是叛基為較佳，若至少約75重量％則是 更佳。酸基至少要被中和至濃度約25莫耳％，較佳的範圍 則疋2 5至8 0莫耳％，而中和後之酸基會以鹽類型態存在。 而在内部交聯劑存在下，以丙烯酸或曱基丙烯酸進行聚合 反應得到聚合物是較佳的方法，其含之羧基需中和至5〇至 8 0莫耳％範圍。 根據本發明可用於製備吸收聚合物之其他單體，可由〇 至約40重量％乙烯化未飽和單體，與a)例如丙烯醯胺、甲 基丙烯醯胺、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸兩甲基胺烷基（甲基） 酉曰丙烯酸乙氧基（甲基）相關酯類、二甲基胺丙基醯胺或氯 ，—甲基N-(3,丙稀驢胺）丙基鐘進行異分子聚合反 應。這些單體若超過40重量％則會降低聚合物的可膨潤能 力。 本發明的超吸收聚合物此外還包括約〇.〇〇1至約5 〇重 2 %之内部交聯劑。内部交聯劑至少包含兩個乙烯式未飽和 ^2或一個乙烯式未飽和雙鍵和一個官能基，其可針對含 早體可聚合未飽和酸基進行反應或數個官能基，其主要針 ^可U作為内部交聯組成物之酸基進行反應，其存在於含 早體可聚合未飽和酸基進行聚合反應時。 ,&内部交聯劑之舉例包含脂肪族未飽和醯胺，如曱二丙 ^ · 口物、甲基丙烯醯胺化合物或乙二丙烯醯胺；此外 曰肪族黯類為多元醇或烧氧基多㈣與乙稀化未飽和酸化 11 200529894 合，未飽和酸則如丁二醇或乙二醇所形成之二曱基丙烯酸 酉曰或聚乙二醇或二曱基醇丙烧所形成之三曱基丙烯酸酯， 二曱基醇丙烧之一和二丙浠酸g旨主要以1至莫耳濃度之 環烯氧烷丙烯酸酯烷氧化為較佳，丙三醇與新戊四醇之甲 基丙稀酸醋以1至30莫耳濃度之環氧乙烷將之氧乙烷化； 此外丙烯化合物，如丙烯酸曱基丙烯醯胺、烷氧基曱基丙 烯醯胺與環氧乙烷、三丙烯基三聚氰酸塩、三丙烯基三聚 氰酸鹽同質異構物、順丁烯二酸二丙烯酯、聚丙烯酯、四 丙氧基乙烧、二烯丙胺、四丙稀乙二胺、二元醇、多元醇、 清基丙烯或酯類化合物和磷酸或亞磷酸之丙稀酯進行反 應，其）辰度以1至3 0莫耳較佳；此外可產生交聯之單體， 如由曱基丙烯醯胺或丙烯醯胺或從其衍生之酯類為例之不 飽和醯胺之N-羥甲化合物。離子交聯劑如多價金屬鹽類也 可被使用’上述所&及父聯劑之混合物也可應用。内部交 聯劑的成分濃度約0·01至約5重量％，若基於含有單體可 聚合未飽和酸基的總量，其濃度約〇」至約3〇重量％較佳。 常用之起始劑，如含偶氮或過氧化合物、氧化還原系 統、UV起始劑、（感光劑）、放射線，常被使用作為啟動自 由基聚合反應。 根據本發明，塗佈吸收聚合物包含約〇·5至約2〇重量 %用來塗佈之鹽類。塗層選自包含單價鹽類、二價鹽類、三 價鹽類或更高價數鹽類之群組，或選自包含氯化弼、氯化 鈉、氯化鉀、硝酸鈣、氣化鎂、硫酸鋁、氯化鋁、氯化鐵 所組成群組。金屬鹽類的混合物也可被利用。 12 200529894 ♦ 6物和鹽類可藉由乾式混和或較佳於水溶液中進行 適當攪和，此方法已熟知於熟習該項技術者。於水溶液中 為較t方式，如用乾式混和，接合劑需使用足夠數量以確 保維持塗層與超吸收聚合物之充分均勻混和。

吸收聚合物在聚合反應後，可能會表面交聯。表面交 聯相關於微粒内部交聯密度則是指任何方法，可以於超吸 收聚合物表面鄰近處，增加聚合物矩陣之交聯密度。吸收 聚合物一般藉由添加表面交聯劑進行表面交聯，而較佳之 表面交聯劑包含一個或多個官能基之化合物，&官能基會 朝著♦。物鏈上垂吊基一般為酸基進行反應。表面交聯劑 的…乂約〇.01至約5重量％為較佳，或是基於乾聚合物 重量而言，則約0」至約3重量％。於添加表面交聯劑後， 有一加熱步驟為佳。 利用u粒作為超吸收聚合物物理形式之範例使用，並 不表示本發明限制在此形式，#可利用於其他形式如纖 維、海綿、薄膜、珠狀、棒狀等等。

超吸收聚合物也可能包括從G至約3G重量％的水溶性 聚合物，例如部份或全部水解的聚乙酸u希、聚卩比洛咐嗣 乙烯、澱粉或其衍生物、聚甘醇或聚丙烯，以内聚合化為 佳。只要可溶於水中，这此▼人从 二水〇物之分子量就非關鍵。澱 粉與聚乙稀醇為較佳之水溶彳生夸人4 于乂丨土及不命f生+合物，其在吸收性聚合物 中所佔之較佳比例，根據本|日g & I脉不^月為〇至3〇重量％，若基於 組成物總量來說則比例於0至5重|。/糸 .^ μ^人 里里/〇為較佳。水溶性聚洽 物’以合成聚合物為佳，如！ 7祕 巧1戈κ乙烯醇，可作為單體聚合畴 13 200529894 之接枝平台。 超吸收聚合物之添加物根據此發明可 入，如連接氣味之物質、環糊 見〶要被加 和類似物質；抗結塊添加劑 或…機现類 w 〇丨l動改質劑等等。 根據本發明，利用兩種方式製備此聚合 ,物可依先前提及之已知流程連續或非連續式之：：2 核方式製備。其後交聯反應則按本發明加以完成。V見 ,據第-個方法，部份被中和之單體，以丙烯酸較佳， ’劑與視需要添加之成分存在中，藉由在水溶液自由 基聚合反應’轉換轉體，之後進行切割、 '|e 21 -7-sz 腐教/， h至預先設定之微粒尺寸。此溶液聚合 或非連續式完成。 運、·Λ式 根據本發明，逆懸浮液及乳化聚合也可使用於 生成物。依照這些方法，部份中和過之單體水溶液， 烯酸較佳’在保護膠體與乳化劑之協助下，分散於疏水性 有機溶劑中，@聚合反應則以自由機起始劑開始進行。内 部交聯劑不是溶解於單體溶液中，與之串聯結合，就是= 聚合反應進行中，分別地且視情況地被加入其中。之後，、 水分由混合液中共沸移除，聚合物被濾除且視需要乾燥。 内部交聯反應於聚合反應過程中，可藉由溶解於單體=液 之多功能交聯劑内部聚合進行或適當交聯劑與聚合物中官 能基進行反應達成。 特別地，本發明超吸收聚合物由於游離水吸收之特 性，以濕式方法製造濕式織物是非常有用的。織物具有超 14 200529894 吸收聚合物成分與纖維成分混合，有利於作為衛生產品之 核心組成物。濕式方法之範例可由上述已提及已發表歐洲 專利應用NO.0437816A1和美國專利Ν〇·46〇5〇1中見其描 述。當濕式方法包含超吸收聚合物水泥讓與纖維之混=^ 水會在此濕式方法中被吸收。因此，於濕式方法結束後， 濕式織物必須先乾燥後，才可作為最終使用產品如免洗尿 布之主要成分。

利用本發明所做的超吸收聚合物，於濕式方法製作織 物=間，較少的水分會被吸收。因此，乾燥過程中，只有 少量水分需要被移除，導致乾燥時間縮短，這對於大規模 的工廠生產設置，為非常有利條件。 除此，由 之濕式織物， 改良之固體含 的固體含量。 於超吸收聚合物之游離水吸收特性，乾燥後 ^較於先前技藝之超吸收聚合物，織物具有 $。典型來說，本發明之濕式織物有超過1 8% 在具體貫例中，超吸你取 (及收來合物以個別顆粒型態才

超吸收聚合物微教可兔彳 主總& U拉了為任何適當之形狀，如螺線， +螺線型、立方體、似棒 夕 — ,ΛΑ 午办多面體等。微粒形狀具g 大的尺寸比例的，如針型、 /専片、纖維型於此也皆列) 測試方法 進行旋渴時間膨潤速率 述於所有測試方法中使用之;：之方法。除另外說明，下 水溶液，如同可由Rl 二液皆為〇·9重量％的氯化納 匕干公司（Arlington，Texas)買到之 15 200529894 溶液。除另外說明，所有測試皆 白方、華式約70度下進行，所 處相關濕度1 〇至6 0 %。 為了定性出以下實驗室實例所 ^ j汀做出之超吸收聚合物之 斗寸徵，其中包含本發明中的超吸 收♦ 3物與那對照之超吸 收聚合物。離心含水量（CRC) $ 里、 何重吸收量（AUL)、游離水 吸收量（FWA)等數據以下述方式量測。 離心含水量測試（CRC) 於室溫條件下，進行此測試。 〜u.y重量％鹽類溶液之含 水1，將以茶袋測試方法決定， 丹以兩次測量結果之平均 值作為報告結果。 取已篩分粒徑分佈300至600料半七 古士 U水之SAP微粒約200 笔克，將其封住於茶袋中，浸入鹽類 父代 1頰’合液3 0分鐘。之後， 余袋以160〇rpm速度離心三分鐘， .x v 秆重。離心設備之直徑 、、、〕川么为。同樣地，兩個不含微珠 _ 又杻之余袋作為空白對照組。 1 ·另下3x5英忖長方形大小之苹梦 才、衣對折中間的線，將 下二個開口封住兩個口，使复 緣約1/4英叶。 u側邊緣密封距離茶袋邊 2.對於每次測試1 SAp重〇 2〇〇 +/_ 〇.⑻5克置入茶 衣中’纟己錄起始重量wi。 3 .利用熱密封機將苯梦i之開 、 竹木衣心開口封么，如起初秤重與測試 hi超過30分鐘，則需要將茶袋放置乾燥器中。 4.利用熱處理製備兩個沒有微粒的茶袋，作為空白對照 口 3^ 馬〇 5·將一盤中注入0.9重量％鹽類溶液達4公分高。 16 200529894 6·準備用來浸入溶液的萃势，莊士 才、衣猎由緩慢搖晃方式，使袋 中SAP粒子可以均勻的分佈。 7 ·將茶袋浸入〇 · 9 %的鹽類溶液中。 8.30分鐘後，將茶袋移開測試溶液。 9·放置茶袋於離心機中，碹定欠代 衡 雄疋余袋位置保持離心機平 在160〇rpm速度下，進行離心程序三分鐘。 1〇·離心後，測量每一個樣品。記錄空白對照組之重量 (不含測試微粒）’ W2 ’及含有測試微粒茶袋之重量到精確 度至0.01克（W3) 然後，可利用下列之公式計算CRC值（測量每克微粒吸 收多少克液體）， CRC = (W3-W2-W1)/W1 在此 CRC = 30分鐘浸人時間之總含水量（克/克）

Wl=SAP粒子起初之重量（克） W2 =離心後兩個空白對照之平均重量（克） W3 =離心後測試茶袋之重量（克） 荷重吸收量（AUL) 定

在荷重下超吸收物質吸收液體之能力由以下步驟決 AUL i測系統包含，（丨）壓克力管柱具有斜面，其尺寸 為内k 25公厘，鬲33公厘，於底部裝置一個400網目（30 微米）之金屬篩網，（2)塑膠間隔器（直徑==24 + /-1公厘，重5.20 / 〇·〇 1 5克），（3)不鏽鋼石去碼（於〇.3pS;j屢力AUL量測，直 徑24 +八1公厘，重量98.35+/-0.05克；於〇.9psi壓力AUL 17 200529894 量測，重量315.3+/-0.09克，⑷玻璃質盤^崎⑽咖，目 錄型號952000^23) ’（5)圓濾紙（Whatman 3)，（6)培養血（直 徑15〇公厘、高20公厘），（7)分析天平（精確至ο』/〗克）， (8)碼錶 一般AUL測量的如下， 1. 置放玻璃質盤於培養皿。注意於玻璃質盤在測試使用 前，必須浸泡於氯化鈉水溶液最少一小時，才可進行試驗。 2. 加0.9%氯化鈉水溶液於培養皿内，使溶液高度稍低 於玻璃質盤上端。 3 ·將濾紙放置玻璃質盤上端，以氯化鈉水溶液整個潤濕 濾紙，需避免任何表層上液體。 4.在天平上置圓柱之重量。將重量〇16〇+/_〇〇〇5克sap 樣品均勻分散於裝置於乾淨且乾燥壓克力圓柱之金屬篩網 上。記錄實際SAP樣品重量（SA)。 5 .小心將塑膠間隔器，隨後為符合之不鏽鋼砝碼，放置 於圓柱内。記錄整個裝置的重量。（A) 6.將AUL裝置放於濕的濾紙上，使裝置吸收一小時。 在測試過程中’保持氣化鈉水溶液高度稍低於玻璃質盤之 上端。 7 · 一小時後5重新量測AUL裝置重量，記錄重量（B) 計算： 0.3 或 0.9psi AUL(克/克）=(B-A)/SA 此處，A =含s AP的AU]L裝置之乾重 B —吸收一小時後，含SAP的AUL裝置之重量 18 200529894 游離水吸收15秒測試（FWAi5sec) 為確定SAP游離水吸收量，配裝一套真空裝置。更具 體地為’真空泵利肖Tygon管接至真空長頸瓶，於瓶口上. 方放置Bueh騰漏斗之底部部份，利用單孔橡皮塞適當地* 長頸瓶密封。-個磁式授拌器放置於裝置旁邊。當裝置組 裝好’真空泵加入且於整個FWA15sec測試過程中需要持續 運轉。 使用有刻度之250毫升圓筒，23 〇t +/-〇 5Ct，15〇毫 升仏〇·ι毫升。量測好之自來水倒入内含攪拌子之25〇毫升 ^ 燒杯中。將裝水之燒杯放置於擾拌盤上，進行揽拌使最終 產生之3疋渴南於液體表面約2至3公分。 將乾躁的80網目（180微米）筛網秤重，放置於漏斗上 方然後啟動真空泵。篩網由於吸力被下壓直到緊密固定 在漏斗上。在鋁盤上秤SAp微粒約3•⑻+八〇〇5克，隨後被 倒入攪拌出漩涡之水中，同時開始計時。在攪拌持續15秒 後’將濕的聚合物於保肖5英吋汞柱真空度下過濾。要注 思濕的SAP轉換時間不可以超過3秒鐘。在篩網上SAp維 籲 持30秒的真空過濾。然後將篩網自漏斗移除，利用紙巾去 除篩網底部可能存在的殘餘水份。篩網與濕的SAp同時秤 重，扣除篩網的乾重，就可以計算出濕的SAp重量。 > 然後’可以根據下列之方程式，由膠體重量計算出 . FWA15sec(被吸收液體量克/sap克）。 FWA15sec(克/克卜(膠重克-SAp克SAP克 實施例 19 200529894 本發明進一步以下列實施例說明，然而這不因此以任 意方式解釋為於此範圍之上加入限制。相反的，透過此處 的說明，清晰的明白各種所訴諸之具體實例、修改、相等 物，也同樣以不偏離本發明與申請專利範圍提醒那些熟習 該項技術者。 塗佈超吸收聚合物製備之一般程序 於下面例子中，使用下列一般程序。在室溫下，將欲 塗佈之鹽類於置去離水中攪拌以製備濃度20至50重量％的 水溶液。能整除5〇至200克乾的商業用超吸收聚合物放置 於搜拌蛛’授掉器設定高㈣速度。將所計算數量之先前 製倍鹽類水溶液以噴霧器噴進正在劇烈攪拌的高吸收聚合 物微粒。被鹽類塗佈之超吸收聚合物以對流烘箱於戰乾 燥約1小時或是於室溫下放置12至24小時方式乾 後，再以先前所提及之測試項目，包括FWA15sec、CRC、 皿"S1及胤〇.9psi等，決定塗佈超吸收聚合物之特性。 貫施例1 (以氯化鈉塗佈） 拿㈣克stockhausensxM_71超吸收聚合物使用濃产 20至25重量％氯化鈉水溶液2〇克，以 又 佈之聚合物放置對流烘箱 王贺入。塗 物經過研磨後，以2〇和1{^目^/小％°乾燥之聚合 性質隨後被量測，之標準師網筛析大小。 /、、σ果則列於表1。 對照實施例(對比例υ除了超吸收 外，其餘皆與實例1相同。 物/又有塗佈 實施例2(以氯化鉀塗佈） 20 200529894 Φ約50克StockhausenSXM，吸收聚合物使用濃度 30重量％氯化鉀水溶液16·67克，以上述程戽 汁贺入。塗佈之 聚合物放置對流烘箱1 00下乾燥1小時。乾护 了礼各之聚合物經 過研磨後，以20和1〇〇網目間之標準篩網篩析大小。所 隨後被量測，其結果則列於表1。 貝 拿兩份各25克Stockhausen SXM_77超吸收聚合物分別 使用濃度25重量％氯化鉀水溶液2〇克盥4〇古 兄40克，以上述程 序賀入。塗佈之聚合物放置對流烘箱1〇(rc下乾燥1小時。 乾燥之聚合物經過研磨後，以2〇和1〇〇網目間之標準網 篩析大小。性質隨後被量測，其結果則列於表1。 币、罔 對照實施例（對比例2)除了超吸收聚；物沒有 外，其餘皆與實例2相同。 實施例3(以氣化鈣塗佈） 拿約200克Stockhausen灯❹超吸收聚合物使用 度25重量％氣化_水溶液8克，以上述程序噴人。塗佈之 聚合物放置對流烘箱1(Krc下乾燥丨小時。乾燥之聚合物婉 過研磨後，以20和⑽網目間之標準篩網篩析大小。性、: 隨後被量測，其結果則列於表1。 、 h拿約50克St0ckhausen SXM-71超吸收聚合物使用濃度 重量％氯化舞水溶液iG克，以上述程序喷入。塗佈之聚 合物放置對流烘箱戰下乾燥1小時。乾燥之聚合物經過 研磨後’以20和⑽網目間之標準篩網蒒析大小。性 後被量測，其結果則列於表1。 、 拿約5〇克St〇ckhausen SXM_77超吸收聚合物使用濃度 21 200529894 25重量％氯化鈣水溶液2克，以上述程序嘴入。相。 法，100克SXM-77以相同濃度氯化鈣水溶液8克噴=之： 佈之聚合物放置對流烘箱10(TC下乾燥丨小時。乾燥之衆= 物經過研磨後，以20和100網目間之標準篩網篩析大广ϋ 性質隨後被量測，其結果則列於表1。 … 對照實施例（對比例3)除了超吸收聚合物沒有塗 外，其餘皆與實例3相同。 &布 實施例 4 (以石肖酸辦塗佈）

拿50克可整除量之Stockhausen SXM_71超吸收聚合斗 使用濃度50重量％氯化鈣水溶液2至克，以上述程二^ 入。塗佈之聚合物放置對流烘箱1〇(rc下乾燥】小時。軾 之聚合物經過研磨後，以20和1〇〇網目間之標準筛網 大小。性質隨後被量測，其結果則列於表J。 對照實施例（對比例4)除了超吸收聚合物沒有塗佈 外，其餘皆與實例3相同。 & 實施例5(以氯化鎂塗佈）

拿約50克可整除量之Stockhausen SXM_7l超吸收聚人 物使用濃度5 0重量％氯化鎂水溶液2至1 〇克，以上述程序 噴入。塗佈之聚合物放置對流烘箱i 〇〇°c下乾燥丄小時。軟 燥之聚合物經過研磨後，以20和1〇〇網目間之標準薛網^ 析大小。性質隨後被量測，其結果則列於表1。 拿約50克S可整除量之Stockhausen SXM-71和 SXM-880超吸收聚合物使用濃度5〇重量％氯化鎂水溶液工 至5克，以上述程序噴入。塗佈之聚合物放置對流烘箱工⑻ 22 200529894 c下乾炼1小％。乾燥之聚合物經過研磨後，以2〇和i〇〇 網目間之標準篩網篩析大小。性質隨後被量測，其結果則 列於表1。 對照貫施例（對比例5)除了超吸收聚合物沒有塗佈 外，其餘皆與實例5相同。 實施例6(以硫酸鋁塗佈）

拿約50克可整除量之Stockhausen SXM-71超吸收聚合 物使用濃度50重量％含水硫酸鋁水溶液2至1〇克，以上述 程序喷入。塗佈之聚合物放置對流烘箱1〇(rc下乾燥i小 時。乾燥之聚合物經過研磨後，以2〇和1〇〇網目間之標準 篩網篩析大小。性質隨後被量測，其結果則列於表1。 對照實施例（對比例6)除了超吸收聚合物沒有塗佈 外，其餘皆與實例6相同。 實施例7(以氯化鋁塗佈） 拿約50克可整除量之Stockhausen SXM-71护成丨> 取人 / i吳吸收聚合 物使用濃度5 0重量％氯化|呂水溶液2至1 〇券 儿以上述程序

噴入。塗佈之聚合物放置對流烘箱i 〇(rc下齡 ，孔知1小時。乾 燥之聚合物經過研磨後，以2 0和1 〇 〇網目間夕 』〈知準篩網篩 析大小。性質隨後被量測，其結果則列於表^。 對照實施例（對比例7)除了超吸收聚合 0初沒有塗饰 外，其餘皆與實例7相同。 實施例 8(以含六個結晶水氯化鐵塗佈） 吸收聚合 10克，以 拿約50克可整除量之Stockhausen SXM-71扣 物用 濃度50重量％六個結晶水氯化鐵水溶液4至 23 200529894 上述程序噴入。塗佈之聚合物放置對流烘箱1 00。(3下乾燥1 小時。乾燥之聚合物經過研磨後，以20和1 〇〇網目間之標 準篩網篩析大小。性質隨後被量測，其結果則列於表1。 對照實施例（對比例8)除了超吸收聚合物沒有塗佈 外，其餘皆與實例8相同。

表1塗層材料對SAP之影響

Example SAP Coating %wt/wt FWAiSsec (g/g) % Reduction FWA CRC (g/g) AUL〇.3pSi (g/g) AUL〇.9Psi (g/g) Comp Ex 1 SXM71 none 8.6 —— 35.2 31.6 20.7 Example 1 SXM71 10% 4.7 45.3 29.1 22.4 13.7 Comp Ex 2 SXM71 none 8.6 一- 35.2 31.6 20.7 Comp Ex 2 SXM77 none 16.1 — 41.9 33.9 24.6 Example 2 SXM71 10 5.2 39.5 30.6 23.9 14.7 Example 2 SXM77 10 10.5 34.5 29.5 25.5 16.3 Example 2 SXM77 20 7.1 56 26.2 21.2 14.6 Comp Ex 3 SXM71 none 8.6 -- 35.2 31.6 20.7 Comp Ex 3 SXM77 none 16.1 — 41.9 33.9 24.6 Comp Ex 3 SXM800 none 10.4 -- 30.3 29.7 21 Example 3 SXM71 1 1.5 83 33 30 19.4 Example 3 SXM71 5 0.7 92 34.6 25.1 17.4 Example 3 SXM77 1 5.1 68 33.9 31.4 21.3 Example 3 SXM77 2 3.2 80 34.4 31.2 17.6 Example 3 SXM880 1 4.6 56 28.4 28.7 19.9 Example 3 SXM880 5 2.8 73 25.3 23.7 16.9 Comp Ex 4 SXM71 none 8.6 — 35.2 31.6 20.7 Example 4 SXM71 2 1.7 80 31.4 36.5 17.7 Example 4 SXM71 5 0.8 91 28.3 23.4 16.1 Example 4 SXM71 10 0.5 94 26.9 21.8 13.8 Comp Ex 5 SXM71 none 8.6 — 35.2 31.6 20.7 Comp Ex 5 SXM880 none 16.1 -- 41.9 33.9 24.6 Comp Ex 5 SXM71 none 10.4 — 30.3 29.7 21.0 Example 5 SXM77 1 3.0 65 32.9 28.0 17.3 Example 5 SXM880 2 2.8 67 31.7 26.5 16.8 Example 5 SXM71 5 1.6 81 28.8 22.9 16.2 Example 5 SXM77 1 12.4 23 34.4 31.6 19.0 24 200529894

Example 5 SXM880 2 8.0 50 34.4 32.0 19.4 Example 5 SXM71 5 7.0 57 31.3 29.5 18.0 Example 5 SXM77 1 5.7 45 30.4 29.7 22.6 Example 5 SXM880 2 4.4 58 29.0 28.4 21.2 Example 5 SXM71 5 3.6 65 27.4 26.2 20.0 Comp Ex 6 SXM71 none 8.6 — 35.2 31.6 20.7 Example 6 SXM71 2 8.1 6 33.7 26.8 17.3 Example 6 SXM71 5 5.7 36 32.4 25.8 16.2 Comp Ex 7 SXM71 none 8.6 — 35.2 31.6 20.7 Example 7 SXM71 2 5.0 42 34.1 25.5 14.2 Example 7 SXM71 5 3.5 59 32.9 23.0 13.7 Comp Ex 8 SXM71 none 8.6 — 35.2 31.6 20.7 Example 8 SXM71 2 3.4 60 34.5 21.9 13.4 Example 8 SXM71 5 1.5 83 33.6 19.4 12.5 實施例 9洗淨實驗 塗佈超吸收聚合物如1 5秒FWA測定方法描述一般， 浸濕於水中。濕潤之聚合物在真空中過濾後，置在對流烘 箱中以1 00°C加熱至乾。其性能特性則再次測定。其結果如 表2所示。

表2 SAP Treatment FWA】5sec CRC AUL〇.3psi AUL〇 9psj 9-1 SXM71 1% CaCl2 1.9 30.4 30 20 9-2 9-1 Washed & Dried 6.6 32.9 27.1 14.2 9-3 SXM71 1% CaCl2 1.5 33.0 30.0 19.4 9-4 9-3 Washed & Dried 6.3 28 28.5 16.9 9-5 SXM71 1% Ca(N03)2 2.5 31 27.5 17.9 9-6 9-5 Washed & Dried 7.2 31.9 23.7 11.6 9-7 SXM71 l%MgCl2 3.0 32.9 28 17.3 9-8 9-7 Washed & Dried 5.7 32.9 25 11.2 25 200529894 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無

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Claims (1)

1. 200529894 十、申請專利範圍： 種塗佈超吸收聚合物微粒，其包含具有延遲之游 離水吸收特性之塗佈超吸收聚合物，於約15秒時間内，每 克超吸收聚合體吸收少於約1 3克水。 2、根據申請專利範圍第i項之塗佈超吸收聚合物 粒，其中塗層材料選自由價鹽類、雙價鹽類、三價鹽類或 更高價數鹽類所組成群組 、/ 〃 3、根據巾請專利範圍第i項之塗佈超吸收聚合物微 粒，其中塗層材料選自由氣化約、氯化納、氯化卸、石肖酸 鈣、氯化鎂、硫酸鋁、氯化鋁、氯化鐵所組成群組。 ,4、根據申請專利範圍f }項之塗佈超吸收聚合物微 粒，其具有延遲之游離水吸收性質，於約15秒時間内，每 克超吸收聚合物吸收少於約1 〇克水。 ,5、根據申請專利範圍第！項之塗佈超吸收聚合物微 粒，其具有延遲之游離水吸收性質，於約15秒時間内，每 克超吸收聚合物吸收少於約8克水。 …6、根據申請專利範圍第！項之塗佈超吸收聚合物微 板’其具有延遲之游離水吸收性質，於約丨5秒時間内，每 克超吸收聚合物吸收少於約5克水。 7、 根據申請專利範圍第1項之塗佈超吸收聚合物微 敎’其具有延遲之游離水吸收性質，於約1 5秒時間内，每 克超吸收聚合物吸收少於約3克水。 8、 根據申請專利範圍第1項之塗佈超吸收聚合物微 粒’其具有延遲之游離水吸收性質，於約1 5秒時間内，每 27 200529894 克超吸收聚合物吸 吸收聚合物可伴牲含水量在每克超 保持28克或更多水性鹽類，於負載0.9PS1 母克超吸收聚合物保持超過13克水性鹽類之吸收能力。 粒，直、根據申請專利_】項之塗佈超吸收聚合物微 ’、具有延遲之游離水吸收性質’在時間約15秒内，每 克的超吸收聚合物吸收 吸 收、勺8克水，離心含水量在每克超 口可保持25克或更多水性鹽類，於負載〇.9psi 母超吸收聚合物保持超過18克水性鹽類之吸收能力。 10、一種塗佈超吸收聚合物微粒包含 a)超吸收聚合物微粒包含由濃度約$… =體之可聚合未飽和酸群和濃度約〇.〇〇1至約5〇重量% k聯劑構成’其中組成物之中和度超過20% )塗佈於超吸收聚合物微粒上之鹽類，其中塗佈超吸 ^物具有延遲之游離水吸收特性，於約Η秒時間内， .克超吸收聚合物吸收少於約13克水。 粒，11、根據中請專利範圍第1G項之塗佈超吸收聚合物微 :中土層材料選自由價鹽類、雙價鹽類、三價鹽類或 X阿仏數鹽類所組成群組。 教 鈣 教 12、根據中請專利範圍第1項之塗佈超吸《合物微 ^中塗層材料選自由氯化舞、氯化鋼、氯化_ m 二匕鎂知1·馱鋁、氯化鋁、氯化鐵所組成群組。 克超 吸收聚合體吸收少於約1 〇克水 ⑴根據申請專利範圍第10項之塗佈超吸收聚合物微 其具有延遲之游離水吸收性質，於約15秒時間内，每 28 200529894 1 4、根據申請專利範圍第1 〇項之塗佈超吸收聚合物微 粒，其具有延遲之游離水吸收性質，於約1 5秒時間内，每 克超吸收聚合體吸收少於約8克水。 1 5、根據申請專利範圍第丨〇項之塗佈超吸收聚合物微 粒，其具有延遲之游離水吸收性質，於約15秒時間内，每 克超吸收聚合體吸收少於約5克水。

   16、根據申請專利範圍第1〇項之塗佈超吸收聚合物微 粒，其具有延遲之游離水吸收性質，於約丨5秒時間内，每 克超吸收聚合體吸收少於約3克水。 : 很爆T㈣寻利範圍第1〇項之塗佈超吸收聚合物 粒其具有延遲之游離水吸收性質，在時間約丨5秒内， 克：超吸收聚合物吸收約1〇克水，離心含水量在每克超 聚合物可保持28克或更多水性鹽類，於負載G.9psi7 母克超吸收聚合物保持超過13克水性鹽類之吸收能力 粒，=且Γ據申請專利範圍第1項之塗佈超吸收聚合物 〜、延遲之游離水吸收性質，在時間約1 5秒内，

   吸收聚合物可8 :水’離心含水量在每克 下， ”、 克或更多水性鹽類，於負载〇 Q :克超吸收聚合物保持超過ί8克水性鹽類之吸收^ 粒，其ιΓ據中請專利範圍第1項之塗佈超现收聚合物」 -克的： 之游離水吸收性質，在時間約15秒内，. 令超吸收聚合物吸 吸收聚合物可保持2S W 含水量在每克d 下，每启4 、 克或更多水性鹽類，於負載Ο 9P< 超吸收聚合物保持超過Μ克水性鹽類之吸收能; 29 200529894 2 0、一種製備具有改良延遲之游離水吸收性塗佈超吸 收聚合物微粒之方法，包含步驟 a) 由濃度約55%至99.9重量％含單體之可聚合未飽和 酸群之組成物， b) 濃度約0.001至約5·〇重量％之内部交聯劑， c) 中和劑使組成物之中和度超過2〇%， d) 添加至少一種自由基誘發劑達起作用份量以開始自 由基聚合反應，同時在溫度範圍約〇至約1〇〇t下聚合，以 形成微胞水凝膠， 0於溫度範圍約85至約210。(：下乾燥該超吸收聚合物 微粒，以形成乾片塊，並將其磨至直徑範圍約〇 〇5至約5 〇 公厘大小’以形成改良之乾超吸收聚合物， f)加入塗層組成物於乾超吸收聚合物微粒中，使其塗 佈於超吸收合物微粒上。 土 21、根據申請專利範圍第2〇項之製備塗佈超吸收聚合 物微粒方法，丨中塗層材料選自由氣化_、氯化鋼、氯化 鉀、硝酸鈣、氯化鎂、硫酸鋁、氯化紹、 乳化鐵所組成群 組。 ⑼22、根據申請專利範圍第20項之製備塗佈超吸收聚合 物微粒方法，其具有延遲之游離水吸收性質5於約15秒時 間内’母克超吸收聚合物吸收少於約1 〇克水。 “ 23、根據申請專利範圍第20項之製備塗佈超吸收聚合 物微粒方法，其具有延遲之游離水吸收性 — 於約15秒時 1 ’母克超吸收聚合物吸收少於約8克水。 30 200529894 24根據申凊專利範圍第2 0項之萝備冷/太a . 物微粒方m有延遲二:"版備塗佈超吸收聚合 ”有延遲之游離水吸收性質，於約15秒時 間内，每克超吸收聚合物吸收少於約5克水。 25、 根據申請專利範圍第2〇項之製備塗佈超吸收聚合 物微粒方法，盆呈右证；芦4I ^、/、有延遲之游離水吸收性質’於約15秒時 間内，每克超吸收聚合物吸收少於約3克水。

   26、 根據申請專利範圍第2〇項之製備塗佈超吸收聚合 物微粒方法’其具有延遲之游離水吸收性質，於約Μ秒時 間内’每克超吸收聚合物吸收少於約1〇克水，離心含水量 在每克超吸收聚合物可保持28克或更多水性鹽類，於負載 〇.9pS1下，每克超吸收聚合物保持超過13克水性鹽類之吸 收能力。 27、 根據中請專利範圍第2Q項之製備塗佈超吸收聚合 物微粒方法，其具有延遲之游離水吸收性質，在時間約Μ 秒内，每克的超吸收聚合物吸收、約8克水，離心含水量在 每克超吸收聚合物可保# 25克或更多水性鹽類，於負載

   0.9PS1下’每克超吸收聚合物保持超過18克水性鹽類之吸 收能力。 28、 根攄申請專利範圍第20項之製備塗佈超吸收聚合 物微粒方法，其具有延遲之游離水吸收性質，在時間約15 秒内’每克的超吸收聚合物吸收'約5克水，離心含水量在 每克超吸收聚合物可保持28克或更多水性鹽類，於負載 0.9PS1下，每克超吸收聚合物保持超過“克水性鹽類之吸 收能力。 31