TW200416233A - Highly branched diene polymers - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200416233 . 1明t兔 使新鮮的，較佳為以共軛二烯為基礎或以共軛二烯 和乙烯基芳族化合物為基礎之新鮮鹼金屬封端聚合物， 與適用於此目的之有機或無機化合物鏈接（偶合）係為已 知，尤其是用於輪胎結構體中。亦已知加工性質以及物 10理及動態性質，較佳為與輪胎之滾動阻力有關者，因而 改良。 WO 01/23467 A1及日本專利jp 7 33〇 959 A2揭杀丨 用於製造胎面之橡膠混合物，其特別地含有已與含二或: 更多個锿氧化物基圓之多官能化合物偶合之二烯橡膠。 15雖然根據所提到之此兩專利公開案，物理性質（尤其是 製知的輪胎之滾動阻力）係於此中所述之橡膠輔助下經 改良，然而，已發現使用以共軛二烯或以共軛二烯和乙 烯基芳族化合物為基礎之特殊經偶合及改質的聚合物進 一步改良此兩專利公開案中所述之橡膠混合物的物理性 20質及加工性質是可能的。共同申請的德國專利申請案第 10 217 800.3號揭示偶合的二烯聚合物。 此刻頃發現，倘若以下更詳細說明之高分支化及偶 口的一烯聚合物用於製造輪胎，較佳用於製造胎面，則 所提到之德國專利申請案中所述冬偶合及改質的聚合物 25可進一步改良其物理性質（尤其是關於滾動阻力）。

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公® ) 200416233 A7 B7 五、發明說明（2) 發明概述 本發明關於一種分支化及偶合的聚合物，其係以共 軛二烯、或以共軛二烯和乙烯基芳族化合物及以具至少 5 4個可偶合基團之多官能有機化合物為基礎，其中該聚 合物具分子量比例（Mw/Mn)為1.0至3.0，重均分子量 (]^〇為 400,000 至 2,000,000，玻璃轉變溫度（Tg)為-50 至-10°C，1，2-乙烯基基團之含量為40至80%(以存在於 該聚合物中之二烯單元為基準），及偶合度為至少 10 45%，其中至少60%經偶合的聚合物具分支度大於2, 其條件限制為具4-重及超過4-重分〇聚合物的重量 數量（以100克聚合物為基準）通常大於3-重分支化聚 合物的重量數量，且其中該聚合物於碱备前後之溶液黏 度差係於100至400之範圍内（以0·5克聚合物於100 15 毫升甲苯之溶液中測量，於25°C以Ubbelohde黏度計 測定）。 發明詳述 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 具分子量比例（Mw/Mn)為1.5至2.8、重均分子量 20 (Mw)為 600,000 至 1，400,000、玻璃轉變溫度（TG)為·40 至-15°C、1，2-乙烯基基團之含量為50至70%及偶合度 為48至80%之分支化及偶合的聚合物為較佳。此外， 70至95%經偶合的聚合物具分支度大於2，於偶合前 後之溶液黏度差為140至300，且具4-重及超過4-重分 25 支化聚合物的數量大於具3-重分支化聚合物的數量之 -4- ΟΓΤ7 谁 /V^XTC?、Λ 200416233 A7 B7 五、發明說明（3) 10至50%，較佳為15至450/。。 上述的偶合度係定義為已與所用偶合劑反應之聚合 物量（以100克存在的聚合物總量為基準）。 所指出之分支度係定義為具3_重及超過3-重分支 化之聚合物的重量數量（以1〇〇克存在的聚合物總量為 基準）。 10 根據本發明之聚合物係以習知方式藉新鮮陰離子聚 合物（通常係藉適當的鹼金屬封端）與根據本發明所用有 機夕S月b化合物之反應而製得。未飽和化合物之陰離子 型聚合反應係為例如用於製備對應彈性體之廣泛使用的 方法，且當然為熟習本技藝之人士已知者。此等陰離子 / ·

二 ' V 訂 型聚合反應及適當的理論背景特別地更詳細揭示〆 _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Polymer Synthesis(聚合物合成）（paui Reinpp 及 Erdward W· Merill) Huethig und Wepf_Verlag，巴塞爾，海德 15 堡，紐約，1986，第114頁至第138頁中，及於 Science and Technology of Rubber(橡膠科學及技術）， 第 2 版（由 Shane Ε· Mark，Burak Erman 及 Frederick R· Eirich 編），Academic Press，1994，第 60 至 7〇 頁。再 者，請參照德國專利DE 198 57 768 A1，其中揭示以含 20 環氧化物基團之鏈接劑使鹼金屬封端聚合物偶合。 可用於建立本發明新鮮陰離子聚合物之共耗二婦包 含所有常用於製備對應聚合物陰離子之已知的共軛二 烯。可提到的實例為：1，3-丁二烯、2,3-二甲基-i，3-丁 二烯、3-丁基-1，3-辛二烯、異戊二烯、1,3_戊二烯 25 (pipery)、1,3-己二烯、1,3-辛二烯及 2-笨基-i，3-丁二 ift Λ Λ nan 200416233

五、發明說明（4) 5 ο 11 5 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 5 2 歸’較佳為1，3-丁《一稀及異戍二歸及其混合物。 適合的乙烯基芳族化合物亦為可與共輛二烯一起共 1合之已知的乙稀基芳族化合物。可提及之實例包含苯 乙烯、對-甲基苯乙烯、α-甲基笨乙烯、3,5-二甲基笨乙 埽、乙烯基萘、對-第三丁基苯乙烯、二乙晞基苯乙 埽、二乙烯基乙稀、4-丙基苯乙烯、對_甲苯基苯乙 烯、1-乙烯基-5-己基萘及1-乙烯基萘（較佳為苯乙烯）或 其現合物。於所述共軛二烯與乙烯基芳族化合物之共聚 合反應中，所用之乙烯基芳族化合物含量通常為5至 55重量％ ’較佳為10至45重量％，且所用之共軛二烯 含量對應地為：45至95重量％，較佳為55至90重量 /〇°共聚物可為許多所提到單體之無規夯級嵌段或完全 嵌段共聚物。 以所述單體為基礎之新鮮陰離子聚合物可由鹼金屬 封端，且以此形式用於原位與根據本發明之官能有機化 合物反應。 驗金屬鐘、納、钾、錄r及铯，較佳為裡，可能作為 封端鹼金屬。 所用之具至少4個可偶合基團之多官能有機化合物 包含具有例如環氧化物基團、異氰酸酯基團、醛基團、 醋基團、酸氣化物基團、烷氧基矽烷基團及自化矽及鹵 化錫基團之有機化合物。環氧化物基團、酯基團及鹵化 矽及南化錫基團為較佳，其中環氧化物基團為更佳。 當使用此等多官能化合物且此等化合物與中間形成 (偶合反應）的聚合物陰離子反應時，親電子基團（例如 -6- 谁"^XTC、

200416233 A7 B7 五、發明說明（5) 羥基基團）亦形成（聚合物陰離子與含環氧化物基團之化 合物之反應）。 根據本發明製得之分支化及偶合的聚合物含有約 10至35重量％(以偶合物分子量為基準），較佳12至3〇 5重量％在偶合反應中形成之此等親電子基團。 較佳使用具4至16個，較佳4至6個，且更佳為 4個可與新鮮陰離子聚合物反應之多官能有機化合物。 所提到之此等官能有機化合物包含：多官能甲氧基 矽氧烷、多官能乙氧基矽氧烧及4,4-亞甲基kn，n_ 10二縮水甘油基苯胺），較佳為多官能乙氧基矽氧烷及 4,4-亞甲基-雙-(N，N-二縮水甘油基苯胺），更佳為4，‘ 亞甲基-雙-(N，N-二縮水甘油基苯胺）。可偶合之多官能 有機化合物當然亦可以彼此之任一所欲混合物使用。 為了製備本發明分支化及偶合的聚合物，根據本發 15明之新鮮陰離子聚合物與多官能有機化合物之反應通常 係於惰性非極性溶劑存在下進行。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此等惰性非極性溶劑可為石蠟烴，例如異構的戊 烷、己烷、庚烷、辛烷及癸烷、2,‘三甲基戊烷、環戊 烷、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷或丨，4_二曱基環 2〇己烷或芳族烴（例如苯、甲苯、乙基苯、二曱苯、二乙 基苯或丙基苯）。此等溶劑可單獨地或合併使用。環己 烷及正己烷為較佳。 視情況可將極性溶劑添加於在乙烯基芳族化合物與 共軛二烯共聚合反應中所述之非極性溶劑，俾提高聚合 25反應速率及/或改質聚合物結構。適合的極性溶劑包含

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A7 五、發明說明（6) 醚類，例如四氫呋喃、二乙醚、環戊醚、二丙醚、伸乙 基一甲基_、伸乙基二乙基越、一縮二乙二醇、二甲 醚、第二丁氧基乙氧基乙烷、雙-(2-二甲基胺基乙基）醚 或（二曱基胺基乙基）乙基醚，較佳為第三丁氧基乙氧基 5乙烷、雙_(2-二甲基胺基乙基）醚或（二甲基胺基乙基）乙 基醚，及三級胺，例如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺 或四甲基伸乙基二胺，較佳為三乙基胺或四甲基伸乙基 二胺。再者，伴隨著添加極性溶劑，使對應的共聚物之 微結構改質（例如自分級嵌段至無規）是可能的。於聚合 10物結構改質所用之極性溶劑通常係以〇.丨至4〇莫耳， 較佳為0·1至10·莫耳之用量（就每莫耳啤用之引發劑而 吕）用於陰離子型聚合反應中。 所用之溶劑含量可於廣泛界限内改變。就每1〇〇重 量份之總單體而言，其通常為約3〇〇至重量份。 15 根據本發明之經偶合及改質的聚合物實質上係以二 步驟製得。於第一步驟中，新鮮陰離子、鹼金屬封端的 聚合物經製得，其中第二步驟係以如上述之根據本發明 的官能有機化合物鏈接。視欲製備之聚合物所需的性質 而定，此等有機化合物可於聚合反應期間於任一所欲時 20 刻添加。 用於製備根據本發明聚合物之第一步驟通常係藉著 使驗金屬引發劑系統與選用的單體反應而進行，俾形成 新鮮陰離子聚合物。此聚合反應步驟可以單一步驟或一 連串步驟進行。倘若聚合鏈為二或更多種單體之均聚物 25或無規或嵌段聚合物，則此等單體係以鹼金屬引發劑而 200416233 A7 B7 五、發明說明（ο 同時地聚合。倘若聚合鏈為含二或更多種均聚物嵌段或 共聚物嵌段之嵌段聚合物，則個別嵌段可藉增加或接續 增加單體而製得。 用於製備根據本發明經鏈接聚合物之方法的第一步 5驟中以驗金屬為基礎的引發劑系統係為以通式之 驗金屬化合物為基礎，其中ri為具1至2〇個碳原子之 fe基團’且Μ為選自鋰、鈉、鉀、铷或鉋之鹼金屬。 此等链起始劑之實例包含甲基鋰、異丙基鋰、正丁基 鋰、s· 丁基鋰、異丁基鋰、第三丁基鋰、第三辛基鋰、 10己基鋰、正十一烷基鋰、苯基鋰、萘基鋰、對_甲苯基 鋰、4-苯基丁基鋰、環己基鋰及4_環己基，基鋰。所用 之鹼金屬化合物含量係取決於所欲的聚合务性質，尤其 取決於所欲的分子量。就每100克總聚合物而言，鹼金 屬化合物之用量通常為〇·2至12毫莫耳：[，較佳為〇 3 15 至1.0亳莫耳。 聚合反應係於上述惰性非極性溶劑（視情況混合極 性 >谷劑）存在下進行。 聚合溫度通常為40至13(TC，較佳為70至11〇 _I_ T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 °C。聚合物係進行至達到定量轉化率為止。於根據本發 20明之條件下，反應時間至多為1小時，較佳為至多 分鐘。聚合反應可於正常壓力下或者於減壓下進行（1 至10巴）。 U為了進行第二反應步驟（鏈接步驟），於聚合反應中 製得的I合反應混合物係與所提到之官能有機化合物 (用作偶合劑）混合，使偶合劑添加於反應混合物（以苯 -9- ^c\n /X ^ λ 200416233 Α7

乙烯中之10至50%溶液形式）是較佳的。 於偶合反應期間，應確保可能減弱偶合反應之麻煩 的化合物不存在。此等麻煩的化合物為例如二氧化碳、 氧、水、齒素、醇類及有機及無機酸。 5 偶合反應通常係於大約相當於聚合反應溫度之溫度 下進行。此代表鏈接反應係於溫度為約5〇至12〇它下 進行。鏈接反應亦可於正常壓力下及於減壓下進行（1 至10巴）。 偶合反應之反應時間相當短。其係於1〇至4〇分鐘 10之範圍内。較佳地，聚合反應及接續的原位偶合反應於 所述之反應條件下應大體上不持續長於6〇分鐘。倘若 反應時間太長，則有不想要的副反應及因而形成副產物 之風險。 就每莫耳鹼金屬封端的聚合物陰離子而言，約〇1 15至〇·28莫耳（較佳為〇·12至〇·22莫耳）之多官能有機化 合物根據本發明係用於偶合反應。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於鏈接反應後，此刻生成之經偶合及改質的聚合物 係藉著以含活性氫之封端劑（例如醇類或水或對應的混 合物）處理反應混合物而分離。再者，倘若於鏈接聚合 20 物分離前將抗氧化劑添加於反應混合物，則是有利的。 根據本發明之聚合物係以習用方式分離（例如藉蒸 氣蒸餾）或以適合的凝聚劑（例如醇類）凝聚出來。接著 藉例如離心或擠壓作用，將已凝聚出之聚合物自生成的 媒介物移走。殘餘的溶劑及其他揮發性組份可藉加熱 25 (視情況於減壓下或在風扇空氣流中）自分離的聚合物移 -10- 416233 A7 五 發明說明（9) 5

5 IX 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 除。 可以不連續或者連續程序進行根據本發明之聚合物 製法。於單一反應器中之不連續程序為較佳。 因此’本發明亦提供一種在上述的物理參數中製備 分支化及偶合聚合物之方法，該聚合物係以共軛二烯或 以共輛二婦和乙稀基芳族化合物為基礎，其特徵在於共 轭一婦或共輕^一婦和乙婦基芳族化合物係於惰性有機溶 劑存在下及於有機驗金屬化合物存在下，以習用方法聚 合’且所形成的驗金屬封端聚合物陰離子係與具至少4 個可偶合基團之多官能有機化合物反應，其中所用之多 官能聚合物對驗金屬封端聚合物陰離子之此例係為〇· J 至 0·22 : 1。 習用的調配成分，例如填料、染料、顏料、軟化劑 及強化劑’當然亦可添加於根據本發明之聚合物中。再 者’已知的橡膠辅助劑及交聯劑係揭示於’’Handbuch fttr die Gummiindustrie”，第 2 版，1991，出版者··拜 耳廢股份有限公司。再者，亦可能以已知方式混合根據 本發明之聚合物與已知橡膠，俾獲致欲製得的成型橡膠 物件之特殊性質輪廓。 根據本發明之偶合及分支化的聚合物可以已知方式 用以製造所有類型的硫化產物或成型橡膠物件，用於製 造為更佳。 實施例 訂 5 2 實施例1 11- :洛 1 -推"·^XTC?、/ 五 5 ο 1 5 lx 發明說明（10 a)度^子型鱼A端的笨乙烯/丁二烯共聚物之製備： 首先將8,500克工業級己烷引入以氮氣沖洗及設有 攪拌器之壓力鍋中。之後，伴隨攪拌，添加46毫莫耳 第二丁氧基-乙氧基-乙烷、〇·94毫莫耳第三戊酸鉀及 9·〇6毫莫耳正丁基鋰（BuU)至最初引入的己烷中。接著 將1，200克經乾燥、不穩定化的13-丁二烯及34〇克經 乾燥、不穩定化的苯乙烯計量加入於此混合物中。於溫 度為70 C進行單體之聚合反應，直到定量轉化單體為 止。 共聚物的傜合作用 〜將1,65毫莫耳4,4_亞甲基-雙-(N，N-二縮水甘油基 笨胺）直接地原位添加於勾中製得的聚合物，並且在約 70 〇之/皿度下擾拌混合物約3〇 &鐘。接著冷卻反應器 之内容物，並且以乙醇停止反應。接著以Vuikan〇x@ BHT安定製得的產物，且於6(re乾燥射乾燥。 偶合劑對Li-封端聚合物之莫耳比例： 〇·18耄莫耳4,心亞甲基-雙-(n，n-二縮水甘油基笨 所述之莫耳比例係以完全偶合為基礎 2 如實施例la)所述之方法推γ 土 y ▲ 7比， 万法進仃未偶合及未改質的苯 乙稀/丁二烯共聚物之製備。 裝 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 5 2 胺）。 -推 /Λ'ΧΤΟΛ Λ /1 4a 44 ,ΟΙΛ， -12- 200416233 五、發明說明（n) a) 正丁基鋰：11.3亳莫耳 b) 第一丁氧基-乙氧基-乙燒：46亳莫耳 c) 第三戊酸鉀·· 〇·94毫莫耳 亞甲行製得的絲㈣㈣毫莫耳4,4· ρί 縮水甘油基笨胺）之接續偶合作用。 …物偶合及完成之反應時間係如⑼中所述者。 10 偶合劑對Li-封端聚合物之莫耳比例： 〇·ΐ8亳莫耳（偶合劑）：1莫耳（L卜封端聚合物）。 所述之莫耳比例亦以完全與聚合物偶合為基礎。 子量 <600.000 克 / _ 苯 如實施例la)所述之方法進行未偶合及未改質 15乙婦/ 丁二烯共聚物之製備。 定_量數攄 a) 正丁基鋰：ι7·6亳莫耳 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 b) 第三丁氧基-乙氧基-乙烷：51亳莫耳 20 c)第三戊酸鉀：〇·94毫莫耳 直接地原位進行製得的共聚物與3·21毫莫耳 亞甲基-雙-(Ν，Ν-二縮水甘油基笨胺）之接續偶合作用，。_ 聚合物偶合及完成之反應時間係如lb)中所述者。 25 偶合劑對Li-封端聚合物之莫耳比例： ^ΧΤΟΛ A /1 « 1 Λ „ ΟΟα -13- 200416233 A7 _ B7 五、發明說明（12) 〇.18毫莫耳（偶合劑）：1莫耳（Li-封端聚合物卜 比較例2 (過量偶合劑）： 如實施例⑻所述u法進行未偶合及未改 5 乙烯/ 丁二烯共聚物之製備。 本 定量數據 a) 正丁基鋰：15.27毫莫耳 b) 第三丁氧基-乙氧基-乙烷：49亳莫耳 10 c)第三戊酸鉀：〇·94毫莫耳 直接地原位進行製得的共聚物與1147毫莫耳4,4_ 亞甲基-雙-(Ν，Ν-二縮水甘油基苯胺）之接讀偶合作用。 聚合物偶合及完成之反應時間係如lb)中所述者。 15 偶合劑對Li·封端聚合物之莫耳比例： 〇·73毫莫耳（偶合劑）：i莫耳（Li_封端聚合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4- 00^7 200416233 A7B7 五、發明說明（13) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

蘚一 y^v tt 命ί ti 岑a 一 ?； 斡沒 w 一 w ro 眾一 QH w 一 w 一 .¾ — § a % J3 oo , s Lft Λ萏 § is bo NO bo 5〇 00 OQ Vft g 1Λ g S g 1»j w辦 1Φ £> is «ΜΑ »-*· p « K 矣 Ip VO Uj 時Ο 〜 _莓V 2辦 s OQ c; OQ w» w Ut «μ* 舜 t—J V J V . . J V J ^ j .........\r_ __ -V- Y 丫 to NX Ut U a la ΰ NO & NO ώ N> 3^ OJ 3 c; g iS • δ s OO s to »«* s JO 00 6 u» Uk K> 1 l-A K | 趣 遨 bo u Kd N> as U) y〇 U> « 1 a 1 ^ % 2 G 8 nun t〇 U4 UJ OO W X〇 S Q *Q 8 S B ass 求求求 2 Q Ω Bun 各 — Cv OQ C\ l 2 G S »0B ο ΰί ίϊϊ ϊ t 丨5 G D ARB 孩飧铖 S \w l· 紊衮衮 命命命 $ - CO t S 、《·»"·'. _ _ rj __ Sm-rrrrxr.^wtM -15- 八 •裝丨 訂· 200416233 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、 發明說明（M) 具不同偶合聚合物之橡膠混合物 二氧化矽混合物 化錄1 化知勿2 化合物3* 化 實施例1 70 實施例2 70 比較例1 70 比車交例2 70 Buna CB 25 30 30 30 30 礦物油* 37.5 37.5 37.5 37.5 Vulkasil S******** 80 80 80 80 Silane Si 69®********* 6.4 6.4 6.4 6.4 ZnORS 2.5 2.5 2.5 2.5 職酸 1 1 1 1 Vulkanox® HS**** 1 1 1 1 Vulkanox®4020*** 1 1 : 1 1 Vulkacit^CZ****** 1.8 1.8 1.8 L8 Vulkacit®D******* 2 2 2 2 硫 1.5 1.5 1.5 1.5 5 *比較 混合物性質 DIN 53523 Mooney黏度 94 70 56 61 ML 1 顺 100〇C 硫化產物性質，ISO 37 強度，MPa 18.2 17.3 19.6 15.5 於斷裂點之伸長量，％ 369 367 460 396 模量 100%，MPa 2.6 3.2 2.5 3.1 模量 300%，MPa 13.6 12.4 10.7 10.6 -16- 200416233 A7 B7 五、發明說明（15) 強錄度 5.2 3.9 4.3 3.5 於23°C之硬度，ShorcA 70 70 68 70 於70〇C之硬度，ShoreA 67 68 65 69 彈性23〇C，％ 38 36 35 37 彈性7(TC，％ 58 56 53 52 *比較 混合物性質 DIN 53523 5 Roelig，10 HZ，DIN 53513 tan820〇C 0.486 0.468 0.485 0.472 tan660〇C 0.099 0.105 0.122 0.126 結果：

*Enerthene 1849-1，礦物油增塑劑，Mobil Schmierstoff 10 GmbH ** 光安定劑壌，Rhein Chemie Rheinau ***抗老化劑（6PPD)，拜耳廠股份有限公司 ****抗老化劑（TMQ)，拜耳廠股份有限公司 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ******次磺醯胺加速劑（CBS)，拜耳廠股份有限公司 ·>»· 15 *******胍加速劑（DPG)，拜耳廠股份有限公司 ********二氧化矽，拜耳廠股份有限公司 ㈣*******石夕烧,Degussa ML @100°C 於 100°C 測定之 Mooney 數值 GPC ： 凝膠滲透層析 20 Mw ： 平均分子量 -17- 200416233 A7 B7 五、發明說明〇6)

Mw/Mn ： L值： AL值： Tg: 偶合度： 分支度： 多分散度 0.5克聚合物/100毫升甲苯溶液中之黏度 (25°C，Ubbelohde 黏度計） 於偶合前與偶合時之L值差 玻璃轉變溫度 以總聚合物鏈為基準之經偶合聚合物鏈數 以偶合度為基準，分支度係說明大於第二 偶合之分支百分率總和（透過單體濃度計算） 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 偶合及分支度之測定 使用GPC測量法估計偶合度及分支度。為了測定 偶合度’自GPC測篁法測定存在於未偶合鍵中之單體 含量。於偶合系統中，此相當於在GPC測量法最小分 子量處之峰值最大值。偶合度係自.重分子量（m=2，3, 4，…）處之峰值最大值總和與所有單體總和之比例測定 (可自所有峰值最大值總和估計）。 πι-重分子1 (m=2，3，4，…）總和與m—重分子量（m=3, 4，…）總和之比例稱為分支度。 雖然為了說明之目的，本發明已於以上詳述，然 而應瞭解此細節僅用以說明之目的且本案得由熟悉本技 藝之人士施以變化，然皆不脫本發明之精神及範圍，其 僅受限於如附申請專利範圍。 -18-

Claims (1)

1. 416233 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   申請專利範圍 種分支化及偶合的聚合物，其係以共輕二稀或 以共軛二烯和乙烯基芳族化合物及以具至少*個可 偶合基團之多官能有機化合物為基礎，其中該聚合 物具分子量比例（Mw/Mn)為1·0至3〇,重均分子量 (Mw)為 400,000 i 2,000,000，玻璃轉變溫度(Tg)為-5〇至-HTC，以存在於該聚合物中之二烯單元為基 準，1，2-乙烯基基團之含量為4〇至8〇%，及偶合度 為至少45%，其中至少60%經偶合的聚合物具分支 度大於2,其條件限制為具4_重及超過仁重分支化 聚合物的重量數量（以1〇〇克聚合物為基準）通常大 於具3-重分支化聚合物的重量數量，且其中該聚合 物於偶合前後之溶液黏度差係於1〇〇至4〇〇之範圍 内（以〇·5克聚合物於1〇〇毫升甲苯之溶液中測量， 於25。〇以Ubbelohde黏度計測定）。 2·如申請專利範圍第1項之分支化及偶合的聚合物， 其中分子量比例（Mw/Mn)為1.5至2.8，重均分子量 (MWA 600,000 至 1，4〇〇,〇〇〇，玻璃轉變溫度（丁〇)為_ 40至-15°C，1，2-乙烯基基團之含量為50至π%， 且偶合度為48至80%，再者，70至95%經偶合的 聚合物具分支度大於2,於偶合前後之溶液黏度差 為140至300，且具4_重及超過4_重分支化聚合物 的數里大於具3 -重分支化聚合物的數量之1〇至 50% 〇 3· 一種製備如申請專利範圍第1項聚合物之方法，其 包含步驟為在惰性有機溶劑存在下及在有機驗金屬 -19 . -------:____ 200416233 ,88 8 $$ A B c D 六、申睛專利範圍 化合物存在下使共軛二烯或共軛二烯與乙烯基芳族 化合物聚合，使所形成的鹼金屬封端聚合物陰離子 與具至少4個可偶合基團之多官能有機化合物反 應’其中所用之多官能聚合物對鹼金屬封端聚合物 陰離子之比例為0.1至0.28 : 1。 4· 一種輪胎，其包含如申請專利範圍第丨項之聚合 物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200416233

   (一） 、本案指定代表圖爲:第__圖無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 Φ

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