TW200403313A - Release coating containing thermoplastic silicone-containing polymer - Google Patents

Description

坎、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 特別是扣接膠帶，其包含 相關之問題。 本發明說明有關黏著劑物品 多孔基材如包含纖維材料之墊片 【先前技術】 纪 > 々 A戶丨八厂^^歼种已使用半世 、 。此頒產物，其採用膠帶、；j：® $ # # 塗片 松戴及其他類型黏著劑 土片形式，必須防止對其他表 » ^ ^ 衣面不罝黏奢性。因此，膠 模片wir甘. 片上炙德同内而標籤通常層壓至脫 产m 〜 /、他表面，♦可防止空氣帶有之灰 壓及其他污染物之污染。 片為:t $膠τ捲同鬆開而無黏著劑不宜地轉移至膠帶塾 …白丨貝上獒供具有低黏著性背面塗膠之膠帶墊片(lab)。 同樣，通常層壓有塗有黏著劑 、人 可U知減 < 片材或视料提供脫模 空:以容許襯料自標籤輕易移除。預期此lab或脫模塗層 2製地提供適當脫模準位至相關黏著劑，不會有害地影 曰黏著劑，以及抗拒熟化，使脫模準位隨著時間仍可相 地預期。 :有低臨界表面張力之各種聚合物如矽、含氟聚合物及 、凡基鏈刀支永合物可用作脫模塗層（例如LABs)。長烷基 支聚合物為蠟狀化合物，其可用以製備特別適於PSA 膠π之具有中度脫模值之脫模塗層。脫模塗層專利案亦說 明矽聚脲之用途。適當矽聚脲聚合物通常包括聚二曱基矽 氧烷之無規塊狀物、聚氧化乙缔或聚氧化丙埽之軟碎片、 f<4Q76 200403313

及低分子量二胺/二異氰酸酯產物之硬碎片。其可為帶水或 帶溶劑聚合物且通常塗敷至無孔薄膜。 然而，需要有可塗敷至多孔墊片如不織物聚丙烯墊片之 低黏著性背面塗膠塗層。 【發明内容】 許多黏著劑物品，特別是兜布工業之扣接膠帶，包含多 孔基材，通常為多孔墊片，其包含其上配置有纖維層之聚 合薄膜。脫模塗層不容易塗敷至該多孔基材。例如，矽聚 脲聚合物之帶溶劑分散液通常吸收入多孔基材内，其會降 低脫模塗層之效果。本發明說明有關黏著劑物品，特別是 扣接膠帶，其包含多孔基材如包含纖維材料之墊片相關之 問題。 在一具體例中，本發明提供一種物品，其包含：含有纖 維材料之多孔基材；及配置在多孔基材之纖維材料上之脫 模塗層。脫模塗層包含帶水熱塑性含碎聚合物，其包含至 少約30%矽碎片。本文所用術語“帶水”意指聚合物於或配置 於水性分散液内，其中分散液之稀釋介質之至少85%為水 ，其餘由溶劑所組成；“熱塑性”意指一種聚合物，其可透 過聚合物之溫度範圍特性重複地藉加熱軟化及藉冷卻硬化 而無顯著分子降解發生，及在軟化狀態中可藉擠壓成形； 及“矽碎片”意指式-〇-SiRr之二有機矽氧烷重複單元。 在另一具體例中，本發明提供一種物品，其包含：具有 聚合薄膜及其上配置纖維層之墊片；配置在墊片聚合薄膜 上之感壓性黏著劑；及配置在墊片纖維層上之低黏著性背 84976 200403313 面’至膠。低黏著性背面塗膠包含熱塑性含矽聚合物。熱塑 性含矽聚合物為帶水聚合物，其包含至少約3〇%矽碎片。 在另一具體例中，本發明提供一種物品，其包含··具有 纖維材料之多孔基材，其中纖維材料包含具有大於具 有丹尼爾為低於9之纖維；及配置在多孔基材纖維材料上之 脫模塗層’·其中脫模塗層包含具有至少約3〇%矽碎片之塑 性含矽聚合物。 在另一具體例中，本發明提供一種物品，其包含··具有 水合薄腠及其上配置纖維層之墊片；配置在墊片聚合薄膜 上〈感壓性黏著劑；及配置在塾片纖維層上之低黏著性背 面塗膠。纖維層包含具有大於75%具有丹尼料低㈣之纖 維。低黏著性背面塗膠包含熱塑性含矽聚合物。 在另-具體例中，本發明提供一種物品，其包含： 纖維材料之多孔基材，其巾至少9G%纖維具有丹尼爾為5或 以下（纖維；及配置在多孔基材纖維材料上之脫模塗層； 其中脫模塗層包含具有至少約遍矽碎片之熱塑性含；聚 合物。 。/水 在另具體例中，本發明提供-種物品，其包含··具有 聚合薄脑:及其上配晋總始：麻,Λ -4、准層 < 墊片；配置在墊片聚合薄膜 上之非酸性感壓性黏著為丨· 姑f d ,及配置在墊片纖維層上之 著性背面塗膠。纖維材料包本输维並士 低黏 十L σ、.截，准，其中至少90%纖維且 有丹尼爾為5或以下。低& : /、 …，耆4 3面塗膠包含熱塑性矽聚脲 聚合物。 本發明亦提供—種製你 、

Ik物品<万法，其包括：提供包含 84976 獨403313 、戴、准材料〈多孔基材；及塗敷包含熱塑性含矽聚合物之水 1*生刀欢液至夕孔基材之表面以形成配置在多孔基材纖維材 料上之脫模塗層。 在另一具體例中，本發明提供一種製造物品之方法，其 已括·k供具有第一主表面與第二主表面之多孔墊片；塗 敷感壓性黏著劑至多孔墊片之第一主表面；及塗敷熱塑性： S石夕聚合物〈水性分散液至多孔塾片之第二主表面以形成： 低黏著性背面塗膠。較佳的是，多孔塾片包含聚合薄膜與φ 如上述配置於其上之纖維層。 本文所用術語“低黏著性背面塗膠，，或“ LAB，，意指一種脫模 塗層，較佳為一種_，其對黏著劑顯示低黏著性，例如 感壓性黏著劑（PSA)，使分離實質上發生在黏著劑與脫模塗 層界面之間。脫模塗層可用於黏合帶捲筒，膠帶本身捲； 其上而使用時需要膠帶捲筒之展開。該脫模塗層通常稱為 L:。脫模塗層亦可用作其他黏著劑物品如標藏或醫藥用 繃帶之“襯墊，，’其中黏著劑物品通常作為相反於捲筒結構籲 之片狀結構供應。 本文所用之術語組合物之“水性分散液，，其範圍包括一種 可分散、可局部溶解、或輕易溶解於水中之組合物。因此-，本文所用之“分散液，，包括“溶液”。 ^ 【實施方式】 本發明提供有效脫模塗層在多孔基材，特別是包含纖維 材料之多孔基材上。明確而言’本發明提供有效低黏著性 背面塗膠在塾片上，其包含其上配置有纖維層之聚合薄膜

84976 -10- 200403313 及配置在二片〈永合薄膜上之感壓性黏著劑。該基材可用 於許多黏著劑物品如扣接膠帶、㉟帶、標籤等。本發明之 黏著劑物品通常為用於兜布工業之扣㈣帶（即，^布勝 帶）。 " 在某些具體例中，本發明提供-種lab在相對於其上配 置PSA之表面〈多孔墊片上。例#，對於包含聚合薄膜盥 纖維層之墊片，PSA配置在聚合薄膜上而lab配置在墊片之 纖維層上。本發明之LAB(或脫模塗層）包含熱塑性含矽聚合 物，較佳為碎聚脲聚合物。以下說明有關脫模塗層與[施 ’其為脫模塗層之特定類型。 較佳的疋，王要量（即，大於5〇%)之脫模塗層（如低黏著 性同面堡膠）位於基材（如墊片）之纖維材料（如纖維層）之頂 ‘上，、更佳的疋，脫模塗層（如LAB)滲入不超過（即，不深 纖維層之頂端20%。此處，纖維材料之“頂端，，意指基材 最上區之纖維。 此可通g透過聚合物自水底系統（即，帶水分散液）之塗 敷芫成。即，本發明之脫模塗層可離開水分散與塗佈，但 疋其亦可離開有機溶劑或有機溶劑與水之混合物分散與塗 佈s雖然仍可使用，溶劑底系統（即，帶溶劑分散液）内相 同永合物通常進一步滲入多孔墊片内而消除脫模塗層之功 效。 、車乂佳的是，脫模塗層（如低黏著性背面塗膠）在塗佈重量 為每平万米2.0克（克/平方米）配置在墊片上。更佳的是，塗 佈重量為不大於約丨·5克/平方米，最佳的是，不大於約1.2克 84976 200403313 /平方米。通常，塗佈重量足以防止高度纖維脫層，如實例 段所述。此意指塗佈重量較佳為至少約0 75克/平方米，更 佳的是，至少約1.0克/平方米。 顯然，本發明之脫模塗層（如低黏著性背面塗膠）提供一 種黏著劑物品，其中在聚合薄膜與纖維層間之黏合強度（當 使用该蟄片時）大於上覆蓋膠帶之低黏著性背面塗膠與感壓 性黏著劑間之黏合強度。此係藉實例段所述之纖維脫層試 驗證實，其中纖維脫層被判定為中度、略微或無脫層。 熱塑性含矽聚合物 本發明之脫模塗層包含熱塑性含石夕聚合物。該聚合物之 例敘述於美國專利5,2M，119號（Brandt等人）、5,290,615號 (Tushaus 等人）、5,461，134 號（Leir 等人）及 5,512,650 號（Leir 等人）， 以及歐洲專利〇 380 236 B1 (Leir)。 熱塑性含矽聚合物之特殊實例為帶溶劑矽聚脲，其例揭 示於美國專利5,512,65〇號（Leir等人）。 熱塑性含矽聚合物之另一特殊實例為帶水或水可分散石夕 聚脲，其例揭示於歐洲專利〇 380 236 B1號(Leir)。 較佳的是，含矽聚合物包含以聚合物之全部重量計至少 約30重量％矽碎片。即，聚合物之全部重量係由至少約％重 量％-OSiRr碎片組成。不需用以製造聚合物之材料之先行知 識’聚合物段之組合物可透過分析技術之組合如質量測定 法與核磁共振光譜學測定。 關於某些帶溶劑與帶水具體例，矽聚脲為有機聚矽氧烷_ 聚脲嵌段共聚物，包含下列重複單元（式丨）： 12 84976 200403313 z

—H

NiH

NID

R.—si—R f Y

R—s1R

RIs*IR

OU

Y

NID Ν1Η Ν. ο=<

OU Λ

A 中 其 Z為選自伸苯基、伸烷基、芳伸烷基及環伸烷基之二價 基； Y 為具有1至個碳原子之伸燒基； R為至少50%甲基，ι〇0%所有R基之其餘部分係選自具有2 至12個碳原子之單價烷基、具有2至12個碳原子之經取代燒 基、乙晞基、苯基及經取代苯基； D為選自氫、具有1至1〇個碳原子之烷基及苯基； B為選自伸烷基、芳伸烷基、環伸烷基、伸苯基、聚氧 ^乙晞、聚氧化丙烯、聚四亞甲基氧、聚己二酸乙二酉旨、 氷己内酉曰、聚丁一烯、其混合物，及完成環結構包含A以 形成雜環之基，及在水可分散形式之情況下，包含充分數 目之鏈内或下垂銨離子或下錢酸㈣切提供^段共聚 物水可分散性（其中該水可分散㈣段共聚物較佳具有離子 含量不大於約15%); A 係選自-〇_與所組成之群，

G =系選自氫、具有⑴。個碳原子之垸基、苯基及完成 %結構包含B以形成雜環之基； n 為10或以上之數，及 “m”為除了 0以外最多25之數。 上述有機聚權姻欲段共聚物具有與低玻璃轉化溫 84976 -13 - 200403313 度、、南熱與氧化穩定性、紫外線阻力、低表面能量及疏水 性之聚矽氧烷相關之傳統優異物理性、良好電性與對許多 乳體南滲透力，及具有優異機械與彈性之附加所欲特性。 有機聚矽氧烷-聚脲烷嵌段共聚物為型之分段共聚物 ，其可透過一官能有機聚矽氧烷胺（其產生軟碎片）與二異 氰酸酯（其產生硬碎片）之縮合聚合獲得並可包含二官能增 鏈劑如二官能胺或醇，或其混合物。 在較佳嵌段共聚物中，ζ係選自六伸甲基、伸甲基雙（伸 苯基）、異佛爾酮、四伸甲基、環伸己基、及伸甲基二環伸 己基而R為甲基。 一種製造帶溶劑有機聚矽氧烷_聚脲嵌段共聚物之方法敘 述於美國專利5,512,650號（Leir等人）。簡言之，該方法包括視 需要在最多95重量％增鏈劑存在下，在惰性氣壓下於有機 溶劑内用至少一個二異氰酸酯聚合矽二胺。 一種製造帶水有機聚矽氧烷-聚脲嵌段共聚物之方法敘述 於歐洲專利0 380 236 B1號(Leir)。簡言之，該方法包括視需要 在最多95重量％增鏈劑存在下，在惰性氣壓下於具有沸點 為低於100°C之水溶性溶劑内用至少一個二異氰酸酯聚合矽 二胺。 本發明所述之帶水有機聚矽氧烷-聚脲嵌段共聚物係由相 同碎片所組成，如歐洲專利0 380 236 B1號(Leir)所述。然而， 本發明包括附加方法以製造聚合物。此附加方法特別供當 二氨基酸包含於聚合物内時之例。簡言之，附加方法包括 首先使矽二胺及視需要增鏈劑與至少一個二異氰酸酯在惰 遞 84976 14 200403313 性氣壓下於具宥沸點為低於100°c之水溶性溶劑内反應，製 造低聚物之異氰酸酿封端的溶液。然後，使中和二氨基酸 增鏈劑之水溶液與低聚合混合物反應，因而完成聚合2。 然後，溶劑自分散液蒸餾，實質上可得水作為分散介質。 矽二胺較佳具有以下通式（式II):

D HN-Y—Si· I R

R

R I .0—Si— I R

R D O—Si—Y—NH R 其中R，Y，D及n如以上式I所定義。二異氰酸酯較佳具有由 OCN-Z-NCO (式111)(其中Z如以上式I所定義）表示之分子結構。 二胺對二異氰酸酯之莫耳比通常保持在範圍為約ι:〇·95至 約1:1.05。增鏈劑通常選自二胺類、二羥基化合物及其混合 物。當考慮有機聚5夕氧燒-聚脲後段共聚物之帶水形式時， 該增鏈劑之至少一個含有至少一個選自鏈内或下垂胺類及 下垂羧酸基團之群，選擇該基團之數目，使得一旦離子化 時’該嵌段共聚物較佳具有離子含量為最多約15%，及離 子化該有機聚矽氧烷_聚脲嵌段共聚物。用於帶水有機聚矽 氧燒-聚脲嵌段共聚物之典型二氨基酸增鏈劑為2,5_二氨基 戊酸、2,6-二氨基戊酸、或二氨基苯甲酸。在某些具體例中 ，為了獲得穩定分散液，希望有至少約〇.5重量％羧酸酯陰 離子’在某些具體例中以1-5。/。較佳。 用於反應之二異氰酸酯可為二異氰酸伸苯酯如二異氰酸 甲苯酯或二異氰酸對伸苯酯、二異氰酸六伸甲酯、二異氰 酸方基伸烷酯如伸甲基雙-(異氰酸苯酯）或二異氰酸四甲基 84976 -15- 200403313 二甲苯酯、或二異氰酸環伸烷酯如二異氰酸異佛爾酮 '伸 甲基雙（環己基）二異氰酸醋或二異氰酸環己酯。 一種製造由式II表示之有機聚矽氧烷二胺之方法亦敘述 於歐洲專利0彻236 B1號及美國專利5,512,65〇號。 歐洲專利0 380 236 B1號包括本發明之加工改良所述之水 可分散性（即，帶水）聚合物使用具有較水更低沸點之水溶 性溶劑。適當溶劑包括2-丁酮、四氫呋喃、異丙醇、或： 混合物。含酸矽嵌段共聚物係藉去質子化用化學計算量^ 胺或驗土驗類如氫氧化鈉或三乙胺於溶液内離子化=希 望特殊應用時，含胺或含羧酸基之聚合物可以非離 式使用並自溶劑塗佈。 " 視需要添加劑 可加入其他化合物或添加劑至脫模塗層組合物，包括根 :本發明之帶溶劑或帶水熱塑性切聚合物，以強化或獲 伃特殊特性。通當添加劑為該等添加劑，其較佳為不干擾 :據本發明之脫模塗層組合物之薄模形成及脫模特性。視 而要加劑較佳為選自交聯劑；去沫劑；流動與均化劑. 著色劑(如㈣或顏料）；供某些基材使用之黏著劑促進劑 /化劑；觸變劑；流變改質劑；抗微生物劑/抗真菌劑； 純抑制劑；抗氧化劑；光安定劑（紫外線吸收劑）；界面 :性：/乳化劑；增量劑(如聚合物或聚合乳液、稠化劑、 :及在帶水之特殊情況下’薄膜形成劑(如幫助薄 吴’成〈聚結有機溶劑)；及其混合物之群。 自增量劑之群之特別有用視需要添加劑包㈣化劑，其 84976 -16 - 200403313 可加入本發明之脫模塗層組合物内並可以不會明顯不利地 影響所形成脫模塗層之脫模性之量存在。分散液黏度之增 加通常為稠化劑濃度、聚合度及化學組合物之功能。適當 市售帶水稠化劑之例，參照其商品標示，為ACRYSOL 6038A Rohm & Hass 公司，費城，賓州，及 POLYPHOBE 101，Dow Chemical 公司，及 RHEOLATE 420，Elementis 公司，Heightstown， NJ。適當市售帶溶劑稠化劑之例為聚丙缔酸，Aldrich Chemical 公司 ° 自增量劑之群之其他有用視需要帶水添加劑可為聚合乳 液之形式。適當市售聚合物溶液之例包括醋酸乙烯酯/乙烯 共聚物乳液，Air Products公司，Allentown，賓州。 本發明之帶水聚合物可脫離有機溶劑、水、或其混合物 (即，載體溶劑）塗佈；然而，為了有利結果起見，其可脫 離水塗佈。脫離水之塗佈通常對提供其中脫模塗層最初在 前述墊片頂端上之物品很重要。此外，提供作為聚合物水 性分散液之脫模塗層組合物，除了經濟因素以外，亦可減 少許多與有機溶液及分散液相關之問題，如有機溶劑對欲 塗佈表面之不利影響、氣味、及製造期間其他環保問題。 脫模塗層組合物中之所欲聚合物濃度端視塗佈方法、所 欲最後塗佈厚度及基材之孔隙度而定。通常，本發明之脫 模塗佈組合物在約5%至約50%固體下，視需要在約10%至約 30%固體下塗佈。 脫模塗層組合物可利用傳統塗佈技術如線繞桿、直接凹 版、平凹版、逆捲筒、氣刀、及拖刀塗佈塗敷至適當基材 84976 200403313 。塗層可在室溫、高溫或其組合下乾燥，但其條件為墊材 可抗拒高溫。通常，高溫約為60°C至約130°C。 基材與脫模塗料 本發明之脫模塗層可以使用於各種型式，如對桿壓性黏 著劑（PSA)膠帶之低黏著性背面塗膠（LAB)。例如，如圖1所 示，一捲膠帶10包括撓性墊片11、在墊片之一主表面12(即 ，第一主表面）上之感壓性黏著劑塗層及在塾片之相對主表 面14(即，第二主表面）上之脫模塗層。脫模塗層係自上述 組合物形成。膠帶捲繞成一捲筒，使感壓性黏著劑可釋放 自如地接觸脫模塗層。圖2為膠帶10(圖1)之碎片之分解截 面圖。現參照圖2，膠帶20包含墊片21、感壓性黏著劑22、 及脫模塗層（或LAB) 23。LAB 23導致朝向感壓性黏著劑較其 上塗佈感壓性黏著劑之塾片表面更低特定黏著性。此客許 膠帶自捲筒之展開而感壓性黏著劑不用自墊片之彌補或傳 送。另一規格為傳送膠帶，包含一捲感壓性黏著劑在二個 脫模襯料之間，至少一個塗佈有上述脫模塗層組合物。 本發明之組合物通常可用作脫模塗層供多孔基材用，其 可為片材、纖維或成形物體。一種較佳類型之基材為用於 感壓性黏著劑物品之基材，如膠帶、標籤、繃帶等。組合 物可在開始乾燥前塗敷至適當撓性或非撓性墊材之至少一 個主表面。 包含本發明脫模塗層（或LAB)之特佳物品為膠帶、標籤、 繃帶、兜布膠帶及醫藥級膠帶。例如，一較佳物品為兜布 膠帶，其包含其上設置纖維層之聚合薄膜，使得膠帶為薄 -18 - 84976 200403313 、撓性'柔順性、及舒適性。因此，較佳的是，塾芬 軟性、易彎性、舒適性及章刃性。通常，該等塾片足夠強木 ί其拉住時不易撕裂，但足夠柔軟及撓曲而可用於兜布膠 ν ’而不至於引起穿戴者不舒服。 · 、、車乂佳基材顯示所欲特性組合如水蒸氣傳輸、柔軟性、舒 、產率模數、紋理、外觀、加工性及強度。特殊特性 ^通常由所欲應用決定。例如，對於許多用途，織物且 產率模數及充分強度供所欲應用及以捲筒或襯套形式 (分配。 八 ' •扁織、不織物或針織材料通常用於多孔基材。有用挽性 a材匕σ由σ成纖維或天然材料如棉花或其接合物之纖維 絲所形成之編織物。戋者， ’ 飞者基材了為不織物如合成或天然 t合物之粗梳紗、纺黏、射流噴網、 縫編織物。 甘 、疋夕孔基材包含具有疏水性纖維之纖維層。在 :些具體例中’纖維係自選自聚丙埽、聚乙締、聚醋、尼 1及其組合所组成之群之材料製備。纖維層通常 =聚^膜。聚合薄膜通常自聚丙浠、聚乙缔或聚丙缔/ 水乙缔共聚物製備。 ，，佳=是’纖維材料包含大於75%，較佳為至少9〇%纖維 、、丹尼爾為低於9，較佳為5或以下，更佳為3或以下 取至或訂°丹尼爾界定為麵米長度纖維重量（克）。 才U美國專利6，129,964號(Seth)揭示使用具有丹尼爾 為及以上之纖維之纖維材料。當使用包含具有丹尼爾為9 84976 -19- 戴隹〈、戴、准材料時，所得產物8 佳性能（即，其超過“中度，，纖維脫層）。 取 ::圖6所示(及比較例C3)，使用美國專利6，丨_ ()“’主要量之帶溶劑低黏著性背面塗膠不合殘 留在纖維表面之頂端上，即，其滲人纖維材料内且通= 法作為脫模材料。 ”、、 生關於某些具體例，對兜布膠帶特別有用之墊材以縱向或 、口 /、有抗ϋ度為至少約8牛頓/公分，而以縱向或橫向 具有埃爾Η多夫(Elmen㈣撕裂強度為至少約％克物。、 感[性黏著劑可為任何已知且通常塗敷至塾材之材料。 通常’感壓性黏著劑用於膠帶中，其中膠帶包含塾片（或基 材）與感壓性黏著劑。感壓性黏著劑以不超過施加之手指壓 力黏著並可永久地膠黏。感壓性黏著劑可與底漆、膠黏劑 、塑化劑等。感壓性黏著劑較佳以其—般乾燥狀態充分膠 黏，並具有黏著力、凝聚力、伸長度、彈性及強度之所欲 平衡供其用途。 本發明 < 脫模塗層對各種傳統感壓性黏著劑如天然橡膠 底丙晞酸膠黏化嵌段共聚物及其他合成薄膜形成彈性材^ 提供有效脫模。感壓性黏著劑最好為非酸性。即，其不包 含酸性成分且非自酸性單體如酸性丙烯酸酯製備，但必要 時可使用丙烯醯胺單體。特佳感壓性黏著劑為嵌段共聚物 如該等用於兜布膠帶（即，兜布扣接垂片）者。該黏著劑之 例敘述於美國專利5,019,071號（Bany等人）、5,453,319號（GQbran 等人）及 5,468,237號（Miller 等人）。 84976 -20- 200403313 本發明由以下實例例示。須知特定實例、材料、旦、 程序係根據本文所述本發明之範圍與精神廣泛闡明，除= 另予指明’所有份與百分比皆依重量計而五 目平均（Μη)分子量。 里為敦 試驗方法 展開力 此試驗測定展開感壓性黏著劑膠帶之捲筒所需之力。展 開力值係依照ASTMD則之變化程度敎。膠=品係^ 21 C (70°F)及50%相㈣度下於怪定溫度與漫度室内熟化么 小時。三條旋轉膠帶係從自由轉動捲筒除去，膠帶捲筒集 中在設計以代替Instron Tester(獲自比把⑽公司）上之下爪部之 展開裝置的心轴上。膠帶之自由端摺疊以形成下垂物，下 垂物夾入Instron Tester之上爪部。大約15·2公分（6吋）膠帶在速 率為50.8公分/分鐘（2〇吋/分鐘）下展開，紀錄平均剝離值。 亦在49t下於強制空氣對流爐内加熱熟化15日以模擬長期天 然熟化之膠帶上測定展開力。其結果以克/2·54公分寬度紀 錄，並代表三次獨立測定之平均。 纖維脫層 在上述加熱熟化展開試驗期間，當一層膠帶自下面鄰接 層亲】離時觀祭之纖維脫層或纖維拾取之等級作視覺測定。 若有高度脫層與再黏著性之顯著減少時，紀錄觀察為6是， ’若有顯著量之脫層與再黏著性之有些減少時，紀錄觀察 為中間’若有小量之纖維脫層與再黏著性之極少至無減 少時’紀錄觀察為‘略微，，若無可見纖維脫層與無再黏著 84976 21 200403313 性之減少時，紀錄觀察為‘否，。 90°剝離再黏著性 此試驗測定當一層膠帶自另一層相同膠帶除去時所發生 自不織物層任何脫層或纖維拾取結果之黏著劑側上之纖維 污染程度。一片33〇微米厚之平滑聚乙稀薄膜使用雙面膠牢 固地黏附至測定為5」公分寬χ12·7公分長之鋼板。在上述展 開力試驗期間展開之15·2公分膠帶片放在中心，黏著劑面朝 下在聚乙稀薄膜之表面上而膠帶以二次通過2公斤橡膠輥子 向下滾壓。面板放入固定物内，然後其放入Instr〇rpfe定速率 抗拉試驗器之底爪部，而膠帶之非黏著端由上爪部固持。 上爪部在恆定交叉速度為30.5公分/分鐘下以移動方式設定 ’同時移動鋼面板，俾可保持膠帶在對面板9〇。角度下。試 驗係在恆定溫度為2rc及5〇%相對溼度下實施。自聚乙烯薄 膜除去經污染膠帶所需之力紀錄成為再黏著值。由於黏著 劑層由當自鄰接層剝離一層時拾取之纖維之污染，顯示高 纖維脫層之膠帶具有低再黏著值。亦在49 °C下於強制空氣 對流爐内加熱熟化15日以模擬長期天然熟化之膠帶上測定 再黏著力。表中之再黏著性數據係以克/254公分寬度紀錄 。其結果代表至少二次獨立測定之平均。 塗佈重量 脫模塗層之塗佈重量係用x射線螢光器（〇xf〇rd 3〇〇〇, 〇xford 公司，Abingdon，英國）測定並以克/平方米紀錄。 黏度 一些脫模材料溶液之黏度係在室溫下使用設有若干在6〇 84976 -22- 200403313 轉速/分鐘(rpm)下操作之1 LV心轴之布魯克菲爾德（Brookfield) 黏度計測定。 實例 實例1 不織物扣接膠帶係藉擠壓塗佈聚丙烯/聚乙烯摻合物在點 黏合之紡黏不織物腹板(50克/平方米，2丹尼爾纖維，19% * 黏合區）以提供不織物/薄膜層壓體墊片製備。薄膜層之基 ： 重為28克/平方米。墊片之典型纖維表面顯示於圖3。墊片 _ 之不織物腹板侧被電暈處理以具有表面能量為約33達因/公 分，然後用水底脫模材料塗佈。脫模材料係在周圍室溫（大 約21°C)下使用以下程序製備·· 15重量份異佛爾酮二異氰酸 酯（IPDI，Bayer Chemicals Pittsburgh，賓州）、340 重量份異丙醇及 40重量份醋酸第三丁酯加入經氮清除的反應容器内。14.7重 量份 JEFFAMINE ED600 (Huntsman Performance Chemicals Houston， 德州）、64.2重量份矽二胺（5200 Μη，如美國專利5,512,650號製 備，實例38)及20重量份異丙醇加入所得溶液内。使混合物 鲁 反應10分鐘，其後，加入200重量份水、6.02重量份賴胺酸 鹽酸鹽及7.1重量份三乙胺歷6分鐘。然後加入100重量份水 ' 。使混合物反應30分鐘，然後，537重量份液體自溶液蒸餾 ” ，接著加入70重量份水以得30%固體水性分散液。 脫模材料用水稀釋至10%固體，然後，使用QCH-Quad Channel 凹版輥（Consolidated Engravers 公司，Charlotte，NC)對橡 膠輥作用凹版塗佈在墊片之不織物側上。二個輥間之夾子 在25-75微米下形成間隙，端視欲塗佈之墊片厚度而定。然 -23- 84976 200403313 後，經塗佈腹板透過在6(TC至70°C下操作之強制空氣爐通過 一次以乾燥來自脫模塗層分散液之水。所得脫模材料之乾 塗層重量為0.87克/平方米。

然後，感壓性黏著劑熱溶融塗佈在蟄片之薄膜側上。黏 著劑係由49.5%苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（KRATON n 1119，Kraton Polymers公司，休士頓，德州）、49.5%烴樹月旨 (WINGTACK PLUS，Goodyear Chemicals 公司，Akron，俄亥俄州） ： 及 1% IRGANOX 1076抗氧化劑（Ciba Specialty Chemicals Tarrytown _ ，紐約）之摻合物所組成。黏著劑使用接觸模具及熔融溫度 為約180°C塗佈在墊片上。黏著劑塗層厚度為約38克/平方米 。然後，所得不織物扣接膠帶使用盡可能低捲繞張力以導 致穩定捲筒本身捲繞成捲筒形式。 實例2 除了脫模材料之乾塗佈重量為1.40克/平方米以外，如實 例1般製備不織物扣接膠帶。典型纖維表面顯示於圖4，其 證實脫模組合物實質上在纖維表面之頂端上，如覆蓋纖維 _ 之光區所指示。 實例3 ' 除了脫模材料如下製備且不用異丙醇作為溶劑塗佈以外 _ ，如實例1般製備不織物扣接膠帶。11.85重量份5,000 Μη聚 二甲基矽氧烷二胺（PDMS，如美國專利5,512,650號製備，實 例 38)、0· 15 重量份 JEFFAMINE D4000 (Huntsman Performance Chemicals Houston，德州）、0.79 重量份 1，3-二氨基戊烷（DYTEK EP，DuPont Nylon Intermediates and Specialities Orange，德州）及 85 重 84976 • 24- 200403313 量丙醇之溶液於反應容器内製備。2·21重量份異佛爾酮， 二異氰酸酯（IPDI，Bayer Chemicals Pittsburg，賓州）以攪拌及在 25 c下緩慢氮清除下加入反應容器内。混合物在25<^氮氣下攪 拌30分鐘。最後產物為分段嵌段聚合物與79重量％ PDMS、 1重 f % JEFFAMINE D4000、5.3重量％ dytek EP 及 14·7 重量 〇/0 IPDI之調配物之透明均勻溶液（在15%固體於&丙醇内卜脫 模材料之乾塗層重量為丨.35克/平方米。當不用溶劑底溶液 塗体時，需要當使用水底溶液時更高塗佈重量以防止高度丨 纖維脫層。#使在較冑塗佈重量下，由溶劑纟脫模材料製 成之膠帶會顯示一些纖維脫層。典型纖維表面顯示於圖5， 其證實脫模組合物進一步滲入纖維材料内且實質上不在纖 維表面之頂端上，如比較於圖4覆蓋纖維之較低光區存在指 7J> 〇 下表1顯示不織物膠帶，當用水底矽_脲脫模材料塗佈時 、展開時顯不無明顯纖維脫層，如比較於當不用異丙醇作 為溶劑時之相同矽-脲脫模材料。

84976 -25 - 200403313 不織物扣接膠帶如實例1般製備。 實例5 25舌暑於田处江沉 ；王ππαΛΜΙΝΕ Η)ό00、 25重f Υ刀井佛爾酮二異氰酸酯及丨$ 模封蚪以冰,^ 6賴胺酸以製備脫 :::以外，如貫缝製備不織物扣接膠帶。脫 用水稀釋至10%固體供塗侔。 ’、 比較例Cl 除了脫模材料如實例卜美國專利5,356,706號所述般製備 ^卜’如實m般製備不織物扣接膠帶。脫模共聚物材料具 ㈣含量為13%。脫模材料係用水稀釋至ω%固體供。 比較例C2 …除了脫模材料以類似於如實例6，美國專利5，啦，號所 :万式製備以外’如實例1般製備不織物扣接膠帶。脫模共 聚物材料具有矽含量為21%。脫模材料係用水稀釋至·固 體供塗体。 比較例C3 具有纖維為9與15丹尼爾之不織物腹板層壓在聚乙烯-聚 、希土片上如美國專利6，129,964號（Seth)所述。帶溶劑脫模 材料塗敷至墊片之纖維表面，如以上實例3所述。所得纖維 表面顯示於圖6，其證實脫模組合物滲入纖維材料内且實質 上不在纖維表面之頂端上（指向脫模材料之箭頭，其係由纖 維上之光區表示）。 實例6 如實例3般製備不織物扣接膠帶。 84976 -26- 柳403313 下表2比較本發明水底矽聚脲脫模材料與其他類型塗佈在 不織物膠帶墊片上之脫模材料。用水底矽_脲脫模材料塗佈 义不織物膠帶，比較於其他塗佈在相同墊片上之脫模材料 ，當展開時顯示無顯著纖維脫層。表2中脫模材料之乾塗佈 重量為0.95與1·1〇克/平方米之間。 表2 材料 脫模 塗層 展開力（克/2.5公 分）最初加熱熟化 再黏著性（克/2.5公 分）最初加熱熟化 纖維 脫層 水底 23 38 912 889 益 丄 水底 81 132 890 814 略微 C1 水底 108 290 540 229 曰 C2 水底 163 316 503 311 E7 6^ 溶劑底 75 128 830 625 中度 實例7 如實例1般製備不織物扣接膠帶。 實例8 除了不同墊片用於膠帶基材以外，如實例丨般製備不織物 扣接膠帶。墊片係使用水分可固化聚脲烷黏著劑藉擠壓層 壓42克/平方米圖像黏合梳理聚丙烯不織物腹板(ρ(}ι M〇〇resvme，北卡州）至5〇微米pp/pE共聚物（7C5〇, D〇w❽細㈤ 公司，Midland，密西根州）薄膜製備。 實例9 除了不同墊片用於膠帶基材以外，如實例丨般製備不織物 扣接膠帶。墊片係使用水分可固化聚脲烷黏著劑藉層壓％ 84976 -27- 200403313 克/平方米，28線圈橫列針尼龍針織環路編織物腹板 ^ (Bocollina，Sitip s.p.a· Industrie Tessili Bergamo，義大利）至 25 微米 LDPE薄膜製備。 實例10 除了不同墊片用於膠帶基材以外，如實例1般製備不織物 扣接膠帶。墊片係藉擠壓層壓30克/平方米水混雜射流噴網 ^ 聚酉旨（HEF 140-070，BBA Nonwovens Simpsonville，南卡州）至由用 -2% AMPACET 110313 (Ampacet公司，Mt. Vernon，紐約）Ti02濃縮 _ 物上白色顏料之102微米核之KRATON G1657 SEBS嵌段共聚物 (Kraton Polymers公司，休士頓，德州）與2微米表皮層之7C50 PP/PE共聚物所組成之3層共同擠製的彈性薄膜製備。層壓 體係用機器條1毫米寬在4條/公分下輕微黏合在不織物側上。 實例11 除了不同墊片用於膠帶基材以外，如實例1般製備不織物 扣接膠帶。墊片係藉擠壓層壓82克/平方米，9x28線圈橫列 針/2·5公分聚酯針織環路編織物腹板（Style 858028, Milliken # Fabrics Spartanburg，南卡州）至49克/平方米聚丙烯薄膜製備。 下表3顯示本發明水底矽聚脲脫模材料可塗佈在各種多孔 ' 不織物及編織物墊材而不會顯示顯著纖維脫層。表3中脫模 . 材料之乾塗佈重量範圍為1.2-1.36克/平方米。 表3 材料 脫模 塗層 展開力（克/2.5公 分）最初加熱熟化 再黏著性（克/2.5公 分）最初加熱熟化 纖維 脫層 7 水底 34 71 844 812 無 -28- 84976 200403313 8 水底 51 81 805 745 血 9 水底 31 46 708 677 血 10 水底 19 31 886 771 11 溶劑底 22 40 764 809 血 實例12 如實例1般製備不織物扣接膠帶。 實例13 除了加入2% Acrysol 6038A聚丙錦酸酉旨（Rohm & Haas公司， 匹茲堡，賓州）以增加水底脫模材料溶液之黏度以外，如實 例12般製備不織物扣接膠帶。脫模材料係用水稀釋至10%固 體供塗佈。 實例14 除了加入3% ACRYSOL 6038A聚丙缔酸|旨以增加水底脫模 材料溶液之黏度以外，如實例12般製備不織物扣接膠帶。 脫模材料係用水稀釋至10%固體供塗佈。 實例15 除了加入4% ACRYSOL 6038A聚丙缔酸g旨以增加水底脫模 材料溶液之黏度以外，如實例12般製備不織物扣接膠帶。 脫模材料係用水稀釋至10%固體供塗佈。 實例16 如實例3般製備不織物扣接膠帶。 實例17 除了加入100 ppm聚丙烯酸（450,000 Mw(重量平均值），Sigma-Aldrich Chemical公司，聖路易市，密蘇里州）以增加溶劑底脫 -29- 84976 200403313 模材料溶液之黏度以外，如實例16般製備不織物扣接膠帶 。脫模材料係用異丙醇稀釋至10%固體供塗佈。 實例18 除了加入180 ppm聚丙烯酸（450,000 Mw(重量平均值），Sigma-Aldrich Chemical公司，聖路易市，密蘇里州）以增加溶劑底脫 模材料溶液之黏度以外，如實例16般製備不織物扣接膠帶 。脫模材料係用異丙醇稀釋至10%固體供塗佈。 實例19 除了加入300 ppm聚丙晞酸（450,000 Mw(重量平均值），Sigma-Aldrich Chemical公司，聖路易市，密蘇里州）以增加溶劑底脫 模材料溶液之黏度以外，如實例16般製備不織物扣接膠帶 。脫模材料係用異丙醇稀釋至10%固體供塗佈。 下表4顯示本發明脫模材料溶液可使用稠化劑廣泛改變以 調整各種多孔墊片。表4中脫模材料之乾塗佈重量範圍為 0.93-1.05克/平方米。 表4 材料 脫模 塗層 黏度 (厘泊） 展開力（克/2.5 公分）最初加 熱熟化 再黏著性（克/2.5 公分）最初加熱 熟化 纖維 脫層 12 水底 7 41 78 814 763 無 13 水底 70 28 38 818 791 無 14 水底 140 24 39 841 804 15 水底 236 49 90 743 712 無 16 溶劑底 20 89 119 749 705 中度 -30- 84976 17 溶劑底 90 77 105 779 716 略微 18 溶劑底 200 84 120 792 720 中度 19 溶劑底 400 130 182 740 678 中度 200403313 製備實例20-25以證實本發明脫模材料可使用各種感壓性 黏著劑。 實例20 如水底實例1般製備不織物扣接膠帶。 - 實例21 · 除了較低侵襲性黏著劑（中度黏性）塗佈在墊片之薄膜側 上以外，如水底實例1般製備不織物扣接膠帶。黏著劑係由 49.5%苯乙缔-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（KRATON 1107，

Kraton Polymers公司，休士頓，德州）、49.5%烴樹脂（WINGTACK Plus，Goodyear Chemicals 公司，Akron，俄亥俄州）及 1% IRGANOX 1076 抗氧化劑（Ciba Specialty Chemicals 公司，丁arrytown，纽約）之 摻合物所組成。黏著劑使用接觸模具及熔融溫度為約180°C 塗佈在墊片上。黏著劑塗層厚度為約38克/平方米。然後， ® 所得不織物扣接膠帶使用盡可能低捲繞張力以導致穩定的 捲筒本身捲繞成捲筒形式。 ' 實例22 ； 除了較低侵襲性黏著劑（中度黏性）塗佈在墊片之薄膜側 上以外，如水底實例21般製備不織物扣接膠帶。黏著劑係 由44.5%苯乙烯-異戊二烯-苯乙締嵌段共聚物（KRATON 1107，

Kraton Polymers 公司，休士頓，德州）、44.5% 烴樹脂（WINGTACK PLUS，Goodyear Chemicals 公司，Akron，俄亥俄州）、10% ZONAREZ 84976 -31 - 200403313 A-25 膠黏劑（Arizona Chemical Jacksonville，佛羅里達州）及 1% IRGANOX 1076抗氧化劑（Ciba Specialty Chemicals公司，Tarrytown ，紐約）之摻合物所組成。黏著劑使用接觸模具及熔融溫度 為約180°C塗佈在墊片上。黏著劑塗層厚度為約38克/平方米 。然後，所得不織物扣接膠帶使用盡可能低捲繞張力以導 致穩定的捲筒本身捲繞成捲筒形式。 實例23 如溶劑底實例3(高黏性黏著劑）般製備不織物扣接膠帶。 實例24 除了使用實例21所述之黏著劑（中黏性黏著劑）以外，如 溶劑底實例3般製備不織物扣接膠帶。 實例25 除了使用實例22所述之黏著劑（低黏性黏著劑）以外，如 溶劑底實例3般製備不織物扣接膠帶。 表5 材料 黏著劑 塗佈重量（克/ 平方米） 再黏著性（克/2.5公 分）最初加熱熟化 纖維 脫層 20 南黏度 1.03 960 844 無 21 中黏度 1.21 821 800 22 低黏度 1.11 690 635 無 23 南黏度 1.02 709 614 中度 24 中黏度 1.05 790 622 中度 25 低黏度 1.02 616 592 略微 所有專利、專利申請案及公告案之完整揭示物及本文引 述之電子可得材料以引例併入。先前詳細說明及實例僅供 -32- 84976 200403313 了解/目楚提供。可知a 所述之真正細節::不必要限制。本發明不限於所示與 請專利範園所界定之本發明内。 …万、甲 【圖式簡單說明】 圖1為根據本發明呈捲筒結構之黏著劑物品側視圖之概略 表示。 圖2為根據本發明之黏著劑物品之放大截面圖。 圖3為塾片纖維表面之典型部分在塗敷根據本發明之脫模 塗層前之掃描電子顯微照相。 圖4為如貫例2所述根據本發明製成之黏著劑物品之纖維 表面足典型部分之掃描電子顯微照相。 圖5為如實例3所述根據本發明製成之黏著劑物品之纖維 表w之典型邵分之掃描電子顯微照相。 圖6為根據美國專利6，129,964號（Seth)製成之黏著劑物品纖 維表面之典型部分之掃描電子顯微照相。 【圖式代表符號說明】 !〇 膠帶 11墊片 12 主表面（第一主表面） 主表面（第二主表面） 2〇 膠帶 21墊片 22 感壓性黏著劑 23膜模塗層（或LAB) 84976 -33 -

Claims (1)

1. 200403313 拾、申請專利範圍： 1 ·—種物品，包含： 具有纖維材料之多孔基材；及 配置在該多孔基材之該纖維材料上之脫模塗層； *中該脫模塗層包含至少約30%矽碎片(silicone亭的之 帶水熱塑性含矽聚合物。 2· —種物品，包含： 具有聚合薄膜及其上配置纖維層之整片； 配置在該墊片之該聚合薄膜上之感壓性黏著劑；及 配置在該墊片之該纖維層上之低黏著性背面塗膠； 其中该低黏著性背面塗膠包含至少約3〇%矽碎片之帶水 熱塑性含矽聚合物。 J·如申凊專利la圍第2項之物品，其中該聚合薄膜與該纖維 層間之黏合強度大於該低黏著性背面塗膠與覆蓋膠帶之 該感壓性黏著劑間之黏合強度。 •如申β專利範圍第3項之物品，其中至少9〇%纖維層之纖 維具有低於9之丹尼數。 如t π專利範圍第2項之物品，其中該低黏著性背面塗膠 在塗佈重I為不大於2.0克/平方公尺下配置在該塾片上。 6·如申請專利範圍第2項之物品，其中該熱塑性切聚合物 包含矽聚脲。 7·如申請專利範圍第2項之物品，其中主要量之該低黏著性 背面塗膠配置在該纖維層之頂端上。 8.如申請專利範圍第7項之物品，其令該低黏著性背面塗膠 84976 200403313 以不超過該纖維層頂端之20%滲入。 9.如申請專利範圍第2項之物品，其中該熱塑性含石夕聚合物 包含下列重複單元： S 1 R 一 t R 〇 1 1( — 0 || 0 一 || N一 Z —N一C一N一 Y一Si— 1111 1 0一一Si-1 1 11 0—Si— Y一 N一C— I 1 N—Z—N—Οι 1 AB— A—C-- II Η H D R 1 R 1 1 R D n 1 1 Η H 其中： Z 為選自伸苯基、伸烷基、芳伸烷基及環伸烷基之二 價基， Y 為具有1至1〇個碳原子之伸烷基； R 為至少50°/。甲基，其餘部分係選自具有2至12個碳原 子之單價烷基、具有2至12個碳原子之經取代烷基、乙烯 基、苯基及經取代苯基之1〇〇%所有R基； D 為選自氫、具有1至10個碳原子之烷基及苯基； B 為選自伸烷基、芳伸烷基、環伸烷基、伸苯基、聚 氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚四亞甲基氧、聚己二酸乙二 酯、聚己内酯、聚丁二烯、其混合物，及完成環結構包 έΑ以形成雜環之基，及可選擇性地包含充分數目之鏈内 或下垂銨離子或下垂羧酸酿離子以提供嵌段共聚物水可 分散性； Α 係選自與所組成之群， G 其中G係選自Α、具有⑴物硬原子之燒基、苯基及完 成環結構包含Bf以形成雜環之基； 84976 -2 - 200403313 n 為或以上之數，及 m 為除了 0以外最多25之數。 瓜如申請專利範圍第2項之物品，其中該感壓性黏著劑為非 酸性感壓性黏著劑。 11·如申請專利範圍第2項之物品，其為兜布膠帶形式。 12. 如申請專利範圍第2項之物品，其中該纖維層包含疏水性 材料。 13. 如申請專利範圍第1項之物品，其中該纖維材料包含具有 大於75%具有丹尼數低於9之纖維。 14·如申請專利範圍第2項之物品，其中該纖維層包含纖維， 其中大於75%之該纖維具有丹尼數低於9。 15. 如申請專利範圍第1項之物品，其中該纖維材料包含纖維 ，其中至少90%之該纖維具有丹尼數5或以下。 16. —種製造物品之方法，該方法包括： 提供包含纖維材料之多孔基材；及 塗敷包含熱塑性含石夕聚合物之水性分散液至該多孔基 材之表面以形成配置在該多孔基材之該纖維材料上之脫 模塗層。 17· —種製造物品之方法，該方法包括. 18. 提供具有第一主表面與第 塗敷感壓性黏著劑至該多 塗敷熱塑性含矽聚合物之水性 該第二主表面以形成低黏著性背 一主表面之多孔墊片； 孔墊片之該第一主表面；及 分散液至該多孔墊片之 力塗膠。 一種包含兜布膠帶之兜布，包含： 84976 200403313 一種含有纖維材料之多孔基材，其中該纖維材料包含 大於75%具有丹尼數低於9之纖維；及 配置在該多孔基材之該纖維材料上之脫模塗層； 其中該脫模塗層包含具有至少約30%矽碎片之熱塑性含 矽聚合物。 84976