TW200402450A - Silicone coating composition and release sheet - Google Patents

Description

200402450 Π) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明爲關於適於製造合成樹脂薄片之塗敷用聚矽氧 組成物及脫模薄片。 【先前技術】 於紙合成樹脂薄膜、合成纖維布等之各種基材表面形 成剝離性硬化被膜，取得對於感壓接黏劑等之黏著性物質 顯示剝離性之材料的方法爲自以往已知。又，此類剝離性 硬化被膜之一個應用例爲使用於製造合成樹脂薄片。 以往，於製造上述合成樹脂薄片之用途中，已知對各 種基材疊層聚丙烯系樹脂者，塗覆胺基醇酸系樹脂者（參 照 56-10548、11980、14550、14556 號公報）。但是，其 雖於合成樹脂表面表現出高光澤之所謂鏡面狀上充分，但 於抑制光澤之無光狀上則不夠充分。前者雖然耐久性優良 ，但耐熱性差，後者雖然耐熱性、光澤之抑制上優良，但 做爲處理劑之安定性差，且於塗膜面之均勻性有困難，且 於產率低方面而言爲不佳，故於工業上無法令人滿足（參 照特開昭60- 1 5 8249號公報）。 本發明爲鑑於上述情事，以提供適於製造合成樹脂薄 片之塗敷用聚矽氧組成物及脫模薄片爲其目的。 【發明內容】 本發明者爲了達成上述目的而致力檢討，結果發現經 -5· (2) (2)200402450 由在先前的剝離紙用聚矽氧組成物中，添加聚矽氧橡膠微 ' 粉體，則將此組成物於各種基材塗佈所得之塗敷面可令光 、 澤極度降低，且變成表面爲無光澤之所謂的無光狀’，並且 均勻性優良，故使用此組成物則可簡便地製造表面爲無光 狀的合成樹脂薄片類，並且完成本發明。 因此，本發明爲提供 (1)以（A-1)下述平均組成式（i)所示， R 1 aR2 b s i Ο ( 4 - a - b )/2 ( i ) (式中，R1爲相同或相異之未取代或經取代之烯基以外的 一價烴基，R2 爲烯基，0SaS3、0€bS3、1 ^ a + b^ 3 ) 且於一分子中具有至少2個直接鍵結至砂原子之稀基的有 機基聚矽氧烷 100重量份 (B-1 )下述平均組成式（ii)所示， R1 cHdSiO(4-c-d)/2 ( i i ) (式中，R1爲表示與上述同樣之意義，〇Sc^3、〇Sd$ · 3、1 $ c + d $ 3 ) 且於一分子中具有至少3個直接鍵結至5夕原子之氫原子（

SiH基）的有機基氫聚矽氧烷 直接鍵結至矽原子之氫原子莫耳數爲相當於（A-1)成分中之烯基之莫耳數之1〜5倍的重量份 -6- (3) 200402450 (C )平均粒徑〇·5〜20μιη之聚矽氧橡膠微粉體 5〜150重量份 (D -1 )觸媒量之加成反應觸媒 及視需要 (Ε )任意量之有機溶劑 做爲必須成分爲其特徵的塗敷用聚矽氧組成物。 (2)以（Α-2)下述平均組成式（iii)所示， R1e(OH)fSiO(4 e-n/2 ( iii) (式中，R 1爲相同或相異之未取代或經取代之_彳賈丨至g， 〇$e$3、0$fS3、1 ^ e + f ^ 3 ) 且於一分子中具有至少2個矽烷醇基的有機基聚矽氧院 100重量份 (B-2)下述平均組成式（Π)所示， R cHdSiO(4cd)/2 (ii) (式中’ R1爲表不與上述同樣之意義，〇$d$3 、1 ^ c + d ^ 3 ) 且於一分子中具有至少3個直接鍵結至矽原子之氫原子（ SiH基）的有機基氫聚矽氧烷 直接鍵結至矽原子之氫原子莫耳數爲相當於（A-2 ) 成分中之矽烷醇基之莫耳數之5〜200倍的重量份 •7 - ’m (4) (4)200402450 或下述平均組成式（i v )所示， 3hSiO(4.g.h)/2 (iv) (式中，R1爲表示與上述同樣之意義，R3爲表示水解性 基 〇gg$3、0$h^3、1 ^ g + h^ 3 ) 且於一分子中具有至少3個直接結全至矽原子之水解性基 的有機基聚矽氧烷 水解性基之莫耳數爲相當於（A-2 )成分中之矽烷醇 基之莫耳數之5〜200倍的重量份 (C)平均粒徑0.5〜2 0 μτη之聚矽氧橡膠微粉體 5〜150重量份 (D-2)觸媒量之縮合反應觸媒 及視需要 (Ε )任意量之有機溶劑 做爲必須成分爲其特徵的塗敷用聚砂氧組成物及該聚砂氧 組成物之硬化被膜所形成的脫模薄片。 以下，更詳細說明本發明。 本發明之（Α-1)成分爲下述平均組成式（丨）所示 R1aR2bSi〇(4-a-b)/2 ( 1 ) (式中，R1爲相同或相異之未取代或經取代之燒基以外 之一價烴基，R2爲烯基，a爲〇Sa$3、b爲〇<b$3、 (5) (5)200402450 a + b 爲 1 S a + b S 3 ) 且於一分子中具有至少2個直接鍵結至矽原子之烯基的有 機基聚矽氧烷。 R1爲相同或相異之未取代或經取代之烯基以外之較 佳爲碳數1〜1 2個，特別爲1〜1 〇個之一價烴基，具體例可 列舉甲基、乙基、丙基、丁基等之烷基、環戊基、環己基 等之環院基、苯基、萘基等之芳基、；基、苯乙基等之芳 院基等之煙基，於本發明中，以R1之8 0莫耳％以上爲甲 基爲佳。R 之矯基以碳數2〜8個爲佳，可列舉乙稀基、 烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基等，於工業上 以乙烯基爲佳。 又，一分子中具有至少2個，特別爲具有3個以上直 接鍵結至矽原子之烯基爲佳。還有，烯基可爲在分子鏈終 端或者在分子鏈中亦可。 a 爲 0$aS3’ b 爲 0<bS3’ 及 + b 爲 l$a + b$3’ 特別 以 a 爲 〇.5S aS 2.5 ’ b 爲 0.0002S bS 1 ’ a + b 爲 1.5 S a + b ^ 2.5爲佳。 (A_2)成分爲下述平均組成式（ni)所示， R1e(OH)fSiO(4-e-f)/2 ( 1Π ) (式中，R1爲相同或相異之與上述相同之未取代或經取代 之一價烴基，e 爲 0Se€3，f 爲 0<fS3，e + f 爲 lSe + fg (6) (6)200402450 且於一分子中具有至少2個矽烷醇基之有機基聚砂氧院。 (A-2)成分爲於一分子中包含至少2個砂院醇基。e 爲 0‘eS3，f 爲 〇<fS3，e + f 爲 lSe + fS3，特別以 e 爲 1.0‘eS2.5，f 爲 〇.〇〇〇lSfg〇.5，e + f 爲 1.5ge + fS2.5 爲佳。 上述（A-l) 、（ A-2)成分之有機基聚矽氧烷之分子 構造並無特別限定，但以具有直鏈或分支鏈之鏈狀構造， 且於25°C中之粘度爲lOOmPa.s以上爲佳，且以200mPa.s 以上爲特佳，且亦可爲生橡膠狀。 (A-1 ) 、（ A-2 )成分之具體例可列舉下列構造式所 不之有機基聚砂氧院。還有，式中之m爲0〜1000，η爲 10〜9000，Me爲表示甲基（以下，相同）。

本發明之（B-1 )成分爲下述平均組成式（ϋ )所示 R cHdSiO(4-c-d)/2 (式中，R1爲表示與上述相同之意義，C爲0ScS3，d 爲 0<dS 3，c + d 爲 1 S c + dS 3 ) (7) 200402450 且於一分子中具有至少3個直接鍵結至矽原子之氫原子（ SiH基）的有機基氫聚矽氧烷。 R1爲表示與上述相同之意義，c爲〇ScS3，d爲0<d ‘3，c + d 爲 l$c + dS3，特別以 c 爲 0.5‘c$2.4，d 爲 O.lSdSl.O，c + d 爲 1.5$c + d$2.5 爲佳。 本發明之有機基氫聚矽氧烷爲於一分子中具有至少3 個直接鍵結至矽原子之氫原子（SiH基），特別以具有 3〜1 000個爲佳。分子構造可爲直鏈狀、分子鏈狀或環狀 任一種。黏度爲數mPa.s〜數萬mPa.s之範圍爲佳。 有機基氫聚矽氧烷之具體例可列舉下述之有機基氫聚 石夕氧院。

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但，上述組成式中，Me爲甲基，Y爲下述構造式所 不之基，i、r、t爲 3〜500，1<:、〜、¥、又爲 1〜500，j、q 、s、u、X、0、p爲0〜500之正整數。

()成分之配合量爲直接鍵結至矽原子之氫原子 的莫耳數爲相當於（A-1)成分中之烯基莫耳數之1〜5倍 的重量份。特別以相當於1.5〜4.5倍之重量份爲佳。直接 鍵結至矽原子之氫原子莫耳數若未滿（A-1)成分之烯基 莫耳數的1倍，則本發明之塗敷用聚矽氧組成物之硬化性 不夠充分，另一方面，即使超過5倍亦未察見顯著效果之 增加，反而成爲經時變化之原因，加上亦於經濟上爲不利 的。 (B-2)成分爲上述平均組成式（Π)所示之有機基氫 聚矽氧烷或下述平均組成式（i v )所示’ (9) (9)200402450 R^R3i：SiO(4-g-h)/2 ( iv ) (弍中，R1爲表示與上述相同之意義，R3爲表示水解性 基，g 爲 〇SgS3，h 爲0<h‘3，g + h 爲 l$g + h$3) 且於一*分子中具有至少3個直接鍵結至砂原子之水解性基 的有機基聚矽氧烷。 R3爲表示水解性基，水解性基可列舉直接合至矽原子 之甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲氧乙氧基、異丙 氧基等之烷氧基、乙醯氧基等之醯氧基、乙胺基等之胺基 、醯胺基、乙基甲基丁肟基等之肟基、氯、溴等之鹵原子 等。其中以甲氧基爲佳。 g 爲 0SgS3，h 爲 〇<hS3，g + h 爲 l€g + h$3’ 特別 以 g 爲 0SgS2，h 爲 〇.l$h$3，g + h 爲 1.5Sg + hS3.0 爲佳。 上述平均組成式（iv )所示，且於分子中具有至少3 個直接鍵結至矽原子之水解性基的有機基聚砂氧丨完可列舉 下述之有機基聚矽氧烷。還有’下述構造式中之Z爲表示 0〜500之整數。又，Me爲甲基，Et爲乙基。

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Me-SiO-

..e X—siIX 還有，X爲下述所示者。 CHrCX)-

II 0 c2h5 CHvON-O-

-N /C2H5 、c2h5 c2h5 ch3-c-n- 0 或 ch3 1 CH〇=C-0· (B-2)成分之配合量爲有機基氫聚矽氧烷中之直接 鍵結至矽原子之氫原子與有機基聚矽氧烷中之水解性基之 莫耳數’爲相當於（A-2 )成分中之矽烷醇基之莫耳數之 5〜200倍的重量份，特別以10〜200倍爲佳。氫原子與水 解性基之合計莫耳數爲未滿（A-2 )成分之矽烷醇基之5 倍，則令本發明之塗敷用聚矽氧組成物的硬化性不夠充分 ’另一方面，即使配合超過200倍亦不會察見顯著效果的 增加，反而成爲經時變化的原因，加上亦於經濟上爲不利 -14- (11) (11)200402450 的。 一般的（B)成分之配合重量份爲相對於（A)成分 之有機基聚矽氧烷100重量份，以0.1〜20重量份之範圍 。未滿0.1重量份，則聚矽氧組成物之硬化性不夠充分， 即使配合超過2 0重量份亦不會察見顯著效果的增加。 本發明之（C)成分爲平均粒徑0.5〜20μιη的聚矽氧橡 膠微粉體，其爲成爲本發明特徵的成分。聚矽氧橡膠微粉 體可使用噴射磨等之粉碎機，將聚矽氧橡膠予以粉碎即可 取得。聚矽氧橡膠以令加成型聚矽氧組成物於乳化後，交 聯所得之物質爲佳，例如，可使用令上述式（1 )所示之 有機基聚矽氧烷100重量份和上述式（ii )所示之有機基 氫聚矽氧烷0.1〜20重量份以物質器予以攪拌，加水令其 乳化，並且添加加成反應觸媒令其硬化之物質。 微粉體之平均粒徑爲0.5〜20μιη，特別以1〜15μιη之範 圍爲佳。平均粒徑未滿0.5 μιη則難取得添加效果，若超過 20μιη，則對面狀態造成影響（雖亦根據塗敷量而異）， 而爲不佳。微粉體之形狀並無持別限定，將聚矽氧橡膠予 以微粉碎所得之不定形物質亦可。 更且，例如特開平7- 1 968 1 5號公報所提案之表面爲 被有機基矽倍半鸣烷所覆蓋之聚矽氧橡膠微粉體亦可較佳 利用。此類微粉體因爲改良耐溶劑性，故於製造合成樹脂 薄片時使用溶解性大之溶劑之情形中，爲有效的方法。 以有機基矽倍半噚烷覆蓋表面之方法可使用公知的方 法，其可列舉例如於聚矽氧橡膠微粉體之水分散液中，添 -15- (12) (12)200402450 加鹼性物質或鹼性水溶液，和有機基三烷氧基矽烷，並且 令有機基二院氧基砂院水解，縮合聚合之方法。 (C)成分之配合量爲相對於（A)成分100重量份 以5〜150重量份，未滿5重量份則缺乏添加效果，若超過 150重量份則對基材的接黏性降低，且爲不佳。聚矽氧橡 膠微粉體當然爲耐熱性優良，且對於（A )及（B )成分 之主成分的分散性亦爲優良，故配合於組成物時即使配合 量多亦可輕易地均勻分散，且分散狀態之經時變化亦爲小 並且安定，可取得美麗的塗佈面。於作成硬化被膜時，因 爲強固地倂入被膜內，故耐久性亦優良。 (D-1)成分爲觸媒量之加成反應觸媒，（D-2)成分 爲觸媒量之縮合反應觸媒。觸媒爲用以促進（A )成分與 (B )成分的交聯反應，並且形成硬化被膜。（D-1 )成分 之加成反應觸媒可列舉例如鉑黑、氯化鉑酸、氯化鉑酸烯 烴複合物、氯化鉑酸-醇配位化合物、鍺、鍺-烯烴複合物 等。（D-1 )成分之加成反應觸媒爲相對於（A-1 )成分之 有機基聚矽氧烷和（B -1 )成分之有機基氫聚矽氧烷之合 計重量，配合鉛量或錢量5〜1 0 0 0 p p m (重量比），對於形 成充分的硬化被膜上爲佳，但亦可根據前述成分之反應性 或所欲之硬化速度而適當增減。 (D-2 )成分之縮合反應觸媒可列舉鹽酸、磷酸、甲 烷磺酸、對甲苯磺酸、順丁烯二酸、三氟醋酸等之酸類、 氫氧化鈉、氫氧化紳、乙醇鈉、氫氧化四乙基銨等之驗類 、氯化銨、醋酸銨、氟化銨、碳酸鈉等之鹽類、鎂、鋁、 -16- (13) (13)200402450 錫、鋅、鐵、鈷、鎳、锆、姉、鈦等金屬的有機酸鹽、醇 鹽、嵌合化合物等之有機金屬化合物。可列舉列如二辛基 錫一醋酸鹽二辛酸鋅、四異丁醇鈦、三丁醇鋁、四乙醯 丙酮酸錯等。縮合反應觸媒之配合量雖爲觸媒量，但通常 相對於（A-2 )成分之有機基聚矽氧烷和（b-2 )成分之有 機基氫聚矽氧烷或有機基聚矽氧烷合計丨〇〇重量份爲以 1〜1 0重量份。 (E )成分之有機溶劑爲以提高處理浴之安定性及對 於各種基材之塗佈性、調節塗佈量及黏度之目的所配合的 成分。例如可使用甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、丙酮、甲基 乙基酮、己烷等之可均勻溶解組成物的有機溶劑，且亦可 根據塗佈方法而未配合（E)成分。 於本發明之組成物中，視需要可在不損害本發明目的 之範圍下，配合顏料、勻塗劑、浴壽命（bath_life )延長 劑等公知物質。 本發明之組成物可經由令（A )〜（E )各成分均勻混 合而輕易地製造。於此混合時，其有利爲將（A )成分於 (E )成分中均勻溶解後，將（b ) 、 ( C ) 、 （ D )成分 予以混合。又，爲了確保充分的適用期，可將（D )成分 於進行塗敷前立即添加混合。 使用本發明之組成物進行塗佈之情況爲將本發明之組 成物直接或以適當的有機溶劑稀釋後，以棒塗器、輥塗器 、逆塗器、平版印刷塗層器、空氣刀塗層器，且於薄膜之 塗佈上爲以高精度的膠印塗層器、多段輥塗器等之公知的 -17- (14) (14)200402450 塗佈方法，於紙等之基材上塗佈。 本發明之組成物對於基材的塗佈量雖爲根據欲塗佈之 基材材質的種類而異，但固形成分之份量以0.1〜5.0 g/m2 之範圍爲佳。如上述般，將塗佈本發明組成物之基材以 〜180°C加熱60〜5秒鐘，於基材表面形成硬化被膜，則 可取得具有適於製造所欲合成樹脂薄片特性的脫模薄片。 此時，基材可列舉上質紙、黏土紙、鏡塗紙、P E層 合紙、玻璃紙、牛皮紙等。 又’於此基材上形成本發明組成物之硬化被膜上，於 合成樹脂成形爲薄片狀態，將該合成樹脂薄片由本發明組 成物之硬化被膜上剝離、除去、製造合成樹脂薄片時，合 成樹脂薄片可列舉胺基甲酸乙酯樹脂、環氧樹脂、氯乙烯 樹脂等之薄片。 【實施方式】 (實施例） 以下，示出實施例及比較例，具體說明本發明，但本 發明不被下述實施例所限定。 (有機基聚矽氧烷橡膠微粉體調製例i ) 將下述式（v )所示之甲基乙烯基矽氧烷5〇〇克，和 下述式（vi )所示之甲基氫聚矽氧烷2〇克裝入燒杯中， 使用均質器以2000rpm攪拌後，加入聚氧乙烯（加成莫耳 =9旲耳）辛基苯基醚5克、水15〇克並且以6〇〇〇rpm繼 -18- < \ V：} (15) 200402450 續攪拌時，引起轉相且察見黏度增加，但再就其原樣以 2000rpm攪拌並且加入水3 25克時，取得ο/λν型乳狀液。 於其中將氯化銷酸-烯烴錯合物之甲苯溶液（鉑含量〇 . 〇 5 ‘ 重量％) 1克與聚氧乙烯（加成莫耳=9莫耳）辛基苯基醚 1克之混合物於室溫下攪拌添加，並且反應1 2小時則取 得有機基聚矽氧烷橡膠微粉體水分散液[1 ]。將此液過濾 取得的餅狀物以1 0 5 °C乾燥，且以噴射磨予以弄碎，取得 平均粒徑3 μιη的有機基聚矽氧烷橡膠微粉體。

Me /Me CH〇=CH-SiOfSiO Me \CH=CH

(v)

H-SiO

Si-H (vi) [有機基聚矽氧烷橡膠微粉體調製例2] 將有機基聚矽氧烷橡膠微粉體調製例1途中所得之有 機基聚矽氧烷橡膠微粉體水分散液[1 ] 5 8 0克、氨水（濃度 28重量％) 60克、水22 90克裝入燒杯中，一邊以槳迴轉 數20 0rpm攪拌一邊將甲基三甲氧基矽烷65克以10°C歷 20分鐘添加，並以5〜15 t再攪拌4小時後，加熱至 55〜60°C爲止並且攪拌1小時。將此液過濾所得之餅狀物 以1 05 t乾燥，且以噴射磨弄碎，取得以平均粒徑3 μιη之 有機基矽倍半哼烷所覆蓋的有機基聚矽氧烷橡膠微粉體。 -19- (16) (16)200402450 [實施例1] ' 對做爲（A-1 )成分之25°c中30重量％甲苯溶液黏度 - 爲5 000mPa.s、分子鏈之兩終端爲經二甲基乙烯基甲矽烷 基所封鎖、主要骨架爲以甲基乙烯基矽氧烷單位爲1 .5莫 耳％且二甲基矽氧烷單位爲98.5莫耳％所構成之有機基聚 矽氧烷（乙烯基含量=0.02莫耳/100克）100重量份，添 加做爲（E )成分的甲苯1 8 00重量份，並以20〜4(TC攪拌 溶解。對所得之溶液，添加做爲（B -1 )成分之分子鏈兩 φ 終端爲經三甲基甲矽烷基所封鎖，含有 95 莫耳 %MeHSi〇2/2所示之單位，且黏度爲25mPa.s之甲基氫聚 矽氧烷（H含量=1·5莫耳/100克）3重量份、做爲（C) 成分之調製例1所得之平均粒徑爲3 μιη之有機基聚矽氧 烷橡膠微粉體50重量份、及做爲浴壽命延長劑之3 -甲基-1-丁炔-3-醇1重量份，並以20〜40 °C攪拌混合1小時。 對基材塗佈前，將做爲（D -1 )成分之鉑和乙烯基矽 之錯鹽以換算成鉑量lOOppm添加，調製組成物。 肇 使用Mayer棒將此組成物對聚乙烯層合紙均勻塗佈， 並以指定條件予以熟化，製作塗佈量爲固型成分l.〇g/m2 的評價用試料，並依據下述硬化被膜特性之評價方法進行 評價。結果示於表1。 [實施例2] 於實施例1中，除了令（C )成分爲調製例2所得之 平均粒徑爲3 μιη且表面爲經有機基矽倍半鳄烷所覆蓋的 •20- (17) 200402450 有機基聚砂氧院橡膠微粉體15Q重量份以外，同 調製組成物並且製作評價用試料，且依據下述硬 性之評價方法進行評價。結果示於表1。 [實施例3] 除了令做爲（A-2)成分之25 t中30重量％ 黏度爲5000mPa.s、分子鏈之兩終端爲經二甲基 烷基所封鎖、主要骨架爲以二甲基矽氧烷單位所 機基聚ΐ夕氧院（聚合度6000、經基含量= 0.0005 克）100重量份、做爲（D-2)成分之二辛基錫二 重量份以外，同實施例1調製組成物並且製作評 ，且依據下述硬化被膜特性之評價方法進行評價 於表1。 [比較例1] 於實施例1中，除了令（C )成分爲調製例 平均粒徑爲3μιη之有機基聚矽氧烷橡膠微粉體 以外，同實施例1調製組成物並且製作評價用試 據下述硬化被膜特性之評價方法進行評價。結果 [比較例2] 於實施例1中，除了令（C )成分爲調製例 平均粒徑爲3μιη之有機基聚矽氧烷橡膠微粉體 實施例1 化被膜特 甲苯溶液 羥基甲矽 構成之有 莫耳/100 辛酸酯5 價用試料 。結果示 1所得之 3重量份 料，且依 示於表1 1所得之 200重量 -21 - (18) 200402450 份以外’同實施例丨調製組成物並且製作評價用試料，且 依據下述硬化被膜特性之評價方法進行評價。結果示於表 [比較例3 ] 於實施例1中，除了令（C )成分爲以調製例丨類似 之方法所得之平均粒徑爲〇 · 3 μιη之有機基聚矽氧烷橡膠微 粉體1 00重量份以外，同實施例1調製組成物並且製作評 價用試料’且依據下述硬化被膜特性之評價方法進行評價 。結果不於表1。 [比較例4 ] 於實施例1中，除了令（C )成分爲以調製例1類似 之方法所得之平均粒徑爲3 0 μιη之有機基聚矽氧烷橡膠微 粉體1 00重量份以外，同實施例1調製組成物並且製作評 價用試料’且依據下述硬化被膜特性之評價方法進行評價 。結果不於表1。 [比較例5 ] 於實施例1中，除了令（C )成分爲粒徑爲約3 μιη之 砂石微粉體1 00重量份以外，同實施例1調製組成物並且 製作評價用試料，且依據下述硬化被膜特性之評價方法進 f 了 δΐ彳貝。結果不於表1。 -22- (19) (19)200402450 [比較例6] 於實施例1中，除了令（C )成分爲粒徑爲約3 μιη之 丙烯酸樹脂微粉體1 00重量份以外，同實施例1調製組成 物並且製作評價用試料，且依據下述硬化被膜特性之評價 方法進行評價。結果示於表1。 Α·硬化被膜特性之評價方法 1 )硬化性 將添加觸媒的聚矽氧組成物對聚乙烯層合之上質紙（ 坪量100g/m1)以固型成分i.〇g/m1塗佈，且以loot：之熱 風循環式乾燥機加熱處理3 0秒鐘，形成硬化被膜並且製 作評價用試料。 以手指摩擦試料的硬化被膜表面，觀察被膜表面的模 糊及脫落程度，且依下列基準進行評價。 〇：以100 °C，加熱30秒鐘完全無模糊及脫落。 △:稍微發生模糊及脫落。 X :發生模糊及脫落。 1 )密合性 將添加觸媒的聚矽氧組成物對聚乙烯層合之上質紙（ 坪量100g/m1)以固型成分1.0 g/m1塗佈，且以14〇°C之熱 風循環式乾燥機加熱處理30秒鐘，形成硬化被膜並且製 作評價用試料。 將S式料以2 5 °C，5 0 % R Η放置1日後，以手指摩擦硬 (20) (20)200402450 化被膜表面，觀察被膜表面之模糊及脫落程度，且依下列 基準進行評價。 〇：完全無模糊及脫落。 △:稍微發生模糊及脫落。 X :發生模糊及脫落。 3)光澤度 與上述2)密合性之評價同樣製作評價用試料，且使 用光澤計V G - 2 0 0 0 (日本電色工業股份有限公司製）以測 疋角度60測定硬化被膜表面。還有，光澤減低的目標値 爲5以下。 4)脫膜性 與上述2)密合性之評價同樣製作評價用試料，且於 其硬化被膜表面塗佈丙烯酸系溶劑型黏合劑[01ibine BPS-5 127 (東洋油墨製造（株）製]且以1〇〇它熱處理3分鐘 ，其次於此處理面貼合坪量64g/m2的上質紙且以2公斤 滾筒予以來回壓黏，並以25 °C熟化20小時。將此試料切 斷成5公分寬，且測定使用拉伸試驗機以1 8 〇。之角度， 剝離速度0.3 m /分鐘將貼合之紙拉伸、剝離所需之力量（ N )。使用 Autograph DCS-5 00 (島津製作所股份有限公 司製）進行測定。 5 )耐久性 -24- (21) (21)200402450 與上述4 ).脫模性之評價同樣製作評價用試料，且使 用同樣之評價用試料重覆3回黏合劑塗佈、熱處理、貼合 、熟化、測定之操作，且根據脫模性之變化評價耐久性。 6 )合成樹脂薄片成型性 與上述2 )之密合性同樣製作評價用試料，並於其硬 化被膜表面將一液型聚胺基甲酸乙酯溶液[Clesb on 551 6S (大日本油墨化學工業（株）製]以塗膜厚度爲30 μιη般塗 佈，且以1 3 0 °C熱處理2分鐘。其次，對此處理面貼合 Net 31B膠帶並且以2公斤滾筒予以一來回壓黏，並以25 °C熟化20小時後，將試料切斷成5公分寬，且使用拉伸 試驗機以180°C之角度、剝離速度〇.3m/分鐘將貼合之膠 帶予以拉伸剝離。測定聚胺基甲酸乙酯側之剝離面的光澤 度，將光澤可減低至5以下之良好情況視爲〇、光澤爲超 過5之情況視爲X。又，剝離爲聚胺基甲酸乙酯樹脂爲於 一部分評價用試料面上殘存等之無法取得美麗的剝離面、 脫模性差且察見難剝離等異常之精況亦視爲X。 7 )保存安定性 將未配合觸媒之聚矽氧組成物於4(TC放置2個月後 ，觀察外觀。於初期範圍內者視爲〇，有分離沈澱等異常 者視爲X。 (22) 200402450 表

硬化 密合 光澤 脫模 耐 久 合成樹脂薄 保存安 Μ生 性 度 性 性 片成型性 定性 實 施 例 1 〇 〇 3 3.2 3.4 〇 〇 實 施 例 2 〇 〇 2 2.0 2. ,1 〇 〇 實 施 例 3 〇 〇 3 1.5 1 . .6 〇 〇 比 較 例 1 〇 〇 30 1 . 1 1 . .0 X 〇 比 較 例 2 Δ Δ 3 3.9 4. .1 〇 〇 比 較 例 3 〇 〇 12 2.5 2.5 X 〇 比 較 例 4 〇 〇 15 3.5 3.8 X X 比 較 例 5 〇 〇 8 2.9 3.0 X X 比 較 例 6 〇 Δ 10 2.5 3.0 X X 若根據本發明之組成物，則可製作極端減低塗佈面之 光澤、被膜特性亦良好且耐久性及耐熱性亦優良的脫模薄 片，且因保存安定性亦優良故其作業性亦良好。如此處理 所得之脫模薄片爲具有使用於製造合成樹脂薄片的最適性 能。 [發明之效果] 本發明之組成物爲經由對紙、層合紙、塑膠薄膜等塗 佈且加熱硬化，則可迅速硬化，且形成硬化被膜。所形成 之硬化被膜爲對於各種基材顯示出良好的密合性’且合成 樹脂薄片等之脫模性優良並且令其表面光澤降低之效果亦 -26- (23)200402450 優良。又，貯存期限及適用期限良好，作業性亦優良，取 得安定的特性。比先前之本用途組成物更可輕易地調製剝 離性，可取得能適合使用於製造合成樹脂薄片的脫模薄片

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Claims (1)

1. (1) (1)200402450 拾、申請專利範圍 1·-種塗敷用聚矽氧組成物，其特徵爲（A」）下述 平均組成式（1 )所示， R aR bSiO(4.a.b)/2 (i) (式中，R1爲相同或相異之未取代或經取代之烯基以外 的一價煙基’ R2爲燦基，〇‘G3、〇$^3、^a + b^3 ) 且於一分子中具有至少2個直接鍵結至矽原子之烯基的有 機基聚矽氧烷 1 〇 〇重量份 (B-1 )下述平均組成式（Π)所示， R1cHdSiO(4-c-d)/2 ( ϋ ) (式中，R1爲表示與上述同樣之意義，OSdg 3、1 $ c + d g 3 ) 且於一分子中具有至少3個直接鍵結至矽原子之氫原子（ SiH基）的有機基氫聚矽氧烷 直接鍵結至砂原子之氣原子旲耳數爲相當於（A-1 )成分中之烯基之莫耳數之1〜5倍的重量份 (C )平均粒徑0.5〜20 μιη之聚矽氧橡膠微粉體 5〜1 5 0重量份 (D -1 )觸媒量之加成反應觸媒 -28- (2) (2)200402450 做爲必須成分。 2 · —種塗敷用聚矽氧組成物，其特徵爲以（a - 2 )下 述平均組成式（iii )所示， R e(0H)fSi0(4-e-f)/2 ( Π〇 (式中’ R1爲相同或柑異之未取代或經取代之一價烴基， 〇SeS3、0Sf$3、1$ e + f ^ 3 ) 且於一分子中具有至少2個矽烷醇基的有機基聚矽氧烷 1 0 0重量份 (B-2 )下述平均組成式（ii )所示， R c H d S i 〇(4 · C · d ) / 2 ( i i ) (式中，R1爲表示與上述同樣之意義，0$cS3、0<d$3 、1 ^ c + d^ 3 ) 且於一分子中具有至少3個直接鍵結至矽原子之氫原子（ SiH基）的有機基氫聚矽氧烷 直接鍵結至矽原子之氫原子莫耳數爲相當於（A-2 ) 成分中之矽烷醇基之莫耳數之5〜200倍的重量份 或下述平均組成式（iv)所示， R1gR3hSiO(4-g-h)/2 ( iv ) -29- (3) (3)200402450 (式中，R1爲表不與上述同樣之意義，R3爲表示水解性 基 〇gg$3、0<h$3、lgg + h^3) 且於一分子中具有至少3個氫原子（SiH基）直接鍵結至 矽原子之有機基氫聚矽氧烷 直接鍵結於矽原子之氫原子莫耳數爲相當於（A-2 ) 成分中之矽烷醇基之莫耳數之5〜2 00倍的重量份 (C )平均粒徑0.5〜20μιη之聚矽氧橡膠微粉體 5〜1 5 0重量份 φ (D-2)觸媒量之縮合反應觸媒 做爲必須成分。 3 .如申請專利範圍第1或2項之塗敷用聚矽氧組成物 ，其中（C)成分之聚矽氧橡膠微粉體爲於微粉體表面覆 蓋聚有機基矽倍半哼烷而成。 4. 一種脫模薄片，其特徵爲由如申請專利範圍第1、2 或3項之聚矽氧組成物之硬化被膜所形成的。 -30- 200402450 柒、（一） (二） 、本案指定代表圖為：無 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無